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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022069987
(43)【公開日】2022-05-12
(54)【発明の名称】軽油の低温流動性能の評価方法
(51)【国際特許分類】
G01N 33/22 20060101AFI20220502BHJP
【ＦＩ】
G01N33/22 B
【審査請求】未請求
【請求項の数】1
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2020178976
(22)【出願日】2020-10-26
(71)【出願人】
【識別番号】000183646
【氏名又は名称】出光興産株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002620
【氏名又は名称】特許業務法人大谷特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】澤田 貞憲
(57)【要約】
【課題】ワックス析出率が０．２５質量％／℃以下である軽油について、精度高く、かつ短時間で低温流動性能を評価する方法を提供する。
【解決手段】ＪＩＳ Ｋ２２８８：２０１１（石油製品－軽油－目詰まり点試験方法）に規定される試験方法において、目詰まり点試験器を構成する金網付きろ過器における目開き４５μｍの金属製網ふるいを、目開き１０６μｍの金属製網ふるいとした目詰まり点試験器を用いる、ワックス析出率が０．２５質量％／℃以下である軽油の低温流動性能の評価方法である。
【選択図】なし
【解決手段】ＪＩＳ Ｋ２２８８：２０１１（石油製品－軽油－目詰まり点試験方法）に規定される試験方法において、目詰まり点試験器を構成する金網付きろ過器における目開き４５μｍの金属製網ふるいを、目開き１０６μｍの金属製網ふるいとした目詰まり点試験器を用いる、ワックス析出率が０．２５質量％／℃以下である軽油の低温流動性能の評価方法である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ＪＩＳ Ｋ２２８８：２０１１（石油製品－軽油－目詰まり点試験方法）に規定される試験方法において、目詰まり点試験器を構成する金網付きろ過器における目開き４５μｍの金属製網ふるいを、目開き１０６μｍの金属製網ふるいとした目詰まり点試験器を用いる、ワックス析出率が０．２５質量％／℃以下である軽油の低温流動性能の評価方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、軽油の低温流動性能の評価方法に関する。
【背景技術】
【0002】
軽油の低温流動性能、とりわけ軽油中に含まれるｎ－パラフィンが低温時に析出することによるフィルタ閉塞の生じやすさ（「低温時のフィルタ通油性能」）を簡易的に評価する試験方法として、ＪＩＳ Ｋ２２８８：２０１１（石油製品－軽油－目詰まり点試験方法）が知られている。軽油の低温流動性能は、従来実車又は実車の燃料油組成物系統を模擬したシミュレートテストにより評価していたが、いずれもその評価に長時間を要するものであった。上記の規格は、フィルタの閉塞温度と燃料油組成物の冷却速度及びフィルタの目開きとの間には、一定の関係があるという理論（非特許文献１、２参照）に基づき、３５０メッシュ(目開き：４５μｍ)のフィルタを用いるＣＦＰＰ（Ｃｏｌｄ Ｆｉｌｔｅｒ Ｐｌｕｇｇｉｎｇ Ｐｏｉｎｔ）試験（以下、「ＣＦＰＰ試験」、「目詰まり点試験」とも称する。）を採用したものである。
【0003】
ＣＦＰＰ試験は、原理的には、代表的な実車環境である冷却速度０．５℃/ｈｒの環境下での、実車に用いられている代表的な６０メッシュ（目開き２５０μｍ）のフィルタの閉塞温度（作動限界温度）を、冷却速度を４０℃/ｈｒの環境下において３５０メッシュ（目開き４５μｍ）の試験用フィルタを用いることで再現することができ、冷却速度を速くすることで評価時間を短縮することができるというものである。ＣＦＰＰ試験は、フィルタを用いていることから、低温時のフィルタ通油性能を評価するものといえ、これを低温流動性能の評価とするものである。しかしながら、軽油の低温流動性能を評価するため、ＣＦＰＰ試験を採用していたところ、フィルタの目詰まりに関する問題が一定数生じていた。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【0004】
【非特許文献1】石油学会誌，２０巻６号（１９７７年），ｐ．５３０
【非特許文献2】Ｊ． Ｉｎｓｔ． Ｐｅｔｒｏ．，Ｖｏｌ．５２（１９６６），ｐ．１７３）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本発明者は、この問題を詳細に検討したところ、通常の軽油に比べてワックス析出率が低い、ワックス析出率が０．２５質量％／℃以下である軽油であると、フィルタの目詰まりが生じる傾向の違いが特に顕著であることを見出した。
このような状況下、ワックス析出率が０．２５質量％／℃以下であるワックス析出率が低い軽油について、精度高く低温流動性能（フィルタ通油性能）を評価し得る方法の確立が望まれている。
