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特開2023-107349赤外線吸収材料微粒子分散液と赤外線吸収材料微粒子分散体
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023107349
(43)【公開日】2023-08-03
(54)【発明の名称】赤外線吸収材料微粒子分散液と赤外線吸収材料微粒子分散体
(51)【国際特許分類】
C09K 3/00 20060101AFI20230727BHJP
C01G 41/00 20060101ALI20230727BHJP
C09D 17/00 20060101ALI20230727BHJP
【ＦＩ】
C09K3/00 105
C01G41/00 A
C09D17/00
【審査請求】未請求
【請求項の数】12
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022008507
(22)【出願日】2022-01-24
(71)【出願人】
【識別番号】000183303
【氏名又は名称】住友金属鉱山株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100095223
【弁理士】
【氏名又は名称】上田 章三
(74)【代理人】
【識別番号】100085040
【弁理士】
【氏名又は名称】小泉 雅裕
(74)【代理人】
【識別番号】100137752
【弁理士】
【氏名又は名称】亀井 岳行
(72)【発明者】
【氏名】野下 昭也
(72)【発明者】
【氏名】長南 武
【テーマコード（参考）】
4G048
4J037
【Ｆターム（参考）】
4G048AA04
4G048AB01
4G048AB04
4G048AC08
4G048AD04
4G048AD06
4G048AE05
4J037AA08
4J037DD02
4J037EE08
4J037FF02
(57)【要約】
【課題】青味が抑制された淡青色を有する赤外線吸収材料微粒子を含む赤外線吸収材料微粒子分散液と赤外線吸収材料微粒子分散体を提供する。
【解決手段】赤外線吸収材料微粒子と分散媒を含む赤外線吸収材料微粒子分散液、または、赤外線吸収材料微粒子と固体媒体を含む赤外線吸収材料微粒子分散体において、上記赤外線吸収材料微粒子が、一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤ（ただし、元素Ｌは、希土類元素、Ｐｄ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ，Ｔｌから選択される元素、元素Ｍは、アルカリ金属元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素）で表記される複合タングステン酸化物微粒子で構成され、かつ、タングステン元素と酸素元素との原子数比がＤ／Ｃ＞３であることを特徴とする。
【選択図】図１
【解決手段】赤外線吸収材料微粒子と分散媒を含む赤外線吸収材料微粒子分散液、または、赤外線吸収材料微粒子と固体媒体を含む赤外線吸収材料微粒子分散体において、上記赤外線吸収材料微粒子が、一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤ（ただし、元素Ｌは、希土類元素、Ｐｄ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ，Ｔｌから選択される元素、元素Ｍは、アルカリ金属元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素）で表記される複合タングステン酸化物微粒子で構成され、かつ、タングステン元素と酸素元素との原子数比がＤ／Ｃ＞３であることを特徴とする。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
赤外線吸収材料微粒子と分散媒を含む赤外線吸収材料微粒子分散液において、
上記赤外線吸収材料微粒子が、一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤ（ただし、元素Ｌは、希土類元素、Ｐｄ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ，Ｔｌから選択される元素、元素Ｍは、アルカリ金属元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素）で表記される複合タングステン酸化物微粒子で構成され、かつ、タングステン元素と酸素元素との原子数比がＤ／Ｃ＞３であることを特徴とする赤外線吸収材料微粒子分散液。
上記赤外線吸収材料微粒子が、一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤ（ただし、元素Ｌは、希土類元素、Ｐｄ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ，Ｔｌから選択される元素、元素Ｍは、アルカリ金属元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素）で表記される複合タングステン酸化物微粒子で構成され、かつ、タングステン元素と酸素元素との原子数比がＤ／Ｃ＞３であることを特徴とする赤外線吸収材料微粒子分散液。
【請求項2】
上記複合タングステン酸物微粒子が、六方晶系の結晶構造を有することを特徴とする請求項１に記載の赤外線吸収材料微粒子分散液。
【請求項3】
上記一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物微粒子において、
上記元素ＬおよびＭと、Ｗとの原子数比（Ａ＋Ｂ）／Ｃの値が、０．２０≦（Ａ＋Ｂ）／Ｃ≦０．３７であることを特徴とする請求項１または２に記載の赤外線吸収材料微粒子分散液。
上記元素ＬおよびＭと、Ｗとの原子数比（Ａ＋Ｂ）／Ｃの値が、０．２０≦（Ａ＋Ｂ）／Ｃ≦０．３７であることを特徴とする請求項１または２に記載の赤外線吸収材料微粒子分散液。
【請求項4】
上記元素Ｍが、ＲｂおよびＣｓから選択される一種以上の元素であることを特徴とする請求項１～３のいずれかに記載の赤外線吸収材料微粒子分散液。
【請求項5】
上記分散媒が、水、有機溶媒、未硬化の樹脂モノマーから選択されることを特徴とする請求項１～４のいずれかに記載の赤外線吸収材料微粒子分散液。
【請求項6】
赤外線吸収材料微粒子と固体媒体を含む赤外線吸収材料微粒子分散体において、
上記赤外線吸収材料微粒子が、一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤ（ただし、元素Ｌは、希土類元素、Ｐｄ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ，Ｔｌから選択される元素、元素Ｍは、アルカリ金属元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素）で表記される複合タングステン酸化物微粒子で構成され、かつ、タングステン元素と酸素元素との原子数比がＤ／Ｃ＞３であることを特徴とする赤外線吸収材料微粒子分散体。
上記赤外線吸収材料微粒子が、一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤ（ただし、元素Ｌは、希土類元素、Ｐｄ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ，Ｔｌから選択される元素、元素Ｍは、アルカリ金属元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素）で表記される複合タングステン酸化物微粒子で構成され、かつ、タングステン元素と酸素元素との原子数比がＤ／Ｃ＞３であることを特徴とする赤外線吸収材料微粒子分散体。
【請求項7】
上記複合タングステン酸物微粒子が、六方晶系の結晶構造を有することを特徴とする請求項６に記載の赤外線吸収材料微粒子分散体。
【請求項8】
上記一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物微粒子において、
上記元素ＬおよびＭと、Ｗとの原子数比（Ａ＋Ｂ）／Ｃの値が、０．２０≦（Ａ＋Ｂ）／Ｃ≦０．３７であることを特徴とする請求項６または７に記載の赤外線吸収材料微粒子分散体。
上記元素ＬおよびＭと、Ｗとの原子数比（Ａ＋Ｂ）／Ｃの値が、０．２０≦（Ａ＋Ｂ）／Ｃ≦０．３７であることを特徴とする請求項６または７に記載の赤外線吸収材料微粒子分散体。
【請求項9】
上記元素Ｍが、ＲｂおよびＣｓから選択される一種以上の元素であることを特徴とする請求項６～８のいずれかに記載の赤外線吸収材料微粒子分散体。
【請求項10】
上記固体媒体が、樹脂またはガラスであることを特徴とする請求項６～９のいずれかに記載の赤外線吸収材料微粒子分散体。
【請求項11】
上記樹脂が、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステル樹脂、オレフィン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、フッ素樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂から選択される１種類以上であることを特徴とする請求項１０に記載の赤外線吸収材料微粒子分散体。
【請求項12】
上記赤外線吸収材料微粒子分散体が、シート形状、ボード形状、フィルム形状のいずれかであることを特徴とする請求項１０または１１に記載の赤外線吸収材料微粒子分散体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、可視光領域においては透明で、近赤外線領域では吸収を持つ赤外線吸収材料微粒子に係り、特に、青味が抑制された淡青色を有する赤外線吸収材料微粒子と分散媒を含む赤外線吸収材料微粒子分散液、および、上記赤外線吸収材料微粒子と固体媒体を含む赤外線吸収材料微粒子分散体の改良に関するものである。
【背景技術】
【0002】
太陽光線に含まれる近赤外線は、窓材等を透過して室内に入り込み、室内へ侵入し、室内の壁や床の表面温度を上昇させ、室内気温も上昇させる。室内の温熱環境を快適にするため、窓材等に遮光部材を用いる等して、窓から侵入する近赤外線を遮ることで、室内気温を上昇させないことが従来からなされていた。
【0003】
例えば、窓材等に使用される遮光部材として、特許文献１では、カーボンブラック、チタンブラック等の無機顔料や、アニリンブラック等の有機顔料等を含む黒色微粉末を含有する遮光フィルムが提案されている。しかし、黒色微粉末は、可視光領域に大きな吸収があるため、当該黒色微粉末が適用された窓材等は色調が暗くなり、使用方法、用途が限られる問題を有していた。
【0004】
また、特許文献２では、赤外線反射性を有する帯状のフィルムと、赤外線吸収性を有する帯状のフィルムとを、それぞれ経糸あるいは緯糸として編織物としてなる保温用シートが開示されている。そして、赤外線反射性を有する帯状のフィルムとして、合成樹脂フィルムにアルミ蒸着加工を施し、更に合成樹脂フィルムを積層したものを用いることも記載されている。しかし、アルミ蒸着膜が適用された窓材等は外観がハーフミラー状となるため、当該窓材等を屋外で用いた場合、反射がまぶしく景観上の問題を有していた。
【0005】
このような技術的背景の下、本出願人は、赤外線遮蔽材料微粒子（以下、赤外線吸収材料微粒子と称する）が媒体中に分散してなる赤外線吸収材料微粒子分散体であって、上記赤外線吸収材料微粒子が、一般式ＮＢＷＣＯＤ（ただし、元素Ｎは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、Ｉのうちから選択される１種類以上の元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、０．００１≦Ｂ／Ｃ≦１、２．２≦Ｄ／Ｃ≦３．０）で表記される複合タングステン酸化物微粒子で構成され、当該複合タングステン酸化物微粒子が六方晶、正方晶または立方晶の結晶構造を有し、上記複合タングステン酸化物微粒子の粒子径が１ｎｍ以上８００ｎｍ以下であることを特徴とする赤外線吸収材料微粒子分散体を提案している（特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開２００３－０２９３１４号公報
【特許文献2】特開平０９－１０７８１５号公報
【特許文献3】国際公開番号ＷＯ２００５／０３７９３２公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
上記特許文献３は、可視光線を十分に透過し、ハーフミラー状の外観を有さず、波長７８０ｎｍ以上の目に見えない近赤外線を効率よく吸収（すなわち遮蔽）し、透明で色調の変化しない赤外線吸収材料微粒子と赤外線吸収材料微粒子分散体、および、これ等の製造方法等を提供するものであった。
