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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022156483
(43)【公開日】2022-10-14
(54)【発明の名称】速硬性グラウト組成物
(51)【国際特許分類】
C04B 28/02 20060101AFI20221006BHJP
C04B 22/06 20060101ALI20221006BHJP
C04B 22/14 20060101ALI20221006BHJP
C04B 22/10 20060101ALI20221006BHJP
C04B 24/06 20060101ALI20221006BHJP
C04B 14/38 20060101ALI20221006BHJP
C04B 16/06 20060101ALI20221006BHJP
C04B 111/70 20060101ALN20221006BHJP
【ＦＩ】
C04B28/02
C04B22/06 Z
C04B22/14 B
C04B22/14 A
C04B22/10
C04B24/06
C04B14/38 A
C04B16/06
C04B111:70
【審査請求】未請求
【請求項の数】4
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021060202
(22)【出願日】2021-03-31
(71)【出願人】
【識別番号】521297587
【氏名又は名称】ＵＢＥ三菱セメント株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100149548
【弁理士】
【氏名又は名称】松沼 泰史
(74)【代理人】
【識別番号】100175802
【弁理士】
【氏名又は名称】寺本 光生
(74)【代理人】
【識別番号】100142424
【弁理士】
【氏名又は名称】細川 文広
(74)【代理人】
【識別番号】100140774
【弁理士】
【氏名又は名称】大浪 一徳
(72)【発明者】
【氏名】木元 大輔
(72)【発明者】
【氏名】田原 英男
(72)【発明者】
【氏名】石隈 春輝
【テーマコード（参考）】
4G112
【Ｆターム（参考）】
4G112MA00
4G112MB06
4G112MB13
4G112MB23
4G112PB03
4G112PB08
4G112PB10
4G112PB11
4G112PB17
(57)【要約】
【課題】速硬性混和材やセメントの添加量や作業時の温度による凝結時間の変動が小さい速硬性グラウト組成物を提供する。
【解決手段】セメントと、速硬性混和材と、ミョウバンと、炭酸ナトリウムと、酒石酸とを含む速硬性グラウト組成物であって、セメントの含有量が速硬性混和材１００質量部に対して１５０～１９００質量部であり、ミョウバンの含有量が速硬性混和材とセメントの合計量１００質量部に対して０．４～１０質量部であり、酒石酸の含有量が速硬性混和材とセメントの合計量１００質量部に対して０．１～５質量部であり、炭酸ナトリウムの含有量が酒石酸１．０質量部に対して１．０～２．５質量部である速硬性グラウト組成物。
【選択図】なし
【解決手段】セメントと、速硬性混和材と、ミョウバンと、炭酸ナトリウムと、酒石酸とを含む速硬性グラウト組成物であって、セメントの含有量が速硬性混和材１００質量部に対して１５０～１９００質量部であり、ミョウバンの含有量が速硬性混和材とセメントの合計量１００質量部に対して０．４～１０質量部であり、酒石酸の含有量が速硬性混和材とセメントの合計量１００質量部に対して０．１～５質量部であり、炭酸ナトリウムの含有量が酒石酸１．０質量部に対して１．０～２．５質量部である速硬性グラウト組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
セメントと、速硬性混和材と、ミョウバンと、炭酸ナトリウムと、酒石酸とを含む速硬性グラウト組成物であって、
前記速硬性混和材は、カルシウムアルミネートと無水石膏とを含み、前記カルシウムアルミネートは、Ａｌ２Ｏ３に対するＣａＯの含有量がモル比で１．５以上２．０以下の範囲内にあって、ガラス化率が８０％以上であり、前記無水石膏の含有量が前記カルシウムアルミネートと前記無水石膏の合計量１００質量部に対して３５質量部以上６５質量部以下の範囲内にあり、
前記セメントの含有量が、前記速硬性混和材１００質量部に対して１５０質量部以上１９００質量部以下の範囲内にあり、
前記ミョウバンの含有量が、前記速硬性混和材と前記セメントの合計量１００質量部に対して０．４質量部以上１０質量部以下の範囲内にあり、
前記酒石酸の含有量が、前記速硬性混和材と前記セメントの合計量１００質量部に対して０．１質量部以上５質量部以下の範囲内にあり、
前記炭酸ナトリウムの含有量が、前記酒石酸１．０質量部に対して１．０質量部以上２．５質量部以下の範囲内にあることを特徴する速硬性グラウト組成物。
前記速硬性混和材は、カルシウムアルミネートと無水石膏とを含み、前記カルシウムアルミネートは、Ａｌ２Ｏ３に対するＣａＯの含有量がモル比で１．５以上２．０以下の範囲内にあって、ガラス化率が８０％以上であり、前記無水石膏の含有量が前記カルシウムアルミネートと前記無水石膏の合計量１００質量部に対して３５質量部以上６５質量部以下の範囲内にあり、
前記セメントの含有量が、前記速硬性混和材１００質量部に対して１５０質量部以上１９００質量部以下の範囲内にあり、
