特開2022-185584ＹＦＩ型ゼオライト、その製造方法、炭化水素吸着剤及び炭化水素の吸着方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022185584
(43)【公開日】2022-12-14
(54)【発明の名称】ＹＦＩ型ゼオライト、その製造方法、炭化水素吸着剤及び炭化水素の吸着方法
(51)【国際特許分類】
C01B 39/48 20060101AFI20221207BHJP
B01J 20/18 20060101ALI20221207BHJP
B01J 20/28 20060101ALI20221207BHJP
B01J 20/30 20060101ALI20221207BHJP
B01D 53/02 20060101ALI20221207BHJP
B01D 53/92 20060101ALI20221207BHJP
【ＦＩ】
C01B39/48
B01J20/18 B ZAB
B01J20/18 D
B01J20/28 Z
B01J20/30
B01D53/02
B01D53/92 280
B01D53/92 350
【審査請求】未請求
【請求項の数】10
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022089038
(22)【出願日】2022-05-31
(31)【優先権主張番号】P 2021093264
(32)【優先日】2021-06-02
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000003300
【氏名又は名称】東ソー株式会社
(72)【発明者】
【氏名】三橋 亮
(72)【発明者】
【氏名】中澤 直人
(72)【発明者】
【氏名】碓氷 豊浩
【テーマコード（参考）】
4D002
4D012
4G066
4G073
【Ｆターム（参考）】
4D002AA33
4D002AC10
4D002BA04
4D002CA07
4D002DA01
4D002DA02
4D002DA03
4D002DA45
4D002EA06
4D002EA08
4D002GA01
4D002GB08
4D002GB12
4D012BA02
4D012CA12
4D012CB12
4D012CD01
4D012CE03
4D012CF10
4D012CG01
4D012CG02
4D012CH05
4G066AA34D
4G066AA61B
4G066AA62B
4G066BA26
4G066BA36
4G066BA38
4G066CA51
4G066DA01
4G066DA02
4G066FA03
4G066FA11
4G066FA21
4G066FA34
4G066FA37
4G066GA01
4G073BA01
4G073BA02
4G073BA04
4G073BA05
4G073BA06
4G073BA07
4G073BA63
4G073BA75
4G073BA76
4G073BA81
4G073BB03
4G073BB05
4G073BB24
4G073BB48
4G073BD05
4G073CZ03
4G073CZ50
4G073FC04
4G073FC13
4G073FC19
4G073FF02
4G073GA01
4G073GA03
4G073GA12
4G073GA40
4G073GB10
4G073UA06
(57)【要約】
【課題】
水熱耐久処理前後で脱離開始温度の差が小さいＹＦＩ型ゼオライト、その製造方法、それを含む炭化水素吸着剤及び炭化水素の吸着方法を提供することを目的とする。
【解決手段】
含有するアルミニウム質量に対する骨格外アルミニウム質量の割合が０質量％以上２８質量％以下であることを特徴とするＹＦＩ型ゼオライトを提供する。
【選択図】なし
水熱耐久処理前後で脱離開始温度の差が小さいＹＦＩ型ゼオライト、その製造方法、それを含む炭化水素吸着剤及び炭化水素の吸着方法を提供することを目的とする。
【解決手段】
含有するアルミニウム質量に対する骨格外アルミニウム質量の割合が０質量％以上２８質量％以下であることを特徴とするＹＦＩ型ゼオライトを提供する。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
含有するアルミニウム質量に対する骨格外アルミニウム質量の割合が０以上２８質量％以下であることを特徴とするＹＦＩ型ゼオライト。
【請求項2】
前記ゼオライトのアルミナに対するシリカのモル比（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）が２０以上１００以下である請求項１に記載のＹＦＩ型ゼオライト。
【請求項3】
前記ゼオライトのＢＥＴ比表面積が３００ｍ２／ｇ以上７００ｍ２／ｇ以下である請求項１または請求項２に記載のＹＦＩ型ゼオライト。
【請求項4】
アルカリ金属を含有する請求項１または請求項２に記載のＹＦＩ型ゼオライト。
【請求項5】
ナトリウム、カリウム、セシウム及びルビジウムからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１または請求項２のいずれかの記載のＹＦＩ型ゼオライト。
【請求項6】
ＹＦＩ型ゼオライト前駆体を塩酸及び硫酸のいずれかで処理することを特徴とするＹＦＩ型ゼオライトの製造方法。
【請求項7】
ＹＦＩ型ゼオライト前駆体を処理する酸が塩酸であり、６０℃以上１００℃以下で処理することを特徴とする請求項６に記載のＹＦＩ型ゼオライトの製造方法。
【請求項8】
ＹＦＩ型ゼオライト前駆体のアルミナに対するシリカのモル比（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）が２５未満であることを特徴とする請求項６または請求項７に記載のＹＦＩ型ゼオライトの製造方法。
【請求項9】
請求項１または請求項２に記載のＹＦＩ型ゼオライトを含む炭化水素吸着剤。
【請求項10】
請求項９に記載の炭化水素吸着剤を使用する炭化水素の吸着方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、ＹＦＩ型ゼオライト、その製造方法、炭化水素吸着剤及び炭化水素の吸着方法に関する。
【背景技術】
【0002】
自動車や船舶などの移動体に使用されている内燃機関から排出される排ガスは炭化水素を多く含み、内燃機関から排出される炭化水素は三元触媒により浄化される。ただし三元触媒が機能するためには２００℃以上の温度環境が必要であるため、いわゆるコールドスタート時など、三元触媒が機能しない温度域では炭化水素吸着剤に炭化水素を吸着し、三元触媒が機能し始める温度域で吸着剤から炭化水素を放出し、これを三元触媒で分解・浄化している。
【0003】
自動車排ガスはエンジン運転状況により、排ガス温度が９００℃以上に達する。そのため、炭化水素吸着剤には高い耐熱性が求められる。
【0004】
低温時の排ガスからの炭化水素を吸着浄化する方法として、アルミナに対するシリカのモル比（以下、「ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比」ともいう。）が５０～２０００であるモルデナイト、ＢＥＡ型ゼオライト、ＺＳＭ－５などのゼオライトにＰｔ、Ｐｄ及びＲｈからなる群から選ばれた少なくとも１種を含む排ガス浄化用吸着触媒（特許文献１）、Ａｇを担持した分子篩（特許文献２）、Ｃｕ及びＣｕとＣｏ，Ｎｉ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｍｎ，Ａｇ，Ａｕ，Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｖからなる群から選ばれた少なくとも１種の金属でイオン交換したＺＳＭ－５ゼオライト（特許文献３）が提案されている。
【0005】
近年、ＹＦＩ型ゼオライトが新たな炭化水素吸着剤として注目されている。ＹＦＩ型ゼオライトは、２次元の酸素１２員環細孔と１次元の酸素８員環細孔とが交差した３次元細孔構造と、独立した１次元の酸素８員環細孔を有するゼオライトである（特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開平０７－２１３９１０号公報
【特許文献2】特開平０６－１２６１６５号公報
【特許文献3】特開平０６－２１０１６３号公報
【特許文献4】国際公開２０１８／０６１８２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
従来の炭化水素吸着剤は、何れも熱水雰囲気での耐久性、特に９００℃程度の高温下の熱水雰囲気での耐久性が不十分であった。そのため、熱水雰囲気に晒されると吸着した炭化水素がより低温で脱離しやすくなってしまう。
【0008】
