特開2022-52982酸基含有（メタ）アクリレート樹脂、硬化性樹脂組成物、硬化物、絶縁材料及びレジスト部材
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022052982
(43)【公開日】2022-04-05
(54)【発明の名称】酸基含有（メタ）アクリレート樹脂、硬化性樹脂組成物、硬化物、絶縁材料及びレジスト部材
(51)【国際特許分類】
C08G 61/04 20060101AFI20220329BHJP
C08L 65/00 20060101ALI20220329BHJP
C08L 101/02 20060101ALI20220329BHJP
C08K 5/00 20060101ALI20220329BHJP
G03F 7/027 20060101ALI20220329BHJP
【ＦＩ】
C08G61/04
C08L65/00
C08L101/02
C08K5/00
G03F7/027 511
G03F7/027 515
【審査請求】未請求
【請求項の数】9
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2020159542
(22)【出願日】2020-09-24
(71)【出願人】
【識別番号】000002886
【氏名又は名称】ＤＩＣ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100177471
【弁理士】
【氏名又は名称】小川 眞治
(74)【代理人】
【識別番号】100163290
【弁理士】
【氏名又は名称】岩本 明洋
(74)【代理人】
【識別番号】100149445
【弁理士】
【氏名又は名称】大野 孝幸
(72)【発明者】
【氏名】山田 駿介
(72)【発明者】
【氏名】竹下 依那
(72)【発明者】
【氏名】亀山 裕史
【テーマコード（参考）】
2H225
4J002
4J032
【Ｆターム（参考）】
2H225AC36
2H225AC54
2H225AC55
2H225AC63
2H225AC72
2H225AC74
2H225AD02
2H225AE14P
2H225AN10P
2H225AN36P
2H225AN86P
2H225AN94P
2H225BA01P
2H225BA16P
2H225BA22P
2H225CA11
2H225CB05
2H225CC01
2H225CC13
4J002BC022
4J002BG022
4J002BN131
4J002BN171
4J002BN231
4J002CE001
4J002EE026
4J002EV316
4J002FD206
4J002GP03
4J032CA03
4J032CA04
4J032CA16
4J032CB07
4J032CC01
4J032CE03
4J032CE22
4J032CF03
(57)【要約】
【課題】高い光感度を有し、優れたアルカリ現像性及び誘電特性を有する硬化物を形成可能な酸基含有（メタ）アクリレート樹脂、これを含有する硬化性樹脂組成物、前記硬化性樹脂組成物の硬化物、絶縁材料及びレジスト部材を提供する。
【解決手段】 フェノール性水酸基含有化合物（Ａ）と、エチレン性不飽和結合を少なくとも２つ有する芳香族化合物（Ｂ）と、環状カーボネート化合物（Ｃ１）または環状エーテル化合物（Ｃ２）と、不飽和一塩基酸（Ｄ）と、多塩基酸無水物（Ｅ）と、を必須原料とすることを特徴とする酸基含有（メタ）アクリレート樹脂を用いる。
【選択図】なし
【解決手段】 フェノール性水酸基含有化合物（Ａ）と、エチレン性不飽和結合を少なくとも２つ有する芳香族化合物（Ｂ）と、環状カーボネート化合物（Ｃ１）または環状エーテル化合物（Ｃ２）と、不飽和一塩基酸（Ｄ）と、多塩基酸無水物（Ｅ）と、を必須原料とすることを特徴とする酸基含有（メタ）アクリレート樹脂を用いる。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
フェノール性水酸基含有化合物（Ａ）と、
エチレン性不飽和結合を少なくとも２つ有する芳香族化合物（Ｂ）と、
環状カーボネート化合物（Ｃ１）または環状エーテル化合物（Ｃ２）と、
不飽和一塩基酸（Ｄ）と、
多塩基酸無水物（Ｅ）と、
を必須原料とすることを特徴とする酸基含有（メタ）アクリレート樹脂。
エチレン性不飽和結合を少なくとも２つ有する芳香族化合物（Ｂ）と、
環状カーボネート化合物（Ｃ１）または環状エーテル化合物（Ｃ２）と、
不飽和一塩基酸（Ｄ）と、
多塩基酸無水物（Ｅ）と、
を必須原料とすることを特徴とする酸基含有（メタ）アクリレート樹脂。
【請求項2】
前記フェノール性水酸基含有化合物（Ａ）と前記芳香族化合物（Ｂ）との使用割合が、前記フェノール性水酸基含有化合物（Ａ）１モルに対して、前記芳香族化合物（Ｂ）のモル数が０．２５～１の範囲である請求項１記載の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂。
【請求項3】
前記芳香族化合物（Ｂ）が、ジビニルベンゼン及び／又はジイソプロペニルベンゼンである請求項１又は２記載の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂。
【請求項4】
前記不飽和一塩基酸（Ｄ）と前記多塩基酸無水物（Ｅ）とのモル比［（Ｄ）／（Ｅ）］が、０．６～３の範囲である請求項１～３のいずれか１項記載の酸基（メタ）アクリレート樹脂。
【請求項5】
請求項１～４のいずれか１項記載の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂と、光重合開始剤とを含有することを特徴とする硬化性樹脂組成物。
【請求項6】
さらに、前記酸基含有（メタ）アクリレート樹脂以外の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂を含有する請求項５記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項7】
請求項５又は６記載の硬化性樹脂組成物の硬化物。
【請求項8】
請求項７記載の硬化物からなることを特徴とする絶縁材料。
【請求項9】
請求項７記載の硬化物からなることを特徴とするレジスト部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、高い光感度を有し、優れたアルカリ現像性及び誘電特性を有する硬化物を形成可能な酸基含有（メタ）アクリレート樹脂、これを含有する硬化性樹脂組成物、前記硬化性樹脂組成物の硬化物、絶縁材料及びレジスト部材に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、紫外線等の活性エネルギー線により硬化可能な活性エネルギー線硬化性組成物や、熱により硬化可能な熱硬化性組成物などの硬化性組成物は、インキ、塗料、コーティング剤、接着剤、光学部材等の分野において広く用いられている。なかでも、前記コーティング剤用途としては、一般に、各種基材表面へ意匠性を付与できるとともに、優れた硬化性を有しており、また、基材表面の劣化を防止可能な塗膜を形成できることが求められている。さらに、プリント配線板向けのソルダーレジスト用硬化性組成物として用いる場合、少ない露光量で硬化すること、アルカリ現像性に優れることなども求められている。
【0003】
従来のソルダーレジスト用硬化性組成物としては、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂とアクリル酸と無水フタル酸とを反応させて得られる中間体に、更にテトラヒドロ無水フタル酸を反応させて得られる酸基含有エポキシアクリレート樹脂を含む感光性樹脂組成物が知られているが（例えば、特許文献１参照。）、水酸基の生成により誘電率及び誘電正接が上昇するなど、誘電特性が十分ではない等の問題があった。
【0004】
そこで、高い光感度及び優れたアルカリ現像性に加え、優れた誘電特性を有する材料が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開平８－２５９６６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本発明が解決しようとする課題は、高い光感度を有し、優れたアルカリ現像性及び誘電特性を有する硬化物を形成可能な酸基含有（メタ）アクリレート樹脂、これを含有する硬化性樹脂組成物、前記硬化性樹脂組成物の硬化物、絶縁材料及びレジスト部材を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、フェノール性水酸基含有化合物と、エチレン性不飽和結合を少なくとも２つ有する芳香族化合物と、環状カーボネート化合物または環状エーテル化合物と、不飽和一塩基酸と、多塩基酸無水物と、を必須原料とすることを特徴とする酸基含有（メタ）アクリレート樹脂を用いることによって、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
【0008】
すなわち、本発明は、フェノール性水酸基含有化合物（Ａ）と、エチレン性不飽和結合を少なくとも２つ有する芳香族化合物（Ｂ）と、環状カーボネート化合物（Ｃ１）または環状エーテル化合物（Ｃ２）と、不飽和一塩基酸（Ｄ）と、多塩基酸無水物（Ｅ）と、を必須原料とすることを特徴とする酸基含有（メタ）アクリレート樹脂、これを含有する硬化性樹脂組成物、前記硬化性樹脂組成物の硬化物、絶縁材料及びレジスト部材に関するものである。
【発明の効果】
【0009】
本発明の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂は、高い光感度を有し、優れたアルカリ現像性及び誘電特性を有する硬化物を形成できることから、前記酸基含有（メタ）アクリレート樹脂と光重合開始剤とを含有した硬化性樹脂組成物は、コーティング剤や接着剤として用いることができ、前記コーティング剤としては、特にソルダーレジスト用途に好適に用いることができる。なお、本発明でいう「優れた誘電特性」とは、低誘電率及び低誘電正接のことを云う。
【発明を実施するための形態】
【0010】
本発明の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂は、フェノール性水酸基含有化合物（Ａ）と、エチレン性不飽和結合を少なくとも２つ有する芳香族化合物（Ｂ）と、環状カーボネート化合物（Ｃ１）または環状エーテル化合物（Ｃ２）と、不飽和一塩基酸（Ｄ）と、多塩基酸無水物（Ｅ）と、を必須原料とすることを特徴とする。
【0011】
なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及び／又はメタクリレートを意味する。また、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル及び／又はメタクリロイルを意味する。さらに、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及び／又はメタクリルを意味する。
【0012】
また、本発明の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂が含有する酸基としては、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、燐酸基等が挙げられる。これらの中でも優れたアルカリ現像性を発現することから、カルボキシル基が好ましい。
【0013】
前記フェノール性水酸基含有化合物（Ａ）とは、分子内にフェノール性水酸基を少なくとも１つ有する化合物をいう。前記分子内にフェノール性水酸基を少なくとも１つ有する化合物としては、例えば、下記構造式（１－１）～（１－４）で表される化合物が挙げられる。
【0014】
【化1】
【0015】
上記構造式（１－１）～（１－４）において、Ｒ１は、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数１～２０のアルコキシ基、アリール基、ハロゲン原子の何れかであり、Ｒ２は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基である。また、ｐは、０又は１以上の整数であり、好ましくは０又は１～３の整数であり、より好ましくは０又は１であり、さらに好ましくは０である。ｑは、１以上の整数であり、好ましくは、２又は３である。なお、上記構造式における芳香環上の置換基の位置については、任意であり、例えば、構造式（１－２）のナフタレン環においてはいずれの環上に置換していてもよく、構造式（１－３）では、１分子中に存在するベンゼン環のいずれの環上に置換していてもよく、構造式（１－４）では、１分子中に存在するベンゼン環のいずれかの環上に置換していてもよいことを示し、１分子中における置換基の個数がｐ及びｑであることを示している。
【0016】
また、前記フェノール性水酸基含有化合物（Ａ）としては、例えば、分子内にフェノール性水酸基を少なくとも１つ有する化合物と下記構造式（ｘ－１）～（ｘ－５）の何れかで表される化合物とを必須の反応原料とする反応生成物なども用いることができる。また、分子内にフェノール性水酸基を少なくとも１つ有する化合物の１種又は２種以上を反応原料とするノボラック型フェノール樹脂なども用いることができる。
【0017】
【化2】
【0018】
［式（ｘ－１）中、ｈは０又は１である。式（ｘ－２）～（ｘ－５）中、Ｒ３は、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数１～２０のアルコキシ基、アリール基、ハロゲン原子の何れかであり、ｉは、０又は１～４の整数である。式（ｘ－２）、（ｘ－３）及び（ｘ－５）中、Ｚは、ビニル基、ハロメチル基、ヒドロキシメチル基、アルキルオキシメチル基の何れかである。式（ｘ－５）中、Ｙは、炭素原子数１～４のアルキレン基、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基の何れかであり、ｊは１～４の整数である。］
【0019】
これらのフェノール性水酸基含有化合物（Ａ）は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0020】
前記芳香族化合物（Ｂ）としては、エチレン性不飽和結合を少なくとも２つ有するものを用いる。例えば、ジビニルベンゼン、アルキルジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジイソプロペニルベンゼン等の芳香族ジビニル化合物、グリセロールジアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアクリレート等の脂肪族ジビニル化合物などが挙げられる。これらの芳香族化合物（Ｂ）は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。また、高い光感度を有し、優れたアルカリ現像性及び誘電特性を有する硬化物を形成可能な酸基含有（メタ）アクリレート樹脂が得られることから、芳香族ジビニル化合物が好ましく、なかでもジビニルベンゼン、ジイソプロペニルベンゼンが特に好ましい。
【0021】
前記ジビニルベンゼンとしては、例えば、１，２－ジビニルベンゼン、１，３－ジビニルベンゼン、１，４－ジビニルベンゼン等が挙げられる。これらのジビニルベンゼンは、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0022】
前記ジイソプロペニルベンゼンとしては、例えば、１，２－ジイソプロペニルベンゼン、１，３－ジイソプロペニルベンゼン、１，４－ジイソプロペニルベンゼン等が挙げられる。これらのジイソプロペニルベンゼンは、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0023】
また、前記芳香族化合物（Ｂ）は、必要に応じて他の反応性第三成分を併用することができる。前記反応性第三成分としては、例えば、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、モノブロモスチレン等の芳香族モノビニル化合物、（メタ）アクリル酸メチルエステル、（メタ）アクリル酸ステアリルエステル、（メタ）アクリル酸、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の脂肪族モノビニル化合物などが挙げられる。これらの反応性第三成分は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0024】
また、前記フェノール性水酸基含有化合物（Ａ）と前記多塩基酸無水物（Ｅ）とのモル比［（Ｄ）／（Ｅ）］は、高い光感度を有し、優れたアルカリ現像性及び誘電特性を有する硬化物を形成可能な酸基含有（メタ）アクリレート樹脂が得られることから０．６～３の範囲が好ましく、０．６２～２．９５の範囲がより好ましい。
【0025】
前記環状カーボネート化合物（Ｃ１）としては、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ペンチレンカーボネート等が挙げられる。これらの環状カーボネート化合物（Ｃ１）は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。また、これらの中でも、高い光感度を有し、優れたアルカリ現像性及び誘電特性を有する硬化物を形成可能な酸基含有（メタ）アクリレート樹脂が得られることから、エチレンカーボネート、またはプロピレンカーボネートが好ましい。
【0026】
前記環状エーテル化合物（Ｃ２）としては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフラン等が挙げられる。これらの環状エーテル化合物（Ｃ２）は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。また、これらの中でも、高い光感度を有し、優れたアルカリ現像性及び誘電特性を有する硬化物を形成可能な酸基含有（メタ）アクリレート樹脂が得られることから、エチレンオキサイド、またはプロピレンオキサイドが好ましい。
【0027】
前記不飽和一塩基酸（Ｄ）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、α－シアノ桂皮酸、β－スチリルアクリル酸、β－フルフリルアクリル酸等が挙げられる。また、前記不飽和一塩基酸のエステル化物、酸ハロゲン化物、酸無水物等も用いることができる。さらに、下記構造式（１）で表される化合物等も用いることができる。
【0028】
【化3】
【0029】
前記ポリオキシアルキレン鎖としては、例えば、ポリオキシエチレン鎖、ポリオキシプロピレン鎖等が挙げられる。
【0030】
前記（ポリ）エステル鎖としては、例えば、下記構造式（２）で表される（ポリ）エステル鎖が挙げられる。
【0031】
【化4】
【0032】
前記芳香族炭化水素鎖としては、例えば、フェニレン鎖、ナフチレン鎖、ビフェニレン鎖、フェニルナフチレン鎖、ビナフチレン鎖等が挙げられる。また、部分構造として、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環等の芳香環を有する炭化水素鎖も用いることができる。
【0033】
これらの不飽和一塩基酸（Ｄ）は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0034】
前記多塩基酸無水物（Ｅ）としては、例えば、脂肪族多塩基酸無水物、脂環式多塩基酸無水物、芳香族多塩基酸無水物等が挙げられる。
【0035】
前記脂肪族多塩基酸無水物としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸の酸無水物等が挙げられる。また、前記脂肪族多塩基酸無水物としては、脂肪族炭化水素基は直鎖型及び分岐型のいずれでもよく、構造中に不飽和結合を有していてもよい。
【0036】
前記脂環式多塩基酸無水物としては、本発明では、酸無水物基が脂環構造に結合しているものを脂環式多塩基酸無水物とし、それ以外の構造部位における芳香環の有無は問わないものとする。前記脂環式多塩基酸無水物としては、例えば、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、シクロヘキサントリカルボン酸、シクロヘキサンテトラカルボン酸、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸、メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸、４－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－１，２－ジカルボン酸の酸無水物等が挙げられる。
【0037】
前記芳香族多塩基酸無水物としては、例えば、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、ナフタレントリカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ビフェニルトリカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸の酸無水物等が挙げられる。
【0038】
これらの多塩基酸無水物（Ｅ）は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0039】
また、前記不飽和一塩基酸（Ｄ）と前記多塩基酸無水物（Ｅ）とのモル比［（Ｄ）／（Ｅ）］は、高い光感度を有し、優れたアルカリ現像性及び誘電特性を有する硬化物を形成可能な酸基含有（メタ）アクリレート樹脂が得られることから０．６～３の範囲が好ましく、０．６２～２．９５の範囲がより好ましい。
【0040】
本発明の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂の原料としては、前記フェノール性水酸基含有化合物（Ａ）、前記芳香族化合物（Ｂ）、前記環状カーボネート化合物（Ｃ１）、前記環状エーテル化合物（Ｃ２）、前記不飽和一塩基酸（Ｄ）、及び前記多塩基酸無水物（Ｅ）以外にＮ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド化合物を用いることもできる。
