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特開2023-101323インク、インクセット、インクジェット印刷装置、及びインクジェット印刷方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023101323
(43)【公開日】2023-07-20
(54)【発明の名称】インク、インクセット、インクジェット印刷装置、及びインクジェット印刷方法
(51)【国際特許分類】
C09D 11/38 20140101AFI20230712BHJP
C09D 11/40 20140101ALI20230712BHJP
B41M 5/00 20060101ALI20230712BHJP
B41J 2/01 20060101ALI20230712BHJP
【ＦＩ】
C09D11/38
C09D11/40
B41M5/00 120
B41J2/01 501
【審査請求】未請求
【請求項の数】12
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022001895
(22)【出願日】2022-01-07
(71)【出願人】
【識別番号】000006747
【氏名又は名称】株式会社リコー
(74)【代理人】
【識別番号】100116713
【弁理士】
【氏名又は名称】酒井 正己
(72)【発明者】
【氏名】葛城 弘二
【テーマコード（参考）】
2C056
2H186
4J039
【Ｆターム（参考）】
2C056EA04
2C056EA13
2C056FC01
2H186BA10
2H186DA14
2H186FB10
2H186FB11
2H186FB15
2H186FB16
2H186FB17
2H186FB22
2H186FB25
2H186FB29
2H186FB30
2H186FB48
2H186FB55
2H186FB58
4J039AE04
4J039AE07
4J039AE11
4J039BA04
4J039BC07
4J039BC10
4J039BC64
4J039BC79
4J039BE01
4J039BE12
4J039BE22
4J039EA43
4J039EA44
4J039EA46
4J039EA47
4J039GA24
(57)【要約】 （修正有）
【課題】普通紙メディアに対する良好な画像濃度と耐カール性を両立させるインクの提供。
【解決手段】インクを吐出するノズルを有し、更に少なくともインク吐出面側表面にシリコン樹脂またはフッ素樹脂を含有する撥インク層を有するノズルプレートを備えたインクジェットヘッドを有するインクジェット印刷装置に用いるインクであって、インクが色材、水溶性有機溶剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等またはポリオキシエチレン－β－ナフチルエーテル等、及び水を含み、２５℃における回転粘度計での粘度η［ｍＰａ・ｓ］と、２５℃における最大泡圧法でのｂｕｂｂｌｅ ｌｉｆｅ ｔｉｍｅが１５０ｍｓ時の表面張力σ［ｍＮ／ｍ］との積の値が１００以上１３０以下であることを特徴とするインク。
【選択図】なし
【解決手段】インクを吐出するノズルを有し、更に少なくともインク吐出面側表面にシリコン樹脂またはフッ素樹脂を含有する撥インク層を有するノズルプレートを備えたインクジェットヘッドを有するインクジェット印刷装置に用いるインクであって、インクが色材、水溶性有機溶剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等またはポリオキシエチレン－β－ナフチルエーテル等、及び水を含み、２５℃における回転粘度計での粘度η［ｍＰａ・ｓ］と、２５℃における最大泡圧法でのｂｕｂｂｌｅ ｌｉｆｅ ｔｉｍｅが１５０ｍｓ時の表面張力σ［ｍＮ／ｍ］との積の値が１００以上１３０以下であることを特徴とするインク。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
インクを吐出するノズルを有し、更に、少なくともインク吐出面側表面にシリコン樹脂またはフッ素樹脂を含有する撥インク層を有するノズルプレートを備えたインクジェットヘッドを有するインクジェット印刷装置に用いるインクであって、
前記インクが色材、水溶性有機溶剤、下記一般式（１）または下記一般式（２）で表される化合物、及び水を含み、
２５℃における回転粘度計での粘度η［ｍＰａ・ｓ］と、２５℃における最大泡圧法でのｂｕｂｂｌｅ ｌｉｆｅ ｔｉｍｅが１５０ｍｓ時の表面張力σ［ｍＮ／ｍ］との積の値が１００以上１３０以下であることを特徴とするインク。
（一般式（１）中、ｍは１～４の整数を表す。）
（一般式（２）中、Ｒ１は炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～８のアラルキル基、またはアリル基を表し、ｌは０～７の整数を表し、ｎは２０～２００の整数を表す。）
前記インクが色材、水溶性有機溶剤、下記一般式（１）または下記一般式（２）で表される化合物、及び水を含み、
２５℃における回転粘度計での粘度η［ｍＰａ・ｓ］と、２５℃における最大泡圧法でのｂｕｂｂｌｅ ｌｉｆｅ ｔｉｍｅが１５０ｍｓ時の表面張力σ［ｍＮ／ｍ］との積の値が１００以上１３０以下であることを特徴とするインク。
【化1】
【化2】
【請求項2】
前記水溶性有機溶剤が、２５℃５０％ＲＨ下における飽和水分量が５０％以上のものを１種以上含む、請求項１に記載のインク。
【請求項3】
更に下記一般式（３）又は下記一般式（４）で表されるシリコン系化合物、下記一般式（５）で表されるアセチレン系化合物、下記一般式（６）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル系化合物のいずれか１種を含む、請求項１又は２に記載のインク。
（一般式（３）中、ａは０～２３の整数、ｂは１～１０の整数、ｃは１～２３の整数、ｄは０～２３の整数、Ｒは水素原子または炭素数１～４のアルキル基を示す。）
（一般式（４）中、ａは１～８の整数、Ｒは水素原子または炭素数１～４のアルキル基を示す。）
（一般式（５）中、Ｒ１～Ｒ４はアルキル基、ｍ＋ｎは１～２０の整数、Ｙはアセチレン基を示す。）
【化3】
【化4】
【化5】
【化6】
【請求項4】
更に２，４，７，９－テトラメチルデカン－４，７－ジオールを含む、請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインク。
【請求項5】
更に下記一般式（７）で表されるポリエーテル系ウレタン樹脂を含む、請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインク。
【化7】
【請求項6】
前記ポリエーテル系ウレタン樹脂の酸価が４８（ＫＯＨｍｇ／ｇ）以上８０（ＫＯＨｍｇ／ｇ）以下である、請求項５に記載のインク。
【請求項7】
色材として、その表面の一部または全てがスチレンアクリル樹脂で覆われた顔料を含む、請求項１乃至６のいずれか１項に記載のインク。
【請求項8】
インク中における色材量（Ｐ）と全樹脂量（Ｒ）との質量比率（Ｒ／Ｐ）が０．０５以上０．３５以下である、請求項１乃至７のいずれか１項に記載のインク。
【請求項9】
インクを吐出するノズルを有し、更に少なくともインク吐出面側表面にシリコン樹脂またはフッ素樹脂を含有する撥インク層を有するノズルプレートを備えたインクジェットヘッドを有するインクジェット印刷装置において用いる、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクを含むインクセットであって、
前記各インクが色材、水溶性有機溶剤、下記一般式（１）または下記一般式（２）で表される化合物、及び水を含み、
前記ブラックインクの色材がカーボンブラックであり、前記シアンインクの色材がＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３であり、前記マゼンタインクの色材がＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２または２６９であり、前記イエローインクの色材がＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４であり、
２５℃における回転粘度計での粘度η［ｍＰａ・ｓ］と、２５℃における最大泡圧法でのｂｕｂｂｌｅ ｌｉｆｅ ｔｉｍｅが１５０ｍｓ時の表面張力σ［ｍＮ／ｍ］との積の値が１００以上１３０以下であることを特徴とするインクセット。
（一般式（１）中、ｍは１～４の整数を表す。）
（一般式（２）中、Ｒ１は炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～８のアラルキル基、又はアリル基を表し、ｌは０～７の整数を表し、ｎは２０～２００の整数を表す。）
前記各インクが色材、水溶性有機溶剤、下記一般式（１）または下記一般式（２）で表される化合物、及び水を含み、
前記ブラックインクの色材がカーボンブラックであり、前記シアンインクの色材がＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３であり、前記マゼンタインクの色材がＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２または２６９であり、前記イエローインクの色材がＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４であり、
２５℃における回転粘度計での粘度η［ｍＰａ・ｓ］と、２５℃における最大泡圧法でのｂｕｂｂｌｅ ｌｉｆｅ ｔｉｍｅが１５０ｍｓ時の表面張力σ［ｍＮ／ｍ］との積の値が１００以上１３０以下であることを特徴とするインクセット。
【化1】
【化2】
【請求項10】
前記シアンインク、前記マゼンタインク、前記イエローインクのそれぞれの表面張力の値が、前記ブラックインクの表面張力の値よりも３ｍＮ／ｍ以上低い、請求項９に記載のインクセット。
【請求項11】
インクを吐出するノズルを有するインクジェットヘッドと、インクとを有するインクジェット印刷装置であって、
前記インクジェットヘッドは、少なくともインク吐出面側表面に撥インク層を有するノズルプレートを備えたインクジェットヘッドであり、前記撥インク層がシリコン樹脂またはフッ素樹脂を含有し、
前記インクが請求項１乃至８のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクジェット印刷装置。
前記インクジェットヘッドは、少なくともインク吐出面側表面に撥インク層を有するノズルプレートを備えたインクジェットヘッドであり、前記撥インク層がシリコン樹脂またはフッ素樹脂を含有し、
前記インクが請求項１乃至８のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクジェット印刷装置。
【請求項12】
被印刷物に、インクを吐出するノズルを有するインクジェットヘッドを用いてインクを付与する工程を有するインクジェット印刷方法であって、
前記インクジェットヘッドとして、少なくともインク吐出面側表面に撥インク層を有するノズルプレートを備えたインクジェットヘッドを用い、
前記インクとして請求項１乃至８のいずれか１項に記載のインクを用いることを特徴とするインクジェット印刷方法。
前記インクジェットヘッドとして、少なくともインク吐出面側表面に撥インク層を有するノズルプレートを備えたインクジェットヘッドを用い、
前記インクとして請求項１乃至８のいずれか１項に記載のインクを用いることを特徴とするインクジェット印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、インク、インクセット、インクジェット印刷装置、及びインクジェット印刷方法に関する。
【背景技術】
【0002】
特許文献１には、表面印刷開始から裏面印刷開始まで３秒以内に搬送する両面印刷方法についての記載がある。
特許文献２には、ＨＬＢが異なる２種以上のポリシロキサン系界面活性剤を含むインクについての記載がある。
特許文献３には、親水基を有するカーボンブラックと、ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物で分散されたカーボンブラックを含むインクについての記載がある。
特許文献２には、ＨＬＢが異なる２種以上のポリシロキサン系界面活性剤を含むインクについての記載がある。
特許文献３には、親水基を有するカーボンブラックと、ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物で分散されたカーボンブラックを含むインクについての記載がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0003】
本発明は、特に普通紙メディアに適用したときに、良好な画像濃度及び耐カール性を示すとともに、良好な保存安定性を有するインクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0004】
上記課題を解決する本発明は下記（１）に記載する通りのインクに係るものである。
（１）インクを吐出するノズルを有し、更に少なくともインク吐出面側表面にシリコン樹脂またはフッ素樹脂を含有する撥インク層を有するノズルプレートを備えたインクジェットヘッドを有するインクジェット印刷装置に用いるインクであって、
前記インクが色材、水溶性有機溶剤、下記一般式（１）または下記一般式（２）で表される化合物、及び水を含み、
２５℃における回転粘度計での粘度η［ｍＰａ・ｓ］と、２５℃における最大泡圧法でのｂｕｂｂｌｅ ｌｉｆｅ ｔｉｍｅが１５０ｍｓ時の表面張力σ［ｍＮ／ｍ］との積の値が１００以上１３０以下であることを特徴とするインク。
（一般式（１）中、ｍは１～４の整数を表す。）
（一般式（２）中、Ｒ１は炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～８のアラルキル基、またはアリル基を表し、ｌは０～７の整数を表し、ｎは２０～２００の整数を表す。）
（１）インクを吐出するノズルを有し、更に少なくともインク吐出面側表面にシリコン樹脂またはフッ素樹脂を含有する撥インク層を有するノズルプレートを備えたインクジェットヘッドを有するインクジェット印刷装置に用いるインクであって、
前記インクが色材、水溶性有機溶剤、下記一般式（１）または下記一般式（２）で表される化合物、及び水を含み、
２５℃における回転粘度計での粘度η［ｍＰａ・ｓ］と、２５℃における最大泡圧法でのｂｕｂｂｌｅ ｌｉｆｅ ｔｉｍｅが１５０ｍｓ時の表面張力σ［ｍＮ／ｍ］との積の値が１００以上１３０以下であることを特徴とするインク。
【化1】
【化2】
【発明の効果】
【0005】
本発明のインクは普通紙メディアに適用したときに、良好な画像濃度及び耐カール性を示すとともに、良好な保存安定性を有する。
【図面の簡単な説明】
【0006】
【発明を実施するための形態】
【0007】
一般的に普通紙メディアへのインクの浸透の度合はインクの粘度及び表面張力によって決まる。両者の値が大きい場合はインクが浸透しにくくなり、逆に小さい場合はインクが浸透しやすくなる。
