特開2023-132809軟質ポリウレタンフォーム形成用組成物及び軟質ポリウレタンフォーム
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023132809
(43)【公開日】2023-09-22
(54)【発明の名称】軟質ポリウレタンフォーム形成用組成物及び軟質ポリウレタンフォーム
(51)【国際特許分類】
C08G 18/00 20060101AFI20230914BHJP
C08G 18/76 20060101ALI20230914BHJP
C08G 18/40 20060101ALI20230914BHJP
C08G 18/48 20060101ALI20230914BHJP
C08G 18/42 20060101ALI20230914BHJP
C08G 101/00 20060101ALN20230914BHJP
【ＦＩ】
C08G18/00 F
C08G18/76 085
C08G18/40 009
C08G18/48
C08G18/42 088
C08G101:00
【審査請求】未請求
【請求項の数】9
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022038346
(22)【出願日】2022-03-11
(71)【出願人】
【識別番号】000003300
【氏名又は名称】東ソー株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100088155
【弁理士】
【氏名又は名称】長谷川 芳樹
(74)【代理人】
【識別番号】100128381
【弁理士】
【氏名又は名称】清水 義憲
(74)【代理人】
【識別番号】100211018
【弁理士】
【氏名又は名称】財部 俊正
(72)【発明者】
【氏名】石橋 圭太
【テーマコード（参考）】
4J034
【Ｆターム（参考）】
4J034BA07
4J034DA01
4J034DB03
4J034DB07
4J034DF01
4J034DF02
4J034DF12
4J034DF16
4J034DF20
4J034DF27
4J034DG03
4J034DG04
4J034DG05
4J034DM01
4J034GA33
4J034GA36
4J034HA01
4J034HA06
4J034HA07
4J034HA08
4J034HB12
4J034HC03
4J034HC09
4J034HC12
4J034HC13
4J034HC22
4J034HC45
4J034HC46
4J034HC54
4J034HC61
4J034HC63
4J034HC64
4J034HC65
4J034HC67
4J034HC71
4J034HC73
4J034KA01
4J034KB02
4J034KD12
4J034KE02
4J034NA03
4J034QB01
4J034QB14
4J034QB15
4J034QB19
4J034QC01
4J034RA02
4J034RA03
4J034RA10
4J034RA12
(57)【要約】
【課題】厚さが１０ｍｍ程度と薄い場合であっても、吸音性に優れ、特に１２５０Ｈｚ以下の低周波領域においても十分な吸音性を発揮する軟質ポリウレタンフォームを得ることの可能な、軟質ポリウレタンフォーム形成用組成物を提供すること。
【解決手段】ポリイソシアネート（Ａ）、ポリオール（Ｂ）及び発泡剤（Ｃ）を含有する軟質ポリウレタンフォーム形成用組成物であって、Ｂ成分は、飽和炭化水素系ポリオール（Ｂ１）と、Ｂ１成分よりＳＰ値が０．５以上大きく平均官能基数が２以上４以下のポリオール（Ｂ２）とを含有しており、Ｂ成分の総量を基準とした、Ｂ１成分の含有量は、１１質量％以上６０質量％未満である、組成物。
【選択図】なし
【解決手段】ポリイソシアネート（Ａ）、ポリオール（Ｂ）及び発泡剤（Ｃ）を含有する軟質ポリウレタンフォーム形成用組成物であって、Ｂ成分は、飽和炭化水素系ポリオール（Ｂ１）と、Ｂ１成分よりＳＰ値が０．５以上大きく平均官能基数が２以上４以下のポリオール（Ｂ２）とを含有しており、Ｂ成分の総量を基準とした、Ｂ１成分の含有量は、１１質量％以上６０質量％未満である、組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリイソシアネート（Ａ）、ポリオール（Ｂ）及び発泡剤（Ｃ）を含有する軟質ポリウレタンフォーム形成用組成物であって、
前記Ｂ成分は、飽和炭化水素系ポリオール（Ｂ１）と、該Ｂ１成分よりＳＰ値が０．５以上大きく平均官能基数が２以上４以下のポリオール（Ｂ２）とを含有しており、
前記Ｂ成分の総量を基準とした、前記Ｂ１成分の含有量は、１１質量％以上６０質量％未満である、組成物。
前記Ｂ成分は、飽和炭化水素系ポリオール（Ｂ１）と、該Ｂ１成分よりＳＰ値が０．５以上大きく平均官能基数が２以上４以下のポリオール（Ｂ２）とを含有しており、
前記Ｂ成分の総量を基準とした、前記Ｂ１成分の含有量は、１１質量％以上６０質量％未満である、組成物。
【請求項2】
触媒（Ｄ）及び整泡剤（Ｅ）の少なくとも１種を更に含有する請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
前記Ｂ２成分として、平均官能基数が２以上４以下の、ポリエーテルポリオール及び／又はヒマシ油系ポリオールを含有する、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項4】
前記Ｂ成分として、Ｂ成分の総量を基準として、０．１～１０質量％の平均官能基数が４を超えるポリオール（Ｂ３）を含有する、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項5】
前記Ａ成分は、モノメリックＭＤＩとポリメリックＭＤＩから構成されるＭＤＩ系ポリイソシアネートを含有しており、
前記モノメリックＭＤＩと前記ポリメリックＭＤＩの総量に対する、前記モノメリックＭＤＩの含有率が５０～８５質量％であり、
前記モノメリックＭＤＩは、４，４’－ＭＤＩと、４，４’－ＭＤＩのアイソマーである２，２’－ＭＤＩ及び２，４’－ＭＤＩから構成され、前記アイソマーの総量の含有率が前記モノメリックＭＤＩを基準として１０～５０質量％である、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。
前記モノメリックＭＤＩと前記ポリメリックＭＤＩの総量に対する、前記モノメリックＭＤＩの含有率が５０～８５質量％であり、
