特開2023-103559ヘテロファジックプロピレン重合材料およびオレフィン重合体
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023103559
(43)【公開日】2023-07-27
(54)【発明の名称】ヘテロファジックプロピレン重合材料およびオレフィン重合体
(51)【国際特許分類】
C08F 210/06 20060101AFI20230720BHJP
C08L 23/10 20060101ALI20230720BHJP
C08L 23/14 20060101ALI20230720BHJP
【ＦＩ】
C08F210/06
C08L23/10
C08L23/14
【審査請求】未請求
【請求項の数】9
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022004148
(22)【出願日】2022-01-14
(71)【出願人】
【識別番号】000002093
【氏名又は名称】住友化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000855
【氏名又は名称】弁理士法人浅村特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】伊藤 昌輝
【テーマコード（参考）】
4J002
4J100
【Ｆターム（参考）】
4J002BB14W
4J002BB15X
4J002GL00
4J002GN00
4J002GQ00
4J100DA01
4J100DA09
4J100DA24
4J100DA39
4J100DA40
4J100FA09
4J100FA21
4J100FA22
4J100FA28
4J100FA29
4J100FA34
4J100FA41
4J100GA02
4J100GC25
4J100JA28
4J100JA43
(57)【要約】
【課題】高沸点成分量指標（ＦＯＧ）が小さいヘテロファジックプロピレン重合材料およびオレフィン重合体を提供する。
【解決手段】下記式（３）を満たす、ヘテロファジックプロピレン重合材料。
（Ｘ２×Ｙ２）／Ｚ２≦７．０ （３）
（式中、
Ｘ２は、ヘテロファジックプロピレン重合材料の冷キシレン可溶部量（質量％）を示す。
Ｙ２は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるヘテロファジックプロピレン重合材料の冷キシレン可溶部の全成分に対する、ヘテロファジックプロピレン重合材料の冷キシレン可溶部に含まれるポリスチレン換算分子量１０４．０以下の成分の割合（％）を示す。
Ｚ２は、ヘテロファジックプロピレン重合材料に含まれる、エチレンおよび炭素原子数４～１２のα－オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種類に由来する単量体単位と、プロピレンに由来する単量体単位とを含有するプロピレン系共重合体の含有量（質量％）を示す。
【選択図】なし
【解決手段】下記式（３）を満たす、ヘテロファジックプロピレン重合材料。
（Ｘ２×Ｙ２）／Ｚ２≦７．０ （３）
（式中、
Ｘ２は、ヘテロファジックプロピレン重合材料の冷キシレン可溶部量（質量％）を示す。
Ｙ２は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるヘテロファジックプロピレン重合材料の冷キシレン可溶部の全成分に対する、ヘテロファジックプロピレン重合材料の冷キシレン可溶部に含まれるポリスチレン換算分子量１０４．０以下の成分の割合（％）を示す。
Ｚ２は、ヘテロファジックプロピレン重合材料に含まれる、エチレンおよび炭素原子数４～１２のα－オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種類に由来する単量体単位と、プロピレンに由来する単量体単位とを含有するプロピレン系共重合体の含有量（質量％）を示す。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記式（３）を満たす、ヘテロファジックプロピレン重合材料。
（Ｘ２×Ｙ２）／Ｚ２≦７．０ （３）
（式中、
Ｘ２は、ヘテロファジックプロピレン重合材料の冷キシレン可溶部量（質量％）を示す。
Ｙ２は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるヘテロファジックプロピレン重合材料の冷キシレン可溶部の全成分に対する、ヘテロファジックプロピレン重合材料の冷キシレン可溶部に含まれるポリスチレン換算分子量１０４．０以下の成分の割合（％）を示す。
Ｚ２は、ヘテロファジックプロピレン重合材料に含まれる、エチレンおよび炭素原子数４～１２のα－オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種類に由来する単量体単位と、プロピレンに由来する単量体単位とを含有するプロピレン系共重合体の含有量（質量％）を示す。
（Ｘ２×Ｙ２）／Ｚ２≦７．０ （３）
（式中、
Ｘ２は、ヘテロファジックプロピレン重合材料の冷キシレン可溶部量（質量％）を示す。
Ｙ２は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるヘテロファジックプロピレン重合材料の冷キシレン可溶部の全成分に対する、ヘテロファジックプロピレン重合材料の冷キシレン可溶部に含まれるポリスチレン換算分子量１０４．０以下の成分の割合（％）を示す。
Ｚ２は、ヘテロファジックプロピレン重合材料に含まれる、エチレンおよび炭素原子数４～１２のα－オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種類に由来する単量体単位と、プロピレンに由来する単量体単位とを含有するプロピレン系共重合体の含有量（質量％）を示す。
【請求項2】
下記式（４）を満たす、請求項１に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料。
０．３＜（Ｘ２×Ｙ２）／Ｚ２＜７．０ （４）
（式中、Ｘ２、Ｙ２およびＺ２は、前記と同じ意味を示す。）
０．３＜（Ｘ２×Ｙ２）／Ｚ２＜７．０ （４）
（式中、Ｘ２、Ｙ２およびＺ２は、前記と同じ意味を示す。）
【請求項3】
プロピレンに由来する単量体単位を８０質量％以上含有し、かつ、極限粘度が２．０ｄＬ／ｇ以下であるプロピレン系重合体（ａ）と、
エチレンおよび炭素原子数４～１２のα－オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種類に由来する単量体単位を３０～５５質量％と、プロピレンに由来する単量体単位とを含有し、かつ、極限粘度が１．５～８．０ｄＬ／ｇであるプロピレン系共重合体（ｂ）とを含む、請求項１または２に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料。
エチレンおよび炭素原子数４～１２のα－オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種類に由来する単量体単位を３０～５５質量％と、プロピレンに由来する単量体単位とを含有し、かつ、極限粘度が１．５～８．０ｄＬ／ｇであるプロピレン系共重合体（ｂ）とを含む、請求項１または２に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料。
【請求項4】
前記プロピレン系重合体（ａ）の含有量が５０～９０質量％であり、前記プロピレン系共重合体（ｂ）の含有量が１０～５０質量％である、請求項３に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料。
【請求項5】
前記プロピレン系重合体（ａ）のアイソタクチック分率が０．９７５超である、請求項３または４に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料。
【請求項6】
下記式（１）を満たす、オレフィン重合体。
Ｙ１／Ｘ１≦４０ （１）
（式中、
Ｘ１は、オレフィン重合体の冷キシレン可溶部量（質量％）を示す。
Ｙ１は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるオレフィン重合体の冷キシレン可溶部の全成分に対する、オレフィン重合体の冷キシレン可溶部に含まれるポリスチレン換算分子量１０３．５以下の成分の割合（％）を示す。
Ｙ１／Ｘ１≦４０ （１）
（式中、
Ｘ１は、オレフィン重合体の冷キシレン可溶部量（質量％）を示す。
Ｙ１は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるオレフィン重合体の冷キシレン可溶部の全成分に対する、オレフィン重合体の冷キシレン可溶部に含まれるポリスチレン換算分子量１０３．５以下の成分の割合（％）を示す。
【請求項7】
下記式（２）を満たす、請求項６に記載のオレフィン重合体。
５．３＜Ｙ１／Ｘ１＜４０ （２）
（式中、Ｘ１およびＹ１は、前記と同じ意味を示す。）
５．３＜Ｙ１／Ｘ１＜４０ （２）
（式中、Ｘ１およびＹ１は、前記と同じ意味を示す。）
【請求項8】
プロピレン重合体である、請求項６または７に記載のオレフィン重合体。
【請求項9】
プロピレン単独重合体である、請求項８に記載のオレフィン重合体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、固体触媒成分と外部電子供与体との組合せが新規なチーグラー・ナッタ触媒を用いて製造されるヘテロファジックプロピレン重合材料およびオレフィン重合体に関するものである。
【背景技術】
【0002】
従来、オレフィン重合用触媒が数多く提案されており、多種多様のオレフィン系重合体が製造されている。
【0003】
例えば、特許文献１には、特定の触媒によって製造されるオレフィン系重合体が、記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】ＷＯ２０１８／０２５８６２公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
製造されるオレフィン系重合体は、環境や健康などの観点から、樹脂臭が小さいことが好ましい。しかし、特許文献１は、ヘテロファジックプロピレン重合材料やオレフィン重合体に関する樹脂臭についての言及がない。
【0006】
かかる状況の下、本発明が解決しようとする課題は、高沸点成分量指標（ＦＯＧ）が小さいヘテロファジックプロピレン重合材料およびオレフィン重合体を提供する点に存するものである。高沸点成分は樹脂臭の基になるため、本発明のヘテロファジックプロピレン重合材料およびオレフィン重合体は、樹脂臭が小さい。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者は、このような背景に鑑みて鋭意検討をしたところ、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、下記のものである。
［１］
下記式（３）を満たす、ヘテロファジックプロピレン重合材料。
（Ｘ２×Ｙ２）／Ｚ２≦７．０ （３）
（式中、
Ｘ２は、ヘテロファジックプロピレン重合材料の冷キシレン可溶部量（質量％）を示す。
Ｙ２は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるヘテロファジックプロピレン重合材料の冷キシレン可溶部の全成分に対する、ヘテロファジックプロピレン重合材料の冷キシレン可溶部に含まれるポリスチレン換算分子量１０４．０以下の成分の割合（％）を示す。
Ｚ２は、ヘテロファジックプロピレン重合材料に含まれる、エチレンおよび炭素原子数４～１２のα－オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種類に由来する単量体単位と、プロピレンに由来する単量体単位とを含有するプロピレン系共重合体の含有量（質量％）を示す。
［２］
下記式（４）を満たす、［１］に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料。
０．３＜（Ｘ２×Ｙ２）／Ｚ２＜７．０ （４）
（式中、Ｘ２、Ｙ２およびＺ２は、前記と同じ意味を示す。）
［３］
プロピレンに由来する単量体単位を８０質量％以上含有し、かつ、極限粘度が２．０ｄＬ／ｇ以下であるプロピレン系重合体（ａ）と、
エチレンおよび炭素原子数４～１２のα－オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種類に由来する単量体単位を３０～５５質量％と、プロピレンに由来する単量体単位とを含有し、かつ、極限粘度が１．５～８．０ｄＬ／ｇであるプロピレン系共重合体（ｂ）とを含む、［１］または［２］に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料。
［４］
前記プロピレン系重合体（ａ）の含有量が５０～９０質量％であり、前記プロピレン系共重合体（ｂ）の含有量が１０～５０質量％である、［３］に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料。
［５］
前記プロピレン系重合体（ａ）のアイソタクチック分率が０．９７５超である、［３］または［４］に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料。
［６］
下記式（１）を満たす、オレフィン重合体。
Ｙ１／Ｘ１≦４０ （１）
（式中、
Ｘ１は、オレフィン重合体の冷キシレン可溶部量（質量％）を示す。
Ｙ１は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるオレフィン重合体の冷キシレン可溶部の全成分に対する、オレフィン重合体の冷キシレン可溶部に含まれるポリスチレン換算分子量１０３．５以下の成分の割合（％）を示す。
［７］
下記式（２）を満たす、［６］に記載のオレフィン重合体。
５．３＜Ｙ１／Ｘ１＜４０ （２）
（式中、Ｘ１およびＹ１は、前記と同じ意味を示す。）
［８］
プロピレン重合体である、［６］または［７］に記載のオレフィン重合体。
［９］
プロピレン単独重合体である、［８］に記載のオレフィン重合体。
すなわち本発明は、下記のものである。
［１］
下記式（３）を満たす、ヘテロファジックプロピレン重合材料。
（Ｘ２×Ｙ２）／Ｚ２≦７．０ （３）
（式中、
Ｘ２は、ヘテロファジックプロピレン重合材料の冷キシレン可溶部量（質量％）を示す。
Ｙ２は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるヘテロファジックプロピレン重合材料の冷キシレン可溶部の全成分に対する、ヘテロファジックプロピレン重合材料の冷キシレン可溶部に含まれるポリスチレン換算分子量１０４．０以下の成分の割合（％）を示す。
Ｚ２は、ヘテロファジックプロピレン重合材料に含まれる、エチレンおよび炭素原子数４～１２のα－オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種類に由来する単量体単位と、プロピレンに由来する単量体単位とを含有するプロピレン系共重合体の含有量（質量％）を示す。
［２］
下記式（４）を満たす、［１］に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料。
０．３＜（Ｘ２×Ｙ２）／Ｚ２＜７．０ （４）
（式中、Ｘ２、Ｙ２およびＺ２は、前記と同じ意味を示す。）
［３］
プロピレンに由来する単量体単位を８０質量％以上含有し、かつ、極限粘度が２．０ｄＬ／ｇ以下であるプロピレン系重合体（ａ）と、
エチレンおよび炭素原子数４～１２のα－オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種類に由来する単量体単位を３０～５５質量％と、プロピレンに由来する単量体単位とを含有し、かつ、極限粘度が１．５～８．０ｄＬ／ｇであるプロピレン系共重合体（ｂ）とを含む、［１］または［２］に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料。
［４］
前記プロピレン系重合体（ａ）の含有量が５０～９０質量％であり、前記プロピレン系共重合体（ｂ）の含有量が１０～５０質量％である、［３］に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料。
［５］
前記プロピレン系重合体（ａ）のアイソタクチック分率が０．９７５超である、［３］または［４］に記載のヘテロファジックプロピレン重合材料。
［６］
下記式（１）を満たす、オレフィン重合体。
Ｙ１／Ｘ１≦４０ （１）
（式中、
Ｘ１は、オレフィン重合体の冷キシレン可溶部量（質量％）を示す。
Ｙ１は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるオレフィン重合体の冷キシレン可溶部の全成分に対する、オレフィン重合体の冷キシレン可溶部に含まれるポリスチレン換算分子量１０３．５以下の成分の割合（％）を示す。
［７］
下記式（２）を満たす、［６］に記載のオレフィン重合体。
５．３＜Ｙ１／Ｘ１＜４０ （２）
（式中、Ｘ１およびＹ１は、前記と同じ意味を示す。）
［８］
プロピレン重合体である、［６］または［７］に記載のオレフィン重合体。
［９］
プロピレン単独重合体である、［８］に記載のオレフィン重合体。
【発明の効果】
【0008】
本発明によれば、固体触媒成分と外部電子供与体との組合せが新規なチーグラー・ナッタ触媒を用いて製造されるヘテロファジックプロピレン重合材料およびオレフィン重合体は、高沸点成分量指標（ＦＯＧ）が小さいという特徴を有する。高沸点成分量は樹脂臭の基になるため、本発明のヘテロファジックプロピレン重合材料およびオレフィン重合体は、樹脂臭が小さい。更に、本発明のオレフィン重合体は、高沸点成分量指標が小さいにも係わらず、融点が上昇していない。高沸点成分量指標が小さいことと、融点が低いことは、トレードオフの関係にあるが、本発明のオレフィン重合体は、例えば低温ヒートシール性が維持されている。
【発明を実施するための形態】
【0009】
［定義］
本明細書において、用語「α－オレフィン」は、α位に炭素－炭素不飽和二重結合を有する脂肪族不飽和炭化水素を意味する。
本明細書において、用語「ヘテロファジックプロピレン重合材料」は、プロピレンに由来する単量体単位を８０質量％以上含有するプロピレン系重合体（ただし、該プロピレン系重合体の全質量を１００質量％とする。）のマトリックスの中で、エチレンおよび炭素数４以上１２以下のα－オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種のα－オレフィンに由来する単量体単位とプロピレンに由来する単量体単位とを含有するプロピレン共重合体が分散した構造を有する混合物を意味する。
本明細書において、用語「α－オレフィン」は、α位に炭素－炭素不飽和二重結合を有する脂肪族不飽和炭化水素を意味する。
本明細書において、用語「ヘテロファジックプロピレン重合材料」は、プロピレンに由来する単量体単位を８０質量％以上含有するプロピレン系重合体（ただし、該プロピレン系重合体の全質量を１００質量％とする。）のマトリックスの中で、エチレンおよび炭素数４以上１２以下のα－オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種のα－オレフィンに由来する単量体単位とプロピレンに由来する単量体単位とを含有するプロピレン共重合体が分散した構造を有する混合物を意味する。
【0010】
以下、本発明のいくつかの実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において、数値範囲を表す「下限～上限」の記載は、「下限以上、上限以下」を表し、「上限～下限」の記載は、「上限以下、下限以上」を表す。すなわち、これらの記載は、上限および下限を含む数値範囲を表す。
【0011】
〔ヘテロファジックプロピレン重合材料〕
本発明のヘテロファジックプロピレン重合材料は、下記式（３）を満たす、ヘテロファジックプロピレン重合材料である。
（Ｘ２×Ｙ２）／Ｚ２≦７．０ （３）
（式中、
Ｘ２は、ヘテロファジックプロピレン重合材料の冷キシレン可溶部量（質量％）を示す。
Ｙ２は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるヘテロファジックプロピレン重合材料の冷キシレン可溶部の全成分に対する、ヘテロファジックプロピレン重合材料の冷キシレン可溶部に含まれるポリスチレン換算分子量１０４．０以下の成分の割合（％）を示す。
Ｚ２は、ヘテロファジックプロピレン重合材料に含まれる、エチレンおよび炭素原子数４～１２のα－オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種類に由来する単量体単位と、プロピレンに由来する単量体単位とを含有するプロピレン系共重合体の含有量（質量％）を示す。
本発明のヘテロファジックプロピレン重合材料は、下記式（３）を満たす、ヘテロファジックプロピレン重合材料である。
（Ｘ２×Ｙ２）／Ｚ２≦７．０ （３）
（式中、
Ｘ２は、ヘテロファジックプロピレン重合材料の冷キシレン可溶部量（質量％）を示す。
Ｙ２は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるヘテロファジックプロピレン重合材料の冷キシレン可溶部の全成分に対する、ヘテロファジックプロピレン重合材料の冷キシレン可溶部に含まれるポリスチレン換算分子量１０４．０以下の成分の割合（％）を示す。
Ｚ２は、ヘテロファジックプロピレン重合材料に含まれる、エチレンおよび炭素原子数４～１２のα－オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種類に由来する単量体単位と、プロピレンに由来する単量体単位とを含有するプロピレン系共重合体の含有量（質量％）を示す。
【0012】
本発明のヘテロファジックプロピレン重合材料は、好ましくは、下記式（４）を満たすヘテロファジックプロピレン重合材料である。
０．３＜（Ｘ２×Ｙ２）／Ｚ２＜７．０ （４）
（式中、Ｘ２、Ｙ２およびＺ２は、前記と同じ意味を示す。）
０．３＜（Ｘ２×Ｙ２）／Ｚ２＜７．０ （４）
（式中、Ｘ２、Ｙ２およびＺ２は、前記と同じ意味を示す。）
【0013】
本発明のヘテロファジックプロピレン重合材料は、より好ましくは、
プロピレンに由来する単量体単位を８０質量％以上含有し、かつ、極限粘度が２．０ｄＬ／ｇ以下であるプロピレン系重合体（ａ）と、
エチレンおよび炭素原子数４～１２のα－オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種類に由来する単量体単位を３０～５５質量％と、プロピレンに由来する単量体単位とを含有し、かつ、極限粘度が１．５～８．０ｄＬ／ｇであるプロピレン系共重合体（ｂ）とを含む、前記のヘテロファジックプロピレン重合材料である。
プロピレンに由来する単量体単位を８０質量％以上含有し、かつ、極限粘度が２．０ｄＬ／ｇ以下であるプロピレン系重合体（ａ）と、
エチレンおよび炭素原子数４～１２のα－オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種類に由来する単量体単位を３０～５５質量％と、プロピレンに由来する単量体単位とを含有し、かつ、極限粘度が１．５～８．０ｄＬ／ｇであるプロピレン系共重合体（ｂ）とを含む、前記のヘテロファジックプロピレン重合材料である。
【0014】
本発明のヘテロファジックプロピレン重合材料は、更により好ましくは、
前記プロピレン系重合体（ａ）の含有量が５０～９０質量％であり、前記プロピレン系共重合体（ｂ）の含有量が１０～５０質量％である、前記のヘテロファジックプロピレン重合材料である。
前記プロピレン系重合体（ａ）の含有量が５０～９０質量％であり、前記プロピレン系共重合体（ｂ）の含有量が１０～５０質量％である、前記のヘテロファジックプロピレン重合材料である。
【0015】
本明細書において、極限粘度（［η］、単位：ｄＬ／ｇ）は、以下の実施例に記載される方法によって、測定される。
【0016】
プロピレン系重合体（ａ）の極限粘度は、０．３～１．２ｄＬ／ｇであってもよく、０．４～１．０ｄＬ／ｇであってもよく、０．８～０．９５ｄＬ／ｇであってもよい。
【0017】
プロピレン系重合体（ａ）は、例えば、プロピレン単独重合体であってもよく、プロピレン以外の単量体に由来する単量体単位を含んでいてもよい。プロピレン系重合体（ａ）が、プロピレン以外の単量体に由来する単量体単位を含む場合、この含有量は、プロピレン系重合体（ａ）の全質量を基準として、例えば、０．０１質量％以上２０質量％未満であってもよい。
【0018】
プロピレン以外の単量体としては、例えば、エチレンおよび炭素数４以上１２以下のα－オレフィンが挙げられる。中でも、エチレンおよび炭素数４～１０のα－オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種が好ましく、エチレン、１－ブテン、１－ヘキセンおよび１－オクテンからなる群より選択される少なくとも一種がより好ましく、エチレンおよび１－ブテンからなる群より選択される少なくとも一種が更に好ましい。
【0019】
プロピレン以外の単量体に由来する単量体単位を含むプロピレン系重合体としては、例えば、プロピレン－エチレン共重合体、プロピレン－１－ブテン共重合体、プロピレン－１－ヘキセン共重合体、プロピレン－１－オクテン共重合体、プロピレン－エチレン－１－ブテン共重合体、プロピレン－エチレン－１－ヘキセン共重合体およびプロピレン－エチレン－１－オクテン共重合体が挙げられる。
【0020】
プロピレン系重合体（ａ）は、成形体の剛性の観点から、プロピレン単独重合体、プロピレン－エチレン共重合体、プロピレン－１－ブテン共重合体、プロピレン－エチレン－１－ブテン共重合体が好ましく、プロピレン単独重合体がより好ましい。
