(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022046427
(43)【公開日】2022-03-23
(54)【発明の名称】二色性色素及びその液晶組成物
(51)【国際特許分類】
C07D 487/04 20060101AFI20220315BHJP
C07D 495/04 20060101ALI20220315BHJP
C09K 19/60 20060101ALI20220315BHJP
G02F 1/13 20060101ALI20220315BHJP
G02F 1/137 20060101ALI20220315BHJP
【ＦＩ】
C07D487/04 137
C07D487/04 CSP
C07D495/04 101
C09K19/60 Z
G02F1/13 500
G02F1/13 505
G02F1/137
【審査請求】未請求
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021137888
(22)【出願日】2021-08-26
(31)【優先権主張番号】P 2020151942
(32)【優先日】2020-09-10
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000002886
【氏名又は名称】ＤＩＣ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100177471
【弁理士】
【氏名又は名称】小川 眞治
(74)【代理人】
【識別番号】100163290
【弁理士】
【氏名又は名称】岩本 明洋
(74)【代理人】
【識別番号】100149445
【弁理士】
【氏名又は名称】大野 孝幸
(72)【発明者】
【氏名】東條 健太
(72)【発明者】
【氏名】川北 健人
(72)【発明者】
【氏名】細野 礼貴
【テーマコード（参考）】
2H088
4C050
4C071
【Ｆターム（参考）】
2H088EA33
2H088JA06
2H088KA26
2H088KA27
4C050AA01
4C050AA08
4C050BB04
4C050CC04
4C050EE02
4C050FF02
4C050FF05
4C050GG03
4C050HH03
4C071AA01
4C071AA08
4C071BB01
4C071BB05
4C071BB06
4C071CC22
4C071DD05
4C071EE13
4C071FF23
4C071GG03
4C071HH08
4C071JJ01
4C071JJ07
4C071KK11
4C071LL05
(57)【要約】 （修正有）
【課題】高い耐光性を示すと共に大きな二色比とホスト液晶への高い溶解性を有する化合物、併せて当該化合物を構成部材とする液晶組成物及び液晶表示素子又は調光素子を提供する。
【解決手段】一般式（１）で表される化合物。
（Ｂ：置換／非置換のベンゼン環またはナフタレン環。Ｒ１、Ｒ２：置換／非置換のＣ１～Ｃ２０アルキルまたはＣ２～Ｃ３０アルケニル。Ｘ１、Ｘ２：ＳまたはＮＲ４（Ｒ４：置換／非置換のＣ１～Ｃ２０アルキルまたはＣ２～Ｃ３０アルケニル）。Ａ１、Ａ２：置換／非置換Ｃ３～Ｃ１６の炭化水素環または複素環。Ｚ１、Ｚ２：ＣＨ２Ｏ、ＯＣＨ２など）
【選択図】なし
【解決手段】一般式（１）で表される化合物。
（Ｂ：置換／非置換のベンゼン環またはナフタレン環。Ｒ１、Ｒ２：置換／非置換のＣ１～Ｃ２０アルキルまたはＣ２～Ｃ３０アルケニル。Ｘ１、Ｘ２：ＳまたはＮＲ４（Ｒ４：置換／非置換のＣ１～Ｃ２０アルキルまたはＣ２～Ｃ３０アルケニル）。Ａ１、Ａ２：置換／非置換Ｃ３～Ｃ１６の炭化水素環または複素環。Ｚ１、Ｚ２：ＣＨ２Ｏ、ＯＣＨ２など）
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
一般式（１）
（式中、Ｂは一般式（２）、（３）又は（４）
で表される基から選択されるいずれか一つの基であり、ここで一般式（２）、（３）または（４）中の＊１～＊４で示される炭素原子はそれぞれ一般式（１）中の＊１～＊４で示される炭素原子に対応しており、これらの基中の１つ以上の水素原子が置換基Ｌ１によって置換されていても良く、
Ｌ１は各々独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＳ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－若しくは－Ｃ≡Ｃ－によって置換されていても良い炭素原子数１から２０の直鎖状アルキル基又は炭素原子数３から２０の分岐状若しくは環状アルキル基を表すが、酸素原子同士が直接結合することはなく、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されていても良く、
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して炭素原子数１から２０のアルキル基又は炭素原子数２から３０のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－ＮＲ３－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＳ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられても良く、これらの基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良く、ここでＲ３は水素原子、炭素原子数１から２０のアルキル基又は炭素原子数２から３０のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は－ＣＯ－により置き換えられても良く、これらの基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良く、
Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立して－Ｓ－又は－ＮＲ４－を表し、ここでＲ４は炭素原子数１から２０のアルキル基又は炭素原子数２から３０のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＳ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、若しくは置換されていてもよい炭素原子数３から１６の炭化水素環又は複素環により置き換えられても良く、これらの基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良く、
Ａ１及びＡ２は各々独立して置換されていてもよい炭素原子数３から１６の炭化水素環又は複素環を表し、
Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｎ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表し、
ｉ及びｊはそれぞれ独立して１～４の整数を表し、
Ａ１及びＡ２が複数存在する場合は複数のＡ１及びＡ２は同一であっても異なっていても良く、Ｚ１及びＺ２が複数存在する場合は複数のＺ１及びＺ２は同一であっても異なっていても良く、複数のＲ３及びＲ４が存在する場合は複数のＲ３及びＲ４は同一であっても異なっていても良い。）
で表される化合物。
【化1】
【化2】
Ｌ１は各々独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＳ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－若しくは－Ｃ≡Ｃ－によって置換されていても良い炭素原子数１から２０の直鎖状アルキル基又は炭素原子数３から２０の分岐状若しくは環状アルキル基を表すが、酸素原子同士が直接結合することはなく、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されていても良く、
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して炭素原子数１から２０のアルキル基又は炭素原子数２から３０のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－ＮＲ３－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＳ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられても良く、これらの基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良く、ここでＲ３は水素原子、炭素原子数１から２０のアルキル基又は炭素原子数２から３０のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は－ＣＯ－により置き換えられても良く、これらの基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良く、
Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立して－Ｓ－又は－ＮＲ４－を表し、ここでＲ４は炭素原子数１から２０のアルキル基又は炭素原子数２から３０のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＳ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、若しくは置換されていてもよい炭素原子数３から１６の炭化水素環又は複素環により置き換えられても良く、これらの基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良く、
Ａ１及びＡ２は各々独立して置換されていてもよい炭素原子数３から１６の炭化水素環又は複素環を表し、
Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｎ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表し、
ｉ及びｊはそれぞれ独立して１～４の整数を表し、
Ａ１及びＡ２が複数存在する場合は複数のＡ１及びＡ２は同一であっても異なっていても良く、Ｚ１及びＺ２が複数存在する場合は複数のＺ１及びＺ２は同一であっても異なっていても良く、複数のＲ３及びＲ４が存在する場合は複数のＲ３及びＲ４は同一であっても異なっていても良い。）
で表される化合物。
【請求項2】
一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２がそれぞれ独立して、炭素原子数３から２０のアルキル基、炭素原子数３から２０のアルコキシ基又は炭素原子数３から２０のアルキルアミノ基のいずれかを表す、請求項１に記載の化合物。
【請求項3】
一般式（１）において、Ａ１及びＡ２がそれぞれ独立して
（ａ）１，４－シクロへキシレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－又は－Ｓ－に置き換えられても良い。）
（ｂ）１，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられても良い。）
（ｃ）１，４－シクロヘキセニレン基、ビシクロ［２．２．２］オクタン－１，４－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、５，６，７，８－テトラヒドロナフタレン－１，４－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、アントラセン－２，６－ジイル基、アントラセン－１，４－ジイル基、アントラセン－９，１０－ジイル基、フェナントレン－２，７－ジイル基（これらの基中に存在する水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されても良く、また、ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、５，６，７，８－テトラヒドロナフタレン－１，４－ジイル基、アントラセン－２，６－ジイル基、アントラセン－１，４－ジイル基、アントラセン－９，１０－ジイル基又はフェナントレン－２，７－ジイル基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられても良い。）
（ｄ）チオフェン－２，５－ジイル基、チオフェン－２，４－ジイル基、ベンゾチオフェン－２，５－ジイル基、ベンゾチオフェン－２，６－ジイル基、ジベンゾチオフェン－３，７－ジイル基、ジベンゾチオフェン－２，６－ジイル基、チエノ［３，２－ｂ］チオフェン－２，５－ジイル基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられても良い。）
からなる群より選ばれる基を表し、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ２によって置換されていても良く、
Ｌ２は各々独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＳ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－若しくは－Ｃ≡Ｃ－によって置換されていても良い炭素原子数１から２０の直鎖状アルキル基又は炭素原子数３から２０の分岐状若しくは環状アルキル基を表すが、酸素原子同士が直接結合することはなく、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されていても良い、請求項１又は２に記載の化合物。
（ａ）１，４－シクロへキシレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－又は－Ｓ－に置き換えられても良い。）
（ｂ）１，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられても良い。）
（ｃ）１，４－シクロヘキセニレン基、ビシクロ［２．２．２］オクタン－１，４－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、５，６，７，８－テトラヒドロナフタレン－１，４－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、アントラセン－２，６－ジイル基、アントラセン－１，４－ジイル基、アントラセン－９，１０－ジイル基、フェナントレン－２，７－ジイル基（これらの基中に存在する水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されても良く、また、ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、５，６，７，８－テトラヒドロナフタレン－１，４－ジイル基、アントラセン－２，６－ジイル基、アントラセン－１，４－ジイル基、アントラセン－９，１０－ジイル基又はフェナントレン－２，７－ジイル基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられても良い。）
（ｄ）チオフェン－２，５－ジイル基、チオフェン－２，４－ジイル基、ベンゾチオフェン－２，５－ジイル基、ベンゾチオフェン－２，６－ジイル基、ジベンゾチオフェン－３，７－ジイル基、ジベンゾチオフェン－２，６－ジイル基、チエノ［３，２－ｂ］チオフェン－２，５－ジイル基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられても良い。）
からなる群より選ばれる基を表し、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ２によって置換されていても良く、
Ｌ２は各々独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＳ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－若しくは－Ｃ≡Ｃ－によって置換されていても良い炭素原子数１から２０の直鎖状アルキル基又は炭素原子数３から２０の分岐状若しくは環状アルキル基を表すが、酸素原子同士が直接結合することはなく、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されていても良い、請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項4】
一般式（１）において、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立して－Ｓ－を表す、請求項１から３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項5】
一般式（１）において、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立して－ＮＲ４－を表す、請求項１から４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項6】
