特開 2023-110227 β－ＴＣＰ前駆体の製造方法、β－ＴＣＰ前駆体、β－ＴＣＰの製造方法及びβ－ＴＣＰ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2023110227

(43)【公開日】2023-08-09

(54)【発明の名称】β－ＴＣＰ前駆体の製造方法、β－ＴＣＰ前駆体、β－ＴＣＰの製造方法及びβ－ＴＣＰ

(51)【国際特許分類】

   C01B 25/32 20060101AFI20230802BHJP

【ＦＩ】

C01B25/32 M

【審査請求】未請求

【請求項の数】8

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2022011533

(22)【出願日】2022-01-28

(71)【出願人】

【識別番号】000001085

【氏名又は名称】株式会社クラレ

(71)【出願人】

【識別番号】000119988

【氏名又は名称】宇部マテリアルズ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001612

【氏名又は名称】弁理士法人きさらぎ国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】松尾 隆史

(72)【発明者】

【氏名】白井 誉訓

(72)【発明者】

【氏名】坂本 裕一

(72)【発明者】

【氏名】高▲崎▼ 薫

(72)【発明者】

【氏名】岡田 文夫

(72)【発明者】

【氏名】加藤 裕三

(57)【要約】

【課題】ＢＥＴ比表面積が小さいβ－ＴＣＰ前駆体を簡便な方法で得ることが可能なβ－ＴＣＰ前駆体の製造方法、β－ＴＣＰ前駆体、β－ＴＣＰの製造方法及びβ－ＴＣＰを提供する。
【解決手段】カルシウム化合物及びアンモニアが溶解されたアンモニア性カルシウムイオン含有水溶液と、リン酸水溶液及びリン酸塩水溶液のうち少なくとも一つとを混合することによりβ－ＴＣＰ前駆体を得るβ－ＴＣＰ前駆体の製造方法であって、前記アンモニア性カルシウムイオン含有水溶液中のアンモニア濃度とカルシウム濃度との比を４．０≦Ｃａ／ＮＨ₃≦５．５に調整することを特徴とするβ－ＴＣＰ前駆体の製造方法である。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

カルシウム化合物及びアンモニアが溶解されたアンモニア性カルシウムイオン含有水溶液と、リン酸水溶液及びリン酸塩水溶液のうち少なくとも一つとを混合することによりβ－ＴＣＰ前駆体を得るβ－ＴＣＰ前駆体の製造方法であって、
前記アンモニア性カルシウムイオン含有水溶液中のアンモニア濃度とカルシウム濃度との比を４．０≦Ｃａ／ＮＨ₃≦５．５に調整することを特徴とするβ－ＴＣＰ前駆体の製造方法。

【請求項2】

前記カルシウム化合物が、硝酸カルシウムであり、
前記アンモニア性カルシウムイオン含有水溶液が、アンモニア性硝酸カルシウム水溶液である請求項１記載のβ－ＴＣＰ前駆体の製造方法。

【請求項3】

前記混合は、前記アンモニア性カルシウムイオン含有水溶液にリン酸水溶液及びリン酸塩水溶液のうち少なくとも一つを添加することにより行われ、反応中の水溶液のｐＨを監視し、ｐＨが最下点になったところで添加を終了する請求項１又は２記載のβ－ＴＣＰ前駆体の製造方法。

【請求項4】

前記リン酸塩水溶液が、リン酸水素二アンモニウム水溶液である請求項１乃至３いずれか記載のβ－ＴＣＰ前駆体の製造方法。

【請求項5】

ＢＥＴ比表面積が１２０ｍ²／ｇ以下であり、平均粒子径が２．１μｍ未満であることを特徴とするβ－ＴＣＰ前駆体。

【請求項6】

請求項１乃至４いずれか記載のβ－ＴＣＰ前駆体の製造方法により得られたβ－ＴＣＰ前駆体を焼成することを特徴とするβ－ＴＣＰの製造方法。

【請求項7】

請求項５記載のβ－ＴＣＰ前駆体を焼成することを特徴とするβ－ＴＣＰの製造方法。

【請求項8】

請求項１乃至４いずれか記載のβ－ＴＣＰ前駆体の製造方法により得られたβ－ＴＣＰ前駆体又は請求項５記載のβ－ＴＣＰ前駆体が焼成されたβ－ＴＣＰ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、β－ＴＣＰ前駆体の製造方法、β－ＴＣＰ前駆体、β－ＴＣＰの製造方法及びβ－ＴＣＰに関する。

