特開 2022-73441 におい評価装置及びにおい評価方法並びににおい評価用試料調整装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2022073441

(43)【公開日】2022-05-17

(54)【発明の名称】におい評価装置及びにおい評価方法並びににおい評価用試料調整装置

(51)【国際特許分類】

   G01N 30/88 20060101AFI20220510BHJP

   G01N 30/80 20060101ALI20220510BHJP

   G01N 30/82 20060101ALI20220510BHJP

   G01N 30/72 20060101ALI20220510BHJP

   G01N 30/78 20060101ALI20220510BHJP

   G01N 33/00 20060101ALI20220510BHJP

   G01N 1/00 20060101ALI20220510BHJP

【ＦＩ】

G01N30/88 G

G01N30/80 B

G01N30/82

G01N30/72 A

G01N30/80 Z

G01N30/78

G01N33/00 C

G01N1/00 F

【審査請求】未請求

【請求項の数】15

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2020183426

(22)【出願日】2020-11-02

(71)【出願人】

【識別番号】000001993

【氏名又は名称】株式会社島津製作所

(71)【出願人】

【識別番号】504165591

【氏名又は名称】国立大学法人岩手大学

(74)【代理人】

【識別番号】110001069

【氏名又は名称】特許業務法人京都国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】喜多 純一

(72)【発明者】

【氏名】宮崎 雅雄

(72)【発明者】

【氏名】木下 太生

【テーマコード（参考）】

2G052

【Ｆターム（参考）】

2G052AA24

2G052AB25

2G052AD02

2G052AD22

2G052AD42

2G052BA17

2G052DA14

2G052FD01

2G052GA23

2G052GA24

2G052GA27

2G052JA09

(57)【要約】      （修正有）

【課題】分析対象ガスに含まれる成分のにおいを正確に測定できるようにする。
【解決手段】におい評価装置は、においを有する分析対象ガスに含まれる複数の成分を時間方向に分離する分離カラム１０を有するガスクロマトグラフ１と、前記複数の成分のそれぞれが前記分離カラムから出てくるタイミングを検出するタイミング検出部２と、前記分析対象ガスを前記分離カラムに通すことにより、前記分離カラムから出てくる成分の全て又は一部を含むガスをサンプルバッグ５１１に回収するガス回収部５と、前記サンプルバッグに回収されるガスに含まれる成分が前記分離カラムから出てくるタイミングを設定するためのタイミング設定部６１、６２、６３、６４と、前記分離カラムと前記サンプルバッグの間を繋ぐ流路に希釈用ガスを導入するガス導入部５６とを備える。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

においを有する分析対象ガスに含まれる複数の成分を時間方向に分離する分離カラムを有するガスクロマトグラフと、
前記複数の成分のそれぞれが前記分離カラムから出てくるタイミングを検出するタイミング検出部と、
前記分析対象ガスを前記分離カラムに通すことにより、前記分離カラムから出てくる成分の全て又は一部を含むガスをサンプルバッグに回収するガス回収部と、
前記サンプルバッグに回収されるガスに含まれる成分が前記分離カラムから出てくるタイミングを設定するためのタイミング設定部と、
前記分離カラムと前記サンプルバッグの間を繋ぐ流路に希釈用ガスを導入するガス導入部と
を備える、におい評価装置。

【請求項2】

請求項１に記載のにおい評価装置において、
前記ガス回収部が、サンプルバッグを装着するための複数の装着口と、前記複数の装着口のそれぞれに装着されるサンプルバッグに前記分離カラムから出てくる成分の全て又は一部を含むガスを導入するための導入口と、前記複数の装着口と前記導入口とを繋ぐ流路を切り替える流路切替部とを備える、におい評価装置。

【請求項3】

請求項１又は２に記載のにおい評価装置において、
前記タイミング検出部が質量分析計である、におい評価装置。

【請求項4】

請求項１～３のいずれかに記載のにおい評価装置において、さらに、
前記サンプルバッグ内のガスのにおいを測定するための、互いに異なる応答特性を有する複数個のにおいセンサを含むにおい測定部と
を備える、におい評価製置。

【請求項5】

請求項１～３のいずれかに記載のにおい評価装置において、
前記回収部が、サンプルバッグを装着するための装着口を備え、
前記装着口に接続されたにおい嗅ぎポートを備える、におい評価装置。

【請求項6】

請求項１～４のいずれかに記載のにおい評価装置において、さらに、
第１分析対象ガスを前記ガスクロマトグラフの前記分離カラムに通すことにより該分離カラムから出てくる全ての成分と、前記第１分析対象ガスと同じ種類又は異なる種類の第２分析対象ガスを前記ガスクロマトグラフの前記分離カラムに通すことにより該分離カラムから出てくる成分のうち、所定のタイミングにおいて出てくる成分とを、前記ガス回収部が備えるサンプルバッグのうちの一つに回収させる制御部を備える、におい評価装置。

【請求項7】

請求項１～４のいずれかに記載のにおい評価装置において、さらに、
第１分析対象ガスをガスクロマトグラフの分離カラムに通すことにより該分離カラムから出てくる成分のうち所定のタイミングにおいて出てくる成分と、前記第１分析対象ガスとは別の第２分析対象ガスを前記ガスクロマトグラフの前記分離カラムに通すことにより該分離カラムから出てくる成分のうち前記所定のタイミングを除く時間範囲において出てくる成分とを、前記ガス回収部が備えるサンプルバッグのうちの一つに回収させる制御部を備える、におい評価装置。

【請求項8】

請求項１～４のいずれかに記載のにおい評価装置において、さらに、
分析対象ガスを前記ガスクロマトグラフの前記分離カラムに通すことにより該分離カラムから出てくる成分のうち所定のタイミングを除く時間範囲において出てくる成分を、前記ガス回収部が備えるサンプルバッグのうち予め所定のガスが収容されたサンプルバッグに回収させる制御部を備える、におい評価装置。

【請求項9】

においを有する分析対象ガスをガスクロマトグラフの分離カラムに通すことにより、前記分離カラムから出てくる成分の全て又は一部を含むガスをサンプルバッグに回収し、該サンプルバッグ内のガスを評価するにおい評価方法であって、
前記分離カラムと前記サンプルバッグを繋ぐ流路に、希釈用ガスを導入する、におい評価方法。

【請求項10】

請求項９に記載のにおい評価方法において、
第１分析対象ガスをガスクロマトグラフの分離カラムに通すことにより該分離カラムから出てくる全ての成分と、前記第１分析対象ガスと同じ種類又は異なる種類の第２分析対象ガスを前記ガスクロマトグラフの前記分離カラムに通すことにより該分離カラムから出てくる成分のうち、所定のタイミングにおいて出てくる成分とを前記サンプルバッグに回収する、におい評価方法。

【請求項11】

請求項９に記載のにおい評価方法において、
第１分析対象ガスをガスクロマトグラフの分離カラムに通すことにより該分離カラムから出てくる成分のうち所定のタイミングにおいて出てくる成分と、前記第１分析対象ガスとは別の第２分析対象ガスを前記ガスクロマトグラフの前記分離カラムに通すことにより該分離カラムから出てくる成分のうち前記所定のタイミングを除く時間範囲において出てくる成分とを前記サンプルバッグに回収する、におい評価方法。

【請求項12】

請求項９に記載のにおい評価方法において、
分析対象ガスを前記ガスクロマトグラフの前記分離カラムに通すことにより該分離カラムから出てくる成分のうち所定のタイミングを除く時間範囲において出てくる成分を、所定のガスが予め収容されたサンプルバッグに回収する、におい評価方法。