【0021】
本実施形態のヘテロファジックプロピレン重合材料は、プロピレン系重合体（ａ）を１種のみ含有してもよく、２種以上含有してもよい。
【0022】
プロピレン系共重合体（ｂ）の極限粘度は、２．０～１０．０ｄＬ／ｇであってもよく、３．０～９．０ｄＬ／ｇであってもよく、４．０～８．０ｄＬ／ｇであってもよい。
【0023】
プロピレン系共重合体（ｂ）において、エチレンおよび炭素数４以上１２以下のα－オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種のα－オレフィンに由来する単量体単位の含有量は、２０～５０質量％であってもよく、３０～４５質量％であってもよく、３５～４０質量％であってもよい。
【0024】
プロピレン系共重合体（ｂ）において、エチレンおよび炭素数４以上１２以下のα－オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種のα－オレフィンとしては、エチレンおよび炭素数４～１０のα－オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種が好ましく、エチレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテンおよび１－デセンからなる群より選択される少なくとも一種がより好ましく、エチレンおよび１－ブテンからなる群より選択される少なくとも一種が更に好ましい。
【0025】
プロピレン系共重合体（ｂ）としては、例えば、プロピレン－エチレン共重合体、プロピレン－エチレン－１－ブテン共重合体、プロピレン－エチレン－１－ヘキセン共重合体、プロピレン－エチレン－１－オクテン共重合体、プロピレン－エチレン－１－デセン共重合体、プロピレン－１－ブテン共重合体、プロピレン－１－ヘキセン共重合体、プロピレン－１－オクテン共重合体およびプロピレン－１－デセン共重合体が挙げられる。中でも、上記プロピレン系共重合体（ｂ）としては、プロピレン－エチレン共重合体、プロピレン－１－ブテン共重合体又はプロピレン－エチレン－１－ブテン共重合体が好ましく、プロピレン－エチレン共重合体がより好ましい。
【0026】
本実施形態のヘテロファジックプロピレン重合材料は、プロピレン系共重合体（ｂ）を１種のみ含有してもよく、２種以上含有してもよい。
【0027】
本実施形態のヘテロファジックプロピレン重合材料としては、例えば、（プロピレン）－（プロピレン－エチレン）重合材料、（プロピレン）－（プロピレン－エチレン－１－ブテン）重合材料、（プロピレン）－（プロピレン－エチレン－１－ヘキセン）重合材料、（プロピレン）－（プロピレン－エチレン－１－オクテン）重合材料、（プロピレン）－（プロピレン－１－ブテン）重合材料、（プロピレン）－（プロピレン－１－ヘキセン）重合材料、（プロピレン）－（プロピレン－１－オクテン）重合材料、（プロピレン）－（プロピレン－１－デセン）重合材料、（プロピレン－エチレン）－（プロピレン－エチレン）重合材料、（プロピレン－エチレン）－（プロピレン－エチレン－１－ブテン）重合材料、（プロピレン－エチレン）－（プロピレン－エチレン－１－ヘキセン）重合材料、（プロピレン－エチレン）－（プロピレン－エチレン－１－オクテン）重合材料、（プロピレン－エチレン）－（プロピレン－エチレン－１－デセン）重合材料、（プロピレン－エチレン）－（プロピレン－１－ブテン）重合材料、（プロピレン－エチレン）－（プロピレン－１－ヘキセン）重合材料、（プロピレン－エチレン）－（プロピレン－１－オクテン）重合材料、（プロピレン－エチレン）－（プロピレン－１－デセン）重合材料、（プロピレン－１－ブテン）－（プロピレン－エチレン）重合材料、（プロピレン－１－ブテン）－（プロピレン－エチレン－１－ブテン）重合材料、（プロピレン－１－ブテン）－（プロピレン－エチレン－１－ヘキセン）重合材料、（プロピレン－１－ブテン）－（プロピレン－エチレン－１－オクテン）重合材料、（プロピレン－１－ブテン）－（プロピレン－エチレン－１－デセン）重合材料、（プロピレン－１－ブテン）－（プロピレン－１－ブテン）重合材料、（プロピレン－１－ブテン）－（プロピレン－１－ヘキセン）重合材料、（プロピレン－１－ブテン）－（プロピレン－１－オクテン）重合材料、（プロピレン－１－ブテン）－（プロピレン－１－デセン）重合材料、（プロピレン－１－ヘキセン）－（プロピレン－１－ヘキセン）重合材料、（プロピレン－１－ヘキセン）－（プロピレン－１－オクテン）重合材料、（プロピレン－１－ヘキセン）－（プロピレン－１－デセン）重合材料、（プロピレン－１－オクテン）－（プロピレン－１－オクテン）重合材料、および（プロピレン－１－オクテン）－（プロピレン－１－デセン）重合材料が挙げられる。中でも（プロピレン）－（プロピレン－エチレン）重合材料、（プロピレン）－（プロピレン－エチレン－１－ブテン）重合材料、（プロピレン－エチレン）－（プロピレン－エチレン）重合材料、（プロピレン－エチレン）－（プロピレン－エチレン－１－ブテン）重合材料、又は（プロピレン－１－ブテン）－（プロピレン－１－ブテン）重合材料が好ましく、（プロピレン）－（プロピレン－エチレン）重合材料がより好ましい。
【0028】
ここで、上記記載は「（プロピレンに由来する単量体単位を８０質量％以上含有するプロピレン系重合体の種類）－（プロピレン系共重合体（ｂ）の種類）」を示す。すなわち、「（プロピレン）－（プロピレン－エチレン）重合材料」との記載は、「プロピレン系重合体（ａ）およびがプロピレン単独重合体であり、プロピレン系共重合体（ｂ）がプロピレン－エチレン共重合体であるヘテロファジックプロピレン重合材料」を意味する。他の類似の表現においても同様である。
【0029】
プロピレン系重合体（ａ）およびプロピレン系共重合体（ｂ）の含有量は、ヘテロファジックプロピレン重合材料の全質量を１００質量％として、それぞれ５０～９０質量％および１０～５０質量％であってもよい。
【0030】
本実施形態のヘテロファジックプロピレン重合材料は、プロピレン系重合体（ａ）の極限粘度が０．３～１．２ｄＬ／ｇであり、プロピレン系共重合体（ｂ）の極限粘度が２．０～１０．０ｄＬ／ｇであり、プロピレン系共重合体（ｂ）中、エチレンおよび炭素数４以上１２以下のα－オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種のα－オレフィンに由来する単量体単位の含有量は２０～５０質量％であり、プロピレン系重合体（ａ）およびプロピレン系共重合体（ｂ）の含有量が、ヘテロファジックプロピレン重合材料の全質量を１００質量％として、それぞれ５０～９０質量％および１０～５０質量％であることが寸法安定性の観点から好ましい。
【0031】
ヘテロファジックプロピレン重合材料中に含まれるプロピレン系重合体（ａ）のアイソタクチックペンタッド分率（［ｍｍｍｍ］分率ともいう）は、樹脂組成物からなる成形体の剛性および寸法安定性の観点から、０．９５０以上であることが好ましく、０．９７０以上であることがより好ましく、０．９７５超であることが更に好ましい。成分（ａ）のアイソタクチックペンタッド分率は、例えば、１．０００以下であってもよい。アイソタクチックペンタッド分率が１に近い重合体は、分子構造の立体規則性が高く、結晶性が高いと考えられる。
【0032】
アイソタクチックペンタッド分率は、ペンタッド単位での、アイソタクチック分率を意味する。すなわち、アイソタクチックペンタッド分率は、ペンタッド単位でみたときに、プロピレンに由来する単量体単位が５個連続してメソ結合した構造の含有割合を示す。なお、対象の成分が共重合体である場合には、プロピレンに由来する単量体単位の連鎖について測定される値をいう。
【0033】
本明細書において、アイソタクチックペンタッド分率は、以下の実施例に記載される方法によって測定される。
【0034】
ヘテロファジックプロピレン重合材料に対して、必要に応じて、耐熱安定剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、結晶核剤、滑剤、着色剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、難燃剤、石油樹脂、発泡剤、発泡助剤、有機又は無機フィラー等の添加剤を添加することができる。添加剤の添加量は、ヘテロファジックプロピレン重合材料全体に対して、０．０１質量％以上であることが好ましく、また、３０質量％以下であることが好ましい。添加剤は、１種単独で用いてもよいし、また、任意の割合で２種以上を併用してもよい。
【0035】
＜オレフィン重合体＞
本発明のオレフィン重合体は、下記式（１）を満たす、オレフィン重合体である。
Ｙ１／Ｘ１≦４０ （１）
（式中、
Ｘ１は、オレフィン重合体の冷キシレン可溶部量（質量％）を示す。
Ｙ１は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるオレフィン重合体の冷キシレン可溶部の全成分に対する、オレフィン重合体の冷キシレン可溶部に含まれるポリスチレン換算分子量１０３．５以下の成分の割合（％）を示す。
本発明のオレフィン重合体は、下記式（１）を満たす、オレフィン重合体である。
Ｙ１／Ｘ１≦４０ （１）
（式中、
Ｘ１は、オレフィン重合体の冷キシレン可溶部量（質量％）を示す。
Ｙ１は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるオレフィン重合体の冷キシレン可溶部の全成分に対する、オレフィン重合体の冷キシレン可溶部に含まれるポリスチレン換算分子量１０３．５以下の成分の割合（％）を示す。
【0036】
本発明のオレフィン重合体は、好ましくは、下記式（２）を満たす、オレフィン重合体である。
５．３＜Ｙ１／Ｘ１＜４０ （２）
（式中、Ｘ１およびＹ１は、前記と同じ意味を示す。）
５．３＜Ｙ１／Ｘ１＜４０ （２）
（式中、Ｘ１およびＹ１は、前記と同じ意味を示す。）
【0037】
オレフィンとしては、エチレンおよび炭素原子数３以上のα－オレフィンを例示することができる。α－オレフィンとして、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、および１－デセンのような直鎖状モノオレフィン；３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、および４－メチル－１－ペンテンのような分岐鎖状モノオレフィン；ビニルシクロヘキサンのような環状モノオレフィン；並びに、これらの２種以上の組合せを例示することができる。中でも、好ましくはエチレンもしくはプロピレンの単独重合、または、エチレンもしくはプロピレンを主成分とする複数種のオレフィンの共重合である。上記の複数種のオレフィンの組合せは、２種類またはそれ以上の種類のオレフィンの組合せを含んでいてもよく、共役ジエンや非共役ジエンのような多不飽和結合を有する化合物とオレフィンとの組合せを含んでいてもよい。
【0038】
本発明のオレフィン重合体は、好ましくはエチレン単独重合体、プロピレン単独重合体、１－ブテン単独重合体、１－ペンテン単独重合体、１－ヘキセン単独重合体、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－１－ブテン共重合体、エチレン－１－ヘキセン共重合体、プロピレン－１－ブテン共重合体、プロピレン－１－ヘキセン共重合体、エチレン－プロピレン－１－ブテン共重合体、エチレン－プロピレン－１－ヘキセン共重合体、または、これらを多段重合して得られる重合体である。本発明のオレフィン重合体は、より好ましくは、プロピレン重合体であり、更により好ましくは、プロピレン単独重合体である。
オレフィン重合体の極限粘度は、０．３～８．０ｄＬ／ｇであってもよく、０．５～５．０ｄＬ／ｇであってもよく、０．７～３．０ｄＬ／ｇであってもよい。
オレフィン重合体に対して、必要に応じて、耐熱安定剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、結晶核剤、滑剤、着色剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、難燃剤、石油樹脂、発泡剤、発泡助剤、有機又は無機フィラー等の添加剤を添加することができる。添加剤の添加量は、オレフィン重合体全体に対して、０．０１質量％以上であることが好ましく、また、３０質量％以下であることが好ましい。添加剤は、１種単独で用いてもよいし、また、任意の割合で２種以上を併用してもよい。
オレフィン重合体の極限粘度は、０．３～８．０ｄＬ／ｇであってもよく、０．５～５．０ｄＬ／ｇであってもよく、０．７～３．０ｄＬ／ｇであってもよい。
オレフィン重合体に対して、必要に応じて、耐熱安定剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、結晶核剤、滑剤、着色剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、難燃剤、石油樹脂、発泡剤、発泡助剤、有機又は無機フィラー等の添加剤を添加することができる。添加剤の添加量は、オレフィン重合体全体に対して、０．０１質量％以上であることが好ましく、また、３０質量％以下であることが好ましい。添加剤は、１種単独で用いてもよいし、また、任意の割合で２種以上を併用してもよい。
【0039】
＜オレフィン重合用固体触媒成分＞
本発明のヘテロファジックプロピレン重合材料およびオレフィン重合体は、好ましくは、下記の製造方法によって製造することができる：
成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とを接触させてオレフィン重合用触媒を得る工程と、
オレフィン重合用触媒の存在下で、オレフィンを重合して、ヘテロファジックプロピレン重合材料またはオレフィン重合体を得る工程を含む、製造方法。
成分（Ａ）：チタン原子、マグネシウム原子、ハロゲン原子および内部電子供与体を含むオレフィン重合用固体触媒成分
成分（Ｂ）：有機アルミニウム化合物
成分（Ｃ）：下記式（ｉ）または（ｉｉ）で表されるケイ素化合物
Ｒ１Ｓｉ（ＯＲ２）３ （ｉ）
（Ｒ１：炭素原子数１～２０のヒドロカルビル基または水素原子、Ｒ２：炭素原子数１～２０のヒドロカルビル基）
Ｒ３ ２Ｓｉ（ＮＲ４Ｒ５）２ （ｉｉ）
（Ｒ３：炭素原子数１～２０のヒドロカルビル基または水素原子、Ｒ４およびＲ５：炭素原子数１～１２のヒドロカルビル基または水素原子）
本発明のヘテロファジックプロピレン重合材料およびオレフィン重合体は、好ましくは、下記の製造方法によって製造することができる：
成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とを接触させてオレフィン重合用触媒を得る工程と、
オレフィン重合用触媒の存在下で、オレフィンを重合して、ヘテロファジックプロピレン重合材料またはオレフィン重合体を得る工程を含む、製造方法。
成分（Ａ）：チタン原子、マグネシウム原子、ハロゲン原子および内部電子供与体を含むオレフィン重合用固体触媒成分
成分（Ｂ）：有機アルミニウム化合物
成分（Ｃ）：下記式（ｉ）または（ｉｉ）で表されるケイ素化合物
Ｒ１Ｓｉ（ＯＲ２）３ （ｉ）
（Ｒ１：炭素原子数１～２０のヒドロカルビル基または水素原子、Ｒ２：炭素原子数１～２０のヒドロカルビル基）
Ｒ３ ２Ｓｉ（ＮＲ４Ｒ５）２ （ｉｉ）
（Ｒ３：炭素原子数１～２０のヒドロカルビル基または水素原子、Ｒ４およびＲ５：炭素原子数１～１２のヒドロカルビル基または水素原子）
【0040】
本明細書において、“オレフィン重合用固体触媒成分”とは、少なくともトルエン中で固形分として存在し、有機アルミニウム化合物等のオレフィン重合用助触媒と組み合されることにより、オレフィン重合用触媒となるものを意味する。
【0041】
オレフィン重合用固体触媒成分におけるチタン原子の一部または全部が、ハロゲン化チタン化合物に由来する。オレフィン重合用固体触媒成分におけるハロゲン原子の一部または全部が、ハロゲン化チタン化合物に由来する。
【0042】
オレフィン重合用固体触媒成分におけるマグネシウム原子の一部または全部が、マグネシウム化合物に由来する。マグネシウム化合物は、マグネシウム原子を含有する化合物であればよく、具体例としては、下式（ｉ）～（ｉｉｉ）で表される化合物が挙げられる。
ＭｇＲ１ ｋＸ２－ｋ・・・（ｉ）
Ｍｇ（ＯＲ１）ｍＸ２－ｍ・・・（ｉｉ）
ＭｇＸ２・ｎＲ１ＯＨ・・・（ｉｉｉ）
（式中、ｋは０≦ｋ≦２を満足する数であり；ｍは０＜ｍ≦２を満足する数であり；ｎは０≦ｎ≦３を満足する数であり；Ｒ１は炭素原子数１～２０のヒドロカルビル基であり；Ｘはハロゲン原子である。）
ＭｇＲ１ ｋＸ２－ｋ・・・（ｉ）
Ｍｇ（ＯＲ１）ｍＸ２－ｍ・・・（ｉｉ）
ＭｇＸ２・ｎＲ１ＯＨ・・・（ｉｉｉ）
（式中、ｋは０≦ｋ≦２を満足する数であり；ｍは０＜ｍ≦２を満足する数であり；ｎは０≦ｎ≦３を満足する数であり；Ｒ１は炭素原子数１～２０のヒドロカルビル基であり；Ｘはハロゲン原子である。）
【0043】
上記の式（ｉ）～（ｉｉｉ）におけるＸとしては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、およびフッ素原子を挙げることができ、好ましくは塩素原子である。複数のＸは同一でも異なっていてもよい。
【0044】
式（ｉ）～（ｉｉｉ）のマグネシウム化合物の具体例としては、マグネシウムジアルコキシドおよびハロゲン化マグネシウムが挙げられる。
【0045】
ハロゲン化マグネシウムは、市販のものをそのまま用いてもよいし、市販のものをアルコールに溶解した溶液を炭化水素液体中に滴下することによって生じる沈殿物を、液体と分離して用いてもよいし、米国特許第６，８２５，１４６号公報、国際公開第１９９８／０４４００９号パンフレット、国際公開第２００３／０００７５４号パンフレット、国際公開第２００３／０００７５７号パンフレット、または国際公開第２００３／０８５００６号パンフレットに記載の方法等に基づいて製造したものを用いてもよい。
【0046】
マグネシウムジアルコキシドの製造方法としては、例えば、金属マグネシウムとアルコールとを触媒の存在下接触させる方法（例えば特開平４－３６８３９１号公報、特開平３－７４３４１号公報、特開８－７３３８８号公報、および国際公開第２０１３／０５８１９３号パンフレット）が挙げられる。アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、およびオクタノールが挙げられる。触媒としては、ヨウ素、塩素、および臭素のようなハロゲン；ヨウ化マグネシウム、および塩化マグネシウムのようなハロゲン化マグネシウムが挙げられ、好ましくはヨウ素である。
【0047】
マグネシウム化合物は、担体物質に担持されていてもよい。担体物質としては、例えば、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＴｉＯ２、およびＺｒＯ２のような多孔質無機酸化物；ポリスチレン、スチレン－ジビニルベンゼン共重合体、スチレン－エチレングリコールジメタクリル酸共重合体、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、アクリル酸メチル－ジビニルベンゼン共重合体、ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチル－ジビニルベンゼン共重合体、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル－ジビニルベンゼン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、およびポリプロピレンのような有機多孔質ポリマーが挙げられる。これらのうち好ましくは、多孔質無機酸化物であり、より好ましくは、ＳｉＯ２である。
【0048】
担体物質として好ましくは、マグネシウム化合物を該担体物質に有効に固定化する観点から、多孔質であり、規格ＩＳＯ１５９０１－１：２００５に従い水銀圧入法で求めた細孔半径１０～７８０ｎｍである細孔の合計容積が、０．３ｃｍ３／ｇ以上である多孔質の担体物質がより好ましく、０．４ｃｍ３／ｇ以上である多孔質の担体物質がさらに好ましい。また、細孔半径１０～７８０ｎｍである細孔の合計容積が、細孔半径２～１００μｍである細孔の合計容積に対して２５％以上である多孔質の担体物質が好ましく、３０％以上である多孔質の担体物質がより好ましい。
【0049】
マグネシウム化合物は、それぞれ単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。マグネシウム化合物は、本発明の効果が得られる範囲においてマグネシウム化合物および溶媒を含むマグネシウム化合物スラリーの形態でハロゲン化チタン化合物溶液と接触させてもよく、溶媒を含まない形態で接触させてもよい。
【0050】
オレフィン重合用固体触媒成分におけるマグネシウム原子の一部または全部が、マグネシウム化合物に由来する。また、オレフィン重合用固体触媒成分におけるハロゲン原子の一部が、マグネシウム化合物に由来し得る。
【0051】
内部電子供与体は、オレフィン重合用固体触媒成分に含まれる１つまたは複数の金属原子に対して電子対を供与可能な有機化合物を意味し、具体的には、モノエステル化合物、ジカルボン酸エステル化合物、ジオールジエステル化合物、β－アルコキシエステル化合物、およびジエーテル化合物等が挙げられる。
【0052】
また、特開２０１１－２４６６９９号公報に記載された内部電子供与体も例示することができる。
【0053】
中でも、好ましくは、ジカルボン酸エステル化合物、ジオールジエステル化合物およびβ－アルコキシエステル化合物である。内部電子供与体は、それぞれ単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0054】
オレフィン重合用固体触媒成分は、下記の製造方法によって製造することができる：
ハロゲン化チタン化合物と、マグネシウム化合物とを接触させ、固体生成物を含むスラリーを得る工程（Ｉ）を有する、オレフィン重合用固体触媒成分の製造方法。
ハロゲン化チタン化合物と、マグネシウム化合物とを接触させ、固体生成物を含むスラリーを得る工程（Ｉ）を有する、オレフィン重合用固体触媒成分の製造方法。
【0055】
好ましくは、上記のオレフィン重合用固体触媒成分の製造方法においては、工程（Ｉ）において、ハロゲン化チタン化合物溶液へマグネシウム化合物を添加し、内部電子供与体が、モノエステル化合物、ジカルボン酸エステル化合物、ジオールジエステル化合物、β－アルコキシエステル化合物およびジエーテル化合物からなる群から選択される少なくとも一種の化合物であり、マグネシウム化合物がマグネシウムジアルコキシドであり、固体生成物を含むスラリーへ内部電子供与体を添加する工程（ＩＩ）をさらに有する。
【0056】
＜オレフィン重合用触媒＞
一実施形態において、上記のオレフィン重合用固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物とを例えば公知の方法によって接触させることによって、オレフィン重合用触媒を製造することができる。また、別の実施形態において、上記のオレフィン重合用固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物と、外部電子供与体とを接触させることによって、オレフィン重合用触媒を製造することができる。
一実施形態において、上記のオレフィン重合用固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物とを例えば公知の方法によって接触させることによって、オレフィン重合用触媒を製造することができる。また、別の実施形態において、上記のオレフィン重合用固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物と、外部電子供与体とを接触させることによって、オレフィン重合用触媒を製造することができる。
【0057】
そのため、オレフィン重合用触媒は、一実施形態において、上記のオレフィン重合用固体触媒成分および有機アルミニウム化合物を含む。また、オレフィン重合用触媒は、別の実施形態において、上記のオレフィン重合用固体触媒成分、有機アルミニウム化合物および外部電子供与体を含む。
【0058】
有機アルミニウム化合物は、炭素－アルミニウム結合を１つ以上有する化合物であり、具体的には、特開平１０－２１２３１９号公報に記載された化合物を例示することができる。中でも、好ましくは、トリアルキルアルミニウム、トリアルキルアルミニウムとジアルキルアルミニウムハライドとの混合物、または、アルキルアルモキサンであり、さらに好ましくはトリエチルアルミニウム、トリｉｓｏ－ブチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムとジエチルアルミニウムクロリドとの混合物またはテトラエチルジアルモキサンである。
【0059】
外部電子供与体としては、特許第２９５０１６８号公報、特開２００６－９６９３６号公報、特開２００９－１７３８７０号公報、および特開２０１０－１６８５４５号公報に記載された化合物を例示することができる。中でも、好ましくは酸素含有化合物または窒素含有化合物である。酸素含有化合物として、アルコキシケイ素、エーテル、エステル、およびケトンを例示することができる。中でも、好ましくはアルコキシケイ素またはエーテルである。窒素含有化合物として、アミノケイ素、アミン、イミン、アミド、イミド、シアンを例示することができる。中でも、好ましくはアミノケイ素である。
【0060】
外部電子供与体としてのアルコキシケイ素またはアミノケイ素は、下式のケイ素化合物が好ましい。
成分（Ｃ）：下記式（ｉ）または（ｉｉ）で表されるケイ素化合物
Ｒ１Ｓｉ（ＯＲ２）３ （ｉ）
（Ｒ１：炭素原子数１～２０のヒドロカルビル基または水素原子、Ｒ２：炭素原子数１～２０のヒドロカルビル基）
Ｒ３ ２Ｓｉ（ＮＲ４Ｒ５）２ （ｉｉ）
（Ｒ３：炭素原子数１～２０のヒドロカルビル基または水素原子、Ｒ４およびＲ５：炭素原子数１～１２のヒドロカルビル基または水素原子）。