【0008】
しかし、特許文献３に開示された赤外線吸収材料微粒子分散体によっては、該赤外線吸収材料微粒子自体に青味を呈するものがあり、無色の赤外線材料微粒子分散体が要請される分野において青味が問題となり、また、染料や顔料で赤外線吸収材料微粒子分散体を青色以外に着色させる際、発色の障害となる問題を有していた。
【0009】
本発明はこのような問題点に着目してなされたもので、その課題とするところは、青味が抑制された淡青色を有する赤外線吸収材料微粒子を含んだ赤外線吸収材料微粒子分散液と赤外線吸収材料微粒子分散体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0010】
そこで、上記課題を解決するため、本発明者らは、ＷＯ6単位で形成される８面体が６個集合して六角形の空隙を構成し、該空隙中にＮ元素（特許文献３参照）が配置した構造をとる一般式ＮＢＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物微粒子について更なる研究を行った。
【0011】
すなわち、上記一般式ＮＢＷＣＯＤで表記されるＮ元素（特許文献３参照）に替えて元素Ｌ（希土類元素、Ｐｄ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ，Ｔｌから選択される元素）と元素Ｍ（アルカリ金属元素）を選択し、かつ、タングステン（Ｗ）元素と酸素（Ｏ）元素との原子数比がＤ／Ｃ＞３となるように酸素量を制御した一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物微粒子としたところ、一般式ＮＢＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物微粒子よりも青味が抑制された淡青色を有する赤外線吸収材料微粒子が得られることを見出すに至った。
【0012】
そして、一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物微粒子においても、上記一般式ＮＢＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物微粒子と同様、ＷＯ6単位で形成される８面体が６個集合して六角形の空隙を構成し、該空隙中に元素Ｌと元素Ｍが配置した構造をとると共に、タングステン元素と酸素元素との原子数比がＤ／Ｃ＞３を満たすように酸素量を制御することにより、一般式ＮＢＷＣＯＤ（ただし、２．２≦Ｄ／Ｃ≦３．０）で表記される複合タングステン酸化物微粒子よりも青味が抑制された淡青色を有する赤外線吸収材料微粒子になることが確認された。
【0013】
本発明はこのような技術的発見により完成されたものである。
【0014】
すなわち、本発明に係る第１の発明は、
赤外線吸収材料微粒子と分散媒を含む赤外線吸収材料微粒子分散液において、
上記赤外線吸収材料微粒子が、一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤ（ただし、元素Ｌは、希土類元素、Ｐｄ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ，Ｔｌから選択される元素、元素Ｍは、アルカリ金属元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素）で表記される複合タングステン酸化物微粒子で構成され、かつ、タングステン元素と酸素元素との原子数比がＤ／Ｃ＞３であることを特徴とする。
赤外線吸収材料微粒子と分散媒を含む赤外線吸収材料微粒子分散液において、
上記赤外線吸収材料微粒子が、一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤ（ただし、元素Ｌは、希土類元素、Ｐｄ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ，Ｔｌから選択される元素、元素Ｍは、アルカリ金属元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素）で表記される複合タングステン酸化物微粒子で構成され、かつ、タングステン元素と酸素元素との原子数比がＤ／Ｃ＞３であることを特徴とする。
【0015】
また、第２の発明は、
第１の発明に記載の赤外線吸収材料微粒子分散液において、
上記複合タングステン酸物微粒子が、六方晶系の結晶構造を有することを特徴とし、
第３の発明は、
第１の発明または第２の発明に記載の赤外線吸収材料微粒子分散液において、
上記一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物微粒子であって、
上記元素ＬおよびＭと、Ｗとの原子数比（Ａ＋Ｂ）／Ｃの値が、０．２０≦（Ａ＋Ｂ）／Ｃ≦０．３７であることを特徴とし、
第４の発明は、
第１の発明～第３の発明のいずれかに記載の赤外線吸収材料微粒子分散液において、
上記元素Ｍが、ＲｂおよびＣｓから選択される一種以上の元素であることを特徴とし、
第５の発明は、
第１の発明～第４の発明のいずれかに記載の赤外線吸収材料微粒子分散液において、
上記分散媒が、水、有機溶媒、未硬化の樹脂モノマーから選択されることを特徴とする。
第１の発明に記載の赤外線吸収材料微粒子分散液において、
上記複合タングステン酸物微粒子が、六方晶系の結晶構造を有することを特徴とし、
第３の発明は、
第１の発明または第２の発明に記載の赤外線吸収材料微粒子分散液において、
上記一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物微粒子であって、
上記元素ＬおよびＭと、Ｗとの原子数比（Ａ＋Ｂ）／Ｃの値が、０．２０≦（Ａ＋Ｂ）／Ｃ≦０．３７であることを特徴とし、
第４の発明は、
第１の発明～第３の発明のいずれかに記載の赤外線吸収材料微粒子分散液において、
上記元素Ｍが、ＲｂおよびＣｓから選択される一種以上の元素であることを特徴とし、
第５の発明は、
第１の発明～第４の発明のいずれかに記載の赤外線吸収材料微粒子分散液において、
上記分散媒が、水、有機溶媒、未硬化の樹脂モノマーから選択されることを特徴とする。
【0016】
次に、本発明に係る第６の発明は、
赤外線吸収材料微粒子と固体媒体を含む赤外線吸収材料微粒子分散体において、
上記赤外線吸収材料微粒子が、一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤ（ただし、元素Ｌは、希土類元素、Ｐｄ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ，Ｔｌから選択される元素、元素Ｍは、アルカリ金属元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素）で表記される複合タングステン酸化物微粒子で構成され、かつ、タングステン元素と酸素元素との原子数比がＤ／Ｃ＞３であることを特徴とする。
赤外線吸収材料微粒子と固体媒体を含む赤外線吸収材料微粒子分散体において、
上記赤外線吸収材料微粒子が、一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤ（ただし、元素Ｌは、希土類元素、Ｐｄ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ，Ｔｌから選択される元素、元素Ｍは、アルカリ金属元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素）で表記される複合タングステン酸化物微粒子で構成され、かつ、タングステン元素と酸素元素との原子数比がＤ／Ｃ＞３であることを特徴とする。
【0017】
また、第７の発明は、
第６の発明に記載の赤外線吸収材料微粒子分散体において、
上記複合タングステン酸物微粒子が、六方晶系の結晶構造を有することを特徴とし、
第８の発明は、
第６の発明または第７の発明に記載の赤外線吸収材料微粒子分散体において、
上記一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物微粒子であって、
上記元素ＬおよびＭと、Ｗとの原子数比（Ａ＋Ｂ）／Ｃの値が、０．２０≦（Ａ＋Ｂ）／Ｃ≦０．３７であることを特徴とし、
第９の発明は、
第６の発明～第８の発明のいずれかに記載の赤外線吸収材料微粒子分散体において、
上記元素Ｍが、ＲｂおよびＣｓから選択される一種以上の元素であることを特徴とし、
第１０の発明は、
第６の発明～第９の発明のいずれかに記載の赤外線吸収材料微粒子分散体において、
上記固体媒体が、樹脂またはガラスであることを特徴とする。
第６の発明に記載の赤外線吸収材料微粒子分散体において、
上記複合タングステン酸物微粒子が、六方晶系の結晶構造を有することを特徴とし、
第８の発明は、
第６の発明または第７の発明に記載の赤外線吸収材料微粒子分散体において、
上記一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物微粒子であって、
上記元素ＬおよびＭと、Ｗとの原子数比（Ａ＋Ｂ）／Ｃの値が、０．２０≦（Ａ＋Ｂ）／Ｃ≦０．３７であることを特徴とし、
第９の発明は、
第６の発明～第８の発明のいずれかに記載の赤外線吸収材料微粒子分散体において、
上記元素Ｍが、ＲｂおよびＣｓから選択される一種以上の元素であることを特徴とし、
第１０の発明は、
第６の発明～第９の発明のいずれかに記載の赤外線吸収材料微粒子分散体において、
上記固体媒体が、樹脂またはガラスであることを特徴とする。
【0018】
更に、第１１の発明は、
第１０の発明に記載の赤外線吸収材料微粒子分散体において、
上記樹脂が、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステル樹脂、オレフィン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、フッ素樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂から選択される１種類以上であることを特徴とし、
第１２の発明は、
第１０の発明または第１１の発明に記載の赤外線吸収材料微粒子分散体において、
上記赤外線吸収材料微粒子分散体が、シート形状、ボード形状、フィルム形状のいずれかであることを特徴とする。
第１０の発明に記載の赤外線吸収材料微粒子分散体において、
上記樹脂が、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステル樹脂、オレフィン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、フッ素樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂から選択される１種類以上であることを特徴とし、
第１２の発明は、
第１０の発明または第１１の発明に記載の赤外線吸収材料微粒子分散体において、
上記赤外線吸収材料微粒子分散体が、シート形状、ボード形状、フィルム形状のいずれかであることを特徴とする。
【発明の効果】
【0019】
本発明によれば、良好な可視光透過性を有し、優れた赤外線吸収能を有すると共に、青味が抑制された淡青色を有する赤外線吸収材料微粒子と分散媒を含む赤外線吸収材料微粒子分散液、および、上記赤外線吸収材料微粒子と固体媒体を含む赤外線吸収材料微粒子分散体を提供できる効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【0020】
【図1】ハイブリッドプラズマ反応装置の説明図。
【発明を実施するための形態】
【0021】
以下、本発明に係る実施形態について詳細に説明するが、本発明は、下記実施形態に制限されることはなく、本発明の技術範囲を逸脱することなく下記実施形態に種々の変形および置換を加えることができる。
【0022】
１．赤外線吸収材料微粒子
（１）複合タングステン酸化物微粒子
本発明に係る赤外線吸収材料微粒子分散液および赤外線吸収材料微粒子分散体に含まれる赤外線吸収材料微粒子は、一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤ（ただし、元素Ｌは、希土類元素、Ｐｄ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ，Ｔｌから選択される元素、元素Ｍは、アルカリ金属元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素）で表記される複合タングステン酸化物微粒子で構成され、かつ、タングステン元素と酸素元素との原子数比がＤ／Ｃ＞３であることを特徴とする。
（１）複合タングステン酸化物微粒子