【請求項13】

請求項９～１２のいずれかに記載のにおい評価方法において、
互いに異なる応答特性を有するｍ（ｍは２以上の整数）個のにおいセンサを含むにおい測定装置を用いて、前記サンプルバッグ内のガスのにおいを測定する、におい評価方法。

【請求項14】

請求項９～１２のいずれかに記載のにおい評価方法において、
前記サンプルバッグ内のガスのにおいを、嗅覚を用いた官能試験により評価する、におい評価方法。

【請求項15】

においを有する分析対象ガスに含まれる複数の成分を時間方向に分離する分離カラムを有するガスクロマトグラフと、
前記複数の成分のそれぞれが前記分離カラムから出てくるタイミングを検出するタイミング検出部と、
前記分析対象ガスを前記分離カラムに通すことにより、前記分離カラムから出てくる成分の全て又は一部を含むガスをサンプルバッグに回収するガス回収部と、
前記サンプルバッグに回収されるガスに含まれる成分が前記分離カラムから出てくるタイミングを設定するためのタイミング設定部と、
前記分離カラムと前記サンプルバッグの間を繋ぐ流路に希釈用ガスを導入するガス導入部と
を備える、におい評価用ガス調整装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、におい評価装置及びにおい評価方法並びににおい評価用試料調整装置に関する。

【背景技術】

【0002】

飲食品や化粧品、洗剤等に添加される香料は、花卉や草本、果物等の天然物が発する香気（天然香料）を模倣して作られることがある。天然香料の多くは様々な成分が混ざり合った複合臭であり、成分の種類や各成分が含まれる割合によって多種多様なにおいとなる。さらには、複数の構成成分の場合、個々の構成成分のにおいからは予想がつかないようなにおいにもなる。また、天然香料を構成する成分の全てがそのにおいの形成に寄与しているわけではなく、寄与する割合が非常に小さいか、あるいは全く寄与していない成分も含まれる。香料の開発現場では、天然香料に含まれる成分のうち、そのにおいを再現するために最低限必要な成分がどれであるかを知りたいという要望がある。

【0003】

天然香料に含まれる成分がにおい形成に寄与する成分であるか、寄与しない成分であるかを特定する方法として、オミッションテストが利用される。複数の成分が合わさってできたにおい（複合臭）は、個々の成分のにおいからは想像できないにおいになることがある。そのため、複合臭を構成する個々の成分のにおいを調べても複合臭のにおいを創造することができない。オミッションテストとは、分析対象臭（複合臭）から任意の成分を除いてオミッション臭を調整し、該オミッション臭と分析対象臭のにおいを比較し、両者のにおいの類似性に基づき分析対象臭から除かれた所定の成分（群）がにおい形成に寄与する成分(群)であるか否かを評価する方法である。

【0004】

上述のオミッションテストでは、通常はにおい嗅ぎＧＣＭＳ等を用いて、分析対象臭に含まれるにおいを有する成分をできるだけ多く検出し、その定量、定性を行う。検出された成分を混合すれば元のにおいになるはずだが、分析対象臭に含まれるすべての成分を検出することはほとんどの場合、不可能であるため、実際は元のにおいにはならない。そこで、調香師が、不足する成分を推定し、その濃度を調整して、元のにおいを再現する。ただし、複合臭の場合は、その成分の中に全体の匂いに寄与していない成分（群）が存在する。そこで、分析対象臭のにおいを再現する成分群とその濃度が求められると、その成分群からいくつかの成分を除いてそのにおいを構成するのに必要最低限の成分群を求める。このように、通常のオミッションテストは、多くの専門知識と専門技術が必要になるとともに、多大な時間を要する。

【0005】

これに対して、例えば特許文献１に記載されているようなにおい評価装置を用いれば、通常のオミッションテストと同様のことが、短時間に自動で効率よく実施することができる。特許文献１に記載のにおい評価装置は、分析対象においガスを分離する分離カラムを有するガスクロマトグラフと、分析対象においガスを分離カラムに通すことにより該分離カラムから出てくる全ての成分を含むにおいガス（全成分においガス）、及び分析対象においガスを繰り返し分離カラムに通すことにより該分離カラムから出てくる成分群のうち所定の成分（群）を除いたにおいガス（オミッションにおいガス）のそれぞれを別のサンプルバッグに回収するにおいガス回収部と、各サンプルバッグに回収されたにおいガスを嗅いで官能評価するためのにおい嗅ぎポートと、前記においガスのにおいを検出するにおいセンサとを備えている。そして、官能評価の結果、もしくはにおいセンサの検出結果に基づき全成分においガスとオミッションにおいガスとの類似性を表す指標値を算出する。

【0006】

まず、最初のバッグには、何もオミットせず分析対象においガスをすべて回収し、カラム等で加熱されてある成分が熱変性したりして元のにおいとは異なるにおいになっておらず、もとのにおいが再現していることを確認する。
その後、サンプルバッグごとにオミッションするクロマトの領域を変更し、最低限どの成分（群）が含まれればもとのにおいが再現するのかを確認する装置である。

【0007】

上記のにおい評価装置において、においガス回収部は、サンプルバッグが取り外し可能な複数の装着口と、該複数の装着口のいずれかに分離カラムから出てきた成分を導く切替バルブを備えている。このような構成により、複数成分のにおいガス（全成分においガスと１又は複数成分をオミットしたガス）をそれぞれ別の複数のサンプルバッグに回収しておくことができ、これら複数のサンプルバッグに回収されたにおいガスの測定を順次行うことができる。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0008】

【特許文献1】特開2018-036147号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

分離カラムから出てくる成分の中には吸着性の高いものがあり、その一部が流路に付着することがある。特に、切替バルブのシール部に使用される柔らかい素材には前記成分が吸着しやすい。そのため、装着口の数が多くなって切替バルブの数が増えると、その分、吸着しやすい素材が多く使用されることになり、成分の吸着が起こり易くなる。流路や切替バルブ等に成分が吸着することでその成分がサンプルバッグに回収されるにおいガスから欠損してしまうと、そのサンプルバッグに回収されたにおいガスが、当初の目的と異なったものになってしまう。

【0010】

本発明が解決しようとする課題は、分析対象ガスのにおいを正しく評価することができるにおい評価用ガスを得られるようにすることである。

【課題を解決するための手段】

【0011】

本発明の第１態様は、
においを有する分析対象ガスに含まれる複数の成分を時間方向に分離する分離カラムを有するガスクロマトグラフと、
前記複数の成分のそれぞれが前記分離カラムから出てくるタイミングを検出するタイミング検出部と、
前記分析対象ガスを前記分離カラムに通すことにより、前記分離カラムから出てくる成分の全て又は一部を含むガスをサンプルバッグに回収するガス回収部と、
前記サンプルバッグに回収される前記におい評価用ガスに含まれる成分が前記分離カラムから出てくるタイミングを設定するためのタイミング設定部と、
前記分離カラムと前記サンプルバッグの間を繋ぐ流路に希釈用ガスを導入するガス導入部と
を備える、におい評価装置に関する。

【0012】

本発明の第２態様は、
においを有する分析対象ガスをガスクロマトグラフの分離カラムに通すことにより、前記分離カラムから出てくる成分の全て又は一部を含むガスをサンプルバッグに回収し、該サンプルバッグ内のガスを評価するにおい評価方法であって、
前記分離カラムと前記サンプルバッグを繋ぐ流路に、希釈用ガスを導入する、におい評価方法に関する。

