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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022154709
(43)【公開日】2022-10-13
(54)【発明の名称】新規フェノール化合物
(51)【国際特許分類】
C07F 7/18 20060101AFI20221005BHJP
【ＦＩ】
C07F7/18 Q CSP
【審査請求】未請求
【請求項の数】1
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021057870
(22)【出願日】2021-03-30
(71)【出願人】
【識別番号】591021305
【氏名又は名称】太陽ホールディングス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100105315
【弁理士】
【氏名又は名称】伊藤 温
(72)【発明者】
【氏名】大城 康太
(72)【発明者】
【氏名】石川 信広
(72)【発明者】
【氏名】関口 翔也
(72)【発明者】
【氏名】三島 翔子
【テーマコード（参考）】
4H049
【Ｆターム（参考）】
4H049VN01
4H049VP01
4H049VQ19
4H049VQ49
4H049VR21
4H049VR43
4H049VS19
4H049VS49
4H049VU20
4H049VV02
4H049VW02
(57)【要約】 （修正有）
【課題】新規フェノール化合物を提供する。
【解決手段】例えば、下記構造式の化合物が示される。
【選択図】なし
【解決手段】例えば、下記構造式の化合物が示される。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記式１で示される化合物。
（式１）
（式中、
Ｒ１～Ｒ４は、相互に独立して、Ｈ又は炭素数３以下のアルキル基を示し、
Ｒ５は、－（ＣＨ２）ｎ－Ｓ－ＲＡを示し、ｎは、２以上４以下の整数を示し、
ＲＡは、下記式２の構造、カルボキシル基で置換された炭素数１～３のアルキル基、２個の水酸基で置換された炭素数２～４のアルキル基、又は、炭素数６～１０のアルキル基のいずれかを示す。）
（式２）
（式中、
ｍは１以上４以下の整数を示し、
Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚは、相互に独立して、炭素数１～３のアルキル基、又は、炭素数１～３のアルコキシ基を示す。）
（式１）
Ｒ１～Ｒ４は、相互に独立して、Ｈ又は炭素数３以下のアルキル基を示し、
Ｒ５は、－（ＣＨ２）ｎ－Ｓ－ＲＡを示し、ｎは、２以上４以下の整数を示し、
ＲＡは、下記式２の構造、カルボキシル基で置換された炭素数１～３のアルキル基、２個の水酸基で置換された炭素数２～４のアルキル基、又は、炭素数６～１０のアルキル基のいずれかを示す。）
（式２）
ｍは１以上４以下の整数を示し、
Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚは、相互に独立して、炭素数１～３のアルキル基、又は、炭素数１～３のアルコキシ基を示す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は新規フェノール化合物に関する。
【背景技術】
【0002】
フェノール化合物は、フェノール樹脂やレゾール樹脂又はポリフェニレンエーテル樹脂等を合成する際のモノマーとして広く利用されている。例えば、フェノール樹脂やレゾール樹脂は、フェノール化合物とホルムアルデヒドを酸又は塩基触媒下で重合することで得られ、ポリフェニレンエーテルは２，６－キシレノールを原料とした酸化重合法により得られる。
【0003】
フェノール樹脂は、耐熱性、難燃性に優れた熱硬化性樹脂として古くから利用され、ポリフェニレンエーテルは、低誘電特性を有する材料として、通信機器等の分野で注目されている。
従来、このような樹脂やポリマーでは、使用方法や用途に応じて、分子構造の一部に機能性の官能基を導入する検討が進められている。
従来、このような樹脂やポリマーでは、使用方法や用途に応じて、分子構造の一部に機能性の官能基を導入する検討が進められている。
