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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022069962
(43)【公開日】2022-05-12
(54)【発明の名称】分散液及び積層体の製造方法
(51)【国際特許分類】
C08L 27/18 20060101AFI20220502BHJP
C08L 101/00 20060101ALI20220502BHJP
C08K 5/00 20060101ALI20220502BHJP
B32B 27/30 20060101ALI20220502BHJP
C08J 3/11 20060101ALI20220502BHJP
【ＦＩ】
C08L27/18
C08L101/00
C08K5/00
B32B27/30 D
C08J3/11 CEW
【審査請求】未請求
【請求項の数】15
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2020178938
(22)【出願日】2020-10-26
(71)【出願人】
【識別番号】000000044
【氏名又は名称】ＡＧＣ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100179969
【弁理士】
【氏名又は名称】駒井 慎二
(74)【代理人】
【識別番号】100173532
【弁理士】
【氏名又は名称】井上 彰文
(72)【発明者】
【氏名】橋本 和可子
(72)【発明者】
【氏名】栗原 舞
(72)【発明者】
【氏名】結城 創太
【テーマコード（参考）】
4F070
4F100
4J002
【Ｆターム（参考）】
4F070AA24
4F070AC32
4F070AC92
4F070AE14
4F070AE28
4F070CA03
4F070CB02
4F070CB12
4F100AA01B
4F100AB01A
4F100AH01B
4F100AK01A
4F100AK12B
4F100AK17B
4F100AK25B
4F100AK47B
4F100AK49A
4F100AT00A
4F100BA02
4F100CA23B
4F100DE01B
4F100EH46
4F100EJ42
4F100EJ86
4F100JA06B
4F100JA20B
4F100YY00B
4J002AE05X
4J002BB01X
4J002BC03Z
4J002BD15W
4J002CH07Z
4J002CM04Z
4J002CP03X
4J002CP03Y
4J002DE137
4J002DF017
4J002DJ017
4J002EA016
4J002FB087
4J002FD206
4J002FD20Y
4J002GB00
4J002GH00
4J002GM00
4J002GN00
4J002GQ00
4J002HA08
(57)【要約】
【課題】所定のテトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーと、所定の炭化水素又はシリコーンである液体化合物とを含む分散液、及び、それから形成される積層体の提供。
【解決手段】フッ素含有量が７０質量％以上であるテトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーと、イソアルカン、テルペン、α－オレフィン、ジメチルシリコーン及びメチルフェニルシリコーンからなる群から選ばれる少なくとも１種の、動粘度が１０００ｍｍ２・s－１以下であり、かつ、沸点が１００～３００℃である液体化合物とを含み、前記パウダーが分散した、分散液。
【選択図】なし
【解決手段】フッ素含有量が７０質量％以上であるテトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーと、イソアルカン、テルペン、α－オレフィン、ジメチルシリコーン及びメチルフェニルシリコーンからなる群から選ばれる少なくとも１種の、動粘度が１０００ｍｍ２・s－１以下であり、かつ、沸点が１００～３００℃である液体化合物とを含み、前記パウダーが分散した、分散液。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
フッ素含有量が７０質量％以上であるテトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーと、イソアルカン、テルペン、α－オレフィン、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルからなる群から選ばれる少なくとも１種の、動粘度が１０００ｍｍ２・s－１以下であり、かつ、沸点が１００～３００℃である液体化合物とを含み、前記パウダーが分散した、分散液。
【請求項2】
前記テトラフルオロエチレン系ポリマーが、カルボニル基含有基又は水酸基含有基を有する、請求項１に記載の分散液。
【請求項3】
前記テトラフルオロエチレン系ポリマーが、主鎖の炭素数１×１０６個あたり、１０～５０００個のカルボニル基含有基を有するポリマーである、請求項１又は２に記載の分散液。
【請求項4】
前記パウダーの平均粒子径が、２０μｍ以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載の分散液。
【請求項5】
前記パウダーの比表面積が、２５ｍ２／ｇ以下である、請求項１～４のいずれか１項に記載の分散液。
【請求項6】
前記液体化合物が、イソアルカン又はジメチルシリコーンオイルである、請求項１～５のいずれか１項に記載の分散液。
【請求項7】
前記液体化合物が、イソデカン、イソドデカン、イソテトラデカン、イソヘキサデカン、直鎖ジメチルシリコーンオイル又は環状ジメチルシリコーンオイルである、請求項１～６のいずれか１項に記載の分散液。
【請求項8】
前記テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーの含有量に対する、前記液体化合物の含有量の比が１以上である、請求項１～７のいずれか１項に記載の分散液。
【請求項9】
前記テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーの含有量が、２０質量％以上である、請求項１～８のいずれか１項に記載の分散液。
【請求項10】
前記分散液が、さらに無機フィラー又は芳香族ポリマーを含む、請求項１～９のいずれか１項に記載の分散液。
【請求項11】
前記分散液が、さらにノニオン性界面活性剤を含む、請求項１～１０のいずれか１項に記載の分散液。
【請求項12】
粘度が、５０～１００００ｍＰａ・ｓである、請求項１～１０のいずれか１項に記載の分散液。
【請求項13】
成分分散層率が、６０％以上である、請求項１～１２のいずれか１項に記載の分散液。
【請求項14】
泡沫体積比率が、１０％以下である、請求項１～１３のいずれか１項に記載の分散液。
【請求項15】
請求項１～１４のいずれか１項に記載の分散液を基材の表面と接触させ、加熱して、ポリマー層を形成し、前記基材と前記ポリマー層とを有する積層体を得る、積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、所定のテトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーを含む分散液と積層体の製造方法とに関する。
【背景技術】
【0002】
テトラフルオロエチレン系ポリマーは、電気絶縁性、撥水撥油性、耐薬品性、耐熱性等の物性に優れている。そのパウダーが分散媒中に分散した分散液は、レジスト、接着剤、電気絶縁層、潤滑剤、インク、塗料等を形成するための材料として有用である。しかし、テトラフルオロエチレン系ポリマーは、表面エネルギーが低く、そのパウダーは、凝集しやすい。このため、液物性がバランスした分散液を得ることは難しい。
特許文献１には、分散液の分散性を向上させる観点から、特定の添加剤を含む非水系分散液が開示されている。
特許文献１には、分散液の分散性を向上させる観点から、特定の添加剤を含む非水系分散液が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】国際公開２０１６／１５９１０２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかし、特許文献１に記載の分散液も、分散性以外の液物性は、未だ充分ではない。本発明者らは、極性分散媒を使用した分散液は、パウダーの含有量を高めやすい一方で、増粘しやすい、泡立ちやすい、長期保管時にパウダーが凝集しやすい傾向にある点を知見した。また、非極性分散媒を使用した分散液は、これらの傾向は抑制されやすい一方で、パウダーの含有量を高めにくい、塗工時の濡れ広がり性等のハンドリング性が低下しやすい傾向にあることを知見した。
【0005】
本発明者らは、鋭意検討した結果、所定の炭化水素又はシリコーンオイルを分散媒とし、テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーを分散した分散液は、種々の液物性が高度にバランスする点を見出した。また、かかる分散液から形成される積層体は、テトラフルオロエチレン系ポリマーの物性を高度に発現し、特に電気特性に優れる点を見い出した。
本発明は、所定のテトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーと、所定の炭化水素又はシリコーンオイルである液体化合物とを含む分散液、及び、それから形成される積層体の提供を目的とする。
