(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022190952
(43)【公開日】2022-12-27
(54)【発明の名称】粘着剤組成物
(51)【国際特許分類】
C09J 133/00 20060101AFI20221220BHJP
C09J 11/08 20060101ALI20221220BHJP
C09J 11/06 20060101ALI20221220BHJP
C09J 7/38 20180101ALI20221220BHJP
B32B 27/00 20060101ALI20221220BHJP
B32B 27/30 20060101ALI20221220BHJP
B32B 27/26 20060101ALI20221220BHJP
B32B 27/18 20060101ALI20221220BHJP
G02B 5/30 20060101ALI20221220BHJP
【FI】
C09J133/00
C09J11/08
C09J11/06
C09J7/38
B32B27/00 M
B32B27/00 D
B32B27/30 A
B32B27/26
B32B27/18 Z
G02B5/30
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】OL
(21)【出願番号】P 2021099495
(22)【出願日】2021-06-15
(71)【出願人】
【識別番号】000002093
【氏名又は名称】住友化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001195
【氏名又は名称】弁理士法人深見特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】荒木 辰徳
【テーマコード(参考)】
2H149
4F100
4J004
4J040
【Fターム(参考)】
2H149AA13
2H149AA18
2H149AB16
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2H149FB01
4F100AK25A
4F100AK42C
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4J040HD32
4J040JB09
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4J040NA17
(57)【要約】
【課題】光学部材の剥離フィルムの剥離力を下げた場合でも、偏光板等の被着部材への密着力を維持しつつ、カットシワが生じにくくすることのできる粘着剤組成物、粘着剤層及び光学積層体を提供すること。
【解決手段】(メタ)アクリル系樹脂と、架橋剤と、反応性シリコーンオイルと、非反応性シリコーンオイルとを含む粘着剤組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
(メタ)アクリル系樹脂と、架橋剤と、反応性シリコーンオイルと、非反応性シリコーンオイルとを含む粘着剤組成物。
【請求項2】
前記反応性シリコーンオイルが、ポリシロキサン骨格の側鎖にアミノ基を有する反応性シリコーンオイルを含み、
前記非反応性シリコーンオイルが、ポリシロキサン骨格の側鎖にアルキル基を有する非反応性シリコーンオイルを含む、請求項1に記載の粘着剤組成物。
【請求項3】
前記アミノ基がジアミンに由来する基である、請求項2に記載の粘着剤組成物。
【請求項4】
前記アルキル基が、長鎖アルキル基及びフロロアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項2に記載の粘着剤組成物。
【請求項5】
シランカップリング剤をさらに含む、請求項1~4のいずれか1項に記載の粘着剤組成物。
【請求項6】
請求項1~5のいずれか1項に記載の粘着剤組成物から形成される粘着剤層。
【請求項7】
光学部材と、請求項6に記載の粘着剤層と、剥離フィルムとをこの順に有する、光学積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、粘着剤組成物に関し、さらには、粘着剤組成物から形成された粘着剤層、及び粘着剤層を備える光学積層体にも関する。
【背景技術】
【0002】
偏光板や位相差フィルムといった光学部材は、液晶表示装置や有機EL表示装置に広く使用されている。このような光学部材は、これらの表示装置に用いられる際に粘着剤層を介して表示パネルに積層される。粘着剤層は表示パネルに積層されるまでは、その表面は剥離フィルム(セパレータとも称される)で保護されており、表示パネルに積層する際に剥離フィルムが剥離除去される〔例えば、特許文献1参照〕。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
粘着剤層を介して光学部材を表示パネルに積層する際には、まず、光学部材を吸引及び吸着などの方法により保持台に固定し、剥離テープを剥離フィルムに貼合する。その後、剥離テープを持ち手として引っ張ることで剥離フィルムを剥離除去する。しかし、剥離フィルムを剥離除去するときに、剥離フィルムの動きに追従し固定していた光学部材の固定が解かれ、剥離フィルムの剥離が行えないという剥離不良が発生することがあった。このことは、特に偏光板の厚みが薄くなるに連れ顕著になる傾向がある。
【0005】
上記剥離不良を抑制する方法として、光学部材の吸引力及び吸着力を上げることにより強固に光学部材を保時台に固定する方法が考えられる。しかしながら、このような方法では、光学部材が薄くなるにつれて、光学部材に吸引跡及び吸着跡がつき外観不良を引き起こすことがあり、問題の解決には至っていない。
【0006】
また、別の方法として、剥離フィルムの剥離力を下げる方法が考えられる。しかしながら、剥離力を下げるだけでは、光学部材を裁断する際や搬送する際に剥離フィルムが光学部材から剥離したりずれたりする不具合が発生してしまい、この方法によっても問題の解決には至っていない。光学部材を裁断する際に剥離フィルムが光学部材から剥離したりずれたりしやすいと、裁断した端部にシワ(カットシワ)が発生する場合が多い。
【0007】
本発明の目的は、上記課題を解決することであり、光学部材の剥離フィルムの剥離力を下げた場合でも、偏光板等の被着部材への密着力を維持しつつ、カットシワが生じにくくすることのできる粘着剤組成物、粘着剤層及び光学積層体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明は、以下の粘着剤組成物、粘着剤層、及び光学積層体を提供する。
[1] (メタ)アクリル系樹脂と、架橋剤と、反応性シリコーンオイルと、非反応性シリコーンオイルとを含む粘着剤組成物。
[2] 前記反応性シリコーンオイルが、ポリシロキサン骨格の側鎖にアミノ基を有する反応性シリコーンオイルを含み、
前記非反応性シリコーンオイルが、ポリシロキサン骨格の側鎖にアルキル基を有する非反応性シリコーンオイルを含む、[1]に記載の粘着剤組成物。
[3] 前記アミノ基がジアミンに由来する基である、[2]に記載の粘着剤組成物。
[4] 前記アルキル基が、長鎖アルキル基及びフロロアルキル基からなる群から選ばれる少なくとも1種である、[2]に記載の粘着剤組成物。
[5] シランカップリング剤をさらに含む、[1]~[4]のいずれかに記載の粘着剤組成物。
[6] [1]~[5]のいずれかに記載の粘着剤組成物から形成される粘着剤層。
[7] 光学部材と、[6]に記載の粘着剤層と、剥離フィルムとをこの順に有する、光学積層体。
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、光学部材の剥離フィルムの剥離力を下げた場合でも、偏光板等の被着部材への密着力を維持しつつ、カットシワが生じにくくすることのできる粘着剤組成物、粘着剤層及び光学積層体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【
図1】光学積層体の層構成の一例を示す概略断面図である。
【
図2】粘着剤層付偏光板の層構成の一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下、図面を参照しつつ本発明の実施形態を説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の全ての図面においては、各構成要素を理解し易くするために縮尺を適宜調整して示しており、図面に示される各構成要素の縮尺と実際の構成要素の縮尺とは必ずしも一致しない。
【0012】
<粘着剤組成物>
本発明の一態様にかかる粘着剤組成物は、(メタ)アクリル系樹脂(A)と、架橋剤(B)と、反応性シリコーンオイル(C)と、非反応性シリコーンオイル(D)とを含む。
【0013】
〔1〕(メタ)アクリル系樹脂(A)
(メタ)アクリル系樹脂(A)は、水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体由来の構成単位を含有する重合体(以下、アクリル系ポリマー(A)ということもある)であり、好ましくは、この構成単位に加えて、式(I):
【0014】
【0015】
で表される(メタ)アクリル酸エステルに由来する構成単位を主成分として含有する重合体である。本明細書において、「(メタ)アクリル」とは、アクリル及び/又はメタクリルを意味し、「(メタ)アクリレート」、「(メタ)アクリロイル」などというときの「(メタ)」も同様の趣旨である。
【0016】
式(I)において、R11は水素原子又はメチル基を表し、R12は炭素数1~10のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数1~14のアルキル基、又は炭素数1~10のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数7~21のアラルキル基を表す。R12は、炭素数1~10のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数1~14のアルキル基であることが好ましい。