前記モノメリックＭＤＩは、４，４’－ＭＤＩと、４，４’－ＭＤＩのアイソマーである２，２’－ＭＤＩ及び２，４’－ＭＤＩから構成され、前記アイソマーの総量の含有率が前記モノメリックＭＤＩを基準として１０～５０質量％である、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項6】
第一液及び第二液から構成される二液型である、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物であって、
前記第一液は前記Ａ成分を含有し、前記第二液は前記Ｂ成分及び前記Ｃ成分を含有する、組成物。
前記第一液は前記Ａ成分を含有し、前記第二液は前記Ｂ成分及び前記Ｃ成分を含有する、組成物。
【請求項7】
請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物の反応物からなる軟質ポリウレタンフォーム。
【請求項8】
温度２０℃、湿度５０％ＲＨ、１気圧で測定される、厚さ１０ｍｍにおける、ＪＩＳ Ａ１４０５－２：２００７に準拠した、５００Ｈｚ、６３０Ｈｚ、８００Ｈｚ、１０００Ｈｚ及び１２５０Ｈｚの吸音率の平均値が０．３５以上である、請求項７に記載の軟質ポリウレタンフォーム。
【請求項9】
密度が２５～２００ｋｇ／ｍ３、Ｃ硬度が０．１～２０ポイント、通気度が０．１～３０ｃｍ３／ｃｍ２／secである請求項７又は８に記載の軟質ポリウレタンフォーム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、軟質ポリウレタンフォーム形成用組成物及び軟質ポリウレタンフォームに関する。
【背景技術】
【0002】
軟質ポリウレタンフォームは生活用品、自動車内装材料、衣料、スポーツ用品、医療用材料、土木建築材料等、広範囲に使用されている。このような用途分野の中でも特に自動車等の輸送機、又は住宅等の建築物においては吸音材・遮音材等の防音材料の高性能化による、更なる騒音の低減が求められている。
【0003】
特に自動車の分野においては、車外騒音規制の規制値が適用され、今後規制が強化されていく流れの中で、エンジン透過音、タイヤからの放射音の低減が喫緊の課題であり、吸音材のニーズが高まっている。これらの要求に対し、基材の厚みを厚くすることで比較的容易に吸音性能及び振動吸収性能を高めることが可能となるが、基材が厚い場合には、輸送機又は建築物等において十分なスペースを確保できなくなるという懸念がある。したがって、吸音性能を向上させると共に、基材の厚みを１０ｍｍ程度に低減することが必要である。
【0004】
この吸音性能を向上させる手段として、従来種々の取り組みがなされている。例えば、特許文献１には、特定の流れ抵抗、ヤング率及び損失係数を有する吸音材が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２００９－０４００７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
特許文献１によれば、各吸音特性を調べるに際して、吸音材として、厚み１０ｍｍ、面積０．９５ｍ２のものを用いているが、吸音性にはまだ改善の余地があり、特に、図５に示されるように、１２５０Ｈｚ以下の低周波領域において吸音率が０．２に達しておらず、吸音性能が十分であるとは言い難い。
【0007】
そこで、本発明の目的は、厚さが１０ｍｍ程度と薄い場合であっても、吸音性に優れ、特に１２５０Ｈｚ以下の低周波領域においても十分な吸音性を発揮する軟質ポリウレタンフォームを得ることの可能な、軟質ポリウレタンフォーム形成用組成物、及びこの組成物の反応物である軟質ポリウレタンフォームを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明は、ポリイソシアネート（Ａ）、ポリオール（Ｂ）及び発泡剤（Ｃ）を含有する軟質ポリウレタンフォーム形成用組成物であって、Ｂ成分は、飽和炭化水素系ポリオール（Ｂ１）と、Ｂ１成分よりＳＰ値が０．５以上大きく平均官能基数が２以上４以下のポリオール（Ｂ２）とを含有しており、Ｂ成分の総量を基準とした、Ｂ１成分の含有量は、１１質量％以上６０質量％未満である、組成物を提供する。なお、成分名の末尾に例えば（Ｘ）と記載したときは、以降、「Ｘ成分」と記載する場合がある。
【0009】
この組成物は、厚さが１０ｍｍ程度と薄い場合であっても、吸音性に優れており、５００Ｈｚ～１２５０Ｈｚの範囲の低周波領域においても十分な吸音性を発揮する。一般にＳＰ値（溶解度パラメータ）が近い方が相溶性が良いと言われているが、飽和炭化水素系ポリオールとはＳＰ値が０．５以上離れ、相溶性が良好とはいえないポリオールで、所定の官能基数を有するものを使用することにより、反応物である軟質ポリウレタンフォームの損失正接（ｔａｎδ）の温度分散において、損失正接（ｔａｎδ）のピークが分離する傾向にあることが判明した。また、そのために損失正接（ｔａｎδ）が全体的にブロードなピークになり、これが要因の一つとなって、厚さが薄い場合でも低周波領域において優れた吸音性を発揮するという、驚くべき効果が得られることが今回見出された。
【0010】
上記組成物は、触媒（Ｄ）及び整泡剤（Ｅ）の少なくとも１種を更に含有していてもよい。Ｄ成分を含有させることにより、ポリイソシアネート、ポリオール及び発泡剤の反応が容易となり、Ｅ成分を含有させることにより、組成物の含有成分の相溶性が向上して表面張力が低下し、生じる気泡が安定化する。このような効果が得られることで、１２５０Ｈｚ以下の低周波領域における吸音性が優れるようになる。
【0011】
Ｂ２成分として、平均官能基数が２以上４以下のポリエーテルポリオール、及び／又は平均官能基数が２以上４以下のヒマシ油系ポリオールを含有してもよい。なお、平均官能基数における官能基は、活性水素基（水酸基等）を意味する。また、Ｂ成分として、Ｂ成分の総量を基準として、０．１～１０質量％の平均官能基数が４を超えるポリオール（Ｂ３）を含有してもよい。これらの成分の配合により、反応して得られる軟質ポリウレタンフォームの物理特性が改善され、１２５０Ｈｚ以下の低周波領域における吸音性向上にも貢献する。
【0012】
Ａ成分としては、モノメリックＭＤＩとポリメリックＭＤＩから構成されるＭＤＩ系ポリイソシアネートを含有していてもよい。この場合、モノメリックＭＤＩとポリメリックＭＤＩの総量に対する、モノメリックＭＤＩの含有率が５０～８５質量％であり、モノメリックＭＤＩは、４，４’－ＭＤＩと、４，４’－ＭＤＩのアイソマーである２，２’－ＭＤＩ及び２，４’－ＭＤＩから構成され、アイソマーの総量の含有率がモノメリックＭＤＩを基準として１０～５０質量％とすることができる。なお、ＭＤＩは、ジフェニルメタンジイソシアネートを意味する。