このような状況下、ワックス析出率が０．２５質量％／℃以下であるワックス析出率が低い軽油について、精度高く低温流動性能（フィルタ通油性能）を評価し得る方法の確立が望まれている。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者は、上記課題に鑑みて鋭意検討の結果、下記の発明により解決できることを見出した。すなわち本発明は、
・ＪＩＳ Ｋ２２８８：２０１１（石油製品－軽油－目詰まり点試験方法）に規定される試験方法において、目詰まり点試験器を構成する金網付きろ過器における目開き４５μｍの金属製網ふるいを、目開き１０６μｍの金属製網ふるいとした目詰まり点試験器を用いる、ワックス析出率が０．２５質量％／℃以下である軽油の低温流動性能の評価方法、を提供するものである。
・ＪＩＳ Ｋ２２８８：２０１１（石油製品－軽油－目詰まり点試験方法）に規定される試験方法において、目詰まり点試験器を構成する金網付きろ過器における目開き４５μｍの金属製網ふるいを、目開き１０６μｍの金属製網ふるいとした目詰まり点試験器を用いる、ワックス析出率が０．２５質量％／℃以下である軽油の低温流動性能の評価方法、を提供するものである。
【発明の効果】
【0007】
本発明によれば、ワックス析出率が０．２５質量％／℃以下である軽油について、精度高く、かつ短時間で低温流動性能を評価する方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【図1】シミュレーションテストを行う実験装置を説明するための模式図である。
【発明を実施するための形態】
【0009】
［軽油の低温流動性の評価方法］
以下、本発明の実施形態（以後、単に「本実施形態」と称する場合がある。）に係る軽油の低温流動性の評価方法について、具体的に説明する。
本実施形態の軽油の低温流動性能の評価方法は、ＪＩＳ Ｋ２２８８：２０１１（石油製品－軽油－目詰まり点試験方法）に規定される試験方法において、目詰まり点試験器を構成する金網付きろ過器における目開き４５μｍの金属製網ふるいを、目開き１０６μｍの金属製網ふるいとした目詰まり点試験器を用いる、ワックス析出率が０．２５質量％／℃以下である軽油の低温流動性能の評価方法、である。すなわち、本実施形態の評価方法の評価対象は、ワックス析出率が０．２５質量％／℃以下であるという、通常の軽油に比べてワックス析出率が低い軽油である。
以下、本発明の実施形態（以後、単に「本実施形態」と称する場合がある。）に係る軽油の低温流動性の評価方法について、具体的に説明する。
本実施形態の軽油の低温流動性能の評価方法は、ＪＩＳ Ｋ２２８８：２０１１（石油製品－軽油－目詰まり点試験方法）に規定される試験方法において、目詰まり点試験器を構成する金網付きろ過器における目開き４５μｍの金属製網ふるいを、目開き１０６μｍの金属製網ふるいとした目詰まり点試験器を用いる、ワックス析出率が０．２５質量％／℃以下である軽油の低温流動性能の評価方法、である。すなわち、本実施形態の評価方法の評価対象は、ワックス析出率が０．２５質量％／℃以下であるという、通常の軽油に比べてワックス析出率が低い軽油である。
【0010】
既述のように、軽油の低温流動性能を評価するため、ＣＦＰＰ試験を採用していたところ、フィルタの目詰まりに関する問題が一定数生じており、本発明者は、この問題を詳細に検討したところ、通常の軽油に比べてワックス析出率が低い、ワックス析出率が０．２５質量％／℃以下である軽油であると、フィルタの目詰まりが生じる傾向の違いが特に顕著であることを見出した。
【0011】
ＣＦＰＰ試験は、上記非特許文献１、２の知見に基づき確立したものであり、これらの非特許文献に記載される、冷却速度と低温により析出するｎ－パラフィンの結晶サイズとの関係を有する軽油については、一定の精度をもって評価することは可能である。しかし、軽油中のｎ－パラフィンの分子量、炭素数分布等により、冷却速度と低温により析出するｎ－パラフィンの結晶サイズとの関係はかわるため、全ての軽油が上記非特許文献１、２に記載の関係を有するものであるとは限らない。そこで、本発明者は、通常の軽油に比べてワックス析出率が低い、ワックス析出率が０．２５質量％／℃以下である軽油は、冷却速度と低温により析出するｎ－パラフィンの結晶サイズとが非特許文献１、２に記載の関係を有するものでなく、ＣＦＰＰ試験による評価の精度が低下するのではないかと考えるに至った。
本実施形態の評価方法によれば、前記ＣＦＰＰ試験において採用される金網付きろ過器において、ＪＩＳ Ｋ２２８８：２０１１（石油製品－軽油－目詰まり点試験方法）では、ＪＩＳ Ｚ８８０１－１に規定される試験用ふるいであって、目開き４５μｍの金属製網ふるいが用いられていたところ、これを特定の網ふるい、すなわち目開き１０６μｍの金属製網ふるいを採用することにより、ワックス析出率が０．２５質量％／℃以下と通常の軽油に比べてワックス析出率が低い軽油に限っては、精度が高い低温流動性能に関する評価をより早期に獲得することが可能となった。