一般式（１）で表される化合物が、以下の式（１－A）～（１－F）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ１、Ｘ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、ｉ及びｊはそれぞれ一般式（１）中のＲ１、Ｒ２、Ｘ１、Ｘ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、ｉ及びｊと同じ意味を表す。）のいずれかで表される化合物である、請求項１から５のいずれか一項に記載の化合物。
【化3】
【請求項7】
請求項１から６のいずれか一項に記載の化合物を一種又は二種以上含有する液晶組成物。
【請求項8】
請求項７記載の液晶組成物を使用した液晶表示素子または調光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は有機電子材料や医農薬、特に液晶表示素子用材料として有用な新規二色性色素及びこれらを用いた液晶組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
液晶材料は、ＴＶやスマートフォンに代表される文字や画像、映像を表示させる各種表示素子に利用されるだけではなく、光の透過を調節する調光素子としての利用も実用化されつつある。
【0003】
中でも、ホスト液晶組成物に二色性色素を添加した「ゲスト - ホスト（ＧＨ）型液晶組成物」を用いる場合には偏光板が不要になることから、低コストで透過率の高い調光素子の実現が期待されている。
【0004】
ＧＨ型液晶組成物については古くから検討されており、有用な素子性能（例えば、大きな二色比、高いコントラスト、液晶組成物との高い溶解性、優れた耐光性、優れた耐熱性）を有する液晶表示素子や調光素子を開発する試みが行われてきた（特許文献１参照）。
【0005】
しかし、二色性色素を含有する液晶組成物においては、その構成する成分によって、液晶表示素子や調光素子への使用に適さないものがあり、更なる性能の向上が求められている。例えば、大きな二色比を得るためには、二色性色素を多量に液晶組成物に含有させる必要があり、二色性色素や液晶化合物が析出してしまう組成物溶解性の問題がある。特に、調光素子として利用するためには、広い温度範囲でネマチック液晶相を呈しなければならないが、色素の分子量は液晶化合物と比べて大きいため、低温での溶解性に課題がある。
【0006】
上記のような課題を解決するためには、ホストとなる液晶組成物の改良は必要であるが、それに加えて二色性色素自体の改良も必要となる。特に、高いコントラストを実現するためには二色性色素が大きな二色比を示すことに加え、ホスト液晶への高い溶解性を示す必要がある。これまでに多くの二色性色素が検討されてきたが、大きな二色比を示す化合物は概して大きなメソゲンを有することが多く、ホスト液晶への溶解性に乏しいものがほとんどであり、更なる改良が求められている（非特許文献１、２、３）。
【0007】
一方で、色素化合物としてベンゾジピロロリドン骨格を有する下記のような化合物が報告されているが（特許文献２、非特許文献４）、これらの化合物も高い耐光性、大きな二色比と高い溶解性を併せ持つには至っていない。
【0008】
【化1】
【0009】
【化2】
【先行技術文献】
【特許文献】
【0010】
【特許文献1】特表２０１３－５３４９４５号公報
【特許文献2】特開２０１５－４０２３１号公報
【非特許文献】
【0011】
【非特許文献1】「ディスプレイ材料と機能性色素」中澄博行著
【非特許文献2】「機能性色素の技術」中澄博行著
【非特許文献3】「Dichroic Dyes for Liquid Crystal Displays」Aleksandr V. Ivashchenko 著
【非特許文献4】J. Mater. Chem. C, 2017, 5, 290－300
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0012】
本発明が解決しようとする課題は、高い耐光性を示すと共に大きな二色比とホスト液晶への高い溶解性を有する化合物を提供し、併せて当該化合物を構成部材とする液晶組成物及び液晶表示素子又は調光素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0013】
前記課題を解決するため、本願発明者らは種々の化合物の検討を行った結果、一般式（１）
【0014】
【化3】
【0015】
（式中、Ｂは一般式（２）、（３）又は（４）
【0016】
【化4】
【0017】
で表される基から選択されるいずれか一つの基であり、ここで一般式（２）、（３）または（４）中の＊１～＊４で示される炭素原子はそれぞれ一般式（１）中の＊１～＊４で示される炭素原子に対応しており、これらの基中の１つ以上の水素原子が置換基Ｌ１によって置換されていても良く、
Ｌ１は各々独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＳ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－若しくは－Ｃ≡Ｃ－によって置換されていても良い炭素原子数１から２０の直鎖状アルキル基又は炭素原子数３から２０の分岐状若しくは環状アルキル基を表すが、酸素原子同士が直接結合することはなく、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されていても良く、
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して炭素原子数１から２０のアルキル基又は炭素原子数２から３０のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－ＮＲ３－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＳ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられても良く、これらの基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良く、ここでＲ３は水素原子、炭素原子数１から２０のアルキル基又は炭素原子数２から３０のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は－ＣＯ－により置き換えられても良く、これらの基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良く、
Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立して－Ｓ－又は－ＮＲ４－を表し、ここでＲ４は炭素原子数１から２０のアルキル基又は炭素原子数２から３０のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＳ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、若しくは置換されていてもよい炭素原子数３から１６の炭化水素環又は複素環により置き換えられても良く、これらの基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良く、
Ａ１及びＡ２は各々独立して置換されていてもよい炭素原子数３から１６の炭化水素環又は複素環を表し、
Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｎ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表し、
ｉ及びｊはそれぞれ独立して１～４の整数を表し、
Ａ１及びＡ２が複数存在する場合は複数のＡ１及びＡ２は同一であっても異なっていても良く、Ｚ１及びＺ２が複数存在する場合は複数のＺ１及びＺ２は同一であっても異なっていても良く、複数のＲ３及びＲ４が存在する場合は複数のＲ３及びＲ４は同一であっても異なっていても良い。）
で表される化合物を提供し、併せて当該化合物を含有する液晶組成物及び当該液晶組成物を用いた液晶表示素子又は調光素子を提供する。
Ｌ１は各々独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＳ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－若しくは－Ｃ≡Ｃ－によって置換されていても良い炭素原子数１から２０の直鎖状アルキル基又は炭素原子数３から２０の分岐状若しくは環状アルキル基を表すが、酸素原子同士が直接結合することはなく、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されていても良く、
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して炭素原子数１から２０のアルキル基又は炭素原子数２から３０のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－ＮＲ３－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＳ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられても良く、これらの基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良く、ここでＲ３は水素原子、炭素原子数１から２０のアルキル基又は炭素原子数２から３０のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は－ＣＯ－により置き換えられても良く、これらの基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良く、
Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立して－Ｓ－又は－ＮＲ４－を表し、ここでＲ４は炭素原子数１から２０のアルキル基又は炭素原子数２から３０のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＳ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、若しくは置換されていてもよい炭素原子数３から１６の炭化水素環又は複素環により置き換えられても良く、これらの基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良く、
Ａ１及びＡ２は各々独立して置換されていてもよい炭素原子数３から１６の炭化水素環又は複素環を表し、
Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｎ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表し、
ｉ及びｊはそれぞれ独立して１～４の整数を表し、
Ａ１及びＡ２が複数存在する場合は複数のＡ１及びＡ２は同一であっても異なっていても良く、Ｚ１及びＺ２が複数存在する場合は複数のＺ１及びＺ２は同一であっても異なっていても良く、複数のＲ３及びＲ４が存在する場合は複数のＲ３及びＲ４は同一であっても異なっていても良い。）
で表される化合物を提供し、併せて当該化合物を含有する液晶組成物及び当該液晶組成物を用いた液晶表示素子又は調光素子を提供する。
【発明の効果】
【0018】
本発明により提供される、一般式（１）で表される化合物は、大きな二色比及びホスト液晶への高い溶解性を併せ持つ。加えて、素子として使用可能なレベルの優れた化学的安定性を併せ持つ。従って、一般式（１）で表される化合物をＧＨ型液晶組成物の成分として用いる事により、高いコントラストを持つ液晶表示素子又は調光素子を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0019】
一般式（１）において、Bは二色比を大きくするためには一般式（３）又は一般式（４）で表される構造であることが好ましく、耐光性及びホスト液晶への溶解性を重視する場合は一般式（２）で表される構造であることが好ましい。また、これらの基中の１つ以上の水素原子が置換基Ｌ１によって置換されていることも好ましい。Ｌ１は、各々独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＳ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－若しくは－Ｃ≡Ｃ－によって置換されていても良い炭素原子数１から２０の直鎖状アルキル基又は炭素原子数３から２０の分岐状若しくは環状アルキル基であることが好ましく、各々独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、チオイソシアノ基、メチル基、エチル基、プロピル基、メトキシ基、エトキシ基又はアセチル基であることがさらに好ましい。
【0020】
X１及びX２は炭素原子数１から２０のアルキル基又は炭素原子数２から２０のアルケニル基であることが好ましく、これらの基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＳ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－で置換されていることも好ましい。ホスト液晶への溶解性を高くするためには－ＮＲ４－を表すことが好ましく、この時Ｒ４は炭素原子数１から２０の非置換の直鎖もしくは分岐のアルキル基であることが好ましく、炭素原子数４から２０の非置換の直鎖もしくは分岐アルキル基であることがさらに好ましく、炭素原子数４から２０の非置換の分岐アルキル基であることが特に好ましい。また、耐光性を重視する場合には、－S－であることが好ましい。
【0021】
R１及びR２はそれぞれ独立して炭素原子数１から２０のアルキル基又は炭素原子数２から２０のアルケニル基であることが好ましく、これらの基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＳ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていることも好ましい。ホスト液晶への溶解性を高くするためにはそれぞれ独立して炭素原子数１から２０の非置換の直鎖もしくは分岐のアルキル基であることが好ましく、炭素原子数４から２０の非置換の直鎖もしくは分岐アルキル基であることがさらに好ましく、炭素原子数４から２０の非置換の分岐アルキル基であることが特に好ましい。
【0022】
A１及びA２は、吸収波長の長波長化、二色性の向上及び液晶組成物への溶解性向上の観点から、各々独立して置換されていてもよい炭素原子数３から１６の炭化水素環又は複素環を表すことが好ましい。中でも、それぞれ独立して
（ａ）１，４－シクロへキシレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－又は－Ｓ－に置き換えられても良い。）
（ｂ）１，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられても良い。）
（ｃ）１，４－シクロヘキセニレン基、ビシクロ［２．２．２］オクタン－１，４－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、５，６，７，８－テトラヒドロナフタレン－１，４－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、アントラセン－２，６－ジイル基、アントラセン－１，４－ジイル基、アントラセン－９，１０－ジイル基、フェナントレン－２，７－ジイル基（これらの基中に存在する水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されても良く、また、ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、５，６，７，８－テトラヒドロナフタレン－１，４－ジイル基、アントラセン－２，６－ジイル基、アントラセン－１，４－ジイル基、アントラセン－９，１０－ジイル基又はフェナントレン－２，７－ジイル基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられても良い。）
（ｄ）チオフェン－２，５－ジイル基、チオフェン－２，４－ジイル基、ベンゾチオフェン－２，５－ジイル基、ベンゾチオフェン－２，６－ジイル基、ジベンゾチオフェン－３，７－ジイル基、ジベンゾチオフェン－２，６－ジイル基、チエノ［３，２－ｂ］チオフェン－２，５－ジイル基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられても良い。）
からなる群より選ばれる基を表すことが好ましく、また、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ２によって置換されていることも好ましい。