本開示は、水熱耐久処理前後で脱離開始温度の差が小さい炭化水素吸着剤を与えるＹＦＩ型ゼオライト、その製造方法、並びに、これを含む炭化水素吸着剤及び炭化水素吸着方法の少なくともいずれかを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明者らは、ＹＦＩ型ゼオライトの高温耐久性の改善について検討した。その結果、脱Ａｌ処理を施した後のＹＦＩ型ゼオライトの骨格外アルミニウムが高温耐久性に影響を与えることに着目し、骨格外アルミニウムが少なくなることでＹＦＩ型ゼオライトの水熱耐久処理前後の脱離開始温度の差が小さくなることを見出した。
【0010】
すなわち、本発明は特許請求の範囲に記載のとおりであり、また、本開示の要旨は以下のとおりである。
［１］ 含有するアルミニウム質量に対する骨格外アルミニウム質量の割合が０質量％以上２８質量％以下であることを特徴とするＹＦＩ型ゼオライト。
［２］ アルミナに対するシリカのモル比（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）が２０以上１００以下である上記［１］に記載のＹＦＩ型ゼオライト。
［３］ ＢＥＴ比表面積が３００ｍ２／ｇ以上７００ｍ２／ｇ以下である上記［１］または［２］に記載のＹＦＩ型ゼオライト。
［４］ アルカリ金属を含有する上記［１］乃至［３］のいずれかに記載のＹＦＩ型ゼオライト。
［５］ ナトリウム、カリウム、セシウム及びルビジウムからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する上記［１］乃至［３］のいずれかに記載のＹＦＩ型ゼオライト。
［６］ ＹＦＩ型ゼオライト前駆体を塩酸及び硫酸の少なくともいずれかの酸で、６０℃以上１００℃以下で処理することを特徴とするＹＦＩ型ゼオライトの製造方法。
［７］ 前記酸が塩酸である、上記［６］に記載のＹＦＩ型ゼオライトの製造方法。
［８］ 前記ＹＦＩ型ゼオライト前駆体のアルミナに対するシリカのモル比（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）が２５未満であることを特徴とする上記［６］または［７］に記載のＹＦＩ型ゼオライトの製造方法。
［９］ ［１］乃至［５］のいずれかに記載のＹＦＩ型ゼオライトを含む炭化水素吸着剤。
［１０］ ［９］に記載の炭化水素吸着剤を使用する炭化水素の吸着方法。
［１］ 含有するアルミニウム質量に対する骨格外アルミニウム質量の割合が０質量％以上２８質量％以下であることを特徴とするＹＦＩ型ゼオライト。
［２］ アルミナに対するシリカのモル比（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）が２０以上１００以下である上記［１］に記載のＹＦＩ型ゼオライト。
［３］ ＢＥＴ比表面積が３００ｍ２／ｇ以上７００ｍ２／ｇ以下である上記［１］または［２］に記載のＹＦＩ型ゼオライト。
［４］ アルカリ金属を含有する上記［１］乃至［３］のいずれかに記載のＹＦＩ型ゼオライト。
［５］ ナトリウム、カリウム、セシウム及びルビジウムからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する上記［１］乃至［３］のいずれかに記載のＹＦＩ型ゼオライト。
［６］ ＹＦＩ型ゼオライト前駆体を塩酸及び硫酸の少なくともいずれかの酸で、６０℃以上１００℃以下で処理することを特徴とするＹＦＩ型ゼオライトの製造方法。
［７］ 前記酸が塩酸である、上記［６］に記載のＹＦＩ型ゼオライトの製造方法。
［８］ 前記ＹＦＩ型ゼオライト前駆体のアルミナに対するシリカのモル比（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）が２５未満であることを特徴とする上記［６］または［７］に記載のＹＦＩ型ゼオライトの製造方法。
［９］ ［１］乃至［５］のいずれかに記載のＹＦＩ型ゼオライトを含む炭化水素吸着剤。
［１０］ ［９］に記載の炭化水素吸着剤を使用する炭化水素の吸着方法。
【発明の効果】
【0011】
本開示により、水熱耐久処理前後の脱離開始温度の差が小さいＹＦＩ型ゼオライト、その製造方法、並びに、これを含む炭化水素吸着剤及び炭化水素吸着方法の少なくともいずれかを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0012】
【図1】実施例１のＮＨ３－ＴＰＤ測定における差スペクトルを示した図である。
【発明を実施するための形態】
【0013】
以下、本開示について、その実施態様の一例を示して説明する。なお、本実施形態における用語は以下の通りである。
【0014】
「アルミノシリケート」は、アルミニウム（Ａｌ）とケイ素（Ｓｉ）とが酸素（Ｏ）を介したネットワークの繰返しからなる構造を有する複合酸化物である。アルミノシリケートのうち、その粉末Ｘ線回折（以下、「ＸＲＤ」ともいう。）パターンにおいて、結晶性のＸＲＤピークを有するものが「結晶性アルミノシリケート」、及び、結晶性のＸＲＤピークを有さないものが「非晶質アルミノシリケート」である。
【0015】
本実施形態において、ＸＲＤパターンは以下の条件のＸＲＤ測定より得られるものが挙げられる。
【0016】
加速電流・電圧 ： ４０ｍＡ・４０ｋＶ
線源 ： ＣｕＫα線（λ＝１．５４０５Å）
測定モード ： 連続スキャン
スキャン条件 ： ４０°／分
測定範囲 ： ２θ＝３°から４３°
検出器 ： 半導体検出器
結晶性のＸＲＤピークは、一般的な解析ソフト（例えば、ＳｍａｒｔＬａｂ ＳｔｕｄｉｏＩＩ、リガク社製）を使用したＸＲＤパターンの解析においてピークトップの２θが特定され検出されるピークであり、半値幅が２θ＝０．５０°以下のＸＲＤピークが例示できる。
線源 ： ＣｕＫα線（λ＝１．５４０５Å）
測定モード ： 連続スキャン
スキャン条件 ： ４０°／分
測定範囲 ： ２θ＝３°から４３°
検出器 ： 半導体検出器
結晶性のＸＲＤピークは、一般的な解析ソフト（例えば、ＳｍａｒｔＬａｂ ＳｔｕｄｉｏＩＩ、リガク社製）を使用したＸＲＤパターンの解析においてピークトップの２θが特定され検出されるピークであり、半値幅が２θ＝０．５０°以下のＸＲＤピークが例示できる。
【0017】
「ゼオライト」とは、骨格原子（以下、「Ｔ原子」ともいう。）が酸素（Ｏ）を介した規則的構造を有する化合物であり、Ｔ原子が金属原子及び又は半金属原子の少なくともいずれかからなる化合物である。半金属原子としては、ホウ素（Ｂ）、ケイ素（Ｓｉ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、ヒ素（Ａｓ）、アンチモン（Ｓｂ）及びテルル（Ｔｅ）からなる群から選ばれる少なくとも１種が例示できる。
【0018】
「ゼオライト類似物質」とは、Ｔ原子が酸素を介した規則的構造を有する化合物であり、Ｔ原子に少なくとも金属及び半金属以外の原子（以下、「非金属原子」ともいう。）を含む化合物である。非金属原子としてリン（Ｐ）が例示できる。ゼオライト類似物質として、アルミノフォスフェート（ＡｌＰＯ）やシリコアルミノフォスフェート（ＳＡＰＯ）など、Ｔ原子としてリン（Ｐ）を含む複合リン化合物が例示できる。
【0019】
ゼオライトやゼオライト類似物質における「規則的構造（以下、「ゼオライト構造」ともいう。）」とは、国際ゼオライト学会（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＺｅｏｌｉｔｅＡｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）のＳｔｒｕｃｔｕｒｅ Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎが定めている構造コード（以下、単に「構造コード」ともいう。）で特定される骨格構造である。例えば、ＹＦＩ構造は構造コード「ＹＦＩ」として、特定される骨格構造である。ＹＦＩ構造は、ＩＺＡの構造委員会のホームページｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｉｚａ－ｓｔｒｕｔｕｒｅ．ｏｒｇ／ｄａｔａｂａｓｅｓ／のＺｅｏｌｉｔｅ Ｆｒａｍｅｗｏｒｋ ＴｙｐｅｓのＹＦＩに記載のＸＲＤパターン（以下、「参照パターン」ともいう。）との対比によって、ゼオライト構造は同定できる。ゼオライト構造に関し、骨格構造、結晶構造又は結晶相はそれぞれ同義で使用される。
【0020】
本実施形態において、「ＹＦＩ型ゼオライト」など、「～型ゼオライト」は、当該構造コードのゼオライト構造を有するゼオライトを意味し、好ましくは当該構造コードのゼオライト構造を有する結晶性アルミノシリケートを意味する。