成分（Ｃ）：下記式（ｉ）または（ｉｉ）で表されるケイ素化合物
Ｒ１Ｓｉ（ＯＲ２）３ （ｉ）
（Ｒ１：炭素原子数１～２０のヒドロカルビル基または水素原子、Ｒ２：炭素原子数１～２０のヒドロカルビル基）
Ｒ３ ２Ｓｉ（ＮＲ４Ｒ５）２ （ｉｉ）
（Ｒ３：炭素原子数１～２０のヒドロカルビル基または水素原子、Ｒ４およびＲ５：炭素原子数１～１２のヒドロカルビル基または水素原子）。
【0061】
上式（ｉ）におけるＲ１およびＲ２のヒドロカルビル基としては、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルケニル基等が挙げられ、Ｒ１およびＲ２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、およびｎ－オクチル基のような直鎖状アルキル基；ｉｓｏ－プロピル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｉｓｏ－ペンチル基、ネオペンチル基、および２－エチルヘキシル基のような分岐状アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、およびシクロオクチル基のような環状アルキル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状アルキル基である。Ｒ１およびＲ２のアラルキル基としては、ベンジル基、およびフェネチル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数７～２０のアラルキル基である。Ｒ１およびＲ２のアリール基としては、フェニル基、トリル基、およびキシリル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数６～２０のアリール基である。Ｒ１およびＲ２のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、３－ブテニル基、および５－ヘキセニル基のような直鎖状アルケニル基；ｉｓｏ－ブテニル基、および５－メチル－３－ペンテニル基のような分岐状アルケニル基；２－シクロヘキセニル基、および３－シクロヘキセニル基のような環状アルケニル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数２～１０のアルケニル基である。
【0062】
上式（ｉ）で表されるアルコキシケイ素の具体例としては、フェニルトリメトキシシラン、、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ－プロピルトリエトキシシラン、ｉｓｏ－ブチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ｓｅｃ－ブチルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、シクロペンチルトリエトキシシラン、ベンジルトリエトキシシランが挙げられる。好ましくは、シクロヘキシルトリエトキシシランおよびトリエトキシフェニルシランが挙げられる。
【0063】
上式（ｉｉ）におけるＲ３のヒドロカルビル基としては、上式Ｒ１と同じもの等が挙げられる。
【0064】
上式（ｉｉ）におけるＲ４およびＲ５のヒドロカルビル基としては、アルキル基、アルケニル基等が挙げられ、Ｒ４およびＲ５のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、およびｎ－ヘキシル基のような直鎖状アルキル基；ｉｓｏ－プロピル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｉｓｏ－ペンチル基、およびネオペンチル基のような分岐状アルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、およびシクロヘキシル基のような環状アルキル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数１～６の直鎖状アルキル基である。Ｒ４およびＲ５のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、３－ブテニル基、および５－ヘキセニル基のような直鎖状アルケニル基；ｉｓｏ－ブテニル基、および５－メチル－３－ペンテニル基のような分岐状アルケニル基；２－シクロヘキセニル基、および３－シクロヘキセニル基のような環状アルケニル基が挙げられ、好ましくは炭素原子数２～６の直鎖状アルケニル基であり、特に好ましくはメチル基およびエチル基である。
【0065】
上式（ｉｉ）で表されるアミノケイ素の具体例としては、ビス（エチルアミノ）ジシクロペンチルシラン、ビス（ エチルアミノ）ジイソプロピルシラン、ビス（メチルアミノ）ジｔ－ブチルシランが挙げられる。好ましくは、ビス（エチルアミノ）ジシクロペンチルシランが挙げられる。
また、ＷＯ２００６／１２９７７３に記載されたアミノケイ素も例示することができる。
また、ＷＯ２００６／１２９７７３に記載されたアミノケイ素も例示することができる。
【0066】
外部電子供与体のエーテルとして、好ましくは環状エーテル化合物である。環状エーテル化合物とは、環構造内に少なくとも一つの－Ｃ－Ｏ－Ｃ－結合を有する複素環式化合物であり、さらに好ましくは環構造内に少なくとも一つの－Ｃ－Ｏ－Ｃ－Ｏ－Ｃ－結合を有する環状エーテル化合物であり、特に好ましくは１，３－ジオキソラン、または１，３－ジオキサンである。
【0067】
外部電子供与体は、それぞれ単独で用いてもよく、また二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0068】
オレフィン重合用固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物と、外部電子供与体とを接触させる方法は、オレフィン重合用触媒が生成される限り、特に限定されない。接触は溶媒の存在下または非存在下で行われる。これらの接触混合物を重合槽に供給してもよいし、各成分を別々に重合槽に供給して重合槽中で接触させてもよいし、任意の二成分の接触混合物と残りの成分とを別々に重合槽に供給してこれらを重合槽中で接触させてもよい。
【0069】
有機アルミニウム化合物の使用量は、オレフィン重合用固体触媒成分１ｍｇに対して、通常０．０１～１０００μｍｏｌであり、好ましくは０．１～５００μｍｏｌである。
【0070】
外部電子供与体の使用量は、オレフィン重合用固体触媒成分１ｍｇに対して、通常０．０００１～１０００μｍｏｌであり、好ましくは０．００１～５００μｍｏｌであり、より好ましくは０．０１～１５０μｍｏｌである。
【0071】
上記のオレフィン重合用触媒によれば、後述のとおり、これを用いてオレフィンを重合した場合に高沸点成分量指標が小さい重合体を与え得る。
【0072】
＜オレフィン重合体の製造方法＞
本発明のオレフィン重合体の製造方法は、上記のオレフィン重合用触媒の存在下でオレフィンを重合する。
本発明のオレフィン重合体の製造方法は、上記のオレフィン重合用触媒の存在下でオレフィンを重合する。
【0073】
オレフィン重合用触媒を形成する方法は、一実施形態において、以下の工程からなる方法が好ましい場合がある：
（ｉ）オレフィン重合用固体触媒成分および有機アルミニウム化合物の存在下、少量のオレフィン（本来の重合（通常、本重合と言われる）で使用されるオレフィンと同一または異なる）を重合させ（生成されるオレフィン重合体の分子量を調節するために水素のような連鎖移動剤を用いてもよいし、外部電子供与体を用いてもよい）、該オレフィンの重合体で表面が覆われた触媒成分を生成させる工程（該重合は通常、予備重合と言われ、したがって該触媒成分は通常、予備重合触媒成分と言われる）
（ｉｉ）予備重合触媒成分と、有機アルミニウム化合物および外部電子供与体とを接触させる工程。
（ｉ）オレフィン重合用固体触媒成分および有機アルミニウム化合物の存在下、少量のオレフィン（本来の重合（通常、本重合と言われる）で使用されるオレフィンと同一または異なる）を重合させ（生成されるオレフィン重合体の分子量を調節するために水素のような連鎖移動剤を用いてもよいし、外部電子供与体を用いてもよい）、該オレフィンの重合体で表面が覆われた触媒成分を生成させる工程（該重合は通常、予備重合と言われ、したがって該触媒成分は通常、予備重合触媒成分と言われる）
（ｉｉ）予備重合触媒成分と、有機アルミニウム化合物および外部電子供与体とを接触させる工程。
【0074】
予備重合は好ましくは、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼンおよびトルエンのような不活性炭化水素を溶媒とするスラリー重合である。
【0075】
上記工程（ｉ）で用いられる有機アルミニウム化合物の量は、工程（ｉ）で用いられる固体触媒成分中のチタン原子１ｍｏｌ当たり、通常０．５ｍｏｌ～７００ｍｏｌ、好ましくは０．８ｍｏｌ～５００ｍｏｌ、特に好ましくは１ｍｏｌ～２００ｍｏｌである。
【0076】
予備重合されるオレフィンの量は、工程（ｉ）で用いられるオレフィン重合用固体触媒成分１ｇ当たり通常０．０１ｇ～１０００ｇ、好ましくは０．０５ｇ～５００ｇ、特に好ましくは０．１ｇ～２００ｇである。
【0077】
上記工程（ｉ）のスラリー重合におけるオレフィン重合用固体触媒成分のスラリー濃度は、好ましくは１～５００ｇ－オレフィン重合用固体触媒成分／リットル－溶媒、特に好ましくは３～３００ｇ－オレフィン重合用固体触媒成分／リットル－溶媒である。
【0078】
予備重合の温度は、好ましくは－２０℃～１００℃、特に好ましくは０℃～８０℃である。予備重合における気相部のオレフィンの分圧は、好ましくは０．０１ＭＰａ～２ＭＰａ、特に好ましくは０．１ＭＰａ～１ＭＰａであるが、予備重合の圧力や温度において液状であるオレフィンについては、この限りではない。予備重合の時間は、好ましくは２分間～１５時間である。
【0079】
予備重合における、オレフィン重合用固体触媒成分、有機アルミニウム化合物およびオレフィンを重合槽へ供給する方法として、以下の方法（１）および（２）を例示することができる：
（１）オレフィン重合用固体触媒成分と有機アルミニウム化合物とを供給した後、オレフィンを供給する方法
（２）オレフィン重合用固体触媒成分とオレフィンとを供給した後、有機アルミニウム化合物を供給する方法。
（１）オレフィン重合用固体触媒成分と有機アルミニウム化合物とを供給した後、オレフィンを供給する方法
（２）オレフィン重合用固体触媒成分とオレフィンとを供給した後、有機アルミニウム化合物を供給する方法。
【0080】
予備重合における、オレフィンを重合槽へ供給する方法として、以下の方法（１）および（２）を例示することができる：
（１）重合槽内の圧力を所定の圧力に維持するようにオレフィンを重合槽へ順次供給する方法
（２）オレフィンの所定量の全量を一括して重合槽へ供給する方法。
（１）重合槽内の圧力を所定の圧力に維持するようにオレフィンを重合槽へ順次供給する方法
（２）オレフィンの所定量の全量を一括して重合槽へ供給する方法。
【0081】
予備重合で用いられる外部電子供与体の量は、オレフィン重合用固体触媒成分中に含まれるチタン原子１ｍｏｌに対して、通常０．０１ｍｏｌ～４００ｍｏｌ、好ましくは０．０２ｍｏｌ～２００ｍｏｌ、特に好ましくは、０．０３ｍｏｌ～１００ｍｏｌであり、有機アルミニウム化合物１ｍｏｌに対して、通常０．００３ｍｏｌ～５０ｍｏｌ、好ましくは０．００５ｍｏｌ～３０ｍｏｌ、特に好ましくは０．０１ｍｏｌ～１０ｍｏｌである。
【0082】
予備重合における、外部電子供与体を重合槽へ供給する方法として、以下の方法（１）および（２）を例示することができる：
（１）外部電子供与体を単独で重合槽へ供給する方法
（２）外部電子供与体と有機アルミニウム化合物との接触物を重合槽へ供給する方法。
（１）外部電子供与体を単独で重合槽へ供給する方法
（２）外部電子供与体と有機アルミニウム化合物との接触物を重合槽へ供給する方法。
【0083】
本重合時の有機アルミニウム化合物の使用量は、オレフィン重合用固体触媒成分中のチタン原子１ｍｏｌあたり、通常１ｍｏｌ～１０００ｍｏｌ、特に好ましくは５ｍｏｌ～６００ｍｏｌである。
【0084】
本重合で外部電子供与体を使用する場合の外部電子供与体の使用量は、オレフィン重合用固体触媒成分中に含まれるチタン原子１ｍｏｌあたり、通常０．１ｍｏｌ～２０００ｍｏｌ、好ましくは０．３ｍｏｌ～１０００ｍｏｌ、特に好ましくは０．５ｍｏｌ～８００ｍｏｌであり、有機アルミニウム化合物１ｍｏｌあたり、通常０．００１ｍｏｌ～５ｍｏｌ、好ましくは０．００５ｍｏｌ～３ｍｏｌ、特に好ましくは０．０１ｍｏｌ～１ｍｏｌである。
【0085】
本重合の温度は、通常－３０℃～３００℃、好ましくは２０℃～１８０℃である。重合圧力は特に制限されず、工業的かつ経済的であるという点で、一般に常圧～１０ＭＰａ、好ましくは２００ｋＰａ～５ＭＰａ程度である。重合はバッチ式または連続式であり、重合方法としてプロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンおよびオクタンのような不活性炭化水素を溶媒とするスラリー重合法または溶液重合法や、重合温度において液状であるオレフィンを媒体とするバルク重合法や、気相重合法を例示することができる。
【0086】
本重合で得られる重合体の分子量を調節するために、連鎖移動剤（例えば、水素や、ジメチル亜鉛およびジエチル亜鉛のようなアルキル亜鉛）を用いてもよい。
【0087】
＜ヘテロファジックプロピレン重合材料の製造方法＞
本発明のヘテロファジックプロピレン重合材料の製造方法は、上記のオレフィン重合用触媒の存在下でプロピレン等を重合する。
上記ヘテロファジックプロピレン重合材料の製造方法の一例を説明する。この製造方法は、工程１および工程２を含む。
本発明のヘテロファジックプロピレン重合材料の製造方法は、上記のオレフィン重合用触媒の存在下でプロピレン等を重合する。
上記ヘテロファジックプロピレン重合材料の製造方法の一例を説明する。この製造方法は、工程１および工程２を含む。
【0088】
工程１：水素／プロピレン比が適切な条件で、液相で、プロピレンを含む単量体を重合し、少なくとも一部のプロピレン系重合体（ａ）を得る工程１－ａ；および、
水素／プロピレン比が適切な条件で、気相で、プロピレンを含む単量体を重合し、少なくとも一部のプロピレン系重合体（ａ）を得る工程１－ｂ
からなる群より選ばれる少なくとも一種の工程
および工程２：水素／プロピレン比が適切な条件で、エチレンおよび炭素数４以上１２以下のα－オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種のα－オレフィンとプロピレンとを含む単量体を重合し、プロピレン系共重合体（ｂ）を得る工程
水素／プロピレン比が適切な条件で、気相で、プロピレンを含む単量体を重合し、少なくとも一部のプロピレン系重合体（ａ）を得る工程１－ｂ
からなる群より選ばれる少なくとも一種の工程
および工程２：水素／プロピレン比が適切な条件で、エチレンおよび炭素数４以上１２以下のα－オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種のα－オレフィンとプロピレンとを含む単量体を重合し、プロピレン系共重合体（ｂ）を得る工程
【0089】
ただし、本明細書において、水素／プロピレン比は、下記のように定義される。
液相で重合する場合、水素／プロピレン比は、反応器供給部における気体である水素と液体であるプロピレンとの物質量の比をいう。
気相で重合する場合、水素／プロピレン比は、反応装置出口における気体である水素と気体であるプロピレンとの物質量の比をいう。
本明細書において、例えば「水素／プロピレン比が１ｍｏｌｐｐｍである」との記載は、「水素／プロピレン比が１×１０－６ｍｏｌ／ｍｏｌである」と同義であり、１ｍｏｌのプロピレンに対し、水素が１×１０－６ｍｏｌであることを意味する。
水素／プロピレン比は、通常、０．００００１～１０ｍｏｌ／ｍｏｌであり、好ましくは、０．０００１～１ｍｏｌ／ｍｏｌであり、より好ましくは、０．００１～０．５ｍｏｌ／ｍｏｌである。
液相で重合する場合、水素／プロピレン比は、反応器供給部における気体である水素と液体であるプロピレンとの物質量の比をいう。
気相で重合する場合、水素／プロピレン比は、反応装置出口における気体である水素と気体であるプロピレンとの物質量の比をいう。
本明細書において、例えば「水素／プロピレン比が１ｍｏｌｐｐｍである」との記載は、「水素／プロピレン比が１×１０－６ｍｏｌ／ｍｏｌである」と同義であり、１ｍｏｌのプロピレンに対し、水素が１×１０－６ｍｏｌであることを意味する。
水素／プロピレン比は、通常、０．００００１～１０ｍｏｌ／ｍｏｌであり、好ましくは、０．０００１～１ｍｏｌ／ｍｏｌであり、より好ましくは、０．００１～０．５ｍｏｌ／ｍｏｌである。
【0090】
［工程１－ａ］
工程１－ａでは、例えば、液相重合反応器を用いて、重合触媒および水素の存在下で、プロピレンを含む単量体を重合する。重合に用いる単量体の構成は、プロピレン系重合体（ａ）を構成する単量体単位の種類および含有量に基づき適宜調整できる。単量体中のプロピレンの含有量は、単量体の全質量に対して、例えば、８０質量％以上であってもよく、９０質量％以上であってもよく、１００質量％であってもよい。
工程１－ａでは、例えば、液相重合反応器を用いて、重合触媒および水素の存在下で、プロピレンを含む単量体を重合する。重合に用いる単量体の構成は、プロピレン系重合体（ａ）を構成する単量体単位の種類および含有量に基づき適宜調整できる。単量体中のプロピレンの含有量は、単量体の全質量に対して、例えば、８０質量％以上であってもよく、９０質量％以上であってもよく、１００質量％であってもよい。
【0091】
液相重合反応器としては、例えば、ループ型液相反応器およびベッセル型液相反応器が挙げられる。
【0092】
重合触媒としては、例えば、チーグラー・ナッタ型触媒やメタロセン系触媒等が挙げられ、好ましくは、チーグラー・ナッタ型触媒である。チーグラー・ナッタ型触媒としては、例えば、上記のオレフィン重合用および固体触媒成分と有機アルミニウム化合物と電子供与性化合物とを含有する触媒である。少量のオレフィンを接触させ、予備活性化させた触媒を重合触媒として用いることもできる。
【0093】
重合触媒として、上記のオレフィン重合用固体触媒成分、ｎ－ヘキサン、トリエチルアルミニウム、ビス（エチルアミノ）ジシクロペンチルシラン等の存在下で、オレフィンを予備重合させて得られる予備重合触媒成分を用いることもできる。予備重合に用いるオレフィンは、ヘテロファジックプロピレン重合材料を構成するオレフィンのうちのいずれかであることが好ましい。
【0094】
重合温度は、例えば０～１２０℃とすることができる。重合圧力は、例えば常圧～１０ＭＰａＧとすることができる。
【0095】
工程１－ａは、複数の反応器を用いて直列に多段で連続的に実施してもよい。
【0096】
［工程１－ｂ］
工程１－ｂでは、例えば、気相重合反応器を用いて、重合触媒および水素の存在下で、プロピレンを含む単量体を重合する。重合に用いる単量体の構成は、プロピレン系重合体（ａ）を構成する単量体単位の種類および含有量に基づき適宜調整できる。単量体中のプロピレンの含有量は、単量体の全質量に対して、例えば、８０質量％以上であってもよく、９０質量％以上であってもよく、１００質量％であってもよい。
工程１－ｂでは、例えば、気相重合反応器を用いて、重合触媒および水素の存在下で、プロピレンを含む単量体を重合する。重合に用いる単量体の構成は、プロピレン系重合体（ａ）を構成する単量体単位の種類および含有量に基づき適宜調整できる。単量体中のプロピレンの含有量は、単量体の全質量に対して、例えば、８０質量％以上であってもよく、９０質量％以上であってもよく、１００質量％であってもよい。
【0097】
気相重合反応器としては、例えば、流動層型反応器および噴流層型反応器が挙げられる。
【0098】
気相重合反応器は、直列に接続された複数の反応領域を有する多段気相重合反応装置であってもよい。多段気相重合反応装置は、直列に接続された複数の重合槽を有する多段気相重合反応装置であってもよい。このような装置によれば、プロピレン系重合体（ａ）の極限粘度を上記範囲に調整し易いと考えられる。
【0099】
多段気相重合反応装置は、例えば、鉛直方向に延びる円筒部と、円筒部に形成され、下方に行くほど内径が小さくなると共に下端にガス導入用開口を有する縮径部とを備え、縮径部の内面と縮径部よりも上方の円筒部の内面とによって囲まれ、その内部に噴流層が形成される噴流層型オレフィン重合反応領域と、流動層型オレフィン重合反応領域とを備えることができる。
【0100】
多段気相重合反応装置は、鉛直方向に複数の反応領域を有することが好ましい。多段気相重合反応装置は、プロピレン系重合体（ａ）の極限粘度の観点から、例えば、鉛直方向に複数の反応領域を有し、そのうち最上段が流動層型オレフィン重合反応領域であり、残りが複数の噴流層型オレフィン重合反応領域であることが好ましい。このような装置においては、例えば、装置の上部から固体成分を供給し、装置の下部から気体成分を供給することにより、反応領域に流動層又は噴流層を形成する。気体成分は、プロピレンを含む単量体および水素の他に、窒素等の不活性ガスを含んでいてもよい。当該装置において、噴流層型オレフィン重合反応領域の数は、３以上が好ましい。
【0101】
複数の反応領域を鉛直方向に設ける場合、下段の反応領域は、上段の反応領域の斜め下方向に配置されていてもよい。このような装置においては、例えば、上段の反応領域で得られた固体成分を斜め下方向に排出し、排出された固体成分は、下段の反応領域に、斜め上方向から供給される。この場合、気体成分は、例えば、下段の反応領域の上部から排出した気体成分を、上段の反応領域の下部から供給する。
【0102】
重合触媒の具体例は、上記同様である。
【0103】
重合温度は、例えば０～１２０℃であってもよく、２０～１００℃であってもよく、４０～１００℃であってもよい。重合圧力は、例えば常圧～１０ＭＰａＧであってもよく、１～５ＭＰａＧであってもよい。
【0104】
［工程２］
工程２は、液相でも気相でもよいが、例えば、気相で実施される。液相で実施される場合、例えば、ループ型、ベッセル型等の液相反応器を用いることができる。気相で実施される場合、例えば、流動層型反応器、噴流層型反応器等の気相反応器を用いることができる。
工程２は、液相でも気相でもよいが、例えば、気相で実施される。液相で実施される場合、例えば、ループ型、ベッセル型等の液相反応器を用いることができる。気相で実施される場合、例えば、流動層型反応器、噴流層型反応器等の気相反応器を用いることができる。
【0105】
工程２では、例えば、重合触媒および水素の存在下で、エチレンおよび炭素数４以上１２以下のα－オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種のα－オレフィンとプロピレンとを含む単量体を重合する。重合に用いる単量体の構成は、プロピレン系共重合体（ｂ）を構成する単量体単位の種類および含有量に基づき適宜調整できる。重合に用いる単量体中のエチレンおよび炭素数４以上１２以下のα－オレフィンからなる群より選択される少なくとも一種のα－オレフィンの含有量は、単量体の全質量に対して、例えば、３０～５５質量％であってもよく、３５～５０質量％であってもよい。
【0106】
重合触媒の具体例は、上記同様である。
【0107】
液相で重合する場合、重合温度は、例えば４０～１００℃であり、重合圧力は、例えば常圧～５ＭＰａＧである。気相で重合する場合、重合温度は、例えば４０～１００℃であり、重合圧力は、例えば０．５～５ＭＰａＧである。
【0108】
プロピレン系重合体（ａ）およびプロピレン系共重合体（ｂ）を、それぞれの工程で作製し、重合触媒を失活させてから、これらを溶液状態、溶融状態等で混合してもよいが、触媒を失活させることなく、得られた重合体を次の工程に供給することにより、連続的に重合体を作製してもよい。触媒を失活させることなく連続的に重合する場合、前工程の重合触媒は、後工程の重合触媒としても作用する。
【0109】
工程１および工程２の順序に特に制限はない。工程１は、工程１－ａおよび工程１－ｂを含むことが好ましい。
【0110】
本実施形態に係る製造方法は、例えば、工程１－ａと工程１－ｂと工程２とをこの順に含んでいてもよい。
【実施例0111】
以下、実施例、および、比較例を用いて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【0112】
オレフィン重合用固体触媒成分と接触させるケイ素化合物（外部ドナー）とその構造とを表１に示す。
【0113】
【表1】
【0114】
＜冷キシレン可溶部量ＣＸＳの測定、単位：質量％＞
試料（オレフィン重合体またはヘテロファジックプロピレン重合材料）を沸騰キシレンに溶解させた後、得られたキシレン溶液を冷却し、冷キシレン不溶分を析出させた。得られた混合物をろ過し、得られたろ液に溶解しているオレフィン重合体またはヘテロファジックプロピレン重合材料（冷キシレン可溶部）を液体クロマトグラフィー（ＬＣ）を用いて定量した。
試料（オレフィン重合体またはヘテロファジックプロピレン重合材料）を沸騰キシレンに溶解させた後、得られたキシレン溶液を冷却し、冷キシレン不溶分を析出させた。得られた混合物をろ過し、得られたろ液に溶解しているオレフィン重合体またはヘテロファジックプロピレン重合材料（冷キシレン可溶部）を液体クロマトグラフィー（ＬＣ）を用いて定量した。
【0115】
（前処理条件）
・試料量：オレフィン重合体は１ｇ、ヘテロファジックプロピレン重合材料は０．１ｇ
・溶媒：ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を２ｍｇ／１００ｍＬの濃度で添加したキシレン１００ｍＬ（富士フィルム和光純薬株式会社性、特級グレード）
・溶解条件：沸騰後３０分間還流
