(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022171034
(43)【公開日】2022-11-11
(54)【発明の名称】複合粒子及び該複合粒子の製造方法
(51)【国際特許分類】
C01F 7/02 20220101AFI20221104BHJP
【ＦＩ】
C01F7/02 Z
【審査請求】未請求
【請求項の数】14
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021077406
(22)【出願日】2021-04-30
(71)【出願人】
【識別番号】000002886
【氏名又は名称】ＤＩＣ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100161207
【弁理士】
【氏名又は名称】西澤 和純
(74)【代理人】
【識別番号】100215935
【弁理士】
【氏名又は名称】阿部 茂輝
(74)【代理人】
【識別番号】100189337
【弁理士】
【氏名又は名称】宮本 龍
(74)【代理人】
【識別番号】100188673
【弁理士】
【氏名又は名称】成田 友紀
(72)【発明者】
【氏名】袁 建軍
(72)【発明者】
【氏名】渡辺 孝典
(72)【発明者】
【氏名】田淵 穣
(72)【発明者】
【氏名】高 榕輝
(72)【発明者】
【氏名】矢木 直人
【テーマコード（参考）】
4G076
【Ｆターム（参考）】
4G076AA02
4G076AA18
4G076AB06
4G076BA38
4G076BC07
4G076BC08
4G076BD02
4G076BF05
4G076CA02
4G076CA08
4G076CA25
4G076CA26
4G076DA01
4G076DA16
4G076DA25
4G076DA30
4G076FA02
(57)【要約】
【課題】モリブデン化合物で構成される無機被覆部を有し、良好な諸特性を発現可能な複合粒子を提供する。
【解決手段】複合粒子は、モリブデン（Ｍｏ）を含むアルミナ粒子と、該アルミナ粒子の表面上に設けられ、酸化モリブデンで構成される無機被覆部とを含み、Ｘ線光電子分光（ＸＰＳ）分析によって取得された、前記アルミナ粒子の表面でのＡｌ２Ｏ３量に対するＭｏＯ３量の比（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＰＳが１５以上である。
【選択図】なし
【解決手段】複合粒子は、モリブデン（Ｍｏ）を含むアルミナ粒子と、該アルミナ粒子の表面上に設けられ、酸化モリブデンで構成される無機被覆部とを含み、Ｘ線光電子分光（ＸＰＳ）分析によって取得された、前記アルミナ粒子の表面でのＡｌ２Ｏ３量に対するＭｏＯ３量の比（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＰＳが１５以上である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
アルミナ粒子と、該アルミナ粒子の表面上に設けられ、酸化モリブデンで構成される無機被覆部とを含み、
Ｘ線光電子分光（ＸＰＳ）分析によって取得された、前記アルミナ粒子の表面でのＡｌ２Ｏ３量に対するＭｏＯ３量の比（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＰＳが１５以上である、複合粒子。
Ｘ線光電子分光（ＸＰＳ）分析によって取得された、前記アルミナ粒子の表面でのＡｌ２Ｏ３量に対するＭｏＯ３量の比（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＰＳが１５以上である、複合粒子。
【請求項2】
蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析により取得された、前記アルミナ粒子のＡｌ２Ｏ３量に対するＭｏＯ３量の比（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＲＦが１以上であり、
（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＰＳが、（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＲＦよりも大きい、請求項１に記載の複合粒子。
（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＰＳが、（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＲＦよりも大きい、請求項１に記載の複合粒子。
【請求項3】
前記アルミナ粒子は、α結晶化率が９０％以上である、請求項１又は２に記載の複合粒子。
【請求項4】
前記アルミナ粒子は、モリブデンを含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の複合粒子。
【請求項5】
前記アルミナ粒子は、板状を有し、厚みが０．０１μｍ以上５μｍ以下、平均粒子径が０．１μｍ以上５００μｍ以下、且つアスペクト比が２以上５００以下である、請求項１～４のいずれか１項に記載の複合粒子。
【請求項6】
前記アルミナ粒子は、さらに珪素及び／又はゲルマニウムを含む、請求項１に記載の複合粒子。
【請求項7】
前記アルミナ粒子は、ムライトを表層に含む、請求項６に記載の複合粒子。
【請求項8】
請求項１～７のいずれか１項に記載の複合粒子を含む複合粒子。
【請求項9】
アルミニウム元素を含有するアルミニウム化合物と、モリブデン元素を含有するモリブデン化合物とを含む第１混合物か、又は、アルミニウム元素を含有するアルミニウム化合物と、モリブデン元素を含有するモリブデン化合物と、アルミナ粒子の形状を制御するための形状制御剤とを含む第１混合物を焼成して、アルミナ粒子を製造する工程と、
前記アルミナ粒子とモリブデン元素を含有するモリブデン化合物とを含む第２混合物を焼成して、前記アルミナ粒子の表面上にモリブデン化合物で構成される無機被覆部を形成する工程と、
を含む、複合粒子の製造方法。
前記アルミナ粒子とモリブデン元素を含有するモリブデン化合物とを含む第２混合物を焼成して、前記アルミナ粒子の表面上にモリブデン化合物で構成される無機被覆部を形成する工程と、
を含む、複合粒子の製造方法。
【請求項10】
前記モリブデン化合物は、酸化モリブデンである、請求項９に記載の複合粒子の製造方法。
【請求項11】
前記無機被覆部を形成する工程において、７５０℃以上１１００℃未満で前記第２混合物を焼成する、請求項１０に記載の複合粒子の製造方法。
【請求項12】
前記アルミナ粒子を製造する工程において、９００℃以上で前記第１混合物を焼成する、請求項１０に記載の複合粒子の製造方法。
【請求項13】
前記形状制御剤は、珪素、珪素元素を含有する珪素化合物及びゲルマニウム元素を含有するゲルマニウム化合物から選択された１又は複数で構成される、請求項９～１２のいずれか１項に記載の複合粒子の製造方法。
【請求項14】
前記第１混合物が、更にカリウム元素を含有するカリウム化合物を含む、請求項９～１３のいずれか１項に記載の複合粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、複合粒子及び該複合粒子の製造方法に関し、特に、アルミナ粒子に無機被覆部が設けられた複合粒子に関する。
【背景技術】
【0002】
アルミナは、耐磨耗性などの機械的強度、化学的安定性、熱伝導性、耐熱性などに優れているため多くの用途があり、顔料、塗料、コーティング、研磨剤、電子材料、放熱フィラー、光学材料、化粧品、生体材料などの幅広い領域で利用されている。従来技術として、例えば、シリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニアなどの不活性担体に、三酸化モリブデン又は三酸化タングステンが５ａｔｏｍ％以上担持されている排ガス中の金属水銀の吸着材が開示されている（特許文献１）。
【0003】
本出願人は、ＭｏＯ３をフラックス剤として、シリカまたはゲルマニウムを添加することで、粒子径および粒度分布の狭い板状αアルミナの製造が可能であることを見出し、本技術を開示している（特許文献２）。
【0004】
また、三酸化モリブデン（ＭｏＯ３）は触媒、光学材料、顔料、セラミックスやガラス製造添加剤、半導体など幅広く使用されている。本出願人は、ＭｏＯ３蒸気を急冷することで、ナノＭｏＯ３の合成が可能であることを見出し、本技術を開示している（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２００８－２３８０５７号公報
【特許文献2】特開２０１６－２２２５０１号公報
【特許文献3】国際公開第２０１８／００３４８１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかしながら、特許文献１の吸着剤では、アルミナの粒子径や、アルミナの不活性担体と三酸化モリブデンとの構造的な位置関係が不明であり、三酸化モリブデンによって発現される諸特性を高めるべく、未だ改善の余地がある。また、特許文献１の吸着剤は排ガス中の金属水銀を吸着するものであり、用途が限定的である。
また、特許文献２～３のいずれにも、アルミナ粒子と酸化モリブデンで構成される被覆部とを有する複合粒子及びその特性についての知見は無い。
また、特許文献２～３のいずれにも、アルミナ粒子と酸化モリブデンで構成される被覆部とを有する複合粒子及びその特性についての知見は無い。
【0007】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、酸化モリブデンで構成される無機被覆部を有し、良好な諸特性を発現可能な複合粒子及び該複合粒子の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、モリブデンを含むアルミナ粒子に更にモリブデン化合物を添加して焼成すると、酸化モリブデンによってアルミナ粒子を被覆し易くなり、アルミナ粒子の表面上に酸化モリブデンを偏在させることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。また、モリブデンを含むアルミナ粒子と、該アルミナ粒子の表面上に偏在した酸化モリブデンとの組み合わせにより、例えば水系溶媒中で非常に低いｐＨが得られたことから、酸化モリブデンに由来する抗菌、抗ウイルス機能や、酸化触媒機能をはじめとする諸特性の発現が期待できる。
【0009】
すなわち本発明は、以下の手段を提供する。
［１］アルミナ粒子と、該アルミナ粒子の表面上に設けられ、酸化モリブデンで構成される無機被覆部とを含み、
Ｘ線光電子分光（ＸＰＳ）分析によって取得された、前記アルミナ粒子の表面でのＡｌ２Ｏ３量に対するＭｏＯ３量の比（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＰＳが１５以上である、複合粒子。
［１］アルミナ粒子と、該アルミナ粒子の表面上に設けられ、酸化モリブデンで構成される無機被覆部とを含み、
Ｘ線光電子分光（ＸＰＳ）分析によって取得された、前記アルミナ粒子の表面でのＡｌ２Ｏ３量に対するＭｏＯ３量の比（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＰＳが１５以上である、複合粒子。
【0010】
［２］蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析により取得された、前記アルミナ粒子のＡｌ２Ｏ３量に対するＭｏＯ３量の比（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＲＦが１以上であり、
（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＰＳが、（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＲＦよりも大きい、上記［１］に記載の複合粒子。
（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＰＳが、（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＲＦよりも大きい、上記［１］に記載の複合粒子。
【0011】
［３］前記アルミナ粒子は、α結晶化率が９０％以上である、上記［１］又は［２］に記載の複合粒子。
【0012】
［４］前記アルミナ粒子は、モリブデンを含む、上記［１］～［３］のいずれかに記載の複合粒子。
【0013】
［５］前記アルミナ粒子は、板状を有し、厚みが０．０１μｍ以上５μｍ以下、平均粒子径が０．１μｍ以上５００μｍ以下、且つアスペクト比が２以上５００以下である、上記［１］～［４］のいずれかに記載の複合粒子。
【0014】
［６］前記アルミナ粒子は、さらに珪素及び／又はゲルマニウムを含む、上記［１］に記載の複合粒子。
【0015】
［７］前記アルミナ粒子は、ムライトを表層に含む、上記［６］に記載の複合粒子。
【0016】
［８］上記［１］～［７］のいずれかに記載の複合粒子を含む複合粒子。
【0017】
［９］アルミニウム元素を含有するアルミニウム化合物と、モリブデン元素を含有するモリブデン化合物とを含む第１混合物か、又は、アルミニウム元素を含有するアルミニウム化合物と、モリブデン元素を含有するモリブデン化合物と、アルミナ粒子の形状を制御するための形状制御剤とを含む第１混合物を焼成して、アルミナ粒子を製造する工程と、
前記アルミナ粒子とモリブデン元素を含有するモリブデン化合物とを含む第２混合物を焼成して、前記アルミナ粒子の表面上にモリブデン化合物で構成される無機被覆部を形成する工程と、
を含む、複合粒子の製造方法。
前記アルミナ粒子とモリブデン元素を含有するモリブデン化合物とを含む第２混合物を焼成して、前記アルミナ粒子の表面上にモリブデン化合物で構成される無機被覆部を形成する工程と、
を含む、複合粒子の製造方法。
【0018】
［１０］前記モリブデン化合物は、酸化モリブデンである、上記［９］に記載の複合粒子の製造方法。
【0019】
［１１］前記無機被覆部を形成する工程において、７５０℃以上１１００℃未満で前記第２混合物を焼成する、上記［１０］に記載の複合粒子の製造方法。
【0020】
［１２］前記アルミナ粒子を製造する工程において、９００℃以上で前記第１混合物を焼成する、上記［１０］に記載の複合粒子の製造方法。
【0021】
［１３］前記形状制御剤は、珪素、珪素元素を含有する珪素化合物及びゲルマニウム元素を含有するゲルマニウム化合物から選択された１又は複数で構成される、上記［９］～［１２］のいずれかに記載の複合粒子の製造方法。
【0022】
［１４］前記第１混合物が、更にカリウム元素を含有するカリウム化合物を含む、上記［９］～［１３］のいずれかに記載の複合粒子の製造方法。
【発明の効果】
【0023】
本発明によれば、酸化モリブデンで構成される無機被覆部を有し、良好な諸特性を発現可能な複合粒子を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0024】
【発明を実施するための形態】
【0025】
以下、本発明の実施形態を図面を参照しながら詳細に説明する。
【0026】
＜複合粒子＞
本実施形態に係る複合粒子は、アルミナ粒子と、該アルミナ粒子の表面上に設けられ、酸化モリブデンで構成される無機被覆部とを含んでいる。本実施形態の複合粒子は、板状、カードハウス状、多面体など任意形状であってもよい。複合粒子の異方性を生かせる視点から、複合粒子は例えば板状形状を有することが好ましい。複合粒子が板状に形成される場合は、アルミナ粒子も板状形状を有している。以下、本実施形態において、板状形状を有するアルミナ粒子を、「板状アルミナ粒子」、「板状アルミナ」或いは単に「アルミナ粒子」とも称する。
本実施形態に係る複合粒子は、アルミナ粒子と、該アルミナ粒子の表面上に設けられ、酸化モリブデンで構成される無機被覆部とを含んでいる。本実施形態の複合粒子は、板状、カードハウス状、多面体など任意形状であってもよい。複合粒子の異方性を生かせる視点から、複合粒子は例えば板状形状を有することが好ましい。複合粒子が板状に形成される場合は、アルミナ粒子も板状形状を有している。以下、本実施形態において、板状形状を有するアルミナ粒子を、「板状アルミナ粒子」、「板状アルミナ」或いは単に「アルミナ粒子」とも称する。
【0027】
＜板状アルミナ粒子＞
本発明でいう「板状」は、アルミナ粒子の平均粒子径を厚みで除したアスペクト比が２以上であることを指す。なお、本明細書において、「アルミナ粒子の厚み」は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により得られた画像から、無作為に選出された少なくとも５０個の板状アルミナ粒子について測定された厚みの算術平均値とする。また、「アルミナ粒子の平均粒子径」は、レーザー回折粒子径測定装置により測定された体積基準の累積粒度分布から、体積基準メジアン径Ｄ５０として算出された値とする。
本発明でいう「板状」は、アルミナ粒子の平均粒子径を厚みで除したアスペクト比が２以上であることを指す。なお、本明細書において、「アルミナ粒子の厚み」は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により得られた画像から、無作為に選出された少なくとも５０個の板状アルミナ粒子について測定された厚みの算術平均値とする。また、「アルミナ粒子の平均粒子径」は、レーザー回折粒子径測定装置により測定された体積基準の累積粒度分布から、体積基準メジアン径Ｄ５０として算出された値とする。
【0028】
アルミナ粒子においては、以下に示す厚み、粒子径、及びアスペクト比の条件は、それが板状である範囲で、どの様に組み合わせることもできる。また、これら条件で例示する数値範囲の上限値と下限値とは、自由に組み合わせることができる。
【0029】
板状アルミナ粒子は、厚みが０．０１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．０３μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．３μｍ以上３μｍ以下であることがより好ましく、０．５μｍ以上１μｍ以下であることがさらに好ましい。
【0030】
板状アルミナ粒子は、平均粒子径（Ｄ５０）が０．１μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましく、１μｍ以上２０μｍ以下であることがさらに好ましい。
上記上限値以下の平均粒子径（Ｄ５０）を有するアルミナ粒子は、フィラーとしての使用に好適であり、機能性フィラーとして使用される際に、無機被覆部によって発現される抗菌、抗ウイルス等の諸特性を十分に発揮させることができる。また、上記の下限値以上の平均粒子径（Ｄ５０）を有するアルミナ粒子は、凝集性が低いことから、樹脂フィラーとした使用した場合に分散性に優れる。