【0041】
前記Ｎ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド化合物としては、例えば、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。前記Ｎ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0042】
また、本発明の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂は、高い光感度を有し、優れたアルカリ現像性及び誘電特性を有する硬化物を形成可能なことから、下記の構造で表されるものが好ましい。
【0043】
【化5】
【0044】
［式（３）中、環Ａは、それぞれ独立してベンゼン環またはナフタレン環であり、Ｒ１は、それぞれ独立して水素原子、メチル基、エチル基またはプロピル基であり、Ｒ２は、それぞれ独立して水素原子、メチル基、エチル基またはプロピル基であり、Ｘは、それぞれ独立して下記構造式（Ｘ－１）または（Ｘ－２）で表されるものであり、ｍは１～６の整数であり、ｎは１～２０の整数である。］
【0045】
【化6】
【0046】
［式（Ｘ－１）中、Ｒ２は、水素原子または炭素原子数１～４の炭化水素基であり、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立に水素原子または炭素原子数１～２０の炭化水素基である。また、Ｒ３とＲ４とが、連結して飽和または不飽和の環を形成してもよい。］
【0047】
［式（Ｘ－２）中、Ｒ５は、水素原子または炭素原子数１～４の炭化水素基であり、Ｒ６は、水素原子又はメチル基である。］
【0048】
本発明の酸基（メタ）アクリレート樹脂の製造方法は、特に制限されず、適宜公知の方法により製造することができる。例えば、反応原料の全てを一括で反応させる方法で製造してもよいし、反応原料を順次反応させる方法で製造してもよい。
【0049】
前記反応原料を順次反応させる方法としては、先に前記フェノール性水酸基含有化合物（Ａ）と前記芳香族化合物（Ｂ）とを酸性触媒の存在下、８０～２００℃の温度範囲で反応させた後、環状カーボネート化合物（Ｃ１）または環状エーテル化合物（Ｃ２）を反応させて反応生成物（Ｉ）を得、次いで不飽和一塩基酸（Ｄ）を酸性触媒存在下で６０～１５０℃の温度範囲で反応させ、次いで多塩基酸無水物（Ｅ）を酸性または塩基性触媒存在下で６０～１５０℃の温度範囲で反応させて製造する方法１等が挙げられる。なお、前記方法１における反応は減圧下、常圧下、加圧下のいずれでも行なうことができる。また、前記環状カーボネート化合物（Ｃ１）を用いる場合は、塩基性触媒存在下で８０～２００℃の温度範囲で反応させることが好ましく、前記環状エーテル化合物（Ｃ２）を用いる場合は、塩基性触媒存在下で５０～２００℃の温度範囲で反応させることが好ましい。
【0050】
前記方法１において、前記不飽和一塩基酸（Ｄ）の使用量は、高い光感度を有し、優れたアルカリ現像性及び誘電特性を有する硬化物を形成可能な酸基含有（メタ）アクリレート樹脂が得られることから、前記反応生成物（Ｉ）が有する水酸基１モルに対して、０．４～０．８モルの範囲が好ましく、０．４５～０．７５モルの範囲がより好ましい。
【0051】
また、前記方法１において、前記多塩基酸無水物（Ｅ）の使用量は、高い光感度を有し、優れたアルカリ現像性及び誘電特性を有する硬化物を形成可能な酸基含有（メタ）アクリレート樹脂が得られることから、前記反応生成物（Ｉ）が有する水酸基１モルに対して、０．２～０．６５モルの範囲が好ましく、０．２５～０．６モルの範囲がより好ましい。
【0052】
前記塩基性触媒としては、例えば、Ｎ－メチルモルフォリン、ピリジン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン－７（ＤＢＵ）、１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン－５（ＤＢＮ）、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリ－ｎ－ブチルアミンもしくはジメチルベンジルアミン、ブチルアミン、オクチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イミダゾール、１－メチルイミダゾール、２，４－ジメチルイミダゾール、１，４－ジエチルイミダゾール、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－（Ｎ－フェニル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３－（２－アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等のアミン化合物類；トリオクチルメチルアンモニウムクロライド、トリオクチルメチルアンモニウムアセテート、トリメチルベンジルアンモニウムハイドロオキサイド、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、テトラエチルアンモニウムハイドロオキサイド等の四級アンモニウム塩類；トリメチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン等のホスフィン類；テトラメチルホスホニウムクロライド、テトラエチルホスホニウムクロライド、テトラプロピルホスホニウムクロライド、テトラブチルホスホニウムクロライド、テトラブチルホスホニウムブロマイド、トリメチル（２－ヒドロキシルプロピル）ホスホニウムクロライド、トリフェニルホスホニウムクロライド、ベンジルホスホニウムクロライド等のホスホニウム塩類；ジブチル錫ジラウレート、オクチル錫トリラウレート、オクチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジネオデカノエート、ジブチル錫ジアセテート、オクチル酸錫、１，１，３，３－テトラブチル－１，３－ドデカノイルジスタノキサン等の有機錫化合物；オクチル酸亜鉛、オクチル酸ビスマス等の有機金属化合物；オクタン酸錫等の無機錫化合物；水酸化ナトリウム等の無機金属化合物などが挙げられる。これらの塩基性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる
【0053】
前記酸性触媒としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、シュウ酸等の有機酸、三フッ化ホウ素、無水塩化アルミニウム、塩化亜鉛等のルイス酸などが挙げられる。また、スルホニル基等の強酸を有する固体酸触媒等も用いることができる。これらの酸性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0054】
前記固体酸触媒の市販品としては、例えば、オルガノ株式会社製「アンバーリスト １５ＤＲＹ」、「アンバーリスト １５ＪＷＥＴ」、「アンバーリスト １６ＷＥＴ」、「アンバーリスト ３５ＷＥＴ」、「アンバーリスト ３３」、テイカ株式会社製「テイカキュア－６」、「テイカキュア－１０」、「テイカキュア－１５」などが挙げられる。
【0055】
本発明の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂の製造において、必要に応じて、重合禁止剤、酸化防止剤等を用いることもできる。
【0056】
前記重合禁止剤としては、例えば、ｐ－メトキシフェノール、ｐ－メトキシクレゾール、４－メトキシ－１－ナフトール、４，４’－ジアルコキシ－２，２’－ビ－１－ナフトール、３－（Ｎ－サリチロイル）アミノ－１，２，４－トリアゾール、Ｎ’１，Ｎ’１２－ビス（２－ヒドロキシベンゾイル）ドデカンジヒドラジド、スチレン化フェノール、Ｎ－イソプロピル－Ｎ’－フェニルベンゼン－１，４－ジアミン、６－エトキシ－２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン等のフェノール化合物、ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、ｐ－ベンゾキノン、メチル－ｐ－ベンゾキノン、２，５－ジフェニルベンゾキノン、２－ヒドロキシ－１，４－ナフトキノン、アントラキノン、ジフェノキノン等のキノン化合物、メラミン、ｐ－フェニレンジアミン、４－アミノジフェニルアミン、Ｎ．Ｎ’－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－ｉ－プロピル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１．３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、４，４’－ジクミル－ジフェニルアミン、４，４’－ジオクチル－ジフェニルアミン、ポリ（２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン）、スチレン化ジフェニルアミン、スチレン化ジフェニルアミンと２，４，４－トリメチルペンテンの反応生成物、ジフェニルアミンと２，４，４－トリメチルペンテンの反応生成物等のアミン化合物、フェノチアジン、ジステアリルチオジプロピオネート、２，２－ビス（｛［３－（ドデシルチオ）プロピオニル］オキシ｝メチル）－１，３－プロパンジイル＝ビス［３－（ドデシルチオ）プロピオナート］、ジトリデカン－１－イル＝３，３’－スルファンジイルジプロパノアート等のチオエーテル化合物、Ｎ－ニトロソジフェニルアミン、Ｎ－ニトロソフェニルナフチルアミン、ｐ－ニトロソフェノール、ニトロソベンゼン、ｐ－ニトロソジフェニルアミン、α－ニトロソ－β－ナフトール等、Ｎ、Ｎ－ジメチルｐ－ニトロソアニリン、ｐ－ニトロソジフェニルアミン、ｐ－ニトロンジメチルアミン、ｐ－ニトロン－Ｎ、Ｎ－ジエチルアミン、Ｎ－ニトロソエタノールアミン、Ｎ－ニトロソジ－ｎ－ブチルアミン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－ｎ－ブチル－４－ブタノールアミン、Ｎ－ニトロソ－ジイソプロパノールアミン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－エチル－４－ブタノールアミン、５－ニトロソ－８－ヒドロキシキノリン、Ｎ－ニトロソモルホリン、Ｎ－二トロソーＮ－フェニルヒドロキシルアミンアンモニウム塩、二トロソベンゼン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－メチル－ｐ－トルエンスルホンアミド、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－エチルウレタン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－ｎ－プロピルウレタン、１－ニトロソ－２－ナフトール、２－ニトロソ－１－ナフトール、１－ニトロソ－２－ナフトール－３，６－スルホン酸ナトリウム、２－ニトロソ－１－ナフトール－４－スルホン酸ナトリウム、２－ニトロソ－５－メチルアミノフェノール塩酸塩、２－ニトロソ－５－メチルアミノフェノール塩酸塩等のニトロソ化合物、リン酸とオクタデカン－１－オールのエステル、トリフェニルホスファイト、３，９－ジオクタデカン－１－イル－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、トリスノニルフェニルホスフィト、亜リン酸－（１－メチルエチリデン）－ジ－４，１－フェニレンテトラ－Ｃ１２－１５－アルキルエステル、２－エチルヘキシル＝ジフェニル＝ホスフィット、ジフェニルイソデシルフォスファイト、トリイソデシル＝ホスフィット、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト等のホスファイト化合物、ビス（ジメチルジチオカルバマト－κ（２）Ｓ，Ｓ’）亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチル・ジチオカルバミン酸亜鉛等の亜鉛化合物、ビス（Ｎ，Ｎ－ジブチルカルバモジチオアト－Ｓ，Ｓ’）ニッケル等のニッケル化合物、１，３－ジヒドロ－２Ｈ－ベンゾイミダゾール－２－チオン、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、２－メチル－４，６－ビス［（オクタン－１－イルスルファニル）メチル］フェノール、ジラウリルチオジプロピオン酸エステル、３，３’－チオジプロピオン酸ジステアリル等の硫黄化合物などが挙げられる。これらの重合禁止剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0057】
前記酸化防止剤としては、前記重合禁止剤で例示した化合物と同様のものを用いることができ、前記酸化防止剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0058】
また、前記重合禁止剤、及び前記酸化防止剤の市販品としては、例えば、和光純薬工業株式会社製「Ｑ－１３００」、「Ｑ－１３０１」、住友化学株式会社製「スミライザーＢＢＭ－Ｓ」、「スミライザーＧＡ－８０が」等が挙げられる。
【0059】
本発明の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂は、光重合開始剤を添加することにより硬化性樹脂組成物として用いることができる。
【0060】
前記光重合開始剤としては、例えば、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－〔４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル〕－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、チオキサントン及びチオキサントン誘導体、２，２’－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、ジフェニル（２，４，６－トリメトキシベンゾイル）ホスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－１－ブタノン等の光ラジカル重合開始剤などが挙げられる。
【0061】
前記その他の光重合開始剤の市販品としては、例えば、「Ｏｍｎｉｒａｄ １１７３」、「Ｏｍｎｉｒａｄ １８４」、「Ｏｍｎｉｒａｄ １２７」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ２９５９」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ３６９」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ３７９」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ９０７」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ４２６５」、「Ｏｍｎｉｒａｄ １０００」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ６５１」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ８１９」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ２０２２」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ２１００」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ７５４」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ７８４」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ５００」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ８１」（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製）；「ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ」、「ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＭＢＰ」、「ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＭＢＩ」、「ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＥＰＡ」、「ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＯＡ」（日本化薬株式会社製）；「Ｖｉｃｕｒｅ １０」、「Ｖｉｃｕｒｅ ５５」（Ｓｔｏｆｆａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）；「Ｔｒｉｇｏｎａｌ Ｐ１」（Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ社製）、「ＳＡＮＤＯＲＡＹ １０００」（ＳＡＮＤＯＺ社製）；「ＤＥＡＰ」（Ｕｐｊｏｈｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、「Ｑｕａｎｔａｃｕｒｅ ＰＤＯ」、「Ｑｕａｎｔａｃｕｒｅ ＩＴＸ」、「Ｑｕａｎｔａｃｕｒｅ ＥＰＤ」（Ｗａｒｄ Ｂｌｅｎｋｉｎｓｏｐ社製）；「Ｒｕｎｔｅｃｕｒｅ １１０４」（Ｒｕｎｔｅｃ社製）等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
【0062】
前記光重合開始剤の添加量は、例えば、前記硬化性樹脂組成物中に、０．５～２０質量％の範囲で用いることが好ましい。
【0063】
本発明の硬化性樹脂組成物は、前述した酸基含有（メタ）アクリレート樹脂以外の樹脂成分（以下、「その他の樹脂成分」と称することがある。）を含有しても良い。前記その他の樹脂成分としては、酸基及び重合性不飽和結合を有する樹脂、各種の（メタ）アクリレートモノマー等が挙げられる。
【0064】
前記酸基及び重合性不飽和結合を有する樹脂としては、樹脂中に酸基及び重合性不飽和結合を有するものであれば何れでもよく、例えば、酸基及び重合性不飽和結合を有するエポキシ樹脂、酸基及び重合性不飽和結合を有するウレタン樹脂、酸基及び重合性不飽和結合を有するアクリル樹脂、酸基及び重合性不飽和結合を有するアミドイミド樹脂、酸基及び重合性不飽和結合を有するアクリルアミド樹脂、酸基及び重合性不飽和結合を有するエステル樹脂等が挙げられる。
【0065】
前記酸基としては、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、燐酸基等が挙げられる。
【0066】
前記酸基及び重合性不飽和結合を有するエポキシ樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、不飽和一塩基酸、及び多塩基酸無水物を必須原料とする酸基含有エポキシ（メタ）アクリレート樹脂や、エポキシ樹脂、不飽和一塩基酸、多塩基酸無水物、ポリイソシアネート化合物、及び水酸基含有（メタ）アクリレート化合物を反応原料とする酸基及びウレタン基含有エポキシ（メタ）アクリレート樹脂などが挙げられる。
【0067】
前記エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、フェニレンエーテル型エポキシ樹脂、ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールノボラック型エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、ナフトール－フェノール共縮ノボラック型エポキシ樹脂、ナフトール－クレゾール共縮ノボラック型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン－フェノール付加反応型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、キサンテン型エポキシ樹脂、ジヒドロキシベンゼン型エポキシ樹脂、トリヒドロキシベンゼン型エポキシ樹脂、オキサゾリドン型エポキシ樹脂等が挙げられる。これらのエポキシ樹脂は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0068】
前記ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＰ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＢ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＢＰ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＥ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【0069】
前記水添ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＢ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＥ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【0070】
前記ビフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、４，４’－ビフェノール型エポキシ樹脂、２，２’－ビフェノール型エポキシ樹脂、テトラメチル－４，４’－ビフェノール型エポキシ樹脂、テトラメチル－２，２’－ビフェノール型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【0071】