本発明は、所定のテトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーと、所定の炭化水素又はシリコーンオイルである液体化合物とを含む分散液、及び、それから形成される積層体の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明は、下記の態様を有する。
［１］ フッ素含有量が７０質量％以上であるテトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーと、イソアルカン、テルペン、α－オレフィン、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルからなる群から選ばれる少なくとも１種の、動粘度が１０００ｍｍ２・s－１以下であり、かつ、沸点が１００～３００℃である液体化合物とを含み、前記パウダーが分散した、分散液。
［２］ 前記テトラフルオロエチレン系ポリマーが、カルボニル基含有基を有する、［１］の分散液。
［３］ 前記テトラフルオロエチレン系ポリマーが、主鎖の炭素数１×１０６個あたり、１０～５０００個のカルボニル基含有基を有するポリマーである、［１］又は［２］の分散液。
［４］ 前記パウダーの平均粒子径が、２０μｍ以下である、［１］～［３］のいずれかの分散液。
［５］ 前記パウダーの比表面積が、２５ｍ２／ｇ以下である、［１］～［４］のいずれかの分散液。
［６］ 前記液体化合物が、イソアルカン又はジメチルシリコーンオイルである、［１］～［５］のいずれかの分散液。
［７］ 前記液体化合物が、イソドデカン、イソヘキサデカン、直鎖ジメチルシリコーンオイル又は環状ジメチルシリコーンオイルである、［１］～［６］のいずれかの分散液。
［８］ 前記テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーの含有量に対する、前記液体化合物の含有量の比が１以上である、［１］～［７］のいずれかの分散液。
［９］ 前記テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーの含有量が、２０質量％以上である、［１］～［８］のいずれかの分散液。
［１０］ 前記分散液が、さらに無機フィラー又は芳香族ポリマーを含む、［１］～［９］のいずれかの分散液。
［１１］ 前記分散液が、さらにノニオン性界面活性剤を含む、［１］～［１０］のいずれかの分散液。
［１２］ 粘度が、５０～１００００ｍＰａ・ｓである、［１］～［１０］のいずれかの分散液。
［１３］ 成分分散層率が、６０％以上である、［１］～［１２］のいずれか１項に記載の分散液。
［１４］ 泡沫体積比率が、１０％未満である、［１］～［１３］のいずれか１項に記載の分散液。
［１５］ ［１］～［１４］の分散液を基材の表面と接触させ、加熱して、ポリマー層を形成し、前記基材と前記ポリマー層とを有する積層体を得る、積層体の製造方法。
［１］ フッ素含有量が７０質量％以上であるテトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーと、イソアルカン、テルペン、α－オレフィン、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルからなる群から選ばれる少なくとも１種の、動粘度が１０００ｍｍ２・s－１以下であり、かつ、沸点が１００～３００℃である液体化合物とを含み、前記パウダーが分散した、分散液。
［２］ 前記テトラフルオロエチレン系ポリマーが、カルボニル基含有基を有する、［１］の分散液。
［３］ 前記テトラフルオロエチレン系ポリマーが、主鎖の炭素数１×１０６個あたり、１０～５０００個のカルボニル基含有基を有するポリマーである、［１］又は［２］の分散液。
［４］ 前記パウダーの平均粒子径が、２０μｍ以下である、［１］～［３］のいずれかの分散液。
［５］ 前記パウダーの比表面積が、２５ｍ２／ｇ以下である、［１］～［４］のいずれかの分散液。
［６］ 前記液体化合物が、イソアルカン又はジメチルシリコーンオイルである、［１］～［５］のいずれかの分散液。
［７］ 前記液体化合物が、イソドデカン、イソヘキサデカン、直鎖ジメチルシリコーンオイル又は環状ジメチルシリコーンオイルである、［１］～［６］のいずれかの分散液。
［８］ 前記テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーの含有量に対する、前記液体化合物の含有量の比が１以上である、［１］～［７］のいずれかの分散液。
［９］ 前記テトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーの含有量が、２０質量％以上である、［１］～［８］のいずれかの分散液。
［１０］ 前記分散液が、さらに無機フィラー又は芳香族ポリマーを含む、［１］～［９］のいずれかの分散液。
［１１］ 前記分散液が、さらにノニオン性界面活性剤を含む、［１］～［１０］のいずれかの分散液。
［１２］ 粘度が、５０～１００００ｍＰａ・ｓである、［１］～［１０］のいずれかの分散液。
［１３］ 成分分散層率が、６０％以上である、［１］～［１２］のいずれか１項に記載の分散液。
［１４］ 泡沫体積比率が、１０％未満である、［１］～［１３］のいずれか１項に記載の分散液。
［１５］ ［１］～［１４］の分散液を基材の表面と接触させ、加熱して、ポリマー層を形成し、前記基材と前記ポリマー層とを有する積層体を得る、積層体の製造方法。
【発明の効果】
【0007】
本発明によれば、所定のテトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーと、所定の液体化合物とを含む、液物性（分散安定性、ハンドリング性、長期保管性等）が高度にバランスした分散液が得られる。また、テトラフルオロエチレン系ポリマーの物性を高度に発現する積層体が得られる。
【発明を実施するための形態】
【0008】
以下の用語は、以下の意味を有する。
「ポリマーのガラス転移点（Ｔｇ）」は、動的粘弾性測定（ＤＭＡ）法でポリマーを分析して測定される値である。
「ポリマーの溶融温度（融点）」は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法で測定した融解ピークの最大値に対応する温度である。
「Ｄ５０」は、パウダー又はフィラーの平均粒子径であり、レーザー回折・散乱法によって求められる対象物の体積基準累積５０％径である。すなわち、レーザー回折・散乱法によって対象物の粒度分布を測定し、対象物の集団の全体積を１００％として累積カーブを求め、その累積カーブ上で累積体積が５０％となる点の粒子径である。
「Ｄ９０」は、パウダー又はフィラーの累積体積粒径であり、「Ｄ５０」と同様にして求められる対象物の体積基準累積９０％径である。
「比表面積」は、ガス吸着（定容法）ＢＥＴ多点法で粒子を測定し算出される値であり、ＮＯＶＡ４２００ｅ（Ｑｕａｎｔａｃｈｒｏｍｅ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を使用して求められる。
「粘度」は、Ｂ型粘度計を用いて、２５℃で回転数が３０ｒｐｍの条件下で分散液について測定される値である。測定を３回繰り返し、３回分の測定値の平均値とする。
「チキソ比」は、Ｂ型粘度計を用いて、２５℃で回転数が３０ｒｐｍの条件で分散液について測定される粘度η１を、回転数が６０ｒｐｍの条件で測定される粘度η２で除して算出される値である。それぞれの粘度の測定は、３回繰り返し、３回分の測定値の平均値とする。
「動粘度」は、ウベローデ粘度計を用いて、２５℃で液体化合物について測定される値である。測定を３回繰り返し、３回分の測定値の平均値とする。
「モノマーに基づく単位」とは、モノマーの重合により形成された前記モノマーに基づく原子団を意味する。単位は、重合反応によって直接形成された単位であってもよく、ポリマーを処理することによって前記単位の一部が別の構造に変換された単位であってもよい。以下、モノマーａに基づく単位を、単に「モノマーａ単位」とも記す。
「成分分散層率」は、１８ｍＬの液状組成物を内容積３０ｍＬのスクリュー管に入れ、２５℃にて１４日静置した際、静置前後の、スクリュー管中の液状組成物全体の高さと分散層の高さとから、以下の式により算出される値である。なお、静置後に成分分散層が確認されず、状態に変化がない場合には、液状組成物全体の高さに変化がないとして、成分分散層率は１００％とする。成分分散層率が大きいほど分散安定性に優れる。
成分分散層率（％）＝（分散層の高さ）/（液状組成物全体の高さ）×１００
「泡沫体積比率」は、１０１３．２５ｈＰａかつ２０℃における分散液の体積（ＶＮ）と、それを０．００３ＭＰａまで減圧した際の泡を合わせた体積（ＶＶ）とを測定し、以下の算出式で求められる値である。
泡沫体積比率［％］＝１００×（ＶＶ－ＶＮ）／ＶＮである。
「ポリマーのガラス転移点（Ｔｇ）」は、動的粘弾性測定（ＤＭＡ）法でポリマーを分析して測定される値である。
「ポリマーの溶融温度（融点）」は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法で測定した融解ピークの最大値に対応する温度である。
「Ｄ５０」は、パウダー又はフィラーの平均粒子径であり、レーザー回折・散乱法によって求められる対象物の体積基準累積５０％径である。すなわち、レーザー回折・散乱法によって対象物の粒度分布を測定し、対象物の集団の全体積を１００％として累積カーブを求め、その累積カーブ上で累積体積が５０％となる点の粒子径である。
「Ｄ９０」は、パウダー又はフィラーの累積体積粒径であり、「Ｄ５０」と同様にして求められる対象物の体積基準累積９０％径である。
「比表面積」は、ガス吸着（定容法）ＢＥＴ多点法で粒子を測定し算出される値であり、ＮＯＶＡ４２００ｅ（Ｑｕａｎｔａｃｈｒｏｍｅ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を使用して求められる。