本実施形態の評価方法によれば、前記ＣＦＰＰ試験において採用される金網付きろ過器において、ＪＩＳ Ｋ２２８８：２０１１（石油製品－軽油－目詰まり点試験方法）では、ＪＩＳ Ｚ８８０１－１に規定される試験用ふるいであって、目開き４５μｍの金属製網ふるいが用いられていたところ、これを特定の網ふるい、すなわち目開き１０６μｍの金属製網ふるいを採用することにより、ワックス析出率が０．２５質量％／℃以下と通常の軽油に比べてワックス析出率が低い軽油に限っては、精度が高い低温流動性能に関する評価をより早期に獲得することが可能となった。
【0012】
既述のように、本実施形態の評価方法は、精度が高い低温流動性能に関する評価を行うことを可能とするものである。本明細書において、「精度が高い」ことは、本実施形態の評価方法により得られる「目詰まり点」から、以下の方法により行うシミュレーションテストにより求められる「作業限界温度」を引いた値が０．０℃以上２．０℃以下であることを意味する。本実施形態の評価方法は、「目詰まり点」から「作業限界温度」を引いた値を、２．０℃以下、更には１．５℃以下、１．０℃以下とすることができるため、極めて精度が高い評価結果を得られる。なお、上記の差の下限については０．０℃以上であればよく、０．０℃未満であると実車でのフィルタの目詰まりが生じやすくなるため、好ましくない。
【0013】
（シミュレーションテスト）
図１に示されるフローを有する実験装置を用いる。常温（１０～２０℃）にて、試料容器１１に試料（軽油）を４Ｌいれた後、噴射ポンプ及びフィードポンプを起動し、１０．０±０．５Ｌ／ｈｒの流量で、試料を０．５Ｌ流す。次いで、低温恒温槽を常温から、０．５℃／ｈｒの冷却速度で冷却を開始し、所定の温度（１℃単位）で一体型ポンプ（噴射ポンプ及びフィードポンプ）を起動させて、試料を１．０Ｌ（流量：１０．０±０．５Ｌ／ｈｒ）を流し、圧力計を読み取る。流量を１０．０±０．５Ｌ／ｈｒで確保できない場合は、その流量を読み取る。所定の温度ごとに読み取った圧力、流量について、以下の評価基準により評価し、Ｂ評価となった温度に１℃を加えた温度を、作動限界温度（℃）とする。
Ａ評価：－４０．０ｋＰａ以上０．０ｋＰａ未満、かつ流量９．５Ｌ／ｈｒ以上
Ｂ評価：－４０．０ｋＰａ未満、又は流量９．５Ｌ／ｈｒ未満
図１に示されるフローを有する実験装置を用いる。常温（１０～２０℃）にて、試料容器１１に試料（軽油）を４Ｌいれた後、噴射ポンプ及びフィードポンプを起動し、１０．０±０．５Ｌ／ｈｒの流量で、試料を０．５Ｌ流す。次いで、低温恒温槽を常温から、０．５℃／ｈｒの冷却速度で冷却を開始し、所定の温度（１℃単位）で一体型ポンプ（噴射ポンプ及びフィードポンプ）を起動させて、試料を１．０Ｌ（流量：１０．０±０．５Ｌ／ｈｒ）を流し、圧力計を読み取る。流量を１０．０±０．５Ｌ／ｈｒで確保できない場合は、その流量を読み取る。所定の温度ごとに読み取った圧力、流量について、以下の評価基準により評価し、Ｂ評価となった温度に１℃を加えた温度を、作動限界温度（℃）とする。
Ａ評価：－４０．０ｋＰａ以上０．０ｋＰａ未満、かつ流量９．５Ｌ／ｈｒ以上
Ｂ評価：－４０．０ｋＰａ未満、又は流量９．５Ｌ／ｈｒ未満
【0014】
シミュレーションテストに用いられる実験装置について、図１を用いて説明する。図１に示される実験装置１は、低温恒温槽内に、測定に供する試料を貯留する試料容器１１、フィードポンプ１４及び噴射ポンプ１３を備える一体型ポンプ、フィードポンプ１４に供給する前に設けられるプレフィルタ１２、一体型ポンプの回転数を調整するリングコーン１５、試料を噴射する噴射ノズル１７、低温恒温槽内の温度を測定するための温度計１９を備え、噴射された試料を収納する回収容器１８を有するものである。
また、圧力計（ＰＩ）は、フィードポンプ１４の吐出側であって、噴射ポンプ１３の手前に設けられ、プレフィルタ１２に閉塞があると、大きな負圧を示すものである。
また、圧力計（ＰＩ）は、フィードポンプ１４の吐出側であって、噴射ポンプ１３の手前に設けられ、プレフィルタ１２に閉塞があると、大きな負圧を示すものである。
【0015】
試料容器１１に貯留した試料は、燃料ホース２０を通り、プレフィルタ１２でろ過した後に、一体型ポンプ内のフィードポンプ１４から燃料ライン入口１６、噴射ポンプ１３を経由して噴射ノズル１７にて噴射され、回収容器１８に回収される。一体型ポンプは、一定流量（１０．０±０．５Ｌ／ｈｒ）で噴射ノズルから噴射するのに必要な圧力を保持するため、リングコーン１５（回転速度可変モータ）にて回転速度を必要に応じて調整することができる。
【0016】
低温恒温槽内の温度が低下により試料中にワックスが析出し、プレフィルタ１２が閉塞した場合、圧力計（ＰＩ）に表示される圧力は負圧を示すとともに規定の流量が維持できなくなる。本シミュレーションテストでは、圧力の境界を－４０．０ｋＰａ、流量の境界を１０．０±０．５Ｌ／ｈｒの最小値である９．５Ｌ／ｈｒとし、低温恒温槽内の温度を徐々に下げ、圧力の基準値（－４０．０ｋＰａ）を下回る、又は流量の基準値（９．５Ｌ／ｈｒ）を下回る時点をもって、作動が限界に達したとし、これを作動限界温度（℃）とする。この「作動限界温度」は、本実施形態の評価方法により得られる「目詰まり点」に該当し、低温流動性能を示す指標となり、既述のように両者の誤差が小さくなるため、精度が高い評価が可能となる。