【0017】
式(I)で表される(メタ)アクリル酸エステルとしては、(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられ、その具体例は、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n-プロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸n-オクチル、(メタ)アクリル酸ラウリルのようなアルキル部分が直鎖状の(メタ)アクリル酸アルキルエステル;(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチルのようなアルキル部分が分枝状の(メタ)アクリル酸アルキルエステル等を含む。(メタ)アクリル酸アルキルエステルにおけるアルキル部分の炭素数は、好ましくは1~8であり、より好ましくは1~6である。
【0018】
R12がアルコキシ基で置換されたアルキル基である場合、すなわち、R12がアルコキシアルキル基である場合における式(I)で表される(メタ)アクリル酸エステルの具体例は、(メタ)アクリル酸2-メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシメチル等を含む。上記アルコキシアルキル基におけるアルキル基の炭素数は、好ましくは1~8であり、より好ましくは1~6である。上記アルコキシアルキル基におけるアルコキシ基の炭素数は、好ましくは1~8であり、より好ましくは1~4である。R12が炭素数7~21のアラルキル基である場合における式(I)で表される(メタ)アクリル酸エステルの具体例は、(メタ)アクリル酸ベンジル等を含む。上記アラルキル基の炭素数は、好ましくは7~11である。
【0019】
式(I)で表される(メタ)アクリル酸エステルは、1種のみを単独で使用してもよいし2種以上を併用してもよい。中でも、(メタ)アクリル酸エステルは、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含むことが好ましく、アクリル酸アルキルエステルを含むことがより好ましく、アクリル酸n-ブチルを含むことがさらに好ましい。(メタ)アクリル系樹脂(A)は、これを構成する全構成単位中、アクリル酸n-ブチル由来の構成単位を50質量%以上含むことが好ましい。勿論、アクリル酸n-ブチルに加えて、それ以外の式(I)で表される(メタ)アクリル酸エステルを併用することもできる。
【0020】
式(I)で表される(メタ)アクリル酸エステル由来の構成単位の含有量は、(メタ)アクリル系樹脂(A)を構成する全構成単位中、通常60質量%以上100質量%未満であり、好ましくは70質量%以上99.9質量%以下であり、より好ましくは80質量%以上99.6質量%以下である。
【0021】
(メタ)アクリル系樹脂(A)は、水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体由来の構成単位を含有する。この構成単位を含有させることは、粘着剤層と光学部材との密着性や粘着剤層の耐久性を高めるうえで有利である。水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体の好適な例は、水酸基を有する(メタ)アクリル酸エステルである。水酸基を有する(メタ)アクリル酸エステルの具体例は、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸2-(2-ヒドロキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2-又は3-クロロ-2-ヒドロキシプロピルのような(メタ)アクリル酸の水酸基含有アルキルエステル;ジエチレングリコールモノ(メタ)アクリレートのような多官能アルコールと(メタ)アクリル酸との不完全エステル化物等を含む。水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体は、1種のみを単独で用いてもよいし2種以上を併用してもよい。
【0022】
中でも、粘着剤層と光学部材との密着性や粘着剤層の耐久性の観点から、水酸基を有する(メタ)アクリル酸エステルは、(メタ)アクリル酸の水酸基含有アルキルエステルであることが好ましい。(メタ)アクリル酸の水酸基含有アルキルエステルにおけるアルキル部分の炭素数は、好ましくは1以上8以下であり、より好ましくは1以上6以下である。
【0023】
水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体由来の構成単位の含有量は、(メタ)アクリル系樹脂(A)を構成する全構成単位中、好ましくは6質量%以下であり、より好ましくは5質量%以下であり、さらに好ましくは4質量%以下である。水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体由来の構成単位の含有量が6質量%を超えると、粘着剤層の耐久性、とりわけ耐熱性が不足する傾向にある。一方、水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体由来の構成単位の含有量は、通常0.5質量%以上であり、好ましくは0.7質量%以上であり、より好ましくは1質量%以上である。水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体由来の構成単位の含有量が0.5質量%未満であると、粘着剤層と光学部材との密着性や粘着剤層の耐久性などが不足する傾向にある。
【0024】
(メタ)アクリル系樹脂(A)は、水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体以外の他の極性官能基を有する単量体に由来する構成単位を含有することができる。他の極性官能基を有する単量体は、好ましくは極性官能基を有する(メタ)アクリル系単量体である。当該単量体が有する極性官能基としては、カルボキシル基(遊離カルボキシル基)、アミノ基、複素環基(例えばエポキシ基)等を挙げることができる。
【0025】
他の極性官能基を有する単量体の具体例は、アクリル酸、メタクリル酸、β-カルボキシエチル(メタ)アクリレートのようなカルボキシル基を有する(メタ)アクリル系単量体;アクリロイルモルホリン、ビニルカプロラクタム、N-ビニル-2-ピロリドン、ビニルピリジン、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、2,5-ジヒドロフランのような複素環基を有する単量体;アミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレートのような複素環とは異なるアミノ基を有する単量体等を含む。他の極性官能基を有する単量体は、1種のみを単独で用いてもよいし2種以上を併用してもよい。
【0026】
水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体に加えて、他の極性官能基を有する単量体、中でも、カルボキシル基を有する(メタ)アクリル系単量体を併用することは、粘着剤層と光学部材との密着性や粘着剤層の耐久性(とりわけ耐熱性)を高めるうえで有利である。
【0027】
他の極性官能基を有する単量体に由来する構成単位、好ましくはカルボキシル基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位の含有量の下限値は、(メタ)アクリル系樹脂(A)を構成する全構成単位中、0質量%以上であることができる。上述のように、(メタ)アクリル系樹脂(A)はカルボキシル基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位を含有することが好ましく、その含有量は、(メタ)アクリル系樹脂(A)を構成する全構成単位中、好ましくは0.05質量%以上であり、より好ましくは0.1質量%以上であり、さらに好ましくは2質量%以上である。他の極性官能基を有する単量体に由来する構成単位の含有量が0.05質量%未満であると、使用の効果が認められにくい。一方、他の極性官能基を有する単量体、好ましくはカルボキシル基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来する構成単位の含有量は、(メタ)アクリル系樹脂(A)を構成する全構成単位中、好ましくは5質量%以下であり、より好ましくは4質量%以下であり、さらに好ましくは3質量%以下である。他の極性官能基を有する単量体に由来する構成単位の含有量が5質量%を超えると、粘着剤層の耐久性、とりわけ耐熱性が不足する傾向にある。水酸基を有する(メタ)アクリル系単量体を含む全ての極性官能基を有する単量体に由来する構成単位は、(メタ)アクリル系樹脂(A)を構成する全構成単位中、通常1質量%以上10質量%以下、好ましくは1.1質量%以上8質量%以下である。
【0028】
(メタ)アクリル系樹脂(A)は、分子内に1個のオレフィン性二重結合と少なくとも1個の芳香環とを有する単量体(ただし、上記式(I)又は上記極性官能基を有する単量体に該当するものは除く。)に由来する構成単位をさらに含んでいてもよい。当該単量体の好適な例として芳香環を有する(メタ)アクリル系単量体を挙げることができる。かかる芳香環を有する(メタ)アクリル系単量体には、ネオペンチルグリコールベンゾエート(メタ)アクリレート等も含まれるが、特に式(II):
【0029】
【0030】
で表されるフェノキシエチル基含有(メタ)アクリル酸エステルのようなアリールオキシアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステルが好ましい。フェノキシエチル基含有(メタ)アクリル酸エステル等の分子内に1個のオレフィン性二重結合と少なくとも1個の芳香環とを有する単量体は、1種のみを単独で用いてもよいし2種以上を併用してもよい。
【0031】
