特開 2022-59208 メカノケミカル状態の判定方法、メカノケミカル化したフライアッシュの製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2022059208

(43)【公開日】2022-04-13

(54)【発明の名称】メカノケミカル状態の判定方法、メカノケミカル化したフライアッシュの製造方法

(51)【国際特許分類】

   G01N 27/06 20060101AFI20220406BHJP

   B09B 3/20 20220101ALI20220406BHJP

【ＦＩ】

G01N27/06 Z

B09B3/00 301N

【審査請求】未請求

【請求項の数】5

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2020166800

(22)【出願日】2020-10-01

(71)【出願人】

【識別番号】000000549

【氏名又は名称】株式会社大林組

(71)【出願人】

【識別番号】304021277

【氏名又は名称】国立大学法人 名古屋工業大学

(74)【代理人】

【識別番号】110000176

【氏名又は名称】一色国際特許業務法人

(72)【発明者】

【氏名】田島 孝敏

(72)【発明者】

【氏名】甚野 智子

(72)【発明者】

【氏名】人見 尚

(72)【発明者】

【氏名】田口 信子

(72)【発明者】

【氏名】白井 孝

(72)【発明者】

【氏名】辛 韵子

【テーマコード（参考）】

2G060

4D004

【Ｆターム（参考）】

2G060AA05

2G060AA19

2G060AC02

2G060AF08

2G060HC10

4D004AA37

4D004BA01

4D004BA02

4D004CA04

4D004CB13

(57)【要約】      （修正有）

【課題】フライアッシュがメカノケミカル状態となっているかどうか容易に判定できる判定方法を提供する。
【解決手段】判定方法は、フライアッシュの懸濁液の電気伝導率を計測することによって、前記フライアッシュがメカノケミカル状態であるかどうかを判定する。また、前記電気伝導率の残存率が基準値以下であるときに、前記フライアッシュがメカノケミカル状態であると判定する。また、前記基準値は、前記フライアッシュに対するメカノケミカル処理を実施する過程における、前記残存率の減少率が所定値以下になるときの前記残存率に基づいて設定される。また、前記基準値は３０％以下である。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

フライアッシュの懸濁液の電気伝導率を計測することによって、前記フライアッシュがメカノケミカル状態であるかどうかを判定する、判定方法。

【請求項2】

前記電気伝導率の残存率が基準値以下であるときに、前記フライアッシュがメカノケミカル状態であると判定する、請求項１に記載の判定方法。

【請求項3】

前記基準値は、前記フライアッシュに対するメカノケミカル処理を実施する過程における、前記残存率の減少率が所定値以下になるときの前記残存率に基づいて設定される、請求項２に記載の判定方法。

【請求項4】

前記基準値は３０％以下である、請求項２または３に記載の判定方法。

【請求項5】

前記フライアッシュに対してメカノケミカル処理を実施する処理工程と、
請求項１から４のいずれか１項に記載の判定方法を用いて前記フライアッシュがメカノケミカル状態に到達したかどうか判定する判定工程と、を含み、
前記判定工程においてメカノケミカル状態に到達したと判定したときに前記処理工程を終了する、メカノケミカル化したフライアッシュの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、石炭灰（フライアッシュ）を原料とする自硬性材料に対する、メカノケミカル状態の判定方法に関する。

【背景技術】

【0002】

従来技術として、メカノケミカル処理を施したフライアッシュを原料とする自硬性材料の製造方法が提案されている（特許文献１）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特許第６３４７５１２号公報

【非特許文献】

【0004】

【非特許文献1】地盤工学会「土質試験の方法と解説」改訂編集委員会：土質試験の方法と解説(第一回改訂版)、２０００年

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

従来技術を用いてメカノケミカル処理を実行する場合、フライアッシュがメカノケミカル状態となっているかどうかの判定が困難であった。

【0006】

上記課題に鑑み、フライアッシュがメカノケミカル状態となっているかどうか容易に判定できる判定方法を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0007】

上記課題を解決するため、本発明では一態様としてフライアッシュの懸濁液の電気伝導率を計測することによって、前記フライアッシュがメカノケミカル状態であるかどうかを判定する、判定方法を提供する。

【発明の効果】

【0008】

本発明によれば、フライアッシュがメカノケミカル状態となっているかどうか容易に判定できる判定方法を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0009】