【0004】
例えば、特許文献１には、アリル基を有するフェノール化合物を原料に用いて、側鎖に反応性基を導入したポリフェニレンエーテルが開示されており、特許文献２には、アルコール性水酸基を有するフェノール置換体を製造し、用いることでポリマーアロイの相溶化剤として有用なポリフェニレンエーテルが得られることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開昭５８―２７７１９号公報
【特許文献2】特開平５―８５９７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかしながら、フェノール樹脂やポリフェニレンエーテル等の利用方法や要求特性は多岐にわたり、上述した特許文献以外に、より簡易的に所望の官能基を導入する方法が求められている。
【0007】
そこで本発明は、例えばフェノール類をモノマーとして含むポリマーの合成に有用な、新規フェノール化合物の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者等は、鋭意研究の結果、特定の構造を有する新規なフェノール化合物を見出し、本発明を完成させた。即ち、本発明は以下に示す通りである。
【0009】
本発明は、下記式１で示される化合物である。
（式１）
（式中、
Ｒ１～Ｒ４は、相互に独立して、Ｈ又は炭素数３以下のアルキル基を示し、
Ｒ５は、－（ＣＨ２）ｎ－Ｓ－ＲＡを示し、ｎは、２以上４以下の整数を示し、
ＲＡは、下記式２の構造、カルボキシル基で置換された炭素数１～３のアルキル基、２個の水酸基で置換された炭素数２～４のアルキル基、又は、炭素数６～１０のアルキル基のいずれかを示す。）
（式２）
（式中、
ｍは１以上４以下の整数を示し、
Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚは、相互に独立して、炭素数１～３のアルキル基、又は、炭素数１～３のアルコキシ基を示す。）
（式１）
Ｒ１～Ｒ４は、相互に独立して、Ｈ又は炭素数３以下のアルキル基を示し、
Ｒ５は、－（ＣＨ２）ｎ－Ｓ－ＲＡを示し、ｎは、２以上４以下の整数を示し、
ＲＡは、下記式２の構造、カルボキシル基で置換された炭素数１～３のアルキル基、２個の水酸基で置換された炭素数２～４のアルキル基、又は、炭素数６～１０のアルキル基のいずれかを示す。）
（式２）
ｍは１以上４以下の整数を示し、
Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚは、相互に独立して、炭素数１～３のアルキル基、又は、炭素数１～３のアルコキシ基を示す。）
【発明の効果】
【0010】
本発明によれば、例えばフェノール類をモノマーとして含むポリマーの合成に有用な、新規フェノール化合物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下、本発明に係るフェノール化合物の、構造、製造方法、用途等について説明するが、これらは本発明の一例であり、本発明はこれらには何ら限定されない。
【0012】
なお、説明した化合物に異性体が存在する場合、特に断らない限り、本発明は存在し得る全ての異性体を包含する。
【0013】
また、本発明において、アルキル基をはじめとする炭化水素基は、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよい。
【0014】
＜＜＜フェノール化合物の構造＞＞＞
本発明に係るフェノール化合物は、下記式（１）に示す構造を有する。
（式１）
本発明に係るフェノール化合物は、下記式（１）に示す構造を有する。
（式１）
【0015】
式１中、
Ｒ１～Ｒ４は、相互に独立して、Ｈ又は炭素数３以下のアルキル基を示し、
Ｒ５は、－（ＣＨ２）ｎ－Ｓ－ＲＡを示し、ｎは、２以上４以下（好ましくは、３以上４以下）の整数を示し、
ＲＡは、下記式２の構造；カルボキシル基で置換された炭素数１～３（好ましくは、炭素数２）のアルキル基；２個の水酸基で置換された炭素数２～４（好ましくは、炭素数３）のアルキル基；炭素数６～１０（好ましくは炭素数７～９、より好ましくは炭素数８）のアルキル基；のいずれかを示す。