Ｌ２は各々独立して各々独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＳ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－若しくは－Ｃ≡Ｃ－によって置換されていても良い炭素原子数１から２０の直鎖状アルキル基又は炭素原子数３から２０の分岐状若しくは環状アルキル基であることが好ましく、各々独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、チオイソシアノ基、メチル基、エチル基、プロピル基、メトキシ基、エトキシ基又はアセチル基であることがさらに好ましい。
また、A１及びA２の好ましい構造として、
（ａ）１，４－シクロへキシレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は－Ｏ－又は－Ｓ－に置き換えられても良い。）
（ｂ）１，４－フェニレン基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられても良い。）
（ｃ）１，４－シクロヘキセニレン基、ビシクロ［２．２．２］オクタン－１，４－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、５，６，７，８－テトラヒドロナフタレン－１，４－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、アントラセン－２，６－ジイル基、アントラセン－１，４－ジイル基、アントラセン－９，１０－ジイル基、フェナントレン－２，７－ジイル基（これらの基中に存在する水素原子はフッ素原子又は塩素原子に置換されても良く、また、ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、５，６，７，８－テトラヒドロナフタレン－１，４－ジイル基、アントラセン－２，６－ジイル基、アントラセン－１，４－ジイル基、アントラセン－９，１０－ジイル基又はフェナントレン－２，７－ジイル基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられても良い。）
（ｄ）チオフェン－２，５－ジイル基、チオフェン－２，４－ジイル基、ベンゾチオフェン－２，５－ジイル基、ベンゾチオフェン－２，６－ジイル基、ジベンゾチオフェン－３，７－ジイル基、ジベンゾチオフェン－２，６－ジイル基、チエノ［３，２－ｂ］チオフェン－２，５－ジイル基（この基中に存在する１個の－ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の－ＣＨ＝は－Ｎ＝に置き換えられても良い。）
からなる群より選ばれる基を表すことが好ましく、また、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ２によって置換されていることも好ましい。
Ｌ２は各々独立して各々独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＳ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－若しくは－Ｃ≡Ｃ－によって置換されていても良い炭素原子数１から２０の直鎖状アルキル基又は炭素原子数３から２０の分岐状若しくは環状アルキル基であることが好ましく、各々独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルファニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、チオイソシアノ基、メチル基、エチル基、プロピル基、メトキシ基、エトキシ基又はアセチル基であることがさらに好ましい。
また、A１及びA２の好ましい構造として、
【0023】
【化5】
【0024】
から選ばれる基を表すことが好ましい。ここで、Ｒｅはそれぞれ独立して、メチル基、エチル基、プロピル基、２－プロピル基、ブチル基、２－ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、フッ素原子又は塩素原子を表すことが好ましい。具体的には、ホスト液晶への溶解性を高くするためには、トランス－１，４－シクロヘキシレン基、無置換の１，４－フェニレン基、２－フルオロ－１，４－フェニレン基、３－フルオロ－１，４－フェニレン基、２－アルキル－１，４－フェニレン基、３－アルキル－１，４－フェニレン基、無置換のチオフェン－２，５－ジイル基、無置換のチオフェン－２，４－ジイル基、４－アルキル－チオフェン－２，５－ジイル基又は５－アルキル－チオフェン－２，４－ジイル基であることが好ましい。この時、Ａ１及びＡ２がそれぞれ複数存在する時は、複数のＡ１及びＡ２がそれぞれ異なる構造を示すことが好ましい。二色比を大きくするためには、無置換の１，４－フェニレン基、２－フルオロ－１，４－フェニレン基、３－フルオロ－１，４－フェニレン基、無置換のチオフェン－２，５－ジイル基、無置換のチオフェン－２，４－ジイル基、無置換のナフタレン－２，６－ジイル基又は無置換のナフタレン－１，４-ジイル基であることが好ましい。
【0025】
また、ホスト液晶への溶解性を高くするためには、Ｒｅがメチル基、エチル基、プロピル基、フッ素原子又は塩素原子を表すことが好ましく、メチル基、エチル基又はフッ素原子であることが更に好ましい。吸収波長を長波長化するためには、Ｒｅは電子供与性の置換基であることが好ましく、メトキシ基、エトキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基が更に好ましく、メトキシ基、エトキシ基又はジメチルアミノ基であることが特に好ましい。
【0026】
Z１及びZ２はそれぞれ独立して、ホスト液晶への溶解性を高くするためには、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－又は単結合であることが好ましく、－ＣＨ２ＣＨ２－又は単結合であることがさらに好ましい。二色比を大きくするためには、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｎ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合であることが好ましく、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合であることがさらに好ましい。高い耐光性を示すためには単結合であることが好ましい。
【0027】
ｉ及びｊはそれぞれ独立して、ホスト液晶への溶解性を高くするためには、１又は２であることが好ましい。二色比を大きくするためには、２、３又は４であることが好ましく、３又は４であることがさらに好ましい。
【0028】
なお、一般式（１）において、化合物の安定性の観点から、酸素原子同士、及び／又は酸素原子と硫黄原子とが直接結合することはないことが好ましい。
【0029】
一般式（１）で表される化合物は、構造中にベンゾジピロロリドン等の骨格を有すると共に、その両端にＲ１及びＲ２で表されるアルキル基等、及びA１及びA２で表される環構造を有することを特徴とする。これらの特徴によって、化合物全体が棒状構造に近づくため、液晶組成物への溶解性が向上すると共に、色素として用いた場合の二色性を高めることが出来る。とりわけ、A１及びA２が芳香環である場合、分子全体にπ電子の共役系が広がるため、光吸収波長の長波長化に対して有効である。
【0030】
一般式（１）で表される化合物は、以下の式（１－A）～（１－F）
【0031】
【化6】
【0032】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ１、Ｘ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、ｉ及びｊはそれぞれ一般式（１）中のＲ１、Ｒ２、Ｘ１、Ｘ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、ｉ及びｊと同じ意味を表す。）で表されることが好ましい。
【0033】
一般式（１）の中では以下の一般式（１－１）～一般式（１－96）で表される各化合物が特に好ましい。
【0034】
【化7】
【0035】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２及びＲ４と同じ意味を表す。）
【0036】
【化8】
【0037】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２及びＲ４と同じ意味を表す。）
【0038】
【化9】
【0039】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２及びＲ４と同じ意味を表す。）
【0040】
【化10】
【0041】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２及びＲ４と同じ意味を表す。）
【0042】
【化11】
【0043】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２及びＲ４と同じ意味を表す。）
【0044】
【化12】
【0045】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２及びＲ４と同じ意味を表す。）
【0046】
【化13】
【0047】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２及びＲ４と同じ意味を表す。）
【0048】
【化14】
【0049】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２及びＲ４と同じ意味を表す。）
【0050】
【化15】
【0051】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２及びＲ４と同じ意味を表す。）
【0052】
【化16】
【0053】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２及びＲ４と同じ意味を表す。）
【0054】
【化17】
【0055】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２及びＲ４と同じ意味を表す。）
【0056】
【化18】
【0057】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２及びＲ４と同じ意味を表す。）
（製造方法）
本発明において、一般式（１）で表される化合物の中でＸ１及びＸ２が－ＮＲ４－である化合物は、以下のようにして製造することができる。勿論本発明の趣旨及び適用範囲は、これら製造例により制限されるものではない。
一般式（１－ａ）
（製造方法）
本発明において、一般式（１）で表される化合物の中でＸ１及びＸ２が－ＮＲ４－である化合物は、以下のようにして製造することができる。勿論本発明の趣旨及び適用範囲は、これら製造例により制限されるものではない。
一般式（１－ａ）
【0058】
【化19】
【0059】
（式中、Ｙａ１及びＹａ２はそれぞれ独立して臭素原子、塩素原子、ヨウ素原子又はトリフルオロメタンスルホニルオキシ基を表し、Ｒ４は、一般式（１）で表されるＲ４と同じ意味を表し、Ｂは一般式（１）で表されるＢと同じ意味表す。）で表される化合物は非特許文献（Dyes and Pigments, 162 (2019) 883-887）に記載の方法で製造することができる。この一般式（１－ａ）で表される化合物を、一般式（１－ｂ）
【0060】
【化20】
【0061】
（式中、Ａｂは一般式（１）におけるＡ１又はＡ２と同じ意味を表し、Ｚｂは一般式（１）におけるＺ１又はＺ２と同じ意味を表し、ｂは一般式（１）におけるｉ－１又はｊ－１を表し、Ｒｂは、一般式（１）におけるＲ１又はＲ２と同じ意味を表し、Ｙｂは
【0062】
【化21】
【0063】
（式中、Ｒｉ１及びＲｉ２はそれぞれ独立して水素原子又は直鎖若しくは分岐していても良い炭素数１から５のアルキル基を表し、Ｅｉ１は基中に存在する一つ以上の水素原子が各々独立してメチル基に置換されていても良い－（ＣＨ２）ｐｉ－を表し、ｐｉは２、３又は４を表す。）で表される化合物を遷移金属触媒及び塩基存在下反応させる事で、目的とする一般式（１）で表される化合物を製造する事が出来る。
【0064】
使用する遷移金属触媒としては、反応を好適に進行させるものであればいずれでも構わないが、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、酢酸パラジウム（ＩＩ）、二塩化ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、二塩化［１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）又は二塩化ビス［ジ－ｔｅｒｔ－ブチル（４－ジメチルアミノフェニル）ホスフィン］パラジウム（ＩＩ）が好ましく、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、二塩化［１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）又は二塩化ビス［ジ－ｔｅｒｔ－ブチル（４－ジメチルアミノフェニル）ホスフィン］パラジウム（ＩＩ）であることが更に好ましい。また、反応を好適に進行させるため、必要に応じてトリフェニルホスフィン等のホスフィン系配位子を添加しても良い。
【0065】
使用する反応溶媒としては、反応を好適に進行させるものであればいずれでも構わないが、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ－ブチルメチルエーテル等のエーテル系溶媒、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒が好ましく、テトラヒドロフラン、エタノール、トルエンが更に好ましい。また、反応を好適に進行させるため、必要に応じて水を用いても良い。
【0066】
使用する塩基としては、反応を好適に進行させるものであればいずれでも構わないが、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸セシウム等の炭酸塩、りん酸三カリウム、りん酸二水素カリウム等のりん酸塩が好ましく、炭酸カリウム、炭酸セシウム、りん酸三カリウムが更に好ましい。
【0067】
反応温度としては、反応を好適に進行させるものであれば何度でも構わないが、室温から使用している溶媒が還流する温度までが好ましく、４０℃から溶媒が還流するまでの温度が更に好ましく、６０℃から溶媒が還流するまでの温度であることが特に好ましい。
一般式（１）で表される化合物の中でＸ１及びＸ２が－Ｓ－である化合物は、以下のようにして製造することができる。
一般式（１－ｃ）
一般式（１）で表される化合物の中でＸ１及びＸ２が－Ｓ－である化合物は、以下のようにして製造することができる。
一般式（１－ｃ）
【0068】
【化22】
【0069】
（式中、Ｙｃ１及びＹｃ２はそれぞれ独立して臭素原子、塩素原子、ヨウ素原子又はトリフルオロメタンスルホニルオキシ基を表し、Ｂは、一般式（１）で表されるＢと同じ意味を表す。）で表される化合物は非特許文献（Chemistry Letters, 1983, 905-908）に記載の方法で製造することができる。この一般式（１－ｃ）で表される化合物を、一般式（１－ｄ）
【0070】
【化23】
【0071】
（式中、Ａｄは一般式（１）におけるＡ１又はＡ２と同じ意味を表し、Ｚｄは一般式（１）におけるＺ１又はＺ２と同じ意味を表し、ｄは一般式（１）におけるｉ又はｊを表し、Ｒｄは、一般式（１）におけるＲ１又はＲ２と同じ意味を表し、Ｙｂは一般式（１－ｂ）におけるＹｂと同じ意味を表す）で表される化合物を遷移金属触媒及び塩基存在下反応させる事で、目的とする一般式（１）で表される化合物を製造する事が出来る。
【0072】
使用する遷移金属触媒としては、反応を好適に進行させるものであればいずれでも構わないが、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、酢酸パラジウム（ＩＩ）、二塩化ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、二塩化［１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）又は二塩化ビス［ジ－ｔｅｒｔ－ブチル（４－ジメチルアミノフェニル）ホスフィン］パラジウム（ＩＩ）が好ましく、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、二塩化［１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）又は二塩化ビス［ジ－ｔｅｒｔ－ブチル（４－ジメチルアミノフェニル）ホスフィン］パラジウム（ＩＩ）であることが更に好ましい。また、反応を好適に進行させるため、必要に応じてトリフェニルホスフィン等のホスフィン系配位子を添加しても良い。
【0073】
