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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022096219
(43)【公開日】2022-06-29
(54)【発明の名称】導電性接着剤組成物、及び電子部品
(51)【国際特許分類】
C09J 175/08 20060101AFI20220622BHJP
C09J 9/02 20060101ALI20220622BHJP
C09J 11/02 20060101ALI20220622BHJP
【ＦＩ】
C09J175/08
C09J9/02
C09J11/02
【審査請求】未請求
【請求項の数】10
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2020209198
(22)【出願日】2020-12-17
(71)【出願人】
【識別番号】000000044
【氏名又は名称】ＡＧＣ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002620
【氏名又は名称】特許業務法人大谷特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】中村 牧人
(72)【発明者】
【氏名】鈴木 千登志
【テーマコード（参考）】
4J040
【Ｆターム（参考）】
4J040EF131
4J040EF261
4J040HA066
4J040HB41
4J040JA02
4J040JA09
4J040JB02
4J040JB07
4J040KA12
4J040KA13
4J040KA32
4J040LA01
4J040LA03
4J040MA10
4J040MB03
4J040MB09
4J040NA17
4J040NA19
4J040PA32
(57)【要約】
【課題】柔軟性及び繰り返し曲げ耐久性に優れ、かつ、繰り返し折り曲げても比抵抗値が低く導電性に優れる硬化物を得ることができる導電性接着剤組成物、その硬化物及び電子部品を提供する。
【解決手段】１官能ウレタン（メタ）アクリレート及び導電性粒子を含む導電性接着剤組成物であって、前記１官能ウレタン（メタ）アクリレートは、所定の（メタ）アクリロイルオキシ基を含む化合物の反応生成物から選ばれる１種以上の単量体である、導電性接着剤組成物。
【選択図】なし
【解決手段】１官能ウレタン（メタ）アクリレート及び導電性粒子を含む導電性接着剤組成物であって、前記１官能ウレタン（メタ）アクリレートは、所定の（メタ）アクリロイルオキシ基を含む化合物の反応生成物から選ばれる１種以上の単量体である、導電性接着剤組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
１官能ウレタン（メタ）アクリレート及び導電性粒子を含む導電性接着剤組成物であって、前記１官能ウレタン（メタ）アクリレートは、下記（i）、（ii）及び（iii）の反応生成物から選ばれる１種以上の単量体である、導電性接着剤組成物。
（i）ポリエーテルモノオール及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物の等モル反応生成物であって、前記(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物は、１分子中に１個のイソシアネート基を有し、かつ、１分子中に１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である、反応生成物。
（ii）ポリエーテルモノオール、ジイソシアネート及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物の等モル反応生成物であって、前記（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物は、１分子中に１個のイソシアネート基と反応する基を有し、かつ、１分子中に１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である、反応生成物。
（iii）ポリエーテルポリオール及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物の等モル反応生成物であって、前記(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物は、１分子中に１個のイソシアネート基を有し、かつ、１分子中に１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である、反応生成物。
（i）ポリエーテルモノオール及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物の等モル反応生成物であって、前記(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物は、１分子中に１個のイソシアネート基を有し、かつ、１分子中に１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である、反応生成物。
（ii）ポリエーテルモノオール、ジイソシアネート及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物の等モル反応生成物であって、前記（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物は、１分子中に１個のイソシアネート基と反応する基を有し、かつ、１分子中に１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である、反応生成物。
（iii）ポリエーテルポリオール及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物の等モル反応生成物であって、前記(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物は、１分子中に１個のイソシアネート基を有し、かつ、１分子中に１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である、反応生成物。
【請求項2】
前記１官能ウレタン（メタ）アクリレートのガラス転移点が－５５℃以下である、請求項１に記載の導電性接着剤組成物。
【請求項3】
前記単量体の分子量が３，０００～３０，０００である、請求項１又は２に記載の導電性接着剤組成物。
【請求項4】
前記導電性粒子の含有量は、導電性接着剤組成物に対して５０～９５質量％である、請求項１～３のいずれか１項に記載の導電性接着剤組成物。
【請求項5】
前記導電性粒子の平均粒子径は、０．３～２０μｍである、請求項１～４のいずれか１項に記載の導電性接着剤組成物。
【請求項6】
前記導電性粒子が銀粒子である、請求項１～５のいずれか１項に記載の導電性接着剤組成物。
【請求項7】
さらに、重合開始剤を含む、請求項１～６のいずれか１項に記載の導電性接着剤組成物。
【請求項8】
前記重合開始剤が、光重合開始剤又は熱重合開始剤である、請求項７に記載の導電性接着剤組成物。
【請求項9】
請求項１～８のいずれか１項に記載の導電性接着剤組成物の硬化物。
【請求項10】
請求項９に記載の硬化物を備える電子部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、導電性接着剤組成物、及び電子部品に関する。
【背景技術】
【0002】
ウェアラブルデバイス等のフレキシブルデバイスは、フレキシブル配線基板上に導電性接着剤を介して電子部品が実装される。このような導電性接着剤には、低弾性が求められており、例えば、特許文献１には、（Ａ）少なくとも２種類のウレタンアクリレートオリゴマー、（Ｂ）ラジカル重合性モノマー、（Ｃ）遊離ラジカル発生硬化剤、および（Ｄ）導電粒子を含む導電性樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】国際公開第２０２０／０９０７５７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
近年のフレキシブルデバイスにおいては、折り畳み角度が鋭角となるものもある。そのため、フレキシブルデバイスに用いられる導電性接着剤は、より優れた柔軟性が求められる。また、繰り返しの折り曲げに対する耐久性（以下、「繰り返し曲げ耐久性」とも言う。）、及び繰り返し折り曲げ後の導電性も求められる。
【0005】
しかしながら、従来の導電性接着剤では、柔軟性、繰り返し曲げ耐久性及び繰り返し折り曲げ後の導電性が十分であるとは言えなかった。
【0006】
本発明は、このような課題を解決するものであり、柔軟性及び繰り返し曲げ耐久性に優れ、かつ、繰り返し折り曲げても比抵抗値が低く導電性に優れる硬化物を得ることができる導電性接着剤組成物、その硬化物及び電子部品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明は、ポリエーテル鎖及びウレタン結合を有する所定のウレタン（メタ）アクリレート、及び導電性粒子を含む導電性接着剤組成物を用いることにより、柔軟性及び繰り返し曲げ耐久性に優れ、かつ、繰り返し折り曲げても比抵抗値が低く導電性に優れる硬化物を得ることができることを見出したことに基づく。
【0008】
本発明は、以下の手段を提供する。
［１］１官能ウレタン（メタ）アクリレート及び導電性粒子を含む導電性接着剤組成物であって、前記１官能ウレタン（メタ）アクリレートは、下記（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の反応生成物から選ばれる１種以上の単量体である、導電性接着剤組成物。
（ｉ）ポリエーテルモノオール及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物の等モル反応生成物であって、前記(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物は、１分子中に１個のイソシアネート基を有し、かつ、１分子中に１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である、反応生成物。
（ｉｉ）ポリエーテルモノオール、ジイソシアネート及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物の等モル反応生成物であって、前記（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物は、１分子中に１個のイソシアネート基と反応する基を有し、かつ、１分子中に１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である、反応生成物。
（ｉｉｉ）ポリエーテルポリオール及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物の等モル反応生成物であって、前記(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物は、１分子中に１個のイソシアネート基を有し、かつ、１分子中に１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である、反応生成物。
［２］前記１官能ウレタン（メタ）アクリレートのガラス転移点が－５５℃以下である、上記［１］に記載の導電性接着剤組成物。
［３］前記単量体の分子量が３，０００～３０，０００である、上記［１］又は［２］に記載の導電性接着剤組成物。
［４］前記導電性粒子の含有量は、導電性接着剤組成物に対して５０～９５質量％である、上記［１］～［３］のいずれかに記載の導電性接着剤組成物。
［５］前記導電性粒子の平均粒子径は、０．３～２０μｍである、上記［１］～［４］のいずれかに記載の導電性接着剤組成物。
［６］前記導電性粒子が銀粒子である、上記［１］～［５］のいずれかに記載の導電性接着剤組成物。
［７］さらに、重合開始剤を含む、上記［１］～［６］のいずれかに記載の導電性接着剤組成物。
［８］前記重合開始剤が、光重合開始剤又は熱重合開始剤である、上記［７］に記載の導電性接着剤組成物。
［９］上記［１］～［８］のいずれかに記載の導電性接着剤組成物の硬化物。
［１０］上記［９］に記載の硬化物を備える電子部品。
［１］１官能ウレタン（メタ）アクリレート及び導電性粒子を含む導電性接着剤組成物であって、前記１官能ウレタン（メタ）アクリレートは、下記（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の反応生成物から選ばれる１種以上の単量体である、導電性接着剤組成物。
（ｉ）ポリエーテルモノオール及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物の等モル反応生成物であって、前記(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物は、１分子中に１個のイソシアネート基を有し、かつ、１分子中に１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である、反応生成物。
（ｉｉ）ポリエーテルモノオール、ジイソシアネート及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物の等モル反応生成物であって、前記（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物は、１分子中に１個のイソシアネート基と反応する基を有し、かつ、１分子中に１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である、反応生成物。
（ｉｉｉ）ポリエーテルポリオール及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物の等モル反応生成物であって、前記(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物は、１分子中に１個のイソシアネート基を有し、かつ、１分子中に１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である、反応生成物。
［２］前記１官能ウレタン（メタ）アクリレートのガラス転移点が－５５℃以下である、上記［１］に記載の導電性接着剤組成物。
［３］前記単量体の分子量が３，０００～３０，０００である、上記［１］又は［２］に記載の導電性接着剤組成物。
［４］前記導電性粒子の含有量は、導電性接着剤組成物に対して５０～９５質量％である、上記［１］～［３］のいずれかに記載の導電性接着剤組成物。
［５］前記導電性粒子の平均粒子径は、０．３～２０μｍである、上記［１］～［４］のいずれかに記載の導電性接着剤組成物。
［６］前記導電性粒子が銀粒子である、上記［１］～［５］のいずれかに記載の導電性接着剤組成物。
［７］さらに、重合開始剤を含む、上記［１］～［６］のいずれかに記載の導電性接着剤組成物。
［８］前記重合開始剤が、光重合開始剤又は熱重合開始剤である、上記［７］に記載の導電性接着剤組成物。
［９］上記［１］～［８］のいずれかに記載の導電性接着剤組成物の硬化物。
［１０］上記［９］に記載の硬化物を備える電子部品。
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、柔軟性及び繰り返し曲げ耐久性に優れ、かつ、繰り返し折り曲げても比抵抗値が低く導電性に優れる硬化物を得ることができる導電性接着剤組成物、その硬化物及び電子部品を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0010】
本明細書における用語及び表記についての定義及び意義を以下に示す。
「（メタ）アクリロイルオキシ基」とは、アクリロイルオキシ基及びメタクリロイルオキシ基の総称である。
「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートの総称である。