上記上限値以下の平均粒子径（Ｄ５０）を有するアルミナ粒子は、フィラーとしての使用に好適であり、機能性フィラーとして使用される際に、無機被覆部によって発現される抗菌、抗ウイルス等の諸特性を十分に発揮させることができる。また、上記の下限値以上の平均粒子径（Ｄ５０）を有するアルミナ粒子は、凝集性が低いことから、樹脂フィラーとした使用した場合に分散性に優れる。
【0031】
板状アルミナ粒子は、厚みに対する粒子径の比率であるアスペクト比が２以上５００以下であることが好ましく、５以上１００以下であることがより好ましく、１０以上５０以下であることがさらに好ましい。板状アルミナ粒子のアスペクト比が２以上であると、２次元の配合特性を有し得ることから好ましく、板状アルミナ粒子のアスペクト比が５００以下であると、機械的強度に優れることから好ましい。アスペクト比が５以上であると、上記諸特性をより発揮させることができ、好ましい。
【0032】
板状アルミナ粒子は、円形板状や楕円形板状であってもよいが、粒子形状は、例えば、多角板状であることが、取り扱い性や製造のし易さの点から好ましい。
【0033】
板状アルミナ粒子は、どの様な製造方法に基づいて得られたものであってもよいが、よりアスペクト比が高く、より分散性に優れ、より生産性に優れる点で、モリブデン化合物（好ましくはさらにカリウム化合物）と形状制御剤の存在下でアルミニウム化合物を焼成する事により得ることが好ましい。形状制御剤は、珪素、珪素化合物、及びゲルマニウム化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種を使用するのがよい。形状制御剤は後述のムライトのＳｉの供給元となることから、珪素又は珪素元素を含む珪素化合物を使用するのがより好ましい。
上記製造方法において、モリブデン化合物はフラックス剤として用いられる。本明細書中では、以下、フラックス剤としてモリブデン化合物を用いたこの製造方法を単に「フラックス法」ということがある。フラックス法については、後に詳記する。なお、かかる焼成により、モリブデン化合物がアルミニウム化合物と高温で反応し、モリブデン酸アルミニウムを形成した後、このモリブデン酸アルミニウムが、さらに、より高温でアルミナと酸化モリブデンに分解する際に、モリブデン化合物が板状アルミナ粒子内に取り込まれるものと考えられる。酸化モリブデンが昇華し、回収して、再利用することもできる。
なお、板状アルミナ粒子がムライトを表層に含む場合には、この過程で、形状制御剤として配合された珪素又は珪素原子を含む化合物とアルミニウム化合物が、モリブデンを介して反応することにより、ムライトが板状アルミナ粒子の表層に形成されるものと考えられる。ムライトの生成機構について、より詳しくは、アルミナの板表面にて、モリブデンとＳｉ原子の反応によるＭｏ－Ｏ－Ｓｉの形成、並びにモリブデンとＡｌ原子の反応によるＭｏ－Ｏ－Ａｌの形成が起こり、高温焼成することでＭｏが脱離するとともにＳｉ－Ｏ－Ａｌ結合を有するムライトが形成するものと考えられる。
板状アルミナ粒子に取り込まれない酸化モリブデンは、昇華させることにより回収して、再利用することが好ましい。
尚、本明細書においては、後記する製造方法において昇華しうる性質を有するものをフラックス剤、昇華し得ないものを形状制御剤と称するものとする。
上記製造方法において、モリブデン化合物はフラックス剤として用いられる。本明細書中では、以下、フラックス剤としてモリブデン化合物を用いたこの製造方法を単に「フラックス法」ということがある。フラックス法については、後に詳記する。なお、かかる焼成により、モリブデン化合物がアルミニウム化合物と高温で反応し、モリブデン酸アルミニウムを形成した後、このモリブデン酸アルミニウムが、さらに、より高温でアルミナと酸化モリブデンに分解する際に、モリブデン化合物が板状アルミナ粒子内に取り込まれるものと考えられる。酸化モリブデンが昇華し、回収して、再利用することもできる。
なお、板状アルミナ粒子がムライトを表層に含む場合には、この過程で、形状制御剤として配合された珪素又は珪素原子を含む化合物とアルミニウム化合物が、モリブデンを介して反応することにより、ムライトが板状アルミナ粒子の表層に形成されるものと考えられる。ムライトの生成機構について、より詳しくは、アルミナの板表面にて、モリブデンとＳｉ原子の反応によるＭｏ－Ｏ－Ｓｉの形成、並びにモリブデンとＡｌ原子の反応によるＭｏ－Ｏ－Ａｌの形成が起こり、高温焼成することでＭｏが脱離するとともにＳｉ－Ｏ－Ａｌ結合を有するムライトが形成するものと考えられる。
板状アルミナ粒子に取り込まれない酸化モリブデンは、昇華させることにより回収して、再利用することが好ましい。
尚、本明細書においては、後記する製造方法において昇華しうる性質を有するものをフラックス剤、昇華し得ないものを形状制御剤と称するものとする。
【0034】
前記板状アルミナ粒子の製造において、モリブデン及び形状制御剤を活用することにより、板状アルミナ粒子は高いα結晶率を有し、自形を持つことから、優れた分散性と機械強度、高熱伝導性を実現することができる。
【0035】
板状アルミナ粒子がムライトを表層に含む場合には、板状アルミナ粒子の表層に生成されるムライトの量は、モリブデン化合物及び形状制御剤の使用割合によって制御可能であるが、特に形状制御剤として使用される珪素又は珪素元素を含む珪素化合物の使用割合によって制御可能である。板状アルミナ粒子の表層に生成されるムライトの量の好ましい値と、原料の好ましい使用割合については、後に詳記する。
【0036】
板状アルミナ粒子は、上記諸特性の更なる発現の観点から、アスペクト比が５～５００である板状アルミナ粒子であって、固体２７Ａｌ ＮＭＲ分析にて、静磁場強度１４．１Ｔにおける１０～３０ｐｐｍの６配位アルミニウムのピークに対する縦緩和時間Ｔ１が、５秒以上であることが好ましい。
【0037】
上記縦緩和時間Ｔ１が５秒以上であるということは、板状アルミナ粒子の結晶性が高いことを意味するものである。固体状態における縦緩和時間が大きいと結晶の対称性がよく、結晶性が高いという知見が報告されている（既報：北川進ら著「錯体化学会選書４ 多核種の溶液および固体ＮＭＲ」、三共出版株式会社、ｐ８０－８２）。
【0038】
板状アルミナ粒子において、上記縦緩和時間Ｔ１は、５秒以上が好ましく、６秒以上がより好ましく、７秒以上がさらに好ましい。
実施形態の板状アルミナ粒子において、上記縦緩和時間Ｔ１の上限値は、特に制限されるものではないが、例えば、２２秒以下であってもよく、１５秒以下であってもよく、１２秒以下であってもよい。
上記に例示した上記縦緩和時間Ｔ１の数値範囲の一例としては、５秒以上２２秒以下であってもよく、６秒以上１５秒以下であってもよく、７秒以上１２秒以下であってもよい。
実施形態の板状アルミナ粒子において、上記縦緩和時間Ｔ１の上限値は、特に制限されるものではないが、例えば、２２秒以下であってもよく、１５秒以下であってもよく、１２秒以下であってもよい。
上記に例示した上記縦緩和時間Ｔ１の数値範囲の一例としては、５秒以上２２秒以下であってもよく、６秒以上１５秒以下であってもよく、７秒以上１２秒以下であってもよい。
【0039】
板状アルミナ粒子は、固体２７Ａｌ ＮＭＲ分析にて、静磁場強度１４．１Ｔにおける６０～９０ｐｐｍの４配位アルミニウムのピークが不検出であることが好ましい。かかる板状アルミナ粒子は、異なる配位数の結晶が含まれることに起因した、結晶の対称性の歪みを起点とした破損・脱落が起こり難いものと考えられ、形状安定性により優れる傾向にある。
【0040】
従来、無機物の結晶性の程度は、ＸＲＤ分析等の結果により評価されることが、一般的である。しかし、本発明者らの検討により、アルミナ粒子に対する結晶性の評価について、上記縦緩和時間Ｔ１を指標とすることで、従来のＸＲＤ分析よりも精度の良い解析結果が得られることを見出だした。実施形態に係る板状アルミナ粒子は、上記縦緩和時間Ｔ１が５秒以上と大きく、アルミナ粒子の結晶性が高いといえる。すなわち、実施形態に係る板状アルミナ粒子は、おそらく結晶性が高いために、結晶面での乱反射が抑制されて光反射が向上し、光輝性に優れるものと考えられる。
【0041】
さらに、本発明者らは、上記縦緩和時間Ｔ１の値と、板状アルミナ粒子の形状保持率及び樹脂組成物の加工安定性が、非常に良く相関することを見出だした。特に、１０μｍ以下の平均粒子径であって、３０以下のアスペクト比を有する板状アルミナ粒子では、縦緩和時間Ｔ１の値と板状アルミナ粒子の形状保持率及び樹脂組成物の加工安定性の相関関係が顕著に表れる。上記縦緩和時間Ｔ１が５秒以上である上記のような板状アルミナ粒子は、樹脂に配合して樹脂組成物を製造したときに、加工安定性が良く、所望の形状への加工が容易であるとの利点も有する。上記のような板状アルミナ粒子は、上記縦緩和時間Ｔ１の値が長いため、結晶性が高められている。したがって、アルミナの結晶性が高いために粒子の強度が高く、樹脂組成物の製造過程で樹脂と板状アルミナ粒子とが混合されたときに、板が割れ難いものと考えられ、更には、おそらくアルミナの結晶性が高いために粒子表面の凹凸が少なく、樹脂との密着に優れるものと考えられる。これらの要因により、上記のような板状アルミナ粒子では、樹脂組成物の加工安定性が良好であるものと考えられる。したがって、上記のような板状アルミナ粒子を有する複合粒子によれば、樹脂組成物に配合した場合等であっても、板状アルミナ粒子及び無機被覆部の本来の性能が良好に発揮される。
【0042】
上記形状保持率は、以下のようにして評価することができる。
（形状保持率）
アルミナ粒子６６質量％、ポリフェニレンサルファイト樹脂（ＰＰＳ樹脂 ＤＩＣ製ＬＲ－１００Ｇ）３４質量％となる様配合し、計５ｋｇの混合物を準備する。混合物５ｋｇをスクリュウ径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４５の二軸押出機を用いて、供給量１５ｋｇ／ｈ、押出機温度３２０℃、スクリュウ回転数１５０ｒｐｍの条件で溶融混練を行う。溶融混合後得られたストランドをペレタイザーでカットし、長径３ｍｍ、長さ５ｍｍのペレットを得る。ペレットを５ｇ採取し、るつぼへ入れ、７００℃３時間の条件で加熱し、ペレットを灰化させる。灰化した粉体状の試料の平均粒子径Ｄ５０（μｍ）をレーザー回折式粒度分布計にて測定し、得られた値を押出混練後の平均粒子径とする。また上記試料とは別に、押出混練前（ポリフェニレンサルファイト樹脂へ配合する前）の試料を３ｇ準備し、平均粒子径Ｄ５０（μｍ）を同様に測定し、得られた値を押出混練前の平均粒子径とする。
粉体の形状保持率（％）を（押出混練後の平均粒子径／押出混練前の平均粒子径×１００）で求める。
結晶性が低い試料は、押出機による溶融混練により、アルミナ粒子が破壊されて微粒成分が増し、平均粒子径が混練前と比べて小さくなる（形状保持率の値が低下する）と考えられる。
（形状保持率）
アルミナ粒子６６質量％、ポリフェニレンサルファイト樹脂（ＰＰＳ樹脂 ＤＩＣ製ＬＲ－１００Ｇ）３４質量％となる様配合し、計５ｋｇの混合物を準備する。混合物５ｋｇをスクリュウ径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４５の二軸押出機を用いて、供給量１５ｋｇ／ｈ、押出機温度３２０℃、スクリュウ回転数１５０ｒｐｍの条件で溶融混練を行う。溶融混合後得られたストランドをペレタイザーでカットし、長径３ｍｍ、長さ５ｍｍのペレットを得る。ペレットを５ｇ採取し、るつぼへ入れ、７００℃３時間の条件で加熱し、ペレットを灰化させる。灰化した粉体状の試料の平均粒子径Ｄ５０（μｍ）をレーザー回折式粒度分布計にて測定し、得られた値を押出混練後の平均粒子径とする。また上記試料とは別に、押出混練前（ポリフェニレンサルファイト樹脂へ配合する前）の試料を３ｇ準備し、平均粒子径Ｄ５０（μｍ）を同様に測定し、得られた値を押出混練前の平均粒子径とする。
粉体の形状保持率（％）を（押出混練後の平均粒子径／押出混練前の平均粒子径×１００）で求める。
結晶性が低い試料は、押出機による溶融混練により、アルミナ粒子が破壊されて微粒成分が増し、平均粒子径が混練前と比べて小さくなる（形状保持率の値が低下する）と考えられる。
【0043】
上記加工安定性は、例えば以下の方法で評価することができる。
（加工安定性）
アルミナ粒子６６質量％、ポリフェニレンサルファイト樹脂（ＰＰＳ樹脂 ＤＩＣ製、ＬＲ－１００Ｇ）３４質量％となる様配合し、計５ｋｇの混合物を準備した。混合物５ｋｇをスクリュウ径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４５の二軸押出機を用いて、供給量１５ｋｇ／ｈ、押出機温度３２０℃、スクリュウ回転数１５０ｒｐｍの条件で溶融混練を行う。ダイスから出たストランドの径が安定せずサージングを起こすもの、または発泡や異物、等によりストランド表面に凹凸やスジが認められるものを加工安定性が不良であると評価し、上記現象が認められないものを加工安定性が良好であると評価できる。
（加工安定性）
アルミナ粒子６６質量％、ポリフェニレンサルファイト樹脂（ＰＰＳ樹脂 ＤＩＣ製、ＬＲ－１００Ｇ）３４質量％となる様配合し、計５ｋｇの混合物を準備した。混合物５ｋｇをスクリュウ径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４５の二軸押出機を用いて、供給量１５ｋｇ／ｈ、押出機温度３２０℃、スクリュウ回転数１５０ｒｐｍの条件で溶融混練を行う。ダイスから出たストランドの径が安定せずサージングを起こすもの、または発泡や異物、等によりストランド表面に凹凸やスジが認められるものを加工安定性が不良であると評価し、上記現象が認められないものを加工安定性が良好であると評価できる。
【0044】
板状のアルミナ粒子は、球状のアルミナ粒子と比べ、従来、結晶性の高いアルミナ粒子を得ることは難しかった。このことは、板状アルミナ粒子では、球状のアルミナ粒子とは異なり、その製造過程において結晶成長の方向に偏りを生じさせる必要があるためと考えられる。
これに対して、上記縦緩和時間Ｔ１の値を満たす上記のような板状アルミナ粒子は、板状形状でありながら結晶性が高いものである。そのため、優れた熱伝導性を示す等の板状アルミナ粒子の利点を備えつつ、さらに形状保持率及び樹脂組成物の加工安定性が高められた、非常に有用なものである。
これに対して、上記縦緩和時間Ｔ１の値を満たす上記のような板状アルミナ粒子は、板状形状でありながら結晶性が高いものである。そのため、優れた熱伝導性を示す等の板状アルミナ粒子の利点を備えつつ、さらに形状保持率及び樹脂組成物の加工安定性が高められた、非常に有用なものである。
【0045】
板状アルミナ粒子の等電点のｐＨは、例えば２～６の範囲であり、２．５～５の範囲であることが好ましく、３～４の範囲であることがより好ましい。等電点のｐＨが上記範囲内にある板状アルミナ粒子は、静電反発力が高く、それ自体で上記した様な被分散媒体へ配合した際の分散安定性を高めることができ、更なる性能向上を意図したカップリング処理剤等の表面処理による改質がより容易となる。
【0046】
等電点のｐＨの値は、ゼータ電位測定をゼータ電位測定装置（マルバーン社製、ゼータサイザーナノＺＳＰ）にて、試料２０ｍｇと１０ｍＭ ＫＣｌ水溶液１０ｍＬを泡取り錬太郎（シンキー社製、ＡＲＥ－３１０）にて攪拌・脱泡モードで３分間攪拌し、５分静置した上澄みを測定用試料とし、自動滴定装置により、試料に０．１Ｎ ＨＣｌを加え、ｐＨ＝２までの範囲でゼータ電位測定を行い（印加電圧１００Ｖ、Ｍｏｎｏｍｏｄｌモード）、電位ゼロとなる等電点のｐＨを評価することで得られる。
【0047】
板状アルミナ粒子は、例えば密度が３．７０ｇ／ｃｍ３以上４．１０ｇ／ｃｍ３以下であり、密度が３．７２ｇ／ｃｍ３以上４．１０ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、密度が３．８０ｇ／ｃｍ３以上４．１０ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましい。
密度は、３００℃３時間の条件で板状アルミナ粒子の前処理を行った後、乾式自動密度計（マイクロメリティックス社製、アキュピックＩＩ１３３０）を用いて、測定温度２５℃、ヘリウムをキャリアガスとして使用した条件で測定できる。
密度は、３００℃３時間の条件で板状アルミナ粒子の前処理を行った後、乾式自動密度計（マイクロメリティックス社製、アキュピックＩＩ１３３０）を用いて、測定温度２５℃、ヘリウムをキャリアガスとして使用した条件で測定できる。
【0048】
［アルミナ］
板状アルミナ粒子に含まれる「アルミナ」は、酸化アルミニウムであり、例えば、γ、δ、θ、κ、等の各種の結晶形の遷移アルミナであっても、または遷移アルミナ中にアルミナ水和物を含んでいてもよいが、より機械的な強度または熱伝導性に優れる点で、基本的にα結晶形（α型）であることが好ましい。α結晶形がアルミナの緻密な結晶構造であり、板状アルミナの機械強度または熱伝導性の向上に有利となる。
α結晶化率は、１００％にできるだけ近いほうが、α結晶形本来の性質を発揮しやすくなるので好ましい。板状アルミナ粒子のα結晶化率は、例えば９０％以上であり、９５％以上であることが好ましく、９９％以上であることがより好ましい。
板状アルミナ粒子に含まれる「アルミナ」は、酸化アルミニウムであり、例えば、γ、δ、θ、κ、等の各種の結晶形の遷移アルミナであっても、または遷移アルミナ中にアルミナ水和物を含んでいてもよいが、より機械的な強度または熱伝導性に優れる点で、基本的にα結晶形（α型）であることが好ましい。α結晶形がアルミナの緻密な結晶構造であり、板状アルミナの機械強度または熱伝導性の向上に有利となる。
α結晶化率は、１００％にできるだけ近いほうが、α結晶形本来の性質を発揮しやすくなるので好ましい。板状アルミナ粒子のα結晶化率は、例えば９０％以上であり、９５％以上であることが好ましく、９９％以上であることがより好ましい。
【0049】
〔珪素・ゲルマニウム〕
本実施形態の板状アルミナ粒子は、珪素及び／又はゲルマニウムを含んでいてもよい。
当該珪素又はゲルマニウムは、形状制御剤として用いることのできる珪素、珪素化合物、及び／又はゲルマニウム化合物に由来するものであってよい。これらを活用することにより、後述する製造方法において、優れた光輝性を有する板状アルミナ粒子を製造することができる。
本実施形態の板状アルミナ粒子は、珪素及び／又はゲルマニウムを含んでいてもよい。
当該珪素又はゲルマニウムは、形状制御剤として用いることのできる珪素、珪素化合物、及び／又はゲルマニウム化合物に由来するものであってよい。これらを活用することにより、後述する製造方法において、優れた光輝性を有する板状アルミナ粒子を製造することができる。
【0050】
（珪素）
本実施形態の板状アルミナ粒子は、珪素を含んでいてもよい。本実施形態に係る板状アルミナ粒子は、珪素を表層に含んでいてもよい。
ここで「表層」とは本実施形態に係る板状アルミナ粒子の表面から１０ｎｍ以内のことをいう。この距離は、実施例において計測に用いたＸＰＳの検出深さに対応する。
