特開 2022-76642 水性塗料、及び該水性塗料が塗装された物品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2022076642

(43)【公開日】2022-05-20

(54)【発明の名称】水性塗料、及び該水性塗料が塗装された物品

(51)【国際特許分類】

   C09D 201/00 20060101AFI20220513BHJP

   C09D 7/61 20180101ALI20220513BHJP

【ＦＩ】

C09D201/00

C09D7/61

【審査請求】未請求

【請求項の数】7

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2020187118

(22)【出願日】2020-11-10

(71)【出願人】

【識別番号】000002886

【氏名又は名称】ＤＩＣ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100177471

【弁理士】

【氏名又は名称】小川 眞治

(74)【代理人】

【識別番号】100163290

【弁理士】

【氏名又は名称】岩本 明洋

(74)【代理人】

【識別番号】100149445

【弁理士】

【氏名又は名称】大野 孝幸

(72)【発明者】

【氏名】三上 明音

(72)【発明者】

【氏名】向井 隆

(72)【発明者】

【氏名】大水 聡一郎

(72)【発明者】

【氏名】河中 俊介

(72)【発明者】

【氏名】藤田 幸介

【テーマコード（参考）】

4J038

【Ｆターム（参考）】

4J038CG051

4J038CG151

4J038DB001

4J038DD001

4J038DG001

4J038HA166

4J038KA04

4J038MA08

4J038MA09

4J038MA10

4J038NA05

4J038PA06

4J038PB06

4J038PC02

(57)【要約】

【課題】自動車、鉄道車両、船舶、機械、家具、缶、建築構造物等の金属製品；自動車部品、家電製品等のプラスチック製品；家具、建築材料等の木工製品；建築材料、ガラス等の無機素材製品などの各種塗料用途に用いることができ、安全性が高く、各種基材に優れた抗ウイルス性を付与可能な水性塗料、水性塗料、及び該水性塗料が塗装された物品を提供することである。
【解決手段】可視光応答型光触媒（Ａ）、樹脂（Ｒ）、及び水性媒体（Ｗ）を含有することを特徴とする水性塗料を用いる。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

可視光応答型光触媒（Ａ）、樹脂（Ｒ）、及び水性媒体（Ｗ）を含有することを特徴とする水性塗料。

【請求項2】

前記可視光応答型光触媒（Ａ）が、酸化チタン（ａ）に金属化合物が担持されたものである請求項１記載の水性塗料。

【請求項3】

前記酸化チタン（ａ）が、ルチル型酸化チタン（ａ１）を含むものである請求項２記載の水性塗料。

【請求項4】

前記金属化合物が、２価銅化合物である請求項２又は３記載の水性塗料。

【請求項5】

前記樹脂（Ｒ）が、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂からなる群より選ばれる１以上の樹脂を含有する請求項１～４いずれか１項記載の水性塗料。

【請求項6】

２液硬化型である請求項１～５いずれか１項記載の水性塗料。

【請求項7】

請求項６記載の水性塗料が塗装された物品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、水性塗料、及び該水性塗料が塗装された物品に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、水性塗料は各種物品の表面保護、美観及び機能の向上に用いられてきたが、近年では衛生的機能、例えば、抗菌性、抗ウイルス性といった機能も所望され、特に新型インフルエンザ、ＳＡＲＳ（重症急性呼吸器症候群）、ノロウイルスウイルス等の感染対策として抗ウイルス性（ウイルス不活化性）を有する塗膜が得られる水性塗料が求められている。

【0003】

塗膜に抗菌性、抗ウイルス性を付与可能な塗料としては、４級アンモニウム塩を含有する塗料が知られている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、これらの塗料は安全性が低く、４級アンモニウム塩を含有しない材料が求められていた。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特許第６６０３４９５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明が解決しようとする課題は、安全性が高く、各種基材に優れた抗ウイルス性を付与可能な水性塗料、及び該水性塗料が塗装された物品を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明者等は、上記の課題を解決するため鋭意研究した結果、特定の光触媒、樹脂、及び水性媒体を含有する水性塗料を用いることで、上記課題を解決し得ることを見出し、発明を完成させた。

