特開 2022-158274 溶媒和物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2022158274

(43)【公開日】2022-10-17

(54)【発明の名称】溶媒和物

(51)【国際特許分類】

   C07D 237/18 20060101AFI20221006BHJP

   A01P 7/04 20060101ALN20221006BHJP

   A01N 43/58 20060101ALN20221006BHJP

【ＦＩ】

C07D237/18 CSP

A01P7/04

A01N43/58 B

【審査請求】未請求

【請求項の数】4

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2021063041

(22)【出願日】2021-04-01

(71)【出願人】

【識別番号】000003986

【氏名又は名称】日産化学株式会社

(72)【発明者】

【氏名】松本 智広

(72)【発明者】

【氏名】山下 政彦

【テーマコード（参考）】

4H011

【Ｆターム（参考）】

4H011AC01

4H011BB09

(57)【要約】

【課題】 ピリダベンの溶媒和物、特にトルエン和物の結晶、その製造方法を提供する。
【解決手段】 Ｃｕ－Ｋα線による粉末Ｘ線回折において、回折角２θ＝（７．７°±０．２、８．８°±０．２、１０．５°±０．２、１０．９°±０．２、１１．４°±０．２、１１．９°±０．２、１２．９°±０．２、１３．６°±０．２、１４．２°±０．２、１４．７°±０．２、１５．６°±０．２、１６．１°±０．２、１７．３°±０．２、１７．７°±０．２、１８．４°±０．２、１９．０°±０．２、１９．９°±０．２、２０．４°±０．２、２１．０°±０．２、２２．７°±０．２、２３．２°±０．２、２３．６°±０．２、２４．１°±０．２、２４．９°±０．２、２５．８°±０．２、２７．２°±０．２、２８．８°±０．２、２９．２°±０．２、３１．６°±０．２、３２．２°±０．２、４１．０°±０．２）にピークを有する、ピリダベンのトルエン和物の結晶及びその製造方法。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

Ｃｕ－Ｋα線による粉末Ｘ線回折において、回折角２θ＝（７．７°±０．２、８．８°±０．２、１０．５°±０．２、１０．９°±０．２、１１．４°±０．２、１１．９°±０．２、１２．９°±０．２、１３．６°±０．２、１４．２°±０．２、１４．７°±０．２、１５．６°±０．２、１６．１°±０．２、１７．３°±０．２、１７．７°±０．２、１８．４°±０．２、１９．０°±０．２、１９．９°±０．２、２０．４°±０．２、２１．０°±０．２、２２．７°±０．２、２３．２°±０．２、２３．６°±０．２、２４．１°±０．２、２４．９°±０．２、２５．８°±０．２、２７．２°±０．２、２８．８°±０．２、２９．２°±０．２、３１．６°±０．２、３２．２°±０．２、４１．０°±０．２）にピークを有する、ピリダベンのトルエン和物の結晶。

【請求項2】

Ｃｕ－Ｋα線による粉末Ｘ線回折において、回折角２θ＝（７．７°±０．１、８．８°±０．１、１０．５°±０．１、１０．９°±０．１、１１．４°±０．１、１１．９°±０．１、１２．９°±０．１、１３．６°±０．１、１４．２°±０．１、１４．７°±０．１、１５．６°±０．１、１６．１°±０．１、１７．３°±０．１、１７．７°±０．１、１８．４°±０．１、１９．０°±０．１、１９．９°±０．１、２０．４°±０．１、２１．０°±０．１、２２．７°±０．１、２３．２°±０．１、２３．６°±０．１、２４．１°±０．１、２４．９°±０．１、２５．８°±０．１、２７．２°±０．１、２８．８°±０．１、２９．２°±０．１、３１．６°±０．１、３２．２°±０．１、４１．０°±０．１）にピークを有する、ピリダベンのトルエン和物の結晶。

【請求項3】

請求項１又は請求項２に記載のトルエン和物の結晶及び分散媒を含有する懸濁状組成物。

【請求項4】

界面活性剤及び分散媒として水を含有する請求項３に記載の懸濁状組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ピリダベンの溶媒和物及び溶媒和物の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

本発明に含まれるピリダベンは有害生物防除剤として有用であることが既に知られている（例えば、特許文献１及び特許文献２参照。）。本発明における有害生物防除剤とは、農園芸用分野又は畜産・衛生分野（家畜や愛玩動物としての哺乳動物又は鳥類の内部もしくは外部寄生虫防除剤や家庭用及び業務用の衛生害虫、不快害虫防除剤）等における有害な節足動物を対象とした害虫防除剤を意味する。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開昭６０―００４１７３号公報

【特許文献2】特開昭６１―０９７２７０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

本発明の目的は、ピリダベンの新規な溶媒和物及びその製造方法を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明者らは鋭意検討した結果、ピリダベンの新規な溶媒和物、特にトルエン和物の結晶及びその製造方法を見出した。

【0006】

即ち、本発明は下記〔１〕から〔４〕に関するものである。

【0007】

〔１〕
Ｃｕ－Ｋα線による粉末Ｘ線回折において、回折角２θ＝（７．７°±０．２、８．８°±０．２、１０．５°±０．２、１０．９°±０．２、１１．４°±０．２、１１．９°±０．２、１２．９°±０．２、１３．６°±０．２、１４．２°±０．２、１４．７°±０．２、１５．６°±０．２、１６．１°±０．２、１７．３°±０．２、１７．７°±０．２、１８．４°±０．２、１９．０°±０．２、１９．９°±０．２、２０．４°±０．２、２１．０°±０．２、２２．７°±０．２、２３．２°±０．２、２３．６°±０．２、２４．１°±０．２、２４．９°±０．２、２５．８°±０．２、２７．２°±０．２、２８．８°±０．２、２９．２°±０．２、３１．６°±０．２、３２．２°±０．２、４１．０°±０．２）にピークを有する、ピリダベンのトルエン和物の結晶。

【0008】

〔２〕
Ｃｕ－Ｋα線による粉末Ｘ線回折において、回折角２θ＝（７．７°±０．１、８．８°±０．１、１０．５°±０．１、１０．９°±０．１、１１．４°±０．１、１１．９°±０．１、１２．９°±０．１、１３．６°±０．１、１４．２°±０．１、１４．７°±０．１、１５．６°±０．１、１６．１°±０．１、１７．３°±０．１、１７．７°±０．１、１８．４°±０．１、１９．０°±０．１、１９．９°±０．１、２０．４°±０．１、２１．０°±０．１、２２．７°±０．１、２３．２°±０．１、２３．６°±０．１、２４．１°±０．１、２４．９°±０．１、２５．８°±０．１、２７．２°±０．１、２８．８°±０．１、２９．２°±０．１、３１．６°±０．１、３２．２°±０．１、４１．０°±０．１）にピークを有する、ピリダベンのトルエン和物の結晶。

【0009】

〔３〕
上記〔１〕又は〔２〕に記載のピリダベンのトルエン和物の結晶及び分散媒を含有する懸濁状組成物。

【0010】

〔４〕
界面活性剤及び分散媒として水を含有する上記〔３〕に記載の懸濁状組成物。

【発明の効果】

【0011】

本発明によれば、ピリダベンの溶媒和物、特にトルエン和物の結晶を制御することが可能となる。

【図面の簡単な説明】

【0012】

【図1】ピリダベンの結晶の粉末Ｘ線回折のチャート

【図2】ピリダベンの結晶の示差走査熱量測定のチャート

【図3】ピリダベンのトルエン和物の結晶の粉末Ｘ線回折のチャート

【図4】ピリダベンのトルエン和物の結晶の示差走査熱量測定のチャート

【発明を実施するための形態】

【0013】

本発明に含まれるピリダベン（Pyridaben，CAS Reg. No.：９６４８９－７１－３）は、2-ターシャリーブチル-5-［（4-ターシャリーブチルベンジル）チオ］-4-クロロピリダジン-3（2H）-オン（2-tert-butyl-5-[(4-tert-butylbenzyl)thio]-4-chloropyridazin-3(2H)-one）であり、以下に記載の構造式で表される。