【0013】

本発明の第３態様は、
においを有する分析対象ガスに含まれる複数の成分を時間方向に分離する分離カラムを有するガスクロマトグラフと、
前記複数の成分のそれぞれが前記分離カラムから出てくるタイミングを検出するタイミング検出部と、
前記分析対象ガスを前記分離カラムに通すことにより、前記分離カラムから出てくる成分の全て又は一部を含むガスをサンプルバッグに回収するガス回収部と、
前記サンプルバッグに回収される前記におい評価用ガスに含まれる成分が前記分離カラムから出てくるタイミングを設定するためのタイミング設定部と、
前記分離カラムと前記サンプルバッグの間を繋ぐ流路に希釈用ガスを導入するガス導入部と
を備える、におい評価用ガス調整装置に関する。

【発明の効果】

【0014】

本発明においては、分析対象ガスを分離カラムに流すことにより該分離カラムから出てくる成分が希釈用ガスとともにガス回収部に導入される。つまり、分離カラムから出てくる成分が希釈用ガスで希釈されて分離カラムから回収部に至る流路を通過するため、前記成分が前記流路に吸着することが抑えられる。従って、各サンプルバッグに回収されたガスのにおいを測定するにあたり、該ガスの一つもしくは複数の成分が欠損することが防止されるため、分析対象ガスのにおいを正しく評価することができる。

【図面の簡単な説明】

【0015】

【図1】本発明の一実施例に係るにおい評価装置の概略構成図。

【図2】表示画面の一例を示す図。

【図3】表示画面の他の例を示す図。

【図4】異なる製造メーカの醤油の香り成分について調べた結果を示すものであり、第１段は、Ａ社の醤油のガス中の全ての成分を含むガスのガスクロマトグラフ、第２段～第４段は、Ａ社の醤油のガスの成分の一部をＢ社の醤油のガスの成分の一部と入れ替えたガスのガスクロマトグラフ。

【図5】Ａ社の醤油の香り成分、及びＢ社の醤油の香り成分の、香りの性質及び香り形成に対する寄与度を示す表。

【図6】Ａ社及びＢ社の醤油のガス、並びにＡ社の醤油のガス成分の一部をＢ社の醤油のガス成分の一部と入れ替えたガスのにおいベクトルを表す図。

【図7】ガス回収部の装着口に至る流路に捕集管が取り付けられた構成例を示す図。

【発明を実施するための形態】

【0016】

以下、本発明の一実施例であるにおい評価装置について図面を参照して説明する。
＜におい評価装置の構成＞
図１は、本実施例に係るにおい評価装置の概略構成図である。本実施例のにおい評価装置は、大きく分けて、ガスクロマトグラフ部（ＧＣ部）１と、質量分析部（ＭＳ部）２と、におい測定部３と、インタフェイス部４１，４２と、ガス回収部５とから成る。

【0017】

ＧＣ部１は、分析対象ガスに含まれる成分を分離するためのカラム１０と、そのカラム１０を内装するカラムオーブン１１と、カラム１０の入口に設けられた試料注入部１２と、カラム１０の出口に設けられた流路切替部１３と、これら各部を制御するＧＣ制御部１４とを含む。

【0018】

ＭＳ部２は、真空容器２０、ＧＣ部１から導入される、カラム１０から出てきた成分を含むガス中の成分分子をイオン化するイオン源２１と、生成されたイオンを輸送するイオン光学系２２と、イオンを質量数に応じて分離する質量分離部としての四重極質量フィルタ２３と、質量分離されたイオンを検出するイオン検出器２４と、これら各部を制御するＭＳ制御部２５とを含む。

【0019】

インタフェイス部４１はＧＣ部１とＭＳ部２の間に設けられ、ガス中の成分の流路内でのトラップ（吸着）を防止するために管路を高温に維持するヒータ４１１を含む。

【0020】

ガス回収部５は、ＧＣ部１とにおい測定部３の間に設けられ、複数のサンプルバッグ５１１（図１では１２個のサンプルバッグ５１１を示す。）を装着するための装着口５１と、装着口５１に装着されたサンプルバッグ５１１にガスを出し入れするための導出入口５２と、導出入口５２（本発明の導入口に相当）と装着口５１との流路を切り替える第１流路切替部５３とを備えたオートサンプラ５４と、導出入口５２とにおい測定部３及びＧＣ部１との流路を切り替える第２流路切替部５５と、流路切替部１３と第２流路切替部５５との間の流路７であって第２流路切替部５５の直前において希釈用ガスを導入するガス導入部５６と、第１流路切替部５３、第２流路切替部５５、及びガス導入部５６を制御するガス回収制御部５７とを含む。インタフェイス部４２はＧＣ部１とガス回収部５の間の流路７に設けられ、流路７を例えば２５０℃程度に加熱するためのヒータ４２１を備える。なお、導入口５２、第１流路切替部５３、及び第２流路切替部５５も図示しないヒータによって例えば２５０℃程度に加熱されている。これにより、カラム１０から出てきた成分を含む高温のガスは、そのままの温度でガス回収部５に導入され、希釈用ガスとともにサンプルバッグ５１１に回収される。

【0021】

におい測定部３は、サンプルバッグ５１１に回収されたガス（後述のにおい測定用ガス）を吸引するための吸入口３１、吸引したにおい測定用ガスを希釈する希釈部３２、吸引したガスを濃縮する濃縮部３３、各種のにおい成分を含むにおい測定用ガスを測定するための、応答特性が互いに異なる複数のにおいセンサ３４１（図１では１個のみ示す）を内部に備えたセンサセル３４、におい測定用ガスをセンサセル３４に引き込むためのポンプ３５、においセンサ３４１による検出信号をデジタル信号に変換するＡ／Ｄ変換部３６、デジタル化された検出信号を解析処理する信号処理部３７、におい測定部３全体の動作を制御するにおい測定制御部３９、などから構成される。希釈部３２は例えばシリンジとその駆動部で構成されており、シリンジでにおい測定用ガスの希釈を行うとともに、センサセル３４にそのガスを押し出すポンプとしての役割を担う場合がある。

【0022】

においセンサ３４１は、におい成分に応じて抵抗値が変化する金属酸化物半導体センサが一般的であるが、それ以外に、導電性高分子センサや、水晶振動子又はＳＡＷデバイスの表面にガス吸着膜を形成したセンサなど、他の検出メカニズムによるセンサでもよい。
信号処理部３７及びにおい測定制御部３９はパーソナルコンピュータ６を中心に構成される。なお、パーソナルコンピュータ６は、上記の他、ＭＳ部２のイオン検出器２４で取得された信号を解析処理するためのデータ処理部６１と、各制御部１４、２５、３９、５７を統括的に制御する中央制御部６２を機能として含み、キーボードやマウス等の入力部６３及び表示部６４とが接続されている。本実施例では、ＭＳ部２が本発明のタイミング検出部に相当し、信号処理部３７が演算処理部に相当する。また、本実施例では、サンプルバッグ５１１にガスを回収するときはＧＣ部１、ＭＳ部２、ガス回収部５が統合的に動作し、サンプルバッグ５１１に回収されたガスのにおいをにおい測定部３で測定するときは、ガス回収部５がオートサンプラとして機能し、ガス回収部５とにおい測定部３が統合的に動作する。
なお、本実施例では、ＧＣ部１、ＭＳ部２、におい測定部３、ガス回収部５をそれぞれ別の制御部が制御することとして説明したが、例えばＧＣ部１とＭＳ部２を共通の制御部が制御し、におい測定部３とガス回収部５を共通の制御部が制御するようにしても良い。