Ｒ１～Ｒ４は、相互に独立して、Ｈ又は炭素数３以下のアルキル基を示し、
Ｒ５は、－（ＣＨ２）ｎ－Ｓ－ＲＡを示し、ｎは、２以上４以下（好ましくは、３以上４以下）の整数を示し、
ＲＡは、下記式２の構造；カルボキシル基で置換された炭素数１～３（好ましくは、炭素数２）のアルキル基；２個の水酸基で置換された炭素数２～４（好ましくは、炭素数３）のアルキル基；炭素数６～１０（好ましくは炭素数７～９、より好ましくは炭素数８）のアルキル基；のいずれかを示す。
【0016】
（式２）
【0017】
式２中、
ｍは、１以上４以下（好ましくは、３以上４以下）の整数を示し、
Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚは、相互に独立して、炭素数１～３（好ましくは炭素数１～２）のアルキル基、又は、炭素数１～３（好ましくは炭素数１～２）のアルコキシ基を示す。
ｍは、１以上４以下（好ましくは、３以上４以下）の整数を示し、
Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚは、相互に独立して、炭素数１～３（好ましくは炭素数１～２）のアルキル基、又は、炭素数１～３（好ましくは炭素数１～２）のアルコキシ基を示す。
【0018】
式１において、Ｒ１は、水素又はメチル基であることが好ましく、Ｒ２～Ｒ４は、水素であることが好ましい。
【0019】
式２において、Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚは、１つ以上が炭素数１～３のアルコキシ基であることが好ましく、２つ以上が炭素数１～３のアルコキシ基であることが好ましい。
【0020】
カルボキシル基で置換されたアルキル基とする場合、アルキル基のいずれの箇所がカルボキシル基で置換されていてもよい。同様に、水酸基で置換されたアルキル基とする場合、アルキル基のいずれの箇所が水酸基で置換されていてもよい。
【0021】
このように、本発明に係るフェノール化合物は、フェノール類（芳香族置換基として少なくともヒドロキシ基を有する化合物）に、スルフィド結合を有する各種有機基が結合した構造を有する。
【0022】
＜＜フェノール化合物の具体例＞＞
＜フェノール化合物Ａ＞
フェノール化合物Ａは、式１において、ＲＡが式２の構造で示される化合物である。
＜フェノール化合物Ａ＞
フェノール化合物Ａは、式１において、ＲＡが式２の構造で示される化合物である。
【0023】
フェノール化合物Ａは、式Ａで示される化合物であることが好ましい。
【0024】
（式Ａ）
【0025】
式Ａ中、
Ｒ１は、Ｈ又はメチル基であり、
ｎは、３又は４の整数であり、
ｍは、３又は４の整数であり、
Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚは、相互に独立して、炭素数１～２のアルキル基、又は、炭素数１～２のアルコキシ基を示す。
Ｒ１は、Ｈ又はメチル基であり、
ｎは、３又は４の整数であり、
ｍは、３又は４の整数であり、
Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚは、相互に独立して、炭素数１～２のアルキル基、又は、炭素数１～２のアルコキシ基を示す。
【0026】
式Ａ中、Ｒ１は、Ｈであることが好ましい。
【0027】
式Ａ中、ｎは、３であることが好ましい。
【0028】
式Ａ中、ｍは、３であることが好ましい。
【0029】
式Ａ中、Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚは、１つ以上が炭素数１～２のアルコキシ基であることが好ましく、２つ以上が炭素数１～２のアルコキシ基であることが好ましい。
【0030】
フェノール化合物Ａの具体例としては、下記式Ａ１－Ａ３に示す化合物が挙げられる。
【0031】
（式Ａ１）
【0032】
（式Ａ２）
【0033】
（式Ａ３）
【0034】
＜フェノール化合物Ｂ＞
フェノール化合物Ｂは、上記式１において、ＲＡがカルボキシル基で置換された炭素数１～３のアルキル基である化合物である。
フェノール化合物Ｂは、式Ｂで示される化合物であることが好ましい。