【0007】

すなわち、本発明は、可視光応答型光触媒（Ａ）、樹脂（Ｒ）、及び水性媒体（Ｗ）を含有することを特徴とする水性塗料に関する。

【発明の効果】

【0008】

本発明の水性塗料は、抗ウイルス性に優れる塗膜を形成できることから、自動車、鉄道車両、船舶、機械、家具、缶、建築構造物等の金属製品；自動車部品、家電製品等のプラスチック製品；家具、建築材料等の木工製品；建築材料、ガラス等の無機素材製品などに好適に用いることができる。

【発明を実施するための形態】

【0009】

本発明の水性塗料は、可視光応答型光触媒（Ａ）、樹脂（Ｒ）、及び水性媒体（Ｗ）を含有するものである。

【0010】

前記可視光応答型光触媒（Ａ）としては、例えば、酸化チタン（ａ）を含む組成物が挙げられ、より一層優れた抗ウイルス性が得られる点から、酸化チタン（ａ）に金属化合物が担持されたものが好ましく挙げられる。

【0011】

前記酸化チタン（ａ）としては、例えば、ルチル型酸化チタン（ａ１）、アナターゼ型酸化チタン、ブルッカイト型酸化チタン等を用いることができる。これらの酸化チタンは単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、優れた可視光領域での光触媒活性を有する点から、ルチル型酸化チタン（ａ１）を含むことが好ましい。

【0012】

前記前記ルチル型酸化チタン（ａ１）の含有率（ルチル化率）としては、より一層優れた明所及び暗所における抗ウイルス性、明所における有機化合物分解性、及び、可視光応答性が得られる点から、１５モル％以上であることが好ましく、５０モル％以上あることがより好ましく、９０モル％以上が更に好ましい。

【0013】

前記酸化チタン（ａ）の製造方法としては、一般的に、液相法と気相法とが知られている。前記液相法とは、イルメナイト鉱などの原料鉱石を溶解した液から得られる硫酸チタニルを、加水分解又は中和して酸化チタンを得る方法である。また、気相法とは、ルチル鉱などの原料鉱石を塩素化して得られる四塩化チタンと、酸素との気相反応により酸化チタンを得る方法である。なお、両方法により製造された酸化チタンを区別する方法としては、その不純物を分析することが挙げられる。前記液相法により製造された酸化チタンは、その生成物にイルメナイト鉱石中の不純物に由来するジルコニウム、ニオブなどが含まれている。これに対し、気相法では四塩化チタンを精製して、不純物を取り除く工程を有するため、酸化チタン中には、これらの不純物はほとんど含まれない。

【0014】

前記気相法により製造された酸化チタンは、均一な粒子径を生成可能な利点があるものの、２次凝集体は生成しにくいため、見かけの比表面積が高くなることにより反応工程時における混合液の粘度が高くなると考えられる。これに対し、液相法により製造された酸化チタン（ａ）は、焼成工程において緩やかな２次凝集体を生成することが考えられ、１次粒子に起因する比表面積（ＢＥＴ値）に対して、凝集力は少なく混合液の粘度を抑制することが可能である。以上の理由より、前記酸化チタン（ａ）としては、水性塗料の生産性をより一層向上できる点から、液相法により製造された酸化チタンが好ましい。

【0015】

前記酸化チタン（ａ）のＢＥＴ比表面積としては、より一層優れた抗ウイルス性、及び、可視光応答性が得られる点から、１～２００ｍ^２／ｇの範囲が好ましく、３～１００ｍ^２／ｇの範囲がより好ましく、４～７０ｍ^２／ｇの範囲がより好ましく、８～５０ｍ^２／ｇの範囲が更に好ましく、抗ウイルス剤の生産性をより一層高めることができる点から、７．５～９．５ｍ^２／ｇの範囲であることが好ましい。なお、前記ルチル型酸化チタン（ａ１）のＢＥＴ比表面積の測定方法は、後述する実施例にて記載する。