【0023】

におい測定部３では、以下のようにしてガスの成分が測定される。すなわち、センサセル３４に目的とするガス（目的ガス）が導入されると、該目的ガス中の成分が複数のにおいセンサ３４１に接触し、各においセンサ３４１からそれぞれ異なる検出信号が並列に出力される。この検出信号はＡ／Ｄ変換部３６によりサンプリングされた後にデジタル化されて信号処理部３７に入力される。信号処理部３７は、１つの目的ガスについてにおいセンサ３４１毎に１個ずつの検出データを取得する。従って、例えばセンサセル３４が１０個のにおいセンサ３４１を備える場合は、或る目的ガスの測定によって１０個の検出データが得られることになる。１０個のにおいセンサ３４１はそれぞれ異なる応答特性を有するため、これら１０個のにおいセンサ３４１の出力をそれぞれ異なる方向の軸とする１０次元のにおい空間を考えることができる。全てのにおいセンサ３４１の出力がゼロとなる状態が、このにおい空間の原点である。

【0024】

前記におい空間において、上記１０個の検出データは或る１つの測定点として位置付けることができる。ここで、前記におい空間の原点を始点とし、測定点を終点とするにおいベクトルを考えたとき、該においベクトルの長さが目的ガスの「においの強さ」（即ち目的ガス中のにおい成分の濃度）に対応し、においベクトルの向きが「においの質」に対応する。即ち、或る目的ガスの測定によって得られたにおいベクトルが、他の目的ガスの測定によって得られたにおいベクトルと近い方向を向いていれば、両者は近い種類のにおいと考えることができ、逆にベクトルの向きが大きく異なっていれば、遠い種類のにおいであると考えることができる。そこで、２本のベクトルの向きの近似性を判断する指標として、両ベクトルが成す角度θを用い、この角度θに基づいて「においの質」の類似性を定めることができる。例えば、２つのにおいベクトルが重なる（全く同じ向きである）とき（つまりθ＝０であるとき）の類似率を１００％と定め、角度θが所定値α以上である場合には類似率を０％と定める。そして角度θが０～αの範囲であるときに、その角度θに応じて類似率を規定する。

【0025】

また、目的ガスの濃度（におい成分の濃度）に対してにおいセンサ３４１の出力レベルがほぼ線形である場合には、同種のにおいであれば、その濃度に関わらずにおいベクトルの向きが一定となる。したがって、２つのにおいベクトルが成す角度θも濃度によらず一定となるため、複数の目的ガス間のにおいの質の差を正確に判別することができる。

【0026】

一方、におい成分の濃度に対するにおいセンサ３４１の出力が非線形である場合には、同種のにおいであっても、濃度によってにおいベクトルの向きが変わってしまうため、複数の目的ガス間におけるにおいの質の差を正確に判別することが難しくなる。このような場合には、目的ガスの測定時において、各においセンサ３４１の出力値に基づいて希釈部３２及び濃縮部３３をフィードバック制御することにより、センサセル３４に導入される目的ガスの濃度が常に適切な濃度となるように調整することができる。具体的には、においセンサ３４１から得られる検出信号を、上述のにおい空間における１個の測定点として位置付け、原点を始点としその測定点を終点とするにおいベクトルを作成して該ベクトルの長さを求める。そして、その長さが、予め定めた所定の値となるように、希釈部３２における希釈率又は濃縮部３３における濃縮率を制御する。

【0027】

＜におい評価装置の基本動作＞
次に、本実施例のにおい評価装置の基本的な動作について説明する。
入力部６３を通してにおい評価装置を用いた各種動作の実行が指示されると、中央制御部６２の制御の下、ＧＣ制御部１４、ＭＳ制御部２５、におい測定制御部３９、ガス回収制御部５７が、それぞれＧＣ部１、ＭＳ部２、におい測定部３、ガス回収部５を制御する。

【0028】

そして、においを有する、気体、液体、固体サンプルから抽出された分析対象ガスが気体状態、もしくは液体状態で試料注入部１２から投入されると、そのガスは試料導入部１２ａを通じてカラム１０に導入される。また、分析対象ガスが液体状態で投入された場合、試料導入部１２ａで気化された後、キャリアガスに押されて試料導入部１２ａからカラム１０に導入される。分析対象ガスに含まれる各成分はカラム１０を通過する間に分離され、時間的にずれてカラム１０から出てくる。カラム１０から出てきた成分は、流路切替部１３を経た後、インタフェイス部４１を通ってＭＳ部２に導入されるか、若しくはインタフェイス部４２を通ってガス回収部５に導入される。

【0029】

分析対象ガスに含まれる各成分がカラム１０から出てくるタイミングを調べる場合は、カラム１０から出てくる全ての成分がＭＳ部２に導入される。従って、このときは、分析対象ガスのカラム１０への導入が開始されてから、全ての成分がカラム１０から出てくるまでの間、流路切替部１３はＧＣ部１とＭＳ部２を連通させた状態にされる。これにより、カラム１０から出てきた成分が順次ＭＳ部２に導入される。

【0030】

ＭＳ部２に導入された成分は、ＭＳ制御部２５の制御の下、イオン源２１でイオン化され、四重極質量フィルタ２３で選択された特定の質量数を有するイオンのみがイオン検出器２４に到達する。そして、四重極質量フィルタ２３において所定の質量範囲で繰り返し質量走査が行われ、走査毎にイオン検出器２４においてマススペクトルの元となる検出信号が得られる。

【0031】

イオン検出器２４で得られた検出信号はデータ処理部６１で処理されることにより、横軸を質量数、縦軸を信号強度としたマススペクトルが繰り返し作成され、また質量数に着目せずに横軸を時間、縦軸を信号強度とすることでトータルイオンクロマトグラム（ＴＩＣ）が作成される。さらにまた、ある質量数に着目して横軸を時間、縦軸を信号強度とすることでマスクロマトグラムが作成される。カラム１０から各成分が出てくるタイミングを検出するためには、ＴＩＣが作成されれば十分であるが、必要に応じてマススペクトルやマスクロマトグラムを作成するようにしても良い。データ処理部６１で作成されたＴＩＣのデータは該データ処理部６１に記憶される。また、データ処理部６１は、作成されたＴＩＣからピークを抽出し、そのピークに関する情報（ピーク強度、ピーク面積、ピーク幅（時間範囲）等）を記憶する。

【0032】

また、データ処理部６１で作成されたＴＩＣは、表示部６４の表示画面上に描かれる。図２はＴＩＣが表示された表示画面６４１の一例を示している。

【0033】

本実施例では、表示画面６４１はサンプルバッグ５１１に回収される成分（群）から除かれる成分（群）がカラム１０から出てくる時間範囲（リテンションタイム（ＲＴ）範囲）を設定するための設定画面を兼用する。データ処理部６１は、予め設定された所定の時間範囲に対応する成分（群）のみが全体の成分から除かれてサンプルバッグ５１１に回収されるように、流路切替部１３をＧＣ部１とガス回収部５を連通させた状態にするタイミング、及びそのタイミングにおいてカラム１０から出てきた成分（群）が回収されるサンプルバッグ５１１の番号を自動的に設定する。

【0034】

全体の成分（群）から除かれる（オミットされる）成分（群）がカラム１０から出てくる時間範囲は、手動操作により、あるいは自動的に設定される。手動操作により時間範囲を設定する場合は、例えばマウスを使って表示画面６４１上の「手動」ボタン６４３をカーソルでクリックした上でＴＩＣ６４２上の任意の時間範囲をカーソルで指定する。例えば図２は、ＴＩＣ６４２上に、「ＲＵＮ１」及び「ＲＵＮ２」で表された２種類の時間範囲が設定された状態を示している。