【図1】試験１におけるフライアッシュのＸ線回折分析結果である。

【図2】試験１におけるフライアッシュの粒度分布である。

【図3】試験１における（ａ）Ａｌ、Ｓｉ溶出量、及び（ｂ）試験結果まとめである。

【図4】試験２におけるフライアッシュの粒度分布である。

【図5】試験２におけるフライアッシュの化学組成である。

【図6】試験２における（ａ）Ｘ線回折分析結果、及び（ｂ）摩砕時間とピーク強度の関係である。

【図7】試験２における摩砕時間と非晶質率の関係である。

【図8】試験２における摩砕時間とｐＨ、ＥＣの測定結果である。

【図9】試験２における、（ａ）摩砕時間とｐＨの測定結果（混合３０分後）及び、（ｂ）摩砕時間とＥＣの測定結果（混合３０分後）である。

【図10】試験２における摩砕時間とＳｉ溶出量、Ａｌ溶出量の関係である。

【図11】試験２における（ａ）電気伝導率残存率、（ｂ）電気伝導率残存率の減少率、及び（ｃ）測定値のまとめである。

【図12】灰種Ｂ～灰種ＦのＥＣ残存率及びＥＣ残存率減少率である。

【図13】灰種Ｂ～ＦのＥＣ残存率の時間変化である。

【図14】１０％の尤度を考慮した、灰種毎のメカノケミカル処理終了基準値である。

【発明を実施するための形態】

【0010】

本発明の実施形態による、フライアッシュのメカノケミカル状態の判定方法について、図１～図１４を用いて以下に説明する。

【0011】

＜概要＞
石炭灰（フライアッシュ）に対するメカノケミカル処理は、一般に、フライアッシュをボールミルなどで摩砕することにより行われる。フライアッシュに摩砕処理を実行すると、灰粒子が粉砕され、表面が活性化するメカノケミカル現象が生じる。この摩砕処理灰に高アルカリのケイ素スラリーを混合すると短時間で硬化することから、これをセメント不使用コンクリートとして利用することが考えられる。

【0012】

メカノケミカル処理の過程において、フライアッシュの表面が活性化したメカノケミカル状態となったかどうか、すなわちメカノケミカル化したかどうかを正確に判断することは、工程管理及び品質管理上において重要である。

【0013】

フライアッシュのメカノケミカル化を判定する方法として、Ｘ線回折による構成鉱物の変化、高アルカリ溶液によるＡｌ、Ｓｉの溶出量の測定などが従来から用いられている。しかしいずれの測定も、時間と手間を要するものである。

【0014】

そのため以下では、従来に代わる方法として、フライアッシュの電気伝導率（electrical conductivity, ＥＣ）の測定による方法を提案する。

【0015】

＜試験１：メカノケミカル化したフライアッシュの特徴＞
メカノケミカル化したフライアッシュの物理的及び科学的特性を把握するため、ボールミルを用いたメカノケミカル処理（試験１）を以下のように実行した。

【0016】

メカノケミカル処理は、フライアッシュを摩砕処理することによって実行した。用いたフライアッシュは、灰種Ａである。摩砕装置は遊星型ボールミル（フリッチュ製、Ｐ－５）を用いた。

【0017】

メカノケミカル処理は、フライアッシュ５０ｇに対して、ボール５００ｇをポットに入れ、フライアッシュを６時間摩砕することによって実行した。１５０（ｒｐｍ、回転／分）から４００ｒｐｍまで、５０ｒｐｍずつ遊星型ボールミルの回転数を変えることにより、６種類の処理を実行した。このように試験１では、摩砕時間を一定とし、ボールミルの回転数を変えていることから、回転数が大きいほど、メカノケミカル処理の度合いは大きいことになる。

【0018】

摩砕処理を行ったフライアッシュ、及び未処理のフライアッシュ（原灰）について、Ｘ線回折分析、粒度分布測定を行い、さらに、アルカリ溶液へのＡｌ、Ｓｉ（アルミニウム、ケイ素）溶出量および摩砕処理灰のｐＨ、ＥＣを測定した。

【0019】

Ｘ線回折分析の結果を図１に示す。フライアッシュには結晶鉱物として石英とムライトのピークが検出された。回転数２００ｒｐｍでは未処理に比べて、石英のピークが小さくなっている。これは石英の結晶構造が破壊されたことを示唆している。さらに回転数が大きくなるとムライトのピークが小さくなり、ムライトの結晶構造が破壊されたことを示唆している。