本発明に係る赤外線吸収材料微粒子分散液および赤外線吸収材料微粒子分散体に含まれる赤外線吸収材料微粒子は、一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤ（ただし、元素Ｌは、希土類元素、Ｐｄ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ，Ｔｌから選択される元素、元素Ｍは、アルカリ金属元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素）で表記される複合タングステン酸化物微粒子で構成され、かつ、タングステン元素と酸素元素との原子数比がＤ／Ｃ＞３であることを特徴とする。
【0023】
上記特許文献３に開示されているように、一般に、自由電子を含む材料は、太陽光線の領域周辺である波長２００ｎｍから２６００ｎｍの電磁波に対しプラズマ振動による反射吸収応答を示すことが知られている。そして、該自由電子を含む材料の粉末を、光の波長より小さい粒子とすると、可視光領域（波長３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下）の幾何学散乱が低減されて可視光領域の透明性が得られることが知られている（上記特許文献３の段落００１８参照）。尚、本明細書において「透明性」とは、可視光領域の光に対して散乱が少なく透過性が高いという意味で用いている。
【0024】
そして、一般式ＷＯ3-aで表されるタングステン酸化物や、三酸化タングステンにＮａ等の陽性元素を添加したいわゆるタングステンブロンズは、導電性材料であり、自由電子を含む材料であることが知られている。これらの材料は、単結晶等の分析により、近赤外線領域の光に対する自由電子の応答が示唆されている（特許文献３の段落００１９参照）。
【0025】
他方、三酸化タングステン（ＷＯ3）中には有効な自由電子が存在しないため、近赤外線領域の吸収反射特性が少なく、近赤外線吸収材料として有効ではない。
【0026】
この場合、三酸化タングステンのタングステンに対する酸素の比率を３より低減することにより、該タングステン酸化物中に自由電子が生成されることが知られている（特許文献３の段落００４２参照）。また、タングステン酸化物へＮ元素（特許文献３参照）を添加し、複合タングステン酸化物とすることも従来からなされている。当該構成により、複合タングステン酸化物中に自由電子が生成され、近赤外線領域に自由電子由来の吸収特性が発現し、波長１０００ｎｍ付近の近赤外線吸収材料として有効となるためである。
【0027】
そして、可視光透過性と赤外線吸収能に加え、青味が抑制された淡青色を有する赤外線吸収材料微粒子とするため、本発明者らは、ＷＯ6単位で形成される８面体が６個集合して六角形の空隙を構成し、該空隙中にＮ元素（特許文献３参照）が配置した構造をとる上記一般式ＮＢＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物微粒子について、上述したように更なる研究を行っている。
【0028】
すなわち、上記一般式ＮＢＷＣＯＤで表記されるＮ元素（特許文献３参照）に替えて元素Ｌ（希土類元素、Ｐｄ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ，Ｔｌから選択される元素）と元素Ｍ（アルカリ金属元素）を選択し、かつ、タングステン（Ｗ）元素と酸素（Ｏ）元素との原子数比がＤ／Ｃ＞３となるように酸素量を制御した一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物微粒子とすることで、一般式ＮＢＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物微粒子よりも青味が抑制された淡青色を有する赤外線吸収材料微粒子が得られることを見出している。
【0029】
そして、一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物微粒子においても、上記一般式ＮＢＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物微粒子と同様、ＷＯ6単位で形成される８面体が６個集合して六角形の空隙を構成し、該空隙中に元素Ｌと元素Ｍが配置した構造をとると共に、タングステン元素と酸素元素との原子数比がＤ／Ｃ＞３を満たすように酸素量を制御することで、一般式ＮＢＷＣＯＤ（２．２≦Ｄ／Ｃ≦３．０）で表記される複合タングステン酸化物微粒子よりも青味が抑制された淡青色を有する赤外線吸収材料微粒子になることが確認されている。
【0030】
（２）複合タングステン酸化物微粒子の結晶構造
複合タングステン酸化物微粒子が、六方晶の結晶構造を有する場合、該微粒子における可視光領域の透過率が特に向上し、近赤外線領域の吸収が特に向上する。
複合タングステン酸化物微粒子が、六方晶の結晶構造を有する場合、該微粒子における可視光領域の透過率が特に向上し、近赤外線領域の吸収が特に向上する。
【0031】
六方晶の結晶構造は、ＷＯ6単位で形成される８面体が６個集合して六角形の空隙（トンネル）が構成され、該空隙中に元素Ｌと元素Ｍが配置して１箇の単位を構成し、この１箇の単位が多数集合することで構成されている。
【0032】
ただし、複合タングステン酸化物微粒子が、六方晶の結晶構造を有する場合に限定されることはなく、例えば、上記単位構造、すなわちＷＯ6単位で形成される８面体が６個集合して六角形の空隙が構成され、該空隙中に元素Ｌと元素Ｍが配置した構造を有していれば可視光領域の透過率を特に向上させ、近赤外線領域の吸収を特に向上させることができる。このため、複合タングステン酸化物微粒子は、六方晶の結晶構造を有する場合に限定されず、上記単位構造を有するのみであっても高い効果を得ることができる。
【0033】
複合タングステン酸化物微粒子が、上述したように六角形の空隙に元素Ｌと元素Ｍの陽イオンが添加された構造を有するとき近赤外線領域の吸収が特に向上する。ここで、一般的には、イオン半径の大きな元素Ｍを添加したとき、六方晶や上記構造が形成され易い。具体的には、複合タングステン酸化物が、元素Ｍとして、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋから選択される１種類以上の元素を含有する場合に、六方晶や上記構造が形成され易い。
【0034】
更に、これらイオン半径の大きな元素Ｍの内でも、Ｃｓ、Ｒｂから選択される１種類以上を含有する複合タングステン酸化物微粒子においては、六方晶や上記構造が形成され易く、近赤外線領域の吸収と可視光領域の透過とを両立し、かつ、特に高い性能を発揮できる。
【0035】
六方晶の結晶構造を有する複合タングステン酸化物微粒子が均一な結晶構造を有する場合、１モルのタングステンに対する元素Ｌおよび元素Ｍの含有割合、すなわち、元素ＬおよびＭとＷとの原子数比（Ａ＋Ｂ）／Ｃの値は０．２以上０．３７以下が好ましく、更に好ましくは、０．２５≦（Ａ＋Ｂ）／Ｃ≦０．３５であり、理論上、元素Ｌと元素Ｍがすべての六角形の空隙に配されるのが０．３３である。原子数比（Ａ＋Ｂ）／Ｃの値が０．３３となることで、元素Ｌと元素Ｍが六角形の空隙の全てに配置されると考えられる。
【0036】
複合タングステン酸化物微粒子が、上述した六方晶以外の、例えば、正方晶や立方晶等の結晶構造を有する場合も近赤外線吸収材料として有効である。
【0037】
そして、立方晶、正方晶のそれぞれの複合タングステン酸化物にも、結晶構造に由来した元素Ｌや元素Ｍの添加量の好適範囲、上限があり、１モルのタングステンに対する元素Ｌおよび元素Ｍの含有割合である（Ａ＋Ｂ）／Ｃの上限値は、立方晶の場合は１モルであり、正方晶の場合は０．５モル程度である。尚、元素Ｌおよび元素Ｍの種類等により上記１モルのタングステンに対する元素Ｌおよび元素Ｍの含有割合である（Ａ＋Ｂ）／Ｃの上限値は変化するが、正方晶の場合、工業的製造が容易なのは０．５モル程度である。
【0038】
但し、これらの構造は、単純に規定することが困難で、当該範囲は特に基本的な範囲を示した例であることから、本発明がこれに限定されるわけではない。
【0039】
複合タングステン酸化物微粒子の結晶構造によって、近赤外線領域の吸収位置が変化する傾向があり、この近赤外線領域の吸収位置は、立方晶よりも正方晶の結晶の方が長波長側に移動し、更に六方晶の結晶は正方晶の結晶よりも長波長側に移動する傾向がある。また、当該吸収位置の変動に付随して、可視光領域の吸収は六方晶の結晶が最も少なく、次に正方晶の結晶であり、立方晶の結晶はこの中では最も大きい。このため、要求される性能等に応じて、複合タングステン酸化物微粒子の結晶系を選択することが好ましい。例えば、より可視光領域の光を透過し、より近赤外線領域の光を吸収することが求められる用途に用いる場合、複合タングステン酸化物微粒子は六方晶が好ましい。但し、ここで述べた光学特性の傾向は、あくまで大まかな傾向であり、添加元素の種類や、添加量、酸素量によっても変化するものであり、本発明がこれに限定されるわけではない。
【0040】
尚、本実施形態に係る複合タングステン酸化物微粒子の結晶構造は、粉末Ｘ線回折法（θ－２θ法）によりＸ線回折パターンで確認することができる。
【0041】
（３）タングステン（Ｗ）元素と酸素（Ｏ）元素との原子数比
上述したように、一般式ＮＢＷＣＯＤで表記されるＮ元素（特許文献３参照）に替えて、元素Ｌ（希土類元素、Ｐｄ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ，Ｔｌから選択される元素）と元素Ｍ（アルカリ金属元素）を選択し、タングステン（Ｗ）元素と酸素（Ｏ）元素との原子数比がＤ／Ｃ＞３、好ましくは３．４＞Ｄ／Ｃ＞３、より好ましくは３．３＞Ｄ／Ｃ＞３となるように酸素量を制御して一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物微粒子とすることで、一般式ＮＢＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物微粒子よりも青味が抑制された淡青色を有する赤外線吸収材料微粒子とすることができ、更に、元素Ｌおよび元素Ｍとタングステン（Ｗ）との原子数比（Ａ＋Ｂ）／Ｃの値が０．２０≦（Ａ＋Ｂ）／Ｃ≦０．３７とし、より好ましくは０．２５≦（Ａ＋Ｂ）／Ｃ≦０．３５を満たすことがよい。
上述したように、一般式ＮＢＷＣＯＤで表記されるＮ元素（特許文献３参照）に替えて、元素Ｌ（希土類元素、Ｐｄ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ，Ｔｌから選択される元素）と元素Ｍ（アルカリ金属元素）を選択し、タングステン（Ｗ）元素と酸素（Ｏ）元素との原子数比がＤ／Ｃ＞３、好ましくは３．４＞Ｄ／Ｃ＞３、より好ましくは３．３＞Ｄ／Ｃ＞３となるように酸素量を制御して一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物微粒子とすることで、一般式ＮＢＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物微粒子よりも青味が抑制された淡青色を有する赤外線吸収材料微粒子とすることができ、更に、元素Ｌおよび元素Ｍとタングステン（Ｗ）との原子数比（Ａ＋Ｂ）／Ｃの値が０．２０≦（Ａ＋Ｂ）／Ｃ≦０．３７とし、より好ましくは０．２５≦（Ａ＋Ｂ）／Ｃ≦０．３５を満たすことがよい。
【0042】
ところで、本出願人は、特許文献３において、一般式ＮＢＷＣＯＤで表記されかつ六方晶の結晶構造を有する複合タングステン酸化物微粒子は、タングステン（Ｗ）元素と酸素（Ｏ）元素との原子数比がＤ／Ｃ＝３であるとき、元素Ｎ（特許文献３参照）とタングステン（Ｗ）との原子数比Ｂ／Ｃの値が０．３３となることで、元素Ｎが六角形の空隙の全てに配置されると考えられることを開示している。
【0043】
一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤで表記される本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子（複合タングステン酸化物微粒子）は、タングステン（Ｗ）元素と酸素（Ｏ）元素との原子数比Ｄ／Ｃが３を超えることが化学分析で確認されている。その一方、粉末Ｘ線回折法で、本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子（複合タングステン酸化物微粒子）は、上記原子数比をＤ／Ｃ＝３としたときに、正方晶、立方晶、六方晶の少なくともいずれかのタングステンブロンズ構造をとる場合があることが確認されている。このため、本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子（複合タングステン酸化物微粒子）は、六方晶、正方晶、および、立方晶から選択される結晶構造を有することが好ましい。上記結晶構造を有することで、特に優れた近赤外線吸収特性と可視光透過特性を具備させることが可能となる。
【0044】