【0016】

前記酸化チタン（ａ）の１次粒子径としては、より一層優れた抗ウイルス性、及び、可視光応答性が得られる点から、０．０１～０．５μｍの範囲が好ましく、０．０６～０．３５μｍの範囲がより好ましい。なお、前記酸化チタン（ａ）の１次粒子径の測定方法は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を使用して、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で測定した値を示す。具体的には、個々の酸化チタンの１次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその１次粒子の粒子径とし、次に１００個以上の酸化チタン粒子について、それぞれの粒子の体積（重量）を、求めた粒子径の立方体と近似して求め、体積平均粒径を平均１次粒子径とした。

【0017】

また、前記可視光応答型光触媒としては、可視光領域における光触媒活性を一層向上し、実用的な室内光の下で、汚れ成分を分解できる適度な活性を発現しやすい点から、酸化チタン（ａ）に金属化合物が担持されたものを用いることが好ましい。

【0018】

前記金属化合物としては、例えば、銅化合物、鉄化合物、タングステン化合物等を用いることができる。これらの中でも、より一層優れた抗菌性、及び、抗ウイルス性が得られる点から、銅化合物が好ましく、２価銅化合物がより好ましい。前記酸化チタン（ａ）への金属化合物の担持方法としては、公知の手法を用いることができる。

【0019】

次に、最も好ましい態様である、酸化チタン（ａ）に２価銅化合物を担持する方法について説明する。

【0020】

前記酸化チタン（ａ）に２価銅化合物を担持する方法としては、例えば、ルチル型酸化チタン（ａ１）を含む酸化チタン（ａ）、２価銅化合物原料（ｂ）、水（ｃ）、及び、アルカリ性物質（ｄ）の混合工程（ｉ）を有する方法が挙げられる。

【0021】

前記混合工程（ｉ）における前記酸化チタン（ａ）の濃度としては、３～４０質量％の範囲が好ましい。なお、本発明においては、液相法により製造された酸化チタン（ａ）を用いた場合には、酸化チタン（ａ）の濃度を高めても取扱いの良好な混合工程を行うことができ、具体的には、前記酸化チタン（ａ）の濃度が、２５質量％を超えて４０質量％以下の範囲でも良好に混合工程を行うことができる。

【0022】

前記２価銅化合物原料（ｂ）としては、例えば、２価銅無機化合物、２価銅有機化合物等を用いることができる。

【0023】

前記２価銅無機化合物としては、例えば、硫酸銅、硝酸銅、沃素酸銅、過塩素酸銅、シュウ酸銅、四ホウ酸銅、硫酸アンモニウム銅、アミド硫酸銅、塩化アンモニウム銅、ピロリン酸銅、炭酸銅等の２価銅の無機酸塩；塩化銅、フッ化銅、臭化銅等の２価銅のハロゲン化物；酸化銅、硫化銅、アズライト、マラカイト、アジ化銅などを用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0024】

前記２価銅有機化合物としては、例えば、蟻酸銅、酢酸銅、プロピオン酸銅、酪酸銅、吉草酸銅、カプロン酸銅、エナント酸銅、カプリル酸銅、ペラルゴン酸銅、カプリン酸銅、ミスチン酸銅、パルミチン酸銅、マルガリン酸銅、ステアリン酸銅、オレイン酸銅、乳酸銅、リンゴ酸銅、クエン酸銅、安息香酸銅、フタル酸銅、イソフタル酸銅、テレフタル酸銅、サリチル酸銅、メリト酸銅、シュウ酸銅、マロン酸銅、コハク酸銅、グルタル酸銅、アジピン酸銅、フマル酸銅、グリコール酸銅、グリセリン酸銅、グルコン酸銅、酒石酸銅、アセチルアセトン銅、エチルアセト酢酸銅、イソ吉草酸銅、β－レゾルシル酸銅、ジアセト酢酸銅、ホルミルコハク酸銅、サリチルアミン酸銅、ビス（２-エチルヘキサン酸）銅、セバシン酸銅、ナフテン酸銅、オキシン銅、アセチルアセトン銅、エチルアセト酢酸銅、トリフルオロメタンスルホン酸銅、フタロシアニン銅、銅エトキシド、銅イソプロポキシド、銅メトキシド、ジメチルジチオカルバミン酸銅等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0025】