【0020】

原灰と摩砕処理したフライアッシュの粒子径分布の測定結果を図２に示す。測定には、マイクロトラック・ベル社：粒度分布測定装置 ＭＴ３３００ ＥＸIIを用いた。原灰は分布形状が広く、粒径７０μｍ（マイクロメートル）付近にピークがある。摩砕すると粒径が小さくなり、粒径２μｍ近傍にピークが見られる。回転数が２００～３５０ｒｐｍまでは回転数が大きいほど平均粒径は小さくなったが、４００ｒｐｍの平均粒径は２００ｒｐｍよりも大きくなり、粒子が再凝集したことが考えられる。

【0021】

摩砕処理灰は、高アルカリのケイ素スラリーと接触することにより、灰からＡｌやＳｉが溶出してこれが基になって硬化体を形成する。つまり、硬化体になるためには、ＡｌやＳｉが灰から溶出することが重要となる。摩砕処理灰をアルカリ溶液と混合して、溶出した元素の濃度をＩＣＰ発光分析装置で測定した。測定手順を以下に示す。
１．粉末０．２ｇ＋３Ｍ ＫＯＨ溶液 ２０ｍｌ（ミリリットル）混合
２．シェーキングバスで２４ｈｒ反応
３．１５０００ｒｐｍで２０分超遠心分離
４．上澄みを２００ｎｍ 親水ＰＴＦＥ Ｍｅｍｂｒａｎｅ Ｆｉｌｔｅｒで濾過
５．純水で３０倍希釈
６．測定

【0022】

Ａｌ、Ｓｉの測定結果を図３（ａ）に示す。Ａｌ溶出量は摩砕によって増加したが、回転数１５０、２００、２５０ｒｐｍでの溶出量はほぼ同じであった。３００ｒｐｍを超えると回転数が大きいほど溶出量が増大した。ムライトの結晶構造が破壊されたことにより、Ａｌ溶出量が増大したと推定される。

【0023】

Ｓｉ溶出量も摩砕によって増加し、回転数１５０、２００、２５０ｒｐｍはほぼ同じであった。３００ｒｐｍ以上では回転数が大きいほど溶出量が増大した。Ｘ線回折分析結果と照合すると、２５０ｒｐｍまでは主に石英（ＳｉＯ_２）からの溶出、３００ｒｐｍからは主にムライト（Ａｌ_６Ｏ_１３Ｓｉ_２）からの溶出と推定される。

【0024】

地盤工学会基準「土懸濁液のｐＨ試験方法」（ＪＧＳ０２１１－２０００）及び「土懸濁液の電気伝導率試験方法」（ＪＧＳ０２１２－２０００）（非特許文献１）の方法に基づいてｐＨとＥＣを測定した。具体的には、試料（フライアッシュ）と水を質量比１：５で混合・撹拌し、懸濁液を３０分静置した後に測定した。静置３０分後の測定結果を図３（ｂ）に示す。ｐＨ、ＥＣともに、摩砕１時間から３時間まで著しく低下し、それ以降は緩やかに低下した。ｐＨの低下は、水酸化物イオンＯＨ^－の減少を、ＥＣの低下は、水溶性イオンの量が減少していることをそれぞれ示唆している。

【0025】

ＥＣは回転数が大きいほど低下した。具体的には、回転数が２００ｒｐｍまで著しく低下し、２５０～３００ｒｐｍの間でもかなりの低下が見られた。３００ｒｐｍ以上はさほど低下しなかった。

【0026】

図３（ｂ）にまとめるように、回転数２５０～３００ｒｐｍを境にして、この回転数以上になると、以下の特徴が表れた。
・粉体の色が黒色になった
・ムライトの結晶ピークの低下が著しくなってきた
・高アルカリ溶液への、ＡｌとＳｉの溶出量が増加し始めた
・ＥＣが著しく低下した

【0027】

図３（ａ）、（ｂ）に示すように、３００ｒｐｍ以上になると、ＡｌとＳｉの溶出量が増加しており、３００ｒｐｍ以上の試験結果では、いずれもフライアッシュがメカノケミカル化したことが分かる。

【0028】

フライアッシュがメカノケミカル化してＡｌとＳｉの溶出量が増加するのに伴い、ＥＣが低下することも分かる。フライアッシュからのＡｌとＳｉ溶出量が増加し始める変化点と、ＥＣの変化点とが略一致していることから判断すると、ＥＣは、フライアッシュがメカノケミカル化したかどうか、すなわちメカノケミカル状態に達したかどうかを判定する指標になりうると考えられる。