【0035】

このように時間範囲が設定されると、サンプルバッグ５１１へのガスの回収時、流路切替部１３は、まずはＲＵＮ１で指定された時間範囲においてＧＣ部１とガス回収部５とが連通されない状態になるように流路切替部１３を切り替え、それ以外の時間範囲においてＧＣ部１とガス回収部５とが連通される状態になるように流路を切り替える（１回目のガス回収）。続いて、ＲＵＮ２で指定された時間範囲においてＧＣ部１とガス回収部５とが連通されない状態になるように流路切替部１３を切り替え、それ以外の時間範囲においてＧＣ部１とガス回収部５とが連通される状態になるように流路を切り替える（２回目のガス回収）。１回目及び２回目のガス回収では、それぞれ異なるサンプルバッグ５１１に成分（群）が回収される。また、これにより、ＴＩＣ上にピークを形成しないような低濃度、低感度の成分（群）をサンプルバッグ５１１に回収したり、サンプルバッグ５１１に回収される成分（群）から除いたりすることができる。

【0036】

一方、図３は、全体の成分から除かれる成分（群）がカラム１０から出てくる時間範囲が自動的に設定された場合の表示画面６４１の例を示す。自動設定は、例えばマウスを使って表示画面６４１上の「自動」ボタン６４４をカーソルでクリックすることにより開始され、データ処理部６１が、ＴＩＣ６４２の全体の時間範囲を自動的に複数に分割して時間範囲を設定する。図３には、４個の時間範囲ＲＵＮ１～ＲＵＮ４が設定された様子が示されている。データ処理部６１は、原則的にはＴＩＣ６４２を等分割して時間範囲を設定するが、時間範囲の始期又は終期が所定強度又は所定幅のピーク上に位置するときは、始期又は終期がピークから外れるように設定し直す。つまり、自動設定では、サンプルバッグ５１１に回収される成分（群）から除かれる成分（群）がカラム１０から出てくるタイミングが機械的に設定される。

【0037】

自動設定又は手動設定の内容（つまり、サンプルバッグ５１１に回収される成分（群）から除かれる成分（群）がカラム１０から出てくるタイミング、及びサンプルバッグの数等に関する情報）は、表示画面６４１の右下部に表示されている「ＳＡＶＥ」ボタン６４５がマウス等でクリックされることによりデータ処理部６１に記憶される。
以上より、表示部６４（表示画面６４１）、入力部６３、データ処理部６１、中央制御部６２が本発明のタイミング設定部として機能する。

【0038】

分析対象ガスに含まれる成分（群）のにおいを測定するためのガス（におい測定用ガス）を調整する場合は、カラム１０から出てくる成分（群）の全て又は一部がガス回収部５に導入される。すなわち、ＧＣ制御部１４及びガス回収制御部５７の制御の下、流路切替部１３の駆動モータ、第１及び第２流路切替部５３及び５５が制御され、データ処理部６１に記憶された自動設定又は手動設定の内容に従って、ＧＣ部１とＭＳ部２が連通された状態と、ＧＣ部１とガス回収部５が連通された状態のいずれかに切り替えられる。これにより、所定のタイミングにカラム１０から出てきた成分（群）がガス回収部５に導入され、所定の番号のサンプルバッグ５１１に回収される。

【0039】

また、流路切替部１３がＧＣ部１とガス回収部５を連通させた状態にあるときは、ガス導入部５６より、流路切替部１３と第２流路切替部５５との間の流路７に希釈用ガスが流される。これにより、サンプルバッグ５１１にはカラム１０から出てきた成分（群）とともに希釈用ガスが回収される。

【0040】

希釈用ガスとしては、ガス回収部に導入される各成分（群）のにおいに影響を及ぼさない無臭又は無臭に近いガス、例えば窒素やヘリウムが用いられる。
なお、希釈用ガスは、ガス回収部５内の流路をクリーニングする作用を有するため、ＧＣ部１からのガスが流路７を流れているとき、及び流れてないときのいずれの場合も流路７に流すようにすると良い。ただし、ＧＣ部１からのガスが流路７を流れているときにのみ希釈用ガスが流路７に流されるようにしても良く、カラム１０から出てきた成分（群）がガス回収部５に導入されるときであっても希釈用ガスを流さないようにしても良い。

【0041】

以上により、分析対象ガスをカラム１０に導入することにより該カラム１０から出てくる成分の全て又は一部を含むにおい測定用ガスがサンプルバッグ５１１に回収される。また複数種類のにおい測定用ガスを、それぞれ別のサンプルバッグ５１１に回収することができる。さらに、或る分析対象ガスをカラム１０に導入することにより該カラム１０から出てくる成分の全て又は一部を含むガスを所定のサンプルバッグ５１１に回収した後、その分析対象ガスとは異なる種類の分析対象ガスをカラム１０に導入することにより該カラム１０から出てくる成分の全て又は一部を含むガスを前記所定のサンプルバッグ５１１に回収することも可能である。これにより、複数種類の分析対象ガスに含まれる成分から成るにおい測定用ガスが調整される。

【0042】

サンプルバッグ５１１に回収されたにおい測定用ガスのにおいをにおい測定部３によって測定する動作は以下のとおりである。
ガス回収制御部５７の制御の下、第１及び第２流路切替部５３、５５の流路が切り替えられる。また、におい測定制御部３９の制御の下、ポンプ３５によりガス回収部５のサンプルバッグ５１１から順次、におい測定用ガスがセンサセル３４に引き入れられる。これにより、におい測定用ガスに含まれる成分（群）が複数のにおいセンサ３４１のそれぞれと接触することで該においセンサ３４１がそれぞれ検出信号を出力する。なお、ポンプ３５に代えて希釈部３２が備えるシリンジによってサンプルバッグ５１１からにおい測定用ガスを吸引した後、該シリンジによってにおいセンサ３４１側に押し出すようにしても良い。

【0043】

データ処理部６１はにおい測定部３からの検出信号に基づいて、におい空間（例えば１０次元空間）における各におい測定用ガスの検出結果を表すにおいベクトルを作成する。そして、各におい測定用ガスのにおいベクトルに基づき、複数のにおい測定用ガス間の類似度を表す指標値を算出し、その結果を表示部６４に表示する。このとき、指標値が算出されるにおい測定用ガスの種類、表示部６４に指標値が表示されるにおい測定用ガスの種類を選択できるようにしても良い。また、各におい測定用ガスの各においセンサ３４１による出力値が表示部６４に表示されるようにしても良い。

【0044】

また、各サンプルバッグ５１１の装着口５１ににおい嗅ぎポート（図示せず）を接続することにより、回収部５の複数のポートから複数人のにおい評価担当者による官能試験を行うことができる。また、一旦サンプルバッグ５１１にガスを捕集してから官能試験を行うことも可能である。例えば、サンプルバッグ５１１に回収された成分（群）を含むガス（におい測定用ガス）と分析対象ガスのにおいを比較する場合は、官能試験の一つである三点比較法を用いると良い。

【0045】

＜具体例＞
以下に、におい測定用ガスの調整例、及びサンプルバッグ５１１に回収されたにおい測定用ガスの利用例を示す。

【0046】

（１）分析対象ガスをカラム１０に導入し、該カラム１０から出てくる全ての成分のうち所定のタイミングにおいてカラム１０から出てくる成分（群）のみをにおい測定用ガスとしてサンプルバッグ５１１に回収する。
上記のにおい測定用ガスは、分析対象ガスに含まれる成分毎のにおい質を特定する場合、成分毎のにおいの強さを評価する場合等に有用である。

【0047】

（２）分析対象ガスをカラム１０に導入し、該カラム１０から出てくる全ての成分のうち所定のタイミングにおいてカラム１０から出てくる成分（群）のみを除き、残りの成分（群）をにおい測定用ガスとしてサンプルバッグ５１１に回収する。
上記のにおい測定用ガスは、分析対象ガスのにおいを形成する最小限の成分（群）を特定する場合、分析対象ガスに含まれる目的成分のにおいを正しく評価する場合等に有用である。