「官能基数」とは、特に断りのない限り、１分子中の（メタ）アクリロイルオキシ基の数を意味する。「平均官能基数」とは、特に断りのない限り、化学式に基づく式量又は数平均分子量を１単位とする１分子中の平均の（メタ）アクリロイルオキシ基の数を意味する。
「１官能ウレタン（メタ）アクリレート」とは、１分子中の平均官能基数が実質的に１であるウレタン（メタ）アクリレートを意味し、１分子中の平均官能基数が０．７～１．４、好ましくは０．８～１．３であるウレタン（メタ）アクリレートを、１分子中に実質的に１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するウレタン（メタ）アクリレート、すなわち、１官能ウレタン（メタ）アクリレートとみなす。
「等モル反応生成物」とは、反応する化合物のモル比が、実質的に１であることを意味し、該モル比が０．７～１．４、好ましくは０．８～１．３である反応生成物を、等モル反応生成物とみなす。
同様に、反応する基（又は化合物）の「モル数が等しい」とは、反応する基（又は化合物）のモル比が、実質的に１であることを意味し、該モル比が０．７～１．４、好ましくは０．８～１．３であるとき、反応する基（又は化合物）のモル数が等しいものとみなす。
「水酸基価」は、ＪＩＳ Ｋ １５５７：２００７に準拠した測定により求められる。「水酸基価換算分子量」は、５６１００／（水酸基価）×（開始剤の活性水素の数）の式から算出した値である。
イソシアネート基含有化合物と水酸基含有化合物との反応における「ＮＣＯインデックス」とは、水酸基含有化合物の水酸基に対するイソシアネート基含有化合物のイソシアネート基の当量比を百倍した値である。
「分子量」とは、特に断りのない限り、化学式に基づく式量、又は、分子量分布が存在する化合物の場合は、数平均分子量を意味する。「数平均分子量」は、標準ポリスチレン試料を用いて作成した検量線に基づいて、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定して求められたポリスチレン換算分子量である。
「（メタ）アクリロイルオキシ基」とは、アクリロイルオキシ基及びメタクリロイルオキシ基の総称である。
「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートの総称である。
「官能基数」とは、特に断りのない限り、１分子中の（メタ）アクリロイルオキシ基の数を意味する。「平均官能基数」とは、特に断りのない限り、化学式に基づく式量又は数平均分子量を１単位とする１分子中の平均の（メタ）アクリロイルオキシ基の数を意味する。
「１官能ウレタン（メタ）アクリレート」とは、１分子中の平均官能基数が実質的に１であるウレタン（メタ）アクリレートを意味し、１分子中の平均官能基数が０．７～１．４、好ましくは０．８～１．３であるウレタン（メタ）アクリレートを、１分子中に実質的に１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するウレタン（メタ）アクリレート、すなわち、１官能ウレタン（メタ）アクリレートとみなす。
「等モル反応生成物」とは、反応する化合物のモル比が、実質的に１であることを意味し、該モル比が０．７～１．４、好ましくは０．８～１．３である反応生成物を、等モル反応生成物とみなす。
同様に、反応する基（又は化合物）の「モル数が等しい」とは、反応する基（又は化合物）のモル比が、実質的に１であることを意味し、該モル比が０．７～１．４、好ましくは０．８～１．３であるとき、反応する基（又は化合物）のモル数が等しいものとみなす。
「水酸基価」は、ＪＩＳ Ｋ １５５７：２００７に準拠した測定により求められる。「水酸基価換算分子量」は、５６１００／（水酸基価）×（開始剤の活性水素の数）の式から算出した値である。
イソシアネート基含有化合物と水酸基含有化合物との反応における「ＮＣＯインデックス」とは、水酸基含有化合物の水酸基に対するイソシアネート基含有化合物のイソシアネート基の当量比を百倍した値である。
「分子量」とは、特に断りのない限り、化学式に基づく式量、又は、分子量分布が存在する化合物の場合は、数平均分子量を意味する。「数平均分子量」は、標準ポリスチレン試料を用いて作成した検量線に基づいて、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定して求められたポリスチレン換算分子量である。
【0011】
［導電性接着剤組成物］
本発明の導電性接着剤組成物は、１官能ウレタン（メタ）アクリレート及び導電性粒子を含む導電性接着剤組成物であって、前記１官能ウレタン（メタ）アクリレートは、下記（i）、（ii）及び（iii）の反応生成物から選ばれる１種以上の単量体である。
（i）ポリエーテルモノオール及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物の等モル反応生成物であって、前記(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物は、１分子中に１個のイソシアネート基を有し、かつ、１分子中に１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である、反応生成物。
（ii）ポリエーテルモノオール、ジイソシアネート及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物の等モル反応生成物であって、前記（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物は、１分子中に１個のイソシアネート基と反応する基を有し、かつ、１分子中に１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である、反応生成物。
（iii）ポリエーテルポリオール及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物の等モル反応生成物であって、前記(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物は、１分子中に１個のイソシアネート基を有し、かつ、１分子中に１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である、反応生成物。
本発明の導電性接着剤組成物は、１官能ウレタン（メタ）アクリレート及び導電性粒子を含む導電性接着剤組成物であって、前記１官能ウレタン（メタ）アクリレートは、下記（i）、（ii）及び（iii）の反応生成物から選ばれる１種以上の単量体である。
（i）ポリエーテルモノオール及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物の等モル反応生成物であって、前記(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物は、１分子中に１個のイソシアネート基を有し、かつ、１分子中に１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である、反応生成物。
（ii）ポリエーテルモノオール、ジイソシアネート及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物の等モル反応生成物であって、前記（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物は、１分子中に１個のイソシアネート基と反応する基を有し、かつ、１分子中に１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である、反応生成物。
（iii）ポリエーテルポリオール及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物の等モル反応生成物であって、前記(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物は、１分子中に１個のイソシアネート基を有し、かつ、１分子中に１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である、反応生成物。
【0012】
〔１官能ウレタン（メタ）アクリレート〕
１官能ウレタン（メタ）アクリレートを含む導電性接着剤組成物は、１官能ウレタン（メタ）アクリレートの（メタ）アクリロイルオキシ基により、光重合又は熱重合させることができる。また、１官能ウレタン（メタ）アクリレートが、架橋に寄与しない柔軟なグラフト鎖としてポリエーテル鎖を有する単量体を含むことにより、柔軟性に優れた硬化物を得ることができる。さらに、該硬化物は、－２０～８０℃の広範な温度域での貯蔵弾性率の温度依存性が小さく、０℃以下の低温域でも優れた柔軟性が保持され得る。
１官能ウレタン（メタ）アクリレートの（メタ）アクリロイルオキシ基は、導電性接着剤組成物の硬化速度の観点からは、アクリロイルオキシ基であることが好ましい。
１官能ウレタン（メタ）アクリレートを含む導電性接着剤組成物は、１官能ウレタン（メタ）アクリレートの（メタ）アクリロイルオキシ基により、光重合又は熱重合させることができる。また、１官能ウレタン（メタ）アクリレートが、架橋に寄与しない柔軟なグラフト鎖としてポリエーテル鎖を有する単量体を含むことにより、柔軟性に優れた硬化物を得ることができる。さらに、該硬化物は、－２０～８０℃の広範な温度域での貯蔵弾性率の温度依存性が小さく、０℃以下の低温域でも優れた柔軟性が保持され得る。
１官能ウレタン（メタ）アクリレートの（メタ）アクリロイルオキシ基は、導電性接着剤組成物の硬化速度の観点からは、アクリロイルオキシ基であることが好ましい。
【0013】
前記１官能ウレタン（メタ）アクリレートは、上記（i）～（iii）の反応生成物（以下、「単量体１－１」、「単量体１－２」及び「単量体１－３」とも言う。）から選ばれる１種以上の単量体（以下、「第１の単量体」とも言う。）である。第１の単量体は、１種単独でも、２種以上併用されてもよい。
【0014】
第１の単量体の分子量は、３，０００～３０，０００が好ましく、４，０００～２０，０００がより好ましく、５，０００～１７，０００がさらに好ましい。分子量が、３，０００以上であると、導電性接着剤組成物の硬化物が柔軟になりやすく、３０，０００以下であると、導電性接着剤組成物の粘度を調製しやすい。第１の単量体として２種以上が併用される場合は、それぞれの分子量が上記範囲内であることが好ましい。
【0015】
＜単量体１－１＞
単量体１－１は、（i）の反応生成物であり、ポリエーテルモノオール（i－１）及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（i－２）の等モル反応生成物であって、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（i－２）は、１分子中に１個のイソシアネート基を有し、かつ、１分子中に１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である。
単量体１－１は、（i）の反応生成物であり、ポリエーテルモノオール（i－１）及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（i－２）の等モル反応生成物であって、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（i－２）は、１分子中に１個のイソシアネート基を有し、かつ、１分子中に１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である。
【0016】
単量体１－１としては、式（１）で表される化合物が好ましい。
【0017】
【化1】
【0018】
式（１）中、Ｒ１は、１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する一価の有機基である。
Ｒ１２は、炭素数２～８のアルキレン基であることが好ましく、炭素数２～４のアルキレン基であることがより好ましい。１分子中に存在する複数のＲ１２は互いに同じであっても異なってもよい。１分子中に２種以上のＲ１２が存在する場合、－ＯＲ１２－の連鎖はブロックでもよく、ランダムでもよい。Ｒ１２は、エチレン基、プロピレン基、１，２－ジメチルエチレン基及び１－エチルエチレン基から選ばれる１種以上が好ましく、エチレン基及びプロピレン基から選ばれる１種以上がより好ましい。
Ｒ１２は、炭素数２～８のアルキレン基であることが好ましく、炭素数２～４のアルキレン基であることがより好ましい。１分子中に存在する複数のＲ１２は互いに同じであっても異なってもよい。１分子中に２種以上のＲ１２が存在する場合、－ＯＲ１２－の連鎖はブロックでもよく、ランダムでもよい。Ｒ１２は、エチレン基、プロピレン基、１，２－ジメチルエチレン基及び１－エチルエチレン基から選ばれる１種以上が好ましく、エチレン基及びプロピレン基から選ばれる１種以上がより好ましい。
【0019】
また、（ＯＲ１２）は、１分子中に１個のエポキシ基及び該エポキシ基のエーテル結合以外のエーテル結合を有する単量体ａに基づく単位であることも好ましい。単量体ａに基づく単位は、式（１１）で表される単位であることが好ましい。単量体ａは１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0020】
【化2】
【0021】
式（１１）中、Ｒ１０１は、－Ｒ１０３－Ｏ－Ｒ１０４で表される一価の基であり、Ｒ１０２は、水素原子又は－Ｒ１０５－Ｏ－Ｒ１０６で表される一価の基である。Ｒ１０３、Ｒ１０５は、それぞれ独立に、炭素数１～３の直鎖又は分岐のアルキレン基であり、Ｒ１０４、Ｒ１０６は、それぞれ独立に、炭素数１～１８の直鎖又は分岐のアルキル基である。
Ｒ１０３、Ｒ１０５のアルキレン基としては、それぞれ独立に、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、イソプロピレン基が好ましく、メチレン基、エチレン基がより好ましく、メチレン基がさらに好ましい。
Ｒ１０４、Ｒ１０６の炭素数は、それぞれ独立に、１～１４が好ましく、１～１２がより好ましく、２～１０がさらに好ましい。
Ｒ１０４、Ｒ１０６の直鎖のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－デシル基、ラウリル基、セチル基、ステアリル基が例示でき、メチル基、エチル基、ｎ－ブチル基が好ましい。分岐のアルキル基は、前記直鎖のアルキル基中の水素原子（ただし、末端の炭素に結合する水素原子は除く。）がアルキル基で置換された構造を有する。置換するアルキル基としては、メチル基、エチル基が例示できる。分岐のアルキル基としては、２－エチルヘキシル基が好ましい。
Ｒ１０３、Ｒ１０５のアルキレン基としては、それぞれ独立に、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、イソプロピレン基が好ましく、メチレン基、エチレン基がより好ましく、メチレン基がさらに好ましい。
Ｒ１０４、Ｒ１０６の炭素数は、それぞれ独立に、１～１４が好ましく、１～１２がより好ましく、２～１０がさらに好ましい。
Ｒ１０４、Ｒ１０６の直鎖のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－デシル基、ラウリル基、セチル基、ステアリル基が例示でき、メチル基、エチル基、ｎ－ブチル基が好ましい。分岐のアルキル基は、前記直鎖のアルキル基中の水素原子（ただし、末端の炭素に結合する水素原子は除く。）がアルキル基で置換された構造を有する。置換するアルキル基としては、メチル基、エチル基が例示できる。分岐のアルキル基としては、２－エチルヘキシル基が好ましい。
【0022】
単量体ａとしては、式（１２）で表される単量体が好ましい。
【0023】
【化3】
【0024】
式（１２）中のＲ１０１及びＲ１０２は、式（１１）中のＲ１０１及びＲ１０２と同じである。
【0025】