【背景技術】

【0002】

近年、医療目的に合致した人工骨材料の開発が注目を集めており、人工骨材料として、骨の無機成分であり生体親和性の材料である生体活性セラミックスが注目されている。生体活性セラミックスの代表例としては、ハイドロキシアパタイトやβ型リン酸三カルシウム（β－ＴＣＰ）が挙げられる。特に、β－ＴＣＰは、ハイドロキシアパタイトに比べ、溶解性が高く、生体内で新生骨形成とともに吸収されるので、骨に置換され易い。このため、β－ＴＣＰの開発が望まれている。

【0003】

β－ＴＣＰを製造する方法としては、例えば、ボールミルと呼ばれる回転式粉砕機で材料を撹拌して、セラミックボール同士の衝突エネルギーを利用して合成するメカノケミカル法といった方法が一般的である。また、メカノケミカル法により生じる不純物を減らす方法として、例えば、特許文献１には、水中でリン酸イオンとカルシウム塩とを反応させることによりリン酸三カルシウムを含むスラリーを生成させる第１工程、前記スラリー又はそれより得られる湿潤固形分を平均粒子径２．１～３μｍ及び最大粒子径１０μｍ以下となるように湿式粉砕することによって、固形分として微粉末を含む湿式粉砕処理物を調製する第２工程、前記湿式粉砕処理物を焼成することによりβＴＣＰ微粉末を得る第３工程を含む、高純度βＴＣＰ微粉末の製造方法が記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特許第５４１７６４８号明細書

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、引用文献１に記載の製造方法では、焼成してβ－ＴＣＰを得る以前のβ－ＴＣＰ前駆体を製造する際に、希硝酸による処理が必要であり、操作が煩雑になるという問題がある。

【0006】

本発明の目的は、ＢＥＴ比表面積が比較的小さいβ－ＴＣＰ前駆体を簡便な方法で得ることが可能なβ－ＴＣＰ前駆体の製造方法、β－ＴＣＰ前駆体、β－ＴＣＰの製造方法及びβ－ＴＣＰを提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは、以上の目的を達成するために、鋭意検討した結果、水中でリン酸イオンとカルシウム塩とを反応させてβ－ＴＣＰ前駆体を製造する方法において、アンモニア性カルシウムイオン含有水溶液中のアンモニア濃度とカルシウム濃度との比を特定の比に調整することにより、ＢＥＴ比表面積が小さいβ－ＴＣＰ前駆体を簡便な方法で得ることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。

【0008】

すなわち、本発明は、カルシウム化合物及びアンモニアが溶解されたアンモニア性カルシウムイオン含有水溶液と、リン酸水溶液及びリン酸塩水溶液のうち少なくとも一つとを混合することによりβ－ＴＣＰ前駆体を得るβ－ＴＣＰ前駆体の製造方法であって、前記アンモニア性カルシウムイオン含有水溶液中のアンモニア濃度とカルシウム濃度との比を４．０≦Ｃａ／ＮＨ_３≦５．５に調整することを特徴とするβ－ＴＣＰ前駆体の製造方法に関する。

【0009】

また、本発明は、ＢＥＴ比表面積が１２０ｍ²／ｇ以下であり、平均粒子径が２．１μｍ未満であることを特徴とするβ－ＴＣＰ前駆体に関する。

【0010】

さらに、本発明は、前記β－ＴＣＰ前駆体の製造方法により得られたβ－ＴＣＰ前駆体を焼成することを特徴とするβ－ＴＣＰの製造方法に関する。

【0011】

またさらに、本発明は、前記β－ＴＣＰ前駆体が焼成されたβ－ＴＣＰに関する。

【発明の効果】

【0012】

本発明によれば、ＢＥＴ比表面積が小さいβ－ＴＣＰ前駆体を簡便な方法で得ることが可能なβ－ＴＣＰ前駆体の製造方法、β－ＴＣＰ前駆体、β－ＴＣＰの製造方法及びβ－ＴＣＰを提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0013】