【0017】
上記実験装置において、フィードポンプ１４及び噴射ポンプ１３を備える一体型ポンプは、エンジン用ポンプ（ディーゼルエンジン「４ＢＡ１」（小型トラックエルフ２ｔ車用（いすゞ自動車株式会社製））用ポンプ）等を用いることができ、操作及び調整のしやすさ観点から、リングコーンにて回転数を調整できるタイプを採用することが好ましい。エンジン用ポンプとしては、上記ディーゼルエンジン「４ＢＡ１」と同程度の性能を有するものであれば、これに限らず他のエンジン用ポンプを用いることが可能である。
プレフィルタは、３２メッシュのプラスチック製の市販品を適宜採用すればよく、例えばフィルタ（「ＮＯ５－１５７５９０２７－０ＷＤ（型番）」、いすゞ自動車株式会社製）等の市販品を用いればよい。また、圧力計（ＰＩ）は、噴射ノズル１７から試料が噴射する際にかかる圧力を示すものであり、負圧から正圧（いずれもゲージ圧）にかけて測定できる圧力計であれば特に制限なく採用可能であり、例えば、－１００ｋＰａ～２９４ｋＰａ程度の範囲を測定し得るコンパウンドゲージ等を用いればよい。
プレフィルタは、３２メッシュのプラスチック製の市販品を適宜採用すればよく、例えばフィルタ（「ＮＯ５－１５７５９０２７－０ＷＤ（型番）」、いすゞ自動車株式会社製）等の市販品を用いればよい。また、圧力計（ＰＩ）は、噴射ノズル１７から試料が噴射する際にかかる圧力を示すものであり、負圧から正圧（いずれもゲージ圧）にかけて測定できる圧力計であれば特に制限なく採用可能であり、例えば、－１００ｋＰａ～２９４ｋＰａ程度の範囲を測定し得るコンパウンドゲージ等を用いればよい。
【0018】
〔軽油〕
本実施形態の評価方法の対象は、ワックス析出率が０．２５質量％／℃以下である軽油である。ワックス析出率は、以下のワックス析出率の測定方法に従い測定される率である。
本実施形態の評価方法の対象は、ワックス析出率が０．２５質量％／℃以下である軽油である。ワックス析出率は、以下のワックス析出率の測定方法に従い測定される率である。
【0019】
（ワックス析出率の測定）
試料２０ｇに濾過助剤を２００ｐｐｍ加え、所定の温度（以下の曇り点－２℃、－４℃及び－６℃）まで急冷して３０分間保持した後、テフロン（登録商標）フィルタ（目開き１０μｍ）で減圧ろ過した。前記フィルタ上に残った油分をアセトン４０ｍｌで４回（計１６０ｍＬ）洗浄し、ノルマルヘキサン３００ｍｌでワックス分を溶解し、回収した。次にノルマルヘキサンを蒸発し、除去した後、１０５～１１０℃で乾燥したものを秤量し、これをワックス分とした。この操作を試料の曇り点より２℃低い温度（曇り点－２℃）、曇り点より４℃低い温度（曇り点－４℃）及び曇り点より６℃低い温度（曇り点－６℃）の条件で行い、横軸に冷却温度（℃）、縦軸にワックス析出量（質量％）をプロットし、その傾きの絶対値をワックス析出率（質量％／℃）とした。ここで、ワックス析出量（質量％）は、ワックスが実際に析出した量（ｇ）を、上記試料の２０ｇで除した算出値である。
ワックス析出率が低いほど、ワックス析出の温度依存性が低いことを示している。また、曇り点は、ＪＩＳ Ｋ２２６９：１９８７（原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法）にて測定される温度である。
濾過助剤については、特に制限なく濾過助剤として市販されるものを用いることが可能であり、例えばエチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）系低温流動性向上剤を用いればよい。エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）系低温流動性向上剤は、例えば「Ｉｎｆｉｎｅｕｍ Ｒ２４０（型番）」、インフィニアムジャパン社製）等として市販されている。
試料２０ｇに濾過助剤を２００ｐｐｍ加え、所定の温度（以下の曇り点－２℃、－４℃及び－６℃）まで急冷して３０分間保持した後、テフロン（登録商標）フィルタ（目開き１０μｍ）で減圧ろ過した。前記フィルタ上に残った油分をアセトン４０ｍｌで４回（計１６０ｍＬ）洗浄し、ノルマルヘキサン３００ｍｌでワックス分を溶解し、回収した。次にノルマルヘキサンを蒸発し、除去した後、１０５～１１０℃で乾燥したものを秤量し、これをワックス分とした。この操作を試料の曇り点より２℃低い温度（曇り点－２℃）、曇り点より４℃低い温度（曇り点－４℃）及び曇り点より６℃低い温度（曇り点－６℃）の条件で行い、横軸に冷却温度（℃）、縦軸にワックス析出量（質量％）をプロットし、その傾きの絶対値をワックス析出率（質量％／℃）とした。ここで、ワックス析出量（質量％）は、ワックスが実際に析出した量（ｇ）を、上記試料の２０ｇで除した算出値である。
ワックス析出率が低いほど、ワックス析出の温度依存性が低いことを示している。また、曇り点は、ＪＩＳ Ｋ２２６９：１９８７（原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法）にて測定される温度である。