式(II)において、R13は水素原子又はメチル基を表し、qは1~8の整数を表し、R14は水素原子、アルキル基、アラルキル基又はアリール基を表す。R14がアルキル基である場合、その炭素数は1~9程度であることができ、アラルキル基である場合、その炭素数は7~11程度、またアリール基である場合、その炭素数は6~10程度であることができる。
【0032】
式(II)中のR14を構成する炭素数1~9のアルキル基としては、メチル、ブチル、ノニル等が、炭素数7~11のアラルキル基としては、ベンジル、フェネチル、ナフチルメチル等が、炭素数6~10のアリール基としては、フェニル、トリル、ナフチル等が、それぞれ挙げられる。
【0033】
式(II)で表されるフェノキシエチル基含有(メタ)アクリル酸エステルの具体例は、(メタ)アクリル酸2-フェノキシエチル、(メタ)アクリル酸2-(2-フェノキシエトキシ)エチル、エチレンオキサイド変性ノニルフェノールの(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸2-(o-フェニルフェノキシ)エチル等を含む。中でも、フェノキシエチル基含有(メタ)アクリル酸エステルは、(メタ)アクリル酸2-フェノキシエチル、(メタ)アクリル酸2-(o-フェニルフェノキシ)エチル及び/又は(メタ)アクリル酸2-(2-フェノキシエトキシ)エチルを含むことが好ましい。
【0034】
分子内に1個のオレフィン性二重結合と少なくとも1個の芳香環とを有する単量体に由来する構成単位の含有量は、(メタ)アクリル系樹脂(A)を構成する全構成単位中、通常0質量%以上20質量%以下(例えば6質量%以上12質量%以下)である。
【0035】
(メタ)アクリル系樹脂(A)は、上で説明した式(I)で表される(メタ)アクリル酸エステル、極性官能基を有する単量体、及び分子内に1個のオレフィン性二重結合と少なくとも1個の芳香環とを有する単量体以外の単量体(以下、「その他の単量体」ともいう。)に由来する構成単位を含んでいてもよい。その他の単量体の例としては、分子内に脂環式構造を有する(メタ)アクリル酸エステルに由来する構成単位、スチレン系単量体に由来する構成単位、ビニル系単量体に由来する構成単位、分子内に複数の(メタ)アクリロイル基を有する単量体に由来する構成単位、(メタ)アクリルアミド化合物に由来する構成単位等を挙げることができる。その他の単量体は、1種のみを単独で用いてもよいし2種以上を併用してもよい。
【0036】
分子内に脂環式構造を有する(メタ)アクリル酸エステルにおける脂環式構造とは、炭素数が通常5以上、好ましくは5~7程度のシクロパラフィン構造である。脂環式構造を有する(メタ)アクリル酸エステルの具体例は、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸シクロドデシル、(メタ)アクリル酸メチルシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸トリメチルシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸t-ブチルシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシルフェニル、α-エトキシアクリル酸シクロヘキシル等を含む。
【0037】
スチレン系単量体の具体例は、スチレン;メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレン、オクチルスチレンのようなアルキルスチレン;フルオロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨードスチレンのようなハロゲン化スチレン;ニトロスチレン、アセチルスチレン、メトキシスチレン、ジビニルベンゼン等を含む。
【0038】
ビニル系単量体の具体例は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、2-エチルヘキサン酸ビニル、ラウリン酸ビニルのような脂肪酸ビニルエステル;塩化ビニル、臭化ビニルのようなハロゲン化ビニル;塩化ビニリデンのようなハロゲン化ビニリデン;ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルカルバゾールのような含窒素芳香族ビニル;ブタジエン、イソプレン、クロロプレンのような共役ジエン単量体;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等を含む。
【0039】
分子内に複数の(メタ)アクリロイル基を有する単量体の具体例は、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレートのような分子内に2個の(メタ)アクリロイル基を有する単量体;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートのような分子内に3個の(メタ)アクリロイル基を有する単量体等を含む。
【0040】
(メタ)アクリルアミド化合物の具体例は、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(4-ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミド、N-(5-ヒドロキシペンチル)(メタ)アクリルアミド、N-(6-ヒドロキシヘキシル)(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N-(3-ジメチルアミノプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(1,1-ジメチル-3-オキソブチル)(メタ)アクリルアミド、N-〔2-(2-オキソ-1-イミダゾリジニル)エチル〕(メタ)アクリルアミド、2-アクリロイルアミノ-2-メチル-1-プロパンスルホン酸、N-(メトキシメチル)アクリルアミド、N-(エトキシメチル)(メタ)アクリルアミド、N-(プロポキシメチル)(メタ)アクリルアミド、N-(1-メチルエトキシメチル)(メタ)アクリルアミド、N-(1-メチルプロポキシメチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-メチルプロポキシメチル)(メタ)アクリルアミド〔別名:N-(イソブトキシメチル)(メタ)アクリルアミド〕、N-(ブトキシメチル)(メタ)アクリルアミド、N-(1,1-ジメチルエトキシメチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-メトキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-エトキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-プロポキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N-〔2-(1-メチルエトキシ)エチル〕(メタ)アクリルアミド、N-〔2-(1-メチルプロポキシ)エチル〕(メタ)アクリルアミド、N-〔2-(2-メチルプロポキシ)エチル〕(メタ)アクリルアミド〔別名:N-(2-イソブトキシエチル)(メタ)アクリルアミド〕、N-(2-ブトキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N-〔2-(1,1-ジメチルエトキシ)エチル〕(メタ)アクリルアミド等を含む。中でも、N-(メトキシメチル)アクリルアミド、N-(エトキシメチル)アクリルアミド、N-(プロポキシメチル)アクリルアミド、N-(ブトキシメチル)アクリルアミド、N-(2-メチルプロポキシメチル)アクリルアミドが好ましく用いられる。
【0041】
(メタ)アクリル系樹脂(A)は、これを構成する全構成単位中、その他の単量体に由来する構成単位を通常0質量%以上20質量%以下、好ましくは0質量%以上10質量%以下の割合で含有する。
【0042】
粘着剤組成物中の(メタ)アクリル系樹脂(A)の含有量は特に限定されないが例えば0.01質量%以上90質量%以下であってよく、好ましくは0.1質量%以上60質量%以下、より好ましくは1質量%以上40質量%以下である。粘着剤組成物は、(メタ)アクリル系樹脂(A)に属する(メタ)アクリル系樹脂を2種以上含有していてもよい。また粘着剤組成物は、(メタ)アクリル系樹脂(A)とは異なる他の(メタ)アクリル系樹脂を含有していてもよい。他の(メタ)アクリル系樹脂の例は、式(I)で表される(メタ)アクリル酸エステルに由来する構成単位を有し、かつ極性官能基を有さない(メタ)アクリル樹脂である。ただし、粘着剤組成物は、(メタ)アクリル系樹脂(A)を主成分として含有することが好ましく、(メタ)アクリル系樹脂(A)の含有量は、すべての(メタ)アクリル系樹脂の合計中、好ましくは60質量%以上であり、より好ましくは80質量%以上であり、さらに好ましくは90質量%以上であり、特に好ましくは95質量%以上(例えば100質量%)である。
【0043】
(メタ)アクリル系樹脂(A)は、示差走査熱量計(DSC)により測定されるガラス転移温度(Tg)が-20℃以下であり、好ましくは-25℃以下である。Tgが-20℃以下である(メタ)アクリル系樹脂(A)を含有する本発明に係る粘着剤組成物によれば、粘着剤層と光学部材との密着性や粘着剤層の耐久性を向上させることができる。粘着剤層の耐久性の観点から、(メタ)アクリル系樹脂(A)のTgは、通常-55℃以上であり、好ましくは-50℃以上である。
【0044】
また、Tgが-20℃以下である(メタ)アクリル系樹脂(A)を含有する本発明に係る粘着剤組成物によれば、粘着剤層の養生時間の短縮を図ることが可能となる。すなわち、粘着剤層(粘着剤シート)は、適度な取扱性や加工性が得られる程度に架橋反応を進行させるために養生されるのが一般的であるところ、本発明に係る粘着剤組成物によれば、十分に架橋反応が進行するのに必要な粘着剤層の養生時間を短縮させることが可能である。
【0045】