・温度条件：氷水で２０分間冷却した後、２０℃に昇温して１時間撹拌
・ろ過条件：ろ紙（Ｎｏ．５０）でろ過してＬＣを用いて測定
・試料量：オレフィン重合体は１ｇ、ヘテロファジックプロピレン重合材料は０．１ｇ
・溶媒：ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を２ｍｇ／１００ｍＬの濃度で添加したキシレン１００ｍＬ（富士フィルム和光純薬株式会社性、特級グレード）
・溶解条件：沸騰後３０分間還流
・温度条件：氷水で２０分間冷却した後、２０℃に昇温して１時間撹拌
・ろ過条件：ろ紙（Ｎｏ．５０）でろ過してＬＣを用いて測定
【0116】
（ＬＣ測定条件）
・送液ポンプ：ＬＣ－２０ＡＤ（島津製作所社製）
・デガッサー：ＤＧＵ－２０Ａ３（島津製作所社製）
・オートサンプラー：ＳＩＬ－２０Ａ ＨＴ（島津製作所社製）
・カラムオーブン：ＣＴＯ－２０Ａ（島津製作所社製）
・示差屈折率検出器：ＲＩＤ－１０Ａ（島津製作所社製）
・システムコントローラー：ＣＢＭ－２０Ａ（島津製作所社製）
・測定・解析ソフト：ＬＣ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｖｅｒ． １．２４ ＳＰ１
・カラム：ＳＨＯＤＥＸ ＧＰＣ ＫＦ－８０１（上限排除限界分子量１５００）
・溶離液：テトラヒドロフラン（関東化学社製、特級、安定剤不含）
・カラムオーブン温度：４０℃
・試料注入量：１３０μＬ
・流量：１ｍＬ／ｍｉｎ
・検出器：示差屈折計
・送液ポンプ：ＬＣ－２０ＡＤ（島津製作所社製）
・デガッサー：ＤＧＵ－２０Ａ３（島津製作所社製）
・オートサンプラー：ＳＩＬ－２０Ａ ＨＴ（島津製作所社製）
・カラムオーブン：ＣＴＯ－２０Ａ（島津製作所社製）
・示差屈折率検出器：ＲＩＤ－１０Ａ（島津製作所社製）
・システムコントローラー：ＣＢＭ－２０Ａ（島津製作所社製）
・測定・解析ソフト：ＬＣ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｖｅｒ． １．２４ ＳＰ１
・カラム：ＳＨＯＤＥＸ ＧＰＣ ＫＦ－８０１（上限排除限界分子量１５００）
・溶離液：テトラヒドロフラン（関東化学社製、特級、安定剤不含）
・カラムオーブン温度：４０℃
・試料注入量：１３０μＬ
・流量：１ｍＬ／ｍｉｎ
・検出器：示差屈折計
【0117】
＜オレフィン重合体の冷キシレン可溶部に含まれるポリスチレン換算分子量が１０３．５以下の成分の割合の測定、または、ヘテロファジックプロピレン重合材料の冷キシレン可溶部に含まれるポリスチレン換算分子量が１０４．０以下の成分の割合の測定、単位：％＞
オレフィン重合体の冷キシレン可溶部の全成分に対する、オレフィン重合体の冷キシレン可溶部に含まれるポリスチレン換算分子量が１０３．５以下の成分の割合と、ヘテロファジックプロピレン重合材料の冷キシレン可溶部の全成分に対する、ヘテロファジックプロピレン重合材料の冷キシレン可溶部に含まれるポリスチレン換算分子量が１０４．０以下の成分の割合とは、ゲル・パーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、以下の条件で測定した。
オレフィン重合体の冷キシレン可溶部の全成分に対する、オレフィン重合体の冷キシレン可溶部に含まれるポリスチレン換算分子量が１０３．５以下の成分の割合と、ヘテロファジックプロピレン重合材料の冷キシレン可溶部の全成分に対する、ヘテロファジックプロピレン重合材料の冷キシレン可溶部に含まれるポリスチレン換算分子量が１０４．０以下の成分の割合とは、ゲル・パーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、以下の条件で測定した。
【0118】
（測定試料）
上述のＣＸＳの測定において、ろ液（すなわち、オレフィン重合体またはヘテロファジックプロピレン重合材料（冷キシレン可溶部）が溶解しているキシレン溶液）を測定試料とした。
上述のＣＸＳの測定において、ろ液（すなわち、オレフィン重合体またはヘテロファジックプロピレン重合材料（冷キシレン可溶部）が溶解しているキシレン溶液）を測定試料とした。
【0119】
（ＧＰＣ測定条件）
・送液ポンプ：ＬＣ－２０ＡＤ（島津製作所社製）
・デガッサー：ＤＧＵ－２０Ａ３（島津製作所社製）
・オートサンプラー：ＳＩＬ－２０Ａ ＨＴ（島津製作所社製）
・カラムオーブン：ＣＴＯ－２０Ａ（島津製作所社製）
・示差屈折率検出器：ＲＩＤ－１０Ａ（島津製作所社製）
・システムコントローラー：ＣＢＭ－２０Ａ（島津製作所社製）
・測定・解析ソフト：ＬＣ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｖｅｒ． １．２４ ＳＰ１（島津製作所社製）
・ＧＰＣカラム：Ｐｌｕｓ Ｐｏｒｅシリーズ Ｐｏｌｙ Ｐｏｒｅ ７．５ｍｍ Ｉ．Ｄ．×３００ｍｍ（アジレント・テクノロジーズ） ２本
・移動相：テトラヒドロフラン（関東化学、特級、安定剤不含）
・流速：１ｍＬ／分
・カラムオーブン温度：３５℃
・検出：示差屈折率検出器
・示差屈折率検出器セル温度：３５℃
・試料溶液注入量：オレフィン重合体は３００μＬ、ヘテロファジックプロピレン重合材料は１００μＬ
・ＧＰＣカラム較正用標準物質：ＰＳｔＱｕｉｃｋ Ｋｉｔ－Ｈ（東ソー社製）
・送液ポンプ：ＬＣ－２０ＡＤ（島津製作所社製）
・デガッサー：ＤＧＵ－２０Ａ３（島津製作所社製）
・オートサンプラー：ＳＩＬ－２０Ａ ＨＴ（島津製作所社製）
・カラムオーブン：ＣＴＯ－２０Ａ（島津製作所社製）
・示差屈折率検出器：ＲＩＤ－１０Ａ（島津製作所社製）
・システムコントローラー：ＣＢＭ－２０Ａ（島津製作所社製）
・測定・解析ソフト：ＬＣ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｖｅｒ． １．２４ ＳＰ１（島津製作所社製）
・ＧＰＣカラム：Ｐｌｕｓ Ｐｏｒｅシリーズ Ｐｏｌｙ Ｐｏｒｅ ７．５ｍｍ Ｉ．Ｄ．×３００ｍｍ（アジレント・テクノロジーズ） ２本
・移動相：テトラヒドロフラン（関東化学、特級、安定剤不含）
・流速：１ｍＬ／分
・カラムオーブン温度：３５℃
・検出：示差屈折率検出器
・示差屈折率検出器セル温度：３５℃
・試料溶液注入量：オレフィン重合体は３００μＬ、ヘテロファジックプロピレン重合材料は１００μＬ
・ＧＰＣカラム較正用標準物質：ＰＳｔＱｕｉｃｋ Ｋｉｔ－Ｈ（東ソー社製）
【0120】
（解析方法）
東ソー社製標準ポリスチレンキットＰＳｔＱｕｉｃｋ Ｋｉｔ－Ｈ（ＰＳｔＱｕｉｃｋＡ：重量平均分子量が１０９００００、１９００００、１８１００、２４２０のポリスチレン混合物、ＰＳｔＱｕｉｃｋＢ：重量平均分子量が７０６０００、９６４００、１０２００、１０１０のポリスチレン混合物、ＰＳｔＱｕｉｃｋＣ：重量平均分子量が４２７０００、３７９００、５９７０、５００のポリスチレン混合物）のバイアル瓶それぞれにテトラヒドロフラン（関東化学社製、特級、安定剤不含）を１ｍＬずつ加えて溶解させ、較正曲線作成試料を調製した。較正曲線作成試料のＧＰＣ測定のクロマトグラムにおいて、ピークトップの溶出時間と分子量を用いて、ＬＣ用解析ソフト（島津製作所社製、ＬＣ ｓｏｌｕｔｉｏｎ）で較正曲線を作成した。較正曲線は３次の近似式とした。較正曲線に基づき、ポリスチレン換算分子量が１０３．５または１０４．０の成分の溶出時間を算出した。
東ソー社製標準ポリスチレンキットＰＳｔＱｕｉｃｋ Ｋｉｔ－Ｈ（ＰＳｔＱｕｉｃｋＡ：重量平均分子量が１０９００００、１９００００、１８１００、２４２０のポリスチレン混合物、ＰＳｔＱｕｉｃｋＢ：重量平均分子量が７０６０００、９６４００、１０２００、１０１０のポリスチレン混合物、ＰＳｔＱｕｉｃｋＣ：重量平均分子量が４２７０００、３７９００、５９７０、５００のポリスチレン混合物）のバイアル瓶それぞれにテトラヒドロフラン（関東化学社製、特級、安定剤不含）を１ｍＬずつ加えて溶解させ、較正曲線作成試料を調製した。較正曲線作成試料のＧＰＣ測定のクロマトグラムにおいて、ピークトップの溶出時間と分子量を用いて、ＬＣ用解析ソフト（島津製作所社製、ＬＣ ｓｏｌｕｔｉｏｎ）で較正曲線を作成した。較正曲線は３次の近似式とした。較正曲線に基づき、ポリスチレン換算分子量が１０３．５または１０４．０の成分の溶出時間を算出した。
【0121】
ＧＰＣ測定のクロマトグラムにおいて、冷キシレン可溶部成分のピークの立ち上がりから、ＢＨＴのピーク立ち上がる直前までをひとつのピークとして、冷キシレン可溶部の全成分のピーク面積を算出した。ポリスチレン換算分子量が１０３．５または１０４．０の成分の溶出時間で垂直分割したクロマトグラムから（すなわち、当該垂直分割したところからＢＨＴのピーク立ち上がる直前までの間のクロマトグラムから）、ポリスチレン換算分子量が１０３．５または１０４．０以下の成分のピーク面積を算出した。冷キシレン可溶部全の全成分のピーク面積１００％に対する、ポリスチレン換算分子量が１０３．５または１０４．０以下の成分のピーク面積の割合を算出した。
【0122】
＜プロピレン系共重合体中のエチレン単量体単位の含有量、単位：質量％＞
高分子分析ハンドブック（１９９５年、紀伊国屋書店刊）の第６１９頁に記載のＩＲスペクトル測定に準拠し、ＩＲスペクトル法によって得られたヘテロファジックプロピレン重合材料中のエチレン単量体単位の含有量を求めた。ヘテロファジックプロピレン重合材料中のエチレン単量体単位の含有量を、ヘテロファジックプロピレン重合材料中のプロピレン系共重合体の含有量で除して、プロピレン系共重合体中のエチレン単量体単位の含有量を求めた。なお、ヘテロファジックプロピレン重合材料中のエチレン－プロピレン共重合体割合（Ｚ２）は、後述の方法により求めた。
高分子分析ハンドブック（１９９５年、紀伊国屋書店刊）の第６１９頁に記載のＩＲスペクトル測定に準拠し、ＩＲスペクトル法によって得られたヘテロファジックプロピレン重合材料中のエチレン単量体単位の含有量を求めた。ヘテロファジックプロピレン重合材料中のエチレン単量体単位の含有量を、ヘテロファジックプロピレン重合材料中のプロピレン系共重合体の含有量で除して、プロピレン系共重合体中のエチレン単量体単位の含有量を求めた。なお、ヘテロファジックプロピレン重合材料中のエチレン－プロピレン共重合体割合（Ｚ２）は、後述の方法により求めた。
【0123】
＜極限粘度［η］の測定、単位：ｄＬ／ｇ＞
オレフィン重合体、プロピレン系重合体またはヘテロファジックプロピレン重合材料のテトラリン溶液（濃度：０．１ｇ／ｄＬ、０．２ｇ／ｄＬ、０．５ｇ／ｄＬの３種類）を調製した後、ウベローデ型粘度計を用いて、１３５℃で、テトラリン溶液の還元粘度を測定した。そして、これらの極限粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法、すなわち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求めた。
オレフィン重合体、プロピレン系重合体またはヘテロファジックプロピレン重合材料のテトラリン溶液（濃度：０．１ｇ／ｄＬ、０．２ｇ／ｄＬ、０．５ｇ／ｄＬの３種類）を調製した後、ウベローデ型粘度計を用いて、１３５℃で、テトラリン溶液の還元粘度を測定した。そして、これらの極限粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法、すなわち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求めた。
【0124】
＜融点（Ｔｍ）の測定、単位：℃＞
オレフィン重合体のＴｍは、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した。オレフィン重合体の試料（約５ｍｇ）をアルミパンに詰め、示差走査型熱量計ＤＳＣ８５００型装置（パーキンエルマー社製）内に設置し、２３０℃まで昇温し、２３０℃で５分間保持し、５℃／分で０℃まで降温し、０℃で５分間保持した後、５℃／分で２００℃まで昇温して融解曲線を測定した。温度はインジウムの融点を１５６．６℃として補正した。融解曲線における融解ピークトップの温度をオレフィン重合体のＴｍとした。
オレフィン重合体のＴｍは、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した。オレフィン重合体の試料（約５ｍｇ）をアルミパンに詰め、示差走査型熱量計ＤＳＣ８５００型装置（パーキンエルマー社製）内に設置し、２３０℃まで昇温し、２３０℃で５分間保持し、５℃／分で０℃まで降温し、０℃で５分間保持した後、５℃／分で２００℃まで昇温して融解曲線を測定した。温度はインジウムの融点を１５６．６℃として補正した。融解曲線における融解ピークトップの温度をオレフィン重合体のＴｍとした。
【0125】
＜アイソタクチックペンタッド分率［ｍｍｍｍ］＞
プロピレン系重合体のアイソタクチックペンタッド分率は、Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に記載されている１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルを使用する方法に従って測定した。１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルによって得られる吸収ピークの帰属は、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいて行った。具体的には、１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルによって得られるメチル炭素領域の全吸収ピークの面積に対するｍｍｍｍピークの面積の比を、アイソタクチックペンタッド分率として求めた。なお、この方法によって求められる英国 ＮＡＴＩＯＮＡＬ ＰＨＹＳＩＣＡＬ ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質 ＣＲＭ Ｎｏ．Ｍ１９－１４ Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ＰＰ／ＭＷＤ／２のアイソタクチックペンタッド分率は、９４．４であった。１３Ｃ－ＮＭＲ測定は下記の条件下で行った。
プロピレン系重合体のアイソタクチックペンタッド分率は、Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に記載されている１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルを使用する方法に従って測定した。１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルによって得られる吸収ピークの帰属は、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいて行った。具体的には、１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルによって得られるメチル炭素領域の全吸収ピークの面積に対するｍｍｍｍピークの面積の比を、アイソタクチックペンタッド分率として求めた。なお、この方法によって求められる英国 ＮＡＴＩＯＮＡＬ ＰＨＹＳＩＣＡＬ ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質 ＣＲＭ Ｎｏ．Ｍ１９－１４ Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ＰＰ／ＭＷＤ／２のアイソタクチックペンタッド分率は、９４．４であった。１３Ｃ－ＮＭＲ測定は下記の条件下で行った。
【0126】
（測定条件）
・機種：Ｂｒｕｋｅｒ ＡＶＡＮＣＥ６００
・プローブ：１０ｍｍクライオプローブ
・測定温度：１３５℃
・パルス繰り返し時間：４秒
・パルス幅：４５°
・積算回数：２５６回
・磁場強度：６００ＭＨｚ
・機種：Ｂｒｕｋｅｒ ＡＶＡＮＣＥ６００
・プローブ：１０ｍｍクライオプローブ
・測定温度：１３５℃
・パルス繰り返し時間：４秒
・パルス幅：４５°
・積算回数：２５６回
・磁場強度：６００ＭＨｚ
【0127】
＜オレフィン重合体の高沸点成分量指標の測定、単位：質量ｐｐｍ＞
オレフィン重合体の顆粒を１０５℃、６時間加熱して、軽沸成分を除去した。得られたオレフィン重合体の顆粒を、セイコーインスツルメント社製熱質量－示差熱同時測定（ＴＧ－ＴＤＡ－６２００）を用いて測定した。測定は窒素雰囲気下行い、３０℃から測定を開始して昇温速度を５０℃／分に設定し、１２５℃まで昇温した後、１２５℃を維持した。そして、下記式に従って、オレフィン重合体の高沸点成分量指標（質量ｐｐｍ）を算出した。
（測定開始３分後の質量（ｇ）－測定開始６０分後の質量（ｇ））／（測定開始３分後の質量（ｇ））×１００００００
オレフィン重合体の顆粒を１０５℃、６時間加熱して、軽沸成分を除去した。得られたオレフィン重合体の顆粒を、セイコーインスツルメント社製熱質量－示差熱同時測定（ＴＧ－ＴＤＡ－６２００）を用いて測定した。測定は窒素雰囲気下行い、３０℃から測定を開始して昇温速度を５０℃／分に設定し、１２５℃まで昇温した後、１２５℃を維持した。そして、下記式に従って、オレフィン重合体の高沸点成分量指標（質量ｐｐｍ）を算出した。
（測定開始３分後の質量（ｇ）－測定開始６０分後の質量（ｇ））／（測定開始３分後の質量（ｇ））×１００００００
【0128】
＜ヘテロファジックプロピレン重合材料の高沸点成分量指標の測定、単位：質量ｐｐｍ＞
得られたヘテロファジックプロピレン重合材料、プロピレン樹脂組成物ペレットまたは成形体を、セイコーインスツルメント社製熱質量－示差熱同時測定（ＴＧ－ＴＤＡ－６２００）を用いて測定した。測定は窒素雰囲気下行い、３０℃から測定を開始して昇温速度を５０℃／分に設定し、１２５℃まで昇温した後、１２５℃を維持した。そして、下記式に従って、ヘテロファジックプロピレン重合材料、プロピレン樹脂組成物ペレットまたは成形体の高沸点成分量指標（質量ｐｐｍ）を算出した。
（測定開始３分後の質量（ｇ）－測定開始６０分後の質量（ｇ））／（測定開始３分後の質量（ｇ））×１００００００
得られたヘテロファジックプロピレン重合材料、プロピレン樹脂組成物ペレットまたは成形体を、セイコーインスツルメント社製熱質量－示差熱同時測定（ＴＧ－ＴＤＡ－６２００）を用いて測定した。測定は窒素雰囲気下行い、３０℃から測定を開始して昇温速度を５０℃／分に設定し、１２５℃まで昇温した後、１２５℃を維持した。そして、下記式に従って、ヘテロファジックプロピレン重合材料、プロピレン樹脂組成物ペレットまたは成形体の高沸点成分量指標（質量ｐｐｍ）を算出した。
（測定開始３分後の質量（ｇ）－測定開始６０分後の質量（ｇ））／（測定開始３分後の質量（ｇ））×１００００００
【0129】
＜実施例１＞
（１）オレフィン重合用固体触媒成分Ａの合成
攪拌機付きの２００ＬＳＵＳ製反応容器内の気体を窒素ガスで置換した後、トルエン（５２．８Ｌ）および四塩化チタン（３３．３Ｌ）を加えて撹拌し、四塩化チタンのトルエン溶液を得た。得られた四塩化チタンのトルエン溶液の温度を０℃以下とした後、撹拌しながら、そこへ、マグネシウムジエトキシド（１１ｋｇ）を７２分毎に６回に分けて加えた。得られた混合物の温度が２℃を超えないようにして１５０分間保持した。得られた混合物へ２－エトキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸エチル（０．７６ｋｇ）を加えた後、１０℃に昇温し、１２０分間保持した。得られた混合物へトルエン（１４．３Ｌ）を加えた後、６０℃に昇温し、同温度で２－エトキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸エチル（４．０ｋｇ）を加えた。得られた混合物を１１０℃に昇温し、同温度で１８０分間攪拌した。得られた混合物を１１０℃で固液分離した後、得られた固体を９５℃にてトルエン（８３Ｌ）で３回洗浄した。得られた混合物へトルエン（４４Ｌ）を加えた後、６０℃にて四塩化チタン（２２Ｌ）および２－エトキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸エチル（０．９５ｋｇ）を加えた。得られた混合物の温度を１１０℃に昇温した後、同温度で３０分間攪拌した。得られた混合物を１１０℃で固液分離した後、得られた固体を６０℃にてトルエン（８３Ｌ）で３回洗浄した。得られた混合物をヘキサン（８３Ｌ）で３回洗浄した後、乾燥して、オレフィン重合用固体触媒成分Ａ（１０．２ｋｇ）を得た。
（１）オレフィン重合用固体触媒成分Ａの合成
攪拌機付きの２００ＬＳＵＳ製反応容器内の気体を窒素ガスで置換した後、トルエン（５２．８Ｌ）および四塩化チタン（３３．３Ｌ）を加えて撹拌し、四塩化チタンのトルエン溶液を得た。得られた四塩化チタンのトルエン溶液の温度を０℃以下とした後、撹拌しながら、そこへ、マグネシウムジエトキシド（１１ｋｇ）を７２分毎に６回に分けて加えた。得られた混合物の温度が２℃を超えないようにして１５０分間保持した。得られた混合物へ２－エトキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸エチル（０．７６ｋｇ）を加えた後、１０℃に昇温し、１２０分間保持した。得られた混合物へトルエン（１４．３Ｌ）を加えた後、６０℃に昇温し、同温度で２－エトキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸エチル（４．０ｋｇ）を加えた。得られた混合物を１１０℃に昇温し、同温度で１８０分間攪拌した。得られた混合物を１１０℃で固液分離した後、得られた固体を９５℃にてトルエン（８３Ｌ）で３回洗浄した。得られた混合物へトルエン（４４Ｌ）を加えた後、６０℃にて四塩化チタン（２２Ｌ）および２－エトキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸エチル（０．９５ｋｇ）を加えた。得られた混合物の温度を１１０℃に昇温した後、同温度で３０分間攪拌した。得られた混合物を１１０℃で固液分離した後、得られた固体を６０℃にてトルエン（８３Ｌ）で３回洗浄した。得られた混合物をヘキサン（８３Ｌ）で３回洗浄した後、乾燥して、オレフィン重合用固体触媒成分Ａ（１０．２ｋｇ）を得た。
【0130】
（２）オレフィン重合体（１）の合成
内容積３Ｌの撹拌機付きオートクレーブを十分乾燥した後、その内部を真空にした。オートクレーブへ、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）（２．６３ｍｍｏｌ）、ビス（エチルアミノ）ジシクロペンチルシラン（ケイ素化合物Ｐ）（０．２６ｍｍｏｌ）およびオレフィン重合用固体触媒成分Ａ（５．８４ｍｇ）を加え、次いで、プロピレン（７８０ｇ）および水素（０．２ＭＰａ）を加えた。オートクレーブの温度を８０℃に昇温した後、同温度で１時間プロピレンを重合した。その後、未反応モノマーをパージし、オレフィン重合体（１）を得た。触媒単位量当たりの重合体の生成量（重合活性）は６９ｋｇ（オレフィン重合体（１））／ｇ（オレフィン重合用固体触媒成分Ａ）であった。オレフィン重合体（１）のＣＸＳは１．５２質量％であり、［η］は０．９０ｄＬ／ｇであり、Ｔｍは１６１．１℃であり、高沸点成分量指標は２０４質量ｐｐｍであった。オレフィン重合体（１）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算分子量１０３．５以下の成分が全体に占める割合が３８．９５％であった。結果を表２に示す。
内容積３Ｌの撹拌機付きオートクレーブを十分乾燥した後、その内部を真空にした。オートクレーブへ、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）（２．６３ｍｍｏｌ）、ビス（エチルアミノ）ジシクロペンチルシラン（ケイ素化合物Ｐ）（０．２６ｍｍｏｌ）およびオレフィン重合用固体触媒成分Ａ（５．８４ｍｇ）を加え、次いで、プロピレン（７８０ｇ）および水素（０．２ＭＰａ）を加えた。オートクレーブの温度を８０℃に昇温した後、同温度で１時間プロピレンを重合した。その後、未反応モノマーをパージし、オレフィン重合体（１）を得た。触媒単位量当たりの重合体の生成量（重合活性）は６９ｋｇ（オレフィン重合体（１））／ｇ（オレフィン重合用固体触媒成分Ａ）であった。オレフィン重合体（１）のＣＸＳは１．５２質量％であり、［η］は０．９０ｄＬ／ｇであり、Ｔｍは１６１．１℃であり、高沸点成分量指標は２０４質量ｐｐｍであった。オレフィン重合体（１）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算分子量１０３．５以下の成分が全体に占める割合が３８．９５％であった。結果を表２に示す。
【0131】
＜実施例２＞オレフィン重合体（２）の合成
内容積３Ｌの撹拌機付きオートクレーブを十分乾燥した後、その内部を真空にした。オートクレーブへ、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）（２．６３ｍｍｏｌ）、ビス（エチルアミノ）ジシクロペンチルシラン（ケイ素化合物Ｐ）（０．２６ｍｍｏｌ）およびオレフィン重合用固体触媒成分Ａ（６．２９ｍｇ）を加え、次いで、プロピレン（７８０ｇ）および水素（０．０８ＭＰａ）を加えた。オートクレーブの温度を８０℃に昇温した後、同温度で１時間プロピレンを重合した。その後、未反応モノマーをパージし、オレフィン重合体（２）を得た。触媒単位量当たりの重合体の生成量（重合活性）は４５ｋｇ（オレフィン重合体（２））／ｇ（オレフィン重合用固体触媒成分Ａ）であった。オレフィン重合体（２）のＣＸＳは１．２７質量％であり、［η］は１．３２ｄＬ／ｇであり、Ｔｍは１６１．３℃であり、高沸点成分量指標は２４６質量ｐｐｍであった。オレフィン重合体（２）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算分子量１０３．５以下の成分が全体に占める割合が１８．２８％であった。結果を表２に示す。