【0013】
ＭＤＩ含有率を８５質量％以下にすることで、ポリイソシアネート成分の低温における貯蔵安定性や得られる軟質ポリウレタンフォームの耐久性を向上でき、５０質量％以上にすることで軟質ポリウレタンフォームの伸びを大きくして、フォーム強度を向上させることができる。ＭＤＩ総量に対するアイソマーの含有量を１０質量％以上にすることで、ポリイソシアネートの低温での貯蔵安定性を高めることができ、保管が容易となり、発泡成形機内の常時加温を避けることも可能になる。更に、軟質ポリウレタンフォームの成形安定性が向上し、発泡途中でのフォーム崩壊が生じ難くなる。アイソマーの含有量を５０質量％以下にすることで、十分な反応性が得られ、成形サイクルが改善し、成型後の収縮の問題も生じ難くなる。
【0014】
上記組成物は、第一液及び第二液から構成される二液型とすることが可能であり、この場合、第一液はＡ成分を含有し、第二液はＢ成分及びＣ成分を含有する。二液型にすることで実際の使用まで反応が生じないようにすることができるため、保管に有利となる。なお、軟質ポリウレタンフォームを製造する際には、第一液と第二液を混合すればよい。
【0015】
上記組成物の反応物は軟質ポリウレタンフォームとして使用でき、この軟質ポリウレタンフォームは、温度２０℃、湿度５０％ＲＨ、１気圧で測定される、厚さ１０ｍｍにおける、ＪＩＳ Ａ１４０５－２：２００７に準拠した、５００Ｈｚ、６３０Ｈｚ、８００Ｈｚ、１０００Ｈｚ及び１２５０Ｈｚの吸音率の平均値が０．３５以上という、優れた低周波数領域での吸音特性を発揮する。以下、吸音率については、上記温度、湿度、圧力及び厚さの条件で測定されるものとする。
【0016】
軟質ポリウレタンフォームにおいては、密度が２５～２００ｋｇ／ｍ３、Ｃ硬度が０．１～２０ポイント、通気度が０．１～３０ｃｍ３／ｃｍ２／secにすることができる。このような特性を有することで、輸送機又は建築物等において十分なスペースを確保できない部位についても、実用に適した吸音特性を得ることができる。
【発明の効果】
【0017】
本発明によれば、厚さが１０ｍｍ程度と薄い場合であっても、吸音性に優れ、特に１２５０Ｈｚ以下の低周波領域においても十分な吸音性を発揮する軟質ポリウレタンフォームを得ることの可能な、軟質ポリウレタンフォーム形成用組成物が提供される。また、この組成物の反応物である軟質ポリウレタンフォームが提供される。
【発明を実施するための形態】
【0018】
実施形態に係る組成物は、軟質ポリウレタンフォーム形成用である。ここで、軟質ポリウレタンフォームとは、オープンセル構造を有し、高い通気性を示す可逆変形可能なフォームをいう［例えば、Ｇｕｎｔｅｒ Ｏｅｒｔｅｌ，“Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”（１９８５年版）Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ社（ドイツ）、第１６１～２３３頁、岩田敬治「ポリウレタン樹脂ハンドブック」（１９８７年初版）日刊工業新聞社、第１５０～２２１頁参照］。
【0019】
軟質ポリウレタンフォームの物性としては、その製造に使用されるポリオール、イソシアネート等の化学構造や、発泡剤の配合量、イソシアネートインデックス等の化学的要因、セル構造等により異なるため、特に規定することは困難ではあるが、一般的には、密度（見掛け密度として測定可能である。以下同様。）が１０～１００ｋｇ／ｍ３（ＪＩＳ Ｋ ６４０１）、圧縮強度（ＩＬＤ２５％）が２～８０ｋｇｆ（２０～８００Ｎ）（ＪＩＳ Ｋ ６４０１）、伸び率が８０～５００％（ＪＩＳ Ｋ ６３０１）の範囲である［例えば、Ｇｕｎｔｅｒ Ｏｅｒｔｅｌ，“Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”（１９８５年版）Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ社（ドイツ）、第１８４～１９１頁及び第２１２～２１８頁、岩田敬治「ポリウレタン樹脂ハンドブック」（１９８７年初版）日刊工業新聞社、第１６０～１６６及び第１８６～１９１頁参照］。
【0020】
また、半硬質ポリウレタンフォームとは、そのフォーム密度及び圧縮強度は軟質ポリウレタンフォームより高いものの、軟質ポリウレタンフォームと同様にオープンセル構造を有し、高い通気性を示す可逆変形可能なフォームであり、その製造に使用されるポリオール、イソシアネート等の原料も軟質ポリウレタンフォームと同様であるため、一般的には軟質ポリウレタンフォームに分類されることが多い［例えば、Ｇｕｎｔｅｒ Ｏｅｒｔｅｌ，“Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”（１９８５年版）Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ社（ドイツ）、第２２３～２３３頁、岩田敬治「ポリウレタン樹脂ハンドブック」（１９８７年初版）日刊工業新聞社、第２１１～２２１頁参照］。半硬質ポリウレタンフォームの物性は、特に限定されるものではないが、一般的に密度が４０～８００ｋｇ／ｍ３、２５％圧縮強度が０．１～２ｋｇｆ／ｃｍ２（９．８～２００ｋＰａ）、伸び率が４０～２００％の範囲である。
【0021】
これに対し硬質ポリウレタンフォームは、高度に架橋されたクロースドセル構造を有し、可逆変形不可能なフォームであり、軟質及び半硬質ポリウレタンフォームとは全く異なる性質を有する［例えば、Ｇｕｎｔｅｒ Ｏｅｒｔｅｌ，“Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”（１９８５年版）Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ社（ドイツ）、第２３４～３１３頁、岩田敬治「ポリウレタン樹脂ハンドブック」（１９８７年初版）日刊工業新聞社、第２２４～２８３頁参照］。硬質フォームの性質は特に限定されるものではないが、一般的には、密度が２０～１００ｋｇ／ｍ３、圧縮強度が０．５～１０ｋｇｆ／ｃｍ２（５０～１０００ｋＰａ）の範囲である。
【0022】