【0021】
以下、本実施形態のＹＦＩ型ゼオライトについて説明する。
【0022】
本実施形態のＹＦＩ型ゼオライトは、含有するアルミニウム質量に対する骨格外アルミニウム質量の割合（すなわち、ＹＦＩ型ゼオライト中のアルミニウムに占める骨格外アルミニウムの質量割合；以下、「骨格外Ａｌ割合」ともいう。）が０質量％以上２８質量％以下であり、好ましくは、５質量％以上２８質量％以下であり、より好ましくは、１０質量％以上２８質量％以下であり、更に好ましくは、１５質量％以上２８質量％以下であり、特に好ましくは２０質量％以上２５質量％以下である。骨格外Ａｌ割合が上記の範囲となることで水熱耐久処理前後の脱離開始温度の差が小さくなりやすい。また、骨格外Ａｌ割合が大きくなるほど、脱離開始温度が高くなりやすい。骨格外Ａｌ割合は、上記の上限及び下限の任意の組合せであってもよい。
【0023】
骨格外Ａｌ割合は下式から求められる。
【0024】
骨格外Ａｌ割合（質量％）＝（含有するアルミニウム質量－骨格内Ａｌの質量）（ｇ）
÷含有するアルミニウム質量（ｇ）×１００
「含有するアルミニウム」は本実施形態のＹＦＩ型ゼオライトに含まれるすべてのアルミニウム原子であり、本実施形態のＹＦＩ型ゼオライトのＴ原子として存在するアルミニウム原子（骨格内Ａｌ）、及び、ＹＦＩ型ゼオライトのＴ原子以外として存在するアルミニウム原子（以下、「骨格外Ａｌ」ともいう。）の合計である。また、「含有するアルミニウム質量」とは、骨格内Ａｌ及び骨格外Ａｌの合計をアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）換算した質量であり、骨格内Ａｌと骨格外Ａｌの合計質量に相当する。含有するアルミニウム質量は組成分析により求めることができる。組成分析は例えば、誘導結合プラズマ発光分光分析（ＩＣＰ－ＡＥＳ）を挙げることができる。
÷含有するアルミニウム質量（ｇ）×１００
「含有するアルミニウム」は本実施形態のＹＦＩ型ゼオライトに含まれるすべてのアルミニウム原子であり、本実施形態のＹＦＩ型ゼオライトのＴ原子として存在するアルミニウム原子（骨格内Ａｌ）、及び、ＹＦＩ型ゼオライトのＴ原子以外として存在するアルミニウム原子（以下、「骨格外Ａｌ」ともいう。）の合計である。また、「含有するアルミニウム質量」とは、骨格内Ａｌ及び骨格外Ａｌの合計をアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）換算した質量であり、骨格内Ａｌと骨格外Ａｌの合計質量に相当する。含有するアルミニウム質量は組成分析により求めることができる。組成分析は例えば、誘導結合プラズマ発光分光分析（ＩＣＰ－ＡＥＳ）を挙げることができる。
【0025】
上述の骨格外Ａｌ割合を満たせば、含有するアルミニウム質量は任意である。例えば、本実施形態のＹＦＩ型ゼオライトの単位質量（１ｇ）当たりの含有するアルミニウム質量（以下、「ＡｌＴｏｔａｌ」ともいう。）として、１５ｍｇ以上又は２０ｍｇ以上であり、また、８０ｍｇ以下、７０ｍｇ以下又は６０ｍｇ未満であることが例示できる。ＹＦＩ型ゼオライトの単位質量（１ｇ）当たりのＡｌＴｏｔａｌの上限及び下限は上記の任意の組合せであればよい。 骨格内Ａｌ及び骨格外Ａｌの質量は、これをアルミナ換算した質量であり、それぞれ、下式から求められる。
【0026】
骨格内Ａｌの質量（ｇ）
＝固体酸量（ｍｏｌ／ｇ）÷２×アルミナの分子量（１０１．９６（ｇ／ｍｏｌ））
骨格外Ａｌ質量（ｇ）
＝ＡｌＴｏｔａｌ（ｇ）－骨格内Ａｌの質量（ｇ）
固体酸量は一般的なＮＨ３－ＴＰＤ法により定量することができる。ＮＨ３－ＴＰＤ測定は通常の触媒分析装置（例えば、ＢＥＬＣＡＴＩＩ、ＭｉｃｒｏｔｒａｃＢＥＬ社製）を使用した、以下に示す方法が例示できる。
＝固体酸量（ｍｏｌ／ｇ）÷２×アルミナの分子量（１０１．９６（ｇ／ｍｏｌ））
骨格外Ａｌ質量（ｇ）
＝ＡｌＴｏｔａｌ（ｇ）－骨格内Ａｌの質量（ｇ）
固体酸量は一般的なＮＨ３－ＴＰＤ法により定量することができる。ＮＨ３－ＴＰＤ測定は通常の触媒分析装置（例えば、ＢＥＬＣＡＴＩＩ、ＭｉｃｒｏｔｒａｃＢＥＬ社製）を使用した、以下に示す方法が例示できる。
【0027】
＜測定試料＞
試料 ：Ｈ型又はＮＨ４型のＹＦＩ型ゼオライト ０．０５ｇ
＜前処理＞
雰囲気 ：ヘリウム流通下
温度 ：５００℃
ガス流量：５０ｍＬ／分
時間 ：１時間
＜ＮＨ３－ＴＰＤ測定＞
前処理後の試料について、１００℃で、１体積％のアンモニア及び９９体積％のヘリウムガスを含む混合ガスを３０分流通させた後、混合ガスからヘリウムガスに切り替え、該ヘリウムガスを１５分流通させる雰囲気中の残存アンモニアを除去する。残存アンモニアの除去後、流速３０ｍＬ／分のヘリウム流通下、昇温速度１０℃／分で７１０℃まで昇温し、熱伝導度検出器（ＴＣＤ）を備えたガスクロマトグラフによってアンモニアを連続的に定量し、アンモニアの脱離スペクトルを得る。
試料 ：Ｈ型又はＮＨ４型のＹＦＩ型ゼオライト ０．０５ｇ
＜前処理＞
雰囲気 ：ヘリウム流通下
温度 ：５００℃
ガス流量：５０ｍＬ／分
時間 ：１時間
＜ＮＨ３－ＴＰＤ測定＞
前処理後の試料について、１００℃で、１体積％のアンモニア及び９９体積％のヘリウムガスを含む混合ガスを３０分流通させた後、混合ガスからヘリウムガスに切り替え、該ヘリウムガスを１５分流通させる雰囲気中の残存アンモニアを除去する。残存アンモニアの除去後、流速３０ｍＬ／分のヘリウム流通下、昇温速度１０℃／分で７１０℃まで昇温し、熱伝導度検出器（ＴＣＤ）を備えたガスクロマトグラフによってアンモニアを連続的に定量し、アンモニアの脱離スペクトルを得る。
【0028】
また、１体積％のアンモニア及び９９体積％のヘリウムガスを含む混合ガスの代わりに、ヘリウムガスを使用すること以外はアンモニアの脱離スペクトルを得る方法と同様の方法で測定することでブランクスペクトルを得る。
【0029】
アンモニアの脱離スペクトルからブランクスペクトルを差し引いたスペクトル（以下、「差スペクトル」ともいう。）において、３００℃以上に頂点を有する脱離ピークを固体酸に吸着したアンモニアの脱離ピークとみなし、該ピークのピーク面積からアンモニア脱離量を求め、試料質量（ｇ）に対する該アンモニア脱離量（ｍｍｏｌ）の割合（ｍｍｏｌ／ｇ）をもって、固体酸量とすればよい。
【0030】
アンモニア脱離量の算出等の差スペクトルの解析は、一般的な解析ソフト（例えば、ＣｈｅｍＭａｓｔｅｒ ｆｏｒ Ｗｉｎｄｏｗｓ ｖｅｒ１．４．９、マイクロトラックベル社製）を使用して行いえばよい。
【0031】
本実施形態のＹＦＩ型ゼオライトは、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が好ましくは２０以上、２５以上、３０以上又は４０以上であり、かつ、１００以下、８０以下、６０以下又は５０以下、である。ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比がこれらの値を有し、かつ、小さいほど、脱離開始温度が高くなりやすい。ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比の上限及び下限は上記の任意の組合せであればよい。
【0032】
本実施形態のＹＦＩ型ゼオライトは、そのＸＲＤパターンにＹＦＩ構造として特定されるＸＲＤピークを有するものであり、少なくとも以下のＸＲＤピークを含むＸＲＤパターンを有することが挙げられる。
【0033】
【表1】
【0034】
本実施形態において、該ＸＲＤパターンは上表における各ＸＲＤピークを含むものであればよく、ＹＦＩ構造に帰属される他のＸＲＤピークを含んでいてもよい。
【0035】
本実施形態のＹＦＩ型ゼオライトは、そのＸＲＤパターンに少なくとも以下のＸＲＤピークを含むことが好ましい。
【0036】
【表2】
【0037】
本実施形態のＹＦＩ型ゼオライトは上記のピーク以外に、相対強度が１％未満であるＸＲＤピークを含んでいてもよい。但し、これらの低強度のＸＲＤピークは結晶構造の同定に考慮する必要はない。
【0038】
本実施形態のＹＦＩ型ゼオライトは炭化水素吸着能に優れる点で、ＢＥＴ比表面積が３００ｍ２／ｇ以上７００ｍ２／ｇ以下、３００ｍ２／ｇ以上６００ｍ２／ｇ以下、４００ｍ２／ｇ以上６００ｍ２／ｇ以下、又は、４００ｍ２／ｇ以上５００ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。ＢＥＴ比表面積の上限及び下限は上記の任意の組合せであればよい。
【0039】
本実施形態のＹＦＩ型ゼオライトはアルカリ金属、好ましくはナトリウム、カリウム、セシウム及びルビジウムからなる群から選ばれる少なくとも１種、より好ましくはカリウム、セシウム及びルビジウムからなる群から選ばれる少なくとも１種、更に好ましくはセシウムを含有することが好ましい。アルカリ金属を含有することで、これを炭化水素吸着剤とした場合に炭化水素の吸着量が増加するなど炭化水素吸着能が向上しやすくなる。