本実施形態の板状アルミナ粒子は、珪素を含んでいてもよい。本実施形態に係る板状アルミナ粒子は、珪素を表層に含んでいてもよい。
ここで「表層」とは本実施形態に係る板状アルミナ粒子の表面から１０ｎｍ以内のことをいう。この距離は、実施例において計測に用いたＸＰＳの検出深さに対応する。
【0051】
板状アルミナ粒子は、珪素が表層に偏在していてもよい。ここで「表層に偏在」するとは、前記表層における単位体積あたりの珪素の質量が、前記表層以外における単位体積あたりの珪素の質量よりも多い状態をいう。珪素が表層に偏在していることは、ＸＰＳによる表面分析と、ＸＲＦによる全体分析の結果を比較することで判別できる。
【0052】
板状アルミナ粒子が含む珪素は、珪素単体であってもよく、珪素化合物中の珪素であってもよい。板状アルミナ粒子は、珪素又は珪素化合物として、ムライト、Ｓｉ、ＳｉＯ２、ＳｉＯ、及びアルミナと反応して生成したケイ酸アルミニウムからなる群から選択される少なくとも一種を含んでいてもよく、上記物質を表層に含んでいてもよい。ムライトについては、後述する。
【0053】
板状アルミナ粒子は、形状制御剤として珪素又は珪素元素を含む珪素化合物を使用した場合、ＸＲＦ分析によってＳｉが検出され得る。板状アルミナ粒子は、ＸＲＦ分析によって取得された、板状アルミナ粒子のＡｌに対するＳｉのモル比［Ｓｉ］／［Ａｌ］が例えば０．０４以下であり、０．０３５以下であることが好ましく、０．０２以下であることがより好ましい。
また、前記モル比［Ｓｉ］／［Ａｌ］の値は、特に限定されるものではないが、例えば０．００３以上であり、０．００４以上であることが好ましく、０．００５以上であることがより好ましい。
板状アルミナ粒子は、ＸＲＦ分析によって取得された、Ａｌに対するＳｉのモル比［Ｓｉ］／［Ａｌ］が例えば０．００３以上０．０４以下であり、０．００４以上０．０３５以下であることが好ましく、０．００５以上０．０２以下であることがより好ましい。
前記ＸＲＦ分析により取得された前記モル比［Ｓｉ］／［Ａｌ］の値が、上記範囲内である板状アルミナ粒子は、上記の（００６／１１３）比の値を満たし、光輝性がより好ましいものとなり、板状形状が良好に形成される。また、付着物が板状アルミナ粒子の表面に付着し難く、品質に優れる。この付着物とは、ＳｉＯ２粒とみられ、板状アルミナ粒子表層でのムライトの生成が飽和状態となり、過剰となったＳｉに由来して生成されるものと考えられる。
より大粒子径の板状アルミナ粒子を用いる場合には、板状アルミナ粒子は、ＸＲＦ分析によって取得された、Ａｌに対するＳｉのモル比［Ｓｉ］／［Ａｌ］が、０．０００３以上０．０１以下であることが好ましく、０．０００５以上０．００２５以下であることが好ましく、０．０００６以上０．００１以下であることがより好ましい。
また、前記モル比［Ｓｉ］／［Ａｌ］の値は、特に限定されるものではないが、例えば０．００３以上であり、０．００４以上であることが好ましく、０．００５以上であることがより好ましい。
板状アルミナ粒子は、ＸＲＦ分析によって取得された、Ａｌに対するＳｉのモル比［Ｓｉ］／［Ａｌ］が例えば０．００３以上０．０４以下であり、０．００４以上０．０３５以下であることが好ましく、０．００５以上０．０２以下であることがより好ましい。
前記ＸＲＦ分析により取得された前記モル比［Ｓｉ］／［Ａｌ］の値が、上記範囲内である板状アルミナ粒子は、上記の（００６／１１３）比の値を満たし、光輝性がより好ましいものとなり、板状形状が良好に形成される。また、付着物が板状アルミナ粒子の表面に付着し難く、品質に優れる。この付着物とは、ＳｉＯ２粒とみられ、板状アルミナ粒子表層でのムライトの生成が飽和状態となり、過剰となったＳｉに由来して生成されるものと考えられる。
より大粒子径の板状アルミナ粒子を用いる場合には、板状アルミナ粒子は、ＸＲＦ分析によって取得された、Ａｌに対するＳｉのモル比［Ｓｉ］／［Ａｌ］が、０．０００３以上０．０１以下であることが好ましく、０．０００５以上０．００２５以下であることが好ましく、０．０００６以上０．００１以下であることがより好ましい。
【0054】
板状アルミナ粒子は、その製造方法で用いた珪素又は珪素元素を含む珪素化合物に対応した、珪素を含み得るものである。板状アルミナ粒子１００質量％に対する珪素の含有量は、二酸化珪素換算で、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは０．００１～５質量％であり、さらに好ましくは０．０１～４質量％であり、さらに好ましくは０．３～２．５質量％であり、特に好ましくは０．６～２．５質量％である。
より大粒子径の板状アルミナ粒子を用いる場合には、板状アルミナ粒子１００質量％に対する珪素の含有量は、二酸化珪素換算で、好ましくは、１０質量％以下であり、より好ましくは、０．００１～３質量％であり、さらに好ましくは、０．０１～１質量％であり、特に好ましくは、０．０３～０．３質量％である。
より大粒子径の板状アルミナ粒子を用いる場合には、板状アルミナ粒子１００質量％に対する珪素の含有量は、二酸化珪素換算で、好ましくは、１０質量％以下であり、より好ましくは、０．００１～３質量％であり、さらに好ましくは、０．０１～１質量％であり、特に好ましくは、０．０３～０．３質量％である。
【0055】
（ムライト）
実施形態の板状アルミナ粒子は、ムライトを含んでいてもよい。板状アルミナ粒子の表層にムライトを含むことにより、無機被覆部を構成するモリブデン化合物の選択性が向上し、板状アルミナ粒子に無機被覆部を効率的に形成することができると推察される。
ムライトは、板状アルミナ粒子の表層に含まれることで、顕著な機器の摩耗低減が発現する。板状アルミナ粒子が表層に含んでもよい「ムライト」は、ＡｌとＳｉとの複合酸化物でありＡｌＸＳｉＹＯｚと表わされるが、ｘ、ｙ、ｚの値に特に制限はない。より好ましい範囲はＡｌ２Ｓｉ１Ｏ５～Ａｌ６Ｓｉ２Ｏ１３である。なお、後述の実施例でＸＲＤピーク強度を確認しているのはＡｌ２．８５Ｓｉ１Ｏ６．３、Ａｌ３Ｓｉ１Ｏ６．５、Ａｌ３．６７Ｓｉ１Ｏ７．５、Ａｌ４Ｓｉ１Ｏ８、又はＡｌ６Ｓｉ２Ｏ１３を含むものである。板状アルミナ粒子は、Ａｌ２．８５Ｓｉ１Ｏ６．３、Ａｌ３Ｓｉ１Ｏ６．５、Ａｌ３．６７Ｓｉ１Ｏ７．５、Ａｌ４Ｓｉ１Ｏ８、およびＡｌ６Ｓｉ２Ｏ１３からなる群から選択される少なくとも一種の化合物を表層に含んでいてもよい。ここで「表層」とは板状アルミナ粒子の表面から１０ｎｍ以内のことをいう。この距離は、実施例において計測に用いたＸＰＳの検出深さに対応する。
板状アルミナ粒子は、ムライトが表層に偏在していることが好ましい。ここで「表層に偏在」するとは、前記表層における単位体積あたりのムライトの質量が、前記表層以外における単位体積あたりのムライトの質量よりも多い状態をいう。ムライトが表層に偏在していることは、後述する実施例において示すように、ＸＰＳによる表面分析と、ＸＲＦによる全体分析の結果を比較することで判別できる。
実施形態の板状アルミナ粒子は、ムライトを含んでいてもよい。板状アルミナ粒子の表層にムライトを含むことにより、無機被覆部を構成するモリブデン化合物の選択性が向上し、板状アルミナ粒子に無機被覆部を効率的に形成することができると推察される。
ムライトは、板状アルミナ粒子の表層に含まれることで、顕著な機器の摩耗低減が発現する。板状アルミナ粒子が表層に含んでもよい「ムライト」は、ＡｌとＳｉとの複合酸化物でありＡｌＸＳｉＹＯｚと表わされるが、ｘ、ｙ、ｚの値に特に制限はない。より好ましい範囲はＡｌ２Ｓｉ１Ｏ５～Ａｌ６Ｓｉ２Ｏ１３である。なお、後述の実施例でＸＲＤピーク強度を確認しているのはＡｌ２．８５Ｓｉ１Ｏ６．３、Ａｌ３Ｓｉ１Ｏ６．５、Ａｌ３．６７Ｓｉ１Ｏ７．５、Ａｌ４Ｓｉ１Ｏ８、又はＡｌ６Ｓｉ２Ｏ１３を含むものである。板状アルミナ粒子は、Ａｌ２．８５Ｓｉ１Ｏ６．３、Ａｌ３Ｓｉ１Ｏ６．５、Ａｌ３．６７Ｓｉ１Ｏ７．５、Ａｌ４Ｓｉ１Ｏ８、およびＡｌ６Ｓｉ２Ｏ１３からなる群から選択される少なくとも一種の化合物を表層に含んでいてもよい。ここで「表層」とは板状アルミナ粒子の表面から１０ｎｍ以内のことをいう。この距離は、実施例において計測に用いたＸＰＳの検出深さに対応する。
板状アルミナ粒子は、ムライトが表層に偏在していることが好ましい。ここで「表層に偏在」するとは、前記表層における単位体積あたりのムライトの質量が、前記表層以外における単位体積あたりのムライトの質量よりも多い状態をいう。ムライトが表層に偏在していることは、後述する実施例において示すように、ＸＰＳによる表面分析と、ＸＲＦによる全体分析の結果を比較することで判別できる。
【0056】
また、前記表層のムライトは、ムライト層を形成していてもよく、ムライトとアルミナとが混在した状態であってもよい。表層のムライトとアルミナとの界面は、ムライトとアルミナとが物理的に接触した状態であってもよく、ムライトとアルミナとがＳｉ－Ｏ－Ａｌなどの化学結合を形成していてもよい。
【0057】
（ゲルマニウム）
実施形態の板状アルミナ粒子は、ゲルマニウムを含んでいてもよい。また、板状アルミナ粒子は、ゲルマニウムを表層に含んでいてもよい。
使用する原料によっても異なるが、板状アルミナ粒子は、ゲルマニウム又はゲルマニウム化合物として、例えば、Ｇｅ、ＧｅＯ２、ＧｅＯ、ＧｅＣｌ２、ＧｅＢｒ４、ＧｅＩ４、ＧｅＳ２、ＡｌＧｅ、ＧｅＴｅ、ＧｅＴｅ３、Ａｓ２、ＧｅＳｅ、ＧｅＳ３Ａｓ、ＳｉＧｅ、Ｌｉ２Ｇｅ、ＦｅＧｅ、ＳｒＧｅ、ＧａＧｅ等の化合物、及びこれらの酸化物等からなる群から選択される少なくとも一種を含んでいてもよく、上記物質を表層に含んでいてもよい。
なお、板状アルミナ粒子が含む「ゲルマニウム又はゲルマニウム化合物」と、原料の形状制御剤として用いる「原料ゲルマニウム化合物」とは同じ種類のゲルマニウム化合物であってもよい。例えば、原料のＧｅＯ２の添加により製造された板状アルミナ粒子にＧｅＯ２が検出されてよい。
実施形態の板状アルミナ粒子は、ゲルマニウムを含んでいてもよい。また、板状アルミナ粒子は、ゲルマニウムを表層に含んでいてもよい。
使用する原料によっても異なるが、板状アルミナ粒子は、ゲルマニウム又はゲルマニウム化合物として、例えば、Ｇｅ、ＧｅＯ２、ＧｅＯ、ＧｅＣｌ２、ＧｅＢｒ４、ＧｅＩ４、ＧｅＳ２、ＡｌＧｅ、ＧｅＴｅ、ＧｅＴｅ３、Ａｓ２、ＧｅＳｅ、ＧｅＳ３Ａｓ、ＳｉＧｅ、Ｌｉ２Ｇｅ、ＦｅＧｅ、ＳｒＧｅ、ＧａＧｅ等の化合物、及びこれらの酸化物等からなる群から選択される少なくとも一種を含んでいてもよく、上記物質を表層に含んでいてもよい。
なお、板状アルミナ粒子が含む「ゲルマニウム又はゲルマニウム化合物」と、原料の形状制御剤として用いる「原料ゲルマニウム化合物」とは同じ種類のゲルマニウム化合物であってもよい。例えば、原料のＧｅＯ２の添加により製造された板状アルミナ粒子にＧｅＯ２が検出されてよい。
【0058】
ゲルマニウム又はゲルマニウム化合物は、板状アルミナ粒子の表層に含まれることで、顕著な機器の摩耗低減が発現する。ここで「表層」とは板状アルミナ粒子の表面から１０ｎｍ以内のことをいう。
板状アルミナ粒子は、ゲルマニウム又はゲルマニウム化合物が表層に偏在していることが好ましい。ここで「表層に偏在」するとは、前記表層における単位体積あたりのゲルマニウム又はゲルマニウム化合物の質量が、前記表層以外における単位体積あたりのゲルマニウム又はゲルマニウム化合物の質量よりも多い状態をいう。ゲルマニウム又はゲルマニウム化合物が表層に偏在していることは、ＸＰＳによる表面分析と、ＸＲＦによる全体分析の結果を比較することで判別できる。
板状アルミナ粒子は、ゲルマニウム又はゲルマニウム化合物が表層に偏在していることが好ましい。ここで「表層に偏在」するとは、前記表層における単位体積あたりのゲルマニウム又はゲルマニウム化合物の質量が、前記表層以外における単位体積あたりのゲルマニウム又はゲルマニウム化合物の質量よりも多い状態をいう。ゲルマニウム又はゲルマニウム化合物が表層に偏在していることは、ＸＰＳによる表面分析と、ＸＲＦによる全体分析の結果を比較することで判別できる。
【0059】
板状アルミナ粒子は、その製造方法で用いた原料ゲルマニウム化合物に対応した、ゲルマニウムを含むものである。板状アルミナ粒子１００質量％に対するゲルマニウムの含有量は、二酸化ゲルマニウム換算で、好ましくは、１０質量％以下であり、より好ましくは、０．００１～５質量％であり、さらに好ましくは、０．０１～４質量％であり、特に好ましくは、０．１～３．０質量％である。上記ゲルマニウムの含有量はＸＲＦ分析により求めることができる。
ＸＲＦ分析は、後述する実施例に記載の測定条件と同一の条件、又は同一の測定結果が得られる互換性のある条件のもと実施されるものとする。
ＸＲＦ分析は、後述する実施例に記載の測定条件と同一の条件、又は同一の測定結果が得られる互換性のある条件のもと実施されるものとする。
【0060】
また、前記表層のゲルマニウム又はゲルマニウム化合物は、層を形成していてもよく、ゲルマニウム又はゲルマニウム化合物とアルミナとが混在した状態であってもよい。表層のゲルマニウム又はゲルマニウム化合物とアルミナとの界面は、ゲルマニウム又はゲルマニウム化合物とアルミナとが物理的に接触した状態であってもよく、ゲルマニウム又はゲルマニウム化合物とアルミナとがＧｅ－Ｏ－Ａｌなどの化学結合を形成していてもよい。
【0061】
［モリブデン］
本実施形態の板状アルミナ粒子は、モリブデンを含有している。また、板状アルミナ粒子は、その表層にモリブデンを含んでいるのが好ましい。これにより、無機被覆部を構成するモリブデン化合物の選択性が向上し、板状アルミナ粒子に無機被覆部を効率的に形成することができると推察される。
本実施形態の板状アルミナ粒子は、モリブデンを含有している。また、板状アルミナ粒子は、その表層にモリブデンを含んでいるのが好ましい。これにより、無機被覆部を構成するモリブデン化合物の選択性が向上し、板状アルミナ粒子に無機被覆部を効率的に形成することができると推察される。
【0062】
当該モリブデンは、後述するアルミナ粒子の製造方法において、フラックス剤として用いたモリブデン化合物に由来するものであってよい。
【0063】
モリブデンを活用することにより、後述する製造方法において、板状形状でありながら結晶性が高い、高いアスペクト比を有する板状アルミナ粒子を製造することができる。
【0064】
モリブデンの使用量を多くすることで、適正な粒子サイズを有し且つアルミナ表層にモリブデンを含む板状アルミナ粒子を得ることができ、また、得られた板状アルミナ粒子の表面に無機被覆部を形成するのに有利である。さらには、モリブデンを活用することにより、ムライトの形成が促進され、高アスペクト比と優れた分散性を有する板状アルミナ粒子を製造することができる。また、板状アルミナ粒子に含まれたモリブデンの特性を利用して、酸化反応触媒、光学材料の用途に適用することが可能となりうる。
【0065】
当該モリブデンとしては、特に制限されないが、モリブデン金属の他、酸化モリブデンや一部が還元されたモリブデン化合物、モリブデン酸塩等が含まれる。モリブデン化合物のとりうる多形のいずれか、または組み合わせで板状アルミナ粒子に含まれてよく、α－ＭｏＯ３、β－ＭｏＯ３、ＭｏＯ２、ＭｏＯ、モリブデンクラスター構造等として板状アルミナ粒子に含まれてもよい。
【0066】
モリブデンの含有形態は、特に制限されず、板状アルミナ粒子の表面に付着する形態で含まれていても、アルミナの結晶構造のアルミニウムの一部に置換された形態で含まれていてもよいし、これらの組み合わせであってもよい。
【0067】
本実施形態では、蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析により取得された、板状アルミナ粒子のＡｌ２Ｏ３量に対するＭｏＯ３量の比（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＲＦは、１以上であるのが好ましい。（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＲＦは、１０以上であるのがより好ましく、１５以上であるのが更に好ましく、２０以上であるのが特に好ましい。（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＲＦは、例えば板状アルミナ粒子１００質量％に対するＡｌ２Ｏ３の含有量と、板状アルミナ粒子１００質量％に対するＭｏＯ３の含有量との比である。これにより、アルミナ粒子の光輝性を向上しつつ、酸化モリブデンによる酸化触媒機能を高めることができる。
【0068】
ＸＲＦ分析において取得された、板状アルミナ粒子１００質量％に対するモリブデンの含有量は、三酸化モリブデン換算で、好ましくは、１質量％以下であり、焼成温度、焼成時間、モリブデン化合物の昇華速度を調整する事で、より好ましくは０．００１～１質量％であり、さらに好ましくは０．０１～０．９質量％であり、特に好ましくは０．１～０．８質量％である。モリブデンの含有量が１質量％以下であると、アルミナのα単結晶品質を向上させることから好ましい。
【0069】
［カリウム］
板状アルミナ粒子は、更にカリウムを含有していてもよい。
板状アルミナ粒子は、更にカリウムを含有していてもよい。
【0070】
カリウムは後述のアルミナ粒子の製造方法においてフラックス剤として使用可能なカリウムに由来するものであってよい。
カリウムを活用することにより、後述するアルミナ粒子の製造方法において、アルミナ粒子の粒子径を適度に向上させることができる。
カリウムを活用することにより、後述するアルミナ粒子の製造方法において、アルミナ粒子の粒子径を適度に向上させることができる。
【0071】
当該カリウムとしては、特に制限されないが、カリウム金属の他、酸化カリウムや一部が還元されたカリウム化合物等が含まれる。
【0072】
カリウムの含有形態は、特に制限されず、板状アルミナ粒子の平板状アルミナの表面に付着する形態で含まれていても、アルミナの結晶構造のアルミニウムの一部に置換された形態で含まれていてもよいし、これらの組み合わせであってもよい。
【0073】
ＸＲＦ分析において取得された、前記アルミナ粒子１００質量％に対するカリウムの含有量が、酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）換算で、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．０１～１．０質量％であることがより好ましく、０．０３～０．５質量％であることがさらに好ましく、０．０５～０．３質量％であることが特に好ましい。カリウムの含有量が上記範囲内であるアルミナ粒子は、多面体形状を有し、平均粒径等の値が好適なものとなるため好ましい。
【0074】
（他の原子）
他の原子は、本発明の効果を阻害しない範囲において、機械強度または電気や磁性機能付与を目的として意図的にアルミナ粒子に添加されるものを意味する。
他の原子は、本発明の効果を阻害しない範囲において、機械強度または電気や磁性機能付与を目的として意図的にアルミナ粒子に添加されるものを意味する。
【0075】