前記水添ビフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、水添４，４’－ビフェノール型エポキシ樹脂、水添２，２’－ビフェノール型エポキシ樹脂、水添テトラメチル－４，４’－ビフェノール型エポキシ樹脂、水添テトラメチル－２，２’－ビフェノール型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【0072】
前記不飽和一塩基酸としては、上述の不飽和一塩基酸（Ｄ）として例示したものと同様のものを用いることができ、前記不飽和一塩基酸は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0073】
前記多塩基酸無水物としては、上述の多塩基酸無水物（Ｅ）として例示したものと同様のものを用いることができ、前記多塩基酸無水物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0074】
前記ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ブタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化合物；ノルボルナンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート化合物；トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、４，４’－ジイソシアナト－３，３’－ジメチルビフェニル、ｏ－トリジンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物；下記構造式（４）で表される繰り返し構造を有するポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート；これらのイソシアヌレート変性体、ビウレット変性体、アロファネート変性体等が挙げられる。また、これらのポリイソシアネート化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0075】
【化7】
【0076】
前記水酸基含有（メタ）アクリレート化合物としては、上述の水酸基含有（メタ）アクリレート化合物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記水酸基含有（メタ）アクリレート化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0077】
前記酸基及び重合性不飽和結合を有するエポキシ樹脂の製造方法としては、特に限定されず、どのような方法で製造してもよい。前記酸基及び重合性不飽和結合を有するエポキシ樹脂の製造においては、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよく、また、必要に応じて塩基性触媒を用いてもよい。
【0078】
前記有機溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、ジメチルホルムアミド、メチルイソブチルケトン等のケトン溶剤；テトラヒドロフラン、ジオキソラン等の環状エーテル溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル溶剤；トルエン、キシレン、ソルベントナフサ等の芳香族溶剤；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環族溶剤；カルビトール、セロソルブ、メタノール、イソプロパノール、ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール溶剤；アルキレングリコールモノアルキルエーテル、ジアルキレングリコールモノアルキルエーテル、ジアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート等のグリコールエーテル溶剤；メトキシプロパノール、シクロヘキサノン、メチルセロソルブ、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が挙げられる。これらの有機溶剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。また、前記有機溶剤の使用量は、反応効率が良好となることから、反応原料の合計質量に対し０．１～５倍量程度の範囲で用いることが好ましい。
【0079】
前記塩基性触媒としては、上述の塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記塩基性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0080】
前記酸基及び重合性不飽和結合を有するウレタン樹脂としては、例えば、ポリイソシアネート化合物、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物、カルボキシル基含有ポリオール化合物、及び必要に応じて多塩基酸無水物、前記カルボキシル基含有ポリオール化合物以外のポリオール化合物とを反応させて得られたものや、ポリイソシアネート化合物、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物、多塩基酸無水物、及びカルボキシル基含有ポリオール化合物以外のポリオール化合物とを反応させて得られたもの等が挙げられる。
【0081】
前記ポリイソシアネート化合物としては、上述のポリイソシアネート化合物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記ポリイソシアネート化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0082】
前記水酸基含有（メタ）アクリレート化合物としては、上述の水酸基含有（メタ）アクリレート化合物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記水酸基含有（メタ）アクリレート化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0083】
前記カルボキシル基含有ポリオール化合物としては、例えば、２，２－ジメチロールプロピオン酸、２，２－ジメチロールブタン酸、２，２－ジメチロール吉草酸等が挙げられる。前記カルボキシル基含有ポリオール化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0084】
前記多塩基酸無水物としては、上述の多塩基酸無水物（Ｅ）として例示したものと同様のものを用いることができ、前記多塩基酸無水物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0085】
前記カルボキシル基含有ポリオール化合物以外のポリオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の脂肪族ポリオール化合物；ビフェノール、ビスフェノール等の芳香族ポリオール化合物；前記各種のポリオール化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入した（ポリ）オキシアルキレン変性体；前記各種のポリオール化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性体等が挙げられる。前記カルボキシル基含有ポリオール化合物以外のポリオール化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0086】
前記酸基及び重合性不飽和結合を有するウレタン樹脂の製造方法としては、特に限定されず、どのような方法で製造してもよい。前記酸基及び重合性不飽和結合を有するウレタン樹脂の製造においては、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよく、また、必要に応じて塩基性触媒を用いてもよい。
【0087】
前記有機溶剤としては、上述の有機溶剤として例示したものと同様のものを用いることができ、前記有機溶剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0088】
前記塩基性触媒としては、上述の塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記塩基性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0089】
前記酸基及び重合性不飽和結合を有するアクリル樹脂としては、例えば、水酸基やカルボキシル基、イソシアネート基、グリシジル基等の反応性官能基を有する（メタ）アクリレート化合物（α）を必須の成分として重合させて得られるアクリル樹脂中間体に、これらの官能基と反応し得る反応性官能基を有する（メタ）アクリレート化合物（β）をさらに反応させることにより（メタ）アクリロイル基を導入して得られる反応生成物や、前記反応生成物中の水酸基に多塩基酸無水物を反応させて得られるもの等が挙げられる。
【0090】
前記アクリル樹脂中間体は、前記（メタ）アクリレート化合物（α）の他、必要に応じてその他の重合性不飽和基含有化合物を共重合させたものであってもよい。前記その他の重合性不飽和基含有化合物は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等の脂環式構造含有（メタ）アクリレート；フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチルアクリレート等の芳香環含有（メタ）アクリレート；３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のシリル基含有（メタ）アクリレート；スチレン、α－メチルスチレン、クロロスチレン等のスチレン誘導体等が挙げられる。これらは単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0091】
前記（メタ）アクリレート化合物（β）は、前記（メタ）アクリレート化合物（α）が有する反応性官能基と反応し得るものであれば特に限定されないが、反応性の観点から以下の組み合わせであることが好ましい。即ち、前記（メタ）アクリレート化合物（α）として水酸基含有（メタ）アクリレートを用いた場合には、（メタ）アクリレート化合物（β）としてイソシアネート基含有（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。前記（メタ）アクリレート化合物（α）としてカルボキシル基含有（メタ）アクリレートを用いた場合には、（メタ）アクリレート化合物（β）としてグリシジル基含有（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。前記（メタ）アクリレート化合物（α）としてイソシアネート基含有（メタ）アクリレートを用いた場合には、（メタ）アクリレート化合物（β）として水酸基含有（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。前記（メタ）アクリレート化合物（α）としてグリシジル基含有（メタ）アクリレートを用いた場合には、（メタ）アクリレート化合物（β）としてカルボキシル基含有（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。前記（メタ）アクリレート化合物（β）は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0092】
前記多塩基酸無水物は、上述の多塩基酸無水物（Ｅ）として例示したものと同様のものを用いることができ、前記多塩基酸無水物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0093】
前記酸基及び重合性不飽和結合を有するアクリル樹脂の製造方法としては、特に限定されず、どのような方法で製造してもよい。前記酸基及び重合性不飽和結合を有するアクリル樹脂の製造においては、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよく、また、必要に応じて塩基性触媒を用いてもよい。
【0094】
前記有機溶剤としては、上述の有機溶剤として例示したものと同様のものを用いることができ、前記有機溶剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0095】
前記塩基性触媒としては、上述の塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記塩基性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0096】
前記酸基及び重合性不飽和結合を有するアミドイミド樹脂としては、例えば、酸基及び／又は酸無水物基を有するアミドイミド樹脂と、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物及び／又はエポキシ基含有（メタ）アクリレート化合物と、必要に応じて、水酸基、カルボキシル基、イソシアネート基、グリシジル基、及び酸無水物基からなる群より選ばれる１種以上の反応性官能基を有する化合物を反応させて得られるものが挙げられる。なお、前記反応性官能基を有する化合物は、（メタ）アクリロイル基を有していてもよいし、有していなくてもよい。
【0097】
前記アミドイミド樹脂としては、酸基又は酸無水物基のどちらか一方のみを有するものであってもよいし、両方を有するものであってもよい。水酸基含有（メタ）アクリレート化合物や（メタ）アクリロイル基含有エポキシ化合物との反応性や反応制御の観点から、酸無水物基を有するものであることが好ましく、酸基と酸無水物基との両方を有するものであることがより好ましい。前記アミドイミド樹脂の固形分酸価は、中性条件下、即ち、酸無水物基を開環させない条件での測定値が６０～３５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましい。他方、水の存在下等、酸無水物基を開環させた条件での測定値が６１～３６０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましい。
【0098】
前記アミドイミド樹脂としては、例えば、ポリイソシアネート化合物と、多塩基酸無水物とを反応原料として得られるものが挙げられる。
【0099】
前記ポリイソシアネート化合物としては、上述のポリイソシアネート化合物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記ポリイソシアネート化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0100】
前記多塩基酸無水物としては、上述の多塩基酸無水物（Ｅ）として例示したものと同様のものを用いることができ、前記多塩基酸無水物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0101】
また、前記アミドイミド樹脂は、必要に応じて、前記ポリイソシアネート化合物及び多塩基酸無水物以外に、多塩基酸を反応原料として併用することもできる。
【0102】
前記多塩基酸としては、一分子中にカルボキシル基を２つ以上有する化合物であれば何れのものも用いることができる。例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸、シクロヘキサントリカルボン酸、シクロヘキサンテトラカルボン酸、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸、メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸、４－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－１，２－ジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、ナフタレントリカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ビフェニルトリカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸等が挙げられる。また、前記多塩基酸としては、例えば、共役ジエン系ビニルモノマーとアクリロニトリルとの共重合体であって、その分子中にカルボキシル基を有する重合体も用いることができる。これらの多塩基酸は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0103】
前記水酸基含有（メタ）アクリレート化合物としては、上述の水酸基含有（メタ）アクリレート化合物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記水酸基含有（メタ）アクリレート化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0104】
前記エポキシ基含有（メタ）アクリレート化合物としては、上述したエポキシ基含有（メタ）アクリレート化合物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記エポキシ基含有（メタ）アクリレート化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0105】
前記酸基及び重合性不飽和結合を有するアミドイミド樹脂の製造方法としては、特に限定されず、どのような方法で製造してもよい。前記酸基及び重合性不飽和結合を有するアミドイミド樹脂の製造においては、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよく、また、必要に応じて塩基性触媒を用いてもよい。
【0106】
前記有機溶剤としては、上述の有機溶剤として例示したものと同様のものを用いることができ、前記有機溶剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0107】
前記塩基性触媒としては、上述の塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記塩基性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0108】
前記酸基及び重合性不飽和結合を有するアクリルアミド樹脂としては、例えば、フェノール性水酸基含有化合物と、アルキレンオキサイド又はアルキレンカーボネートと、Ｎ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド化合物と、多塩基酸無水物と、必要に応じて不飽和一塩基酸とを反応させて得られたものが挙げられる。
【0109】
前記フェノール性水酸基含有化合物としては、上述のフェノール性水酸基含有化合物（Ａ）として例示したものと同様のものを用いることができ、前記フェノール性水酸基含有化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0110】
前記アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、ペンチレンオキサイド等が挙げられる。これらの中でも、高い光感度を有し、優れたアルカリ現像性及び誘電特性を有する硬化物を形成可能な硬化性樹脂組成物が得られることから、エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドが好ましい。前記アルキレンオキサイドは、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0111】
前記アルキレンカーボネートとしては、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ペンチレンカーボネート等が挙げられる。これらの中でも、高い光感度を有し、優れたアルカリ現像性及び誘電特性を有する硬化物を形成可能な硬化性樹脂組成物が得られることから、エチレンカーボネート又はプロピレンカーボネートが好ましい。前記アルキレンカーボネートは、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0112】
前記Ｎ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド化合物としては、上述のＮ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド化合物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記Ｎ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0113】
前記多塩基酸無水物としては、上述の多塩基酸無水物（Ｅ）として例示したものと同様のものを用いることができ、前記多塩基酸無水物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0114】
前記不飽和一塩基酸としては、上述の不飽和一塩基酸（Ｄ）として例示したものと同様を用いることができ、前記不飽和一塩基酸は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0115】
前記酸基及び重合性不飽和結合を有するアクリルアミド樹脂の製造方法としては、特に限定されず、どのような方法で製造してもよい。前記酸基及び重合性不飽和結合を有するアクリルアミド樹脂の製造においては、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよく、また、必要に応じて塩基性触媒及び酸性触媒を用いてもよい。
【0116】
前記有機溶剤としては、上述の有機溶剤として例示したものと同様のものを用いることができ、前記有機溶剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0117】