「粘度」は、Ｂ型粘度計を用いて、２５℃で回転数が３０ｒｐｍの条件下で分散液について測定される値である。測定を３回繰り返し、３回分の測定値の平均値とする。
「チキソ比」は、Ｂ型粘度計を用いて、２５℃で回転数が３０ｒｐｍの条件で分散液について測定される粘度η１を、回転数が６０ｒｐｍの条件で測定される粘度η２で除して算出される値である。それぞれの粘度の測定は、３回繰り返し、３回分の測定値の平均値とする。
「動粘度」は、ウベローデ粘度計を用いて、２５℃で液体化合物について測定される値である。測定を３回繰り返し、３回分の測定値の平均値とする。
「モノマーに基づく単位」とは、モノマーの重合により形成された前記モノマーに基づく原子団を意味する。単位は、重合反応によって直接形成された単位であってもよく、ポリマーを処理することによって前記単位の一部が別の構造に変換された単位であってもよい。以下、モノマーａに基づく単位を、単に「モノマーａ単位」とも記す。
「成分分散層率」は、１８ｍＬの液状組成物を内容積３０ｍＬのスクリュー管に入れ、２５℃にて１４日静置した際、静置前後の、スクリュー管中の液状組成物全体の高さと分散層の高さとから、以下の式により算出される値である。なお、静置後に成分分散層が確認されず、状態に変化がない場合には、液状組成物全体の高さに変化がないとして、成分分散層率は１００％とする。成分分散層率が大きいほど分散安定性に優れる。
成分分散層率（％）＝（分散層の高さ）/（液状組成物全体の高さ）×１００
「泡沫体積比率」は、１０１３．２５ｈＰａかつ２０℃における分散液の体積（ＶＮ）と、それを０．００３ＭＰａまで減圧した際の泡を合わせた体積（ＶＶ）とを測定し、以下の算出式で求められる値である。
泡沫体積比率［％］＝１００×（ＶＶ－ＶＮ）／ＶＮである。
【0009】
本発明の分散液（以下、「本分散液」とも記す。）は、フッ素含有量が７０質量％以上であるテトラフルオロエチレン系ポリマー（以下、「Ｆポリマー」とも記す。）のパウダー（以下、「Ｆパウダー」とも記す。）と、イソアルカン、テルペン、α－オレフィン、ジメチルシリコーンオイル及びメチルフェニルシリコーンオイルからなる群から選ばれる少なくとも１種の、動粘度が１０００ｍｍ２・s－１以下であり、かつ、沸点が１００～３００℃である液体化合物とを含む。本分散液において、Ｆパウダーは分散している。
本分散液は、換言すれば、低表面張力かつ低極性である液体化合物を分散媒とする、凝集と増粘とが生じ難く、分散安定性、ハンドリング性、長期保管安定性等の液物性が高度にバランスした分散液であり、Ｆパウダーが上記液体化合物中に分散した分散液とも言える。
本分散液は、換言すれば、低表面張力かつ低極性である液体化合物を分散媒とする、凝集と増粘とが生じ難く、分散安定性、ハンドリング性、長期保管安定性等の液物性が高度にバランスした分散液であり、Ｆパウダーが上記液体化合物中に分散した分散液とも言える。
【0010】
本発明におけるＦポリマーは、フッ素含有量が７０質量％以上であり、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）に基づく単位（ＴＦＥ単位）を含むポリマーである。
Ｆポリマーのフッ素含有量は、７４質量％以上であるのが好ましい。フッ素原子含有量の上限は、７６質量％であるのが好ましい。かかるフッ素含有量が高いＦポリマーは、電気特性、耐熱性等の物性に優れる一方で、表面張力が低く他の成分との親和性が著しく低い。本発明によれば、液物性に優れた、かかるＦポリマーの分散液が得られる。
Ｆポリマーのフッ素含有量は、７４質量％以上であるのが好ましい。フッ素原子含有量の上限は、７６質量％であるのが好ましい。かかるフッ素含有量が高いＦポリマーは、電気特性、耐熱性等の物性に優れる一方で、表面張力が低く他の成分との親和性が著しく低い。本発明によれば、液物性に優れた、かかるＦポリマーの分散液が得られる。
【0011】
Ｆポリマーは、熱溶融性であってよく、非熱溶融性であってもよく、熱溶融性のポリマーであるのが好ましい。熱溶融性のＦポリマーの溶融温度は、２００℃以上が好ましく、２６０℃以上がより好ましい。Ｆポリマーの溶融温度は、３２５℃以下が好ましく、３２０℃以下がより好ましい。かかる場合、本分散液が液物性に優れやすく、本分散液から緻密な成形物を形成しやすい。
Ｆポリマーのガラス転移点は、５０℃以上が好ましく、７５℃以上がより好ましい。Ｆポリマーのガラス転移点は、１５０℃以下が好ましく、１２５℃以下がより好ましい。
Ｆポリマーのガラス転移点は、５０℃以上が好ましく、７５℃以上がより好ましい。Ｆポリマーのガラス転移点は、１５０℃以下が好ましく、１２５℃以下がより好ましい。
【0012】
Ｆポリマーとしては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ＴＦＥ単位とエチレンに基づく単位とを含むポリマー、ＴＦＥ単位とプロピレンに基づく単位とを含むポリマー、ＴＦＥ単位とペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）に基づく単位（ＰＡＶＥ単位）とを含むポリマー（ＰＦＡ）、ＴＦＥ単位とヘキサフルオロプロピレンに基づく単位とを含むポリマー（ＦＥＰ）、ＴＦＥ単位とフルオロアルキルエチレンに基づく単位とを含むポリマー、ＴＦＥ単位とクロロトリフルオロエチレンに基づく単位とを含むポリマーが挙げられ、ＰＦＡ又はＦＥＰが好ましく、ＰＦＡがより好ましい。上記ポリマーは、さらに他のコモノマーに基づく単位を含んでいてもよい。
ＰＡＶＥとしては、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ３又はＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３（ＰＰＶＥ）が好ましく、ＰＰＶＥがより好ましい。
ＰＡＶＥとしては、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ３又はＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３（ＰＰＶＥ）が好ましく、ＰＰＶＥがより好ましい。
【0013】
ＰＴＦＥは、数平均分子量が１～２０万の低分子量ＰＴＦＥであってもよい。なお、ＰＴＦＥの数平均分子量は、下式（１）に基づいて算出される値である。
Ｍｎ ＝ ２．１×１０１０×ΔＨｃ－５．１６ ・・・ （１）
式（１）中、Ｍｎは、ＰＴＦＥの数平均分子量を、ΔＨｃは、示差走査熱量分析法により測定されるＰＴＦＥの結晶化熱量（ｃａｌ／ｇ）を、それぞれ示す。ＰＴＦＥは、ＴＦＥ単位以外の単位を微量含んでいてもよい。
Ｍｎ ＝ ２．１×１０１０×ΔＨｃ－５．１６ ・・・ （１）
式（１）中、Ｍｎは、ＰＴＦＥの数平均分子量を、ΔＨｃは、示差走査熱量分析法により測定されるＰＴＦＥの結晶化熱量（ｃａｌ／ｇ）を、それぞれ示す。ＰＴＦＥは、ＴＦＥ単位以外の単位を微量含んでいてもよい。
【0014】
Ｆポリマーは、カルボニル基含有基又は水酸基含有基を有するのが好ましく、カルボニル基含有基を有するのがより好ましい。かかるＦポリマーのパウダーは、パウダー同士の間の静電反発が抑制され、高度な流動状態にある液体化合物の浸透作用による安定効果を受けやすく、本分散液の液物性を一層向上させやすい。
カルボニル基含有基又は水酸基含有基は、Ｆポリマー中のモノマー単位に含まれていてもよく、ポリマーの主鎖の末端基に含まれていてもよい。後者の態様としては、重合開始剤、連鎖移動剤等に由来する末端基として前記極性基を有するＦポリマーや、コロナ処理、プラズマ処理、電離線処理又は放射線処理されたＦポリマーが挙げられる。
カルボニル基含有基又は水酸基含有基は、Ｆポリマー中のモノマー単位に含まれていてもよく、ポリマーの主鎖の末端基に含まれていてもよい。後者の態様としては、重合開始剤、連鎖移動剤等に由来する末端基として前記極性基を有するＦポリマーや、コロナ処理、プラズマ処理、電離線処理又は放射線処理されたＦポリマーが挙げられる。
【0015】
水酸基含有基は、アルコール性水酸基を含有する基が好ましく、－ＣＦ２ＣＨ２ＯＨ又は－Ｃ（ＣＦ３）２ＯＨがより好ましい。
カルボニル基含有基は、カルボニル基（＞Ｃ（Ｏ））を含有する基であり、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アミド基、イソシアネート基、カルバメート基（－ＯＣ（Ｏ）ＮＨ２）、酸無水物残基（－Ｃ（Ｏ）ＯＣ（Ｏ）－）、イミド残基（－Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）－等）又はカーボネート基（－ＯＣ（Ｏ）Ｏ－）が好ましく、酸無水物残基がより好ましい。
Ｆポリマーにおけるカルボニル基含有基の数は、主鎖の炭素数１×１０６個あたり、１０～５０００個が好ましく、１００～３０００個がより好ましく、５０～１５００個がさらに好ましい。この場合、上述した作用機構が亢進して、本分散液の液物性が一層向上しやすい。
カルボニル基含有基は、カルボニル基（＞Ｃ（Ｏ））を含有する基であり、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アミド基、イソシアネート基、カルバメート基（－ＯＣ（Ｏ）ＮＨ２）、酸無水物残基（－Ｃ（Ｏ）ＯＣ（Ｏ）－）、イミド残基（－Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）－等）又はカーボネート基（－ＯＣ（Ｏ）Ｏ－）が好ましく、酸無水物残基がより好ましい。
Ｆポリマーにおけるカルボニル基含有基の数は、主鎖の炭素数１×１０６個あたり、１０～５０００個が好ましく、１００～３０００個がより好ましく、５０～１５００個がさらに好ましい。この場合、上述した作用機構が亢進して、本分散液の液物性が一層向上しやすい。