他の原子としては、特に制限されないが、亜鉛、マンガン、カルシウム、ストロンチウム、イットリウム等が挙げられる。これらの他の原子は単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。
【0076】
アルミナ粒子中の他の原子の含有量は、アルミナ粒子の質量に対して、５質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましい。
【0077】
［不可避不純物］
アルミナ粒子は、不可避不純物を含んでいてもよい。
アルミナ粒子は、不可避不純物を含んでいてもよい。
【0078】
不可避不純物は、製造で使用する金属化合物に由来したり、原料中に存在したり、製造工程において不可避的にアルミナ粒子に混入するものであり、本来は不要なものであるが、微量であり、アルミナ粒子の特性に影響を及ぼさない不純物を意味する。
【0079】
不可避不純物としては、特に制限されないが、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、スカンジウム、イットリウム、ランタン、セリウム、ナトリウム、等が挙げられる。これらの不可避不純物は単独で含まれていても、２種以上が含まれていてもよい。
【0080】
アルミナ粒子中の不可避不純物の含有量は、アルミナ粒子の質量に対して、１００００ｐｐｍ以下であることが好ましく、１０００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１０～５００ｐｐｍであることがさらに好ましい。
【0081】
＜無機被覆部＞
無機被覆部は、アルミナ粒子の表面の少なくとも一部を被覆しており、好ましくはアルミナ粒子の表面の少なくとも一部を被覆している無機被覆層で構成されている。
無機被覆部は、上述のように、アルミナ粒子の表面上に設けられている。「アルミナ粒子の表面上」とは、アルミナ粒子の表面の外側を意味する。よって、アルミナ粒子の表面の外側に形成される無機被覆部は、アルミナ粒子の表面の内側に形成される、ムライトやゲルマニウムを含む表層とは明確に区別される。
無機被覆部は、アルミナ粒子の表面の少なくとも一部を被覆しており、好ましくはアルミナ粒子の表面の少なくとも一部を被覆している無機被覆層で構成されている。
無機被覆部は、上述のように、アルミナ粒子の表面上に設けられている。「アルミナ粒子の表面上」とは、アルミナ粒子の表面の外側を意味する。よって、アルミナ粒子の表面の外側に形成される無機被覆部は、アルミナ粒子の表面の内側に形成される、ムライトやゲルマニウムを含む表層とは明確に区別される。
【0082】
無機被覆部は、酸化モリブデンで構成されている。酸化モリブデンとしては、例えばＭｏＯ３、ＭｏＯ２、ＭｏＯｘ（ｘ＝２～３）が挙げられる。
【0083】
無機被覆部を構成する酸化モリブデンの形状は、特に限定されないが、例えば球状、針状、多面体状、円盤状、中空状、多孔質状などの粒子状である。粒子状のモリブデン化合物で構成される粒子の平均粒子径は、例えば１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であるのが好ましく、５ｎｍ以上２００ｎｍ以下であるのがより好ましい。酸化モリブデンは、結晶質であってもよいし、非晶質であってもよい。
【0084】
無機被覆部が無機被覆層である場合、アルミナ粒子の表面上に形成された無機被覆層の１層の厚さは、好ましくは０．１ｎｍ以上１００ｎｍ以下、好ましくは１ｎｍ以上５０ｎｍ以下、特に好ましくは３ｎｍ以上２０ｎｍ以下である。
【0085】
上記無機被覆部を備える複合粒子において、Ｘ線光電子分光（ＸＰＳ）分析によって取得された、板状アルミナ粒子の表面でのＡｌ２Ｏ３量に対するＭｏＯ３量の比（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＰＳは、１５以上である。（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＰＳは、例えば板状アルミナ粒子１００質量％に対するＡｌ２Ｏ３の含有量と、板状アルミナ粒子１００質量％に対するＭｏＯ３含有量との比である。（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＰＳが１５以上であると、酸化モリブデンが複合粒子の表面に偏在し、酸化モリブデンによる抗菌、高ウイルス機能などの諸特性を効率的且つ十分に発揮させることができる。
【0086】
上記諸特性をより高める観点から、（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＰＳは、２０以上が好ましく、２５以上がより好ましく、３０以上が更に好ましい。
【0087】
本実施形態の複合粒子では、酸化モリブデンがアルミナ粒子の表面に偏在しているのが好ましい。ここで「表面に偏在」するとは、前記表面における単位体積あたりの酸化モリブデンの質量が、前記表面以外における単位体積あたりの酸化モリブデンの質量よりも多い状態をいう。酸化モリブデンが表面に偏在していることは、ＸＰＳによる表面分析と、ＸＲＦによる全体分析の結果を比較することで判別できる。
【0088】
例えば、（１）Ｘ線光電子分光（ＸＰＳ）分析によって取得された、板状アルミナ粒子の表面でのＡｌ２Ｏ３量に対するＭｏＯ３量の比（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＰＳが１５以上であり、（２）蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析により取得された、板状アルミナ粒子のＡｌ２Ｏ３量に対するＭｏＯ３量の比（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＲＦが１以上であり、且つ、（３）（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＰＳが、（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＲＦよりも大きいことが好ましい。これにより、酸化モリブデンによる抗菌、高ウイルス機能、酸化触媒機能等の諸特性をより発揮させることができる。
【0089】
［複合粒子表面の有機化合物層］
一実施形態において、複合粒子はその表面に有機化合物層を有していてもよい。有機化合物層を構成する有機化合物は、複合粒子の表面に存在し、複合粒子の表面物性を調節する機能を有する。例えば、表面に有機化合物を有する複合粒子は樹脂との親和性を向上することから、フィラーとして複合粒子の機能を最大限に発現することができる。
一実施形態において、複合粒子はその表面に有機化合物層を有していてもよい。有機化合物層を構成する有機化合物は、複合粒子の表面に存在し、複合粒子の表面物性を調節する機能を有する。例えば、表面に有機化合物を有する複合粒子は樹脂との親和性を向上することから、フィラーとして複合粒子の機能を最大限に発現することができる。
【0090】
有機化合物としては、特に制限されないが、有機シラン、アルキルホスホン酸、およびポリマーが挙げられる。
【0091】
前記有機シランとしては、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ－プロピルトリメトキシシラン、ｎ－プロピルトリエトキシシラン、ｉｓｏ－プロピルトリメトキシシラン、ｉｓｏ－プロピルトリエトキシシラン、ペンチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン等のアルキル基の炭素数が１～２２までのアルキルトリメトキシシランまたはアルキルトリクロロシラン類、３，３，３－トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリデカフルオロ－１，１，２，２－テトラヒドロオクチル）トリクロロシラン類、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ｐ－クロロメチルフェニルトリメトキシシラン、ｐ－クロロメチルフェニルトリエトキシシラン類等が挙げられる。
【0092】
前記ホスホン酸としては、例えばメチルホスホン酸、エチルホスホン酸、プロピルホスホン酸、ブチルホスホン酸、ペンチルホスホン酸、ヘキシルホスホン酸、ヘプチルホスホン酸、オクチルホスホン酸、デシルホスホン酸、ドデシルホスホン酸、オクタデシルホスホン酸、２＿エチルヘキシルホスホン酸、シクロヘキシルメチルホスホン酸、シクロヘキシルエチルホスホン酸、ベンジルホスホン酸、フェニルホスホン酸、ドデシルベンゼンホスホン酸が挙げられる。
【0093】
前記ポリマーとしては、例えば、ポリ（メタ）アクリレート類を好適に用いることができる。具体的には、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレート、ポリベンジル（メタ）アクリレート、ポリシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ポリｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ポリグリシジル（メタ）アクリレート、ポリペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート等であり、また、汎用のポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリビニル酢酸エステル、エポキシ樹脂、ポリエステル、ポリイミド、ポリカーボネート等ポリマーを挙げることができる。
【0094】
なお、上記有機化合物は、単独で含まれていても、２種以上を含んでいてもよい。
【0095】
有機化合物の含有形態としては、特に制限されず、アルミナと共有結合により連結されていてもよいし、アルミナ或いは無機被覆部の材料を被覆していてもよい。
【0096】
有機化合物の含有率は、アルミナ粒子の質量に対して、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上０．０１質量％以下であることがさらに好ましい。有機化合物の含有率が２０質量％以下であると、複合粒子由来の物性発現が容易にできることから好ましい。
【0097】
上記のように構成される複合粒子において、該複合粒子を水に分散した分散液（０．１質量％）のｐＨは、５．０未満であるのが好ましく、４．５以下であるのがより好ましい。水分散液のｐＨが５．０未満であると、抗菌力、高ウイルス力をより高めることができる。
【0098】
＜複合粒子の製造方法＞
次に、本実施形態に係る複合粒子の製造方法の詳細を例示する。本実施形態に係る複合粒子の製造方法は、以下に示す複合粒子の製造方法に限定されない。
次に、本実施形態に係る複合粒子の製造方法の詳細を例示する。本実施形態に係る複合粒子の製造方法は、以下に示す複合粒子の製造方法に限定されない。
【0099】
本実施形態に係る複合粒子の製造方法は、アルミニウム元素を含有するアルミニウム化合物と、モリブデン元素を含有するモリブデン化合物と、アルミナ粒子の形状を制御するための形状制御剤とを含む第１混合物を焼成して、アルミナ粒子を製造する工程と、前記アルミナ粒子とモリブデン元素を含有するモリブデン化合物とを含む第２混合物を焼成して、前記アルミナ粒子の表面に酸化モリブデンで構成される無機被覆部を形成する工程とを含んでいる。以下、本実施形態に係る複合粒子の製造方法の一例として、板状アルミナ粒子を用いた複合粒子の製造方法を説明する。
【0100】
＜板状アルミナ粒子の製造方法＞
複合粒子を構成する板状アルミナ粒子の製造方法は、特に制限されず、公知の技術が適宜適用されうるが、相対的に低温で高α結晶化率を有するアルミナを好適に制御することができる観点から、好ましくはモリブデン化合物を利用したフラックス法での製造方法が適用されうる。
複合粒子を構成する板状アルミナ粒子の製造方法は、特に制限されず、公知の技術が適宜適用されうるが、相対的に低温で高α結晶化率を有するアルミナを好適に制御することができる観点から、好ましくはモリブデン化合物を利用したフラックス法での製造方法が適用されうる。
【0101】
より詳細には、板状アルミナ粒子の好ましい製造方法は、モリブデン化合物および形状制御剤の存在下で、アルミニウム化合物を焼成する工程（焼成工程）を含む。焼成工程は焼成対象の混合物を得る工程（混合工程）で得られた混合物を焼成する工程であってもよい。
【0102】
［混合工程］
混合工程は、アルミニウム化合物と、モリブデン化合物と、形状制御剤と、を混合して第１混合物とする工程である。前記第１混合物は、さらにカリウム化合物を含むことが好ましい。以下、第１混合物の内容について説明する。
混合工程は、アルミニウム化合物と、モリブデン化合物と、形状制御剤と、を混合して第１混合物とする工程である。前記第１混合物は、さらにカリウム化合物を含むことが好ましい。以下、第１混合物の内容について説明する。
【0103】
（アルミニウム化合物）
アルミニウム化合物は、本実施形態の板状アルミナ粒子の原料であり、熱処理によりアルミナになるものであれば特に限定されず、例えば、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩基性酢酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、ベーマイト、擬ベーマイト、遷移アルミナ（γ－アルミナ、δ－アルミナ、θ－アルミナなど）、α－アルミナ、二種以上の結晶相を有する混合アルミナなどが使用でき、これら前駆体としてのアルミニウム化合物の形状、粒子径、比表面積等の物理形態については、特に限定されるものではない。
アルミニウム化合物は、本実施形態の板状アルミナ粒子の原料であり、熱処理によりアルミナになるものであれば特に限定されず、例えば、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩基性酢酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、ベーマイト、擬ベーマイト、遷移アルミナ（γ－アルミナ、δ－アルミナ、θ－アルミナなど）、α－アルミナ、二種以上の結晶相を有する混合アルミナなどが使用でき、これら前駆体としてのアルミニウム化合物の形状、粒子径、比表面積等の物理形態については、特に限定されるものではない。
【0104】
下で詳記するフラックス法によれば、アルミニウム化合物の形状は、例えば、球状、無定形、アスペクトのある構造体（ワイヤ、ファイバー、リボン、チューブなど）、シートなどのいずれであっても好適に用いることができる。
【0105】
同様に、アルミニウム化合物の粒子径は、下で詳記するフラックス法によれば、数ｎｍから数百μｍまでのアルミニウム化合物の固体を好適に用いることができる。
【0106】
アルミニウム化合物の比表面積も特に限定されるものではない。モリブデン化合物が効果的に作用するため、比表面積が大きい方が好ましいが、焼成条件やモリブデン化合物の使用量を調整する事で、いずれの比表面積のものでも原料として使用することができる。
【0107】
また、アルミニウム化合物は、アルミニウム化合物のみからなるものであっても、アルミニウム化合物と有機化合物との複合体であってもよい。例えば、有機シランを用いて、アルミニウム化合物を修飾して得られる有機／無機複合体、ポリマーを吸着したアルミニウム化合物複合体などであっても好適に用いることができる。これらの複合体を用いる場合、有機化合物の含有率としては、特に制限はないが、板状アルミナ粒子を効率的に製造できる観点より、当該含有率は６０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。
【0108】
（形状制御剤）
実施形態に係る板状アルミナ粒子を形成するために、形状制御剤を用いることできる。形状制御剤はモリブデン化合物の存在下でアルミナ化合物を焼成によるアルミナの板状結晶成長に重要な役割を果たす。
実施形態に係る板状アルミナ粒子を形成するために、形状制御剤を用いることできる。形状制御剤はモリブデン化合物の存在下でアルミナ化合物を焼成によるアルミナの板状結晶成長に重要な役割を果たす。
【0109】
形状制御剤の存在状態は、特に制限されず、例えば、形状制御剤とアルミニウム化合物との物理混合物、形状制御剤がアルミニウム化合物の表面または内部に均一または局在に存在した複合体などが好適に用いることができる。
【0110】
また、形状制御剤がアルミニウム化合物に添加されても良いが、アルミニウム化合物中に不純物として含んでも良い。
【0111】
形状制御剤は板状結晶成長に重要な役割を果たす。酸化モリブデンフラックス法では、酸化モリブデンがアルミニウム化合物と反応することでモリブデン酸アルミニウムを形成させ、次いで、このモリブデン酸アルミニウムが分解する過程における化学ポテンシャルの変化が結晶化の駆動力となっているため、自形面（１１３）の発達した六角両錘型の多面体粒子が形成する。実施形態の製造方法においては、形状制御剤が、α－アルミナ成長過程において粒子表面近傍に局在化することで、自形面（１１３）の生長が著しく阻害される結果、相対的に面方向の結晶方位の生長が速くなり、（００１）面又は（００６）面が成長し、板状形態を形成することができると考えられる。モリブデン化合物をフラックス剤として用いることで、α結晶化率が高い、モリブデンを含む板状アルミナ粒子をより容易に形成できる。
【0112】
なお、上記メカニズムはあくまで推測のものであり、上記メカニズムと異なるメカニズムによって本発明の効果が得られる場合であっても本発明の技術的範囲に含まれる。
【0113】
形状制御剤の種類については、よりアスペクト比が高く、より分散性に優れ、より生産性に優れる板状アルミナ粒子を製造可能な点からも、珪素、珪素化合物、及びゲルマニウム化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種を用いることが好ましい。珪素又は珪素化合物と、ゲルマニウム化合物とは、併用することができる。ムライトのＳｉの供給元となりムライトを効率よく生産可能な観点からは、形状制御剤として珪素又は珪素元素を含む珪素化合物を用いることが好ましい。また、珪素又は珪素化合物を使用した場合よりも、よりアスペクト比が高くより粒子径の大きな板状アルミナ粒子を製造可能な点からは、形状制御剤としてゲルマニウム化合物を用いることが好ましい。
形状制御剤として、珪素又は珪素化合物を用いた上記フラックス法により、ムライトを表層に含む板状アルミナ粒子を容易に製造することができる。
形状制御剤として、原料ゲルマニウム化合物を用いた上記フラックス法により、ゲルマニウム又はゲルマニウム化合物を含む板状アルミナ粒子を容易に製造することができる。
形状制御剤として、珪素又は珪素化合物を用いた上記フラックス法により、ムライトを表層に含む板状アルミナ粒子を容易に製造することができる。
形状制御剤として、原料ゲルマニウム化合物を用いた上記フラックス法により、ゲルマニウム又はゲルマニウム化合物を含む板状アルミナ粒子を容易に製造することができる。