インクが浸透しにくい場合は色材がメディア表面に残るため高濃度化が期待できる反面定着性が悪化し、かつ緩やかに浸透するためメディア表面が大きくカールすることになる。
一方、インクが浸透しやすい場合は定着性向上が期待できる反面、画像濃度が低下し、かつ速やかに浸透するためメディア裏面が大きくカールすることになる。
インクが浸透しにくい場合は色材がメディア表面に残るため高濃度化が期待できる反面定着性が悪化し、かつ緩やかに浸透するためメディア表面が大きくカールすることになる。
一方、インクが浸透しやすい場合は定着性向上が期待できる反面、画像濃度が低下し、かつ速やかに浸透するためメディア裏面が大きくカールすることになる。
【0008】
メディアへのインクの浸透の度合は粘度及び表面張力の両方が影響しており、仮にどちらかの値が極端に小さい場合はインクが浸透しやすくなり、逆にどちらかの値が極端に大きい場合はインクが浸透しにくくなる。インクの粘度と表面張力とを個別に規定するのでは良好な画像濃度と耐カール性とを両立することができないと考えられる。
本発明のインクは、粘度η［ｍＰａ・ｓ］と表面張力σ［ｍＮ／ｍ］との積の値（η×σ）を規定することによって浸透性をコントロールし、普通紙に適用したときに、良好な画像濃度及び耐カール性を示すと共に、良好な保存安定性を有する。
本発明のインクは、粘度η［ｍＰａ・ｓ］と表面張力σ［ｍＮ／ｍ］との積の値（η×σ）を規定することによって浸透性をコントロールし、普通紙に適用したときに、良好な画像濃度及び耐カール性を示すと共に、良好な保存安定性を有する。
【0009】
本発明のインクは、色材、水溶性有機溶剤、前記一般式（１）または前記一般式（２）で表される化合物、及び水を含み、２５℃における回転粘度計での粘度η［ｍＰａ・ｓ］と、２５℃における最大泡圧法でのｂｕｂｂｌｅ ｌｉｆｅ ｔｉｍｅが１５０ｍｓ時の表面張力σ［ｍＮ／ｍ］との積の値が１００以上１３０以下のインクである。
そして、本発明のインクは、インクを吐出するノズルを有し、更に少なくともインク吐出面側表面にシリコン樹脂またはフッ素樹脂を含有する撥インク層を有するノズルプレートを備えたインクジェットヘッドを有するインクジェット印刷装置に用いる。
本発明のインクを前記インクジェット印刷装置に用いることで、優れた吐出安定性が得られ、また、特に普通紙メディアに対する画像濃度と耐カール性を両立することができる。
以下では、本発明のインクの成分について説明する。
そして、本発明のインクは、インクを吐出するノズルを有し、更に少なくともインク吐出面側表面にシリコン樹脂またはフッ素樹脂を含有する撥インク層を有するノズルプレートを備えたインクジェットヘッドを有するインクジェット印刷装置に用いる。
本発明のインクを前記インクジェット印刷装置に用いることで、優れた吐出安定性が得られ、また、特に普通紙メディアに対する画像濃度と耐カール性を両立することができる。
以下では、本発明のインクの成分について説明する。
【0010】
＜インク＞
以下、インクに用いる有機溶剤、水、色材、樹脂、添加剤等について説明する。
以下、インクに用いる有機溶剤、水、色材、樹脂、添加剤等について説明する。
【0011】
＜有機溶剤＞
本発明に使用する有機溶剤としては特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類などのエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類が挙げられる。
水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，３－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６－ヘキサントリオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、エチル－１，２，４－ブタントリオール、１，２，３－ブタントリオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ヒドロキシエチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、ε－カプロラクタム、γ－ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン、トリメチルグリシン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。
本発明に使用する有機溶剤としては特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類などのエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類が挙げられる。
水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，３－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６－ヘキサントリオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、エチル－１，２，４－ブタントリオール、１，２，３－ブタントリオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ヒドロキシエチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、ε－カプロラクタム、γ－ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン、トリメチルグリシン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。
【0012】
有機溶剤の中でもメディアへの浸透性や乾燥特性などの観点から沸点が２００℃以上で、かつ温度２５℃湿度５０％ＲＨ下における飽和水分量が５０％以上のものを１種以上選択することが好ましい。有機溶剤の具体例としては、例えばトリメチルグリシンなどが挙げられ、これらの有機溶剤はインクに含まれる有機溶剤全量に対して５質量％以上とすることが好ましい。
【0013】
また、インクの保存安定性の観点から、インク中の有機溶剤の混合溶剤ＳＰ値（溶解度パラメータ：Solubility Parameter）は１４．３（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上とすることが好ましい。
なお、インク中の有機溶剤が複数の有機溶剤の混合物からなる混合溶剤である場合には、混合溶剤のＳＰ値が１４．３（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上であることが好ましい。
混合溶剤がｎ種の有機溶剤からなる場合、その混合溶剤のＳＰ値は具体的には下記の式により算出することができる。
インク中の有機溶剤の混合溶剤ＳＰ値（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５
＝［有機溶剤Ｓ１のＳＰ値×有機溶剤Ｓ１の体積分率］＋・・・
＋［有機溶剤ＳｎのＳＰ値×有機溶剤Ｓｎの体積分率］
なお、インク中の有機溶剤が複数の有機溶剤の混合物からなる混合溶剤である場合には、混合溶剤のＳＰ値が１４．３（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５以上であることが好ましい。
混合溶剤がｎ種の有機溶剤からなる場合、その混合溶剤のＳＰ値は具体的には下記の式により算出することができる。
インク中の有機溶剤の混合溶剤ＳＰ値（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５
＝［有機溶剤Ｓ１のＳＰ値×有機溶剤Ｓ１の体積分率］＋・・・
＋［有機溶剤ＳｎのＳＰ値×有機溶剤Ｓｎの体積分率］
【0014】
炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物も好適に使用される。炭素数８以上のポリオール化合物の具体例としては、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオールなどが挙げられる。
グリコールエーテル化合物の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。
グリコールエーテル化合物の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。
【0015】
炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物は、記録媒体として紙を用いた場合に、インクの浸透性を向上させることができる。
【0016】
有機溶剤のインク中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
【0017】
＜水＞
インクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％～６０質量％がより好ましい。
インクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％～６０質量％がより好ましい。
【0018】
＜色材＞
色材としては特に限定されず、顔料、染料を使用可能である。
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、１種単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。また、混晶を使用しても良い。
顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色などの光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。
無機顔料として、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
また、有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性の良いものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。
顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料があげられる。
さらに、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５、１８０、１８５、２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１９０、１９３、２０２、２０７、２０８、２０９、２１３、２１９、２２４、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、等がある。
染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能であり、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー １７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド ５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー ９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック １，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック １，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー １，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド １，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー １，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック １９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド １４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック ３，４，３５が挙げられる。
色材としては特に限定されず、顔料、染料を使用可能である。
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、１種単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。また、混晶を使用しても良い。
顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色などの光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。
無機顔料として、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
また、有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性の良いものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。
顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料があげられる。
さらに、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５、１８０、１８５、２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１９０、１９３、２０２、２０７、２０８、２０９、２１３、２１９、２２４、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、等がある。
染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能であり、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー １７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド ５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー ９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック １，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック １，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー １，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド １，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー １，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック １９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド １４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック ３，４，３５が挙げられる。