【0016】
Ｆポリマーとしては、ＰＡＶＥ単位を含み、全単位に対してＰＡＶＥ単位を１．５～５モル％含む、溶融温度が２８０～３２０℃のポリマーが好ましく、ＰＡＶＥ単位を１．５～５モル％含み、カルボニル基含有基又は水酸基を有する、溶融温度が２８０～３２０℃であるポリマーがより好ましい。
Ｆポリマーの好適な態様としては、ＴＦＥ単位と、ＰＡＶＥ単位と、カルボニル基含有基又は水酸基を有するモノマーとを含むポリマーが挙げられる。上記ポリマーは、全単位に対して、ＴＦＥ単位を９０～９８モル％、ＰＡＶＥ単位を１．５～９．９７モル％、及び上記モノマーに基づく単位を０．０１～３モル％、それぞれ含むのが好ましい。上記モノマーは、無水イタコン酸、無水シトラコン酸又は５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸無水物（別称：無水ハイミック酸；以下、「ＮＡＨ」とも記す。）が好ましい。
かかるポリマーの具体例としては、国際公開第２０１８／１６６４４号に記載されるポリマーが挙げられる。
Ｆポリマーの好適な態様としては、ＴＦＥ単位と、ＰＡＶＥ単位と、カルボニル基含有基又は水酸基を有するモノマーとを含むポリマーが挙げられる。上記ポリマーは、全単位に対して、ＴＦＥ単位を９０～９８モル％、ＰＡＶＥ単位を１．５～９．９７モル％、及び上記モノマーに基づく単位を０．０１～３モル％、それぞれ含むのが好ましい。上記モノマーは、無水イタコン酸、無水シトラコン酸又は５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸無水物（別称：無水ハイミック酸；以下、「ＮＡＨ」とも記す。）が好ましい。
かかるポリマーの具体例としては、国際公開第２０１８／１６６４４号に記載されるポリマーが挙げられる。
【0017】
本法におけるＦパウダーは、Ｆポリマーを含むパウダーであり、Ｆポリマーのみからなるパウダーであってもよく、Ｆポリマーと、Ｆポリマーとは異なる樹脂又は無機フィラーとを含むパウダーであってもよい。なお、Ｆパウダー（特に、前者のＦパウダー）には、Ｆポリマーの製造において使用された成分（重合に際して使用した、界面活性剤、重合開始剤の残渣等）は含まれていてもよい。
ＦパウダーにおけるＦポリマーの含有量は、６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。Ｆポリマーの含有量の上限は、１００質量％である。
ＦパウダーにおけるＦポリマーの含有量は、６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。Ｆポリマーの含有量の上限は、１００質量％である。
【0018】
Ｆポリマーとは異なる樹脂としては、芳香族ポリエステル、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンオキシド、マレイミドが挙げられる。
無機物としては、酸化ケイ素（シリカ）、金属酸化物（酸化ベリリウム、酸化セリウム、アルミナ、ソーダアルミナ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン等）、窒化ホウ素、メタ珪酸マグネシウム（ステアタイト）が挙げられる。
Ｆポリマーとは異なる樹脂又は無機物を含むＦパウダーは、Ｆポリマーをコアとし上記樹脂又は無機物をシェルに有するコアシェル構造を有するか、Ｆポリマーをシェルとし、上記樹脂又は無機物をコアに有するコアシェル構造を有するのが好ましい。かかるＦパウダーは、例えば、Ｆポリマーのパウダーと、上記樹脂又は無機物のパウダーとを合着（衝突、凝集等）させて得られる。
無機物としては、酸化ケイ素（シリカ）、金属酸化物（酸化ベリリウム、酸化セリウム、アルミナ、ソーダアルミナ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン等）、窒化ホウ素、メタ珪酸マグネシウム（ステアタイト）が挙げられる。
Ｆポリマーとは異なる樹脂又は無機物を含むＦパウダーは、Ｆポリマーをコアとし上記樹脂又は無機物をシェルに有するコアシェル構造を有するか、Ｆポリマーをシェルとし、上記樹脂又は無機物をコアに有するコアシェル構造を有するのが好ましい。かかるＦパウダーは、例えば、Ｆポリマーのパウダーと、上記樹脂又は無機物のパウダーとを合着（衝突、凝集等）させて得られる。
【0019】
ＦパウダーのＤ５０は、２０μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましく、６μｍ以下がさらに好ましく、３μｍ以下が特に好ましい。ＦパウダーのＤ５０は、０．１μｍ以上が好ましく、０．５μｍ以上がより好ましい。また、ＦパウダーのＤ９０は、１００μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましく、８μｍ以下がさらに好ましい。
Ｆパウダーの比表面積は、２５ｍ２／ｇ以下が好ましく、１～８ｍ２／ｇがより好ましく、１～３ｍ２／ｇがさらに好ましい。
Ｄ５０、Ｄ９０及び比表面積のそれぞれが、上記範囲にあるＦパウダーであれば、液物性により優れた分散液が得られる。
Ｆパウダーの比表面積は、２５ｍ２／ｇ以下が好ましく、１～８ｍ２／ｇがより好ましく、１～３ｍ２／ｇがさらに好ましい。
Ｄ５０、Ｄ９０及び比表面積のそれぞれが、上記範囲にあるＦパウダーであれば、液物性により優れた分散液が得られる。
【0020】
本発明における液体化合物は、イソアルカン、テルペン、α－オレフィン、ジメチルシリコーンオイル及びメチルフェニルシリコーンオイルからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であり、動粘度が１０００ｍｍ２・s－１以下であり、沸点が１００～３００℃である。なお、液体化合物とは、１０１３．２５ｈＰａ、２５℃にて液体である化合物を意味する。
【0021】
液体化合物の動粘度は、０ｍｍ２・s－１超が好ましく、０．１ｍｍ２・s－１以上がより好ましく、１ｍｍ２・s－１以上がさらに好ましい。動粘度は、１００ｍｍ２・s－１以下が好ましく、１０ｍｍ２・s－１以下がより好ましい。
液体化合物の沸点は、１２０℃以上が好ましく、１５０℃以上がより好ましい。沸点は、２５０℃以下が好ましく、２２０℃以下がより好ましい。
液体化合物の、動粘度及び沸点のそれぞれが、上記範囲にあれば、高度な流動状態にある液体化合物の浸透作用によって、Ｆパウダーが充分に濡れ広がり易くなり、本分散液の液物性が一層向上して、本分散液から平滑性に優れた緻密な成形物が得られ易い。
液体化合物の沸点は、１２０℃以上が好ましく、１５０℃以上がより好ましい。沸点は、２５０℃以下が好ましく、２２０℃以下がより好ましい。
液体化合物の、動粘度及び沸点のそれぞれが、上記範囲にあれば、高度な流動状態にある液体化合物の浸透作用によって、Ｆパウダーが充分に濡れ広がり易くなり、本分散液の液物性が一層向上して、本分散液から平滑性に優れた緻密な成形物が得られ易い。
【0022】
液体化合物は、イソアルカン又はジメチルシリコーンオイルが好ましい。
イソアルカンは、主鎖に対して分岐鎖を有するアルカンであり、Ｆポリマーに対する親和性と、その流動性によるＦパウダーに対する浸透作用とが高度にバランスし、本分散液の液物性を一層向上させやすい。
ジメチルシリコーンオイル又はメチルフェニルシリコーンオイル（特に、ジメチルシリコーンオイル）は、それ自身の界面活性作用によって、Ｆパウダーの分散性を向上させ、本分散液の液物性を一層向上させやすい。
イソアルカンは、主鎖に対して分岐鎖を有するアルカンであり、Ｆポリマーに対する親和性と、その流動性によるＦパウダーに対する浸透作用とが高度にバランスし、本分散液の液物性を一層向上させやすい。
ジメチルシリコーンオイル又はメチルフェニルシリコーンオイル（特に、ジメチルシリコーンオイル）は、それ自身の界面活性作用によって、Ｆパウダーの分散性を向上させ、本分散液の液物性を一層向上させやすい。
【0023】
イソアルカンとしては、イソデカン、イソドデカン、イソテトラデカン又はイソヘキサデカンが好ましい。これらのイソアルカンは、上述の作用機構を亢進させやすい。
テルペンとしては、モノテルペン、ジテルペン、トリテルペンが好ましく、リモネン、又はスクアレンがより好ましい。
α－オレフィンとしては、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン又は１－ヘキサデセンが好ましい。
テルペンとしては、モノテルペン、ジテルペン、トリテルペンが好ましく、リモネン、又はスクアレンがより好ましい。
α－オレフィンとしては、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン又は１－ヘキサデセンが好ましい。
【0024】
ジメチルシリコーンオイルとしては、直鎖ジメチルシリコーンオイル又は環状ジメチルシリコーンオイルが好ましい。これらのシリコーンオイルは、上述の作用機構を亢進させやすい。
直鎖ジメチルシリコーンオイルとしては、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサンが挙げられる。
環状ジメチルシリコーンオイルとしては、デカメチルシクロペンタシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンが挙げられる。
メチルフェニルシリコーンオイルとしては、ジフェニルジメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコンが挙げられる。
直鎖ジメチルシリコーンオイルとしては、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサンが挙げられる。