前記ミョウバンの含有量が、前記速硬性混和材と前記セメントの合計量１００質量部に対して０．４質量部以上１０質量部以下の範囲内にあり、
前記酒石酸の含有量が、前記速硬性混和材と前記セメントの合計量１００質量部に対して０．１質量部以上５質量部以下の範囲内にあり、
前記炭酸ナトリウムの含有量が、前記酒石酸１．０質量部に対して１．０質量部以上２．５質量部以下の範囲内にあることを特徴する速硬性グラウト組成物。
【請求項2】
ＪＩＳ Ｒ ５２０１：２０１５（セメントの物理試験方法）に準拠して測定される、環境温度２０℃におけるグラウトの凝結始発時間に対する環境温度５℃におけるグラウトの凝結始発時間の変化率が±２０％以内であり、環境温度２０℃におけるグラウトの凝結始発時間に対する環境温度３５℃におけるグラウトの凝結始発時間の変化率が±２０％以内であることを特徴とする請求項１に記載の速硬性グラウト組成物。
【請求項3】
さらに、短繊維を前記速硬性混和材と前記セメントの合計量１００質量部に対して０．０１質量部以上１．０質量部以下の範囲内の量にて含むことを特徴とする請求項１または２に記載の速硬性グラウト組成物。
【請求項4】
さらに、骨材を前記速硬性混和材と前記セメントの合計量を１００質量部として１０質量部以上３０質量部以下の範囲内の量にて含み、舗装用注入材用であることを特徴とする請求項１または２に記載の速硬性グラウト組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、速硬性グラウト組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
グラウト組成物は、道路等の舗装材への注入材の材料等として用いられるセメント組成物である。セメント組成物の硬化速度を速めるために、セメントに速硬性混和材を添加することが行われている。速硬性混和材として、カルシウムアルミネートと無水石膏（無機硫酸塩）とを組合せた混和材が知られている。また、セメント組成物の凝結時間や初期強度などを調整することを目的として、速硬性混和材に凝結調整剤を添加することも行われている。凝結調整剤としては、無機炭酸塩、オキシカルボン酸、アルミン酸ナトリウムなどが用いられている。
【0003】
特許文献１には、夏場等の高温の環境下でも所定の可使時間を確保した上で良好な初期強度を確保できる速硬性グラウト組成物について記載されている。この特許文献１に記載されている速硬性グラウト組成物は、セメント、カルシウムアルミネート類及び石膏を含有する結合材１００質量部に対して、増粘剤の含有量が０．０１～０．１質量部、凝結遅延剤の含有量が０．３～１．５質量部、及び骨材の含有量が１０５～１７５質量部とされている。
【0004】
特許文献２には、無水石膏と、無機炭酸塩と、オキシカルボン酸と、ミョウバンとを含みカルシウムアルミネートと無水石膏からなる速硬性混和材が記載されている。この特許文献２に記載のセメント組成物では、アルミン酸ナトリウムの代わりにミョウバンをアルミニウム補助剤として用いている。この特許文献２の実施例では、凝結調整剤として、炭酸ナトリウムと酒石酸と普通ポルトランドセメントとを１:２:３の質量比で混合した混合物が用いられている。ただし、特許文献２の実施例で製造されているセメント組成物全体に含まれている炭酸ナトリウムと酒石酸との比率は、質量比で１：１．３２（＝炭酸ナトリウム：酒石酸）である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２０１７－１６５６２８号公報
【特許文献2】特開２０２０－１６４４１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
速硬性グラウト組成物では、施工現場に応じて速硬性混和材やセメントなどの含有量を調整する必要がある。この場合、グラウト組成物の組成や施工現場の環境温度などの条件によって、凝結時間（可使時間）が変動すると、作業が煩雑になるおそれがある。特許文献１に記載の速硬性グラウト組成物では増粘剤、凝結遅延剤及び骨材の含有量によって可使時間を調整しているが、増粘剤を用いると施工現場によってはグラウトを充填しにくくなる場合があった。
【0007】
この発明は、前述した事情に鑑みてなされたものであって、速硬性混和材やセメントの添加量や作業時の温度による凝結時間の変動が小さい速硬性グラウト組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
上記の課題を解決するために、本発明の速硬性グラウト組成物は、セメントと、速硬性混和材と、ミョウバンと、炭酸ナトリウムと、酒石酸とを含む速硬性グラウト組成物であって、前記速硬性混和材は、カルシウムアルミネートと無水石膏とを含み、前記カルシウムアルミネートは、Ａｌ２Ｏ３に対するＣａＯの含有量がモル比で１．５以上２．０以下の範囲内にあって、ガラス化率が８０％以上であり、前記無水石膏の含有量が前記カルシウムアルミネートと前記無水石膏の合計量１００質量部に対して３５質量部以上６５質量部以下の範囲内にあり、前記セメントの含有量が、前記速硬性混和材１００質量部に対して１５０質量部以上１９００質量部以下の範囲内にあり、前記ミョウバンの含有量が、前記速硬性混和材と前記セメントの合計量１００質量部に対して０．４質量部以上１０質量部以下の範囲内にあり、前記酒石酸の含有量が、前記速硬性混和材と前記セメントの合計量１００質量部に対して０．１質量部以上５質量部以下の範囲内にあり、前記炭酸ナトリウムの含有量が、前記酒石酸１．０質量部に対して１．０質量部以上２．５質量部以下の範囲内にあることを特徴としている。