(メタ)アクリル系樹脂(A)は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)が50万以上200万以下の範囲にあることが好ましく、60万以上180万以下の範囲にあることがより好ましい。Mwが50万以上であると、高温高湿環境下における粘着剤層と光学部材との密着性が向上し、粘着剤層と光学部材との間に浮きや剥れの発生する可能性が低くなる傾向にあり、しかも粘着剤層のリワーク性が向上する傾向にある。また、Mwが200万以下であると、粘着剤層を光学部材に貼合したときに光学部材の寸法が変化しても、その寸法変化に粘着剤層が追随して変動しやすくなるので、粘着剤層と光学部材との密着性や粘着剤層の耐久性の面で有利であり、また、上記追随性により、粘着剤層付光学部材を液晶表示装置に適用したとき、液晶セルの周縁部の明るさと中心部の明るさとの間に差がなくなり、白抜けや色ムラが抑制される傾向にある。重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)で表される分子量分布は、通常2~10程度であり、好ましくは3~7である。
【0046】
(メタ)アクリル系樹脂(A)や任意で併用できる他の(メタ)アクリル系樹脂は、例えば、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の方法によって製造することができる。(メタ)アクリル系樹脂の製造においては通常、重合開始剤が用いられる。重合開始剤は、(メタ)アクリル系樹脂の製造に用いられる全ての単量体の合計100質量部に対して、0.001質量部以上5質量部以下の量で使用される。また、(メタ)アクリル系樹脂は、例えば紫外線等の活性エネルギー線によって重合を進行させる方法により製造してもよい。
【0047】
重合開始剤としては、熱重合開始剤や光重合開始剤等が用いられる。光重合開始剤として、例えば、4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル(2-ヒドロキシ-2-プロピル)ケトン等を挙げることができる。熱重合開始剤として、例えば、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、1,1’-アゾビス(シクロヘキサン-1-カルボニトリル)、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチル-4-メトキシバレロニトリル)、ジメチル-2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオネート)、2,2’-アゾビス(2-ヒドロキシメチルプロピオニトリル)のようなアゾ系化合物;ラウリルパーオキサイド、tert-ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、tert-ブチルパーオキシベンゾエート、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジプロピルパーオキシジカーボネート、tert-ブチルパーオキシネオデカノエート、tert-ブチルパーオキシピバレート、(3,5,5-トリメチルヘキサノイル)パーオキサイドのような有機過酸化物;過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素のような無機過酸化物等を挙げることができる。また、過酸化物と還元剤を併用したレドックス系開始剤等も、重合開始剤として使用し得る。
【0048】
(メタ)アクリル系樹脂の製造方法としては、上に示した方法の中でも溶液重合法が好ましい。溶液重合法の一例は、用いる単量体及び有機溶媒を混合し、窒素雰囲気下、熱重合開始剤を添加して、40~90℃程度、好ましくは50~80℃程度にて3~15時間程度攪拌することである。反応を制御するために、単量体や熱重合開始剤を重合中に連続的又は間歇的に添加したり、有機溶媒に溶解した状態で添加したりしてもよい。有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類;酢酸エチル、酢酸ブチルのようなエステル類;プロピルアルコール、イソプロピルアルコールのような脂肪族アルコール類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン類等を用いることができる。
【0049】
〔2〕架橋剤(B)
架橋剤(B)は、(メタ)アクリル系樹脂(A)のようなベースポリマー中の特に極性官能基含有単量体に由来する構成単位と反応し、ベースポリマーを架橋させる化合物である。具体的には、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物、金属キレート系化合物等が例示される。中でも、イソシアネート系化合物を架橋剤として用いることが好ましく、これにより粘着剤層と光学部材との密着性や粘着剤層の耐久性をより高めることができる(以下、イソシアネート系化合物である架橋剤は、イソシアネート架橋剤ともいう)。イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物及びアジリジン系化合物は、ベースポリマー中の極性官能基と反応し得る官能基を分子内に少なくとも2個有する。架橋剤(B)は、1種のみを単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
【0050】
イソシアネート系化合物は、分子内に少なくとも2個のイソシアナト基(-NCO)を有する化合物である。イソシアネート系化合物の具体例は、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等を含む。また、これらのイソシアネート化合物に、グリセロールやトリメチロールプロパンのようなポリオールを反応させたアダクト体や、イソシアネート化合物を二量体、三量体等にしたものも架橋剤(B)となり得る。
【0051】
エポキシ系化合物は、分子内に少なくとも2個のエポキシ基を有する化合物である。エポキシ系化合物の具体例は、ビスフェノールA型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、N,N-ジグリシジルアニリン、N,N,N’,N’-テトラグリシジル-m-キシレンジアミン、1,3-ビス(N,N’-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン等を含む。
【0052】
アジリジン系化合物は、エチレンイミンとも呼ばれる1個の窒素原子と2個の炭素原子とからなる3員環の骨格を分子内に少なくとも2個有する化合物である。アジリジン系化合物の具体例は、ジフェニルメタン-4,4’-ビス(1-アジリジンカルボキサミド)、トルエン-2,4-ビス(1-アジリジンカルボキサミド)、トリエチレンメラミン、イソフタロイルビス-1-(2-メチルアジリジン)、トリス-1-アジリジニルホスフィンオキサイド、ヘキサメチレン-1,6-ビス(1-アジリジンカルボキサミド)、トリメチロールプロパン-トリス-β-アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタン-トリス-β-アジリジニルプロピオネート等を含む。
【0053】
金属キレート化合物の具体例は、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム及びジルコニウム等の多価金属に、アセチルアセトンやアセト酢酸エチルが配位した化合物等を含む。
【0054】
架橋剤(B)は、(メタ)アクリル系樹脂(A)100質量部に対して、例えば0.01質量部以上10質量部以下、好ましくは0.1質量部以上5質量部以下の割合で粘着剤組成物中に含有される。架橋剤(B)の含有量が0.01質量部以上、好ましくは0.1質量部以上であると、粘着剤層の耐久性が向上する傾向にある。
【0055】
〔3〕反応性シリコーンオイル(C)および非反応性シリコーンオイル(D)
粘着剤組成物は、反応性シリコーンオイル(C)および非反応性シリコーンオイル(D)を含む。シリコーンオイルは、シロキサン結合を骨格とする化合物であり、シロキサン結合を有することからポリシロキサンとも呼ばれ、側鎖及び両末端は通常、アルキル基であり、通常は液体である。粘着剤組成物に反応性シリコーンオイル(C)および非反応性シリコーンオイル(D)の両方を含有させることにより、光学部材の粘着剤層面の剥離フィルムの剥離力を下げた場合でも、偏光板等の被着部材への密着力を維持しつつ、光学部材の加工時や搬送時の不良を抑えることのできる粘着剤層を得ることができる。
【0056】
〔反応性シリコーンオイル(C)〕
反応性シリコーンオイル(C)は、ポリシロキサンの側鎖、両末端及び片末端のいずれか1以上が反応性の有機基で置換された構造を有する。ポリシロキサンの側鎖の一部又は全部が、反応性の有機基で置換されることができる。中でも、ポリシロキサン骨格の側鎖に架橋性官能基を導入した反応性シリコーンオイル(以下、側鎖型の反応性シリコーンオイルともいう)が好ましく用いられる。側鎖は例えばメチル基であることができる。
【0057】
架橋性官能基としては、例えばアミノ基、エポキシ基、メルカプト基、カルボキシル基、イソシアネート基、メタクリレート基などが挙げられる。この中でも、アミノ基が好ましく、モノアミンに由来する基及びジアミンに由来する基がより好ましく、ジアミンに由来する基が最も好ましい。モノアミンに由来する基は、例えば式:-RNH2で表される基であることができる。ジアミンに由来する基は、例えば式:-RNH-R’NH2で表される基であることができる。
【0058】
反応性シリコーンオイル(C)は、好ましくはポリシロキサン骨格の側鎖にアミノ基を有する反応性シリコーンオイル(以下、側鎖型のアミノ変性シリコーンオイルともいう)を含み、より好ましくはポリシロキサン骨格の側鎖にジアミンに由来する基を有する反応性シリコーンオイル(以下、側鎖型のジアミン変性シリコーンオイルともいう)を含み、さらに好ましくは側鎖型のジアミン変性シリコーンオイルのみを含む。反応性シリコーンオイル(C)が側鎖型のジアミン変性シリコーンオイルを含む場合、側鎖型のジアミン変性シリコーンオイルは、カットシワの発生防止に寄与することができる。ジアミン変性シリコーンオイルは、剥離フィルムに対する濡れ性が高い傾向にある為、粘着剤層が剥離フィルム表面の凹凸を埋めるように形成される。その結果、粘着剤層と剥離フィルムとの間の密着力が向上し、粘着剤層と剥離フィルムとの間の密着力が、カット時の衝撃(せん断応力)にも耐えることができるものとなるので、カットシワの発生が防止されると推測される。