式（１２）で表される単量体としては、メチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル、ラウリルグリシジルエーテル、へキシルグリシジルエーテルが例示され、得られる導電性接着剤組成物の硬化物の柔軟性がより良好である観点から、ブチルグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテルが好ましい。
【0026】
式（１）中、Ｒ１３は、炭素数１～２０のアルキル基である。Ｒ１３は、炭素数１～８のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、ブチル基がより好ましく、ブチル基がさらに好ましい。
ａは、２０～６００の整数である。ａは、３５～５００の整数が好ましく、６５～２５０の整数がより好ましい。
ａは、２０～６００の整数である。ａは、３５～５００の整数が好ましく、６５～２５０の整数がより好ましい。
【0027】
（ポリエーテルモノオール（i－１））
単量体１－１におけるポリエーテルモノオール（i－１）は、活性水素含有基を有し、かつ、活性水素の数が１個以上である開始剤に、アルキレンオキシド及び／又は前記単量体ａを開環重合させて得られる、開始剤残基とポリエーテル鎖と開始剤の活性水素の数に対応する水酸基とを有する化合物である。
単量体１－１におけるポリエーテルモノオール（i－１）は、活性水素含有基を有し、かつ、活性水素の数が１個以上である開始剤に、アルキレンオキシド及び／又は前記単量体ａを開環重合させて得られる、開始剤残基とポリエーテル鎖と開始剤の活性水素の数に対応する水酸基とを有する化合物である。
【0028】
アルキレンオキシド及び単量体ａの合計質量に対する単量体ａの質量の割合は、柔軟性と強度の調整の観点から、０～９０質量％が好ましく、０～８５質量％がより好ましく、１０～８０質量％がさらに好ましい。
【0029】
前記アルキレンオキシドとしては、炭素数２～８のアルキレンオキシドが好ましく、炭素数２～４のアルキレンオキシドがより好ましい。前記アルキレンオキシドの具体例としては、プロピレンオキシド、エチレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、２，３－ブチレンオキシドが挙げられる。
【0030】
開始剤が有する活性水素含有基としては、例えば、水酸基、カルボキシ基、窒素原子に結合した水素原子を１個有するアミノ基が挙げられる。前記開始剤が有する活性水素含有基としては、水酸基、カルボキシ基が好ましく、水酸基がより好ましく、アルコール性水酸基がさらに好ましい。
【0031】
活性水素の数が１個である開始剤としては、例えば、一価アルコール、一価フェノール、一価カルボン酸、窒素原子に結合した水素原子を１個有するアミン化合物が挙げられる。前記開始剤としては、一価脂肪族アルコール、一価脂肪族カルボン酸が好ましく、一価脂肪族アルコールがより好ましい。また、目的のポリエーテルモノオールよりも低分子量のポリオキシアルキレンモノオールを開始剤として使用してもよい。
【0032】
開始剤としての一価脂肪族アルコールの炭素数は、１～２０が好ましく、２～８がより好ましい。開始剤としての一価脂肪族アルコールの具体例としては、エタノール、プロパノール、２－プロパノール、ブタノールが挙げられる。
開始剤としての一価脂肪族カルボン酸の炭素数は、カルボキシ基の炭素原子を含め、２～２０が好ましく、２～８がより好ましい。
開始剤としての一価脂肪族カルボン酸の炭素数は、カルボキシ基の炭素原子を含め、２～２０が好ましく、２～８がより好ましい。
【0033】
ポリエーテルモノオール（i－１）中のオキシアルキレン基としては、オキシプロピレン基のみからなる、又は、オキシプロピレン基とそれ以外の基との組合せからなることが好ましく、オキシプロピレン基以外のオキシアルキレン基としてはオキシエチレン基が好ましい。
ポリエーテルモノオール（i－１）中の全オキシアルキレン基に対するオキシプロピレン基の割合は、５０～１００質量％が好ましく、８０～１００質量％がより好ましい。なお、開始剤が目的のポリエーテルモノオールよりも低分子量のポリオキシアルキレンモノオールである場合、開始剤中のオキシアルキレン基は得られたポリエーテルモノオールの中のオキシアルキレン基とみなす。
ポリエーテルモノオール（i－１）中の全オキシアルキレン基に対するオキシプロピレン基の割合は、５０～１００質量％が好ましく、８０～１００質量％がより好ましい。なお、開始剤が目的のポリエーテルモノオールよりも低分子量のポリオキシアルキレンモノオールである場合、開始剤中のオキシアルキレン基は得られたポリエーテルモノオールの中のオキシアルキレン基とみなす。
【0034】
ポリエーテルモノオール（i－１）において、低水酸基価、すなわち、高分子量のポリオキシアルキレンモノオールは、複合金属シアン化物錯体触媒の存在下に、開始剤に炭素数３以上のアルキレンオキシド、特に、プロピレンオキシドを開環重合させて製造できる。
低水酸基価のポリオキシアルキレンモノオールとしては、水酸基価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のポリオキシアルキレンモノオールが挙げられる。
オキシエチレン基を有する低水酸基価のポリオキシアルキレンモノオールは、オキシエチレン基を有する高水酸基価、例えば、水酸基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のポリオキシアルキレンモノオールを開始剤とし、複合金属シアン化物錯体触媒の存在下に、炭素数３以上のアルキレンオキシド、特に、プロピレンオキシドを開環重合させて製造できる。
前記ポリエーテルモノオールにおいて、高水酸基価のポリオキシアルキレンモノオール及び開始剤である高水酸基価のポリオキシアルキレンモノオールは、水酸化カリウム等のアルカリ触媒を使用しても製造できる。
低水酸基価のポリオキシアルキレンモノオールとしては、水酸基価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のポリオキシアルキレンモノオールが挙げられる。
オキシエチレン基を有する低水酸基価のポリオキシアルキレンモノオールは、オキシエチレン基を有する高水酸基価、例えば、水酸基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のポリオキシアルキレンモノオールを開始剤とし、複合金属シアン化物錯体触媒の存在下に、炭素数３以上のアルキレンオキシド、特に、プロピレンオキシドを開環重合させて製造できる。
前記ポリエーテルモノオールにおいて、高水酸基価のポリオキシアルキレンモノオール及び開始剤である高水酸基価のポリオキシアルキレンモノオールは、水酸化カリウム等のアルカリ触媒を使用しても製造できる。
【0035】
ポリオキシアルキレンモノオールの製造において、反応系内に投入される開始剤及びアルキレンオキシドには、通常、減圧脱気等により水分を除去した水分の少ないものが使用される。通常、ポリオキシアルキレンモノオールの製造における開始剤の水分量は、少ないほど好ましく、５００質量ｐｐｍ以下が好ましく、３００質量ｐｐｍ以下がより好ましい。水分量が上記範囲内であると、水から生成するポリオキシアルキレンジオールの生成量が抑制される、結果的に、ポリオキシアルキレンジオールに起因する副生成物の生成量が抑制され、得られるポリオキシアルキレンモノオールの平均水酸基数の上限を１．２以下に調整しやすい。
【0036】
単量体１－１の原料として用いるポリエーテルモノオール（i－１）の水分量は、少ないほど好ましく、ポリエーテルモノオール（i－１）に対して、３００質量ｐｐｍ以下が好ましく、２５０質量ｐｐｍ以下がより好ましく、５０～２００質量ｐｐｍがさらに好ましい。水分量が上記範囲内であると、水分とイソシアネート基含有化合物との副生物の生成が少なく、反応生成物である単量体１－１の安定性が向上する。さらに、導電性接着剤組成物の経時的な外観の変化を抑制しやすく、また、良好な柔軟性を有する導電性接着剤組成物の硬化物が得られやすい。
【0037】
ポリエーテルモノオール（i－１）の１分子中の平均の水酸基数は、良好な柔軟性を有する導電性接着剤組成物の硬化物が得られやすい観点から、０．８０～１．２０が好ましく、０．９０～１．１０がより好ましい。
ポリエーテルモノオール（i－１）の水酸基価は、導電性接着剤組成物の粘度を調製しやすい観点から、１．６～１８．１ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、２．８～１４ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３．１～１１．２ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましい。
ポリエーテルモノオール（i－１）の水酸基価は、導電性接着剤組成物の粘度を調製しやすい観点から、１．６～１８．１ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、２．８～１４ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３．１～１１．２ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましい。
【0038】
単量体１－１におけるポリエーテルモノオール（i－１）は、２種以上のポリエーテルモノオールの混合物であってもよい。この場合、各々のポリエーテルモノオールは上記範疇に含まれるポリオキシアルキレンモノオールが好ましい。
【0039】
ポリエーテルモノオール（i－１）としては、例えば、式（１ａ）で表されるものが挙げられる。
【0040】
【化4】
【0041】
式（１ａ）中、Ｒ１２、Ｒ１３及びａは、式（１）中の同一の記号と同じである。
【0042】
（（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（i－２））
（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（i－２）は、１分子中に１個のイソシアネート基を有し、かつ、１分子中に１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である。（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（i－２）としては、脂肪族炭化水素基又は脂環族炭化水素基に結合したイソシアネート基を有する（メタ）アクリレートが好ましく、イソシアネートアルキル（メタ）アクリレートがより好ましい。
イソシアネートアルキル基のイソシアネート基を除くアルキレン基の炭素数は、８以下が好ましく、４以下がより好ましい。
（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（i－２）は、１分子中に１個のイソシアネート基を有し、かつ、１分子中に１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である。（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（i－２）としては、脂肪族炭化水素基又は脂環族炭化水素基に結合したイソシアネート基を有する（メタ）アクリレートが好ましく、イソシアネートアルキル（メタ）アクリレートがより好ましい。
イソシアネートアルキル基のイソシアネート基を除くアルキレン基の炭素数は、８以下が好ましく、４以下がより好ましい。
【0043】
（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（i－２）としては、例えば、式（１ｂ）で表される化合物が挙げられる。
【0044】
【化5】
【0045】
式（１ｂ）中、Ｒ１１は、水素原子又はメチル基である。Ｒ１１は、水素原子が好ましい。
ｓは、１～４の整数であり、１～２の整数が好ましい。
ｓは、１～４の整数であり、１～２の整数が好ましい。
【0046】
（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（i－２）の具体例としては、２－イソシアネートエチル（メタ）アクリレート、イソシアネートメチルメタクリレート等が挙げられる。市販品としては、例えば、「カレンズ（登録商標；以下、表記省略。）ＡＯＩ」、「カレンズＭＯＩ」（以上、昭和電工株式会社製）が挙げられる。
【0047】
（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（i－２）としては、例えば、式（１ｃ）で表される化合物が挙げられる。
【0048】
【化6】
【0049】
式（１ｃ）中、Ｒ１１は、水素原子又はメチル基である。Ｒ１１は、水素原子が好ましい。
Ｒ１４は、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基である。Ｒ１４は、メチル基が好ましい。
ｔは、１～８の整数である。ｔは、１～４の整数が好ましく、１～２の整数がより好ましい。
ｕは、０～４の整数である。ｕは、０～２の整数が好ましい。
Ｒ１４は、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基である。Ｒ１４は、メチル基が好ましい。
ｔは、１～８の整数である。ｔは、１～４の整数が好ましく、１～２の整数がより好ましい。
ｕは、０～４の整数である。ｕは、０～２の整数が好ましい。
【0050】
（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（i－２）の具体例としては、２，２－（ビスアクリロイルオキシメチル）プロピルイソシアネート及び１，１－（ビスアクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート（商品名「カレンズＢＥＩ」、昭和電工株式会社製）が挙げられ、１，１－（ビスアクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネートが好ましい。
【0051】
単量体１－１としては、式（１－１－１）で表される化合物、式（１－１－２）で表される化合物及び式（１－１－３）から選ばれる１種以上が好ましい。
【0052】
【化7】
【0053】
式（１－１－１）、式（１－１－２）及び式（１－１－３）中、ｍ、ｎ１及びｎ２は、それぞれ独立に、２０～６００の整数が好ましく、３５～５００の整数がより好ましく、６５～２５０の整数がさらに好ましい。
Ｂｕは、ブチル基である。
Ｂｕは、ブチル基である。
【0054】
＜単量体１－２＞
単量体１－２は、（ii）の反応生成物であり、ポリエーテルモノオール（ii－１）、ジイソシアネート（ii－２）及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（ii－３）の等モル反応生成物であって、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（ii－３）は、１分子中に１個のイソシアネート基と反応する基を有し、かつ、１分子中に１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である。
単量体１－２は、（ii）の反応生成物であり、ポリエーテルモノオール（ii－１）、ジイソシアネート（ii－２）及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（ii－３）の等モル反応生成物であって、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（ii－３）は、１分子中に１個のイソシアネート基と反応する基を有し、かつ、１分子中に１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である。
【0055】
単量体１－２としては、式（２）で表される化合物が好ましい。
【0056】
【化8】
【0057】
式（２）中、Ｒ２は、１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する１価の有機基である。