１．β－ＴＣＰ前駆体の製造方法
本発明に係るβ－ＴＣＰ前駆体の製造方法は、カルシウム化合物及びアンモニアが溶解されたアンモニア性カルシウムイオン含有水溶液と、リン酸水溶液及びリン酸塩水溶液のうち少なくとも一つとを混合することによりβ－ＴＣＰ前駆体を得る方法である。より具体的には、純水にカルシウム化合物を溶解し、カルシウムイオン含有水溶液を調製する第１工程と、該カルシウムイオン含有水溶液にアンモニア水を添加し、アンモニア性カルシウムイオン含有水溶液を調製する第２工程と、該アンモニア性カルシウムイオン含有水溶液と、リン酸水溶液及びリン酸塩水溶液のうち少なくとも一つとを混合する第３工程とを有する。

【0014】

（第１工程）
第１工程は、純水にカルシウム化合物を溶解し、カルシウムイオン含有水溶液を調製する工程である。

【0015】

カルシウム化合物としては、特に限定されず、無機酸又は有機酸のカルシウム塩を好適に用いることができる。より具体的には、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、グルコン酸カルシウム及び酢酸カルシウムのうち少なくとも１種を好適に用いることができる。中でも、硝酸カルシウム、塩化カルシウムが好ましく、硝酸カルシウムが特に好ましい。

【0016】

カルシウムイオン含有水溶液のカルシウムイオンの濃度としては、２０～８０ｇ／Ｌが好ましく、４０～７０ｇ／Ｌが特に好ましい。カルシウムイオンの濃度が上記範囲であれば、収率を高くできるため好ましい。

【0017】

（第２工程）
第２工程は、第１工程で得られたカルシウムイオン含有水溶液にアンモニア水を添加し、アンモニア性カルシウムイオン含有水溶液を調製する工程である。本発明においては、この際にアンモニア性カルシウムイオン含有水溶液中のアンモニア濃度とカルシウム濃度との比を４．０≦Ｃａ／ＮＨ₃≦５．５に調整することを特徴とする。

【0018】

添加するアンモニア水は、濃度が２５≦ＮＨ₃≦２８ｗｔ％が好ましい。

【0019】

アンモニア性カルシウムイオン含有水溶液中のアンモニア濃度とカルシウム濃度との比は、４．０≦Ｃａ／ＮＨ₃≦５．５であるが、４．０≦Ｃａ／ＮＨ₃≦５．０が好ましく、４．０≦Ｃａ／ＮＨ₃≦４．４が特に好ましい。アンモニア濃度とカルシウム濃度との比が上記範囲であれば、容易にβ－ＴＣＰの単一結晶相を生成することができる。

【0020】

アンモニア濃度とカルシウム濃度との比を調整する方法としては、アンモニア水の添加量を調整する方法や排気によりアンモニア濃度を揮発・除去するなどの方法が考えられる。

【0021】

（第３工程）
第３工程は、第２工程で得られたアンモニア性カルシウムイオン含有水溶液と、リン酸水溶液及びリン酸塩水溶液のうち少なくとも一つとを混合し、スラリーを得る工程である。混合方法は、特に制限はないが、予めそれぞれの水溶液を調製した後にこれら水溶液を同時又は順次に混合する方法等を採用することができる。中でも特に、アンモニア性カルシウムイオン含有水溶液に、リン酸水溶液及びリン酸塩水溶液のうち少なくとも一つを添加して混合することが好ましい。混合する際は、反応を促進させる手段を用いることが好ましく、例えば攪拌しながら反応させることが好ましい。攪拌は、公知の攪拌装置等を使用することができる。

【0022】

カルシウムイオンとリン酸イオンの配合割合は、用いる化合物の種類に応じて化学量論比となるような割合で反応させればよい。また、その濃度も特に限定されないが、通常１～５０重量％の範囲内で適宜調整すればよい。

【0023】

リン酸塩としては、水溶性のリン酸塩等を特に制限なく用いることができる。より具体的には、リン酸アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム及びリン酸二水素アンモニウムの少なくとも１種を好適に用いることができる。中でも、リン酸二水素アンモニウム、リン酸水素二アンモニウムが好ましく、リン酸水素二アンモニウムが特に好ましい。

【0024】

アンモニア性カルシウムイオン含有水溶液にリン酸水溶液及びリン酸塩水溶液のうち少なくとも一つを添加する際には、反応中の水溶液のｐＨを監視し、ｐＨが最下点になったところで終了することが好ましい。ｐＨが最下点になったところで終了することで、良好にβ－ＴＣＰの単一結晶相を生成することができる。ここで、最下点とは、ｐＨが下降し始めた後、下降が停止した時（変化率が０になった時）をいう。なお、リン酸水溶液及びリン酸塩水溶液のうち少なくとも一つの添加を続けると、ｐＨは再び上昇し、最終的にはリン酸水溶液及びリン酸塩水溶液のうち少なくとも一つと同等のｐＨに収束すると考えられる。