【0014】

【化1】

【0015】

ピリダベンの溶媒和物の内、ピリダベンのトルエン和物の結晶の特徴として、粉末Ｘ線回折ピークを第１表に示す。

【0016】

［第１表］
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
特徴的粉末Ｘ線回折ピーク
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
２θ： ７．７°、８．８°、１０．５°、１０．９°、１１．４°、１１．９°、１２．９°、１３．６°、１４．２°、１４．７°、１５．６°、１６．１°、１７．３°、１７．７°、１８．４°、１９．０°、１９．９°、２０．４°、２１．０°、２２．７°、２３．２°、２３．６°、２４．１°、２４．９°、２５．８°、２７．２°、２８．８°、２９．２°、３１．６°、３２．２°、４１．０°
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
また、粉末X線回折ピークの誤差としては、通常±０．２、場合により±０．１を取りえるので、誤差を考慮したピリダベンのトルエン和物の結晶のピーク値は通常２θ＝７．７°±０．２、８．８°±０．２、１０．５°±０．２、１０．９°±０．２、１１．４°±０．２、１１．９°±０．２、１２．９°±０．２、１３．６°±０．２、１４．２°±０．２、１４．７°±０．２、１５．６°±０．２、１６．１°±０．２、１７．３°±０．２、１７．７°±０．２、１８．４°±０．２、１９．０°±０．２、１９．９°±０．２、２０．４°±０．２、２１．０°±０．２、２２．７°±０．２、２３．２°±０．２、２３．６°±０．２、２４．１°±０．２、２４．９°±０．２、２５．８°±０．２、２７．２°±０．２、２８．８°±０．２、２９．２°±０．２、３１．６°±０．２、３２．２°±０．２、４１．０°±０．２であり、場合により２θ＝７．７°±０．１、８．８°±０．１、１０．５°±０．１、１０．９°±０．１、１１．４°±０．１、１１．９°±０．１、１２．９°±０．１、１３．６°±０．１、１４．２°±０．１、１４．７°±０．１、１５．６°±０．１、１６．１°±０．１、１７．３°±０．１、１７．７°±０．１、１８．４°±０．１、１９．０°±０．１、１９．９°±０．１、２０．４°±０．１、２１．０°±０．１、２２．７°±０．１、２３．２°±０．１、２３．６°±０．１、２４．１°±０．１、２４．９°±０．１、２５．８°±０．１、２７．２°±０．１、２８．８°±０．１、２９．２°±０．１、３１．６°±０．１、３２．２°±０．１、４１．０°±０．１である。

【0017】

第１表に示した粉末Ｘ線回折ピークの測定条件は以下の通りである。
〔粉末Ｘ線回折〕
機種名：ＭｉｎｉＦｌｅｘ ６００ （リガク製）
測定法：反射法
Ｘ線：Ｃｕ－Ｋα
電圧：４０ｋＶ
電流：１５ｍＡ
スキャン速度：１０．０°／分
スキャン間隔：０．０１°
スキャン範囲：２θ＝３～５０°
ピリダベンの溶媒和物の内、トルエン和物の結晶は、以下の方法で製造することができる。ピリダベンを、トルエンを含む混合溶媒に加温して溶解し、得られた溶液を除々に冷却して結晶化させる方法によりピリダベンのトルエン和物の結晶が得られる。

【0018】

トルエンと共に用いる溶媒としては、ピリダベンに対して不活性な溶媒であればよく、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族炭化水素溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼン、ｍ－ジクロロベンゼン、ｐ－ジクロロベンゼン、ニトロベンゼン、テトラヒドロナフタリン等の芳香族炭化水素溶媒を用いることができ、これらの溶媒は単独又は２種類以上を混合して用いることができる。これらの溶媒の中ではヘプタン、キシレン、トルエンが好ましい。

【0019】

用いる混合溶媒の比率は、トルエンの１質量部に対して、通常０．１～３質量部の溶媒であり、好ましくは０．１～１質量部の溶媒である。

【0020】

用いる混合溶媒の使用量は、ピリダベンの１質量部に対して、通常０．５～５０質量部であり、好ましくは１～３０質量部である。内、用いるトルエンの使用量は、ピリダベンの１質量部に対して、通常０．５～１０質量部であり、好ましくは１～５質量部である。

【0021】

ピリダベンを混合溶媒に溶解させる温度は、通常３０～１００℃であり、好ましくは３０～８０℃である。

【0022】

冷却する速度は、通常０．１～４０℃／時であり、好ましくは１～３０℃／時であり、随時、上記範囲内で任意の冷却速度に変更することができる。

【0023】

析出したトルエン和物の結晶を取り出す時の溶液の温度は、通常－３０～５０℃であり、好ましくは、－２０～３０℃である。

【0024】

晶析に要する時間は、通常０．１～１００時間であり、好ましくは、１～５０時間である。

【0025】

またピリダベンのトルエン和物の結晶は、以下の方法で製造することができる。ピリダベンの結晶をトルエンに懸濁させた後、懸濁液を攪拌する方法によりピリダベンのトルエン和物の結晶が得られる。

【0026】

用いるトルエンの使用量は、ピリダベンの１質量部に対して、通常０．５～５０質量部であり、好ましくは１～３０質量部である。

【0027】

懸濁液を攪拌する際の温度は、通常－３０～５０℃であり、好ましくは－２０～３０℃である。

【0028】

懸濁液を攪拌する際の時間は、通常０．１～１００時間であり、好ましくは、１～５０時間である。

【0029】

析出したトルエン和物の結晶を取り出す時の溶液の温度は、通常－３０～５０℃であり、好ましくは、－２０～３０℃である。

【0030】

また、ピリダベンの溶媒和物以外に、更にもう１種以上の公知の農薬、例えば除草剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、抗ウイルス剤、植物成長調節剤、殺菌剤、共力剤、誘引剤及び忌避剤などを含有することもでき、この場合には一層優れた防除効果を示すことがある。公知の農薬として、特に好ましいものは、殺菌剤、殺バクテリア剤、殺線虫剤、殺ダニ剤及び殺虫剤である。具体的にその一般名を例示すれば以下の通りであるが、必ずしもこれらのみに限定されるものではない。