フェノール化合物Ｂは、上記式１において、ＲＡがカルボキシル基で置換された炭素数１～３のアルキル基である化合物である。
フェノール化合物Ｂは、式Ｂで示される化合物であることが好ましい。
【0035】
（式Ｂ）
【0036】
式Ｂ中、
Ｒ１は、Ｈ又はメチル基であり、
ｎは、３又は４の整数であり、
ＲＡは、カルボキシル基で置換された炭素数２のアルキル基を示す。
Ｒ１は、Ｈ又はメチル基であり、
ｎは、３又は４の整数であり、
ＲＡは、カルボキシル基で置換された炭素数２のアルキル基を示す。
【0037】
式Ｂ中、Ｒ１は、Ｈであることが好ましい。
【0038】
式Ｂ中、ｎは、３であることが好ましい。
【0039】
フェノール化合物Ｂの具体例としては、下記式Ｂ１－Ｂ２に示す化合物が挙げられる。
【0040】
（式Ｂ１）
【0041】
（式Ｂ２）
【0042】
＜フェノール化合物Ｃ＞
フェノール化合物Ｃは、上記式１において、ＲＡが２個の水酸基で置換された炭素数２～４のアルキル基である化合物である。
フェノール化合物Ｃは、上記式１において、ＲＡが２個の水酸基で置換された炭素数２～４のアルキル基である化合物である。
【0043】
フェノール化合物Ｃは、式Ｃで示される化合物であることが好ましい。
【0044】
（式Ｃ）
【0045】
式Ｃ中、
Ｒ１は、Ｈ又はメチル基であり、
ｎは、３又は４の整数であり、
ＲＡは、２個の水酸基で置換された炭素数３のアルキル基を示す。
Ｒ１は、Ｈ又はメチル基であり、
ｎは、３又は４の整数であり、
ＲＡは、２個の水酸基で置換された炭素数３のアルキル基を示す。
【0046】
式Ｃ中、Ｒ１は、Ｈであることが好ましい。
【0047】
式Ｃ中、ｎは、３であることが好ましい。
【0048】
フェノール化合物Ｃの具体例としては、下記式Ｃ１に示す化合物が挙げられる。
【0049】
（式Ｃ１）
【0050】
＜フェノール化合物Ｄ＞
フェノール化合物Ｄは、上記式１において、ＲＡが炭素数６～１０のアルキル基である構造である。
フェノール化合物Ｄは、上記式１において、ＲＡが炭素数６～１０のアルキル基である構造である。
【0051】
フェノール化合物Ｄは、式Ｄで示される化合物であることが好ましい。
【0052】
（式Ｄ）
【0053】
式Ｄ中、
Ｒ１は、Ｈ又はメチル基であり、
ｎは、３又は４の整数であり、
ＲＡは、炭素数７～９のアルキル基を示す。
Ｒ１は、Ｈ又はメチル基であり、
ｎは、３又は４の整数であり、
ＲＡは、炭素数７～９のアルキル基を示す。
【0054】
式Ｄ中、Ｒ１は、Ｈであることが好ましい。
【0055】
式Ｄ中、ｎは、３であることが好ましい。
【0056】
式Ｄ中、ＲＡは、炭素数８のアルキル基であることが好ましい。
【0057】
フェノール化合物Ｄの具体例としては、下記式Ｄ１に示す化合物が挙げられる。
【0058】
（式Ｄ１）
【0059】
＜＜＜フェノール化合物の製造方法＞＞＞
本発明に係るフェノール化合物は、通常、アルケニル基を有するフェノール類と、末端チオール基と所望の有機基を有する化合物（チオール化合物）とをエンチオール反応させることにより合成可能である。
本発明に係るフェノール化合物は、通常、アルケニル基を有するフェノール類と、末端チオール基と所望の有機基を有する化合物（チオール化合物）とをエンチオール反応させることにより合成可能である。
【0060】
本発明に係るフェノール化合物は、一例として、以下のように製造することができる。
【0061】
＜＜合成＞＞
アルケニル基を有するフェノール類と、チオール化合物とをエンチオール反応させる。
アルケニル基を有するフェノール類と、チオール化合物とをエンチオール反応させる。
【0062】
エンチオール反応においては、炭素間二重結合とチオール基とを１対１で付加反応させる。より具体的には、エンチオール反応は、チオールに熱ラジカル発生剤を加えて加熱することや、エネルギー線照射を行うことにより、チイルラジカルが発生し、当該ラジカルによりチオール基がエチレン性二重結合に付加する反応が生じる。エンチオール反応においてはチイルラジカルが連鎖的に反応するため、本発明に係るフェノール化合物を高効率で合成することができる。
【0063】
アルケニル基を有するフェノール類とチオール化合物との配合量比（モル比）は、等量としてもよいし、いずれかを過剰に配合してもよい。