内容積３Ｌの撹拌機付きオートクレーブを十分乾燥した後、その内部を真空にした。オートクレーブへ、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）（２．６３ｍｍｏｌ）、ビス（エチルアミノ）ジシクロペンチルシラン（ケイ素化合物Ｐ）（０．２６ｍｍｏｌ）およびオレフィン重合用固体触媒成分Ａ（６．２９ｍｇ）を加え、次いで、プロピレン（７８０ｇ）および水素（０．０８ＭＰａ）を加えた。オートクレーブの温度を８０℃に昇温した後、同温度で１時間プロピレンを重合した。その後、未反応モノマーをパージし、オレフィン重合体（２）を得た。触媒単位量当たりの重合体の生成量（重合活性）は４５ｋｇ（オレフィン重合体（２））／ｇ（オレフィン重合用固体触媒成分Ａ）であった。オレフィン重合体（２）のＣＸＳは１．２７質量％であり、［η］は１．３２ｄＬ／ｇであり、Ｔｍは１６１．３℃であり、高沸点成分量指標は２４６質量ｐｐｍであった。オレフィン重合体（２）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算分子量１０３．５以下の成分が全体に占める割合が１８．２８％であった。結果を表２に示す。
【0132】
＜実施例３＞オレフィン重合体（３）の合成
内容積３Ｌの撹拌機付きオートクレーブを十分乾燥した後、その内部を真空にした。オートクレーブへ、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）（２．６３ｍｍｏｌ）、ビス（エチルアミノ）ジシクロペンチルシラン（ケイ素化合物Ｐ）（０．２６ｍｍｏｌ）およびオレフィン重合用固体触媒成分Ａ（８．２３ｍｇ）を加え、次いで、プロピレン（７８０ｇ）および水素（０．０１ＭＰａ）を加えた。オートクレーブの温度を８０℃に昇温した後、同温度で１時間プロピレンを重合した。その後、未反応モノマーをパージし、オレフィン重合体（３）を得た。触媒単位量当たりの重合体の生成量（重合活性）は１９ｋｇ（オレフィン重合体（３））／ｇ（オレフィン重合用固体触媒成分Ａ）であった。オレフィン重合体（３）のＣＸＳは３．００質量％であり、［η］は２．６４ｄＬ／ｇであり、Ｔｍは１６０．５℃であり、高沸点成分量指標は４３４質量ｐｐｍであった。オレフィン重合体（３）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算分子量１０３．５以下の成分が全体に占める割合が３．１６％であった。結果を表２に示す。
内容積３Ｌの撹拌機付きオートクレーブを十分乾燥した後、その内部を真空にした。オートクレーブへ、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）（２．６３ｍｍｏｌ）、ビス（エチルアミノ）ジシクロペンチルシラン（ケイ素化合物Ｐ）（０．２６ｍｍｏｌ）およびオレフィン重合用固体触媒成分Ａ（８．２３ｍｇ）を加え、次いで、プロピレン（７８０ｇ）および水素（０．０１ＭＰａ）を加えた。オートクレーブの温度を８０℃に昇温した後、同温度で１時間プロピレンを重合した。その後、未反応モノマーをパージし、オレフィン重合体（３）を得た。触媒単位量当たりの重合体の生成量（重合活性）は１９ｋｇ（オレフィン重合体（３））／ｇ（オレフィン重合用固体触媒成分Ａ）であった。オレフィン重合体（３）のＣＸＳは３．００質量％であり、［η］は２．６４ｄＬ／ｇであり、Ｔｍは１６０．５℃であり、高沸点成分量指標は４３４質量ｐｐｍであった。オレフィン重合体（３）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算分子量１０３．５以下の成分が全体に占める割合が３．１６％であった。結果を表２に示す。
【0133】
＜実施例４＞オレフィン重合体（４）の合成
内容積３Ｌの撹拌機付きオートクレーブを十分乾燥した後、その内部を真空にした。オートクレーブへ、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）（２．６３ｍｍｏｌ）、シクロヘキシルトリエトキシシラン（ケイ素化合物Ｑ）（０．２６ｍｍｏｌ）およびオレフィン重合用固体触媒成分Ａ（７．２０ｍｇ）を加え、次いで、プロピレン（７８０ｇ）および水素（０．１１ＭＰａ）を加えた。オートクレーブの温度を８０℃に昇温し、同温度で１時間プロピレンを重合した。その後、未反応モノマーをパージし、プロピレン重合体単独（４）を得た。触媒単位量当たりの重合体の生成量（重合活性）は４２ｋｇ（オレフィン重合体（４））／ｇ（オレフィン重合用固体触媒成分Ａ）であった。オレフィン重合体（４）のＣＸＳは１．１９質量％であり、［η］は１．１９ｄＬ／ｇであり、Ｔｍは１６１．６℃であり、高沸点成分量指標は２７３質量ｐｐｍであった。オレフィン重合体（４）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算分子量１０３．５以下の成分が全体に占める割合が２０．１１％であった。結果を表２に示す。
内容積３Ｌの撹拌機付きオートクレーブを十分乾燥した後、その内部を真空にした。オートクレーブへ、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）（２．６３ｍｍｏｌ）、シクロヘキシルトリエトキシシラン（ケイ素化合物Ｑ）（０．２６ｍｍｏｌ）およびオレフィン重合用固体触媒成分Ａ（７．２０ｍｇ）を加え、次いで、プロピレン（７８０ｇ）および水素（０．１１ＭＰａ）を加えた。オートクレーブの温度を８０℃に昇温し、同温度で１時間プロピレンを重合した。その後、未反応モノマーをパージし、プロピレン重合体単独（４）を得た。触媒単位量当たりの重合体の生成量（重合活性）は４２ｋｇ（オレフィン重合体（４））／ｇ（オレフィン重合用固体触媒成分Ａ）であった。オレフィン重合体（４）のＣＸＳは１．１９質量％であり、［η］は１．１９ｄＬ／ｇであり、Ｔｍは１６１．６℃であり、高沸点成分量指標は２７３質量ｐｐｍであった。オレフィン重合体（４）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算分子量１０３．５以下の成分が全体に占める割合が２０．１１％であった。結果を表２に示す。
【0134】
＜実施例５＞
（１）オレフィン重合用固体触媒成分Ｂの合成
攪拌機付きの２００ＬＳＵＳ製反応容器内の気体を窒素ガスで置換した後、トルエン（６０．１Ｌ）および四塩化チタン（２２．３Ｌ）を加えて撹拌し、四塩化チタンのトルエン溶液を得た。得られた四塩化チタンのトルエン溶液の温度を０℃以下とした後、撹拌しながら、そこへ、マグネシウムジエトキシド（１１ｋｇ）を７２分毎に６回に分けて加えた。得られた混合物の温度が２℃を超えないようにして９０分間保持した。得られた混合物を１０℃に昇温し、９０分間保持した。得られた混合物へトルエン（１４．３Ｌ）を加えた後、６０℃に昇温し、同温度で２－エトキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸エチル（４．０ｋｇ）を加えた。得られた混合物を１１０℃に昇温し、同温度で１８０分間攪拌した。得られた混合物を１１０℃で固液分離した後、得られた固体を９５℃にてトルエン（８３Ｌ）で３回洗浄した。得られた混合物へトルエン（４３Ｌ）を加えた後、６０℃にて四塩化チタン（２２Ｌ）を加えた。得られた混合物を１０５℃に昇温した後、同温度で６０分間攪拌した。得られた混合物を１０５℃で固液分離した後、得られた固体を６０℃にてトルエン（８３Ｌ）で３回洗浄した。得られた混合物をヘキサン（８３Ｌ）で３回洗浄した後、乾燥して、オレフィン重合用固体触媒成分Ｂ（８．４ｋｇ）を得た。
（２）オレフィン重合体（５）の合成
内容積３Ｌの撹拌機付きオートクレーブを十分乾燥した後、その内部を真空にした。オートクレーブへ、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）（２．６３ｍｍｏｌ）、ビス（エチルアミノ）ジシクロペンチルシラン（ケイ素化合物Ｐ）（０．２６ｍｍｏｌ）およびオレフィン重合用固体触媒成分Ｂ（８．９６ｍｇ）をオートクレーブに加え、次いで、プロピレン（７８０ｇ）および水素（０．０８ＭＰａ）を加えた。オートクレーブの温度を８０℃に昇温した後、同温度で１時間プロピレンを重合した。その後、未反応モノマーをパージし、オレフィン重合体（５）を得た。触媒単位量当たりの重合体の生成量（重合活性）は５３ｋｇ（オレフィン重合体（５））／ｇ（オレフィン重合用固体触媒成分Ｂ）であった。オレフィン重合体（５）のＣＸＳは２．０６質量％であり、［η］は１．１８ｄＬ／ｇであり、Ｔｍは１６１．０℃であり、高沸点成分量指標は３０３質量ｐｐｍであった。オレフィン重合体（５）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算分子量１０３．５以下の成分が全体に占める割合が１７．９２％であった。結果を表２に示す。
（１）オレフィン重合用固体触媒成分Ｂの合成
攪拌機付きの２００ＬＳＵＳ製反応容器内の気体を窒素ガスで置換した後、トルエン（６０．１Ｌ）および四塩化チタン（２２．３Ｌ）を加えて撹拌し、四塩化チタンのトルエン溶液を得た。得られた四塩化チタンのトルエン溶液の温度を０℃以下とした後、撹拌しながら、そこへ、マグネシウムジエトキシド（１１ｋｇ）を７２分毎に６回に分けて加えた。得られた混合物の温度が２℃を超えないようにして９０分間保持した。得られた混合物を１０℃に昇温し、９０分間保持した。得られた混合物へトルエン（１４．３Ｌ）を加えた後、６０℃に昇温し、同温度で２－エトキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸エチル（４．０ｋｇ）を加えた。得られた混合物を１１０℃に昇温し、同温度で１８０分間攪拌した。得られた混合物を１１０℃で固液分離した後、得られた固体を９５℃にてトルエン（８３Ｌ）で３回洗浄した。得られた混合物へトルエン（４３Ｌ）を加えた後、６０℃にて四塩化チタン（２２Ｌ）を加えた。得られた混合物を１０５℃に昇温した後、同温度で６０分間攪拌した。得られた混合物を１０５℃で固液分離した後、得られた固体を６０℃にてトルエン（８３Ｌ）で３回洗浄した。得られた混合物をヘキサン（８３Ｌ）で３回洗浄した後、乾燥して、オレフィン重合用固体触媒成分Ｂ（８．４ｋｇ）を得た。
（２）オレフィン重合体（５）の合成
内容積３Ｌの撹拌機付きオートクレーブを十分乾燥した後、その内部を真空にした。オートクレーブへ、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）（２．６３ｍｍｏｌ）、ビス（エチルアミノ）ジシクロペンチルシラン（ケイ素化合物Ｐ）（０．２６ｍｍｏｌ）およびオレフィン重合用固体触媒成分Ｂ（８．９６ｍｇ）をオートクレーブに加え、次いで、プロピレン（７８０ｇ）および水素（０．０８ＭＰａ）を加えた。オートクレーブの温度を８０℃に昇温した後、同温度で１時間プロピレンを重合した。その後、未反応モノマーをパージし、オレフィン重合体（５）を得た。触媒単位量当たりの重合体の生成量（重合活性）は５３ｋｇ（オレフィン重合体（５））／ｇ（オレフィン重合用固体触媒成分Ｂ）であった。オレフィン重合体（５）のＣＸＳは２．０６質量％であり、［η］は１．１８ｄＬ／ｇであり、Ｔｍは１６１．０℃であり、高沸点成分量指標は３０３質量ｐｐｍであった。オレフィン重合体（５）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算分子量１０３．５以下の成分が全体に占める割合が１７．９２％であった。結果を表２に示す。
【0135】
＜実施例６＞オレフィン重合体（６）の合成
内容積３Ｌの撹拌機付きオートクレーブを十分乾燥した後、その内部を真空にした。オートクレーブへ、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）（２．６３ｍｍｏｌ）、トリエトキシフェニルシラン（ケイ素化合物Ｒ）（０．２６ｍｍｏｌ）およびオレフィン重合用固体触媒成分Ｂ（８．１４ｍｇ）を加え、次いで、プロピレン（７８０ｇ）および水素（０．０８ＭＰａ）を加えた。オートクレーブの温度を８０℃に昇温した後、同温度で１時間プロピレンを重合した。その後、未反応モノマーをパージし、オレフィン重合体（６）を得た。触媒単位量当たりの重合体の生成量（重合活性）は４３ｋｇ（オレフィン重合体（６））／ｇ（オレフィン重合用固体触媒成分Ｂ）であった。プロピレン重合体単独（６）のＣＸＳは１．１７質量％であり、［η］は１．３２ｄＬ／ｇであり、Ｔｍは１６１．９℃であり、高沸点成分量指標は４７８質量ｐｐｍであった。オレフィン重合体（６）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算分子量１０３．５以下の成分が全体に占める割合が１２．５０％であった。結果を表２に示す。
内容積３Ｌの撹拌機付きオートクレーブを十分乾燥した後、その内部を真空にした。オートクレーブへ、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）（２．６３ｍｍｏｌ）、トリエトキシフェニルシラン（ケイ素化合物Ｒ）（０．２６ｍｍｏｌ）およびオレフィン重合用固体触媒成分Ｂ（８．１４ｍｇ）を加え、次いで、プロピレン（７８０ｇ）および水素（０．０８ＭＰａ）を加えた。オートクレーブの温度を８０℃に昇温した後、同温度で１時間プロピレンを重合した。その後、未反応モノマーをパージし、オレフィン重合体（６）を得た。触媒単位量当たりの重合体の生成量（重合活性）は４３ｋｇ（オレフィン重合体（６））／ｇ（オレフィン重合用固体触媒成分Ｂ）であった。プロピレン重合体単独（６）のＣＸＳは１．１７質量％であり、［η］は１．３２ｄＬ／ｇであり、Ｔｍは１６１．９℃であり、高沸点成分量指標は４７８質量ｐｐｍであった。オレフィン重合体（６）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算分子量１０３．５以下の成分が全体に占める割合が１２．５０％であった。結果を表２に示す。
【0136】
＜比較例１＞オレフィン重合体（Ｃ１）の合成
内容積３Ｌの撹拌機付きオートクレーブを十分乾燥した後、その内部を真空にした。オートクレーブへ、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）（２．６３ｍｍｏｌ）、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン（ケイ素化合物Ｓ）（０．２６ｍｍｏｌ）およびオレフィン重合用固体触媒成分Ａ（６．１０ｍｇ）を加え、次いで、プロピレン（７８０ｇ）および水素（０．１５ＭＰａ）を加えた。オートクレーブの温度を８０℃に昇温した後、同温度で１時間プロピレンを重合した。その後、未反応モノマーをパージし、オレフィン重合体（Ｃ１）を得た。触媒単位量当たりの重合体の生成量（重合活性）は５１ｋｇ（オレフィン重合体（Ｃ１）／ｇ（オレフィン重合用固体触媒成分Ａ）であった。オレフィン重合体（Ｃ１）のＣＸＳは０．６６質量％であり、［η］は１．３２ｄＬ／ｇでり、Ｔｍは１６２．２℃であり、高沸点成分量指標は９８３質量ｐｐｍであった。オレフィン重合体（Ｃ１）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算分子量が１０３．５以下の成分が全体に占める割合は３８．２８％であった。結果を表２に示す。
内容積３Ｌの撹拌機付きオートクレーブを十分乾燥した後、その内部を真空にした。オートクレーブへ、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）（２．６３ｍｍｏｌ）、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン（ケイ素化合物Ｓ）（０．２６ｍｍｏｌ）およびオレフィン重合用固体触媒成分Ａ（６．１０ｍｇ）を加え、次いで、プロピレン（７８０ｇ）および水素（０．１５ＭＰａ）を加えた。オートクレーブの温度を８０℃に昇温した後、同温度で１時間プロピレンを重合した。その後、未反応モノマーをパージし、オレフィン重合体（Ｃ１）を得た。触媒単位量当たりの重合体の生成量（重合活性）は５１ｋｇ（オレフィン重合体（Ｃ１）／ｇ（オレフィン重合用固体触媒成分Ａ）であった。オレフィン重合体（Ｃ１）のＣＸＳは０．６６質量％であり、［η］は１．３２ｄＬ／ｇでり、Ｔｍは１６２．２℃であり、高沸点成分量指標は９８３質量ｐｐｍであった。オレフィン重合体（Ｃ１）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算分子量が１０３．５以下の成分が全体に占める割合は３８．２８％であった。結果を表２に示す。
【0137】
＜比較例２＞オレフィン重合体（Ｃ２）の合成
内容積３Ｌの撹拌機付きオートクレーブを十分乾燥した後、その内部を真空にした。オートクレーブへ、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）（２．６３ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ－ブチル－ｎ－プロピル－ジメトキシシラン（ケイ素化合物Ｔ）（０．２６ｍｍｏｌ）およびオレフィン重合用固体触媒成分Ａ（４．７３ｍｇ）を加え、次いで、プロピレン（７８０ｇ）および水素（０．４３ＭＰａ）を加えた。オートクレーブの温度を８０℃に昇温した後、同温度で１時間プロピレンを重合した。その後、未反応モノマーをパージし、オレフィン重合体（Ｃ２）を得た。触媒単位量当たりの重合体の生成量（重合活性）は８０ｋｇ（オレフィン重合体（Ｃ２））／ｇ（オレフィン重合用固体触媒成分Ａ）であった。オレフィン重合体（Ｃ２）のＣＸＳは１．０４質量％であり、［η］は０．８９ｄＬ／ｇであり、Ｔｍは１６１．６℃であり、高沸点成分量指標は８６０質量ｐｐｍであった。オレフィン重合体（Ｃ２）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算分子量１０３．５以下の成分が全体に占める割合が６４．０８％であった。結果を表２に示す。
内容積３Ｌの撹拌機付きオートクレーブを十分乾燥した後、その内部を真空にした。オートクレーブへ、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）（２．６３ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ－ブチル－ｎ－プロピル－ジメトキシシラン（ケイ素化合物Ｔ）（０．２６ｍｍｏｌ）およびオレフィン重合用固体触媒成分Ａ（４．７３ｍｇ）を加え、次いで、プロピレン（７８０ｇ）および水素（０．４３ＭＰａ）を加えた。オートクレーブの温度を８０℃に昇温した後、同温度で１時間プロピレンを重合した。その後、未反応モノマーをパージし、オレフィン重合体（Ｃ２）を得た。触媒単位量当たりの重合体の生成量（重合活性）は８０ｋｇ（オレフィン重合体（Ｃ２））／ｇ（オレフィン重合用固体触媒成分Ａ）であった。オレフィン重合体（Ｃ２）のＣＸＳは１．０４質量％であり、［η］は０．８９ｄＬ／ｇであり、Ｔｍは１６１．６℃であり、高沸点成分量指標は８６０質量ｐｐｍであった。オレフィン重合体（Ｃ２）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算分子量１０３．５以下の成分が全体に占める割合が６４．０８％であった。結果を表２に示す。
【0138】
＜比較例３＞オレフィン重合体（Ｃ３）の合成
内容積３Ｌの撹拌機付きオートクレーブを十分乾燥した後、その内部を真空にした。オートクレーブへ、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）（２．６３ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ－ブチル－ｎ－プロピル－ジメトキシシラン（ケイ素化合物Ｔ）（０．２６ｍｍｏｌ）およびオレフィン重合用固体触媒成分Ａ（４．５５ｍｇ）を加え、次いで、プロピレン（７８０ｇ）および水素（０．３０ＭＰａ）を加えた。オートクレーブの温度を８０℃に昇温した後、同温度で１時間プロピレンを重合した。その後、未反応モノマーをパージし、オレフィン重合体（Ｃ３）を得た。触媒単位量当たりの重合体の生成量（重合活性）は１０４ｋｇ（オレフィン重合体（Ｃ３））／ｇ（オレフィン重合用固体触媒成分Ａ）であった。オレフィン重合体（Ｃ３）のＣＸＳは０．４６質量％であり、［η］は１．２７ｄＬ／ｇであり、Ｔｍは１６２．３℃であり、高沸点成分量指標は８２１質量ｐｐｍであった。オレフィン重合体（Ｃ３））、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算分子量１０３．５以下の成分が全体に占める割合が５６．３２％であった。結果を表２に示す。
内容積３Ｌの撹拌機付きオートクレーブを十分乾燥した後、その内部を真空にした。オートクレーブへ、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）（２．６３ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ－ブチル－ｎ－プロピル－ジメトキシシラン（ケイ素化合物Ｔ）（０．２６ｍｍｏｌ）およびオレフィン重合用固体触媒成分Ａ（４．５５ｍｇ）を加え、次いで、プロピレン（７８０ｇ）および水素（０．３０ＭＰａ）を加えた。オートクレーブの温度を８０℃に昇温した後、同温度で１時間プロピレンを重合した。その後、未反応モノマーをパージし、オレフィン重合体（Ｃ３）を得た。触媒単位量当たりの重合体の生成量（重合活性）は１０４ｋｇ（オレフィン重合体（Ｃ３））／ｇ（オレフィン重合用固体触媒成分Ａ）であった。オレフィン重合体（Ｃ３）のＣＸＳは０．４６質量％であり、［η］は１．２７ｄＬ／ｇであり、Ｔｍは１６２．３℃であり、高沸点成分量指標は８２１質量ｐｐｍであった。オレフィン重合体（Ｃ３））、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算分子量１０３．５以下の成分が全体に占める割合が５６．３２％であった。結果を表２に示す。
【0139】
＜比較例４＞オレフィン重合体（Ｃ４）の合成
内容積３Ｌの撹拌機付きオートクレーブを十分乾燥した後、その内部を真空にした。オートクレーブへ、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）（２．６３ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ－ブチル－ｎ－プロピル－ジメトキシシラン（ケイ素化合物Ｔ）（０．２６ｍｍｏｌ）およびオレフィン重合用固体触媒成分Ｂ（５．１５ｍｇ）を加え、次いで、プロピレン（７８０ｇ）および水素（０．２５ＭＰａ）を加えた。オートクレーブの温度を８０℃に昇温した後、同温度で１時間プロピレンを重合した。その後、未反応モノマーをパージし、オレフィン重合体（Ｃ４）を得た。触媒単位量当たりの重合体の生成量（重合活性）は７９ｋｇ（オレフィン重合体（Ｃ４））／ｇ（オレフィン重合用固体触媒成分Ｂ）であった。オレフィン重合体（Ｃ４）のＣＸＳは１．２４質量％であり、［η］は１．２９ｄＬ／ｇであり、Ｔｍは１６２．０℃であり、高沸点成分量指標は８２０質量ｐｐｍであった。オレフィン重合体（Ｃ４）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算分子量１０３．５以下の成分が全体に占める割合が５４．８３％であった。結果を表２に示す。
内容積３Ｌの撹拌機付きオートクレーブを十分乾燥した後、その内部を真空にした。オートクレーブへ、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）（２．６３ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ－ブチル－ｎ－プロピル－ジメトキシシラン（ケイ素化合物Ｔ）（０．２６ｍｍｏｌ）およびオレフィン重合用固体触媒成分Ｂ（５．１５ｍｇ）を加え、次いで、プロピレン（７８０ｇ）および水素（０．２５ＭＰａ）を加えた。オートクレーブの温度を８０℃に昇温した後、同温度で１時間プロピレンを重合した。その後、未反応モノマーをパージし、オレフィン重合体（Ｃ４）を得た。触媒単位量当たりの重合体の生成量（重合活性）は７９ｋｇ（オレフィン重合体（Ｃ４））／ｇ（オレフィン重合用固体触媒成分Ｂ）であった。オレフィン重合体（Ｃ４）のＣＸＳは１．２４質量％であり、［η］は１．２９ｄＬ／ｇであり、Ｔｍは１６２．０℃であり、高沸点成分量指標は８２０質量ｐｐｍであった。オレフィン重合体（Ｃ４）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算分子量１０３．５以下の成分が全体に占める割合が５４．８３％であった。結果を表２に示す。
【0140】
＜比較例５＞オレフィン重合体（Ｃ５）の合成
内容積３Ｌの撹拌機付きオートクレーブを十分乾燥した後、その内部を真空にした。オートクレーブへ、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）（２．６３ｍｍｏｌ）、ジシクロペンチルジメトキシシラン（ケイ素化合物Ｕ）（０．２６ｍｍｏｌ）およびオレフィン重合用固体触媒成分Ａ（５．１４ｍｇ）を加え、次いで、プロピレン（７８０ｇ）および水素（０．４０ＭＰａ）を加えた。オートクレーブの温度を８０℃に昇温した後、同温度で１時間プロピレンを重合した。その後、未反応モノマーをパージし、オレフィン重合体（Ｃ５）を得た。触媒単位量当たりの重合体の生成量（重合活性）は１３４ｋｇ（オレフィン重合体（Ｃ５））／ｇ（オレフィン重合用固体触媒成分Ａ）であった。オレフィン重合体（Ｃ５）のＣＸＳは０．６０質量％であり、［η］は１．１７ｄＬ／ｇであり、Ｔｍは１６３．２℃であり、高沸点成分量指標は１２６９質量ｐｐｍであった。オレフィン重合体（Ｃ５）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算分子量１０３．５以下の成分が全体に占める割合が７０．１７％であった。結果を表２に示す。