【0031】

殺菌剤：アシベンゾラル－Ｓ－メチル（acibenzolar-S-methyl）、アシペタックス（acypetacs）、アルジモルフ（aldimorph）、アリルアルコール（allyl alcohol）、アメトクトラジン（ametoctradin）、アミノピリフェン（aminopyrifen）、アミスルブロム（amisulbrom）、アンバム（amobam）、アムプロピルホス（ampropylfos）、アニラジン（anilazine）、アザコナゾール（azaconazole）、アジチラム（azithiram）、アゾキシストロビン（azoxystrobin）、バリウムポリサルファイド（barium polysulfide）、ベナラキシル（benalaxyl）、ベナラキシル－Ｍ（benalaxyl-M）、ベノダニル（benodanil）、ベノミル（benomyl）、ベンキノックス（benquinox）、ベンタルロン（bentaluron）、ベンチアバリカルブ－イソプロピル（benthiavalicarb-isopropyl）、ベンチアゾール（benthiazole）、ベンザマクリル（benzamacril）、ベンザモルフ（benzamorf）、ベンゾビンディフルピル（benzovindiflupyr）、ビナパクリル（binapacryl）、ビフェニル（biphenyl）、ビテルタノール（bitertanol）、ビキサフェン（bixafen）、ブラストサイジン－Ｓ（blasticidin-S）、ボルドー液（bordeaux mixture）、ボスカリド（boscalid）、ブロムコナゾール（bromoconazole）、ブピリメート（bupirimate）、ブチオベート（buthiobate）、ブチルアミン（butylamine）、石灰硫黄合剤（calcium polysulfide）、キャプタフォール（captafol）、キャプタン（captan）、カルバモルフ（carbamorph）、カルベンダジム（carbendazim）、カルボキシン（carboxin）、カルプロパミド（carpropamid）、カルボン（carvone）、チェシュントミクスチャ（cheshunt mixture）、キノメチオネート（chinomethionat）、クロベンチアゾン（chlobenthiazone）、クロラニフォルメタン（chloraniformethane）、クロラニル（chloranil）、クロルフェナゾール（chlorfenazole）、クロロネブ（chloroneb）、クロルピクリン（chloropicrin）、クロロタロニル（chlorothalonil）、クロルキノックス（chlorquinox）、クロゾリネート（chlozolinate）、クリムバゾール（climbazole）、カッパーアセテイト（copper acetate）、塩基性炭酸銅（copper carbonate, basic）、水酸化第二銅（copper hydroxide）、カッパーナフテネート（copper naphthenate）、カッパーオレエート（copper oleate）、塩基性塩化銅（copper oxychloride）、硫酸銅（copper sulfate）、塩基性硫酸銅（copper sulfate, basic）、カッパージンククロメイト（copper zinc chromate）、クモキシストロビン（coumoxystrobin）、クレゾール（cresol）、クフラネブ（cufraneb）、クプロバム（cuprobam）、シアゾファミド（cyazofamid）、シクラフラミド（cyclafuramid）、シクロヘキシミド（cycloheximide）、シフルフェナミド（cyflufenamid）、シモキサニル（cymoxanil）、シペンダゾール（cypendazole）、シプロコナゾール（cyproconazole）、シプロジニル（cyprodinil）、シプロフラム（cyprofuram）、ダゾメット（dazomet）、デバカルブ（debacarb）、デカフェンチン（decafentin）、デハイドロアセテイト（dehydroacetic acid）、ジクロベンチアゾクス（dichlobentiazox）、ジクロフルアニド（dichlofluanid）、ジクロン（dichlone）、ジクロロフェン（dichlorophen）、ジクロゾリン（dichlozoline）、ジクロブトラゾール（diclobutrazol）、ジクロシメット（diclocymet）、ジクロメジン（diclomezine）、ジクロラン（dicloran）、ジエトフェンカルブ（diethofencarb）、ジフェノコナゾール（difenoconazole）、ジフルメトリム（diflumetorim）、ジメチリモール（dimethirimol）、ジメトモルフ（dimethomorph）、ジモキシストロビン（dimoxystrobin）、ジニコナゾール（diniconazole）、ジニコナゾール－Ｍ（diniconazole-M）、ジノブトン（dinobuton）、ジノカップ（dinocap）、ジノカップ－４（dinocap-4）、ジノカップ－６（dinocap-6）、ジノクトン（dinocton）、ジノスルフォン（dinosulfon）、ジノテルボン（dinoterbon）、ジフェニルアミン（diphenylamine）、ジピメチトロン（dipymetitrone）、ジピリチオン（dipyrithione）、ジスルフィラム（disulfiram）、ジタリムホス（ditalimfos）、ジチアノン（dithianon）、デーエヌオーシー（DNOC）、ドデモルフ（dodemorph）、ドジン（dodine）、ドラゾキソロン（drazoxolon）、エディフェンホス（edifenphos）、エネストロビン（enestrobin）、エノキサストロビン（enoxastrobin）、エポキシコナゾール（epoxiconazole）、エタボキサム（ethaboxam）、エタコナゾール（etaconazole）、エテム（etem）、エチリモール（ethirimol）、エトキシキン（ethoxyquin）、エトリジアゾール（etridiazole）、ファモキサドン（famoxadone）、フェナミドン（fenamidone）、フェナミノスルフ（fenaminosulf）、フェナミンストロビン（fenaminstrobin）、フェナパニル（fenapanil）、フェナリモル（fenarimol）、フェンブコナゾール（fenbuconazole）、フェンフラム（fenfuram）、フェンヘキサミド（fenhexamid）、フェニトロパン（fenitropan）、フェノキサニル（fenoxanil）、フェンピクロニル（fenpiclonil）、フェンピコキサミド（fenpicoxamid）、フェンプロピジン（fenpropidin）、フェンプロピモルフ（fenpropimorph）、フェンピラザミン（fenpyrazamine）、フェンチン（fentin）、ファーバム（ferbam）、フェリムゾン（ferimzone）、フロリルピコキサミド（florylpicoxamid）、フルアジナム（fluazinam）、flubeneteram（flubeneteram）、フルジオキソニル（fludioxonil）、フルフェノキシストロビン（flufenoxystrobin）、フルインダピル（fluindapyr）、フルメトベル（flumetover）、フルモルフ（flumorph）、フルオピコリド（fluopicolide）、フルオピモミド（fluopimomide）、フルオピラム（fluopyram）、フルオルイミド（fluoroimide）、フルオトリマゾール（fluotrimazole）、フルオキサピプロリン（fluoxapiprolin）、フルオキサストロビン（fluoxastrobin）、フルキンコナゾール（fluquinconazole）、フルシラゾール（flusilazole）、フルスルファミド（flusulfamide）、フルトラニル（flutolanil）、フルチアニル（flutianil）、フルトリアホール（flutriafol）、フルキサピロキサド（fluxapyroxad）、フォルペット（folpet）、ホセチル－アルミニウム（fosetyl-aluminium）、フサライド（fthalide）、フベリダゾール（fuberidazole）、フララキシル（furalaxyl）、フラメトピル（furametpyr）、フルカルバニル（furcarbanil）、フルコナゾール（furconazole）、フルコナゾール－シス（furconazole-cis）、フルメシクロックス（furmecyclox）、フロファネート（furophanate）、グリジン（glyodin）、グリセオフルビン（griseofulvin）、グアザチン（guazatine）、ハラクリネート（halacrinate）、ヘキサクロロベンゼン（hexachlorobenzene）、ヘキサコナゾール（hexaconazole）、ヘキシルチオフォス（hexylthiofos）、硫酸オキシキノリン（8-hydroxyquinoline