本発明における軟質ポリウレタンフォームとは、上述した特性を有する軟質ポリウレタンフォームのみならず、上述した特性の半硬質ポリウレタンフォームをも含むものとする。
【0023】
軟質ポリウレタンフォーム形成用組成物に含まれるＡ成分（ポリイソシアネート）は、少なくとも２個のイソシアネート基を有する化合物であればよい。このような化合物としては、芳香族イソシアネート化合物、脂肪族イソシアネート化合物、脂環族イソシアネート化合物、及びこれらのポリイソシアネート誘導体等が挙げられる。
【0024】
芳香族イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート（２，４－又は２，６－トリレンジイソシアネ－ト若しくはその混合物）（ＴＤＩ）、フェニレンジイソシアネート（ｍ－，ｐ－フェニレンジイソシアネート若しくはその混合物、４，４’－ジフェニルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４’－、２，４’又は２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート若しくはその混合物）（ＭＤＩ）、４，４’－トルイジンイソシアネート（ＴＯＤＩ）、４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（１，３－又は１，４－キシリレンジイソシアネート若しくはその混合物）（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（１，３－又は１，４－テトラメチルキシリレンジイソシアネート若しくはその混合物）（ＴＭＸＤＩ）、ω，ω’－ジイソシアネート－１，４－ジエチルベンゼン、ナフタレンジイソシアネート（１，５－、１，４－又は１，８－ナフタレンジイソシアネート若しくはその混合物）（ＮＤＩ）、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、ニトロジフェニル－４，４’－ジイソシアネート、３，３’－ジメチルジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、４，４’－ジフェニルプロパンジイソシアネート、３，３’－ジメトキシジフェニル－４，４’－ジイソシアネート等が挙げられる。
【0025】
脂肪族イソシアネート化合物としては、トリメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート（テトラメチレンジイソシアネ－ト、１，２－ブチレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート）、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，６－ジイソシアネートメチルカプエート、リジンジイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、１，６，１１－ウンデカントリイソシアネート、１，３，６－ヘキサメチレントリイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
【0026】
単環式脂環族イソシアネート化合物としては、１，３－シクロペンタンジイソシアネート、１，３－シクロペンテンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート（１，４－シクロヘキサンジイソシアネ－ト、１，３－シクロヘキサンジイソシアネート）、３－イソシアネートメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート（４，４’－、２，４’－又は２，２’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート若しくはこれらの混合物）（水添ＭＤＩ）、メチルシクロヘキサンジイソシアネート（メチル－２，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，６－シクロヘキサンジイソシアネート、ビス（イソシネートメチル）シクロヘキサン（１，３－又は１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン若しくはその混合物）（水添ＸＤＩ）、ダイマー酸ジイソシアネート、トランスシクロヘキサン１，４－ジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネート（水加ＴＭＸＤＩ）等が挙げられる。
【0027】
架橋環式脂環族イソシアネート化合物としては、ノルボルネンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネートメチル、ビシクロヘプタントリイソシアネート、シイソシアナートメチルビシクロヘプタン、ジ（ジイソシアナートメチル）トリシクロデカン等が挙げられる。
【0028】
軟質ポリウレタンフォーム形成用組成物においては、ＭＤＩ（ジフェニルメタンジイソシアネート）を好適に用いることができる。ＭＤＩとしては、４，４’－ＭＤＩと、４，４’－ＭＤＩのアイソマーである２，２’－ＭＤＩ及び２，４’－ＭＤＩの少なくとも１種から構成されるモノメリックＭＤＩ（Ｍ－ＭＤＩ）を使用することもできるが、Ｍ－ＭＤＩと、ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート、すなわちポリメリックＭＤＩ（Ｐ－ＭＤＩ）との混合物であるＭＤＩ系ポリイソシアネートであってもよい。
【0029】
なお、Ｍ－ＭＤＩ、Ｍ－ＭＤＩとＰ－ＭＤＩとの混合物の他、これらの、ウレタン変性体、ウレア変性体、アロファネート変性体、ヌレート変性体、ビュウレット変性体等の各種変性体も使用し得る。
【0030】
ＭＤＩ系ポリイソシアネートにおけるＭ－ＭＤＩの含有率は、５０～８５質量％の範囲が好ましく、６０～８５質量％、７０～８５質量％、７５～８５質量％であってもよい。Ｍ－ＭＤＩ含有率が８５質量％を超えると、ポリイソシアネート成分の低温における貯蔵安定性や得られる軟質ポリウレタンフォームの耐久性が低下する恐れがあり、他方、５０質量％未満では架橋密度の上昇に伴い、軟質ポリウレタンフォームの伸びが低下し、十分なフォーム強度を得にくくなる恐れがある。
【0031】
さらに、Ｍ－ＭＤＩ総量に対する２，２’－ＭＤＩの含有率と２，４’－ＭＤＩの含有率との合計（以下、「アイソマー含有率」という場合がある。）は１０～５０質量％が好ましく、１０～４５質量％、１０～４０質量％であってもよい。