【0059】
このような反応性シリコーンオイル(C)としては、市販品として、例えば信越化学工業株式会社製の「KF-865」、「KF-864」、「KF-859」、「KF-860」、「KF-8004」、「KF-8005」などが挙げられる。反応性シリコーンオイルは、1種類のみであってもよいし、2種類以上を併用してもよい。
【0060】
側鎖型のアミノ変性シリコーンオイルの官能基当量は、例えば350g/mol以上60000g/mol以下であってよく、好ましくは1000g/mol以上20000g/mol以下であり、より好ましくは1500g/mol以上15000g/molである。
【0061】
反応性シリコーンオイル(C)は、(メタ)アクリル系樹脂(A)100質量部に対して、例えば0.001質量部以上0.5質量部以下、好ましくは0.006質量部以上0.3質量部以下、さらに好ましくは0.009質量部以上0.1質量部以下の割合で粘着剤組成物中に含有される。
【0062】
〔非反応性シリコーンオイル(D)〕
非反応性シリコーンオイル(D)は、ポリシロキサンの側鎖、両末端及び片末端のいずれか1以上が非反応性の有機基のみで置換された構造を有する。ポリシロキサンの側鎖の一部又は全部が、非反応性の有機基で置換されることができる。中でも、ポリシロキサン骨格の側鎖に非架橋性官能基を導入した非反応性シリコーンオイル(以下、側鎖型の非反応性シリコーンオイルともいう)が好ましく用いられる。側鎖は例えばメチル基であることができる。
【0063】
非架橋性官能基としては、例えばアルキル基、ポリエーテル基、ポリエステル基などが挙げられる。この中でもアルキル基が好ましい。アルキル基は、長鎖アルキル基及びフロロアルキル基からなる群から選択される少なくとも1種であってよく、好ましくは長鎖アルキル基である。長鎖アルキル基は、例えば式:-CaH2a+1(式中、aは2以上の整数である)で表される基であることができる。aは、9以下の整数であることができる。フロロアルキル基は、例えば式:-CH2CH2CF3で表される基であることができる。
【0064】
非反応性シリコーンオイル(D)は、好ましくはポリシロキサン骨格の側鎖にアルキル基を有する非反応性シリコーンオイル(以下、側鎖型のアルキル基変性シリコーンオイルともいう)を含み、より好ましくはポリシロキサン骨格の側鎖に長鎖アルキル基を有する非反応性シリコーンオイル(以下、側鎖型の長鎖アルキル変性シリコーンオイルともいう)及びポリシロキサン骨格の側鎖にフロロアルキル基を有する非反応性シリコーンオイル(以下、側鎖型のフロロアルキル変性シリコーンオイルともいう)からなる群から選択される少なくとも1種を含み、さらに好ましくは側鎖型の長鎖アルキル変性シリコーンオイル及び側鎖型のフロロアルキル変性シリコーンオイルからなる群から選択される少なくとも1種のみを含み、特に好ましくは側鎖型の長鎖アルキル変性シリコーンオイルのみを含む。非反応性シリコーンオイル(D)が側鎖型の長鎖アルキル変性シリコーンオイルを含む場合、側鎖型の長鎖アルキル変性シリコーンオイルは、粘着剤層と偏光板の保護フィルムとの密着力を維持させつつ、粘着剤層と剥離フィルムとの密着力を効果的に低下させることができる。長鎖アルキル変性シリコーンオイルは、粘着剤層中で偏光板の保護フィルム側表面の近傍に局在化しにくい一方、剥離フィルム側表面の近傍に局在化し易い。そのため、剥離剤でありながら、偏光板の保護フィルムと粘着剤層との密着性を悪化させにくいと推測される。
【0065】
このような非反応性シリコーンオイル(D)としては、市販品として、例えば信越化学工業株式会社製の「KF-4003」、「KF-4917」、「KF-414」、「X-22-821」、「X-22-822」などが挙げられる。非反応性シリコーンオイル(D)は、1種類のみであってもよいし、2種類以上を併用してもよい。
【0066】
非反応性シリコーンオイル(D)は、(メタ)アクリル系樹脂(A)100質量部に対して、例えば0.005質量部以上1質量部以下、好ましくは0.05質量部以上0.5質量部以下、さらに好ましくは0.07質量部以上0.5質量部以下、より好ましくは0.1質量部以上0.3質量部以下の割合で粘着剤組成物中に含有される。
【0067】
粘着剤組成物中の反応性シリコーンオイル(C)1質量部に対する非反応性シリコーンオイル(D)の含有比率は、好ましくは1質量部以上40質量部以下、さらに好ましくは3質量部以上30質量部以下、より好ましくは5質量部以上25質量部以下である。
【0068】
〔4〕シランカップリング剤(E)
粘着剤組成物は、シランカップリング剤(E)をさらに含有することができる。これにより粘着剤層とガラス基板等の光学部材との密着性をより高めることができる。
【0069】
シランカップリング剤(E)としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2-メトキシエトキシ)シラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3-クロロプロピルメチルジメトキシシラン、3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルジメトキシメチルシラン、3-グリシドキシプロピルエトキシジメチルシラン等が挙げられる。2種以上のシランカップリング剤を使用してもよい。
【0070】
シランカップリング剤(E)は、シリコーンオリゴマータイプのものであってもよい。シリコーンオリゴマーを(単量体)オリゴマーの形式で示すと、例えば、次のようなものを挙げることができる。
【0071】
3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー等のメルカプトプロピル基含有のコポリマー;
メルカプトメチルトリメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、メルカプトメチルトリメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、メルカプトメチルトリエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、メルカプトメチルトリエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー等のメルカプトメチル基含有のコポリマー;
3-グリジドキシプロピルトリメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-グリジドキシプロピルトリメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-グリジドキシプロピルトリエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-グリジドキシプロピルトリエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-グリジドキシプロピルメチルジメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-グリジドキシプロピルメチルジメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-グリジドキシプロピルメチルジエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-グリジドキシプロピルメチルジエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー等の3-グリジドキシプロピル基含有のコポリマー;
3-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー等のメタクリロイルオキシプロピル基含有のコポリマー;
3-アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー等のアクリロイルオキシプロピル基含有のコポリマー;
ビニルトリメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、ビニルトリメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、ビニルトリエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、ビニルトリエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、ビニルメチルジメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、ビニルメチルジメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、ビニルメチルジエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、ビニルメチルジエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー
等のビニル基含有のコポリマー;
3-アミノプロピルトリメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-アミノプロピルトリメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-アミノプロピルトリエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-アミノプロピルトリエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-アミノプロピルメチルジエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-アミノプロピルメチルジエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー等のアミノ基含有のコポリマーなど。
