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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023110863
(43)【公開日】2023-08-09
(54)【発明の名称】記録体及びその製造方法、並びに記録方法
(51)【国際特許分類】
B41M 5/36 20060101AFI20230802BHJP
B32B 27/00 20060101ALI20230802BHJP
【ＦＩ】
B41M5/36 500
B32B27/00 Z
【審査請求】未請求
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022205425
(22)【出願日】2022-12-22
(31)【優先権主張番号】P 2022011973
(32)【優先日】2022-01-28
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000006747
【氏名又は名称】株式会社リコー
(74)【代理人】
【識別番号】100107766
【弁理士】
【氏名又は名称】伊東 忠重
(74)【代理人】
【識別番号】100070150
【弁理士】
【氏名又は名称】伊東 忠彦
(74)【代理人】
【識別番号】100107515
【弁理士】
【氏名又は名称】廣田 浩一
(72)【発明者】
【氏名】林 岐
【テーマコード（参考）】
2H111
4F100
【Ｆターム（参考）】
2H111HA07
2H111HA12
2H111HA23
2H111HA34
4F100AA37C
4F100AK01A
4F100AK25A
4F100AK25C
4F100AK42B
4F100AR00A
4F100AR00B
4F100BA02
4F100BA03
4F100BA07
4F100BA10A
4F100BA10C
4F100DE01A
4F100EH462
4F100EH46A
4F100EH46C
4F100JL10C
4F100YY00A
(57)【要約】
【課題】記録時におけるヘイズ度変化率が高く、優れた透過性を有する記録体の提供。
【解決手段】
支持体と、融解性物質、及びバインダを少なくとも含む隠蔽層と、を有する記録体であって、前記融解性物質は、芳香環を含む分岐構造を有するワックスであることを特徴とする記録体である。
【選択図】図１Ａ
【解決手段】
支持体と、融解性物質、及びバインダを少なくとも含む隠蔽層と、を有する記録体であって、前記融解性物質は、芳香環を含む分岐構造を有するワックスであることを特徴とする記録体である。
【選択図】図１Ａ
【特許請求の範囲】
【請求項1】
支持体と、
融解性物質、及びバインダを少なくとも含む隠蔽層と、を有する記録体であって、
前記融解性物質は、芳香環を含む分岐構造を有するワックスであることを特徴とする記録体。
融解性物質、及びバインダを少なくとも含む隠蔽層と、を有する記録体であって、
前記融解性物質は、芳香環を含む分岐構造を有するワックスであることを特徴とする記録体。
【請求項2】
前記融解性物質は、下記一般式（１）で表される繰り返し単位を含む、請求項１に記載の記録体。
一般式（１）中、「Ａ」は結合基、「Ｂ１」及び「Ｂ２」は末端基、「Ｘ１」及び「Ｘ２」は置換基、「Ｙ」は芳香環基、「ｎ」は０～１０００の整数、「ｍ」は１～１０００の整数である。
【化1】
【請求項3】
前記芳香環基は、フェニル基、及びアセン基のいずれかである、請求項２に記載の記録体。
【請求項4】
前記融解性物質の平均粒子径は、１．０μｍ以上１０．０μｍ以下である、請求項１から３のいずれかに記載の記録体。
【請求項5】
前記バインダの含有量は、前記隠蔽層中の融解性物質１００質量部に対して、５質量部以上１００質量部以下である、請求項１から３のいずれかに記載の記録体。
【請求項6】
着色層を有する、請求項１から３のいずれかに記載の記録体。
【請求項7】
基体上に隠蔽層用塗布液を塗布する隠蔽層形成工程を含むことを特徴とする記録体の製造方法。
【請求項8】
請求項６に記載の記録体に記録する記録方法であって、
前記着色層の色相と、前記隠蔽層の色相とのコントラストにより画像を形成することを特徴とする記録方法。
前記着色層の色相と、前記隠蔽層の色相とのコントラストにより画像を形成することを特徴とする記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、記録体及びその製造方法、並びに記録方法に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、感熱記録媒体として、着色層と融解性物質を含む隠蔽層とを積層し、当該隠蔽層を加熱した際に、当該隠蔽層が透明化されることを利用して画像形成を行うワックスタイプの感熱記録紙が広く用いられている。
【0003】
前記融解性物質であるワックスとしては、例えば、低分子量ポリエチレンやカルナバワックス（例えば、特許文献１～５参照）、高級脂肪酸エステル（例えば、特許文献６参照）、水素化ヒマシ油ワックス（天然ワックス・植物系）（例えば、特許文献７参照）、脂肪族炭化水素のパラフィン（天然ワックス・石油系）（例えば、特許文献８～９参照）、特定の天然ワックス及び特定の合成ワックス（例えば、特許文献１０参照）などが提案されている。また、合成ワックスとして、メタン又はエチレン重合によるポリメチレン又はポリエチレン（例えば、非特許文献１参照）なども提案されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
本発明は、従来における諸問題を解決し、記録時におけるヘイズ度変化率が高く、優れた透過性を有する記録体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
前記課題を解決するための手段としての本発明の記録体は、支持体と、融解性物質、及びバインダを少なくとも含む隠蔽層と、を有する記録体であって、前記融解性物質は、芳香環を含む分岐構造を有するワックスであることを特徴とする。
【発明の効果】
【0006】
本発明によると、記録時におけるヘイズ度変化率が高く、優れた透過性を有する記録体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0007】
【発明を実施するための形態】
【0008】
上述の特許文献１～１０、及び非特許文献１を含む従来技術における画像形成方法は、感熱記録媒体として、着色層と、融解性物質を含む隠蔽層とを積層し、当該隠蔽層を加熱した際に、当該隠蔽層が透明化される記録体を用いる画像形成方法である。即ち、記録時（画像形成時）おける隠蔽層の透過性（ヘイズ度）、及び光透過率の変化を利用した画像形成方式である。
しかしながら、これら従来の提案においては、記録時（画像形成時）における隠蔽層のヘイズ度の低下度合いが少なく、十分な透過性が得られない場合があった。それに伴い、当該隠蔽層を有する記録体を用いて画像形成を行うと、十分な鮮明性が得られない場合があった。
しかしながら、これら従来の提案においては、記録時（画像形成時）における隠蔽層のヘイズ度の低下度合いが少なく、十分な透過性が得られない場合があった。それに伴い、当該隠蔽層を有する記録体を用いて画像形成を行うと、十分な鮮明性が得られない場合があった。
【0009】
本発明者らが鋭意検討したところ、隠蔽層に含まれる融解性物質として、芳香環を含む分岐構造を有するワックスを使用することで、透過性に優れることを知見した。透過性が改善されるメカニズムとしては、明らかになっていないが、以下の理由であると推察することができる。
芳香環を含む分岐構造を有さない化合物は、直鎖構造の分子間配列を生じやすく、結晶化しやすい。一方で、芳香環を含む分岐構造を有する化合物は、バルキーな（かさ高い）分岐構造により直鎖構造の分子間配列が阻害されるため、結晶化部が少ない。即ち、アモルファス部が多くなり粒子界面が減少することにより、当該粒子界面での光の反射が抑制され、透過性が高くなると考えられる。