【0032】
Ｍ－ＭＤＩ総量に対する、２，２’－ＭＤＩ及び２，４’－ＭＤＩの含有量が１０質量％未満では、ポリイソシアネート成分の低温での貯蔵安定性が損なわれる恐れがあり、イソシアネート保管場所や配管、発泡成形機内の常時加温が必要となる場合がある。また軟質ポリウレタンフォームの成形安定性が損なわれ、発泡途中でのフォーム崩壊等が発生する恐れがある。他方、５０質量％を超えると反応性が低下し、成形サイクルの延長、フォームの独泡率が高くなり成型後に収縮する等の問題が生じる恐れがある。
【0033】
上述したＭＤＩ系ポリイソシアネートとしては、Ｍ－ＭＤＩ含有率８５質量％、Ｐ－ＭＤＩ含有率１５質量％、Ｍ－ＭＤＩにおける４，４’－ＭＤＩのアイソマー（２，４’－ＭＤＩ及び２，２’－ＭＤＩ）含有率が３８質量％のＭＤＩ系ポリイソシアネート（東ソー社製、商品名：ＣＥＦ－５５０）や、Ｍ－ＭＤＩ含有率７６質量％、Ｐ－ＭＤＩ含有率２４質量％、Ｍ－ＭＤＩにおける４，４’－ＭＤＩのアイソマー（２，４’－ＭＤＩ及び２，２’－ＭＤＩ）含有率が３８質量％のポリイソシアネート（東ソー社製、商品名：ＣＥＦ－５４９）が挙げられる。
【0034】
なお、ポリイソシアネート又はその誘導体は単独で用いてもよいし、２種以上で用いてもよい。
【0035】
軟質ポリウレタンフォーム形成用組成物は、Ｂ成分（ポリオール）を含有しており、Ｂ成分は、Ｂ１成分（飽和炭化水素系ポリオール）と、Ｂ２成分（Ｂ１成分よりＳＰ値が０．５以上大きい平均官能基数が２以上４以下のポリオール）とを含有している。Ｂ２成分としては、平均官能基数が２以上４以下のポリエーテルポリオール、及び／又は平均官能基数が２以上４以下のヒマシ油系ポリオールを含有していてもよい。また、Ｂ成分の総量を基準として、０．１～１０質量％のＢ３成分（平均官能基数が４を超えるポリオール）を含有していてもよい。
【0036】
Ｂ成分は、Ｂ１成分及びＢ２成分のみからなっても、Ｂ１成分、Ｂ２成分及びＢ３成分のみからなっていても、本発明の効果が奏される範囲で、これら以外のポリオールを更に含有していてもよい。Ｂ２成分は、平均官能基数が２以上４以下のポリエーテルポリオール及び／又は平均官能基数が２以上４以下のヒマシ油系ポリオールのみからなってもよい。
【0037】
Ｂ２成分は、平均官能基数が、２～３．５、２～３、又は２～２．８であってもよい。Ｂ２成分として採用され得るポリエーテルポリオールの平均官能基数は２であってもよく、Ｂ２成分として採用され得るヒマシ油系ポリオールは２～２．８であってもよい。Ｂ３成分は、平均官能基数が４～１２、４～１０、４～８、又は４～６であってもよい。Ｂ３成分は、含有量と平均官能基数の要件を満たす限り、以下に例示するような、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリオレフィンポリオール、アクリルポリオール、シリコーンポリオール、フッ素系ポリオール、２種類以上のポリオールのエステル交換物、及びポリイソシアネートとウレタン化反応した水酸基末端プレポリマー等であってもよい。Ｂ３成分としては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール及びポリカーボネートポリオールから選択される少なくとも１種であってもよく、ポリエーテルポリオールのみからなっていてもよい。
【0038】
Ｂ成分の総量を基準とした、Ｂ１成分の含有量は、１１質量％以上６０質量％未満であるが、１１～５０質量％、１１～４５質量％、１１～４０質量％であってもよい。Ｂ成分の総量を基準とした、Ｂ１成分の含有量はまた、２０質量％以上６０質量％未満、２５質量％以上６０質量％未満、３０質量％超６０質量％未満、３５質量％以上６０質量％未満であってもよい。Ｂ成分の総量を基準とした、Ｂ３成分の含有量は、０．１～１０質量％、０．１～９質量％、０．１～７質量％、０．１～５質量％、０．１～３質量％、１～１０質量％、１～９質量％、１～７質量％、１～５質量％、又は１～３質量％であってもよい。Ｂ成分の総量を基準とした、Ｂ２成分の含有量は、２５～８８質量％、３５～８０質量％、３５～７０質量％、又は３５～６０質量％であってもよい。Ｂ２成分が、平均官能基数が２以上４以下のポリエーテルポリオール（Ｂ２Ａ）、及び／又は平均官能基数が２以上４以下のヒマシ油系ポリオール（Ｂ２Ｂ）を含む場合は、Ｂ２Ａ成分及びＢ２Ｂ成分の総量を基準とした、Ｂ２Ａ成分の含有量は、６５～１００質量％とすることができ、７５質量％、７０質量％であってもよい。なお、Ｂ２Ｂ成分の含有量は残部となる。
【0039】
Ｂ１成分は、飽和炭化水素系ポリオールであるが、ポリオールの骨格全てが飽和炭化水素であっても、不飽和炭化水素部分と飽和炭化水素部分があってもよい。後者の場合、飽和炭化水素部分を構成する構成単位の数（Ｓ）は、不飽和炭化水素部分を構成する構成単位の数（Ｕ）よりも大きいことが好ましく、Ｓ／（Ｓ＋Ｕ）は８０～１００％、８５～１００％、９０～１００％、９５～１００％であってもよい。
【0040】
Ｂ１成分としては、水酸基末端ポリブタジエンの水素添加物（水酸基末端水添ポリブタジエン）、水酸基末端ポリイソプレンの水素添加物（水酸基末端水添ポリイソプレン）が挙げられる。これらの例としては、ＰｏｌｙｂｄＲ－４５ＨＴ（水酸基末端液状ポリブタジエン、Ｍｎ＝２８００、水酸基価＝４６．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、出光興産株式会社製）、Ｐｏｌｙ ｉｐ（水酸基末端液状ポリイソプレン、Ｍｎ＝２５００、水酸基価＝４６．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、出光興産株式会社製）、エポール（水酸基末端液状水添ポリイソプレン、Ｍｎ＝２５００、水酸基価＝５０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、出光興産株式会社製）、ＧＩ－１０００（水酸基含有液状水添ポリブタジエン、Ｍｎ＝１５００、水酸基価＝６０～７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、日本曹達株式会社製）、ＧＩ－２０００（水酸基含有液状水添ポリブタジエン、Ｍｎ＝２１００、水酸基価＝４０～５５ｍｇＫＯＨ／ｇ、日本曹達株式会社製）、ＧＩ－３０００（水酸基含有液状水添ポリブタジエン、Ｍｎ＝３０００、水酸基価＝２５～３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、日本曹達株式会社製）、ユニストールＰ－８０１（水酸基含有ポリオレフィンの１６重量％トルエン溶液、水酸基価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、三井化学株式会社製）が挙げられる。