環状ジメチルシリコーンオイルとしては、デカメチルシクロペンタシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンが挙げられる。
メチルフェニルシリコーンオイルとしては、ジフェニルジメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコンが挙げられる。
【0025】
本分散液におけるＦパウダーの含有量は、２０質量％以上が好ましく、２５質量％以上がより好ましく、３０質量％以上がさらに好ましい。Ｆパウダーの含有量は、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましい。分散液におけるＦパウダーの含有量が高くとも、上述した作用機構により、本分散液は、液物性に優れており、それから任意の成形物（厚いポリマー層等）を形成しやすい。
本分散液における液体化合物の含有量は、３０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましい。液体化合物の含有量は、８０質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましい。
本分散液におけるＦパウダーの含有量に対する、液体化合物の含有量の比は、１以上が好ましく、１．５以上がより好ましい。含有量の比は、４以下が好ましく、３以下がより好ましい。
液体化合物の含有量及び上記比のそれぞれが、かかる範囲にあれば、上述した作用機構が亢進しやすく、本分散液の液物性が一層向上しやすい。
本分散液における液体化合物の含有量は、３０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましい。液体化合物の含有量は、８０質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましい。
本分散液におけるＦパウダーの含有量に対する、液体化合物の含有量の比は、１以上が好ましく、１．５以上がより好ましい。含有量の比は、４以下が好ましく、３以下がより好ましい。
液体化合物の含有量及び上記比のそれぞれが、かかる範囲にあれば、上述した作用機構が亢進しやすく、本分散液の液物性が一層向上しやすい。
【0026】
本分散液の粘度は、５０ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましい。本分散液の粘度は、１００００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５０００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ以下がさらに好ましい。この場合、本分散液は、塗工性に優れるため、任意の厚さを有するポリマー層等の成形物を形成しやすい。
本分散液のチキソ比は、１．０以上が好ましい。本分散液のチキソ比は、３．０以下が好ましく、２．０以下がより好ましい。この場合、本分散液は、塗工性に優れるだけでなく、その均質性にも優れるため、より緻密なポリマー層等の成形物を形成しやすい。
本分散液のチキソ比は、１．０以上が好ましい。本分散液のチキソ比は、３．０以下が好ましく、２．０以下がより好ましい。この場合、本分散液は、塗工性に優れるだけでなく、その均質性にも優れるため、より緻密なポリマー層等の成形物を形成しやすい。
【0027】
本分散液の成分分散層率は、６０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましい。成分分散層率の上限は、１００％である。本分散液は、分散安定性に優れるため、かかる成分分散層率に調整しやすい。
本分散液の泡沫体積比率は、１０％以下が好ましく、５％以下がより好ましい。泡沫体積比率は、０％以上が好ましい。この場合、本分散液から形成される成形物が緻密になりやすく、また、成形物中で成分が均一に分布しやすい。泡沫体積比率は、本分散液を脱気して調整してもよい。
上述した作用機構により、本発明によれば、粘度、チキソ比、成分分散層率及び泡沫体積比率のそれぞれが、上記範囲にある分散液が容易に得られる。
本分散液の泡沫体積比率は、１０％以下が好ましく、５％以下がより好ましい。泡沫体積比率は、０％以上が好ましい。この場合、本分散液から形成される成形物が緻密になりやすく、また、成形物中で成分が均一に分布しやすい。泡沫体積比率は、本分散液を脱気して調整してもよい。
上述した作用機構により、本発明によれば、粘度、チキソ比、成分分散層率及び泡沫体積比率のそれぞれが、上記範囲にある分散液が容易に得られる。
【0028】
本分散液は、さらに無機フィラーを含むのが好ましい。この場合、本分散液の液物性がより向上しやすく、また、本分散液から形成する成形物において、無機フィラーの物性が良好に発現しやすい。
無機フィラーは、酸化物、窒化物、金属単体、合金及びカーボンを含む無機フィラーが好ましく、酸化ケイ素（シリカ）、金属酸化物（酸化ベリリウム、酸化セリウム、アルミナ、ソーダアルミナ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン等）、窒化ホウ素、及びメタ珪酸マグネシウム（ステアタイト）を含む無機フィラーがより好ましく、アルミニウム、マグネシウム、ケイ素、チタン、亜鉛から選択される元素の少なくとも１種を含有する無機酸化物を含む無機フィラーがさらに好ましく、シリカ及び窒化ホウ素を含む無機フィラーが特に好ましく、シリカを含む無機フィラーが最も好ましい。また、無機フィラーは、セラミックスであってもよい。無機物は、１種を用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。２種以上の無機フィラーを混合する場合、２種のシリカを含む無機フィラー用いてもよく、シリカと金属酸化物とを含む無機フィラーを用いてもよい。
無機フィラーは、酸化物、窒化物、金属単体、合金及びカーボンを含む無機フィラーが好ましく、酸化ケイ素（シリカ）、金属酸化物（酸化ベリリウム、酸化セリウム、アルミナ、ソーダアルミナ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン等）、窒化ホウ素、及びメタ珪酸マグネシウム（ステアタイト）を含む無機フィラーがより好ましく、アルミニウム、マグネシウム、ケイ素、チタン、亜鉛から選択される元素の少なくとも１種を含有する無機酸化物を含む無機フィラーがさらに好ましく、シリカ及び窒化ホウ素を含む無機フィラーが特に好ましく、シリカを含む無機フィラーが最も好ましい。また、無機フィラーは、セラミックスであってもよい。無機物は、１種を用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。２種以上の無機フィラーを混合する場合、２種のシリカを含む無機フィラー用いてもよく、シリカと金属酸化物とを含む無機フィラーを用いてもよい。
【0029】
無機フィラーは、粒子状であるのが好ましく、無機フィラーの形状は、粒状、針状（繊維状）、板状のいずれであってもよい。無機フィラーの具体的な形状としては、球状、鱗片状、層状、平板状、葉片状、杏仁状、柱状、鶏冠状、等軸状、葉状、雲母状、ブロック状、平板状、楔状、ロゼット状、網目状、角柱状が挙げられる。無機フィラーは、中空状であってもよく、中空状の無機フィラーと、非中空状の無機フィラーとを含んでもよい。無機フィラーの形状としては、球状又は鱗片状が好ましい。
無機フィラーのＤ５０は、２０μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましく、５μｍ以下がさらに好ましい。無機フィラーのＤ５０は、０．０１μｍ以上が好ましく、０．１μｍ以上がより好ましい。
無機フィラーのＤ５０は、２０μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましく、５μｍ以下がさらに好ましい。無機フィラーのＤ５０は、０．０１μｍ以上が好ましく、０．１μｍ以上がより好ましい。
【0030】
無機フィラーの好適な具体例としては、シリカフィラー（アドマテックス社製の「アドマファイン（登録商標）」シリーズ等）、ジカプリン酸プロピレングリコール等のエステルで表面処理された酸化亜鉛（堺化学工業株式会社製の「ＦＩＮＥＸ（登録商標）」シリーズ等）、球状溶融シリカ（デンカ社製の「ＳＦＰ（登録商標）」シリーズ等）、多価アルコール及び無機物で被覆処理された酸化チタン（石原産業社製の「タイペーク（登録商標）」シリーズ等）、アルキルシランで表面処理されたルチル型酸化チタン（テイカ社製の「ＪＭＴ（登録商標）」シリーズ等）、中空状シリカフィラー（太平洋セメント社製の「Ｅ－ＳＰＨＥＲＥＳ」シリーズ、日鉄鉱業社製の「シリナックス」シリーズ、エマーソン・アンド・カミング社製「エココスフイヤー」シリーズ等）、タルクフィラー（日本タルク社製の「ＳＧ」シリーズ等）、ステアタイトフィラー（日本タルク社製の「ＢＳＴ」シリーズ等）、窒化ホウ素フィラー（昭和電工社製の「ＵＨＰ」シリーズ、デンカ社製の「デンカボロンナイトライド」シリーズ（「ＧＰ」、「ＨＧＰ」グレード）等）が挙げられる。
【0031】
無機フィラーの表面は、シランカップリング剤で表面処理されていてもよい。シランカップリング剤としては、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシランが挙げられる。
無機フィラーを含有する場合、本分散液における無機フィラーの含有量は、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましい。含有量は、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。