前記塩基性触媒としては、上述の塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記塩基性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0118】
前記酸性触媒としては、上述の酸性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記酸性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0119】
前記酸基及び重合性不飽和結合を有するエステル樹脂としては、例えば、フェノール性水酸基含有化合物と、アルキレンオキサイド又はアルキレンカーボネートと、不飽和一塩基酸と、多塩基酸無水物とを反応させて得られたものが挙げられる。
【0120】
前記フェノール性水酸基含有化合物としては、上述のフェノール性水酸基含有化合物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記フェノール性水酸基含有化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0121】
前記アルキレンオキサイドとしては、上述のアルキレンオキサイドとして例示したものと同様のものを用いることができる。これらの中でも、高い光感度を有し、優れたアルカリ現像性及び誘電特性を有する硬化物を形成可能な硬化性樹脂組成物が得られることから、エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドが好ましい。前記アルキレンオキサイドは、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0122】
前記アルキレンカーボネートとしては、上述のアルキレンカーボネートとして例示したものと同様のものを用いることができる。これらの中でも、高い光感度を有し、優れたアルカリ現像性及び誘電特性を有する硬化物を形成可能な硬化性樹脂組成物が得られることから、エチレンカーボネート又はプロピレンカーボネートが好ましい。前記アルキレンカーボネートは、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0123】
前記不飽和一塩基酸としては、上述の不飽和一塩基酸（Ｄ）として例示したものと同様を用いることができ、前記不飽和一塩基酸は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0124】
前記多塩基酸無水物としては、上述の多塩基酸無水物（Ｅ）として例示したものと同様のものを用いることができ、前記多塩基酸無水物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0125】
前記酸基及び重合性不飽和結合を有するエステル樹脂の製造方法としては、特に限定されず、どのような方法で製造してもよい。前記酸基及び重合性不飽和結合を有するエステル樹脂の製造においては、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよく、また、必要に応じて塩基性触媒及び酸性触媒を用いてもよい。
【0126】
前記有機溶剤としては、上述の有機溶剤として例示したものと同様のものを用いることができ、前記有機溶剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0127】
前記塩基性触媒としては、上述の塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記塩基性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0128】
前記酸性触媒としては、上述の酸性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記酸性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0129】
前記酸基及び重合性不飽和結合を有する樹脂の使用量は、本発明の酸基含有（メタ）アクリレート樹脂１００質量部に対して、１０～９００質量部の範囲が好ましい。
【0130】
前記各種の（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート等の脂肪族モノ（メタ）アクリレート化合物；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチルモノ（メタ）アクリレート等の脂環型モノ（メタ）アクリレート化合物；グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート等の複素環型モノ（メタ）アクリレート化合物；ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェニルベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族モノ（メタ）アクリレート化合物等のモノ（メタ）アクリレート化合物：前記各種のモノ（メタ）アクリレートモノマーの分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等のポリオキシアルキレン鎖を導入した（ポリ）オキシアルキレン変性モノ（メタ）アクリレート化合物；前記各種のモノ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性モノ（メタ）アクリレート化合物；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の脂肪族ジ（メタ）アクリレート化合物；１，４－シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート等の脂環型ジ（メタ）アクリレート化合物；ビフェノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールジ（メタ）アクリレート等の芳香族ジ（メタ）アクリレート化合物；前記各種のジ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入したポリオキシアルキレン変性ジ（メタ）アクリレート化合物；前記各種のジ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性ジ（メタ）アクリレート化合物；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート等の脂肪族トリ（メタ）アクリレート化合物；前記脂肪族トリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入した（ポリ）オキシアルキレン変性トリ（メタ）アクリレート化合物；前記脂肪族トリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性トリ（メタ）アクリレート化合物；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の４官能以上の脂肪族ポリ（メタ）アクリレート化合物；前記脂肪族ポリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入した４官能以上の（ポリ）オキシアルキレン変性ポリ（メタ）アクリレート化合物；前記脂肪族ポリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入した４官能以上のラクトン変性ポリ（メタ）アクリレート化合物などが挙げられる。
【0131】
また、前記その他の（メタ）アクリレートモノマーとしては、上述したものの他に、フェノール化合物と、環状カーボネート化合物又は環状エーテル化合物と、不飽和モノカルボン酸とを必須の反応原料とする（メタ）アクリレートモノマーを用いることができる。
【0132】
前記フェノール化合物としては、例えば、クレゾール、キシレノール、カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン、３－メチルカテコール、４－メチルカテコール、４－アリルピロカテコール、１，２，３－トリヒドロキシベンゼン、１，２，４－トリヒドロキシベンゼン、１－ナフトール、２－ナフトール、１，３－ナフタレンジオール、１，５－ナフタレンジオール、２，６－ナフタレンジオール、２，７－ナフタレンジオール、水添ビスフェノール、水添ビフェノール、ポリフェニレンエーテル型ジオール、ポリナフチレンエーテル型ジオール、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールノボラック型樹脂、ナフトールノボラック型樹脂、フェノールアラルキル型樹脂、ナフトールアラルキル型樹脂、シクロ環構造含有フェノール樹脂等が挙げられる。
【0133】
前記環状カーボネート化合物としては、上述の環状カーボネート化合物（Ｃ１）として例示したものと同様を用いることができ、前記環状カーボネート化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0134】
前記環状エーテル化合物としては、上述の環状エーテル化合物（Ｃ２）として例示したものと同様を用いることができ、前記環状エーテル化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0135】
前記不飽和モノカルボン酸としては、上述の不飽和一塩基酸（Ｄ）として例示したものと同様のものを用いることができる。
【0136】
前記その他の（メタ）アクリレートモノマーの含有量は、本発明の硬化性樹脂組成物中に９０質量％以下が好ましい。
【0137】
また、本発明の硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤、紫外線吸収剤、有機溶剤、無機質充填材やポリマー微粒子、顔料、消泡剤、粘度調整剤、レベリング剤、難燃剤、保存安定化剤等の各種添加剤を含有することもできる。
【0138】
前記硬化剤としては、例えば、多塩基酸、不飽和一塩基酸、アミン化合物、アミド化合物、アゾ化合物、有機過酸化物、ポリオール化合物、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【0139】
前記多塩基酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸、シクロヘキサントリカルボン酸、シクロヘキサンテトラカルボン酸、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸、メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸、４－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－１，２－ジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、ナフタレントリカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ビフェニルトリカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸等が挙げられる。また、前記多塩基酸としては、例えば、共役ジエン系ビニルモノマーとアクリロニトリルとの共重合体であって、その分子中にカルボキシル基を有する重合体も用いることができる。これらの多塩基酸は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0140】
前記不飽和一塩基酸としては、上述の不飽和一塩基酸（Ｄ）として例示したものと同様のものを用いることができ、前記不飽和一塩基酸は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0141】
前記アミン化合物としては、例えば、ジアミノジフェニルメタン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジアミノジフェニルスルホン、イソホロンジアミン、イミダゾ－ル、ＢＦ３－アミン錯体、グアニジン誘導体等が挙げられる。これらのアミン化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0142】
前記アミド系化合物としては、例えば、ジシアンジアミド、リノレン酸の２量体とエチレンジアミンとより合成されるポリアミド樹脂等が挙げられる。これらのアミド化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0143】
前記アゾ化合物としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。
【0144】
前記有機過酸化物としては、例えば、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネート、アルキルパーオキシカーボネート等が挙げられる。これらの有機過酸化物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0145】
前記ポリオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、グリセリン、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタン、トリメチロールメタンモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン、トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート等のポリオールモノマー；前記ポリオールモノマーと、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等のジカルボン酸との共縮合によって得られるポリエステルポリオール；前記ポリオールモノマーと、ε－カプロラクトン、δ－バレロラクトン、３－メチル－δ－バレロラクトン等の種々のラクトンとの重縮合反応によって得られるラクトン型ポリエステルポリオール；前記ポリオールモノマーと、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル等の環状エーテル化合物との開環重合によって得られるポリエーテルポリオールなどが挙げられる。これらのポリオール化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0146】
前記エポキシ樹脂としては、上述のエポキシ樹脂として例示したものと同様のものを用いることができ、前記エポキシ樹脂は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0147】
前記硬化促進剤としては、硬化反応を促進するものであり、例えば、リン系化合物、アミン系化合物、イミダゾール、有機酸金属塩、ルイス酸、アミン錯塩等が挙げられる。これらの硬化促進剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。また、前記硬化促進剤の添加量は、例えば、前記硬化性樹脂組成物の固形分中に０．０１～１０質量％の範囲で用いることが好ましい。
【0148】
前記紫外線吸収剤としては、例えば、２－［４－｛（２－ヒドロキシ－３－ドデシルオキシプロピル）オキシ｝－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－｛（２－ヒドロキシ－３－トリデシルオキシプロピル）オキシ｝－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン等のトリアジン誘導体、２－（２’－キサンテンカルボキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ｏ－ニトロベンジロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－キサンテンカルボキシ－４－ドデシロキシベンゾフェノン、２－ｏ－ニトロベンジロキシ－４－ドデシロキシベンゾフェノン等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0149】
前記有機溶剤としては、上述の有機溶剤として例示したものと同様のものを用いることができ、前記有機溶剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0150】
前記無機質充填材としては、例えば、溶融シリカ、結晶シリカ、アルミナ、窒化珪素、水酸化アルミ等が挙げられる。
【0151】
前記顔料としては、公知慣用の無機顔料や有機顔料を使用することができる。
【0152】
前記無機顔料としては、例えば、白色顔料、アンチモンレッド、ベンガラ、カドミウムレッド、カドミウムイエロー、コバルトブルー、紺青、群青、カーボンブラック、黒鉛等が挙げられる。これらの無機顔料は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0153】
前記白色顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、シリカ、タルク、マイカ、水酸化アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、中空樹脂粒子、硫化亜鉛等が挙げられる。
【0154】
前記有機顔料としては、例えば、キナクリドン顔料、キナクリドンキノン顔料、ジオキサジン顔料、フタロシアニン顔料、アントラピリミジン顔料、アンサンスロン顔料、インダンスロン顔料、フラバンスロン顔料、ペリレン顔料、ジケトピロロピロール顔料、ペリノン顔料、キノフタロン顔料、アントラキノン顔料、チオインジゴ顔料、ベンツイミダゾロン顔料、アゾ顔料等が挙げられる。これらの有機顔料は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0155】
前記難燃剤としては、例えば、赤リン、リン酸一アンモニウム、リン酸二アンモニウム、リン酸三アンモニウム、ポリリン酸アンモニウム等のリン酸アンモニウム、リン酸アミド等の無機リン化合物；リン酸エステル化合物、ホスホン酸化合物、ホスフィン酸化合物、ホスフィンオキシド化合物、ホスホラン化合物、有機系含窒素リン化合物、９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキシド、１０－（２，５―ジヒドロオキシフェニル）－１０Ｈ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキシド、１０－（２，７－ジヒドロオキシナフチル）－１０Ｈ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキシド等の環状有機リン化合物、及びそれをエポキシ樹脂やフェノール樹脂等の化合物と反応させた誘導体等の有機リン化合物；トリアジン化合物、シアヌル酸化合物、イソシアヌル酸化合物、フェノチアジン等の窒素系難燃剤；シリコーンオイル、シリコーンゴム、シリコーン樹脂等のシリコーン系難燃剤；金属水酸化物、金属酸化物、金属炭酸塩化合物、金属粉、ホウ素化合物、低融点ガラス等の無機難燃剤などが挙げられる。これらの難燃剤は、単独でも用いることも２種以上を併用することもできる。また、これら難燃剤を用いる場合は、全樹脂組成物中０．１～２０質量％の範囲であることが好ましい。
【0156】
本発明の硬化物は、前記硬化性樹脂組成物に、活性エネルギー線を照射することで得ることができる。前記活性エネルギー線としては、例えば、紫外線、電子線、α線、β線、γ線等の電離放射線が挙げられる。また、前記活性エネルギー線として、紫外線を用いる場合、紫外線による硬化反応を効率よく行う上で、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で照射してもよく、空気雰囲気下で照射してもよい。
【0157】
紫外線発生源としては、実用性、経済性の面から紫外線ランプが一般的に用いられている。具体的には、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、ガリウムランプ、メタルハライドランプ、太陽光、ＬＥＤ等が挙げられる。
【0158】
前記活性エネルギー線の積算光量は、特に制限されないが、１０～５，０００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましく、５０～１，０００ｍＪ／ｃｍ２であることがより好ましい。積算光量が上記範囲であると、未硬化部分の発生の防止又は抑制ができることから好ましい。
【0159】
なお、前記活性エネルギー線の照射は、一段階で行ってもよいし、二段階以上に分けて行ってもよい。
【0160】
また、本発明の硬化物は、高い光感度を有し、優れたアルカリ現像性及び誘電特性を有することから、例えば、半導体デバイス用途における、ソルダーレジスト、層間絶縁材料、パッケージ材、アンダーフィル材、回路素子等のパッケージ接着層や、集積回路素子と回路基板の接着層として好適に用いることができる。また、ＬＣＤ、ＯＥＬＤに代表される薄型ディスプレイ用途における、薄膜トランジスタ保護膜、液晶カラーフィルタ保護膜、カラーフィルタ用顔料レジスト、ブラックマトリックス用レジスト、スペーサー等に好適に用いることができる。これらの中でも、特にソルダーレジスト用途に好適に用いることができる。
【0161】
本発明のソルダーレジスト用樹脂材料は、前記硬化性樹脂組成物からなるものである。
【0162】
本発明のレジスト部材は、例えば、前記ソルダーレジスト用樹脂材料を基材上に塗布し、６０～１００℃程度の温度範囲で有機溶媒を揮発乾燥させた後、所望のパターンが形成されたフォトマスクを通して活性エネルギー線にて露光させ、アルカリ水溶液にて未露光部を現像し、更に１４０～２００℃程度の温度範囲で加熱硬化させて得ることができる。
【0163】