【0064】
エネルギー線照射の条件、配合する開始剤の種類及び量、使用する溶媒、溶媒中の各化合物の濃度、反応条件（反応温度、反応時間、攪拌条件、雰囲気）等は、使用する原料等に応じて適宜設定すればよく、限定されない。
【0065】
＜＜原料＞＞
＜アルケニル基を有するフェノール類＞
アルケニル基を有するフェノール類としては、下記式ｉで示される化合物を使用できる。
＜アルケニル基を有するフェノール類＞
アルケニル基を有するフェノール類としては、下記式ｉで示される化合物を使用できる。
【0066】
（式ｉ）
【0067】
式ｉ中、
Ｒ１～Ｒ４は、相互に独立して、Ｈ又は炭素数３以下のアルキル基を示し、
ｐは０以上２以下の整数を示す。
Ｒ１～Ｒ４は、相互に独立して、Ｈ又は炭素数３以下のアルキル基を示し、
ｐは０以上２以下の整数を示す。
【0068】
＜チオール化合物＞
チオール化合物としては、下記式ｉｉで示される化合物を使用できる。
チオール化合物としては、下記式ｉｉで示される化合物を使用できる。
【0069】
（式ｉｉ）
【0070】
式ｉｉ中、
ＲＡは、下記式２の構造、２個の水酸基で置換された炭素数２～４のアルキル基、カルボキシル基で置換された炭素数１～３のアルキル基、又は、炭素数６～１０のアルキル基のいずれかを示す。
ＲＡは、下記式２の構造、２個の水酸基で置換された炭素数２～４のアルキル基、カルボキシル基で置換された炭素数１～３のアルキル基、又は、炭素数６～１０のアルキル基のいずれかを示す。
【0071】
（式２）
【0072】
式２中、
ｍは１以上４以下の整数を示し、
Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚは、相互に独立して、炭素数１～３のアルキル基、又は、炭素数１～３のアルコキシ基を示す。
ｍは１以上４以下の整数を示し、
Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚは、相互に独立して、炭素数１～３のアルキル基、又は、炭素数１～３のアルコキシ基を示す。
【0073】
ここで、本発明に係るフェノール化合物は、末端チオール基を有するフェノール類と、アルケニル基及び所望の有機基を有する化合物とをエンチオール反応させることによっても合成可能である。
【0074】
＜＜＜フェノール化合物の用途＞＞＞
本発明に係るフェノール化合物は、通常のフェノール類の一部又は全部の代替として使用することができ、例えば、フェノール樹脂、レゾール樹脂又はポリフェニレンエーテル樹脂を合成する際のモノマーとして含有させることができる。
このような使用方法によれば、得られる樹脂の流動性（粘度）の調製や、当該樹脂成分とシリカ等の無機充填材との親和性を向上させることや、当該樹脂を絶縁材料等に用いて金属めっき等の導体材料との密着性を向上させるといった効果が期待できる。
また、本発明に係るフェノール化合物は、エポキシ基やイソシアネート基等と反応性を有することから、これらの官能基を有する化合物を含む組成物の改質や機能付与するための添加剤としても用いることができる。
本発明に係るフェノール化合物は、通常のフェノール類の一部又は全部の代替として使用することができ、例えば、フェノール樹脂、レゾール樹脂又はポリフェニレンエーテル樹脂を合成する際のモノマーとして含有させることができる。
このような使用方法によれば、得られる樹脂の流動性（粘度）の調製や、当該樹脂成分とシリカ等の無機充填材との親和性を向上させることや、当該樹脂を絶縁材料等に用いて金属めっき等の導体材料との密着性を向上させるといった効果が期待できる。
また、本発明に係るフェノール化合物は、エポキシ基やイソシアネート基等と反応性を有することから、これらの官能基を有する化合物を含む組成物の改質や機能付与するための添加剤としても用いることができる。
【実施例0075】
＜＜実施例１＞＞
アルケニル基フェノール類として２－アリルフェノールを使用し、チオール化合物として（３－メルカプトプロピル）トリメトキシシランを使用し、これらをエンチオール反応させた。具体的には、以下の通りである。
アルケニル基フェノール類として２－アリルフェノールを使用し、チオール化合物として（３－メルカプトプロピル）トリメトキシシランを使用し、これらをエンチオール反応させた。具体的には、以下の通りである。