無機フィラーを含有する場合、本分散液における無機フィラーの含有量は、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましい。含有量は、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。
【0032】
本分散液は、さらに芳香族ポリマーを含むのが好ましい。芳香族ポリマーは、本分散液中に溶解していてもよく、分散していてもよい。この場合、本分散液の液物性がより向上しやすく、また、本分散液から形成される成形物が低線膨張性とＵＶ吸収性を向上しやすい。
芳香族ポリマーは、芳香族ポリイミド、芳香族マレイミド、スチレンエラストマーのような芳香族エラストマー又は芳香族ポリアミック酸が好ましく、芳香族ポリイミド、芳香族マレイミド、ポリフェニレンエーテル、スチレンエラストマーのような芳香族エラストマーがより好ましく、芳香族ポリイミド又は芳香族ポリアミック酸がさらに好ましい。芳香族ポリイミドは、熱可塑性であってもよく、熱硬化性であってもよい。熱可塑性のポリイミドとは、イミド化が完了した、イミド化反応がさらに生じないポリイミドを意味する。
芳香族ポリマーは、芳香族ポリイミド、芳香族マレイミド、スチレンエラストマーのような芳香族エラストマー又は芳香族ポリアミック酸が好ましく、芳香族ポリイミド、芳香族マレイミド、ポリフェニレンエーテル、スチレンエラストマーのような芳香族エラストマーがより好ましく、芳香族ポリイミド又は芳香族ポリアミック酸がさらに好ましい。芳香族ポリイミドは、熱可塑性であってもよく、熱硬化性であってもよい。熱可塑性のポリイミドとは、イミド化が完了した、イミド化反応がさらに生じないポリイミドを意味する。
【0033】
芳香族ポリイミドの具体例としては、「ネオプリム（登録商標）」シリーズ（三菱ガス化学社製）、「スピクセリア（登録商標）」シリーズ（ソマール社製）、「Ｑ－ＰＩＬＯＮ（登録商標）」シリーズ（ピーアイ技術研究所製）、「ＷＩＮＧＯ」シリーズ（ウィンゴーテクノロジー社製）、「トーマイド（登録商標）」シリーズ（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製）、「ＫＰＩ－ＭＸ」シリーズ（河村産業社製）、「ユピア（登録商標）－ＡＴ」シリーズ（宇部興産社製）が挙げられる。
スチレンエラストマーとしては、スチレン－ブタジエン共重合体、水添－スチレン－ブタジエン共重合体、水添－スチレン－イソプレン共重合体、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体の水素添加物、およびスチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体の水素添加物等が挙げられる。
芳香族ポリマーを含有する場合、本分散液における芳香族ポリマーの含有量は、０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましい。含有量は、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。
スチレンエラストマーとしては、スチレン－ブタジエン共重合体、水添－スチレン－ブタジエン共重合体、水添－スチレン－イソプレン共重合体、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体の水素添加物、およびスチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体の水素添加物等が挙げられる。
芳香族ポリマーを含有する場合、本分散液における芳香族ポリマーの含有量は、０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましい。含有量は、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。
【0034】
本分散液は、界面活性剤を実質的に含有しないのが好ましい。界面活性剤を実質的に含有しないとは、本分散液中の界面活性剤の濃度が１質量％を超えない、という意味である。本分散液における界面活性剤の含有量は、１質量％未満であり、０．５質量％以下が好ましく、０質量％がより好ましい。この場合、本分散液は、消泡性に優れやすい。また、本分散液から形成される成形物中で界面活性剤が残存しにくく、成形物が電気特性に優れやすい。
上述した作用機構により、本発明によれば、かかる分散液が容易に得られる。
上述した作用機構により、本発明によれば、かかる分散液が容易に得られる。
【0035】
なお、本分散液が界面活性剤を含む場合、界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤が好ましい。
界面活性剤の親水部位は、オキシアルキレン基又はアルコール性水酸基を有するのが好ましい。
オキシアルキレン基は、１種から構成されていてもよく、２種以上から構成されていてもよい。後者の場合、種類の違うオキシアルキレン基は、ランダム状に配置されていてもよく、ブロック状に配置されていてもよい。
オキシアルキレン基は、オキシエチレン基が好ましい。
界面活性剤の親水部位は、オキシアルキレン基又はアルコール性水酸基を有するのが好ましい。
オキシアルキレン基は、１種から構成されていてもよく、２種以上から構成されていてもよい。後者の場合、種類の違うオキシアルキレン基は、ランダム状に配置されていてもよく、ブロック状に配置されていてもよい。
オキシアルキレン基は、オキシエチレン基が好ましい。
【0036】
界面活性剤の疎水部位は、アセチレン基、ポリシロキサン基、ペルフルオロアルキル基又はペルフルオロアルケニル基を有するのが好ましく、ポリシロキサン基を有するのがより好ましい。
換言すれば、界面活性剤は、アセチレン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤又はフッ素系界面活性剤が好ましく、シリコーン系界面活性剤がより好ましい。この場合、界面活性剤がＦパウダー及び液体化合物と良好に相互作用して、本分散液が分散安定性に優れやすい。
換言すれば、界面活性剤は、アセチレン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤又はフッ素系界面活性剤が好ましく、シリコーン系界面活性剤がより好ましい。この場合、界面活性剤がＦパウダー及び液体化合物と良好に相互作用して、本分散液が分散安定性に優れやすい。
【0037】
本分散液は、上記成分以外にも、チキソ性付与剤、粘度調節剤、消泡剤、シランカップリング剤、脱水剤、可塑剤、耐候剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、増白剤、着色剤、導電剤、離型剤、表面処理剤、難燃剤、各種フィラー等の他の成分をさらに含んでいてもよい。
本分散液は、Ｆパウダーと液体化合物とを混合して製造できる。本分散液は、Ｆパウダーと液体化合物とを含む液状組成物を混練して得られるペーストと、液体化合物とを混合して得るのが好ましい。
本分散液は、Ｆパウダーと液体化合物とを混合して製造できる。本分散液は、Ｆパウダーと液体化合物とを含む液状組成物を混練して得られるペーストと、液体化合物とを混合して得るのが好ましい。
【0038】
液状組成物の調製に使用する液体化合物は、上述の液体化合物であってもよく、上述の液体化合物以外の液体化合物であってもよい。
液体化合物以外の液体化合物としては、アミド、ケトン又はエステルが好ましく、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、γ－ブチロラクトン、シクロヘキサノンまたはシクロペンタノンがより好ましい。
本分散液における液体化合物は、液状組成物の調製に使用される液体化合物と同じ液体化合物であるのが好ましい。この場合、本分散液の液物性がより優れやすい。
液体化合物以外の液体化合物としては、アミド、ケトン又はエステルが好ましく、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、γ－ブチロラクトン、シクロヘキサノンまたはシクロペンタノンがより好ましい。
本分散液における液体化合物は、液状組成物の調製に使用される液体化合物と同じ液体化合物であるのが好ましい。この場合、本分散液の液物性がより優れやすい。
【0039】
本分散液が無機フィラー、芳香族ポリマー又は界面活性剤を含む場合、それらは、本分散液を製造するどの段階で混合してもよい。例えば、混練前の液状組成物と混合してもよく、混練中の液状組成物と混合してもよく、混練後のペーストと混合してもよく、ペーストと液体化合物との混合物に混合してもよい。
混練に際しては、ヘンシェルミキサー、加圧ニーダー、バンバリーミキサー、プラネタリーミキサー、二軸型押出混練機、石臼型混練機を使用できる。
混練に際しては、液状組成物の質量が実質的に変化しない様に混練するのが好ましく、閉鎖系で混練するのが好ましい。混練中に液状組成物の液状分が蒸発しない様に混練するのが好ましい。その結果、各成分が均一に混練され、高度に脱泡されたペーストが得られる。
混練に際しては、ヘンシェルミキサー、加圧ニーダー、バンバリーミキサー、プラネタリーミキサー、二軸型押出混練機、石臼型混練機を使用できる。
混練に際しては、液状組成物の質量が実質的に変化しない様に混練するのが好ましく、閉鎖系で混練するのが好ましい。混練中に液状組成物の液状分が蒸発しない様に混練するのが好ましい。その結果、各成分が均一に混練され、高度に脱泡されたペーストが得られる。
【0040】
上記のようにして得られるペーストは、粘性が高く、通常、半固体状あるいは固体状の堅練品である。ペーストの粘度は、８００～１０００００ｍＰａ・ｓが好ましく、１００００～１０００００ｍＰａ・ｓがより好ましい。