【0041】
軟質ポリウレタンフォーム形成用組成物で使用されるＢ２成分は、Ｂ１成分よりＳＰ値が０．５以上大きいポリオールである。Ｂ１成分の代表例である、水酸基末端液状水添ポリイソプレンのＳＰ値は、８．７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２程度であり、これより０．５以上大きいポリオールとしては、９．２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２又はそれ以上のＳＰ値を有するものとなる。Ｂ１成分のＳＰ値には特に限定はないが、８．０以上９．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２未満、８．０～８．９（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、又は８．０～８．８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２とすることができる。また、Ｂ２成分のＳＰ値は、９．３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上、９．４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上、９．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上、又は９．６（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上とすることができる。Ｂ２成分のＳＰ値の上限は、例えば、１５．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、１４．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、又は１４．３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２とすることができる。
【0042】
ＳＰ値（溶解度パラメータ）については、測定法又は算出法によって若干数値が異なる場合があるが、Ｂ１成分とＢ２成分のＳＰ値の差は、同一の測定法又は算出法に拠って求めればよく、測定法又は算出法について制限はない。ＳＰ値の計算法としては、例えば、Ｆｅｄｏｒｓの推算法［R.F.Fedors: Polym. Eng. Sci., 14〔2〕, 147-154（1974）］が挙げられ、同推算法によれば、ＳＰ値（δ）は、δ＝［ΣＥｃｏｈ／ΣＶ］１／２で算出される。ここで、ΣＥｃｏｈは凝集エネルギーを、ΣＶはモル分子容を表す。
【0043】
Ｂ２成分としては、例えば、以下に例示するような、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオール、シリコーンポリオール、ヒマシ油系ポリオール、フッ素系ポリオール、２種類以上のポリオールのエステル交換物、及びポリイソシアネートとウレタン化反応した水酸基末端プレポリマーのうち、Ｂ１成分よりＳＰ値が０．５以上大きいものを選べばよい。分子量や官能基数により同じ成分であってもＳＰ値が若干異なることがあり得る。これらのＢ２成分は、これらは１種類又は２種類以上の混合物として使用することもできる。なお、これらのうち、Ｂ１成分よりＳＰ値が０．５以上大きいものに該当しないものは、本発明の効果を阻害しない範囲で、Ｂ成分として使用できる。Ｂ１成分とＳＰ値の差が０．５未満であるポリオールの含有量は、例えば、Ｂ成分総量に対して、０．１～５質量％、０．１～３質量％、又は０．１～２質量％とすることができる。
【0044】
ポリエステルポリオールとしては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、コハク酸、酒石酸、シュウ酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、グルタコン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，４－シクロヘキシルジカルボン酸、α－ハイドロムコン酸、β－ハイドロムコン酸、α－ブチル－α－エチルグルタル酸、α，β－ジエチルサクシン酸、マレイン酸、フマル酸等のジカルボン酸またはこれらの無水物等の１種類以上と、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、３，３－ジメチロールヘプタン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン－１，４－ジオール、シクロヘキサン－１，４－ジメタノール、ダイマー酸ジオール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド付加物、ビス（β－ヒドロキシエチル）ベンゼン、キシリレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の分子量５００以下の低分子ポリオール類の１種類以上との縮重合反応から得られるものを挙げることができる。また、ε－カプロラクトン、アルキル置換ε－カプロラクトン、δ－バレロラクトン、アルキル置換δ－バレロラクトン等の環状エステル（いわゆるラクトン）モノマーの開環重合から得られるラクトン系ポリエステルポリオール等を挙げることができる。更に、低分子ポリオールの一部をヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、モノエタノールアミン等の低分子ポリアミンや低分子アミノアルコールに代えて得られるポリエステル－アミドポリオールを使用することもできる。
【0045】