【0019】
ブラックインクの色材がカーボンブラックであり、シアンインクの色材がＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３であり、マゼンタインクの色材がＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２または２６９であり、イエローインクの色材がＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４であることで保存安定性と色域拡大の効果が得られ、好ましい。
【0020】
顔料を分散してインクを得るためには、顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法、顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法、分散剤を用いて分散させる方法、などが挙げられる。
顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、顔料（例えばカーボン）にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加することで、水中に分散可能とする方法が挙げられる。
顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能とする方法が挙げられる。これは、樹脂被覆顔料と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料はすべて樹脂に被覆されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、被覆されない顔料や、部分的に被覆された顔料がインク中に分散していてもよい。
分散剤を用いて分散させる方法としては、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤、高分子型の分散剤を用いて分散する方法が挙げられる。
顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、顔料（例えばカーボン）にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加することで、水中に分散可能とする方法が挙げられる。
顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能とする方法が挙げられる。これは、樹脂被覆顔料と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料はすべて樹脂に被覆されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、被覆されない顔料や、部分的に被覆された顔料がインク中に分散していてもよい。
分散剤を用いて分散させる方法としては、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤、高分子型の分散剤を用いて分散する方法が挙げられる。
【0021】
分散剤としては下記一般式（１）または下記一般式（２）で表される化合物を用いる。該分散剤を用いることにより、平均粒子径が小さく、保存安定性に優れた水系顔料分散体及び水系インクを得ることができる。
一般式（１）または（２）で表される分散剤の含有量は質量比でインク中の顔料１に対して０．０１～０．５が好ましく、０．１～０．４がより好ましい。含有量がこの範囲であれば、体積平均粒子径の小さいインクが得られ、顔料の分散性が良好となり、また、インクの粘度を適正にすることができ好ましい。
一般式（１）または（２）で表される分散剤の含有量は質量比でインク中の顔料１に対して０．０１～０．５が好ましく、０．１～０．４がより好ましい。含有量がこの範囲であれば、体積平均粒子径の小さいインクが得られ、顔料の分散性が良好となり、また、インクの粘度を適正にすることができ好ましい。
【0022】
【化1】
【化2】
【0023】
一般式（１）で表される化合物としてナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物を用い、また、一般式（２）で表される化合物としてポリオキシエチレン－β－ナフチルエーテルを用いることで、良好な分散性が得られ好ましい。
【0024】
＜蛍光増白剤＞
蛍光増白剤とは、目に見えない短波長側の紫外線を吸収し、目に見える紫～青色の光に変えるものであり、蛍光染料とも呼ばれ、目視上より高濃度化させる目的でこの蛍光増白剤を使用しても良い。
使用する蛍光増白剤は、例えば下記構造式（１）または下記構造式（２）で表される構造単位を有するものが挙げられる。
蛍光増白剤とは、目に見えない短波長側の紫外線を吸収し、目に見える紫～青色の光に変えるものであり、蛍光染料とも呼ばれ、目視上より高濃度化させる目的でこの蛍光増白剤を使用しても良い。
使用する蛍光増白剤は、例えば下記構造式（１）または下記構造式（２）で表される構造単位を有するものが挙げられる。
【0025】
【化5】
【化6】
【0026】
前記構造式（１）で表される構造単位を有するものはベンゾオキサゾールまたはその誘導体であり、前記構造式（２）で表される構造単位を有するものはクマリンまたはその誘導体であり、親水性または疎水性いずれのものであっても良い。
【0027】
インク中における蛍光増白剤の含有量は、０．００１質量％以上１質量％以下が好ましく、０．００５質量％以上０．２質量％以下がより好ましい。蛍光増白剤の含有量を０．００１質量％以上とすることによって目視上、高濃度化を発現することができる。一方、蛍光増白剤の含有量を１質量％以下とすることによって、入射光がすぐに吸収されたり、分子同士の衝突により蛍光強度が減少する濃度消光現象を抑制することができる。
蛍光増白剤としては、例えば、市販品としてＴＩＮＯＰＡＬ ＯＢ（ＢＡＳＦ社製）、Ｎｉｋｋａｆｌｕｏｒ ＯＢ、Ｎｉｋｋａｂｒｉｇｈｔ ＰＡＷ－Ｌ、Ｎｉｋｋａｆｌｕｏｒ ＭＣＴ（株式会社日本化学工業所製）などが挙げられる。
蛍光増白剤としては、例えば、市販品としてＴＩＮＯＰＡＬ ＯＢ（ＢＡＳＦ社製）、Ｎｉｋｋａｆｌｕｏｒ ＯＢ、Ｎｉｋｋａｂｒｉｇｈｔ ＰＡＷ－Ｌ、Ｎｉｋｋａｆｌｕｏｒ ＭＣＴ（株式会社日本化学工業所製）などが挙げられる。
【0028】
＜蛍光増白増強剤＞
本発明では蛍光増白剤の効果を向上させるものとして蛍光増白増強剤を使用しても良い。蛍光増白増強剤は蛍光増白剤の分散性を向上させ、かつ表面移行させることにより蛍光増白剤の効果を向上させるものであり、具体的にはポリエーテルポリオールである。
インク中における蛍光増白増強剤の含有量は、色材の含有量に対して０．２質量％以上２質量％以下が好ましく、０．５質量％以上２質量％以下がより好ましい。蛍光増白増強剤の含有量を色材の含有量に対して０．２質量％以上とすることによって目視上、高濃度化を発現することができる。一方、蛍光増白増強剤の含有量を色材の含有量に対して２質量％以下とすることによって、吐出安定性の改善が可能となる。
蛍光増白増強剤としては、例えば、市販品としてサンノプコ株式会社製のオプティアクト Ｉ－１０などが挙げられる。
本発明では蛍光増白剤の効果を向上させるものとして蛍光増白増強剤を使用しても良い。蛍光増白増強剤は蛍光増白剤の分散性を向上させ、かつ表面移行させることにより蛍光増白剤の効果を向上させるものであり、具体的にはポリエーテルポリオールである。
インク中における蛍光増白増強剤の含有量は、色材の含有量に対して０．２質量％以上２質量％以下が好ましく、０．５質量％以上２質量％以下がより好ましい。蛍光増白増強剤の含有量を色材の含有量に対して０．２質量％以上とすることによって目視上、高濃度化を発現することができる。一方、蛍光増白増強剤の含有量を色材の含有量に対して２質量％以下とすることによって、吐出安定性の改善が可能となる。
蛍光増白増強剤としては、例えば、市販品としてサンノプコ株式会社製のオプティアクト Ｉ－１０などが挙げられる。
【0029】
＜顔料分散体＞
顔料に、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを得ることが可能である。また、顔料と、その他水や分散剤などを混合して顔料分散体としたものに、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを製造することも可能である。
前記顔料分散体は、水、顔料、顔料分散剤、必要に応じてその他の成分を混合、分散し、粒径を調整して得られる。分散は分散機を用いると良い。
顔料分散体における顔料の粒径については特に制限はないが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度などの画像品質も高くなる点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。顔料の粒径は、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
前記顔料分散体における顔料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また、画像濃度を高める点から、０．１質量％以上５０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下がより好ましい。
前記顔料分散体は、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。
顔料に、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを得ることが可能である。また、顔料と、その他水や分散剤などを混合して顔料分散体としたものに、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを製造することも可能である。
前記顔料分散体は、水、顔料、顔料分散剤、必要に応じてその他の成分を混合、分散し、粒径を調整して得られる。分散は分散機を用いると良い。
顔料分散体における顔料の粒径については特に制限はないが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度などの画像品質も高くなる点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。顔料の粒径は、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
前記顔料分散体における顔料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また、画像濃度を高める点から、０．１質量％以上５０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下がより好ましい。
前記顔料分散体は、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。
【0030】
＜樹脂＞
本発明ではインク中に下記一般式（７）で表されるポリエーテル系ウレタン樹脂を含む。一般式（７）で表されるポリエーテル系ウレタン樹脂を含むことで顔料の分散が安定化し、特に保存安定性が優れる。なお、一般式（７）で表される樹脂は、例えばＧＣ－ＭＳとＮＭＲを使用することによって同定することが可能である。
本発明ではインク中に下記一般式（７）で表されるポリエーテル系ウレタン樹脂を含む。一般式（７）で表されるポリエーテル系ウレタン樹脂を含むことで顔料の分散が安定化し、特に保存安定性が優れる。なお、一般式（７）で表される樹脂は、例えばＧＣ－ＭＳとＮＭＲを使用することによって同定することが可能である。
【0031】
【化7】
【0032】
前記ポリエーテル系ウレタン樹脂の酸価は４８（ＫＯＨｍｇ／ｇ）以上８０（ＫＯＨｍｇ／ｇ）以下が好ましい。酸価が４８（ＫＯＨｍｇ／ｇ）以下、または８０（ＫＯＨｍｇ／ｇ）以上となると顔料の分散が不安定になり保存安定性が劣る。なお、酸価の測定方法は、測定サンプルをエタノール／エーテル混合溶液に溶解させ、そこに指示薬のフェノールフタレイン溶液を加えた後、０．１ｍｏｌ／ｌの水酸化カリウム溶液を滴定し、滴定に要した０．１ｍｏｌ／ｌの水酸化カリウム溶液から算出することができる。
【0033】
ポリエーテル系ウレタン樹脂は、ポリエーテル系ウレタン樹脂粒子を用いても良い。
前記樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては例えば、三井化学株式会社製 タケラックＷ５６６１、Ｗ９３２などが挙げられる。また、これらは、１種を単独で用いても、２種類以上の樹脂粒子を組み合わせて用いてもよい。
前記樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては例えば、三井化学株式会社製 タケラックＷ５６６１、Ｗ９３２などが挙げられる。また、これらは、１種を単独で用いても、２種類以上の樹脂粒子を組み合わせて用いてもよい。
【0034】
インクは、その他の樹脂を含んでも良い。インク中に含有する樹脂の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン－ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられる。
これらの樹脂からなる樹脂粒子を用いても良い。樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合してインクを得ることが可能である。
これらの樹脂からなる樹脂粒子を用いても良い。樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合してインクを得ることが可能である。
【0035】
樹脂粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な定着性、高い画像硬度を得る点から、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が特に好ましい。
前記体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
前記体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
【0036】
樹脂の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定着性、インクの保存安定性の点から、インク全量に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、５質量％以上２０質量％以下がより好ましい。