濾過助剤については、特に制限なく濾過助剤として市販されるものを用いることが可能であり、例えばエチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）系低温流動性向上剤を用いればよい。エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）系低温流動性向上剤は、例えば「Ｉｎｆｉｎｅｕｍ Ｒ２４０（型番）」、インフィニアムジャパン社製）等として市販されている。
【0020】
本明細書において、「軽油」は、ＪＩＳ Ｋ２２０４：２００７に規定される軽油に属するものを意味する。ＪＩＳ Ｋ２２０４：２００７に規定される軽油には、ワックス析出率についての記載はなく、様々なワックス析出率を有する軽油が含まれ得る。本実施形態の評価方法においては、ＪＩＳ Ｋ２２０４：２００７に規定される軽油であって、上記ワックス析出率を有する軽油であれば、特に制限なく本実施形態の評価方法の評価対象とすることができる。
【0021】
これらの軽油は、例えば、以下の直留軽油、減圧軽油、脱硫軽油、分解軽油、脱硫分解軽油、水素化分解軽油及び直脱軽油等の各種軽油に由来するものであってもよい。このように、本実施形態の評価方法は、ワックス析出率が０．２５質量％／℃以下でありさえすれば、様々な種類の軽油に対して採用することが可能である。
・直留軽油（原油を常圧蒸留装置で常圧蒸留して得られる軽油留分）
・減圧軽油（常圧蒸留残渣油を減圧蒸留装置で減圧蒸留して得られる軽油留分）
・脱硫軽油（直留軽油留分及び／又は減圧軽油留分を脱硫して得られる軽油留分）
・分解軽油（常圧蒸留残渣油及び／又は減圧蒸留残渣油を流動接触分解して得られる軽油留分）
・脱硫分解軽油（分解軽油留分を脱硫して得られる軽油留分）
・水素化分解軽油（直留軽油留分及び／又は減圧軽油留分を水素化分解して得られる軽油留分）
・直脱軽油（常圧蒸留残渣油及び／又は減圧蒸留残渣油を直接脱硫装置で脱硫処理して得られる軽油留分）
・直留軽油（原油を常圧蒸留装置で常圧蒸留して得られる軽油留分）
・減圧軽油（常圧蒸留残渣油を減圧蒸留装置で減圧蒸留して得られる軽油留分）
・脱硫軽油（直留軽油留分及び／又は減圧軽油留分を脱硫して得られる軽油留分）
・分解軽油（常圧蒸留残渣油及び／又は減圧蒸留残渣油を流動接触分解して得られる軽油留分）
・脱硫分解軽油（分解軽油留分を脱硫して得られる軽油留分）
・水素化分解軽油（直留軽油留分及び／又は減圧軽油留分を水素化分解して得られる軽油留分）
・直脱軽油（常圧蒸留残渣油及び／又は減圧蒸留残渣油を直接脱硫装置で脱硫処理して得られる軽油留分）
【0022】
本実施形態の評価方法の評価対象となる軽油は、低温流動性向上剤を含んでいてもよい。低温流動性向上剤としては、特に制限はなく、例えば、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル等の界面活性剤、エチレン－酢酸ビニル系共重合体、エチレン－アルキルアクリレート系共重合体等のエチレン共重合体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等の飽和脂肪酸のビニルエステル、塩素化ポリエチレン、ポリアルキルアクリレート、アルケニルこはく酸アミド系化合物等が挙げられ、界面活性剤、エチレン－酢酸ビニル系共重合体が好ましい。最も好ましくは、界面活性剤系の低温流動性向上剤である。
低温流動性向上剤を含む場合、その含有量は、組成物全量基準で、５０質量ｐｐｍ以上５００質量ｐｐｍの範囲内であればよく、好ましくは１００質量ｐｐｍ以上３００質量ｐｐｍ以下である。
低温流動性向上剤を含む場合、その含有量は、組成物全量基準で、５０質量ｐｐｍ以上５００質量ｐｐｍの範囲内であればよく、好ましくは１００質量ｐｐｍ以上３００質量ｐｐｍ以下である。
【0023】
また、本実施形態の評価方法の評価対象となる軽油は、上記低温流動性向上剤の他、例えば潤滑性向上剤、酸化防止剤、ＰＭ低減剤、ＮＯｘ低減剤、水抜き剤、セタン価向上剤等の、軽油に汎用される各種添加剤を含んでいてもよい。
これらの各種添加剤を含んでいても、本実施形態の評価方法によれば、精度が高い評価結果を得られる。
これらの各種添加剤を含んでいても、本実施形態の評価方法によれば、精度が高い評価結果を得られる。
【0024】
（ＣＦＰＰ試験（目詰まり点試験））
本実施形態の評価方法は、評価対象となる軽油をワックス析出率が０．２５質量％／℃以下である軽油とし、ＪＩＳ Ｋ２２８８：２０１１（石油製品－軽油－目詰まり点試験方法）に規定される試験方法において、特定の網ふるいを採用するという構成を有するものであり、目詰まり点試験方法により測定される目詰まり点が、評価対象となる軽油の実際の目詰まり点（上記シミュレーションテストで得られる作業限界温度）と誤差が少なく、精度の高い評価を可能にする、というものである。よって、本実施形態の評価方法は、ＪＩＳ Ｋ２２８８：２０１１に規定されるＣＦＰＰ試験の改良法と称することもできる。