芳香環を含む分岐構造を有さない化合物は、直鎖構造の分子間配列を生じやすく、結晶化しやすい。一方で、芳香環を含む分岐構造を有する化合物は、バルキーな（かさ高い）分岐構造により直鎖構造の分子間配列が阻害されるため、結晶化部が少ない。即ち、アモルファス部が多くなり粒子界面が減少することにより、当該粒子界面での光の反射が抑制され、透過性が高くなると考えられる。
【0010】
したがって、本発明においては、支持体と、融解性物質、及びバインダを少なくとも含む隠蔽層と、を有する記録体であって、前記融解性物質は、芳香環を含む分岐構造を有するワックスであることによって、記録時におけるヘイズ度変化率が高く、優れた透過性を有する記録体を得ることができる。
【0011】
以下、本発明の記録体について詳細を記載する。
【0012】
（記録体）
本発明の記録体は、支持体と、融解性物質、及びバインダを少なくとも含む隠蔽層と、を有する記録体であって、必要に応じて、着色層、及びその他の層を有していてもよい。
本発明の記録体は、支持体と、融解性物質、及びバインダを少なくとも含む隠蔽層と、を有する記録体であって、必要に応じて、着色層、及びその他の層を有していてもよい。
【0013】
＜支持体＞
前記支持体の材質としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、布帛（ナイロン、ポリエステル、綿等）、紙（合成紙、耐洗紙、軽量コート紙、キャストコート紙、アート紙等）などが挙げられる。
前記支持体の形状としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択でき、例えば、フィルム、当該フィルムを積層したもの、厚みがあるカード状などが挙げられる。
前記支持体の大きさ、及び構造としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記支持体の材質としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、布帛（ナイロン、ポリエステル、綿等）、紙（合成紙、耐洗紙、軽量コート紙、キャストコート紙、アート紙等）などが挙げられる。
前記支持体の形状としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択でき、例えば、フィルム、当該フィルムを積層したもの、厚みがあるカード状などが挙げられる。
前記支持体の大きさ、及び構造としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0014】
前記支持体の形状がフィルム状であるとき、当該フィルム表面に対して表面処理が施されていてもよい。当該表面処理としては、例えば、マット処理、コロナ処理、金属蒸着などが挙げられる。
また、前記支持体は、後述する着色剤を含むことで、着色されていてもよい。
また、前記支持体は、後述する着色剤を含むことで、着色されていてもよい。
【0015】
＜隠蔽層＞
前記隠蔽層は、融解性物質、及びバインダを少なくとも含有し、必要に応じて、その他の成分（Ａ）を含有していてもよい。
前記隠蔽層は、融解性物質、及びバインダを少なくとも含有し、必要に応じて、その他の成分（Ａ）を含有していてもよい。
【0016】
＜＜融解性物質＞＞
前記融解性物質は、芳香環を含む分岐構造を有するワックスである。
前記融解性物質は、芳香環を含む分岐構造を有するワックスである。
【0017】
ここで、本明細書における「分岐構造」とは、「主鎖に対する側鎖に水素以外の置換基を有する構造」と定義される。当該「主鎖」は最も長い直鎖を示し、当該「側鎖」は前記主鎖ではない分子鎖を示す。
ここで、本明細書における「ワックス」は、「常温において固体又は半固体である有機物であって、常温から１００℃付近までの温度範囲で溶融し、溶融粘度が低いものあり、かつ融点を持つが軟化点を持たないもの」と定義される。
即ち、本明細書における「ワックス」は、一般的な樹脂と比較して非常に溶融粘度が低く、かつ融点以上でれば容易に形状が変化する。したがって、非記録時（非画像形成時）には、隠蔽層内の空隙部における光散乱によって下地を隠蔽することができ、記録時（画像形成時）には、隠蔽層内の空隙部が埋まり、光散乱を抑制することにより透過度を上昇させることができる。
なお、本明細書において、「樹脂」や「ポリマー」と表記されているものは、当該ワックスには該当しない。
ここで、本明細書における「ワックス」は、「常温において固体又は半固体である有機物であって、常温から１００℃付近までの温度範囲で溶融し、溶融粘度が低いものあり、かつ融点を持つが軟化点を持たないもの」と定義される。
即ち、本明細書における「ワックス」は、一般的な樹脂と比較して非常に溶融粘度が低く、かつ融点以上でれば容易に形状が変化する。したがって、非記録時（非画像形成時）には、隠蔽層内の空隙部における光散乱によって下地を隠蔽することができ、記録時（画像形成時）には、隠蔽層内の空隙部が埋まり、光散乱を抑制することにより透過度を上昇させることができる。
なお、本明細書において、「樹脂」や「ポリマー」と表記されているものは、当該ワックスには該当しない。
【0018】
前記芳香環を有する分岐構造を含むワックスは、下記一般式（１）で表される繰り返し単位を含むワックスを示す。
【0019】
【化1】
【0020】
当該一般式（１）中、結合基「Ａ」としては、主鎖と芳香環基を繋ぐ基であれば特に制限はなく目的に応じて適宜選択でき、例えば、「－（ＣＨ２）ｎ－」基（ｎ＝０～３０）、アルコキシ基、エステル基、エーテル基、アゾ基、スルフィド基、ジスルフィド基、アミド基、ウレア基などが挙げられる。
これらの中でも、合成の簡便さという観点から、「－（ＣＨ２）ｎ－」基（ｎ＝０～３０）、エステル基、エーテル基が好ましい。
当該結合基「Ａ」は、ワックス中に１種単独で含まれてもよいし、２種以上含まれてもよい。
これらの中でも、合成の簡便さという観点から、「－（ＣＨ２）ｎ－」基（ｎ＝０～３０）、エステル基、エーテル基が好ましい。
当該結合基「Ａ」は、ワックス中に１種単独で含まれてもよいし、２種以上含まれてもよい。
【0021】
当該一般式（１）中、末端基「Ｂ１」及び「Ｂ２」としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択でき、例えば、アルキル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホニル基、アミノ基、ニトロ基、フェニル基などが挙げられる。当該末端基「Ｂ１」、及び当該末端基「Ｂ２」は、それぞれ同一であっても、異なっていてもよい。
【0022】
当該一般式（１）中、置換基「Ｘ１」及び置換基「Ｘ２」としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択でき、例えば、水素基、シアノ基、酸無水物、ハロゲン基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホニル基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アセチル基、ホルミル基、アルデヒド基などが挙げられる。
当該置換基「Ｘ１」及び当該置換基「Ｘ２」は、ワックス中に１種単独で含まれてもよいし、２種以上含まれてもよい。
当該置換基「Ｘ１」及び当該置換基「Ｘ２」は、ワックス中に１種単独で含まれてもよいし、２種以上含まれてもよい。
【0023】
当該一般式（１）中、芳香環基「Ｙ」としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フェニル基、アセン基、ピリジン基、フラン基、ピロール基などが挙げられる。当該芳香環基「Ｙ」の一部が、アルキル基、ヒドロキシル基、フェニル基、ハロゲン基、メトキシ基、スルホニル基、シアノ基、アルデヒド基などによって置換されていてもよい。これらの中でも、透過性及び鮮明性に優れるという観点から、フェニル基、アセン基が好ましい。
当該芳香環基「Ｙ」は、ワックス中に１種単独で含まれてもよいし、２種以上含まれてもよい。
当該芳香環基「Ｙ」は、ワックス中に１種単独で含まれてもよいし、２種以上含まれてもよい。
【0024】