【0037】
インク中の固形分の粒径については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、吐出安定性、画像濃度などの画像品質を高くする点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。固形分は樹脂粒子や顔料の粒子等が含まれる。粒径は、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
【0038】
画像濃度と定着性を高めるために、色材量（Ｐ）と全樹脂量（Ｒ）の比率（Ｒ／Ｐ）が０．０５以上０．３５以下であることが好ましい。全樹脂量とは、インク中に含まれる全ての樹脂を表し、色材の被覆に用いる樹脂、バインダー樹脂としてインク中に含まれる樹脂を含む。樹脂とは、重量平均分子量が５，０００以上の有機物を表す。
【0039】
＜添加剤＞
インクには、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等を加えても良い。
インクには、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等を加えても良い。
【0040】
＜界面活性剤＞
本発明のインクには界面活性剤としてシリコン系化合物、アセチレン系化合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系化合物を好適に用いることができる。
界面活性剤は基材への浸透または濡れ性を向上させるために添加し、一般的にはＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ Ｌｉｐｏｐｈｉｌｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ）が低い界面活性剤を使用する。ただし、一般的にＨＬＢが低いものは水を含むビヒクルへの溶解性が低く、保存安定性の悪化や分離などの問題を引き起こす。
本発明では上記不具合を解決するために、下記一般式（３）又は下記一般式（４）で表されるシリコン系化合物、下記一般式（５）で表されるアセチレン系化合物、下記一般式（６）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル系化合物のいずれか１種を含む。なお、下記一般式（３）～（６）の化合物は、例えばＧＣ－ＭＳとＮＭＲを使用することによって同定することが可能である。
本発明のインクには界面活性剤としてシリコン系化合物、アセチレン系化合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系化合物を好適に用いることができる。
界面活性剤は基材への浸透または濡れ性を向上させるために添加し、一般的にはＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ Ｌｉｐｏｐｈｉｌｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ）が低い界面活性剤を使用する。ただし、一般的にＨＬＢが低いものは水を含むビヒクルへの溶解性が低く、保存安定性の悪化や分離などの問題を引き起こす。
本発明では上記不具合を解決するために、下記一般式（３）又は下記一般式（４）で表されるシリコン系化合物、下記一般式（５）で表されるアセチレン系化合物、下記一般式（６）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル系化合物のいずれか１種を含む。なお、下記一般式（３）～（６）の化合物は、例えばＧＣ－ＭＳとＮＭＲを使用することによって同定することが可能である。
【0041】
【化3】
【0042】
【化4】
【0043】
【化5】
【0044】
【化6】
【0045】
本発明では、ＨＬＢが低い前記一般式（３）で表されるポリシロキサン化合物と、ＨＬＢが高い前記一般式（４）で表されるポリシロキサン化合物を使用することが好ましく、それぞれ単独で使用しても良いし併用しても良い。特に併用するとＨＬＢが低いポリシロキサン化合物をＨＬＢが高いポリシロキサン化合物で相溶させることができるため、基材への濡れ性を維持しつつ経時での分離も抑制することができる。
【0046】
シリコン系化合物の含有量としては、インク全量に対して０．００１質量％以上３質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上１質量％以下がより好ましい。
シリコン系化合物としては、適宜合成したものを使用しても良いし、市販品を使用しても良い。市販品としては、例えば、ＫＦ－６０２８、ＫＦ－６０３８（信越化学工業株式会社製）、ＳＡＧ００２、ＳＡＧ５０３Ａ（日信化学工業株式会社製）などが挙げられ、これらの中でも保存安定性の観点から、ＫＦ６０２８、ＳＡＧ５０３Ａが特に好ましい。
シリコン系化合物としては、適宜合成したものを使用しても良いし、市販品を使用しても良い。市販品としては、例えば、ＫＦ－６０２８、ＫＦ－６０３８（信越化学工業株式会社製）、ＳＡＧ００２、ＳＡＧ５０３Ａ（日信化学工業株式会社製）などが挙げられ、これらの中でも保存安定性の観点から、ＫＦ６０２８、ＳＡＧ５０３Ａが特に好ましい。
【0047】
本発明では、前記一般式（５）で表されるＨＬＢが８以上１３以下のアセチレン系化合物を使用することが好ましい。
ＨＬＢが８以上であると水を含むビヒクルに溶解しにくくなることがなく保存安定性が良くなる。また、ＨＬＢが１３以下であることにより消泡性が悪化することがない。
アセチレン系化合物の含有量としては、インク全量に対して０．１質量％以上３．０質量％以下が好ましく、０．５質量％以上２．０質量％以下がより好ましい。
アセチレン系化合物としては、適宜合成したものを使用しても良いし、市販品を使用しても良い。市販品としては、例えば、サーフィノール １０４シリーズ、サーフィノール ４２０、４４０、４６５、４８５、オルフィン ＰＤ－００２Ｗ、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４２００、ＥＸＰ．４１２３（日信化学工業株式会社製）、アセチノール Ｅ６０、Ｅ１００、Ｅ２００（川研ファインケミカル株式会社製）などが挙げられ、これらの中でも消泡性と保存安定性の観点から、日信化学工業株式会社製のサーフィノール ４４０、４６５、オルフィン ＰＤ－００２Ｗ、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４２００、ＥＸＰ．４１２３が特に好ましい。これらは１種を単独で使用しても、２種以上を併用しても良い。
ＨＬＢが８以上であると水を含むビヒクルに溶解しにくくなることがなく保存安定性が良くなる。また、ＨＬＢが１３以下であることにより消泡性が悪化することがない。
アセチレン系化合物の含有量としては、インク全量に対して０．１質量％以上３．０質量％以下が好ましく、０．５質量％以上２．０質量％以下がより好ましい。
アセチレン系化合物としては、適宜合成したものを使用しても良いし、市販品を使用しても良い。市販品としては、例えば、サーフィノール １０４シリーズ、サーフィノール ４２０、４４０、４６５、４８５、オルフィン ＰＤ－００２Ｗ、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４２００、ＥＸＰ．４１２３（日信化学工業株式会社製）、アセチノール Ｅ６０、Ｅ１００、Ｅ２００（川研ファインケミカル株式会社製）などが挙げられ、これらの中でも消泡性と保存安定性の観点から、日信化学工業株式会社製のサーフィノール ４４０、４６５、オルフィン ＰＤ－００２Ｗ、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４２００、ＥＸＰ．４１２３が特に好ましい。これらは１種を単独で使用しても、２種以上を併用しても良い。
【0048】
本発明では、前記一般式（６）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル系化合物を使用することが好ましい。
ポリオキシエチレンアルキルエーテル系化合物の含有量としては、インク全量に対して０．１質量％以上２．０質量％以下が好ましく、０．５質量％以上１．０質量％以下がより好ましい。一般式（６）で表される化合物がインク全量に対して０．１質量％以上であると、インクが記録媒体上に着弾した後にドットが広がることがなく狙いの画像濃度を得ることができる。一方、２．０質量％以下あると表面張力が低くなることがなく、インクジェットヘッドのようなインクを吐出する手段から吐出後、ノズルから溢れたインクがノズル内へ戻る時間が長くなることがなく、吐出曲がりが多発する恐れがない。
ポリオキシエチレンアルキルエーテル系化合物の含有量としては、インク全量に対して０．１質量％以上２．０質量％以下が好ましく、０．５質量％以上１．０質量％以下がより好ましい。一般式（６）で表される化合物がインク全量に対して０．１質量％以上であると、インクが記録媒体上に着弾した後にドットが広がることがなく狙いの画像濃度を得ることができる。一方、２．０質量％以下あると表面張力が低くなることがなく、インクジェットヘッドのようなインクを吐出する手段から吐出後、ノズルから溢れたインクがノズル内へ戻る時間が長くなることがなく、吐出曲がりが多発する恐れがない。
【0049】
ポリオキシエチレンアルキルエーテル系化合物としては、適宜合成したものを使用しても良いし、市販品を使用しても良い。市販品としては、例えば、ＴＲＩＴＯＮ（登録商標）ＨＷ－１０００、ＴＭＮ－３、ＴＭＮ－６、ＴＭＮ－１００Ｘ、ＴＭＮ－１０（ダウ・ケミカル社製）などが挙げられ、これらの中でもＴＲＩＴＯＮ（登録商標）ＨＷ－１０００、ＴＭＮ－６が特に好ましい。これらは１種を単独で使用しても、２種以上を併用しても良い。
【0050】
また、上記界面活性剤と他の界面活性剤を併用しても良く、例えば、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤のいずれも使用可能である。
シリコーン系界面活性剤には特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。中でも高ｐＨでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、前記シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物等が挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩等が挙げられる。これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、ＮＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２、ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えばラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、などが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
シリコーン系界面活性剤には特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。中でも高ｐＨでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、前記シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物等が挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩等が挙げられる。これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、ＮＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２、ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えばラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、などが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0051】
＜消泡剤＞
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤、アセチレン系化合物などが挙げられる。
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤、アセチレン系化合物などが挙げられる。
【0052】
アセチレン系化合物としては、適宜合成したものを使用しても良いし、市販品を使用しても良い。市販品としては、例えば、サーフィノール ＤＦ１１００、オルフィン Ｄ－１０Ａ、Ｄ－１０ＰＧ（日信化学工業株式会社製）、アセチノール Ｅ１３Ｔ、Ｅ４０（川研ファインケミカル株式会社製）などが挙げられる。
その他、本発明では消泡剤としてアセチレン系化合物の他にサーフィノールＡＤ０１（２，４，７，９－テトラメチルデカン－４，７－ジオール＿日信化学工業株式会社製）を使用しても良い。
消泡剤の中でも消泡性と保存安定性の観点から、アセチレン系化合物としては日信化学工業株式会社製のオルフィン Ｄ－１０ＰＧ、川研ファインケミカル株式会社製のアセチノール Ｅ４０が特に好ましく、その他としては日信化学工業株式会社製のサーフィノール ＡＤ０１が特に好ましい。これらは１種を単独で用いても、２種類以上を併用しても良い。
その他、本発明では消泡剤としてアセチレン系化合物の他にサーフィノールＡＤ０１（２，４，７，９－テトラメチルデカン－４，７－ジオール＿日信化学工業株式会社製）を使用しても良い。
消泡剤の中でも消泡性と保存安定性の観点から、アセチレン系化合物としては日信化学工業株式会社製のオルフィン Ｄ－１０ＰＧ、川研ファインケミカル株式会社製のアセチノール Ｅ４０が特に好ましく、その他としては日信化学工業株式会社製のサーフィノール ＡＤ０１が特に好ましい。これらは１種を単独で用いても、２種類以上を併用しても良い。
【0053】
＜防腐防黴剤＞
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンなどが挙げられる。
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンなどが挙げられる。
【0054】
＜防錆剤＞
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
【0055】
＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
【0056】
インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ここで、粘度は、例えば回転式粘度計（東機産業株式会社製ＲＥ－８０Ｌ）を使用することができる。測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