【0009】
このような構成とされた本発明の速硬性グラウト組成物によれば、速硬性混和材はカルシウムアルミネートと無水石膏とを上記の割合で含み、さらにミョウバン、炭酸ナトリウム及び酒石酸を上記の割合で含むので、セメントの含有量が速硬性混和材１００質量部に対して１５０質量部以上１９００質量部以下と広い範囲内において、凝結時間の変動が小さくなる。
【0010】
ここで、本発明の速硬性グラウト組成物においては、ＪＩＳ Ｒ ５２０１：２０１５（セメントの物理試験方法）に準拠して測定される、環境温度２０℃におけるグラウトの凝結始発時間に対する環境温度５℃におけるグラウトの凝結始発時間の変化率が±２０％以内であり、環境温度２０℃におけるグラウトの凝結始発時間に対する環境温度３５℃におけるグラウトの凝結始発時間の変化率が±２０％以内である構成とされていてもよい。
この場合、５℃から３５℃と実用的な作業の温度範囲におけるグラウトの凝結時間の変動が小さくなるので、例えば、夏季と冬季のように環境温度が異なる場合でも作業時間を変える必要が少なくなる。
この場合、５℃から３５℃と実用的な作業の温度範囲におけるグラウトの凝結時間の変動が小さくなるので、例えば、夏季と冬季のように環境温度が異なる場合でも作業時間を変える必要が少なくなる。
【0011】
また、本発明の速硬性グラウト組成物においては、さらに、短繊維を前記速硬性混和材と前記セメントの合計量１００質量部に対して０．０１質量部以上１．０質量部以下の範囲内の量にて含んでいてもよい。
この場合、速硬性グラウト組成物は、さらに短繊維を上記の範囲で含むため、速硬性グラウト組成物の硬化物はひび割れ抵抗性が向上する。
この場合、速硬性グラウト組成物は、さらに短繊維を上記の範囲で含むため、速硬性グラウト組成物の硬化物はひび割れ抵抗性が向上する。
【0012】
また、本発明の速硬性グラウト組成物においては、さらに、骨材を前記速硬性混和材と前記セメントの合計量を１００質量部として１０質量部以上３０質量部以下の範囲内の量にて含み、舗装用注入材用である構成とされていてもよい。
この場合、速硬性グラウト組成物は、さらに、骨材を上記の範囲で含むため、道路等の舗装材への注入材として好適に使用することができる。
この場合、速硬性グラウト組成物は、さらに、骨材を上記の範囲で含むため、道路等の舗装材への注入材として好適に使用することができる。
【発明の効果】
【0013】
本発明によれば、速硬性混和材やセメントの添加量や作業時の温度による凝結時間の変動が小さい速硬性グラウト組成物を提供することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【0014】
以下、本発明の一実施形態である速硬性グラウト組成物について説明する。
【0015】
本実施形態の速硬性グラウト組成物は、セメントと、速硬性混和材と、ミョウバンと、炭酸ナトリウムと、酒石酸とを含む組成物（固体）である。速硬性グラウト組成物は、短繊維、骨材、ケイ酸ナトリウム、消泡剤、再乳化粉末樹脂などの混和材を含んでいてもよい。速硬性グラウト組成物は、水とを練り混ぜて調製したグラウトとして利用される。グラウトの水の含有量は、例えば、速硬性グラウト組成物１００質量部に対して１０質量部以上６０質量部以下の範囲内とすることができる。速硬性グラウト組成物と水とを練り混ぜて調製したクラウトは、例えば、舗装用注入材として道路等の舗装材への注入材等として用いられる。
【0016】
速硬性グラウト組成物は、環境温度２０℃におけるグラウトの凝結始発時間（Ｔ２０）に対する環境温度５℃におけるグラウトの凝結始発時間（Ｔ５）の変化率（（Ｔ５－Ｔ２０）／Ｔ２０）×１００が±２０％以内であることが好ましい。また、環境温度２０℃におけるグラウトの凝結始発時間（Ｔ２０）に対する環境温度３５℃におけるグラウトの凝結始発時間（Ｔ３５）の変化率（（Ｔ３５－Ｔ２０）／Ｔ２０）×１００が±２０％以内であることが好ましい。グラウトの凝結始発時間は、速硬性グラウト組成物と水とを混練してグラウトを調製してから、調製したグラウトに始発用標準針を挿入したときにその始発用標準針の先端が底板の上面から１ｍｍのところに止まるまで硬化するまでの時間である。環境温度５℃、２０℃、３５℃におけるグラウトの凝結始発時間は、ＪＩＳ Ｒ ５２０１：２０１５（セメントの物理試験方法）に準拠して測定する。グラウトの凝結始発時間は、ＪＩＳ Ｒ ５２０１：２０１５の９．２．２に準拠した自動測定装置を用いて測定することができる。
【0017】
（速硬性混和材）
速硬性混和材は、カルシウムアルミネートと無水石膏とを含む。
カルシウムアルミネートは、一般に、１２ＣａＯ・７Ａｌ２Ｏ３、１１ＣａＯ・７Ａｌ２Ｏ３・ＣａＦ２及びＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３などの組成を有する化合物である。本実施形態で用いるカルシウムアルミネートは、Ａｌ２Ｏ３に対するＣａＯの含有量がモル比で１．５０以上２．０以下の範囲内とされている。Ａｌ２Ｏ３に対するＣａＯの含有量が上記の範囲を外れると、速硬性グラウト組成物の初期強度を向上させる作用や白斑の発生を防止する作用が得られにくくなるおそれがある。
速硬性混和材は、カルシウムアルミネートと無水石膏とを含む。