前記２価銅化合物原料（ｂ）としては、前記したものの中でも、下記一般式（１）で示されるものを用いることが好ましい。
ＣｕＸ_２ （１）
（式（１）において、Ｘは、ハロゲン原子、ＣＨ_３ＣＯＯ、ＮＯ_３、又は、（ＳＯ_４）_１／２を示す。）

【0026】

前記式（１）におけるＸとしては、ハロゲン原子であることがより好ましく、塩素原子が更に好ましい。

【0027】

前記混合工程（ｉ）における前記２価銅化合物原料（ｂ）の使用量としては、前記酸化チタン（ａ）１００質量部に対して、０．０１～２０質量部の範囲であることが好ましく、０．１～１５質量部の範囲がより好ましく、０．３～１０質量部の範囲が更に好ましい。

【0028】

前記水（ｃ）は、混合工程（ｉ）における溶媒であり、水単独が好ましいが、必要に応じてその他の溶媒を含んでいてもよい。前記その他の溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール等のアルコール溶媒；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶媒；ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン等を用いることができる。これらの溶媒は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0029】

前記アルカリ性物質（ｄ）としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルアミン、トリメチルアミン、アンモニア、塩基性界面活性剤等を用いることができ、水酸化ナトリウムを用いることが好ましい。

【0030】

前記アルカリ性物質（ｄ）は、反応を制御しやすい点から、溶液として添加するのが好ましく、添加するアルカリ溶液の濃度としては、０．１～５ｍｏｌ／Ｌの範囲であることが好ましく、０．３～４ｍｏｌ／Ｌの範囲がより好ましく、０．５～３ｍｏｌ／Ｌの範囲が更に好ましい。

【0031】

前記混合工程（ｉ）は、前記酸化チタン（ａ）、２価銅化合物原料（ｂ）、水（ｃ）、及び、アルカリ性物質（ｄ）を混合すればよく、例えば、まず水（ｃ）に酸化チタン（ａ）を混合するとともに必要に応じて撹拌し、次いで、２価銅化合物原料（ｂ）を混合し、撹拌し、その後、アルカリ性物質（ｄ）を添加して撹拌する方法が挙げられる。この混合工程（ｉ）により、前記２価銅化合物原料（ｂ）由来の２価銅化合物が前記酸化チタン（ａ）に担持することとなる。

【0032】

前記混合工程（ｉ）における全体の撹拌時間としては、例えば、５～１２０分間が挙げられ、好ましくは１０～６０分間である。混合工程（ｉ）時における温度としては、例えば、室温～７０℃の範囲が挙げられる。

【0033】

酸化チタン（ａ）への２価銅化合物の担持が良好である点から、前記酸化チタン（ａ）、２価銅化合物原料（ｂ）、及び、水（ｃ）を混合・撹拌し、その後アルカリ性物質（ｄ）を混合・撹拌した後の混合物のｐＨとしては、好ましくは８～１１の範囲であり、より好ましくは９．０～１０．５の範囲である。

【0034】

前記混合工程（ｉ）が終了した後には、混合液を固形分として分離することができる。前記分離を行う方法としては、例えば、濾過、沈降分離、遠心分離、蒸発乾燥等が挙げられるが、濾過が好ましい。分離した固形分は、その後必要に応じて、水洗、解砕、分級等を行ってもよい。