インクの表面張力としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、２５℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。また、インク色間の混色（ブリード）を抑制するために、表面張力はブラックインクよりもシアンインク、マゼンタインク、イエローインクの方が低く、その差が３．０ｍＮ／ｍ以上であることが好ましく、３．０ｍＮ／ｍ以上７．０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。
インクのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７～１２が好ましく、８～１１がより好ましい。
インクの２５℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ここで、粘度は、例えば回転式粘度計（東機産業株式会社製ＲＥ－８０Ｌ）を使用することができる。測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
インクの表面張力としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、２５℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。また、インク色間の混色（ブリード）を抑制するために、表面張力はブラックインクよりもシアンインク、マゼンタインク、イエローインクの方が低く、その差が３．０ｍＮ／ｍ以上であることが好ましく、３．０ｍＮ／ｍ以上７．０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。
インクのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７～１２が好ましく、８～１１がより好ましい。
【0057】
＜前処理液＞
前処理液は、凝集剤、有機溶剤、水を含有し、必要に応じて界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤等を含有しても良い。
有機溶剤、界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤は、インクに用いる材料と同様の材料を使用でき、その他、公知の処理液に用いられる材料を使用できる。
凝集剤の種類は特に限定されず、水溶性カチオンポリマー、酸、多価金属塩等が挙げられる。
前処理液は、凝集剤、有機溶剤、水を含有し、必要に応じて界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤等を含有しても良い。
有機溶剤、界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤は、インクに用いる材料と同様の材料を使用でき、その他、公知の処理液に用いられる材料を使用できる。
凝集剤の種類は特に限定されず、水溶性カチオンポリマー、酸、多価金属塩等が挙げられる。
【0058】
＜後処理液＞
後処理液は、透明な層を形成することが可能であれば、特に限定されない。後処理液は、有機溶剤、水、樹脂、界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤等、必要に応じて選択し、混合して得られる。また、後処理液は、記録媒体に形成された記録領域の全域に塗布しても良いし、インク像が形成された領域のみに塗布しても良い。
後処理液は、透明な層を形成することが可能であれば、特に限定されない。後処理液は、有機溶剤、水、樹脂、界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤等、必要に応じて選択し、混合して得られる。また、後処理液は、記録媒体に形成された記録領域の全域に塗布しても良いし、インク像が形成された領域のみに塗布しても良い。
【0059】
＜記録媒体＞
記録に用いる記録媒体としては、特に限定されないが、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、汎用印刷紙等が挙げられる。
記録に用いる記録媒体としては、特に限定されないが、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、汎用印刷紙等が挙げられる。
【0060】
＜記録物＞
本発明のインク記録物は、記録媒体上に、本発明のインクを用いて形成された画像を有してなる。
インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録して記録物とすることができる。
本発明のインク記録物は、記録媒体上に、本発明のインクを用いて形成された画像を有してなる。
インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録して記録物とすることができる。
【0061】
＜記録装置＞
本発明において用いるインクジェット記録装置は、図１に示すように、装置本体１０１と、装置本体１０１に装着した用紙を装填するための給紙トレイ１０２と、装置本体１０１に装着され画像が記録された用紙をストックするための排紙トレイ１０３とを備えている。そして、装置本体１０１の上カバー１１１の上面は平坦な面であり、装置本体１０１の前カバーの前面１１２が上面に対して斜め下後方に傾斜し、この傾斜した前カバーの前面１１２の下方側に、前方（手前側）に突き出した排紙トレイ１０３及び給紙トレイ１０２を備えている。
更に前面１１２の一端部には、全面１１２から前方側に突き出し、上カバー１１１よりも低くなった箇所にインクカートリッジ装填部１０４を有し、このインクカートリッジ装填部１０４にはインクカートリッジの脱着を行うための開閉可能な前カバー１１５を有している。
本発明において用いるインクジェット記録装置は、図１に示すように、装置本体１０１と、装置本体１０１に装着した用紙を装填するための給紙トレイ１０２と、装置本体１０１に装着され画像が記録された用紙をストックするための排紙トレイ１０３とを備えている。そして、装置本体１０１の上カバー１１１の上面は平坦な面であり、装置本体１０１の前カバーの前面１１２が上面に対して斜め下後方に傾斜し、この傾斜した前カバーの前面１１２の下方側に、前方（手前側）に突き出した排紙トレイ１０３及び給紙トレイ１０２を備えている。
更に前面１１２の一端部には、全面１１２から前方側に突き出し、上カバー１１１よりも低くなった箇所にインクカートリッジ装填部１０４を有し、このインクカートリッジ装填部１０４にはインクカートリッジの脱着を行うための開閉可能な前カバー１１５を有している。
【0062】
装置本体１０１内には、図２に示すように、左右の側板に横架したガイド部材であるガイドロッド１３１とステー１３２とでキャリッジ１３３を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モーターによって移動走査する。
このキャリッジ１３３には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェットヘッドからなる記録ヘッド１３４を複数のインク吐出口を主走査方向と交差する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
このキャリッジ１３３には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェットヘッドからなる記録ヘッド１３４を複数のインク吐出口を主走査方向と交差する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
【0063】
記録ヘッド１３４を構成するインクジェットヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエーター、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエーター、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエーター、静電気を用いる静電アクチュエーターなどインクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどを使用することができる。
【0064】
また、キャリッジ１３３には、記録ヘッド１３４に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１３５を搭載している。このサブタンク１３５にインク供給チューブを介して、インクカートリッジ装填部１０４に装填された本発明に係るインクカートリッジからインクが補充供給される。
【0065】
一方、給紙トレイ１０３の用紙積載部１４１上に積載した用紙１４２を給紙するための給紙部として、用紙積載部１４１から用紙１４２を１枚ずつ分離給送する半月コロ（給紙コロ）１４３及び給紙コロ１４３に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド１４４を備え、この分離パッド１４４は給紙コロ１４３側に付勢されている。
【0066】
一方、この給紙部から給紙された用紙１４２を記録ヘッド１３４の下方側で搬送するための搬送部として、用紙１４２を静電吸着して搬送するための搬送ベルト１５１と、給紙部からガイド１４５を介して送られる用紙１４２を搬送ベルト１５１との間に挟んで搬送するためのカウンターローラー１５２と、鉛直上方に送られる用紙１４２を９０°方向転換させて搬送ベルト１５１上に倣わせるための搬送ガイド１５３と、押さえ部材１５４で搬送ベルト１５１側に付勢された先端加圧コロ１５５とを備えている。また、搬送ベルト１５１表面を帯電させるために帯電手段である帯電ローラー１５６を備えている。
【0067】
ここで、搬送ベルト１５１は無端状ベルトであり、搬送ローラー１５７とテンションローラー１５８との間に掛け渡されて、ベルト搬送方向に周回するように構成されている。この搬送ベルト１５１は、例えば、抵抗制御を行っていない純粋な厚さ４０μｍ程度の樹脂材、例えばＥＴＦＥピュア材で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（アース層）とを有している。
また、搬送ベルト１５１の裏側には、記録ヘッド１３４による印写領域に対応してガイド部材１６１を配置している。
更に、記録ヘッド１３４で記録された用紙１４２を排紙するための排紙部として、搬送ベルト１５１から用紙１４２を分離するための分離爪１７１と、排紙ローラー１７２及び排紙コロ１７３とを備え、排紙ローラー１７２の下方に排紙トレイ１０３を備えている。
また、搬送ベルト１５１の裏側には、記録ヘッド１３４による印写領域に対応してガイド部材１６１を配置している。
更に、記録ヘッド１３４で記録された用紙１４２を排紙するための排紙部として、搬送ベルト１５１から用紙１４２を分離するための分離爪１７１と、排紙ローラー１７２及び排紙コロ１７３とを備え、排紙ローラー１７２の下方に排紙トレイ１０３を備えている。
【0068】
搬送ベルトに吸着した記録用紙は、上から排紙コロが押さえるようにして排紙が行われる。基本的に記録用紙の搬送は、搬送ベルトと搬送ローラーによって行われており、実施のプリンターにおける排紙コロは、紙の浮きを抑えるなどの補助的な役割を示している。従って、従来のインクジェットプリンターと比べて格段にコロの数を減らすことが可能となり、記録画像の汚れや傷を減らすことが可能となっている。
また、装置本体１０１の背面部には両面給紙ユニット１８１が着脱自在に装着されている。この両面給紙ユニット１８１は搬送ベルト１５１の逆方向回転で戻される用紙１４２を取り込んで反転させて再度カウンターローラー１５２と搬送ベルト１５１との間に用紙１４２を給紙する。また、この両面給紙ユニット１８１の上面には手差し給紙部１８２を設けている。
また、装置本体１０１の背面部には両面給紙ユニット１８１が着脱自在に装着されている。この両面給紙ユニット１８１は搬送ベルト１５１の逆方向回転で戻される用紙１４２を取り込んで反転させて再度カウンターローラー１５２と搬送ベルト１５１との間に用紙１４２を給紙する。また、この両面給紙ユニット１８１の上面には手差し給紙部１８２を設けている。
【0069】
両面印字を行う際は、表面の印刷が終了した直後に待ち時間無しで、用紙は両面給紙ユニットへと搬送され反転する。本発明のインクは用紙への浸透性が高く、水分が少ないため蒸発も速く乾燥時間やヒーターなどの乾燥手段を設けなくても印字画像を汚すことなく反転が可能である。
このように構成したインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙１４２が１枚ずつ分離給紙され、鉛直上方に給紙された用紙１４２はガイド１４５で案内され、搬送ベルト１５１とカウンターローラー１５２との間に挟まれて搬送され、更に先端を搬送ガイド１５３で案内されて先端加圧コロ１５５で搬送ベルト１５１に押し付けられ、９０°搬送方向を転換される。
この時、帯電ローラー１５６によって搬送ベルト１５７が帯電されており、用紙１４２は搬送ベルト１５１に静電吸着されて搬送される。そこでキャリッジ１３３を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド１３４を駆動することにより、停止している用紙１４２にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙１４２を所定量搬送後、次の行の記録を行う。記録終了信号または用紙１４２の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙１４２を排紙トレイ１０３に排紙する。
このように構成したインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙１４２が１枚ずつ分離給紙され、鉛直上方に給紙された用紙１４２はガイド１４５で案内され、搬送ベルト１５１とカウンターローラー１５２との間に挟まれて搬送され、更に先端を搬送ガイド１５３で案内されて先端加圧コロ１５５で搬送ベルト１５１に押し付けられ、９０°搬送方向を転換される。
この時、帯電ローラー１５６によって搬送ベルト１５７が帯電されており、用紙１４２は搬送ベルト１５１に静電吸着されて搬送される。そこでキャリッジ１３３を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド１３４を駆動することにより、停止している用紙１４２にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙１４２を所定量搬送後、次の行の記録を行う。記録終了信号または用紙１４２の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙１４２を排紙トレイ１０３に排紙する。
【0070】
