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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023011391
(43)【公開日】2023-01-24
(54)【発明の名称】ペースト状シリコーン組成物、その製造方法及び化粧料
(51)【国際特許分類】
C08L 83/14 20060101AFI20230117BHJP
C08L 83/07 20060101ALI20230117BHJP
C08L 83/05 20060101ALI20230117BHJP
A61K 8/89 20060101ALI20230117BHJP
A61K 8/891 20060101ALI20230117BHJP
A61Q 19/00 20060101ALI20230117BHJP
A61Q 1/00 20060101ALI20230117BHJP
A61Q 5/00 20060101ALI20230117BHJP
【ＦＩ】
C08L83/14
C08L83/07
C08L83/05
A61K8/89
A61K8/891
A61Q19/00
A61Q1/00
A61Q5/00
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021115224
(22)【出願日】2021-07-12
(71)【出願人】
【識別番号】000002060
【氏名又は名称】信越化学工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100102532
【弁理士】
【氏名又は名称】好宮 幹夫
(74)【代理人】
【識別番号】100194881
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 俊弘
(74)【代理人】
【識別番号】100215142
【弁理士】
【氏名又は名称】大塚 徹
(72)【発明者】
【氏名】赤羽 絵美
【テーマコード（参考）】
4C083
4J002
【Ｆターム（参考）】
4C083AC012
4C083AD151
4C083AD152
4C083AD172
4C083BB11
4C083BB12
4C083CC01
4C083EE01
4C083FF01
4J002AA05X
4J002CP03X
4J002CP04W
4J002CP14W
4J002CP19W
4J002DD066
4J002FD02X
4J002FD146
4J002GB00
(57)【要約】
【課題】可塑戻りなどの経時変化が少なく、異臭が少なく、安定したペースト状シリコーン組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）（Ａ－１）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、（Ａ－２）１分子中にケイ素原子に結合した炭素数２～１０のアルケニル基を２個以上有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサンのヒドロシリル化反応物からなる架橋型オルガノポリシロキサン、及び（Ｂ）２５℃で液状の油剤を含むペースト状シリコーン組成物であって、該組成物中に含まれるオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンがそれぞれ２，０００ｐｐｍ未満のものであることを特徴とするペースト状シリコーン組成物。
【選択図】なし
【解決手段】（Ａ）（Ａ－１）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、（Ａ－２）１分子中にケイ素原子に結合した炭素数２～１０のアルケニル基を２個以上有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサンのヒドロシリル化反応物からなる架橋型オルガノポリシロキサン、及び（Ｂ）２５℃で液状の油剤を含むペースト状シリコーン組成物であって、該組成物中に含まれるオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンがそれぞれ２，０００ｐｐｍ未満のものであることを特徴とするペースト状シリコーン組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ペースト状シリコーン組成物であって、下記成分（Ａ）および成分（Ｂ）を含み、前記ペースト状シリコーン組成物中に含まれるオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンがそれぞれ２，０００ｐｐｍ未満のものであることを特徴とするペースト状シリコーン組成物。
（Ａ）：下記成分（Ａ－１）と成分（Ａ－２）；
（Ａ－１）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ａ－２）１分子中にケイ素原子に結合した炭素数２～１０のアルケニル基を２個以上有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサン、
のヒドロシリル化反応物からなる架橋型オルガノポリシロキサン、
（Ｂ）：２５℃で液状の油剤
（Ａ）：下記成分（Ａ－１）と成分（Ａ－２）；
（Ａ－１）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ａ－２）１分子中にケイ素原子に結合した炭素数２～１０のアルケニル基を２個以上有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサン、
のヒドロシリル化反応物からなる架橋型オルガノポリシロキサン、
（Ｂ）：２５℃で液状の油剤
【請求項2】
前記成分（Ａ－１）が下記一般式（１）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンであることを特徴とする請求項１に記載のペースト状シリコーン組成物。
（前記一般式（１）中、Ｒ１は独立して、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、炭素数７～３０のアラルキル基から選ばれる基であり、Ｒ２は独立して前記Ｒ１または水素原子から選ばれる基であり、ただし、１分子中２個以上のＲ２は水素原子であり、３≦ａ≦１００，０００、１≦ｂ≦５０の整数である。）
【化1】
【請求項3】
前記成分（Ａ－２）が下記一般式（２）で表されるアルケニル基含有オルガノポリシロキサンであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のペースト状シリコーン組成物。
（前記一般式（２）中、Ｒ１は独立して、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、炭素数７～３０のアラルキル基から選ばれる基であり、Ｒ３は独立して前記Ｒ１または炭素数２～１０のアルケニル基から選ばれる基であり、ただし、１分子中２個以上のＲ３はアルケニル基であり、３≦ｃ≦１００，０００、０≦ｄ≦５０の整数である。）
【化2】
【請求項4】
前記一般式（２）において、ｄ＝０であることを特徴とする請求項３に記載のペースト状シリコーン組成物。
【請求項5】
請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のペースト状シリコーン組成物の製造方法であって、前記成分（Ａ－１）と前記成分（Ａ－２）をヒドロシリル化反応用触媒存在下でヒドロシリル化反応を行って、前記成分（Ａ）を得る工程を含み、前記成分（Ａ－１）並びに前記成分（Ａ－２）として、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンの含有量がそれぞれ２，０００ｐｐｍ以下のものを用いることを特徴とするペースト状シリコーン組成物の製造方法。
【請求項6】
請求項５に記載のペースト状シリコーン組成物の製造方法において、前記ヒドロシリル化反応を、前記ペースト状シリコーン組成物に配合される成分（Ｂ）の配合量の０．０１～１００質量％の存在下で行うことを特徴とするペースト状シリコーン組成物の製造方法。
【請求項7】
請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のペースト状シリコーン組成物を含むものであることを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ペースト状シリコーン組成物、その製造方法及び化粧料に関する。