sulfate）、ヒメキサゾール（hymexazol）、イマザリル（imazalil）、イミベンコナゾール（imibenconazole）、イミノクタジン－アルベシル酸塩（iminoctadine-albesilate）、イミノクタジン酢酸塩（iminoctadine-triacetate）、インピルフルキサム（inpyrfluxam）、イオドカルブ（iodocarb）、イプコナゾール（ipconazole）、イプフェントリフルコナゾール（ipfentrifluconazole）、イプフルフェノキン（ipflufenoquin）、イプロベンホス（iprobenfos）、イプロジオン（iprodione）、イプロバリカルブ（iprovalicarb）、イソフェタミド（isofetamid）、イソフルシプラム（isoflucypram）、イソチアニル（isotianil）、イソプロチオラン（isoprothiolane）、イソピラザム（isopyrazam）、イソバレジオン（isovaledione）、カスガマイシン（kasugamycin）、クレソキシム－メチル（kresoxim-methyl）、ラミナリン（laminarin）、マンカッパー（mancopper）、マンコゼブ（ｍａｎｃｏｚｅｂ）、マンデストロビン（mandestrobin）、マンジプロパミド（mandipropamid）、マンネブ（maneb）、メベニル（mebenil）、メカルビンジッド（mecarbinzid）、メフェントリフルコナゾール（mefentrifluconazole）、メパニピリム（mepanipyrim）、メプロニル（mepronil）、メプチルジノカップ（meptyldinocap）、メタラキシル（metalaxyl）、メタラキシル－Ｍ（metalaxyl-M）、メタム（metam）、メタゾキソロン（metazoxolon）、メトコナゾール（metconazole）、メタスルホカルブ（methasulfocarb）、メトフロキサム（methfuroxam）、メチルテトラプロール（metyltetraprole）、メチラム（metiram）、メトミノストロビン（metominostrobin）、メトラフェノン（metrafenone）、メトスルフォバックス（metsulfovax）、ミルネブ（milneb）、ミクロブタニル（myclobutanil）、ミクロゾリン（myclozolin）、ナーバム（nabam）、ナフティフィン（naftifine）、ナタマイシン（natamycin）、有機ニッケル（nickel bis (dimethyldithiocarbamate)）、ニトロスチレン（nitrostyrene）、ニトロタル－イソプロピル（nitrothal-isopropyl）、ヌアリモール（nuarimol）、オクチノリン（octhilinone）、オフレース（ofurace）、オリサストロビン（orysastrobin）、オキサジキシル（oxadixyl）、オキサチアピプロリン（oxathiapiprolin）、オキシキノリン銅（oxine copper）、オキスポコナゾールフマル酸塩（oxpoconazole fumarate）、オキシカルボキシン（oxycarboxin）、ペフラゾエート（pefurazoate）、ペンコナゾール（penconazole）、ペンシクロン（pencycuron）、ペンフルフェン（penflufen）、ペンタクロロフェノール（pentachlorophenol）、ペンチオピラド（penthiopyrad）、オルソフェニルフェノール（2-phenylphenol）、ホスダイフェン（phosdiphen）、フサライド（phthalide）、ピカルブトラゾクス（picarbutrazox）、ピコキシストロビン（picoxystrobin）、ピペラリン（piperalin）、ポリカーバメート（polycarbamate）、ポリオキシン（polyoxins）、ポリオキシン－Ｄ（polyoxorim）、ポタシウムアジド（potassium azide）、炭酸水素カリウム（potassium hydrogen carbonate）、プロベナゾール（probenazole）、プロクロラズ（prochloraz）、プロシミドン（procymidone）、プロパモカルブ塩酸塩（propamocarb hydrochloride）、プロピコナゾール（propiconazole）、プロピネブ（propineb）、プロキナジド（proquinazid）、プロチオカルブ（prothiocarb）、ピラゾホス（pyrazophos）、ピリベンカルブ（pyribencarb）、ピリフェノックス（pyrifenox）、ピリメタニル（pyrimethanil）、ピリミノストロビン（pyriminostrobin）、ピロキロン（pyroquilon）、プロチオカルブ（prothiocarb）、プロチオコナゾール（prothioconazole）、ピジフルメトフェン（pydiflumetofen）、ピラカルボリド（pyracarbolid）、ピラクロストロビン（pyraclostrobin）、ピラメトストロビン（pyrametostrobin）、ピラオキシストロビン（pyraoxystrobin）、ピラプロポイン（pyrapropoyne）、ピラジフルミド（pyraziflumid）、ピリダクロメチル（pyridachlometyl）、ピリジニトリル（pyridinitril）、ピリオフェノン（pyriofenone）、ピリソキサゾール（pyrisoxazole）、ピロキシクロル（pyroxychlor）、ピロキシフル（pyroxyfur）、キナセトール－スルフェート（quinacetol-sulfate）、キナザミド（quinazamid）、キンコナゾール（quinconazole）、キノキシフェン（quinoxyfen）、キノフメリン（quinofumelin）、キントゼン（quintozene）、ラベンザゾール（rabenzazole）、サリチルアニリド（salicylanilide）、セダキサン（sedaxane）、シルチオファム（silthiofam）、シメコナゾール（simeconazole）、炭酸水素ナトリウム（sodium hydrogen carbonate）、次亜塩素酸ナトリウム（sodium hypochlorite）、スピロキサミン（spiroxamine）、硫黄（sulfur）、テブコナゾール（tebuconazole）、テブフロキン（tebufloquin）、テフロクタラム（tecloftalam）、テクナゼン（tecnazene）、テコラム（tecoram）、テトラコナゾール（tetraconazole）、チアベンダゾール（thiabendazole）、チアジフルオール（thiadifluor）、チシオフェン（thicyofen）
、チフルザミド（thifluzamide）、チオクロルフェンヒム（thiochlorfenphim）、チオファネート（thiophanate）、チオファネート－メチル（thiophanate-methyl）、チウラム（thiram）、チアジニル（tiadinil）、チオキシミド（tioxymid）、トルクロホス－メチル（tolclofos-methyl）、トルプロカルブ（tolprocarb）、トリルフルアニド（tolylfluanid）、トリアジメホン（triadimefon）、トリアジメノール（triadimenol）、トリアミホス（triamiphos）、トリアリモール（triarimol）、トリアズブチル（triazbutil）、トリアゾキシド（triazoxide）、トリブチル錫オキシド（tributyltin oxide）、トリクラミド（trichlamide）、トリクロピリカルブ（triclopyricarb）、トリシクラゾール（tricyclazole）、トリデモルフ（tridemorph）、トリフロキシストロビン（trifloxystrobin）、トリフルミゾール（triflumizole）、トリホリン（triforine）、トリチコナゾール（triticonazole）、バリダマイシン（validamycin）、バリフェナレート（valifenalate）、ビンクロゾリン（vinclozolin）、ザリラミド（zarilamid）、ジンクナフテネート（zinc naphthenate）、硫酸亜鉛（zinc sulfate）、ジネブ（zineb）、ジラム（ziram）、ゾキサミド（zoxamide）、シイタケ菌糸体抽出物（shiitake mycelium extract）、シイタケ子実体抽出物（shiitake fruiting body extract）。