帯電ベルトにＡＣバイアスを加え、搬送ベルトに正と負の電荷を一定ピッチで交互に帯電させ、断続的に発生する微小電界により生じる静電力で記録紙を搬送ベルトに吸着している。印加するＡＣバイアスの好ましい範囲は±１．２ｋＶ～±２．６ｋＶ、更に好ましくは±１．６ｋＶ～±２．４ｋＶである。ＡＣバイアスの値が下限以下となると十分な吸着力が得られず、上限以上だとインクがノズルから吐出する際に発生する微小な滴が電荷の影響を受けて紙に着弾せずにヘッドに舞い戻ってヘッド周辺を汚してしまう。微小な滴が受ける電荷の影響については、インクの電気特性が関与する。即ち、インクの電気伝導度が大きいほど吐出した滴が電荷の影響を受けやすくなるので、インクの電気伝導度を抑える必要がある。
そして、サブタンク１３５内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジから所定量のインクがサブタンク１３５に補給される。
そして、サブタンク１３５内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジから所定量のインクがサブタンク１３５に補給される。
【0071】
図３は、本発明のインクジェット印刷装置におけるノズルプレートの一例を示す平面説明図である。
ここで、本発明のインクジェット印刷装置に用いられるノズルプレートについては、図３及び図４を参照して説明する。
図３はノズルプレートの平面説明図、図４は１つのノズル部分の拡大断面説明図である。
ここで、本発明のインクジェット印刷装置に用いられるノズルプレートについては、図３及び図４を参照して説明する。
図３はノズルプレートの平面説明図、図４は１つのノズル部分の拡大断面説明図である。
【0072】
ノズルプレート１０は、液体を吐出するノズル１１となる孔（以下、「ノズル」と称することもある）２１が形成されたノズル基材２０と、ノズル基材２０の表面に形成された中間層３０と、液体吐出面側に形成された撥インク層４０とを有している。
ノズル基材２０は、例えば、金属製平板状部材である。ノズル基材２０としてのステンレス鋼の金属製平板状部材を使用しているが、これに限るものではない。
ノズル１１は、液体吐出面側が円筒状部分２１ａとなっており、液体吐出面と反対側の面は円錐台形状部分２１ｂとなっている。
ノズル基材２０は、例えば、金属製平板状部材である。ノズル基材２０としてのステンレス鋼の金属製平板状部材を使用しているが、これに限るものではない。
ノズル１１は、液体吐出面側が円筒状部分２１ａとなっており、液体吐出面と反対側の面は円錐台形状部分２１ｂとなっている。
【0073】
中間層３０は、下地層となる例えば、ＳｉＯ２層、シランカップリング剤の層などの１または複数の層で構成している。この中間層３０は設けなくても良い。
【0074】
撥インク層４０は、シリコン樹脂を含有する層である。
撥インク層４０には、ノズル１１の外周部分において、ノズル１１のエッジ１１ａ側に向かって膜厚が薄くなる方向に傾斜している斜面４１ａが形成された斜面領域４１がある。撥インク層４０の斜面領域４１を除く斜面領域４１以外の領域４２は膜厚がほぼ一定で平坦である。なお、斜面領域４１の斜面４１ａは、断面形状で直線状に斜めになっていてもよく、あるいは、曲線状に斜めになっていてもよい。
撥インク層４０のインク吐出面側の表面の平均膜厚は、１μｍ以上３μｍ以下が好ましい。
また、中間層３０は撥インク層４０の下地となる層がアミノ基を有するシランカップリング剤層であることが好ましい。これにより、アミノ基と撥液膜材料が相互作用することで高い密着性が得られる。
撥インク層４０には、ノズル１１の外周部分において、ノズル１１のエッジ１１ａ側に向かって膜厚が薄くなる方向に傾斜している斜面４１ａが形成された斜面領域４１がある。撥インク層４０の斜面領域４１を除く斜面領域４１以外の領域４２は膜厚がほぼ一定で平坦である。なお、斜面領域４１の斜面４１ａは、断面形状で直線状に斜めになっていてもよく、あるいは、曲線状に斜めになっていてもよい。
撥インク層４０のインク吐出面側の表面の平均膜厚は、１μｍ以上３μｍ以下が好ましい。
また、中間層３０は撥インク層４０の下地となる層がアミノ基を有するシランカップリング剤層であることが好ましい。これにより、アミノ基と撥液膜材料が相互作用することで高い密着性が得られる。
【0075】
（インクジェットヘッドのノズル部材の製造方法）
図５は、本実施形態に係るディスペンサ３４を用いた塗布により、シリコン樹脂を塗布してノズルプレート３２の表面に撥インク層３１を形成する構成を示す図である。
Ｎｉ電鋳によるノズルプレート３２のインク吐出面側にシリコン溶液を塗布するためのディスペンサ３４が配置され、ノズルプレート３２とニードル３５の先端とが予め定められた一定の距離間隔を保ったままとなるように、ニードル３５の先端からシリコン樹脂を吐出しながらディスペンサ３４を走査することにより、ノズルプレート３２のインク吐出面に選択的にシリコン樹脂被膜を形成する。
図５は、本実施形態に係るディスペンサ３４を用いた塗布により、シリコン樹脂を塗布してノズルプレート３２の表面に撥インク層３１を形成する構成を示す図である。
Ｎｉ電鋳によるノズルプレート３２のインク吐出面側にシリコン溶液を塗布するためのディスペンサ３４が配置され、ノズルプレート３２とニードル３５の先端とが予め定められた一定の距離間隔を保ったままとなるように、ニードル３５の先端からシリコン樹脂を吐出しながらディスペンサ３４を走査することにより、ノズルプレート３２のインク吐出面に選択的にシリコン樹脂被膜を形成する。
【0076】
本実施形態ではシリコン樹脂としては、常温硬化型シリコンレジンＳＲ２４１１（東レ・ダウコーニング株式会社製）を用いた。ただし、ノズル孔及びノズルプレート裏面に若干のシリコンの周り込みが見られた。このようにして選択的に形成したシリコン樹脂被膜の厚みは１．２μｍであり、表面粗さ（Ｒａ）は０．１８μｍであった。
【0077】
前記撥インク層の材料はインクをはじく材料であればいずれも用いることができるが、具体的にはシリコン系撥水材料を挙げることができる。
前記シリコン系撥水材料としては、室温硬化型の液状シリコンレジンもしくはエラストマーがあり、基材表面に塗布され、室温で大気中に放置することにより重合硬化して撥インク性の被膜が形成されることが好ましい。
前記シリコン系撥水材料としては、室温硬化型の液状シリコンレジンもしくはエラストマーがあり、基材表面に塗布され、室温で大気中に放置することにより重合硬化して撥インク性の被膜が形成されることが好ましい。
【0078】
上記したシリコン系撥水材料は加熱硬化型の液状シリコンレジンもしくはエラストマーであり、基材表面に塗布され、加熱処理することにより硬化し撥インク性の被膜を形成することであってもよい。
前記シリコン系撥水材料は紫外線硬化型の液状シリコンレジンもしくはエラストマーであり、基材表面に塗布され、紫外線を照射することにより硬化し撥インク性の被膜を形成することであってもよい。
前記シリコン系撥水材料の粘度は１０００ｃｐ以下であることが好ましい。
前記シリコン系撥水材料は紫外線硬化型の液状シリコンレジンもしくはエラストマーであり、基材表面に塗布され、紫外線を照射することにより硬化し撥インク性の被膜を形成することであってもよい。
前記シリコン系撥水材料の粘度は１０００ｃｐ以下であることが好ましい。
【0079】
前記撥インク層の臨界表面張力は５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、５ｍＮ／ｍ～３０ｍＮ／ｍであることがより好ましい。前記臨界表面張力が３０ｍＮ／ｍを超えると、長期の使用においてノズルプレートがインクで濡れすぎる現象が生じるため、繰り返し印刷をしているとインクの吐出曲がりや粒子化異常が生じてしまうことがある。
また、４０ｍＮ／ｍを超えると、初期からノズルプレートに対してインクが濡れすぎる現象が生じるため、初期からインクの吐出曲がりや粒子化異常を生じてしまうことがある。
また、４０ｍＮ／ｍを超えると、初期からノズルプレートに対してインクが濡れすぎる現象が生じるため、初期からインクの吐出曲がりや粒子化異常を生じてしまうことがある。
【0080】
また、本発明の用語における、画像形成、記録、印字、印刷等は、いずれも同義語とする。
【0081】
記録媒体、メディア、被印刷物は、いずれも同義語とする。
【実施例0082】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。なお、例中の「部」及び「％」は特に断りの無い限り「質量部」及び「質量％」である。
また、特に記載が無い場合、調製、評価等は、２３℃、湿度５０％の条件下で行った。
また、特に記載が無い場合、調製、評価等は、２３℃、湿度５０％の条件下で行った。
【0083】
（顔料分散体の作製）
＜黒色顔料分散体の作製＞
カーボンブラック（デグサ社製）２５０部、一般式（１）で表される化合物（タケサーフＡ－４５－Ｋ＿竹本油脂株式会社製）５０部、蒸留水７００部をプレミックスして混合スラリーを得た。次いで、ディスクタイプのメディアミル（ＵＭＡ型＿寿工業株式会社製）により、０．０１５ｍｍジルコニアビーズ（充填率７０％）を用いて、周速６ｍ／ｓ、液温１０℃で１００ｎｍ前後の体積平均粒子径になるまで循環分散した。次いで遠心分離機（Ｍｏｄｅｌ－７７００＿久保田商事株式会社製）で粗大粒子を分離し、更に孔径１．２μｍのフィルターでろ過した後、固形分濃度が１５％になるように水分量を調整して顔料濃度１５％の黒色顔料分散体を得た。
＜黒色顔料分散体の作製＞
カーボンブラック（デグサ社製）２５０部、一般式（１）で表される化合物（タケサーフＡ－４５－Ｋ＿竹本油脂株式会社製）５０部、蒸留水７００部をプレミックスして混合スラリーを得た。次いで、ディスクタイプのメディアミル（ＵＭＡ型＿寿工業株式会社製）により、０．０１５ｍｍジルコニアビーズ（充填率７０％）を用いて、周速６ｍ／ｓ、液温１０℃で１００ｎｍ前後の体積平均粒子径になるまで循環分散した。次いで遠心分離機（Ｍｏｄｅｌ－７７００＿久保田商事株式会社製）で粗大粒子を分離し、更に孔径１．２μｍのフィルターでろ過した後、固形分濃度が１５％になるように水分量を調整して顔料濃度１５％の黒色顔料分散体を得た。
【0084】
＜青色顔料分散体の作製＞
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３（大日精化工業株式会社製）２５０部、一般式（２）で表される化合物（パイオニンＤ－７２４０＿竹本油脂株式会社製）５０部、蒸留水７００部をプレミックスして混合スラリーを得た。次いで、ディスクタイプのメディアミル（ＵＭＡ型＿寿工業株式会社製）により、０．０１５ｍｍジルコニアビーズ（充填率７０％）を用いて、周速６ｍ／ｓ、液温１０℃で１００ｎｍ前後の体積平均粒子径になるまで循環分散した。次いで遠心分離機（Ｍｏｄｅｌ－７７００＿久保田商事株式会社製）で粗大粒子を分離し、更に孔径１．２μｍのフィルターでろ過した後、固形分濃度が１５％になるように水分量を調整して顔料濃度１５％の青色顔料分散体を得た。
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３（大日精化工業株式会社製）２５０部、一般式（２）で表される化合物（パイオニンＤ－７２４０＿竹本油脂株式会社製）５０部、蒸留水７００部をプレミックスして混合スラリーを得た。次いで、ディスクタイプのメディアミル（ＵＭＡ型＿寿工業株式会社製）により、０．０１５ｍｍジルコニアビーズ（充填率７０％）を用いて、周速６ｍ／ｓ、液温１０℃で１００ｎｍ前後の体積平均粒子径になるまで循環分散した。次いで遠心分離機（Ｍｏｄｅｌ－７７００＿久保田商事株式会社製）で粗大粒子を分離し、更に孔径１．２μｍのフィルターでろ過した後、固形分濃度が１５％になるように水分量を調整して顔料濃度１５％の青色顔料分散体を得た。
【0085】
＜赤色顔料分散体の作製＞
上記青色顔料分散体の作製において、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３をＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２（大日精化工業株式会社製）に変更した以外は、青色顔料分散体の作製と同様にして顔料濃度１５％の赤色顔料分散体を得た。
上記青色顔料分散体の作製において、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３をＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２（大日精化工業株式会社製）に変更した以外は、青色顔料分散体の作製と同様にして顔料濃度１５％の赤色顔料分散体を得た。
【0086】
＜黄色顔料分散体の作製＞
上記青色顔料分散体の作製において、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３をＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４（大日精化工業株式会社製）に変更した以外は、青色顔料分散体の作製と同様にして顔料濃度１５％の黄色顔料分散体を得た。
上記青色顔料分散体の作製において、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３をＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４（大日精化工業株式会社製）に変更した以外は、青色顔料分散体の作製と同様にして顔料濃度１５％の黄色顔料分散体を得た。
【0087】
（スチレン－アクリル系樹脂被覆顔料分散体の作製）
＜樹脂被覆黒色顔料分散体の作製＞
スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４ｇ、スチレンマクロマー４ｇ、及びメルカプトエタノール０．４ｇを混合し、６５℃に昇温した。次いで、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．２ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０ｇ、スチレンマクロマー３６ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内にメチルエチルケトン３６４ｇを添加し、固形分濃度５０％のポリマー溶液を８００ｇ得た。
＜樹脂被覆黒色顔料分散体の作製＞
スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４ｇ、スチレンマクロマー４ｇ、及びメルカプトエタノール０．４ｇを混合し、６５℃に昇温した。次いで、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．２ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０ｇ、スチレンマクロマー３６ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内にメチルエチルケトン３６４ｇを添加し、固形分濃度５０％のポリマー溶液を８００ｇ得た。
【0088】