使用する反応溶媒としては、反応を好適に進行させるものであればいずれでも構わないが、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ－ブチルメチルエーテル等のエーテル系溶媒、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒が好ましく、テトラヒドロフラン、エタノール、トルエンが更に好ましい。また、反応を好適に進行させるため、必要に応じて水を用いても良い。
【0074】
使用する塩基としては、反応を好適に進行させるものであればいずれでも構わないが、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸セシウム等の炭酸塩、りん酸三カリウム、りん酸二水素カリウム等のりん酸塩が好ましく、炭酸カリウム、炭酸セシウム、りん酸三カリウムが更に好ましい。
【0075】
反応温度としては、反応を好適に進行させるものであれば何度でも構わないが、室温から使用している溶媒が還流する温度までが好ましく、４０℃から溶媒が還流するまでの温度が更に好ましく、６０℃から溶媒が還流するまでの温度であることが特に好ましい。
本発明の液晶組成物において一般式（１）で表される化合物の含有量が少ないとその効果が現れないため、組成物中に下限値として、１質量％（以下組成物中の％は質量％を表す。）以上含有することが好ましく、２％以上含有することが好ましく、３％以上含有することが好ましい。又、含有量が多いと析出等の問題を引き起こすため、上限値としては、７％以下含有することが好ましく、６％以下含有することがより好ましい。一般式（１）で表される化合物は１種のみで使用することもできるが、２種以上の化合物を同時に使用してもよい。
本発明の液晶組成物において一般式（１）で表される化合物の含有量が少ないとその効果が現れないため、組成物中に下限値として、１質量％（以下組成物中の％は質量％を表す。）以上含有することが好ましく、２％以上含有することが好ましく、３％以上含有することが好ましい。又、含有量が多いと析出等の問題を引き起こすため、上限値としては、７％以下含有することが好ましく、６％以下含有することがより好ましい。一般式（１）で表される化合物は１種のみで使用することもできるが、２種以上の化合物を同時に使用してもよい。
【0076】
このように、一般式（１）で表される化合物と混合して使用することのできる化合物の好ましい代表例としては、本発明の提供する組成物においては、その第一成分として一般式（１）で表される化合物を少なくとも１種含有するが、その他の成分として特に以下の第二から第四成分から少なくとも１種含有することが好ましい。
【0077】
即ち、第二成分は誘電率異方性が正のいわゆるｐ型液晶化合物であって、以下の一般式（ＬＣ１）及び一般式（ＬＣ２）で示される化合物を挙げることができる。
【0078】
【化24】
【0079】
（式中、ＲＬＣ１１及びＲＬＣ２１はそれぞれ独立して炭素原子数１～１５のアルキル基を表し、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の－ＣＨ２－は、酸素原子が直接隣接しないように、－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－Ｃ≡Ｃ－で置換されてよく、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の水素原子は任意にハロゲン原子によって置換されていてもよく、ＡＬＣ１１、及びＡＬＣ２１はそれぞれ独立して下記の何れかの構造
【0080】
【化25】
【0081】
（該構造中、シクロヘキシレン基中の１つ又は２つ以上の－ＣＨ２－は酸素原子で置換されていてもよく、１，４－フェニレン基中の１つ又は２つ以上の－ＣＨ＝は－N＝で置換されていてもよく、また、該構造中の１つ又は２つ以上の水素原子はフッ素原子、塩素原子、－ＣＦ３又は－ＯＣＦ３で置換されていてもよい。）を表し、ＸＬＣ１１、ＸＬＣ１２、ＸＬＣ２１～ＸＬＣ２３はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、－ＣＦ３又は－ＯＣＦ３を表し、ＹＬＣ１１及びＹＬＣ２１はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、－ＣＦ３、－ＯＣＨ２Ｆ、－ＯＣＨＦ２又は－ＯＣＦ３を表し、ＺＬＣ１１及びＺＬＣ２１はそれぞれ独立して単結合、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）４－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を表し、ｍＬＣ１１及びｍＬＣ２１はそれぞれ独立して１～４の整数を表し、ＡＬＣ１１、ＡＬＣ２１、ＺＬＣ１１及びＺＬＣ２１が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良い。）
ＲＬＣ１１及びＲＬＣ２１はそれぞれ独立して炭素原子数１～７のアルキル基、炭素原子数１～７のアルコキシ基、炭素原子数２～７のアルケニル基が好ましく、炭素原子数１～５のアルキル基、炭素原子数１～５のアルコキシ基、炭素原子数２～５のアルケニル基がより好ましく、直鎖状であることが更に好ましく、アルケニル基としては下記構造を表すことが最も好ましい。
ＲＬＣ１１及びＲＬＣ２１はそれぞれ独立して炭素原子数１～７のアルキル基、炭素原子数１～７のアルコキシ基、炭素原子数２～７のアルケニル基が好ましく、炭素原子数１～５のアルキル基、炭素原子数１～５のアルコキシ基、炭素原子数２～５のアルケニル基がより好ましく、直鎖状であることが更に好ましく、アルケニル基としては下記構造を表すことが最も好ましい。
【0082】
【化26】
【0083】
（式中、環構造へは右端で結合するものとする。）
ＡＬＣ１１及びＡＬＣ２１はそれぞれ独立して下記の構造が好ましい。
ＡＬＣ１１及びＡＬＣ２１はそれぞれ独立して下記の構造が好ましい。
【0084】
【化27】
【0085】
ＹＬＣ１１及びＹＬＣ２１はそれぞれ独立してフッ素原子、シアノ基、－ＣＦ３又は－ＯＣＦ３が好ましく、フッ素原子又は－ＯＣＦ３が好ましく、フッ素原子が特に好ましい。
【0086】
ＺＬＣ１１及びＺＬＣ２１は単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－又は－ＣＦ２Ｏ－が好ましく、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＨ２－、－ＯＣＦ２－又は－ＣＦ２Ｏ－が好ましく、単結合、－ＯＣＨ２－又は－ＣＦ２Ｏ－がより好ましい。
【0087】
ｍＬＣ１１及びｍＬＣ２１は１、２又は３が好ましく、低温での保存安定性、応答速度を重視する場合には１又は２が好ましく、ネマチック相上限温度の上限値を改善するには２又は３が好ましい。
【0088】
一般式（ＬＣ１）は、下記一般式（ＬＣ１－ａ）から一般式（ＬＣ１－ｃ）
【0089】
【化28】
【0090】
（式中、ＲＬＣ１１、ＹＬＣ１１、ＸＬＣ１１及びＸＬＣ１２はそれぞれ独立して前記一般式（ＬＣ１）におけるＲＬＣ１１、ＹＬＣ１１、ＸＬＣ１１及びＸＬＣ１２と同じ意味を表し、ＡＬＣ１ａ１、ＡＬＣ１ａ２及びＡＬＣ１ｂ１は、トランス－１，４－シクロヘキシレン基、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル基、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基を表し、ＸＬＣ１ｂ１、ＸＬＣ１ｂ２、ＸＬＣ１ｃ１～ＸＬＣ１ｃ４はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、－ＣＦ３又は－ＯＣＦ３を表す。）で表される化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の化合物であることが好ましい。
【0091】
ＲＬＣ１１はそれぞれ独立して炭素原子数１～７のアルキル基、炭素原子数１～７のアルコキシ基、炭素原子数２～７のアルケニル基が好ましく、炭素原子数１～５のアルキル基、炭素原子数１～５のアルコキシ基、炭素原子数２～５のアルケニル基がより好ましい。
【0092】
ＸＬＣ１１～ＸＬＣ１ｃ４はそれぞれ独立して水素原子又はフッ素原子が好ましい。
【0093】
ＹＬＣ１１はそれぞれ独立してフッ素原子、－ＣＦ３又は－ＯＣＦ３が好ましい。
【0094】
また、一般式（ＬＣ１）は、下記一般式（ＬＣ１－ｄ）から一般式（ＬＣ１－ｍ）
【0095】
【化29】
【0096】
（式中、ＲＬＣ１１、ＹＬＣ１１、ＸＬＣ１１及びＸＬＣ１２はそれぞれ独立して前記一般式（ＬＣ１）におけるＲＬＣ１１、ＹＬＣ１１、ＸＬＣ１１及びＸＬＣ１２と同じ意味を表し、ＡＬＣ１ｄ１、ＡＬＣ１ｆ１、ＡＬＣ１ｇ１、ＡＬＣ１ｊ１、ＡＬＣ１ｋ１、ＡＬＣ１ｋ２、ＡＬＣ１ｍ１～ＡＬＣ１ｍ３は、１，４－フェニレン基、トランス－１，４－シクロヘキシレン基、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル基、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基を表し、ＸＬＣ１ｄ１、ＸＬＣ１ｄ２、ＸＬＣ１ｆ１、ＸＬＣ１ｆ２、ＸＬＣ１ｇ１、ＸＬＣ１ｇ２、ＸＬＣ１ｈ１、ＸＬＣ１ｈ２、ＸＬＣ１ｉ１、ＸＬＣ１ｉ２、ＸＬＣ１ｊ１～ＸＬＣ１ｊ４、ＸＬＣ１ｋ１、ＸＬＣ１ｋ２、ＸＬＣ１ｍ１及びＸＬＣ１ｍ２はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、－ＣＦ３又は－ＯＣＦ３を表し、ＺＬＣ１ｄ１、ＺＬＣ１ｅ１、ＺＬＣ１ｊ１、ＺＬＣ１ｋ１、ＺＬＣ１ｍ１はそれぞれ独立して単結合、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）４－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を表す。）で表される化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の化合物であるのが好ましい。
【0097】
ＲＬＣ１１はそれぞれ独立して炭素原子数１～７のアルキル基、炭素原子数１～７のアルコキシ基、炭素原子数２～７のアルケニル基が好ましく、炭素原子数１～５のアルキル基、炭素原子数１～５のアルコキシ基、炭素原子数２～５のアルケニル基がより好ましい。
【0098】
ＸＬＣ１１～ＸＬＣ１ｍ２はそれぞれ独立して水素原子又はフッ素原子が好ましい。
【0099】
ＹＬＣ１１はそれぞれ独立してフッ素原子、－ＣＦ３又は－ＯＣＦ３が好ましい。
【0100】
ＺＬＣ１ｄ１～ＺＬＣ１ｍ１はそれぞれ独立して－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－が好ましい。
一般式（ＬＣ２）は、下記一般式（ＬＣ２－ａ）から一般式（ＬＣ２－ｇ）
一般式（ＬＣ２）は、下記一般式（ＬＣ２－ａ）から一般式（ＬＣ２－ｇ）
【0101】
【化30】
【0102】
（式中、ＲＬＣ２１、ＹＬＣ２１、ＸＬＣ２１～ＸＬＣ２３はそれぞれ独立して前記一般式（ＬＣ２）におけるＲＬＣ２１、ＹＬＣ２１、ＸＬＣ２１～ＸＬＣ２３と同じ意味を表し、ＸＬＣ２ｄ１～ＸＬＣ２ｄ４、ＸＬＣ２ｅ１～ＸＬＣ２ｅ４、ＸＬＣ２ｆ１～ＸＬＣ２ｆ４及びＸＬＣ２ｇ１～ＸＬＣ２ｇ４はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、－ＣＦ３又は－ＯＣＦ３を表し、ＺＬＣ２ａ１、ＺＬＣ２ｂ１、ＺＬＣ２ｃ１、ＺＬＣ２ｄ１、ＺＬＣ２ｅ１、ＺＬＣ２ｆ１及びＺＬＣ２ｇ１はそれぞれ独立して単結合、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）４－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を表す。）で表される化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の化合物であるのが好ましい。
【0103】
ＲＬＣ２１はそれぞれ独立して炭素原子数１～７のアルキル基、炭素原子数１～７のアルコキシ基、炭素原子数２～７のアルケニル基が好ましく、炭素原子数１～５のアルキル基、炭素原子数１～５のアルコキシ基、炭素原子数２～５のアルケニル基がより好ましい。
【0104】
ＸＬＣ２１～ＸＬＣ２ｇ４はそれぞれ独立して水素原子又はフッ素原子が好ましく、
ＹＬＣ２１はそれぞれ独立してフッ素原子、－ＣＦ３又は－ＯＣＦ３が好ましい。
ＹＬＣ２１はそれぞれ独立してフッ素原子、－ＣＦ３又は－ＯＣＦ３が好ましい。
【0105】
ＺＬＣ２ａ１～ＺＬＣ２ｇ４はそれぞれ独立して－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－が好ましい。
【0106】
第三成分は誘電率異方性が負のいわゆるｎ型液晶化合物であって、以下の一般式（ＬＣ３）～一般式（ＬＣ５）で示される化合物を挙げることができる。
【0107】
【化31】
【0108】
（式中、ＲＬＣ３１、ＲＬＣ３２、ＲＬＣ４１、ＲＬＣ４２、ＲＬＣ５１及びＲＬＣ５２はそれぞれ独立して炭素原子数１～１５のアルキル基を表し、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の－ＣＨ２－は、酸素原子が直接隣接しないように、－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－Ｃ≡Ｃ－で置換されてよく、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の水素原子は任意にハロゲン原子によって置換されていてもよく、ＡＬＣ３１、ＡＬＣ３２、ＡＬＣ４１、ＡＬＣ４２、ＡＬＣ５１及びＡＬＣ５２はそれぞれ独立して下記の何れかの構造
【0109】
【化32】
【0110】
（該構造中シクロヘキシレン基中の１つ又は２つ以上の－ＣＨ２－は酸素原子で置換されていてもよく、１，４－フェニレン基中の１つ又は２つ以上の－ＣＨ＝は－N＝で置換されていてもよく、また、該構造中の１つ又は２つ以上の水素原子はフッ素原子、塩素原子、－ＣＦ３又は－ＯＣＦ３で置換されていてもよい。）のいずれかを表し、ＺＬＣ３１、ＺＬＣ３２、ＺＬＣ４１、ＺＬＣ４２、ＺＬＣ５１及びＺＬＣ５１はそれぞれ独立して単結合、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）４－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－又は－ＣＦ２Ｏ－を表し、Ｚ５は－ＣＨ２－又は酸素原子を表し、ＸＬＣ４１は水素原子又はフッ素原子を表し、ｍＬＣ３１、ｍＬＣ３２、ｍＬＣ４１、ｍＬＣ４２、ｍＬＣ５１及びｍＬＣ５２はそれぞれ独立して０～３を表し、ｍＬＣ３１＋ｍＬＣ３２、ｍＬＣ４１＋ｍＬＣ４２及びｍＬＣ５１＋ｍＬＣ５２は１、２又は３であり、ＡＬＣ３１～ＡＬＣ５２、ＺＬＣ３１～ＺＬＣ５２が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良い。）
ＲＬＣ３１～ＲＬＣ５２は、それぞれ独立して、炭素原子数１～７のアルキル基、炭素原子数１～７のアルコキシ基、炭素原子数２～７のアルケニル基が好ましく、アルケニル基としては下記構造を表すことが最も好ましく、
ＲＬＣ３１～ＲＬＣ５２は、それぞれ独立して、炭素原子数１～７のアルキル基、炭素原子数１～７のアルコキシ基、炭素原子数２～７のアルケニル基が好ましく、アルケニル基としては下記構造を表すことが最も好ましく、
【0111】
【化33】
【0112】
（式中、環構造へは右端で結合するものとする。）
ＡＬＣ３１～ＡＬＣ５２はそれぞれ独立して下記の構造が好ましく、
ＡＬＣ３１～ＡＬＣ５２はそれぞれ独立して下記の構造が好ましく、
【0113】
【化34】
【0114】
ＺＬＣ３１～ＺＬＣ５１はそれぞれ独立して単結合、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－又は－ＯＣＨ２－が好ましい。
【0115】
一般式（ＬＣ３）は、下記一般式（ＬＣ３－ａ）及び一般式（ＬＣ３－ｂ）
【0116】
【化35】
【0117】
（式中、ＲＬＣ３１、ＲＬＣ３２、ＡＬＣ３１及びＺＬＣ３１はそれぞれ独立して前記一般式（ＬＣ３）におけるＲＬＣ３１、ＲＬＣ３２、ＡＬＣ３１及びＺＬＣ３１と同じ意味を表し、ＸＬＣ３ｂ１～ＸＬＣ３ｂ６は水素原子又はフッ素原子を表すが、ＸＬＣ３ｂ１及びＸＬＣ３ｂ２又はＸＬＣ３ｂ３及びＸＬＣ３ｂ４のうちの少なくとも一方の組み合わせは共にフッ素原子を表し、ｍＬＣ３ａ１は１、２又は３であり、ｍＬＣ３ｂ１は０又は１を表し、ＡＬＣ３１及びＺＬＣ３１が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良い。ただし、一般式（ＬＣ３－ａ）において一般式（ＬＣ３－ｂ）で表される群より選ばれる化合物を除く。）で表される化合物群から選ばれる１種又は２種以上の化合物であることが好ましい。
ＲＬＣ３１及びＲＬＣ３２はそれぞれ独立して炭素原子数１～７のアルキル基、炭素原子数１～７のアルコキシ基、炭素原子数２～７のアルケニル基又は炭素原子数２～７のアルケニルオキシ基を表すことが好ましい。