【0032】

殺虫剤：アバメクチン（abamectin）、アセフェート（acephate）、アセキノシル（acequinocyl）、アセタミプリド（acetamiprid）、アクリナトリン（acrinathrin）、アシノナピル（acynonapyr）、アフィドピロペン（afidopyropen）、アフォクソラネル（afoxolaner）、アラニカルブ（alanycarb）、アルジカルブ（aldicarb）、アレスリン（allethrin）、アルファ－シペルメトリン（alpha-cypermethrin）、アルファ－エンドスルファン（alpha-endosulfan）、アミドフルメット（amidoflumet）、アミトラズ（amitraz）、アザメチホス（azamethiphos）、アジンホス－エチル（azinphos-ethyl）、アジンホス－メチル（azinphos-methyl）、アゾシクロチン（azocyclotin）、バチルスチューリンゲンシス（bacillus thuringiensis）、ベンダイオカルブ（bendiocarb）、ベンフルトリン（benfluthrin）、ベンフラカルブ（benfuracarb）、ベンスルタップ（bensultap）、ベンゾキシメート（benzoximate）、ベンズピリモキサン（benzpyrimoxan）、ベータ－シフルトリン（beta-cyfluthrin）、ベータ－シペルメトリン（beta-cypermethrin）、ビフェナゼート（bifenazate）、ビフェントリン（bifenthrin）、ビオアレスリン（bioallethrin）、ビオレスメトリン（bioresmethrin）、ビストリフルロン（bistrifluron）、ブロフラニリド（broflanilide）、ブロモプロピレート（bromopropylate）、ブプロフェジン（buprofezin）、ブトカルボキシム（butocarboxim）、カルバリル（carbaryl）、カルボフラン（carbofuran）、カルボスルファン（carbosulfan）、カルタップ（cartap）、チノメチオネート（chinomethionat）、クロルアントラニリプロール（chlorantraniliprole）、クロルエトキシホス（chlorethxyfos）、クロルフェナピル（chlorfenapyr）、クロルフェンビンホス（chlorfenvinphos）、クロルフルアズロン（chlorfluazuron）、クロルメホス（chlormephos）、クロロベンジラート（chlorobezilate）、クロロプラレスリン（chloroprallethrin）、クロルピリホス（chlorpyrifos）、クロピリホス－メチル（chlorpyrifos-methyl）、クロマフェノジド（chromafenozide）、クロフェンテジン（clofentezine）、クロチアニジン（clothianidin）、シアノホス（cyanophos）、シアントラニリプロール（cyantraniliprole）、シクラニリプロール（cyclaniliprole）、シクロプロトリン（cycloprothrin）、シエノピラフェン（cyenopyrafen）、cyetpyrafen（cyetpyrafen）、シフルメトフェン（cyflumetofen）、シフルトリン（cyfluthrin）、シハロジアミド（cyhalodiamide）、シハロトリン（cyhalothrin）、サイヘキサチン（cyhexatine）、シペルメトリン（cypermethrin）、シフェノトリン（cyphenothrin）、cyproflanilide（cyproflanilide）、シロマジン（cyromazine）、デルタメトリン（deltamethrin）、ジアクロデン（diacloden）、ジアフェンチウロン（diafenthiuron）、ダイアジノン（diazinon）、ジクロルボス（dichlorvos）、ジクロロメゾチアズ（dicloromezotiaz）、ジコホール（dicofol）、ジエノクロル（dienochlor）、ジフロビダジン（diflovidazin）、ジフルベンズロン（diflubenzuron）、ジメフルトリン（dimefluthrin）、ジメトエート（dimethoate）、ジメチルビンホス（dimethylvinphos）、ジンプロピリダズ（dimpropyridaz）、ジノテフラン（dinotefuran）、ジオフェノラン（diofenolan）、ジスルフォトン（disulfoton）、デーエヌオーシー（DNOC）、ｄ－Ｔ－８０－フタルスリン（d-tetramethrin）、エマメクチンベンゾエート（emamectin-benzoate）、エンペントリン（empenthrin）、エンドスルファン（endosulfan）、イーピーエヌ（EPN）、イプシロン－メトフルトリン（epsilon-metofluthrin）、イプシロン－モムフルオロトリン（epsilon-momfluorothrin）、エスフェンバレレート（esfenvalerate）、エチオフェンカルブ（ethiofencarb）、エチプロール（ethiprole）、エトフェンプロックス（etofenprox）、エトキサゾール（etoxazole）、エトリムホス（etrimfos）、フェバンテル（Febantel）、フェナザキン（fenazaquin）、フェンブタチンオキシド（fenbutatin oxide）、フェニトロチオン（fenitrothion）、フェノブカルブ（fenobucarb）、フェノチオカルブ（fenothiocarb）、フェノキシカルブ（fenoxycarb）、フェンプロパトリン（fenpropathrin）、フェンピロキシメート（fenpyroximate）、フェンチオン（fenthion）、フェンバレレート（fenvalerate）、フィプロニル（fipronil）、フロメトキン（flometoquin）、フロニカミド（flonicamid）、フルアクリピリム（fluacrypyrim）、フルアズロン（fluazuron）、フルベンジアミド（flubendiamide）、フルシクロクスロン（flucycloxuron）、フルシトリネート（flucythrinate）、フルフェネリム（flufenerim）、フルフェノクスロン（flufenoxuron）、フルフェンプロックス（flufenprox）、フルフィプロール（flufiprole）、フルヘキサホン（fluhexafon）、フルメトリン（flumethrin）、フルペンチオフェノックス（flupentiofenox）、フルピラジフロン（flupyradifurone）、フルピリミン（flupyrimin）、フルララネル（fluralaner）、フルバリネート（fluvalinate）、フルキサメタミド（fluxametamide）、ホノホス（fonophos）、ホルメタネート（formetanate）、フォルモチオン（formothion）、フラチオカルブ（furathiocarb）、ガンマ－シハロトリン（gamma-cyhalothrin）、ハルフェンプロックス（halfenprox）、ハロフェノジド（halofenozide）、ヘプタフルトリン（heptafluthrin）、ヘキサフルムロン（hexaflumuron）、ヘキシチアゾクス（hexythiazox）、ヒドラメチルノン（hydramethylnon）、イミダクロプリド（imidacloprid）、イミプロトリン（imiprothrin）、インドキサカルブ（indoxacarb）、インドキサカルブ－ＭＰ（indoxacarb-MP）、イソシクロセラム（isocycloseram）、イソフェンホス（isofenphos）、イソプロカルブ（isoprocarb）、イソキサチオン（isoxathion）、カッパ－ビフェントリン（kappa-bifenthrin）、カッパ－テフルトリン（kappa-tefluthrin）、ラムダ－シハロトリン（lambda-cyhalothrin）、レピメクチン（lepimectin）、ルフェヌロン（lufenuron）、マラチオン（malathion）、メペルフルスリン（meperfluthrin）、メタフルミゾン（metaflumizone）、メタルカルブ（metalcarb）、メタルデヒド（metaldehyde）、メタクリホス（methacrifos）、メタミドホス（methamidophos）、メチダチオン（methidathion）、メソミル（methomyl）、メソプレン（methoprene）、メトキシクロル（methoxychlor）、メトキシフェノジド（methoxyfenozide）、臭化メチル（methyl bromide）、メトフルトリン（metofluthrin）、ミルベメクチン（milbemectin）、モムフルオロトリン（momfluorothrin）、モノクロトホス（monocrotophos）、ムスカルア（muscalure）、nicofluprole（nicofluprole）、ニテンピラム（nitenpyram）、ノバルロン（novaluron）、ノビフルムロン（noviflumuron）、オメトエート（omethoate）、オキサゾスルフィル（oxazosulfyl）、オキシデメトン－メチル（oxydemeton-methyl）、オキシデプロホス（oxydeprofos）、パラチオン（parathion）、パラチオン－メチル（parathion-methyl）、ペンタクロロフェノール（pentachlorophenol）、ペルメトリン（permethrin）、フェノトリン（phenothrin）、フェントエート（phenthoate）、ホレート（phorate）、ホサロン（phosalone）、ホスメット（phosmet）、ホスファミドン（phosphamidon）、ホキシム（phoxim）、ピリミカーブ（pirimicarb）、ピリミホス－メチル（pirimiphos-methyl）、プラジクアンテル（Praziquantel）、プロフェノホス（profenofos）、プロフルトリン（profluthrin）、プロパホス（propaphos）、プロパルギット（propargite）、プロチオホス（prothiofos）、プロトリフェンブト（protrifenbute）、ピフルブミド（pyflubumide）、ピメトロジン（pymetrozine）、ピラクロホス（pyraclofos）、ピラフルプロール（pyrafluprole）、ピレトリン（pyrethrins）、ピリダベン（pyridaben）、ピリダリル（pyridalyl）、ピリフルキナゾン（pyrifluquinazon）、ピリミジフェン（pyrimidifen）、ピリプロール（pyriprole）、ピリプロキシフェン（pyriproxyfen）、レスメトリン（resmethrin）、ロテノン（rotenone）、シラフルオフェン（silafluofen）、スピネトラム（spinetoram）、スピノサド（spinosad）、スピロジクロフェン（spirodiclofen）、スピロメシフェン（spiromesifen）、スピロピジオン（spiropidion）、スピロテトラマート（spirotetramat）、スピロメシフェン（spyromesifen）、スルホテップ（sulfotep）、スルホキサフロル（sulfoxaflor）、スルプロホス（sulprofos）、タウ－フルバリネート（tau-fluvalinate）、テブフェノジド（tebfenozide）、テブフェンピラド（tebufenpyrad）、テフルベンズロン（teflubenzuron）、テフルトリン（tefluthorin）、テルブホス（terbufos）、テトラクロラントラニリプロール（tetrachlorantraniliprole）、テトラクロロビンホス（tetrachlorvinphos）、テトラメトリン（tetramethrin）、テトラメチルフルスリン（tetramethylfluthrin）、テトラニリプロール（tetraniliprole）、チアクロプリド（thiacloprid）、チアメトキサム（thiamethoxam）、チオシクラム（thiocyclam）、チオジカルブ（thiodicarb）、チオファノックス（thiofanox）、チオメトン（thiometon）、トルフェンピラド（tolfenpyrad）、トラロメトリン（tralomethrin）、トランスフルトリン（transfluthrin）、トリアザメート（triazamate）、トリアズロン（triazuron）、トリクロルホン（trichlorfon）、トリフルメゾピリム（triflumezopyrim）、トリフルムロン（triflumuron）、チクロピラゾフロル（tyclopyrazoflor）、バミドチオン（vamidothion）、ゼタ－シペルメトリン（zeta-cypermethrin）。