前記融解性物質として、芳香環を含む分岐構造を有するワックスを使用することによって、当該融解性物質を含む隠蔽層を、ヘイズ度変化率が高く、優れた透過性を有する透過層に変化させることができる。当該隠蔽層と、後述する着色層と併せて積層すると、当該隠蔽層のヘイズ度が低下した部分においては、着色層の着色部分を認識できるようになり、当該隠蔽層のヘイズ度が高い部分においては、着色層の着色部分が十分に隠蔽されるため、コントラスト差が生じて、鮮明性が高い画像を作製することができる。
【0025】
本明細書における「ヘイズ度変化率」は、記録前（画像形成前）の記録体におけるヘイズ度に対する、記録前（画像形成前）の記録体におけるヘイズ度と記録後（画像形成後）の記録体におけるヘイズ度との差分の比率である。具体的には、以下の式により、算出することができる。
（式）・・・（記録前の記録体におけるヘイズ度－記録後の記録体におけるヘイズ度）／記録前の記録体におけるヘイズ度
当該ヘイズ度変化率としては、特に制限はないが、８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましく、９０％以上であることが特に好ましい。
（式）・・・（記録前の記録体におけるヘイズ度－記録後の記録体におけるヘイズ度）／記録前の記録体におけるヘイズ度
当該ヘイズ度変化率としては、特に制限はないが、８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましく、９０％以上であることが特に好ましい。
【0026】
前記融解性物質の平均粒子径としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択できるが、１．０μｍ以上１０．０μｍ以下であることが好ましく、２．０μｍ以上７．０μｍ以下であることがより好ましい。
当該融解性物質の平均粒子径が１．０μｍ以上であると、粒子間の空隙が小さくなることにより隠蔽性が低下し、非記録時のヘイズ度が低くなるといった問題を解消することができ好適である。
当該融解性物質の平均粒子径が１０．０μｍ以下であると、隠蔽層表面における凹凸が大きくなり、記録時に十分に低いヘイズ度が得られなくなるといった問題を解消することができ好適である。
当該融解性物質の平均粒子径が１．０μｍ以上であると、粒子間の空隙が小さくなることにより隠蔽性が低下し、非記録時のヘイズ度が低くなるといった問題を解消することができ好適である。
当該融解性物質の平均粒子径が１０．０μｍ以下であると、隠蔽層表面における凹凸が大きくなり、記録時に十分に低いヘイズ度が得られなくなるといった問題を解消することができ好適である。
【0027】
前記平均粒子径の測定方法としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択でき、例えば、記録体の断面より観察される融解性物質の粒形態から求めることができる。断面観察は、常法により試料を作製し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて測定することができる。
当該ＴＥＭによる観察における融解性物質の粒子径測定値と、隠蔽層を形成するために用いる隠蔽層用塗布液における融解性物質の粒子径測定値とは実質的に一致するので、隠蔽層用塗布液における融解性物質の粒径分布によって、隠蔽層形成後における融解性物質の粒径分布を設定することができる。当該隠蔽層用塗布液における融解性物質の体積平均粒子径は、例えば、ＬＡ－９６０（レーザ拡散方式、株式会社堀場製作所製）などにより測定することができる。
当該ＴＥＭによる観察における融解性物質の粒子径測定値と、隠蔽層を形成するために用いる隠蔽層用塗布液における融解性物質の粒子径測定値とは実質的に一致するので、隠蔽層用塗布液における融解性物質の粒径分布によって、隠蔽層形成後における融解性物質の粒径分布を設定することができる。当該隠蔽層用塗布液における融解性物質の体積平均粒子径は、例えば、ＬＡ－９６０（レーザ拡散方式、株式会社堀場製作所製）などにより測定することができる。
【0028】
前記融解性物質の融点としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択できるが、４０℃以上１８０℃以下であることが好ましい。
当該融解性物質の融点が４０℃以上であると、記録体保管環境下における不要なヘイズ度の低下により、形成される画像のコントラストが劣化するといった問題を解消することができる。
当該融解性物質の融点が１８０℃以下であると、記録時の外部刺激において、当該融解性物質が完全に融解せず、透過性が劣化するといった問題を解消することができ好適である。
当該融解性物質の融点が４０℃以上であると、記録体保管環境下における不要なヘイズ度の低下により、形成される画像のコントラストが劣化するといった問題を解消することができる。
当該融解性物質の融点が１８０℃以下であると、記録時の外部刺激において、当該融解性物質が完全に融解せず、透過性が劣化するといった問題を解消することができ好適である。
【0029】
前記芳香環を有する分岐構造を含むワックスとしては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
当該芳香環を有する分岐構造を含むワックスの市販品としては、例えば、商品名で、１１６０Ｈ（三井化学株式会社製）、１１２０Ｈ（三井化学株式会社製）などが挙げられる。
当該芳香環を有する分岐構造を含むワックスの市販品としては、例えば、商品名で、１１６０Ｈ（三井化学株式会社製）、１１２０Ｈ（三井化学株式会社製）などが挙げられる。
【0030】
＜＜バインダ＞＞
前記バインダとしては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合体、部分ケン化エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体、エチレン－メタクリル酸ナトリウム共重合体、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン、ポリアクリル酸、イソブチレン－マレイン酸共重合体、スチレン－マレイン酸共重合体、ポリアクリルアミド、ポリビニルアセタール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、イソプレンゴム、スチレン－ブタジエンゴム、エチレン－プロピレンゴム、ブチルゴム、アクリロニトリル－ブタジエンゴムなどが挙げられる。
これらの中でも、前記支持体に対する結着性、及び画像耐性に優れる点から、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアクリル酸が好ましい。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記バインダとしては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合体、部分ケン化エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体、エチレン－メタクリル酸ナトリウム共重合体、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン、ポリアクリル酸、イソブチレン－マレイン酸共重合体、スチレン－マレイン酸共重合体、ポリアクリルアミド、ポリビニルアセタール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、イソプレンゴム、スチレン－ブタジエンゴム、エチレン－プロピレンゴム、ブチルゴム、アクリロニトリル－ブタジエンゴムなどが挙げられる。
これらの中でも、前記支持体に対する結着性、及び画像耐性に優れる点から、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアクリル酸が好ましい。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0031】