Ｒ２２は、炭素数２～８のアルキレン基であることが好ましく、炭素数２～４のアルキレン基であることがより好ましい。１分子中に存在する複数のＲ２２は互いに同じであっても異なってもよい。１分子中に２種以上のＲ２２が存在する場合、－ＯＲ２２－の連鎖はブロックでもよく、ランダムでもよい。Ｒ２２は、エチレン基、プロピレン基、１，２－ジメチルエチレン基及び１－エチルエチレン基から選ばれる１種以上が好ましく、エチレン基及びプロピレン基から選ばれる１種又は２種がより好ましい。
また、（ＯＲ２２）は、式（１）における（ＯＲ１２）と同様に、前記単量体ａに基づく単位であることも好ましい。単量体ａの好ましい態様は、単量体１－１の場合と同じである。
Ｒ２３は、炭素数１～２０のアルキル基である。Ｒ２３は、炭素数２～８のアルキル基が好ましく、ブチル基がより好ましい。
Ｒ２４は、ジイソシアネートから２個のイソシアネート基を除いた２価の基である。ジイソシアネートの例は、後述する。
ｂは、２０～６００の整数である。ｂは、３５～５００の整数が好ましく、６５～２５０の整数がより好ましい。
Ｒ２２は、炭素数２～８のアルキレン基であることが好ましく、炭素数２～４のアルキレン基であることがより好ましい。１分子中に存在する複数のＲ２２は互いに同じであっても異なってもよい。１分子中に２種以上のＲ２２が存在する場合、－ＯＲ２２－の連鎖はブロックでもよく、ランダムでもよい。Ｒ２２は、エチレン基、プロピレン基、１，２－ジメチルエチレン基及び１－エチルエチレン基から選ばれる１種以上が好ましく、エチレン基及びプロピレン基から選ばれる１種又は２種がより好ましい。
また、（ＯＲ２２）は、式（１）における（ＯＲ１２）と同様に、前記単量体ａに基づく単位であることも好ましい。単量体ａの好ましい態様は、単量体１－１の場合と同じである。
Ｒ２３は、炭素数１～２０のアルキル基である。Ｒ２３は、炭素数２～８のアルキル基が好ましく、ブチル基がより好ましい。
Ｒ２４は、ジイソシアネートから２個のイソシアネート基を除いた２価の基である。ジイソシアネートの例は、後述する。
ｂは、２０～６００の整数である。ｂは、３５～５００の整数が好ましく、６５～２５０の整数がより好ましい。
【0058】
（ポリエーテルモノオール（ii－１））
ポリエーテルモノオール（ii－１）は、単量体１－１におけるポリエーテルモノオール（i－１）と同様であり、好ましい態様も同じである。
ポリエーテルモノオール（ii－１）は、単量体１－１におけるポリエーテルモノオール（i－１）と同様であり、好ましい態様も同じである。
【0059】
ポリエーテルモノオール（ii－１）としては、例えば、式（２ａ）で表されるものが挙げられる。
【0060】
【化9】
【0061】
式（２ａ）中、Ｒ２２、Ｒ２３及びｂは、式（２）中の同一の記号と同じ意味である。
【0062】
（ジイソシアネート（ii－２））
ジイソシアネート（ii－２）は、１分子中に２個のイソシアネート基を有する化合物である。
ジイソシアネート（ii－２）としては、無黄変性芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、及びこれらのジイソシアネートの各種変性体（イソシアネート基を２個有する変性体）が挙げられる。ジイソシアネートは、１種単独でも、２種以上を併用してもよい。
ジイソシアネート（ii－２）としては、導電性接着剤組成物の硬化物の柔軟性及び繰り返し曲げ耐久性がより向上する観点から、脂肪族ジイソシアネート及び脂環式ジイソシアネートからなる選ばれる１種以上が好ましい。
ジイソシアネート（ii－２）は、１分子中に２個のイソシアネート基を有する化合物である。
ジイソシアネート（ii－２）としては、無黄変性芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、及びこれらのジイソシアネートの各種変性体（イソシアネート基を２個有する変性体）が挙げられる。ジイソシアネートは、１種単独でも、２種以上を併用してもよい。
ジイソシアネート（ii－２）としては、導電性接着剤組成物の硬化物の柔軟性及び繰り返し曲げ耐久性がより向上する観点から、脂肪族ジイソシアネート及び脂環式ジイソシアネートからなる選ばれる１種以上が好ましい。
【0063】
無黄変性芳香族ジイソシアネートの具体例としては、キシリレンジイソシアネート及びテトラメチルキシリレンジイソシアネートが挙げられる。
上記脂肪族ジイソシアネートの具体例としては、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート及びリジンジイソシアネートが挙げられる。
脂環式ジイソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，５－ノルボルナンジイソシアネート及び２，６－ノルボルナンジイソシアネートが挙げられる。
上記脂肪族ジイソシアネートの具体例としては、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート及びリジンジイソシアネートが挙げられる。
脂環式ジイソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，５－ノルボルナンジイソシアネート及び２，６－ノルボルナンジイソシアネートが挙げられる。
【0064】
ジイソシアネート（ii－２）としては、例えば、式（２ｂ）で表される化合物が挙げられる。
【0065】
【化10】
【0066】
式（２ｂ）中、Ｒ２４は、式（２）中の同一の記号と同じ意味である。
上記ジイソシアネートとしては、導電性接着剤組成物の硬化物の柔軟性及び繰り返し曲げ耐久性がより向上する観点から、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートが好ましい。
上記ジイソシアネートとしては、導電性接着剤組成物の硬化物の柔軟性及び繰り返し曲げ耐久性がより向上する観点から、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートが好ましい。
【0067】
（（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（ii－３））
（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（ii－３）は、１分子中に１個のイソシアネート基と反応する基を有し、かつ、１分子中に１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である。
イソシアネート基と反応する基としては、水酸基及び水素原子が結合した窒素原子を有するアミノ基等が挙げられる。イソシアネート基と反応する基における水酸基の数及び窒素原子に結合した水素原子の数は、各１個が好ましい。また、イソシアネート基と反応する基としては、脂肪族炭化水素基又は脂環族炭化水素基に結合した水酸基が好ましい。
（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（ii－３）は、１分子中に１個のイソシアネート基と反応する基を有し、かつ、１分子中に１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である。
イソシアネート基と反応する基としては、水酸基及び水素原子が結合した窒素原子を有するアミノ基等が挙げられる。イソシアネート基と反応する基における水酸基の数及び窒素原子に結合した水素原子の数は、各１個が好ましい。また、イソシアネート基と反応する基としては、脂肪族炭化水素基又は脂環族炭化水素基に結合した水酸基が好ましい。
【0068】
（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（ii－３）としては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート及びヒドロキシシクロアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、ヒドロキシアルキル基の炭素数が８以下のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【0069】
（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（ii－３）としては、例えば、式（２ｃ）で表される化合物が挙げられる。
【0070】
【化11】
【0071】
式（２ｃ）中、Ｒ２１は、水素原子又はメチル基である。Ｒ２１は、水素原子が好ましい。
ｐは１～４の整数である。ｐは、１～２の整数が好ましい。
ｐは１～４の整数である。ｐは、１～２の整数が好ましい。
【0072】
（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（ii－３）の具体例としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。市販品としては、ライトエステルＨＯ－２５０（Ｎ）、ライトエステルＨＯＰ（Ｎ）、ライトエステルＨＯＡ（Ｎ）、ライトエステルＨＯＰ－Ａ（Ｎ）、ライトエステルＨＯＢ（Ｎ）（以上、共栄社化学株式会社製）、４－ＨＢＡ（大阪有機化学工業株式会社製）が挙げられる。
【0073】
（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（ii－３）としては、例えば、式（２ｄ）で表される化合物が挙げられる。
【0074】
【化12】
【0075】
式（２ｄ）中、Ｒ２１は、水素原子又はメチル基である。Ｒ２１は、水素原子が好ましい。
Ｒ２５は、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基である。Ｒ２５は、メチル基が好ましい。
ｑは、１～８の整数である。ｑは、１～４の整数が好ましく、１～２の整数がより好ましい。
ｒは、０～４の整数である。ｒは、０～２の整数が好ましい。
Ｒ２５は、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基である。Ｒ２５は、メチル基が好ましい。
ｑは、１～８の整数である。ｑは、１～４の整数が好ましく、１～２の整数がより好ましい。
ｒは、０～４の整数である。ｒは、０～２の整数が好ましい。
【0076】
（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（ii－３）の具体例としては、２，２－（ビスアクリロイルオキシメチル）プロパン－１－オール及び１，１－（ビスアクリロイルオキシメチル）エタン－１－オールが挙げられ、１，１－（ビスアクリロイルオキシメチル）エタン－１－オールが好ましい。
【0077】
＜単量体１－３＞
単量体１－３は、（iii）の反応生成物であり、ポリエーテルポリオール（iii－１）及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（iii－２）の等モル反応生成物であって、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（iii－２）は、１分子中に１個のイソシアネート基を有し、かつ、１分子中に１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である。
単量体１－３は、（iii）の反応生成物であり、ポリエーテルポリオール（iii－１）及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（iii－２）の等モル反応生成物であって、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（iii－２）は、１分子中に１個のイソシアネート基を有し、かつ、１分子中に１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である。
【0078】
単量体１－３としては、式（III）で表される化合物が好ましい。
Ｒ３－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｚ ・・・（III）
式（III）中、Ｒ３は、１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する１価の有機基である。
Ｚは、ポリエーテルポリオールにおける水酸基の１個から、水素原子の１個を除いたポリエーテルポリオールの残基である。
Ｒ３－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｚ ・・・（III）
式（III）中、Ｒ３は、１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する１価の有機基である。
Ｚは、ポリエーテルポリオールにおける水酸基の１個から、水素原子の１個を除いたポリエーテルポリオールの残基である。
【0079】
単量体１－３としては、式（３）で表される化合物がより好ましい。
【0080】
【化13】
【0081】
式（３）中、Ｒ３は、式（III）中のＲ３と同じである。
Ｒ３２は、炭素数２～８のアルキレン基であることが好ましく、炭素数２～４のアルキレン基であることがより好ましい。１分子中に存在する複数のＲ３２は、互いに同じであっても、異なってもよい。１分子中に２種以上のＲ３２が存在する場合、－ＯＲ３２－の連鎖は、ブロックでもよく、ランダムでもよい。Ｒ３２は、エチレン基、プロピレン基、１，２－ジメチルエチレン基及び１－エチルエチレン基から選ばれる１種以上が好ましく、エチレン基及びプロピレン基から選ばれる１種又は２種がより好ましい。
また、（ＯＲ３２）は、式（１）における（ＯＲ１２）と同様に、前記量体ａに基づく単位であることも好ましい。単量体ａの好ましい態様は、単量体１－１の場合と同じである。
ｃは、２０～６００の整数である。ｃは、３５～５００の整数が好ましく、６５～２５０の整数がより好ましい。
Ｒ３２は、炭素数２～８のアルキレン基であることが好ましく、炭素数２～４のアルキレン基であることがより好ましい。１分子中に存在する複数のＲ３２は、互いに同じであっても、異なってもよい。１分子中に２種以上のＲ３２が存在する場合、－ＯＲ３２－の連鎖は、ブロックでもよく、ランダムでもよい。Ｒ３２は、エチレン基、プロピレン基、１，２－ジメチルエチレン基及び１－エチルエチレン基から選ばれる１種以上が好ましく、エチレン基及びプロピレン基から選ばれる１種又は２種がより好ましい。
また、（ＯＲ３２）は、式（１）における（ＯＲ１２）と同様に、前記量体ａに基づく単位であることも好ましい。単量体ａの好ましい態様は、単量体１－１の場合と同じである。
ｃは、２０～６００の整数である。ｃは、３５～５００の整数が好ましく、６５～２５０の整数がより好ましい。
【0082】
（ポリエーテルポリオール（iii－１））
ポリエーテルポリオール（iii－１）は、活性水素含有基を有し、かつ活性水素の数が２個以上である開始剤に、アルキレンオキシド及び／又は上記単量体ａを開環重合させて得られる、開始剤残基とポリエーテル鎖と開始剤の活性水素の数に対応する水酸基を有する化合物である。
ポリエーテルポリオール（iii－１）は、活性水素含有基を有し、かつ活性水素の数が２個以上である開始剤に、アルキレンオキシド及び／又は上記単量体ａを開環重合させて得られる、開始剤残基とポリエーテル鎖と開始剤の活性水素の数に対応する水酸基を有する化合物である。
【0083】
前記アルキレンオキシドとしては、炭素数２～４のアルキレンオキシドが好ましい。炭素数２～４のアルキレンオキシドの具体例として、プロピレンオキシド、エチレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド及び２，３－ブチレンオキシドが挙げられる。
また、単量体ａとしては、上記式（１２）で表される単量体が好ましく、式（１２）で表される単量体としては、メチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル、ラウリルグリシジルエーテル、へキシルグリシジルエーテルが例示され、得られる導電性接着剤組成物の硬化物の柔軟性がより良好である観点から、ブチルグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテルが好ましい。