ペーストの固形分量は、４０～９０質量％が好ましく、５０～８０質量％がより好ましい。ペーストにおける固形分量とは、ペーストから得た本分散液から形成される成形物において、固形成分を形成する物質の総量を意味する。例えば、ペーストが、Ｆポリマー、無機フィラー及び芳香族ポリマーを含む場合には、これらの成分の成形物における総含有量がペーストにおける固形分量となる。
ペーストと液体化合物とを混合する方法として、混練に引き続き、混錬に使用した撹拌槽と撹拌羽根とを有する混練機中でペーストと液体化合物とを混合する方法、混錬に使用した混練機からペーストを取り出し、別の混練機によってペーストと液体化合物と混合する方法等が挙げられる。混練機には、バッチ式および連続式の混練機のいずれも使用可能である。
ペーストの固形分量は、４０～９０質量％が好ましく、５０～８０質量％がより好ましい。ペーストにおける固形分量とは、ペーストから得た本分散液から形成される成形物において、固形成分を形成する物質の総量を意味する。例えば、ペーストが、Ｆポリマー、無機フィラー及び芳香族ポリマーを含む場合には、これらの成分の成形物における総含有量がペーストにおける固形分量となる。
ペーストと液体化合物とを混合する方法として、混練に引き続き、混錬に使用した撹拌槽と撹拌羽根とを有する混練機中でペーストと液体化合物とを混合する方法、混錬に使用した混練機からペーストを取り出し、別の混練機によってペーストと液体化合物と混合する方法等が挙げられる。混練機には、バッチ式および連続式の混練機のいずれも使用可能である。
【0041】
本分散液を、基材の表面に接触させ、加熱して、Ｆポリマーからなる層（以下、「Ｆ層」とも記す。）を形成すれば、基材とＦ層とを有する積層体が製造できる。
上記積層体の製造においては、基材の表面の少なくとも片面にＦ層が形成されればよく、基材の片面のみにＦ層が形成されてもよく、基材の両面にＦ層が形成されてもよい。
基材の表面は、シランカップリング剤等により表面処理されていてもよい。
本分散液の基材の表面への接触は、塗布により行うのが好ましい。
この塗布には、スプレー法、ロールコート法、スピンコート法、グラビアコート法、マイクログラビアコート法、グラビアオフセット法、ナイフコート法、キスコート法、バーコート法、ダイコート法、ファウンテンメイヤーバー法、スロットダイコート法等の塗布方法を使用できる。
上記積層体の製造においては、基材の表面の少なくとも片面にＦ層が形成されればよく、基材の片面のみにＦ層が形成されてもよく、基材の両面にＦ層が形成されてもよい。
基材の表面は、シランカップリング剤等により表面処理されていてもよい。
本分散液の基材の表面への接触は、塗布により行うのが好ましい。
この塗布には、スプレー法、ロールコート法、スピンコート法、グラビアコート法、マイクログラビアコート法、グラビアオフセット法、ナイフコート法、キスコート法、バーコート法、ダイコート法、ファウンテンメイヤーバー法、スロットダイコート法等の塗布方法を使用できる。
【0042】
Ｆ層は、加熱により上記液体化合物を除去した後に、さらに加熱によりＦポリマーを焼成して形成するのが好ましい。
液体化合物の除去の温度は、できるだけ低温が好ましく、液体化合物の沸点より５０～１５０℃低い温度が好ましい。平滑性を向上する観点から、液体化合物を除去する工程で空気を吹き付けるのが好ましい。
液体化合物を除去した後、基材をＦポリマーが焼成する温度領域に加熱してＦ層を形成するのが好ましく、例えば、３００～４００℃の範囲でＦポリマーを焼成するのが好ましい。すなわち、Ｆ層は、Ｆポリマーの焼成物を含むのが好ましい。
液体化合物の除去の温度は、できるだけ低温が好ましく、液体化合物の沸点より５０～１５０℃低い温度が好ましい。平滑性を向上する観点から、液体化合物を除去する工程で空気を吹き付けるのが好ましい。
液体化合物を除去した後、基材をＦポリマーが焼成する温度領域に加熱してＦ層を形成するのが好ましく、例えば、３００～４００℃の範囲でＦポリマーを焼成するのが好ましい。すなわち、Ｆ層は、Ｆポリマーの焼成物を含むのが好ましい。
【0043】
Ｆ層は、上述の通り、本分散液の塗布、乾燥、焼成の工程を経て形成される。これらの各工程は、１回でも２回以上行ってもよい。
例えば、Ｆ層は、基材の表面に上記分散液を塗布し、加熱により液体化合物を除去して膜を形成する工程を２回繰り返し、厚さを大きくした膜を加熱して、Ｆポリマーを焼成して形成してもよい。
平滑性に優れた厚いＦ層を得やすい観点から、本分散液の塗布、乾燥の工程を２回行うのが好ましい。
Ｆ層の厚さは、０．１μｍ以上が好ましい。厚さの上限は、２００μｍである。この範囲において、耐クラック性に優れたＦ層を容易に形成できる。
例えば、Ｆ層は、基材の表面に上記分散液を塗布し、加熱により液体化合物を除去して膜を形成する工程を２回繰り返し、厚さを大きくした膜を加熱して、Ｆポリマーを焼成して形成してもよい。
平滑性に優れた厚いＦ層を得やすい観点から、本分散液の塗布、乾燥の工程を２回行うのが好ましい。
Ｆ層の厚さは、０．１μｍ以上が好ましい。厚さの上限は、２００μｍである。この範囲において、耐クラック性に優れたＦ層を容易に形成できる。
【0044】
Ｆ層と基材層との剥離強度は、１０Ｎ／ｃｍ以上が好ましく、１５Ｎ／ｃｍ以上がより好ましい。上記剥離強度は、１００Ｎ／ｃｍ以下が好ましい。本分散液を用いれば、Ｆ層におけるＦポリマーの物性を損なわずに、かかる本積層体を容易に形成できる。
Ｆ層の空隙率は、５％以下が好ましく、４％以下がより好ましい。空隙率は、０．０１％以上が好ましく、０．１％以上がより好ましい。なお、空隙率は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて観察される成形物の断面におけるＳＥＭ写真から、画像処理にてＦ層の空隙部分を判定し、空隙部分が占める面積をＦ層の面積で除した割合（％）である。空隙部分が占める面積は空隙部分を円形と近似して求められる。
Ｆ層の空隙率は、５％以下が好ましく、４％以下がより好ましい。空隙率は、０．０１％以上が好ましく、０．１％以上がより好ましい。なお、空隙率は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて観察される成形物の断面におけるＳＥＭ写真から、画像処理にてＦ層の空隙部分を判定し、空隙部分が占める面積をＦ層の面積で除した割合（％）である。空隙部分が占める面積は空隙部分を円形と近似して求められる。
【0045】
基材の材質としては、金属基板（銅、ニッケル、アルミニウム、チタン、それらの合金等の金属箔等）、樹脂フィルム（ポリイミド、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリアリルスルホン、ポリアミド、ポリエーテルアミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリルエーテルケトン、ポリアミドイミド、液晶性ポリエステル、液晶性ポリエステルアミド等のフィルム）、プリプレグ（繊維強化樹脂基板の前駆体）が挙げられる。
基材の形状としては、平面状、曲面状、凹凸状が挙げられ、さらに、箔状、板状、膜状、繊維状のいずれであってもよい。
基材の形状としては、平面状、曲面状、凹凸状が挙げられ、さらに、箔状、板状、膜状、繊維状のいずれであってもよい。
【0046】
積層体の好適な態様としては、金属箔とその少なくとも一方の表面に形成されたＦ層とを有する金属張積層体、樹脂フィルムとその少なくとも一方の表面に形成されたＦ層とを有する多層フィルムが挙げられる。
金属張積層体における金属箔は、銅箔であるのが好ましい。かかる金属張積層体は、プリント基板材料として特に有用である。
多層フィルムにおける樹脂フィルムは、ポリイミドフィルムであるのが好ましい。かかる多層フィルムは、電線被覆材料、プリント基板材料として有用である。
金属張積層体における金属箔は、銅箔であるのが好ましい。かかる金属張積層体は、プリント基板材料として特に有用である。
多層フィルムにおける樹脂フィルムは、ポリイミドフィルムであるのが好ましい。かかる多層フィルムは、電線被覆材料、プリント基板材料として有用である。
【0047】
Ｆ層の基材と反対側には、さらに他の基材を積層して、多層積層体としてもよい。
かかる多層積層体の構成としては、基材／Ｆ層／他の基材／Ｆ層／基材等が挙げられる。それぞれの層には、さらに、ガラスクロスやフィラーが含まれていてもよい。
かかる積層体は、アンテナ部品、プリント基板、航空機用部品、自動車用部品、スポーツ用具、食品工業用品、塗料、化粧品等として有用であり、具体的には、電線被覆材（航空機用電線等）、電気絶縁性テープ、石油掘削用絶縁テープ、プリント基板用材料、分離膜（精密濾過膜、限外濾過膜、逆浸透膜、イオン交換膜、透析膜、気体分離膜等）、電極バインダー（リチウム二次電池用、燃料電池用等）、コピーロール、家具、自動車ダッシュボート、家電製品等のカバー、摺動部材（荷重軸受、すべり軸、バルブ、ベアリング、歯車、カム、ベルトコンベア、食品搬送用ベルト等）、工具（シャベル、やすり、きり、のこぎり等）、ボイラー、ホッパー、パイプ、オーブン、焼き型、シュート、ダイス、便器、コンテナ被覆材として有用である。
かかる多層積層体の構成としては、基材／Ｆ層／他の基材／Ｆ層／基材等が挙げられる。それぞれの層には、さらに、ガラスクロスやフィラーが含まれていてもよい。
かかる積層体は、アンテナ部品、プリント基板、航空機用部品、自動車用部品、スポーツ用具、食品工業用品、塗料、化粧品等として有用であり、具体的には、電線被覆材（航空機用電線等）、電気絶縁性テープ、石油掘削用絶縁テープ、プリント基板用材料、分離膜（精密濾過膜、限外濾過膜、逆浸透膜、イオン交換膜、透析膜、気体分離膜等）、電極バインダー（リチウム二次電池用、燃料電池用等）、コピーロール、家具、自動車ダッシュボート、家電製品等のカバー、摺動部材（荷重軸受、すべり軸、バルブ、ベアリング、歯車、カム、ベルトコンベア、食品搬送用ベルト等）、工具（シャベル、やすり、きり、のこぎり等）、ボイラー、ホッパー、パイプ、オーブン、焼き型、シュート、ダイス、便器、コンテナ被覆材として有用である。