【0033】

次に、ピリダベンの溶媒和物を含有する懸濁状組成物（以下、本組成物と称する。）について詳しく説明する。

【0034】

本組成物は、その分散媒として水又はピリダベンの溶媒和物の結晶が溶解し難い有機液体を用いることができる。該有機液体としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール及びイソプロパノール等のアルコール類、ブチルセロソルブ等のエーテル、シクロヘキサノン等のケトン、γ－ブチロラクトン等のエステル、Ｎ－メチルピロリドン及びＮ－オクチルピロリドン等の酸アミド、キシレン、アルキルベンゼン、フェニルキシリルエタン及びアルキルナフタレン等の芳香族炭化水素、マシン油、ノルマルパラフィン、イソパラフィン及びナフテン等の脂肪族炭化水素、ケロシン等の芳香族炭化水素と脂肪族炭化水素の混合物、大豆油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油、綿実油及びヒマシ油等の油脂が挙げられる。

【0035】

ピリダベンの溶媒和物の結晶の含有量は、本発明組成物１００質量部に対して、通常０．１～５０質量部、より好ましくは１～３０質量部である。

【0036】

本組成物では、必要に応じて界面活性剤を加えることも可能である。それらの界面活性剤としては、以下の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）が挙げられる。

【0037】

（Ａ）ノニオン性界面活性剤：
（Ａ－１）ポリエチレングリコール型界面活性剤：例えば、ポリオキシエチレンアルキル（例えばＣ_８～１８）エーテル、アルキルナフトールのエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレン（モノ又はジ）アルキル（例えばＣ_８～１２）フェニルエーテル、ポリオキシエチレン（モノ又はジ）アルキル（例えばＣ_８～１２）フェニルエーテルのホルマリン縮合物、ポリオキシエチレン（モノ、ジ又はトリ）フェニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（モノ、ジ又はトリ）ベンジルフェニルエーテル、ポリオキシプロピレン（モノ、ジ又はトリ）ベンジルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（モノ、ジ又はトリ）スチリルフェニルエーテル、ポリオキシプロピレン（モノ、ジ又はトリ）スチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（モノ、ジ又はトリ）スチリルフェニルエーテルのポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン（モノ、ジ又はトリ）スチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、アルキル（例えばＣ_８～１８）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテル、アルキル（例えばＣ_８～１２）フェニルポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテル、ポリオキシエチレンビスフェニルエーテル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸（例えばＣ_８～１８）モノエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸（例えばＣ_８～１８）ジエステル、ポリオキシエチレンソルビタン（モノ、ジ又はトリ）脂肪酸（例えばＣ_８～１８）エステル、グリセロール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、ヒマシ油エチレンオキサイド付加物、硬化ヒマシ油エチレンオキサイド付加物、アルキル（例えばＣ_８～１８）アミンエチレンオキサイド付加物及び脂肪酸（例えばＣ_８～１８）アミドエチレンオキサイド付加物等。

【0038】

（Ａ－２）多価アルコール型界面活性剤：例えば、グリセロール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸（例えばＣ_８～１８）エステル、ソルビタン（モノ、ジ又はトリ）脂肪酸（例えばＣ_８～１８）エステル、ショ糖脂肪酸エステル、多価アルコールアルキルエーテル、アルキルグリコシド、アルキルポリグリコシド及び脂肪酸アルカノールアミド等。

【0039】

（Ａ－３）アセチレン系界面活性剤：例えば、アセチレングリコール、アセチレンアルコール、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物及びアセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物等。

【0040】

（Ｂ）アニオン性界面活性剤：
（Ｂ－１）カルボン酸型界面活性剤：例えば、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリマレイン酸、ポリ無水マレイン酸、マレイン酸又は無水マレイン酸とオレフィン（例えばイソブチレン及びジイソブチレン等）との共重合物、アクリル酸とイタコン酸の共重合物、メタアクリル酸とイタコン酸の共重合物、マレイン酸又は無水マレイン酸とスチレンの共重合物、アクリル酸とメタアクリル酸の共重合物、アクリル酸とアクリル酸メチルエステルとの共重合物、アクリル酸と酢酸ビニルとの共重合物、アクリル酸とマレイン酸又は無水マレイン酸の共重合物、ポリオキシエチレンアルキル（例えばＣ_８～１８）エーテル酢酸、Ｎ－メチル－脂肪酸（例えばＣ_８～１８）サルコシネート、樹脂酸及び脂肪酸（例えばＣ_８～１８）等のカルボン酸、並びにそれらカルボン酸の塩。

【0041】

（Ｂ－２）硫酸エステル型界面活性剤：例えば、アルキル（例えばＣ_８～１８）硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル（例えばＣ_８～１８）エーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ又はジ）アルキル（例えばＣ_８～１２）フェニルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ又はジ）アルキル（例えばＣ_８～１２）フェニルエーテルのポリマーの硫酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジ又はトリ）フェニルフェニルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジ又はトリ）ベンジルフェニルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジ又はトリ）スチリルフェニルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジ又はトリ）スチリルフェニルエーテルのポリマーの硫酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーの硫酸エステル、硫酸化油、硫酸化脂肪酸エステル、硫酸化脂肪酸及び硫酸化オレフィン等の硫酸エステル、並びにそれら硫酸エステルの塩。