【0035】

前記固形分を得た後には、前記酸化チタン（ａ）上に担持された前記２価銅化合物原料（ｂ）由来の２価銅化合物を、より強固に結合することができる点から、固形分を熱処理することが好ましい。熱処理温度としては、好ましくは１５０～６００℃の範囲であり、より好ましくは２５０～４５０℃の範囲である。また、熱処理時間は、好ましくは１～１０時間であり、より好ましくは、２～５時間である。

【0036】

以上の方法によって、酸化チタン（ａ）に２価銅化合物が担持した酸化チタンを含有する酸化チタン組成物が得られる。前記酸化チタン（ａ）に担持された２価銅化合物の担持量としては、酸化チタン（ａ）１００質量部に対して、０．０１～２０質量部の範囲であることが、抗ウイルス性を含む光触媒活性の点から好ましい。前記２価銅化合物の担持量は、前記混合工程（ｉ）における前記２価銅化合物原料（ｂ）の使用量によって調整することができる。

【0037】

前記樹脂（Ｒ）は、一般的に塗料用樹脂として使用されるものであれば特に限定されないが、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。

【0038】

前記樹脂（Ｒ）は、前記水性媒体（Ｗ）への溶解性や分散性がより向上することから、親水性基を有することが好ましい。

【0039】

前記親水性基としては、例えば、アニオン性基、カチオン性基、ノニオン性基等が挙げられる。

【0040】

また、前記樹脂（Ｒ）中に架橋性官能基を導入することで、本発明の水性塗料を２液型塗料として使用することができる。

【0041】

前記水性媒体（Ｗ）としては、例えば、水、親水性有機溶剤、及びこれらの混合物が挙げられる。前記親水性有機溶剤としては水と分離することなく混和する水混和性有機溶剤が好ましく、これらの中でも水に対する溶解度（水１００ｇに溶解する有機溶剤のグラム数）が２５℃において３ｇ以上の有機溶剤が好ましい。これら水混和性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、３－メトキシブタノール、３－メチル－３－メトキシブタノール等のアルコール系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、モノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤などが挙げられる。これら水混和性有機溶剤は、それぞれ単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。

【0042】

本発明の水性塗料中の可視光応答型光触媒（Ａ）の含有量は、抗ウイルス性及び貯蔵安定性がより優れることから、１～２０質量％が好ましい。

【0043】

本発明の水性塗料中の前記樹脂（Ｒ）の含有量は、抗ウイルス性及び貯蔵安定性がより優れることから、２５～５０質量％が好ましい。

【0044】

本発明の水性塗料中の水性媒体（Ｗ）の含有量は、抗ウイルス性及び貯蔵安定性がより優れることから、４０～７０質量％が好ましい。

【0045】

また、本発明の水性塗料の固形分中の可視光応答型光触媒（Ａ）の含有量は、抗ウイルス性及びその他の塗膜物性のバランスがより優れることから、５～２０質量％が好ましく、５～１５質量％がより好ましい。

【0046】

本発明の水性塗料は、前記可視光応答型光触媒（Ａ）、前記樹脂（Ｒ）、及び、前記水性媒体（Ｗ）を含有するものであるが、前記可視光応答型光触媒（Ａ）及び前記樹脂（Ｒ）が前記水性媒体（Ｗ）に溶解または分散したものであることが好ましい。

【0047】

また、本発明の水性塗料には、必要に応じて、無機顔料、有機顔料、体質顔料、ワックス、界面活性剤、安定剤、流動調整剤、染料、レベリング剤、レオロジーコントロール剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、可塑剤、帯電防止剤、消泡剤、粘度調整剤、耐光安定剤、耐候安定剤、耐熱安定剤、顔料分散剤、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂等の各種の添加剤等を使用することができる。