前記バインダの添加量としては、特に制限はなく目的に応じて適宜設定することができるが、前記隠蔽層中の融解性物質１００質量部に対して、５質量部以上１００質量部以下が好ましく、５質量部以上７０質量部以下がより好ましい。
当該バインダの添加量が、前記隠蔽層中の融解性物質１００質量部に対して５質量部以上であると、前記支持体との結着性が悪くなり、当該隠蔽層の剥離が生じるといった問題を解消することができ好適である。
当該バインダの添加量が、前記隠蔽層中の融解性物質１００質量部に対して１００質量部以下であると、隠蔽層中の融解性物質の比率が低下することから、記録時のヘイズ度が高くなり、形成される画像のコントラストが低下するといった問題を解消することができ好適である。
当該バインダの添加量が、前記隠蔽層中の融解性物質１００質量部に対して５質量部以上であると、前記支持体との結着性が悪くなり、当該隠蔽層の剥離が生じるといった問題を解消することができ好適である。
当該バインダの添加量が、前記隠蔽層中の融解性物質１００質量部に対して１００質量部以下であると、隠蔽層中の融解性物質の比率が低下することから、記録時のヘイズ度が高くなり、形成される画像のコントラストが低下するといった問題を解消することができ好適である。
【0032】
＜＜その他の成分（Ａ）＞＞
前記その他の成分（Ａ）としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができ、例えば、隠蔽助剤、融解助剤、分散剤、着色剤、光熱変換剤などが挙げられる。
前記その他の成分（Ａ）としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができ、例えば、隠蔽助剤、融解助剤、分散剤、着色剤、光熱変換剤などが挙げられる。
【0033】
－隠蔽助剤－
前記隠蔽助剤としては、特に制限なく目的に応じて適宜選択することができ、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化ケイ素、硫酸バリウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウムなどが挙げられる。
前記隠蔽助剤としては、特に制限なく目的に応じて適宜選択することができ、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化ケイ素、硫酸バリウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウムなどが挙げられる。
【0034】
－融解助剤－
前記融解助剤としては、特に制限なく目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記融解性物質以外のワックス、単量体状有機疎水性物質などが挙げられる。
前記融解性物質以外のワックスとしては、特に制限なく目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カルナバワックス、ビーズワックス、モンタンワックス、パラフィンワックス、合成ワックスなどが挙げられる。
前記単量体状有機疎水性物質としては、特に制限なく目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ビフェニル、ｏ－タ―フェニル、ナフタレン、アントラセンなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記融解助剤としては、特に制限なく目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記融解性物質以外のワックス、単量体状有機疎水性物質などが挙げられる。
前記融解性物質以外のワックスとしては、特に制限なく目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カルナバワックス、ビーズワックス、モンタンワックス、パラフィンワックス、合成ワックスなどが挙げられる。
前記単量体状有機疎水性物質としては、特に制限なく目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ビフェニル、ｏ－タ―フェニル、ナフタレン、アントラセンなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0035】
－分散剤－
前記分散剤としては、特に制限なく目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記分散剤としては、特に制限なく目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0036】
－着色剤－
前記着色剤としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カーボンブラック、アゾ系染顔料、フタロシアニン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、キノフタロン、アニリンブラック、酸化チタン、亜鉛華、酸化クロムなどが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記着色剤としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カーボンブラック、アゾ系染顔料、フタロシアニン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、キノフタロン、アニリンブラック、酸化チタン、亜鉛華、酸化クロムなどが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0037】
－光熱変換剤－
前記光熱変換剤としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カーボンブラック、グラファイト、フタロシアニン化合物、シアニン化合物、ジチオール金属錯体、ナフトキノン化合物、ジインモニウム化合物、アゾ化合物、酸化鉄、硫化マンガン、セシウム酸化タングステンなどが挙げられる。
前記光熱変換剤としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カーボンブラック、グラファイト、フタロシアニン化合物、シアニン化合物、ジチオール金属錯体、ナフトキノン化合物、ジインモニウム化合物、アゾ化合物、酸化鉄、硫化マンガン、セシウム酸化タングステンなどが挙げられる。
【0038】
前記隠蔽層の平均厚みとしては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択できるが、１μｍ以上１５．０μｍ以下であることが好ましい。
前記隠蔽層の平均厚みが１μｍ以上であると、当該隠蔽層自体が透けてしまい、非透過部のヘイズ度高くなるため画像のコントラストが低下するといった問題を解消することができ好適である。
前記隠蔽層の平均厚みが１５．０μｍ以下であると、記録時の熱が十分に伝わらず、透過部における融解性物質が完全に融解しないため、透過性が悪くなるといった問題を解消することができ好適である。
前記隠蔽層の平均厚みが１μｍ以上であると、当該隠蔽層自体が透けてしまい、非透過部のヘイズ度高くなるため画像のコントラストが低下するといった問題を解消することができ好適である。
前記隠蔽層の平均厚みが１５．０μｍ以下であると、記録時の熱が十分に伝わらず、透過部における融解性物質が完全に融解しないため、透過性が悪くなるといった問題を解消することができ好適である。
【0039】
前記隠蔽層の平均厚みの測定方法としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択でき、例えば、隠蔽層の断面を観察することにより測定することができる。断面観察は、常法により試料を作製し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、ＪＥＭ－２１０、日本電子株式会社製）により、断面ＴＥＭ写真を撮影することによって行うことができる。なお、サンプル数は、１０とし、その平均値を平均厚みとすることができる。