【0042】

（Ｂ－３）スルホン酸型界面活性剤：例えば、パラフィン（例えばＣ_８～２２）スルホン酸、アルキル（例えばＣ_８～１２）ベンゼンスルホン酸、アルキル（例えばＣ_８～１２）ベンゼンスルホン酸のホルマリン縮合物、クレゾールスルホン酸のホルマリン縮合物、α－オレフィン（例えばＣ_８～１６）スルホン酸、ジアルキル（例えばＣ_８～１２）スルホコハク酸、リグニンスルホン酸、ポリオキシエチレン（モノ又はジ）アルキル（例えばＣ_８～１２）フェニルエーテルスルホン酸、ポリオキシエチレンアルキル（例えばＣ_８～１８）エーテルスルホコハク酸ハーフエステル、ナフタレンスルホン酸、（モノ又はジ）アルキル（例えばＣ_１～６）ナフタレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、（モノ又はジ）アルキル（例えばＣ_１～６）ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、クレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物、アルキル（例えばＣ_８～１２）ジフェニルエーテルジスルホン酸、イゲポンＴ（商品名）、ポリスチレンスルホン酸及びスチレンスルホン酸とメタアクリル酸の共重合物等のスルホン酸、並びにそれらスルホン酸の塩。

【0043】

(Ｂ－４)燐酸エステル型界面活性剤：例えば、アルキル（例えばＣ_８～１２）燐酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル（例えばＣ_８～１８）エーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ又はジ）アルキル（例えばＣ_８～１２）フェニルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジ又はトリ）アルキル（例えばＣ_８～１２）フェニルエーテルのポリマーの燐酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジ又はトリ）フェニルフェニルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジ又はトリ）ベンジルフェニルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジ又はトリ）スチリルフェニルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジ又はトリ）スチリルフェニルエーテルのポリマーの燐酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーの燐酸エステル、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールイミン及び縮合燐酸（例えばトリポリリン酸等）等の燐酸エステル、並びにそれら燐酸エステルの塩。

【0044】

上記の（Ｂ－１）～（Ｂ－４）における塩の対イオンとしては、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）、アルカリ土類金属（カルシウム及びマグネシウム等）、アンモニウム及び各種アミン（例えばアルキルアミン、シクロアルキルアミン及びアルカノールアミン等）等が挙げられる。

【0045】

（Ｃ）カチオン性界面活性剤：
例えば、アルキルアミン、アルキル４級アンモニウム塩、アルキルアミンのエチレンオキサイド付加物及びアルキル４級アンモニウム塩のエチレンオキサイド付加物等。

【0046】

（Ｄ）両性界面活性剤：
（Ｄ－１）ベタイン型界面活性剤：例えば、アルキル（例えばＣ_８～１８）ジメチルアミノ酢酸ベタイン、アシル（例えばＣ_８～１８）アミノプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキル（例えばＣ_８～１８）ヒドロキシスルホベタイン及び２－アルキル（例えばＣ_８～１８）－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインが挙げられる
（Ｄ－２）アミノ酸型界面活性剤：例えば、アルキル（例えばＣ_８～１８）アミノプロピオン酸、アルキル（例えばＣ_８～１８）アミノジプロピオン酸及びＮ－アシル（例えばＣ_８～１８）－Ｎ‘－カルボキシエチル－Ｎ‘－ヒドロキシエチルエチレンジアミンが挙げられる。

【0047】

（Ｄ－３）アミンオキシド型界面活性剤：例えば、アルキル（例えばＣ_８～１８）ジメチルアミンオキシド及びアシル（例えばＣ_８～１８）アミノプロピルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。

【0048】

（Ｅ）その他の界面活性剤：
（Ｅ－１）シリコン系界面活性剤：例えば、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体及びポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・メチルポリシロキサン共重合体等が挙げられる。

【0049】

（Ｅ－２）フッ素系界面活性剤：例えば、パーフルオロアルケニルベンゼンスルホン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルケニルポリオキシエチレンエーテル、パーフルオロアルキルポリオキシエチレンエーテル及びパーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩等が挙げられる。

【0050】

これらの界面活性剤は単独で又は２種以上混合して使用することができ、混合する場合の比も自由に選択できる。本組成物中の該界面活性剤の含有量は適宜選択できるが、本組成物１００質量部に対して０．１～２０質量部の範囲が好ましい。

【0051】

本組成物には、更に各種補助剤を含有させることができる。使用できる補助剤としては、増粘剤、有機溶剤、凍結防止剤、消泡剤、防菌防黴剤及び着色剤等があり、下記のものが挙げられる。

【0052】

増粘剤としては、特に制限はなく、有機、無機の天然物、合成品及び半合成品を用いることができ、例えば、ザンサンガム（キサンタンガム）、ウェランガム及びラムザンガム等のヘテロ多糖類、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム及びポリアクリルアミド等の水溶性高分子化合物、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース誘導体、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ベントナイト、ラポナイト及び合成スメクタイト等のスメクタイト系粘土鉱物等を例示することができる。これらの増粘剤は一種又は二種以上混合してもよく、混合する場合の比も自由に選択できる。これらの増粘剤はそのまま添加してもよく、またあらかじめ水に分散させたものを添加しても良い。また、本発明組成物中の含有量も自由に選択することができる。

【0053】

有機溶剤としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール及びイソプロパノール等のアルコール類、ブチルセロソルブ等のエーテル、シクロヘキサノン等のケトン、γ－ブチロラクトン等のエステル、Ｎ－メチルピロリドン及びＮ－オクチルピロリドン等の酸アミド、キシレン、アルキルベンゼン、フェニルキシリルエタン及びアルキルナフタレン等の芳香族炭化水素、マシン油、ノルマルパラフィン、イソパラフィン及びナフテン等の脂肪族炭化水素、ケロシン等の芳香族炭化水素と脂肪族炭化水素の混合物、大豆油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油、綿実油及びヒマシ油等の油脂が挙げられる。

【0054】

凍結防止剤としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール及びプロピレングリコール、グリセリン等を用いることができる。好ましくはプロピレングリコール、グリセリンである。また、本発明組成物中の含有量も自由に選択することができる。

【0055】

更にシリコーン系エマルジョン等の消泡剤、防菌防黴剤及び着色剤等を配合してもよい。

【0056】

本組成物の製造方法は、特に限定されるものではないが、分散媒に前述の各成分を加え、攪拌機により混合して得られる。また、必要に応じて、ピリダベンの溶媒和物の結晶、界面活性剤及びその他補助剤は、それぞれ単独もしくは混合して乾式及び湿式粉砕機により微粉砕してもよい。

【0057】

乾式粉砕は、ハンマーミル、ピンミル、ジェットミル、ボールミル又はロールミル等で行うことができる。湿式粉砕による微粉砕は、インラインミル又はビーズミル等の湿式粉砕機により行うことができる。

【0058】

本組成物は、例えば原液又は水で５０～５０００倍程度に希釈して、噴霧機などを用いて作物や樹木又はそれが生育する土壌に散布する方法、空中からヘリコプターなどを使用して、原液又は水で２～１００倍程度に希釈して散布する方法で施用することができる。