カルシウムアルミネートは、一般に、１２ＣａＯ・７Ａｌ２Ｏ３、１１ＣａＯ・７Ａｌ２Ｏ３・ＣａＦ２及びＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３などの組成を有する化合物である。本実施形態で用いるカルシウムアルミネートは、Ａｌ２Ｏ３に対するＣａＯの含有量がモル比で１．５０以上２．０以下の範囲内とされている。Ａｌ２Ｏ３に対するＣａＯの含有量が上記の範囲を外れると、速硬性グラウト組成物の初期強度を向上させる作用や白斑の発生を防止する作用が得られにくくなるおそれがある。
【0018】
また、カルシウムアルミネートは、ガラス化率が８０％以上とされている。ガラス化率が低くなりすぎると、速硬性グラウト組成物の初期強度を向上させる作用が得られにくくおそれがある。ガラス化率は、８０％以上９９％以下の範囲内にあることが好ましく、特に９０％以上９９％以下の範囲内にあることが好ましい。
なお、上記カルシウムアルミネートのガラス化率（％）は、試料のカルシウムアルミネートのＸ線回折法により測定したＸ回折線パターンから、結晶質部分（ピーク）と非晶質部分ハローのフィッティングを行い、各積分強度を以下の式に当てはめてガラス化率を算出した値である。
ガラス化率（％）＝１００－（１００×Ｉｃ／（Ｉｃ＋Ｉｓ））
Ｉｃ：結晶性散乱積分強度
Ｉｓ：非結晶性散乱積分強度
なお、上記カルシウムアルミネートのガラス化率（％）は、試料のカルシウムアルミネートのＸ線回折法により測定したＸ回折線パターンから、結晶質部分（ピーク）と非晶質部分ハローのフィッティングを行い、各積分強度を以下の式に当てはめてガラス化率を算出した値である。
ガラス化率（％）＝１００－（１００×Ｉｃ／（Ｉｃ＋Ｉｓ））
Ｉｃ：結晶性散乱積分強度
Ｉｓ：非結晶性散乱積分強度
【0019】
カルシウムアルミネートは、ブレーン比表面積が３０００ｃｍ２／ｇ以上５５００ｃｍ２／ｇ以下の範囲内にあることが好ましい。カルシウムアルミネートのブレーン比表面積が上記の範囲内にあることによって、速硬性グラウト組成物の硬化速度を速めることができ、初期強度を向上させる作用が向上する。
【0020】
無水石膏の含有量は、カルシウムアルミネートと無水石膏の合計量１００質量部に対して３５質量部以上６５質量部以下の範囲内にある。カルシウムアルミネートと無水石膏を上記の割合で含有することによって、速硬性グラウト組成物の硬化速度を速めることができ、初期強度を向上させる作用が向上する。
【0021】
（セメント）
セメントとしては、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント、高炉セメントなど断面修復材の原料として用いられている各種のセメントを用いることができる。セメントは、普通ポルトランドセメントであることが好ましい。
セメントとしては、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント、高炉セメントなど断面修復材の原料として用いられている各種のセメントを用いることができる。セメントは、普通ポルトランドセメントであることが好ましい。
【0022】
セメントの含有量は、速硬性混和材１００質量部に対して１５０質量部以上１９００質量部以下の範囲内にある。セメントの含有量が上記の範囲内にあることによって、種々の用途に利用することができる。
【0023】
（ミョウバン）
ミョウバンはアルミニウムを含有し、凝結調整剤として用いられているアルミン酸ナトリウムと同様に、アルミニウム補助剤として作用してグラウトの凝結時間や初期強度などを調整する。ミョウバンとしては、ナトリウムミョウバン（ＮａＡｌ（ＳＯ４）２・１２Ｈ２Ｏ）、カリウムミョウバン（ＡｌＫ（ＳＯ４）２・１２Ｈ２Ｏ）を用いることが好ましく、特に、カリウムミョウバンを用いることが好ましい。ミョウバンの平均粒子径は、１μｍ以上１００μｍ以下の範囲内にあることが好ましい。
ミョウバンはアルミニウムを含有し、凝結調整剤として用いられているアルミン酸ナトリウムと同様に、アルミニウム補助剤として作用してグラウトの凝結時間や初期強度などを調整する。ミョウバンとしては、ナトリウムミョウバン（ＮａＡｌ（ＳＯ４）２・１２Ｈ２Ｏ）、カリウムミョウバン（ＡｌＫ（ＳＯ４）２・１２Ｈ２Ｏ）を用いることが好ましく、特に、カリウムミョウバンを用いることが好ましい。ミョウバンの平均粒子径は、１μｍ以上１００μｍ以下の範囲内にあることが好ましい。
【0024】
ミョウバンの含有量は、速硬性混和材とセメントの合計量１００質量部に対して０．４質量部以上１０質量部以下の範囲内にある。ミョウバンの含有量が上記の範囲内にあることによって、ミョウバンが凝結調整剤として好適に作用する。
【0025】
（酒石酸）
酒石酸は、凝結調整剤として用いられるオキシカルボン酸の一種である。
酒石酸の含有量は、速硬性混和材とセメントの合計量１００質量部に対して０．１質量部以上５質量部以下の範囲内にある。酒石酸の含有量が上記の範囲内にあることによって、酒石酸が凝結遅延剤として好適に作用する。
酒石酸は、凝結調整剤として用いられるオキシカルボン酸の一種である。
酒石酸の含有量は、速硬性混和材とセメントの合計量１００質量部に対して０．１質量部以上５質量部以下の範囲内にある。酒石酸の含有量が上記の範囲内にあることによって、酒石酸が凝結遅延剤として好適に作用する。
【0026】
（炭酸ナトリウム）
炭酸ナトリウムは、凝結調整剤として用いられる無機炭酸塩の一種である。
炭酸ナトリウムの含有量は、酒石酸１．０質量部に対して１．０質量部以上２．５質量部以下の範囲内にあり、１．１質量部以上２．２質量部以下の範囲内にあることが好ましい。炭酸ナトリウムの含有量が上記の範囲内にあることによって、酒石酸が凝結遅延剤として好適に作用する。
炭酸ナトリウムは、凝結調整剤として用いられる無機炭酸塩の一種である。