【0029】

＜試験２：ＥＣとメカノケミカル化との関係＞
ＥＣとフライアッシュの状態との関係を、特に処理時間との関係をより詳細に調べるため、以下の試験（試験２）を行った。

【0030】

この試験では、回転数を一定として摩砕時間を変え、Ａｌ、Ｓｉ溶出量とＥＣとの関係を調べた。具体的に、使用した石炭灰は、灰種Ａであり、摩砕処理には遊星型ボールミル（フリッチュ製、Ｐ－５）を用い、回転数は３００ｒｐｍで一定に保った。処理時間は、１、３、６、１２、２４時間（試験名称：ＭＣ－１ｈ、ＭＣ－３ｈ、ＭＣ－６ｈ、ＭＣ－１２ｈ、ＭＣ－２４ｈ）の５種類とした。

【0031】

原灰は黄色を帯びた灰色であったが、１時間摩砕すると灰色が濃くなった。さらに摩砕すると、３時間で黒灰色に変化した。

【0032】

レーザー回折式の粒度分布測定装置（マイクロトラック社 ＭＴ３０００II）を用いて、粒度分布を測定した。結果を図４に示す。原灰は、粒子径４０μｍ付近でピークがあったのが、摩砕によって細粒化し、粒子径２～３μｍにピークが認められる。ＭＣ－３ｈで粒子径４０μｍ付近にもピークが現れ、粒子径分布が二つ山になり始めた。ＭＣ－２４ｈで粒子径４０μｍ付近のビークが大きくなり、微粉砕された粉体が凝集したことが示唆された。

【0033】

波長分散型蛍光Ｘ線分析装置（島津製作所 ＸＲＦ－１８００）により、原灰および摩砕処理したフライアッシュの化学組成を求めた。摩砕時間別の各元素の存在割合を図５に示す。化学組成は、ケイ素が約６１％、アルミニウムが約２２％、次いで鉄が６％、カルシウムが４％、チタン、カリウム、ナトリウムがそれぞれ１％程度であった。マグネシウムは原灰が１．１５％に対し、摩砕１時間～２４時間は１．５％程度で少し増加した。原灰、ＭＣ－１ｈ～ＭＣ－２４ｈの主な化学組成比はほぼ同じで、摩砕処理によってほとんど変化していない。

【0034】

原灰および摩砕処理灰のＸ線回折図を図６（ａ）に示す。分析には、Ｘ線回折分析装置（リガク ＳｍａｒｔＬａｂ）を用いた。図６（ａ）に示すように、結晶鉱物として石英とムライトが検出された。摩砕処理によっていずれの処理時間においてもピーク強度が低下したことが分かる（図６（ｂ））。

【0035】

定量分析結果を基に非晶質の存在割合を算出した。摩砕時間と非晶質の割合の関係を図７に示す。原灰の非晶質割合が６９％であったのが、ＭＣ－３ｈが７７％に増加し、その後は徐々に非晶質の割合が増加した。

【0036】

地盤工学会基準「土懸濁液のｐＨ試験方法」（ＪＧＳ０２１１－２０００）及び「土懸濁液の電気伝導率試験方法」（ＪＧＳ０２１２－２０００）（非特許文献１）の方法に準じて、ｐＨとＥＣを測定した。具体的には、試験１と同様、試料（フライアッシュ）と水を質量比１：５で混合・撹拌し、懸濁液を３０分、または１時間静置した後に測定した。

【0037】

懸濁液の測定結果を図８及び図９に示す。ｐＨ、ＥＣともに、摩砕１時間から３時間まで著しく低下し、それ以降は緩やかに低下した。ｐＨの低下は、水酸化物イオンＯＨ^－の減少を、ＥＣの低下は、水溶性イオンの量が減少していることをそれぞれ示唆している。

【0038】

ＳｉとＡｌの溶出量の測定を、試験１と同様の手順で行った。図１０に示すように、Ｓｉ溶出量は、摩砕時間１時間（ＭＣ－１ｈ）で急激に増加し、１２時間（ＭＣ－１２ｈ）で最大になった。また、２４時間（ＭＣ－２４ｈ）ではやや低下した。