ところで、一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物微粒子において、上記原子数比Ｄ／Ｃの値が３を超える場合の酸素原子は、複合タングステン酸化物微粒子の結晶に入り込んでいると考えられる。そして、結果的に結晶に酸素原子が入り込むことで、熱や湿気に晒されても複合タングステン酸化物微粒子の結晶が変質することがなく、優れた耐候性を有すると共に青味が抑制された淡青色を有する複合タングステン酸化物微粒子を実現できると考えられる。
【0045】
（４）複合タングステン酸化物微粒子の粒子径等
本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子（すなわち複合タングステン酸化物微粒子）は、波長３５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の範囲に極大値を有し、波長８００ｎｍ以上２１００ｎｍ以下の範囲に極小値を有する光の透過特性を示し、優れた可視光透過性と赤外線吸収能を発揮できる。また、本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子は、波長４４０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の範囲に極大値を有し、波長１１５０ｎｍ以上２１００ｎｍ以下の範囲に極小値を有することがより好ましい。
本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子（すなわち複合タングステン酸化物微粒子）は、波長３５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の範囲に極大値を有し、波長８００ｎｍ以上２１００ｎｍ以下の範囲に極小値を有する光の透過特性を示し、優れた可視光透過性と赤外線吸収能を発揮できる。また、本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子は、波長４４０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の範囲に極大値を有し、波長１１５０ｎｍ以上２１００ｎｍ以下の範囲に極小値を有することがより好ましい。
【0046】
また、本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子（複合タングステン酸化物微粒子）は、その粒子径が１００ｎｍ以下であることが好ましい。より優れた赤外線吸収能を発揮させる観点から、当該粒子径は１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上８０ｎｍ以下が更に好ましく、１０ｎｍ以上６０ｎｍ以下が特に好ましく、１０ｎｍ以上４０ｎｍ以下が最も好ましい。赤外線吸収材料微粒子の粒子径が１０ｎｍ以上４０ｎｍ以下の範囲であれば、最も優れた赤外線吸収能が発揮される。
【0047】
ここで、粒子径とは凝集していない個々の赤外線吸収材料微粒子がもつ径、すなわち個別粒子の粒子径である。
【0048】
ここでの粒子径は、赤外線吸収材料微粒子の凝集体の径を含むものでなく、分散粒子径とは異なるものである。
【0049】
また、ここでの粒子径は、例えば赤外線吸収材料微粒子を分散させた状態で、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）等を用いて、複数個の粒子の粒子径を測定し、算出できる。尚、赤外線吸収材料微粒子は通常不定形であることから、該粒子に外接する最小の円の直径を、該粒子の粒子径とすることができる。例えば透過型電子顕微鏡を用いて上述のように複数の粒子の粒子径を粒子毎に測定した場合、全ての粒子の粒子径が上記範囲を満たすことが好ましい。測定する粒子の数は特に限定されないが、例えば１０個以上５０個以下であることが好ましい。
【0050】
２．赤外線吸収材料微粒子の製造方法
以下、本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子の製造方法について説明する。
以下、本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子の製造方法について説明する。
【0051】
一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤで表記される本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子（複合タングステン酸化物微粒子）は、例えばプラズマ法により製造することができ、プラズマ法により赤外線吸収材料微粒子を製造する場合、下記工程を有することができる。
【0052】
出発原料として、タングステン化合物と元素Ｌ化合物および元素Ｍ化合物との原料混合物、または、一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物の前駆体を調製する（原料調製工程）。
【0053】
次いで、調製した出発原料を、キャリアガスと共にプラズマ中に供給し、蒸発、凝縮過程を経て、目的とする赤外線吸収材料微粒子（複合タングステン酸化物微粒子）を生成する（反応工程）。
【0054】
（１）原料調製工程
出発原料として、タングステン（Ｗ）化合物と元素Ｌ化合物および元素Ｍ化合物との原料混合物を調製する場合、Ｗ化合物と元素Ｌ化合物および元素Ｍ化合物との原料混合物における元素Ｌおよび元素Ｍの合計とＷとの物質量比（モル比）［＝（元素Ｌ＋元素Ｍ）：Ｗ］が、目的とする複合タングステン酸化物の一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤにおけるＡとＢとＣの比、すなわち、原子数比（Ａ：Ｂ：Ｃ）と等しくなるように各原料を配合、混合することが好ましい。
出発原料として、タングステン（Ｗ）化合物と元素Ｌ化合物および元素Ｍ化合物との原料混合物を調製する場合、Ｗ化合物と元素Ｌ化合物および元素Ｍ化合物との原料混合物における元素Ｌおよび元素Ｍの合計とＷとの物質量比（モル比）［＝（元素Ｌ＋元素Ｍ）：Ｗ］が、目的とする複合タングステン酸化物の一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤにおけるＡとＢとＣの比、すなわち、原子数比（Ａ：Ｂ：Ｃ）と等しくなるように各原料を配合、混合することが好ましい。
【0055】
また、一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤで表記される複合タングステン酸化物の前駆体において、Ｌは元素Ｌ（希土類元素、Ｐｄ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ，Ｔｌから選択される元素）、Ｍは元素Ｍ（アルカリ金属元素）、Ｗはタングステン、Ｏは酸素とすることができ、Ａ、Ｂ、Ｃは、０．２０≦（Ａ＋Ｂ）／Ｃ≦０．３７を満たすことが好ましい。
【0056】
（２）混合工程
混合工程に供するタングステン化合物として、例えば、タングステン酸（Ｈ2ＷＯ4）、タングステン酸アンモニウム、六塩化タングステン、アルコールに溶解した六塩化タングステンに水を添加し加水分解した後の溶媒を蒸発させたタングステンの水和物、から選ばれる１種類以上を用いることができる。
混合工程に供するタングステン化合物として、例えば、タングステン酸（Ｈ2ＷＯ4）、タングステン酸アンモニウム、六塩化タングステン、アルコールに溶解した六塩化タングステンに水を添加し加水分解した後の溶媒を蒸発させたタングステンの水和物、から選ばれる１種類以上を用いることができる。
【0057】
また、混合工程に供する元素Ｌ化合物として、例えば、元素Ｌ（希土類元素、Ｐｄ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ，Ｔｌから選択される元素）の酸化物、水酸化物、硝酸塩、硫酸塩、塩化物、炭酸塩から選ばれる１種類以上を用いることができる。
【0058】
また、混合工程に供する元素Ｍ化合物として、例えば、元素Ｍ（アルカリ金属元素）の酸化物、水酸化物、硝酸塩、硫酸塩、塩化物、炭酸塩から選ばれる１種類以上を用いることができる。
【0059】
混合工程において、タングステン化合物と元素Ｌ化合物および元素Ｍ化合物との混合に際しては、得られる原料混合物中における元素Ｌおよび元素Ｍの合計とタングステン（Ｗ）との物質量比（モル比）［＝（元素Ｌ＋元素Ｍ）：Ｗ］が、目的とする複合タングステン酸化物の一般式（ＬＡＭＢ）ＷＣＯＤにおけるＡとＢとＣの比、すなわち、原子数比（Ａ：Ｂ：Ｃ）と等しくなるように各原料を配合し、混合することが好ましい。
【0060】
混合方法は特に限定されず、湿式混合、乾式混合のいずれを用いることもできる。湿式混合の場合、湿式混合後に得られた混合液を乾燥することによって、元素Ｌ化合物および元素Ｍ化合物とタングステン化合物との混合粉体が得られる。湿式混合後における乾燥温度や時間は特に限定されない。
【0061】
乾式混合は、市販の擂潰機、ニーダー、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカー等の公知の混合装置で行えばよく、混合時間や混合速度等の混合条件については特に限定されない。
【0062】
（３）反応工程
反応工程において出発原料を搬送するキャリアガスとしては、不活性ガスと酸素ガスとの混合ガスを用いることができる。
反応工程において出発原料を搬送するキャリアガスとしては、不活性ガスと酸素ガスとの混合ガスを用いることができる。
【0063】
プラズマは、例えば不活性ガス単独若しくは不活性ガスと水素ガスとの混合ガス雰囲気中で発生させることができる。プラズマは特に限定されないが、熱プラズマが好ましい。該プラズマ中に供給された原料は瞬時に蒸発し、蒸発した原料はプラズマ尾炎部に至る過程で凝縮し、プラズマフレーム外で急冷凝固されて、複合タングステン酸化物の粒子を生成する。プラズマ法によれば、例えば結晶相が単相の複合タングステン酸化物の粒子を生成できる。
【0064】
本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子の製造方法で用いるプラズマは、例えば、直流アークプラズマ、高周波プラズマ、マイクロ波プラズマ、低周波交流プラズマのいずれか、若しくはこれらの重畳したもの、あるいは直流プラズマに磁場を印加した電気的な方法によるもの、大出力レーザーによるもの、大出力電子ビームやイオンビームによって得られるものであることが好ましい。いずれの熱プラズマを用いる場合でも、１００００Ｋ以上、より望ましくは１００００Ｋ以上２５０００Ｋ以下の高温部を有する熱プラズマであり、特に、粒子の生成時間を制御できるプラズマであることが好ましい。
【0065】
プラズマ法による、本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子の製造方法における反応工程の具体的な構成例について、図１を用いながら説明する。
【0066】
図１に示した装置は、直流プラズマ装置と高周波プラズマ装置を重畳させたハイブリッドプラズマ反応装置１００である。
【0067】
ハイブリッドプラズマ反応装置１００は、水冷石英二重管２と、水冷石英二重管２と接続された反応容器５を有している。また、反応容器５には真空排気装置１０が接続されている。
【0068】
水冷石英二重管２の上方には直流プラズマトーチ１が設けられ、直流プラズマトーチ１には、プラズマ発生用ガス供給口６が設けられている。
【0069】
プラズマ領域の外側に水冷石英二重管２の内壁に沿って、高周波プラズマ発生用および石英管保護用のシースガスを供給できるように構成されており、水冷石英二重管２の上方のフランジにはシースガス導入口７が設けられている。
【0070】
水冷石英二重管２の周囲には、高周波プラズマ発生用の水冷銅コイル３が配置されている。
【0071】
直流プラズマトーチ１近傍には、原料粉末キャリアガス供給口８が設けられ、原料粉末を供給する原料粉末供給装置４と配管で接続されている。
【0072】
プラズマ発生用ガス供給口６、シースガス導入口７、原料粉末供給装置４には、配管により、ガス供給装置１１を接続し、ガス供給装置１１から所定のガスを各部材に供給できるように構成できる。尚、必要に応じて、装置内の部材を冷却したり、所定の雰囲気にできるように上記部材以外にも供給口を設けておき、上記ガス供給装置１１と接続しておくこともできる。
【0073】
上記ハイブリッドプラズマ反応装置１００を用いた複合タングステン酸化物の粒子の製造方法の構成例を説明する。
【0074】
まず、真空排気装置１０により、水冷石英二重管２内と反応容器５内とで構成される反応系内を真空引きする。この際の真空度は特に限定されないが、例えば約０．１Ｐａ（約０．００１Ｔｏｒｒ）まで真空引きできる。反応系内を真空引きした後、ガス供給装置１１からアルゴンガスを供給し、当該反応系内をアルゴンガスで満たすことができる。例えば反応系内を１気圧のアルゴンガス流通系とすることが好ましい。