【0076】
２－アリルフェノール２．０ｇ（１．５×１０－２ｍｏｌ）、（３－メルカプトプロピル）トリメトキシシラン３．９ｇ（２．０×１０－２ｍｏｌ）を、モノマー合計濃度が４０ｗｔ％となるようにトルエン８．９ｇに添加し、窒素雰囲気下にて攪拌、６０℃に昇温後、モノマー合計モル量に対して１ｍｏｌ％となるようにＡＩＢＮ（アゾ重合開始剤）０．０５７ｇを添加し、６０℃、窒素雰囲気下にて１０時間撹拌し、反応生成物Ｉを得た。得られた反応組成物Ｉについて、カラムクロマトグラフィーにて酢酸エチル／ヘキサン混合溶媒で単離、エバポレーターで溶媒を留去し、下記式Ｉで示される化合物を収率９０％、薄褐色液体で得た。
【0077】
1H-NMR (400MHZ, Acetone-d6)、0.771 (t, 2H, J = 6.0 Hz, -CH2-Si-)、1.70 (quin, 2H, J = 6.0 Hz, -CH2-CH2-Si-)、1.90 (quin, 2H, J = 6.0 Hz, -S-CH2-CH2-CH2-Ar)、2.52 (t, 2H, J = 6.0 Hz, -S-CH2-)、2.53 (t, 2H, J = 6.0 Hz, -S-CH2-)、2.72 (t, 2H, J = 6.0 Hz, Ar-CH2-)、3.50 (s, 9H, -CH3)、6.77 (t, 1H, J = 6.0 Hz, Ar-H)、6.83 (d, 1H, J = 6.0 Hz, Ar-H)、7.06 (d, 1H, J = 6.0 Hz, Ar-H)、7.07 (t, 1H, J = 6.0 Hz, Ar-H)、8.05 (s, 1H, Ar-OH)
【0078】
（式Ｉ）
【0079】
＜＜実施例２＞＞
アルケニル基フェノール類として２－アリルフェノールを使用し、チオール化合物として（３－メルカプトプロピル）トリエトキシシランを使用し、これらをエンチオール反応させた。具体的には、以下の通りである。
アルケニル基フェノール類として２－アリルフェノールを使用し、チオール化合物として（３－メルカプトプロピル）トリエトキシシランを使用し、これらをエンチオール反応させた。具体的には、以下の通りである。
【0080】
チオール化合物を変更した以外は実施例１と同様にして、反応生成物ＩＩを得た。得られた反応組成物ＩＩについてカラムクロマトグラフィーにて酢酸エチル/ヘキサン混合溶媒で単離、エバポレーターで溶媒を留去し、下記式ＩＩで示される化合物を収率９０％、薄褐色液体で得た。
【0081】
1H-NMR (400MHZ, Acetone-d6)、0.717 (t, 2H, J = 6.0 Hz, -CH2-Si-)、1.19 (t, 9H, J = 6.0 Hz, -CH2-CH3)、1.67 (quin, 2H, J = 6.0 Hz, -CH2-CH2-Si-)、1.89 (quin, 2H, J = 6.0 Hz, -S-CH2-CH2-CH2-Ar)、2.53 (t, 2H, J = 6.0 Hz, -S-CH2-)、2.54 (t, 2H, J = 6.0 Hz, -S-CH2-)、2.79 (t, 2H, J = 6.0 Hz, Ar-CH2-)
3.80 (q, 1H, J = 6.0 Hz, -O-CH2-)、7.10 (t, 1H, J = 6.0 Hz, Ar-H)、7.17 (d, 1H, J = 6.0 Hz, Ar-H)、7.23 (d, 1H, J = 6.0 Hz, Ar-H)、7.24 (t, 1H, J = 6.0 Hz, Ar-H)、8.12 (s, 1H, Ar-OH)
3.80 (q, 1H, J = 6.0 Hz, -O-CH2-)、7.10 (t, 1H, J = 6.0 Hz, Ar-H)、7.17 (d, 1H, J = 6.0 Hz, Ar-H)、7.23 (d, 1H, J = 6.0 Hz, Ar-H)、7.24 (t, 1H, J = 6.0 Hz, Ar-H)、8.12 (s, 1H, Ar-OH)
【0082】
（式ＩＩ）
【0083】
＜＜実施例３＞＞
アルケニル基フェノール類として２－アリルフェノールを使用し、チオール化合物として３－メルカプトプロピル（ジメトキシ）メチルシランを使用し、これらをエンチオール反応させた。具体的には、以下の通りである。