前記基材としては、例えば、銅箔、アルミニウム箔等の金属箔などが挙げられる。
【実施例0164】
以下、実施例と比較例とにより、本発明を具体的に説明する。
【0165】
なお、本実施例において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミッションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用い、下記の条件により測定した値である。
【0166】
測定装置 ； 東ソー株式会社製 ＨＬＣ－８２２０
カラム ； 東ソー株式会社製ガードカラムＨＸＬ－Ｈ
＋東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ Ｇ５０００ＨＸＬ
＋東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００ＨＸＬ
＋東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ Ｇ３０００ＨＸＬ
＋東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００ＨＸＬ
検出器 ； ＲＩ（示差屈折計）
データ処理：東ソー株式会社製 ＳＣ－８０１０
測定条件： カラム温度 ４０℃
溶媒 テトラヒドロフラン
流速 １．０ｍｌ／分
標準 ；ポリスチレン
試料 ；樹脂固形分換算で０．４質量％のテトラヒドロフラン溶液をマイクロフィルターでろ過したもの（１００μｌ）
カラム ； 東ソー株式会社製ガードカラムＨＸＬ－Ｈ
＋東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ Ｇ５０００ＨＸＬ
＋東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００ＨＸＬ
＋東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ Ｇ３０００ＨＸＬ
＋東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００ＨＸＬ
検出器 ； ＲＩ（示差屈折計）
データ処理：東ソー株式会社製 ＳＣ－８０１０
測定条件： カラム温度 ４０℃
溶媒 テトラヒドロフラン
流速 １．０ｍｌ／分
標準 ；ポリスチレン
試料 ；樹脂固形分換算で０．４質量％のテトラヒドロフラン溶液をマイクロフィルターでろ過したもの（１００μｌ）
【0167】
（合成例１：フェノール樹脂（１）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン２８５質量部、レゾルシノール２２０質量部、パラトルエンスルホン酸２．２質量部を添加し、窒素雰囲気下で１１５℃に昇温した。１，４－ジビニルベンゼン２０８質量部を２時間で滴下し、１１５℃で５時間ホールドした。２０％水酸化ナトリウム水溶液２．３質量部を添加し、１７０℃でトルエンを脱溶剤し、フェノール樹脂（１）を得た。このフェノール樹脂（１）の水酸基当量は、１０８ｇ／当量であった。本発明にて規定するフェノール性水酸基含有化合物（Ａ）に相当するレゾルシノール１モルに対する、本発明にて規定する芳香族化合物（Ｂ）に相当する１，４－ジビニルベンゼンのモル数は０．８であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン２８５質量部、レゾルシノール２２０質量部、パラトルエンスルホン酸２．２質量部を添加し、窒素雰囲気下で１１５℃に昇温した。１，４－ジビニルベンゼン２０８質量部を２時間で滴下し、１１５℃で５時間ホールドした。２０％水酸化ナトリウム水溶液２．３質量部を添加し、１７０℃でトルエンを脱溶剤し、フェノール樹脂（１）を得た。このフェノール樹脂（１）の水酸基当量は、１０８ｇ／当量であった。本発明にて規定するフェノール性水酸基含有化合物（Ａ）に相当するレゾルシノール１モルに対する、本発明にて規定する芳香族化合物（Ｂ）に相当する１，４－ジビニルベンゼンのモル数は０．８であった。
【0168】
（合成例２：フェノール樹脂（２）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン２３３質量部、レゾルシノール２２０質量部、パラトルエンスルホン酸２．２質量部を添加し、窒素雰囲気下で１１５℃に昇温した。１，４－ジビニルベンゼン１３０質量部を２時間で滴下し、１１５℃で３時間ホールドした。２０％水酸化ナトリウム水溶液２．３質量部を添加し、１７０℃でトルエンを脱溶剤し、フェノール樹脂（２）を得た。このフェノール樹脂（２）の水酸基当量は、９０ｇ／当量であった。本発明にて規定するフェノール性水酸基含有化合物（Ａ）に相当するレゾルシノール１モルに対する、本発明にて規定する芳香族化合物（Ｂ）に相当する１，４－ジビニルベンゼンのモル数は０．５であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン２３３質量部、レゾルシノール２２０質量部、パラトルエンスルホン酸２．２質量部を添加し、窒素雰囲気下で１１５℃に昇温した。１，４－ジビニルベンゼン１３０質量部を２時間で滴下し、１１５℃で３時間ホールドした。２０％水酸化ナトリウム水溶液２．３質量部を添加し、１７０℃でトルエンを脱溶剤し、フェノール樹脂（２）を得た。このフェノール樹脂（２）の水酸基当量は、９０ｇ／当量であった。本発明にて規定するフェノール性水酸基含有化合物（Ａ）に相当するレゾルシノール１モルに対する、本発明にて規定する芳香族化合物（Ｂ）に相当する１，４－ジビニルベンゼンのモル数は０．５であった。
【0169】
（合成例３：フェノール樹脂（３）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１９９質量部、レゾルシノール２２０質量部、パラトルエンスルホン酸２．２質量部を添加し、窒素雰囲気下で１１５℃に昇温した。１，４－ジビニルベンゼン７８質量部を２時間で滴下し、１１５℃で３時間ホールドした。２０％水酸化ナトリウム水溶液２．３質量部を添加し、１７０℃でトルエンを脱溶剤し、フェノール樹脂（３）を得た。このフェノール樹脂（３）の水酸基当量は、７９ｇ／当量であった。本発明にて規定するフェノール性水酸基含有化合物（Ａ）に相当するレゾルシノール１モルに対する、本発明にて規定する芳香族化合物（Ｂ）に相当する１，４－ジビニルベンゼンのモル数は０．３であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１９９質量部、レゾルシノール２２０質量部、パラトルエンスルホン酸２．２質量部を添加し、窒素雰囲気下で１１５℃に昇温した。１，４－ジビニルベンゼン７８質量部を２時間で滴下し、１１５℃で３時間ホールドした。２０％水酸化ナトリウム水溶液２．３質量部を添加し、１７０℃でトルエンを脱溶剤し、フェノール樹脂（３）を得た。このフェノール樹脂（３）の水酸基当量は、７９ｇ／当量であった。本発明にて規定するフェノール性水酸基含有化合物（Ａ）に相当するレゾルシノール１モルに対する、本発明にて規定する芳香族化合物（Ｂ）に相当する１，４－ジビニルベンゼンのモル数は０．３であった。
【0170】
（合成例４：フェノール樹脂（４）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１８１質量部、レゾルシノール２２０質量部、パラトルエンスルホン酸２．２質量部を添加し、窒素雰囲気下で１１５℃に昇温した。１，４－ジビニルベンゼン５２質量部を２時間で滴下し、１１５℃で３時間ホールドした。２０％水酸化ナトリウム水溶液２．３質量部を添加し、１７０℃でトルエンを脱溶剤し、フェノール樹脂（４）を得た。このフェノール樹脂（４）の水酸基当量は、７２ｇ／当量であった。本発明にて規定するフェノール性水酸基含有化合物（Ａ）に相当するレゾルシノール１モルに対する、本発明にて規定する芳香族化合物（Ｂ）に相当する１，４－ジビニルベンゼンのモル数は０．２であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１８１質量部、レゾルシノール２２０質量部、パラトルエンスルホン酸２．２質量部を添加し、窒素雰囲気下で１１５℃に昇温した。１，４－ジビニルベンゼン５２質量部を２時間で滴下し、１１５℃で３時間ホールドした。２０％水酸化ナトリウム水溶液２．３質量部を添加し、１７０℃でトルエンを脱溶剤し、フェノール樹脂（４）を得た。このフェノール樹脂（４）の水酸基当量は、７２ｇ／当量であった。本発明にて規定するフェノール性水酸基含有化合物（Ａ）に相当するレゾルシノール１モルに対する、本発明にて規定する芳香族化合物（Ｂ）に相当する１，４－ジビニルベンゼンのモル数は０．２であった。
【0171】
（合成例５：フェノール樹脂（５）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン３２０質量部、レゾルシノール２２０質量部、パラトルエンスルホン酸４．４質量部を添加し、窒素雰囲気下で１１５℃に昇温した。１，４－ジビニルベンゼン２６０質量部を３時間で滴下し、１１５℃で７時間ホールドした。２０％水酸化ナトリウム水溶液４．６質量部を添加し、１７０℃でトルエンを脱溶剤し、フェノール樹脂（５）を得た。このフェノール樹脂（５）の水酸基当量は、１３１ｇ／当量であった。本発明にて規定するフェノール性水酸基含有化合物（Ａ）に相当するレゾルシノール１モルに対する、本発明にて規定する芳香族化合物（Ｂ）に相当する１，４－ジビニルベンゼンのモル数は１．０であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン３２０質量部、レゾルシノール２２０質量部、パラトルエンスルホン酸４．４質量部を添加し、窒素雰囲気下で１１５℃に昇温した。１，４－ジビニルベンゼン２６０質量部を３時間で滴下し、１１５℃で７時間ホールドした。２０％水酸化ナトリウム水溶液４．６質量部を添加し、１７０℃でトルエンを脱溶剤し、フェノール樹脂（５）を得た。このフェノール樹脂（５）の水酸基当量は、１３１ｇ／当量であった。本発明にて規定するフェノール性水酸基含有化合物（Ａ）に相当するレゾルシノール１モルに対する、本発明にて規定する芳香族化合物（Ｂ）に相当する１，４－ジビニルベンゼンのモル数は１．０であった。
【0172】
（合成例６：フェノール樹脂（６）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン３２９質量部、レゾルシノール２２０質量部、パラトルエンスルホン酸４．４質量部を添加し、窒素雰囲気下で１１５℃に昇温した。１，４－ジビニルベンゼン２７３質量部を３時間で滴下し、１１５℃で７時間ホールドした。２０％水酸化ナトリウム水溶液４．６質量部を添加し、１７０℃でトルエンを脱溶剤し、フェノール樹脂（６）を得た。このフェノール樹脂（６）の水酸基当量は、１３５ｇ／当量であった。本発明にて規定するフェノール性水酸基含有化合物（Ａ）に相当するレゾルシノール１モルに対する、本発明にて規定する芳香族化合物（Ｂ）に相当する１，４－ジビニルベンゼンのモル数は１．０５であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン３２９質量部、レゾルシノール２２０質量部、パラトルエンスルホン酸４．４質量部を添加し、窒素雰囲気下で１１５℃に昇温した。１，４－ジビニルベンゼン２７３質量部を３時間で滴下し、１１５℃で７時間ホールドした。２０％水酸化ナトリウム水溶液４．６質量部を添加し、１７０℃でトルエンを脱溶剤し、フェノール樹脂（６）を得た。このフェノール樹脂（６）の水酸基当量は、１３５ｇ／当量であった。本発明にて規定するフェノール性水酸基含有化合物（Ａ）に相当するレゾルシノール１モルに対する、本発明にて規定する芳香族化合物（Ｂ）に相当する１，４－ジビニルベンゼンのモル数は１．０５であった。
【0173】
（合成例７：フェノール樹脂（７）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン２８３質量部、オルソクレゾール２１６質量部、パラトルエンスルホン酸２．２質量部を添加し、窒素雰囲気下で１１５℃に昇温した。１，４－ジビニルベンゼン２０８質量部を２時間で滴下し、１１５℃で５時間ホールドした。２０％水酸化ナトリウム水溶液２．３質量部を添加し、１７０℃でトルエンを脱溶剤し、フェノール樹脂（７）を得た。このフェノール樹脂（７）の水酸基当量は、２１９ｇ／当量であった。本発明にて規定するフェノール性水酸基含有化合物（Ａ）に相当するオルソクレゾール１モルに対する、本発明にて規定する芳香族化合物（Ｂ）に相当する１，４－ジビニルベンゼンのモル数は０．８であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン２８３質量部、オルソクレゾール２１６質量部、パラトルエンスルホン酸２．２質量部を添加し、窒素雰囲気下で１１５℃に昇温した。１，４－ジビニルベンゼン２０８質量部を２時間で滴下し、１１５℃で５時間ホールドした。２０％水酸化ナトリウム水溶液２．３質量部を添加し、１７０℃でトルエンを脱溶剤し、フェノール樹脂（７）を得た。このフェノール樹脂（７）の水酸基当量は、２１９ｇ／当量であった。本発明にて規定するフェノール性水酸基含有化合物（Ａ）に相当するオルソクレゾール１モルに対する、本発明にて規定する芳香族化合物（Ｂ）に相当する１，４－ジビニルベンゼンのモル数は０．８であった。
【0174】
（合成例８：フェノール樹脂（８）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン３００質量部、１，６－ジヒドロキシナフタレン３２０質量部、パラトルエンスルホン酸３．２質量部を添加し、窒素雰囲気下で１１５℃に昇温した。１，４－ジビニルベンゼン１３０質量部を２時間で滴下し、１１５℃で５時間ホールドした。２０％水酸化ナトリウム水溶液３．４質量部を添加し、１７０℃でトルエンを脱溶剤し、フェノール樹脂（８）を得た。このフェノール樹脂（８）の水酸基当量は、１１９ｇ／当量であった。本発明にて規定するフェノール性水酸基含有化合物（Ａ）に相当する１，６－ジヒドロキシナフタレン１モルに対する、本発明にて規定する芳香族化合物（Ｂ）に相当する１，４－ジビニルベンゼンのモル数は０．５であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン３００質量部、１，６－ジヒドロキシナフタレン３２０質量部、パラトルエンスルホン酸３．２質量部を添加し、窒素雰囲気下で１１５℃に昇温した。１，４－ジビニルベンゼン１３０質量部を２時間で滴下し、１１５℃で５時間ホールドした。２０％水酸化ナトリウム水溶液３．４質量部を添加し、１７０℃でトルエンを脱溶剤し、フェノール樹脂（８）を得た。このフェノール樹脂（８）の水酸基当量は、１１９ｇ／当量であった。本発明にて規定するフェノール性水酸基含有化合物（Ａ）に相当する１，６－ジヒドロキシナフタレン１モルに対する、本発明にて規定する芳香族化合物（Ｂ）に相当する１，４－ジビニルベンゼンのモル数は０．５であった。
【0175】
（合成例９：フェノール樹脂（９）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン２８５質量部、カテコール２２０質量部、パラトルエンスルホン酸２．２質量部を添加し、窒素雰囲気下で１１５℃に昇温した。１，４－ジビニルベンゼン２０８質量部を２時間で滴下し、１１５℃で５時間ホールドした。２０％水酸化ナトリウム水溶液２．３質量部を添加し、１７０℃でトルエンを脱溶剤し、フェノール樹脂（９）を得た。このフェノール樹脂（９）の水酸基当量は、１１０ｇ／当量であった。本発明にて規定するフェノール性水酸基含有化合物（Ａ）に相当するカテコール１モルに対する、本発明にて規定する芳香族化合物（Ｂ）に相当する１，４－ジビニルベンゼンのモル数は０．８であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン２８５質量部、カテコール２２０質量部、パラトルエンスルホン酸２．２質量部を添加し、窒素雰囲気下で１１５℃に昇温した。１，４－ジビニルベンゼン２０８質量部を２時間で滴下し、１１５℃で５時間ホールドした。２０％水酸化ナトリウム水溶液２．３質量部を添加し、１７０℃でトルエンを脱溶剤し、フェノール樹脂（９）を得た。このフェノール樹脂（９）の水酸基当量は、１１０ｇ／当量であった。本発明にて規定するフェノール性水酸基含有化合物（Ａ）に相当するカテコール１モルに対する、本発明にて規定する芳香族化合物（Ｂ）に相当する１，４－ジビニルベンゼンのモル数は０．８であった。
【0176】
（合成例１０：フェノール樹脂（１０）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン４０９質量部、レゾルシノール２２０質量部、パラトルエンスルホン酸４．４質量部を添加し、窒素雰囲気下で１１５℃に昇温した。フタル酸ジアリル３９４質量部を３時間で滴下し、１１５℃で８時間ホールドした。２０％水酸化ナトリウム水溶液２．３質量部を添加し、１７０℃でトルエンを脱溶剤し、フェノール樹脂（１０）を得た。このフェノール樹脂（１０）の水酸基当量は、１６１ｇ／当量であった。本発明にて規定するフェノール性水酸基含有化合物（Ａ）に相当するレゾルシノール１モルに対する、本発明にて規定する芳香族化合物（Ｂ）に相当するフタル酸ジアリルのモル数は０．８であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン４０９質量部、レゾルシノール２２０質量部、パラトルエンスルホン酸４．４質量部を添加し、窒素雰囲気下で１１５℃に昇温した。フタル酸ジアリル３９４質量部を３時間で滴下し、１１５℃で８時間ホールドした。２０％水酸化ナトリウム水溶液２．３質量部を添加し、１７０℃でトルエンを脱溶剤し、フェノール樹脂（１０）を得た。このフェノール樹脂（１０）の水酸基当量は、１６１ｇ／当量であった。本発明にて規定するフェノール性水酸基含有化合物（Ａ）に相当するレゾルシノール１モルに対する、本発明にて規定する芳香族化合物（Ｂ）に相当するフタル酸ジアリルのモル数は０．８であった。
【0177】
（合成例１１：フェノール樹脂（１１）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン３１５質量部、レゾルシノール２２０質量部、パラトルエンスルホン酸２．２質量部を添加し、窒素雰囲気下で１１５℃に昇温した。１，４－ジイソプロペニルベンゼン２５３質量部を２時間で滴下し、１１５℃で５時間ホールドした。２０％水酸化ナトリウム水溶液２．３質量部を添加し、１７０℃でトルエンを脱溶剤し、フェノール樹脂（１１）を得た。このフェノール樹脂（１１）の水酸基当量は、１２３ｇ／当量であった。本発明にて規定するフェノール性水酸基含有化合物（Ａ）に相当するレゾルシノール１モルに対する、本発明にて規定する芳香族化合物（Ｂ）に相当する１，４－ジイソプロペニルベンゼンのモル数は０．８であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン３１５質量部、レゾルシノール２２０質量部、パラトルエンスルホン酸２．２質量部を添加し、窒素雰囲気下で１１５℃に昇温した。１，４－ジイソプロペニルベンゼン２５３質量部を２時間で滴下し、１１５℃で５時間ホールドした。２０％水酸化ナトリウム水溶液２．３質量部を添加し、１７０℃でトルエンを脱溶剤し、フェノール樹脂（１１）を得た。このフェノール樹脂（１１）の水酸基当量は、１２３ｇ／当量であった。本発明にて規定するフェノール性水酸基含有化合物（Ａ）に相当するレゾルシノール１モルに対する、本発明にて規定する芳香族化合物（Ｂ）に相当する１，４－ジイソプロペニルベンゼンのモル数は０．８であった。
【0178】
（合成例１２：酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１）の合成）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート１０１質量部を入れ、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ－６８０」、エポキシ当量：２１４）４２８質量部を溶解し、酸化防止剤としてジブチルヒドロキシトルエン４質量部、熱重合禁止剤としてメトキノン０．４質量部加えた後、アクリル酸１４４質量部、トリフェニルホスフィン１．６質量部を添加し、空気を吹き込みながら１２０℃で１０時間エステル化反応を行なった。その後、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート３１１質量部、テトラヒドロ無水フタル酸１６０質量部を加え１１０℃で２．５時間反応して、固形分が６４．０質量％の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１）を得た。この酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１）の固形分酸価は８５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート１０１質量部を入れ、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ－６８０」、エポキシ当量：２１４）４２８質量部を溶解し、酸化防止剤としてジブチルヒドロキシトルエン４質量部、熱重合禁止剤としてメトキノン０．４質量部加えた後、アクリル酸１４４質量部、トリフェニルホスフィン１．６質量部を添加し、空気を吹き込みながら１２０℃で１０時間エステル化反応を行なった。その後、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート３１１質量部、テトラヒドロ無水フタル酸１６０質量部を加え１１０℃で２．５時間反応して、固形分が６４．０質量％の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１）を得た。この酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１）の固形分酸価は８５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0179】