【0040】
＜着色層＞
前記着色層は、着色剤、及びバインダを含有し、更に必要に応じて、その他の成分（Ｂ）を含有していてもよい。
当該その他の成分（Ｂ）としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択でき、例えば、分散剤などが挙げられる。
当該着色剤は、上述の－着色剤－の項目に記載したものと同じものを用いることができ、当該バインダは、上述の＜＜バインダ＞＞の項目に記載したものと同じものを用いることができ、当該分散剤は、上述の－分散剤－の項目に記載したものと同じものを用いることができるため、説明を省略する。
前記着色層は、着色剤、及びバインダを含有し、更に必要に応じて、その他の成分（Ｂ）を含有していてもよい。
当該その他の成分（Ｂ）としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択でき、例えば、分散剤などが挙げられる。
当該着色剤は、上述の－着色剤－の項目に記載したものと同じものを用いることができ、当該バインダは、上述の＜＜バインダ＞＞の項目に記載したものと同じものを用いることができ、当該分散剤は、上述の－分散剤－の項目に記載したものと同じものを用いることができるため、説明を省略する。
【0041】
前記着色層の形成方法としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択でき、例えば、前記着色剤、前記バインダ、及び必要に応じて前記その他の成分（Ｂ）を含む着色層用塗布液を、前記支持体又は前記隠蔽層上にグラビアコータ、ワイヤーバーコータ、ロールコータ等の塗布方法により塗布して、乾燥させることにより形成することができる。
【0042】
＜その他の層＞
前記その他の層としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オーバー層などが挙げられる。
前記その他の層としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オーバー層などが挙げられる。
【0043】
＜＜オーバー層＞＞
本発明の記録体は、サーマルヘッドによるヘッドマッチング性の向上のため、前記隠蔽層上にオーバー層を設けてもよい。ただし、前記オーバー層を設ける場合には、前記隠蔽層に外的刺激が効率的に与えられることを阻害しないように配することが好ましい。
前記オーバー層としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択できるが、例えば、特許第３６５７０７２号、特許第３６１６８４５号、特許第７０７３６２７号、特許第７１４３９５２号などに例示されているオーバー層が挙げられる。これらの中でも、画像保護耐久性の観点から、特許第７０７３６２７号、及び特許第７１４３９５２号に例示されているオーバー層を用いることが好ましい。
本発明の記録体は、サーマルヘッドによるヘッドマッチング性の向上のため、前記隠蔽層上にオーバー層を設けてもよい。ただし、前記オーバー層を設ける場合には、前記隠蔽層に外的刺激が効率的に与えられることを阻害しないように配することが好ましい。
前記オーバー層としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択できるが、例えば、特許第３６５７０７２号、特許第３６１６８４５号、特許第７０７３６２７号、特許第７１４３９５２号などに例示されているオーバー層が挙げられる。これらの中でも、画像保護耐久性の観点から、特許第７０７３６２７号、及び特許第７１４３９５２号に例示されているオーバー層を用いることが好ましい。
【0044】
前記オーバー層の平均厚みとしては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択できるが、画像保護、及びサーマルヘッドからの熱伝達性の観点から、０．０１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましい。
前記オーバー層の平均厚みの測定方法としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択でき、例えば、オーバー層の断面を観察することにより測定することができる。断面観察は、常法により試料を作製し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、ＪＥＭ－２１０、日本電子株式会社製）により、断面ＴＥＭ写真を撮影することによって行うことができる。なお、サンプル数は、１０とし、その平均値を平均厚みとすることができる。
前記オーバー層の平均厚みの測定方法としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択でき、例えば、オーバー層の断面を観察することにより測定することができる。断面観察は、常法により試料を作製し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、ＪＥＭ－２１０、日本電子株式会社製）により、断面ＴＥＭ写真を撮影することによって行うことができる。なお、サンプル数は、１０とし、その平均値を平均厚みとすることができる。
【0045】
ここで、本発明の記録体の一例について図面を参照して説明する。ただし、本発明の記録体の用途は、これらの実施形態に何ら限定されるものではない。
なお、各図面において、同一構成部分には同一符号を付し、重複した説明を省略する場合がある。また、下記構成部材の数、位置、形状等は本実施の形態に限定されず、本発明を実施する上で好ましい数、位置、形状等にすることができる。
なお、各図面において、同一構成部分には同一符号を付し、重複した説明を省略する場合がある。また、下記構成部材の数、位置、形状等は本実施の形態に限定されず、本発明を実施する上で好ましい数、位置、形状等にすることができる。
【0046】
図１Ａは、本発明の記録体の一例を示す概略図であり、図１Ｂ～図２Ｃは、本発明の記録体の他の一例を示す概略図である。
図１Ａの記録体１０は、支持体２と、当該支持体２上に設けられた隠蔽層１とを有している。図１Ｂの記録体１０は、隠蔽層１と、当該隠蔽層１上に設けられた支持体２とを有している。
図２Ａは、支持体２の片面に着色層３が設けられており、支持体２における着色層３が設置されていない面に隠蔽層１が設けられている。図２Ｂは、支持体２、着色層３、隠蔽層１の順で積層されている。図２Ｃは、着色層３、隠蔽層１、支持体２の順で積層されている。なお、図示を省略しているが、隠蔽層２の上面にオーバー層を設けることもできる。
ここで、本発明の記録体の層構成としては、下層から順に、（ａ）隠蔽層、支持体、（ｂ）支持体、隠蔽層、（ｃ）隠蔽層、支持体、着色層、（ｄ）隠蔽層、着色層、支持体、及び（ｅ）支持体、隠蔽層、着色層のいずれかの形態をとる。
図１Ａの記録体１０は、支持体２と、当該支持体２上に設けられた隠蔽層１とを有している。図１Ｂの記録体１０は、隠蔽層１と、当該隠蔽層１上に設けられた支持体２とを有している。
図２Ａは、支持体２の片面に着色層３が設けられており、支持体２における着色層３が設置されていない面に隠蔽層１が設けられている。図２Ｂは、支持体２、着色層３、隠蔽層１の順で積層されている。図２Ｃは、着色層３、隠蔽層１、支持体２の順で積層されている。なお、図示を省略しているが、隠蔽層２の上面にオーバー層を設けることもできる。
ここで、本発明の記録体の層構成としては、下層から順に、（ａ）隠蔽層、支持体、（ｂ）支持体、隠蔽層、（ｃ）隠蔽層、支持体、着色層、（ｄ）隠蔽層、着色層、支持体、及び（ｅ）支持体、隠蔽層、着色層のいずれかの形態をとる。
【0047】
（記録体の製造方法）
本発明の記録体の製造方法は、基体上に隠蔽層用塗布液を塗布する隠蔽層形成工程を含み、必要に応じて、その他の工程を含んでいてもよい。
なお、当該「隠蔽層」は、上述の（記録体）の項目に記載したものと同じであるため、説明を省略する。
本発明の記録体の製造方法は、基体上に隠蔽層用塗布液を塗布する隠蔽層形成工程を含み、必要に応じて、その他の工程を含んでいてもよい。