また、単量体ａとしては、上記式（１２）で表される単量体が好ましく、式（１２）で表される単量体としては、メチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル、ラウリルグリシジルエーテル、へキシルグリシジルエーテルが例示され、得られる導電性接着剤組成物の硬化物の柔軟性がより良好である観点から、ブチルグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテルが好ましい。
【0084】
アルキレンオキシド及び単量体ａの合計質量に対する単量体ａの質量の割合は、得られる導電性接着剤組成物の硬化物の柔軟性と強度の調整の観点から、０～９０質量％が好ましく、０～８５質量％がより好ましく、１０～８０質量％がさらに好ましい。
【0085】
開始剤が有する活性水素含有基としては、水酸基、カルボキシ基及び窒素原子に結合した水素原子を有するアミノ基等が挙げられる。開始剤が有する活性水素含有基としては、水酸基が好ましく、アルコール性水酸基がより好ましい。
【0086】
活性水素の数が２個以上である開始剤としては、水、多価アルコール、多価フェノール、多価カルボン酸及び窒素原子に結合した水素原子を２個以上有するアミン化合物が挙げられる。前記開始剤としては、水又は２価脂肪族アルコールが好ましく、２価脂肪族アルコールがより好ましい。また、目的のポリエーテルポリオールよりも低分子量のポリオキシアルキレンポリオールを開始剤として使用してもよい。
【0087】
開始剤としての２価脂肪族アルコールの炭素数は、２～８が好ましい。開始剤としての２価脂肪族アルコールの具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングルコール等のポリプロピレングリコール及び１，４－ブタンジオールが挙げられる。
【0088】
ポリエーテルポリオール（iii－１）中のオキシアルキレン基としては、オキシプロピレン基のみからなるか又はオキシプロピレン基とそれ以外の基との組合せからなることが好ましく、オキシプロピレン基以外のオキシアルキレン基としてはオキシエチレン基、オキシテトラメチレン基が好ましい。ポリエーテルポリオールの中の全オキシアルキレン基に対するオキシプロピレン基の割合は５０～１００質量％が好ましく、８０～１００質量％がより好ましい。
なお、開始剤が目的ポリエーテルポリオールよりも低分子量のポリオキシアルキレンポリオールである場合、開始剤中のオキシアルキレン基は得られたポリエーテルポリオールの中のオキシアルキレン基とみなす。
なお、開始剤が目的ポリエーテルポリオールよりも低分子量のポリオキシアルキレンポリオールである場合、開始剤中のオキシアルキレン基は得られたポリエーテルポリオールの中のオキシアルキレン基とみなす。
【0089】
ポリエーテルポリオール（iii－１）のうち、低水酸基価の、すなわち高分子量の、ポリオキシアルキレンポリオールは、複合金属シアン化物錯体触媒の存在下に、開始剤に炭素数３以上のアルキレンオキシド、特に、プロピレンオキシドを開環重合させて製造できる。
低水酸基価のポリオキシアルキレンポリオールとしては、水酸基価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のポリオキシアルキレンポリオールが挙げられる。
ポリエーテルポリオール（iii－１）のうち、オキシエチレン基を有する低水酸基価のポリオキシアルキレンポリオールは、オキシエチレン基を有する高水酸基価の、例えば水酸基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の、ポリオキシアルキレンポリオールを開始剤とし、複合金属シアン化物錯体触媒の存在下に、炭素数３以上のアルキレンオキシド、特に、プロピレンオキシドを開環重合させて製造できる。
ポリエーテルポリオール（iii－１）のうち、高水酸基価のポリオキシアルキレンポリオール及び開始剤である高水酸基価のポリオキシアルキレンポリオールは、ＫＯＨ等のアルカリ触媒を使用しても製造できる。
低水酸基価のポリオキシアルキレンポリオールとしては、水酸基価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のポリオキシアルキレンポリオールが挙げられる。
ポリエーテルポリオール（iii－１）のうち、オキシエチレン基を有する低水酸基価のポリオキシアルキレンポリオールは、オキシエチレン基を有する高水酸基価の、例えば水酸基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の、ポリオキシアルキレンポリオールを開始剤とし、複合金属シアン化物錯体触媒の存在下に、炭素数３以上のアルキレンオキシド、特に、プロピレンオキシドを開環重合させて製造できる。
ポリエーテルポリオール（iii－１）のうち、高水酸基価のポリオキシアルキレンポリオール及び開始剤である高水酸基価のポリオキシアルキレンポリオールは、ＫＯＨ等のアルカリ触媒を使用しても製造できる。
【0090】
ポリエーテルポリオール（iii－１）の１分子中の平均の水酸基数は、１．６０～２．００が好ましく、１．７０～２．００がより好ましく、１．８０～１．９６がさらに好ましい。１分子中の平均の水酸基数が１．６０～２．００であるポリエーテルポリオールを、ポリエーテルジオールという場合がある。
ポリエーテルポリオール（iii－１）の水酸基価は、１．６～１８．１ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、２．８～１４ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
ポリエーテルポリオール（iii－１）の水酸基価は、１．６～１８．１ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、２．８～１４ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
【0091】
ポリエーテルポリオール（iii－１）は、２種以上のポリエーテルポリオールの混合物であってもよい。この場合、各々のポリエーテルポリオールは上記範疇に含まれるポリエーテルポリオールが好ましく、各々のポリエーテルポリオールはいずれも上記範疇に含まれるポリエーテルジオールであることが好ましい。
【0092】
ポリエーテルポリオール（iii－１）としては、例えば、式（３ａ）で表されるものが挙げられる。
【0093】
【化14】
【0094】
式（３ａ）中、Ｒ３２及びｃは、式（３）中の同一の記号と同じ意味である。
【0095】
（（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（iii－２））
（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（iii－２）は、１分子中に１個のイソシアネート基を有し、かつ、１分子中に１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である。（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（iii－２）は、単量体１－１における（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（i－２）と同様であり、好ましい態様も同じである。
（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（iii－２）は、１分子中に１個のイソシアネート基を有し、かつ、１分子中に１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である。（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（iii－２）は、単量体１－１における（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（i－２）と同様であり、好ましい態様も同じである。
【0096】
前記１官能ウレタン（メタ）アクリレートの含有量は、導電性接着剤組成物の硬化物の柔軟性及び繰り返し曲げ耐久性の観点から、導電性接着剤組成物全量に対して５～５０質量％であることが好ましく、８～４５質量％であることがより好ましく、１０～４０質量％であることがさらに好ましい。
【0097】
前記１官能ウレタン（メタ）アクリレートのガラス転移点（Ｔｇ）は、好ましくは－５５℃以下であり、より好ましくは－５８℃以下であり、さらに好ましくは－６０℃以下である。Ｔｇが－５５℃以下であると、導電性接着剤組成物の硬化物の柔軟性及び繰り返し曲げ耐久性がより優れる。
前記Ｔｇは、実施例に記載の方法により測定することができる。
前記Ｔｇは、実施例に記載の方法により測定することができる。
【0098】
〔第２の単量体〕
本発明の導電性接着剤組成物は、第１の単量体以外に、下記（iv）及び（v）の反応生成物（以下、「単量体２－１」及び「単量体２－２」とも言う。）から選ばれる１種以上である第２の単量体を含んでいてもよい。前記導電性接着剤組成物中の第２の単量体は、１種単独でも、２種以上併用されてもよい。
（iv）ポリエーテルポリオール及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物の反応生成物であって、前記（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物は、１分子中に１個のイソシアネート基を有し、かつ、１分子中に１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物であり、前記ポリエーテルポリオールの水酸基のモル数と、前記（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物のモル数とが等しい、反応生成物。
（v）ポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物の反応生成物であって、前記ポリオール（Ａ）は、ポリオキシアルキレンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリ（メタ）アクリルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ヒマシ油系ポリオール及びポリオレフィンポリオールから選ばれる１種以上であり、前記（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物は、１分子中に１個のイソシアネート基と反応する基を有し、かつ、１分子中に１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物であり、前記ポリオール（Ａ）の水酸基、及び、前記（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物のイソシアネート基と反応する基の合計モル数と、前記ポリイソシアネートのイソシアネート基のモル数とが等しい、反応生成物。
本発明の導電性接着剤組成物は、第１の単量体以外に、下記（iv）及び（v）の反応生成物（以下、「単量体２－１」及び「単量体２－２」とも言う。）から選ばれる１種以上である第２の単量体を含んでいてもよい。前記導電性接着剤組成物中の第２の単量体は、１種単独でも、２種以上併用されてもよい。
（iv）ポリエーテルポリオール及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物の反応生成物であって、前記（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物は、１分子中に１個のイソシアネート基を有し、かつ、１分子中に１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物であり、前記ポリエーテルポリオールの水酸基のモル数と、前記（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物のモル数とが等しい、反応生成物。
（v）ポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物の反応生成物であって、前記ポリオール（Ａ）は、ポリオキシアルキレンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリ（メタ）アクリルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ヒマシ油系ポリオール及びポリオレフィンポリオールから選ばれる１種以上であり、前記（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物は、１分子中に１個のイソシアネート基と反応する基を有し、かつ、１分子中に１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物であり、前記ポリオール（Ａ）の水酸基、及び、前記（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物のイソシアネート基と反応する基の合計モル数と、前記ポリイソシアネートのイソシアネート基のモル数とが等しい、反応生成物。
【0099】
第２の単量体は、２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能ウレタン（メタ）アクリレートであり、第１の単量体を架橋させる架橋性単量体として作用し得る。第１の単量体及び第２の単量体を含む導電性接着剤組成物は、該導電性接着剤組成物の硬化収縮率が低減され、該導電性接着剤組成物の硬化物は、優れた柔軟性を有する。
【0100】
第２の単量体は、分子量が６，０００～６０，０００であることが好ましく、８，０００～４０，０００であることがより好ましく、１０，０００～３４，０００であることがさらに好ましい。分子量が６，０００以上であると、導電性接着剤組成物の硬化物の柔軟性が得られやすく、また、６０，０００以下であると、導電性接着剤組成物の粘度が低くなり、導電性接着剤組成物を混合しやすくなる。
【0101】
＜単量体２－１＞
単量体２－１は、（iv）の反応生成物であり、ポリエーテルポリオール（iv－１）及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（iv－２）の反応生成物であって、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（iv－２）は、１分子中に１個のイソシアネート基を有し、かつ、１分子中に１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物であり、ポリエーテルポリオール（iv－１）の水酸基のモル数と、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（iv－２）のモル数とが等しい。
単量体２－１は、（iv）の反応生成物であり、ポリエーテルポリオール（iv－１）及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（iv－２）の反応生成物であって、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（iv－２）は、１分子中に１個のイソシアネート基を有し、かつ、１分子中に１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物であり、ポリエーテルポリオール（iv－１）の水酸基のモル数と、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（iv－２）のモル数とが等しい。
【0102】
単量体２－１としては、式（IV）で表される化合物が好ましい。