（実施例１：酸基含有アクリレート樹脂（１）の調製）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、合成例１で得たフェノール樹脂（１）１０８質量部、プロピレンカーボネート５３．６質量部、５０％水酸化カリウム水溶液１．１質量部を添加し、窒素雰囲気下で１７０℃に昇温した。プロピレンカーボネート５３．６質量部を発泡を見ながら、分割で添加し、１０時間反応させ、ポリオール樹脂（１）を得た。このポリオール樹脂（１）の水酸基当量は、１７０ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、合成例１で得たフェノール樹脂（１）１０８質量部、プロピレンカーボネート５３．６質量部、５０％水酸化カリウム水溶液１．１質量部を添加し、窒素雰囲気下で１７０℃に昇温した。プロピレンカーボネート５３．６質量部を発泡を見ながら、分割で添加し、１０時間反応させ、ポリオール樹脂（１）を得た。このポリオール樹脂（１）の水酸基当量は、１７０ｇ／当量であった。
【0180】
次いで、温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４１質量部、得られたポリオール樹脂（１）１７０質量部、アクリル酸４１．８質量部、パラトルエンスルホン酸６．４質量部、メトキノン１．１質量部を添加し、空気を吹き込み、撹拌しながら、８５℃で減圧し、還流させながら２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液を水洗した。ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート１１０質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．５質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸５６質量部、トリフェニルホスフィン１．０質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基含有アクリレート樹脂（１）を得た。この酸基含有アクリレート樹脂（１）の固形分酸価は７８ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は、４０６０であった。また、本発明にて規定する不飽和一塩基酸（Ｄ）に相当するアクリル酸と本発明にて規定する多塩基酸無水物（Ｅ）に相当するテトラヒドロ無水フタル酸とのモル比［（Ｄ）／（Ｅ）］は、１．５７であった。
【0181】
（実施例２：酸基含有アクリレート樹脂（２）の調製）
温度計、攪拌器、窒素導入装置及びアルキレンオキシド導入装置を備えたオートクレーブに、フェノール樹脂（１）１０８質量部、５０％水酸化カリウム水溶液２．２質量部、トルエン１００質量部を添加し、撹拌しつつ窒素雰囲気下で１５０℃、８ｋｇ／ｃｍ２で、プロピレンオキサイド６１質量部を徐々に導入し、５時間反応させ、ポリオール樹脂（２）を得た。このポリオール樹脂（２）の水酸基当量は、１７２ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、窒素導入装置及びアルキレンオキシド導入装置を備えたオートクレーブに、フェノール樹脂（１）１０８質量部、５０％水酸化カリウム水溶液２．２質量部、トルエン１００質量部を添加し、撹拌しつつ窒素雰囲気下で１５０℃、８ｋｇ／ｃｍ２で、プロピレンオキサイド６１質量部を徐々に導入し、５時間反応させ、ポリオール樹脂（２）を得た。このポリオール樹脂（２）の水酸基当量は、１７２ｇ／当量であった。
【0182】
次いで、温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４２質量部、得られたポリオール樹脂（２）１７２質量部、アクリル酸４１質量部、パラトルエンスルホン酸６．４質量部、メトキノン１．１質量部を添加し、空気を吹き込み、撹拌しながら、８５℃で減圧し、還流させながら２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液を水洗した。ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート１１１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．５質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸５８質量部、トリフェニルホスフィン１．０質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基含有アクリレート樹脂（２）を得た。この酸基含有アクリレート樹脂（２）の固形分酸価は７９ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は、４１２０であった。また、本発明にて規定する不飽和一塩基酸（Ｄ）に相当するアクリル酸と本発明にて規定する多塩基酸無水物（Ｅ）に相当するテトラヒドロ無水フタル酸とのモル比［（Ｄ）／（Ｅ）］は、１．５であった。
【0183】
（実施例３：酸基含有アクリレート樹脂（３）の調製）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４８質量部、実施例１で作製したポリオール樹脂（１）１７０質量部、アクリル酸５２．６質量部、パラトルエンスルホン酸６．７質量部、メトキノン１．１質量部を添加し、空気を吹き込み、撹拌しながら、８５℃で減圧し、還流させながら２３時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液を水洗した。ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート１０６質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．５質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸３８質量部、トリフェニルホスフィン１．０質量部を添加し、１１０℃で６時間反応させ、目的の酸基含有アクリレート樹脂（３）を得た。この酸基含有アクリレート樹脂（３）の固形分酸価は５４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は、３８１０であった。また、本発明にて規定する不飽和一塩基酸（Ｄ）に相当するアクリル酸と本発明にて規定する多塩基酸無水物（Ｅ）に相当するテトラヒドロ無水フタル酸とのモル比［（Ｄ）／（Ｅ）］は、２．９２であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４８質量部、実施例１で作製したポリオール樹脂（１）１７０質量部、アクリル酸５２．６質量部、パラトルエンスルホン酸６．７質量部、メトキノン１．１質量部を添加し、空気を吹き込み、撹拌しながら、８５℃で減圧し、還流させながら２３時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液を水洗した。ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート１０６質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．５質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸３８質量部、トリフェニルホスフィン１．０質量部を添加し、１１０℃で６時間反応させ、目的の酸基含有アクリレート樹脂（３）を得た。この酸基含有アクリレート樹脂（３）の固形分酸価は５４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は、３８１０であった。また、本発明にて規定する不飽和一塩基酸（Ｄ）に相当するアクリル酸と本発明にて規定する多塩基酸無水物（Ｅ）に相当するテトラヒドロ無水フタル酸とのモル比［（Ｄ）／（Ｅ）］は、２．９２であった。
【0184】
（実施例４：酸基含有アクリレート樹脂（４）の調製）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１３２質量部、実施例１で作製したポリオール樹脂（１）１７０質量部、アクリル酸２７．４質量部、パラトルエンスルホン酸５．９質量部、メトキノン１．０質量部を添加し、空気を吹き込み、撹拌しながら、８５℃で減圧し、還流させながら２３時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液を水洗した。ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸９１．２質量部、トリフェニルホスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で１０時間反応させ、目的の酸基含有アクリレート樹脂（４）を得た。この酸基含有アクリレート樹脂（４）の固形分酸価は１１７ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は、４１００であった。また、本発明にて規定する不飽和一塩基酸（Ｄ）に相当するアクリル酸と本発明にて規定する多塩基酸無水物（Ｅ）に相当するテトラヒドロ無水フタル酸とのモル比［（Ｄ）／（Ｅ）］は、０．６３であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１３２質量部、実施例１で作製したポリオール樹脂（１）１７０質量部、アクリル酸２７．４質量部、パラトルエンスルホン酸５．９質量部、メトキノン１．０質量部を添加し、空気を吹き込み、撹拌しながら、８５℃で減圧し、還流させながら２３時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液を水洗した。ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸９１．２質量部、トリフェニルホスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で１０時間反応させ、目的の酸基含有アクリレート樹脂（４）を得た。この酸基含有アクリレート樹脂（４）の固形分酸価は１１７ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は、４１００であった。また、本発明にて規定する不飽和一塩基酸（Ｄ）に相当するアクリル酸と本発明にて規定する多塩基酸無水物（Ｅ）に相当するテトラヒドロ無水フタル酸とのモル比［（Ｄ）／（Ｅ）］は、０．６３であった。
【0185】
（実施例５：酸基含有アクリレート樹脂（５）の調製）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１５０質量部、実施例１で作製したポリオール樹脂（１）１７０質量部、アクリル酸５４．７質量部、パラトルエンスルホン酸６．７質量部、メトキノン１．１質量部を添加し、空気を吹き込み、撹拌しながら、８５℃で減圧し、還流させながら２４時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液を水洗した。ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート１０５質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．５質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸３３．４質量部、トリフェニルホスフィン１．０質量部を添加し、１１０℃で６時間反応させ、目的の酸基含有アクリレート樹脂（５）を得た。この酸基含有アクリレート樹脂（５）の固形分酸価は４７ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は、３７７０であった。また、本発明にて規定する不飽和一塩基酸（Ｄ）に相当するアクリル酸と本発明にて規定する多塩基酸無水物（Ｅ）に相当するテトラヒドロ無水フタル酸とのモル比［（Ｄ）／（Ｅ）］は、３．４５であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１５０質量部、実施例１で作製したポリオール樹脂（１）１７０質量部、アクリル酸５４．７質量部、パラトルエンスルホン酸６．７質量部、メトキノン１．１質量部を添加し、空気を吹き込み、撹拌しながら、８５℃で減圧し、還流させながら２４時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液を水洗した。ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート１０５質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．５質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸３３．４質量部、トリフェニルホスフィン１．０質量部を添加し、１１０℃で６時間反応させ、目的の酸基含有アクリレート樹脂（５）を得た。この酸基含有アクリレート樹脂（５）の固形分酸価は４７ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は、３７７０であった。また、本発明にて規定する不飽和一塩基酸（Ｄ）に相当するアクリル酸と本発明にて規定する多塩基酸無水物（Ｅ）に相当するテトラヒドロ無水フタル酸とのモル比［（Ｄ）／（Ｅ）］は、３．４５であった。
【0186】
（実施例６：酸基含有アクリレート樹脂（６）の調製）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１３０質量部、実施例１で作製したポリオール樹脂（１）１７０質量部、アクリル酸２５．２質量部、パラトルエンスルホン酸５．９質量部、メトキノン１．０質量部を添加し、空気を吹き込み、撹拌しながら、８５℃で減圧し、還流させながら２３時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液を水洗した。ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２２質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸９５．８質量部、トリフェニルホスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で１１時間反応させ、目的の酸基含有アクリレート樹脂（６）を得た。この酸基含有アクリレート樹脂（６）の固形分酸価は１２２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は、４１４０であった。また、本発明にて規定する不飽和一塩基酸（Ｄ）に相当するアクリル酸と本発明にて規定する多塩基酸無水物（Ｅ）に相当するテトラヒドロ無水フタル酸とのモル比［（Ｄ）／（Ｅ）］は、０．５６であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１３０質量部、実施例１で作製したポリオール樹脂（１）１７０質量部、アクリル酸２５．２質量部、パラトルエンスルホン酸５．９質量部、メトキノン１．０質量部を添加し、空気を吹き込み、撹拌しながら、８５℃で減圧し、還流させながら２３時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液を水洗した。ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２２質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸９５．８質量部、トリフェニルホスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で１１時間反応させ、目的の酸基含有アクリレート樹脂（６）を得た。この酸基含有アクリレート樹脂（６）の固形分酸価は１２２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は、４１４０であった。また、本発明にて規定する不飽和一塩基酸（Ｄ）に相当するアクリル酸と本発明にて規定する多塩基酸無水物（Ｅ）に相当するテトラヒドロ無水フタル酸とのモル比［（Ｄ）／（Ｅ）］は、０．５６であった。
【0187】
（実施例７：酸基含有アクリレート樹脂（７）の調製）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４２質量部、実施例１で作製したポリオール樹脂（１）１７０質量部、アクリル酸４３．２質量部、パラトルエンスルホン酸６．４質量部、メトキノン１．０質量部を添加し、空気を吹き込み、撹拌しながら、８５℃で減圧し、還流させながら２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液を水洗した。ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート１０９質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．５質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、無水コハク酸５３．２質量部、トリフェニルホスフィン１．０質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基含有アクリレート樹脂（７）を得た。この酸基含有アクリレート樹脂（７）の固形分酸価は７９ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は、３９９０であった。また、本発明にて規定する不飽和一塩基酸（Ｄ）に相当するアクリル酸と本発明にて規定する多塩基酸無水物（Ｅ）に相当する無水コハク酸とのモル比［（Ｄ）／（Ｅ）］は、１．７１であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４２質量部、実施例１で作製したポリオール樹脂（１）１７０質量部、アクリル酸４３．２質量部、パラトルエンスルホン酸６．４質量部、メトキノン１．０質量部を添加し、空気を吹き込み、撹拌しながら、８５℃で減圧し、還流させながら２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液を水洗した。ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート１０９質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．５質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、無水コハク酸５３．２質量部、トリフェニルホスフィン１．０質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基含有アクリレート樹脂（７）を得た。この酸基含有アクリレート樹脂（７）の固形分酸価は７９ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は、３９９０であった。また、本発明にて規定する不飽和一塩基酸（Ｄ）に相当するアクリル酸と本発明にて規定する多塩基酸無水物（Ｅ）に相当する無水コハク酸とのモル比［（Ｄ）／（Ｅ）］は、１．７１であった。
【0188】
（実施例８：酸基含有アクリレート樹脂（８）の調製）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、合成例２で得たフェノール樹脂（２）９０質量部、プロピレンカーボネート５３．６質量部、５０％水酸化カリウム水溶液０．９質量部を添加し、窒素雰囲気下で１７０℃に昇温した。プロピレンカーボネート５３．６質量部を発泡を見ながら、分割で添加し、１２時間反応させ、ポリオール樹脂（３）を得た。このポリオール樹脂（３）の水酸基当量は、１５６ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、合成例２で得たフェノール樹脂（２）９０質量部、プロピレンカーボネート５３．６質量部、５０％水酸化カリウム水溶液０．９質量部を添加し、窒素雰囲気下で１７０℃に昇温した。プロピレンカーボネート５３．６質量部を発泡を見ながら、分割で添加し、１２時間反応させ、ポリオール樹脂（３）を得た。このポリオール樹脂（３）の水酸基当量は、１５６ｇ／当量であった。
【0189】
次いで、温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１３３質量部、得られたポリオール樹脂（３）１５６質量部、アクリル酸４３．２質量部、パラトルエンスルホン酸６．０質量部、メトキノン１．１質量部を添加し、空気を吹き込み、撹拌しながら、８５℃で減圧し、還流させながら２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液を水洗した。ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート１０３質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．５質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸５３．２質量部、トリフェニルホスフィン１．０質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基含有アクリレート樹脂（８）を得た。この酸基含有アクリレート樹脂（８）の固形分酸価は７８ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は、２９４０であった。また、本発明にて規定する不飽和一塩基酸（Ｄ）に相当するアクリル酸と本発明にて規定する多塩基酸無水物（Ｅ）に相当するテトラヒドロ無水フタル酸とのモル比［（Ｄ）／（Ｅ）］は、１．７１であった。