【0075】
更にその後、反応容器５内にプラズマガスを供給できる。プラズマガスとしては特に限定されないが、例えばアルゴンガス、アルゴンとヘリウムとの混合ガス（Ａｒ－Ｈｅ混合ガス）、アルゴンと窒素との混合ガス（Ａｒ－Ｎ2混合ガス）、ネオン、ヘリウム、キセノンから選択されるいずれかのガスを用いることができる。
【0076】
プラズマガスの供給流量についても特に限定されないが、例えば、好ましくは３Ｌ／ｍｉｎ以上３０Ｌ／ｍｉｎ以下、より好ましくは３Ｌ／ｍｉｎ以上１５Ｌ／ｍｉｎ以下の流量でプラズマ発生用ガス供給口６から導入できる。そして、直流プラズマを発生できる。
【0077】
一方、プラズマ領域の外側に水冷石英二重管２の内壁に沿って、高周波プラズマ発生用および石英管保護用のシースガスをシースガス導入口７から旋回状に供給できる。シースガスの種類や、供給速度についても特に限定されないが、例えばアルゴンガスを２０Ｌ／ｍｉｎ以上５０Ｌ／ｍｉｎ以下と、水素ガス１Ｌ／ｍｉｎ以上５Ｌ／ｍｉｎ以下とを流し、高周波プラズマを発生させる。
【0078】
そして、高周波プラズマ発生用の水冷銅コイル３に高周波電源を加えることができる。高周波電源の条件は特に限定されないが、例えば周波数４ＭＨｚ程度の高周波電源を、１５ｋＷ以上５０ｋＷ以下加えることができる。
【0079】
このようなハイブリッドプラズマを発生させた後、キャリアガスを用い、原料を、原料粉末供給装置４により原料粉末キャリアガス供給口８から導入できる。キャリアガスについても特に限定されないが、例えば１Ｌ／ｍｉｎ以上８Ｌ／ｍｉｎ以下のアルゴンガスと０．００１Ｌ／ｍｉｎ以上０．８Ｌ／ｍｉｎ以下の酸素ガスとからなる混合ガスを用いることができる。
【0080】
プラズマ中に供給される出発原料となる原料混合物、あるいは複合タングステン酸化物前駆体をプラズマ中に導入して反応を行う。出発原料の原料粉末キャリアガス供給口８からの供給速度は特に限定されないが、例えば１ｇ／ｍｉｎ以上５０ｇ／ｍｉｎ以下の割合で供給することが好ましく、１ｇ／ｍｉｎ以上２０ｇ／ｍｉｎ以下がより好ましい。
【0081】
出発原料の供給速度を５０ｇ／ｍｉｎ以下とすることで、プラズマ火炎の中心部を通過する出発原料の割合を十分に高くし、未反応物や中間生成物の割合を抑制し、所望の複合タングステン酸化物微粒子の生成割合を高くできる。また、出発原料の供給速度を１ｇ／ｍｉｎ以上とすることで生産性を高めることができる。
【0082】
プラズマ中に供給される出発原料は、プラズマ中で瞬時に蒸発し、凝縮過程を経て、平均一次粒子径が１００ｎｍ以下の複合タングステン酸化物微粒子が生成する。
【0083】
尚、本実施形態の製造方法によって得られる複合タングステン酸化物微粒子の粒径は、プラズマ出力や、プラズマ流量、供給する原料粉末の量等によって容易に制御できる。
【0084】
反応後、生成した複合タングステン酸化物微粒子は，反応容器５に堆積するので、これを回収できる。
【0085】
尚、ここまで説明した製造方法により得られた赤外線吸収材料微粒子は、その表面を被覆膜（例えば、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌを含有する化合物）で被覆することもできる。
【0086】
以上、本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子の製造方法について説明したが、かかる製造方法により得られた赤外線吸収材料微粒子は、例えば以下の方法により、評価、確認することができる。
【0087】
例えば、上記製造方法により得られた赤外線吸収材料微粒子における構成元素の化学定量分析を実施できる。分析方法は特に限定されないが、例えば、元素Ｌおよび元素Ｍやタングステンは、プラズマ発光分光分析法で、酸素は不活性ガスインパルス加熱融解赤外吸収法で分析することができる。
【0088】
また、本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子（複合タングステン酸化物粒子）の結晶構造は、粉末Ｘ線回折法で確認することができ、赤外線吸収材料微粒子（複合タングステン酸化物粒子）の粒子径は、ＴＥＭ観察や動的光散乱法に基づく粒径測定によって確認できる。
【0089】
３．赤外線吸収材料微粒子分散液
本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子分散液は、既述の赤外線吸収材料微粒子（複合タングステン酸化物粒子）と、分散媒とを含むことができる。
本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子分散液は、既述の赤外線吸収材料微粒子（複合タングステン酸化物粒子）と、分散媒とを含むことができる。
【0090】
赤外線吸収材料微粒子（複合タングステン酸化物粒子）は、分散媒中に分散していることが好ましい。
【0091】
上記赤外線吸収材料微粒子（複合タングステン酸化物粒子）を、適宜な分散媒（溶媒）中に混合・分散したものが、本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子分散液である。
【0092】
本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子分散液に用いる分散媒の種類等は特に限定されない。例えば該分散液を塗布したり、他の材料に練り込む場合の条件、環境等に応じて選択できる。また、本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子分散液が、更に、無機バインダーや樹脂バインダー等のバインダー等の他の成分を含有する場合には、他の成分、例えばバインダー等に合わせて分散媒を選択できる。
【0093】
分散媒としては、例えば水、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類、メチルエーテル、エチルエーテル、プロピルエーテル等のエーテル類、エステル類、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、シクロヘキサノン、イソブチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、トルエン等の芳香族炭化水素類といった水、および各種有機溶媒から選択された１種類以上を使用可能である。
【0094】
分散媒には、未硬化の樹脂モノマーやオリゴマーを用いてもよい。
【0095】
赤外線吸収材料微粒子分散液における分散媒の含有割合は特に限定されないが、赤外線吸収材料微粒子１００質量部に対し分散媒を８０質量部以上含むことが好ましい。これは、赤外線吸収材料微粒子１００質量部に対して、分散媒を８０質量部以上の割合で含むことで、分散液としての保存性を担保し易く、赤外線吸収材料微粒子分散体を製造する場合等の作業性も確保できるからである。
【0096】
本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子分散液は、赤外線吸収材料微粒子および分散媒以外に任意の成分を含有することもできる。
【0097】
例えば、分散液に水を用いる場合には、本実施形態の赤外線吸収材料微粒子分散液に、酸やアルカリを添加して、当該分散液のｐＨ調整をしてもよい。
【0098】
一方、分散液中における赤外線吸収材料微粒子の分散安定性を一層向上させるため、本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子分散液は、更に各種の分散剤、界面活性剤、カップリング剤等を含有することもできる。
【0099】
赤外線吸収材料微粒子の分散媒への分散方法は、特に限定されない。例えば、赤外線吸収材料微粒子を分散媒中へ均一に分散する方法であって、当該赤外線吸収材料微粒子の粒径を調整できる方法であることが好ましい。具体的には、赤外線吸収材料微粒子を分散媒中へ均一に分散する方法であって、当該赤外線吸収材料微粒子の分散粒子径が１００ｎｍ以下となる方法であることが好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下となる方法であることがより好ましく、１０ｎｍ以上８０ｎｍ以下となる方法が更に好ましい。
【0100】
赤外線吸収材料微粒子を分散媒中に分散する方法としては、例えば、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカー、超音波ホモジナイザー等から選択された１種類以上が挙げられる。
【0101】
これらの器材を用いた機械的な分散処理によって、赤外線吸収材料微粒子の分散媒中への分散と同時に赤外線吸収材料微粒子同士の衝突等により微粒化が進む。
【0102】
本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子分散液の状態は、赤外線吸収材料微粒子を分散媒中に分散した時の赤外線吸収材料微粒子の分散状態を測定することで確認できる。例えば、本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子が、分散媒中において粒子および粒子の凝集状態として存在する液から試料をサンプリングし、市販されている種々の粒度分布計で測定することで確認することができる。粒度分布計としては、例えば、動的光散乱法を原理とした大塚電子株式会社製ＥＬＳ－８０００等の公知の測定装置を用いて分散粒子径として知ることができる。
【0103】
赤外線吸収材料微粒子は、分散媒中に均一に分散していることが好ましい。
【0104】
赤外線吸収材料微粒子の分散粒子径を８００ｎｍ以下とすることで、例えば赤外線吸収材料微粒子分散液を用いて製造される近赤外線吸収膜（近赤外線遮蔽膜）や成形体（板、シート等）が、単調に透過率の減少した灰色系になることを回避できるからである。
【0105】
尚、分散粒子径とは、赤外線吸収材料微粒子分散液中に分散した赤外線吸収材料微粒子の単体粒子や、当該赤外線吸収材料微粒子が凝集した凝集粒子の粒子径を意味するものである。
【0106】
赤外線吸収材料微粒子分散液において、赤外線吸収材料微粒子が凝集して粗大な凝集体となり、当該粗大化した粒子が多数存在すると、当該粗大粒子が光散乱源となる。その結果、当該赤外線吸収材料微粒子分散液を用いて、近赤外線吸収膜や成形体等の赤外線吸収材料微粒子分散体を作製した際に曇り（ヘイズ）が大きくなり、可視光透過率が減少する原因となることがある。従って、赤外線吸収材料微粒子の粗大粒子生成を回避するように十分に分散することが好ましい。
【0107】
尚、赤外線吸収微粒子分散液での赤外線吸収微粒子の分散状態は、以下の赤外線吸収材料微粒子分散体に加工されても、維持される。
【0108】
４．赤外線吸収材料微粒子分散体
本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子分散体は、既述の赤外線吸収材料微粒子と、固体媒体と、を含むことができる。赤外線吸収材料微粒子は、固体媒体中に分散していることが好ましい。
本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子分散体は、既述の赤外線吸収材料微粒子と、固体媒体と、を含むことができる。赤外線吸収材料微粒子は、固体媒体中に分散していることが好ましい。
【0109】
本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子分散体は、既述の赤外線吸収材料微粒子を適宜な固体媒体中に分散して得られる。
【0110】
本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子分散体は、例えば赤外線吸収材料微粒子を、所定条件における機械的な粉砕の後、樹脂等の固体媒体中に分散し、分散状態を維持している。このため、樹脂材料等の耐熱温度の低い基材材料への応用が可能であり、形成の際に大型の装置を必要とせず安価であるという利点がある。
【0111】
本実施形態に係る赤外線吸収材料は導電性材料であるため、連続的な膜として使用した場合は、携帯電話等の電波を吸収反射して妨害する恐れがある。しかし、赤外線吸収材料を微粒子として固体媒体のマトリックス中に分散した場合、粒子一個一個が孤立した状態で分散しているため、電波透過性を発揮でき、汎用性を有する。
【0112】
尚、赤外線吸収材料微粒子分散体における固体媒体のマトリックス中に分散した赤外線吸収材料微粒子の平均粒子径と、当該赤外線吸収材料微粒子分散体を形成するのに用いた赤外線吸収材料微粒子分散液中や赤外線吸収材料微粒子分散体形成用の分散液中に分散した赤外線吸収材料微粒子の分散粒子径とが異なる場合がある。これは、赤外線吸収材料微粒子分散液や赤外線吸収材料微粒子分散体形成用の分散液から、赤外線吸収材料微粒子分散体を得る際に、当該分散液中で凝集していた赤外線吸収材料微粒子の凝集が解されるためである。