【0114】
・珪素又は珪素化合物
珪素又は珪素元素を含む珪素化合物としては、特に制限されず、公知のものが使用されうる。珪素又は珪素元素を含む珪素化合物の具体例としては、金属シリコン、有機シラン、シリコン樹脂、シリカ微粒子、シリカゲル、メソポーラスシリカ、ＳｉＣ、ムライト等の人工合成シリコン化合物；バイオシリカ等の天然シリコン化合物等が挙げられる。これらのうち、アルミニウム化合物との複合、混合がより均一的に形成できる観点から、有機シラン、シリコン樹脂、シリカ微粒子を用いることが好ましい。なお、シリコン又は珪素元素を含む珪素化合物は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、本発明における効果を損なわない限りにおいて、他の形状制御剤と併用して使用してもよい。
珪素又は珪素元素を含む珪素化合物としては、特に制限されず、公知のものが使用されうる。珪素又は珪素元素を含む珪素化合物の具体例としては、金属シリコン、有機シラン、シリコン樹脂、シリカ微粒子、シリカゲル、メソポーラスシリカ、ＳｉＣ、ムライト等の人工合成シリコン化合物；バイオシリカ等の天然シリコン化合物等が挙げられる。これらのうち、アルミニウム化合物との複合、混合がより均一的に形成できる観点から、有機シラン、シリコン樹脂、シリカ微粒子を用いることが好ましい。なお、シリコン又は珪素元素を含む珪素化合物は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、本発明における効果を損なわない限りにおいて、他の形状制御剤と併用して使用してもよい。
【0115】
珪素又は珪素元素を含む珪素化合物の形状は、特に制限されず、例えば、球状、無定形、アスペクトのある構造体（ワイヤ、ファイバー、リボン、チューブなど）、シートなどを好適に用いることができる。
【0116】
・ゲルマニウム化合物
形状制御剤として用いる原料ゲルマニウム化合物としては、特に制限されず、公知のものが使用されうる。原料ゲルマニウム化合物の具体例としては、ゲルマニウム金属、二酸化ゲルマニウム、一酸化ゲルマニウム、四塩化ゲルマニウム、Ｇｅ－Ｃ結合を有する有機ゲルマニウム化合物等が挙げられる。なお、原料ゲルマニウム化合物は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、本発明における効果を損なわない限りにおいて、他の形状制御剤と併用して使用してもよい。
形状制御剤として用いる原料ゲルマニウム化合物としては、特に制限されず、公知のものが使用されうる。原料ゲルマニウム化合物の具体例としては、ゲルマニウム金属、二酸化ゲルマニウム、一酸化ゲルマニウム、四塩化ゲルマニウム、Ｇｅ－Ｃ結合を有する有機ゲルマニウム化合物等が挙げられる。なお、原料ゲルマニウム化合物は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、本発明における効果を損なわない限りにおいて、他の形状制御剤と併用して使用してもよい。
【0117】
原料ゲルマニウム化合物の形状は、特に制限されず、例えば、球状、無定形、アスペクトのある構造体（ワイヤ、ファイバー、リボン、チューブなど）、シートなどを好適に用いることができる。
【0118】
（モリブデン化合物）
モリブデン化合物は、後述するように、相対的に低温においてアルミナのα結晶成長にフラックス機能を付与する。
モリブデン化合物としては、特に制限されないが、酸化モリブデン、モリブデン金属と酸素との結合からなる酸根アニオン（ＭｏＯｘ ｎ－）を含有する化合物等が挙げられる。
モリブデン化合物は、後述するように、相対的に低温においてアルミナのα結晶成長にフラックス機能を付与する。
モリブデン化合物としては、特に制限されないが、酸化モリブデン、モリブデン金属と酸素との結合からなる酸根アニオン（ＭｏＯｘ ｎ－）を含有する化合物等が挙げられる。
【0119】
前記酸根アニオン（ＭｏＯｘ
ｎ－）を含有する化合物としては、特に制限されないが、モリブデン酸、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウム、モリブデン酸リチウム、Ｈ３ＰＭｏ１２Ｏ４０、Ｈ３ＳｉＭｏ１２Ｏ４０、ＮＨ４Ｍｏ７Ｏ１２、二硫化モリブデン等が挙げられる。
【0120】
モリブデン化合物に珪素を含むことも可能であり、その場合、珪素を含むモリブデン化合物がフラックス剤と形状制御剤と両方の役割を果たす。
【0121】
上述のモリブデン化合物のうち、昇華し易く、かつコストの観点から、酸化モリブデンを用いることが好ましい。また、上述のモリブデン化合物は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0122】
また、モリブデン酸カリウム（Ｋ２ＭｏｎＯ３ｎ＋１、ｎ＝１～３）は、カリウムを含むため、後述するカリウム化合物としての機能も有しうる。実施形態の製造方法において、モリブデン酸カリウムをフラックス剤として用いることは、モリブデン化合物及びカリウム化合物をフラックス剤として用いることと同義である。
【0123】
（カリウム化合物）
形状制御剤とともに、さらにカリウム化合物を併用してもよい。
カリウム化合物としては、特に制限されないが、塩化カリウム、亜塩素酸カリウム、塩素酸カリウム、硫酸カリウム、硫酸水素カリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム、硝酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、酢酸カリウム、酸化カリウム、臭化カリウム、臭素酸カリウム、水酸化カリウム、珪酸カリウム、燐酸カリウム、燐酸水素カリウム、硫化カリウム、硫化水素カリウム、モリブデン酸カリウム、タングステン酸カリウム等が挙げられる。この際、前記カリウム化合物は、モリブデン化合物の場合と同様に、異性体を含む。これらのうち、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、酸化カリウム、水酸化カリウム、塩化カリウム、硫酸カリウム、モリブデン酸カリウムを用いることが好ましく、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、塩化カリウム、硫酸カリウム、モリブデン酸カリウムを用いることがより好ましい。
形状制御剤とともに、さらにカリウム化合物を併用してもよい。
カリウム化合物としては、特に制限されないが、塩化カリウム、亜塩素酸カリウム、塩素酸カリウム、硫酸カリウム、硫酸水素カリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム、硝酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、酢酸カリウム、酸化カリウム、臭化カリウム、臭素酸カリウム、水酸化カリウム、珪酸カリウム、燐酸カリウム、燐酸水素カリウム、硫化カリウム、硫化水素カリウム、モリブデン酸カリウム、タングステン酸カリウム等が挙げられる。この際、前記カリウム化合物は、モリブデン化合物の場合と同様に、異性体を含む。これらのうち、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、酸化カリウム、水酸化カリウム、塩化カリウム、硫酸カリウム、モリブデン酸カリウムを用いることが好ましく、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、塩化カリウム、硫酸カリウム、モリブデン酸カリウムを用いることがより好ましい。
【0124】
上述のカリウム化合物は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0125】
カリウム化合物は、ムライトがアルミナ表層に効率良く形成されることに寄与する。また、カリウム化合物は、ゲルマニウムを含む層がアルミナ表層に効率良く形成されることに寄与する。
【0126】
また、カリウム化合物は、モリブデン化合物とともにフラックス剤として用いることも好ましい。
【0127】
上記のうち、モリブデン酸カリウムは、モリブデンを含むため、上述のモリブデン化合物としての機能も有しうる。モリブデン酸カリウムをフラックス剤として用いた場合、モリブデン化合物及びカリウム化合物をフラックス剤として用いた場合と同様の作用を奏することができる。
【0128】
原料仕込み時に用いる又は焼成に当たって昇温過程の反応で生じるカリウム化合物として、水溶性のカリウム化合物、例えばモリブデン酸カリウムは、焼成温度域でも気化することなく、焼成後に洗浄で、容易に回収できるため、モリブデン化合物が焼成炉外へ放出される量も低減され、生産コストとしても大幅に低減することができる。
【0129】
モリブデン化合物及びカリウム化合物をフラックス剤として用いる場合、カリウム化合物のカリウム元素に対するモリブデン化合物のモリブデン元素のモル比（モリブデン元素／カリウム元素）は、５以下であることが好ましく、０．０１～３であることがより好ましく、０．５～１．５であることが、生産コストをより低減することができるため、さらに好ましい。前記モル比（モリブデン元素／カリウム元素）が上記範囲内にあると、粒子サイズの大きい板状アルミナ粒子が得られうることから好ましい。
（金属化合物）
金属化合物は、後述するように、アルミナの結晶成長を促進する機能を有しうる。当該金属化合物は所望により焼成時に使用されうる。なお、金属化合物は、α－アルミナの結晶成長を促進する機能を有するものであるため、本発明に係る板状アルミナ粒子の製造に必須ではない。
（金属化合物）
金属化合物は、後述するように、アルミナの結晶成長を促進する機能を有しうる。当該金属化合物は所望により焼成時に使用されうる。なお、金属化合物は、α－アルミナの結晶成長を促進する機能を有するものであるため、本発明に係る板状アルミナ粒子の製造に必須ではない。
【0130】
金属化合物としては、特に制限されないが、第ＩＩ族の金属化合物、第ＩＩＩ族の金属化合物からなる群から選択される少なくとも１つを含むことが好ましい。
【0131】
前記第ＩＩ族の金属化合物としては、マグネシウム化合物、カルシウム化合物、ストロンチウム化合物、バリウム化合物等が挙げられる。
【0132】
前記第ＩＩＩ族の金属化合物としては、スカンジウム化合物、イットリウム化合物、ランタン化合物、セリウム化合物等が挙げられる。
【0133】
なお上述の金属化合物は、金属元素の酸化物、水酸化物、炭酸化物、塩化物を意味する。例えば、イットリウム化合物であれば、酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ３）、水酸化イットリウム、炭酸化イットリウムが挙げられる。これらのうち、金属化合物は金属元素の酸化物であることが好ましい。なお、これらの金属化合物は異性体を含む。
【0134】
これらのうち、第３周期元素の金属化合物、第４周期元素の金属化合物、第５周期元素の金属化合物、第６周期元素の金属化合物であることが好ましく、第４周期元素の金属化合物、第５周期元素の金属化合物であることがより好ましく、第５周期元素の金属化合物であることがさらに好ましい。具体的には、マグネシウム化合物、カルシウム化合物、イットリウム化合物、ランタン化合物、を用いることが好ましく、マグネシウム化合物、カルシウム化合物、イットリウム化合物を用いることがより好ましく、イットリウム化合物を用いることが特に好ましい。
【0135】
金属化合物の添加率は、アルミニウム化合物中のアルミニウム原子の質量換算値に対して、０．０２～２０質量％であることが好ましく、０．１～２０質量％であることがより好ましい。金属化合物の添加率が０．０２質量％以上であると、モリブデンを含むα－アルミナの結晶成長が好適に進行しうることから好ましい。一方、金属化合物の添加率が２０質量％以下であると、金属化合物由来の不純物の含有量の低い板状アルミナ粒子を得ることができることから好ましい。
【0136】
［イットリウム］
金属化合物として、イットリウム化合物の存在下で、アルミニウム化合物を焼成した場合には、この焼成工程において、結晶成長がより好適に進行し、α－アルミナと水溶性イットリウム化合物が生成する。この際に、板状アルミナ粒子であるα－アルミナの表面に、当該水溶性イットリウム化合物が局在化しやすいことから、必要ならば、水、アルカリ水、これらを温めた液体等にて洗浄を行うことで、イットリウム化合物を板状アルミナ粒子から除去することができる。
金属化合物として、イットリウム化合物の存在下で、アルミニウム化合物を焼成した場合には、この焼成工程において、結晶成長がより好適に進行し、α－アルミナと水溶性イットリウム化合物が生成する。この際に、板状アルミナ粒子であるα－アルミナの表面に、当該水溶性イットリウム化合物が局在化しやすいことから、必要ならば、水、アルカリ水、これらを温めた液体等にて洗浄を行うことで、イットリウム化合物を板状アルミナ粒子から除去することができる。
【0137】
上記のアルミニウム化合物、モリブデン化合物、珪素又は珪素化合物、ゲルマニウム化合物、カリウム化合物等の使用量は特に限定されないが、例えば、酸化物換算した原料全量を１００質量％とした際に、以下の第１混合物を焼成することが挙げられる。
１）Ａｌ２Ｏ３換算で、好ましくは５０質量％以上のアルミニウム化合物、より好ましくは７０質量％以上９９質量％以下のアルミニウム化合物、さらに好ましくは８０質量％以上９４．５質量％以下のアルミニウム化合物と、
ＭｏＯ３換算で、好ましくは４０質量％以下のモリブデン化合物、より好ましくは０．５質量％以上２０質量％以下のモリブデン化合物、さらに好ましくは１質量％以上７質量％以下のモリブデン化合物と、
ＳｉＯ２換算又はＧｅＯ２換算で、好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下の珪素、珪素化合物若しくはゲルマニウム化合物、より好ましくは０．５質量％以上７質量％未満の珪素、珪素化合物若しくはゲルマニウム化合物、さらに好ましくは０．８質量％以上４質量％以下の珪素、珪素化合物若しくはゲルマニウム化合物と、
を、混合した第１混合物。
１）Ａｌ２Ｏ３換算で、好ましくは５０質量％以上のアルミニウム化合物、より好ましくは７０質量％以上９９質量％以下のアルミニウム化合物、さらに好ましくは８０質量％以上９４．５質量％以下のアルミニウム化合物と、
ＭｏＯ３換算で、好ましくは４０質量％以下のモリブデン化合物、より好ましくは０．５質量％以上２０質量％以下のモリブデン化合物、さらに好ましくは１質量％以上７質量％以下のモリブデン化合物と、
ＳｉＯ２換算又はＧｅＯ２換算で、好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下の珪素、珪素化合物若しくはゲルマニウム化合物、より好ましくは０．５質量％以上７質量％未満の珪素、珪素化合物若しくはゲルマニウム化合物、さらに好ましくは０．８質量％以上４質量％以下の珪素、珪素化合物若しくはゲルマニウム化合物と、
を、混合した第１混合物。
【0138】
上記の形状制御剤の珪素、珪素化合物及び／又はゲルマニウム化合物としては、珪素又は珪素化合物であってよく、ゲルマニウム化合物であってよい。
上記の形状制御剤としては、珪素又は珪素化合物のみを用いてもよく、ゲルマニウム化合物のみを用いてもよく、珪素又は珪素化合物とゲルマニウム化合物とのみを組み合わせて用いてもよい。
形状制御剤としてゲルマニウム化合物を用いる場合には、酸化物換算した原料全量を１００質量％とした際に、ＧｅＯ２換算で、好ましくは０．４質量％以上１．５質量％未満、より好ましくは０．７質量％以上１．２質量％以下のゲルマニウム化合物を第１混合物に配合してもよい。
上記の形状制御剤としては、珪素又は珪素化合物のみを用いてもよく、ゲルマニウム化合物のみを用いてもよく、珪素又は珪素化合物とゲルマニウム化合物とのみを組み合わせて用いてもよい。
形状制御剤としてゲルマニウム化合物を用いる場合には、酸化物換算した原料全量を１００質量％とした際に、ＧｅＯ２換算で、好ましくは０．４質量％以上１．５質量％未満、より好ましくは０．７質量％以上１．２質量％以下のゲルマニウム化合物を第１混合物に配合してもよい。
【0139】
上記の原料配合（質量％）の条件は原料ごとに自由に組み合わせてよく、各原料配合（質量％）における下限値と上限値についても自由に組み合わせることができる。
【0140】
前記第１混合物が、さらに上記のカリウム化合物を含む場合、カリウム化合物の使用量は、特に限定されないが、酸化物換算した原料全量を１００質量％とした際に、好ましくはＫ２Ｏ換算で５質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以上３質量％以下、さらに好ましくは０．０５質量％以上１質量％以下のカリウム化合物を混合することができる。
カリウム化合物の使用により、モリブデン化合物との反応により形成されるモリブデン酸カリウムは、Ｓｉ拡散の効果を及ぼし板状アルミナ粒子表面のムライト形成の促進に寄与すると考えられる。
同様に、カリウム化合物の使用により、モリブデン化合物との反応により形成されるモリブデン酸カリウムは、原料ゲルマニウム拡散の効果を及ぼし板状アルミナ粒子表面のゲルマニウム又はゲルマニウム化合物の形成の促進に寄与すると考えられる。
原料仕込み時に用いる又は焼成に当たって昇温過程の反応で生じるカリウム化合物として、水溶性のカリウム化合物、例えばモリブデン酸カリウムは、焼成温度域でも気化することなく、焼成後に洗浄で、容易に回収できるため、モリブデン化合物が焼成炉外へ放出される量も低減され、生産コストとしても大幅に低減することができる。
カリウム化合物の使用により、モリブデン化合物との反応により形成されるモリブデン酸カリウムは、Ｓｉ拡散の効果を及ぼし板状アルミナ粒子表面のムライト形成の促進に寄与すると考えられる。
同様に、カリウム化合物の使用により、モリブデン化合物との反応により形成されるモリブデン酸カリウムは、原料ゲルマニウム拡散の効果を及ぼし板状アルミナ粒子表面のゲルマニウム又はゲルマニウム化合物の形成の促進に寄与すると考えられる。
原料仕込み時に用いる又は焼成に当たって昇温過程の反応で生じるカリウム化合物として、水溶性のカリウム化合物、例えばモリブデン酸カリウムは、焼成温度域でも気化することなく、焼成後に洗浄で、容易に回収できるため、モリブデン化合物が焼成炉外へ放出される量も低減され、生産コストとしても大幅に低減することができる。
【0141】
フラックス法においては、モリブデン化合物及びカリウム化合物をフラックス剤として用いることも好ましい。
なお、フラックス剤としての、モリブデンとカリウムとを含有する化合物は、例えば、より安価かつ入手が容易な、モリブデン化合物及びカリウム化合物を原料として焼成の過程で生じさせることができる。ここでは、モリブデン化合物及びカリウム化合物をフラックス剤として用いる場合、モリブデンとカリウムとを含有する化合物をフラックス剤として用いる場合、の両者を合わせて、モリブデン化合物及びカリウム化合物をフラックス剤として用いる場合を例に説明する。