【0190】
（実施例９：酸基含有アクリレート樹脂（９）の調製）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、合成例３で得たフェノール樹脂（３）７９質量部、プロピレンカーボネート５３．６質量部、５０％水酸化カリウム水溶液０．９質量部を添加し、窒素雰囲気下で１７０℃に昇温した。プロピレンカーボネート５３．６質量部を発泡を見ながら、分割で添加し、１２時間反応させ、ポリオール樹脂（４）を得た。このポリオール樹脂（４）の水酸基当量は、１４６ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、合成例３で得たフェノール樹脂（３）７９質量部、プロピレンカーボネート５３．６質量部、５０％水酸化カリウム水溶液０．９質量部を添加し、窒素雰囲気下で１７０℃に昇温した。プロピレンカーボネート５３．６質量部を発泡を見ながら、分割で添加し、１２時間反応させ、ポリオール樹脂（４）を得た。このポリオール樹脂（４）の水酸基当量は、１４６ｇ／当量であった。
【0191】
次いで、温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１２７質量部、得られたポリオール樹脂（４）１５６質量部、アクリル酸４３．９質量部、パラトルエンスルホン酸５．７質量部、メトキノン０．９質量部を添加し、空気を吹き込み、撹拌しながら、８５℃で減圧し、還流させながら２２時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液を水洗した。ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート９９質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．５質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸５１．７質量部、トリフェニルホスフィン１．０質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基含有アクリレート樹脂（９）を得た。この酸基含有アクリレート樹脂（９）の固形分酸価は７８ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は、２１７０であった。また、本発明にて規定する不飽和一塩基酸（Ｄ）に相当するアクリル酸と本発明にて規定する多塩基酸無水物（Ｅ）に相当するテトラヒドロ無水フタル酸とのモル比［（Ｄ）／（Ｅ）］は、１．７９であった。
【0192】
（実施例１０：酸基含有アクリレート樹脂（１０）の調製）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、合成例４で得たフェノール樹脂（４）７２質量部、プロピレンカーボネート５３．６質量部、５０％水酸化カリウム水溶液０．９質量部を添加し、窒素雰囲気下で１７０℃に昇温した。プロピレンカーボネート５３．６質量部を発泡を見ながら、分割で添加し、１２時間反応させ、ポリオール樹脂（５）を得た。このポリオール樹脂（５）の水酸基当量は、１３８ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、合成例４で得たフェノール樹脂（４）７２質量部、プロピレンカーボネート５３．６質量部、５０％水酸化カリウム水溶液０．９質量部を添加し、窒素雰囲気下で１７０℃に昇温した。プロピレンカーボネート５３．６質量部を発泡を見ながら、分割で添加し、１２時間反応させ、ポリオール樹脂（５）を得た。このポリオール樹脂（５）の水酸基当量は、１３８ｇ／当量であった。
【0193】
次いで、温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１２２質量部、得られたポリオール樹脂（５）１３８質量部、アクリル酸４４．６質量部、パラトルエンスルホン酸５．５質量部、メトキノン０．９質量部を添加し、空気を吹き込み、撹拌しながら、８５℃で減圧し、還流させながら２３時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液を水洗した。ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート９９質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．５質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸５０．２質量部、トリフェニルホスフィン０．９質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基含有アクリレート樹脂（１０）を得た。この酸基含有アクリレート樹脂（１０）の固形分酸価は７７ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は、１８６０であった。また、本発明にて規定する不飽和一塩基酸（Ｄ）に相当するアクリル酸と本発明にて規定する多塩基酸無水物（Ｅ）に相当するテトラヒドロ無水フタル酸とのモル比［（Ｄ）／（Ｅ）］は、１．８８であった。
【0194】
（実施例１１：酸基含有アクリレート樹脂（１１）の調製）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、合成例５で得たフェノール樹脂（５）１３１質量部、プロピレンカーボネート５３．６質量部、５０％水酸化カリウム水溶液１．３質量部を添加し、窒素雰囲気下で１７０℃に昇温した。プロピレンカーボネート５３．６質量部を発泡を見ながら、分割で添加し、２０時間反応させ、ポリオール樹脂（６）を得た。このポリオール樹脂（６）の水酸基当量は、１９９ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、合成例５で得たフェノール樹脂（５）１３１質量部、プロピレンカーボネート５３．６質量部、５０％水酸化カリウム水溶液１．３質量部を添加し、窒素雰囲気下で１７０℃に昇温した。プロピレンカーボネート５３．６質量部を発泡を見ながら、分割で添加し、２０時間反応させ、ポリオール樹脂（６）を得た。このポリオール樹脂（６）の水酸基当量は、１９９ｇ／当量であった。
【0195】
次いで、温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１５９質量部、得られたポリオール樹脂（６）１９９質量部、アクリル酸３８．９質量部、パラトルエンスルホン酸７．１質量部、メトキノン１．１質量部を添加し、空気を吹き込み、撹拌しながら、８５℃で減圧し、還流させながら２５時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液を水洗した。ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２４質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６２．３質量部、トリフェニルホスフィン１．４質量部を添加し、１１０℃で１０時間反応させ、目的の酸基含有アクリレート樹脂（１１）を得た。この酸基含有アクリレート樹脂（１１）の固形分酸価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は、２６５０であった。また、本発明にて規定する不飽和一塩基酸（Ｄ）に相当するアクリル酸と本発明にて規定する多塩基酸無水物（Ｅ）に相当するテトラヒドロ無水フタル酸とのモル比［（Ｄ）／（Ｅ）］は、１．３２であった。
【0196】
（実施例１２：酸基含有アクリレート樹脂（１２）の調製）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、合成例６で得たフェノール樹脂（６）１３５質量部、プロピレンカーボネート５３．６質量部、５０％水酸化カリウム水溶液１．３質量部を添加し、窒素雰囲気下で１７０℃に昇温した。プロピレンカーボネート５３．６質量部を発泡を見ながら、分割で添加し、２２時間反応させ、ポリオール樹脂（７）を得た。このポリオール樹脂（７）の水酸基当量は、２０３ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、合成例６で得たフェノール樹脂（６）１３５質量部、プロピレンカーボネート５３．６質量部、５０％水酸化カリウム水溶液１．３質量部を添加し、窒素雰囲気下で１７０℃に昇温した。プロピレンカーボネート５３．６質量部を発泡を見ながら、分割で添加し、２２時間反応させ、ポリオール樹脂（７）を得た。このポリオール樹脂（７）の水酸基当量は、２０３ｇ／当量であった。
【0197】
次いで、温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１６１質量部、得られたポリオール樹脂（７）２０３質量部、アクリル酸３８．２質量部、パラトルエンスルホン酸７．２質量部、メトキノン１．１質量部を添加し、空気を吹き込み、撹拌しながら、８５℃で減圧し、還流させながら２６時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液を水洗した。ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２６質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．２質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６３．８質量部、トリフェニルホスフィン１．４質量部を添加し、１１０℃で１１時間反応させ、目的の酸基含有アクリレート樹脂（１２）を得た。この酸基含有アクリレート樹脂（１２）の固形分酸価は７９ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は、２８９０であった。また、本発明にて規定する不飽和一塩基酸（Ｄ）に相当するアクリル酸と本発明にて規定する多塩基酸無水物（Ｅ）に相当するテトラヒドロ無水フタル酸とのモル比［（Ｄ）／（Ｅ）］は、１．２６であった。
【0198】
（実施例１３：酸基含有アクリレート樹脂（１３）の調製）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、合成例７で得たフェノール樹脂（７）２１９質量部、プロピレンカーボネート５３．６質量部、５０％水酸化カリウム水溶液２．２質量部を添加し、窒素雰囲気下で１７０℃に昇温した。プロピレンカーボネート５３．６質量部を発泡を見ながら、分割で添加し、１０時間反応させ、ポリオール樹脂（８）を得た。このポリオール樹脂（８）の水酸基当量は、３３０ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、合成例７で得たフェノール樹脂（７）２１９質量部、プロピレンカーボネート５３．６質量部、５０％水酸化カリウム水溶液２．２質量部を添加し、窒素雰囲気下で１７０℃に昇温した。プロピレンカーボネート５３．６質量部を発泡を見ながら、分割で添加し、１０時間反応させ、ポリオール樹脂（８）を得た。このポリオール樹脂（８）の水酸基当量は、３３０ｇ／当量であった。
【0199】
次いで、温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン２４４質量部、得られたポリオール樹脂（８）３３０質量部、アクリル酸３６質量部、パラトルエンスルホン酸１８．３質量部、メチルヒドロキノン１．８質量部を添加し、空気を吹き込み、撹拌しながら、８５℃で２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液を水洗した。ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８４質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．９質量部、メトキノン０．２質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸７３質量部、トリフェニルホスフィン１．７質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、酸基含有アクリレート樹脂（１３）を得た。この酸基含有アクリレート樹脂（１３）の固形分酸価は６３ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は、１８２０であった。また、本発明にて規定する不飽和一塩基酸（Ｄ）に相当するアクリル酸と本発明にて規定する多塩基酸無水物（Ｅ）に相当するテトラヒドロ無水フタル酸とのモル比［（Ｄ）／（Ｅ）］は、１．０４であった。
【0200】
（実施例１４：酸基含有アクリレート樹脂（１４）の調製）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、合成例８で得たフェノール樹脂（８）１１９質量部、プロピレンカーボネート５３．６質量部、５０％水酸化カリウム水溶液１．２質量部を添加し、窒素雰囲気下で１７０℃に昇温した。プロピレンカーボネート５３．６質量部を発泡を見ながら、分割で添加し、１０時間反応させ、ポリオール樹脂（９）を得た。このポリオール樹脂（９）の水酸基当量は、１８６ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、合成例８で得たフェノール樹脂（８）１１９質量部、プロピレンカーボネート５３．６質量部、５０％水酸化カリウム水溶液１．２質量部を添加し、窒素雰囲気下で１７０℃に昇温した。プロピレンカーボネート５３．６質量部を発泡を見ながら、分割で添加し、１０時間反応させ、ポリオール樹脂（９）を得た。このポリオール樹脂（９）の水酸基当量は、１８６ｇ／当量であった。
【0201】
次いで、温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１５１質量部、得られたポリオール樹脂（９）１８６質量部、アクリル酸４０．３質量部、パラトルエンスルホン酸６．８質量部、メトキノン１．１質量部を添加し、空気を吹き込み、撹拌しながら、８５℃で減圧し、還流させながら２２時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液を水洗した。ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート１１０質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸５９．３質量部、トリフェニルホスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で１０時間反応させ、目的の酸基含有アクリレート樹脂（１４）を得た。この酸基含有アクリレート樹脂（１４）の固形分酸価は７７ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は、２５２０であった。また、本発明にて規定する不飽和一塩基酸（Ｄ）に相当するアクリル酸と本発明にて規定する多塩基酸無水物（Ｅ）に相当するテトラヒドロ無水フタル酸とのモル比［（Ｄ）／（Ｅ）］は、１．４４であった。
【0202】
（実施例１５：酸基含有アクリレート樹脂（１５）の調製）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、合成例９で得たフェノール樹脂（９）１１０質量部、プロピレンカーボネート５３．６質量部、５０％水酸化カリウム水溶液１．１質量部を添加し、窒素雰囲気下で１７０℃に昇温した。プロピレンカーボネート５３．６質量部を発泡を見ながら、分割で添加し、１３時間反応させ、ポリオール樹脂（１０）を得た。このポリオール樹脂（１０）の水酸基当量は、１７６ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、合成例９で得たフェノール樹脂（９）１１０質量部、プロピレンカーボネート５３．６質量部、５０％水酸化カリウム水溶液１．１質量部を添加し、窒素雰囲気下で１７０℃に昇温した。プロピレンカーボネート５３．６質量部を発泡を見ながら、分割で添加し、１３時間反応させ、ポリオール樹脂（１０）を得た。このポリオール樹脂（１０）の水酸基当量は、１７６ｇ／当量であった。
【0203】
次いで、温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４５質量部、得られたポリオール樹脂（１０）１７６質量部、アクリル酸４１質量部、パラトルエンスルホン酸６．５質量部、メトキノン１．１質量部を添加し、空気を吹き込み、撹拌しながら、８５℃で減圧し、還流させながら２２時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液を水洗した。ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート１１３質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．５質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸５７．８質量部、トリフェニルホスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で１０時間反応させ、目的の酸基含有アクリレート樹脂（１５）を得た。この酸基含有アクリレート樹脂（１５）の固形分酸価は７７ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は、４１５０であった。また、本発明にて規定する不飽和一塩基酸（Ｄ）に相当するアクリル酸と本発明にて規定する多塩基酸無水物（Ｅ）に相当するテトラヒドロ無水フタル酸とのモル比［（Ｄ）／（Ｅ）］は、１．５０であった。
【0204】
（実施例１６：酸基含有アクリレート樹脂（１６）の調製）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、合成例１０で得たフェノール樹脂（１０）１６１質量部、プロピレンカーボネート５３．６質量部、５０％水酸化カリウム水溶液１．６質量部を添加し、窒素雰囲気下で１７０℃に昇温した。プロピレンカーボネート５３．６質量部を発泡を見ながら、分割で添加し、１３時間反応させ、ポリオール樹脂（１１）を得た。このポリオール樹脂（１１）の水酸基当量は、２２９ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、合成例１０で得たフェノール樹脂（１０）１６１質量部、プロピレンカーボネート５３．６質量部、５０％水酸化カリウム水溶液１．６質量部を添加し、窒素雰囲気下で１７０℃に昇温した。プロピレンカーボネート５３．６質量部を発泡を見ながら、分割で添加し、１３時間反応させ、ポリオール樹脂（１１）を得た。このポリオール樹脂（１１）の水酸基当量は、２２９ｇ／当量であった。
【0205】
次いで、温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１７７質量部、得られたポリオール樹脂（１１）２２９質量部、アクリル酸３６質量部、パラトルエンスルホン酸８．０質量部、メトキノン１．３質量部を添加し、空気を吹き込み、撹拌しながら、８５℃で減圧し、還流させながら２１時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液を水洗した。ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート１３９質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．７質量部、メトキノン０．２質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６８．４質量部、トリフェニルホスフィン１．３質量部を添加し、１１０℃で１０時間反応させ、目的の酸基含有アクリレート樹脂（１６）を得た。この酸基含有アクリレート樹脂（１６）の固形分酸価は７８ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は、３９８０であった。また、本発明にて規定する不飽和一塩基酸（Ｄ）に相当するアクリル酸と本発明にて規定する多塩基酸無水物（Ｅ）に相当するテトラヒドロ無水フタル酸とのモル比［（Ｄ）／（Ｅ）］は、１．１１であった。
【0206】
（実施例１７：酸基含有アクリレート樹脂（１７）の調製）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、合成例１１で得たフェノール樹脂（１１）１２３質量部、プロピレンカーボネート５３．６質量部、５０％水酸化カリウム水溶液１．２質量部を添加し、窒素雰囲気下で１７０℃に昇温した。プロピレンカーボネート５３．６質量部を発泡を見ながら、分割で添加し、１３時間反応させ、ポリオール樹脂（１２）を得た。このポリオール樹脂（１２）の水酸基当量は、２０６ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、合成例１１で得たフェノール樹脂（１１）１２３質量部、プロピレンカーボネート５３．６質量部、５０％水酸化カリウム水溶液１．２質量部を添加し、窒素雰囲気下で１７０℃に昇温した。プロピレンカーボネート５３．６質量部を発泡を見ながら、分割で添加し、１３時間反応させ、ポリオール樹脂（１２）を得た。このポリオール樹脂（１２）の水酸基当量は、２０６ｇ／当量であった。
【0207】