【背景技術】
【0002】
シリコーン油や炭化水素油、エステル油などを化粧料やパーソナルケア組成物に安定に配合する方法として、架橋構造を有するオルガノシロキサン重合物が提案されている（特許文献１、２、３）。これは既に公知の技術であり、架橋構造を有するオルガノシロキサン重合物（以下、シリコーン架橋物と記す）は、主にオルガノハイドロジェンポリシロキサンとアルケニル基含有オルガノポリシロキサンのヒドロシリル化反応により得られ、使用される油剤の一部と予め混合・ペースト化された状態で化粧料やパーソナルケア組成物に配合されている。
【0003】
しかしながら、これらの先行技術では、使用されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンやアルケニル基含有オルガノポリシロキサンについて、含有する低分子シロキサン成分については特に言及されていない。オルガノハイドロジェンポリシロキサンやアルケニル基含有オルガノポリシロキサンは、一般的に、ジメチルクロルシランを加水分解したものや、環状シロキサンオリゴマーを主成分とするシロキサン類を原料とし、強酸や強塩基下で再分配反応させ製造する。このとき、未反応残留物や副生物、不純物として、揮発性の高い低分子シロキサンやヘキサン、ヘキセンのような炭化水素が残ることが多い。これらの低分子成分は、不快な臭いや刺激の原因となるだけでなく、増粘効果の低下や可塑戻りの原因となる。
ここで、可塑戻りとは、経時でペースト状シリコーン組成物の粘度が増加し、性状が変化することであり、具体的には、なめらかで流動性のある液状ペーストが、流動性のないゼリー状に変化する等の現象である。この現象は物理現象と考えられ、再混合等を行うことにより元のペースト状態に戻すことが可能であるが、使用性が著しく低下することは否めない。よって、ペースト状シリコーン組成物の品質向上のためには、揮発性の高い低分子成分量を管理する必要がある。
ここで、可塑戻りとは、経時でペースト状シリコーン組成物の粘度が増加し、性状が変化することであり、具体的には、なめらかで流動性のある液状ペーストが、流動性のないゼリー状に変化する等の現象である。この現象は物理現象と考えられ、再混合等を行うことにより元のペースト状態に戻すことが可能であるが、使用性が著しく低下することは否めない。よって、ペースト状シリコーン組成物の品質向上のためには、揮発性の高い低分子成分量を管理する必要がある。
【0004】
上記の技術分野において高揮発性成分とは、主に分子量３００未満のものであり、これらは減圧加熱や薄膜蒸留、水蒸気蒸留、カラムによる分取等で取り除くことが可能であることが知られている。しかしながら、ヒドロシリル化反応により架橋構造を形成した後、もしくは、油剤と混合してペースト状シリコーン組成物とした後での除去は困難である。製造工程が煩雑になるだけでなく、当該油剤が揮発性の場合、上述の処理により油剤も除去される可能性があり、組成が変わる懸念もある。
また、近年、特に環状の低分子シロキサンに関して使用や含有量を規制する国や地域もあるため、これらの地域においても、低分子シロキサンが高含有率で残存していることは、使用する上で懸念材料となる。
また、近年、特に環状の低分子シロキサンに関して使用や含有量を規制する国や地域もあるため、これらの地域においても、低分子シロキサンが高含有率で残存していることは、使用する上で懸念材料となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開平０１－２０７３５４号公報
【特許文献2】特開平０２－０４３２６３号公報
【特許文献3】特開２０１２－１６２７００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本発明は、可塑戻りなどの経時変化が少なく、異臭が少なく、安定したペースト状シリコーン組成物を提供することを目的とする。また、一部の国や地域で規制されている環状低分子シロキサン成分の少ないペースト状シリコーン組成物を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
上記課題を解決するために、本発明では、ペースト状シリコーン組成物であって、下記成分（Ａ）および成分（Ｂ）を含み、前記ペースト状シリコーン組成物中に含まれるオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンがそれぞれ２，０００ｐｐｍ未満のものであるペースト状シリコーン組成物を提供する。
（Ａ）：下記成分（Ａ－１）と成分（Ａ－２）；
（Ａ－１）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ａ－２）１分子中にケイ素原子に結合した炭素数２～１０のアルケニル基を２個以上有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサン、
のヒドロシリル化反応物からなる架橋型オルガノポリシロキサン、
（Ｂ）：２５℃で液状の油剤
（Ａ）：下記成分（Ａ－１）と成分（Ａ－２）；
（Ａ－１）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ａ－２）１分子中にケイ素原子に結合した炭素数２～１０のアルケニル基を２個以上有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサン、
のヒドロシリル化反応物からなる架橋型オルガノポリシロキサン、
（Ｂ）：２５℃で液状の油剤
【0008】
このようなペースト状シリコーン組成物であれば、可塑戻りなどの経時変化が少なく、異臭が少なく、安定したペースト状シリコーン組成物となる。
【0009】
この時、前記成分（Ａ－１）が下記一般式（１）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンであることが好ましい。
（前記一般式（１）中、Ｒ１は独立して、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、炭素数７～３０のアラルキル基から選ばれる基であり、Ｒ２は独立して前記Ｒ１または水素原子から選ばれる基であり、ただし、１分子中２個以上のＲ２は水素原子であり、３≦ａ≦１００，０００、１≦ｂ≦５０の整数である。）
【化1】
【0010】
このようなペースト状シリコーン組成物であれば、本発明の効果をより向上させることができる。
【0011】
この時、前記成分（Ａ－２）が下記一般式（２）で表されるアルケニル基含有オルガノポリシロキサンであることが好ましい。
（前記一般式（２）中、Ｒ１は独立して、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、炭素数７～３０のアラルキル基から選ばれる基であり、Ｒ３は独立して前記Ｒ１または炭素数２～１０のアルケニル基から選ばれる基であり、ただし、１分子中２個以上のＲ３はアルケニル基であり、３≦ｃ≦１００，０００、０≦ｄ≦５０の整数である。）
【化2】
【0012】
このようなペースト状シリコーン組成物であれば、本発明の効果をさらに向上させることができる。
【0013】
この時、前記一般式（２）において、ｄ＝０であることが好ましい。
【0014】
このようなペースト状シリコーン組成物であれば、本発明の効果をさらに一層向上させることができる。
【0015】
また、本発明では、上記ペースト状シリコーン組成物の製造方法であって、前記成分（Ａ－１）と前記成分（Ａ－２）をヒドロシリル化反応用触媒存在下でヒドロシリル化反応を行って、前記成分（Ａ）を得る工程を含み、前記成分（Ａ－１）並びに前記成分（Ａ－２）として、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンの含有量がそれぞれ２，０００ｐｐｍ以下のものを用いるペースト状シリコーン組成物の製造方法を提供する。
【0016】
このようなペースト状シリコーン組成物の製造方法が、使用性や製造上の観点から好ましい。
【0017】
この時、前記ヒドロシリル化反応を、前記ペースト状シリコーン組成物に配合される成分（Ｂ）の配合量の０．０１～１００質量％の存在下で行うことが好ましい。
【0018】
このようなペースト状シリコーン組成物の製造方法であれば、使用性や製造上の観点からより好ましい。
【0019】