【0039】

Ａｌについても、摩砕時間１時間（ＭＣ－１ｈ）で急激に増加し、１２時間（ＭＣ－１２ｈ）で最大になり、２４時間（ＭＣ－２４ｈ）でやや低下した。この傾向はＳｉに類似していた。

【0040】

ＳｉとＡｌの溶出量がＭＣ－１ｈで急激に増加した。このことは、前述のＸ線回折分析で示したように、石英（ＳｉＯ_２）とムライト（Ａｌ_６Ｏ_１３Ｓｉ_２）のピークが急激に低下、つまり、これらの結晶構造が崩壊してＳｉとＡｌがアルカリ溶液に溶出しやすくなったためと推定される。なお、ＳｉもＡｌも摩砕６時間の溶出量がやや低くなったことは、前述の粒度分析で６時間の二つ目の山がやや小さくなったことに関連があると考えられる。

【0041】

ＳｉとＡｌの溶出量は、いずれも摩砕時間１時間で著しく増加し、３時間で溶出量がピークに達している。ピーク強度の低下の傾向に関しても同様に、試験１で確認した、メカノケミカル化したフライアッシュの特徴が表れた。フライアッシュの色についても３時間で黒灰色になっている。これより、ボールミル粉砕装置「フリッチュＰ－５」を使用した場合、３００ｒｐｍ３時間の処理で、灰種Ａはメカノケミカル状態に到達すると判断できる。

【0042】

Ｓｉ、Ａｌ溶出量の低下に呼応し、ＥＣは摩砕時間１時間で著しく低下し、３時間以降において一定の値に収束していることが分かる。ＥＣは、メカノケミカル処理の過程で減少することが分かる。また、フライアッシュがメカノケミカル化すると、ＥＣの減少率が低下し、ＥＣが一定の値に収束することが分かる。

【0043】

ＥＣの時間変化、原灰のＥＣに対する比率（ＥＣ残存率）、および、ＥＣ残存率の時間当たりの減少率（ＥＣ残存率の減少率）を、図１１に示す。図１１（ｃ）では、ＥＣ残存率の減少率は、１つ前の測定時点からその時点までの時間変化率として示した。上述の通り、ＥＣ残存率の減少率が３時間以降非常に小さいことから、処理３時間経過時において、フライアッシュがメカノケミカル化し、ＥＣの減少がほぼ収束したことがわかる。

【0044】

図１１（ｃ）に網掛けで示すように、フライアッシュがメカノケミカル状態となった、摩砕処理３時間におけるＥＣ残存率は８．８％であった。また、処理時間１時間～３時間におけるＥＣ残存率の減少率は５．１３％／ｈ（時間）であるのに対し、処理時間３時間～６時間におけるＥＣ残存率の減少率は０．２８％／ｈに低下した。

【0045】

この結果をまとめると、フライアッシュがメカノケミカル状態に到達したと判定するために、ＥＣ残存率が一定以下に収束したことを基準とすることが可能と考えられる。具体的には、ＥＣ残存率減少率が収束したときのＥＣ残存率を、メカノケミカル化したことの判定に用いる基準値として、またはメカノケミカル処理を終了するための基準値として採用することが考えられる。

【0046】

試験２の結果を用いた場合、処理時間３時間～６時間でのＥＣ残存率の減少率が２％／ｈ以下まで収束していることから、処理時間３時間におけるＥＣ残存率を基準値として設定することが考えられる。処理３時間でのＥＣ残存率は８．８％であるから、メカノケミカル処理終了の基準値は、ＥＣ残存率８．８％とすることとなる。

【0047】

また、過剰なメカノケミカル処理が負の効果をもたらしてしまうことを考慮し、上記の基準に一定の尤度を加えてもよい。試験２の結果を用いれば、処理３時間でのＥＣ残存率は８．８％であるから、このＥＣ残存率８．８％に測定の誤差などを考慮して１０％の尤度を加え、処理終了の基準値をＥＣ残存率９．７％とすることが考えられる。

【0048】

このような基準値を用いた場合、灰種Ａのフライアッシュに対してメカノケミカル処理を行う場合、ＥＣ残存率が９．７％以下となったときに処理を終了すればよいことになる。

【0049】

＜条件設定の確認＞
石炭灰の物理化学性状は、原炭の産地やボイラーの燃焼方式によって異なる。そこで、試験２の結果から得られた知見を異なる灰種に対しても適用し、基準値の具体的な数値を設定するとともに、その妥当性を確認した。