【0113】
赤外線吸収材料微粒子分散体の固体媒体としては特に限定されないが、例えば樹脂またはガラスを用いることができる。
【0114】
固体媒体として樹脂を用いる場合、樹脂の種類は特に限定されないが、樹脂は、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステル樹脂、オレフィン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、フッ素樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂から選択される１種類以上とすることができる。
【0115】
赤外線吸収材料微粒子分散体における赤外線吸収材料微粒子の含有割合は特に限定されないが、赤外線吸収材料微粒子分散体は、赤外線吸収材料微粒子を０．００１質量％以上８０質量％以下の割合で含有することが好ましい。これは赤外線吸収材料微粒子を０．００１質量％以上含むことで、十分な近赤外線遮蔽機能を発揮できるからである。また、赤外線吸収材料微粒子の含有割合を８０質量％以下とすることで、赤外線吸収材料微粒子分散体が含有する固体媒体の割合を多くし、当該赤外線吸収材料微粒子分散体の強度を高めることができるからである。
【0116】
本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子分散体の形状等は特に限定されず、用途等に応じて任意に選択できる。例えば、本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子分散体は、シート状、ボード状、フィルム状のいずれかであることが好ましい。
【0117】
本実施形態の赤外線吸収材料微粒子分散体の製造方法は特に限定されず、既述の赤外線吸収材料微粒子を固体媒体中に添加し、必要に応じて分散することで製造できる。
【0118】
本実施形態に係る赤外線吸収材料微粒子分散体は、例えば以下の手順により製造できる。
【0119】
まず、赤外線吸収材料微粒子分散体形成用分散液を調製する。赤外線吸収材料微粒子分散体形成用分散液は、例えば赤外線吸収材料微粒子分散液に、固体媒体となる樹脂を添加、溶解して調製できる。また、赤外線吸収材料微粒子分散液に、ガラスとなるシリケート化合物等の前駆体であるシランカップリング剤、シラン系アルコキシド、ポリシラザン、ポリオルガノシランから選択された１種類以上を添加して調製できる。
【0120】
そして、調製した赤外線吸収材料微粒子分散体形成用分散液を、ガラス板や板状のプラスチック等の透明基材に塗布する。次いで、赤外線吸収材料微粒子分散体形成用分散液に含まれる赤外線吸収材料微粒子分散液の分散媒を乾燥・揮発等して、透明基材の表面に硬化した赤外線吸収材料微粒子分散体が形成された赤外線吸収透明基材を得ることができる。
【0121】
また、赤外線吸収材料微粒子や、赤外線吸収材料微粒子分散液を、固体媒体に練り込むことで赤外線吸収材料微粒子分散体を得ることもできる。
【実施例0122】
以下、本発明に係る実施例について比較例を挙げ具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【0123】
（１）化学分析
製造された実施例と比較例に係る赤外線吸収材料（複合タングステン酸化物）微粒子の化学分析は、Ｃｓについては、フレーム原子吸光装置（ＶＡＲＩＡＮ社製、型式：ＳｐｅｃｔｒＡＡ ２２０ＦＳ）により評価した。また、Ｗについては、ＩＣＰ発光分光分析装置（島津製作所製、型式：ＩＣＰＥ９０００）により評価し、Ｏについては、酸素窒素同時分析計（ＬＥＣＯ社製、型式：ＯＮ８３６）により評価した。
製造された実施例と比較例に係る赤外線吸収材料（複合タングステン酸化物）微粒子の化学分析は、Ｃｓについては、フレーム原子吸光装置（ＶＡＲＩＡＮ社製、型式：ＳｐｅｃｔｒＡＡ ２２０ＦＳ）により評価した。また、Ｗについては、ＩＣＰ発光分光分析装置（島津製作所製、型式：ＩＣＰＥ９０００）により評価し、Ｏについては、酸素窒素同時分析計（ＬＥＣＯ社製、型式：ＯＮ８３６）により評価した。
【0124】
（２）結晶構造の測定
また、実施例と比較例に係る赤外線吸収材料（複合タングステン酸化物）の結晶構造については、粉末Ｘ線回折装置（スペクトリス株式会社ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ製Ｘ‘Ｐｅｒｔ－ＰＲＯ／ＭＰＤ）を用い、粉末Ｘ線回折法（θ－２θ法）により当該赤外線吸収材料微粒子のＸ線回折パターンを測定し、得られたＸ線回折パターンから、赤外線吸収材料（複合タングステン酸化物）の結晶構造を特定した。
また、実施例と比較例に係る赤外線吸収材料（複合タングステン酸化物）の結晶構造については、粉末Ｘ線回折装置（スペクトリス株式会社ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ製Ｘ‘Ｐｅｒｔ－ＰＲＯ／ＭＰＤ）を用い、粉末Ｘ線回折法（θ－２θ法）により当該赤外線吸収材料微粒子のＸ線回折パターンを測定し、得られたＸ線回折パターンから、赤外線吸収材料（複合タングステン酸化物）の結晶構造を特定した。
【0125】
（３）赤外線吸収材料微粒子分散液の分散粒子径
調製された実施例と比較例に係る赤外線吸収材料微粒子分散液の分散粒子径については、大塚電子株式会社製ＥＬＳ－８０００で測定した。
調製された実施例と比較例に係る赤外線吸収材料微粒子分散液の分散粒子径については、大塚電子株式会社製ＥＬＳ－８０００で測定した。
【0126】
（４）赤外線吸収材料微粒子分散液の分光透過率と表色系
調製された実施例と比較例に係る赤外線吸収材料微粒子分散液の波長３２０ｎｍ以上２２００ｎｍ以下の光に対する透過率は、分光光度計用セル（ジーエルサイエンス株式会社製、型番：Ｓ１０－ＳＱ－１、材質：合成石英、光路長：１ｍｍ）に上記分散液を保持し、日立製作所（株）社製の分光光度計Ｕ－４１００を用いて測定した。
調製された実施例と比較例に係る赤外線吸収材料微粒子分散液の波長３２０ｎｍ以上２２００ｎｍ以下の光に対する透過率は、分光光度計用セル（ジーエルサイエンス株式会社製、型番：Ｓ１０－ＳＱ－１、材質：合成石英、光路長：１ｍｍ）に上記分散液を保持し、日立製作所（株）社製の分光光度計Ｕ－４１００を用いて測定した。
【0127】
測定の際、上述した分光光度計用セルに、上記分散液の液状媒体（メチルイソブチルケトン、以下「ＭＩＢＫ」と略称する。）を満たした状態で透過率を測定し、透過率測定のベースラインを求めた。
【0128】
この結果、以下に説明する分光透過率および可視光透過率は、分光光度計用セル表面の光反射や液状媒体の光吸収による寄与が除外され、赤外線吸収材料（複合タングステン酸化物）微粒子による光吸収のみが算出されることとなる。
【0129】
また、可視光透過率は、ＪＩＳ Ｒ ３１０６（２０１９）に従って算出した。
【0130】
表色系は、ＪＩＳ Ｚ ８７０１（１９９９）に基づくＬ＊ａ＊ｂ＊表色系（Ｄ６５光源／１０度視野）を用い、ｂ＊の値を測定した。
【0131】
（５）赤外線吸収材料微粒子分散体の分光透過率と表色系
調製された実施例と比較例に係る赤外線吸収材料微粒子分散体の波長３２０ｎｍ以上２２００ｎｍ以下の光に対する透過率についても、日立製作所（株）社製の分光光度計Ｕ－４１００を用いて測定した。
調製された実施例と比較例に係る赤外線吸収材料微粒子分散体の波長３２０ｎｍ以上２２００ｎｍ以下の光に対する透過率についても、日立製作所（株）社製の分光光度計Ｕ－４１００を用いて測定した。
【0132】
可視光透過率も、ＪＩＳ Ｒ ３１０６（２０１９）に従って算出した。
【0133】
表色系も、ＪＩＳ Ｚ ８７０１（１９９９）に基づくＬ＊ａ＊ｂ＊表色系（Ｄ６５光源／１０度視野）を用い、ｂ＊の値を測定した。
【0134】
［実施例１］
（１）赤外線吸収材料（複合タングステン酸化物）微粒子の製造
三酸化タングステン（ＷＯ3）、炭酸セシウム（Ｃｓ2ＣＯ3）、および、酸化スカンジウム（Ｓｃ2Ｏ3）の各粉末を、物質量比（モル比）でＳｃ：Ｃｓ：Ｗ＝０．０５：０．２５：０．９５相当となる割合で秤量した後、擂潰機で十分混合して実施例１に係る原料混合粉を得た（原料調製工程）。
（１）赤外線吸収材料（複合タングステン酸化物）微粒子の製造
三酸化タングステン（ＷＯ3）、炭酸セシウム（Ｃｓ2ＣＯ3）、および、酸化スカンジウム（Ｓｃ2Ｏ3）の各粉末を、物質量比（モル比）でＳｃ：Ｃｓ：Ｗ＝０．０５：０．２５：０．９５相当となる割合で秤量した後、擂潰機で十分混合して実施例１に係る原料混合粉を得た（原料調製工程）。
【0135】
次に、原料調製工程で調製した原料混合粉を用いて、図１に示す直流プラズマと高周波プラズマを重畳させたハイブリッドプラズマ反応装置１００を用い、反応工程を実施した。
【0136】
まず、真空排気装置１０により反応系内を約０．１Ｐａ（約０．００１ｔｏｒｒ）まで真空引きした後、アルゴンガスで完全に置換して１気圧のアルゴン流通系とした。
【0137】
プラズマ発生用ガス供給口６よりアルゴンガス８Ｌ／ｍｉｎを流し、直流プラズマを発生させた。このときの直流電源入力は６ｋＷである。
【0138】
更に、水冷石英二重管２の内壁に沿って、高周波プラズマ発生用および石英管保護用のガスとして、シースガス導入口７より螺旋状にアルゴンガス４０Ｌ／ｍｉｎと水素ガス３Ｌ／ｍｉｎを流し、高周波プラズマを発生させた。
【0139】
このときの高周波電源入力は４５ｋＷとした。このようなハイブリッドプラズマを発生させた後、３Ｌ／ｍｉｎのアルゴンガスと０．０１Ｌ／ｍｉｎの酸素ガスとの混合ガスをキャリアガスとして、原料粉末供給装置４より実施例１に係る原料混合粉を２ｇ／ｍｉｎの供給速度でプラズマ中に供給した。
【0140】
その結果、原料は瞬時に蒸発し、プラズマ尾炎部で凝縮して微粒化した。反応容器５の底で、赤外線吸収材料微粒子である微粒子（微粒子ａ１）を回収した。
【0141】
微粒子ａ１について、Ｃｓ、Ｓｃ、Ｗ、Ｏ定量分析の結果、実施例１に係る微粒子ａ１の化学式はＣｓ0.26Ｓｃ0.05ＷＯ3.26（複合タングステン酸化物）であることを確認できた。
【0142】
また、微粒子ａ１について、粉末Ｘ線回折装置（スペクトリス株式会社ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ製Ｘ‘Ｐｅｒｔ－ＰＲＯ／ＭＰＤ）を用い、粉末Ｘ線回折法（θ－２θ法）によりＸ線回折パターンを測定した。得られたＸ線回折パターンから微粒子ａ１に含まれる化合物の結晶構造を特定したところ、六方晶のＣｓ0.3ＷＯ3と同じピークが確認された。上記のように、Ｘ線回折パターンにより得られた複合タングステン酸化物の結晶構造を特定できる。本実施例の場合、上述のように微粒子ａ１に含まれる化合物の結晶構造が、類似する六方晶の複合タングステン酸化物のピークと一致する。このため、本実施例で得られた複合タングステン酸化物、すなわち微粒子ａ１の結晶構造は、六方晶であることが確認できる。当該評価結果を表１に示す。
【0143】
（２）赤外線吸収材料微粒子分散液の調製
上記微粒子ａ１を２３．０質量％と、官能基としてアミンを含有する基を有するアクリル系高分子分散剤（アミン価４８ｍｇＫＯＨ／ｇ、分解温度２５０℃のアクリル系分散剤）［以下、「分散剤ｂ」と記載する。］１８．４質量％と、分散媒であるメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）５８．６質量％とを秤量し、０．３ｍｍφＺｒＯ2ビーズを入れたペイントシェーカー（浅田鉄工社製）に装填し、５０分間、解砕・分散処理することによって赤外線吸収材料微粒子分散液（Ａ１液）を調製した。
上記微粒子ａ１を２３．０質量％と、官能基としてアミンを含有する基を有するアクリル系高分子分散剤（アミン価４８ｍｇＫＯＨ／ｇ、分解温度２５０℃のアクリル系分散剤）［以下、「分散剤ｂ」と記載する。］１８．４質量％と、分散媒であるメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）５８．６質量％とを秤量し、０．３ｍｍφＺｒＯ2ビーズを入れたペイントシェーカー（浅田鉄工社製）に装填し、５０分間、解砕・分散処理することによって赤外線吸収材料微粒子分散液（Ａ１液）を調製した。
【0144】
得られた実施例１に係るＡ１液を、可視光透過率が８０.０％になるようにＭＩＢＫで適宜希釈して分光光度計用セルに入れ、分光透過率を測定した。
【0145】
可視光透過率が８０.０％になるように希釈率を調整して測定したときの透過光プロファイルから、波長７００ｎｍの透過率と波長１４００ｎｍの透過率、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）、および、ｂ＊を評価したところ、波長７００ｎｍの透過率は７９．３％、波長１４００ｎｍの透過率は２５．６％、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）は０．３２、ｂ＊は２．４であった。