炭酸ナトリウムの含有量は、酒石酸１．０質量部に対して１．０質量部以上２．５質量部以下の範囲内にあり、１．１質量部以上２．２質量部以下の範囲内にあることが好ましい。炭酸ナトリウムの含有量が上記の範囲内にあることによって、酒石酸が凝結遅延剤として好適に作用する。
【0027】
（短繊維）
短繊維は速硬性グラウト組成物の硬化物の補強材として作用する。短繊維を添加することによって、速硬性グラウト組成物の硬化物はひび割れ抵抗性が向上する。短繊維としては、有機短繊維及び炭素短繊維を用いることができる。有機短繊維の例としては、ＰＶＡ短繊維（ポリビニルアルコール短繊維）、ナイロン短繊維、アラミド短繊維、ポリプロピレン短繊維、レーヨン短繊維等が挙げられる。これらの短繊維は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。短繊維は、繊維長が１ｍｍ以上１０ｍｍ以下の範囲内にあることが好ましい。短繊維の含有量は、例えば、速硬性混和材とセメントの合計量１００質量部に対して０．０１質量部以上１．０質量部以下の範囲内とすることができる。
短繊維は速硬性グラウト組成物の硬化物の補強材として作用する。短繊維を添加することによって、速硬性グラウト組成物の硬化物はひび割れ抵抗性が向上する。短繊維としては、有機短繊維及び炭素短繊維を用いることができる。有機短繊維の例としては、ＰＶＡ短繊維（ポリビニルアルコール短繊維）、ナイロン短繊維、アラミド短繊維、ポリプロピレン短繊維、レーヨン短繊維等が挙げられる。これらの短繊維は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。短繊維は、繊維長が１ｍｍ以上１０ｍｍ以下の範囲内にあることが好ましい。短繊維の含有量は、例えば、速硬性混和材とセメントの合計量１００質量部に対して０．０１質量部以上１．０質量部以下の範囲内とすることができる。
【0028】
（骨材）
骨材としては、細骨材を用いることができる。細骨材には特に制限はなく、グラウト組成物の細骨材として利用されている公知の細骨材を用いることができる。細骨材としては、例えば、山砂、川砂、陸砂、砕砂、海砂、珪砂３～８号を用いることができる。骨材の含有量は、例えば、速硬性混和材とセメントの合計量１００質量部に対して１０質量部以上３０質量部以下の範囲内とすることができる。
骨材としては、細骨材を用いることができる。細骨材には特に制限はなく、グラウト組成物の細骨材として利用されている公知の細骨材を用いることができる。細骨材としては、例えば、山砂、川砂、陸砂、砕砂、海砂、珪砂３～８号を用いることができる。骨材の含有量は、例えば、速硬性混和材とセメントの合計量１００質量部に対して１０質量部以上３０質量部以下の範囲内とすることができる。
【0029】
（ケイ酸ナトリウム）
ケイ酸ナトリウムは、アルカリ度調整剤として機能し、速硬性グラウト組成物の硬化物の初期強度を高める作用を有する。ケイ酸ナトリウムとしては、例えば、メタケイ酸ナトリウム（Ｎａ２ＳｉＯ３）、オルトケイ酸ナトリウム（Ｎａ４ＳｉＯ４）、二ケイ酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５）、四ケイ酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓｉ４Ｏ９）を用いることができる。また、ケイ酸ナトリウムは無水物であってもよいし、水和物（例えば、Ｎａ２ＳｉＯ３・９Ｈ２Ｏ）であってもよい。ケイ酸ナトリウムの含有量は、例えば、速硬性混和材とセメントの合計量１００質量部に対して０．０１質量部以上１．０質量部以下の範囲内とすることができる。
ケイ酸ナトリウムは、アルカリ度調整剤として機能し、速硬性グラウト組成物の硬化物の初期強度を高める作用を有する。ケイ酸ナトリウムとしては、例えば、メタケイ酸ナトリウム（Ｎａ２ＳｉＯ３）、オルトケイ酸ナトリウム（Ｎａ４ＳｉＯ４）、二ケイ酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５）、四ケイ酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓｉ４Ｏ９）を用いることができる。また、ケイ酸ナトリウムは無水物であってもよいし、水和物（例えば、Ｎａ２ＳｉＯ３・９Ｈ２Ｏ）であってもよい。ケイ酸ナトリウムの含有量は、例えば、速硬性混和材とセメントの合計量１００質量部に対して０．０１質量部以上１．０質量部以下の範囲内とすることができる。
【0030】
（消泡剤）
消泡剤は、速硬性グラウト組成物をグラウトとしたときの粗大な泡の発生を抑えて、流動性を向上させる作用がある。消泡剤としては、例えば、エーテル類、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、高級アルコール、高重合グリコール、シリコーン類等など断面修復材の消泡剤として利用されている公知の材料を用いることができる。消泡剤の含有量は、例えば、速硬性混和材とセメントの合計量１００質量部に対して０．０１質量部以上１．０質量部以下の範囲内とすることができる。
消泡剤は、速硬性グラウト組成物をグラウトとしたときの粗大な泡の発生を抑えて、流動性を向上させる作用がある。消泡剤としては、例えば、エーテル類、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、高級アルコール、高重合グリコール、シリコーン類等など断面修復材の消泡剤として利用されている公知の材料を用いることができる。消泡剤の含有量は、例えば、速硬性混和材とセメントの合計量１００質量部に対して０．０１質量部以上１．０質量部以下の範囲内とすることができる。