【0072】
以上で例示したシランカップリング剤(E)の多くは液体である。粘着剤組成物におけるシランカップリング剤(E)の含有量は、(メタ)アクリル系樹脂(A)100質量部に対して、通常0.01質量部以上10質量部以下であり、好ましくは0.05質量部以上5質量部以下であり、より好ましくは0.2質量部以上0.5質量部以下である。シランカップリング剤(E)の含有量が0.01質量部以上であると、粘着剤層とガラス基板等の光学部材との密着性向上効果が得られやすい。また含有量が10質量部以下であると、粘着剤層からのシランカップリング剤(E)のブリードアウトを抑制することができる。
【0073】
〔5〕イオン性化合物
粘着剤組成物は、粘着剤層に帯電防止性を付与するための帯電防止剤としてイオン性化合物をさらに含有していてもよい。イオン性化合物は、無機カチオン又は有機カチオンと、無機アニオン又は有機アニオンとを有する化合物である。2種以上のイオン性化合物を使用してもよい。
【0074】
粘着剤組成物におけるイオン性化合物の含有量は、(メタ)アクリル系樹脂(A)100質量部に対して、例えば0.2質量部以上8質量部以下であってよく、好ましくは0.2質量部以上5質量部以下であり、より好ましくは0.3質量部以上5質量部以下であり、さらに好ましくは0.5質量部以上3質量部以下である。イオン性化合物の含有量が0.2質量部以上であることは、帯電防止性能の向上に有利であり、8質量部以下であることは粘着剤層の耐久性維持に有利である。
【0075】
〔6〕その他の成分
粘着剤組成物は、溶剤、架橋触媒、耐候安定剤、タッキファイヤー、可塑剤、軟化剤、染料、顔料、無機フィラー、光散乱性微粒子、(メタ)アクリル系樹脂(A)以外の樹脂等の添加剤を含有することができる。そのほか、粘着剤組成物に紫外線硬化性化合物を配合し、粘着剤層を形成した後に紫外線を照射して硬化させ、より硬い粘着剤層とすることも有用である。溶剤としては従来公知のものを使用することができ、例えば酢酸エチル等が挙げられる。架橋触媒としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、エチレンジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、イソホロンジアミン、トリメチレンジアミン、ポリアミノ樹脂及びメラミン樹脂等のアミン系化合物を挙げることができる。
【0076】
<粘着剤層>
本発明の別の一態様にかかる粘着剤層は、上述の本発明に係る粘着剤組成物を含むものであり、典型的には本発明に係る粘着剤組成物からなる。粘着剤層は、上記粘着剤組成物を構成する各成分を溶剤に溶解又は分散して溶剤含有の粘着剤組成物とし、次いで、基材フィルム上に塗布し、乾燥させることによって得ることができる。本発明の粘着剤層は、後述するような光学部材に対する密着性に優れている。また、本発明の粘着剤層は、粘着剤層を保護する剥離フィルムに対する剥離力が低いにもかかわらず、光学部材の加工時や搬送時に剥離不良などの不良が起きることが抑制されているものである。粘着剤層が後述の光学部材に含まれる場合、粘着剤層は、基材フィルムを含んでいてもよい。
【0077】
基材フィルムは、プラスチックフィルムであるのが一般的であり、その典型的な例として、離型処理が施された剥離フィルム(セパレータ)を挙げることができる。剥離フィルムは、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアレート等の各種樹脂からなるフィルムの粘着剤層が形成される面に、シリコーン処理等の離型処理が施されたものであることができる。剥離フィルムは、粘着剤層から剥離可能である。例えば、剥離フィルムの離型処理面に粘着剤組成物を直接塗布して粘着剤層を形成し、この剥離フィルム付粘着剤層を光学部材に積層することにより光学積層体を得ることができる。また、光学部材の表面に粘着剤組成物を直接塗布して粘着剤層を形成し、必要に応じて粘着剤層の外面に剥離フィルムを積層して光学積層体としてもよい。粘着剤層を光学部材の表面に設ける際には、光学部材の貼合面及び/又は粘着剤層の貼合面に表面活性化処理、例えばプラズマ処理、コロナ処理等を施すことが好ましく、コロナ処理を施すことがより好ましい。
【0078】
粘着剤層の厚みは、例えば10μm以上45μm以下であってよく、好ましくは10μm以上35μm以下であり、より好ましくは10μm以上25μm以下である。粘着剤層の厚みが上記範囲であると、粘着剤層と光学部材との密着性、及び粘着剤層を光学部材に貼合したときの耐久性に有利である。同様の理由で粘着剤層は、ゲル分率が30%以上85%以下の範囲にあることが好ましい。
【0079】
<光学積層体>
本発明のさらに別の一態様にかかる光学積層体は、光学部材と、上述の粘着剤層と、剥離フィルムとをこの順に有する。光学積層体は、好ましくは、上述の粘着剤層を備え、粘着剤層の一方の面に接して光学部材を有し、粘着剤層の他方の面に接して剥離フィルムを有する。粘着剤層付光学部材としては、直線偏光板や円偏光板などの複合フィルムや、透光性を有する(好ましくは光学的に透明な)樹脂、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂(ポリプロピレン系樹脂等)、環状ポリオレフィン系樹脂(ノルボルネン系樹脂等)のようなポリオレフィン系樹脂;トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロースのようなセルロース系樹脂;ポリエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;(メタ)アクリル系樹脂;ポリスチレン系樹脂;ポリエーテルエーテルケトン樹脂;ポリスルホン樹脂;ポリイミド系樹脂等の熱可塑性樹脂からなるフィルムであることができる。光学部材が偏光板である場合、光学積層体は、粘着剤層付偏光板であることができる。
【0080】
直線偏光板は、偏光子と保護フィルムとを備えることができる。偏光子と保護フィルムとは、粘着剤層や接着剤層等の貼合層を介して積層されていてよい。偏光子は、入射する自然光から直線偏光を取り出す機能を有するフィルムであり、好適な例は、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素や二色性染料等の二色性色素が吸着配向しているものである。偏光子の厚みは特に制限されないが、通常0.5μm以上35μm以下である。
【0081】
保護フィルムは、透光性を有する(好ましくは光学的に透明な)樹脂、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂(ポリプロピレン系樹脂等)、環状ポリオレフィン系樹脂(ノルボルネン系樹脂等)のようなポリオレフィン系樹脂;トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロースのようなセルロース系樹脂;ポリエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;(メタ)アクリル系樹脂;ポリスチレン系樹脂;ポリエーテルエーテルケトン樹脂;ポリスルホン樹脂等の熱可塑性樹脂からなるフィルムであることができる。
【0082】
偏光板は、上述の直線偏光板と位相差フィルムとを備えることができる。例えば、電界が存在しない状態でホモジニアス配列に配向させた液晶分子を含む液晶層を備える液晶セル(以下、IPSモードの液晶セルという)の光学補償に用いる視野角補償フィルムとしては、前記偏光素子側から順に、第1の光学補償層と第2の光学補償層とを有する位相差フィルムであることができる。このとき、第2の光学補償層の面が液晶セルに粘着剤層等を用いて貼り合わされることができる。前記偏光素子の吸収軸と前記第2の光学補償層の遅相軸とは略平行である。偏光板の薄型化の観点から、第1の光学補償層と第2の光学補償層とはいずれも重合性液晶化合物の硬化物からなることが好ましい。前記第1の光学補償層と第2の光学補償層とは、下記式(1)および(2)を満たすことができる。
nz1 > nx1 = ny1 (1)
nx2 > ny2 ≧ nz2 (2)
【0083】
ここで、第1の光学補償層および第2の光学補償層それぞれの、面内の遅相軸方向の屈折率をnx1、nx2、面内の進相軸方向の屈折率をny1、ny2、厚み方向の屈折率をnz1、nz2とする。上記式(1)中の各屈折率、および上記式(2)中の各屈折率は、それぞれ同じ波長で測定した値とする。
【0084】
なお、「略平行」とは、完全に平行であるもののみならず、実質的に平行であることを包含し、その角度は一般に±2°以内であり、好ましくは±1°以内、より好ましくは±0.5°以内である。また、「略直交」とは、完全に直交する場合のみならず、実質的に直交することを包含し、その角度は一般に90±2°の範囲であり、好ましくは90±1°、より好ましくは90±0.5°の範囲である。
【0085】
(第1の光学補償層、第2の光学補償層)
第1の光学補償層と第2の光学補償層とは、重合性液晶化合物の硬化物からなることができる。第1の光学補償層と第2の光学補償層とは、同一の材料からなっていてもよいし、異なる材料からなっていてもよい。用いる重合性液晶化合物は、公知のものを用いることができる。また、第1の光学補償層、及び第2の光学補償層の位相差値の波長分散特性は、特に制限されず、正波長分散性から逆波長分散性まで好適に用いることができる。特に好ましい形態としては、第1の光学補償層と第2の光学補償層とが、いずれも逆波長分散特性を持つことである。
【0086】
第1の光学補償層及び第2の光学補償層の位相差値の波長分散特性が逆波長分散特性をもつとは、下記式(3)~(6)を満たすことをいう。
Rth1(450)/Rth1(550)≦1.00 (3)