本実施形態の評価方法は、評価対象となる軽油をワックス析出率が０．２５質量％／℃以下である軽油とし、ＪＩＳ Ｋ２２８８：２０１１（石油製品－軽油－目詰まり点試験方法）に規定される試験方法において、特定の網ふるいを採用するという構成を有するものであり、目詰まり点試験方法により測定される目詰まり点が、評価対象となる軽油の実際の目詰まり点（上記シミュレーションテストで得られる作業限界温度）と誤差が少なく、精度の高い評価を可能にする、というものである。よって、本実施形態の評価方法は、ＪＩＳ Ｋ２２８８：２０１１に規定されるＣＦＰＰ試験の改良法と称することもできる。
【0025】
ＪＩＳ Ｋ２２８８：２０１１（石油製品－軽油－目詰まり点試験方法）には、ＣＦＰＰ試験において、目詰まり点試験器を構成する金網付きろ過器には、目開き４５μｍの金属製網ふるい（ＪＩＳ Ｚ８８０１－１に規定される試験用ふるい）が用いられることが規定されている。そして、「１０．試験の手順 試験の手順は，次による。」の「ｆ）」には、「ピペットと吸引調整装置を通気させ，金網付きろ過器を通して試料をピペット内へ吸い上げる」こと、また「ｇ）」には、「ｆ）の操作を試料の温度が１℃下がるごとに行い，試料が次の１）～３）のいずれかの状態になったら，このときの温度を目詰まり点として記録する。」として、以下の１）～３）が記載されている。
「１）吸引開始から試料がピペットの標線に達するまでの時間が６０秒を超えたとき。
２）吸引時に試料が金網付きろ過器を通らなくなったとき。
３）ピペットの標線に達するまでの時間は６０秒以下であっても，ピペット内を大気圧に戻したとき，試料が試験管に戻らない場合。」
「１）吸引開始から試料がピペットの標線に達するまでの時間が６０秒を超えたとき。
２）吸引時に試料が金網付きろ過器を通らなくなったとき。
３）ピペットの標線に達するまでの時間は６０秒以下であっても，ピペット内を大気圧に戻したとき，試料が試験管に戻らない場合。」
【0026】
このように、金網付きろ過器における網ふるいの、とりわけ網目の大きさ（目開き４５μｍ）の性状が、上記１）及び３）の時間（すなわち評価時間）、２）の試料が金網付きろ過器（網ふるい）を通るか否か、を決定する大きな要因となる。ワックス析出率が０．２５質量％／℃以下であるという特定の性状を有する軽油について、従来のＣＦＰＰ試験では精度の高い評価はできなったところ、本実施形態の評価方法では、この金網付きろ過器に設置する網ふるいを選定することにより、精度の高い評価結果が得られることが可能となった。
【0027】
本実施形態の評価方法において採用される網ふるいは、目開き１０６μｍの金属製網ふるいである。目開き１０６μｍの金属製網ふるいは、ＪＩＳ Ｚ８８０１－１：２００６、又はＪＩＳ Ｚ８８０１－１：２０１９の規定に準拠するものを採用することが好ましく、具体的には、目開きの許容差として最大目開きが＋３１．４μｍ、平均目開きが±４．７μｍであり、目開きの最大標準偏差が１１．１、また網ふるいに用いられる金属線について、金属線径が７１μｍ、最大線径が８２μｍ、最小線径６０μｍであるものが好ましい。なお、これらの寸法は、ＪＩＳ Ｚ８８０１－１：２０１９に基づくものであるが、ＪＩＳ Ｚ８８０１－１：２００６に基づくものを用いてもよいことはいうまでもない。
また、材質としては金属であれば特に制限はなく、耐腐食性、価格等を考慮すると、ステンレス鋼が好ましい。
また、材質としては金属であれば特に制限はなく、耐腐食性、価格等を考慮すると、ステンレス鋼が好ましい。
【0028】
なお、本実施形態の評価方法における試験方法は、上記の特記した事項以外、例えば試験器の構成、当該試験器を構成する各種装置、機器等の詳細仕様、試料の採取及び調性方法その他具体的な試験の手順等ついては、ＪＩＳ Ｋ２２８８：２０１１（石油製品－軽油－目詰まり点試験方法）と同じであるため、本明細書での説明は省略する。
【実施例0029】
次に、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら制限されるものではない。
【0030】
（シミュレーションテスト）
各実施例で用いる試料１～３について、以下の方法によりシミュレーションテストを行い、各試料についての作業限界温度（℃）を測定した。
図１に示されるフローを有する実験装置を準備した。
実験装置において用いた機器等は以下の通りである。
・一体型ポンプ１３：エンジン用ポンプ（ディーゼルエンジン「４ＢＡ１」（小型トラックエルフ２ｔ車用（いすゞ自動車株式会社製））用ポンプ）
・低温恒温槽：「ＥＴＡＣ ＦＬ４３０Ｎ（型番）」（楠本化成株式会社製、±０．５℃で調節可能であり、０．５℃／ｈｒの冷却速度で－４０℃～１００℃まで調整可能である。また、低温恒温槽（試験室内寸法）はＷ１０００×Ｈ１０００×Ｄ８００である。）
・プレフィルタ１２：「ＮＯ５－１５７５９０２７－０ＷＤ（型番）」（いすゞ自動車株式会社製、３２メッシュ、材質：プラスチック）
・リングコーン１５：「ＮＳ２００Ｂ（型番）」（日本電産シンポ株式会社製、回転速度可変モータ）
・ホース：自動車用燃料配管（内径：８ｍｍ、長さ：１５０ｃｍ）
・圧力計：コンパウンドゲージ（「ＢＡ１０－１２３×－０．１～０．３ＭＰａ（型番）」、長野計器（株）社製、測定範囲：－１００ｋＰａ～２９４ｋＰａ）
各実施例で用いる試料１～３について、以下の方法によりシミュレーションテストを行い、各試料についての作業限界温度（℃）を測定した。