内容積３Ｌの撹拌機付きオートクレーブを十分乾燥した後、その内部を真空にした。オートクレーブへ、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）（２．６３ｍｍｏｌ）、ジシクロペンチルジメトキシシラン（ケイ素化合物Ｕ）（０．２６ｍｍｏｌ）およびオレフィン重合用固体触媒成分Ａ（５．１４ｍｇ）を加え、次いで、プロピレン（７８０ｇ）および水素（０．４０ＭＰａ）を加えた。オートクレーブの温度を８０℃に昇温した後、同温度で１時間プロピレンを重合した。その後、未反応モノマーをパージし、オレフィン重合体（Ｃ５）を得た。触媒単位量当たりの重合体の生成量（重合活性）は１３４ｋｇ（オレフィン重合体（Ｃ５））／ｇ（オレフィン重合用固体触媒成分Ａ）であった。オレフィン重合体（Ｃ５）のＣＸＳは０．６０質量％であり、［η］は１．１７ｄＬ／ｇであり、Ｔｍは１６３．２℃であり、高沸点成分量指標は１２６９質量ｐｐｍであった。オレフィン重合体（Ｃ５）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算分子量１０３．５以下の成分が全体に占める割合が７０．１７％であった。結果を表２に示す。
【0141】
＜比較例６＞オレフィン重合体（Ｃ６）の合成
内容積３Ｌの撹拌機付きオートクレーブを十分乾燥した後、その内部を真空にした。オートクレーブへ、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）（２．６３ｍｍｏｌ）、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン（ケイ素化合物Ｓ）（０．２６ｍｍｏｌ）、および、特開２００４－１８２９８１号公報の実施例１（２）に記載の固体触媒成分Ｃ（６．２２ｍｇ）を加え、次いで、プロピレン（７８０ｇ）および水素（０．２７ＭＰａ）を加えた。オートクレーブの温度を８０℃に昇温した後、同温度で１時間プロピレンを重合した。その後、未反応モノマーをパージし、オレフィン重合体（Ｃ６）を得た。触媒単位量当たりの重合体の生成量（重合活性）は４２ｋｇ（オレフィン重合体（Ｃ６））／ｇ（オレフィン重合用固体触媒成分Ｃ）であった。オレフィン重合体（Ｃ６）のＣＸＳは０．９７質量％であり、［η］は１．１６ｄＬ／ｇであり、Ｔｍは１６１．８℃であり、高沸点成分量指標は１１３５質量ｐｐｍであった。オレフィン重合体（Ｃ６）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算分子量１０３．５以下の成分が全体に占める割合が６２．８７％であった。結果を表２に示す。
内容積３Ｌの撹拌機付きオートクレーブを十分乾燥した後、その内部を真空にした。オートクレーブへ、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）（２．６３ｍｍｏｌ）、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン（ケイ素化合物Ｓ）（０．２６ｍｍｏｌ）、および、特開２００４－１８２９８１号公報の実施例１（２）に記載の固体触媒成分Ｃ（６．２２ｍｇ）を加え、次いで、プロピレン（７８０ｇ）および水素（０．２７ＭＰａ）を加えた。オートクレーブの温度を８０℃に昇温した後、同温度で１時間プロピレンを重合した。その後、未反応モノマーをパージし、オレフィン重合体（Ｃ６）を得た。触媒単位量当たりの重合体の生成量（重合活性）は４２ｋｇ（オレフィン重合体（Ｃ６））／ｇ（オレフィン重合用固体触媒成分Ｃ）であった。オレフィン重合体（Ｃ６）のＣＸＳは０．９７質量％であり、［η］は１．１６ｄＬ／ｇであり、Ｔｍは１６１．８℃であり、高沸点成分量指標は１１３５質量ｐｐｍであった。オレフィン重合体（Ｃ６）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算分子量１０３．５以下の成分が全体に占める割合が６２．８７％であった。結果を表２に示す。
【0142】
＜比較例７＞オレフィン重合体（Ｃ７）の合成
内容積３Ｌの撹拌機付きオートクレーブを十分乾燥した後、その内部を真空にした。オートクレーブへ、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）（２．６３ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ－ブチル－ｎ－プロピル－ジメトキシシラン（ケイ素化合物Ｔ）（０．２６ｍｍｏｌ）、および、特開２００４－１８２９８１号公報の実施例１（２）に記載の固体触媒成分Ｃ（４．７３ｍｇ）を加え、次いで、プロピレン（７８０ｇ）および水素（０．３７ＭＰａ）を加えた。オートクレーブの温度を８０℃に昇温した後、同温度で１時間プロピレンを重合した。その後、未反応モノマーをパージし、オレフィン重合体（Ｃ７）を得た。触媒単位量当たりの重合体の生成量（重合活性）は６１ｋｇ（オレフィン重合体（Ｃ７））／ｇ（オレフィン重合用固体触媒成分Ｃ）であった。オレフィン重合体（Ｃ７）のＣＸＳは０．７５質量％であり、［η］は１．１７ｄＬ／ｇであり、Ｔｍは１６２．７℃であり、高沸点成分量指標は８８９質量ｐｐｍであった。オレフィン重合体（Ｃ７）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算分子量１０３．５以下の成分が全体に占める割合が７２．５５％であった。結果を表２に示す。
内容積３Ｌの撹拌機付きオートクレーブを十分乾燥した後、その内部を真空にした。オートクレーブへ、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）（２．６３ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ－ブチル－ｎ－プロピル－ジメトキシシラン（ケイ素化合物Ｔ）（０．２６ｍｍｏｌ）、および、特開２００４－１８２９８１号公報の実施例１（２）に記載の固体触媒成分Ｃ（４．７３ｍｇ）を加え、次いで、プロピレン（７８０ｇ）および水素（０．３７ＭＰａ）を加えた。オートクレーブの温度を８０℃に昇温した後、同温度で１時間プロピレンを重合した。その後、未反応モノマーをパージし、オレフィン重合体（Ｃ７）を得た。触媒単位量当たりの重合体の生成量（重合活性）は６１ｋｇ（オレフィン重合体（Ｃ７））／ｇ（オレフィン重合用固体触媒成分Ｃ）であった。オレフィン重合体（Ｃ７）のＣＸＳは０．７５質量％であり、［η］は１．１７ｄＬ／ｇであり、Ｔｍは１６２．７℃であり、高沸点成分量指標は８８９質量ｐｐｍであった。オレフィン重合体（Ｃ７）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算分子量１０３．５以下の成分が全体に占める割合が７２．５５％であった。結果を表２に示す。
【0143】
【表2】
【0144】
表２に記載された結果から理解できるように、実施例１～６のオレフィン重合体は、比較例１～７よりも、高沸点成分量指標が小さく、そのため、樹脂臭が小さい。実施例１～６のオレフィン重合体は、高沸点成分量指標が小さいにも係わらず、融点が高くなっておらず維持されており、むしろ、比較例１～７よりも融点が低いため、例えば低温ヒートシール性が維持される。なお、比較例１は、公知文献（ＷＯ２０１８／０２５８６２）の実施例の追試に相当する。
【0145】
＜実施例１１＞
（１）オレフィン重合用固体触媒成分Ｄの合成
攪拌機付きの２００ＬＳＵＳ製反応容器内の気体を窒素ガスで置換した後、トルエン（５２．８Ｌ）を加えて撹拌し、次いで、マグネシウムジエトキシド（１１ｋｇ）を加えてスラリーを得た。得られたスラリーの温度を０℃以下とした後、撹拌しながら、四塩化チタン（３３．３Ｌ）を３回に分けて加えた。得られた混合物の温度が２℃を超えないようにして１５０分間保持した。得られた混合物へ２－エトキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸エチル（０．７６ｋｇ）を加えた後、１０℃に昇温し、１２０分間保持した。得られた混合物へトルエン（１４．３Ｌ）を加えた後、６０℃に昇温し、同温度で２－エトキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸エチル（４．０ｋｇ）を加えた後、得られた混合物を１１０℃に昇温し、同温度で１８０分間攪拌した。得られた混合物を１１０℃で固液分離した後、得られた固体を９５℃にてトルエン（８３Ｌ）で３回洗浄した。得られた混合物へトルエン（３３Ｌ）を加えた後、６０℃にて四塩化チタン（３３Ｌ）および２－エトキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸エチル（０．９５ｇ）を加えた。得られた混合物を１１０℃に昇温した後、同温度で３０分間攪拌した。得られた混合物を１１０℃で固液分離した後、得られた固体を９５℃にてトルエン（８３Ｌ）で３回洗浄した。得られた混合物をヘキサン（８３Ｌ）で３回洗浄した後、乾燥して、オレフィン重合用固体触媒成分Ｄ（１０．６ｋｇ）を得た。
（１）オレフィン重合用固体触媒成分Ｄの合成
攪拌機付きの２００ＬＳＵＳ製反応容器内の気体を窒素ガスで置換した後、トルエン（５２．８Ｌ）を加えて撹拌し、次いで、マグネシウムジエトキシド（１１ｋｇ）を加えてスラリーを得た。得られたスラリーの温度を０℃以下とした後、撹拌しながら、四塩化チタン（３３．３Ｌ）を３回に分けて加えた。得られた混合物の温度が２℃を超えないようにして１５０分間保持した。得られた混合物へ２－エトキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸エチル（０．７６ｋｇ）を加えた後、１０℃に昇温し、１２０分間保持した。得られた混合物へトルエン（１４．３Ｌ）を加えた後、６０℃に昇温し、同温度で２－エトキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸エチル（４．０ｋｇ）を加えた後、得られた混合物を１１０℃に昇温し、同温度で１８０分間攪拌した。得られた混合物を１１０℃で固液分離した後、得られた固体を９５℃にてトルエン（８３Ｌ）で３回洗浄した。得られた混合物へトルエン（３３Ｌ）を加えた後、６０℃にて四塩化チタン（３３Ｌ）および２－エトキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸エチル（０．９５ｇ）を加えた。得られた混合物を１１０℃に昇温した後、同温度で３０分間攪拌した。得られた混合物を１１０℃で固液分離した後、得られた固体を９５℃にてトルエン（８３Ｌ）で３回洗浄した。得られた混合物をヘキサン（８３Ｌ）で３回洗浄した後、乾燥して、オレフィン重合用固体触媒成分Ｄ（１０．６ｋｇ）を得た。
【0146】
（２）ヘテロファジックプロピレン重合材料（１１）の合成
［予備重合］
内容積２Ｌの撹拌機付きステンレス鋼（ＳＵＳ）製オートクレーブに、充分に脱水および脱気処理したｎ－ヘキサン１．７Ｌ、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）５９ｍｍｏｌ、ビス（エチルアミノ）ジシクロペンチルシラン（ケイ素化合物Ｐ）４３ｍｍｏｌを収容した。オートクレーブ内に、オレフィン重合用固体触媒成分Ｄを２２ｇ添加した後、オートクレーブ内の温度を約１０℃に保ちながらプロピレン７７ｇを約３０分間かけて連続的に供給することで予備重合を行った。その後、得られたスラリーを、内容積１６０Ｌの攪拌機付きＳＵＳ３１６Ｌ製オートクレーブに移送し、さらに液状のブタン１３１Ｌを加えたスラリーとした。
［予備重合］
内容積２Ｌの撹拌機付きステンレス鋼（ＳＵＳ）製オートクレーブに、充分に脱水および脱気処理したｎ－ヘキサン１．７Ｌ、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）５９ｍｍｏｌ、ビス（エチルアミノ）ジシクロペンチルシラン（ケイ素化合物Ｐ）４３ｍｍｏｌを収容した。オートクレーブ内に、オレフィン重合用固体触媒成分Ｄを２２ｇ添加した後、オートクレーブ内の温度を約１０℃に保ちながらプロピレン７７ｇを約３０分間かけて連続的に供給することで予備重合を行った。その後、得られたスラリーを、内容積１６０Ｌの攪拌機付きＳＵＳ３１６Ｌ製オートクレーブに移送し、さらに液状のブタン１３１Ｌを加えたスラリーとした。
【0147】
［本重合］
本重合工程は、スラリー重合反応器３槽と、気相重合反応器２槽とを直列的に配置して接続した装置を用いて、重合工程１－ａ１、重合工程１－ａ２、重合工程１－ａ３、重合工程１－ｂおよび重合工程２により行った。具体的には、重合工程１－ａ１、重合工程１－ａ２、重合工程１－ａ３（以上、スラリー重合反応器）および重合工程１－ｂ（気相重合反応器）においてオレフィン重合体であるプロピレン系重合体（ａ）を製造し、生成したプロピレン系重合体（ａ）オレフィン重合用触媒を失活させることなく次段の重合反応器に移送し、重合工程２（気相重合反応器）においてエチレン－プロピレン共重合体であるプロピレン系共重合体（ｂ）を重合することにより行った。ただし、実施例１１および１２では重合工程１－ａ３は省略した。以下、重合工程１－ａ１、重合工程１－ａ２、重合工程１－ａ３、重合工程１－ｂおよび重合工程２について具体的に説明する。
本重合工程は、スラリー重合反応器３槽と、気相重合反応器２槽とを直列的に配置して接続した装置を用いて、重合工程１－ａ１、重合工程１－ａ２、重合工程１－ａ３、重合工程１－ｂおよび重合工程２により行った。具体的には、重合工程１－ａ１、重合工程１－ａ２、重合工程１－ａ３（以上、スラリー重合反応器）および重合工程１－ｂ（気相重合反応器）においてオレフィン重合体であるプロピレン系重合体（ａ）を製造し、生成したプロピレン系重合体（ａ）オレフィン重合用触媒を失活させることなく次段の重合反応器に移送し、重合工程２（気相重合反応器）においてエチレン－プロピレン共重合体であるプロピレン系共重合体（ｂ）を重合することにより行った。ただし、実施例１１および１２では重合工程１－ａ３は省略した。以下、重合工程１－ａ１、重合工程１－ａ２、重合工程１－ａ３、重合工程１－ｂおよび重合工程２について具体的に説明する。
【0148】
［重合工程１－ａ１］（スラリー重合反応器を用いたプロピレンの単独重合）
攪拌機付きＳＵＳ３０４製ベッセル型スラリー重合反応器を用いて、プロピレンの単独重合を行った。具体的には、予備重合工程で得られたプロピレン、水素、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）、ビス（エチルアミノ）ジシクロペンチルシラン（ケイ素化合物Ｐ）および上述した予備重合触媒成分のスラリーを、スラリー重合反応器に連続的に供給して、重合反応を行った。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：７８℃
・攪拌速度：１５０ｒｐｍ
・スラリー重合反応器の液レベル：１８Ｌ
・プロピレンの供給量：２８ｋｇ／時間
・水素の供給量：８４．１ＮＬ／時間
・トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）の供給量：２３．５ｍｍｏｌ／時間
・ビス（エチルアミノ）ジシクロペンチルシラン（ケイ素化合物Ｐ）の供給量：１８．２ｍｍｏｌ／時間
・スラリーの供給量（固体触媒成分換算）：１．０３ｇ／時間
・重合圧力：４．３２ＭＰａ（ゲージ圧）
攪拌機付きＳＵＳ３０４製ベッセル型スラリー重合反応器を用いて、プロピレンの単独重合を行った。具体的には、予備重合工程で得られたプロピレン、水素、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）、ビス（エチルアミノ）ジシクロペンチルシラン（ケイ素化合物Ｐ）および上述した予備重合触媒成分のスラリーを、スラリー重合反応器に連続的に供給して、重合反応を行った。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：７８℃
・攪拌速度：１５０ｒｐｍ
・スラリー重合反応器の液レベル：１８Ｌ
・プロピレンの供給量：２８ｋｇ／時間
・水素の供給量：８４．１ＮＬ／時間
・トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）の供給量：２３．５ｍｍｏｌ／時間
・ビス（エチルアミノ）ジシクロペンチルシラン（ケイ素化合物Ｐ）の供給量：１８．２ｍｍｏｌ／時間
・スラリーの供給量（固体触媒成分換算）：１．０３ｇ／時間
・重合圧力：４．３２ＭＰａ（ゲージ圧）
【0149】
［重合工程１－ａ２］（スラリー重合反応器を用いたプロピレンの単独重合）
攪拌機付きＳＵＳ３０４製ベッセル型スラリー重合反応器を用いて、プロピレンの単独重合を行った。具体的には、重合工程１－ａ１で得られたスラリーを、スラリー重合反応器に連続的に供給して、重合反応を行った。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：７８℃
・攪拌速度：１５０ｒｐｍ
・スラリー重合反応器の液レベル：４４Ｌ
・プロピレンの供給量：１５ｋｇ／時間
・水素の供給量：４４．３ＮＬ／時間
・重合圧力：３．８７ＭＰａ（ゲージ圧）
攪拌機付きＳＵＳ３０４製ベッセル型スラリー重合反応器を用いて、プロピレンの単独重合を行った。具体的には、重合工程１－ａ１で得られたスラリーを、スラリー重合反応器に連続的に供給して、重合反応を行った。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：７８℃
・攪拌速度：１５０ｒｐｍ
・スラリー重合反応器の液レベル：４４Ｌ
・プロピレンの供給量：１５ｋｇ／時間
・水素の供給量：４４．３ＮＬ／時間
・重合圧力：３．８７ＭＰａ（ゲージ圧）
【0150】
［重合工程１－ｂ］（気相重合反応器によるプロピレンの単独重合（気相重合））
重合工程１－ａ２で得られたスラリーをさらに後段の気相重合反応器に連続的に供給した。重合工程１－ｂにおいて用いた気相重合反応器は、ガス分散板を備えた反応器である。気相重合反応器の最下部側からプロピレンおよび水素を連続的に供給した。これにより、多段の各反応領域に流動層を形成させ、ガス組成および圧力を一定に保つようプロピレンと水素の供給量をコントロールして、過剰ガスをパージしながらプロピレンの単独重合をさらに行った。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：８０℃
・重合圧力：１．７４ＭＰａ（ゲージ圧）
・ガスの濃度比（水素／（水素＋プロピレン））：５．０モル％
気相重合反応器の出口からサンプリングした生成物（プロピレン系重合体（ａ））の極限粘度［η］ＰＰは０．９２ｄＬ／ｇであった。
重合工程１－ａ２で得られたスラリーをさらに後段の気相重合反応器に連続的に供給した。重合工程１－ｂにおいて用いた気相重合反応器は、ガス分散板を備えた反応器である。気相重合反応器の最下部側からプロピレンおよび水素を連続的に供給した。これにより、多段の各反応領域に流動層を形成させ、ガス組成および圧力を一定に保つようプロピレンと水素の供給量をコントロールして、過剰ガスをパージしながらプロピレンの単独重合をさらに行った。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：８０℃
・重合圧力：１．７４ＭＰａ（ゲージ圧）
・ガスの濃度比（水素／（水素＋プロピレン））：５．０モル％
気相重合反応器の出口からサンプリングした生成物（プロピレン系重合体（ａ））の極限粘度［η］ＰＰは０．９２ｄＬ／ｇであった。
【0151】
［重合工程２］（気相重合反応器によるプロピレン－エチレン共重合（気相重合））
重合工程１－ｂで用いられた気相重合反応器から排出されたプロピレン系重合体（ａ）をさらに後段の気相重合反応器に連続的に供給した。重合工程２において用いられた気相重合反応器は、ガス分散板を備えた反応器である。上記構成の気相重合反応器にプロピレン、エチレンおよび水素を連続的に供給し、ガス組成および圧力を一定に保つようにガス供給量を調整して、かつ、過剰ガスをパージしながら、プロピレン系重合体（ａ）（粒子）の存在下、プロピレンとエチレンとの共重合を行って、プロピレン系共重合体（ｂ）であるエチレン－プロピレン共重合体を生成させ、プロピレン系重合体（ａ）とプロピレン系共重合体（ｂ）との混合物であるヘテロファジックプロピレン重合材料を得た。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：７０℃
・重合圧力：１．２５ＭＰａ（ゲージ圧）
・ガスの濃度比（エチレン／（プロピレン＋エチレン））：１８．８モル％
（水素／（水素＋プロピレン＋エチレン））：０．２６モル％
気相重合反応器の出口からサンプリングした生成物（ヘテロファジックプロピレン重合材料）の極限粘度［η］ｗｈｏｌｅは１．５４ｄＬ／ｇであった。
重合工程１－ｂで用いられた気相重合反応器から排出されたプロピレン系重合体（ａ）をさらに後段の気相重合反応器に連続的に供給した。重合工程２において用いられた気相重合反応器は、ガス分散板を備えた反応器である。上記構成の気相重合反応器にプロピレン、エチレンおよび水素を連続的に供給し、ガス組成および圧力を一定に保つようにガス供給量を調整して、かつ、過剰ガスをパージしながら、プロピレン系重合体（ａ）（粒子）の存在下、プロピレンとエチレンとの共重合を行って、プロピレン系共重合体（ｂ）であるエチレン－プロピレン共重合体を生成させ、プロピレン系重合体（ａ）とプロピレン系共重合体（ｂ）との混合物であるヘテロファジックプロピレン重合材料を得た。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：７０℃
・重合圧力：１．２５ＭＰａ（ゲージ圧）
・ガスの濃度比（エチレン／（プロピレン＋エチレン））：１８．８モル％
（水素／（水素＋プロピレン＋エチレン））：０．２６モル％
気相重合反応器の出口からサンプリングした生成物（ヘテロファジックプロピレン重合材料）の極限粘度［η］ｗｈｏｌｅは１．５４ｄＬ／ｇであった。
【0152】
得られたヘテロファジックプロピレン重合材料に対して約１００ｇ／ｈで水を添加しながら６０℃の窒素で２時間、流速２０Ｎｍ３／ｈで触媒成分を失活処理した後、さらに６０℃の窒素で１時間、流速２０Ｎｍ３／ｈで流通乾燥した。乾燥して得たヘテロファジックプロピレン重合材料中のプロピレン系共重合体（ｂ）の含有量（Ｚ２）は、プロピレン系重合体（ａ）とヘテロファジックプロピレン重合材料全体の結晶融解熱量をそれぞれ測定し、下記式を用いて計算により求めた。ここで、結晶融解熱量は、示差走査型熱分析（ＤＳＣ）により測定した。
Ｘ＝１－（ΔＨｆ）Ｔ／（ΔＨｆ）Ｐ
（ΔＨｆ）Ｔ：ヘテロファジックプロピレン重合材料全体の融解熱量（Ｊ／ｇ）
（ΔＨｆ）Ｐ：プロピレン系重合体（ａ）の融解熱量（Ｊ／ｇ）
Ｘ＝１－（ΔＨｆ）Ｔ／（ΔＨｆ）Ｐ
（ΔＨｆ）Ｔ：ヘテロファジックプロピレン重合材料全体の融解熱量（Ｊ／ｇ）
（ΔＨｆ）Ｐ：プロピレン系重合体（ａ）の融解熱量（Ｊ／ｇ）
【0153】
気相重合反応器の出口から得られた生成物は、プロピレン系重合体（ａ）とプロピレン系共重合体（ｂ）の混合物である。プロピレン系共重合体（ｂ）の極限粘度［η］ＥＰは下記式により算出した。
［η］ＥＰ＝（［η］ＰＰ－［η］ｗｈｏｌｅ×（１－Ｚ２））／Ｚ２
［η］ＥＰ＝（［η］ＰＰ－［η］ｗｈｏｌｅ×（１－Ｚ２））／Ｚ２
【0154】
得られたヘテロファジックプロピレン重合材料（１１）の冷キシレン可溶部量ＣＸＳは８．２９質量％であり、高沸点成分量指標は１３４７質量ｐｐｍであった。さらに、ヘテロファジックプロピレン重合材料（１１）のゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算分子量１０４．０以下の成分が全体に占める割合は７．８９％であった。ヘテロファジックプロピレン重合材料（１１）のエチレン単量体単位の含有量は４．３質量％であり、プロピレン単量体単位の含有量は９５．７質量％であった。また、プロピレン系共重合体（ｂ）の含有量（Ｚ２）は、１１．２質量％であった。プロピレン系共重合体（ｂ）中のエチレン単量体単位の含有量は３８．３質量％であり、プロピレン系共重合体（ｂ）の極限粘度［η］ＥＰは６．４４ｄＬ／ｇであった。プロピレン系重合体（ａ）のアイソタクチックペンタッド分率は、０．９８５であった。
【0155】
［プロピレン樹脂組成物ペレットの製造］
ヘテロファジックプロピレン重合材料（１１）を１００質量部、堺化学工業社製「ステアリン酸カルシウム（ＣＡＳ Ｎｏ．１５９２－２３－０）」を０．０５質量部、住友化学社製「スミライザーＧＡ８０（ＣＡＳ Ｎｏ．９０４９８－９０－１）」を０．０７５質量部、ソンウォン社製「ＳＯＮＧＮＯＸ６２６０（ＣＡＳ Ｎｏ．２６７４１－５３－７）」を均一に予備混合した後、二軸混練押出機により、押出量８５ｋｇ／ｈｒ、１８０℃、スクリュー回転数２８０ｒｐｍの条件の窒素雰囲気可下で溶融混錬し、プロピレン樹脂組成物ペレット（１１）を製造した。
プロピレン樹脂組成物ペレット（１１）の高沸点成分量指標は９０１質量ｐｐｍであった。さらに、プロピレン樹脂組成物ペレット（１１）のゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算分子量１０４．０以下の成分が全体に占める割合は８．８２％であった。
ヘテロファジックプロピレン重合材料（１１）を１００質量部、堺化学工業社製「ステアリン酸カルシウム（ＣＡＳ Ｎｏ．１５９２－２３－０）」を０．０５質量部、住友化学社製「スミライザーＧＡ８０（ＣＡＳ Ｎｏ．９０４９８－９０－１）」を０．０７５質量部、ソンウォン社製「ＳＯＮＧＮＯＸ６２６０（ＣＡＳ Ｎｏ．２６７４１－５３－７）」を均一に予備混合した後、二軸混練押出機により、押出量８５ｋｇ／ｈｒ、１８０℃、スクリュー回転数２８０ｒｐｍの条件の窒素雰囲気可下で溶融混錬し、プロピレン樹脂組成物ペレット（１１）を製造した。