ＲＬＣ３１及びＲＬＣ３２はそれぞれ独立して炭素原子数１～７のアルキル基、炭素原子数１～７のアルコキシ基、炭素原子数２～７のアルケニル基又は炭素原子数２～７のアルケニルオキシ基を表すことが好ましい。
【0118】
ＡＬＣ３１は、１，４－フェニレン基、トランス－１，４－シクロヘキシレン基、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル基、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基を表すことが好ましく、１，４－フェニレン基、トランス－１，４－シクロヘキシレン基を表すことがより好ましい。
【0119】
ＺＬＣ３１は単結合、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－を表すことが好ましく、単結合を表すことがより好ましい。
【0120】
一般式（ＬＣ３－ａ）としては、下記一般式（ＬＣ３－ａ１）～一般式（ＬＣ３－ａ４）を表すことが好ましい。
【0121】
【化36】
【0122】
（式中、ＲＬＣ３１及びＲＬＣ３２はそれぞれ独立して前記一般式（ＬＣ３）におけるＲＬＣ３１及びＲＬＣ３２と同じ意味を表す。）
ＲＬＣ３１及びＲＬＣ３２はそれぞれ独立して、炭素原子数１～７のアルキル基、炭素原子数１～７のアルコキシ基、炭素原子数２～７のアルケニル基が好ましく、ＲＬＣ３１が炭素原子数１～７のアルキル基を表し、ＲＬＣ３２が炭素原子数１～７のアルコキシ基を表すことがより好ましい。
ＲＬＣ３１及びＲＬＣ３２はそれぞれ独立して、炭素原子数１～７のアルキル基、炭素原子数１～７のアルコキシ基、炭素原子数２～７のアルケニル基が好ましく、ＲＬＣ３１が炭素原子数１～７のアルキル基を表し、ＲＬＣ３２が炭素原子数１～７のアルコキシ基を表すことがより好ましい。
【0123】
一般式（ＬＣ３－ｂ）としては、下記一般式（ＬＣ３－ｂ１）～一般式（ＬＣ３－ｂ１２）を表すことが好ましく、一般式（ＬＣ３－ｂ１）、一般式（ＬＣ３－ｂ６）、一般式（ＬＣ３－ｂ８）、一般式（ＬＣ３－ｂ１１）を表すことがより好ましく、一般式（ＬＣ３－ｂ１）及び一般式（ＬＣ３－ｂ６）を表すことがさらに好ましく、一般式（ＬＣ３－ｂ１）を表すことが最も好ましい。
【0124】
【化37】
【0125】
（式中、ＲＬＣ３１及びＲＬＣ３２はそれぞれ独立して前記一般式（ＬＣ３）におけるＲＬＣ３１及びＲＬＣ３２と同じ意味を表す。）
ＲＬＣ３１及びＲＬＣ３２はそれぞれ独立して、炭素原子数１～７のアルキル基、炭素原子数１～７のアルコキシ基、炭素原子数２～７のアルケニル基が好ましく、ＲＬＣ３１が炭素原子数２又は３のアルキル基を表し、ＲＬＣ３２が炭素原子数２のアルキル基を表すことがより好ましい。
ＲＬＣ３１及びＲＬＣ３２はそれぞれ独立して、炭素原子数１～７のアルキル基、炭素原子数１～７のアルコキシ基、炭素原子数２～７のアルケニル基が好ましく、ＲＬＣ３１が炭素原子数２又は３のアルキル基を表し、ＲＬＣ３２が炭素原子数２のアルキル基を表すことがより好ましい。
【0126】
一般式（ＬＣ４）は下記一般式（ＬＣ４－ａ）から一般式（ＬＣ４－ｃ）、一般式（ＬＣ５）は下記一般式（ＬＣ５－ａ）から一般式（ＬＣ５－ｃ）
【0127】
【化38】
【0128】
（式中、ＲＬＣ４１、ＲＬＣ４２及びＸＬＣ４１はそれぞれ独立して前記一般式（ＬＣ４）におけるＲＬＣ４１、ＲＬＣ４２及びＸＬＣ４１と同じ意味を表し、ＲＬＣ５１及びＲＬＣ５２はそれぞれ独立して前記一般式（ＬＣ５）におけるＲＬＣ５１及びＲＬＣ５２と同じ意味を表し、ＺＬＣ４ａ１、ＺＬＣ４ｂ１、ＺＬＣ４ｃ１、ＺＬＣ５ａ１、ＺＬＣ５ｂ１及びＺＬＣ５ｃ１はそれぞれ独立して単結合、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）４－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－又は－ＣＦ２Ｏ－を表す。）で表される化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の化合物であるのがより好ましい。
【0129】
ＲＬＣ４１、ＲＬＣ４２、ＲＬＣ５１及びＲＬＣ５２はそれぞれ独立して炭素原子数１～７のアルキル基、炭素原子数１～７のアルコキシ基、炭素原子数２～７のアルケニル基又は炭素原子数２～７のアルケニルオキシ基を表すことが好ましい。
【0130】
ＺＬＣ４ａ１～ＺＬＣ５ｃ１はそれぞれ独立して単結合、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－を表すことが好ましく、単結合を表すことがより好ましい。
【0131】
第四成分は誘電率異方性が０程度である、いわゆる非極性液晶化合物であり、以下の一般式（ＬＣ６）で示される化合物を挙げることができる。
【0132】
【化39】
【0133】
（式中、ＲＬＣ６１及びＲＬＣ６２はそれぞれ独立して炭素原子数１～１５のアルキル基を表し、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の－ＣＨ２－は、酸素原子が直接隣接しないように、－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－Ｃ≡Ｃ－で置換されてよく、該アルキル基中の１つ又は２つ以上の水素原子は任意にハロゲン置換されていてもよく、ＡＬＣ６１～ＡＬＣ６３はそれぞれ独立して下記
【0134】
【化40】
【0135】
（該構造中シクロヘキシレン基中の１つ又は２つ以上の－ＣＨ２ＣＨ２－は－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－で置換されていてもよく、１，４－フェニレン基中１つ又は２つ以上のＣＨ基は窒素原子で置換されていてもよい。）のいずれかを表し、ＺＬＣ６１及びＺＬＣ６２はそれぞれ独立して単結合、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－（ＣＨ２）４－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－又は－ＣＦ２Ｏ－を表し、ｍＬｃ６は０～３を表す。ただし、一般式（ＬＣ１）～一般式（ＬＣ５）で表される化合物、及び一般式（ｉ）を除く。）
ＲＬＣ６１及びＲＬＣ６２は、それぞれ独立して、炭素原子数１～７のアルキル基、炭素原子数１～７のアルコキシ基、炭素原子数２～７のアルケニル基が好ましく、アルケニル基としては下記構造を表すことが最も好ましく、
ＲＬＣ６１及びＲＬＣ６２は、それぞれ独立して、炭素原子数１～７のアルキル基、炭素原子数１～７のアルコキシ基、炭素原子数２～７のアルケニル基が好ましく、アルケニル基としては下記構造を表すことが最も好ましく、
【0136】
【化41】
【0137】
（式中、環構造へは右端で結合するものとする。）
ＡＬＣ６１～ＡＬＣ６３はそれぞれ独立して下記の構造が好ましく、
ＡＬＣ６１～ＡＬＣ６３はそれぞれ独立して下記の構造が好ましく、
【0138】
【化42】
【0139】
ＺＬＣ６１及びＺＬＣ６２はそれぞれ独立して単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－又は－ＣＦ２Ｏ－が好ましい。
【0140】
一般式（ＬＣ６）は、一般式（ＬＣ６－ａ）から一般式（ＬＣ６－ｍ）
【0141】
【化43】
【0142】
（式中、ＲＬＣ６１及びＲＬＣ６２はそれぞれ独立して炭素原子数１～７のアルキル基、炭素原子数１～７のアルコキシ基、炭素原子数２～７のアルケニル基又は炭素原子数２～７のアルケニルオキシ基を表す。）で表される化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の化合物であるのがより好ましい。
【0143】
本発明の化合物を含有する液晶組成物を用いたＧＨ型液晶表示素子又は調光素子は、低温でも使用可能な高いコントラストを有する有用なものであり、室内向け用途に加えて屋外用途のデバイスに適用できる。
【実施例0144】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「%」は『質量%』を意味する。相転移温度の測定は温度調節ステージを備えた偏光顕微鏡及び示差走査熱量計（ＤＳＣ）を併用して行った。
【0145】
化合物記載に下記の略号を使用する。
ＴＨＦ：テトラヒドロフラン、ＤＭＦ：Ｎ、Ｎ－ジメチルホルムアミド
Ｍｅ：メチル基、Ｅｔ：エチル基、Ｐｒ：ｎ－プロピル基、Ｂｕ：ｎ－ブチル基
ＧＨ型液晶組成物としての二色比及び耐光性評価は、ガラス製テストパネル中に封止して行った。このテストパネルのセル厚は３．５μｍ、水平配向膜としてＡＬ１０５１を用いた。
二色比（Ｒ）は以下のようして求めた。透過率計の光源として直線偏光を用い、テストパネルの配向方向が直線偏光と平行になるときの極大吸収波長における透過率をＡ０、テストパネルを回転させ配向方向が直線偏光と直交する時の極大吸収波長における透過率をＡ９０とした時、Ｒ＝Ａ０／Ａ９０の式から二色比（Ｒ）を算出した。
耐光性は、前記テストパネルをＡＴＬＡＳ社製ＳＵＮＴＥＳＴで５００Ｗ／ｍ２の光を２週間照射した後の色味と、未照射のテストパネルの色味とを目視で比較し、色味の変化が認められるかどうかで評価した。
ＧＨ型液晶組成物としての溶解性は、液晶組成物を１ｇ程度バイアルに入れ、室温で１か月間目視観察し、析出の有無で評価した。
（実施例１）Ｎ，Ｎ’－ビス（２－エチルヘキシル）－３，７－ビス（４－（５－（２－エチルヘキシル）－２－チエニル）フェニル）－２，６－ジオキソ－１，２，５，６－テトラヒドロベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジピロールの製造
ＴＨＦ：テトラヒドロフラン、ＤＭＦ：Ｎ、Ｎ－ジメチルホルムアミド
Ｍｅ：メチル基、Ｅｔ：エチル基、Ｐｒ：ｎ－プロピル基、Ｂｕ：ｎ－ブチル基
ＧＨ型液晶組成物としての二色比及び耐光性評価は、ガラス製テストパネル中に封止して行った。このテストパネルのセル厚は３．５μｍ、水平配向膜としてＡＬ１０５１を用いた。
二色比（Ｒ）は以下のようして求めた。透過率計の光源として直線偏光を用い、テストパネルの配向方向が直線偏光と平行になるときの極大吸収波長における透過率をＡ０、テストパネルを回転させ配向方向が直線偏光と直交する時の極大吸収波長における透過率をＡ９０とした時、Ｒ＝Ａ０／Ａ９０の式から二色比（Ｒ）を算出した。
耐光性は、前記テストパネルをＡＴＬＡＳ社製ＳＵＮＴＥＳＴで５００Ｗ／ｍ２の光を２週間照射した後の色味と、未照射のテストパネルの色味とを目視で比較し、色味の変化が認められるかどうかで評価した。
ＧＨ型液晶組成物としての溶解性は、液晶組成物を１ｇ程度バイアルに入れ、室温で１か月間目視観察し、析出の有無で評価した。
（実施例１）Ｎ，Ｎ’－ビス（２－エチルヘキシル）－３，７－ビス（４－（５－（２－エチルヘキシル）－２－チエニル）フェニル）－２，６－ジオキソ－１，２，５，６－テトラヒドロベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジピロールの製造
【0146】
【化44】
【0147】
（１－１）乾燥窒素下、Ｎ，Ｎ’－ビス（２－エチルヘキシル）－３，７－ビス（４－ブロモフェニル）－２，６－ジオキソ－１，２，５，６－テトラヒドロベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジピロール（１．１ｇ、J. Mater. Chem. C, 2017, 5, 290-300に記載の方法にて製造）と２－［５－（２－エチルヘキシル）－２－チエニル］－４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン（１．０ｇ）、二塩化ビス［ジ－ｔｅｒｔ－ブチル（４－ジメチルアミノフェニル）ホスフィン］パラジウム（ＩＩ）（１１ｍｇ）、２ｍｏｌ／Ｌの炭酸カリウム水溶液（３ｍＬ）及びＴＨＦ（１０ｍＬ）を混合し、６５℃に加熱した。４時間加熱下撹拌した後、室温まで冷却し、水（３０ｍＬ）とトルエン（３０ｍＬ）を加えて分液した。有機層を飽和食塩水（３０ｍＬ）で二回洗浄した後、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。硫酸ナトリウムをろ過により除去した後、溶液を減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、アセトン及びエタノールの混合溶媒から再結晶する事で、Ｎ，Ｎ’－ビス（２－エチルヘキシル）－３，７－ビス（４－（５－（２－エチルヘキシル）－２－チエニル）フェニル）－２，６－ジオキソ－１，２，５，６－テトラヒドロベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジピロールを（１．０ｇ）得た。
相転移温度： Ｃｒ ２０９ Ｉｓｏ
λｍａｘ：５２８ｎｍ（ジクロロメタン）
ＭＳ ｍ／ｚ：９５０［Ｍ＋］
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ内部標準）：δ（ｐｐｍ）＝７．７４（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），７．６６（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），７．２１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ），６．７６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ），６．４０（２Ｈ，ｓ），３．６０－３．４７（４Ｈ，ｍ），２．７７（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），１．７８－１．７５（２Ｈ，ｍ），１．６４－１．６０（２Ｈ，ｍ），１．４７－１．３２（３２Ｈ，ｍ），０．９７－０．８８（２４Ｈ，ｍ）
（実施例２）Ｎ，Ｎ’－ビス（２－エチルヘキシル）－３，７－ビス（４－（６－（２－エチルヘキシルオキシ）－２－ナフチル）フェニル）－２，６－ジオキソ－１，２，５，６－テトラヒドロベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジピロールの製造
相転移温度： Ｃｒ ２０９ Ｉｓｏ
λｍａｘ：５２８ｎｍ（ジクロロメタン）
ＭＳ ｍ／ｚ：９５０［Ｍ＋］
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ内部標準）：δ（ｐｐｍ）＝７．７４（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），７．６６（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），７．２１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ），６．７６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ），６．４０（２Ｈ，ｓ），３．６０－３．４７（４Ｈ，ｍ），２．７７（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），１．７８－１．７５（２Ｈ，ｍ），１．６４－１．６０（２Ｈ，ｍ），１．４７－１．３２（３２Ｈ，ｍ），０．９７－０．８８（２４Ｈ，ｍ）
（実施例２）Ｎ，Ｎ’－ビス（２－エチルヘキシル）－３，７－ビス（４－（６－（２－エチルヘキシルオキシ）－２－ナフチル）フェニル）－２，６－ジオキソ－１，２，５，６－テトラヒドロベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジピロールの製造
【0148】
【化45】
【0149】
（２－１）２－ブロモ－６－ヒドロキシナフタレン（１５ｇ）、炭酸カリウム（１８．６ｇ）、２－エチルヘキシルブロミド（１９．５ｇ）をＤＭＦ（７５ｍＬ）に懸濁させ、８０℃で８時間撹拌した。室温まで冷却した後、水（１５０ｍＬ）とトルエン（１００ｍＬ）を加えて分液し、有機層を飽和食塩水（５０ｍＬ）で二回洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ過により除去した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、メタノールとアセトンの混合溶媒から再結晶する事で２－ブロモ－６－（２－エチルヘキシルオキシ）ナフタレン（１８ｇ）を得た。