【0031】
（再乳化粉末樹脂）
再乳化粉末樹脂は、速硬性グラウト組成物を硬化させた硬化物に対して水を浸透しにくくする作用がある。また、再乳化粉末樹脂は、道路の舗装面に対する速硬性グラウト組成物の付着力を向上させる作用がある。このため、再乳化粉末樹脂を含む速硬性グラウト組成物は、水に浸漬させた後の凍結融解抵抗性に優れ、道路の舗装面に対する付着力が向上する。再乳化粉末樹脂の例としては、酢酸ビニル／ベオバ／アクリル酸エステル共重合樹脂、酢酸ビニル共重合樹脂、酢酸ビニル／エチレン共重合、酢酸ビニル／アクリル共重合樹脂、アクリル樹脂などが挙げられる。これらの再乳化粉末樹脂は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。再乳化粉末樹脂の含有量は、例えば、速硬性混和材とセメントの合計量１００質量部に対して０．１質量部以上１０．０質量部以下の範囲内とすることができる。
再乳化粉末樹脂は、速硬性グラウト組成物を硬化させた硬化物に対して水を浸透しにくくする作用がある。また、再乳化粉末樹脂は、道路の舗装面に対する速硬性グラウト組成物の付着力を向上させる作用がある。このため、再乳化粉末樹脂を含む速硬性グラウト組成物は、水に浸漬させた後の凍結融解抵抗性に優れ、道路の舗装面に対する付着力が向上する。再乳化粉末樹脂の例としては、酢酸ビニル／ベオバ／アクリル酸エステル共重合樹脂、酢酸ビニル共重合樹脂、酢酸ビニル／エチレン共重合、酢酸ビニル／アクリル共重合樹脂、アクリル樹脂などが挙げられる。これらの再乳化粉末樹脂は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。再乳化粉末樹脂の含有量は、例えば、速硬性混和材とセメントの合計量１００質量部に対して０．１質量部以上１０．０質量部以下の範囲内とすることができる。
【0032】
（製造方法）
本実施形態の速硬性グラウト組成物は、上述の材料を混合することによって製造することができる。速硬性グラウト組成物製造用の混合装置としては、ロッキングミキサー、Ｖ型混合機、縦型ミキサー、万能混合機、プロシェアミキサー等の通常の粉体混合装置を用いることができる。また、本実施形態の速硬性グラウト組成物を用いたグラウトは、速硬性グラウト組成物と水とを混練することによって製造することができる。グラウト製造用の混合装置としては、モルタルミキサー、ハンドミキサー、グラウトミキサーなどの通常の固液混合装置を用いることができる。
本実施形態の速硬性グラウト組成物は、上述の材料を混合することによって製造することができる。速硬性グラウト組成物製造用の混合装置としては、ロッキングミキサー、Ｖ型混合機、縦型ミキサー、万能混合機、プロシェアミキサー等の通常の粉体混合装置を用いることができる。また、本実施形態の速硬性グラウト組成物を用いたグラウトは、速硬性グラウト組成物と水とを混練することによって製造することができる。グラウト製造用の混合装置としては、モルタルミキサー、ハンドミキサー、グラウトミキサーなどの通常の固液混合装置を用いることができる。
【0033】
以上のような構成とされた本実施形態の速硬性グラウト組成物によれば、速硬性混和材はカルシウムアルミネートと無水石膏とを上記の割合で含み、さらにミョウバン、炭酸ナトリウム及び酒石酸を上記の割合で含むので、セメントの含有量が、速硬性混和材１００質量部に対して１５０質量部以上１９００質量部以下と広い範囲内において、凝結時間の変動が小さくなる。
【0034】
本実施形態の速硬性グラウト組成物において、ＪＩＳ Ｒ ５２０１：２０１５（セメントの物理試験方法）に準拠して測定した環境温度５℃及び３５℃におけるグラウトの凝結始発時間が、環境温度２０℃におけるグラウトの凝結始発時間に対して±２０％以内である構成とされている場合は、５℃から３５℃と実用的な作業の温度範囲における凝結時間の変動が小さくなるので、例えば、夏季と冬季のように環境温度が異なる場合でも作業時間を変える必要が少なくなる。
【0035】
また、本実施形態の速硬性グラウト組成物において、さらに、短繊維を速硬性混和材とセメントの合計量１００質量部に対して０．０１質量部以上１．０質量部以下の範囲内の量にて含む場合、速硬性グラウト組成物の硬化物はひび割れ抵抗性が向上する。
【0036】
また、本実施形態の速硬性グラウト組成物において、さらに、骨材を速硬性混和材とセメントの合計量を１００質量部として１０質量部以上３０質量部以下の範囲内の量にて含む場合は、道路等の舗装材（アスファルト）への注入材として好適に使用することができる。
【0037】
以上、本発明の実施形態である速硬性グラウト組成物について説明したが、本発明はこれに限定されることはなく、その発明の技術的思想を逸脱しない範囲で適宜変更可能である。例えば、本発明の速硬性グラウト組成物は、膨張材、保水剤、高炉スラグ微粉末、シリカフューム、炭酸カルシウム等を含んでいてもよい。
【実施例0038】
本発明の作用効果を、実施例により詳しく説明する。
本実施例において使用した材料の種類、名称、製造会社及び記号を下記の表１に示す。また、本実施例において使用したカルシウムアルミネートクリンカーの組成を下記の表２に示す。
本実施例において使用した材料の種類、名称、製造会社及び記号を下記の表１に示す。また、本実施例において使用したカルシウムアルミネートクリンカーの組成を下記の表２に示す。
【0039】