Ｒ４－ＮＨＣ（＝Ｏ）－Ｚ－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－Ｒ４ ・・・（IV）
式（IV)中、Ｒ４は、１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する１価の有機基である。
Ｚは、ポリエーテルポリオール（iv－１）における水酸基の２個から、水素原子の２個を除いたポリエーテルポリオール（iv－１）の残基である。
Ｒ４－ＮＨＣ（＝Ｏ）－Ｚ－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－Ｒ４ ・・・（IV）
式（IV)中、Ｒ４は、１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する１価の有機基である。
Ｚは、ポリエーテルポリオール（iv－１）における水酸基の２個から、水素原子の２個を除いたポリエーテルポリオール（iv－１）の残基である。
【0103】
単量体２－１としては、式（４）で表される化合物がより好ましい。
【0104】
【化15】
【0105】
式（４）中、Ｒ４は、式（IV）中のＲ４と同様である。
Ｒ４２は、炭素数２～８のアルキレン基であることが好ましく、炭素数２～４のアルキレン基であることがより好ましい。１分子中に存在する複数のＲ４２は、互いに同じであっても異なっていてもよい。１分子中に２種以上のＲ４２が存在する場合、－ＯＲ４２－の連鎖は、ブロックでもよく、ランダムでもよい。Ｒ４２は、エチレン基、プロピレン基、１，２－ジメチルエチレン基及び１－エチルエチレン基から選ばれる１種以上が好ましく、エチレン基及びプロピレン基から選ばれる１種又は２種がより好ましい。
また、（ＯＲ４２）は、式（１）における（ＯＲ１２）と同様に、前記単量体ａに基づく単位であることも好ましい。単量体ａの好ましい態様は、単量体１－１の場合と同じである。
ｄは、２０～６００の整数である。ｄは、３５～５００の整数が好ましく、６５～２５０の整数がより好ましい。
Ｒ４２は、炭素数２～８のアルキレン基であることが好ましく、炭素数２～４のアルキレン基であることがより好ましい。１分子中に存在する複数のＲ４２は、互いに同じであっても異なっていてもよい。１分子中に２種以上のＲ４２が存在する場合、－ＯＲ４２－の連鎖は、ブロックでもよく、ランダムでもよい。Ｒ４２は、エチレン基、プロピレン基、１，２－ジメチルエチレン基及び１－エチルエチレン基から選ばれる１種以上が好ましく、エチレン基及びプロピレン基から選ばれる１種又は２種がより好ましい。
また、（ＯＲ４２）は、式（１）における（ＯＲ１２）と同様に、前記単量体ａに基づく単位であることも好ましい。単量体ａの好ましい態様は、単量体１－１の場合と同じである。
ｄは、２０～６００の整数である。ｄは、３５～５００の整数が好ましく、６５～２５０の整数がより好ましい。
【0106】
ポリエーテルポリオール（iv－１）は、単量体１－３におけるポリエーテルポリオール（iii－１）と同様であり、好ましい態様も同じである。
【0107】
（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（iv－２）は、単量体１－１における（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（i－２）と同様であり、好ましい態様も同じである。
【0108】
＜単量体２－２＞
単量体２－２は、（v）の反応生成物であり、ポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（v－１）及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（v－２）の反応生成物であって、ポリオール（Ａ）は、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリ（メタ）アクリルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ヒマシ油系ポリオール及びポリオレフィンポリオールから選ばれる１種以上であり、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（v－２）は、１分子中に１個のイソシアネート基と反応する基を有し、かつ、１分子中に１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物であり、ポリオール（Ａ）の水酸基、及び、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（v－２）のイソシアネート基と反応する基の合計モル数と、ポリイソシアネート（v－１）のイソシアネート基のモル数とが等しい。
単量体２－２は、（v）の反応生成物であり、ポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（v－１）及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（v－２）の反応生成物であって、ポリオール（Ａ）は、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリ（メタ）アクリルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ヒマシ油系ポリオール及びポリオレフィンポリオールから選ばれる１種以上であり、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（v－２）は、１分子中に１個のイソシアネート基と反応する基を有し、かつ、１分子中に１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物であり、ポリオール（Ａ）の水酸基、及び、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（v－２）のイソシアネート基と反応する基の合計モル数と、ポリイソシアネート（v－１）のイソシアネート基のモル数とが等しい。
【0109】
単量体２－２としては、式（５）で表される化合物が好ましい。
【0110】
【化16】
【0111】
式（５）中、Ｒ５は、１個又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する１価の有機基である。
Ｒ５２は、炭素数２～８のアルキレン基であることが好ましく、炭素数２～４のアルキレン基であることがより好ましい。１分子中に存在する複数のＲ５２は、互いに同じであっても異なってもよい。１分子中に２種以上のＲ５２が存在する場合、－ＯＲ５２－の連鎖はブロックでもよくランダムでもよい。Ｒ５２は、エチレン基、プロピレン基、１，２－ジメチルエチレン基及び１－エチルエチレン基から選ばれる１種以上が好ましく、エチレン基及びプロピレン基から選ばれる１種又は２種がより好ましい。
また、（ＯＲ５２）は、式（１）における（ＯＲ１２）と同様に、前記単量体ａに基づく単位であることも好ましい。単量体ａの好ましい態様は、単量体１－１の場合と同じである。
Ｒ５４は、ジイソシアネートから２個のイソシアネート基を除いた２価の基である。ジイソシアネートとしては、単量体１－２におけるジイソシアネートと同様であり、好ましい態様も同じである。
ｅは、２０～６００の整数である。ｅは、３５～５００の整数が好ましく、６５～２５０の整数がより好ましい。
Ｒ５２は、炭素数２～８のアルキレン基であることが好ましく、炭素数２～４のアルキレン基であることがより好ましい。１分子中に存在する複数のＲ５２は、互いに同じであっても異なってもよい。１分子中に２種以上のＲ５２が存在する場合、－ＯＲ５２－の連鎖はブロックでもよくランダムでもよい。Ｒ５２は、エチレン基、プロピレン基、１，２－ジメチルエチレン基及び１－エチルエチレン基から選ばれる１種以上が好ましく、エチレン基及びプロピレン基から選ばれる１種又は２種がより好ましい。
また、（ＯＲ５２）は、式（１）における（ＯＲ１２）と同様に、前記単量体ａに基づく単位であることも好ましい。単量体ａの好ましい態様は、単量体１－１の場合と同じである。
Ｒ５４は、ジイソシアネートから２個のイソシアネート基を除いた２価の基である。ジイソシアネートとしては、単量体１－２におけるジイソシアネートと同様であり、好ましい態様も同じである。
ｅは、２０～６００の整数である。ｅは、３５～５００の整数が好ましく、６５～２５０の整数がより好ましい。
【0112】
ポリオール（Ａ）のうち、ポリテーテルポリオールは、単量体１－３におけるポリエーテルポリオール（iii－１）と同様であり、好ましい態様も同じである。
ポリオール（Ａ）における、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリ（メタ）アクリルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ヒマシ油系ポリオール、ポリオレフィンポリオールは、特開２０２０－３７６８９号公報の［００１６］～［００２８］に記載のものを特に限定なく使用できる。
前記ポリエーテルポリオールとしては、ポリエーテルポリオール中に（メタ）アクリレート単量体に基づく単位を有する重合体が分散したポリマーポリオールを使用することもできる。ポリマーポリオールは、市販品であってもよく、例えば、「アルティフロー（登録商標）」シリーズ、「シャープフロー（登録商標）」シリーズ（以上、三洋化成工業株式会社社製）、「エクセノール（登録商標）」シリーズ（ＡＧＣ株式会社製）等が挙げられる。
ポリオール（Ａ）における、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリ（メタ）アクリルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ヒマシ油系ポリオール、ポリオレフィンポリオールは、特開２０２０－３７６８９号公報の［００１６］～［００２８］に記載のものを特に限定なく使用できる。
前記ポリエーテルポリオールとしては、ポリエーテルポリオール中に（メタ）アクリレート単量体に基づく単位を有する重合体が分散したポリマーポリオールを使用することもできる。ポリマーポリオールは、市販品であってもよく、例えば、「アルティフロー（登録商標）」シリーズ、「シャープフロー（登録商標）」シリーズ（以上、三洋化成工業株式会社社製）、「エクセノール（登録商標）」シリーズ（ＡＧＣ株式会社製）等が挙げられる。
【0113】
ポリイソシアネート（v－１）は、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物である。ポリイソシアネートとしては、１分子中に２個又は３個のイソシアネート基を有する化合物が好ましく、ジイソシアネートがより好ましい。ジイソシアネートとしては、単量体１－２におけるジイソシアネート（ii－２）と同様であり、好ましい態様も同じである。
ポリイソシアネート（v－１）の具体例としては、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートが挙げられる。導電性接着剤組成物の硬化物の伸びと強度の調整のしやすさの観点から、ヘキサメチレンジイソシアネート又はイソホロンジイソシアネートが好ましい。
ポリイソシアネート（v－１）の具体例としては、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートが挙げられる。導電性接着剤組成物の硬化物の伸びと強度の調整のしやすさの観点から、ヘキサメチレンジイソシアネート又はイソホロンジイソシアネートが好ましい。
【0114】
〔第１の単量体及び第２の単量体の含有量〕
前記導電性接着剤組成物１００質量部に対する第１の単量体の含有量は、導電性接着剤組成物の硬化物の柔軟性及び繰り返し曲げ耐久性の観点から、５～５０質量部であることが好ましく、８～４５質量部であることがより好ましく、１０～４０質量部であることがさらに好ましい。
単量体１－１、単量体１－２及び単量体１－３は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。第１の単量体としては、単量体１－１及び単量体１－２から選ばれる１種以上を含むことがより好ましい。第１の単量体１００質量部中、単量体１－１及び単量体１－２の合計含有量は、導電性接着剤組成物の硬化収縮率の低減及び導電性接着剤組成物の硬化物の柔軟性の観点から、５０質量部以上であることが好ましく、８０質量部以上であることがより好ましく、１００質量部であることが特に好ましい。この場合、単量体１－１及び単量体１－２の合計含有量１００質量部に対して、単量体１－１の含有量が５０～１００質量部であることが好ましい。
前記導電性接着剤組成物１００質量部に対する第１の単量体の含有量は、導電性接着剤組成物の硬化物の柔軟性及び繰り返し曲げ耐久性の観点から、５～５０質量部であることが好ましく、８～４５質量部であることがより好ましく、１０～４０質量部であることがさらに好ましい。
単量体１－１、単量体１－２及び単量体１－３は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。第１の単量体としては、単量体１－１及び単量体１－２から選ばれる１種以上を含むことがより好ましい。第１の単量体１００質量部中、単量体１－１及び単量体１－２の合計含有量は、導電性接着剤組成物の硬化収縮率の低減及び導電性接着剤組成物の硬化物の柔軟性の観点から、５０質量部以上であることが好ましく、８０質量部以上であることがより好ましく、１００質量部であることが特に好ましい。この場合、単量体１－１及び単量体１－２の合計含有量１００質量部に対して、単量体１－１の含有量が５０～１００質量部であることが好ましい。
【0115】
導電性接着剤組成物中に第２の単量体を含む場合、導電性接着剤組成物の硬化物の柔軟性及び繰り返し曲げ耐久性の観点から、導電性接着剤組成物１００質量部に対する第２の単量体の含有量は、５０質量部以下であることが好ましく、より好ましくは３０質量部以下、さらに好ましくは１５質量部以下である。
【0116】
〔導電性粒子〕
導電性粒子は、導電性接着剤組成物に導電性を付与する。導電性粒子としては、例えば、金、銀、銅、白金、ニッケル、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、オスミウム等の金属粒子を使用することができる。中でも、導電性の観点から、銀粒子が好ましい。
導電性粒子は、導電性接着剤組成物に導電性を付与する。導電性粒子としては、例えば、金、銀、銅、白金、ニッケル、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、オスミウム等の金属粒子を使用することができる。中でも、導電性の観点から、銀粒子が好ましい。
【0117】
導電性粒子の平均粒子径は、比抵抗値を低減する観点から、好ましくは０．３～２０μｍであり、より好ましくは０．５～１５μｍであり、さらに好ましくは１～１５μｍである。導電性粒子は、平均粒子径が１種類のものであっても、２種類以上のものを混合して用いてもよい。
前記平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置を用いて測定した粒度分布において積算体積が５０％となる粒径（５０％粒径Ｄ５０）のことである。
前記平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置を用いて測定した粒度分布において積算体積が５０％となる粒径（５０％粒径Ｄ５０）のことである。
【0118】
前記導電性粒子のＢＥＴ法により求めた比表面積は、比抵抗値を低減する観点から、好ましくは１．５ｍ２／ｇ以下であり、より好ましくは０．１～０．９ｍ２／ｇであり、さらに好ましくは０．１～０．６ｍ２／ｇである。
前記比表面積は、比表面積測定装置を用いて、窒素吸着によるＢＥＴ １点法により測定することができる。
前記比表面積は、比表面積測定装置を用いて、窒素吸着によるＢＥＴ １点法により測定することができる。
【0119】