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ内部標準）：δ（ｐｐｍ）＝７．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ），７．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ），７．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ），７．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），７．１６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝９．０Ｈｚ，Ｊ２＝２．４Ｈｚ），７．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ），３．９４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ），１．７８（１Ｈ，ｓｅｐ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），１．５５－１．４１（４Ｈ，ｍ），１．３８－１．３１（４Ｈ，ｍ），０．９６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）
（２－２）乾燥窒素下、金属マグネシウム（０．８６ｇ）を乾燥ＴＨＦ（２ｍＬ）に懸濁させた溶液に、工程２－１で得られた２－ブロモ－６－（２－エチルヘキシルオキシ）ナフタレン（１０ｇ）を乾燥ＴＨＦ（２０ｍＬ）に溶解させた溶液を溶媒が穏やかに還流する速度で加えた。反応液を還流下５時間撹拌した後、氷冷し、トリメチルホウ酸（４．０ｇ）を乾燥ＴＨＦ（８ｍＬ）に溶解させた溶液をゆっくりと加えた。その後、室温にて１時間撹拌した。再び氷冷し、１０％塩酸（３０ｍＬ）をゆっくりと加えた後、酢酸エチル（（５０ｍＬ）を加えて分液した。有機層を飽和食塩水（３０ｍＬ）で二回洗浄し、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。乾燥後、ろ過により硫酸ナトリウムを除去し、減圧下濃縮することで、粗製６－（２－エチルヘキシルオキシ）－２－ナフチルホウ酸（Ａ、８．４ｇ）を得た。この中間体はこれ以上の精製を行わずに次工程へ用いた。
（２－３）これ以降の工程は、実施例１における２－［５－（２－エチルヘキシル）－２－チエニル］－４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロランの代わりに工程２－２で得られたＡを用いる以外は同様な方法で製造を行うことで、Ｎ，Ｎ’－ビス（２－エチルヘキシル）－３，７－ビス（４－（６－（２－エチルヘキシルオキシ）－２－ナフチル）フェニル）－２，６－ジオキソ－１，２，５，６－テトラヒドロベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジピロールを得た。
相転移温度： Ｃｒ ２５０ Ｉｓｏ
λmax：５１０ｎｍ（ジクロロメタン）
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ内部標準）：δ（ｐｐｍ）＝８．０２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），７．８７－７．８２（７Ｈ，ｍ），７．８２－７．７２（７Ｈ，ｍ），７．２１－７．１６（４Ｈ，ｍ），６．４５（２Ｈ，ｓ），３．９９（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），３．６３－３．５０（４Ｈ，ｍ），１．８６－１．７７（４Ｈ，ｍ），１．６３－１．３８（３２Ｈ，ｍ），０．９８（１２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），０．９４－０．９０（１２Ｈ，ｍ）
（実施例３）Ｎ，Ｎ’－ジペンチル－３，７－ビス（４－（５－（２－エチルヘキシル）－２－チエニル）フェニル）－２，７－ジオキソ－１，２，６，７－テトラヒドロナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジピロールの製造
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ内部標準）：δ（ｐｐｍ）＝７．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ），７．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ），７．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ），７．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），７．１６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝９．０Ｈｚ，Ｊ２＝２．４Ｈｚ），７．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ），３．９４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ），１．７８（１Ｈ，ｓｅｐ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），１．５５－１．４１（４Ｈ，ｍ），１．３８－１．３１（４Ｈ，ｍ），０．９６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）
（２－２）乾燥窒素下、金属マグネシウム（０．８６ｇ）を乾燥ＴＨＦ（２ｍＬ）に懸濁させた溶液に、工程２－１で得られた２－ブロモ－６－（２－エチルヘキシルオキシ）ナフタレン（１０ｇ）を乾燥ＴＨＦ（２０ｍＬ）に溶解させた溶液を溶媒が穏やかに還流する速度で加えた。反応液を還流下５時間撹拌した後、氷冷し、トリメチルホウ酸（４．０ｇ）を乾燥ＴＨＦ（８ｍＬ）に溶解させた溶液をゆっくりと加えた。その後、室温にて１時間撹拌した。再び氷冷し、１０％塩酸（３０ｍＬ）をゆっくりと加えた後、酢酸エチル（（５０ｍＬ）を加えて分液した。有機層を飽和食塩水（３０ｍＬ）で二回洗浄し、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。乾燥後、ろ過により硫酸ナトリウムを除去し、減圧下濃縮することで、粗製６－（２－エチルヘキシルオキシ）－２－ナフチルホウ酸（Ａ、８．４ｇ）を得た。この中間体はこれ以上の精製を行わずに次工程へ用いた。
（２－３）これ以降の工程は、実施例１における２－［５－（２－エチルヘキシル）－２－チエニル］－４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロランの代わりに工程２－２で得られたＡを用いる以外は同様な方法で製造を行うことで、Ｎ，Ｎ’－ビス（２－エチルヘキシル）－３，７－ビス（４－（６－（２－エチルヘキシルオキシ）－２－ナフチル）フェニル）－２，６－ジオキソ－１，２，５，６－テトラヒドロベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジピロールを得た。
相転移温度： Ｃｒ ２５０ Ｉｓｏ
λmax：５１０ｎｍ（ジクロロメタン）
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ内部標準）：δ（ｐｐｍ）＝８．０２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），７．８７－７．８２（７Ｈ，ｍ），７．８２－７．７２（７Ｈ，ｍ），７．２１－７．１６（４Ｈ，ｍ），６．４５（２Ｈ，ｓ），３．９９（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），３．６３－３．５０（４Ｈ，ｍ），１．８６－１．７７（４Ｈ，ｍ），１．６３－１．３８（３２Ｈ，ｍ），０．９８（１２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），０．９４－０．９０（１２Ｈ，ｍ）
（実施例３）Ｎ，Ｎ’－ジペンチル－３，７－ビス（４－（５－（２－エチルヘキシル）－２－チエニル）フェニル）－２，７－ジオキソ－１，２，６，７－テトラヒドロナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジピロールの製造
【0150】
【化46】
【0151】
（３－１）３，７－ビス（４－ブロモフェニル）－２，７－ジオキソ－１，２，６，７－テトラヒドロナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジピロール（１．０ｇ、Dyes and Pigments 162 (2019) 883-887に記載の方法で製造）、５－ヨードペンタン（１．５ｇ）及び炭酸カリウム（１．３ｇ）をＤＭＦ（１０ｍＬ）に懸濁させ、５０℃にて５時間撹拌した。室温まで冷却した後、反応液を水（１００ｍＬ）に加え、析出物をろ過により取り出した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した後、アセトンとメタノールの混合溶媒から再結晶する事でＮ，Ｎ’－ジペンチル－３，７－ビス（４－ブロモフェニル）－２，７－ジオキソ－１，２，６，７－テトラヒドロナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジピロールを０．４５ｇ得た。
（３－２）以降の工程は、実施例１と同様な方法にて、Ｎ，Ｎ’－ジペンチル－３，７－ビス（４－（５－（２－エチルヘキシル）－２－チエニル）フェニル）－２，７－ジオキソ－１，２，６，７－テトラヒドロナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジピロールを得た。
相転移温度： Ｃｒ １９６ Ｉｓｏ
ＭＳ ｍ／ｚ：９１６［Ｍ＋］
λｍａｘ：６２２ｎｍ（ジクロロメタン）
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ内部標準）：δ（ｐｐｍ）＝７．８１（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．６５（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．３６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ），７．２７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），７．２７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ），６．７５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ），４．１６－４．１２（４Ｈ，ｍ），２．７７（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），１．８３－１．７４（４Ｈ，ｍ），１．６６－１．５５（４Ｈ，ｍ），１．４２－１．２５（２２Ｈ，ｍ），０．９５－０．８８（１８Ｈ，ｍ）
（実施例４）３，７－ビス（６－（２－エチルヘキシル）－２－ナフチル）－２Ｈ，６Ｈ－ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジチオフェン－２，６－ジオンの製造
（３－２）以降の工程は、実施例１と同様な方法にて、Ｎ，Ｎ’－ジペンチル－３，７－ビス（４－（５－（２－エチルヘキシル）－２－チエニル）フェニル）－２，７－ジオキソ－１，２，６，７－テトラヒドロナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジピロールを得た。
相転移温度： Ｃｒ １９６ Ｉｓｏ
ＭＳ ｍ／ｚ：９１６［Ｍ＋］
λｍａｘ：６２２ｎｍ（ジクロロメタン）
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ内部標準）：δ（ｐｐｍ）＝７．８１（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．６５（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．３６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ），７．２７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），７．２７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ），６．７５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ），４．１６－４．１２（４Ｈ，ｍ），２．７７（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），１．８３－１．７４（４Ｈ，ｍ），１．６６－１．５５（４Ｈ，ｍ），１．４２－１．２５（２２Ｈ，ｍ），０．９５－０．８８（１８Ｈ，ｍ）
（実施例４）３，７－ビス（６－（２－エチルヘキシル）－２－ナフチル）－２Ｈ，６Ｈ－ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジチオフェン－２，６－ジオンの製造
【0152】
【化47】
【0153】
（４－１）３，７－ジブロモ－２Ｈ，６Ｈ－ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジチオフェン－２，６－ジオン（Chemistry Letters, 1983, 905-908に記載の方法により製造）を用いる以外は、実施例２と同様な方法にて３，７－ビス（６－（２－エチルヘキシル）－２－ナフチル）－２Ｈ，６Ｈ－ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジチオフェン－２，６－ジオンを得た。
ＭＳ ｍ／ｚ：７２８［Ｍ＋］
λｍａｘ：６４３ｎｍ（ジクロロメタン）
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ内部標準）：δ（ｐｐｍ）＝７．９３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），７．８３－７．７１（１０Ｈ、ｍ）、７．１８（２Ｈ，ｓ），３．９３（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ），１．７７（２Ｈ，ｓｅｐ，Ｊ＝６．２Ｈｚ），１．５５－１．４１（８Ｈ，ｍ），１．３８－１．３１（８Ｈ，ｍ），０．９４（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．８８（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）
（実施例５～８）
実施例１～４と同様の方法にて、実施例５～８の化合物を合成した。
ＭＳ ｍ／ｚ：７２８［Ｍ＋］
λｍａｘ：６４３ｎｍ（ジクロロメタン）
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ内部標準）：δ（ｐｐｍ）＝７．９３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），７．８３－７．７１（１０Ｈ、ｍ）、７．１８（２Ｈ，ｓ），３．９３（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ），１．７７（２Ｈ，ｓｅｐ，Ｊ＝６．２Ｈｚ），１．５５－１．４１（８Ｈ，ｍ），１．３８－１．３１（８Ｈ，ｍ），０．９４（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．８８（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）
（実施例５～８）
実施例１～４と同様の方法にて、実施例５～８の化合物を合成した。
【0154】
【化48】
【0155】
（実施例９）Ｎ，Ｎ’－ビス（２－エチルヘキシル）－３，７－ビス（４－（３－エチル－４－（２－フルオロ－４－（ｔｒａｎｓ－４－ペンチルシクロヘキシル）フェニル）フェニル）フェニル）－２，６－ジオキソ－１，２，５，６－テトラヒドロベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジピロールの製造
【0156】
【化49】
【0157】
実施例１～４と同様な方法にてＮ，Ｎ’－ビス（２－エチルヘキシル）－３，７－ビス（４－（３－エチル－４－（２－フルオロ－４－（ｔｒａｎｓ－４－ペンチルシクロヘキシル）フェニル）フェニル）フェニル）－２，６－ジオキソ－１，２，５，６－テトラヒドロベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジピロールを得た。
相転移温度： Ｃｒ ２１２ Ｎ ３４０ Ｉｓｏ
ＭＳ ｍ／ｚ：１２６２［Ｍ＋］
λｍａｘ：４９４ｎｍ（ジクロロメタン）