【表1】
【0040】
【表2】
【0041】
［速硬性混和材（ＳＡ）の製造方法］
カルシウムアルミネートクリンカー（ＣＡ）１００質量部に対して、炭酸ナトリウム（Ｎａ）を１．０質量部、酒石酸（Ｔａ）を０．５質量部となる割合で混合粉砕機に投入し、粉砕混合してカルシウムアルミネート粉砕物を得た。得られたカルシウムアルミネート粉砕物の組成とブレーン比表面積を、下記の表３に示す。
カルシウムアルミネートクリンカー（ＣＡ）１００質量部に対して、炭酸ナトリウム（Ｎａ）を１．０質量部、酒石酸（Ｔａ）を０．５質量部となる割合で混合粉砕機に投入し、粉砕混合してカルシウムアルミネート粉砕物を得た。得られたカルシウムアルミネート粉砕物の組成とブレーン比表面積を、下記の表３に示す。
【0042】
【表3】
【0043】
カルシウムアルミネート粉砕物と無水石膏（ＣＳ）とを、質量比で５０：５０の割合で混合機に投入し、混合して速硬性混和材（ＳＡ）を製造した。得られた速硬性混和材（ＳＡ）の組成と、酒石酸（Ｔａ）及び炭酸ナトリウム（Ｎａ）の含有量を、下記の表４に示す。
【0044】
【表4】
【0045】
［凝結調整剤（ＳＥＴ）の製造方法］
オキシカルボン酸（酒石酸（Ｔａ）、クエン酸（Ｃ）、リンゴ酸（Ｒ））と、炭酸塩（炭酸ナトリウム（Ｎａ））とを、下記の表５に示す組成となるように混合機に投入し、混合して凝結調整剤（ＳＥＴ１～１２）を製造した。
オキシカルボン酸（酒石酸（Ｔａ）、クエン酸（Ｃ）、リンゴ酸（Ｒ））と、炭酸塩（炭酸ナトリウム（Ｎａ））とを、下記の表５に示す組成となるように混合機に投入し、混合して凝結調整剤（ＳＥＴ１～１２）を製造した。
【0046】
【表5】
【0047】
本実施例で得られた速硬性グラウト組成物に対して行なった評価項目を、下記に示す。
（１）ＪＡロート流下時間
土木学会基準のＪＳＣＥ－Ｆ５３１－２０１８（ＰＣグラウト試験方法）に準拠して測定した。
（１）ＪＡロート流下時間
土木学会基準のＪＳＣＥ－Ｆ５３１－２０１８（ＰＣグラウト試験方法）に準拠して測定した。
【0048】
（２）Ｐロート流下時間
土木学会基準のＪＳＣＥ－Ｆ５２１－２０１８（プレパックドコンクリートの注入モルタルの流動性試験方法（Ｐロートによる方法））に準拠して測定した。
土木学会基準のＪＳＣＥ－Ｆ５２１－２０１８（プレパックドコンクリートの注入モルタルの流動性試験方法（Ｐロートによる方法））に準拠して測定した。
【0049】
（３）凝結時間（凝結始発時間、凝結終結時間）
ＪＩＳ Ｒ ５２０１：２０１５（セメントの物理試験方法）に準拠し、自動凝結試験機を用いて測定した。
ＪＩＳ Ｒ ５２０１：２０１５（セメントの物理試験方法）に準拠し、自動凝結試験機を用いて測定した。
【0050】
（４）圧縮強度
ＪＩＳ Ａ １１０８：２０１８（コンクリートの圧縮強度試験方法）に準拠して測定した。なお、供試体のサイズは、直径５ｃｍ、高さ１０ｃｍとした。
ＪＩＳ Ａ １１０８：２０１８（コンクリートの圧縮強度試験方法）に準拠して測定した。なお、供試体のサイズは、直径５ｃｍ、高さ１０ｃｍとした。
【0051】
［本発明例１～４、比較例１～８］
速硬性混和材（ＳＡ）、普通ポルトランドセメント（Ｎ）、カリウムミョウバン（ＢＫ）、メタケイ酸ナトリウム（ＭＳ）、消泡剤（１４ＨＰ）、凝結調整剤（ＳＥＴ）を、下記の表６Ａに示す含有量となるように、Ｖ型混合機を用いて混合して速硬性グラウト組成物を製造した。表６Ａに、得られた速硬性グラウト組成物のオキシカルボン酸及び炭酸ナトリウムの合計含有量を示す。オキシカルボン酸及び炭酸ナトリウムの合計含有量は、速硬性混和材（ＳＡ）と凝結調整剤（ＳＥＴ）に含まれているオキシカルボン酸及び炭酸ナトリウムの含有量から算出した。
速硬性混和材（ＳＡ）、普通ポルトランドセメント（Ｎ）、カリウムミョウバン（ＢＫ）、メタケイ酸ナトリウム（ＭＳ）、消泡剤（１４ＨＰ）、凝結調整剤（ＳＥＴ）を、下記の表６Ａに示す含有量となるように、Ｖ型混合機を用いて混合して速硬性グラウト組成物を製造した。表６Ａに、得られた速硬性グラウト組成物のオキシカルボン酸及び炭酸ナトリウムの合計含有量を示す。オキシカルボン酸及び炭酸ナトリウムの合計含有量は、速硬性混和材（ＳＡ）と凝結調整剤（ＳＥＴ）に含まれているオキシカルボン酸及び炭酸ナトリウムの含有量から算出した。
【0052】
【表6A】
【0053】
本発明例１～４及び比較例１～８で得られた速硬性グラウト組成物１００質量部に対して水を５０質量部加えて混練してグラウトを調製した。得られたグラウトを用いて、ＪＡロート流下時間、凝結時間、圧縮強度を測定した。これらの物性の測定は、５℃、２０℃、３５℃の環境で行った。また、環境温度によるグラウトの凝結始発時間の変化率として、環境温度２０℃のグラウトの凝結始発時間（Ｔ２０）に対する環境温度５℃のグラウトの凝結始発時間（Ｔ５）の変化率（（Ｔ５－Ｔ２０）／Ｔ２０）×１００と、環境温度３５℃のグラウトの凝結始発時間（Ｔ３５）の変化率（（Ｔ３５－Ｔ２０）／Ｔ２０）×１００を算出した。その結果を、下記の表６Ｂに示す。
【0054】
【表6B】
【0055】
表６Ｂの結果から、オキシカルボン酸として酒石酸を用い、酒石酸と炭酸ナトリウムとを本発明の範囲内で含む本発明例１～４の速硬性グラウト組成物は、環境温度によるグラウトの凝結始発時間の変化率が±２０％以内にあり、環境温度によるグラウトの凝結始発時間の変動が小さいことが確認された。これに対して、酒石酸と炭酸ナトリウムの割合が本発明の範囲から外れる比較例１～３の速硬性グラウト組成物、オキシカルボン酸としてクエン酸を用いた比較例４～６の速硬性グラウト組成物、オキシカルボン酸としてリンゴ酸を用いた比較例7～８の速硬性グラウト組成物は、環境温度によるグラウトの凝結始発時間の変化率が±２０％を大きく超えており、環境温度によるグラウトの凝結始発時間の変動が大きくなった。