【0048】

例えば三点比較法により、或るにおい測定用ガスのにおいが分析対象ガスのにおいと近いと判定された場合は、そのにおい測定用ガスから除かれた（オミットされた）成分（群）に、分析対象ガスのにおい形成に重要な成分が含まれていなかったと判断することができる。

【0049】

また、ヒトは４００個の嗅覚レセプターでにおいを選択し、識別しているといわれている。したがって、におい識別装置、もしくは電子鼻のようなヒトの嗅覚を代用する装置が、特定のにおい質だけでなく様々なにおい質に応答するように、且つヒトが嗅ぎ分けることができる全てのにおい質に対して選択性、識別性を有するようにするためには、本来は４００個以上のセンサが必要となる。しかし、４００個ものセンサを準備することは現状の技術レベルでは無理があり、現実的ではない。また、１０個程度のセンサでも、ある特定の種類のにおいであればその違い（例えば花の種類によるにおいの違い）を識別することができるが、そのにおいに全く別の種類のにおい（例えば牛乳のにおい）が混在したときは、その別の種類のにおいにセンサの反応が妨害され、目的とするにおいの識別が難しくなる。これに対して、上記実施例のにおい評価装置では、分析対象ガスに含まれる成分（群）から、その分析対象ガスのにおいの評価を妨害するような成分（妨害成分）を除いたにおい測定用ガスを調整できる。したがって、１０個程度のセンサでも目的対象ガスのにおいを十分、識別することができる。妨害成分の例として、トイレから発生する悪臭のにおいを測定するためにトイレ空間から採取された分析対象ガスに含まれるトイレ用芳香剤の溶媒成分（トルエン）、柑橘系の香料が分析対象ガスである場合に、該香料に過剰に含まれるリモネン等が挙げられる。

【0050】

（３）分析対象ガスをカラム１０に導入し、該カラム１０から出てくる全ての成分をサンプルバッグ５１１に回収する。続いて、前記分析対象ガスを再度カラム１０に導入し、所定のタイミングにおいてカラム１０から出てくる成分（群）を除き、それ以外の成分（群）を前記サンプルバッグ５１１と同じサンプルバッグ５１１に回収する。全ての成分をサンプルバッグ５１１に回収する回数、一部の成分を除いた成分をサンプルバッグ５１１に回収する回数を種々変更することにより、成分比率の異なる複数種類のにおい測定用ガスを調整することができる。また、カラム１０から出てくる成分とともにガス回収部５に導入される希釈用ガスの量を変えることにより、サンプルバッグ５１１に回収されるにおい測定用ガスに含まれる成分の濃度を変更することができる。

【0051】

また、最初にカラム１０に導入する分析対象ガス（第１ガス）と、次にカラム１０に導入する分析対象ガス（第２ガス）の種類を異ならせることにより、第１ガスの全ての成分と第２ガスの一部の成分が含まれる、におい測定用ガスを調整することができる。このにおい測定用ガスは、例えば、或る悪臭（第１ガスに相当）に対してマスキング効果を有するガス（マスキングガス、第２ガスに相当）に含まれる成分（群）のどの成分がマスキング作用を有するかを特定する場合に有用である。

【0052】

すなわち、マスキングガスから一部の成分（群）を除いたガスと悪臭を混合したにおい測定用ガスと、マスキングガスの全ての成分と悪臭を混合したにおい測定用ガスを調整し、前者の方が後者よりもマスキング効果が低下している場合には、マスキングガスから除かれた成分（群）がマスキング作用を有する成分であると特定することができる。つまり、どの成分（群）がマスキングに最低限必要であるかが分かる。

【0053】

（４）或る分析対象ガス（第１ガス）をカラム１０に導入し、該カラム１０から出てくる全ての成分のうち所定のタイミング（ＲＴ範囲）においてカラム１０から出てくる成分（群）のみをサンプルバッグ５１１に回収する。次に、前記分析対象ガスとは別の分析対象ガス（第２ガス）をカラム１０に導入し、該カラム１０から出てくる全ての成分のうち前記所定のタイミング以外においてカラム１０から出てくる成分（群）を、同じサンプルバッグ５１１に回収する。これにより、第２ガスに含まれる成分のうち前記所定のタイミングにおいてカラムから出てくる成分（群）が、第１ガスに含まれる成分（群）のうち前記所定のタイミングにおいてカラム１０から出てくる成分（群）と置換されたガスであるにおい測定用ガスが調整される。

【0054】

上記のにおい測定用ガスは、においが少しだけ異なる２種類のガス間のにおいの違いを決定づける成分（群）やマスキング効果を有する成分（群）を特定したり、においの質の変化を調べたりする場合に有用である。
例えば、第１ガスと第２ガスの間で置換される成分（群）がカラム１０から出てくるタイミングを変えた、複数種類のにおい測定用ガスを調整する。そして、これら複数種類のにおい測定用ガスと第１ガスとのにおいの類似度を求め、第１ガスと第２ガスの類似度よりもにおい測定用ガスと第１ガスの類似度の方が高い（類似している）場合は、その測定用ガスにおいて置換された成分（群）が、第１ガスと第２ガスのにおいの違いを決定づける成分（群）であると判断することができる。

【0055】

次に、具体的な食品についてにおいの成分（群）を調べた結果について説明する。
ここでは、においの質が異なる、Ａ社とＢ社の醤油について調べた。Ａ社の醤油とＢ社の醤油は、いずれも全ての香気成分は特定されているものの、どの成分（群）がそのにおいの質の違いを形成しているのかが分かっていなかった。

【0056】

図４の最上段は、Ａ社の醤油から発生するガス（におい成分）のクロマトグラムである。図４の上から２段目～４段目は、それぞれ、最上段のクロマトグラフのうちＲＴの前半部分に対応するＡ社の醤油のガスをＢ社の醤油のガスと入れ替えることで得られたガス（におい測定用ガス）のガスクロマトグラフ（ケース１）、最上段のクロマトグラフのうちＲＴの中間部分に対応するＡ社の醤油のガスをＢ社の醤油のガスと入れ替えてできたにおい測定用ガスのクロマトグラフ（ケース２）、最上段のクロマトグラフのうちＲＴの後半部分に対応するＡ社の醤油のガスをＢ社の醤油のガスと入れ替えてできたにおい測定用ガスのクロマトグラフ（ケース３）である。

【0057】

ケース１，ケース２ではにおい測定用ガスのにおいは、Ｂ社の醤油のにおいにならなかったが、ケース３はにおい成分の入れ替えによりにおい測定用ガスのにおいがＢ社の醤油のにおいとほぼ同じになった。このことから、Ａ社の醤油のクロマトグラフのうちＲＴの後半部分に対応する成分（群）に、Ａ社の醤油の香りとＢ社の醤油の香りの違いを決定づける（言い換えると、Ｂ社の醤油の成分（群）と入れ替えることにより、Ａ社の醤油の香りがＢ社の醤油の香りになる）重要な香気成分（群）が含まれるといえる。そこで、Ａ社の醤油のクロマトグラフのＲＴの後半分に対応する成分（群）をより詳細に調べたのが、図５である。

【0058】

図５は、かなり狭いＲＴ範囲内において各成分（群）がどのようなにおいを有しているかを本実施例のにおい評価装置を用いた官能試験により調べた結果である。図５において、細い矢印で示した成分（群）は、そのにおいの強さとそのにおいの質から、醤油の香りを決定づけていると思われたが、その成分を入れ替えてもＡ社の醤油の香りはＢ社の醤油の香りにならなかった。この結果を受けて、システマティックに種々の成分（群）を入れ替えたところ、図５に太い矢印で示す成分を入れ替えたＡ社の醤油の香りがＢ社の醤油の香りになることが分かった。この結果は、通常のにおい嗅ぎＧＣを用いた官能試験の結果とほぼ同じであった。