また、本発明では、上記に記載のペースト状シリコーン組成物を含むものである化粧料を提供する。
【0020】
このような化粧料であれば、安定性や官能性の良い、環境に配慮した化粧料となる。
【発明の効果】
【0021】
本発明によれば、環状低分子シロキサンの含有量を低減した原料を用いることで、可塑戻りなどの経時変化が少なく、異臭の少ない、安定したペースト状シリコーン組成物を提供することができる。また、近年、環状シロキサンの使用や含有量を規制する国や地域においても、懸念無く使用できる点でも有効である。さらに、このペースト状シリコーン組成物を配合することで、安定性や官能性の良い、環境に配慮した化粧料が提供可能となる。
【発明を実施するための形態】
【0022】
上述のように、可塑戻りなどの経時変化が少なく、異臭が少なく、安定したペースト状シリコーン組成物の開発が求められていた。
【0023】
本発明者らは、上記課題について鋭意検討を重ねた結果、ペースト状シリコーン組成物に含まれるオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンの量を低減することで、不快な臭気や可塑戻りを抑制することを見出し、本発明を完成させた。オクタメチルシクロテトラシロキサンは分子量２９６、デカメチルシクロペンタシロキサンは３７０、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンは４４４であるため、これらの量を管理することで、分子量３００未満の高揮発性成分も充分に除去された状態となる。
【0024】
即ち、本発明は、ペースト状シリコーン組成物であって、下記成分（Ａ）および成分（Ｂ）を含み、前記ペースト状シリコーン組成物中に含まれるオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンがそれぞれ２，０００ｐｐｍ未満のものであるペースト状シリコーン組成物である。
（Ａ）：下記成分（Ａ－１）と成分（Ａ－２）；
（Ａ－１）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ａ－２）１分子中にケイ素原子に結合した炭素数２～１０のアルケニル基を２個以上有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサン、
のヒドロシリル化反応物からなる架橋型オルガノポリシロキサン、
（Ｂ）：２５℃で液状の油剤
（Ａ）：下記成分（Ａ－１）と成分（Ａ－２）；
（Ａ－１）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ａ－２）１分子中にケイ素原子に結合した炭素数２～１０のアルケニル基を２個以上有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサン、
のヒドロシリル化反応物からなる架橋型オルガノポリシロキサン、
（Ｂ）：２５℃で液状の油剤
【0025】
以下、本発明について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0026】
［ペースト状シリコーン組成物］
本発明のペースト状シリコーン組成物は、下記成分（Ａ）および成分（Ｂ）を含み、前記ペースト状シリコーン組成物中に含まれるオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンがそれぞれ２，０００ｐｐｍ未満のものである。以下各成分について説明する。
本発明のペースト状シリコーン組成物は、下記成分（Ａ）および成分（Ｂ）を含み、前記ペースト状シリコーン組成物中に含まれるオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンがそれぞれ２，０００ｐｐｍ未満のものである。以下各成分について説明する。
【0027】
［成分（Ａ）］
本発明の成分（Ａ）は、下記成分（Ａ－１）と成分（Ａ－２）；
（Ａ－１）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ａ－２）１分子中にケイ素原子に結合した炭素数２～１０のアルケニル基を２個以上有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサン、
のヒドロシリル化反応物からなる架橋型オルガノポリシロキサンである。
また、上記成分（Ａ－１）並びに成分（Ａ－２）において、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンの含有量がそれぞれ２，０００ｐｐｍ以下、好ましくは１，０００ｐｐｍ以下であるオルガノポリシロキサンであることが好ましい。
本発明の成分（Ａ）は、下記成分（Ａ－１）と成分（Ａ－２）；
（Ａ－１）１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ａ－２）１分子中にケイ素原子に結合した炭素数２～１０のアルケニル基を２個以上有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサン、
のヒドロシリル化反応物からなる架橋型オルガノポリシロキサンである。
また、上記成分（Ａ－１）並びに成分（Ａ－２）において、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンの含有量がそれぞれ２，０００ｐｐｍ以下、好ましくは１，０００ｐｐｍ以下であるオルガノポリシロキサンであることが好ましい。
【0028】
上記オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ａ－１）の構造は、特に限定されるものではないが、下記式（１）で表されるものであることが好ましい。
（前記一般式（１）中、Ｒ１は独立して、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、炭素数７～３０のアラルキル基から選ばれる基であり、Ｒ２は独立して前記Ｒ１または水素原子から選ばれる基であり、ただし、１分子中２個以上のＲ２は水素原子であり、３≦ａ≦１００，０００、１≦ｂ≦５０の整数である。）
【化3】
【0029】
ここで、上記一般式（１）中、Ｒ１は独立して、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、及び炭素数７～３０のアラルキル基から選ばれる基であり、上記アルキル基は、好ましくは炭素数１～１０、より好ましくは炭素数１～６のアルキル基である。アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基等の鎖状アルキル基やシクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基が挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基である。
【0030】
上記アリール基は、好ましくは炭素数６～２０、より好ましくは炭素数６～１０のアリール基である。アリール基の例としては、フェニル基、トリル基、キシリル基等が挙げられ、好ましくはフェニル基である。
上記アラルキル基は、好ましくは炭素数７～２０、より好ましくは炭素数７～１０のアラルキル基である。アラルキル基の例としては、ベンジル基、フェネチル基などが挙げられ、好ましくはベンジル基である。
上記アラルキル基は、好ましくは炭素数７～２０、より好ましくは炭素数７～１０のアラルキル基である。アラルキル基の例としては、ベンジル基、フェネチル基などが挙げられ、好ましくはベンジル基である。
【0031】
Ｒ２は独立して上記Ｒ１または水素原子から選ばれる基であり、１分子中、２個以上のＲ２は水素原子であり、２個以上５個以下であることが好ましい。また、式（１）中の、ａは、３≦ａ≦１００，０００の整数であり、５≦ａ≦１，０００であることが好ましく、１０≦ａ≦５００であることがより好ましい。ｂは、１≦ｂ≦５０の整数であり、１≦ｂ≦３０であることが好ましく、２≦ｂ≦１０であることがより好ましい。また、ｂ＝０のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを併用することも可能である。
【0032】
また、上記アルケニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ－２）の構造は、特に限定されるものではないが、下記式（２）で表されるものであることが好ましい。