アルケニル基フェノール類として２－アリルフェノールを使用し、チオール化合物として３－メルカプトプロピル（ジメトキシ）メチルシランを使用し、これらをエンチオール反応させた。具体的には、以下の通りである。
【0084】
チオール化合物を変更した以外は実施例１と同様にして、反応生成物ＩＩＩを得た。得られた反応組成物ＩＩＩについて、カラムクロマトグラフィーにて酢酸エチル/ヘキサン混合溶媒で単離、エバポレーターで溶媒を留去し、下記式ＩＩＩで示される化合物を収率９０％、薄褐色液体で得た。
【0085】
1H-NMR (400MHZ, Acetone-d6)、0.0622 (s, 6H, J = 6.0 Hz, -CH3)、0.715 (t, 2H, J = 6.0 Hz, -CH2-Si-)、1.62 (quin, 2H, J = 6.0 Hz, -CH2-CH2-Si-)、1.89 (quin, 2H, J = 6.0 Hz, -S-CH2-CH2-CH2-Ar)、2.50 (t, 2H, J = 6.0 Hz, -S-CH2-)、2.53 (t, 2H, J = 6.0 Hz, -S-CH2-)、2.71 (t, 2H, J = 6.0 Hz, Ar-CH2-)、3.45 (s, 6H, -O-CH3)、7.09 (t, 1H, J = 6.0 Hz, Ar-H)、7.15 (d, 1H, J = 6.0 Hz, Ar-H)、7.21 (d, 1H, J = 6.0 Hz, Ar-H)、7.25 (t, 1H, J = 6.0 Hz, Ar-H)、8.12 (s, 1H, Ar-OH)
【0086】
（式ＩＩＩ）
【0087】
＜＜実施例４＞＞
アルケニル基フェノール類として２－アリルフェノールを使用し、チオール化合物としてチオ酢酸を使用し、これらをエンチオール反応させた。具体的には、以下の通りである。
アルケニル基フェノール類として２－アリルフェノールを使用し、チオール化合物としてチオ酢酸を使用し、これらをエンチオール反応させた。具体的には、以下の通りである。
【0088】
チオール化合物を変更した以外は実施例１と同様にして、反応生成物ＩＶを得た。得られた反応組成物ＩＶについて、カラムクロマトグラフィーにて酢酸エチル/ヘキサン混合溶媒で単離、エバポレーターで溶媒を留去し、下記式ＩＶで示される化合物を収率９０％、薄褐色液体で得た。
【0089】
1H-NMR (400MHZ, Acetone-d6)、1.39 (d, 3H, J = 6.0 Hz, -CH3)、1.90 (quin, 2H, J = 6.0 Hz, -CH2-CH2-CH2-)、2.71 (t, 2H, J = 6.0 Hz, Ar-CH2-)、2.73 (t, 2H, J = 6.0 Hz, -S-CH2-)、3.44 (q, 1H, J = 6.0 Hz, -CH-)、6.75 (t, 1H, J = 6.0 Hz, Ar-H)、6.81 (d, 1H, J = 6.0 Hz, Ar-H)、7.01 (t, 1H, J = 6.0 Hz, Ar-H)、7.09 (d, 1H, J = 6.0 Hz, Ar-H)、8.13 (s, 1H, Ar-OH)、10.2 (s, 1H, -COOH)
【0090】
（式ＩＶ）
【0091】
＜＜実施例５＞＞
アルケニル基フェノール類として２－アリルフェノールを使用し、チオール化合物として３－メルカプトプロピオン酸を使用し、これらをエンチオール反応させた。具体的には、以下の通りである。
アルケニル基フェノール類として２－アリルフェノールを使用し、チオール化合物として３－メルカプトプロピオン酸を使用し、これらをエンチオール反応させた。具体的には、以下の通りである。
【0092】
チオール化合物を変更した以外は実施例１と同様にして、反応生成物Ｖを得た。得られた反応組成物Ｖについて、カラムクロマトグラフィーにて酢酸エチル／ヘキサン混合溶媒で単離、エバポレーターで溶媒を留去し、下記式Ｖで示される化合物を収率９０％、薄褐色液体で得た。
【0093】