なお、当該「隠蔽層」は、上述の（記録体）の項目に記載したものと同じであるため、説明を省略する。
【0048】
＜隠蔽層形成工程、及び隠蔽層形成手段＞
前記隠蔽層形成工程は、基体上に隠蔽層用塗布液を塗布する工程である。当該隠蔽層形成工程は、隠蔽層形成手段によって好適に実施することができる。
当該隠蔽層形成工程は、必要に応じて、その他の工程を含んでいてもよい。当該その他の工程は、その他の手段によって好適に実施することができる。
前記隠蔽層形成工程は、基体上に隠蔽層用塗布液を塗布する工程である。当該隠蔽層形成工程は、隠蔽層形成手段によって好適に実施することができる。
当該隠蔽層形成工程は、必要に応じて、その他の工程を含んでいてもよい。当該その他の工程は、その他の手段によって好適に実施することができる。
【0049】
ここで、当該基体としては、上述の（記録体）の項目に記載した＜支持体＞又は＜着色層＞のことを示す。前記＜支持体＞及び前記＜着色層＞は、上述の（記録体）の項目に記載したものと同じであるため、説明を省略する。
【0050】
ここで、当該隠蔽層用塗布液としては、上述の（記録体）の項目に記載した＜隠蔽層＞の材料、即ち、＜＜融解性物質＞＞及び＜＜バインダ＞＞を含み、必要に応じて＜その他の成分（Ａ）＞を含むものを示す。前記＜＜融解性物質＞＞、前記＜＜バインダ＞＞、及び＜その他の成分（Ａ）＞は、上述の（記録体）の項目に記載したものと同じであるため、説明を省略する。
当該隠蔽層用塗布液の製造方法としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択でき、例えば、以下の方法などが挙げられる。
融解性物質としての、芳香環を含む分岐構造を有するワックスをエタノール中に添加し、分散機（例えば、六筒分散機、アイメックス株式会社製）を用いて湿式粉砕を行うことでワックス分散液を作製する。当該ワックス分散液と、前記＜＜バインダ＞＞と、必要に応じて前記＜その他の成分（Ａ）＞とを混合し、隠蔽層用塗布液を作製することができる。
当該隠蔽層用塗布液の製造方法としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択でき、例えば、以下の方法などが挙げられる。
融解性物質としての、芳香環を含む分岐構造を有するワックスをエタノール中に添加し、分散機（例えば、六筒分散機、アイメックス株式会社製）を用いて湿式粉砕を行うことでワックス分散液を作製する。当該ワックス分散液と、前記＜＜バインダ＞＞と、必要に応じて前記＜その他の成分（Ａ）＞とを混合し、隠蔽層用塗布液を作製することができる。
【0051】
当該隠蔽層形成手段は、基体上に隠蔽層用塗布液を塗布する手段である。当該隠蔽層形成手段としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択でき、例えば、グラビアコータ、ワイヤーバーコータ、ロールコータ等による塗布手段が挙げられる。
【0052】
＜その他の工程、及びその他の手段＞
当該その他の工程としては、乾燥工程などが挙げられる。当該その他の手段としては、乾燥手段などが挙げられる。当該乾燥工程は、当該乾燥手段によって好適に実施することができる。
当該その他の工程としては、乾燥工程などが挙げられる。当該その他の手段としては、乾燥手段などが挙げられる。当該乾燥工程は、当該乾燥手段によって好適に実施することができる。
【0053】
（記録方法）
本発明の記録方法は、記録体に記録する記録方法であって、前記記録体における着色の色相と、前記記録体における隠蔽層の色相とのコントラストにより画像を形成することを特徴とする。
具体的には、前記記録方法は、外部刺激によって隠蔽層中に含まれる融解性物質を融解し、当該隠蔽層を透過させることで透過部と非透過部とのコントラスト差によって画像を形成する方法である。
前記記録体は、着色層を有する上述の記録体と同じものであるため、説明を省略する。
本発明の記録方法は、記録体に記録する記録方法であって、前記記録体における着色の色相と、前記記録体における隠蔽層の色相とのコントラストにより画像を形成することを特徴とする。
具体的には、前記記録方法は、外部刺激によって隠蔽層中に含まれる融解性物質を融解し、当該隠蔽層を透過させることで透過部と非透過部とのコントラスト差によって画像を形成する方法である。
前記記録体は、着色層を有する上述の記録体と同じものであるため、説明を省略する。
【0054】
前記外部刺激としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができ、例えば、熱、光、電磁波、圧力などが挙げられる。
当該外部刺激が熱である場合、加熱手段として熱ペンやサーマルヘッドなどが挙げられる。
前記記録体中に光熱変換剤が含まれていれば、レーザ光を用いた画像形成も可能である。
当該外部刺激が熱である場合、加熱手段として熱ペンやサーマルヘッドなどが挙げられる。
前記記録体中に光熱変換剤が含まれていれば、レーザ光を用いた画像形成も可能である。
【0055】
前記記録方法の具体例としては、支持体乃至着色層上面に、隠蔽層として白色不透明の融解性物質を塗布した層に対して、熱ペン等の加熱体を当てることで表面の融解性物質を融かし、着色層を顕色させる方法などが挙げられる。この場合、染料等を用いた感熱発色方式に比し、耐光性や耐温湿性等に強い利点を持ち、着色層の色を変えることでモノカラーでの発色が可能である。
【実施例0056】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明の範囲はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、以下実施例及び比較例中の「部」及び「％」は、特に断りのない限り、「質量部」及び「質量％」である。
【0057】
（実施例１）
＜隠蔽層用塗布液の調製＞
融解性物質としての、芳香環を含む分岐構造を有するワックス（１１６０Ｈ、三井化学株式会社製）を固形分２０質量％になるようにエタノール中に添加した。六筒分散機（アイメックス株式会社製）を用いて、湿式粉砕してワックス分散液を作製した。レーザ回折散乱式粒子径分布測定装置（ＬＡ－９６０、株式会社堀場製作所製）を用いて、当該ワックス分散液におけるワックスが、体積平均粒子径５μｍ以下に粉砕されていることを確認した。
次に、当該ワックス分散液１００部と、ポリアクリル酸水溶液（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、固形分３４質量％）５部とを混合し、隠蔽層用塗布液を得た。
＜隠蔽層用塗布液の調製＞
融解性物質としての、芳香環を含む分岐構造を有するワックス（１１６０Ｈ、三井化学株式会社製）を固形分２０質量％になるようにエタノール中に添加した。六筒分散機（アイメックス株式会社製）を用いて、湿式粉砕してワックス分散液を作製した。レーザ回折散乱式粒子径分布測定装置（ＬＡ－９６０、株式会社堀場製作所製）を用いて、当該ワックス分散液におけるワックスが、体積平均粒子径５μｍ以下に粉砕されていることを確認した。
次に、当該ワックス分散液１００部と、ポリアクリル酸水溶液（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、固形分３４質量％）５部とを混合し、隠蔽層用塗布液を得た。
【0058】
＜隠蔽層用塗布液の塗工＞
支持体としての、平均厚み２０．０μｍのポリエステルフィルム（ルミラー、東レ株式会社製）の片面に隠蔽層用塗布液を塗布し、４０℃で３０秒間乾燥して、平均厚み７．０μｍの隠蔽層を形成し記録体を得た。
支持体としての、平均厚み２０．０μｍのポリエステルフィルム（ルミラー、東レ株式会社製）の片面に隠蔽層用塗布液を塗布し、４０℃で３０秒間乾燥して、平均厚み７．０μｍの隠蔽層を形成し記録体を得た。
【0059】
＜隠蔽層における融解性物質の平均粒子径の測定＞
隠蔽層における融解性物質の平均粒子径は、隠蔽層の断面より観察される融解性物質の粒形態から求めた。断面観察は、常法により試料を作製し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、ＪＥＭ－２１０、日本電子株式会社製）により、断面ＴＥＭ写真を撮影した。断面ＴＥＭ写真中５個の融解性物質の粒子径を測定し、その平均値を融解性物質の平均粒子径とした。