【0146】
当該評価結果を表２に示す。
【0147】
（３）赤外線吸収材料微粒子分散体の製造
次に、上記赤外線吸収材料微粒子分散液（Ａ１液）とＵＶ硬化樹脂（東亜合成株式会社製アロニックスＵＶ－３７０１）とを、重量比で１：１となるように秤量し、混合・攪拌して、赤外線吸収材料微粒子分散体形成用分散液（Ｂ１液）を調製した。
次に、上記赤外線吸収材料微粒子分散液（Ａ１液）とＵＶ硬化樹脂（東亜合成株式会社製アロニックスＵＶ－３７０１）とを、重量比で１：１となるように秤量し、混合・攪拌して、赤外線吸収材料微粒子分散体形成用分散液（Ｂ１液）を調製した。
【0148】
次いで、バーＮｏ１６のバーコーターを用い、厚さ３ｍｍのソーダ石灰ガラス基板上へ赤外線吸収材料微粒子分散体形成用分散液（Ｂ１液）を塗布した後、７０℃、１分間の条件で乾燥させた。
【0149】
そして、高圧水銀ランプを照射し、実施例１に係る赤外線吸収材料微粒子分散体（分散体Ｃ１）を得た。
【0150】
得られた実施例１に係る分散体Ｃ１の光学特性を測定した。
【0151】
その結果、可視光透過率は８１．２％、波長７００ｎｍの透過率は８０．０％、波長１４００ｎｍの透過率は２６．３％、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）は０．３３、ｂ＊は２．６であった。
【0152】
当該評価結果を表２に示す。
【0153】
［実施例２］
三酸化タングステン（ＷＯ3）、炭酸セシウム（Ｃｓ2ＣＯ3）、および、酸化パラジウム（ＰｄＯ）の各粉末を、物質量比（モル比）でＰｄ：Ｃｓ：Ｗ＝０．０５：０．２５：０．９５相当となる割合で秤量した後、擂潰機で十分混合して実施例２に係る原料混合粉を得た以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例２に係る微粒子ａ２を得た。
三酸化タングステン（ＷＯ3）、炭酸セシウム（Ｃｓ2ＣＯ3）、および、酸化パラジウム（ＰｄＯ）の各粉末を、物質量比（モル比）でＰｄ：Ｃｓ：Ｗ＝０．０５：０．２５：０．９５相当となる割合で秤量した後、擂潰機で十分混合して実施例２に係る原料混合粉を得た以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例２に係る微粒子ａ２を得た。
【0154】
尚、微粒子ａ２について、Ｃｓ、Ｐｄ、Ｗ、Ｏ定量分析の結果、微粒子ａ２の化学式はＣｓ0.26Ｐｄ0.05ＷＯ3.32（複合タングステン酸化物）であることを確認できた。
【0155】
当該評価結果を表１に示す。
【0156】
次に、上記微粒子ａ２を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例２に係る赤外線吸収材料微粒子分散液（Ａ２液）を調製し、調製されたＡ２液を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、波長７００ｎｍの透過率と波長１４００ｎｍの透過率、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）、および、ｂ＊を評価した。
【0157】
当該評価結果を表２に示す。
【0158】
更に、上記Ａ２液を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例２に係る赤外線吸収材料微粒子分散体（分散体Ｃ２）を製造し、得られた分散体Ｃ２を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、波長７００ｎｍの透過率と波長１４００ｎｍの透過率、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）、および、ｂ＊を評価した。
【0159】
当該評価結果も表２に示す。
【0160】
［実施例３］
三酸化タングステン（ＷＯ3）、炭酸セシウム（Ｃｓ2ＣＯ3）、および、酸化カドミウム（ＣｄＯ）の各粉末を、物質量比（モル比）でＣｄ：Ｃｓ：Ｗ＝０．０５：０．２５：０．９５相当となる割合で秤量した後、擂潰機で十分混合して実施例３に係る原料混合粉を得た以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例３に係る微粒子ａ３を得た。
三酸化タングステン（ＷＯ3）、炭酸セシウム（Ｃｓ2ＣＯ3）、および、酸化カドミウム（ＣｄＯ）の各粉末を、物質量比（モル比）でＣｄ：Ｃｓ：Ｗ＝０．０５：０．２５：０．９５相当となる割合で秤量した後、擂潰機で十分混合して実施例３に係る原料混合粉を得た以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例３に係る微粒子ａ３を得た。
【0161】
尚、微粒子ａ３について、Ｃｓ、Ｃｄ、Ｗ、Ｏ定量分析の結果、微粒子ａ３の化学式はＣｓ0.26Ｃｄ0.05ＷＯ3.27（複合タングステン酸化物）であることを確認できた。
【0162】
当該評価結果を表１に示す。
【0163】
次に、上記微粒子ａ３を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例３に係る赤外線吸収材料微粒子分散液（Ａ３液）を調製し、調製されたＡ３液を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、波長７００ｎｍの透過率と波長１４００ｎｍの透過率、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）、および、ｂ＊を評価した。
【0164】
当該評価結果を表２に示す。
【0165】
更に、上記Ａ３液を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例３に係る赤外線吸収材料微粒子分散体（分散体Ｃ３）を製造し、得られた分散体Ｃ３を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、波長７００ｎｍの透過率と波長１４００ｎｍの透過率、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）、および、ｂ＊を評価した。
【0166】
当該評価結果も表２に示す。
【0167】
［実施例４］
三酸化タングステン（ＷＯ3）、炭酸セシウム（Ｃｓ2ＣＯ3）、および、酸化イットリウム（Ｙ2Ｏ3）の各粉末を、物質量比（モル比）でＹ：Ｃｓ：Ｗ＝０．０５：０．２５：０．９５相当となる割合で秤量した後、擂潰機で十分混合して実施例４に係る原料混合粉を得た以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例４に係る微粒子ａ４を得た。
三酸化タングステン（ＷＯ3）、炭酸セシウム（Ｃｓ2ＣＯ3）、および、酸化イットリウム（Ｙ2Ｏ3）の各粉末を、物質量比（モル比）でＹ：Ｃｓ：Ｗ＝０．０５：０．２５：０．９５相当となる割合で秤量した後、擂潰機で十分混合して実施例４に係る原料混合粉を得た以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例４に係る微粒子ａ４を得た。
【0168】
尚、微粒子ａ４について、Ｃｓ、Ｙ、Ｗ、Ｏ定量分析の結果、微粒子ａ４の化学式は、Ｃｓ0.26Ｙ0.05ＷＯ3.33（複合タングステン酸化物）であることを確認できた。
【0169】
当該評価結果を表１に示す。
【0170】
次に、上記微粒子ａ４を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例４に係る赤外線吸収材料微粒子分散液（Ａ４液）を調製し、調製されたＡ４液を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、波長７００ｎｍの透過率と波長１４００ｎｍの透過率、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）、および、ｂ＊を評価した。
【0171】
当該評価結果を表２に示す。
【0172】
更に、上記Ａ４液を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例４に係る赤外線吸収材料微粒子分散体（分散体Ｃ４）を製造し、得られた分散体Ｃ４を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、波長７００ｎｍの透過率と波長１４００ｎｍの透過率、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）、および、ｂ＊を評価した。
【0173】
当該評価結果も表２に示す。
【0174】
［実施例５］
三酸化タングステン（ＷＯ3）、炭酸セシウム（Ｃｓ2ＣＯ3）、および、酸化ランタン（Ｌａ2Ｏ3）の各粉末を、物質量比（モル比）でＬａ：Ｃｓ：Ｗ＝０．０５：０．２５：０．９５相当となる割合で秤量した後、擂潰機で十分混合して実施例５に係る原料混合粉を得た以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例５に係る微粒子ａ５を得た。
三酸化タングステン（ＷＯ3）、炭酸セシウム（Ｃｓ2ＣＯ3）、および、酸化ランタン（Ｌａ2Ｏ3）の各粉末を、物質量比（モル比）でＬａ：Ｃｓ：Ｗ＝０．０５：０．２５：０．９５相当となる割合で秤量した後、擂潰機で十分混合して実施例５に係る原料混合粉を得た以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例５に係る微粒子ａ５を得た。
【0175】
尚、微粒子ａ５について、Ｃｓ、Ｌａ、Ｗ、Ｏ定量分析の結果、微粒子ａ５の化学式はＣｓ0.26Ｌａ0.05ＷＯ3.28（複合タングステン酸化物）であることを確認できた。
【0176】
当該評価結果を表１に示す。
【0177】
次に、上記微粒子ａ５を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例５に係る赤外線吸収材料微粒子分散液（Ａ５液）を調製し、調製されたＡ５液を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、波長７００ｎｍの透過率と波長１４００ｎｍの透過率、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）、および、ｂ＊を評価した。
【0178】
当該評価結果を表２に示す。
【0179】
更に、上記Ａ５液を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例５に係る赤外線吸収材料微粒子分散体（分散体Ｃ５）を製造し、得られた分散体Ｃ５を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、波長７００ｎｍの透過率と波長１４００ｎｍの透過率、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）、および、ｂ＊を評価した。
【0180】
当該評価結果も表２に示す。
【0181】
［実施例６］
三酸化タングステン（ＷＯ3）、炭酸セシウム（Ｃｓ2ＣＯ3）、および、酸化ガリウム（Ｇａ2Ｏ3）の各粉末を、物質量比（モル比）でＧａ：Ｃｓ：Ｗ＝０．０５：０．２５：０．９５相当となる割合で秤量した後、擂潰機で十分混合して実施例６に係る原料混合粉を得た以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例６に係る微粒子ａ６を得た。
三酸化タングステン（ＷＯ3）、炭酸セシウム（Ｃｓ2ＣＯ3）、および、酸化ガリウム（Ｇａ2Ｏ3）の各粉末を、物質量比（モル比）でＧａ：Ｃｓ：Ｗ＝０．０５：０．２５：０．９５相当となる割合で秤量した後、擂潰機で十分混合して実施例６に係る原料混合粉を得た以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例６に係る微粒子ａ６を得た。
【0182】
尚、微粒子ａ６について、Ｃｓ、Ｇａ、Ｗ、Ｏ定量分析の結果、微粒子ａ６の化学式はＣｓ0.26Ｇａ0.05ＷＯ3.29（複合タングステン酸化物）であることを確認できた。
【0183】
当該評価結果を表１に示す。
【0184】
次に、上記微粒子ａ６を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例６に係る赤外線吸収材料微粒子分散液（Ａ６液）を調製し、調製されたＡ６液を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、波長７００ｎｍの透過率と波長１４００ｎｍの透過率、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）、および、ｂ＊を評価した。
【0185】
当該評価結果を表２に示す。
【0186】