【0040】
アルカリ金属を含有する場合、該アルカリ金属はＴ原子以外として含有されていること（アルカリ金属含有ＹＦＩ型ゼオライトであること）が好ましく、ＹＦＩ型ゼオライトに担持されていること（アルカリ金属担持ＹＦＩ型ゼオライトであること）が好ましい。
【0041】
次に、本実施形態のＹＦＩ型ゼオライトの製造方法について説明する。
【0042】
本実施形態のＹＦＩ型ゼオライトの製造方法は、ＹＦＩ型ゼオライト前駆体を塩酸及び硫酸の少なくともいずれかの酸で、６０℃以上１００℃以下で処理する工程、を有することを特徴とするＹＦＩ型ゼオライトの製造方法、である。ＹＦＩ型ゼオライト前駆体を処理する酸が塩酸であることが好ましい。さらに好ましくは、本実施形態の製造方法は、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が２５未満のＹＦＩ型ゼオライト前駆体を塩酸で、６０℃以上１００℃以下で処理する工程を有することを特徴とするＹＦＩ型ゼオライトの製造方法、である。上記の製造方法で製造することにより水熱耐久処理前後の脱離開始温度の差が小さいＹＦＩ型ゼオライトとなり得る。
＜酸処理工程＞
塩酸及び硫酸の少なくともいずれかの酸（以下、「塩酸等」ともいう。）で、６０℃以上１００℃以下で処理する工程（以下、「酸処理工程」ともいう。）に供するＹＦＩ型ゼオライト前駆体（以下、「前駆ＹＦＩ」ともいう。）は、ＹＦＩ型ゼオライトであればよい。また酸処理工程は繰り返し行ってもよく、本実施形態の製造方法は、酸処理工程後のＹＦＩ型ゼオライトを塩酸等で処理する工程を含んでいてもよい。ＹＦＩ型ゼオライトは有機構造指向材を含む組成物を結晶化して製造される合成ゼオライトであるが、前駆ＹＦＩは有機構造指向剤（以下、「ＳＤＡ」ともいう。）を含有していないＹＦＩ型ゼオライトであることが好ましい。
＜酸処理工程＞
塩酸及び硫酸の少なくともいずれかの酸（以下、「塩酸等」ともいう。）で、６０℃以上１００℃以下で処理する工程（以下、「酸処理工程」ともいう。）に供するＹＦＩ型ゼオライト前駆体（以下、「前駆ＹＦＩ」ともいう。）は、ＹＦＩ型ゼオライトであればよい。また酸処理工程は繰り返し行ってもよく、本実施形態の製造方法は、酸処理工程後のＹＦＩ型ゼオライトを塩酸等で処理する工程を含んでいてもよい。ＹＦＩ型ゼオライトは有機構造指向材を含む組成物を結晶化して製造される合成ゼオライトであるが、前駆ＹＦＩは有機構造指向剤（以下、「ＳＤＡ」ともいう。）を含有していないＹＦＩ型ゼオライトであることが好ましい。
【0043】
前駆ＹＦＩはＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が１０以上、１２以上又は１５以上であり、かつ、２５未満、２２以下、２０以下又は２０未満であることが好ましい。
【0044】
前駆ＹＦＩの骨格外Ａｌ割合は任意であるが、例えば、２８質量％超又は３０質量％以上であり、また、５０質量％以下又は４０質量％以下であることが挙げられる。また、前駆ＹＦＩの単位質量（１ｇ）当たりのＡｌＴｏｔａｌとして、６０ｍｇ以上又は７５ｍｇ以上であり、また、１５０ｍｇ以下、１００ｍｇ以下又は９５ｍｇ以下であることが例示できる。
【0045】
前駆ＹＦＩは、ＳＤＡを含有せず、なおかつ、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が２５未満のＹＦＩ型ゼオライトであることが好ましい。また、前駆ＹＦＩは、結晶化及びＳＤＡを除去後の状態のＹＦＩ型ゼオライトであることが好ましい。すなわち、前駆ＹＦＩは、結晶化後のＹＦＩ型ゼオライト及び焼成後のＹＦＩ型ゼオライトの少なくともいずれかであることが好ましく、焼成後のＹＦＩ型ゼオライト（以下、「焼成ＹＦＩ型ゼオライト」ともいう。）であることがより好ましい。なお、焼成ＹＦＩ型ゼオライトにおける焼成は、特に結晶化後のＹＦＩ型ゼオライトのＳＤＡ除去を目的とした焼成であり、例えば、４００℃以上８００℃以下の焼成である。
【0046】
前駆ＹＦＩがＳＤＡを含有している場合は、酸処理工程に先立ちＳＤＡを除去することが好ましく、例えば、焼成によりＳＤＡを除去することが好ましい。該焼成の条件は任意であるが、酸化雰囲気中、焼成温度４００℃以上８００℃以下、焼成時間０．５時間以上１２時間以下を挙げることができる。
【0047】
酸処理工程は、前駆ＹＦＩと、塩酸等を、６０℃以上１００℃以下で接触させることが挙げられ、好ましくは前駆ＹＦＩと塩酸とを混合し、６０℃以上又は７０℃以上であり、かつ１００℃以下又は９０℃以下で撹拌する方法が挙げられる。前駆ＹＦＩと酸との混合温度（以下、「酸処理温度」ともいう。）が高いほど本実施形態のＹＦＩ型ゼオライトのＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が高くなりやすく、また、酸処理温度が低いほど本実施形態のＹＦＩ型ゼオライトのＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が低くなりやすい。
【0048】
前駆ＹＦＩと、塩酸等を含むスラリーのスラリー濃度は任意であるが、５質量％以上、１０質量％以上又は１５質量％以上であり、かつ、４０質量％以下、３０質量％以下又は２０質量％以下が好ましい。スラリー濃度は下式から求まるスラリーに占める前駆ＹＦＩの質量濃度の値である。
【0049】
スラリー濃度（質量％）＝前駆ＹＦＩ質量（ｇ）／スラリーの質量（ｇ）×１００
塩酸等の濃度（以下、「酸濃度」ともいう。）は任意であるが、０．１ｍｏｌ／Ｌ以上、１０ｍｏｌ／Ｌ以下が挙げられ、０．１ｍｏｌ／Ｌ以上、０．５ｍｏｌ／Ｌ以上又は１．０ｍｏｌ／Ｌ超であり、また、８．０ｍｏｌ／Ｌ以下、６．０ｍｏｌ／Ｌ以下又は５．０ｍｏｌ／Ｌ以下であることが好ましい。酸濃度の上限及び下限は上記の任意の組合せであればよい。酸濃度が高いほど得られるＹＦＩ型ゼオライトのＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が高くなりやすい。一方、酸濃度が低いほど得られるＹＦＩ型ゼオライトのＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が低くなりやすい。
塩酸等の濃度（以下、「酸濃度」ともいう。）は任意であるが、０．１ｍｏｌ／Ｌ以上、１０ｍｏｌ／Ｌ以下が挙げられ、０．１ｍｏｌ／Ｌ以上、０．５ｍｏｌ／Ｌ以上又は１．０ｍｏｌ／Ｌ超であり、また、８．０ｍｏｌ／Ｌ以下、６．０ｍｏｌ／Ｌ以下又は５．０ｍｏｌ／Ｌ以下であることが好ましい。酸濃度の上限及び下限は上記の任意の組合せであればよい。酸濃度が高いほど得られるＹＦＩ型ゼオライトのＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が高くなりやすい。一方、酸濃度が低いほど得られるＹＦＩ型ゼオライトのＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が低くなりやすい。
【0050】
酸処理工程後のＹＦＩ型ゼオライトのＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が、前駆ＹＦＩのＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比より高くなっていることが好ましい。
＜前駆ＹＦＩの製造方法＞
前駆ＹＦＩは上述のＹＦＩ型ゼオライトであれば、その製造方法は任意である。前駆ＹＦＩは、シリカ源、アルミナ源、アルカリ源及び水を含む組成物（以下、「原料組成物」ともいう。）を結晶化する工程（以下、「結晶化工程」ともいう。）、を有する製造方法で得られるＹＦＩ型ゼオライトであることが挙げられる。
＜前駆ＹＦＩの製造方法＞
前駆ＹＦＩは上述のＹＦＩ型ゼオライトであれば、その製造方法は任意である。前駆ＹＦＩは、シリカ源、アルミナ源、アルカリ源及び水を含む組成物（以下、「原料組成物」ともいう。）を結晶化する工程（以下、「結晶化工程」ともいう。）、を有する製造方法で得られるＹＦＩ型ゼオライトであることが挙げられる。
【0051】
シリカ源は、ケイ素（Ｓｉ）を含む化合物であればよく、例えば、コロイダルシリカ、無定型シリカ、ケイ酸ナトリウム、テトラエチルオルトシリケート、アルミノシリケートゲル、アルミノシリケートの群から選ばれる少なくとも１種が挙げられ、コロイダルシリカ及び無定型シリカの少なくともいずれかが好ましい。
【0052】