【実施例0059】

次に実施例をあげ本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例中の粉末Ｘ線回折、示差走査熱量測定（ＤＳＣ測定）及びガスクロマトグラフィーによるトルエン定量法は、以下に示す測定条件で行った。
〔粉末Ｘ線回折〕
機種名：ＭｉｎｉＦｌｅｘ ６００ （リガク製）
測定法：反射法
Ｘ線：Ｃｕ－Ｋα
電圧：４０ｋＶ
電流：１５ｍＡ
スキャン速度：１０．０°／分
スキャン間隔：０．０１°
スキャン範囲：２θ＝３～５０°
〔ＤＳＣ測定〕（窒素雰囲気で測定）
機種名：ＭＥＴＴＬＥＲ ＴＯＬＥＤＯ製 示唆走査熱量測定装置 ＤＳＣ１
比較物質：無し
サンプルパン：アルミニウム
サンプリング速度：１秒
昇温速度：１０℃／分
〔ガスクロマトグラフィーによるトルエン定量法〕
カラム：ＨＰ－ＩＮＮＯＷＡＸ ３．０ｍ，０．３２ｍｍＩＤ，０．２５μｍ
温度プログラム：５０℃（１０分）－１０℃／分－２５０℃（１０分）
気化室温度：２００℃ （スプリット １：３０）
検出器：ＦＩＤ （３００℃）
キャリアガス：ヘリウム（線速度制御：３０ｃｍ）
打込み量：５μＬ
（手順）
１００ｍＬメスフラスコにトルエンの標準品を約１．０ｇ精秤し、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドにて全量が１００ｍＬになる様に調製した。調製後の液２ｍＬを５０ｍＬメスフラスコに入れ、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドにて全量が５０ｍＬになる様に調製して、トルエン標準液を調製した。トルエン標準液５ｍＬ、１０ｍＬ、２０ｍＬを各々５０ｍＬメスフラスコに入れ、内部標準液（１，４－ジメトキシベンゼン 約０．５ｇをＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド ５００ｍＬで溶解したもの）を５ｍＬずつ各々のメスフラスコに入れた後、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドにて全量が５０ｍＬになる様に各々を調製し、トルエンの検量線液Ｌ１，Ｌ２，Ｌ３を調製した。各々の検量線液をガスクロマトグラフィーにて分析し、トルエンと内部標準物質の面積比からトルエン重量／面積比の検量線を作成した。

【0060】

５０ｍＬメスフラスコに、各実施例で得られたピリダベンの結晶又はピリダベンのトルエン和物の結晶を約０．０５～０．２ｇ精秤し、内部標準液 ５ｍＬを正確に入れた後、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドで全量を５０ｍＬになる様に調製した。調製後の液をガスクロマトグラフィーにて分析し、トルエン採取量とトルエン／内部標準物質の面積比から、結晶中に含まれるトルエンを定量した。

【0061】

[実施例１]：ピリダベンのトルエン和物の結晶の製造法 その１
工程１：ピリダベンの結晶の製造法
特開昭６１－０９７２７０号公報の実施例１に記載の方法に準じて製造したピリダベンの結晶３．０ｇに、トルエン０．７５ｇ及びｎ－ヘプタン６．７５ｇの混合溶液を加えて，７０℃に加熱した。ピリダベンの結晶の溶解を確認した後、１５分間で２０℃まで冷却した。冷却後に析出した結晶を濾過により濾別した。得られた結晶をロータリーエバポレーターにて３０℃、４ｋＰａの条件で減圧乾燥して、ピリダベンの白色結晶を２．６ｇ得た。ガスクロマトグラフィーでの内部標準法にて結晶中のトルエンを定量した結果、得られた結晶中にトルエンは含まれておらず、溶媒和物では無いことを確認した。

【0062】

得られたピリダベンの結晶の粉末Ｘ線回折を測定した結果、図１の回折パターンを示した。また特徴的なピーク値を以下に記載する。

【0063】

２θ ： ６．１°、９．１°、１２．７°、１５．１°、１６．３°、１７．７°、１８．７°、１９．９°、２１．４°、２２．３°、２４．９°、２２．７°、２６．５°、２７．９°、２９．４°、３１．０°、３９．０°、４１．３°
また得られたピリダベンの結晶のＤＳＣ測定を実施した結果，図２のピークパターンを示した。

【0064】

工程２：ピリダベンのトルエン和物の結晶の製造法
工程１で得られたピリダベンの結晶５．０ｇに、トルエン４．５０ｇとヘプタン０.５６ｇの混合溶液を加えて、６５℃に加熱した。ピリダベンの結晶の溶解を確認した後、１５分間で２０℃まで冷却した。冷却後に析出した結晶を濾過により濾別した。得られた結晶をロータリーエバポレーターにて３０℃、４ｋＰａの条件で減圧乾燥して、ピリダベンの白色結晶を４．１ｇ得た。ガスクロマトグラフィーでの内部標準法にて結晶中のトルエンを定量した結果、ピリダベン／トルエンの比率が２／１（モル比）のトルエン和物であることが分かった。

【0065】

得られたピリダベンのトルエン和物の結晶の粉末Ｘ線回折を測定した結果、図２の回折パターンを示した。また特徴的なピーク値を以下に記載する。

【0066】

２θ： ７．７°、８．８°、１０．５°、１０．９°、１１．４°、１１．９°、１２．９°、１３．６°、１４．２°、１４．７°、１５．６°、１６．１°、１７．３°、１７．７°、１８．４°、１９．０°、１９．９°、２０．４°、２１．０°、２２．７°、２３．２°、２３．６°、２４．１°、２４．９°、２５．８°、２７．２°、２８．８°、２９．２°、３１．６°、３２．２°、４１．０°。

【0067】

また得られたピリダベンのトルエン和物の結晶のＤＳＣ測定を実施した結果，図４のピークパターンを示した。

【0068】

［実施例２］ピリダベンのトルエン和物の結晶の製造法 その２
実施例１の工程１で得られたピリダベンの結晶２．０ｇに、トルエン２.０ｇを加えて室温で１時間攪拌した。攪拌終了後、スラリーを濾過し、得られた結晶をロータリーエバポレーターにて３０℃、４ｋＰａの条件で減圧乾燥して、ピリダベンの白色結晶を１．８ｇ得た。

【0069】

得られた結晶の粉末Ｘ線回折を測定した結果、製造例１の工程２で得られたピリダベンのトルエン和物の結晶のピーク値と一致した。特徴的なピーク値を以下に記載する。これにより本工程にてピリダベンのトルエン和物の結晶が得られたことが分かった。

【0070】

２θ： ７．７°、８．８°、１０．５°、１０．９°、１１．４°、１１．９°、１２．９°、１３．６°、１４．２°、１４．７°、１５．６°、１６．１°、１７．３°、１７．７°、１８．４°、１９．０°、１９．９°、２０．４°、２１．０°、２２．７°、２３．２°、２３．６°、２４．１°、２４．９°、２５．８°、２７．２°、２８．８°、２９．２°、３１．６°、３２．２°、４１．０°
［参考例１］
実施例２で得られたピリダベンのトルエン和物の結晶２．０ｇを、ロータリーエバポレーターにて６０℃、１ｋＰａ以下の条件で１時間減圧乾燥した。減圧乾燥終了後に得られたピリダベンの結晶１．８ｇの粉末Ｘ線回折を測定した結果、製造例１の工程１で得られたピリダベンの結晶のピーク値と一致した。特徴的なピーク値を以下に記載する。これにより本工程にてピリダベンの結晶が得られたことが分かった。

【0071】

２θ ： ６．１°、９．１°、１２．７°、１５．１°、１６．３°、１７．７°、１８．７°、１９．９°、２１．４°、２２．３°、２４．９°、２２．７°、２６．５°、２７．９°、２９．４°、３１．０°、３９．０°、４１．３°

【産業上の利用可能性】

【0072】

本発明によれば、ピリダベンの溶媒和物、特にトルエン和物の結晶を製造することが可能となる。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】