1H-NMR (400MHZ, Acetone-d6)、1.90 (quin, 2H, J = 6.0 Hz, -CH2-CH2-CH2-)、2.58 (t, 2H, J = 6.0 Hz, -CH2-)、2.60 (t, 2H, J = 6.0 Hz, -CH2-) 、2.73 (t, 2H, J = 6.0 Hz, -CH2-)、2.75 (t, 2H, J = 6.0 Hz, -CH2-)、6.71 (t, 1H, J = 6.0 Hz, Ar-H)、6.86 (d, 1H, J = 6.0 Hz, Ar-H)、7.14 (t, 1H, J = 6.0 Hz, Ar-H)、7.28 (d, 1H, J = 6.0 Hz, Ar-H)、8.13 (s, 1H, Ar-OH)、10.2 (s, 1H, -COOH)
【0094】
（式Ｖ）
【0095】
＜＜実施例６＞＞
アルケニル基フェノール類として２－アリルフェノールを使用し、チオール化合物としてα-チオグリセロールを使用し、これらをエンチオール反応させた。具体的には、以下の通りである。
アルケニル基フェノール類として２－アリルフェノールを使用し、チオール化合物としてα-チオグリセロールを使用し、これらをエンチオール反応させた。具体的には、以下の通りである。
【0096】
チオール化合物を変更した以外は実施例１と同様にして、反応生成物ＶＩを得た。得られた反応組成物ＶＩについて、カラムクロマトグラフィーにて酢酸エチル/ヘキサン混合溶媒で単離、エバポレーターで溶媒を留去し、下記式ＶＩで示される化合物を収率９０％、薄褐色液体で得た。
【0097】
1H-NMR (400MHZ, Acetone-d6)、1.85 (quin, 2H, J = 6.0 Hz, -CH2-CH2-CH2-)、2.5-2.6 (m, 6H, Ar-CH2-, -S-CH2-CH2-, -CH2-OH)、3.51 (sext, 1H, J = 6.0 Hz, -CH-)、3.55 (d, 2H, J = 6.0 Hz, -S-CH2-CH2-)、3.70 (t, 1H, J = 6.0 Hz, -CH2-OH)、3.79 (s, 1H, J = 6.0 Hz, -CH-OH)、6.72 (t, 1H, J = 6.0 Hz, Ar-H)、6.80 (d, 1H, J = 6.0 Hz, Ar-H)、6.98 (t, 1H, J = 6.0 Hz, Ar-H)、7.06 (d, 1H, J = 6.0 Hz, Ar-H)、8.13 (s, 1H, Ar-OH)
【0098】
（式ＶＩ）
【0099】
＜＜実施例７＞＞
アルケニル基フェノール類として２－アリルフェノールを使用し、チオール化合物として２－エチル－１－ヘキサンチオールを使用し、これらをエンチオール反応させた。具体的には、以下の通りである。
アルケニル基フェノール類として２－アリルフェノールを使用し、チオール化合物として２－エチル－１－ヘキサンチオールを使用し、これらをエンチオール反応させた。具体的には、以下の通りである。
【0100】
チオール化合物を変更した以外は実施例１と同様にして、反応生成物ＶＩＩを得た。得られた反応組成物ＶＩＩについて、カラムクロマトグラフィーにて酢酸エチル/ヘキサン混合溶媒で単離、エバポレーターで溶媒を留去し、下記式ＶＩＩで示される化合物を収率９０％、薄褐色液体で得た。
【0101】
1H-NMR (400MHZ, Acetone-d6)、0.864 (t, 3H, J = 6.0 Hz, -CH3)、0.892 (t, 3H, J = 6.0 Hz, -CH3)、1.3-1.4 (m, 9H, -CH-CH2-CH2-CH2-CH3, -CH2-CH3)、1.88 (quin, 2H, J = 6.0 Hz, -S-CH2-CH2-)、2.50 (d, 2H, J = 6.0 Hz, -S-CH2-CH-)、2.53 (t, 2H, J = 6.0 Hz, -S-CH2-)、2.71, (t, 2H, J = 6.0 Hz, Ar-CH2-)、6.71 (t, 1H, J = 6.0 Hz, Ar-H)、6.84 (d, 1H, J = 6.0 Hz, Ar-H)、7.00 (t, 1H, J = 6.0 Hz, Ar-H)、7.07 (d, 1H, J = 6.0 Hz, Ar-H)、8.15 (s, 1H, Ar-OH)
【0102】
（式ＶＩＩ）