アルミナ源は、アルミニウム（Ａｌ）を含む化合物であればよく、例えば、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、アルミン酸ナトリウム、水酸化アルミニウム、塩化アルミニウム、アルミノシリケートゲル、金属アルミニウム及びアルミノシリケートの群から選ばれる少なくとも１種が挙げられ、水酸化アルミニウム及びアルミノシリケートの少なくともいずれかが好ましい。
【0053】
アルカリ源は、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、フランシウム、マグネシウム、カルシウム又はストロンチウムの水酸化物、ハロゲン化物及び炭酸塩などの各種の塩からなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられ、ナトリウム及びカリウムの少なくともいずれかの水酸化物が好ましく、ナトリウム及びカリウムの水酸化物（すなわち、ナトリウムの水酸化物及びカリウムの水酸化物）であることがより好ましい。
【0054】
結晶化工程において、必要に応じて、原料組成物はＳＤＡを含んでいてもよい。製造操作が簡便になる点で、原料組成物はＳＤＡを含まなくてもよい。一方、原料組成物がＳＤＡを含むことでＹＦＩ型ゼオライトが結晶化しやすくなる。
【0055】
ＳＤＡは、ＹＦＩ構造を指向するアンモニウムカチオンであればよく、ジメチルジプロピルアンモニウムカチオン（以下、「Ｍｅ２Ｐｒ２Ｎ＋」ともいう。）が挙げられる。原料組成物は、Ｍｅ２Ｐｒ２Ｎ＋を塩として含んでいればよく、Ｍｅ２Ｐｒ２Ｎ＋を含む塩としては、例えば、ジメチルジプロピルアンモニウムヒドロキシド、ジメチルジプロピルアンモニウムクロリド及びジメチルジプロピルアンモニウムブロミドの群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
【0056】
原料組成物は、種結晶を含んでいてもよい。種結晶を含むことにより、ＹＦＩ型ゼオライトの結晶化速度が速くなり、ＹＦＩ型ゼオライトの結晶化に要する時間が短縮でき、さらに、ＹＦＩ型ゼオライト収率が向上する。
【0057】
種結晶は、ＬＴＬ構造、ＬＴＡ構造、ＭＯＲ構造、ＭＦＩ構造、＊ＢＥＡ構造、ＦＡＵ構造、ＣＨＡ構造又はＹＦＩ構造を有するアルミノシリケートであることが好ましい。
【0058】
種結晶のＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比は２以上１００以下であることが好ましく、３以上６０以下であることがより好ましい。
【0059】
種結晶の含有量は、少ない方が好ましいが、反応速度や不純物の抑制効果等を考慮すると、原料組成物に含まれるケイ素（種結晶のケイ素を除く）をシリカ換算した質量に対して０．１質量％以上６０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上４０質量％以下であることがより好ましい。
【0060】
原料組成物の好ましい組成として、以下の組成が例示できる。
【0061】
ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比 ＝１０以上５０以下
Ｍｅ２Ｐｒ２Ｎ＋／ＳｉＯ２モル比 ＝０．０５以上０．３０以下
Ｎａ／ＳｉＯ２モル比 ＝０．０５以上０．６０以下
Ｋ／ＳｉＯ２モル比 ＝０．０５以上０．６０以下
Ｈ２Ｏ／ＳｉＯ２モル比 ＝３以上５０以下
好ましくは、結晶化工程では水熱処理により原料組成物を結晶化する。水熱処理の条件として、以下の条件を挙げることができる。
Ｍｅ２Ｐｒ２Ｎ＋／ＳｉＯ２モル比 ＝０．０５以上０．３０以下
Ｎａ／ＳｉＯ２モル比 ＝０．０５以上０．６０以下
Ｋ／ＳｉＯ２モル比 ＝０．０５以上０．６０以下
Ｈ２Ｏ／ＳｉＯ２モル比 ＝３以上５０以下
好ましくは、結晶化工程では水熱処理により原料組成物を結晶化する。水熱処理の条件として、以下の条件を挙げることができる。
【0062】
結晶化温度 ： １４０℃以上１８０℃以下
結晶化時間 ： １日以上１０日以下
結晶化圧力 ： 自生圧
以上の結晶化工程によって、前駆ＹＦＩが得られる。当該結晶化工程後、得られた前駆ＹＦＩは、任意の方法で回収し、洗浄、乾燥、及び焼成することが好ましい。
＜イオン交換工程＞
酸処理工程後のＹＦＩ型ゼオライトは、ゼオライト中の固体酸を増やす工程（以下、「イオン交換工程」ともいう。）に供することが好ましい。イオン交換条件は任意であるが、ＹＦＩ型ゼオライトと塩化アンモニウム水溶液とを２０℃以上２００℃以下で接触させることが挙げられる。これによりＹＦＩ型ゼオライトのカチオンタイプがアンモニウム型となる。
結晶化時間 ： １日以上１０日以下
結晶化圧力 ： 自生圧
以上の結晶化工程によって、前駆ＹＦＩが得られる。当該結晶化工程後、得られた前駆ＹＦＩは、任意の方法で回収し、洗浄、乾燥、及び焼成することが好ましい。
＜イオン交換工程＞
酸処理工程後のＹＦＩ型ゼオライトは、ゼオライト中の固体酸を増やす工程（以下、「イオン交換工程」ともいう。）に供することが好ましい。イオン交換条件は任意であるが、ＹＦＩ型ゼオライトと塩化アンモニウム水溶液とを２０℃以上２００℃以下で接触させることが挙げられる。これによりＹＦＩ型ゼオライトのカチオンタイプがアンモニウム型となる。
【0063】
酸処理工程後のＹＦＩ型ゼオライトにアルカリ金属を含有させる場合、アルカリ金属の化合物を用いることが好ましく、アルカリ金属を含む無機酸塩、さらには硫酸塩、硝酸塩、酢酸塩及び塩化物の群から選ばれる少なくとも１種を用いることがより好ましい。
【0064】
アルカリ金属はゼオライトのイオン交換サイト及び細孔の少なくともいずれかに含有していればよく、アルカリ金属を含有させる方法は、具体的な方法として、アルカリ金属化合物を含む水溶液とゼオライトとを混合する方法、イオン交換法、蒸発乾固法及び含浸担持法からなる群から選ばれる少なくとも１種を挙げることができ、含浸担持法またはイオン交換法の少なくともいずれかであることが好ましく、イオン交換法であることがより好ましい。
【0065】
本実施形態のＹＦＩ型ゼオライトは、これを含む炭化水素吸着剤として用いられ、さらに、本実施形態のＹＦＩ型ゼオライトのみからなる炭化水素吸着剤であってもよい。また、本実施系他のＹＦＩ型ゼオライトは、炭化水素吸着剤の担体として使用してもよい。
【0066】
本実施形態の炭化水素吸着剤は用途に応じた任意の形状であればよく、好ましくは、粉末及び成形体の少なくともいずれかが挙げられる。具体的な成形体の形状として、球状、略球状、楕円状、円板状、円柱状、多面体状、不定形及び花弁状からなる群から選ばれる少なくとも１種を挙げることができる。
【0067】
炭化水素吸着剤を粉末として利用する場合、上記の炭化水素吸着剤を水やアルコール等の溶媒に混合してスラリーとし、当該スラリーを基材にコーティングした吸着剤とすることができる。
【0068】
本実施形態の炭化水素吸着剤を成形体とする場合、上記の炭化水素吸着剤を必要により結合剤と混合し、任意の方法で成形すればよい。好ましくは、結合剤は、例えば、シリカ、アルミナ、カオリン、アタパルジャイト、モンモリロナイト、ベントナイト、アロェン及びセピオライトからなる群から選ばれる少なくとも１種を挙げられる。成型方法は、例えば、転動造粒成形、撹拌造粒成形、プレス成形、押し出し成形、射出成形、鋳込み成形及びシート成形からなる群から選ばれる少なくとも１種を挙げることができる。
【0069】
本実施形態の炭化水素吸着剤は、炭化水素の吸着方法で使用することができる。
【0070】
本実施形態の炭化水素吸着剤は、炭化水素含有流体と本実施形態の炭化水素吸着剤とを接触させる工程を有する方法により、炭化水素を吸着することができる。
【0071】
炭化水素含有流体としては、例えば、炭化水素含有ガス又は炭化水素含有液体を挙げることができる。
【0072】
炭化水素含有ガスは少なくとも１種の炭化水素を含むガスであり、２種以上の炭化水素を含むガスであることが好ましい。該炭化水素含有ガスに含まれる炭化水素はパラフィン、オレフィン及び芳香族炭化水素からなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。該炭化水素の炭素数は１以上であればよく、１以上１５以下であることが好ましい。炭化水素含有ガスに含まれる炭化水素は、メタン、エタン、エチレン、プロピレン、ブタン、炭素数５以上の直鎖状パラフィン、炭素数５以上の直鎖状オレフィン、ベンゼン、トルエン及びキシレンからなる群から選ばれる少なくとも２種が好ましく、メタン、エタン、エチレン、プロピレン、ブタン、ベンゼン、トルエン及びキシレンからなる群から選ばれる少なくとも２種であることがより好ましく、メタン、エタン、エチレン及びプロピレンからなる群から選ばれる少なくとも１種と、ベンゼン、トルエン及びキシレンからなる群から選ばれる少なくとも１種とであることが更に好ましい。炭化水素含有ガスは一酸化炭素、二酸化炭素、水素、酸素、窒素、窒素酸化物、硫黄酸化物及び水からなる群から選ばれる少なくとも１種を含んでいてもよい。具体的な炭化水素含有ガスとして、例えば内燃機関の排ガス等の燃焼ガスを挙げることができる。