（前記一般式（２）中、Ｒ１は独立して、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、炭素数７～３０のアラルキル基から選ばれる基であり、Ｒ３は独立して前記Ｒ１または炭素数２～１０のアルケニル基から選ばれる基であり、ただし、１分子中２個以上のＲ３はアルケニル基であり、３≦ｃ≦１００，０００、０≦ｄ≦５０の整数である。）
【化4】
【0033】
ここで、上記一般式（２）中、Ｒ１は上述の通りであり、Ｒ３は独立して上記Ｒ１または炭素数２～１０のアルケニル基から選ばれる基であり、１分子中に２個以上のＲ３がアルケニル基である。アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基などがあげられるが、ケイ素に結合した水素原子とのヒドロシリル化反応のし易さや安定性の良さから、ビニル基であることが好ましい。また、ｃは３≦ｃ≦１００，０００の整数であり、好ましくは５≦ｃ≦１０，０００であり、１０≦ｃ≦１，０００であるとより好ましい。ｄは、０≦ｄ≦５０の整数であり、好ましくは、０≦ｄ≦１０、より好ましくはｄ＝０の整数である。ｄ＝０の時、本発明の効果をさらに一層向上させることができる。
【0034】
また、成分（Ａ）を得る際、１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を１つだけ有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンや、１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を１つだけ有するオルガノポリシロキサンを併用することも可能である。
【0035】
［成分（Ｂ）］
成分（Ｂ）は、２５℃で液状の油剤であれば特に限定されないが、ペースト化の際の取り扱い性が良い点で、２５℃における動粘度が１．０～１０，０００ｍｍ２／ｓである液状の油剤が好ましく、好ましい油剤としては、以下のシリコーン油、炭化水素油、エステル油、フッ素系油剤、天然動植物油、半合成油があげられる。なお、本明細書中で動粘度とは、ＪＩＳ Ｚ ８８０３：２０１１に記載のキャノン－フェンスケ粘度計を用いた方法による２５℃での動粘度を指すものとする。
成分（Ｂ）は、２５℃で液状の油剤であれば特に限定されないが、ペースト化の際の取り扱い性が良い点で、２５℃における動粘度が１．０～１０，０００ｍｍ２／ｓである液状の油剤が好ましく、好ましい油剤としては、以下のシリコーン油、炭化水素油、エステル油、フッ素系油剤、天然動植物油、半合成油があげられる。なお、本明細書中で動粘度とは、ＪＩＳ Ｚ ８８０３：２０１１に記載のキャノン－フェンスケ粘度計を用いた方法による２５℃での動粘度を指すものとする。
【0036】
シリコーン油としては、ジメチコン（ＩＮＣＩ）、エチルメチコン（ＩＮＣＩ）、エチルトリシロキサン（ＩＮＣＩ）、へキシルジメチコン（ＩＮＣＩ）等のアルキル変性シリコーン、カプリリルメチコン（ＩＮＣＩ）等の長鎖アルキル変性シリコーン、フェニルトリメチコン（ＩＮＣＩ）、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン（ＩＮＣＩ）、ジフェニルジメチコン（ＩＮＣＩ）、テトラフェニルジメチルジシロキサン（ＩＮＣＩ）等の直鎖或いは分岐状のオルガノポリシロキサン、シクロテトラシロキサン（ＩＮＣＩ）、シクロペンタシロキサン（ＩＮＣＩ）、シクロヘキサシロキサン（ＩＮＣＩ）、シクロヘプタシロキサン（ＩＮＣＩ）、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状オルガノポリシロキサン、アモジメチコン（ＩＮＣＩ）、アミノプロピルジメチコン（ＩＮＣＩ）等のアミノ変性オルガノポリシロキサン、ＰＣＡジメチコン（ＩＮＣＩ）等のピロリドン変性オルガノポリシロキサン、ピロリドンカルボン酸変性オルガノポリシロキサン、アミノ酸変性シリコーン、フッ素変性シリコーンが挙げられる。
【0037】
炭化水素油としては、鎖式及び環式の炭化水素油が挙げられる。具体的には、オレフィンオリゴマー（ＩＮＣＩ）、（Ｃ１３，１４）イソパラフィン（ＩＮＣＩ）等のイソパラフィン、イソドデカン（ＩＮＣＩ）、ウンデカン（ＩＮＣＩ）、ドデカン（ＩＮＣＩ）、イソヘキサデカン（ＩＮＣＩ）、水添ポリイソブテン（ＩＮＣＩ：Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ Ｐｏｌｙｉｓｏｂｕｔｅｎｅ）、スクワラン（ＩＮＣＩ）、ミネラルオイル（ＩＮＣＩ）、ヤシアルカン（ＩＮＣＩ）、（Ｃ１３－１５）アルカン（ＩＮＣＩ）などのアルカン等が挙げられる。
【0038】
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル（ＩＮＣＩ：Ｄｉｉｓｏｂｕｔｙｌ Ａｄｉｐａｔｅ）、アジピン酸ジヘキシルデシル（表示名称）、アジピン酸ジヘプチルウンデシル（ＩＮＣＩ：Ｄｉｈｅｐｔｙｌｕｎｄｅｃｙｌ Ａｄｉｐａｔｅ）、イソステアリン酸イソステアリル（ＩＮＣＩ：Ｉｓｏｓｔｅａｒｙｌ Ｉｓｏｓｔｅａｒａｔｅ）、イソステアリン酸イソセチル（ＩＮＣＩ：Ｉｓｏｃｅｔｙｌ Ｉｓｏｓｔｅａｒａｔｅ）等のモノイソステアリン酸アルキルグリコール、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン（ＩＮＣＩ：Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ Ｔｒｉｉｓｏｓｔｅａｒａｔｅ）、ジエチルヘキサン酸グリコール（ＩＮＣＩ：Ｇｌｙｃｏｌ Ｄｉｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）、エチルヘキサン酸セチル（ＩＮＣＩ：Ｃｅｔｙｌ Ｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）、トリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパン（ＩＮＣＩ：Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ Ｔｒｉｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル（ＩＮＣＩ：Ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｙｌ Ｔｅｔｒａｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）、オクタン酸セチル（ＩＮＣＩ：Ｃｅｔｙｌ Ｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）、ステアロイルオキシステアリン酸オクチルドデシル（ＩＮＣＩ：Ｏｃｔｙｌｄｏｄｅｃｙｌ Ｓｔｅａｒｏｙｌ Ｓｔｅａｒａｔｅ）等のオクチルドデシルエステル、オレイン酸オレイル（ＩＮＣＩ：Ｏｌｅｙｌ Ｏｌｅａｔｅ）、オレイン酸オクチルドデシル（ＩＮＣＩ：Ｏｃｔｙｌｄｏｄｅｃｙｌ Ｏｌｅａｔｅ）、オレイン酸デシル（ＩＮＣＩ：Ｄｅｃｙｌ Ｏｌｅａｔｅ）、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール（ＩＮＣＩ：Ｎｅｏｐｅｎｔｙｌ Ｇｌｙｃｏｌ Ｄｉｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール（ＩＮＣＩ：Ｎｅｏｐｅｎｔｙｌ Ｇｌｙｃｏｌ Ｄｉｃａｐｒａｔｅ）、リンゴ酸ジイソステアリル（ＩＮＣＩ：Ｄｉｉｓｏｓｔｅａｒｙｌ Ｍａｌａｔｅ）、クエン酸トリエチル（ＩＮＣＩ：Ｔｒｉｅｔｈｙｌ Ｃｉｔｒａｔｅ）、コハク酸ジエチルヘキシル（ＩＮＣＩ：Ｄｉｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ Ｓｕｃｃｉｎａｔｅ）、酢酸アミル（ＩＮＣＩ：Ａｍｙｌ Ａｃｅｔａｔｅ）、酢酸エチル（ＩＮＣＩ：Ｅｔｙｌ Ａｃｅｔａｔｅ）、酢酸ブチル（ＩＮＣＩ：Ｂｕｔｙｌ Ａｃｅｅｔａｔｅ）、ステアリン酸イソセチル（ＩＮＣＩ：Ｉｓｏｃｅｔｙｌ Ｓｔｅａｒａｔｅ）、ステアリン酸ブチル（ＩＮＣＩ：Ｂｕｔｙｌ Ｓｔｅａｒａｔｅ）、セバシン酸ジイソプロピル（ＩＮＣＩ：Ｄｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌ Ｓｅｂａｃａｔｅ）、セバシン酸ジエチルヘキシル（ＩＮＣＩ：Ｄｉｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ Ｓｅｂａｃａｔｅ）、乳酸セチル（ＩＮＣＩ：Ｃｅｔｙｌ Ｌａｃｔａｔｅ）、乳酸ミリスチル（ＩＮＣＩ：Ｍｙｒｉｓｔｙｌ Ｌａｃｔａｔｅ）、イソノナン酸イソノニル（ＩＮＣＩ：Ｉｓｏｎｏｎｙｌ Ｉｓｏｎｏｎａｎｏａｔｅ）、イソノナン酸イソトリデシル（ＩＮＣＩ：Ｉｓｏｔｒｉｄｅｃｙｌ Ｉｓｏｎｏｎａｎｏａｔｅ）、パルミチン酸イソプロピル（ＩＮＣＩ：Ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ Ｐａｌｍｉｔａｔｅ）、パルミチン酸エチルヘキシル（ＩＮＣＩ：Ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ Ｉｓｏｐａｌｍｉｔａｔｅ）、パルミチン酸ヘキシルデシル（ＩＮＣＩ：Ｉｓｏｃｅｔｙｌ Ｐａｌｍｉｔａｔｅ、Ｈｅｘｙｌｄｅｃｙｌ Ｐａｌｍｉｔａｔｅ）等のパルミチン酸エステル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル（ＩＮＣＩ：Ｃｈｏｌｅｓｔｅｒｙｌ Ｈｙｄｒｏｘｙｓｔｅａｒａｔｅ）、ミリスチン酸イソプロピル（ＩＮＣＩ：Ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ Ｍｙｒｉｓｔａｔｅ）、ミリスチン酸オクチルドデシル（ＩＮＣＩ：Ｏｃｔｙｌｄｏｄｅｃｙｌ Ｍｙｒｉｓｔａｔｅ）、ミリスチン酸ミリスチル（ＩＮＣＩ：Ｍｙｒｉｓｔｙｌ Ｍｙｒｉｓｔａｔｅ）等のミリスチン酸エステル、ラウリン酸エチルへキシル（ＩＮＣＩ：Ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ Ｌａｕｒａｔｅ）、ラウリン酸ヘキシル（ＩＮＣＩ：Ｈｅｘｙｌ Ｌａｕｒａｔｅ）、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル（ＩＮＣＩ：Ｄｉｏｃｔｙｌｄｏｄｅｃｙｌ Ｌａｕｒｏｙｌ Ｇｌｕｔａｍａｔｅ）、ラウロイルサルコシンイソプロピルエステル（ＩＮＣＩ：Ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ Ｌａｕｒｏｙｌ Ｓａｒｃｏｓｉｎａｔｅ）等が挙げられる。
【0039】
また、エステル油の中で、グリセライド油としては、トリエチルヘキサノイン（ＩＮＣＩ）、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル（ＩＮＣＩ：Ｃａｐｒｙｌｉｃ／Ｃａｐｒｉｃ Ｔｒｉｇｌｙｃｅｒｉｄｅ）、ココグリセリル（ＩＮＣＩ）、（カプリル酸／カプリン酸／コハク酸）トリグリセリル（ＩＮＣＩ：Ｃａｐｒｙｌｉｃ／Ｃａｐｒｉｃ／Ｓｕｃｃｉｎｉｃ Ｔｒｉｇｌｙｃｅｒｉｄｅ）、（カプリル酸／カプリン酸）グリセリズ（ＩＮＣＩ）等が挙げられる。
【0040】
フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。
【0041】
また、天然動植物油剤及び半合成油剤としては、アボガド油（ＩＮＣＩ：Ｐｅｒｓｅａ Ｇｒａｔｉｓｓｉｍａ （Ａｖｏｃａｄｏ） Ｏｉｌ）、アマニ油（ＩＮＣＩ：Ｌｉｎｕｍ Ｕｓｉｔａｔｉｓｓｉｍｕｍ （Ｌｉｎｓｅｅｄ） Ｓｅｅｄ Ｏｉｌ）、アーモンド油（ＩＮＣＩ：Ｐｒｕｎｕｓ Ａｍｙｇｄａｌｕｓ Ｄｕｌｃｉｓ （Ｓｗｅｅｔ Ａｌｍｏｎｄ） Ｏｉｌ）、エゴマ油（表示名称）、オリーブ油（ＩＮＣＩ：Ｏｌｅａ Ｅｕｒｏｐａｅａ （Ｏｌｉｖｅ） Ｆｒｕｉｔ Ｏｉｌ）、アメリカガヤ油（ＩＮＣＩ：Ｔｏｒｒｅｙａ Ｃａｌｉｆｏｒｎｉｃａ （Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ Ｎｕｔｍｅｇ） Ｏｉｌ）、コウスイガヤ油（ＩＮＣＩ：Ｃｙｍｂｏｐｏｇｏｎ Ｎａｒｄｕｓ （Ｃｉｔｒｏｎｅｌｌａ） Ｏｉｌ）、カヤ種子油（ＩＮＣＩ：Ｔｏｒｒｅｙａ Ｎｕｃｉｆｅｒａ Ｓｅｅｄ Ｏｉｌ）、キョウニン油（ＩＮＣＩ：Ｋｙｏｕｎｉｎ Ｙｕ）、ゴマ油（ＩＮＣＩ：Ｓｅｓａｍｕｍ Ｉｎｄｉｃｕｍ （Ｓｅｓａｍｅ） Ｓｅｅｄ Ｏｉｌ）、コメヌカ油（ＩＮＣＩ：Ｏｒｙｚａ Ｓａｔｉｖａ （Ｒｉｃｅ） Ｂｒａｎ Ｏｉｌ）、サザンカ油（ＩＮＣＩ：Ｃａｍｅｌｌｉａ Ｋｉｓｓｉ Ｓｅｅｄ Ｏｉｌ）、サフラワー油（ＩＮＣＩ：Ｃａｒｔｈａｍｕｓ Ｔｉｎｃｔｏｒｉｕｓ （Ｓａｆｆｌｏｗｅｒ） Ｓｅｅｄ Ｏｉｌ）、ダイズ油（ＩＮＣＩ：Ｇｌｙｃｉｎｅ Ｓｏｊａ（Ｓｏｙｂｅａｎ）Ｏｉｌ）、チャ実油（ＩＮＣＩ：Ｃａｍｅｌｌｉａ Ｓｉｎｅｎｓｉｓ Ｓｅｅｄ Ｏｉｌ）、ツバキ油（ＩＮＣＩ：Ｃａｍｅｌｌｉａ Ｊａｐｏｎｉｃａ Ｓｅｅｄ Ｏｉｌ）、月見草油（ＩＮＣＩ：Ｏｅｎｏｔｈｅｒａ Ｂｉｅｎｎｉｓ （Ｅｖｅｎｉｎｇ Ｐｒｉｍｒｏｓｅ） Ｏｉｌ）、ナタネ油（ＩＮＣＩ：ＲＡＰＥ ＳＨＵＳＨＩ ＹＵ）、トウモロコシ胚芽油（ＩＮＣＩ：Ｚｅａ Ｍａｙｓ （Ｃｏｒｎ） Ｇｅｒｍ Ｏｉｌ）、コメ胚芽油（ＩＮＣＩ：Ｏｒｙｚａ Ｓａｔｉｖａ （Ｒｉｃｅ） Ｇｅｒｍ Ｏｉｌ）、コムギ胚芽油（ＩＮＣＩ：Ｔｒｉｔｉｃｕｍ Ｖｕｌｇａｒｅ （Ｗｈｅａｔ） Ｇｅｒｍ Ｏｉｌ）等の胚芽油、パーシック油（表示名称）、パーム油（ＩＮＣＩ：Ｅｌａｅｉｓ Ｇｕｉｎｅｅｎｓｉｓ （Ｐａｌｍ） Ｏｉｌ）、パーム核油（ＩＮＣＩ：Ｅｌａｅｉｓ Ｇｕｉｎｅｅｎｓｉｓ （Ｐａｌｍ） Ｋｅｒｎｅｌ Ｏｉｌ）、ヒマシ油（ＩＮＣＩ：Ｒｉｃｉｎｕｓ Ｃｏｍｍｕｎｉｓ （Ｃａｓｔｏｒ） Ｓｅｅｄ Ｏｉｌ）、ヒマワリ油（ＩＮＣＩ：Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ Ａｎｎｕｕｓ （Ｓｕｎｆｌｏｗｅｒ） Ｓｅｅｄ Ｏｉｌ）、ブドウ種子油（ＩＮＣＩ：Ｖｉｔｉｓ Ｖｉｎｉｆｅｒａ （Ｇｒａｐｅ） Ｓｅｅｄ Ｏｉｌ）、ホホバ種子油（ＩＮＣＩ：Ｓｉｍｍｏｎｄｓｉａ Ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ （Ｊｏｊｏｂａ） Ｓｅｅｄ Ｏｉｌ）、マカデミア種子油（ＩＮＣＩ：Ｍａｃａｄａｍｉａ Ｔｅｒｎｉｆｏｌｉａ Ｓｅｅｄ Ｏｉｌ）、メドウフォーム油（ＩＮＣＩ：Ｌｉｍｎａｎｔｈｅｓ Ａｌｂａ （Ｍｅａｄｏｗｆｏａｍ） Ｓｅｅｄ Ｏｉｌ）、綿実油（ＩＮＣＩ：Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ Ｈｅｒｂａｃｅｕｍ （Ｃｏｔｔｏｎ） Ｓｅｅｄ Ｏｉｌ）、ヤシ油（ＩＮＣＩ：Ｃｏｃｏｓ Ｎｕｃｉｆｅｒａ （Ｃｏｃｏｎｕｔ） Ｏｉｌ）、落花生油などの天然植物油、サメ肝油（ＩＮＣＩ：Ｓｈａｒｋ Ｌｉｖｅｒ Ｏｉｌ）、タラ肝油（ＩＮＣＩ：Ｃｏｄ Ｌｉｖｅｒ Ｏｉｌ）、魚肝油（ＩＮＣＩ：Ｆｉｓｈ Ｌｉｖｅｒ Ｏｉｌ）、タートル油（ＩＮＣＩ：Ｔｕｒｔｌｅ Ｏｉｌ）、ミンク油（ＩＮＣＩ：Ｍｉｎｋ Ｏｉｌ）、卵黄油（ＩＮＣＩ：Ｅｇｇ Ｏｉｌ）などの天然動物油、水添ヤシ油（ＩＮＣＩ：Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ Ｃｏｃｏｎｕｔ Ｏｉｌ）、液状ラノリン（ＩＮＣＩ）等の半合成油脂等が挙げられる。
【0042】
上述の油剤は、単独で用いても複数を組み合わせても良く、上記中、シリコーン油、炭化水素油、またはエステル油を用いることが好ましく、シリコーン油または炭化水素油であることが特に好ましい。また、成分（Ｂ）の配合量は、成分（Ａ）によっても異なるが、ペースト状シリコーン組成物の１～９８質量％が好ましく、より好ましくは１０～９５質量％の範囲が好適である。
【0043】
また、本発明のペースト状シリコーン組成物中に含まれるオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンが、それぞれ２０００ｐｐｍ未満であり、好ましくは１５００ｐｐｍ未満、より好ましくは１０００ｐｐｍ未満、更に好ましくは１００ｐｐｍ未満である。上記環状シロキサンのいずれかが２０００ｐｐｍ以上であると、環状低分子シロキサンの使用や含有量を規制する国や地域において、使用できない懸念がある。
【0044】
［化粧料］