なお、フラックス剤としての、モリブデンとカリウムとを含有する化合物は、例えば、より安価かつ入手が容易な、モリブデン化合物及びカリウム化合物を原料として焼成の過程で生じさせることができる。ここでは、モリブデン化合物及びカリウム化合物をフラックス剤として用いる場合、モリブデンとカリウムとを含有する化合物をフラックス剤として用いる場合、の両者を合わせて、モリブデン化合物及びカリウム化合物をフラックス剤として用いる場合を例に説明する。
【0142】
上記の各原料の使用量の数値範囲は、それらの合計含有量が１００質量％を超えない範囲において、適宜組み合わせることができる。
【0143】
［焼成工程］
焼成工程は、モリブデン化合物及び形状制御剤の存在下で、アルミニウム化合物を焼成する工程である。焼成工程は、前記混合工程で得られた第１混合物を焼成する工程であってもよい。
焼成工程は、モリブデン化合物及び形状制御剤の存在下で、アルミニウム化合物を焼成する工程である。焼成工程は、前記混合工程で得られた第１混合物を焼成する工程であってもよい。
【0144】
板状アルミナ粒子は、例えば、モリブデン化合物および形状制御剤の存在下で、アルミニウム化合物を焼成することで得られる。上記した通り、この製造方法はフラックス法と呼ばれる。
【0145】
フラックス法は、溶液法に分類される。フラックス法とは、より詳細には、結晶－フラックス２成分系状態図が共晶型を示すことを利用した結晶成長の方法である。フラックス法のメカニズムとしては、以下の通りであると推測される。すなわち、溶質およびフラックスの混合物を加熱していくと、溶質およびフラックスは液相となる。この際、フラックスは融剤であるため、換言すれば、溶質－フラックス２成分系状態図が共晶型を示すため、溶質は、その融点よりも低い温度で溶融し、液相を構成することとなる。この状態で、フラックスを蒸発させると、フラックスの濃度は低下し、換言すれば、フラックスによる前記溶質の融点低下効果が低減し、フラックスの蒸発が駆動力となって溶質の結晶成長が起こる（フラックス蒸発法）。なお、溶質およびフラックスは液相を冷却することによっても溶質の結晶成長を起こすことができる（徐冷法）。
【0146】
フラックス法は、融点よりもはるかに低い温度で結晶成長をさせることができる、結晶構造を精密に制御できる、自形をもつ多面体結晶体を形成できる等のメリットを有する。
【0147】
フラックスとしてモリブデン化合物を用いたフラックス法によるα－アルミナ粒子の製造では、そのメカニズムは必ずしも明らかではないが、例えば、以下のようなメカニズムによるものと推測される。すなわち、モリブデン化合物の存在下でアルミニウム化合物を焼成すると、まず、モリブデン酸アルミニウムが形成される。この際、当該モリブデン酸アルミニウムは、上述の説明からも理解されるように、アルミナの融点よりも低温でα－アルミナ結晶を成長する。そして、例えば、モリブデン酸アルミニウムの分解、フラックスの蒸発等を経て、結晶成長が加速されることでアルミナ粒子を得ることができる。すなわち、モリブデン化合物がフラックスとして機能し、モリブデン酸アルミニウムという中間体を経由してα－アルミナ粒子が製造されるのである。
【0148】
フラックス剤として、さらにカリウム化合物を用いた場合の、フラックス法によるα－アルミナ粒子の製造では、そのメカニズムは必ずしも明らかではないが、例えば、以下のようなメカニズムによるものと推測される。まず、モリブデン化合物とアルミニウム化合物が反応してモリブデン酸アルミニウムを形成する。そして、例えば、モリブデン酸アルミニウムが分解して酸化モリブデンとアルミナとなり、同時に、分解によって得られた酸化モリブデンを含むモリブデン化合物は、カリウム化合物と反応してモリブデン酸カリウムを形成する。当該モリブデン酸カリウムを含むモリブデン化合物の存在下でアルミナが結晶成長することで、実施形態に係る板状アルミナ粒子を得ることができる。
【0149】
上記第１混合物の焼成の方法は、特に限定はなく、公知慣用の方法で行う事ができる。
【0150】
上記アルミナ粒子を製造する工程において、例えば９００℃以上で上記第１混合物を焼成するのが好ましい。焼成温度が７００℃を超えると、アルミニウム化合物と、モリブデン化合物が反応して、モリブデン酸アルミニウムを形成する。さらに、焼成温度が９００℃以上になると、モリブデン酸アルミニウムが分解し、形状制御剤の作用で板状アルミナ粒子を形成する。また、板状アルミナ粒子では、モリブデン酸アルミニウムが分解することで、アルミナと酸化モリブデンになる際に、モリブデン化合物が酸化アルミニウム粒子内に取り込まれるものと考えられる。
また、焼成温度が９００℃以上になると、モリブデン酸アルミニウムの分解により得られるモリブデン化合物（例えば三酸化モリブデン）がカリウム化合物と反応し、モリブデン酸カリウムを形成するものと考えられる。
さらに、焼成温度が１０００℃以上となると、モリブデンの存在下、板状アルミナ粒子の結晶成長とともに、板状アルミナ粒子表面のＡｌ２Ｏ３とＳｉＯ２が反応し、高効率にムライトを形成するものと考えられる。
同様に、焼成温度が１０００℃以上となると、モリブデンの存在下、板状アルミナ粒子の結晶成長とともに、板状アルミナ粒子表面のＡｌ２Ｏ３とＧｅ化合物が反応し、高効率に二酸化ゲルマニウムやＧｅ－Ｏ－Ａｌを有する化合物等を形成するものと考えられる。
また、焼成温度が９００℃以上になると、モリブデン酸アルミニウムの分解により得られるモリブデン化合物（例えば三酸化モリブデン）がカリウム化合物と反応し、モリブデン酸カリウムを形成するものと考えられる。
さらに、焼成温度が１０００℃以上となると、モリブデンの存在下、板状アルミナ粒子の結晶成長とともに、板状アルミナ粒子表面のＡｌ２Ｏ３とＳｉＯ２が反応し、高効率にムライトを形成するものと考えられる。
同様に、焼成温度が１０００℃以上となると、モリブデンの存在下、板状アルミナ粒子の結晶成長とともに、板状アルミナ粒子表面のＡｌ２Ｏ３とＧｅ化合物が反応し、高効率に二酸化ゲルマニウムやＧｅ－Ｏ－Ａｌを有する化合物等を形成するものと考えられる。
【0151】
また、焼成する時に、アルミニウム化合物と、形状制御剤と、モリブデン化合物の状態は特に限定されず、モリブデン化合物および形状制御剤がアルミニウム化合物に作用できる同一の空間に存在すれば良い。具体的には、モリブデン化合物と形状制御剤とアルミニウム化合物との粉体を混ぜ合わせる簡便な混合、粉砕機等を用いた機械的な混合、乳鉢等を用いた混合であっても良く、乾式状態、湿式状態での混合であっても良い。
【0152】
焼成温度の条件は、上記に限定されるものではなく、目的とする板状アルミナ粒子の上記の（００６／１１３）比の値、平均粒子径、アスペクト比、ムライトの形成、上記縦緩和時間Ｔ１の値、分散性等により、適宜、決定される。通常、上記第１混合物の焼成温度については、最高温度がモリブデン酸アルミニウム（Ａｌ２（ＭｏＯ４）３）の分解温度である９００℃以上が好ましく、ムライトやゲルマニウム化合物が高効率に形成される１０００℃以上がより好ましく、上記縦緩和時間Ｔ１が５秒以上（高結晶性）の板状アルミナ粒子を容易に得ることができる１２００℃以上がより好ましい。
【0153】
一般的に、焼成後に得られるα－アルミナの形状を制御しようとすると、α－アルミナの融点に近い２０００℃以上の高温焼成を行う必要があるが、焼成炉へ負担や燃料コストの点から、産業上利用する為には大きな課題がある。
【0154】
本実施形態の製造方法は、２０００℃を超えるような高温であっても実施可能であるが、１６００℃以下というα－アルミナの融点よりかなり低い温度であっても、前駆体の形状にかかわりなくα結晶化率が高くアスペクト比の高い板状形状となるα－アルミナを形成することができる。
【0155】
本実施形態によれば、最高焼成温度が９００～１６００℃の条件であっても、アスペクト比が高く、α結晶化率が９０％以上である板状アルミナ粒子の形成を低コストで効率的に行うことができ、最高温度が９５０～１５００℃での焼成がより好ましく、最高温度が１０００～１４００℃の範囲の焼成がさらに好ましく、最高温度が１２００～１４００℃での焼成が最も好ましい。
【0156】
上記第１混合物の焼成時間については、所定最高温度への昇温時間を１５分～１０時間の範囲で行い、且つ焼成最高温度における保持時間を５分～３０時間の範囲で行うことが好ましい。板状アルミナ粒子の形成を効率的に行うには、１０分～１５時間程度の時間の焼成保持時間であることがより好ましい。
最高温度１０００～１４００℃かつ１０分～１５時間の焼成保持時間の条件を選択することで、緻密なα結晶形の多角板状アルミナ粒子が凝集し難く、容易に得られる。
最高温度１２００～１４００℃かつ１０分～１５時間の焼成保持時間の条件を選択することで、上記縦緩和時間Ｔ１が５秒以上（高結晶性）の板状アルミナ粒子が、容易に得られる。
最高温度１０００～１４００℃かつ１０分～１５時間の焼成保持時間の条件を選択することで、緻密なα結晶形の多角板状アルミナ粒子が凝集し難く、容易に得られる。
最高温度１２００～１４００℃かつ１０分～１５時間の焼成保持時間の条件を選択することで、上記縦緩和時間Ｔ１が５秒以上（高結晶性）の板状アルミナ粒子が、容易に得られる。
【0157】
焼成の雰囲気としては、本発明の効果が得られるのであれば特に限定されないが、例えば、空気や酸素といった含酸素雰囲気や、窒素やアルゴン、または二酸化炭素といった不活性雰囲気が好ましく、コストの面を考慮した場合は空気雰囲気がより好ましい。
【0158】
焼成するための装置としても必ずしも限定されず、いわゆる焼成炉を用いることができる。焼成炉は昇華した酸化モリブデンと反応しない材質で構成されていることが好ましく、さらに酸化モリブデンを効率的に利用するように、密閉性の高い焼成炉を用いる事が好ましい。
【0159】
上記アルミナ粒子を得るに当たっては、モリブデン化合物及び形状制御材の存在下、又は、モリブデン化合物、形状制御材、カリウム化合物及び金属酸化物の存在下で、アルミニウム化合物を焼成する事により得ることが好ましい。
【0160】
すなわち、アルミナ粒子の好ましい製造方法は、モリブデン化合物及び形状制御材の存在下、又は、モリブデン化合物、形状制御材及びカリウム化合物の存在下で、アルミニウム化合物を焼成する工程（焼成工程）を含む。前記第１混合物は、さらに上記の金属化合物を含むことが好ましい。金属化合物としては、イットリウム化合物が好ましい。
【0161】
モリブデン化合物を用いたフラックス法では、酸化モリブデンがアルミニウム化合物と反応することでモリブデン酸アルミニウムを形成させ、次いで、このモリブデン酸アルミニウムが分解する過程における化学ポテンシャルの変化が結晶化の駆動力となっているため、自形面（１１３）の発達した六角両錘型の多面体粒子が形成する。そして、形状制御剤が、α－アルミナ成長過程において粒子表面近傍に局在化することで、自形面（１１３）の生長が著しく阻害される結果、相対的に面方向の結晶方位の生長が速くなり、（００１）面又は（００６）面が成長し、板状形態を形成することができると推察される。よって、モリブデン化合物をフラックス剤として用いることで、α結晶化率が高い、モリブデンを含む板状アルミナ粒子をより容易に形成できる。
【0162】
［冷却工程］
モリブデン化合物及びカリウム化合物をフラックス剤として用いる場合、アルミナ粒子の製造方法は、冷却工程を含んでいてもよい。当該冷却工程は、焼成工程において結晶成長したアルミナを冷却する工程である。より具体的には、焼成工程により得られたアルミナ及び液相のフラックス剤を含む組成物を冷却する工程であってよい。
モリブデン化合物及びカリウム化合物をフラックス剤として用いる場合、アルミナ粒子の製造方法は、冷却工程を含んでいてもよい。当該冷却工程は、焼成工程において結晶成長したアルミナを冷却する工程である。より具体的には、焼成工程により得られたアルミナ及び液相のフラックス剤を含む組成物を冷却する工程であってよい。
【0163】
冷却速度は、特に制限されないが、１～１０００℃／時間であることが好ましく、５～５００℃／時間であることがより好ましく、５０～１００℃／時間であることがさらに好ましい。冷却速度が１℃／時間以上であると、製造時間が短縮されうることから好ましい。一方、冷却速度が１０００℃／時間以下であると、焼成容器がヒートショックで割れることが少なく、長く使用できることから好ましい。
【0164】
冷却方法は特に制限されず、自然放冷であっても、冷却装置を使用してもよい。
【0165】
［後処理工程］
実施形態に係る板状アルミナ粒子の製造方法は、後処理工程を含んでいてもよい。当該後処理工程は、板状アルミナ粒子に対する後処理工程であり、フラックス剤を除去する工程である。後処理工程は、上述の焼成工程の後に行ってもよいし、上述の冷却工程の後に行ってもよいし、焼成工程および冷却工程の後に行ってもよい。また、必要に応じて、２度以上繰り返し行ってもよい。
実施形態に係る板状アルミナ粒子の製造方法は、後処理工程を含んでいてもよい。当該後処理工程は、板状アルミナ粒子に対する後処理工程であり、フラックス剤を除去する工程である。後処理工程は、上述の焼成工程の後に行ってもよいし、上述の冷却工程の後に行ってもよいし、焼成工程および冷却工程の後に行ってもよい。また、必要に応じて、２度以上繰り返し行ってもよい。
【0166】
後処理の方法としては、洗浄および高温処理が挙げられる。これらは組み合わせて行うことができる。
【0167】
前記洗浄方法としては、特に制限されないが、水、アンモニア水溶液、水酸化ナトリウム水溶液、酸性水溶液で洗浄することにより除去することができる。
【0168】
この際、使用する水、アンモニア水溶液、水酸化ナトリウム水溶液、酸性水溶液の濃度、使用量、および洗浄部位、洗浄時間等を適宜変更することで、モリブデン含有量を制御することができる。
【0169】
また、高温処理の方法としては、フラックスの昇華点または沸点以上に昇温する方法が挙げられる。
【0170】
［粉砕工程］
焼成物は板状アルミナ粒子が凝集して、本発明に好適な粒子径の範囲を満たさない場合がある。そのため、板状アルミナ粒子は、必要に応じて、本発明に好適な粒子径の範囲を満たすように粉砕してもよい。
焼成物の粉砕の方法は特に限定されず、ボールミル、ジョークラッシャー、ジェットミル、ディスクミル、スペクトロミル、グラインダー、ミキサーミル等の従来公知の粉砕方法を適用できる。
焼成物は板状アルミナ粒子が凝集して、本発明に好適な粒子径の範囲を満たさない場合がある。そのため、板状アルミナ粒子は、必要に応じて、本発明に好適な粒子径の範囲を満たすように粉砕してもよい。
焼成物の粉砕の方法は特に限定されず、ボールミル、ジョークラッシャー、ジェットミル、ディスクミル、スペクトロミル、グラインダー、ミキサーミル等の従来公知の粉砕方法を適用できる。
【0171】
［分級工程］
板状アルミナ粒子は、平均粒子径を調整し、粉体の流動性を向上するため、またはマトリックスを形成するためのバインダーに配合したときの粘度上昇を抑制するために、好ましくは分級処理される。「分級処理」とは、粒子の大きさによって粒子をグループ分けする操作をいう。
分級は湿式、乾式のいずれでも良いが、生産性の観点からは、乾式の分級が好ましい。乾式の分級には、篩による分級のほか、遠心力と流体抗力の差によって分級する風力分級などがあるが、分級精度の観点からは、風力分級が好ましく、コアンダ効果を利用した気流分級機、旋回気流式分級機、強制渦遠心式分級機、半自由渦遠心式分級機などの分級機を用いて行うことができる。
上記した粉砕工程や分級工程は、後述する有機化合物層形成工程の前後を含めて、必要な段階において行うことができる。これら粉砕や分級の有無やそれらの条件選定により、例えば、得られる板状アルミナ粒子の平均粒子径を調整することができる。
板状アルミナ粒子は、平均粒子径を調整し、粉体の流動性を向上するため、またはマトリックスを形成するためのバインダーに配合したときの粘度上昇を抑制するために、好ましくは分級処理される。「分級処理」とは、粒子の大きさによって粒子をグループ分けする操作をいう。
分級は湿式、乾式のいずれでも良いが、生産性の観点からは、乾式の分級が好ましい。乾式の分級には、篩による分級のほか、遠心力と流体抗力の差によって分級する風力分級などがあるが、分級精度の観点からは、風力分級が好ましく、コアンダ効果を利用した気流分級機、旋回気流式分級機、強制渦遠心式分級機、半自由渦遠心式分級機などの分級機を用いて行うことができる。
上記した粉砕工程や分級工程は、後述する有機化合物層形成工程の前後を含めて、必要な段階において行うことができる。これら粉砕や分級の有無やそれらの条件選定により、例えば、得られる板状アルミナ粒子の平均粒子径を調整することができる。
【0172】
実施形態の板状アルミナ粒子、或いは実施形態の製造方法で得る板状アルミナ粒子は、凝集が少ないもの或いは凝集していないものが、本来の性質を発揮しやすく、それ自体の取扱性により優れており、また被分散媒体に分散させて用いる場合において、より分散性に優れる観点から、好ましい。板状アルミナ粒子の製造方法においては、上記した粉砕工程や分級工程は行わずに、凝集が少ないもの或いは凝集していないものが得られれば、左記工程を行う必要もなく、目的の優れた性質を有する板状アルミナを、生産性高く製造することが出来るので好ましい。
【0173】
［無機被覆部形成工程］
次に、上記で得られた板状アルミナ粒子の表面に、無機被覆部を形成する。本実施形態では、アルミナ粒子とモリブデン元素を含有するモリブデン化合物とを含む第２混合物を焼成して、モリブデン化合物で構成される無機被覆部を形成する。無機被覆部の形成方法は、特に制限されないが、例えば気相法や液相法が挙げられる。
次に、上記で得られた板状アルミナ粒子の表面に、無機被覆部を形成する。本実施形態では、アルミナ粒子とモリブデン元素を含有するモリブデン化合物とを含む第２混合物を焼成して、モリブデン化合物で構成される無機被覆部を形成する。無機被覆部の形成方法は、特に制限されないが、例えば気相法や液相法が挙げられる。
【0174】
モリブデン化合物としては、上記第１混合物に混合されるモリブデン化合物と同様のものを用いることができ、例えば、酸化モリブデン、モリブデン金属と酸素との結合からなる酸根アニオン（ＭｏＯｘ
ｎ－）を含有する化合物が挙げられる。
【0175】
上記第２混合物の焼成の方法は、特に限定はなく、公知慣用の方法で行う事ができる。例えば、７５０℃以上１１００℃未満で前記第２混合物を焼成するのが好ましい。焼成温度が７５０℃以上であると、酸化モリブデンの昇華温度以上の温度で焼成することができ、１１００℃未満であると、酸化モリブデンの過剰な昇華を抑制することができ、その結果アルミナ粒子の表面に酸化モリブデンを十分に付着させることができる。上記効果の観点から、上記第２混合物の焼成温度は、１１００℃以下であるのがより好ましく、１０００℃以下であるのが更に好ましい。
【0176】