【0073】
好ましくは当該工程における炭化水素含有流体と本実施形態の炭化水素吸着剤との接触温度は室温～２００℃である。
【実施例0074】
以下、実施例において本実施形態をさらに詳細に説明する。しかし、本実施形態はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0075】
（結晶構造の同定）
一般的なＸ線回折装置（装置名：ＵｌｔｉｍａＩＶ Ｐｒｏｔｅｃｔｕｓ、リガク社製）を使用し、試料のＸＲＤ測定をした。測定条件は以下のとおりである。
一般的なＸ線回折装置（装置名：ＵｌｔｉｍａＩＶ Ｐｒｏｔｅｃｔｕｓ、リガク社製）を使用し、試料のＸＲＤ測定をした。測定条件は以下のとおりである。
【0076】
加速電流・電圧 ： ４０ｍＡ・４０ｋＶ
線源 ： ＣｕＫα線（λ＝１．５４０５Å）
測定モード ： 連続スキャン
スキャン条件 ： ４０°／分
測定範囲 ： ２θ＝３°から４３°
発散縦制限スリット： １０ｍｍ
発散／入射スリット： １°
受光スリット ： ｏｐｅｎ
受光ソーラースリット ： ５°
検出器 ： 半導体検出器（Ｄ／ｔｅＸ Ｕｌｔｒａ）
フィルター ： Ｎｉフィルター
得られたＸＲＤパターンと参照パターンとを対比することで、ゼオライト構造を同定した。
線源 ： ＣｕＫα線（λ＝１．５４０５Å）
測定モード ： 連続スキャン
スキャン条件 ： ４０°／分
測定範囲 ： ２θ＝３°から４３°
発散縦制限スリット： １０ｍｍ
発散／入射スリット： １°
受光スリット ： ｏｐｅｎ
受光ソーラースリット ： ５°
検出器 ： 半導体検出器（Ｄ／ｔｅＸ Ｕｌｔｒａ）
フィルター ： Ｎｉフィルター
得られたＸＲＤパターンと参照パターンとを対比することで、ゼオライト構造を同定した。
【0077】
（組成分析）
フッ酸と硝酸の混合水溶液に試料を溶解して試料溶液を調製した。一般的なＩＣＰ装置（装置名：ＯＰＴＩＭＡ５３００ＤＶ、ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製）を使用して、当該試料溶液を誘導結合プラズマ発光分光分析（ＩＣＰ－ＡＥＳ）で測定した。得られたＳｉ及びＡｌの測定値から、試料のＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比、及び、ＡｌＴｏｔａｌを求めた。
フッ酸と硝酸の混合水溶液に試料を溶解して試料溶液を調製した。一般的なＩＣＰ装置（装置名：ＯＰＴＩＭＡ５３００ＤＶ、ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製）を使用して、当該試料溶液を誘導結合プラズマ発光分光分析（ＩＣＰ－ＡＥＳ）で測定した。得られたＳｉ及びＡｌの測定値から、試料のＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比、及び、ＡｌＴｏｔａｌを求めた。
【0078】
（ＮＨ３－ＴＰＤ法による固体酸量の測定）
ＮＨ３－ＴＰＤ測定は通常の触媒分析装置（装置名：ＢＥＬＣＡＴＩＩ、ＭｉｃｒｏｔｒａｃＢＥＬ社製）を使用して、以下に示す方法で測定した。
ＮＨ３－ＴＰＤ測定は通常の触媒分析装置（装置名：ＢＥＬＣＡＴＩＩ、ＭｉｃｒｏｔｒａｃＢＥＬ社製）を使用して、以下に示す方法で測定した。
【0079】
＜測定試料＞
試料 ：０．０５ｇ
＜前処理＞
雰囲気 ：ヘリウム流通下
温度 ：５００℃
ガス流量：５０ｍＬ／分
時間 ：１時間
＜ＮＨ３－ＴＰＤ測定＞
前処理後の試料について、１００℃で、１体積％のアンモニア及び９９体積％のヘリウムガスを含む混合ガスを流通させて、試料にアンモニアを飽和吸着させた。混合ガスを３０分流通した後、混合ガスからヘリウムガスに替え、ヘリウムガスを１５分流通させることで雰囲気中の残存アンモニアの除去をした。残存アンモニアの除去後、流速３０ｍＬ／分のヘリウム流通下、昇温速度１０℃／分で７１０℃まで昇温した。これにより、試料に吸着されたアンモニアを試料から脱離させた。試料から脱離されたアンモニアは、熱伝導度検出器（ＴＣＤ）を備えたガスクロマトグラフによって連続的に定量され、これによりアンモニアの脱離スペクトルを得た。
試料 ：０．０５ｇ
＜前処理＞
雰囲気 ：ヘリウム流通下
温度 ：５００℃
ガス流量：５０ｍＬ／分
時間 ：１時間
＜ＮＨ３－ＴＰＤ測定＞
前処理後の試料について、１００℃で、１体積％のアンモニア及び９９体積％のヘリウムガスを含む混合ガスを流通させて、試料にアンモニアを飽和吸着させた。混合ガスを３０分流通した後、混合ガスからヘリウムガスに替え、ヘリウムガスを１５分流通させることで雰囲気中の残存アンモニアの除去をした。残存アンモニアの除去後、流速３０ｍＬ／分のヘリウム流通下、昇温速度１０℃／分で７１０℃まで昇温した。これにより、試料に吸着されたアンモニアを試料から脱離させた。試料から脱離されたアンモニアは、熱伝導度検出器（ＴＣＤ）を備えたガスクロマトグラフによって連続的に定量され、これによりアンモニアの脱離スペクトルを得た。
【0080】
また、１体積％のアンモニア及び９９体積％のヘリウムガスを含む混合ガスの代わりに、ヘリウムガスを使用すること以外はアンモニアの脱離スペクトルを得る方法と同様の方法でブランクスペクトルを得た。
【0081】
アンモニアの脱離スペクトルからブランクスペクトルを差し引いたスペクトル（以下、「差スペクトル」ともいう。）から固体酸量を定量した。
【0082】
すなわち、差スペクトルにおいて、３００℃以上に頂点（極値）を有する脱離ピークをアンモニア脱離ピークとみなし、触媒分析装置付属の解析ソフト（ＣｈｅｍＭａｓｔｅｒ ｆｏｒ Ｗｉｎｄｏｗｓ ｖｅｒ１．４．９、マイクロトラックベル社製）を使用し、該ピークの面積（積分値）を求めアンモニア脱離量とした。アンモニア脱離量（ｍｍｏｌ）と試料質量（ｇ）の比を固体酸量（ｍｍｏｌ／ｇ）とした。
（ＢＥＴ比表面積の測定）
測定試料を空気雰囲気から、３５０℃で２時間脱気し、前処理とした。前処理後、通常の窒素吸着装置（装置名：ＢＥＬＳＯＲＰ－ｍｉｎｉ ＩＩ、ＭｉｃｒｏｔｒａｃＢＥＬ社製）を使用し、測定温度７７Ｋにおける窒素吸着等温線を測定した。得られた窒素吸着等温線の相対圧力０．０１以上０．１５以下の範囲について、ＢＥＴ法を使用してＢＥＴ比表面積を算出した。
（骨格外Ａｌ割合の算出）
骨格外Ａｌ割合は下式から算出した。
（ＢＥＴ比表面積の測定）
測定試料を空気雰囲気から、３５０℃で２時間脱気し、前処理とした。前処理後、通常の窒素吸着装置（装置名：ＢＥＬＳＯＲＰ－ｍｉｎｉ ＩＩ、ＭｉｃｒｏｔｒａｃＢＥＬ社製）を使用し、測定温度７７Ｋにおける窒素吸着等温線を測定した。得られた窒素吸着等温線の相対圧力０．０１以上０．１５以下の範囲について、ＢＥＴ法を使用してＢＥＴ比表面積を算出した。
（骨格外Ａｌ割合の算出）
骨格外Ａｌ割合は下式から算出した。
【0083】
骨格外Ａｌ割合（質量％）
＝［ＡｌＴｏｔａｌ（ｇ）－（固体酸量（ｍｏｌ／ｇ）÷２×１０１．９６（ｇ／ｍｏｌ））］÷ＡｌＴｏｔａｌ（ｇ）×１００
合成例１
コロイダルシリカ（製品名：Ｌｕｄｏｘ ＡＳ－４０、アルドリッチ社製）、ＦＡＵ型ゼオライト（製品名：ＨＳＺ－３５０ＨＵＡ、東ソー社製）、Ｍｅ２Ｐｒ２ＮＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ及びＨ２Ｏを混合し、以下のモル組成を有する原料組成物を得た。
＝［ＡｌＴｏｔａｌ（ｇ）－（固体酸量（ｍｏｌ／ｇ）÷２×１０１．９６（ｇ／ｍｏｌ））］÷ＡｌＴｏｔａｌ（ｇ）×１００
合成例１
コロイダルシリカ（製品名：Ｌｕｄｏｘ ＡＳ－４０、アルドリッチ社製）、ＦＡＵ型ゼオライト（製品名：ＨＳＺ－３５０ＨＵＡ、東ソー社製）、Ｍｅ２Ｐｒ２ＮＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ及びＨ２Ｏを混合し、以下のモル組成を有する原料組成物を得た。
【0084】
ＳｉＯ２：０．０２５Ａｌ２Ｏ３：０．１７Ｍｅ２Ｐｒ２ＮＯＨ
：０．１５ＮａＯＨ：０．１７ＫＯＨ：７Ｈ２Ｏ
すなわち、原料組成物のモル組成は、
ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比 ＝４０
Ｍｅ２Ｐｒ２Ｎ＋／ＳｉＯ２モル比 ＝０．１７
Ｎａ／ＳｉＯ２モル比 ＝０．１５
Ｋ／ＳｉＯ２モル比 ＝０．１７
Ｈ２Ｏ／ＳｉＯ２モル比 ＝７
である。