また、本発明におけるペースト状シリコーン組成物を含む化粧料としては、乳液、クリーム、クレンジング、パック、マッサージ料、美容液、美容オイル、洗浄剤、脱臭剤、ハンドクリーム、リップクリーム、しわ隠し等のスキンケア化粧料、メークアップ下地、コンシーラー、白粉、リキッドファンデーション、油性ファンデーション、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、口紅等のメークアップ化粧料、シャンプ－、リンス、トリートメント、セット剤等の毛髪化粧料、日焼け止めオイルや日焼け止め乳液、日焼け止めクリームなどの紫外線防御化粧料、制汗剤等が挙げられる。
また、本発明におけるペースト状シリコーン組成物を含む化粧料としては、乳液、クリーム、クレンジング、パック、マッサージ料、美容液、美容オイル、洗浄剤、脱臭剤、ハンドクリーム、リップクリーム、しわ隠し等のスキンケア化粧料、メークアップ下地、コンシーラー、白粉、リキッドファンデーション、油性ファンデーション、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、口紅等のメークアップ化粧料、シャンプ－、リンス、トリートメント、セット剤等の毛髪化粧料、日焼け止めオイルや日焼け止め乳液、日焼け止めクリームなどの紫外線防御化粧料、制汗剤等が挙げられる。
【0045】
また、これらの化粧料の形状としては、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、プレス、多層状、ムース状、スプレー状、スティック状等、種々の形状を選択することができる。
【0046】
また、これらの化粧料の形態としては、水性、油性、油中水型エマルション、水中油型エマルション、非水エマルション、Ｗ／Ｏ／ＷやＯ／Ｗ／Ｏなどのマルチエマルション等、種々の形態を選択することができる。
【0047】
さらに、本発明のペースト状シリコーン組成物は、化粧料分野を超えて、シーラント、塗工剤、グリース、接着剤、泡消剤、医薬品、殺虫剤、除草剤などの用途へ展開し、材料の粘度調整やレオロジー特性の改善に利用することも可能である。
【0048】
［ペースト状シリコーン組成物の製造方法］
本発明のペースト状シリコーン組成物の製造方法は、前記成分（Ａ－１）と前記成分（Ａ－２）をヒドロシリル化反応用触媒存在下でヒドロシリル化反応を行って、前記成分（Ａ）を得る工程を含み、前記成分（Ａ－１）並びに前記成分（Ａ－２）として、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンの含有量がそれぞれ２，０００ｐｐｍ以下のものを用いる製造方法であれば、特に限定されず、例えば、前記成分（Ａ）を得る工程により得られる上記成分（Ａ）と上記成分（Ｂ）を常法により混錬することによってペースト状シリコーン組成物を得ることができる。架橋物の原料となるオルガノハイドロジェンポリシロキサンやアルケニル基含有オルガノポリシロキサン中に残存するオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンの量を予め低減することで、不快な臭気や可塑戻りを抑制することができる。
本発明のペースト状シリコーン組成物の製造方法は、前記成分（Ａ－１）と前記成分（Ａ－２）をヒドロシリル化反応用触媒存在下でヒドロシリル化反応を行って、前記成分（Ａ）を得る工程を含み、前記成分（Ａ－１）並びに前記成分（Ａ－２）として、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンの含有量がそれぞれ２，０００ｐｐｍ以下のものを用いる製造方法であれば、特に限定されず、例えば、前記成分（Ａ）を得る工程により得られる上記成分（Ａ）と上記成分（Ｂ）を常法により混錬することによってペースト状シリコーン組成物を得ることができる。架橋物の原料となるオルガノハイドロジェンポリシロキサンやアルケニル基含有オルガノポリシロキサン中に残存するオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンの量を予め低減することで、不快な臭気や可塑戻りを抑制することができる。
【0049】
［成分（Ａ－１）及び成分（Ａ－２）の製造方法］
上記オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ａ－１）や、アルケニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ－２）の製造方法は、特に限定されないが、一般には、ジメチルジクロルシランの加水分解、或いは更にこの加水分解物を水酸化カリウム等のアルカリ触媒存在下でクラッキングした環状及び／または非環状シロキサンオリゴマーを主成分とするシロキサン類を原料とし、酸触媒やアルカリ触媒下で平衡化反応を行うことで得られる。得られたポリシロキサンに減圧ストリッピング等の処理を施すことで、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンをそれぞれ２，０００ｐｐｍ以下に低減させることができる。
上記オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ａ－１）や、アルケニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ－２）の製造方法は、特に限定されないが、一般には、ジメチルジクロルシランの加水分解、或いは更にこの加水分解物を水酸化カリウム等のアルカリ触媒存在下でクラッキングした環状及び／または非環状シロキサンオリゴマーを主成分とするシロキサン類を原料とし、酸触媒やアルカリ触媒下で平衡化反応を行うことで得られる。得られたポリシロキサンに減圧ストリッピング等の処理を施すことで、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンをそれぞれ２，０００ｐｐｍ以下に低減させることができる。
【0050】
［成分（Ａ）の製造方法］
構成要素であるオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ａ－１）と、アルケニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ－２）の反応は、ヒドロシリル化反応用触媒存在下でヒドロシリル化反応により行うことができる。これにより成分（Ａ）が製造される。ヒドロシリル化反応用触媒としては、特に制限はないが、例えば、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸－ビニルシロキサン錯体等の白金化合物、又はロジウム化合物等のヒドロシリル化反応用触媒の存在下で、（Ａ－１）のオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、（Ａ－２）のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンを反応させればよい。この際、反応温度は特に限定されないが、４０～１２０℃であることが好ましい。前記ヒドロシリル化反応用触媒の添加量は周知の有効量でよく、上記（Ａ－１）及び（Ａ－２）の合計量に対して、白金族金属の換算量で、通常、０．１～５００ｐｐｍ、好ましくは０．５～２００ｐｐｍ、より好ましくは、１～１００ｐｐｍである。また、このヒドロシリル化反応において、全アルケニル基／全ヒドロシリル基のモル比は、特に限定されないが、好ましくは、１／１０～１０／１であり、より好ましくは、８／１０～３／１である。
構成要素であるオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ａ－１）と、アルケニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ－２）の反応は、ヒドロシリル化反応用触媒存在下でヒドロシリル化反応により行うことができる。これにより成分（Ａ）が製造される。ヒドロシリル化反応用触媒としては、特に制限はないが、例えば、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸－ビニルシロキサン錯体等の白金化合物、又はロジウム化合物等のヒドロシリル化反応用触媒の存在下で、（Ａ－１）のオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、（Ａ－２）のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンを反応させればよい。この際、反応温度は特に限定されないが、４０～１２０℃であることが好ましい。前記ヒドロシリル化反応用触媒の添加量は周知の有効量でよく、上記（Ａ－１）及び（Ａ－２）の合計量に対して、白金族金属の換算量で、通常、０．１～５００ｐｐｍ、好ましくは０．５～２００ｐｐｍ、より好ましくは、１～１００ｐｐｍである。また、このヒドロシリル化反応において、全アルケニル基／全ヒドロシリル基のモル比は、特に限定されないが、好ましくは、１／１０～１０／１であり、より好ましくは、８／１０～３／１である。