【0059】

この結果で注目すべきは、太い矢印を示した成分（群）は、その成分（群）単独ではほとんど香りがないということである。すなわち、Ａ社の醤油の成分（群）から香りのほとんどしない成分（群）をＢ社の醤油の成分（群）と入れ替えただけで、Ａ社の醤油の香りがＢ社の醤油の香りになった。この結果を確かめるため、Ａ社及びＢ社の醤油、及び成分（群）を入れ替えた後のＡ社の醤油の類似度を測定部３で調べた結果が図６である。測定部３は、におい識別装置と通称される装置と実質的に同じである。図６において、符号Ａが付されているベクトルがＡ社の醤油の香りの測定ベクトル、符号Ｂが付されているベクトルがＢ社の醤油の香りの測定ベクトルを示している。そして、符号Ｃが付されているベクトルが、Ａ社の醤油について、図５において太い矢印が付された成分（群）をＢ社の醤油の成分（群）と入れ替えたものの測定ベクトルである。ベクトルＡとベクトルＢのなす角度を１００％とすると、ベクトルＡとベクトルＣのなす角度は７６％であった。つまり、Ａ社の醤油について、太い矢印が付された成分（群）を入れ替えたものと、Ｂ社の醤油の香りの類似度は７６％であることが示された。醤油のようにエタノールが多量に含まれる食品は、測定部３ではうまく測定できないことが多いが、本実施例のにおい評価装置であれば、妨害を受けるエタノール成分が除去されているので、官能試験と同等の結果が得られる。

【0060】

（５）サンプルバッグ５１１に回収されたにおい測定用ガスは、におい測定部３で測定する他、ＧＣＭＳを用いて分析することができる。例えばにおい測定用ガスには予定した通りの成分が含まれているはずであるが、におい測定用ガスを調整するまでの間に熱分解したり揮発したりして、一部の成分が欠落する場合がある。このような場合には、サンプルバッグ５１１に回収されたにおい測定用ガスをＧＣＭＳで分析し、におい測定用ガスに含まれる成分を確認すると良い。本実施例では、におい測定用ガスがサンプルバッグ５１１に収容されているため、におい測定用ガスのにおいを測定した後でもそのガスをＧＣＭＳで分析することができる。

【0061】

また、図７に示すように、第１流路切替部５３と装着口５１との間の流路の分岐路に切替バルブを介して捕集管５８を着脱自在に取り付けておけば、該切替バルブで流路を切り替えることにより、におい測定用ガスがサンプルバッグ５１１に回収されずに捕集管５８に捕集されるようにすることができる。この構成では、分岐路から捕集管５８を取り外してＧＣＭＳ装置の試料注入部に装着することにより、捕集管５８に捕集された成分（つまり、サンプルバッグ５１１に回収されたにおい測定用ガスの成分）を簡便に分析することができる。また、サンプルバッグ５１１では該バッグに吸着してしまい回収できない成分も、捕集管５８であれば回収して分析することができる。なお、捕集管５８としては、例えばガスの成分を吸着する吸着剤を内部に有するテナックス捕集管を用いることができる。

【0062】

（６）上述したように、サンプルバッグ５１１に回収されたにおい測定用ガスは、におい測定部３でにおい測定する他、ヒトの嗅覚による官能評価を行うことができる。
通常のにおい嗅ぎＧＣを複数人で嗅ぐ場合、ＧＣの出口から鼻で嗅ぐところまでの配管を人数分に分岐しなければならず、装置的にも複雑になる。また、各成分がＧＣの出口に流れ出てくるときに複数人が遅れないように集中しなければならない。これに対して、本実施例に係る装置では、回収部５の複数の装着口５１ににおい嗅ぎポートを接続することによりにおい嗅ぎＧＣと同じことができるとともに、図５に示されるように、ある時間帯においてカラムから出てくる成分（群）を含むにおいを一旦サンプルバッグに捕集した後、ゆっくり嗅ぐことができる。また、複数人が同じサンプルを嗅ぐことができる。

【0063】

［態様］
上述した実施例は、以下の態様の具体例であることが当業者により理解される。

【0064】

（第１項）第１態様のにおい評価装置は、
においを有する分析対象ガスに含まれる複数の成分を時間方向に分離する分離カラムを有するガスクロマトグラフと、
前記複数の成分のそれぞれが前記分離カラムから出てくるタイミングを検出するタイミング検出部と、
前記分析対象ガスを前記分離カラムに通すことにより、前記分離カラムから出てくる成分の全て又は一部を含むガスをサンプルバッグに回収するガス回収部と、
前記サンプルバッグに回収されるガスに含まれる成分が前記分離カラムから出てくるタイミングを設定するためのタイミング設定部と、
前記分離カラムと前記サンプルバッグの間を繋ぐ流路に希釈用ガスを導入するガス導入部と
を備える。

【0065】

第１項のにおい評価装置によれば、分析対象ガスに含まれる成分の全て又は一部を含むガスをサンプルバッグに回収する際に前記分離カラムと前記サンプルバッグの間を繋ぐ流路に希釈用ガスを流すことにより、前記成分が前記流路に吸着することを防止できる。これにより、サンプルバッグに回収されるガスに不要な成分が混入することが防止される。また、分離カラムから出てくるガスに含まれる成分がＭＳ分析に最適な濃度となるように、前処理によって濃縮された分析対象ガスがガスクロマトグラフに導入されることが一般的であるが、希釈用ガスによって、サンプルバッグに回収されるガスに含まれる成分の濃度を元の濃度に戻すことが可能となる。

【0066】

（第２項）第２項のにおい評価装置は、第１項のにおい評価装置において、
前記ガス回収部が、サンプルバッグを装着するための複数の装着口と、前記複数の装着口のそれぞれに装着されるサンプルバッグに前記分離カラムから出てくる成分の全て又は一部を含むガスを導入するための導入口と、前記複数の装着口と前記導入口とを繋ぐ流路を切り替える流路切替部とを備えるものとすることができる。

【0067】

第２項のにおい評価装置によれば、複数のサンプルバッグのそれぞれに、分析対象ガスのにおいの評価に用いられるガスを収容することができる。また、複数のサンプルバッグに回収されたガスをまとめてにおい測定に供することができる。

【0068】

（第３項）第３項のにおい評価装置は、第１項又は第２項のにおい評価装置において、
前記タイミング検出部が質量分析計であるものとすることができる。

【0069】

タイミング検出部は分析対象ガスに含まれる成分が分離カラムから出てくるタイミングを特定することができれば良いため、ガスクロマトグラフで用いられる標準的な検出器である水素炎イオン化検出器（ＦＩＤ）を用いることができるが、第３項のにおい評価装置のように、タイミング検出部を質量分析計にすると、分離カラムから複数の成分のそれぞれが出てくるタイミングの検出と併せて各成分を同定することができる。
ここで、「分離カラムから出てくるタイミング」とは、分離カラムから或る成分が出てくる始期、始期と終期、始期と時間範囲等をいう。

【0070】

（第４項）第４項のにおい評価装置は、第１項から第３項のいずれかのにおい評価装置において、さらに、
前記サンプルバッグ内のガスのにおいを測定するための、互いに異なる応答特性を有する複数個のにおいセンサを含むにおい測定部と
を備えるものとすることができる。

【0071】

第４項のにおい評価装置によれば、ガス回収部からサンプルバッグを取り外すことなく該サンプルバッグに回収されたガスをにおい測定部に導入して、そのにおいを測定することができる。