：０．１５ＮａＯＨ：０．１７ＫＯＨ：７Ｈ２Ｏ
すなわち、原料組成物のモル組成は、
ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比 ＝４０
Ｍｅ２Ｐｒ２Ｎ＋／ＳｉＯ２モル比 ＝０．１７
Ｎａ／ＳｉＯ２モル比 ＝０．１５
Ｋ／ＳｉＯ２モル比 ＝０．１７
Ｈ２Ｏ／ＳｉＯ２モル比 ＝７
である。
【0085】
得られた原料組成物を内容積８０ｍＬのオートクレーブに充填し、１６０℃、６日間、静置下で結晶化してゼオライトを得た。得られたゼオライトを大気中５５０℃で焼成した。得られたゼオライトは、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が１８及びＡｌＴｏｔａｌが８６．２ｍｇのＹＦＩ型ゼオライト（焼成ＹＦＩ型ゼオライト）であり、これを前駆ＹＦＩとした。
【0086】
実施例１
１．４ｍｏｌ／Ｌの塩酸と、合成例１で得られた前駆ＹＦＩを、スラリー濃度が２０質量％となるように混合し、８０℃で１時間撹拌してスラリーを得た。得られたスラリーをろ過、洗浄することで固形分を回収した。回収した固形分は、２０質量％塩化アンモニウム水溶液と混合、ろ過、及び、洗浄した後、大気中１１０℃で一晩乾燥した。これによりＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が４２、ＡｌＴｏｔａｌが３８．０ｍｇ及びＢＥＴ比表面積が４７９ｍ２／ｇであり、カチオンタイプがＮＨ４型であるＹＦＩ型ゼオライトを得た。該ＹＦＩ型ゼオライトの固体酸量は０．５８ｍｍｏｌ／ｇであり、骨格外Ａｌ割合が２３質量％であった。該ＹＦＩ型ゼオライトのＮＨ３－ＴＰＤ測定における差スペクトルを図１に示す。差スペクトルにおいて、アンモニアの脱離ピークが２つ確認できる。固体酸に吸着したアンモニアの脱離ピークは、４６０±５℃に頂点（極値）を有する脱離ピークであることが確認できる。
１．４ｍｏｌ／Ｌの塩酸と、合成例１で得られた前駆ＹＦＩを、スラリー濃度が２０質量％となるように混合し、８０℃で１時間撹拌してスラリーを得た。得られたスラリーをろ過、洗浄することで固形分を回収した。回収した固形分は、２０質量％塩化アンモニウム水溶液と混合、ろ過、及び、洗浄した後、大気中１１０℃で一晩乾燥した。これによりＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が４２、ＡｌＴｏｔａｌが３８．０ｍｇ及びＢＥＴ比表面積が４７９ｍ２／ｇであり、カチオンタイプがＮＨ４型であるＹＦＩ型ゼオライトを得た。該ＹＦＩ型ゼオライトの固体酸量は０．５８ｍｍｏｌ／ｇであり、骨格外Ａｌ割合が２３質量％であった。該ＹＦＩ型ゼオライトのＮＨ３－ＴＰＤ測定における差スペクトルを図１に示す。差スペクトルにおいて、アンモニアの脱離ピークが２つ確認できる。固体酸に吸着したアンモニアの脱離ピークは、４６０±５℃に頂点（極値）を有する脱離ピークであることが確認できる。
【0087】
実施例２
４．８ｍｏｌ／Ｌの塩酸を使用したこと以外は、実施例１と同様な方法で本実施例のカチオンタイプがＮＨ４型であるＹＦＩ型ゼオライトを得た。該ＹＦＩ型ゼオライトはＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が９４、ＡｌＴｏｔａｌが１７．７ｍｇ及びＢＥＴ比表面積が４８９ｍ２／ｇであり、固体酸量は０．３２ｍｍｏｌ／ｇであり、骨格外Ａｌ割合が９質量％であった。
４．８ｍｏｌ／Ｌの塩酸を使用したこと以外は、実施例１と同様な方法で本実施例のカチオンタイプがＮＨ４型であるＹＦＩ型ゼオライトを得た。該ＹＦＩ型ゼオライトはＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が９４、ＡｌＴｏｔａｌが１７．７ｍｇ及びＢＥＴ比表面積が４８９ｍ２／ｇであり、固体酸量は０．３２ｍｍｏｌ／ｇであり、骨格外Ａｌ割合が９質量％であった。
【0088】
実施例３
３．４ｍｏｌ／Ｌの塩酸を使用したこと以外は、実施例１と同様な方法で本実施例のカチオンタイプがＮＨ４型であるＹＦＩ型ゼオライトを得た。該ＹＦＩ型ゼオライトはＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が６０、ＡｌＴｏｔａｌが２７．５ｍｇ及びＢＥＴ比表面積が４９６ｍ２／ｇであり、固体酸量は０．４４ｍｍｏｌ／ｇであり、骨格外Ａｌ割合が１８質量％であった。
３．４ｍｏｌ／Ｌの塩酸を使用したこと以外は、実施例１と同様な方法で本実施例のカチオンタイプがＮＨ４型であるＹＦＩ型ゼオライトを得た。該ＹＦＩ型ゼオライトはＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が６０、ＡｌＴｏｔａｌが２７．５ｍｇ及びＢＥＴ比表面積が４９６ｍ２／ｇであり、固体酸量は０．４４ｍｍｏｌ／ｇであり、骨格外Ａｌ割合が１８質量％であった。
【0089】
実施例４
０．８ｍｏｌ／Ｌの塩酸を使用したこと、スラリー濃度を２９質量％としたこと、及び９５℃で攪拌したこと以外は、実施例１と同様な方法で本実施例のカチオンタイプがＮＨ４型であるＹＦＩ型ゼオライトを得た。該ＹＦＩ型ゼオライトはＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が２５、ＡｌＴｏｔａｌが６３．６ｍｇ及びＢＥＴ比表面積が４５１ｍ２／ｇであり、固体酸量は０．９０ｍｍｏｌ／ｇであり、骨格外Ａｌ割合が２８質量％であった。
０．８ｍｏｌ／Ｌの塩酸を使用したこと、スラリー濃度を２９質量％としたこと、及び９５℃で攪拌したこと以外は、実施例１と同様な方法で本実施例のカチオンタイプがＮＨ４型であるＹＦＩ型ゼオライトを得た。該ＹＦＩ型ゼオライトはＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が２５、ＡｌＴｏｔａｌが６３．６ｍｇ及びＢＥＴ比表面積が４５１ｍ２／ｇであり、固体酸量は０．９０ｍｍｏｌ／ｇであり、骨格外Ａｌ割合が２８質量％であった。
【0090】
実施例５
０．７ｍｏｌ／Ｌの硫酸を使用したこと以外は実施例１と同様な方法で本実施例のカチオンタイプがＮＨ４型であるＹＦＩ型ゼオライトを得た。該ＹＦＩ型ゼオライトはＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が３２、ＡｌＴｏｔａｌが５０．４ｍｇ及びＢＥＴ比表面積が４７０ｍ２／ｇであり、固体酸量は０．７５ｍｍｏｌ／ｇであり、骨格外Ａｌ割合が２４質量％であった。
０．７ｍｏｌ／Ｌの硫酸を使用したこと以外は実施例１と同様な方法で本実施例のカチオンタイプがＮＨ４型であるＹＦＩ型ゼオライトを得た。該ＹＦＩ型ゼオライトはＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が３２、ＡｌＴｏｔａｌが５０．４ｍｇ及びＢＥＴ比表面積が４７０ｍ２／ｇであり、固体酸量は０．７５ｍｍｏｌ／ｇであり、骨格外Ａｌ割合が２４質量％であった。
【0091】
比較例１
１．０ｍｏｌ／Ｌの塩酸と、合成例１で得られた前駆ＹＦＩを、スラリー濃度が１５質量％となるように混合し、２５℃で１８時間撹拌した。撹拌後に得られたスラリーをろ過、洗浄し、２０質量％塩化アンモニウム水溶液で処理し、大気中１１０℃で一晩乾燥した。これによりＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が４２、ＡｌＴｏｔａｌが３８．８ｍｇ及びＢＥＴ比表面積が４５２ｍ２／ｇであり、カチオンタイプがＮＨ４型であるＹＦＩ型ゼオライトを得た。該ＹＦＩ型ゼオライトの固体酸量は０．５０ｍｍｏｌ／ｇであり、骨格外Ａｌ割合が３４質量％であった。
１．０ｍｏｌ／Ｌの塩酸と、合成例１で得られた前駆ＹＦＩを、スラリー濃度が１５質量％となるように混合し、２５℃で１８時間撹拌した。撹拌後に得られたスラリーをろ過、洗浄し、２０質量％塩化アンモニウム水溶液で処理し、大気中１１０℃で一晩乾燥した。これによりＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が４２、ＡｌＴｏｔａｌが３８．８ｍｇ及びＢＥＴ比表面積が４５２ｍ２／ｇであり、カチオンタイプがＮＨ４型であるＹＦＩ型ゼオライトを得た。該ＹＦＩ型ゼオライトの固体酸量は０．５０ｍｍｏｌ／ｇであり、骨格外Ａｌ割合が３４質量％であった。
【0092】
比較例２
前駆ＹＦＩを、酸処理工程に供さず２０質量％塩化アンモニウム水溶液で処理したこと以外は、実施例１と同様な方法により、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が１８、ＡｌＴｏｔａｌが８６．２ｍｇ及びＢＥＴ比表面積が４２４ｍ２／ｇであり、カチオンタイプがＮＨ４型であるＹＦＩ型ゼオライトを得た。該ＹＦＩ型ゼオライトの固体酸量は１．０６ｍｍｏｌ／ｇであり、骨格外Ａｌ割合が３７質量％であった。