【0051】
上記ヒドロシリル化反応を行なう際には、無溶剤で行なってもよいし、必要に応じて有機溶剤や揮発性のあるジメチルシリコーンを使用してもよい。かかる有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、２―プロパノール、ブタノール等の脂肪族アルコール；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族又は脂環式炭化水素；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤等が挙げられる。中でも、化粧料用途として用いるという観点から、無溶剤、エタノール又は２－プロパノールが好ましい。揮発性のあるジメチルシリコーンとしては、動粘度５ｍｍ２／ｓ以下のジメチルポリシロキサン等が挙げられる。これらの有機溶剤や、揮発性のあるジメチルシリコーンは、必要に応じて、反応後に、減圧加熱などで取り除くことも可能である。また、液状の油剤成分（Ｂ）の存在下に行ってもよく、他の溶剤を用いないため、使用性や製造上、この方法が最も好ましい。この場合、本発明のペースト状シリコーン組成物に配合される成分（Ｂ）の配合量のうち、０．０１～１００質量％の存在下で行うことが好ましく、０．１～９０質量％がより好ましい。例えば、前記成分（Ａ－１）と前記成分（Ａ－２）をヒドロシリル化反応用触媒存在下でヒドロシリル化反応を行って、前記成分（Ａ）を得る工程を含み、前記成分（Ａ）を得る工程においてヒドロシリル化反応を、前記ペースト状シリコーン組成物に配合される成分（Ｂ）の配合量の０．０１～１００質量％の存在下で行うことができる。
【実施例0052】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、各測定方法は以下に示す通りである。
【0053】
・環状シロキサン含有量：サンプル０．５ｇを、テトラデカンを内部標準として２０質量ｐｐｍ含有するアセトン１０ｍｌと混合（６時間振とう）した後、遠心分離を行い、アセトン層を採取してガスクロマトグラフィー分析に供し、各環状シロキサン成分を定量した。結果を表１に記載した。
・稠度：ＪＩＳ Ｋ ２２２０：２０１３に記載の方法に準じて測定した。
・絶対粘度：ＪＩＳ Ｋ ７１１７－１：１９９９に記載のＢ型回転粘度計（装置名：東機産業社製ＴＶＢ－１０Ｍ型粘度計）を用いた方法によって測定した。
・動粘度：ＪＩＳ Ｚ ８８０３：２０１１に記載のキャノン－フェンスケ粘度計を用いた方法により２５℃で測定した。
・異臭：臭気を９人のパネラーによる官能評価を行い、下記判断基準において最も回答の多い結果を記載した。
（１）なし、（２）ややあり、（３）あり
・可塑戻り：性状，翌日の性状を目視および、ヘラによる手混ぜ撹拌で状態を確認し、下記の表現にて記載した。
（１）なし、（２）ややあり、（３）あり
・稠度：ＪＩＳ Ｋ ２２２０：２０１３に記載の方法に準じて測定した。
・絶対粘度：ＪＩＳ Ｋ ７１１７－１：１９９９に記載のＢ型回転粘度計（装置名：東機産業社製ＴＶＢ－１０Ｍ型粘度計）を用いた方法によって測定した。
・動粘度：ＪＩＳ Ｚ ８８０３：２０１１に記載のキャノン－フェンスケ粘度計を用いた方法により２５℃で測定した。
・異臭：臭気を９人のパネラーによる官能評価を行い、下記判断基準において最も回答の多い結果を記載した。
（１）なし、（２）ややあり、（３）あり
・可塑戻り：性状，翌日の性状を目視および、ヘラによる手混ぜ撹拌で状態を確認し、下記の表現にて記載した。
（１）なし、（２）ややあり、（３）あり
【0054】
実施例１
反応容器に、下記表１に記載の（１）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン４０．９質量部、下記表１に記載の（６）のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン１０．８質量部、２５℃で液状の油剤としてジメチルシロキサン（動粘度２ｍｍ２／ｓ）５１．８質量部、及びヒドロシリル化反応用触媒として、塩化白金酸１質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．０２質量部を加え、７０～８０℃にて２時間反応させた。
反応容器に、下記表１に記載の（１）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン４０．９質量部、下記表１に記載の（６）のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン１０．８質量部、２５℃で液状の油剤としてジメチルシロキサン（動粘度２ｍｍ２／ｓ）５１．８質量部、及びヒドロシリル化反応用触媒として、塩化白金酸１質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．０２質量部を加え、７０～８０℃にて２時間反応させた。
【0055】
次に、得られた反応物の全量を、３本ロールを使用し、上記ジメチルシロキサン（動粘度２ｍｍ２／ｓ）１５５質量部と充分に混練し、反応物／液状の油剤＝２０／８０質量比で、稠度２７０の滑らかなペースト状シリコーン組成物を得た。異臭はなく、翌日の性状も変化なしであった。この時、ペースト状シリコーン組成物中のオクタメチルシクロテトラシロキサンとデカメチルシクロペンタシロキサンの含有量はそれぞれ１００ｐｐｍ未満、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンは１００ｐｐｍであった。
【0056】
実施例２
反応容器に、下記表１に記載の（１）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン４０．９質量部、下記表１に記載の（７）のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン１０．０質量部、２５℃で液状の油剤としてジメチルシロキサン（動粘度２ｍｍ２／ｓ）５０．９質量部、及びヒドロシリル化反応用触媒として、塩化白金酸１質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．０２質量部を加え、７０～８０℃にて２時間反応させた。
反応容器に、下記表１に記載の（１）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン４０．９質量部、下記表１に記載の（７）のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン１０．０質量部、２５℃で液状の油剤としてジメチルシロキサン（動粘度２ｍｍ２／ｓ）５０．９質量部、及びヒドロシリル化反応用触媒として、塩化白金酸１質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．０２質量部を加え、７０～８０℃にて２時間反応させた。
【0057】
次に、得られた反応物の全量を、３本ロールを使用し、上記ジメチルシロキサン（動粘度２ｍｍ２／ｓ）１５２．７質量部と充分に混練し、反応物／液状の油剤＝２０／８０質量比で、稠度２７３の滑らかなペースト状シリコーン組成物を得た。異臭はなく、翌日の性状も変化なしであった。この時、ペースト状シリコーン組成物中のオクタメチルシクロテトラシロキサンとデカメチルシクロペンタシロキサンの含有量はそれぞれ１００ｐｐｍ未満、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンは１８０ｐｐｍであった。
【0058】
実施例３
反応容器に、下記表１に記載の（３）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン８．０質量部、下記表１に記載の（９）のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン９６．５質量部、およびヒドロシリル化反応用触媒として、塩化白金酸１質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．０３質量部を加え、７０～８０℃にて２時間反応させた。