プロピレン樹脂組成物ペレット（１１）の高沸点成分量指標は９０１質量ｐｐｍであった。さらに、プロピレン樹脂組成物ペレット（１１）のゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算分子量１０４．０以下の成分が全体に占める割合は８．８２％であった。
【0156】
［成形］
プロピレン樹脂組成物ペレット（１１）を住友重機械工業社製「ＳＥ１３０型成形機」に供給し、成形温度２２０℃、金型冷却温度５０℃、圧力５０ＭＰａにて、長さ１５０ｍｍ、幅９０ｍｍ、厚み３．０ｍｍの平板を成形した。得られた平板を、ペレット状に切削して成形体（１１）を得た。
成形体（１１）の高沸点成分量指標は８６２質量ｐｐｍであった。さらに、成形体（１１）のゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算分子量１０４．０以下の成分が全体に占める割合は９．３１％であった。
プロピレン樹脂組成物ペレット（１１）を住友重機械工業社製「ＳＥ１３０型成形機」に供給し、成形温度２２０℃、金型冷却温度５０℃、圧力５０ＭＰａにて、長さ１５０ｍｍ、幅９０ｍｍ、厚み３．０ｍｍの平板を成形した。得られた平板を、ペレット状に切削して成形体（１１）を得た。
成形体（１１）の高沸点成分量指標は８６２質量ｐｐｍであった。さらに、成形体（１１）のゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算分子量１０４．０以下の成分が全体に占める割合は９．３１％であった。
【0157】
これらの結果を表３および４に示す。
【0158】
＜実施例１２＞ヘテロファジックプロピレン重合材料（１２）の合成
［予備重合］
内容積２Ｌの撹拌機付きステンレス鋼（ＳＵＳ）製オートクレーブに、充分に脱水および脱気処理したｎ－ヘキサン１．７Ｌ、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）６０ｍｍｏｌ、ビス（エチルアミノ）ジシクロペンチルシラン（ケイ素化合物Ｐ）４３ｍｍｏｌを収容した。オートクレーブ内に、オレフィン重合用固体触媒成分Ｄを２２ｇ添加した後、オートクレーブ内の温度を約１０℃に保ちながらプロピレン７７ｇを約３０分間かけて連続的に供給することで予備重合を行った。その後、得られたスラリーを、内容積１６０Ｌの攪拌機付きＳＵＳ３１６Ｌ製オートクレーブに移送し、さらに液状のブタン１３１Ｌを加えたスラリーとした。
［予備重合］
内容積２Ｌの撹拌機付きステンレス鋼（ＳＵＳ）製オートクレーブに、充分に脱水および脱気処理したｎ－ヘキサン１．７Ｌ、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）６０ｍｍｏｌ、ビス（エチルアミノ）ジシクロペンチルシラン（ケイ素化合物Ｐ）４３ｍｍｏｌを収容した。オートクレーブ内に、オレフィン重合用固体触媒成分Ｄを２２ｇ添加した後、オートクレーブ内の温度を約１０℃に保ちながらプロピレン７７ｇを約３０分間かけて連続的に供給することで予備重合を行った。その後、得られたスラリーを、内容積１６０Ｌの攪拌機付きＳＵＳ３１６Ｌ製オートクレーブに移送し、さらに液状のブタン１３１Ｌを加えたスラリーとした。
【0159】
［本重合］
＜重合工程１－ａ１＞（スラリー重合反応器を用いたプロピレンの単独重合）
攪拌機付きＳＵＳ３０４製ベッセル型スラリー重合反応器を用いて、プロピレンの単独重合を行った。具体的には、予備重合工程で得られたプロピレン、水素、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）、ビス（エチルアミノ）ジシクロペンチルシラン（ケイ素化合物Ｐ）および上述した予備重合触媒成分のスラリーを、スラリー重合反応器に連続的に供給して、重合反応を行った。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：７８℃
・攪拌速度：１５０ｒｐｍ
・スラリー重合反応器の液レベル：１８Ｌ
・プロピレンの供給量：２８ｋｇ／時間
・水素の供給量：８４．２ＮＬ／時間
・トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）の供給量：２３．９ｍｍｏｌ／時間
・ビス（エチルアミノ）ジシクロペンチルシラン（ケイ素化合物Ｐ）の供給量：１７．９ｍｍｏｌ／時間
・スラリーの供給量（固体触媒成分換算）：１．００ｇ／時間
・重合圧力：４．２９ＭＰａ（ゲージ圧）
＜重合工程１－ａ１＞（スラリー重合反応器を用いたプロピレンの単独重合）
攪拌機付きＳＵＳ３０４製ベッセル型スラリー重合反応器を用いて、プロピレンの単独重合を行った。具体的には、予備重合工程で得られたプロピレン、水素、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）、ビス（エチルアミノ）ジシクロペンチルシラン（ケイ素化合物Ｐ）および上述した予備重合触媒成分のスラリーを、スラリー重合反応器に連続的に供給して、重合反応を行った。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：７８℃
・攪拌速度：１５０ｒｐｍ
・スラリー重合反応器の液レベル：１８Ｌ
・プロピレンの供給量：２８ｋｇ／時間
・水素の供給量：８４．２ＮＬ／時間
・トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）の供給量：２３．９ｍｍｏｌ／時間
・ビス（エチルアミノ）ジシクロペンチルシラン（ケイ素化合物Ｐ）の供給量：１７．９ｍｍｏｌ／時間
・スラリーの供給量（固体触媒成分換算）：１．００ｇ／時間
・重合圧力：４．２９ＭＰａ（ゲージ圧）
【0160】
［重合工程１－ａ２］（スラリー重合反応器を用いたプロピレンの単独重合）
攪拌機付きＳＵＳ３０４製ベッセル型スラリー重合反応器を用いて、プロピレンの単独重合を行った。具体的には、重合工程１－ａ１で得られたスラリーを、スラリー重合反応器に連続的に供給して、重合反応を行った。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：７８℃
・攪拌速度：１５０ｒｐｍ
・スラリー重合反応器の液レベル：４４Ｌ
・プロピレンの供給量：１５ｋｇ／時間
・水素の供給量：４４．５ＮＬ／時間
・重合圧力：３．８５ＭＰａ（ゲージ圧）
攪拌機付きＳＵＳ３０４製ベッセル型スラリー重合反応器を用いて、プロピレンの単独重合を行った。具体的には、重合工程１－ａ１で得られたスラリーを、スラリー重合反応器に連続的に供給して、重合反応を行った。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：７８℃
・攪拌速度：１５０ｒｐｍ
・スラリー重合反応器の液レベル：４４Ｌ
・プロピレンの供給量：１５ｋｇ／時間
・水素の供給量：４４．５ＮＬ／時間
・重合圧力：３．８５ＭＰａ（ゲージ圧）
【0161】
［重合工程１－ｂ］（気相重合反応器によるプロピレンの単独重合（気相重合））
重合工程１－ａ２で得られたスラリーをさらに後段の気相重合反応器に連続的に供給した。重合工程１－ｂにおいて用いた気相重合反応器は、ガス分散板を備えた反応器である。気相重合反応器の最下部側からプロピレンおよび水素を連続的に供給した。これにより、多段の各反応領域に流動層を形成させ、ガス組成および圧力を一定に保つようプロピレンと水素の供給量をコントロールして、過剰ガスをパージしながらプロピレンの単独重合をさらに行った。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：８０℃
・重合圧力：１．７５ＭＰａ（ゲージ圧）
・ガスの濃度比（水素／（水素＋プロピレン））：５．６モル％
気相重合反応器の出口からサンプリングした生成物（プロピレン系重合体（ａ））の極限粘度［η］ＰＰは０．８７ｄＬ／ｇであった。
重合工程１－ａ２で得られたスラリーをさらに後段の気相重合反応器に連続的に供給した。重合工程１－ｂにおいて用いた気相重合反応器は、ガス分散板を備えた反応器である。気相重合反応器の最下部側からプロピレンおよび水素を連続的に供給した。これにより、多段の各反応領域に流動層を形成させ、ガス組成および圧力を一定に保つようプロピレンと水素の供給量をコントロールして、過剰ガスをパージしながらプロピレンの単独重合をさらに行った。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：８０℃
・重合圧力：１．７５ＭＰａ（ゲージ圧）
・ガスの濃度比（水素／（水素＋プロピレン））：５．６モル％
気相重合反応器の出口からサンプリングした生成物（プロピレン系重合体（ａ））の極限粘度［η］ＰＰは０．８７ｄＬ／ｇであった。
【0162】
［重合工程２］（気相重合反応器によるプロピレン－エチレン共重合（気相重合））
重合工程１－ｂで用いられた気相重合反応器から排出されたプロピレン系重合体（ａ）をさらに後段の気相重合反応器に連続的に供給した。重合工程２において用いられた気相重合反応器は、ガス分散板を備えた反応器である。上記構成の気相重合反応器にプロピレン、エチレンおよび水素を連続的に供給し、ガス組成および圧力を一定に保つようにガス供給量を調整して、かつ、過剰ガスをパージしながら、プロピレン系重合体（ａ）（粒子）の存在下、プロピレンとエチレンとの共重合を行って、プロピレン系共重合体（ｂ）であるエチレン－プロピレン共重合体を生成させ、プロピレン系重合体（ａ）とプロピレン系共重合体（ｂ）との混合物であるヘテロファジックプロピレン重合材料を得た。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：７０℃
・重合圧力：１．２５ＭＰａ（ゲージ圧）
・ガスの濃度比（エチレン／（プロピレン＋エチレン））：１８．６モル％
（水素／（水素＋プロピレン＋エチレン））：０．２０モル％
気相重合反応器の出口からサンプリングした生成物（ヘテロファジックプロピレン重合材料）の極限粘度［η］ｗｈｏｌｅは１．６２ｄＬ／ｇであった。
重合工程１－ｂで用いられた気相重合反応器から排出されたプロピレン系重合体（ａ）をさらに後段の気相重合反応器に連続的に供給した。重合工程２において用いられた気相重合反応器は、ガス分散板を備えた反応器である。上記構成の気相重合反応器にプロピレン、エチレンおよび水素を連続的に供給し、ガス組成および圧力を一定に保つようにガス供給量を調整して、かつ、過剰ガスをパージしながら、プロピレン系重合体（ａ）（粒子）の存在下、プロピレンとエチレンとの共重合を行って、プロピレン系共重合体（ｂ）であるエチレン－プロピレン共重合体を生成させ、プロピレン系重合体（ａ）とプロピレン系共重合体（ｂ）との混合物であるヘテロファジックプロピレン重合材料を得た。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：７０℃
・重合圧力：１．２５ＭＰａ（ゲージ圧）
・ガスの濃度比（エチレン／（プロピレン＋エチレン））：１８．６モル％
（水素／（水素＋プロピレン＋エチレン））：０．２０モル％
気相重合反応器の出口からサンプリングした生成物（ヘテロファジックプロピレン重合材料）の極限粘度［η］ｗｈｏｌｅは１．６２ｄＬ／ｇであった。
【0163】
得られたヘテロファジックプロピレン重合材料に対して約１００ｇ／ｈで水を添加しながら６０℃の窒素で２時間、流速２０Ｎｍ３／ｈで触媒成分を失活処理した後、さらに６０℃の窒素で１時間、流速２０Ｎｍ３／ｈで流通乾燥した。乾燥して得たヘテロファジックプロピレン重合材料中のプロピレン系共重合体（ｂ）の含有量（Ｚ２）と、プロピレン系共重合体（ｂ）の極限粘度［η］ＥＰは実施例１１と同様に算出した。
【0164】
得られたヘテロファジックプロピレン重合材料（１２）の冷キシレン可溶部量ＣＸＳは１０．２６質量％であり、高沸点成分量指標は１３４２質量ｐｐｍであった。さらに、ヘテロファジックプロピレン重合材料（１２）のゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算分子量１０４．０以下の成分が全体に占める割合は０．４６％であった。ヘテロファジックプロピレン重合材料（１２）のエチレン単量体単位の含有量は４．７質量％であり、プロピレン単量体単位の含有量は９５．３質量％であった。また、プロピレン系共重合体（ｂ）の含有量（Ｚ２）は、１３．３質量％であった。プロピレン系共重合体（ｂ）中のエチレン単量体単位の含有量は３５．４質量％であり、プロピレン系共重合体（ｂ）の極限粘度［η］ＥＰは６．５２ｄＬ／ｇであった。プロピレン系重合体（ａ）のアイソタクチックペンタッド分率は、０．９８３であった。
【0165】
プロピレン樹脂組成物ペレット（１２）と成形体（１２）は、実施例１１と同様に作製し、プロピレン樹脂組成物ペレット（１２）の高沸点成分量指標は８４０質量ｐｐｍであり、成形体（１２）の高沸点成分量指標は８１４質量ｐｐｍであった。
【0166】
これらの結果を表３および４に示す。
【0167】
＜実施例１３＞ヘテロファジックプロピレン重合材料（１３）の合成
［予備重合］
内容積２Ｌの撹拌機付きステンレス鋼（ＳＵＳ）製オートクレーブに、充分に脱水および脱気処理したｎ－ヘキサン１．９Ｌ、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）５２ｍｍｏｌ、トリエトキシフェニルシラン（ケイ素化合物Ｒ）６.８ｍｍｏｌを収容した。オートクレーブ内に、オレフィン重合用固体触媒成分Ｄを１９ｇ添加した後、オートクレーブ内の温度を約１０℃に保ちながらプロピレン６８ｇを約３０分間かけて連続的に供給することで予備重合を行った。その後、得られたスラリーを、内容積１６０Ｌの攪拌機付きＳＵＳ３１６Ｌ製オートクレーブに移送し、さらに液状のブタン１３０Ｌを加えたスラリーとした。
［予備重合］
内容積２Ｌの撹拌機付きステンレス鋼（ＳＵＳ）製オートクレーブに、充分に脱水および脱気処理したｎ－ヘキサン１．９Ｌ、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）５２ｍｍｏｌ、トリエトキシフェニルシラン（ケイ素化合物Ｒ）６.８ｍｍｏｌを収容した。オートクレーブ内に、オレフィン重合用固体触媒成分Ｄを１９ｇ添加した後、オートクレーブ内の温度を約１０℃に保ちながらプロピレン６８ｇを約３０分間かけて連続的に供給することで予備重合を行った。その後、得られたスラリーを、内容積１６０Ｌの攪拌機付きＳＵＳ３１６Ｌ製オートクレーブに移送し、さらに液状のブタン１３０Ｌを加えたスラリーとした。
【0168】
［本重合］
＜重合工程１－ａ１＞（スラリー重合反応器を用いたプロピレンの単独重合）
攪拌機付きＳＵＳ３０４製ベッセル型スラリー重合反応器を用いて、プロピレンの単独重合を行った。具体的には、予備重合工程で得られたプロピレン、水素、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）、トリエトキシフェニルシラン（ケイ素化合物Ｒ）および上述した予備重合触媒成分のスラリーを、スラリー重合反応器に連続的に供給して、重合反応を行った。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：６６℃
・攪拌速度：１５０ｒｐｍ
・スラリー重合反応器の液レベル：１８Ｌ
・プロピレンの供給量：４０ｋｇ／時間
・水素の供給量：８８．２ＮＬ／時間
・トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）の供給量：３０．８ｍｍｏｌ／時間
・トリエトキシフェニルシラン（ケイ素化合物Ｒ）の供給量：１６．６ｍｍｏｌ／時間
・スラリーの供給量（固体触媒成分換算）：０．７３ｇ／時間
・重合圧力：４．１７ＭＰａ（ゲージ圧）
＜重合工程１－ａ１＞（スラリー重合反応器を用いたプロピレンの単独重合）
攪拌機付きＳＵＳ３０４製ベッセル型スラリー重合反応器を用いて、プロピレンの単独重合を行った。具体的には、予備重合工程で得られたプロピレン、水素、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）、トリエトキシフェニルシラン（ケイ素化合物Ｒ）および上述した予備重合触媒成分のスラリーを、スラリー重合反応器に連続的に供給して、重合反応を行った。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：６６℃
・攪拌速度：１５０ｒｐｍ
・スラリー重合反応器の液レベル：１８Ｌ
・プロピレンの供給量：４０ｋｇ／時間
・水素の供給量：８８．２ＮＬ／時間
・トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）の供給量：３０．８ｍｍｏｌ／時間
・トリエトキシフェニルシラン（ケイ素化合物Ｒ）の供給量：１６．６ｍｍｏｌ／時間
・スラリーの供給量（固体触媒成分換算）：０．７３ｇ／時間
・重合圧力：４．１７ＭＰａ（ゲージ圧）
【0169】
［重合工程１－ａ２］（スラリー重合反応器を用いたプロピレンの単独重合）
攪拌機付きＳＵＳ３０４製ベッセル型スラリー重合反応器を用いて、プロピレンの単独重合を行った。具体的には、重合工程１－ａ１で得られたスラリーを、スラリー重合反応器に連続的に供給して、重合反応を行った。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：７４℃
・攪拌速度：１５０ｒｐｍ
・スラリー重合反応器の液レベル：４４Ｌ
・プロピレンの供給量：２５ｋｇ／時間
・水素の供給量：５５．９ＮＬ／時間
・重合圧力：３．８３ＭＰａ（ゲージ圧）
攪拌機付きＳＵＳ３０４製ベッセル型スラリー重合反応器を用いて、プロピレンの単独重合を行った。具体的には、重合工程１－ａ１で得られたスラリーを、スラリー重合反応器に連続的に供給して、重合反応を行った。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：７４℃
・攪拌速度：１５０ｒｐｍ
・スラリー重合反応器の液レベル：４４Ｌ
・プロピレンの供給量：２５ｋｇ／時間
・水素の供給量：５５．９ＮＬ／時間
・重合圧力：３．８３ＭＰａ（ゲージ圧）
【0170】
［重合工程１－ａ３］（スラリー重合反応器を用いたプロピレンの単独重合）
攪拌機付きＳＵＳ３０４製ベッセル型スラリー重合反応器を用いて、プロピレンの単独重合を行った。具体的には、重合工程１－ａ２で得られたスラリーを、スラリー重合反応器に連続的に供給して、重合反応を行った。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：６５℃
・攪拌速度：１５０ｒｐｍ
・スラリー重合反応器の液レベル：４４Ｌ
・プロピレンの供給量：０ｋｇ／時間
・重合圧力：３．４４ＭＰａ（ゲージ圧）
攪拌機付きＳＵＳ３０４製ベッセル型スラリー重合反応器を用いて、プロピレンの単独重合を行った。具体的には、重合工程１－ａ２で得られたスラリーを、スラリー重合反応器に連続的に供給して、重合反応を行った。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：６５℃
・攪拌速度：１５０ｒｐｍ
・スラリー重合反応器の液レベル：４４Ｌ
・プロピレンの供給量：０ｋｇ／時間
・重合圧力：３．４４ＭＰａ（ゲージ圧）
【0171】
［重合工程１－ｂ］（気相重合反応器によるプロピレンの単独重合（気相重合））
重合工程１－ａ３で得られたスラリーをさらに後段の気相重合反応器に連続的に供給した。重合工程１－ｂにおいて用いた気相重合反応器は、ガス分散板を備えた反応器である。気相重合反応器の最下部側からプロピレンおよび水素を連続的に供給した。これにより、多段の各反応領域に流動層を形成させ、ガス組成および圧力を一定に保つようプロピレンと水素の供給量をコントロールして、過剰ガスをパージしながらプロピレンの単独重合をさらに行った。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：８０℃
・重合圧力：１．７５ＭＰａ（ゲージ圧）
・ガスの濃度比（水素／（水素＋プロピレン））：４．４モル％
気相重合反応器の出口からサンプリングした生成物（プロピレン系重合体（ａ））の極限粘度［η］ＰＰは０．９２ｄＬ／ｇであった。
重合工程１－ａ３で得られたスラリーをさらに後段の気相重合反応器に連続的に供給した。重合工程１－ｂにおいて用いた気相重合反応器は、ガス分散板を備えた反応器である。気相重合反応器の最下部側からプロピレンおよび水素を連続的に供給した。これにより、多段の各反応領域に流動層を形成させ、ガス組成および圧力を一定に保つようプロピレンと水素の供給量をコントロールして、過剰ガスをパージしながらプロピレンの単独重合をさらに行った。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：８０℃
・重合圧力：１．７５ＭＰａ（ゲージ圧）
・ガスの濃度比（水素／（水素＋プロピレン））：４．４モル％
気相重合反応器の出口からサンプリングした生成物（プロピレン系重合体（ａ））の極限粘度［η］ＰＰは０．９２ｄＬ／ｇであった。
【0172】
［重合工程２］（気相重合反応器によるプロピレン－エチレン共重合（気相重合））
重合工程１－ｂで用いられた気相重合反応器から排出されたプロピレン系重合体（ａ）をさらに後段の気相重合反応器に連続的に供給した。重合工程２において用いられた気相重合反応器は、ガス分散板を備えた反応器である。上記構成の気相重合反応器にプロピレン、エチレンおよび水素を連続的に供給し、ガス組成および圧力を一定に保つようにガス供給量を調整して、かつ、過剰ガスをパージしながら、プロピレン系重合体（ａ）（粒子）の存在下、プロピレンとエチレンとの共重合を行って、プロピレン系共重合体（ｂ）であるエチレン－プロピレン共重合体を生成させ、プロピレン系重合体（ａ）とプロピレン系共重合体（ｂ）との混合物であるヘテロファジックプロピレン重合材料を得た。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：７０℃
・重合圧力：１．２５ＭＰａ（ゲージ圧）
・ガスの濃度比（エチレン／（プロピレン＋エチレン））：１５．７モル％
（水素／（水素＋プロピレン＋エチレン））：０．２０モル％
気相重合反応器の出口からサンプリングした生成物（ヘテロファジックプロピレン重合材料）の極限粘度［η］ｗｈｏｌｅは１．５７ｄＬ／ｇであった。
重合工程１－ｂで用いられた気相重合反応器から排出されたプロピレン系重合体（ａ）をさらに後段の気相重合反応器に連続的に供給した。重合工程２において用いられた気相重合反応器は、ガス分散板を備えた反応器である。上記構成の気相重合反応器にプロピレン、エチレンおよび水素を連続的に供給し、ガス組成および圧力を一定に保つようにガス供給量を調整して、かつ、過剰ガスをパージしながら、プロピレン系重合体（ａ）（粒子）の存在下、プロピレンとエチレンとの共重合を行って、プロピレン系共重合体（ｂ）であるエチレン－プロピレン共重合体を生成させ、プロピレン系重合体（ａ）とプロピレン系共重合体（ｂ）との混合物であるヘテロファジックプロピレン重合材料を得た。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：７０℃
・重合圧力：１．２５ＭＰａ（ゲージ圧）
・ガスの濃度比（エチレン／（プロピレン＋エチレン））：１５．７モル％
（水素／（水素＋プロピレン＋エチレン））：０．２０モル％
気相重合反応器の出口からサンプリングした生成物（ヘテロファジックプロピレン重合材料）の極限粘度［η］ｗｈｏｌｅは１．５７ｄＬ／ｇであった。
【0173】
得られたヘテロファジックプロピレン重合材料に対して約１００ｇ／ｈで水を添加しながら６０℃の窒素で２時間、流速２０Ｎｍ３／ｈで触媒成分を失活処理した後、さらに６０℃の窒素で１時間、流速２０Ｎｍ３／ｈで流通乾燥した。乾燥して得たヘテロファジックプロピレン重合材料中のプロピレン系共重合体（ｂ）の割合（Ｚ２）と、プロピレン系共重合体（ｂ）の極限粘度［η］ＥＰは実施例１１と同様に算出した。
【0174】
得られたヘテロファジックプロピレン重合材料（１３）の冷キシレン可溶部量ＣＸＳは１２．４５質量％であり、高沸点成分量指標は１１９３質量ｐｐｍであった。さらに、ヘテロファジックプロピレン重合材料（１３）のゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算分子量１０４．０以下の成分が全体に占める割合が８．２４％であった。ヘテロファジックプロピレン重合材料（１３）のエチレン単量体単位の含有量は５．０質量％であり、プロピレン単量体単位の含有量は９５．０質量％であった。また、プロピレン系共重合体（ｂ）の含有量（Ｚ２）は、１５．６質量％であった。プロピレン系共重合体（ｂ）中のエチレン単量体単位の含有量は３２．１質量％であり、プロピレン系共重合体（ｂ）の極限粘度［η］ＥＰは５．０９ｄＬ／ｇであった。プロピレン系重合体（ａ）のアイソタクチックペンタッド分率は、０．９７６であった。
【0175】
プロピレン樹脂組成物ペレット（１３）と成形体（１３）は、実施例１１と同様に作製し、プロピレン樹脂組成物ペレット（１３）の高沸点成分量指標は９２４質量ｐｐｍであり、成形体（１３）の高沸点成分量指標は７８１質量ｐｐｍであった。
【0176】
これらの結果を表３および４に示す。
【0177】
＜比較例１１＞ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｃ１１）の合成
［予備重合］
内容積２Ｌの撹拌機付きステンレス鋼（ＳＵＳ）製オートクレーブに、充分に脱水および脱気処理したｎ－ヘキサン１．６Ｌ、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）４０ｍｍｏｌ、ｔｅｒｔ－ブチル－ｎ－プロピル－ジメトキシシラン（ケイ素化合物Ｔ）１ｍｍｏｌを収容した。オートクレーブ内に、オレフィン重合用固体触媒成分Ｂを１４ｇ添加した後、オートクレーブ内の温度を約１０℃に保ちながらプロピレン４９ｇを約３０分間かけて連続的に供給することで予備重合を行った。その後、得られたスラリーを、内容積１６０Ｌの攪拌機付きＳＵＳ３１６Ｌ製オートクレーブに移送し、さらに液状のブタン１３０Ｌを加えたスラリーとした。