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ内部標準）：δ（ｐｐｍ）＝７．８０（ｄｄ，Ｊ１＝２９．７Ｈｚ，Ｊ２＝８．７Ｈｚ，８Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ），７．５１（ｄｄ，Ｊ１＝７．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．８Ｈｚ，２Ｈ），７．２９（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．１９（ｔ，Ｊ＝７．８ Ｈｚ，２Ｈ），６．９９－７．０７（ｍ，４Ｈ），６．４６（ｓ，２Ｈ），３．５１－３．６４（ｍ，４Ｈ），２．６２（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ），２．５３（ｔｔ，Ｊ１＝１２．１Ｈｚ，Ｊ２＝３．１Ｈｚ，２Ｈ），１．９４（ｄｄ，Ｊ１＝２６．８Ｈｚ，Ｊ２＝１１．２Ｈｚ，８Ｈ），１．７９－１．８５（ｍ，２Ｈ），１．２２－１．５０（ｍ，３８Ｈ），１．０３－１．１８（ｍ，１０Ｈ），０．８９－０．９９（ｍ，１８Ｈ）
（実施例１０）Ｎ，Ｎ’－ビス（２－エチルヘキシル）－３，７－ビス（４－（２－エチルヘキシル）－２－チエニル）－２，６－ジオキソ－１，２，５，６－テトラヒドロベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジピロールの製造
相転移温度： Ｃｒ ２１２ Ｎ ３４０ Ｉｓｏ
ＭＳ ｍ／ｚ：１２６２［Ｍ＋］
λｍａｘ：４９４ｎｍ（ジクロロメタン）
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ内部標準）：δ（ｐｐｍ）＝７．８０（ｄｄ，Ｊ１＝２９．７Ｈｚ，Ｊ２＝８．７Ｈｚ，８Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ），７．５１（ｄｄ，Ｊ１＝７．８Ｈｚ，Ｊ２＝１．８Ｈｚ，２Ｈ），７．２９（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．１９（ｔ，Ｊ＝７．８ Ｈｚ，２Ｈ），６．９９－７．０７（ｍ，４Ｈ），６．４６（ｓ，２Ｈ），３．５１－３．６４（ｍ，４Ｈ），２．６２（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ），２．５３（ｔｔ，Ｊ１＝１２．１Ｈｚ，Ｊ２＝３．１Ｈｚ，２Ｈ），１．９４（ｄｄ，Ｊ１＝２６．８Ｈｚ，Ｊ２＝１１．２Ｈｚ，８Ｈ），１．７９－１．８５（ｍ，２Ｈ），１．２２－１．５０（ｍ，３８Ｈ），１．０３－１．１８（ｍ，１０Ｈ），０．８９－０．９９（ｍ，１８Ｈ）
（実施例１０）Ｎ，Ｎ’－ビス（２－エチルヘキシル）－３，７－ビス（４－（２－エチルヘキシル）－２－チエニル）－２，６－ジオキソ－１，２，５，６－テトラヒドロベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジピロールの製造
【0158】
【化50】
【0159】
実施例１～４と同様な方法にてＮ，Ｎ’－ビス（２－エチルヘキシル）－３，７－ビス（４－（２－エチルヘキシル）－２－チエニル）－２，６－ジオキソ－１，２，５，６－テトラヒドロベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジピロールを得た。
相転移温度： Ｃｒ ６４ Ｉｓｏ
ＭＳ ｍ／ｚ：７９８［Ｍ＋］
λｍａｘ：５８３ｎｍ（ジクロロメタン）
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ内部標準）：δ（ｐｐｍ）＝７．８７（ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，２Ｈ），６．８３（ｄ，Ｊ＝４．１Ｈｚ，２Ｈ），６．５６（ｓ，２Ｈ），３．５６（ｄｑ，Ｊ１＝２４．５Ｈｚ，Ｊ２＝７．２Ｈｚ，４Ｈ），２．８１（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，４Ｈ），１．８０（ｔ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，２Ｈ），１．６４（ｔ，Ｊ＝５．９ Ｈｚ，２Ｈ），１．３５－１．４５（ｍ，１８Ｈ），１．３０（ｔ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，１４Ｈ），０．９７（ｔ，Ｊ＝７．３ Ｈｚ，６Ｈ），０．９３－０．８８（ｍ，１８Ｈ）
（実施例１１）Ｎ，Ｎ’－ビス（２－エチルヘキシル）－３，７－ビス（４－（４－ヘキシル－２－チエニル）－２－チエニル）－２，６－ジオキソ－１，２，５，６－テトラヒドロベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジピロールの製造
相転移温度： Ｃｒ ６４ Ｉｓｏ
ＭＳ ｍ／ｚ：７９８［Ｍ＋］
λｍａｘ：５８３ｎｍ（ジクロロメタン）
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ内部標準）：δ（ｐｐｍ）＝７．８７（ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，２Ｈ），６．８３（ｄ，Ｊ＝４．１Ｈｚ，２Ｈ），６．５６（ｓ，２Ｈ），３．５６（ｄｑ，Ｊ１＝２４．５Ｈｚ，Ｊ２＝７．２Ｈｚ，４Ｈ），２．８１（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，４Ｈ），１．８０（ｔ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，２Ｈ），１．６４（ｔ，Ｊ＝５．９ Ｈｚ，２Ｈ），１．３５－１．４５（ｍ，１８Ｈ），１．３０（ｔ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，１４Ｈ），０．９７（ｔ，Ｊ＝７．３ Ｈｚ，６Ｈ），０．９３－０．８８（ｍ，１８Ｈ）
（実施例１１）Ｎ，Ｎ’－ビス（２－エチルヘキシル）－３，７－ビス（４－（４－ヘキシル－２－チエニル）－２－チエニル）－２，６－ジオキソ－１，２，５，６－テトラヒドロベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジピロールの製造
【0160】
【化51】
【0161】
実施例１～４と同様な方法にてＮ，Ｎ’－ビス（２－エチルヘキシル）－３，７－ビス（４－（４－ヘキシル－２－チエニル）－２－チエニル）－２，６－ジオキソ－１，２，５，６－テトラヒドロベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジピロールを得た。
相転移温度： Ｃｒ ２１８ Ｉｓｏ
ＭＳ ｍ／ｚ：９０６［Ｍ＋］
λｍａｘ：６８８ｎｍ（ジクロロメタン）
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ内部標準）：δ（ｐｐｍ）＝７．９４ （ｄ，Ｊ＝４．１Ｈｚ，２Ｈ），７．１３（ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，２Ｈ），７．０７（ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，２Ｈ），６．７０（ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，２Ｈ），６．５４（ｓ，２Ｈ），３．５１－３．６３（ｍ，４Ｈ），２．８０（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ），１．７９ （ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，２Ｈ），１．６５－１．７３（ｍ，４Ｈ），１．２７－１．５０（ｍ，２８Ｈ），１．００（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ），０．９３－０．８８（ｍ，１２Ｈ）
（実施例１２）Ｎ，Ｎ’－ビス（２－エチルヘキシル）－３，７－ビス（４－（３－エチル－４－（２－フルオロ－４－（ｔｒａｎｓ－４－ペンチルシクロヘキシル）フェニル）フェニル）－２－チエニル）－２，６－ジオキソ－１，２，５，６－テトラヒドロベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジピロールの製造
相転移温度： Ｃｒ ２１８ Ｉｓｏ
ＭＳ ｍ／ｚ：９０６［Ｍ＋］
λｍａｘ：６８８ｎｍ（ジクロロメタン）
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ内部標準）：δ（ｐｐｍ）＝７．９４ （ｄ，Ｊ＝４．１Ｈｚ，２Ｈ），７．１３（ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，２Ｈ），７．０７（ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，２Ｈ），６．７０（ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，２Ｈ），６．５４（ｓ，２Ｈ），３．５１－３．６３（ｍ，４Ｈ），２．８０（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ），１．７９ （ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，２Ｈ），１．６５－１．７３（ｍ，４Ｈ），１．２７－１．５０（ｍ，２８Ｈ），１．００（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ），０．９３－０．８８（ｍ，１２Ｈ）
（実施例１２）Ｎ，Ｎ’－ビス（２－エチルヘキシル）－３，７－ビス（４－（３－エチル－４－（２－フルオロ－４－（ｔｒａｎｓ－４－ペンチルシクロヘキシル）フェニル）フェニル）－２－チエニル）－２，６－ジオキソ－１，２，５，６－テトラヒドロベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジピロールの製造
【0162】
【化52】
【0163】
実施例１～４と同様な方法にてＮ，Ｎ’－ビス（２－エチルヘキシル）－３，７－ビス（４－（３－エチル－４－（２－フルオロ－４－（ｔｒａｎｓ－４－ペンチルシクロヘキシル）フェニル）フェニル）－２－チエニル）－２，６－ジオキソ－１，２，５，６－テトラヒドロベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジピロールを得た。
相転移温度： Ｃｒ ２３３ Ｎ ３２０ Ｉｓｏ
ＭＳ ｍ／ｚ：１２７４［Ｍ＋］
λｍａｘ：６３８ｎｍ（ジクロロメタン）
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ内部標準）：δ（ｐｐｍ）＝８．０４（ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，２Ｈ），７．６１（ｓ，２Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝８．２ Ｈｚ，２Ｈ），７．４１－７．４２（ｍ，２Ｈ），７．２１（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．１５（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．０４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），６．９９（ｄ，Ｊ＝１１．４Ｈｚ，２Ｈ），６．６４（ｓ，２Ｈ），３．５８－３．６２（ｍ，４Ｈ），２．５０－２．６０（ｍ，６Ｈ），１．９４（ｑ，Ｊ＝１２．２Ｈｚ，８Ｈ），１．８３（ｔ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，２Ｈ），１．２３－１．５０（ｍ，３８Ｈ），１．１２（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，８Ｈ），１．０３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，８Ｈ），０．９１（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１２Ｈ）
（実施例１３）Ｎ，Ｎ’－ジペンチル－３，７－ビス（４－（４－（３－エチル－４－（２－フルオロ－４－（ｔｒａｎｓ－４－ペンチルシクロヘキシル）フェニル）フェニル）－２－チエニル）フェニル）－２，７－ジオキソ－１，２，６，７－テトラヒドロナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジピロールの製造
相転移温度： Ｃｒ ２３３ Ｎ ３２０ Ｉｓｏ
ＭＳ ｍ／ｚ：１２７４［Ｍ＋］
λｍａｘ：６３８ｎｍ（ジクロロメタン）
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ内部標準）：δ（ｐｐｍ）＝８．０４（ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，２Ｈ），７．６１（ｓ，２Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝８．２ Ｈｚ，２Ｈ），７．４１－７．４２（ｍ，２Ｈ），７．２１（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．１５（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．０４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），６．９９（ｄ，Ｊ＝１１．４Ｈｚ，２Ｈ），６．６４（ｓ，２Ｈ），３．５８－３．６２（ｍ，４Ｈ），２．５０－２．６０（ｍ，６Ｈ），１．９４（ｑ，Ｊ＝１２．２Ｈｚ，８Ｈ），１．８３（ｔ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，２Ｈ），１．２３－１．５０（ｍ，３８Ｈ），１．１２（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，８Ｈ），１．０３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，８Ｈ），０．９１（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１２Ｈ）
（実施例１３）Ｎ，Ｎ’－ジペンチル－３，７－ビス（４－（４－（３－エチル－４－（２－フルオロ－４－（ｔｒａｎｓ－４－ペンチルシクロヘキシル）フェニル）フェニル）－２－チエニル）フェニル）－２，７－ジオキソ－１，２，６，７－テトラヒドロナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジピロールの製造
【0164】
【化53】
【0165】
実施例１～４と同様な方法にてＮ，Ｎ’－ジペンチル－３，７－ビス（４－（４－（３－エチル－４－（２－フルオロ－４－（ｔｒａｎｓ－４－ペンチルシクロヘキシル）フェニル）フェニル）－２－チエニル）フェニル）－２，７－ジオキソ－１，２，６，７－テトラヒドロナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジピロールを得た。
相転移温度： Ｃｒ ３１３ Ｉｓｏ
ＭＳ ｍ／ｚ：１３９２［Ｍ＋］
λｍａｘ：６２４ｎｍ（ジクロロメタン）
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ内部標準）：δ（ｐｐｍ）＝７．８２（ｄｄ，Ｊ１＝５０．８Ｈｚ，Ｊ２＝８．２Ｈｚ，８Ｈ），７．５２－７．６０（ｍ，４Ｈ），７．３１－７．４３（ｍ，８Ｈ），７．１５－７．２４（ｍ，４Ｈ），６．９９－７．０６（ｍ，４Ｈ），４．１９（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，４Ｈ），２．５０－２．６２（ｍ，６Ｈ），１．９０－１．９９（ｍ，４Ｈ），１．８２（ｓ，２Ｈ），１．４４－１．５９（ｍ，８Ｈ），１．２７－１．３８（ｍ，２６Ｈ），１．００－１．１８（ｍ，６Ｈ），０．８２－０．９７（ｍ，１８Ｈ）
（実施例１４～１８）
実施例９～１３と同様の方法にて、実施例１４～１８の化合物を合成した。
相転移温度： Ｃｒ ３１３ Ｉｓｏ
ＭＳ ｍ／ｚ：１３９２［Ｍ＋］
λｍａｘ：６２４ｎｍ（ジクロロメタン）
１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ内部標準）：δ（ｐｐｍ）＝７．８２（ｄｄ，Ｊ１＝５０．８Ｈｚ，Ｊ２＝８．２Ｈｚ，８Ｈ），７．５２－７．６０（ｍ，４Ｈ），７．３１－７．４３（ｍ，８Ｈ），７．１５－７．２４（ｍ，４Ｈ），６．９９－７．０６（ｍ，４Ｈ），４．１９（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，４Ｈ），２．５０－２．６２（ｍ，６Ｈ），１．９０－１．９９（ｍ，４Ｈ），１．８２（ｓ，２Ｈ），１．４４－１．５９（ｍ，８Ｈ），１．２７－１．３８（ｍ，２６Ｈ），１．００－１．１８（ｍ，６Ｈ），０．８２－０．９７（ｍ，１８Ｈ）
（実施例１４～１８）
実施例９～１３と同様の方法にて、実施例１４～１８の化合物を合成した。
【0166】
【化54】
【0167】
（実施例１９）液晶組成物の調製－１
以下の組成からなるホスト液晶（Ｈ）
以下の組成からなるホスト液晶（Ｈ）