【実施例0048】
以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
１．各成分の準備
［パウダー］
パウダー１：ＴＦＥ単位、ＮＡＨ単位及びＰＰＶＥ単位を、この順に９７．９モル％、０．１モル％、２．０モル％含み、カルボニル基を主鎖の炭素数１×１０６個当たり１０００個有するポリマー１（フッ素含有量：７６質量％、溶融温度：３００℃）からなるパウダー（Ｄ５０：２．１μｍ、比表面積：３ｍ２／ｇ）
パウダー２：ＴＦＥ単位及びＰＰＶＥ単位を、この順に９７．５モル％、２．５モル％含み、カルボニル基を主鎖の炭素数１×１０６個当たり４０個有するポリマー２（フッ素含有量：７６質量％、溶融温度３０５℃）からなるパウダー（Ｄ５０：１．８μｍ、比表面積：６ｍ２／ｇ）
１．各成分の準備
［パウダー］
パウダー１：ＴＦＥ単位、ＮＡＨ単位及びＰＰＶＥ単位を、この順に９７．９モル％、０．１モル％、２．０モル％含み、カルボニル基を主鎖の炭素数１×１０６個当たり１０００個有するポリマー１（フッ素含有量：７６質量％、溶融温度：３００℃）からなるパウダー（Ｄ５０：２．１μｍ、比表面積：３ｍ２／ｇ）
パウダー２：ＴＦＥ単位及びＰＰＶＥ単位を、この順に９７．５モル％、２．５モル％含み、カルボニル基を主鎖の炭素数１×１０６個当たり４０個有するポリマー２（フッ素含有量：７６質量％、溶融温度３０５℃）からなるパウダー（Ｄ５０：１．８μｍ、比表面積：６ｍ２／ｇ）
【0049】
［液体化合物］
液体化合物１：イソドデカン（沸点：１８０℃）
液体化合物２：イソヘキサデカン（沸点：２８７℃）
液体化合物３：デカメチルテトラシロキサン（沸点：１９４℃）
液体化合物４：デカメチルシクロペンタンシロキサン（沸点：２１０℃）
液体化合物５：シクロヘキサン（沸点：８１℃）
なお、いずれの液体化合物も、その動粘度が５ｍｍ２・s－１以下である。
［界面活性剤］
界面活性剤１：ノニオン性であるポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサン
液体化合物１：イソドデカン（沸点：１８０℃）
液体化合物２：イソヘキサデカン（沸点：２８７℃）
液体化合物３：デカメチルテトラシロキサン（沸点：１９４℃）
液体化合物４：デカメチルシクロペンタンシロキサン（沸点：２１０℃）
液体化合物５：シクロヘキサン（沸点：８１℃）
なお、いずれの液体化合物も、その動粘度が５ｍｍ２・s－１以下である。
［界面活性剤］
界面活性剤１：ノニオン性であるポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサン
【0050】
２．分散液の製造例
［例１］
パウダー１と液体化合物１とをプラネタリーミキサーに投入し、混練して、パウダー１（３４質量部）と液体化合物１（３０質量部）とを含むペースト１（粘度：２８０００ｍＰａ・ｓ）を得た。
ペースト１に、３６質量部の液体化合物１を複数回に分けて添加して撹拌し、自転公転撹拌機にて２０００ｒｐｍで１分間脱泡して、分散液１（粘度：４００ｍＰａ・ｓ）を得た。
［例１］
パウダー１と液体化合物１とをプラネタリーミキサーに投入し、混練して、パウダー１（３４質量部）と液体化合物１（３０質量部）とを含むペースト１（粘度：２８０００ｍＰａ・ｓ）を得た。
ペースト１に、３６質量部の液体化合物１を複数回に分けて添加して撹拌し、自転公転撹拌機にて２０００ｒｐｍで１分間脱泡して、分散液１（粘度：４００ｍＰａ・ｓ）を得た。
【0051】
［例２～５、７］
パウダー、液体化合物の種類を変更した以外は、例１と同様にして、分散液２～５及び７を調製した。
［例６］
パウダー２と液体化合物１と界面活性剤１とをプラネタリーミキサーに投入し、混練して、パウダー２（３４質量部）と液体化合物１（３０質量部）と界面活性剤１（３質量部）とを含むペースト６（粘度：２６０００ｍＰａ・ｓ）を得た。
ペースト６に、３３質量部の液体化合物１を複数回に分けて添加して撹拌し、自転公転撹拌機にて２０００ｒｐｍで１分間脱泡して、分散液６（粘度：４００ｍＰａ・ｓ）を得た。
パウダー、液体化合物の種類を変更した以外は、例１と同様にして、分散液２～５及び７を調製した。
［例６］
パウダー２と液体化合物１と界面活性剤１とをプラネタリーミキサーに投入し、混練して、パウダー２（３４質量部）と液体化合物１（３０質量部）と界面活性剤１（３質量部）とを含むペースト６（粘度：２６０００ｍＰａ・ｓ）を得た。
ペースト６に、３３質量部の液体化合物１を複数回に分けて添加して撹拌し、自転公転撹拌機にて２０００ｒｐｍで１分間脱泡して、分散液６（粘度：４００ｍＰａ・ｓ）を得た。
【0052】
３．積層体の製造例
長尺の銅箔（厚さ１８μｍ）の表面に、バーコーターを用いて分散液１を塗布して、ウェット膜を形成した。次いで、このウェット膜が形成された金属箔を、１１０℃にて５分間、乾燥炉に通し、加熱により乾燥させて、ドライ膜を得た。その後、窒素オーブン中で、ドライ膜を３８０℃にて３分間、加熱した。これにより、金属箔と、その表面にパウダー１の溶融焼成物を含む、成形物としてのポリマー層（厚さ：１０μｍ）とを有する積層体１を製造した。
分散液１を、分散液２～７に変更した以外は、積層体１と同様にして、積層体２～７を製造した。
長尺の銅箔（厚さ１８μｍ）の表面に、バーコーターを用いて分散液１を塗布して、ウェット膜を形成した。次いで、このウェット膜が形成された金属箔を、１１０℃にて５分間、乾燥炉に通し、加熱により乾燥させて、ドライ膜を得た。その後、窒素オーブン中で、ドライ膜を３８０℃にて３分間、加熱した。これにより、金属箔と、その表面にパウダー１の溶融焼成物を含む、成形物としてのポリマー層（厚さ：１０μｍ）とを有する積層体１を製造した。
分散液１を、分散液２～７に変更した以外は、積層体１と同様にして、積層体２～７を製造した。
【0053】
４．評価
４－１．分散液の分散安定性の評価
各分散液１８ｍＬを、内容積３０ｍＬのスクリュー管に入れ、２５℃にて１４日間静置した。静置前後の、スクリュー管中の分散液の全体の高さと成分分散層の高さとから、以下の式により成分分散層率を算出した。
成分分散層率（％）＝（成分分散層の高さ）/（分散液の全体の高さ）×１００
なお、静置後に成分分散層が確認されず、状態に変化がない場合には、分散液の全体の高さに変化がないとして、成分分散層率は１００％とする。
分散液の分散安定性を、下記の基準に従って評価した。
［評価基準］
〇：成分分散層率が９０％以上である。
△：成分分散層率が６０％以上８０％未満である。
×：成分分散層率が６０％未満である。
４－１．分散液の分散安定性の評価
各分散液１８ｍＬを、内容積３０ｍＬのスクリュー管に入れ、２５℃にて１４日間静置した。静置前後の、スクリュー管中の分散液の全体の高さと成分分散層の高さとから、以下の式により成分分散層率を算出した。
成分分散層率（％）＝（成分分散層の高さ）/（分散液の全体の高さ）×１００
なお、静置後に成分分散層が確認されず、状態に変化がない場合には、分散液の全体の高さに変化がないとして、成分分散層率は１００％とする。
分散液の分散安定性を、下記の基準に従って評価した。
［評価基準］
〇：成分分散層率が９０％以上である。
△：成分分散層率が６０％以上８０％未満である。
×：成分分散層率が６０％未満である。
【0054】
４－２．分散液の泡沫体積比率の評価
各分散液について、１０１３．２５ｈＰａかつ２０℃における分散液の体積（ＶＮ）と、それを０．００３ＭＰａまで減圧した際の泡を合わせた体積（ＶＶ）とを測定し、以下の式により泡沫体積比率を算出した。
泡沫体積比率［％］＝１００×（ＶＶ－ＶＮ）／ＶＮ
分散液の泡沫体積比率を、下記の基準に従って評価した。
［評価基準］
〇：泡沫体積比率が５％以下である。
△：泡沫体積比率が５％超１０％以下である。
×：泡沫体積比率率が１０％超である。
各分散液について、１０１３．２５ｈＰａかつ２０℃における分散液の体積（ＶＮ）と、それを０．００３ＭＰａまで減圧した際の泡を合わせた体積（ＶＶ）とを測定し、以下の式により泡沫体積比率を算出した。
泡沫体積比率［％］＝１００×（ＶＶ－ＶＮ）／ＶＮ
分散液の泡沫体積比率を、下記の基準に従って評価した。
［評価基準］
〇：泡沫体積比率が５％以下である。
△：泡沫体積比率が５％超１０％以下である。
×：泡沫体積比率率が１０％超である。
【0055】
４－３．積層体の誘電正接の評価
各積層体について、積層体の銅箔を塩化第二鉄水溶液でエッチングにより除去して単独のポリマー層を作製し、ＳＰＤＲ（スプリットポスト誘電体共振）法にて、上記ポリマー層の誘電正接（測定周波数：１０ＧＨｚ）を測定し、下記の基準に従って評価した。
［評価基準］
〇：誘電正接が０．００１以下である。
△：誘電正接が０．００１超０．００３以下である。
×：誘電正接が０．００３超である。
それぞれの評価結果を、下表１にまとめて示す。
各積層体について、積層体の銅箔を塩化第二鉄水溶液でエッチングにより除去して単独のポリマー層を作製し、ＳＰＤＲ（スプリットポスト誘電体共振）法にて、上記ポリマー層の誘電正接（測定周波数：１０ＧＨｚ）を測定し、下記の基準に従って評価した。
［評価基準］
〇：誘電正接が０．００１以下である。
△：誘電正接が０．００１超０．００３以下である。
×：誘電正接が０．００３超である。
それぞれの評価結果を、下表１にまとめて示す。
【0056】
【表1】
【産業上の利用可能性】
【0057】
上記結果から明らかなように、所定のテトラフルオロエチレン系ポリマーのパウダーと、所定の炭化水素又はシリコーンオイルを含む本分散液は、液物性に優れており、基材に接触して得られた積層体は、低誘電正接性等の物性に優れていた。