前記導電性粒子のタップ密度は、好ましくは２．０ｇ／ｃｍ３以上であり、より好ましくは３．０～６．０ｇ／ｃｍ３である。導電性粒子のタップ密度が２．０ｇ／ｃｍ３以上であると、導電性接着剤組成物の硬化物の導電性を高めることができる。
前記タップ密度は、ＪＩＳ Ｚ ２５１２：２０１２ 金属粉－タップ密度測定法に準拠して測定することができる。
前記タップ密度は、ＪＩＳ Ｚ ２５１２：２０１２ 金属粉－タップ密度測定法に準拠して測定することができる。
【0120】
前記導電性粒子の形状は特に限定されず、例えば、球状、フレーク状、鱗片、多面体等が挙げられる。中でも、比抵抗値を低減する観点から、フレーク状が好ましい。
【0121】
前記導電性粒子の含有量は、導電性接着剤組成物の硬化物の導電性を高める観点から、導電性接着剤組成物全量に対して５０～９５質量％であることが好ましく、５５～９２質量％であることがより好ましく、６０～９０質量％であることがさらに好ましい。
【0122】
〔他の成分〕
前記導電性接着剤組成物は、該導電性接着剤組成物の硬化物の柔軟性及び繰り返し曲げ耐久性の向上等の観点から、第１の単量体及び第２の単量体以外の他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、例えば、第１の単量体及び第２の単量体以外の単量体（以下、「他の単量体」とも言う。）、重合開始剤等が挙げられる。
さらに、必要に応じて、触媒（三級アミン化合物、四級アンモニウム化合物、ラウリル酸スズ化合物等）、顔料や染料等の着色剤、シランカップリング剤、粘着付与樹脂、酸化防止剤、光安定化剤、金属不活性化剤、防錆剤、老化防止剤、吸湿剤、加水分解防止剤、帯電防止剤、整泡剤、充填材等が任意の成分として含まれていてもよい。また、溶媒が含まれていてもよい。
記導電性接着剤組成物中のこれらの他の成分は、本発明の効果を損なわない範囲内の含有量で配合される。
前記導電性接着剤組成物は、該導電性接着剤組成物の硬化物の柔軟性及び繰り返し曲げ耐久性の向上等の観点から、第１の単量体及び第２の単量体以外の他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、例えば、第１の単量体及び第２の単量体以外の単量体（以下、「他の単量体」とも言う。）、重合開始剤等が挙げられる。
さらに、必要に応じて、触媒（三級アミン化合物、四級アンモニウム化合物、ラウリル酸スズ化合物等）、顔料や染料等の着色剤、シランカップリング剤、粘着付与樹脂、酸化防止剤、光安定化剤、金属不活性化剤、防錆剤、老化防止剤、吸湿剤、加水分解防止剤、帯電防止剤、整泡剤、充填材等が任意の成分として含まれていてもよい。また、溶媒が含まれていてもよい。
記導電性接着剤組成物中のこれらの他の成分は、本発明の効果を損なわない範囲内の含有量で配合される。
【0123】
＜他の単量体＞
他の単量体は、第１の単量体（導電性接着剤組成物が第２の単量体を含む場合は、第１の単量体及び第２の単量体）と共重合する化合物であり、１種単独でも、２種以上を併用してもよい。
他の単量体としては、第１の単量体及び第２の単量体との共重合のしやすさ、導電性接着剤組成物の粘度の調整のしやすさ等の観点から、例えば、アルキル（メタ）アクリレート、脂環構造含有（メタ）アクリレート、水酸基含有（メタ）アクリレート、アミノ基含有（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレートが挙げられる。
アルキル（メタ）アクリレートとしては、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが挙げられ、前記アルキル基の炭素数は、例えば、１～１８が好ましく、１～１４がより好ましく、１～１０がさらに好ましい。
アルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、ｎ－ウンデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ－トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ－テトラデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
脂環構造含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、シクロプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、４－ｔ－ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート等が挙げられる。
アミノ基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、アミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
他の単量体は、第１の単量体（導電性接着剤組成物が第２の単量体を含む場合は、第１の単量体及び第２の単量体）と共重合する化合物であり、１種単独でも、２種以上を併用してもよい。
他の単量体としては、第１の単量体及び第２の単量体との共重合のしやすさ、導電性接着剤組成物の粘度の調整のしやすさ等の観点から、例えば、アルキル（メタ）アクリレート、脂環構造含有（メタ）アクリレート、水酸基含有（メタ）アクリレート、アミノ基含有（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレートが挙げられる。
アルキル（メタ）アクリレートとしては、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが挙げられ、前記アルキル基の炭素数は、例えば、１～１８が好ましく、１～１４がより好ましく、１～１０がさらに好ましい。
アルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、ｎ－ウンデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ－トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ－テトラデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
脂環構造含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、シクロプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、４－ｔ－ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート等が挙げられる。
アミノ基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、アミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0124】
他の単量体としては、第１の単量体を架橋させる官能基を２個以上有する、架橋性を有する単量体を用いることもできる。架橋性を有する単量体は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
架橋性を有する単量体の前記官能基は、（メタ）アクリロイルオキシ基、エポキシ基、イソシアネー卜基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、カルボジイミド基、オキサゾリン基、アジリジン基、ビニル基、アミノ基、イミノ基及びアミド基から選ばれる１種以上が好ましい。前記官能基は、脱保護可能な保護基で保護されていてもよい。
架橋性を有する単量体の１分子中の前記官能基の数は２～４が好ましく、２又は３がより好ましい。
架橋性を有する単量体の前記官能基は、（メタ）アクリロイルオキシ基、エポキシ基、イソシアネー卜基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、カルボジイミド基、オキサゾリン基、アジリジン基、ビニル基、アミノ基、イミノ基及びアミド基から選ばれる１種以上が好ましい。前記官能基は、脱保護可能な保護基で保護されていてもよい。
架橋性を有する単量体の１分子中の前記官能基の数は２～４が好ましく、２又は３がより好ましい。
【0125】
架橋性を有する単量体を配合する場合、導電性接着剤組成物中の含有量は、導電性接着剤組成物の硬化物の柔軟性の観点から、第１の単量体（導電性接着剤組成物が第２の単量体を含む場合は、第１の単量体及び第２の単量体）１００質量部に対して、架橋性を有する単量体の含有量は１～５０質量部が好ましく、２～４５質量部がより好ましく、３～４０質量部がさらに好ましい。
【0126】
＜重合開始剤＞
前記導電性接着剤組成物は、さらに重合開始剤を含有することが好ましい。重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤が挙げられる。ラジカル重合開始剤としては特に制限はないが、例えば、光重合開始剤、熱重合開始剤が挙げられ、これらを併用することもできる。
前記導電性接着剤組成物は、さらに重合開始剤を含有することが好ましい。重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤が挙げられる。ラジカル重合開始剤としては特に制限はないが、例えば、光重合開始剤、熱重合開始剤が挙げられ、これらを併用することもできる。
【0127】
前記導電性接着剤組成物の硬化は、光硬化であっても、熱硬化であってもよい。デバイス作製工程での硬化の際には、光硬化であれば、硬化速度が速く、高温とする必要がないため、デバイスに熱によるダメージを与えることがない。
光硬化の場合、光重合開始剤を含有することが好ましい。
光硬化の場合、光重合開始剤を含有することが好ましい。
【0128】
光重合開始剤としては、重合反応の制御の観点から、波長３８０ｎｍ以下の紫外照射により使用できるものが好ましい。光重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
光重合開始剤としては、例えば、国際公開第２０１８／１７３８９６号の段落［０１４７］～［０１５１］に記載されているものが挙げられる。
光重合開始剤としては、光励起した開始剤と系中の水素供与体とが励起錯体を形成し、水素供与体の水素を転移させる水素引抜型光重合開始剤が好ましい。水素引抜型光重合開始剤の具体例としては、ベンゾフェノン、４－メチル－ベンゾフェノン、２，４，６－トリメチルベンゾフェノン、４－フェニルベンゾフェノン、３，３’－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノン、４－（メタ）アクリロイルオキシベンゾフェノン、４－［２－（（メタ）アクリロイルオキシ）エトキシ］ベンゾフェノン、４－（メタ）アクリロイルオキシ－４’－メトキシベンゾフェノン、２－ベンゾイル安息香酸メチル、ベンゾイルギ酸メチルが挙げられる。
また、光重合開始剤としては、光に対する高い感応性の観点からは、フェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、（２，４，６－トリメチルベンゾイル）エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）２，４，４－トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド系光開始剤が好ましい。
光重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
光重合開始剤としては、例えば、国際公開第２０１８／１７３８９６号の段落［０１４７］～［０１５１］に記載されているものが挙げられる。
光重合開始剤としては、光励起した開始剤と系中の水素供与体とが励起錯体を形成し、水素供与体の水素を転移させる水素引抜型光重合開始剤が好ましい。水素引抜型光重合開始剤の具体例としては、ベンゾフェノン、４－メチル－ベンゾフェノン、２，４，６－トリメチルベンゾフェノン、４－フェニルベンゾフェノン、３，３’－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノン、４－（メタ）アクリロイルオキシベンゾフェノン、４－［２－（（メタ）アクリロイルオキシ）エトキシ］ベンゾフェノン、４－（メタ）アクリロイルオキシ－４’－メトキシベンゾフェノン、２－ベンゾイル安息香酸メチル、ベンゾイルギ酸メチルが挙げられる。
また、光重合開始剤としては、光に対する高い感応性の観点からは、フェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、（２，４，６－トリメチルベンゾイル）エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）２，４，４－トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド系光開始剤が好ましい。
光重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0129】
熱重合開始剤は、（メタ）アクリレートの重合に用いられる公知の熱重合開始剤を公知の手法で用いることができ、例えば、２，２’－アゾビスブチロニトリル等のアゾ化合物；過酸化ベンゾイル、ビス（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、１，１，３，３－テトラメチルパーオキシ２－エチルヘキサノエート等の過酸化物等が挙げられる。熱重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0130】
導電性接着剤組成物中の重合開始剤の含有量は、導電性接着剤組成物の重合に伴う硬化の適度な進行の観点から、第１の単量体及び第２の単量体の合計１００質量部に対して、０．０１～２０質量部が好ましく、０．１～１０質量部がより好ましく、０．２～６質量部がさらに好ましい。
【0131】
導電性接着剤組成物中、１官能ウレタン（メタ）アクリレート及び導電性粒子の合計含有量は、好ましくは８０質量％以上であり、より好ましくは８５質量％以上であり、さらに好ましくは９０質量％以上である。
【0132】
〔導電性接着剤組成物の調製〕
本発明の導電性接着剤組成物は、１官能ウレタン（メタ）アクリレート、導電性粒子、及び必要に応じて含有される各種成分を混合することにより調製することができる。混合装置としては、例えば、３本ロールミル、ボールミル、プラネタリーミキサー、ビーズミル等が挙げられる。前記混合は、０～５０℃、例えば室温（２５℃）で行うことができる。また、導電性接着剤組成物の調製において脱泡を行うことが好ましい。脱泡を行うことで、導電性接着剤組成物の硬化物の強度低下を抑制することができる。
本発明の導電性接着剤組成物は、１官能ウレタン（メタ）アクリレート、導電性粒子、及び必要に応じて含有される各種成分を混合することにより調製することができる。混合装置としては、例えば、３本ロールミル、ボールミル、プラネタリーミキサー、ビーズミル等が挙げられる。前記混合は、０～５０℃、例えば室温（２５℃）で行うことができる。また、導電性接着剤組成物の調製において脱泡を行うことが好ましい。脱泡を行うことで、導電性接着剤組成物の硬化物の強度低下を抑制することができる。
【0133】
本発明の導電性接着剤組成物の硬化は、加熱硬化であってもよく、光硬化であってもよい。前記硬化を加熱により行う場合、加熱温度は好ましくは６０～１８０℃であり、より好ましくは７０～１７５℃であり、さらに好ましくは７５～１７０℃であり、加熱時間は好ましくは１～１５０分間であり、より好ましくは５～１２０分間であり、さらに好ましくは１０～９０分間である。
【0134】
〔物性〕
本発明の導電性接着剤組成物は、常温（２５℃）で液状であることが好ましい。
本発明の導電性接着剤組成物は、常温（２５℃）で液状であることが好ましい。
【0135】
本発明の導電性接着剤組成物の硬化物の比抵抗値は、導電性が良好となりやすい観点から、好ましくは１×１０－３Ω・ｍ未満であり、より好ましくは１×１０－４Ω・ｍ未満である。