【0168】
【化55】
【0169】
を調製した。
この母体液晶（Ｈ）９８％と、実施例１で得られたＮ，Ｎ’－ビス（２－エチルヘキシル）－３，７－ビス（４－（５－（２－エチルヘキシル）－２－チエニル）フェニル）－２，６－ジオキソ－１，２，５，６－テトラヒドロベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジピロール２％からなる液晶組成物（Ｍ－Ａ）を調製した。この組成物（Ｍ－Ａ）の光学特性の測定結果は以下の通りであった。
この母体液晶（Ｈ）９８％と、実施例１で得られたＮ，Ｎ’－ビス（２－エチルヘキシル）－３，７－ビス（４－（５－（２－エチルヘキシル）－２－チエニル）フェニル）－２，６－ジオキソ－１，２，５，６－テトラヒドロベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジピロール２％からなる液晶組成物（Ｍ－Ａ）を調製した。この組成物（Ｍ－Ａ）の光学特性の測定結果は以下の通りであった。
【0170】
λｍａｘ：５５３ｎｍ
二色比：３．８
また、調製した液晶組成物（Ｍ－Ａ）は、室温にて１ヶ月間均一なネマチック液晶状態を維持した。
二色比：３．８
また、調製した液晶組成物（Ｍ－Ａ）は、室温にて１ヶ月間均一なネマチック液晶状態を維持した。
【0171】
さらに、液晶組成物（Ｍ－Ａ）を用いて耐光性テストを２週間行ったところ、色味が変化しないことが確認された。
【0172】
（実施例２０）液晶組成物の調製―２
母体液晶（Ｈ）９９％と、実施例２で得られたＮ，Ｎ’－ビス（２－エチルヘキシル）－３，７－ビス（４－（６－（２－エチルヘキシルオキシ）－２－ナフチル）フェニル）－２，６－ジオキソ－１，２，５，６－テトラヒドロベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジピロール１％からなる液晶組成物（Ｍ－Ｂ）を調製した。この組成物（Ｍ－Ｂ）の光学特性の測定結果は以下の通りであった。
母体液晶（Ｈ）９９％と、実施例２で得られたＮ，Ｎ’－ビス（２－エチルヘキシル）－３，７－ビス（４－（６－（２－エチルヘキシルオキシ）－２－ナフチル）フェニル）－２，６－ジオキソ－１，２，５，６－テトラヒドロベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジピロール１％からなる液晶組成物（Ｍ－Ｂ）を調製した。この組成物（Ｍ－Ｂ）の光学特性の測定結果は以下の通りであった。
【0173】
λｍａｘ：５２７ｎｍ
二色比：４．４
また、調製した液晶組成物（Ｍ－Ｂ）は、室温にて１ヶ月間以上均一なネマチック液晶状態を維持した。
さらに、液晶組成物（Ｍ－Ｂ）を用いて耐光性テストを行ったところ、２週間色味が変化しないことが確認された。
（実施例２１）液晶組成物の調製―３
母体液晶（Ｈ）９９％と、実施例３で得られた３Ｎ，Ｎ’－ジペンチル－３，７－ビス（４－（５－（２－エチルヘキシル）－２－チエニル）フェニル）－２，７－ジオキソ－１，２，６，７－テトラヒドロナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジピロール１％からなる液晶組成物（Ｍ－Ｃ）を調製した。この組成物（Ｍ－Ｃ）の光学特性の測定結果は以下の通りであった。
二色比：４．４
また、調製した液晶組成物（Ｍ－Ｂ）は、室温にて１ヶ月間以上均一なネマチック液晶状態を維持した。
さらに、液晶組成物（Ｍ－Ｂ）を用いて耐光性テストを行ったところ、２週間色味が変化しないことが確認された。
（実施例２１）液晶組成物の調製―３
母体液晶（Ｈ）９９％と、実施例３で得られた３Ｎ，Ｎ’－ジペンチル－３，７－ビス（４－（５－（２－エチルヘキシル）－２－チエニル）フェニル）－２，７－ジオキソ－１，２，６，７－テトラヒドロナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジピロール１％からなる液晶組成物（Ｍ－Ｃ）を調製した。この組成物（Ｍ－Ｃ）の光学特性の測定結果は以下の通りであった。
【0174】
λｍａｘ：６４２ｎｍ
二色比：５．５
また、調製した液晶組成物（Ｍ－Ｃ）は、室温にて１ヶ月間以上均一なネマチック液晶状態を維持した。
さらに、液晶組成物（Ｍ－Ｃ）を用いて耐光性テストを行ったところ、２週間色味が変化しないことが確認された。
（実施例２２）液晶組成物の調製―４
母体液晶（Ｈ）９８％と、実施例４で得られた３，７－ビス（６－（２－エチルヘキシル）－２－ナフチル）－２Ｈ，６Ｈ－ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジチオフェン－２，６－ジオン２％からなる液晶組成物（Ｍ－Ｄ）を調製した。この組成物（Ｍ－Ｄ）の光学特性の測定結果は以下の通りであった。
二色比：５．５
また、調製した液晶組成物（Ｍ－Ｃ）は、室温にて１ヶ月間以上均一なネマチック液晶状態を維持した。
さらに、液晶組成物（Ｍ－Ｃ）を用いて耐光性テストを行ったところ、２週間色味が変化しないことが確認された。
（実施例２２）液晶組成物の調製―４
母体液晶（Ｈ）９８％と、実施例４で得られた３，７－ビス（６－（２－エチルヘキシル）－２－ナフチル）－２Ｈ，６Ｈ－ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジチオフェン－２，６－ジオン２％からなる液晶組成物（Ｍ－Ｄ）を調製した。この組成物（Ｍ－Ｄ）の光学特性の測定結果は以下の通りであった。
【0175】
λｍａｘ：６５９ｎｍ
二色比：５．１
また、調製した液晶組成物（Ｍ－Ｄ）は、室温にて１ヶ月間以上均一なネマチック液晶状態を維持した。
さらに、液晶組成物（Ｍ－Ｄ）を用いて耐光性テストを行ったところ、２週間色味が変化しないことが確認された。
（実施例２３）液晶組成物の調製―５
母体液晶（Ｈ）９８％と、実施例９で得られたＮ，Ｎ’－ビス（２－エチルヘキシル）－３，７－ビス（４－（３－エチル－４－（２－フルオロ－４－（ｔｒａｎｓ－４－ペンチルシクロヘキシル）フェニル）フェニル）フェニル）－２，６－ジオキソ－１，２，５，６－テトラヒドロベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジピロール２％からなる液晶組成物（Ｍ－Ｅ）を調製した。この組成物（Ｍ－Ｅ）の光学特性の測定結果は以下の通りであった。
二色比：５．１
また、調製した液晶組成物（Ｍ－Ｄ）は、室温にて１ヶ月間以上均一なネマチック液晶状態を維持した。
さらに、液晶組成物（Ｍ－Ｄ）を用いて耐光性テストを行ったところ、２週間色味が変化しないことが確認された。
（実施例２３）液晶組成物の調製―５
母体液晶（Ｈ）９８％と、実施例９で得られたＮ，Ｎ’－ビス（２－エチルヘキシル）－３，７－ビス（４－（３－エチル－４－（２－フルオロ－４－（ｔｒａｎｓ－４－ペンチルシクロヘキシル）フェニル）フェニル）フェニル）－２，６－ジオキソ－１，２，５，６－テトラヒドロベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジピロール２％からなる液晶組成物（Ｍ－Ｅ）を調製した。この組成物（Ｍ－Ｅ）の光学特性の測定結果は以下の通りであった。
【0176】
λｍａｘ：５１８ｎｍ
二色比：４．５
また、調製した液晶組成物（Ｍ－Ｅ）は、室温にて１ヶ月間以上均一なネマチック液晶状態を維持した。
さらに、液晶組成物（Ｍ－Ｅ）を用いて耐光性テストを行ったところ、２週間色味が変化しないことが確認された。
（実施例２４）液晶組成物の調製―６
母体液晶（Ｈ）９８％と、実施例１０で得られたＮ，Ｎ’－ビス（２－エチルヘキシル）－３，７－ビス（４－（２－エチルヘキシル）－２－チエニル）－２，６－ジオキソ－１，２，５，６－テトラヒドロベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジピロール２％からなる液晶組成物（Ｍ－Ｆ）を調製した。この組成物（Ｍ－Ｆ）の光学特性の測定結果は以下の通りであった。
二色比：４．５
また、調製した液晶組成物（Ｍ－Ｅ）は、室温にて１ヶ月間以上均一なネマチック液晶状態を維持した。
さらに、液晶組成物（Ｍ－Ｅ）を用いて耐光性テストを行ったところ、２週間色味が変化しないことが確認された。
（実施例２４）液晶組成物の調製―６
母体液晶（Ｈ）９８％と、実施例１０で得られたＮ，Ｎ’－ビス（２－エチルヘキシル）－３，７－ビス（４－（２－エチルヘキシル）－２－チエニル）－２，６－ジオキソ－１，２，５，６－テトラヒドロベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジピロール２％からなる液晶組成物（Ｍ－Ｆ）を調製した。この組成物（Ｍ－Ｆ）の光学特性の測定結果は以下の通りであった。
【0177】
λｍａｘ：５９６ｎｍ
二色比：２．９
また、調製した液晶組成物（Ｍ－Ｆ）は、室温にて１ヶ月間以上均一なネマチック液晶状態を維持した。
さらに、液晶組成物（Ｍ－Ｆ）を用いて耐光性テストを行ったところ、２週間色味が変化しないことが確認された。
（実施例２５）液晶組成物の調製―７
母体液晶（Ｈ）９８％と、実施例１１で得られたＮ，Ｎ’－ビス（２－エチルヘキシル）－３，７－ビス（４－（４－ヘキシル－２－チエニル）－２－チエニル）－２，６－ジオキソ－１，２，５，６－テトラヒドロベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジピロール２％からなる液晶組成物（Ｍ－Ｇ）を調製した。この組成物（Ｍ－Ｇ）の光学特性の測定結果は以下の通りであった。
二色比：２．９
また、調製した液晶組成物（Ｍ－Ｆ）は、室温にて１ヶ月間以上均一なネマチック液晶状態を維持した。
さらに、液晶組成物（Ｍ－Ｆ）を用いて耐光性テストを行ったところ、２週間色味が変化しないことが確認された。
（実施例２５）液晶組成物の調製―７
母体液晶（Ｈ）９８％と、実施例１１で得られたＮ，Ｎ’－ビス（２－エチルヘキシル）－３，７－ビス（４－（４－ヘキシル－２－チエニル）－２－チエニル）－２，６－ジオキソ－１，２，５，６－テトラヒドロベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジピロール２％からなる液晶組成物（Ｍ－Ｇ）を調製した。この組成物（Ｍ－Ｇ）の光学特性の測定結果は以下の通りであった。
【0178】
λｍａｘ：６８８ｎｍ
二色比：４．２
また、調製した液晶組成物（Ｍ－Ｇ）は、室温にて１ヶ月間以上均一なネマチック液晶状態を維持した。
さらに、液晶組成物（Ｍ－Ｇ）を用いて耐光性テストを行ったところ、２週間色味が変化しないことが確認された。
（実施例２６）液晶組成物の調製―８
母体液晶（Ｈ）９８％と、実施例１２で得られたＮ，Ｎ’－ビス（２－エチルヘキシル）－３，７－ビス（４－（３－エチル－４－（２－フルオロ－４－（ｔｒａｎｓ－４－ペンチルシクロヘキシル）フェニル）フェニル）－２－チエニル）－２，６－ジオキソ－１，２，５，６－テトラヒドロベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジピロール２％からなる液晶組成物（Ｍ－Ｊ）を調製した。この組成物（Ｍ－Ｊ）の光学特性の測定結果は以下の通りであった。
二色比：４．２
また、調製した液晶組成物（Ｍ－Ｇ）は、室温にて１ヶ月間以上均一なネマチック液晶状態を維持した。
さらに、液晶組成物（Ｍ－Ｇ）を用いて耐光性テストを行ったところ、２週間色味が変化しないことが確認された。
（実施例２６）液晶組成物の調製―８
母体液晶（Ｈ）９８％と、実施例１２で得られたＮ，Ｎ’－ビス（２－エチルヘキシル）－３，７－ビス（４－（３－エチル－４－（２－フルオロ－４－（ｔｒａｎｓ－４－ペンチルシクロヘキシル）フェニル）フェニル）－２－チエニル）－２，６－ジオキソ－１，２，５，６－テトラヒドロベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジピロール２％からなる液晶組成物（Ｍ－Ｊ）を調製した。この組成物（Ｍ－Ｊ）の光学特性の測定結果は以下の通りであった。
【0179】
λｍａｘ：６５２ｎｍ
二色比：３．３
また、調製した液晶組成物（Ｍ－Ｊ）は、室温にて１ヶ月間以上均一なネマチック液晶状態を維持した。
さらに、液晶組成物（Ｍ－Ｊ）を用いて耐光性テストを行ったところ、２週間色味が変化しないことが確認された。
（実施例２７）液晶組成物の調製―９
母体液晶（Ｈ）９８％と、実施例１３で得られたＮ，Ｎ’－ジペンチル－３，７－ビス（４－（４－（３－エチル－４－（２－フルオロ－４－（ｔｒａｎｓ－４－ペンチルシクロヘキシル）フェニル）フェニル）－２－チエニル）フェニル）－２，７－ジオキソ－１，２，６，７－テトラヒドロナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジピロール２％からなる液晶組成物（Ｍ－Ｋ）を調製した。この組成物（Ｍ－Ｋ）の光学特性の測定結果は以下の通りであった。
二色比：３．３
また、調製した液晶組成物（Ｍ－Ｊ）は、室温にて１ヶ月間以上均一なネマチック液晶状態を維持した。
さらに、液晶組成物（Ｍ－Ｊ）を用いて耐光性テストを行ったところ、２週間色味が変化しないことが確認された。
（実施例２７）液晶組成物の調製―９
母体液晶（Ｈ）９８％と、実施例１３で得られたＮ，Ｎ’－ジペンチル－３，７－ビス（４－（４－（３－エチル－４－（２－フルオロ－４－（ｔｒａｎｓ－４－ペンチルシクロヘキシル）フェニル）フェニル）－２－チエニル）フェニル）－２，７－ジオキソ－１，２，６，７－テトラヒドロナフト［１，２－ｂ：５，６－ｂ’］ジピロール２％からなる液晶組成物（Ｍ－Ｋ）を調製した。この組成物（Ｍ－Ｋ）の光学特性の測定結果は以下の通りであった。
【0180】
λｍａｘ：６４６ｎｍ
二色比：４．９
また、調製した液晶組成物（Ｍ－Ｋ）は、室温にて１ヶ月間以上均一なネマチック液晶状態を維持した。
さらに、液晶組成物（Ｍ－Ｋ）を用いて耐光性テストを行ったところ、２週間色味が変化しないことが確認された。
二色比：４．９
また、調製した液晶組成物（Ｍ－Ｋ）は、室温にて１ヶ月間以上均一なネマチック液晶状態を維持した。
さらに、液晶組成物（Ｍ－Ｋ）を用いて耐光性テストを行ったところ、２週間色味が変化しないことが確認された。
【0181】
（比較例１）液晶組成物の調製―１０
母体液晶（Ｈ）９９％と、特開２０１５－４０２３１号公報に記載のＮ，Ｎ’－ジメチル－３，７－ジフェニル－２，６－ジオキソ－１，２，５，６－テトラヒドロベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジピロール
母体液晶（Ｈ）９９％と、特開２０１５－４０２３１号公報に記載のＮ，Ｎ’－ジメチル－３，７－ジフェニル－２，６－ジオキソ－１，２，５，６－テトラヒドロベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジピロール
【0182】
【化56】
【0183】
１％からなる液晶組成物（Ｍ－Ｌ）を調製した。この組成物（Ｍ－Ｌ）の光学特性の測定結果は以下の通りであった。
【0184】
λｍａｘ：４６５ｎｍ
二色比：１．９
また、調製した液晶組成物（Ｍ－Ｌ）は、室温にて３日後に色素の析出が観察された。
さらに、液晶組成物（Ｍ－Ｌ）を用いて耐光性テストを行ったところ、７日後に色味の変化が確認された。
二色比：１．９
また、調製した液晶組成物（Ｍ－Ｌ）は、室温にて３日後に色素の析出が観察された。
さらに、液晶組成物（Ｍ－Ｌ）を用いて耐光性テストを行ったところ、７日後に色味の変化が確認された。
【0185】
（比較例２）液晶組成物の調整－１１
母体液晶（Ｈ）９９％と、J. Mater. Chem. C, 2017, 5, 290-300に記載のＮ，Ｎ’－ビス（２－エチルヘキシル）－３，７－ジフェニル－２，６－ジオキソ－１，２，５，６－テトラヒドロベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジピロール
母体液晶（Ｈ）９９％と、J. Mater. Chem. C, 2017, 5, 290-300に記載のＮ，Ｎ’－ビス（２－エチルヘキシル）－３，７－ジフェニル－２，６－ジオキソ－１，２，５，６－テトラヒドロベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジピロール
【0186】
【化57】
【0187】
１％からなる液晶組成物（Ｍ－Ｍ）を調製した。この組成物（Ｍ－Ｍ）の光学特性の測定結果は以下の通りであった。
【0188】
λｍａｘ：４７０ｎｍ
二色比：１．８
また、調製した液晶組成物（Ｍ－Ｍ）は、室温にて１０日後に色素の析出が観察された。
二色比：１．８
また、調製した液晶組成物（Ｍ－Ｍ）は、室温にて１０日後に色素の析出が観察された。
【0189】
さらに、液晶組成物（Ｍ－Ｍ）を用いて耐光性テストを行ったところ、７日後に色味の変化が確認された。
【0190】
実施例１９～実施例２７と、比較例１及び２の二色比、溶解性及び耐光性を比較すると、本願化合物は比較例１及び２の化合物よりも大きな二色比と高い溶解性及び高い耐光性を併せ持つことがわかる。特に、実施例２１、実施例２２及び実施例２７の本願化合物は極めて大きな二色比を示しながら高い溶解性を維持している。このことから、本願化合物は大きな二色比と高い溶解性を併せ持つという特徴を有することが明らかとなった。