1.00≦Rth1(650)/Rth1(550) (4)
Re2(450)/Re2(550)≦1.00 (5)
1.00≦Re2(650)/Re2(550) (6)
【0087】
ここで、Rth1(λ)={(nx1+ny1)/2―nz1}×d1、Rth2(λ)={(nx2+ny2)/2―nz2}×d2、Re1(λ)=(nx1―ny1)×d1、Re2(λ)=(nx2―ny2)×d2であり、d1,d2はそれぞれ第1の光学補償層、第2の光学補償層の厚みを、λは測定波長を表す。
【0088】
第1の光学補償層と第2の光学補償層の材料としては、例えば、特許5463666号、特開2010-031223、特開2010-030979、特開2009-173893、特開2009-227667、特開2010-241919、特開2010-024438、特開2011-162678、特開2011-207765、特開2010-270108、特開2011-246381、特開2012-021068、特開2016-121339、特開2018-087152、特開2017-179367、特開2017-210601、特開2019-151763、特許6700468、特開2020-074021などに記載の重合性液晶化合物が好適な材料として挙げられる。
【0089】
第1の光学補償層及び第2の光学補償層の光学特性は、下記の(7)~(10)を満たすことが好ましい。
0nm ≦ Re1(550) ≦ 5nm (7)
-200nm ≦ Rth1(550) ≦ ―20nm (8)
110nm ≦ Re2(550) ≦ 150nm (9)
35nm ≦ Rth2(550) ≦ 105nm (10)
【0090】
第1の光学補償層及び第2の光学補償層の光学特性は、下記の(7a)~(10a)を満たすことがより好ましい。
0nm ≦ Re1(550) ≦ 5nm (7a)
-120nm ≦ Rth1(550) ≦ -50nm (8a)
120nm ≦ Re2(550) ≦ 140nm (9a)
50nm ≦ Rth2(550) ≦ 80nm (10a)
【0091】
第1の光学補償層と第2の光学補償層の厚みは、特に制限されないが、通常0.1μm~10μmであることができる。
【0092】
第1の光学補償層と第2の光学補償層とは、互いに直接積層されていてもよいし、接着剤層を介して積層されていてもよい。接着剤は、前述の偏光素子と保護フィルムの接着に用いる接着剤と同一のものを用いることができる。
【0093】
偏光板と位相差フィルムとの接着は、前述の偏光素子と保護フィルムの接着に用いる接着剤層と同一のもので行うことができるが、活性エネルギー線硬化型接着剤で行うことが好ましい。前述の偏光素子と保護フィルムの接着に用いる接着剤と同一の接着剤または活性エネルギー線硬化型接着剤で接着することで、光学補償層が比較的硬い層で支持されることにより変形が抑制され、搬送中のキズ、凹みの抑制が可能となり好ましい。
【0094】
偏光板が偏光素子の片面にのみ保護フィルムを有している場合は、偏光素子に直接前記位相差フィルムを積層することができるが、偏光板が偏光素子の両面に保護フィルムを有している場合、偏光素子と前記位相差フィルムの間の保護フィルムは、光学的等方性フィルムであることが好ましい。
【0095】
光学的等方性フィルムとは、下記式(11)および(12)を満たすものをいう。
0nm ≦ |Re3(590)| ≦ 20nm (11)
0nm ≦ |Rth3(590)| ≦ 20nm (12)
【0096】
ここで、光学的等方性フィルムの面内の遅相軸方向の屈折率をnx3、面内の進相軸方向の屈折率をny3、厚み方向の屈折率をnz3としたとき、Re3(λ)=(nx3-ny3)×d3、Rth3(λ)={(nx3+ny3)/2-nz3}×d3であり、d3は、光学的等方性フィルムの厚みを表す。
【0097】
光学的等方性フィルムの材料や製造方法等は、上記の光学特性を満足するものであれば、特に制限はない。上記光学的等方性フィルムは、単独の光学フィルムであってもよく、2枚以上の光学フィルムの積層体であってもよい。好ましくは、光学的等方性フィルムは、単独のフィルムである。偏光素子の収縮応力や光源の熱による複屈折の発生やムラを低減し、液晶パネルを薄くすることができるからである。
【0098】
光学的等方性フィルムに用いられる光学フィルムとしては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性などに優れ、歪によって光学的なムラの生じにくいものが好ましく用いられる。上記フィルムとしては、高分子フィルムが好ましく用いられる。
【0099】
光学的等方性フィルムに用いられる光学フィルムの光弾性係数の絶対値は、1.0×10-10m2/N以下であることが好ましく、5.0×10-11m2/N以下であることがより好ましく、1.0×10-11m2/N以下であることがさらに好ましく、5.0×10-12m2/N以下であることが特に好ましい。光弾性係数の値を上記の範囲とすることによって、光学的均一性に優れ、かつ、高温高湿等の環境においても光学特性の変化が小さく、耐久性に優れた液晶表示装置を得ることができる。また、光弾性係数の下限は特に制限されないが、一般には5.0×10-13m2/N以上である。
【0100】
上記光学的等方性フィルムを構成する材料としては、ポリカーボネート系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリイミド系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、及びこれらの混合物が挙げられる。また、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂又は紫外線硬化型樹脂を用いることもできる。光学的等方性フィルム中には、任意の適切な添加剤が1種類以上含まれていてもよい。
【0101】
前記セルロース系樹脂としては、セルロースと脂肪酸のエステルが好ましい。このようセルロースエステル系樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、トリプロピオニルセルロース、ジプロピオニルセルロース等が挙げられる。これらのなかでも、トリアセチルセルロースが特に好ましい。トリアセチルセルロースは多くの製品が市販されており、入手容易性やコストの点でも有利である。トリアセチルセルロースは、厚み方向レターデーション(Rth)が10nmを超えるものが多いが、これらのレターデーションを打ち消す添加剤を用いたり、製膜の方法を調整したりすることによって正面レターデーションのみならず、厚み方向レターデーションも小さいセルロース系樹脂フィルムを得ることができる。上記の製膜の方法としては、例えばシクロペンタノン、メチルエチルケトン等の溶剤を塗工したポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ステンレスなどの基材フィルムを、一般的なセルロース系フィルムに貼り合わせ、加熱乾燥(例えば80℃以上150℃以下で3分間以上10分間以下程度)した後、基材フィルムを剥離する方法;ノルボルネン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂などをシクロペンタノン、メチルエチルケトン等の溶剤に溶解した溶液を一般的なセルロース系樹脂フィルムに塗工し加熱乾燥(例えば80℃以上150℃以下で3分間以上10分間以下程度)した後、塗工フィルムを剥離する方法などが挙げられる。
【0102】
また、厚み方向レターデーションが小さいセルロース系樹脂フィルムとしては、脂肪置換度を制御した脂肪酸セルロース系樹脂フィルムを用いることができる。一般的に用いられるトリアセチルセルロースでは酢酸置換度が2.8程度であるが、好ましくは酢酸置換度を1.8以上2.7以下に制御することによってRthを小さくすることができる。上記脂肪酸置換セルロース系樹脂に、ジブチルフタレート、p-トルエンスルホンアニリド、クエン酸アセチルトリエチル等の可塑剤を添加することにより、Rthを小さく制御することができる。可塑剤の添加量は、脂肪酸セルロース系樹脂100重量部に対して、好ましくは40重量部以下、より好ましくは1重量部以上20重量部以下、さらに好ましくは1重量部以上15重量部以下である。
【0103】
また、光学的等方性フィルムとして、特開2001-343529号公報(WO01/37007)等に記載の側鎖に置換及び/又は非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換及び/非置換フェニル並びにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物を含有するポリマーフィルムや、特開2000-230016号公報、特開2001-151814号公報、特開2002-120326号公報、特開2002-254544号公報、特開2005-146084号公報、特開2006-171464号公報等に記載のラクトン環構造を有するアクリル系樹脂を含有するポリマーフィルム、特開2004-70290号公報、特開2004-70296号公報、特開2004-163924号公報、特開2004-292812号公報、特開2005-314534号公報、特開2006-131898号公報、特開2006-206881号公報、特開2006-265532号公報、特開2006-283013号公報、特開2006-299005号公報、特開2006-335902号公報等に記載の不飽和カルボン酸アルキルエステルの構造単位及びグルタル酸無水物の構造単位を有するアクリル系樹脂を含有するポリマーフィルム、特開2006-309033号公報、特開2006-317560号公報、特開2006-328329号公報、特開2006-328334号公報、特開2006-337491号公報、特開2006-337492号公報、特開2006-337493号公報、特開2006-337569号公報等に記載のグルタルイミド構造を有する熱可塑性樹脂を含有するフィルム等を用いることもできる。これらのフィルムは正面レターデーション、厚み方向レターデーションの両者が小さく、かつ、光弾性係数も小さいため、加熱等によって偏光板に歪みが生じた場合でもムラ等の不具合が生じにくく、さらに透湿度が小さいため、加湿耐久性に優れる点で好ましい。