図１に示されるフローを有する実験装置を準備した。
実験装置において用いた機器等は以下の通りである。
・一体型ポンプ１３：エンジン用ポンプ（ディーゼルエンジン「４ＢＡ１」（小型トラックエルフ２ｔ車用（いすゞ自動車株式会社製））用ポンプ）
・低温恒温槽：「ＥＴＡＣ ＦＬ４３０Ｎ（型番）」（楠本化成株式会社製、±０．５℃で調節可能であり、０．５℃／ｈｒの冷却速度で－４０℃～１００℃まで調整可能である。また、低温恒温槽（試験室内寸法）はＷ１０００×Ｈ１０００×Ｄ８００である。）
・プレフィルタ１２：「ＮＯ５－１５７５９０２７－０ＷＤ（型番）」（いすゞ自動車株式会社製、３２メッシュ、材質：プラスチック）
・リングコーン１５：「ＮＳ２００Ｂ（型番）」（日本電産シンポ株式会社製、回転速度可変モータ）
・ホース：自動車用燃料配管（内径：８ｍｍ、長さ：１５０ｃｍ）
・圧力計：コンパウンドゲージ（「ＢＡ１０－１２３×－０．１～０．３ＭＰａ（型番）」、長野計器（株）社製、測定範囲：－１００ｋＰａ～２９４ｋＰａ）
【0031】
まず、低温恒温槽内を常温（１０～２０℃）とし、試料容器１１に実施例で用いる軽油を４Ｌいれた後、一体型ポンプ（噴射ポンプ及びフィードポンプ）を起動し、１０．０±０．５Ｌ／ｈｒの流量で、試料を０．５Ｌ流す。次いで、低温恒温槽を常温から、０．５℃／ｈｒの冷却速度で冷却を開始し、所定の温度（１℃単位）で噴射ポンプ及びフィードポンプを起動させて、試料を１．０Ｌ（流量：１０．０±０．５Ｌ／ｈｒ）を流し、圧力計を読み取る。流量を１０．０±０．５Ｌ／ｈｒで確保できない場合は、その流量を読み取る。所定の温度ごとに読み取った圧力、流量について、以下の評価基準により評価し、Ｂ評価となった温度に１℃を加えた温度を、作動限界温度（℃）とする。測定した作業限界温度（℃）は、第２表に示す。
Ａ評価：－４０．０ｋＰａ以上０．０ｋＰａ未満、かつ流量９．５Ｌ／ｈｒ以上
Ｂ評価：－４０．０ｋＰａ未満、又は流量９．５Ｌ／ｈｒ未満
Ａ評価：－４０．０ｋＰａ以上０．０ｋＰａ未満、かつ流量９．５Ｌ／ｈｒ以上
Ｂ評価：－４０．０ｋＰａ未満、又は流量９．５Ｌ／ｈｒ未満
【0032】
（試料の各種性状の測定）
各実施例で用いる試料１～３について、その性状を以下の方法により測定した。目詰まり点については第２表に、その他の性状については第１表に示す。
・１５℃における密度：ＪＩＳ Ｋ ２２４９－１：２０１１（第１部）に準じて測定した。
・３０℃における動粘度：ＪＩＳ Ｋ ２２８３：２０００に準じて測定した。
・硫黄分含有量：ＪＩＳ Ｋ ２５４１－２：２００３（第２部：微量電量滴定式酸化法）に準じて測定した。
・蒸留性状：ＪＩＳ Ｋ ２２５４：１９９８に準じて測定した。
・曇り点及び流動点：ＪＩＳ Ｋ ２２６９：１９８７（原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法）に準じて測定した。
・目詰まり点：ＪＩＳ Ｋ２２８８：２０１１（石油製品－軽油－目詰まり点試験方法）に準じて測定した（比較例）。
各実施例で用いる試料１～３について、その性状を以下の方法により測定した。目詰まり点については第２表に、その他の性状については第１表に示す。
・１５℃における密度：ＪＩＳ Ｋ ２２４９－１：２０１１（第１部）に準じて測定した。
・３０℃における動粘度：ＪＩＳ Ｋ ２２８３：２０００に準じて測定した。
・硫黄分含有量：ＪＩＳ Ｋ ２５４１－２：２００３（第２部：微量電量滴定式酸化法）に準じて測定した。
・蒸留性状：ＪＩＳ Ｋ ２２５４：１９９８に準じて測定した。
・曇り点及び流動点：ＪＩＳ Ｋ ２２６９：１９８７（原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法）に準じて測定した。
・目詰まり点：ＪＩＳ Ｋ２２８８：２０１１（石油製品－軽油－目詰まり点試験方法）に準じて測定した（比較例）。
【0033】
（ワックス析出率の測定）
試料２０ｇに濾過助剤（エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）系低温流動性向上剤、「Ｉｎｆｉｎｅｕｍ Ｒ２４０（型番）」、インフィニアムジャパン社製）を２００ｐｐｍ加え、所定の温度（以下の曇り点－２℃、－４℃及び－６℃）まで急冷して３０分間保持した後、テフロン（登録商標）フィルタ（目開き１０μｍ）で減圧ろ過した。前記フィルタ上に残った油分をアセトン４０ｍｌで４回（計１６０ｍＬ）洗浄し、ノルマルヘキサン３００ｍｌでワックス分を溶解し、回収した。次にノルマルヘキサンを蒸発し、除去した後、１０５～１１０℃で乾燥したものを秤量し、これをワックス分とした。この操作を試料の曇り点より２℃低い温度（曇り点－２℃）、曇り点より４℃低い温度（曇り点－４℃）及び曇り点より６℃低い温度（曇り点－６℃）の条件で行い、横軸に冷却温度（℃）、縦軸にワックス析出量（質量％）をプロットし、その傾きの絶対値をワックス析出率（質量％／℃）とした。測定したワックス析出率（質量％／℃）を第１表に示す。ここで、ワックス析出量（質量％）は、ワックスが実際に析出した量（ｇ）を、上記試料の２０ｇで除した算出値である。