隠蔽層における融解性物質の平均粒子径は、隠蔽層の断面より観察される融解性物質の粒形態から求めた。断面観察は、常法により試料を作製し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、ＪＥＭ－２１０、日本電子株式会社製）により、断面ＴＥＭ写真を撮影した。断面ＴＥＭ写真中５個の融解性物質の粒子径を測定し、その平均値を融解性物質の平均粒子径とした。
【0060】
＜平均厚みの測定＞
各層の平均厚みは、各層の断面を観察することにより求めた。断面観察は、常法により試料を作製し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、ＪＥＭ－２１０、日本電子株式会社製）により、断面ＴＥＭ写真を撮影した。サンプル数は１０とし、その平均値を平均厚みとした。
各層の平均厚みは、各層の断面を観察することにより求めた。断面観察は、常法により試料を作製し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、ＪＥＭ－２１０、日本電子株式会社製）により、断面ＴＥＭ写真を撮影した。サンプル数は１０とし、その平均値を平均厚みとした。
【0061】
（実施例２～３、比較例１～５）
前記＜隠蔽層用塗布液の調製＞において、融解性物質を表１～２に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２～３、及び比較例１～５の記録体を作製した。なお、比較例５の酸化ポリエチレンワックスは、芳香環を含まないが分岐構造を有するワックスである。
前記＜隠蔽層用塗布液の調製＞において、融解性物質を表１～２に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２～３、及び比較例１～５の記録体を作製した。なお、比較例５の酸化ポリエチレンワックスは、芳香環を含まないが分岐構造を有するワックスである。
【0062】
（実施例４～５）
前記＜隠蔽層用塗布液の調製＞において、以下の合成例１～２により得られたワックスに変更したこと以外は、実施例１と同様にして実施例４～５の記録体を作製した。
前記＜隠蔽層用塗布液の調製＞において、以下の合成例１～２により得られたワックスに変更したこと以外は、実施例１と同様にして実施例４～５の記録体を作製した。
【0063】
（合成例１：実施例４の芳香環を含む分岐構造を有するワックス合成）
エチレン系重合体ワックス（ＨＰ１０Ａ、三井化学株式会社製）１００ｇを、攪拌しながら１６０℃に加熱し溶融させた。次いで、温度を保持した状態で、溶融状態の１－エテニル－４－エトキシベンゼン（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ Ｊａｐａｎ製）３５ｇ、及びジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ Ｊａｐａｎ製）６ｇを、２時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに１時間反応させた後、溶融状態のまま真空中（１０ｍｍＨｇ）で１時間かけて脱気処理して揮発分を除去した。その後、冷却して実施例４の芳香環を含む分岐構造を有するワックスを得た。
エチレン系重合体ワックス（ＨＰ１０Ａ、三井化学株式会社製）１００ｇを、攪拌しながら１６０℃に加熱し溶融させた。次いで、温度を保持した状態で、溶融状態の１－エテニル－４－エトキシベンゼン（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ Ｊａｐａｎ製）３５ｇ、及びジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ Ｊａｐａｎ製）６ｇを、２時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに１時間反応させた後、溶融状態のまま真空中（１０ｍｍＨｇ）で１時間かけて脱気処理して揮発分を除去した。その後、冷却して実施例４の芳香環を含む分岐構造を有するワックスを得た。
【0064】
（合成例２：実施例５の芳香環を含む分岐構造を有するワックス合成）
合成例１における１－エテニル－４－エトキシベンゼンを、４－エテニル－１，１’－ビフェニル（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ Ｊａｐａｎ製）に変更した以外は同様の方法で、実施例５の芳香環を含む分岐構造を有するワックスを得た。
合成例１における１－エテニル－４－エトキシベンゼンを、４－エテニル－１，１’－ビフェニル（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ Ｊａｐａｎ製）に変更した以外は同様の方法で、実施例５の芳香環を含む分岐構造を有するワックスを得た。
【0065】
【表1】
【0066】
【表2】
【0067】
［透過性の評価］
実施例１～５、及び比較例１～５の記録体を、１２０℃ホットプレートにて隠蔽層非塗工面より３０秒間加熱後、常温で３０秒間放冷した。その後、ヘイズメータ（ＨＺ－１、スガ試験機株式会社製）を用いて測定を行い、下記評価基準に基づき評価した。結果を表３に示した。
―評価基準―
〇：ヘイズ度が、２０未満である
×：ヘイズ度が、２０以上である
実施例１～５、及び比較例１～５の記録体を、１２０℃ホットプレートにて隠蔽層非塗工面より３０秒間加熱後、常温で３０秒間放冷した。その後、ヘイズメータ（ＨＺ－１、スガ試験機株式会社製）を用いて測定を行い、下記評価基準に基づき評価した。結果を表３に示した。
―評価基準―
〇：ヘイズ度が、２０未満である
×：ヘイズ度が、２０以上である
【0068】
［鮮明性の評価］
＜着色層用塗布液の作製＞
着色剤としてのカーボンブラック（三菱ケミカル株式会社製）１００部と、ポリアクリル酸水溶液（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、固形分３４質量％）１５０部とを、固形分３０質量％になるようにエタノール中に添加した。六筒分散機（アイメックス株式会社製）を用いて湿式粉砕し、レーザ回折散乱式粒子径分布測定装置（ＬＡ－９６０、株式会社堀場製作所製）を用いて、前記カーボンブラックが、体積平均粒子径０．２μｍ以下に粉砕されていることを確認し、着色層用塗布液を得た。
＜着色層用塗布液の作製＞
着色剤としてのカーボンブラック（三菱ケミカル株式会社製）１００部と、ポリアクリル酸水溶液（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、固形分３４質量％）１５０部とを、固形分３０質量％になるようにエタノール中に添加した。六筒分散機（アイメックス株式会社製）を用いて湿式粉砕し、レーザ回折散乱式粒子径分布測定装置（ＬＡ－９６０、株式会社堀場製作所製）を用いて、前記カーボンブラックが、体積平均粒子径０．２μｍ以下に粉砕されていることを確認し、着色層用塗布液を得た。
【0069】
＜着色層用塗布液の塗工＞
実施例１～５、及び比較例１～５の記録体において、隠蔽層用塗布液が塗工されていない支持体面に着色層用塗布液を塗布し、４０℃で３０秒間乾燥して、平均厚み１μｍの着色層を形成した。
実施例１～５、及び比較例１～５の記録体において、隠蔽層用塗布液が塗工されていない支持体面に着色層用塗布液を塗布し、４０℃で３０秒間乾燥して、平均厚み１μｍの着色層を形成した。
【0070】
実施例１～５、及び比較例１～５の記録体を１２０℃ホットプレートにて隠蔽層非塗工面より３０秒間加熱後、常温で３０秒間放冷した。その後、反射濃度計（濃度分光濃度計、ｘ－ｌｉｔｅ社製）を用いて測定を行い、下記評価基準で評価した。
―評価基準―
〇：反射濃度値が、１．２０以上である
×：反射濃度値が、１．２０未満である
―評価基準―
〇：反射濃度値が、１．２０以上である
×：反射濃度値が、１．２０未満である
【0071】
【表3】
【0072】