液相法としては、例えば、板状アルミナ粒子を分散させた分散液を準備し、必要に応じて分散液のｐＨ調整及び加熱を行った後、分散液に例えば酸化モリブデンなどの金属酸化物の水溶液を滴下する。このとき、アルカリ水溶液でｐＨを一定に維持させるのが好ましい。その後、分散液を所定時間撹拌し、濾過、洗浄、乾燥を行って粉体を得る。これにより、板状形状を有するアルミナ粒子の表面に、酸化モリブデンなどの酸化物で構成される無機被覆部が形成される。
【0177】
また、本工程において、板状アルミナ粒子の表面の少なくとも一部を被覆するように無機被覆層を形成してもよい。この場合、例えば、モリブデン化合物で構成される粒子が互いに凝集した状態で層形成される。
【0178】
［有機化合物層形成工程］
本実施形態において、複合粒子の製造方法は、無機被覆部形成工程後に、無機被覆部の表面（複合粒子表面ともいう）に有機化合物層を形成する有機化合物層形成工程をさらに含んでいてもよい。当該有機化合物層形成工程は、通常、第２混合物の焼成工程の後、または後処理工程の後に行われる。
本実施形態において、複合粒子の製造方法は、無機被覆部形成工程後に、無機被覆部の表面（複合粒子表面ともいう）に有機化合物層を形成する有機化合物層形成工程をさらに含んでいてもよい。当該有機化合物層形成工程は、通常、第２混合物の焼成工程の後、または後処理工程の後に行われる。
【0179】
有機化合物層を形成する方法としては、特に制限されず、公知の方法が適宜採用されうる。例えば、有機化合物を含む液を酸化モリブデンを含む板状アルミナ粒子に接触させ、乾燥する方法が挙げられる。
【0180】
有機化合物層の形成に使用されうる有機化合物としては、例えば有機シラン化合物が挙げられる。有機シラン化合物は、反応により、板状アルミナ粒子の表面の珪素原子及び／又は無機珪素化合物の少なくとも一部又は全部と共有結合により連結されていればよく、アルミナ一部だけでなく全体が上記反応物で被覆されていてもよい。アルミナ表面への提供方法としては、浸漬による付着や化学蒸着（ＣＶＤ）を採用することができる。
【0181】
有機シラン化合物の使用量は、板状アルミナ粒子の表面に含有される珪素原子又は無機珪素化合物の質量に対して、珪素原子基準で、２０質量％以下であることが好ましく、１０～０．０１質量％であることがさらに好ましい。有機シラン化合物の使用量が２０質量％以下であると、アルミナ粒子由来の物性発現が容易にできることから好ましい。
【0182】
珪素原子及び／又は無機珪素化合物を含むアルミナ粒子と、有機シラン化合物との反応は、公知慣用のフィラーの表面改質方法により行なう事ができ、例えば、流体ノズルを用いた噴霧方式、せん断力のある攪拌、ボールミル、ミキサー等の乾式法、水系または有機溶剤系等の湿式法を採用することができる。せん断力を利用した処理は、実施形態で用いるアルミナ粒子の破壊が起こらない程度にして行うことが望ましい。
【0183】
乾式法における系内温度ないしは湿式法における処理後の乾燥温度は、有機シラン化合物の種類に応じ、それが熱分解しない領域で適宜決定される。例えば、上記した様な有機シラン化合物で処理する場合は、８０～１５０℃の温度が望ましい。
【0184】
＜樹脂組成物＞
一実施形態として、樹脂と実施形態の複合粒子とを含有する樹脂組成物を提供する。樹脂としては、特に限定されず、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂等を例示できる。
一実施形態として、樹脂と実施形態の複合粒子とを含有する樹脂組成物を提供する。樹脂としては、特に限定されず、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂等を例示できる。
【0185】
樹脂組成物は、硬化させて樹脂組成物の硬化物とすることができ、硬化及び成形して、樹脂組成物の成形物とすることができる。成形のために、樹脂組成物に対して溶融や混練などの処理を、適宜施すことができる。成形方法としては、圧縮成型、射出成型、押出成型、発泡成形等が挙げられる。なかでも、押出成形機による押出成形が好ましく、二軸押出機による押出成形がより好ましい。
樹脂組成物をコート剤や塗料等として用いる場合、樹脂組成物を塗布対象に塗布して、樹脂組成物の硬化物を有する塗膜を形成することができる。
樹脂組成物をコート剤や塗料等として用いる場合、樹脂組成物を塗布対象に塗布して、樹脂組成物の硬化物を有する塗膜を形成することができる。
【0186】
＜樹脂組成物の製造方法＞
本発明の一実施形態によれば、樹脂組成物の製造方法が提供される。
本発明の一実施形態によれば、樹脂組成物の製造方法が提供される。
【0187】
当該製造方法は、複合粒子と、樹脂とを混合する工程を含む。複合粒子としては、上述したものが用いられうることからここでは説明を省略する。
【0188】
なお、上記複合粒子は、表面処理されたものを用いることができる。
【0189】
また、使用する複合粒子は、１種のみ使用しても、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【0190】
さらに、複合粒子と他のフィラー（アルミナ、スピネル、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム等）とを組み合わせて使用してもよい。
【0191】
複合粒子の含有量は、樹脂組成物の質量１００質量％に対して、５～９５質量％であることが好ましく、１０～９０質量％であることがより好ましく、３０～８０質量％であることがさらに好ましい。複合粒子の含有量が５質量％以上であると、複合粒子の高熱伝導性を効率的に発揮できることから好ましい。一方、複合粒子の含有量が９５質量％以下であると、成形性に優れた樹脂組成物を得ることができることから好ましい。
樹脂組成物をコート剤や塗料等として用いる場合、優れた酸化触媒機能や抗菌、抗ウイルス機能を発揮させ、塗膜の形成を容易とする観点から、複合粒子の含有量は、樹脂組成物の固形分質量１００質量％に対して、０．１～８０質量％であることが好ましく、１～５０質量％であることがより好ましく、３～３０質量％であることがさらに好ましい。
樹脂組成物をコート剤や塗料等として用いる場合、優れた酸化触媒機能や抗菌、抗ウイルス機能を発揮させ、塗膜の形成を容易とする観点から、複合粒子の含有量は、樹脂組成物の固形分質量１００質量％に対して、０．１～８０質量％であることが好ましく、１～５０質量％であることがより好ましく、３～３０質量％であることがさらに好ましい。
【0192】
（樹脂）
樹脂としては、特に制限されず、熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂が挙げられる。
樹脂としては、特に制限されず、熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂が挙げられる。
【0193】
前記熱可塑性樹脂としては、特に制限されず、成形材料等に使用される公知慣用の樹脂が用いられうる。具体的には、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリアリルスルホン樹脂、熱可塑性ポリイミド樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂、ポリアミノビスマレイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ビスマレイミドトリアジン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、フッ化樹脂、液晶ポリマー、オレフィン－ビニルアルコール共重合体、アイオノマー樹脂、ポリアリレート樹脂、アクリロニトリル－エチレン－スチレン共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、アクリロニトリル－スチレン共重合体などが挙げられる。
【0194】
前記熱硬化性樹脂としては、加熱または放射線や触媒などの手段によって硬化される際に実質的に不溶かつ不融性に変化し得る特性を持った樹脂であり、一般的には、成形材料等に使用される公知慣用の樹脂が用いられうる。具体的には、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂等のノボラック型フェノール樹脂；未変性のレゾールフェノール樹脂、桐油、アマニ油、クルミ油等で変性した油変性レゾールフェノール樹脂等のレゾール型フェノール樹脂等のフェノール樹脂；ビスフェノールＡエポキシ樹脂、ビスフェノールＦエポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂；脂肪鎖変性ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂；ビフェニル型エポキシ樹脂、ポリアルキレングルコール型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂；ユリア（尿素）樹脂、メラミン樹脂等のトリアジン環を有する樹脂；（メタ）アクリル樹脂やビニルエステル樹脂等のビニル樹脂：不飽和ポリエステル樹脂、ビスマレイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、ベンゾオキサジン環を有する樹脂、シアネートエステル樹脂等が挙げられる。
【0195】
上述の樹脂は単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。この際、熱可塑性樹脂を２種以上使用してもよいし、熱硬化性樹脂を２種以上使用してもよいし、熱可塑性樹脂を１種以上および熱硬化性樹脂を１種以上使用してもよい。
【0196】
樹脂の含有量は、樹脂組成物の質量１００質量％に対して、５～９０質量％であることが好ましく、１０～７０質量％であることがより好ましい。樹脂の含有量が５質量％以上であると、樹脂組成物に優れた成形性を付与できることから好ましい。一方、樹脂の含有量が９０質量％以下であると、成形してコンパウンドとして高熱伝導性を得ることができることから好ましい。
【0197】
（硬化剤）
樹脂組成物には、必要に応じて硬化剤を混合してもよい。硬化剤としては、特に制限されず、公知のものが使用されうる。
樹脂組成物には、必要に応じて硬化剤を混合してもよい。硬化剤としては、特に制限されず、公知のものが使用されうる。
【0198】
具体的には、アミン系化合物、アミド系化合物、酸無水物系化合物、フェノ－ル系化合物などが挙げられる。
【0199】
前記アミン系化合物としては、ジアミノジフェニルメタン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジアミノジフェニルスルホン、イソホロンジアミン、イミダゾ－ル、ＢＦ３－アミン錯体、グアニジン誘導体等が挙げられる。
【0200】
前記アミド系化合物としては、ジシアンジアミド、リノレン酸の２量体とエチレンジアミンとより合成されるポリアミド樹脂等が挙げられる。
【0201】
前記酸無水物系化合物としては、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸等が挙げられる。
【0202】
前記フェノール系化合物としては、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂変性フェノール樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール付加型樹脂、フェノールアラルキル樹脂（ザイロック樹脂）、レゾルシンノボラック樹脂に代表される多価ヒドロキシ化合物とホルムアルデヒドから合成される多価フェノールノボラック樹脂、ナフトールアラルキル樹脂、トリメチロールメタン樹脂、テトラフェニロールエタン樹脂、ナフトールノボラック樹脂、ナフトール－フェノール共縮ノボラック樹脂、ナフトール－クレゾール共縮ノボラック樹脂、ビフェニル変性フェノール樹脂（ビスメチレン基でフェノール核が連結された多価フェノール化合物）、ビフェニル変性ナフトール樹脂（ビスメチレン基でフェノール核が連結された多価ナフトール化合物）、アミノトリアジン変性フェノール樹脂（メラミン、ベンゾグアナミンなどでフェノール核が連結された多価フェノール化合物）やアルコキシ基含有芳香環変性ノボラック樹脂（ホルムアルデヒドでフェノール核およびアルコキシ基含有芳香環が連結された多価フェノール化合物）等の多価フェノール化合物が挙げられる。
【0203】
上述硬化剤は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0204】
（硬化促進剤）
樹脂組成物には、必要に応じて硬化促進剤を混合してもよい。
樹脂組成物には、必要に応じて硬化促進剤を混合してもよい。
【0205】
硬化促進剤は、組成物を硬化する際に硬化を促進させる機能を有する。
【0206】
前記硬化促進剤としては、特に制限されないが、リン系化合物、第３級アミン、イミダゾール、有機酸金属塩、ルイス酸、アミン錯塩等が挙げられる。
【0207】
上述の硬化促進剤は単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0208】
（硬化触媒）
樹脂組成物には、必要に応じて硬化触媒を混合してもよい。
樹脂組成物には、必要に応じて硬化触媒を混合してもよい。
【0209】
硬化触媒は、前記硬化剤の代わりに、エポキシ基を有する化合物の硬化反応を進行させる機能を有する。
【0210】
硬化触媒としては、特に制限されず、公知慣用の熱重合開始剤や活性エネルギー線重合開始剤が用いられうる。
【0211】
なお、硬化触媒は単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0212】
（粘度調節剤）
樹脂組成物には、必要に応じて粘度調節剤を混合してもよい。
樹脂組成物には、必要に応じて粘度調節剤を混合してもよい。
【0213】
粘度調節剤は、組成物の粘度を調整する機能を有する。
【0214】
粘度調節剤としては、特に制限されず、有機ポリマー、ポリマー粒子、無機粒子等が用いられうる。
【0215】
なお、粘度調節剤は単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0216】
（可塑剤）
樹脂組成物には、必要に応じて可塑剤を混合してもよい。
樹脂組成物には、必要に応じて可塑剤を混合してもよい。
【0217】
可塑剤は、熱可塑性合成樹脂の加工性、柔軟性、耐候性等を向上させる機能を有する。
【0218】
可塑剤としては、特に制限されず、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、リン酸エステル、トリメリット酸エステル、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリシロキサン等が用いられうる。
【0219】
なお、上述の可塑剤は単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0220】
［混合工程］
本形態に係る樹脂組成物は、複合粒子と樹脂、さらに必要に応じてその他の配合物を混合することにより得られる。その混合方法に特に限定はなく、公知慣用の方法により、混合される。
本形態に係る樹脂組成物は、複合粒子と樹脂、さらに必要に応じてその他の配合物を混合することにより得られる。その混合方法に特に限定はなく、公知慣用の方法により、混合される。
【0221】
樹脂が熱硬化性樹脂である場合、一般的な熱硬化性樹脂と複合粒子等との混合方法としては、所定の配合量の熱硬化性樹脂と、複合粒子、必要に応じてその他の成分をミキサー等によって充分に混合した後、三本ロール等で混練し、流動性ある液状の組成物を得る方法が挙げられる。また、別の実施形態における熱硬化性樹脂と複合粒子との混合方法として、所定の配合量の熱硬化性樹脂と、複合粒子、必要に応じてその他の成分をミキサー等によって充分に混合した後、ミキシングロール、押出機等で溶融混練した後、冷却することで、固形の組成物として得る方法が挙げられる。
混合状態に関して、硬化剤や触媒等を配合した場合は、硬化性樹脂とそれらの配合物が充分に均一に混合されていればよいが、複合粒子も均一に分散混合された方がより好ましい。
混合状態に関して、硬化剤や触媒等を配合した場合は、硬化性樹脂とそれらの配合物が充分に均一に混合されていればよいが、複合粒子も均一に分散混合された方がより好ましい。
【0222】
樹脂が熱可塑性樹脂である場合の一般的な熱可塑性樹脂と複合粒子等との混合方法としては、熱可塑性樹脂、複合粒子、および必要に応じてその他の成分を、例えばタンブラーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用い予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダー、混合ロールなどの混合機で溶融混練する方法が挙げられる。なお、溶融混練の温度は特に制限されないが、通常１００～３２０℃の範囲である。
【0223】
樹脂組成物の流動性や複合粒子等のフィラー充填性をより高められることから、樹脂組成物にカップリング剤を外添してもよい。なお、カップリング剤を外添することで、樹脂と複合粒子の密着性が更に高められ、樹脂と複合粒子の間での界面熱抵抗が低下し、樹脂組成物の熱伝導性が向上しうる。
【0224】
上述のカップリング剤は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0225】
カップリング剤の添加量は特に制限されないが、樹脂の質量に対して、０．０１～５質量％であることが好ましく、０．１～３質量％であることがより好ましい。
【0226】
複合粒子の無機被覆部を構成する酸化モリブデンは、抗菌性、高ウイルス性、酸化触媒機能に優れる。また、複合粒子を構成する板状アルミナ粒子は、機械物性に優れ、また、板状アルミナ粒子に含まれる酸化モリブデンは、酸化触媒機能等に優れる。よって、樹脂組成物は、上記機能、物性の一又は複数を付与しうるコート剤、塗料等として好適に使用される。
【0227】
また、樹脂組成物は、熱伝導性材料に使用することもできる。樹脂組成物に含有される板状アルミナ粒子は、樹脂組成物の熱伝導性に優れることから、当該樹脂組成物は、絶縁放熱部材として使用することもできる。これにより、機器の放熱機能を向上させることができ、機器の小型軽量化、高性能化に寄与することができる。
【0228】
＜硬化物の製造方法＞
本発明の一実施形態によれば、硬化物の製造方法が提供される。当該製造方法は、上述で製造された樹脂組成物を硬化させることを含む。
本発明の一実施形態によれば、硬化物の製造方法が提供される。当該製造方法は、上述で製造された樹脂組成物を硬化させることを含む。
【0229】
硬化温度については、特に制限されないが、２０～３００℃であることが好ましく、５０～２００℃であることがより好ましい。
【0230】
硬化時間については、特に制限されないが、０．１～１０時間であることが好ましく、０．２～３時間であることがより好ましい。
【0231】