試料２０ｇに濾過助剤（エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）系低温流動性向上剤、「Ｉｎｆｉｎｅｕｍ Ｒ２４０（型番）」、インフィニアムジャパン社製）を２００ｐｐｍ加え、所定の温度（以下の曇り点－２℃、－４℃及び－６℃）まで急冷して３０分間保持した後、テフロン（登録商標）フィルタ（目開き１０μｍ）で減圧ろ過した。前記フィルタ上に残った油分をアセトン４０ｍｌで４回（計１６０ｍＬ）洗浄し、ノルマルヘキサン３００ｍｌでワックス分を溶解し、回収した。次にノルマルヘキサンを蒸発し、除去した後、１０５～１１０℃で乾燥したものを秤量し、これをワックス分とした。この操作を試料の曇り点より２℃低い温度（曇り点－２℃）、曇り点より４℃低い温度（曇り点－４℃）及び曇り点より６℃低い温度（曇り点－６℃）の条件で行い、横軸に冷却温度（℃）、縦軸にワックス析出量（質量％）をプロットし、その傾きの絶対値をワックス析出率（質量％／℃）とした。測定したワックス析出率（質量％／℃）を第１表に示す。ここで、ワックス析出量（質量％）は、ワックスが実際に析出した量（ｇ）を、上記試料の２０ｇで除した算出値である。
【0034】
【表1】
【0035】
（実施例１～３）
ワックス析出率が０．２５（質量％／℃）以下である軽油１～３に、低温流動性向上剤（界面活性剤系、「サンヒブＳ－２０３（型番）」、日油株式会社製）を第２表に示される含有量となるように添加したものを、各々試料１～３とした。
ＪＩＳ Ｋ２２８８：２０１１（石油製品－軽油－目詰まり点試験方法）に規定される試験方法において、目詰まり点試験器を構成する金網付きろ過器における網ふるいとして目開き１０６μｍの金属製網ふるいを用いた以外は、当該試験方法の手順に従い（「ＣＦＰＰ改良法」と称する。）、試験を行い、目詰まり点を測定した。測定された目詰まり点を第２表に示す。
ワックス析出率が０．２５（質量％／℃）以下である軽油１～３に、低温流動性向上剤（界面活性剤系、「サンヒブＳ－２０３（型番）」、日油株式会社製）を第２表に示される含有量となるように添加したものを、各々試料１～３とした。
ＪＩＳ Ｋ２２８８：２０１１（石油製品－軽油－目詰まり点試験方法）に規定される試験方法において、目詰まり点試験器を構成する金網付きろ過器における網ふるいとして目開き１０６μｍの金属製網ふるいを用いた以外は、当該試験方法の手順に従い（「ＣＦＰＰ改良法」と称する。）、試験を行い、目詰まり点を測定した。測定された目詰まり点を第２表に示す。
【0036】
（比較例１～３）
実施例１～３において、ＪＩＳ Ｋ２２８８：２０１１（石油製品－軽油－目詰まり点試験方法）に規定される試験方法（「ＣＦＰＰ法」と称する。）の手順に従った以外は、実施例１～３と同様に試験を行い、各々比較例１～３の目詰まり点を測定した。測定された目詰まり点を第２表に示す。
実施例１～３において、ＪＩＳ Ｋ２２８８：２０１１（石油製品－軽油－目詰まり点試験方法）に規定される試験方法（「ＣＦＰＰ法」と称する。）の手順に従った以外は、実施例１～３と同様に試験を行い、各々比較例１～３の目詰まり点を測定した。測定された目詰まり点を第２表に示す。
【0037】
（精度の評価）
実施例におけるＣＦＰＰ改良法による目詰まり点、比較例におけるＣＦＰＰ法による目詰まり点と、上記方法により測定した作業限界温度との差（目詰まり点－作業限界温度）について、以下の基準で評価した。〇であれば精度が高いとし、×であれば精度が低いものとする。
〇：目詰まり点－作動限界温度が０．０℃以上２．０℃以下である。
×：目詰まり点－作動限界温度が０．０℃未満、又は２．０℃超である。
実施例におけるＣＦＰＰ改良法による目詰まり点、比較例におけるＣＦＰＰ法による目詰まり点と、上記方法により測定した作業限界温度との差（目詰まり点－作業限界温度）について、以下の基準で評価した。〇であれば精度が高いとし、×であれば精度が低いものとする。
〇：目詰まり点－作動限界温度が０．０℃以上２．０℃以下である。
×：目詰まり点－作動限界温度が０．０℃未満、又は２．０℃超である。
【0038】
【表2】
【0039】
第２表の結果から、実施例１～３においては、目詰まり点と作業限界温度との差は各々１．０℃、１．０℃及び０．０℃と極めて小さく、本実施形態の評価方法（ＣＦＰＰ改良法）は極めて精度が高いことが確認された。
他方、比較例１～３では、目詰まり点と作業限界温度との差は各々１３．０℃、９．０℃及び５．０℃と大きく、同じ試料についての評価と比べて精度に劣ることが確認された。
他方、比較例１～３では、目詰まり点と作業限界温度との差は各々１３．０℃、９．０℃及び５．０℃と大きく、同じ試料についての評価と比べて精度に劣ることが確認された。
【符号の説明】
【0040】
１．実験装置
１１．試料容器
１２．プレフィルタ
１３．噴射ポンプ
１４．フィードポンプ
１５．リングコーン
１６．燃料ライン入口
１７．噴射ノズル
１８．回収容器
１９．温度計
２０．燃料ホース
ＰＩ．圧力計
１１．試料容器
１２．プレフィルタ
１３．噴射ポンプ
１４．フィードポンプ
１５．リングコーン
１６．燃料ライン入口
１７．噴射ノズル
１８．回収容器
１９．温度計
２０．燃料ホース
ＰＩ．圧力計
【図1】