【0072】

（第５項）第５項のにおい評価装置は、第１項～第３項のいずれかのにおい評価装置において、
前記回収部が、サンプルバッグを装着するための装着口を備え、
前記装着口に接続されたにおい嗅ぎポートを備えるものとすることができる。

【0073】

におい嗅ぎＧＣでは、分離カラムから成分が出てくる時間に合わせてそのにおいを嗅いで官能試験を行う必要があったが、第５項のにおい評価装置によれば、ある時間帯において分離カラムから出てくる成分を含むにおいを一旦サンプルバッグに捕集した後、そのサンプルバッグに回収されたガスのにおいをゆっくり嗅いで官能試験を行うことができる。また、同じサンプルバッグに回収されたガスを複数人で嗅いで官能試験を行うことができる。

【0074】

（第６項）第６項のにおい評価装置は、第１項～第４項のいずれかのにおい評価装置において、
第１分析対象ガスを前記ガスクロマトグラフの前記分離カラムに通すことにより該分離カラムから出てくる全ての成分と、前記第１分析対象ガスと同じ種類又は異なる種類の第２分析対象ガスを前記ガスクロマトグラフの前記分離カラムに通すことにより該分離カラムから出てくる成分のうち、所定のタイミングにおいて出てくる成分とを、前記ガス回収部が備えるサンプルバッグのうちの一つに回収させる制御部を備えるものとすることができる。

【0075】

（第７項）第７項のにおい評価装置は、第１項～第４項のいずれかのにおい評価装置において、さらに、
第１分析対象ガスをガスクロマトグラフの分離カラムに通すことにより該分離カラムから出てくる成分のうち所定のタイミングにおいて出てくる成分と、前記第１分析対象ガスとは別の第２分析対象ガスを前記ガスクロマトグラフの前記分離カラムに通すことにより該分離カラムから出てくる成分のうち前記所定のタイミングを除く時間範囲において出てくる成分とを、前記ガス回収部が備えるサンプルバッグのうちの一つに回収させる制御部を備えるものとすることができる。

【0076】

（第８項）第８項のにおい評価装置は、第１項～第４項のいずれかのにおい評価装置において、さらに、
分析対象ガスを前記ガスクロマトグラフの前記分離カラムに通すことにより該分離カラムから出てくる成分のうち所定のタイミングを除く時間範囲において出てくる成分を、前記ガス回収部が備えるサンプルバッグのうち予め所定のガスが収容されたサンプルバッグに回収させる制御部を備えるものとすることができる。

【0077】

第６項～第８項のにおい評価装置によれば、分析対象ガスに含まれる各成分を、該分析対象ガスとは異なる比率で混合したガス、分析対象ガスに含まれる成分の一部だけを除いたガス、異なる種類の分析対象ガスに含まれる成分の全て又は一部を混合したガス等、様々な種類のガスを分析対象ガスの評価のために調整することができる。つまり、分析対象ガスに含まれる、該分析対象ガスのにおいの測定に影響を及ぼす成分を除去したり、該分析対象ガスに含まれる成分のうち特定の成分の混合比率を高くしたり（濃縮したり）低くしたり（希釈したり）した、適宜のガスを調整することができる。

【0078】

（第９項）第２態様のにおい評価方法は、
においを有する分析対象ガスをガスクロマトグラフの分離カラムに通すことにより、前記分離カラムから出てくる成分の全て又は一部を含むガスをサンプルバッグに回収し、該サンプルバッグ内のガスを評価するにおい評価方法であって、
前記分離カラムと前記サンプルバッグを繋ぐ流路に、希釈用ガスを導入するものである。

【0079】

（第１０項）第１０項のにおい評価方法は、第９項のにおい評価方法において、
第１分析対象ガスをガスクロマトグラフの分離カラムに通すことにより該分離カラムから出てくる全ての成分と、前記第１分析対象ガスと同じ種類又は異なる種類の第２分析対象ガスを前記ガスクロマトグラフの前記分離カラムに通すことにより該分離カラムから出てくる成分のうち、所定のタイミングにおいて出てくる成分とを前記サンプルバッグに回収するものとすることができる。

【0080】

（第１１項）第１１項のにおい評価方法は、第９項のにおい評価方法において、
第１分析対象ガスをガスクロマトグラフの分離カラムに通すことにより該分離カラムから出てくる成分のうち所定のタイミングにおいて出てくる成分と、前記第１分析対象ガスとは別の第２分析対象ガスを前記ガスクロマトグラフの前記分離カラムに通すことにより該分離カラムから出てくる成分のうち前記所定のタイミングを除く時間範囲において出てくる成分とを前記サンプルバッグに回収するものとすることができる。

【0081】

（第１２項）第１２項のにおい評価方法は、第９項のにおい評価方法において、
分析対象ガスを前記ガスクロマトグラフの前記分離カラムに通すことにより該分離カラムから出てくる成分のうち所定のタイミングを除く時間範囲において出てくる成分を、所定のガスが予め収容されたサンプルバッグに回収するものとすることができる。

【0082】

（第１３項）第１３項のにおい評価方法は、第９項～第１２項のいずれかのにおい評価方法において、
互いに異なる応答特性を有するｍ（ｍは２以上の整数）個のにおいセンサを含むにおい測定装置を用いて、前記サンプルバッグ内のガスのにおいを測定するものとすることができる。

【0083】

（第１４項）第１４項のにおい評価方法は、第９項～第１２項のいずれかのにおい評価方法において、
前記サンプルバッグ内のガスのにおいを、嗅覚を用いた官能試験により評価するものとすることができる。

【0084】

（第１５項）第３態様のにおい評価用ガス調整装置は、
においを有する分析対象ガスに含まれる複数の成分を時間方向に分離する分離カラムを有するガスクロマトグラフと、
前記複数の成分のそれぞれが前記分離カラムから出てくるタイミングを検出するタイミング検出部と、
前記分析対象ガスを前記分離カラムに通すことにより、前記分離カラムから出てくる成分の全て又は一部を含むガスをサンプルバッグに回収するガス回収部と、
前記サンプルバッグに回収されるガスに含まれる成分が前記分離カラムから出てくるタイミングを設定するためのタイミング設定部と、
前記分離カラムと前記サンプルバッグの間を繋ぐ流路に希釈用ガスを導入するガス導入部と
を備える。

【0085】

第１５項のにおい評価用ガス調整装置によれば、分析対象ガスに含まれる成分の全て又は一部を含むガスをサンプルバッグに回収する際に前記分離カラムと前記サンプルバッグの間を繋ぐ流路に希釈用ガスを流すことにより、前記成分が前記流路に吸着することを防止できる。したがって、サンプルバッグに回収されるガスに不要な成分が混入することが防止され、分析対象ガスのにおいの評価に有用な必要なガスを調整することができる。

【符号の説明】

【0086】

１…ＧＣ部
１０…カラム
１２…試料注入部
１３…流路切替部
１４…ＧＣ制御部
２…ＭＳ部
２５…ＭＳ制御部
３…測定部
３１…吸入口
３４…センサセル
３４１…においセンサ
３６…Ａ／Ｄ変換部
３７…信号処理部
３９…測定制御部
４１、４２…インタフェイス部
４１１、４２１…ヒータ
５…ガス回収部
５１…装着口
５１１…サンプルバッグ
５２…導出入口
５３…第１流路切替部
５４…オートサンプラ
５５…第２流路切替部
５６…ガス導入部
５７…ガス回収制御部
５８…ガス捕集管
６…パーソナルコンピュータ
６１…データ処理部
６２…中央制御部
６３…入力部
６４…表示部
６４１…表示画面
６４２…ＴＩＣ

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】