次いで、温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１６３質量部、得られたポリオール樹脂（１２）２０６質量部、アクリル酸３８．２質量部、パラトルエンスルホン酸７．３質量部、メトキノン１．３質量部を添加し、空気を吹き込み、撹拌しながら、８５℃で減圧し、還流させながら２１時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液を水洗した。ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２８質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．２質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６３．８質量部、トリフェニルホスフィン１．２質量部を添加し、１１０℃で１０時間反応させ、目的の酸基含有アクリレート樹脂（１７）を得た。この酸基含有アクリレート樹脂（１７）の固形分酸価は７７ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は、３７５０であった。また、本発明にて規定する不飽和一塩基酸（Ｄ）に相当するアクリル酸と本発明にて規定する多塩基酸無水物（Ｅ）に相当するテトラヒドロ無水フタル酸とのモル比［（Ｄ）／（Ｅ）］は、１．２６であった。
【0208】
（実施例１８：酸基含有アクリレート樹脂（１８）の調製）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、合成例１で得たフェノール樹脂（１）１０８質量部、エチレンカーボネート４６．２質量部、５０％水酸化カリウム水溶液１．１質量部を添加し、窒素雰囲気下で１７０℃に昇温した。エチレンカーボネート４６．２質量部を発泡を見ながら、分割で添加し、８時間反応させ、ポリオール樹脂（１３）を得た。このポリオール樹脂（１３）の水酸基当量は、１６１ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、合成例１で得たフェノール樹脂（１）１０８質量部、エチレンカーボネート４６．２質量部、５０％水酸化カリウム水溶液１．１質量部を添加し、窒素雰囲気下で１７０℃に昇温した。エチレンカーボネート４６．２質量部を発泡を見ながら、分割で添加し、８時間反応させ、ポリオール樹脂（１３）を得た。このポリオール樹脂（１３）の水酸基当量は、１６１ｇ／当量であった。
【0209】
次いで、温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１３６質量部、得られたポリオール樹脂（１３）１６１質量部、アクリル酸４２．５質量部、パラトルエンスルホン酸６．１質量部、メトキノン１．０質量部を添加し、空気を吹き込み、撹拌しながら、８５℃で減圧し、還流させながら１５時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液を水洗した。ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート１０６質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．５質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸５４．７質量部、トリフェニルホスフィン１．０質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基含有アクリレート樹脂（１８）を得た。この酸基含有アクリレート樹脂（１８）の固形分酸価は７８ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は、３８３０であった。また、本発明にて規定する不飽和一塩基酸（Ｄ）に相当するアクリル酸と本発明にて規定する多塩基酸無水物（Ｅ）に相当するテトラヒドロ無水フタル酸とのモル比［（Ｄ）／（Ｅ）］は、１．６４であった。
【0210】
（比較例１：酸基含有アクリレート樹脂（Ｒ１）の調製）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、クレゾールノボラック樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ Ｋ－１１６３」）１１０質量部、プロピレンカーボネート５３．６質量部、５０％水酸化カリウム水溶液１．１質量部を添加し、窒素雰囲気下で１７０℃に昇温した。プロピレンカーボネート５３．６質量部を発泡を見ながら、分割で添加し、１０時間反応させ、ポリオール樹脂（１４）を得た。このポリオール樹脂（１４）の水酸基当量は、１７７ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、クレゾールノボラック樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ Ｋ－１１６３」）１１０質量部、プロピレンカーボネート５３．６質量部、５０％水酸化カリウム水溶液１．１質量部を添加し、窒素雰囲気下で１７０℃に昇温した。プロピレンカーボネート５３．６質量部を発泡を見ながら、分割で添加し、１０時間反応させ、ポリオール樹脂（１４）を得た。このポリオール樹脂（１４）の水酸基当量は、１７７ｇ／当量であった。
【0211】
次いで、温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４５質量部、得られたポリオール樹脂（１４）１７７質量部、アクリル酸４１質量部、パラトルエンスルホン酸６．５質量部、メトキノン１．０質量部を添加し、空気を吹き込み、撹拌しながら、８５℃で減圧し、還流させながら１５時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液を水洗した。ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート１１４質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．５質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸５７．８質量部、トリフェニルホスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基含有アクリレート樹脂（Ｒ１）を得た。この酸基含有アクリレート樹脂（Ｒ１）の固形分酸価は７８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0212】
（実施例１９：硬化性樹脂組成物（１）の調製）
実施例１で得た不揮発分７０質量％の酸基含有アクリレート樹脂（１）１００質量部と、硬化剤としてオルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ－６８０」、エポキシ当量：２１４）２０．６質量部と、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１．１質量部と、光重合性開始剤（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ ９０７」）３．５質量部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート７．０質量部と、２－エチル－４－メチル－イミダゾール０．４質量部と、フタロシアニングリーン０．５質量部とを混合し、硬化性樹脂組成物（１）を得た。
実施例１で得た不揮発分７０質量％の酸基含有アクリレート樹脂（１）１００質量部と、硬化剤としてオルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ－６８０」、エポキシ当量：２１４）２０．６質量部と、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１．１質量部と、光重合性開始剤（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ ９０７」）３．５質量部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート７．０質量部と、２－エチル－４－メチル－イミダゾール０．４質量部と、フタロシアニングリーン０．５質量部とを混合し、硬化性樹脂組成物（１）を得た。
【0213】
（実施例２０～３７：硬化性樹脂組成物（２）～（１９）の調製）
実施例１９で用いた酸基含有アクリレート樹脂（１）の代わりに、実施例２～１８で得た不揮発分７０質量％酸基含有アクリレート樹脂（２）～（１８）を表１及び２に示した配合量で用いた以外は、実施例１９と同様にして、硬化性樹脂組成物（２）～（１９）を得た。
実施例１９で用いた酸基含有アクリレート樹脂（１）の代わりに、実施例２～１８で得た不揮発分７０質量％酸基含有アクリレート樹脂（２）～（１８）を表１及び２に示した配合量で用いた以外は、実施例１９と同様にして、硬化性樹脂組成物（２）～（１９）を得た。
【0214】
（比較例２：硬化性樹脂組成物（Ｒ１）の調製）
比較例１で得た不揮発分７０質量％の酸基含有アクリレート樹脂（Ｒ１）１００質量部と、硬化剤としてオルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ－６８０」、エポキシ当量：２１４）２０．４質量部と、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１．０質量部と、光重合性開始剤（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ ９０７」）３．５質量部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート７．０質量部と、２－エチル－４－メチル－イミダゾール０．４質量部と、フタロシアニングリーン０．５質量部とを混合し、硬化性樹脂組成物（Ｒ１）を得た。
比較例１で得た不揮発分７０質量％の酸基含有アクリレート樹脂（Ｒ１）１００質量部と、硬化剤としてオルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ－６８０」、エポキシ当量：２１４）２０．４質量部と、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１．０質量部と、光重合性開始剤（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ ９０７」）３．５質量部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート７．０質量部と、２－エチル－４－メチル－イミダゾール０．４質量部と、フタロシアニングリーン０．５質量部とを混合し、硬化性樹脂組成物（Ｒ１）を得た。
【0215】
上記の実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物（１）～（１９）、及び（Ｒ１）を用いて、下記の評価を行った。
【0216】
［光感度の評価方法］
各実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物を、アプリケーターを用いてガラス基材上に膜厚５０μｍとなるように塗布した後、８０℃でそれぞれ３０分間乾燥させた。次いで、コダック社製のステップタブレットＮｏ．２を介し、メタルハライドランプを用いて１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。これを１質量％の炭酸ナトリウム水溶液で１８０秒現像し、残存した段数で評価した。なお、残存段数が多いほど光感度が高い。
各実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物を、アプリケーターを用いてガラス基材上に膜厚５０μｍとなるように塗布した後、８０℃でそれぞれ３０分間乾燥させた。次いで、コダック社製のステップタブレットＮｏ．２を介し、メタルハライドランプを用いて１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。これを１質量％の炭酸ナトリウム水溶液で１８０秒現像し、残存した段数で評価した。なお、残存段数が多いほど光感度が高い。
【0217】
［アルカリ現像性の評価方法］
各実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物を、アプリケーターを用いてガラス基材上に膜厚５０μｍとなるように塗布した後、８０℃でそれぞれ５０分間、６０分間、７０分間、８０分間、９０分間、１００分間、１１０分間、１２０分間、１３０分間、１４０分間、１５０分間、１６０分間、１７０分間、１８０分間乾燥させ、乾燥時間が異なるサンプルを作成した。これらを１％炭酸ナトリウム水溶液で３０℃１８０秒間現像し、基板上に残渣が残らなかったサンプルの８０℃での乾燥時間を乾燥管理幅として評価した。なお、乾燥管理幅が長いほどアルカリ現像性が優れていることを示す。
各実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物を、アプリケーターを用いてガラス基材上に膜厚５０μｍとなるように塗布した後、８０℃でそれぞれ５０分間、６０分間、７０分間、８０分間、９０分間、１００分間、１１０分間、１２０分間、１３０分間、１４０分間、１５０分間、１６０分間、１７０分間、１８０分間乾燥させ、乾燥時間が異なるサンプルを作成した。これらを１％炭酸ナトリウム水溶液で３０℃１８０秒間現像し、基板上に残渣が残らなかったサンプルの８０℃での乾燥時間を乾燥管理幅として評価した。なお、乾燥管理幅が長いほどアルカリ現像性が優れていることを示す。
【0218】
実施例１９～３７で作製した硬化性樹脂組成物（１）～（１９）、及び比較例２で作製した硬化性樹脂組成物（Ｒ１）の組成及び評価結果を表１及び２に示す。
【0219】
【表1】
【0220】
【表2】
【0221】
（実施例３８：硬化性樹脂組成物（２０）の調製）
実施例１で得た不揮発分７０質量％の酸基含有アクリレート樹脂（１）１００質量部と、硬化剤としてオルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ－６８０」、エポキシ当量：２１４）２０．６質量部と、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１．１質量部と、光重合性開始剤（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ ９０７」）３．５質量部とを混合し、硬化性樹脂組成物（３）を得た。
実施例１で得た不揮発分７０質量％の酸基含有アクリレート樹脂（１）１００質量部と、硬化剤としてオルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ－６８０」、エポキシ当量：２１４）２０．６質量部と、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１．１質量部と、光重合性開始剤（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ ９０７」）３．５質量部とを混合し、硬化性樹脂組成物（３）を得た。
【0222】
（実施例３９～５５：硬化性樹脂組成物（２１）～（３７）の調製）
実施例３８で用いた酸基含有アクリレート樹脂（１）の代わりに、実施例２で得た不揮発分７０質量％酸基含有アクリレート樹脂（２）を表３及び４に示した配合量で用いた以外は、実施例３７と同様にして、硬化性樹脂組成物（２１）～（３７）を得た。
実施例３８で用いた酸基含有アクリレート樹脂（１）の代わりに、実施例２で得た不揮発分７０質量％酸基含有アクリレート樹脂（２）を表３及び４に示した配合量で用いた以外は、実施例３７と同様にして、硬化性樹脂組成物（２１）～（３７）を得た。
【0223】
（比較例３：硬化性樹脂組成物（Ｒ２）の調製）
比較例１で得た不揮発分７０質量％の酸基含有アクリレート樹脂（Ｒ１）１００質量部と、硬化剤としてオルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ－６８０」、エポキシ当量：２１４）２０．６質量部と、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１．１質量部と、光重合性開始剤（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ ９０７」）３．５質量部とを混合し、硬化性樹脂組成物（Ｒ２）を得た。
比較例１で得た不揮発分７０質量％の酸基含有アクリレート樹脂（Ｒ１）１００質量部と、硬化剤としてオルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ－６８０」、エポキシ当量：２１４）２０．６質量部と、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１．１質量部と、光重合性開始剤（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ ９０７」）３．５質量部とを混合し、硬化性樹脂組成物（Ｒ２）を得た。
【0224】
上記の実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物（２０）～（３７）、及び（Ｒ２）を用いて、下記の評価を行った。
【0225】
［誘電率の測定方法］
各実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物を、アプリケーターを用いてガラス基材上に膜厚５０μｍとなるように塗布し、８０℃で３０分乾燥させた。次いで、メタルハライドランプを用いて１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した後、１６０℃で１時間加熱して、硬化塗膜を得た。次いで、前記硬化塗膜をガラス基材から剥離し、硬化物を得た。次いで、温度２３℃、湿度５０％の室内に２４時間保管したものを試験片とし、アジレント・テクノロジー株式会社製「ネットワークアナライザＥ８３６２Ｃ」を用いて、空洞共振法により試験片の１ＧＨｚでの誘電率を測定した。
各実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物を、アプリケーターを用いてガラス基材上に膜厚５０μｍとなるように塗布し、８０℃で３０分乾燥させた。次いで、メタルハライドランプを用いて１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した後、１６０℃で１時間加熱して、硬化塗膜を得た。次いで、前記硬化塗膜をガラス基材から剥離し、硬化物を得た。次いで、温度２３℃、湿度５０％の室内に２４時間保管したものを試験片とし、アジレント・テクノロジー株式会社製「ネットワークアナライザＥ８３６２Ｃ」を用いて、空洞共振法により試験片の１ＧＨｚでの誘電率を測定した。
【0226】
［誘電正接の測定方法］
各実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物を、アプリケーターを用いてガラス基材上に膜厚５０μｍとなるように塗布し、８０℃で３０分乾燥させた。次いで、メタルハライドランプを用いて１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した後、１６０℃で１時間加熱して、硬化塗膜を得た。次いで、前記硬化塗膜をガラス基材から剥離し、硬化物を得た。次いで、温度２３℃、湿度５０％の室内に２４時間保管したものを試験片とし、アジレント・テクノロジー株式会社製「ネットワークアナライザＥ８３６２Ｃ」を用いて、空洞共振法により試験片の１ＧＨｚでの誘電正接を測定した。
各実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物を、アプリケーターを用いてガラス基材上に膜厚５０μｍとなるように塗布し、８０℃で３０分乾燥させた。次いで、メタルハライドランプを用いて１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した後、１６０℃で１時間加熱して、硬化塗膜を得た。次いで、前記硬化塗膜をガラス基材から剥離し、硬化物を得た。次いで、温度２３℃、湿度５０％の室内に２４時間保管したものを試験片とし、アジレント・テクノロジー株式会社製「ネットワークアナライザＥ８３６２Ｃ」を用いて、空洞共振法により試験片の１ＧＨｚでの誘電正接を測定した。
【0227】
実施例３８～５５で作製した硬化性樹脂組成物（２０）～（３７）、及び比較例３で作製した硬化性樹脂組成物（Ｒ２）の組成及び評価結果を表３及び４に示す。
【0228】
【表3】
【0229】
【表4】
【0230】
なお、表１～４における酸基含有アクリレート樹脂、並びに酸基および重合性不飽和基を有する樹脂（１）の質量部の記載は、固形分値である。
【0231】
表１～４中の「硬化剤」は、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ－６８０」）を示す。
【0232】
表１～４中の「有機溶剤」は、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートを示す。
【0233】
表１～４中の「光重合開始剤」は、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ ９０７」を示す。
【0234】
表１及び２に示した実施例１９～３７は、本発明の酸基含有アクリレート樹脂を用いた硬化性樹脂組成物の例である。この硬化性樹脂組成物の硬化物は、高い感度及び優れたアルカリ現像性を有することが確認できた。
【0235】
また、表３及び４に示した実施例３８～５５は、本発明の酸基含有アクリレート樹脂を用いた硬化性樹脂組成物の例である。この硬化性樹脂組成物の硬化物は、優れた誘電特性を有することが確認できた。
【0236】
一方、比較例２は、エチレン性不飽和結合を少なくとも２つ有する芳香族化合物（Ｂ）を原料に用いない酸基含有（メタ）アクリレート樹脂を含有する硬化性樹脂組成物の例である。この硬化性樹脂組成物は、光感度が著しく不十分であることが確認できた。
【0237】
また、比較例３は、比較例２同様にエチレン性不飽和結合を少なくとも２つ有する芳香族化合物（Ｂ）を原料に用いない酸基含有（メタ）アクリレート樹脂を含有する硬化性樹脂組成物の例である。この硬化性樹脂組成物は、誘電率が高く誘電特性においても不十分であることが確認できた。