【0104】
また、光学的等方性フィルムとして、環状ポリオレフィン系樹脂を用いることも好ましい。環状ポリオレフィン系樹脂の具体的としては、好ましくはノルボルネン系樹脂である。環状ポリオレフィン系樹脂は、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称であり、例えば、特開平1-240517号公報、特開平3-14882号公報、特開平3-122137号公報等に記載されている樹脂が挙げられる。具体例としては、環状オレフィンの開環(共)重合体、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレン等のα-オレフィンとその共重合体(代表的にはランダム共重合体)、及び、これらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト重合体、並びに、それらの水素化物などが挙げられる。環状オレフィンの具体例としては、ノルボルネン系モノマーが挙げられる。
【0105】
環状ポリオレフィン系樹脂としては、種々の製品が市販されている。具体例としては、日本ゼオン株式会社製の商品名「ゼオノア」、JSR株式会社製の商品名「アートン」、TICONA社製の商品名「トーパス」、三井化学株式会社製の商品名「アペル」が挙げられる。
【0106】
光学積層体の粘着剤と反対の面には、光学部材の表面を傷や汚れから保護する目的で表面保護フィルムを積層してもよい。表面保護フィルムは、上記光学部材を液晶セル等に貼合した後、剥離除去されるのが通例である。
【0107】
表面保護フィルムの基材としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンのようなポリオレフィン系樹脂;ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化エチレンのようなフッ素化ポリオレフィン系樹脂;ポリエチレンナフタート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート/イソフタレート共重合体のようなポリエステル系樹脂;ナイロン6、ナイロン6,6のようなポリアミド;ポリ塩化ビニル、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ビニロンのようなビニル重合体;トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セロハンのようなセルロース系樹脂;ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチルのような(メタ)アクリル系樹脂;その他、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリイミド等が挙げられる。表面保護フィルムとしては、これらの基材上に粘着剤層を設けたものを用いる。
【0108】
光学積層体が粘着剤層付偏光板である場合、粘着剤層付偏光板を25mm幅に裁断して作製した試験片から、180℃の角度で10000mm/minの速度で試験片端部を引張り、剥離フィルムを剥離したときに測定される粘着剤層の剥離フィルムに対する剥離力(以下、セパレータ剥離力ともいう)が0.10N未満であることができる。
【0109】
光学積層体が粘着剤層付偏光板である場合、粘着剤層付偏光板から剥離フィルムを剥し、粘着剤層へコロナ処理を施した面とPETフィルムにコロナ処理を施した面を貼付し、さらに25mm幅に裁断して作製した試験片を、180℃の角度で、300mm/minの速度で試験片端部を引張り、粘着剤層付偏光板からPETフィルムを剥離したときに糊残り面において観察される粘着剤層の状態(基材密着性)が凝集破壊であることができる。
【0110】
光学積層体が粘着剤層付偏光板である場合、粘着剤層付偏光板をクリッカーで裁断し、作製した試験片において、セパレータ表面から外観を確認し、エッジ周辺においてシワ観察を行ったときにカウントされるシワ発生本数が9本以下であってよく、好ましくは0である。
【0111】
図1は、光学積層体の層構成の一例を示す。
図1に示す光学積層体10は、光学部材11と、粘着剤層12と、剥離フィルム13とをこの順に有する。
【0112】
図2は、粘着剤層付偏光板の層構成の一例を示す。
図2に示す粘着剤層付偏光板20は、直線偏光板21と、粘着剤層22と、剥離フィルム23とをこの順に有し、直線偏光板21は、保護フィルム24と偏光子25とを有する。
【実施例0113】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。例中の「%」及び「部」は、特記のない限り、質量%及び質量部である。
【0114】
〔セパレータ剥離力評価〕
実施例および比較例で得られた粘着剤層付偏光板を25mm幅に裁断し、試験片を作製した。180℃の角度で、10000mm/minの速度で試験片端部を引張り、セパレータを剥離したときのセパレータ剥離力を測定した。セパレータ剥離力の評価基準を以下に示す。
A:0.10N未満
B:0.10N以上0.11N未満
C:0.11N以上
【0115】
〔基材密着性評価〕
実施例および比較例で得られた粘着剤層付偏光板から剥離フィルムを剥がし、粘着剤層へコロナ処理を施した。次にPETフィルムを準備し、PETフィルムの一方の面にコロナ処理を施した。粘着剤層とPETフィルムのコロナ処理を施した面同士を貼合し、25mm幅に裁断し、試験片を作製した。180℃の角度で、300mm/minの速度で試験片端部を引張り、偏光板からPETフィルムを剥離した。剥離後、糊残り面の観察を行った。基材密着性の評価基準を以下に示す。
A:粘着剤の凝集破壊
B:偏光板側に一部糊残りあり
C:偏光板側に糊残りなし
【0116】
〔カットシワ評価〕
実施例および比較例で得られた粘着剤層付偏光板をクリッカーで裁断し、試験片を作製した。セパレータ表面側から外観を確認し、エッジ周辺においてカットシワの観察を行い、発生したカットシワの本数をカウントした。カットシワ評価の基準を以下に示す。
A:カットシワ発生本数0本
B:カットシワ発生本数1本~9本
C:カットシワ発生本数10本以上
【0117】
〔アクリル系ポリマーの調製〕
冷却管、窒素導入管、温度計及び攪拌機を備えた反応容器にアクリル酸n-ブチル98.4質量部、アクリル酸2-ヒドロキシエチル1.0質量部、アクリル酸0.6質量部の単量体を酢酸エチル81.8質量部と混合して得られた溶液を仕込んだ。反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、内温を60℃にした。その後、アゾビスイソブチロニトリル0.12部を酢酸エチル10部に溶解させた溶液を添加した。アゾビスイソブチロニトリルの添加から12時間経過するまで内温を54~56℃に保持した後、酢酸エチルを加えて重合体の濃度が20%となるように調整して、(メタ)アクリル系ポリマーの酢酸エチル溶液を調整した。
【0118】
得られたアクリル系ポリマーの重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)を測定した。Mw及びMnは、GPC装置にカラムとして、東ソー(株)製の「TSKgel XL」を4本、及び昭和電工(株)製で昭光通商(株)が販売する「Shodex GPC KF-802」を1本の計5本を直列につないで配置し、溶出液としてテトラヒドロフランを用い、試料濃度5mg/mL、試料導入量100μL、温度40℃、流速1mL/分の条件で、標準ポリスチレン換算により測定した。アクリル系ポリマーの重量平均分子量Mwは118万であり、数平均分子量Mnは5.4万であった。
【0119】
<実施例1>
[粘着剤組成物の調製]
上述のとおり調製したアクリル系ポリマーの固形分100質量部に対し、イソシアネート架橋剤[トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体の酢酸エチル溶液(固形分濃度75%)、「コロネートL」(商品名)、東ソー株式会社製]0.136質量部、シランカップリング剤[信越化学工業(株)から入手した商品名「KBM-403」]0.207質量部と後述の表1に記載する成分を配合して調製した。
【0120】
[粘着剤層付偏光板の作製]
実施例および比較例で得られたアクリル系粘着剤組成物の溶液を、離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルムからなる離型フィルム〔三菱樹脂(株)から入手した商品名(MRV38(V04))〕の離型処理面に塗工した。90℃で3分間乾燥を行い、セパレータフィルムの表面に粘着剤層を形成した。当該粘着剤層を乾燥後、偏光板の透明保護フィルムの面に転写して粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を23℃50%の環境にて7日間養生を行った後、セパレータ剥離力、基材密着性及びカットシワの評価を行った。結果を表1に示す。
【0121】
<実施例2~12、比較例1~4>
実施例1において粘着剤組成物の調製に用いた成分に代えて表1に記載する成分を用いたこと以外は実施例1と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。結果を表1に示す。
【0122】
【0123】
表1における略称の詳細は次のとおりである。
[非反応性シリコーンオイル]
A1:側鎖型の長鎖アルキル変性シリコーンオイル、信越化学工業(株)から入手した商品名「KF-4003」
A2:側鎖型の長鎖アルキル変性シリコーンオイル、信越化学工業(株)から入手した商品名「KF-4917」
[反応性シリコーンオイル]
B1:側鎖型のジアミン変性シリコーンオイル、信越化学工業(株)から入手した商品名「KF-859」
B2:側鎖型のジアミン変性シリコーンオイル、信越化学工業(株)から入手した商品名「KF-8005」