［予備重合］
内容積２Ｌの撹拌機付きステンレス鋼（ＳＵＳ）製オートクレーブに、充分に脱水および脱気処理したｎ－ヘキサン１．６Ｌ、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）４０ｍｍｏｌ、ｔｅｒｔ－ブチル－ｎ－プロピル－ジメトキシシラン（ケイ素化合物Ｔ）１ｍｍｏｌを収容した。オートクレーブ内に、オレフィン重合用固体触媒成分Ｂを１４ｇ添加した後、オートクレーブ内の温度を約１０℃に保ちながらプロピレン４９ｇを約３０分間かけて連続的に供給することで予備重合を行った。その後、得られたスラリーを、内容積１６０Ｌの攪拌機付きＳＵＳ３１６Ｌ製オートクレーブに移送し、さらに液状のブタン１３０Ｌを加えたスラリーとした。
【0178】
［本重合］
＜重合工程１－ａ１＞（スラリー重合反応器を用いたプロピレンの単独重合）
攪拌機付きＳＵＳ３０４製ベッセル型スラリー重合反応器を用いて、プロピレンの単独重合を行った。具体的には、予備重合工程で得られたプロピレン、水素、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）、ｔｅｒｔ－ブチル－ｎ－プロピル－ジメトキシシラン（ケイ素化合物Ｔ）および上述した予備重合触媒成分のスラリーを、スラリー重合反応器に連続的に供給して、重合反応を行った。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：６６℃
・攪拌速度：１５０ｒｐｍ
・スラリー重合反応器の液レベル：１８Ｌ
・プロピレンの供給量：２３ｋｇ／時間
・水素の供給量：１２６．５ＮＬ／時間
・トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）の供給量：２８．５ｍｍｏｌ／時間
・ｔｅｒｔ－ブチル－ｎ－プロピル－ジメトキシシラン（ケイ素化合物Ｔ）の供給量：８．５ｍｍｏｌ／時間
・スラリーの供給量（固体触媒成分換算）：０．５３ｇ／時間
・重合圧力：４．３０ＭＰａ（ゲージ圧）
＜重合工程１－ａ１＞（スラリー重合反応器を用いたプロピレンの単独重合）
攪拌機付きＳＵＳ３０４製ベッセル型スラリー重合反応器を用いて、プロピレンの単独重合を行った。具体的には、予備重合工程で得られたプロピレン、水素、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）、ｔｅｒｔ－ブチル－ｎ－プロピル－ジメトキシシラン（ケイ素化合物Ｔ）および上述した予備重合触媒成分のスラリーを、スラリー重合反応器に連続的に供給して、重合反応を行った。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：６６℃
・攪拌速度：１５０ｒｐｍ
・スラリー重合反応器の液レベル：１８Ｌ
・プロピレンの供給量：２３ｋｇ／時間
・水素の供給量：１２６．５ＮＬ／時間
・トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）の供給量：２８．５ｍｍｏｌ／時間
・ｔｅｒｔ－ブチル－ｎ－プロピル－ジメトキシシラン（ケイ素化合物Ｔ）の供給量：８．５ｍｍｏｌ／時間
・スラリーの供給量（固体触媒成分換算）：０．５３ｇ／時間
・重合圧力：４．３０ＭＰａ（ゲージ圧）
【0179】
［重合工程１－ａ２］（スラリー重合反応器を用いたプロピレンの単独重合）
攪拌機付きＳＵＳ３０４製ベッセル型スラリー重合反応器を用いて、プロピレンの単独重合を行った。具体的には、重合工程１－ａ１で得られたスラリーを、スラリー重合反応器に連続的に供給して、重合反応を行った。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：７３℃
・攪拌速度：１５０ｒｐｍ
・スラリー重合反応器の液レベル：４４Ｌ
・プロピレンの供給量：１５ｋｇ／時間
・水素の供給量：８６．１ＮＬ／時間
・重合圧力：３．９４ＭＰａ（ゲージ圧）
攪拌機付きＳＵＳ３０４製ベッセル型スラリー重合反応器を用いて、プロピレンの単独重合を行った。具体的には、重合工程１－ａ１で得られたスラリーを、スラリー重合反応器に連続的に供給して、重合反応を行った。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：７３℃
・攪拌速度：１５０ｒｐｍ
・スラリー重合反応器の液レベル：４４Ｌ
・プロピレンの供給量：１５ｋｇ／時間
・水素の供給量：８６．１ＮＬ／時間
・重合圧力：３．９４ＭＰａ（ゲージ圧）
【0180】
［重合工程１－ａ３］（スラリー重合反応器を用いたプロピレンの単独重合）
攪拌機付きＳＵＳ３０４製ベッセル型スラリー重合反応器を用いて、プロピレンの単独重合を行った。具体的には、重合工程１－ａ２で得られたスラリーを、スラリー重合反応器に連続的に供給して、重合反応を行った。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：６５℃
・攪拌速度：１５０ｒｐｍ
・スラリー重合反応器の液レベル：４４Ｌ
・プロピレンの供給量：４ｋｇ／時間
・重合圧力：３．６０ＭＰａ（ゲージ圧）
攪拌機付きＳＵＳ３０４製ベッセル型スラリー重合反応器を用いて、プロピレンの単独重合を行った。具体的には、重合工程１－ａ２で得られたスラリーを、スラリー重合反応器に連続的に供給して、重合反応を行った。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：６５℃
・攪拌速度：１５０ｒｐｍ
・スラリー重合反応器の液レベル：４４Ｌ
・プロピレンの供給量：４ｋｇ／時間
・重合圧力：３．６０ＭＰａ（ゲージ圧）
【0181】
［重合工程１－ｂ］（気相重合反応器によるプロピレンの単独重合（気相重合））
重合工程１－ａ３で得られたスラリーをさらに後段の気相重合反応器に連続的に供給した。重合工程１－ｂにおいて用いた気相重合反応器は、ガス分散板を備えた反応器である。気相重合反応器の最下部側からプロピレンおよび水素を連続的に供給した。これにより、多段の各反応領域に流動層を形成させ、ガス組成および圧力を一定に保つようプロピレンと水素の供給量をコントロールして、過剰ガスをパージしながらプロピレンの単独重合をさらに行った。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：８０℃
・重合圧力：１．７４ＭＰａ（ゲージ圧）
・ガスの濃度比（水素／（水素＋プロピレン））：７．８モル％
気相重合反応器の出口からサンプリングした生成物（プロピレン系重合体（ａ））の極限粘度［η］ＰＰは０．９０ｄＬ／ｇであった。
重合工程１－ａ３で得られたスラリーをさらに後段の気相重合反応器に連続的に供給した。重合工程１－ｂにおいて用いた気相重合反応器は、ガス分散板を備えた反応器である。気相重合反応器の最下部側からプロピレンおよび水素を連続的に供給した。これにより、多段の各反応領域に流動層を形成させ、ガス組成および圧力を一定に保つようプロピレンと水素の供給量をコントロールして、過剰ガスをパージしながらプロピレンの単独重合をさらに行った。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：８０℃
・重合圧力：１．７４ＭＰａ（ゲージ圧）
・ガスの濃度比（水素／（水素＋プロピレン））：７．８モル％
気相重合反応器の出口からサンプリングした生成物（プロピレン系重合体（ａ））の極限粘度［η］ＰＰは０．９０ｄＬ／ｇであった。
【0182】
［重合工程２］（気相重合反応器によるプロピレン－エチレン共重合（気相重合））
重合工程１－ｂで用いられた気相重合反応器から排出されたプロピレン系重合体（ａ）をさらに後段の気相重合反応器に連続的に供給した。重合工程２において用いられた気相重合反応器は、ガス分散板を備えた反応器である。上記構成の気相重合反応器にプロピレン、エチレンおよび水素を連続的に供給し、ガス組成および圧力を一定に保つようにガス供給量を調整して、かつ、過剰ガスをパージしながら、プロピレン系重合体（ａ）（粒子）の存在下、プロピレンとエチレンとの共重合を行って、プロピレン系共重合体（ｂ）であるエチレン－プロピレン共重合体を生成させ、プロピレン系重合体（ａ）とプロピレン系共重合体（ｂ）との混合物であるヘテロファジックプロピレン重合材料を得た。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：７０℃
・重合圧力：１．２５ＭＰａ（ゲージ圧）
・ガスの濃度比（エチレン／（プロピレン＋エチレン））：２５．９モル％
（水素／（水素＋プロピレン＋エチレン））：０．２７モル％
気相重合反応器の出口からサンプリングした生成物（ヘテロファジックプロピレン重合材料）の極限粘度［η］ｗｈｏｌｅは１．７１ｄＬ／ｇであった。
重合工程１－ｂで用いられた気相重合反応器から排出されたプロピレン系重合体（ａ）をさらに後段の気相重合反応器に連続的に供給した。重合工程２において用いられた気相重合反応器は、ガス分散板を備えた反応器である。上記構成の気相重合反応器にプロピレン、エチレンおよび水素を連続的に供給し、ガス組成および圧力を一定に保つようにガス供給量を調整して、かつ、過剰ガスをパージしながら、プロピレン系重合体（ａ）（粒子）の存在下、プロピレンとエチレンとの共重合を行って、プロピレン系共重合体（ｂ）であるエチレン－プロピレン共重合体を生成させ、プロピレン系重合体（ａ）とプロピレン系共重合体（ｂ）との混合物であるヘテロファジックプロピレン重合材料を得た。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：７０℃
・重合圧力：１．２５ＭＰａ（ゲージ圧）
・ガスの濃度比（エチレン／（プロピレン＋エチレン））：２５．９モル％
（水素／（水素＋プロピレン＋エチレン））：０．２７モル％
気相重合反応器の出口からサンプリングした生成物（ヘテロファジックプロピレン重合材料）の極限粘度［η］ｗｈｏｌｅは１．７１ｄＬ／ｇであった。
【0183】
得られたヘテロファジックプロピレン重合材料に対して約１００ｇ／ｈで水を添加しながら６０℃の窒素で２時間、流速２０Ｎｍ３／ｈで触媒成分を失活処理した後、さらに６０℃の窒素で１時間、流速２０Ｎｍ３／ｈで流通乾燥した。乾燥して得たヘテロファジックプロピレン重合材料中のプロピレン系共重合体（ｂ）の含有量（Ｚ２）と、プロピレン系共重合体（ｂ）の極限粘度［η］ＥＰは実施例１１と同様に算出した。
【0184】
得られたヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｃ１１））の冷キシレン可溶部量ＣＸＳは１２．２５質量％であり、高沸点成分量指標は２００９質量ｐｐｍであった。さらに、ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｃ１１）のゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算分子量１０４．０以下の成分が全体に占める割合が１２．５５％であった。ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｃ１１））のエチレン単量体単位の含有量は５．５質量％であり、プロピレン単量体単位の含有量は９４．５質量％であった。また、プロピレン系共重合体（ｂ）の含有量（Ｚ２）は、１４．７質量％であった。プロピレン系共重合体（ｂ）中のエチレン単量体単位の含有量は３７．４質量％であり、プロピレン系共重合体（ｂ）の極限粘度［η］ＥＰは６．４１ｄＬ／ｇであった。プロピレン系重合体（ａ）のアイソタクチックペンタッド分率は、０．９７７であった。
【0185】
プロピレン樹脂組成物ペレット（Ｃ１１）と成形体（Ｃ１１）は、実施例１１と同様に作製し、プロピレン樹脂組成物ペレット（Ｃ１１）の高沸点成分量指標は１７００質量ｐｐｍであり、成形体（Ｃ１１）の高沸点成分量指標は１４０５質量ｐｐｍであった。
【0186】
これらの結果を表３および４に示す。
【0187】
＜比較例１２＞ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｃ１２）の合成
【0188】
［予備重合］
内容積２Ｌの撹拌機付きステンレス鋼（ＳＵＳ）製オートクレーブに、充分に脱水および脱気処理したｎ－ヘキサン１．７Ｌ、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）３５ｍｍｏｌ、ｔｅｒｔ－ブチル－ｎ－プロピル－ジメトキシシラン（ケイ素化合物Ｔ）４ｍｍｏｌを収容した。オートクレーブ内に、オレフィン重合用固体触媒成分Ｄを１４ｇ添加した後、オートクレーブ内の温度を約１０℃に保ちながらプロピレン４９ｇを約３０分間かけて連続的に供給することで予備重合を行った。その後、得られたスラリーを、内容積１６０Ｌの攪拌機付きＳＵＳ３１６Ｌ製オートクレーブに移送し、さらに液状のブタン１３１Ｌを加えたスラリーとした。
内容積２Ｌの撹拌機付きステンレス鋼（ＳＵＳ）製オートクレーブに、充分に脱水および脱気処理したｎ－ヘキサン１．７Ｌ、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）３５ｍｍｏｌ、ｔｅｒｔ－ブチル－ｎ－プロピル－ジメトキシシラン（ケイ素化合物Ｔ）４ｍｍｏｌを収容した。オートクレーブ内に、オレフィン重合用固体触媒成分Ｄを１４ｇ添加した後、オートクレーブ内の温度を約１０℃に保ちながらプロピレン４９ｇを約３０分間かけて連続的に供給することで予備重合を行った。その後、得られたスラリーを、内容積１６０Ｌの攪拌機付きＳＵＳ３１６Ｌ製オートクレーブに移送し、さらに液状のブタン１３１Ｌを加えたスラリーとした。
【0189】
［本重合］
＜重合工程１－ａ１＞（スラリー重合反応器を用いたプロピレンの単独重合）
攪拌機付きＳＵＳ３０４製ベッセル型スラリー重合反応器を用いて、プロピレンの単独重合を行った。具体的には、予備重合工程で得られたプロピレン、水素、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）、ｔｅｒｔ－ブチル－ｎ－プロピル－ジメトキシシラン（ケイ素化合物Ｔ）および上述した予備重合触媒成分のスラリーを、スラリー重合反応器に連続的に供給して、重合反応を行った。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：５７℃
・攪拌速度：１５０ｒｐｍ
・スラリー重合反応器の液レベル：１８Ｌ
・プロピレンの供給量：２３ｋｇ／時間
・水素の供給量：１２６．８ＮＬ／時間
・トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）の供給量：２７．２ｍｍｏｌ／時間
・ｔｅｒｔ－ブチル－ｎ－プロピル－ジメトキシシラン（ケイ素化合物Ｔ）の供給量：７．６ｍｍｏｌ／時間
・スラリーの供給量（固体触媒成分換算）：０．６０ｇ／時間
・重合圧力：４．０８ＭＰａ（ゲージ圧）
＜重合工程１－ａ１＞（スラリー重合反応器を用いたプロピレンの単独重合）
攪拌機付きＳＵＳ３０４製ベッセル型スラリー重合反応器を用いて、プロピレンの単独重合を行った。具体的には、予備重合工程で得られたプロピレン、水素、トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）、ｔｅｒｔ－ブチル－ｎ－プロピル－ジメトキシシラン（ケイ素化合物Ｔ）および上述した予備重合触媒成分のスラリーを、スラリー重合反応器に連続的に供給して、重合反応を行った。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：５７℃
・攪拌速度：１５０ｒｐｍ
・スラリー重合反応器の液レベル：１８Ｌ
・プロピレンの供給量：２３ｋｇ／時間
・水素の供給量：１２６．８ＮＬ／時間
・トリエチルアルミニウム（有機アルミニウム化合物）の供給量：２７．２ｍｍｏｌ／時間
・ｔｅｒｔ－ブチル－ｎ－プロピル－ジメトキシシラン（ケイ素化合物Ｔ）の供給量：７．６ｍｍｏｌ／時間
・スラリーの供給量（固体触媒成分換算）：０．６０ｇ／時間
・重合圧力：４．０８ＭＰａ（ゲージ圧）
【0190】
［重合工程１－ａ２］（スラリー重合反応器を用いたプロピレンの単独重合）
攪拌機付きＳＵＳ３０４製ベッセル型スラリー重合反応器を用いて、プロピレンの単独重合を行った。具体的には、重合工程１－ａ１で得られたスラリーを、スラリー重合反応器に連続的に供給して、重合反応を行った。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：５７℃
・攪拌速度：１５０ｒｐｍ
・スラリー重合反応器の液レベル：４４Ｌ
・プロピレンの供給量：１５ｋｇ／時間
・水素の供給量：８２．５ＮＬ／時間
・重合圧力：３．３９ＭＰａ（ゲージ圧）
攪拌機付きＳＵＳ３０４製ベッセル型スラリー重合反応器を用いて、プロピレンの単独重合を行った。具体的には、重合工程１－ａ１で得られたスラリーを、スラリー重合反応器に連続的に供給して、重合反応を行った。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：５７℃
・攪拌速度：１５０ｒｐｍ
・スラリー重合反応器の液レベル：４４Ｌ
・プロピレンの供給量：１５ｋｇ／時間
・水素の供給量：８２．５ＮＬ／時間
・重合圧力：３．３９ＭＰａ（ゲージ圧）
【0191】
［重合工程１－ａ３］（スラリー重合反応器を用いたプロピレンの単独重合）
攪拌機付きＳＵＳ３０４製ベッセル型スラリー重合反応器を用いて、プロピレンの単独重合を行った。具体的には、重合工程１－ａ２で得られたスラリーを、スラリー重合反応器に連続的に供給して、重合反応を行った。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：５０℃
・攪拌速度：１５０ｒｐｍ
・スラリー重合反応器の液レベル：４４Ｌ
・プロピレンの供給量：０ｋｇ／時間
・重合圧力：３．１６ＭＰａ（ゲージ圧）
攪拌機付きＳＵＳ３０４製ベッセル型スラリー重合反応器を用いて、プロピレンの単独重合を行った。具体的には、重合工程１－ａ２で得られたスラリーを、スラリー重合反応器に連続的に供給して、重合反応を行った。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：５０℃
・攪拌速度：１５０ｒｐｍ
・スラリー重合反応器の液レベル：４４Ｌ
・プロピレンの供給量：０ｋｇ／時間
・重合圧力：３．１６ＭＰａ（ゲージ圧）
【0192】
［重合工程１－ｂ］（気相重合反応器によるプロピレンの単独重合（気相重合））
重合工程１－ａ３で得られたスラリーをさらに後段の気相重合反応器に連続的に供給した。重合工程１－ｂにおいて用いた気相重合反応器は、ガス分散板を備えた反応器である。気相重合反応器の最下部側からプロピレンおよび水素を連続的に供給した。これにより、多段の各反応領域に流動層を形成させ、ガス組成および圧力を一定に保つようプロピレンと水素の供給量をコントロールして、過剰ガスをパージしながらプロピレンの単独重合をさらに行った。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：８０℃
・重合圧力：１．７５ＭＰａ（ゲージ圧）
・ガスの濃度比（水素／（水素＋プロピレン））：１０．９モル％
気相重合反応器の出口からサンプリングした生成物（プロピレン系重合体（ａ））の極限粘度［η］ＰＰは０．８６ｄＬ／ｇであった。
重合工程１－ａ３で得られたスラリーをさらに後段の気相重合反応器に連続的に供給した。重合工程１－ｂにおいて用いた気相重合反応器は、ガス分散板を備えた反応器である。気相重合反応器の最下部側からプロピレンおよび水素を連続的に供給した。これにより、多段の各反応領域に流動層を形成させ、ガス組成および圧力を一定に保つようプロピレンと水素の供給量をコントロールして、過剰ガスをパージしながらプロピレンの単独重合をさらに行った。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：８０℃
・重合圧力：１．７５ＭＰａ（ゲージ圧）
・ガスの濃度比（水素／（水素＋プロピレン））：１０．９モル％
気相重合反応器の出口からサンプリングした生成物（プロピレン系重合体（ａ））の極限粘度［η］ＰＰは０．８６ｄＬ／ｇであった。
【0193】
［重合工程２］（気相重合反応器によるプロピレン－エチレン共重合（気相重合））
重合工程１－ｂで用いられた気相重合反応器から排出されたプロピレン系重合体（ａ）をさらに後段の気相重合反応器に連続的に供給した。重合工程２において用いられた気相重合反応器は、ガス分散板を備えた反応器である。上記構成の気相重合反応器にプロピレン、エチレンおよび水素を連続的に供給し、ガス組成および圧力を一定に保つようにガス供給量を調整して、かつ、過剰ガスをパージしながら、プロピレン系重合体（ａ）（粒子）の存在下、プロピレンとエチレンとの共重合を行って、プロピレン系共重合体（ｂ）であるエチレン－プロピレン共重合体を生成させ、プロピレン系重合体（ａ）とプロピレン系共重合体（ｂ）との混合物であるヘテロファジックプロピレン重合材料を得た。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：７０℃
・重合圧力：１．２５０ＭＰａ（ゲージ圧）
・ガスの濃度比（エチレン／（プロピレン＋エチレン））：２２．９モル％
（水素／（水素＋プロピレン＋エチレン））：０．１１モル％
気相重合反応器の出口からサンプリングした生成物（ヘテロファジックプロピレン重合材料）の極限粘度［η］ｗｈｏｌｅは１．７７ｄＬ／ｇであった。
重合工程１－ｂで用いられた気相重合反応器から排出されたプロピレン系重合体（ａ）をさらに後段の気相重合反応器に連続的に供給した。重合工程２において用いられた気相重合反応器は、ガス分散板を備えた反応器である。上記構成の気相重合反応器にプロピレン、エチレンおよび水素を連続的に供給し、ガス組成および圧力を一定に保つようにガス供給量を調整して、かつ、過剰ガスをパージしながら、プロピレン系重合体（ａ）（粒子）の存在下、プロピレンとエチレンとの共重合を行って、プロピレン系共重合体（ｂ）であるエチレン－プロピレン共重合体を生成させ、プロピレン系重合体（ａ）とプロピレン系共重合体（ｂ）との混合物であるヘテロファジックプロピレン重合材料を得た。反応条件は下記のとおりとした。
・重合温度：７０℃
・重合圧力：１．２５０ＭＰａ（ゲージ圧）
・ガスの濃度比（エチレン／（プロピレン＋エチレン））：２２．９モル％
（水素／（水素＋プロピレン＋エチレン））：０．１１モル％
気相重合反応器の出口からサンプリングした生成物（ヘテロファジックプロピレン重合材料）の極限粘度［η］ｗｈｏｌｅは１．７７ｄＬ／ｇであった。
【0194】
得られたヘテロファジックプロピレン重合材料に対して約１００ｇ／ｈで水を添加しながら６０℃の窒素で２時間、流速２０Ｎｍ３／ｈで触媒成分を失活処理した後、さらに６０℃の窒素で１時間、流速２０Ｎｍ３／ｈで流通乾燥した。乾燥して得たヘテロファジックプロピレン重合材料中のプロピレン系共重合体（ｂ）の含有量（Ｚ２）と、プロピレン系共重合体（ｂ）の極限粘度［η］ＥＰは実施例１１と同様に算出した。
【0195】
得られたヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｃ１２）の冷キシレン可溶部量ＣＸＳは１２．６６質量％であり、高沸点成分量指標は１８５２質量ｐｐｍであった。さらに、ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｃ１２）のゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算分子量１０４．０以下の成分が全体に占める割合が７．５３％であった。ヘテロファジックプロピレン重合材料（Ｃ１２）のエチレン単量体単位の含有量は４．９質量％であり、プロピレン単量体単位の含有量は９５．１質量％であった。また、プロピレン系共重合体（ｂ）の含有量（Ｚ２）は、１３．４質量％であった。プロピレン系共重合体（ｂ）中のエチレン単量体単位の含有量は３６．６質量％であり、プロピレン系共重合体（ｂ）の極限粘度［η］ＥＰは７．６６ｄＬ／ｇであった。プロピレン系重合体（ａ）のアイソタクチックペンタッド分率は、０．９８０であった。
【0196】
プロピレン樹脂組成物ペレット（Ｃ１２）は、実施例１１と同様に作製し、プロピレン樹脂組成物ペレット（Ｃ１２）の高沸点成分量指標は１７７４質量ｐｐｍであった。
【0197】
これらの結果を表３および４に示す。
【0198】
【表3】
【0199】
【表4】
【0200】
表３に記載された結果から理解できるように、実施例１１～１３のヘテロファジックプロピレン重合材料は、比較例１１～１２よりも、高沸点成分量指標が小さく、そのため、樹脂臭が小さい。
【0201】
ヘテロファジックプロピレン重合材料（実施例１１～１３）の高沸点成分量指標と、オレフィン重合体（比較例１～７）の高沸点成分量指標とを比較すると、「実施例（ヘテロファジックプロピレン重合材料）＞比較例（オレフィン重合体）」となっているものがある。これは、ヘテロファジックプロピレン重合材料の方が非晶成分の含有量が多く試料内の揮発性の成分が試料外に漏洩しやすいため、オレフィン重合体よりも高沸点成分量指標が大きくなりやすいという理由に拠るものである。
【産業上の利用可能性】
【0202】
本発明のオレフィン重合体は、樹脂臭が小さく、高沸点成分量指標が小さいにも係わらず、融点が上昇していないという優れた特性を有するので、射出成型用材料を含むインストルメントパネル、グローブボックス、トリム類、ハウジング類、ピラー、バンパー、フェンダー、バックドアーなどの各種自動車内外装部品をはじめ、家電機器の各種部品、各種住宅設備機器部品、各種工業部品、各種建材部品などの用途に好適に用いられ、輸送機械産業、電気電子産業、建築建設産業等の産業の各分野において高い利用可能性を有する。