硬化物の形状については、所望の用途によって異なり、当業者が適宜設計しうる。
【0232】
本実施形態では、アルミナ粒子が板状アルミナ粒子であり、複合粒子も板状を有するがこれに限らず、アルミナ粒子が多面体アルミナ粒子であってもよいし、複合粒子が多面体形状を有していてもよい。
【0233】
また、上述した樹脂組成物、樹脂組成物の製造方法及び硬化物では、板状形状を有する複合粒子が用いられているが、これに限らず、多面体形状を有する複合粒子が用いられてもよい。
【実施例0234】
以下に本発明の実施例を説明する。本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【0235】
＜実施例１＞
先ず、複合粒子の基体となるアルミナ粒子を製造した。水酸化アルミニウム（日本軽金属社製、平均粒径１～２μｍ）１２０ｇ（Ａｌ２Ｏ３の酸化物換算で９０量％）と、三酸化モリブデン（太陽鉱工社製）７．８ｇ（ＭｏＯ３の酸化物換算で９質量％）と、二酸化珪素（関東化学社製、特級）０．７８ｇ（ＳｉＯ２の酸化物換算で１質量％）とを乳鉢で混合し、混合物を得た。得られた混合物を坩堝に入れ、セラミック電気炉にて５℃／分の条件で１１００℃まで昇温し、１１００℃で５時間保持し焼成を行なった。その後５℃／分の条件で室温まで降温後、坩堝を取り出し、７９．０ｇの板状アルミナＡの粉末を得た。
先ず、複合粒子の基体となるアルミナ粒子を製造した。水酸化アルミニウム（日本軽金属社製、平均粒径１～２μｍ）１２０ｇ（Ａｌ２Ｏ３の酸化物換算で９０量％）と、三酸化モリブデン（太陽鉱工社製）７．８ｇ（ＭｏＯ３の酸化物換算で９質量％）と、二酸化珪素（関東化学社製、特級）０．７８ｇ（ＳｉＯ２の酸化物換算で１質量％）とを乳鉢で混合し、混合物を得た。得られた混合物を坩堝に入れ、セラミック電気炉にて５℃／分の条件で１１００℃まで昇温し、１１００℃で５時間保持し焼成を行なった。その後５℃／分の条件で室温まで降温後、坩堝を取り出し、７９．０ｇの板状アルミナＡの粉末を得た。
【0236】
得られたアルミナ粒子Ａの粉末の１０．０ｇを５０ｍＬのエタノールに分散し、分散液を室温（２５～３０℃）で３時間攪拌後、ろ過にエタノールを除き、乾燥を行うことで、９．９ｇのアルミナ粒子Ｂ１の粉末を得た。
【0237】
得られたアルミナ粒子Ｂ１の粉末２ｇと三酸化モリブデン（国際公開第２０２１／０６０３７５号の実施例１で合成された三酸化モリブデン）０．８ｇとを混合し、これらの混合物を得た。得られた混合物を坩堝に入れ、セラミック電気炉にて５℃／分の条件で８００℃まで昇温し、８００℃で５時間保持し焼成を行なった。その後５℃／分の条件で室温まで降温後、坩堝を取り出し、２．５ｇの複合粒子の粉末を得た。
【0238】
＜実施例２＞
エタノールで洗浄した後のアルミナ粒子Ｂ１の粉末２ｇと三酸化モリブデン（国際公開第２０２１／０６０３７５号の実施例１で合成された三酸化モリブデン）０．４ｇとを混合して混合物を得たこと以外は、実施例１と同様の製法にて、２．２ｇの複合粒子の粉末を得た。
エタノールで洗浄した後のアルミナ粒子Ｂ１の粉末２ｇと三酸化モリブデン（国際公開第２０２１／０６０３７５号の実施例１で合成された三酸化モリブデン）０．４ｇとを混合して混合物を得たこと以外は、実施例１と同様の製法にて、２．２ｇの複合粒子の粉末を得た。
【0239】
＜実施例３＞
エタノールで洗浄した後のアルミナ粒子Ｂ１の粉末５ｇと三酸化モリブデン（国際公開第２０２１／０６０３７５号の実施例１で合成された三酸化モリブデン）０．５ｇとを混合して混合物を得たこと以外は、実施例１と同様の製法にて、５．１５ｇの複合粒子の粉末を得た。
エタノールで洗浄した後のアルミナ粒子Ｂ１の粉末５ｇと三酸化モリブデン（国際公開第２０２１／０６０３７５号の実施例１で合成された三酸化モリブデン）０．５ｇとを混合して混合物を得たこと以外は、実施例１と同様の製法にて、５．１５ｇの複合粒子の粉末を得た。
【0240】
＜実施例４＞
エタノールで洗浄した後のアルミナ粒子Ｂ１の粉末５ｇと三酸化モリブデン（国際公開第２０２１／０６０３７５号の実施例１で合成された三酸化モリブデン）０．２５ｇとを混合して混合物を得たこと以外は、実施例１と同様の製法にて、５．０ｇの複合粒子の粉末を得た。
エタノールで洗浄した後のアルミナ粒子Ｂ１の粉末５ｇと三酸化モリブデン（国際公開第２０２１／０６０３７５号の実施例１で合成された三酸化モリブデン）０．２５ｇとを混合して混合物を得たこと以外は、実施例１と同様の製法にて、５．０ｇの複合粒子の粉末を得た。
【0241】
＜実施例５＞
エタノールで洗浄した後のアルミナ粒子Ｂ１の粉末５ｇと三酸化モリブデン（太陽鉱工社製）１．０ｇとを混合して混合物を得た。得られた混合物を坩堝に入れ、セラミック電気炉にて５℃／分の条件で９００℃まで昇温し、９００℃で５時間保持し焼成を行なった。その後５℃／分の条件で室温まで降温後、坩堝を取り出し、５．１５ｇの複合粒子の粉末を得た。
エタノールで洗浄した後のアルミナ粒子Ｂ１の粉末５ｇと三酸化モリブデン（太陽鉱工社製）１．０ｇとを混合して混合物を得た。得られた混合物を坩堝に入れ、セラミック電気炉にて５℃／分の条件で９００℃まで昇温し、９００℃で５時間保持し焼成を行なった。その後５℃／分の条件で室温まで降温後、坩堝を取り出し、５．１５ｇの複合粒子の粉末を得た。
【0242】
＜実施例６＞
エタノールで洗浄した後のアルミナ粒子Ｂ１の粉末５ｇと三酸化モリブデン（太陽鉱工社製）１．０ｇとを混合して混合物を得た。得られた混合物を坩堝に入れ、セラミック電気炉にて５℃／分の条件で１０００℃まで昇温し、１０００℃で５時間保持し焼成を行なった。その後５℃／分の条件で室温まで降温後、坩堝を取り出し、５．１０ｇの複合粒子の粉末を得た。
エタノールで洗浄した後のアルミナ粒子Ｂ１の粉末５ｇと三酸化モリブデン（太陽鉱工社製）１．０ｇとを混合して混合物を得た。得られた混合物を坩堝に入れ、セラミック電気炉にて５℃／分の条件で１０００℃まで昇温し、１０００℃で５時間保持し焼成を行なった。その後５℃／分の条件で室温まで降温後、坩堝を取り出し、５．１０ｇの複合粒子の粉末を得た。
【0243】
＜比較例１＞
比較例１として、実施例１と同様の製法にて、エタノールで洗浄する前の状態であるアルミナ粒子Ａの粉末を得た。
得られた粉末のＳＥＭ画像を図３に示す。図３の倍率は２０００倍である。ＳＥＭ観察により、アルミナ粒子Ａの形状が多角で、厚みが４００ｎｍであり、粒度分布測定でＤ５０が５μｍであり、アスペクト比が１２．５である事を確認した。さらに、ＸＲＤ測定を行ったところ、α－アルミナに由来する鋭い散乱ピークが表れ、α結晶構造の以外のアルミナ結晶系ピークは観察されず、α結晶化率は９９％以上であることを確認した。
比較例１として、実施例１と同様の製法にて、エタノールで洗浄する前の状態であるアルミナ粒子Ａの粉末を得た。
得られた粉末のＳＥＭ画像を図３に示す。図３の倍率は２０００倍である。ＳＥＭ観察により、アルミナ粒子Ａの形状が多角で、厚みが４００ｎｍであり、粒度分布測定でＤ５０が５μｍであり、アスペクト比が１２．５である事を確認した。さらに、ＸＲＤ測定を行ったところ、α－アルミナに由来する鋭い散乱ピークが表れ、α結晶構造の以外のアルミナ結晶系ピークは観察されず、α結晶化率は９９％以上であることを確認した。
【0244】
＜比較例２＞
比較例２として、実施例１と同様の製法にて、エタノールで洗浄した後の状態であるアルミナ粒子Ｂ１の粉末を得た。
比較例２として、実施例１と同様の製法にて、エタノールで洗浄した後の状態であるアルミナ粒子Ｂ１の粉末を得た。
【0245】
＜比較例３＞
比較例３として、実施例１と同様の製法にて、水で洗浄した後の状態であるアルミナ粒子Ｂ２を得た。実施例１得られたアルミナ粒子Ａの粉末の１０．０ｇを５０ｍＬの水に分散した分散液を作製したこと以外は、実施例１と同様の製法にて、９．８ｇのアルミナ粒子Ｂ２の粉末を得た。
比較例３として、実施例１と同様の製法にて、水で洗浄した後の状態であるアルミナ粒子Ｂ２を得た。実施例１得られたアルミナ粒子Ａの粉末の１０．０ｇを５０ｍＬの水に分散した分散液を作製したこと以外は、実施例１と同様の製法にて、９．８ｇのアルミナ粒子Ｂ２の粉末を得た。
【0246】
≪評価≫
［アルミナ粒子の長径Ｌの計測］
レーザー回折粒子径測定装置（島津製作所製、ＳＡＬＤ－７０００）を用い、アルミナ粉末１ｍｇを０．２ｗｔ％に調製したヘキサメタリン酸ナトリウム（富士フィルム和光純薬社製）水溶液で合計１８ｇになるように希釈し、これをサンプルとして測定を行い、平均粒子径Ｄ５０値（μｍ）を求め長径Ｌとした。
［アルミナ粒子の長径Ｌの計測］
レーザー回折粒子径測定装置（島津製作所製、ＳＡＬＤ－７０００）を用い、アルミナ粉末１ｍｇを０．２ｗｔ％に調製したヘキサメタリン酸ナトリウム（富士フィルム和光純薬社製）水溶液で合計１８ｇになるように希釈し、これをサンプルとして測定を行い、平均粒子径Ｄ５０値（μｍ）を求め長径Ｌとした。
【0247】
［アルミナ粒子の厚みＤの計測］
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて、５０個の厚みを測定した平均値を採用し、厚みＤ（μｍ）とした。
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて、５０個の厚みを測定した平均値を採用し、厚みＤ（μｍ）とした。
【0248】
［アスペクト比Ｌ／Ｄ］
アスペクト比は下記の式を用いて求めた。
（アスペクト比）＝（アルミナ粒子の長径Ｌ／アルミナ粒子の厚みＤ）
アスペクト比は下記の式を用いて求めた。
（アスペクト比）＝（アルミナ粒子の長径Ｌ／アルミナ粒子の厚みＤ）
【0249】
［ＸＲＦ分析］
蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析装置（リガク社製、Ｐｒｉｍｕｓ ＩＶ）を用い、作製した試料の粉末約７０ｍｇをろ紙にとり、ＰＰフィルムをかぶせて組成分析を行った。
蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析によりＡｌ２Ｏ３量（［Ａｌ２Ｏ３］）、ＳｉＯ２量（［ＳｉＯ２］）及びＭｏＯ３量（［ＭｏＯ３］）を取得し、アルミナ粒子のＡｌ２Ｏ３量に対するＭｏＯ３量の比（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＲＦを求めた。
蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析装置（リガク社製、Ｐｒｉｍｕｓ ＩＶ）を用い、作製した試料の粉末約７０ｍｇをろ紙にとり、ＰＰフィルムをかぶせて組成分析を行った。
蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析によりＡｌ２Ｏ３量（［Ａｌ２Ｏ３］）、ＳｉＯ２量（［ＳｉＯ２］）及びＭｏＯ３量（［ＭｏＯ３］）を取得し、アルミナ粒子のＡｌ２Ｏ３量に対するＭｏＯ３量の比（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＲＦを求めた。
【0250】
［ＸＰＳ分析］
Ｘ線光電子分光（ＸＰＳ）装置（アルバックファイ社製、Ｑｕａｎｔｅｒａ ＳＸＭ）を用い、作製した試料（複合粒子）を両面テープ上にプレス固定し、以下の条件で組成分析を行った。
・Ｘ線源：単色化ＡｌＫα、ビーム径１００μｍφ、出力２５Ｗ
・測定：エリア測定（１０００μｍ四方）、ｎ＝３
・帯電補正：Ｃ１ｓ＝２８４．８ｅＶ
Ｘ線光電子分光（ＸＰＳ）分析によりＡｌ２Ｏ３量（［Ａｌ２Ｏ３］）、ＳｉＯ２量（［ＳｉＯ２］）及びＭｏＯ３量（［ＭｏＯ３］）を取得し、アルミナ粒子の表面でのＡｌ２Ｏ３量に対するＭｏＯ３量の比（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＰＳを求めた。
Ｘ線光電子分光（ＸＰＳ）装置（アルバックファイ社製、Ｑｕａｎｔｅｒａ ＳＸＭ）を用い、作製した試料（複合粒子）を両面テープ上にプレス固定し、以下の条件で組成分析を行った。
・Ｘ線源：単色化ＡｌＫα、ビーム径１００μｍφ、出力２５Ｗ
・測定：エリア測定（１０００μｍ四方）、ｎ＝３
・帯電補正：Ｃ１ｓ＝２８４．８ｅＶ
Ｘ線光電子分光（ＸＰＳ）分析によりＡｌ２Ｏ３量（［Ａｌ２Ｏ３］）、ＳｉＯ２量（［ＳｉＯ２］）及びＭｏＯ３量（［ＭｏＯ３］）を取得し、アルミナ粒子の表面でのＡｌ２Ｏ３量に対するＭｏＯ３量の比（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＰＳを求めた。
【0251】
［水分散液のｐＨ測定］
実施例１～６及び比較例１～３で得られた各複合粒子の粉末０．１ｇを水９．９ｍＬに分散した分散液を作製し、ｐＨ測定装置（ＨＯＲＩＢＡ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製、ＬＡＱＵＡ ａｃｔ ポータブル型Ｄ－７１）にて各分散液のｐＨを測定した。結果を表１に示す。
実施例１～６及び比較例１～３で得られた各複合粒子の粉末０．１ｇを水９．９ｍＬに分散した分散液を作製し、ｐＨ測定装置（ＨＯＲＩＢＡ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製、ＬＡＱＵＡ ａｃｔ ポータブル型Ｄ－７１）にて各分散液のｐＨを測定した。結果を表１に示す。
【0252】
【表1】
【0253】
先ず、実施例１及び実施例４で得られた複合粒子のＳＥＭ観察画像を、それぞれ図１～図２に示す。図１、図２の倍率は、それぞれ１０００倍、２０００倍である。図１～図２から、実施例１，４の複合粒子が板状であることが確認された。
【0254】
また、表１の結果から、アルミナ粒子の表面でのＡｌ２Ｏ３量に対するＭｏＯ３量の比（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＰＳが４７であり、アルミナ粒子の表面に無機被覆部としての酸化モリブデンが多く存在していることが分かった。更に、（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＲＦが４３であり、アルミナ粒子の表面に存在する酸化モリブデンの量が、アルミナ粒子全体に存在する酸化モリブデンの量よりも多いことが分かった。
【0255】
実施例２では、アルミナ粒子の表面でのＡｌ２Ｏ３量に対するＭｏＯ３量の比（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＰＳが３２であり、実施例１と同様、アルミナ粒子の表面に多くの酸化モリブデンが存在していることが分かった。また、（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＲＦが２３であり、アルミナ粒子の表面に存在する酸化モリブデンの量が、アルミナ粒子全体に存在する酸化モリブデンの量よりも多いことが分かった。
【0256】
実施例３でも、アルミナ粒子の表面でのＡｌ２Ｏ３量に対するＭｏＯ３量の比（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＰＳが２７であり、実施例１と同様、アルミナ粒子の表面に多くの酸化モリブデンが存在していることが分かった。また、（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＲＦが２１であり、アルミナ粒子の表面に存在する酸化モリブデンの量が、アルミナ粒子全体に存在する酸化モリブデンの量よりも多いことが分かった。
【0257】
実施例４では、アルミナ粒子の表面でのＡｌ２Ｏ３量に対するＭｏＯ３量の比（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＰＳが２４であり、アルミナ粒子の表面に多くの酸化モリブデンが存在していることが分かった。特に、（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＲＦが４であり、アルミナ粒子の表面に存在する酸化モリブデンの量が、アルミナ粒子全体に存在する酸化モリブデンの量よりも格段に多いことが分かった。
【0258】
実施例５では、アルミナ粒子の表面でのＡｌ２Ｏ３量に対するＭｏＯ３量の比（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＰＳが２２であり、アルミナ粒子の表面に多くの酸化モリブデンが存在していることが分かった。特に、（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＲＦが１．２であり、アルミナ粒子の表面に存在する酸化モリブデンの量が、アルミナ粒子全体に存在する酸化モリブデンの量よりも格段に多いことが分かった。
【0259】
実施例６でも、アルミナ粒子の表面でのＡｌ２Ｏ３量に対するＭｏＯ３量の比（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＰＳが１９であり、アルミナ粒子の表面に多くの酸化モリブデンが存在していることが分かった。特に、（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＲＦが１．３であり、アルミナ粒子の表面に存在する酸化モリブデンの量が、アルミナ粒子全体に存在する酸化モリブデンの量よりも格段に多いことが分かった。
【0260】
また、実施例１～６の複合粒子を分散させた分散液では、ｐＨが３．９～４．８であり、低いｐＨを示した。
【0261】
一方、比較例１では、アルミナ粒子の表面でのＡｌ２Ｏ３量に対するＭｏＯ３量の比（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＰＳが１３であり、実施例１～６のいずれよりも小さい値であった。また、（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＲＦが０．６であり、実施例１～６のいずれよりも小さい値であった。
【0262】
比較例２では、アルミナ粒子の表面でのＡｌ２Ｏ３量に対するＭｏＯ３量の比（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＰＳが８であり、比較例１と同様、実施例１～６のいずれよりも小さい値であった。また、（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＲＦが０．７であり、実施例１～６のいずれよりも小さい値であった。
【0263】
比較例３では、アルミナ粒子の表面でのＡｌ２Ｏ３量に対するＭｏＯ３量の比（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＰＳが２であり、比較例１と同様、実施例１～６のいずれよりも小さい値であった。また、（［ＭｏＯ３］／［Ａｌ２Ｏ３］×１００）ＸＲＦが０．３であり、実施例１～６のいずれよりも小さい値であった。
【0264】
また、比較例１～３のアルミナ粒子を分散させた分散液では、ｐＨが５．０～６．８であり、実施例１～６のいずれよりも高い値を示した。
【図1】
【図2】
【図3】