【0025】

ｐＨの最下点になったところでリン酸水溶液及びリン酸塩水溶液のうち少なくとも一つの添加を終了することで、反応終了後にｐＨ調整工程を設ける必要がなく簡便である、製造時間短縮などの利点を有する。

【0026】

また、アンモニア性カルシウムイオン含有水溶液にリン酸水溶液及びリン酸塩水溶液のうち少なくとも一つを添加する際には、水溶液からアンモニアが放出可能であることが好ましい。アンモニアを放出する手段としては、特に限定はなく、加温や排気などを用いればよい。

【0027】

また、アンモニア性カルシウムイオン含有水溶液にリン酸水溶液及びリン酸塩水溶液のうち少なくとも一つを添加する際には、０．５～３．０Ｌ／ｍｉｎで行うことが好ましい。１．０～２．０Ｌ／ｍｉｎで添加することによって、安定した反応ができる。

【0028】

さらに、アンモニア性カルシウムイオン含有水溶液にリン酸水溶液及びリン酸塩水溶液のうち少なくとも一つを添加する際には、アンモニア性カルシウムイオン含有水溶液を２０～６０℃に保持することが好ましい。４０～５０℃に保持することによって、安定した反応を行うことができる。

【0029】

（その他の工程）
本発明に係るβ－ＴＣＰ前駆体の製造方法は、さらに、第３工程で得られたスラリーを脱水して、純水で洗浄する工程と、該洗浄した物をリスラリーして解砕を行う工程とを有することが好ましい。これらの工程を経ることで、本発明に係るβ－ＴＣＰ前駆体を製造することができる。

【0030】

スラリーの脱水方法としては、遠心脱水、ろ過などの公知の方法が使用できる。また、洗浄は、未反応原料を効率良く、完全に除去できる方法が望ましい。

【0031】

解砕の方法は、特に制限されず、例えば衝撃、せん断式、磨砕式、圧縮、振動等のいずれの方式によるものであっても良い。また、装置上の分類としても、例えば高圧流体衝突ミル、高速回転スリットミル、アトライター、ボールミル、ビーズミル、ロールミル、リング状粉砕媒体ミル、高速旋回薄膜ミル等のいずれの装置であってもよい。これらの装置自体は公知又は市販のものを使用することができる。

【0032】

これらの中でも、ボールミルを好適に用いることができる。ボールミルによる場合、溶媒としては、水及び有機系溶媒の少なくとも１種を用いることが好ましく、特に水及びアルコールの少なくとも一種を用いることがより好ましい。メディアとしては、限定的ではないが、例えばジルコニア系材料からなるビーズを好適に用いることができる。ビーズの大きさは直径０．５～５ｍｍ程度とすれば良い。ビーズの充填量は、用いる装置の種類等に応じて４０～８０％程度の範囲内で適宜調整すればよい。

【0033】

解砕の程度は、所望の微粉末の平均粒子径、粒度分布等に応じて適宜調節することができるが、通常は、平均粒子径２．１μｍ未満、より好ましくは、１．９μｍ以下となるように調整する。

【0034】

２．β－ＴＣＰ前駆体
本発明に係るβ－ＴＣＰ前駆体は、上述した本発明に係るβ－ＴＣＰ前駆体の製造方法によって得られる。本発明に係るβ－ＴＣＰ前駆体は、ＢＥＴ比表面積が１２０ｍ²／ｇ以下であり、平均粒子径が２．１μｍ未満である。

【0035】

ＢＥＴ比表面積は、１２０ｍ²／ｇ以下であり、８０～１２０ｍ²／ｇが好ましく、９０～１１０ｍ²／ｇが特に好ましい。ＢＥＴ比表面積が１２０ｍ²／ｇ以下であることで、粉砕後も高粘度スラリーになりにくい。本発明において、ＢＥＴ比表面積は、後述する実施例に記載の方法で測定したＢＥＴ比表面積を採用する。

【0036】

平均粒子径は、２．１μｍ未満であり、１．９μｍ以下が特に好ましい。平均粒子径が２．１μｍ未満であることで、パッキング性が良く緻密な焼結体を得やすい。本発明において、平均粒子径は、後述する実施例に記載の方法で測定した平均粒子径を採用する。