更に、上記Ａ６液を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例６に係る赤外線吸収材料微粒子分散体（分散体Ｃ６）を製造し、得られた分散体Ｃ６を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、波長７００ｎｍの透過率と波長１４００ｎｍの透過率、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）、および、ｂ＊を評価した。
【0187】
当該評価結果も表２に示す。
【0188】
［実施例７］
三酸化タングステン（ＷＯ3）、炭酸セシウム（Ｃｓ2ＣＯ3）、および、酸化インジウム（Ｉｎ2Ｏ3）の各粉末を、物質量比（モル比）でＩｎ：Ｃｓ：Ｗ＝０．０５：０．２５：０．９５相当となる割合で秤量した後、擂潰機で十分混合して実施例７に係る原料混合粉を得た以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例７に係る微粒子ａ７を得た。
三酸化タングステン（ＷＯ3）、炭酸セシウム（Ｃｓ2ＣＯ3）、および、酸化インジウム（Ｉｎ2Ｏ3）の各粉末を、物質量比（モル比）でＩｎ：Ｃｓ：Ｗ＝０．０５：０．２５：０．９５相当となる割合で秤量した後、擂潰機で十分混合して実施例７に係る原料混合粉を得た以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例７に係る微粒子ａ７を得た。
【0189】
尚、微粒子ａ７について、Ｃｓ、Ｉｎ、Ｗ、Ｏ定量分析の結果、微粒子ａ７の化学式はＣｓ0.26Ｉｎ0.05ＷＯ3.34（複合タングステン酸化物）であることを確認できた。
【0190】
当該評価結果を表１に示す。
【0191】
次に、上記微粒子ａ７を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例７に係る赤外線吸収材料微粒子分散液（Ａ７液）を調製し、調製されたＡ７液を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、波長７００ｎｍの透過率と波長１４００ｎｍの透過率、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）、および、ｂ＊を評価した。
【0192】
当該評価結果を表２に示す。
【0193】
更に、上記Ａ７液を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例７に係る赤外線吸収材料微粒子分散体（分散体Ｃ７）を製造し、得られた分散体Ｃ７を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、波長７００ｎｍの透過率と波長１４００ｎｍの透過率、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）、および、ｂ＊を評価した。
【0194】
当該評価結果も表２に示す。
【0195】
［実施例８］
三酸化タングステン（ＷＯ3）、炭酸セシウム（Ｃｓ2ＣＯ3）、および、酸化タリウム（Ｔｌ2Ｏ3）の各粉末を、物質量比（モル比）でＴｌ：Ｃｓ：Ｗ＝０．０５：０．２５：０．９５相当となる割合で秤量した後、擂潰機で十分混合して実施例８に係る原料混合粉を得た以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例８に係る微粒子ａ８を得た。
三酸化タングステン（ＷＯ3）、炭酸セシウム（Ｃｓ2ＣＯ3）、および、酸化タリウム（Ｔｌ2Ｏ3）の各粉末を、物質量比（モル比）でＴｌ：Ｃｓ：Ｗ＝０．０５：０．２５：０．９５相当となる割合で秤量した後、擂潰機で十分混合して実施例８に係る原料混合粉を得た以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例８に係る微粒子ａ８を得た。
【0196】
尚、微粒子ａ８について、Ｃｓ、Ｔｌ、Ｗ、Ｏ定量分析の結果、微粒子ａ８の化学式はＣｓ0.26Ｔｌ0.05ＷＯ3.21（複合タングステン酸化物）であることを確認できた。
【0197】
当該評価結果を表１に示す。
【0198】
次に、上記微粒子ａ８を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例８に係る赤外線吸収材料微粒子分散液（Ａ８液）を調製し、調製されたＡ８液を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、波長７００ｎｍの透過率と波長１４００ｎｍの透過率、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）、および、ｂ＊を評価した。
【0199】
当該評価結果を表２に示す。
【0200】
更に、上記Ａ８液を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、実施例８に係る赤外線吸収材料微粒子分散体（分散体Ｃ８）を製造し、得られた分散体Ｃ８を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、波長７００ｎｍの透過率と波長１４００ｎｍの透過率、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）、および、ｂ＊を評価した。
【0201】
当該評価結果も表２に示す。
【0202】
［比較例１］
三酸化タングステン（ＷＯ3）、および、炭酸セシウム（Ｃｓ2ＣＯ3）の各粉末を、物質量比（モル比）でＣｓ：Ｗ＝０．３３：１．００相当となる割合で秤量した後、擂潰機で十分混合して比較例１に係る原料混合粉を得た以外は、実施例１と同様の操作をして、比較例１に係る微粒子ａを得た。
三酸化タングステン（ＷＯ3）、および、炭酸セシウム（Ｃｓ2ＣＯ3）の各粉末を、物質量比（モル比）でＣｓ：Ｗ＝０．３３：１．００相当となる割合で秤量した後、擂潰機で十分混合して比較例１に係る原料混合粉を得た以外は、実施例１と同様の操作をして、比較例１に係る微粒子ａを得た。
【0203】
尚、比較例１に係る微粒子ａについて、Ｃｓ、Ｗ、Ｏ定量分析の結果、微粒子ａの化学式はＣｓ0.33ＷＯ3.03（複合タングステン酸化物）であることを確認できた。
【0204】
当該評価結果を表１に示す。
【0205】
次に、上記微粒子ａを用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、比較例１に係る赤外線吸収材料微粒子分散液（Ａ液）を調製し、調製されたＡ液を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、波長７００ｎｍの透過率と波長１４００ｎｍの透過率、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）、および、ｂ＊を評価した。
【0206】
当該評価結果を表２に示す。
【0207】
更に、上記Ａ液を用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、比較例１に係る赤外線吸収材料微粒子分散体（分散体Ｃ）を製造し、得られた分散体Ｃを用いた以外は、実施例１と同様の操作をして、波長７００ｎｍの透過率と波長１４００ｎｍの透過率、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）、および、ｂ＊を評価した。
【0208】
当該評価結果も表２に示す。
【0209】
【表1】
【0210】
【表2】
【0211】
［確 認］
（１）実施例１～実施例８に係る赤外線吸収材料微粒子（微粒子ａ１～微粒子ａ８）は、表１に記載されているように六方晶の結晶構造を有している。
（１）実施例１～実施例８に係る赤外線吸収材料微粒子（微粒子ａ１～微粒子ａ８）は、表１に記載されているように六方晶の結晶構造を有している。
【0212】
また、実施例１～実施例８に係る赤外線吸収材料微粒子分散液（Ａ１液～Ａ８液）の光学特性は、可視光透過率が８０．０％の場合、表２に記載されているように、波長７００ｎｍの透過率が７７．８％（実施例３）～７９．３％（実施例１等）と７０．０％以上であり、波長１４００ｎｍの透過率が２１．９％（実施例２）～２８．０％（実施例３）と３０．０％以下であると共に、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）が０．２８（実施例２）～０．３６（実施例３）と０．５０以下、かつ、ＪＩＳ Ｚ ８７０１（１９９９）に基づくＬ＊ａ＊ｂ＊表色系のｂ＊値も２．２（実施例８）～２．９（実施例６）と２．０以上である。
【0213】
更に、実施例１～実施例８に係る赤外線吸収材料微粒子分散体（分散体Ｃ１～分散体Ｃ８）の光学特性は、可視光透過率が７８．１％（実施例２）～８１．６％（実施例８）の場合、表２に記載されているように、波長７００ｎｍの透過率が７６．９％（実施例２）～８０．０％（実施例１）と７０．０％以上であり、波長１４００ｎｍの透過率が２２．７％（実施例２）～２８．０％（実施例３）と３０．０％以下であると共に、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）が０．２９（実施例６）～０．３９（実施例２）と０．５０以下、かつ、ＪＩＳ Ｚ ８７０１（１９９９）に基づくＬ＊ａ＊ｂ＊表色系のｂ＊値も２．３（実施例８）～２．９（実施例７）と２．０以上である。
【0214】
ここで、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）に係る比は、可視光（７００ｎｍ）の透過性と、赤外線(波長１４００ｎｍ)の遮蔽性または吸収性を示す指標の一つである。可視光透過率が優れた赤外線吸収材料微粒子分散液と赤外線吸収材料微粒子分散体において、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）に係る比が０．５０％以下であれば、可視光領域（波長３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下）を透過し、赤外領域（波長７８０ｎｍを超えて２６００ｎｍ以下）の光を選択的に遮蔽または吸収することを意味する。
【0215】
このため、実施例１～実施例８に係る赤外線吸収材料微粒子分散液と赤外線吸収材料微粒子分散体に含まれる赤外線吸収材料微粒子は、良好な可視光透過性を有し、優れた赤外線吸収能を有すると共に、青味が抑制された淡青色を有していることが確認される。
【0216】
（２）他方、比較例１に赤外線吸収材料微粒子（微粒子ａ）は六方晶の結晶構造を有すると共に、赤外線吸収材料微粒子分散液（Ａ液）の光学特性は、可視光透過率が８０．０％の場合、表２に記載されているように、波長７００ｎｍの透過率が７０.０％未満（６５．６％）、波長１４００ｎｍの透過率が３０．０％以下（５．７％）、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）が０．５０以下（０．０５）であり、赤外線吸収材料微粒子分散体（分散体Ｃ）の光学特性は、可視光透過率が７９．０の場合、表２に記載されているように、波長７００ｎｍの透過率が７０.０％未満（６５．０％）、波長１４００ｎｍの透過率が３０．０％以下（８．９％）、（波長１４００ｎｍの透過率）／（波長７００ｎｍの透過率）が０．５０以下（０．１４）であるため、赤外線吸収材料微粒子分散液と赤外線吸収材料微粒子分散体に含まれる赤外線吸収材料微粒子は良好な可視光透過性と優れた赤外線吸収能を有している。
【0217】
しかし、ＪＩＳ Ｚ ８７０１（１９９９）に基づく比較例１に係るＬ＊ａ＊ｂ＊表色系のｂ＊値は２．０未満（赤外線吸収材料微粒子分散液のｂ＊値は「１．４」、赤外線吸収材料微粒子分散体のｂ＊値は「－１．１」）であるため、実施例１～実施例８に係る赤外線吸収材料微粒子に較べて青味を呈していることが確認される。
【産業上の利用可能性】
【0218】
本発明の赤外線吸収材料微粒子分散液と赤外線吸収材料微粒子分散体に含まれる赤外線吸収材料微粒子は青味が抑制された淡青色を有するため、本発明に係る赤外線吸収材料微粒子分散液と赤外線吸収材料微粒子分散体は、無色あるいは青色以外に着色される赤外線材料微粒子分散体が要請される分野に利用される産業上の利用可能性を有している。
【符号の説明】
【0219】
１ 直流プラズマト－チ
２ 水冷石英二重管
３ 高周波プラズマ発生用の水冷銅コイル
４ 原料粉末供給装置
５ 反応容器
６ プラズマ発生用ガス供給口
７ シ－スガス導入口
８ 原料粉末キャリアガス供給口
９ 冷却用ガス供給口
１０ 真空排気装置
１１ ガス供給装置
１００ ハイブリッドプラズマ反応装置
２ 水冷石英二重管
３ 高周波プラズマ発生用の水冷銅コイル
４ 原料粉末供給装置
５ 反応容器
６ プラズマ発生用ガス供給口
７ シ－スガス導入口
８ 原料粉末キャリアガス供給口
９ 冷却用ガス供給口
１０ 真空排気装置
１１ ガス供給装置
１００ ハイブリッドプラズマ反応装置
【図1】