ポリエーテルポリオールとしては、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、３，３－ジメチロールヘプタン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン－１，４－ジオール、シクロヘキサン－１，４－ジメタノール、ダイマー酸ジオール、ビスフェノールＡ、ビス（β－ヒドロキシエチル）ベンゼン、キシリレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の低分子ポリオール類、またはエチレンジアミン、プロピレンジアミン、トルエンジアミン、メタフェニレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、キシリレンジアミン等の低分子ポリアミン類等のような活性水素基を２個以上、好ましくは２～３個有する化合物を開始剤として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のようなアルキレンオキサイド類を付加重合させることによって得られるポリエーテルポリオール、或いはメチルグリシジルエーテル等のアルキルグリシジルエーテル類、フェニルグリシジルエーテル等のアリールグリシジルエーテル類、テトラヒドロフラン等の環状エーテルモノマーを開環重合することで得られるポリエーテルポリオールを挙げることができる。
【0046】
ポリカーボネートポリオールとしては、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、３，３－ジメチロールヘプタン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン－１，４－ジオール、シクロヘキサン－１，４－ジメタノール、ダイマー酸ジオール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド付加物、ビス（β－ヒドロキシエチル）ベンゼン、キシリレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の低分子ポリオールの１種類以上と、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネート類、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のアルキレンカーボネート類、ジフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ジアントリルカーボネート、ジフェナントリルカーボネート、ジインダニルカーボネート、テトラヒドロナフチルカーボネート等のジアリールカーボネート類との脱アルコール反応や脱フェノール反応から得られるものを挙げることができる。
【0047】
また、ポリカーボネートポリオールとポリエステルポリオールと低分子ポリオールとのエステル交換反応により得られたポリオールも好適に用いることができる。
【0048】
アクリルポリオールとしては、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステル（以下、「（メタ）アクリル酸エステル」という。）と、反応点となりうる少なくとも分子内に１個以上の水酸基を有するアクリル酸ヒドロキシ化合物及び／又はメタクリル酸ヒドロキシ化合物（以下、「（メタ）アクリル酸ヒドロキシ化合物」という。）と、重合開始剤とを熱エネルギーや紫外線または電子線などの光エネルギー等を使用し、アクリルモノマーを共重合したものを挙げることができる。
【0049】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、炭素数１～２０のアルキルエステルを挙げることができる。このような（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸－２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸の脂環属アルコールとのエステル；（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル等の（メタ）アクリル酸アリールエステル等を挙げることができる。このような（メタ）アクリル酸エステルは単独または２種類以上組み合わせて使用してもよい。
【0050】
（メタ）アクリル酸ヒドロキシ化合物としては、ポリイソシアネートとの反応点となりうる少なくとも分子内に１個以上の水酸基を有する化合物が挙げられ、具体的には、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート、３－ヒドロキシ－２，２－ジメチルプロピルアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等のアクリル酸ヒドロキシ化合物等が挙げられる。また、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、４－ヒドロキシブチルメタクリレート、３－ヒドロキシ－２，２－ジメチルプロピルメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート等のメタクリル酸ヒドロキシ化合物が挙げられる。これら（メタ）アクリル酸ヒドロキシ化合物は、単独または２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【0051】
シリコーンポリオールとしては、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等を重合したビニル基含有シリコーン化合物、及び分子中に少なくとも１個の末端水酸基を有する、α，ω－ジヒドロキシポリジメチルシロキサン、α，ω－ジヒドロキシポリジフェニルシロキサン等のポリシロキサンを挙げることができる。
【0052】
ヒマシ油系ポリオールとしては、ヒマシ油脂肪酸とポリオールとの反応により得られる線状又は分岐状ポリエステルポリオール等が挙げられる。また、脱水ヒマシ油、一部分を脱水した部分脱水ヒマシ油、水素を付加させた水添ヒマシ油も使用することができる。
【0053】