前記硬化物の比抵抗値は、実施例に記載の方法により測定することができる。
前記硬化物の比抵抗値は、実施例に記載の方法により測定することができる。
【0136】
本発明の導電性接着剤組成物の硬化物の２５℃における貯蔵弾性率は、応力の集中を分散させやすい観点から、好ましくは５００ＭＰａ未満であり、より好ましくは４００ＭＰａである。
前記硬化物の２５℃における貯蔵弾性率は、実施例に記載の方法により測定することができる。
前記硬化物の２５℃における貯蔵弾性率は、実施例に記載の方法により測定することができる。
【0137】
［電子部品］
本発明の電子部品は、上述の導電性接着剤組成物の硬化物を備える。該導電性接着剤組成物の硬化物は、柔軟性及び繰り返し曲げ耐久性に優れ、かつ、繰り返し折り曲げても比抵抗値が低く導電性に優れることから、フレキシブルデバイスに実装される電子部品に好適に用いることができる。このような電子部品としては、光半導体素子、トランジスタ、ダイオード等の半導体素子等が挙げられる。
本発明の電子部品は、上述の導電性接着剤組成物の硬化物を備える。該導電性接着剤組成物の硬化物は、柔軟性及び繰り返し曲げ耐久性に優れ、かつ、繰り返し折り曲げても比抵抗値が低く導電性に優れることから、フレキシブルデバイスに実装される電子部品に好適に用いることができる。このような電子部品としては、光半導体素子、トランジスタ、ダイオード等の半導体素子等が挙げられる。
【実施例0138】
以下、実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明は、下記実施例により限定されるものではない。
【0139】
［合成例１］
撹拌機及び窒素導入管を備えた耐圧反応器内に、亜鉛へキサシアノコバルテート－ｔ－ブチルアルコール錯体（以下、「ＤＭＣ－ＴＢＡ触媒」ともいう）０．２ｇ、及びｎ－ブタノール ３０ｇを加え、窒素雰囲気下、１３０℃で、プロピレンオキシド ３９７０ｇを一定の速度で７時間かけて投入した。耐圧反応器の内圧低下が止まったことを確認し、水酸基価５．６ｍｇＫＯＨ／ｇ（水酸基価換算分子量１０，０００）のポリオキシプロピレンモノオール４０００ｇ得た。
撹拌機及び窒素導入管を備えた耐圧反応器内に、亜鉛へキサシアノコバルテート－ｔ－ブチルアルコール錯体（以下、「ＤＭＣ－ＴＢＡ触媒」ともいう）０．２ｇ、及びｎ－ブタノール ３０ｇを加え、窒素雰囲気下、１３０℃で、プロピレンオキシド ３９７０ｇを一定の速度で７時間かけて投入した。耐圧反応器の内圧低下が止まったことを確認し、水酸基価５．６ｍｇＫＯＨ／ｇ（水酸基価換算分子量１０，０００）のポリオキシプロピレンモノオール４０００ｇ得た。
【0140】
撹拌機及び窒素導入管を備えた反応容器内に、得られたポリオキシプロピレンモノオール（平均水酸基数１．０８）９６４．９ｇ、及び２－アクリロイルオキシエチルイソシアネート（「カレンズＡＯＩ」、昭和電工株式会社社製） １３．１ｇ（ＮＣＯインデックス１００）を加え、２－エチルヘキサン酸ビスマスの２５質量％トルエン溶液０．０８ｇの存在下、７０℃で３時間撹拌して、１官能ウレタンアクリレートを含む生成物を得た（数平均分子量１６，０００）。なお、１官能ウレタンアクリレートを含む生成物のガラス転移点は－６９℃であった。
【0141】
〔数平均分子量の測定〕
合成例１で得られた生成物の数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、下記の測定条件で測定した。
＜測定条件＞
・使用機器：「ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ」、東ソー株式会社製
・使用カラム：下記の２種のカラムを順に直列で連結
「ＴＳＫｇｅｌ（登録商標） Ｇ７０００ＨＸＬ」、東ソー株式会社製、１本
「ＴＳＫｇｅｌ（登録商標） ＧＭＨＸＬ」、東ソー株式会社製、２本
・カラム温度：４０℃
・検出器：示差屈折率（ＲＩ）
・溶離液：テトラヒドロフラン
・流速：０．８ｍＬ／分
・試料濃度：０．５質量％
・試料注入量：１００μＬ
・標準試料：ポリスチレン
合成例１で得られた生成物の数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、下記の測定条件で測定した。
＜測定条件＞
・使用機器：「ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ」、東ソー株式会社製
・使用カラム：下記の２種のカラムを順に直列で連結
「ＴＳＫｇｅｌ（登録商標） Ｇ７０００ＨＸＬ」、東ソー株式会社製、１本
「ＴＳＫｇｅｌ（登録商標） ＧＭＨＸＬ」、東ソー株式会社製、２本
・カラム温度：４０℃
・検出器：示差屈折率（ＲＩ）
・溶離液：テトラヒドロフラン
・流速：０．８ｍＬ／分
・試料濃度：０．５質量％
・試料注入量：１００μＬ
・標準試料：ポリスチレン
【0142】
〔ガラス転移点の測定〕
合成例１で得られた１官能ウレタンアクリレートを含む生成物のガラス転移点（Ｔｇ）は、ＪＩＳ Ｋ７１２１：２０１２に準拠して測定した。
合成例１で得られた１官能ウレタンアクリレートを含む生成物のガラス転移点（Ｔｇ）は、ＪＩＳ Ｋ７１２１：２０１２に準拠して測定した。
【0143】
例１～３で使用する原料化合物の詳細は、以下のとおりである。
〔原料化合物〕
［（Ａ）１官能ウレタン（メタ）アクリレートを含む生成物］
・（Ａ－１）：合成例１で得られた１官能ウレタンアクリレートを含む生成物
〔原料化合物〕
［（Ａ）１官能ウレタン（メタ）アクリレートを含む生成物］
・（Ａ－１）：合成例１で得られた１官能ウレタンアクリレートを含む生成物
【0144】
［（Ａ）以外のウレタン（メタ）アクリレート］
・（Ｂ－１）：ウレタンアクリレートオリゴマー；「ＣＮ９０７１」、サートマー社製；重量平均分子量Ｍｗ＝２４，０００（カタログ値）
・（Ｂ－２）：ウレタンアクリレートオリゴマー；「ＵＮ－６２００」、根上工業株式会社製；重量平均分子量Ｍｗ＝６，５００（カタログ値）
・（Ｂ－１）：ウレタンアクリレートオリゴマー；「ＣＮ９０７１」、サートマー社製；重量平均分子量Ｍｗ＝２４，０００（カタログ値）
・（Ｂ－２）：ウレタンアクリレートオリゴマー；「ＵＮ－６２００」、根上工業株式会社製；重量平均分子量Ｍｗ＝６，５００（カタログ値）
【0145】
［他の単量体：ラジカル重合性モノマー］
・（Ｃ－１）：イソボルニルアクリレート；「ＳＲ５０６Ａ」、サートマー社製
・（Ｃ－２）：ジプロピレングリコールジアクリレート；「ＳＲ５０８」、サートマー社製
・（Ｃ－１）：イソボルニルアクリレート；「ＳＲ５０６Ａ」、サートマー社製
・（Ｃ－２）：ジプロピレングリコールジアクリレート；「ＳＲ５０８」、サートマー社製
【0146】
［重合開始剤］
・熱重合開示剤：ビス（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート；「パーロイル（登録商標）ＴＣＰ」、日油株式会社製
・光重合開始剤：：フェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシド；「イルガキュア（登録商標）８１９」、ＢＡＳＦ社製
・熱重合開示剤：ビス（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート；「パーロイル（登録商標）ＴＣＰ」、日油株式会社製
・光重合開始剤：：フェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシド；「イルガキュア（登録商標）８１９」、ＢＡＳＦ社製
【0147】
［導電性粒子］
・銀粒子：「ＡＡ－９８２９Ｎ」、メタローテクノロジーズＳＡ社製；フレーク状、平均粒子径１０．１μｍ、タップ密度５．０ｇ／ｃｍ３、比表面積０．２ｍ２／ｇ
・銀粒子：「ＡＡ－９８２９Ｎ」、メタローテクノロジーズＳＡ社製；フレーク状、平均粒子径１０．１μｍ、タップ密度５．０ｇ／ｃｍ３、比表面積０．２ｍ２／ｇ
【0148】
［例１～３］
表１に示す組成比（質量部）で各成分を混合し、例１～３の導電性接着剤組成物を作製する。例１及び例２は実施例であり、例３は比較例である。
表１に示す組成比（質量部）で各成分を混合し、例１～３の導電性接着剤組成物を作製する。例１及び例２は実施例であり、例３は比較例である。
【0149】
〔試験体の作製〕
次に各導電性接着剤組成物を用いて、下記の評価に用いる試験体を作製する。
次に各導電性接着剤組成物を用いて、下記の評価に用いる試験体を作製する。
【0150】
（例１の試験体の作製）
例１の導電性接着剤組成物を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（ルミラーＳ１０、東レ株式会社製、厚さ５０μｍ）に、硬化後の導電性接着剤組成物の厚さが２５μｍおよび２００μｍになるように、それぞれドクターブレードを用いて塗布したのち、シリコーンで剥離処理されたＰＥＴフィルム（ＳＰ－ＰＥＴ－０１－７５ＢＵ、三井化学東セロ株式会社製、厚さ７５μｍ）のシリコーン処理面を重ね合わせる。次いで、エアーコンベンションオーブン中で、８０℃で３０分間乾燥して硬化させ、シリコーン処理ＰＥＴフィルムを剥がし、例１の試験体を得る。
例１の導電性接着剤組成物を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（ルミラーＳ１０、東レ株式会社製、厚さ５０μｍ）に、硬化後の導電性接着剤組成物の厚さが２５μｍおよび２００μｍになるように、それぞれドクターブレードを用いて塗布したのち、シリコーンで剥離処理されたＰＥＴフィルム（ＳＰ－ＰＥＴ－０１－７５ＢＵ、三井化学東セロ株式会社製、厚さ７５μｍ）のシリコーン処理面を重ね合わせる。次いで、エアーコンベンションオーブン中で、８０℃で３０分間乾燥して硬化させ、シリコーン処理ＰＥＴフィルムを剥がし、例１の試験体を得る。
【0151】
（例２の試験体の作製）
例２の導電性接着剤組成物を、上記同様のＰＥＴフィルムに、硬化後の導電性接着剤組成物の厚さが２５μｍおよび２００μｍになるように、それぞれドクターブレードを用いて塗布したのち、ポリエチレンフィルム（厚さ８０μｍ）を重ね合わせる。次いで、窒素環境下でコンベヤ型ＵＶ照射機（ＯＲＣ社製）を用い、ＨｇＸｅランプ、照度１００ｍＷ／ｃｍ２、積算光量１Ｊ／ｃｍ２の条件下で硬化させ、ポリエチレンフィルムを剥がして例２の試験体を得る。
例２の導電性接着剤組成物を、上記同様のＰＥＴフィルムに、硬化後の導電性接着剤組成物の厚さが２５μｍおよび２００μｍになるように、それぞれドクターブレードを用いて塗布したのち、ポリエチレンフィルム（厚さ８０μｍ）を重ね合わせる。次いで、窒素環境下でコンベヤ型ＵＶ照射機（ＯＲＣ社製）を用い、ＨｇＸｅランプ、照度１００ｍＷ／ｃｍ２、積算光量１Ｊ／ｃｍ２の条件下で硬化させ、ポリエチレンフィルムを剥がして例２の試験体を得る。
【0152】
（例３の試験体の作製）
例１の導電性接着剤組成物の代わりに例３の導電性接着剤組成物を用いること以外は、前記（例１の試験体の作製）と同様の操作により、例３の試験体を得る。
例１の導電性接着剤組成物の代わりに例３の導電性接着剤組成物を用いること以外は、前記（例１の試験体の作製）と同様の操作により、例３の試験体を得る。
【0153】
〔評価〕
（１）比抵抗
導電性接着剤組成物の硬化物の厚さが２５μｍの各試験体から切り出して、幅５０ｍｍ、長さ５０ｍｍの試験片を作製する。抵抗率計（「ＭＣＰ－Ｔ６００」、三菱化学株式会社製）を用いて、４端子法により試験片の抵抗値を測定し、比抵抗値を求め、下記評価基準にて評価する。
＜評価基準＞
Ａ：１×１０－３Ω・ｍ未満
Ｃ：１×１０－３Ω・ｍ以上
（１）比抵抗
導電性接着剤組成物の硬化物の厚さが２５μｍの各試験体から切り出して、幅５０ｍｍ、長さ５０ｍｍの試験片を作製する。抵抗率計（「ＭＣＰ－Ｔ６００」、三菱化学株式会社製）を用いて、４端子法により試験片の抵抗値を測定し、比抵抗値を求め、下記評価基準にて評価する。
＜評価基準＞
Ａ：１×１０－３Ω・ｍ未満
Ｃ：１×１０－３Ω・ｍ以上
【0154】
（２）繰り返し曲げ試験
導電性接着剤組成物の硬化物の厚さが２５μｍの試験体におけるＰＥＴフィルムとは反対側の面に、カプトンフィルム（ポリイミドフィルム；「カプトン（登録商標） ２００ＥＮ」、東レ・デュポン株式会社製、厚さ５０μｍ）を貼り合わせて幅５０ｍｍ、長さ５０ｍｍの試験片を作製する。
Ｕ字型面状曲げ試験機（「ＤＬＤＭ１１１ＬＨ」、ユアサシステム機器株式会社製；試験条件：室温（２５℃）、屈曲半径５ｍｍ、折り曲げ１８０℃開放の操作を１回とし、３０回／ｍｉｎの速度で１０，０００回繰り返し）にて、試験片のカプトンフィルム側の面を内側にして、長さ方向の半分の位置でＵ字型に折り曲げる操作を繰り返す試験を行う。
試験後の試験片の外観を目視観察し、下記評価基準にて評価する。評価Ａ又は評価Ｂであれば実用上の問題はなく、繰り返し曲げ耐久性に優れていると言え、評価Ｃは繰り返し曲げ耐久性が十分ではなく、実用には適さないと判定される。
＜評価基準＞
Ａ：剥がれ、浮き及びクラックのいずれも生じず、外観上の変化が全くない。
Ｂ：剥がれ、浮き及びクラックの１つ以上がわずかに生じた。
Ｃ：剥がれ、浮き及びクラックの１つ以上が著しく生じた。
導電性接着剤組成物の硬化物の厚さが２５μｍの試験体におけるＰＥＴフィルムとは反対側の面に、カプトンフィルム（ポリイミドフィルム；「カプトン（登録商標） ２００ＥＮ」、東レ・デュポン株式会社製、厚さ５０μｍ）を貼り合わせて幅５０ｍｍ、長さ５０ｍｍの試験片を作製する。
Ｕ字型面状曲げ試験機（「ＤＬＤＭ１１１ＬＨ」、ユアサシステム機器株式会社製；試験条件：室温（２５℃）、屈曲半径５ｍｍ、折り曲げ１８０℃開放の操作を１回とし、３０回／ｍｉｎの速度で１０，０００回繰り返し）にて、試験片のカプトンフィルム側の面を内側にして、長さ方向の半分の位置でＵ字型に折り曲げる操作を繰り返す試験を行う。
試験後の試験片の外観を目視観察し、下記評価基準にて評価する。評価Ａ又は評価Ｂであれば実用上の問題はなく、繰り返し曲げ耐久性に優れていると言え、評価Ｃは繰り返し曲げ耐久性が十分ではなく、実用には適さないと判定される。
＜評価基準＞
Ａ：剥がれ、浮き及びクラックのいずれも生じず、外観上の変化が全くない。
Ｂ：剥がれ、浮き及びクラックの１つ以上がわずかに生じた。
Ｃ：剥がれ、浮き及びクラックの１つ以上が著しく生じた。
【0155】
（３）繰り返し曲げ試験後の比抵抗
上記（２）の繰り返し曲げ試験後の試験片について、抵抗率計（「ＭＣＰ－Ｔ６００」、三菱化学株式会社製）を用いて、４端子法により抵抗値を測定し、比抵抗値を求め、下記評価基準にて評価する。
＜評価基準＞
Ａ：１×１０－３Ω・ｍ未満
Ｃ：１×１０－３Ω・ｍ以上
上記（２）の繰り返し曲げ試験後の試験片について、抵抗率計（「ＭＣＰ－Ｔ６００」、三菱化学株式会社製）を用いて、４端子法により抵抗値を測定し、比抵抗値を求め、下記評価基準にて評価する。
＜評価基準＞
Ａ：１×１０－３Ω・ｍ未満
Ｃ：１×１０－３Ω・ｍ以上
【0156】
（４）貯蔵弾性率の測定
導電性接着剤組成物の硬化物の厚さが２００μｍの各試験体から切り出して、幅５ｍｍ、長さ１５ｍｍの試験片を作製する。動的粘弾性測定装置（ＥＸＳＴＡＲ ６０００ ＤＭＳ ６１００、セイコーインスツル株式会社製）を用いて、引張モードで、－８０℃～１３０℃の温度範囲において、昇温速度３℃／ｍｉｎ、測定周波数１Ｈｚ、歪み１％の条件下における２５℃の貯蔵弾性率Ｅ’（ＭＰａ）を測定する。得られた貯蔵弾性率の値を下記評価基準にて評価する。
＜評価基準＞
Ａ：５００ＭＰａ未満
Ｃ：５００ＭＰａ以上
導電性接着剤組成物の硬化物の厚さが２００μｍの各試験体から切り出して、幅５ｍｍ、長さ１５ｍｍの試験片を作製する。動的粘弾性測定装置（ＥＸＳＴＡＲ ６０００ ＤＭＳ ６１００、セイコーインスツル株式会社製）を用いて、引張モードで、－８０℃～１３０℃の温度範囲において、昇温速度３℃／ｍｉｎ、測定周波数１Ｈｚ、歪み１％の条件下における２５℃の貯蔵弾性率Ｅ’（ＭＰａ）を測定する。得られた貯蔵弾性率の値を下記評価基準にて評価する。
＜評価基準＞
Ａ：５００ＭＰａ未満
Ｃ：５００ＭＰａ以上
【0157】
【表1】
【0158】
例１及び例２は、柔軟性及び繰り返し曲げ耐久性に優れ、かつ、繰り返し折り曲げても比抵抗値が低く導電性に優れたものとなる。