【0037】

また、本発明におけるβ－ＴＣＰ前駆体は、９００℃以上で焼成することでβ-ＴＣＰ単一結晶相となり、ヒドロキシアパタイトやピロリン酸カルシウムなどのその他のリン酸カルシウムを含有しない。

【0038】

３．β－ＴＣＰの製造方法
本発明に係るβ－ＴＣＰの製造方法は、上述した本発明に係るβ－ＴＣＰ前駆体の製造方法によって得られたβ－ＴＣＰ前駆体を焼成することを特徴とする。

【0039】

焼成は、電気炉等の通常の焼成手段を使用することができる。焼成温度としては、８００～１１５０℃が好ましい。また、焼成時間は、１～１０時間が好ましい。

【0040】

また、本発明に係るβ－ＴＣＰの製造方法においては、焼成前にβ－ＴＣＰ前駆体に乾燥処理を施してもよい。乾燥方法としては、通常の乾燥（自然乾燥又は加熱乾燥）のほか、凍結乾燥、噴霧乾燥等も採用することができる。乾燥温度は、β－ＴＣＰに変化しない温度以下であれば特に制限されないが、通常は２００℃以下、特に１５０℃以下の範囲内で行うことが好ましい。

【実施例0041】

以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、これらは本発明の目的を限定するものではなく、また、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。

【0042】

まず、本実施例で用いたβ－ＴＣＰ前駆体の各物性の測定方法を示す。
［平均粒子径］
スラリーを粉砕し固液分離したβ－ＴＣＰ前駆体を純水に懸濁し、レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置（マイクロトラック・ベル株式会社製 ＭＴ－３０００）の循環部に投入し、純水を循環させながら超音波強度最大で分散処理を行い測定する。測定された粒度分布から、体積分布でＤ₅₀となる粒子径を、本発明における平均粒子径とする。

【0043】

［ＢＥＴ比表面積］
スラリーを粉砕し固液分離したβ－ＴＣＰ前駆体を乾燥し、測定直前に１２０℃で前処理を行い、一点法ＢＥＴ比表面積測定装置（カンタクローム株式会社製 モノソーブ）で測定する。

【0044】

［結晶相］
スラリーを粉砕し固液分離したβ－ＴＣＰ前駆体の乾燥粉を９００℃で焼成し、焼成粉を粉末X線回折装置（ブルカーＡＸＳ株式会社製Ｄ８ アドバンス）で、２θ＝２５°～３７°、ステップ幅 ０．０２°、管電圧 ４０ｋV、管電流 ４０ｍＡでプロファイル測定を行う。得られたプロファイルについて、β－ＴＣＰが存在することとヒドロキシアパタイト、ピロリン酸カルシウムが存在しないことを確認する。

【0045】

［β－ＴＣＰ前駆体のｐＨ］
スラリーを粉砕し固液分離したβ－ＴＣＰ前駆体を純水に懸濁し、ｐＨ電極で測定する。

【0046】

［焼結密度］
内径１．５ｃｍの金型に粉末１．５ｇを入れ、圧力６ＭＰａで一軸圧縮成型を行った。得られた成型体の直径、厚みをノギスで計測して成型体の体積を算出し、成型体重量を除して成型体密度を計算した。
次に、この成型体を電気炉中で保持温度１１００℃、保持時間６時間の条件で焼成し、焼結体を得た。この焼結体についても直径、厚み、重量を計測して焼結体密度を計算した。同じ成型体、焼結体を各サンプルについて３個作製し、各計測値の平均値を算出して比較を行った。

【0047】

（実施例１）
純水１０３．３ｋｇに硝酸カルシウム４水和物５４．４７ｋｇを溶解し、硝酸カルシウム水溶液を調製した。次に、調整した硝酸カルシウム４水和物水溶液に２８ｗｔ％アンモニア水７．５０ｋｇを添加し、アンモニア性硝酸カルシウム水溶液を調製した。この時のＣａ／ＮＨ₃は、４．４６であった。このアンモニア性硝酸カルシウム水溶液を４５℃に保持しながら、リン酸水素二アンモニウム水溶液（純水１２６．６ｋｇにリン酸水素二アンモニウムを２０ｋｇ溶解）を１．５Ｌ／ｍｉｎで添加した。反応液のｐＨを監視し、ｐＨが最下点になったところで添加を停止した。スラリーを脱水して、純水で洗浄し、実施例１に係るβ－ＴＣＰ前駆体を得た。β－ＴＣＰ前駆体の各物性を表１に示す。