【0048】

本発明の水性塗料の調製方法としては、例えば、前記樹脂（Ｒ）が前記水性媒体（Ｗ）中に分散した水性樹脂組成物に、前記可視光応答型光触媒（Ａ）、及び顔料等を添加し、サンドミルやディスパー等の混合機を用いて調製することができる。必要に応じて、さらに硬化剤を混合することで、２液型塗料を調製することができる。

【0049】

本発明の水性塗料の塗装方法としては、例えば、グラビアコーター、ロールコーター、コンマコーター、ナイフコーター、エアナイフコーター、カーテンコーター、キスコーター、シャワーコーター、ホイーラーコーター、スピンコーター、ディッピング、スクリーン印刷、スプレー、アプリケーター、バーコーター、刷毛等の方法が挙げられる。

【0050】

本発明の水性塗料は、各種物品の表面に、抗ウイルス性に優れる硬化塗膜を付与することができる。

【0051】

本発明の水性塗料は、被塗装物となる物品に、直接塗装してもよいし、被塗装物に適合したプライマー塗材を塗装してから、本発明の水性塗料を塗装してもよい。また、本発明の水性塗料を塗装後、さらにトップコートを塗り重ねてもよい。

【0052】

被塗装物となる物品の材質としては、鋼板、鉄、銅、亜鉛、アルミニウム、マグネシウム等の各種金属及びこれらの合金；ポリカーボネート（ＰＣ）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ＰＣ－ＡＢＳのポリマーアロイ、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ガラス繊維、炭素繊維等のフィラーを入れた繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）等のプラスチック基材；ガラスなどが挙げられる。

【0053】

本発明の水性塗料の塗膜を有する物品としては、例えば、自動車、鉄道車両、船舶、機械、家具、缶、建築構造物等の金属製品；自動車部品、家電製品等のプラスチック製品；家具、建築材料等の木工製品；建築材料、ガラス等の無機素材製品などが挙げられる。

【実施例0054】

以下に本発明を具体的な実施例を挙げてより詳細に説明する。

【0055】

（調製例１：可視光応答型光触媒（Ａ－１）の調製）
（１）酸化チタン
ａ）結晶性ルチル型酸化チタン
ｂ）製法：液相法（硫酸法）
ｃ）物性値
・ＢＥＴ比表面積：９．０ｍ^２／ｇ
・ルチル化率：９５．４％
・１次粒子径：０．１８μｍ

【0056】

（２）製造工程
ａ）混合工程（反応工程）
前記酸化チタン６００質量部、塩化銅（ｉｉ）二水和物８質量部、水９００質量部をステンレス容器中に混合した。次いで、混合物を撹拌機（特殊機化工業株式会社製「ロボミクス」）で撹拌し、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を混合液のｐＨが１０になるまで滴下した。
ｂ）脱水工程
定性濾紙（５Ｃ）により減圧濾過をおこない、混合液から固形分を分離し、更にイオン交換水で洗浄を実施した。次いで、洗浄後の固形物を１２０℃で１２時間乾燥し、水分を除去した。乾燥後、ミル（イワタニ産業株式会社製「ミルサー」）で粉状の酸化チタン組成物を得た。
ｃ）熱処理工程
精密恒温器（ヤマト科学株式会社製「ＤＨ６５０」）を用いて酸素存在下で４５０℃、３時間熱処理し、２価銅化合物が担持された酸化チタンを含有する可視光応答型光触媒（Ａ－１）を得た。

【0057】

（実施例１：水性塗料（１）の製造）
水性アクリル樹脂（ＤＩＣ株式会社製「バーノックＷＤ－５５１」、水酸基含有）１００質量部に対して、上記で得た可視光応答型光触媒（Ａ－１）１１．２質量部、酸化チタン顔料（ケマーズ製「Ｔｉ－Ｐｕｒｅ Ｒ－７０６」）３３．７質量部、イオン交換水１９．９質量部を添加してサンドミルで３０分間混錬し、顔料分散体を得た。得られた顔料分散体に硬化剤として、ポリイソシアネート樹脂（ＤＩＣ株式会社製「バーノックＤＮＷ－５５００」）２９．３質量部を加え、ディスパーで５分間攪拌し、水性塗料（１）を得た。