【0050】

他の灰種を用いた場合においても、メカノケミカル化を判定するための基準を策定するため、灰種Ａとは異なるフライアッシュを用いて、試験２と同様のメカノケミカル処理（ボールミル摩砕処理、３００ｒｐｍ）を実行し、ＥＣ等の測定結果を比較した。使用したフライアッシュの種別は、灰種Ｂ～灰種Ｆの５種類である。

【0051】

試験の結果を図１２及び図１３に示す。図１２においては、２％／ｈ以下になった時点でのＥＣ残存率の減少率を下線で示す。また、ＥＣ残存率の減少率が収束した時点での、ＥＣ残存率を網掛けで示す。

【0052】

図１２及び図１３を参照すると、いずれの灰種に関しても、灰種Ａの場合と同様に、３時間または６時間経過時において、ＥＣ残存率減少率は２％／ｈ以下に低下し、ＥＣ残存率が収束していることが読み取れる。特に図１３を参照すると、いずれの灰種においてもＥＣ残存率減少率が２％／ｈ以下になるときにグラフが大きく折れ曲がり、電気伝導率の値及び残存率が収束していることが分かる。収束時におけるＥＣ残存率の最大値は２８．９％（灰種Ｆ、処理３時間）であった。

【0053】

試験１、２での灰種Ａの試験結果、及び灰種Ｂ～灰種Ｆの試験結果を考慮すると、メカノケミカル化を判定するための基準値は「ＥＣ残存率の減少率が所定値以下となったときのＥＣ残存率」として設定できることが分かる。ただし、この基準値は、灰種Ｆの試験結果を踏まえ、３０％を上限とすることが好ましい。

【0054】

ＥＣ残存率の減少率を判断するための上記「所定値」は、灰種Ａ及び灰種Ｂ～灰種Ｆの試験結果より、ボールミルを用いた３００ｒｐｍでの摩砕処理において、２％／ｈと設定できる。

【0055】

この基準値には、尤度を考慮してもよい。図１４には、ＥＣ残存率の減少率が２％／ｈ以下に低下したときのＥＣ残存率を灰種毎に取得し、さらに尤度１０％を加えることにより設定した基準値をまとめた。

【0056】

一例として、図１４の基準値を使用し、灰種Ｂのフライアッシュに対してメカノケミカル処理を実施するケースを考えてみる。この場合、メカノケミカル処理の過程において都度サンプリングを行ってＥＣを測定すればよい。ＥＣ残存率が１６．２％以下となったとき、フライアッシュはメカノケミカル化したと判定し、メカノケミカル処理を終了することが可能である。

【0057】

このような方法を採用すれば、必要以上に処理時間を延ばす虞がないため、効率よくフライアッシュをメカノケミカル化することが可能となる。

【0058】

＜効果＞
上記実施形態において、フライアッシュの懸濁液の電気伝導率を計測することによって、前記フライアッシュがメカノケミカル状態であるかどうかを判定する、判定方法を用いた。

【0059】

上記の方法を用いることにより、Ｘ線回折による構成鉱物の変化、高アルカリ溶液によるＡｌ、Ｓｉの溶出量の測定などの従来の判定方法と比較し、容易に、または短時間で、フライアッシュがメカノケミカル状態か否か判定することが可能である。

【0060】

上記実施形態では、電気伝導率の残存率が基準値以下であるときに、フライアッシュがメカノケミカル状態であると判定する方法が用いられる。この基準値は、フライアッシュに対するメカノケミカル処理を実施する過程において、電気伝導率の残存率減少率が所定値以下に到達したときの、電気伝導率の残存率として設定される。この所定値は、一例として２％／時間である。

【0061】

このような基準値を用いることによって、メカノケミカル状態か否かの判定を正確に行うことが可能となる。

【0062】

上記実施形態では、フライアッシュに対してメカノケミカル処理を実施する処理工程と、フライアッシュがメカノケミカル状態に到達したかどうか判定する判定工程とを含み、判定工程においてメカノケミカル状態に到達したと判定したときに処理工程を終了する、メカノケミカル化したフライアッシュの製造方法が提案される。

【0063】

このような方法を用いることにより、必要以上にメカノケミカル処理時間を延ばすことなく、効率よくメカノケミカル状態のフライアッシュを製造することが可能となる。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】

【図11】

【図12】

【図13】

【図14】