【0048】

（実施例２）
２８ｗｔ％アンモニア水の添加を６．５２ｋｇ（Ｃａ／ＮＨ₃＝５．０）とした以外は、実施例１と同様の処理を行った。β－ＴＣＰ前駆体の各物性を表１に示す。

【0049】

（比較例１）
２８ｗｔ％アンモニア水の添加を８．６２ｋｇ（Ｃａ／ＮＨ₃＝３．８）とした以外は、実施例１と同様の処理を行った。β－ＴＣＰ前駆体の各物性を表１に示す。

【0050】

（比較例２）
２８ｗｔ％アンモニア水の添加を５．７３ｋｇ（Ｃａ／ＮＨ₃＝５．７）とした以外は、実施例１と同様の処理を行った。β－ＴＣＰ前駆体の各物性を表１に示す。

【0051】

（比較例３）
純水１０９．１ｋｇに硝酸カルシウム４水和物４８．７１ｋｇを溶解し、２８ｗｔ％アンモニア水の添加を７．６９ｋｇ（Ｃａ／ＮＨ₃＝３．８）とした以外は、実施例１と同様の処理を行った。β－ＴＣＰ前駆体の各物性を表１に示す。

【0052】

（比較例４）
純水１１４ｋｇに硝酸カルシウム４水和物４３．８４ｋｇを溶解し、２８ｗｔ％アンモニア水の添加を７．６９ｋｇ（Ｃａ／ＮＨ₃＝３．４）とした以外は、実施例１と同様の処理を行った。β－ＴＣＰ前駆体の各物性を表１に示す。

【0053】

【表1】

【0054】

表１より、Ｃａ／ＮＨ₃＜４．０では、β－ＴＣＰの他にハイドロキシアパタイト（ＨＡＰ）が生成してしまい、５．５＜Ｃａ／ＮＨ₃ではβ－ＴＣＰの他にピロリン酸カルシウム（Ｐｙｒｏ）が生成してしまうことが分かる。ＨＡＰ、Ｐｙｒｏが生成すると、これらを除去する作業が必要となる。一方、４．０≦Ｃａ／ＮＨ₃≦５．５であれば、反応液ｐＨ最下点で反応停止することにより、β－ＴＣＰの単一結晶相が生成することが分かる。

【0055】

次に、実施例１に係るβ－ＴＣＰ前駆体を固形分濃度２０ｗｔ％の条件で純水にリスラリーし、ボールミルにて解砕、さらに乾燥を行うことで、実施例１に係るβ－ＴＣＰ前駆体乾燥粉を作製した。また、このβ－ＴＣＰ前駆体乾燥粉を使用し［焼結密度］項に記載した方法で成型体を作製し、さらにこれを焼成して焼結体を得た。β－ＴＣＰ前駆体の各物性を表２に、成型体及び焼結体の物性を表３に示す。

【0056】

（比較例５）
特許第５４１７６４８号明細書に記載の方法でβ－ＴＣＰ前駆体を、［焼結密度］項に記載した方法で成型体とさらにこれを焼成して焼結体を作製した。このようにして作製したβ－ＴＣＰ前駆体の各物性を表２に、成型体及び焼結体の物性を表３に示す。

【0057】

【表2】

【0058】

【表3】

【0059】

表２より、実施例１のβ－ＴＣＰは、成型体密度が大きく、焼結体密度も大きいことから、焼結しやすいことが分かる。昨今の生体材料用セラミックスは、細胞が容易に侵入できるように相互に連結された細孔を持つ、多孔質性が求められており、空隙率が高くなるように設計されている。したがって、成型体を構成しているセラミックス部分は緻密で、高い強度を有することが求められていると言える。実施例１により作製した平均粒子径２．１μｍ以下の粉末は、パッキング性が高いために焼結時にち密化しやすく、強度も高いと言え、比較例５の粉末に比べ生体材料用セラミックスに適している。また、実施例１により作製したβ－ＴＣＰ前駆体は、ボールミルによる粉砕も容易であった。

【0060】

表３より、実施例１は、比較例５に比べて高密度であるため、高強度となり、多孔質化した際、空隙率を高くしても強度を保つことができることが分かる。