表３の結果から、実施例１～５の記録体は、比較例１～３及び５の記録体に比べて、高い透過性及び高い鮮明性が得られることが分かった。また、比較例４は加熱前の透過性が高く、下地を透過していることから加熱後との変化が見られず、記録体としての体をなしていなかった。
【0073】
（応用例１）
＜隠蔽層用塗布液の調製＞
融解性物質としての、芳香環を含む分岐構造を有するワックス（１１６０Ｈ、三井化学株式会社製）を固形分２０質量％になるようにエタノール中に添加した。六筒分散機（アイメックス株式会社製）を用いて湿式粉砕して、ワックス分散液を作製した。レーザ回折散乱式粒子径分布測定装置（ＬＡ－９６０、株式会社堀場製作所製）を用いて、当該ワックス分散液におけるワックスが、体積平均粒子径５μｍ以下に粉砕されていることを確認した。
＜隠蔽層用塗布液の調製＞
融解性物質としての、芳香環を含む分岐構造を有するワックス（１１６０Ｈ、三井化学株式会社製）を固形分２０質量％になるようにエタノール中に添加した。六筒分散機（アイメックス株式会社製）を用いて湿式粉砕して、ワックス分散液を作製した。レーザ回折散乱式粒子径分布測定装置（ＬＡ－９６０、株式会社堀場製作所製）を用いて、当該ワックス分散液におけるワックスが、体積平均粒子径５μｍ以下に粉砕されていることを確認した。
【0074】
光熱変換剤としての、セシウム酸化タングステン（住友金属鉱山株式会社製）１００部と、ポリアクリル酸（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）５０部とを、固形分２０質量％になるようにエタノール中に添加した。六筒分散機（アイメックス株式会社製）を用いて湿式粉砕して、セシウム酸化タングステン分散液を作製した。レーザ回折散乱式粒子径分布測定装置（ＬＡ－９６０、株式会社堀場製作所製）を用いて、当該セシウム酸化タングステン分散液における前記セシウム酸化タングステンが、体積平均粒子径０．１μｍ以下に粉砕されていることを確認した。
【0075】
前記ワックス分散液１００部と、前記セシウム酸化タングステン分散液０．５部と、ポリアクリル酸水溶液（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、固形分３４質量％）６部とを混合し、隠蔽層用塗布液を得た。
【0076】
＜隠蔽層用塗布液の塗工＞
支持体としての、平均厚み２０．０μｍのポリエステルフィルム（ルミラー、東レ株式会社製）の片面に隠蔽層用塗布液を塗布し、４０℃で３０秒間乾燥して、平均厚み７．０μｍの隠蔽層を形成し記録体を得た。
支持体としての、平均厚み２０．０μｍのポリエステルフィルム（ルミラー、東レ株式会社製）の片面に隠蔽層用塗布液を塗布し、４０℃で３０秒間乾燥して、平均厚み７．０μｍの隠蔽層を形成し記録体を得た。
【0077】
［透過性の評価］
半導体レーザ光源として、半導体レーザ ＬＩＭＯ２５－Ｆ１００－ＤＬ８０８（中心波長：８０８ｎｍ、ＬＩＭＯ社製）を備えた半導体レーザ装置を用いて、上記記録体に照射距離１５２ｍｍ、線速１，０００ｍｍ／ｓとなるように調整して画像を記録した。このとき、記録エネルギーを５ｍＪ／ｍｍ２～３０ｍＪ／ｍｍ２となるように画像記録を行い、飽和濃度になる記録エネルギーを飽和記録エネルギーとした。記録された記録体を、ヘイズメータ（ＨＺ－１、スガ試験機株式会社製）を用いて透過性の測定を行い、下記評価基準で評価した。結果を表４に示した。
―評価基準―
〇：ヘイズ度が、２０未満である
×：ヘイズ度が、２０以上である
半導体レーザ光源として、半導体レーザ ＬＩＭＯ２５－Ｆ１００－ＤＬ８０８（中心波長：８０８ｎｍ、ＬＩＭＯ社製）を備えた半導体レーザ装置を用いて、上記記録体に照射距離１５２ｍｍ、線速１，０００ｍｍ／ｓとなるように調整して画像を記録した。このとき、記録エネルギーを５ｍＪ／ｍｍ２～３０ｍＪ／ｍｍ２となるように画像記録を行い、飽和濃度になる記録エネルギーを飽和記録エネルギーとした。記録された記録体を、ヘイズメータ（ＨＺ－１、スガ試験機株式会社製）を用いて透過性の測定を行い、下記評価基準で評価した。結果を表４に示した。
―評価基準―
〇：ヘイズ度が、２０未満である
×：ヘイズ度が、２０以上である
【0078】
【表4】
【0079】
表４の結果から、応用例１の記録体は、高い透過性を有することが分かった。
【0080】
本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
＜１＞
支持体と、
融解性物質、及びバインダを少なくとも含む隠蔽層と、を有する記録体であって、
前記融解性物質は、芳香環を含む分岐構造を有するワックスであることを特徴とする記録体である。
＜２＞
前記融解性物質は、下記一般式（１）で表される繰り返し単位を含む、前記＜１＞に記載の記録体である。
一般式（１）中、「Ａ」は結合基、「Ｂ１」及び「Ｂ２」は末端基、「Ｘ１」及び「Ｘ２」は置換基、「Ｙ」は芳香環基、「ｎ」は０～１０００の整数、「ｍ」は１～１０００の整数である。
＜３＞
前記芳香環基は、フェニル基、及びアセン基のいずれかである、前記＜２＞に記載の記録体である。
＜４＞
前記融解性物質の平均粒子径は、１．０μｍ以上１０．０μｍ以下である、前記＜１＞から前記＜３＞のいずれかに記載の記録体である。
＜５＞
前記バインダの含有量は、前記隠蔽層中の融解性物質１００質量部に対して、５質量部以上１００質量部以下である、前記＜１＞から前記＜４＞のいずれかに記載の記録体である。
＜６＞
着色層を有する、前記＜１＞から前記＜５＞のいずれかに記載の記録体である。
＜７＞
隠蔽層用塗布液を基体上に塗布する隠蔽層形成工程を含むことを特徴とする記録体の製造方法である。
＜８＞
前記＜６＞に記載の記録体に記録する記録方法であって、
前記着色層の色相と、前記隠蔽層の色相とのコントラストにより画像を形成することを特徴とする記録方法である。
＜１＞
支持体と、
融解性物質、及びバインダを少なくとも含む隠蔽層と、を有する記録体であって、
前記融解性物質は、芳香環を含む分岐構造を有するワックスであることを特徴とする記録体である。
＜２＞
前記融解性物質は、下記一般式（１）で表される繰り返し単位を含む、前記＜１＞に記載の記録体である。
【化2】
＜３＞
前記芳香環基は、フェニル基、及びアセン基のいずれかである、前記＜２＞に記載の記録体である。
＜４＞
前記融解性物質の平均粒子径は、１．０μｍ以上１０．０μｍ以下である、前記＜１＞から前記＜３＞のいずれかに記載の記録体である。
＜５＞
前記バインダの含有量は、前記隠蔽層中の融解性物質１００質量部に対して、５質量部以上１００質量部以下である、前記＜１＞から前記＜４＞のいずれかに記載の記録体である。
＜６＞
着色層を有する、前記＜１＞から前記＜５＞のいずれかに記載の記録体である。
＜７＞
隠蔽層用塗布液を基体上に塗布する隠蔽層形成工程を含むことを特徴とする記録体の製造方法である。
＜８＞
前記＜６＞に記載の記録体に記録する記録方法であって、
前記着色層の色相と、前記隠蔽層の色相とのコントラストにより画像を形成することを特徴とする記録方法である。
【0081】
前記＜１＞～＜６＞に記載の記録体、前記＜７＞に記載の記録体の製造方法、及び前記＜８＞に記載の記録方法によれば、従来における諸問題を解決し、本発明の目的を達成することができる。
【符号の説明】
【0082】
１ 隠蔽層
２ 支持体
３ 着色層
１０ 記録体
２ 支持体
３ 着色層
１０ 記録体
【先行技術文献】
【特許文献】
【0083】
【特許文献1】特開平０７－２９０８３８号公報
【特許文献2】特開平０８－０７３８３５号公報
【特許文献3】特開平０８－１８３２５６号公報
【特許文献4】特開平０８－１８３２５７号公報
【特許文献5】特開昭６３－１４１７８２号公報
【特許文献6】特開２００４－３４５１１１号公報
【特許文献7】特許第０２５２９６７号公報
【特許文献8】特許第０４６７９６６号公報
【特許文献9】特許第０４８８７１７号公報
【特許文献10】特許第０６６４０１５号公報
【非特許文献】
【0084】
【非特許文献1】友重 徹、藤井 弘保、「合成ワックス」、高分子、１９７７年、２６巻、９月号、ｐ．６３７－６４２
【図1A】
【図1B】
【図2A】
【図2B】
【図2C】