次いで、ポリマー溶液２５ｇ、カーボンブラック（Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製）５０ｇ、１ｍｏｌ／ｌの水酸化カリウム水溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、及び水１３．６ｇを十分に攪拌した後、ロールミルで混練した。得られたペーストを純水２００ｇに入れて十分に攪拌した後、エバポレータでメチルエチルケトンを除去し、平均孔径５μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターで加圧ろ過した後、固形分濃度が２０％になるように水分量を調整し、固形分濃度２０％（顔料濃度１５％、被覆樹脂濃度５％）のスチレン－アクリル系樹脂被覆黒色顔料分散体を得た。
【0089】
＜樹脂被覆青色顔料分散体の作製＞
上記樹脂被覆黒色顔料分散体の作製において、カーボンブラックをＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３（大日精化工業株式会社製）に変更した以外は、樹脂被覆黒色顔料分散体の作製と同様にして、固形分濃度２０％（顔料濃度１５％、被覆樹脂濃度５％）のスチレン－アクリル系樹脂被覆青色顔料分散体を得た。
上記樹脂被覆黒色顔料分散体の作製において、カーボンブラックをＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３（大日精化工業株式会社製）に変更した以外は、樹脂被覆黒色顔料分散体の作製と同様にして、固形分濃度２０％（顔料濃度１５％、被覆樹脂濃度５％）のスチレン－アクリル系樹脂被覆青色顔料分散体を得た。
【0090】
＜樹脂被覆赤色顔料分散体の作製＞
上記樹脂被覆黒色顔料分散体の作製において、カーボンブラックをＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２（大日精化工業株式会社製）に変更した以外は、樹脂被覆黒色顔料分散体の作製と同様にして、固形分濃度２０％（顔料濃度１５％、被覆樹脂濃度５％）のスチレン－アクリル系樹脂被覆赤色顔料分散体を得た。
上記樹脂被覆黒色顔料分散体の作製において、カーボンブラックをＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２（大日精化工業株式会社製）に変更した以外は、樹脂被覆黒色顔料分散体の作製と同様にして、固形分濃度２０％（顔料濃度１５％、被覆樹脂濃度５％）のスチレン－アクリル系樹脂被覆赤色顔料分散体を得た。
【0091】
＜樹脂被覆黄色顔料分散体の作製＞
上記樹脂被覆黒色顔料分散体の作製において、カーボンブラックをＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４（大日精化工業株式会社製）に変更した以外は、樹脂被覆黒色顔料分散体の作製と同様にして、固形分濃度２０％（顔料濃度１５％、被覆樹脂濃度５％）のスチレン－アクリル系樹脂被覆黄色顔料分散体を得た。
上記樹脂被覆黒色顔料分散体の作製において、カーボンブラックをＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４（大日精化工業株式会社製）に変更した以外は、樹脂被覆黒色顔料分散体の作製と同様にして、固形分濃度２０％（顔料濃度１５％、被覆樹脂濃度５％）のスチレン－アクリル系樹脂被覆黄色顔料分散体を得た。
【0092】
＜水性ポリウレタン樹脂の水分散液の合成＞
攪拌機、ジムロート冷却器、窒素導入管、シリカゲル乾燥管、温度計を備えた４つ口フラスコにポリイソシアネート成分として３－イソシアナトメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート１１９．７０ｇを、活性水素成分としてジメチロールプロピオン酸６０．９０ｇ、ビスフェノキシエタノールフルオレン（大阪ガスケミカル株式会社製）６０．４０ｇ、数平均分子量２，０００のポリテトラメチレングリコール１３．３７ｇを、溶剤としてメチルエチルケトン３００．００ｇをそれぞれ加え、窒素雰囲気下で８０℃に昇温して１２時間攪拌した。
攪拌機、ジムロート冷却器、窒素導入管、シリカゲル乾燥管、温度計を備えた４つ口フラスコにポリイソシアネート成分として３－イソシアナトメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート１１９．７０ｇを、活性水素成分としてジメチロールプロピオン酸６０．９０ｇ、ビスフェノキシエタノールフルオレン（大阪ガスケミカル株式会社製）６０．４０ｇ、数平均分子量２，０００のポリテトラメチレングリコール１３．３７ｇを、溶剤としてメチルエチルケトン３００．００ｇをそれぞれ加え、窒素雰囲気下で８０℃に昇温して１２時間攪拌した。
【0093】
赤外吸収スペクトルによりイソシアネート吸収帯が消失したことを確認後、４０℃まで降温してトリエチルアミン４５．９９ｇを加えて中和し、その後、水７００．００ｇを加えてホモディスパーを用いて分散した。その後、５０℃で６．６６ｋＰａの減圧下でメチルエチルケトンを留去することにより、溶剤を実質的に含有しないフルオレン骨格含有量２０質量％、酸価８５ＫＯＨｍｇ／ｇ、固形分濃度３０質量％、粘度２００ｍＰａ・ｓの水性ポリウレタン樹脂の水分散液を得た。
【0094】
他のインク成分として以下のものを用いた。
【0095】
＜有機溶剤＞
・有機溶剤Ａ（旭化成ファインケム株式会社製＿トリメチルグリシン：飽和水分量＝５２％）
・有機溶剤Ｂ（阪本薬品工業株式会社製＿グリセリン：飽和水分量＝２６％）
・有機溶剤Ｃ（東京化成工業株式会社製＿１，３－ブチレングリコール：飽和水分量＝１５％）
・有機溶剤Ａ（旭化成ファインケム株式会社製＿トリメチルグリシン：飽和水分量＝５２％）
・有機溶剤Ｂ（阪本薬品工業株式会社製＿グリセリン：飽和水分量＝２６％）
・有機溶剤Ｃ（東京化成工業株式会社製＿１，３－ブチレングリコール：飽和水分量＝１５％）
【0096】
＜樹脂粒子＞
・ポリエーテル系ウレタン樹脂粒子Ａ（三井化学株式会社製＿タケラック Ｗ５６６１：酸価＝４８ＫＯＨｍｇ／ｇ）
※一般式（７）の化合物
・ポリエーテル系ウレタン樹脂粒子Ｂ（三井化学株式会社製＿タケラック Ｗ９３２：酸価＝８０ＫＯＨｍｇ／ｇ）
※一般式（７）の化合物
・ウレタン系樹脂粒子（合成品：酸価＝８５ＫＯＨｍｇ／ｇ）
・ポリエーテル系ウレタン樹脂粒子Ａ（三井化学株式会社製＿タケラック Ｗ５６６１：酸価＝４８ＫＯＨｍｇ／ｇ）
※一般式（７）の化合物
・ポリエーテル系ウレタン樹脂粒子Ｂ（三井化学株式会社製＿タケラック Ｗ９３２：酸価＝８０ＫＯＨｍｇ／ｇ）
※一般式（７）の化合物
・ウレタン系樹脂粒子（合成品：酸価＝８５ＫＯＨｍｇ／ｇ）
【0097】
＜界面活性剤＞
・シリコン系界面活性剤Ａ（信越化学工業株式会社製＿ＫＦ－６０２８）
※一般式（３）の化合物
・シリコン系界面活性剤Ｂ（日信化学工業株式会社製＿ＳＡＧ５０３Ａ）
※一般式（４）の化合物
・アセチレン系界面活性剤（日信化学工業株式会社製＿サーフィノール４４０）
※一般式（５）の化合物
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル系界面活性剤（ダウ・ケミカル社製＿ＴＲＩＴＯＮ ＨＷ－１０００）
※一般式（６）の化合物
・フッ素系界面活性剤（ＯＭＮＯＶＡ社製＿ＰＦ６５６）
・シリコン系界面活性剤Ａ（信越化学工業株式会社製＿ＫＦ－６０２８）
※一般式（３）の化合物
・シリコン系界面活性剤Ｂ（日信化学工業株式会社製＿ＳＡＧ５０３Ａ）
※一般式（４）の化合物
・アセチレン系界面活性剤（日信化学工業株式会社製＿サーフィノール４４０）
※一般式（５）の化合物
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル系界面活性剤（ダウ・ケミカル社製＿ＴＲＩＴＯＮ ＨＷ－１０００）
※一般式（６）の化合物
・フッ素系界面活性剤（ＯＭＮＯＶＡ社製＿ＰＦ６５６）
【0098】
＜消泡剤＞
・２，４，７，９－テトラメチルデカン－４，７－ジオール（日信化学工業株式会社製＿サーフィノールＡＤ０１）
・２，４，７，９－テトラメチルデカン－４，７－ジオール（日信化学工業株式会社製＿サーフィノールＡＤ０１）
【0099】
＜ｐＨ調整剤＞
・２－アミノ－２－エチル－１，３－プロパンジオール（東京化成工業株式会社製）
・２－アミノ－２－エチル－１，３－プロパンジオール（東京化成工業株式会社製）
【0100】
＜防腐防黴剤＞
・ＬＶ（Ｓ）（アビシア社製）
・ＬＶ（Ｓ）（アビシア社製）
【0101】
（インクの調製）
＜実施例１～２１、比較例１～５＞
表１～３に各実施例及び比較例のインクの配合組成を示す。
まず、各実施例及び比較例について、表１～３に示す水溶性有機溶剤、界面活性剤、その他添加剤（消泡剤、ｐＨ調整剤、抗菌剤など）、イオン交換水を混合した後１時間攪拌した。
次に樹脂粒子を加えて更に１時間攪拌して均一に混合した。その後、各種顔料分散体を加えて更に１時間攪拌して均一に混合した。この混合物を平均孔径０．８μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターにより加圧ろ過し、粗大粒子やゴミを除去して実施例１～２１、比較例１～５のインクを得た。
＜実施例１～２１、比較例１～５＞
表１～３に各実施例及び比較例のインクの配合組成を示す。
まず、各実施例及び比較例について、表１～３に示す水溶性有機溶剤、界面活性剤、その他添加剤（消泡剤、ｐＨ調整剤、抗菌剤など）、イオン交換水を混合した後１時間攪拌した。
次に樹脂粒子を加えて更に１時間攪拌して均一に混合した。その後、各種顔料分散体を加えて更に１時間攪拌して均一に混合した。この混合物を平均孔径０．８μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターにより加圧ろ過し、粗大粒子やゴミを除去して実施例１～２１、比較例１～５のインクを得た。
【0102】
＜耐カール性評価方法＞
表１～３中のブラック、シアン、マゼンタ、イエローインクをシリコン樹脂（東レ・ダウコーニング株式会社製＿常温硬化型シリコンレジン ＳＲ２４１１）またはフッ素樹脂（東レ・デュポン株式会社製＿フッ素コーティング剤 Ｌ－８０３０）による撥インク層を有したノズルプレートを有する画像形成装置（株式会社リコー製＿ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ５５００）により記録媒体（株式会社ＮＢＳリコー製＿マイペーパー）へ印刷解像度６００×６００ｄｐｉで印刷し、印刷サンプルを水平な台に置いた後、用紙端部（４点）のカール量を測定し、その平均値を使用した。なお、測定は印字１０秒後、印字１２時間後に実施し、印字１０秒後と印字１２時間後のカール量の差が５０ｍｍ以下であれば実使用可能なレベルである。
表１～３中のブラック、シアン、マゼンタ、イエローインクをシリコン樹脂（東レ・ダウコーニング株式会社製＿常温硬化型シリコンレジン ＳＲ２４１１）またはフッ素樹脂（東レ・デュポン株式会社製＿フッ素コーティング剤 Ｌ－８０３０）による撥インク層を有したノズルプレートを有する画像形成装置（株式会社リコー製＿ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ５５００）により記録媒体（株式会社ＮＢＳリコー製＿マイペーパー）へ印刷解像度６００×６００ｄｐｉで印刷し、印刷サンプルを水平な台に置いた後、用紙端部（４点）のカール量を測定し、その平均値を使用した。なお、測定は印字１０秒後、印字１２時間後に実施し、印字１０秒後と印字１２時間後のカール量の差が５０ｍｍ以下であれば実使用可能なレベルである。
【0103】
＜印刷方法＞
表１中のブラック、シアン、マゼンタ、イエローインクをシリコン樹脂（東レ・ダウコーニング株式会社製＿常温硬化型シリコンレジン ＳＲ２４１１）またはフッ素樹脂（東レ・デュポン株式会社製＿フッ素コーティング剤 Ｌ－８０３０）による撥インク層を有したノズルプレートを有する画像形成装置（株式会社リコー製＿ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ５５００）により記録媒体（株式会社ＮＢＳリコー製＿マイペーパー）へ、印刷解像度６００×６００ｄｐｉで印刷し、室温にて一昼夜乾燥させたものを印刷サンプルとした。なお、印刷チャートは２ｃｍ四方のベタ画像と、ブラックベタ画像とカラーベタ画像が隣り合った画像を使用した。
表１中のブラック、シアン、マゼンタ、イエローインクをシリコン樹脂（東レ・ダウコーニング株式会社製＿常温硬化型シリコンレジン ＳＲ２４１１）またはフッ素樹脂（東レ・デュポン株式会社製＿フッ素コーティング剤 Ｌ－８０３０）による撥インク層を有したノズルプレートを有する画像形成装置（株式会社リコー製＿ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ５５００）により記録媒体（株式会社ＮＢＳリコー製＿マイペーパー）へ、印刷解像度６００×６００ｄｐｉで印刷し、室温にて一昼夜乾燥させたものを印刷サンプルとした。なお、印刷チャートは２ｃｍ四方のベタ画像と、ブラックベタ画像とカラーベタ画像が隣り合った画像を使用した。
【0104】
＜画像濃度評価＞
印刷サンプルのベタ画像から画像測定装置（X-Rite社製_Exact）を使用してベタ画像内の画像濃度を測定した。カラー画像の実使用可能な画像濃度は以下のとおりである。
ブラック ： １．１５以上
シアン ： ０．９５以上
マゼンタ ： ０．９０以上
イエロー ： ０．７５以上
印刷サンプルのベタ画像から画像測定装置（X-Rite社製_Exact）を使用してベタ画像内の画像濃度を測定した。カラー画像の実使用可能な画像濃度は以下のとおりである。
ブラック ： １．１５以上
シアン ： ０．９５以上
マゼンタ ： ０．９０以上
イエロー ： ０．７５以上
【0105】
＜定着性評価＞
綿布を取り付けた擦過装置（株式会社大栄科学精機製作所製＿クロックメーター）で印刷サンプル内のベタ画像を５往復擦過し、綿布に転写したインクの濃度を画像測定装置（Ｘ－Ｒｉｔｅ社製＿Ｅｘａｃｔ）で測定し、下記評価標準にて判定を実施した。なお、評価値が０．１０未満であれば実使用可能なレベルである。
（評価基準）
〇：０．０５未満
△：０．０５以上０．１０未満
×：０．１０以上
綿布を取り付けた擦過装置（株式会社大栄科学精機製作所製＿クロックメーター）で印刷サンプル内のベタ画像を５往復擦過し、綿布に転写したインクの濃度を画像測定装置（Ｘ－Ｒｉｔｅ社製＿Ｅｘａｃｔ）で測定し、下記評価標準にて判定を実施した。なお、評価値が０．１０未満であれば実使用可能なレベルである。
（評価基準）
〇：０．０５未満
△：０．０５以上０．１０未満
×：０．１０以上
【0106】
＜滲み評価＞
ブラックベタ画像とカラーベタ画像の境界の滲みを目視にて判定した。なお、ブラックインクは実施例の中で最も表面張力が低い実施例１０のインクを使用した。
（評価基準）
〇：滲み無し
△：滲みは見られるが実使用上問題にならないレベル
×：滲みあり
ブラックベタ画像とカラーベタ画像の境界の滲みを目視にて判定した。なお、ブラックインクは実施例の中で最も表面張力が低い実施例１０のインクを使用した。
（評価基準）
〇：滲み無し
△：滲みは見られるが実使用上問題にならないレベル
×：滲みあり
【0107】
＜保存安定性評価＞
インクを密閉容器（アズワン株式会社製＿アイボーイ）に入れて７０℃の恒温槽（ＥＳＰＥＣ社製＿ＰＲ－３Ｊ）に１４日間保存した。保存前後の粘度を粘度計（東機産業株式会社製 ＲＥ－８５Ｌ）にて測定し、下記評価基準にて判定を行った。なお、粘度の変化率が初期粘度±１０％未満であれば実使用可能なレベルである。