【0056】
［本発明例５～１３、比較例９～１４］
速硬性混和材（ＳＡ）、普通ポルトランドセメント（Ｎ）、カリウムミョウバン（ＢＫ）、メタケイ酸ナトリウム（ＭＳ）、消泡剤（１４ＨＰ）、凝結調整剤（ＳＥＴ）を、下記の表７Ａに示す含有量となるように、Ｖ型混合機を用いて混合して速硬性グラウト組成物を製造した。
速硬性混和材（ＳＡ）、普通ポルトランドセメント（Ｎ）、カリウムミョウバン（ＢＫ）、メタケイ酸ナトリウム（ＭＳ）、消泡剤（１４ＨＰ）、凝結調整剤（ＳＥＴ）を、下記の表７Ａに示す含有量となるように、Ｖ型混合機を用いて混合して速硬性グラウト組成物を製造した。
【0057】
【表7A】
【0058】
本発明例５～１３及び比較例９～１４で得られた速硬性グラウト組成物１００質量部に対して水を５０質量部加えて混練してグラウトを調製した。得られたグラウトを用いて、ＪＡロート流下時間、凝結時間、圧縮強度を測定した。各物性の測定は、５℃、２０℃、３５℃の環境で行った。その結果を、下記の表７Ｂに示す。
【0059】
【表7B】
【0060】
表７Ｂの結果から、オキシカルボン酸として酒石酸を用い、酒石酸と炭酸ナトリウムとを本発明の範囲内で含む本発明例５～１３の速硬性グラウト組成物は、速硬性混和材１００質量部に対するセメントの含有量が１５０～９００質量部と広い範囲内において、環境温度によるグラウトの凝結始発時間の変化率が±２０％以内にあり、環境温度によるグラウトの凝結始発時間の変動が小さいことが確認された。これに対して、酒石酸と炭酸ナトリウムの割合が本発明の範囲から外れる比較例９～１４の速硬性グラウト組成物は、環境温度によるグラウトの凝結始発時間の変化率が±２０％を大きく超えており、環境温度によるグラウトの凝結始発時間の変動が大きくなった。
【0061】
［本発明例１４、比較例１５］
速硬性混和材（ＳＡ）、普通ポルトランドセメント（Ｎ）、カリウムミョウバン（ＢＫ）、メタケイ酸ナトリウム（ＭＳ）、細骨材（Ｓ）、再乳化粉末樹脂（Ｐ）、消泡剤（１４ＨＰ）、凝結調整剤（ＳＥＴ）を、下記の表８Ａに示す含有量となるように、Ｖ型混合機を用いて混合して速硬性グラウト組成物を製造した。
速硬性混和材（ＳＡ）、普通ポルトランドセメント（Ｎ）、カリウムミョウバン（ＢＫ）、メタケイ酸ナトリウム（ＭＳ）、細骨材（Ｓ）、再乳化粉末樹脂（Ｐ）、消泡剤（１４ＨＰ）、凝結調整剤（ＳＥＴ）を、下記の表８Ａに示す含有量となるように、Ｖ型混合機を用いて混合して速硬性グラウト組成物を製造した。
【0062】
【表8A】
【0063】
本発明例１４及び比較例１５で得られた速硬性グラウト組成物１００質量部に対して水を４５質量部加えて混練してグラウトを調製した。得られたグラウトを用いて、Ｐロート流下時間、凝結時間、圧縮強度を測定した。各物性の測定は、５℃、２０℃、３５℃の環境で行った。その結果を、下記の表８Ｂに示す。
【0064】
【表8B】
【0065】
表８Ｂの結果から、細骨材と再乳化粉末樹脂を含む速硬性グラウト組成物においても、オキシカルボン酸として酒石酸を用い、酒石酸と炭酸ナトリウムとを本発明の範囲内で含む本発明例１４の速硬性グラウト組成物は、環境温度によるグラウトの凝結始発時間の変化率が±２０％以内にあり、環境温度によるグラウトの凝結始発時間の変動が小さいことが確認された。これに対して、酒石酸と炭酸ナトリウムの割合が本発明の範囲から外れる比較例１５の速硬性グラウト組成物は、環境温度によるグラウトの凝結始発時間の変化率が±２０％を大きく超えており、環境温度によるグラウトの凝結始発時間の変動が大きくなった。
【0066】
［本発明例１５～１６、比較例１６］
速硬性混和材（ＳＡ）、普通ポルトランドセメント（Ｎ）、カリウムミョウバン（ＢＫ）、メタケイ酸ナトリウム（ＭＳ）、アラミド繊維（ｆｉｂ）、消泡剤（１４ＨＰ）、凝結調整剤（ＳＥＴ）を、下記の表９Ａに示す含有量となるように、Ｖ型混合機を用いて混合して速硬性グラウト組成物を製造した。
速硬性混和材（ＳＡ）、普通ポルトランドセメント（Ｎ）、カリウムミョウバン（ＢＫ）、メタケイ酸ナトリウム（ＭＳ）、アラミド繊維（ｆｉｂ）、消泡剤（１４ＨＰ）、凝結調整剤（ＳＥＴ）を、下記の表９Ａに示す含有量となるように、Ｖ型混合機を用いて混合して速硬性グラウト組成物を製造した。
【0067】
【表9A】
【0068】
本発明例１５～１６及び比較例１６で得られた速硬性グラウト組成物１００質量部に対して水を５０質量部加えて混練してグラウトを調製した。得られたグラウトを用いて、ＪＡロート流下時間、凝結時間、圧縮強度を測定した。各物性の測定は、５℃、２０℃、３５℃の環境で行った。その結果を、下記の表９Ｂに示す。
【0069】
【表9B】
【0070】
表９Ｂの結果から、アラミド繊維を含む速硬性グラウト組成物においても、オキシカルボン酸として酒石酸を用い、酒石酸と炭酸ナトリウムとを本発明の範囲内で含む本発明例１５～１６の速硬性グラウト組成物は、環境温度によるグラウトの凝結始発時間の変化率が±２０％以内にあり、環境温度によるグラウトの凝結始発時間の変動が小さいことが確認された。これに対して、酒石酸と炭酸ナトリウムの割合が本発明の範囲から外れる比較例１６の速硬性グラウト組成物は、環境温度によるグラウトの凝結始発時間の変化率が±２０％を大きく超えており、環境温度によるグラウトの凝結始発時間の変動が大きくなった。