【0058】

（実施例２～５：水性塗料（２）～（５）の製造）
使用した原料を表１のものに変更した以外は実施例１と同様にして、水性塗料（２）～（５）を得た。

【0059】

（比較例１～５：水性塗料（Ｒ１）～（Ｒ５）の製造）
使用した原料を表１のものに変更した以外は実施例１と同様にして、水性塗料（Ｒ１ ）～（Ｒ５）を得た。

【0060】

［評価用塗膜の作製］
クロメート処理アルミ板に、上記で得た水性塗料を、それぞれスプレーにて膜厚が１５μｍになるように塗装し、２３℃で７日間乾燥を行い、評価用塗膜の形成された試験板を得た。

【0061】

［抗ウイルス性の評価］
実施例及び比較例で得られた評価用塗膜の形成された試験板に対し、抗ファージウイルス試験（ＪＩＳ Ｒ１７５６：２０２０を参照）を実施した。

【0062】

１）光照射条件は、白色蛍光灯の光をＮ１１３フィルターによって紫外線をカットし、照度５００ルクスとした。
２）実施例及び比較例で得られた５ｃｍ×５ｃｍの試験板に濃度既知の１００μＬのＱβファージ溶液を垂らした後、４ｃｍ×４ｃｍの密着フィルムをかぶせ、評価用のサンプルとした。
３）８時間光照射したサンプルを、ＳＣＤＬＰ液で回収し、適度に希釈したものを大腸菌と感染させ、寒天培地に塗布し、培養後のコロニー数をカウントすることで評価した。抗ウイルス性はＱβファージの不活化度から下記の基準により評価した。
◎：不活化度が－３以下
〇：不活化度が－３より大きく－２以下
×：不活化度が－２より大きい

【0063】

上記で得た水性塗料（１）～（５）及び（Ｒ１）～（Ｒ５）の組成及び評価結果を表１及び２に示す。

【0064】

【表1】

【0065】

【表2】

【0066】

表中の各原料は以下のものである。
「バーノックＷＤ－５５１」：ＤＩＣ株式会社製、水性アクリル樹脂（水酸基価：１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、樹脂分：４４質量％、水性媒体：水、ジエチレングリコールジメチルエーテル）
「バーノックＷＥ－３０６」：ＤＩＣ株式会社製、水性アクリル樹脂（水酸基価：１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、樹脂分：４５質量％、水性媒体：水）
「ウォーターゾール ＣＤ－５２０Ｐ」：ＤＩＣ株式会社製、水性ポリエステル樹脂（樹脂分：３９質量％、水性媒体：水、エチレングリコールモノプロピルエーテル）
「ウォーターゾール ＥＦＤ－５５８０」：ＤＩＣ株式会社製、水性エポキシエステル樹脂（樹脂分：４０質量％、水性媒体：水、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル）
「ハイドラン ＡＰ－２０」：ＤＩＣ株式会社製、水性ウレタン樹脂（樹脂分：３０質量％、水性媒体：水）
「バーノックＤＮＷ－５５００」：ＤＩＣ株式会社製、水分散性ポリイソシアネート樹脂（イソシアネート基含有量（ＮＣＯ％）：１３．５質量％ 樹脂分：８０質量％、溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）
「ＤＩＣＮＡＴＥ ３１１１ＴＬ」：ＤＩＣ株式会社製、コバルト系金属石鹸

【0067】

本発明の水性樹脂組成物である実施例１～５から得られる塗膜は、抗ウイルス性に優れることが確認された。

【0068】

一方、比較例１～５は、本発明の必須成分である可視光応答型光触媒（Ａ）を含有しない例であるが、得られる塗膜は、抗ウイルス性に劣ることが確認された。