（評価基準）
〇：粘度変化率：０～±５％未満
△：粘度変化率：±５％以上～±１０％未満
×：粘度変化率：±１０％以上
インクを密閉容器（アズワン株式会社製＿アイボーイ）に入れて７０℃の恒温槽（ＥＳＰＥＣ社製＿ＰＲ－３Ｊ）に１４日間保存した。保存前後の粘度を粘度計（東機産業株式会社製 ＲＥ－８５Ｌ）にて測定し、下記評価基準にて判定を行った。なお、粘度の変化率が初期粘度±１０％未満であれば実使用可能なレベルである。
（評価基準）
〇：粘度変化率：０～±５％未満
△：粘度変化率：±５％以上～±１０％未満
×：粘度変化率：±１０％以上
【0108】
＜水分蒸発時粘度評価＞
インクを直径３３ｍｍのガラスシャーレ（アズワン株式会社製）に５ｇ計量して２３℃１０％の恒温槽（ＥＳＰＥＣ社製＿ＰＲ－３Ｊ）に５時間放置した。放置後の粘度を粘度計（東機産業株式会社製 ＲＥ－８５Ｌ）にて測定し、下記評価基準にて判定を行った。なお、放置後の粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ未満であれば実使用可能なレベルである。
（評価基準）
〇：５００ｍＰａ・ｓ未満
△：５００ｍＰａ・ｓ以上１，０００ｍＰａ・ｓ未満
×：１，０００ｍＰａ・ｓ以上
インクを直径３３ｍｍのガラスシャーレ（アズワン株式会社製）に５ｇ計量して２３℃１０％の恒温槽（ＥＳＰＥＣ社製＿ＰＲ－３Ｊ）に５時間放置した。放置後の粘度を粘度計（東機産業株式会社製 ＲＥ－８５Ｌ）にて測定し、下記評価基準にて判定を行った。なお、放置後の粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ未満であれば実使用可能なレベルである。
（評価基準）
〇：５００ｍＰａ・ｓ未満
△：５００ｍＰａ・ｓ以上１，０００ｍＰａ・ｓ未満
×：１，０００ｍＰａ・ｓ以上
【0109】
＜インクの粘度測定＞
インクの粘度は粘度計（東機産業株式会社製 ＲＥ－８５Ｌ）を使用して測定した。
インクの粘度は粘度計（東機産業株式会社製 ＲＥ－８５Ｌ）を使用して測定した。
【0110】
＜インクの表面張力測定（１５０ｍｓ）＞
インクの表面張力は動的表面張力計（ＳＩＴＡ社製＿ダイノテスター）を使用して、最大泡圧法でのｂｕｂｂｌｅ ｌｉｆｅ ｔｉｍｅが１５０ｍｓ時の表面張力を測定した。
インクの表面張力は動的表面張力計（ＳＩＴＡ社製＿ダイノテスター）を使用して、最大泡圧法でのｂｕｂｂｌｅ ｌｉｆｅ ｔｉｍｅが１５０ｍｓ時の表面張力を測定した。
【0111】
評価結果を表１～３に示す。
【0112】
【表1】
【0113】
【表2】
【0114】
【表3】
【0115】
本発明は下記（１）のインクに係るものであるが、下記（２）～（１２）を実施の形態として含む。
（１）インクを吐出するノズルを有し、更に、少なくともインク吐出面側表面にシリコン樹脂またはフッ素樹脂を含有する撥インク層を有するノズルプレートを備えたインクジェットヘッドを有するインクジェット印刷装置に用いるインクであって、
前記インクが色材、水溶性有機溶剤、下記一般式（１）または下記一般式（２）で表される化合物、及び水を含み、
２５℃における回転粘度計での粘度η［ｍＰａ・ｓ］と、２５℃における最大泡圧法でのｂｕｂｂｌｅ ｌｉｆｅ ｔｉｍｅが１５０ｍｓ時の表面張力σ［ｍＮ／ｍ］との積の値が１００以上１３０以下であることを特徴とするインク。
（一般式（１）中、ｍは１～４の整数を表す。）
（一般式（２）中、Ｒ１は炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～８のアラルキル基、またはアリル基を表し、ｌは０～７の整数を表し、ｎは２０～２００の整数を表す。）
（２）前記水溶性有機溶剤が、２５℃５０％ＲＨ下における飽和水分量が５０％以上のものを１種以上含む、上記（１）に記載のインク。
（３）更に下記一般式（３）又は下記一般式（４）で表されるシリコン系化合物、下記一般式（５）で表されるアセチレン系化合物、下記一般式（６）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル系化合物のいずれか１種を含む、上記（１）又は（２）に記載のインク。
（一般式（３）中、ａは０～２３の整数、ｂは１～１０の整数、ｃは１～２３の整数、ｄは０～２３の整数、Ｒは水素原子または炭素数１～４のアルキル基を示す。）
（一般式（４）中、ａは１～８の整数、Ｒは水素原子または炭素数１～４のアルキル基を示す。）
（一般式（５）中、Ｒ１～Ｒ４はアルキル基、ｍ＋ｎは１～２０の整数、Ｙはアセチレン基を示す。）
（４）更に２，４，７，９－テトラメチルデカン－４，７－ジオールを含む、上記（１）乃至（３）のいずれか１項に記載のインク。
（５）更に下記一般式（７）で表されるポリエーテル系ウレタン樹脂を含む、上記（１）乃至（４）のいずれか１項に記載のインク。
（６）前記ポリエーテル系ウレタン樹脂の酸価が４８（ＫＯＨｍｇ／ｇ）以上８０（ＫＯＨｍｇ／ｇ）以下である、上記（５）に記載のインク。
（７）色材として、その表面の一部または全てがスチレンアクリル樹脂で覆われた顔料を含む、上記（１）乃至（６）のいずれか１項に記載のインク。
（８）インク中における色材量（Ｐ）と全樹脂量（Ｒ）との質量比率（Ｒ／Ｐ）が０．０５以上０．３５以下である、上記（１）乃至（７）のいずれか１項に記載のインク。
（９）インクを吐出するノズルを有し、更に少なくともインク吐出面側表面にシリコン樹脂またはフッ素樹脂を含有する撥インク層を有するノズルプレートを備えたインクジェットヘッドを有するインクジェット印刷装置において用いる、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクを含むインクセットであって、
前記各インクが色材、水溶性有機溶剤、下記一般式（１）または下記一般式（２）で表される化合物、及び水を含み、
前記ブラックインクの色材がカーボンブラックであり、前記シアンインクの色材がＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３であり、前記マゼンタインクの色材がＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２または２６９であり、前記イエローインクの色材がＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４であり、
２５℃における回転粘度計での粘度η［ｍＰａ・ｓ］と、２５℃における最大泡圧法でのｂｕｂｂｌｅ ｌｉｆｅ ｔｉｍｅが１５０ｍｓ時の表面張力σ［ｍＮ／ｍ］との積の値が１００以上１３０以下であることを特徴とするインクセット。
（一般式（１）中、ｍは１～４の整数を表す。）
（一般式（２）中、Ｒ１は炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～８のアラルキル基、又はアリル基を表し、ｌは０～７の整数を表し、ｎは２０～２００の整数を表す。）
（１０）前記シアンインク、前記マゼンタインク、前記イエローインクのそれぞれの表面張力の値が、前記ブラックインクの表面張力の値よりも３ｍＮ／ｍ以上低い、上記（９）に記載のインクセット。
（１１）インクを吐出するノズルを有するインクジェットヘッドと、インクとを有するインクジェット印刷装置であって、
前記インクジェットヘッドは、少なくともインク吐出面側表面に撥インク層を有するノズルプレートを備えたインクジェットヘッドであり、前記撥インク層がシリコン樹脂またはフッ素樹脂を含有し、
前記インクが上記（１）乃至（８）のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクジェット印刷装置。
（１２）被印刷物に、インクを吐出するノズルを有するインクジェットヘッドを用いてインクを付与する工程を有するインクジェット印刷方法であって、
前記インクジェットヘッドとして、少なくともインク吐出面側表面に撥インク層を有するノズルプレートを備えたインクジェットヘッドを用い、
前記インクとして上記（１）乃至（８）のいずれか１項に記載のインクを用いることを特徴とするインクジェット印刷方法。
（１）インクを吐出するノズルを有し、更に、少なくともインク吐出面側表面にシリコン樹脂またはフッ素樹脂を含有する撥インク層を有するノズルプレートを備えたインクジェットヘッドを有するインクジェット印刷装置に用いるインクであって、
前記インクが色材、水溶性有機溶剤、下記一般式（１）または下記一般式（２）で表される化合物、及び水を含み、
２５℃における回転粘度計での粘度η［ｍＰａ・ｓ］と、２５℃における最大泡圧法でのｂｕｂｂｌｅ ｌｉｆｅ ｔｉｍｅが１５０ｍｓ時の表面張力σ［ｍＮ／ｍ］との積の値が１００以上１３０以下であることを特徴とするインク。
【化1】
【化2】
（一般式（２）中、Ｒ１は炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～８のアラルキル基、またはアリル基を表し、ｌは０～７の整数を表し、ｎは２０～２００の整数を表す。）
（２）前記水溶性有機溶剤が、２５℃５０％ＲＨ下における飽和水分量が５０％以上のものを１種以上含む、上記（１）に記載のインク。
（３）更に下記一般式（３）又は下記一般式（４）で表されるシリコン系化合物、下記一般式（５）で表されるアセチレン系化合物、下記一般式（６）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル系化合物のいずれか１種を含む、上記（１）又は（２）に記載のインク。
【化3】
【化4】
【化5】
【化6】
（５）更に下記一般式（７）で表されるポリエーテル系ウレタン樹脂を含む、上記（１）乃至（４）のいずれか１項に記載のインク。
【化7】
（７）色材として、その表面の一部または全てがスチレンアクリル樹脂で覆われた顔料を含む、上記（１）乃至（６）のいずれか１項に記載のインク。
（８）インク中における色材量（Ｐ）と全樹脂量（Ｒ）との質量比率（Ｒ／Ｐ）が０．０５以上０．３５以下である、上記（１）乃至（７）のいずれか１項に記載のインク。
（９）インクを吐出するノズルを有し、更に少なくともインク吐出面側表面にシリコン樹脂またはフッ素樹脂を含有する撥インク層を有するノズルプレートを備えたインクジェットヘッドを有するインクジェット印刷装置において用いる、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクを含むインクセットであって、
前記各インクが色材、水溶性有機溶剤、下記一般式（１）または下記一般式（２）で表される化合物、及び水を含み、
前記ブラックインクの色材がカーボンブラックであり、前記シアンインクの色材がＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３であり、前記マゼンタインクの色材がＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２または２６９であり、前記イエローインクの色材がＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４であり、
２５℃における回転粘度計での粘度η［ｍＰａ・ｓ］と、２５℃における最大泡圧法でのｂｕｂｂｌｅ ｌｉｆｅ ｔｉｍｅが１５０ｍｓ時の表面張力σ［ｍＮ／ｍ］との積の値が１００以上１３０以下であることを特徴とするインクセット。
【化1】
（一般式（１）中、ｍは１～４の整数を表す。）
【化2】
（一般式（２）中、Ｒ１は炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～８のアラルキル基、又はアリル基を表し、ｌは０～７の整数を表し、ｎは２０～２００の整数を表す。）
（１０）前記シアンインク、前記マゼンタインク、前記イエローインクのそれぞれの表面張力の値が、前記ブラックインクの表面張力の値よりも３ｍＮ／ｍ以上低い、上記（９）に記載のインクセット。
（１１）インクを吐出するノズルを有するインクジェットヘッドと、インクとを有するインクジェット印刷装置であって、
前記インクジェットヘッドは、少なくともインク吐出面側表面に撥インク層を有するノズルプレートを備えたインクジェットヘッドであり、前記撥インク層がシリコン樹脂またはフッ素樹脂を含有し、
前記インクが上記（１）乃至（８）のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクジェット印刷装置。
（１２）被印刷物に、インクを吐出するノズルを有するインクジェットヘッドを用いてインクを付与する工程を有するインクジェット印刷方法であって、
前記インクジェットヘッドとして、少なくともインク吐出面側表面に撥インク層を有するノズルプレートを備えたインクジェットヘッドを用い、
前記インクとして上記（１）乃至（８）のいずれか１項に記載のインクを用いることを特徴とするインクジェット印刷方法。
【符号の説明】
【0116】
１０、３２ ノズルプレート
１１ ノズル
１１ａ エッジ
２０ ノズル基材
２１ 孔、ノズル
２１ａ 円筒状部分
２１ｂ 円錐台形状部分
３０ 中間層
３１、４０撥インク層
３４ ディスペンサ
３５ ニードル
４１ 斜面領域
４１ａ 斜面
１０１ 装置本体
１０２ 給紙トレイ
１０３ 排紙トレイ
１０４ インクカートリッジ装填部
１０５ 操作部
１１１ 上カバー
１１２ 前カバーの前面
１１５ 前カバー
１３１ ガイドロッド
１３２ ステー
１３３ キャリッジ
１３４ 記録ヘッド
１３５ サブタンク
１４１ 用紙積載部
１４２ 用紙
１４３ 給紙コロ
１４４ 分離パッド
１４５ ガイド
１５１ 搬送ベルト
１５２ カウンターローラー
１５３ 搬送ガイド
１５４ 押さえ部材
１５５ 先端加圧コロ
１５６ 帯電ローラー
１５７ 搬送ローラー
１５８ テンションローラー
１６１ ガイド部材
１７１ 分離爪
１７２ 排紙ローラー
１７３ 排紙コロ
１８１ 両面給紙ユニット
１８２ 手差し給紙部
１１ ノズル
１１ａ エッジ
２０ ノズル基材
２１ 孔、ノズル
２１ａ 円筒状部分
２１ｂ 円錐台形状部分
３０ 中間層
３１、４０撥インク層
３４ ディスペンサ
３５ ニードル
４１ 斜面領域
４１ａ 斜面
１０１ 装置本体
１０２ 給紙トレイ
１０３ 排紙トレイ
１０４ インクカートリッジ装填部
１０５ 操作部
１１１ 上カバー
１１２ 前カバーの前面
１１５ 前カバー
１３１ ガイドロッド
１３２ ステー
１３３ キャリッジ
１３４ 記録ヘッド
１３５ サブタンク
１４１ 用紙積載部
１４２ 用紙
１４３ 給紙コロ
１４４ 分離パッド
１４５ ガイド
１５１ 搬送ベルト
１５２ カウンターローラー
１５３ 搬送ガイド
１５４ 押さえ部材
１５５ 先端加圧コロ
１５６ 帯電ローラー
１５７ 搬送ローラー
１５８ テンションローラー
１６１ ガイド部材
１７１ 分離爪
１７２ 排紙ローラー
１７３ 排紙コロ
１８１ 両面給紙ユニット
１８２ 手差し給紙部
【先行技術文献】
【特許文献】
【0117】
【特許文献1】特許６５８２６１５号公報
【特許文献2】特許４１３８５９３号公報
【特許文献3】特許５９５８７８８号公報
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】