前駆ＹＦＩを、酸処理工程に供さず２０質量％塩化アンモニウム水溶液で処理したこと以外は、実施例１と同様な方法により、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が１８、ＡｌＴｏｔａｌが８６．２ｍｇ及びＢＥＴ比表面積が４２４ｍ２／ｇであり、カチオンタイプがＮＨ４型であるＹＦＩ型ゼオライトを得た。該ＹＦＩ型ゼオライトの固体酸量は１．０６ｍｍｏｌ／ｇであり、骨格外Ａｌ割合が３７質量％であった。
【0093】
比較例３
１．４ｍｏｌ／Ｌの硝酸と合成例１で得られた前駆ＹＦＩを、スラリー濃度が２０質量％となるように混合し、８０℃で１時間撹拌した。撹拌後に得られたスラリーをろ過、洗浄し、２０質量％塩化アンモニウム水溶液で処理し、大気中１１０℃で一晩乾燥した。これによりＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が４３、ＡｌＴｏｔａｌが３８．０ｍｇ及びＢＥＴ比表面積が４３５ｍ２／ｇであり、カチオンタイプがＮＨ４型であるＹＦＩ型ゼオライトを得た。該ＹＦＩ型ゼオライトの固体酸量は０．５３ｍｍｏｌ／ｇであり、骨格外Ａｌ割合が２９質量％であった。
１．４ｍｏｌ／Ｌの硝酸と合成例１で得られた前駆ＹＦＩを、スラリー濃度が２０質量％となるように混合し、８０℃で１時間撹拌した。撹拌後に得られたスラリーをろ過、洗浄し、２０質量％塩化アンモニウム水溶液で処理し、大気中１１０℃で一晩乾燥した。これによりＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が４３、ＡｌＴｏｔａｌが３８．０ｍｇ及びＢＥＴ比表面積が４３５ｍ２／ｇであり、カチオンタイプがＮＨ４型であるＹＦＩ型ゼオライトを得た。該ＹＦＩ型ゼオライトの固体酸量は０．５３ｍｍｏｌ／ｇであり、骨格外Ａｌ割合が２９質量％であった。
【0094】
実施例及び比較例の結果を表３に示す。
【0095】
【表3】
【0096】
実施例及び比較例の対比より、酸処理を施すことにより骨格外Ａｌ割合が低下し、また、酸処理温度を６０℃以上とすること、及び、塩酸等を使用する酸処理により、骨格外Ａｌ割合が低下することが確認できる。硝酸で処理した比較例３のＹＦＩ型ゼオライトと比べ、実施例のＹＦＩ型ゼオライト（例えば、比較例３と同じ酸濃度である実施例１及び５）は骨格外Ａｌ割合が低くなることが確認できた。また、比較例１と実施例４より、酸処理温度を６０℃以上とすることで、酸濃度が低くとも骨格外Ａｌ割合が低下することが確認できた。また、実施例１乃至３より酸濃度が高くなること（特に、酸濃度が１．０ｍｏｌ／Ｌ以上において）で骨格外Ａｌ割合が低下する傾向があることが確認できた。
【0097】
測定例１
（測定試料の作製及び前処理）
実施例及び比較例で得られたカチオンタイプがＮＨ４型のＹＦＩ型ゼオライトのＡｌモル量に対し、４当量のＣｓモル量となる液量の、２質量％の塩化セシウム水溶液を調製した。カチオンタイプがＮＨ４型のＹＦＩ型ゼオライトを、それぞれ、該塩化セシウム水溶液と混合、ろ過、洗浄し、大気中１１０℃で一晩乾燥することによりアルカリ金属含有ＹＦＩ型ゼオライト（セシウム含有ＹＦＩ型ゼオライト）とした。
（測定試料の作製及び前処理）
実施例及び比較例で得られたカチオンタイプがＮＨ４型のＹＦＩ型ゼオライトのＡｌモル量に対し、４当量のＣｓモル量となる液量の、２質量％の塩化セシウム水溶液を調製した。カチオンタイプがＮＨ４型のＹＦＩ型ゼオライトを、それぞれ、該塩化セシウム水溶液と混合、ろ過、洗浄し、大気中１１０℃で一晩乾燥することによりアルカリ金属含有ＹＦＩ型ゼオライト（セシウム含有ＹＦＩ型ゼオライト）とした。
【0098】
得られたアルカリ金属含有ＹＦＩ型ゼオライトをそれぞれ炭化水素吸着剤として用いた。炭化水素吸着剤を、各々加圧成形及び粉砕し、凝集径２０～３０メッシュの不定形の成形体とし、得られた成形体をそれぞれ実施例１乃至５、比較例１乃至３に係る測定試料とした。各測定試料０．１ｇをそれぞれ常圧固定床流通式反応管に充填し、流速２００ｍＬ／分の窒素流通下、５００℃で１時間処理した後、５０℃まで降温することで前処理とした。
【0099】
（炭化水素吸着）
前処理後の各炭化水素吸着剤に炭化水素含有ガスを流通させた。炭化水素含有ガスの組成及び測定条件を以下に示す。
前処理後の各炭化水素吸着剤に炭化水素含有ガスを流通させた。炭化水素含有ガスの組成及び測定条件を以下に示す。
【0100】
炭化水素含有ガス ：トルエン ３０００体積ｐｐｍＣ（メタン換算濃度）
水 ３体積％
窒素 残部
ガス流量 ：２００ｍＬ／分
測定温度 ：５０～６００℃
昇温速度 ：１０℃／分
測定時間 ：５５分
（炭化水素の脱離開始温度の測定）
水素イオン化検出器（ＦＩＤ）を使用し、炭化水素吸着剤を通過した後のガス中の炭化水素を連続的に定量分析した。常圧固定床流通式反応管の入口側の炭化水素含有ガスの炭化水素濃度（メタン換算濃度；以下、「入口濃度」とする。）と、常圧固定床流通式反応管の出口側の炭化水素含有ガスの炭化水素濃度（メタン換算濃度；以下、「出口濃度」とする。）を測定した。入口炭化水素濃度が出口炭化水素濃度より高い状態を吸着段階、出口炭化水素濃度が入口炭化水素濃度より高い状態を脱離段階とみなし、吸着段階と脱離段階とが切り替わった温度をもって、炭化水素の脱離開始温度とした。結果を表４に示す。
水 ３体積％
窒素 残部
ガス流量 ：２００ｍＬ／分
測定温度 ：５０～６００℃
昇温速度 ：１０℃／分
測定時間 ：５５分
（炭化水素の脱離開始温度の測定）
水素イオン化検出器（ＦＩＤ）を使用し、炭化水素吸着剤を通過した後のガス中の炭化水素を連続的に定量分析した。常圧固定床流通式反応管の入口側の炭化水素含有ガスの炭化水素濃度（メタン換算濃度；以下、「入口濃度」とする。）と、常圧固定床流通式反応管の出口側の炭化水素含有ガスの炭化水素濃度（メタン換算濃度；以下、「出口濃度」とする。）を測定した。入口炭化水素濃度が出口炭化水素濃度より高い状態を吸着段階、出口炭化水素濃度が入口炭化水素濃度より高い状態を脱離段階とみなし、吸着段階と脱離段階とが切り替わった温度をもって、炭化水素の脱離開始温度とした。結果を表４に示す。
【0101】
【表4】
【0102】
（水熱耐久処理）
前処理後の炭化水素吸着剤に以下の条件で処理ガスを流通させたこと以外は上述の（炭化水素吸着）と同様な方法で炭化水素吸着剤を処理し、水熱耐久処理とした。
前処理後の炭化水素吸着剤に以下の条件で処理ガスを流通させたこと以外は上述の（炭化水素吸着）と同様な方法で炭化水素吸着剤を処理し、水熱耐久処理とした。
【0103】
処理ガス ：水 １０体積％
乾燥空気 残部
ガス流量 ：３００ｍＬ／分
空間速度 ：６０００ｈｒ－１
処理温度 ：９００℃
処理時間 ：２０時間
（水熱耐久処理後の炭化水素の脱離開始温度の測定）
水熱耐久処理後の炭化水素吸着剤に、上述の（炭化水素の脱離開始温度の測定）と同様な方法で炭化水素の脱離開始温度を測定した。結果を表５に示す。
乾燥空気 残部
ガス流量 ：３００ｍＬ／分
空間速度 ：６０００ｈｒ－１
処理温度 ：９００℃
処理時間 ：２０時間
（水熱耐久処理後の炭化水素の脱離開始温度の測定）
水熱耐久処理後の炭化水素吸着剤に、上述の（炭化水素の脱離開始温度の測定）と同様な方法で炭化水素の脱離開始温度を測定した。結果を表５に示す。
【0104】
【表5】
【0105】
比較例の炭化水素吸着材に対し、実施例の炭化水素吸着剤は、水熱耐久処理後であっても、脱離開始温度が高いことが確認できる。
【0106】
水熱耐久処理前後での脱離開始温度の差を表６に示す。
【0107】
【表6】
【0108】
本測定例により、骨格外Ａｌ割合が０質量％以上２８質量％であるＹＦＩ型ゼオライトを含む炭化水素吸着剤は水熱耐久処理前後での脱離開始温度の差が小さいことが確認できる。特に、実施例２乃至４のＹＦＩ型ゼオライトを含む炭化水素吸着剤は水熱耐久処理前後での脱離開始温度の差が５℃以下であり、水熱耐久処理後においても脱離開始温度の低下がほとんど生じていないことが確認でき、安定した炭化水素吸着特性を示すことが確認できる。
【産業上の利用可能性】
【0109】
本実施形態のＹＦＩ型ゼオライトは、吸着剤、触媒及びこれらの担体など、ゼオライトの公知の用途に使用することができ、さらに炭化水素吸着剤及びその担体として使用することができる。より好ましくは、本実施形態のＹＦＩ型ゼオライトは、高温高湿下に暴露される環境下における炭化水素の吸着方法に使用することができ、特に自動車排ガス等の内燃機関の排ガス中の炭化水素を吸着する方法に使用することができる。
【図1】