反応容器に、下記表１に記載の（３）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン８．０質量部、下記表１に記載の（９）のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン９６．５質量部、およびヒドロシリル化反応用触媒として、塩化白金酸１質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．０３質量部を加え、７０～８０℃にて２時間反応させた。
【0059】
次に、得られた反応物の全量を、３本ロールを使用し、２５℃で液状の油剤としてイソドデカン１８５．８質量部と充分に混練し、反応物／液状の油剤＝３６／６４質量比で、稠度３１８の滑らかなペースト状シリコーン組成物を得た。異臭はなく、翌日の性状も変化なしであった。この時、ペースト状シリコーン組成物中のオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンとドデカメチルシクロヘキサシロキサンは、それぞれ１００ｐｐｍ未満であった。
【0060】
実施例４
反応容器に、下記表１に記載の（５）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン７．２質量部、下記表１に記載の（９）のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン２１．５質量部、２５℃で液状の油剤としてジフェニルシロキシフェニルトリメチコン（表示名称；信越化学工業（株）社製 ＫＦ－５６Ａ）１１４．６質量部、およびヒドロシリル化反応用触媒として、塩化白金酸１質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．０２質量部を加え、７０～８０℃にて２時間反応させた。
反応容器に、下記表１に記載の（５）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン７．２質量部、下記表１に記載の（９）のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン２１．５質量部、２５℃で液状の油剤としてジフェニルシロキシフェニルトリメチコン（表示名称；信越化学工業（株）社製 ＫＦ－５６Ａ）１１４．６質量部、およびヒドロシリル化反応用触媒として、塩化白金酸１質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．０２質量部を加え、７０～８０℃にて２時間反応させた。
【0061】
次に、得られた反応物の全量を、３本ロールを使用し、上記ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン１４３．７質量部と充分に混練し、反応物／液状の油剤＝１０／９０質量比で、粘度７８Ｐａ・ｓの流動性のあるペースト状シリコーン組成物を得た。異臭はなく、翌日の性状も変化なしであった。この時、ペースト状シリコーン組成物中のオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンは、それぞれ１００ｐｐｍ未満であった。
【0062】
実施例５
反応容器に、下記表１に記載の（４）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン８．６質量部、下記表１に記載の（１０）のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン１０３．１質量部、およびヒドロシリル化反応用触媒として、塩化白金酸１質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．０３質量部を加え、７０～８０℃にて２時間反応させた。
反応容器に、下記表１に記載の（４）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン８．６質量部、下記表１に記載の（１０）のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン１０３．１質量部、およびヒドロシリル化反応用触媒として、塩化白金酸１質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．０３質量部を加え、７０～８０℃にて２時間反応させた。
【0063】
得られた反応物２６．４質量部を、３本ロールを使用し、２５℃で液状の油剤としてイソドデカン４６．９質量部と充分に混練し、反応物／液状の油剤＝３６／６４質量比で、稠度３１８のペースト状シリコーン組成物を得た。わずかに異臭はあるが、翌日の性状はなめらかなペースト状で、可塑戻りは確認されなかった。この時、ペースト状シリコーン組成物中のオクタメチルシクロテトラシロキサンは、１４８０ｐｐｍ、デカメチルシクロペンタシロキサンは１９６０ｐｐｍ、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンは７１０ｐｐｍであった。
【0064】
比較例１
反応容器に、下記表１に記載の（２）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン４５．２質量部、下記表１に記載の（８）のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン１１．０質量部、２５℃で液状の油剤としてジメチルシロキサン（動粘度２ｍｍ２／ｓ）５６．３質量部、及びヒドロシリル化反応用触媒として、塩化白金酸１質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．０２質量部を加え、７０～８０℃にて２時間反応させた。
反応容器に、下記表１に記載の（２）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン４５．２質量部、下記表１に記載の（８）のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン１１．０質量部、２５℃で液状の油剤としてジメチルシロキサン（動粘度２ｍｍ２／ｓ）５６．３質量部、及びヒドロシリル化反応用触媒として、塩化白金酸１質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．０２質量部を加え、７０～８０℃にて２時間反応させた。
【0065】
得られた反応物６０．０質量部を、３本ロールを使用し、上記ジメチルシロキサン（動粘度２ｍｍ２／ｓ）８９．９質量部と充分に混練し、反応物／液状の油剤＝２０／８０質量比で、稠度３０７のペースト状シリコーン組成物を得た。異臭があり、翌日、硬化し可塑戻りを確認した。この時、ペースト状シリコーン組成物中のオクタメチルシクロテトラシロキサンは、１７０ｐｐｍ、デカメチルシクロペンタシロキサンは２８００ｐｐｍ、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンは１９００ｐｐｍであった。
【0066】
実施例１～５及び比較例１で用いたオルガノポリシロキサンを下記表１に、実施例１～５及び比較例１をまとめた結果を下記表２に示す。
【0067】
【表1】
Ｄ４：オクタメチルシクロテトラシロキサン
Ｄ５：デカメチルシクロペンタシロキサン
Ｄ６：ドデカメチルシクロヘキサシロキサン
【0068】
【表2】
Ｄ４：オクタメチルシクロテトラシロキサン
Ｄ５：デカメチルシクロペンタシロキサン
Ｄ６：ドデカメチルシクロヘキサシロキサン
【0069】
表２の実施例１～５に示す通り、本発明のペースト状シリコーン組成物であれば、可塑戻りなどの経時変化が少なく、異臭が少なく、安定したペースト状シリコーン組成物となった。特に実施例１～４は異臭がなかった。
【0070】
一方、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンのいずれかの含有量が２，０００ｐｐｍを超えたペースト状シリコーン組成物である比較例１では、可塑戻りなどの経時変化があり、異臭があり、安定したペースト状シリコーン組成物とならなかった。
【0071】
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。