フッ素系ポリオールとしては、例えば必須成分として含フッ素モノマーとヒドロキシ基を有するモノマーとの共重合反応により得られる線状または分岐状のポリオールを挙げることができる。ここで、含フッ素モノマーとしては、フルオロオレフィンであることが好ましく、例えば、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、トリクロロフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、トリフルオロメチルトリフルオロエチレンが挙げられる。また、ヒドロキシル基を有するモノマーとしては、例えば、ヒドロキシエチルビニルエーテル、４－ヒドロキシブチルビニルエーテル、シクロヘキサンジオールモノビニルエーテル等のヒドロキシアルキルビニルエーテル、２－ヒドロキシエチルアリルエーテル等のヒドロキシアルキルアリルエーテル、ヒドロキシアルキルクロトン酸ビニル等のヒドロキシル基含有カルボン酸ビニル又はアリルエステル等のヒドロキシル基を有するモノマーが挙げられる。
【0054】
また、ポリオールの数平均分子量は、２５０～５０，０００とすることができる。ポリオールの数平均分子量は５００～４０，０００、８０００～３０，０００、１，０００～２０，０００、又は１，０００～１０，０００であってもよい。
【0055】
なお、ポリオールの塩素化物も使用可能であり、塩素化の方法としては、エピクロロヒドリンの付加などの公知の方法が適用できる。
【0056】
Ｂ成分は、ポリオールとポリイソシアネートの反応物である水酸基末端ポリオールを含有していてもよい。或いは、このような水酸基末端ポリオールを全く含有していなくてもよい。なお、ポリオールがポリエーテルポリオールの場合、すなわち、ポリエーテルポリオールとポリイソシアネートの反応物である水酸基末端ポリオールについては、Ｂ成分の総量を基準に、０質量％以上８０質量％未満、０～６０質量％、０～４０質量％、０～２０質量％、又は０～１０質量％とすることができる。ポリエーテルポリオールとポリイソシアネートの反応物である水酸基末端ポリオールの含有量は、Ｂ成分の総量を基準として０質量％であってもよい。
【0057】
軟質ポリウレタンフォーム形成用組成物は上述したポリイソシアネート及びポリオールの他、発泡剤を含んでいる。発泡剤としては、物理的発泡剤及び／又は化学的発泡剤等を使用できる。物理的発泡剤としては、クロロフルオロカーボン類、ハイドロクロロフルオロオレフィン類、ハイドロクロロフルオロカーボン類、ハイドロフルオロオレフィン類、ハイドロフルオロカーボン類、パーフルオロカーボン類、塩化メチレン等の低沸点のハロゲン系ハイドロカーボン類、ペンタン、シクロペンタン等のハイドロカーボン類、空気、窒素、二酸化炭素等の気体又は低温液体等が挙げられる。化学発泡剤としては、水、有機酸、硼酸等の無機酸類、アルカリ炭酸塩類、環状カーボネート類、ジアルキルカーボネートが挙げられ、また、ポリウレタン原料と反応または熱等により分解してガスを発生させるもの等が挙げられる。発泡剤の含有量は、ポリオール１００質量部に対して、１～１０質量部、又は１～８質量部とすることができる。
【0058】
オゾン破壊係数（ＯＤＰ）が小さく、温暖化係数（ＧＷＰ）が小さいことから、ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ、そのトランス異性体、ＨＣＦＯ－１２３３ｘｆ、ジクロローフッ化プロペン等のハイドロクロロフルオロオレフィン類、ＨＣＦＣ－１４１ｂ等のハイドロクロロフルオロカーボン類等、ＯＤＰがゼロ、小さいＧＷＰを持つため、ＨＦＯ－１２３４ｚｆ、Ｅ－ＨＦＯ－１２３４ｚｅ、Ｚ－ＨＦＯ－１２３４ｚｅ、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、Ｅ－ＨＦＯ－１２５５ｙｅ、Ｚ－ＨＦＯ－１２５ｙｅ、Ｅ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ、Ｚ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ、ＨＦＯ－１４３８ｍｚｚ等のハイドロフルオロオレフィン類、ＨＦＣ－１３４ａ，ＨＦＣ－２４５、ＨＦＣ－２３６、ＨＦＣ－３５６、ＨＦＣ－３６５ｍｆｃ、ＨＦＣ－２２７ｅａ等のハイドロフルオロカーボン類、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロペンタン等のハイドロカーボン類等、又は水が好ましい。
【0059】
軟質ポリウレタンフォーム形成用組成物は、触媒を含んでいてもよい。触媒としては、三級アミン系化合物、有機金属系化合物等が挙げられる。触媒の含有量は、ポリオール１００質量部に対して、０．０１～１０質量部、又は０．０５～５質量部とすることができる。
【0060】
三級アミン系化合物としては、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、ジアザビシクロウンデセン等が挙げられる。市販品を用いることができ、例えば、トリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ－Ｌ３３）、ビス（ジメチルアミノエチル）エーテル（ＴＯＹＯＣＡＴ－ＥＴ）等が好適に用いられる。
【0061】
有機金属系化合物としては、錫系化合物、及び非錫系化合物が挙げられる。錫系化合物としては、例えば、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジブロマイド、ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ジラウレートジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫スルファイド、トリブチル錫スルファイド、トリブチル錫オキシド、トリブチル錫アセテート、トリエチル錫エトキサイド、トリブチル錫エトキサイド、ジオクチル錫オキシド、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫トリクロロアセテート、ジオクチル錫ジラウリレート（別名：ＤＯＴＤＬ）、２－エチルヘキサン酸錫等が挙げられる。
【0062】
非錫系化合物としては、ジブチルチタニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、ブトキシチタニウムトリクロライド等のチタン系、オレイン酸鉛、２－エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテン酸鉛等の鉛系、２－エチルヘキサン酸鉄、鉄アセチルアセトネート等の鉄系、安息香酸コバルト、２－エチルヘキサン酸コバルト等のコバルト系、ナフテン酸亜鉛、２－エチルヘキサン酸亜鉛等の亜鉛系、ナフテン酸ジルコニウム等が挙げられる。
【0063】
上記触媒の中では、ジブチル錫ジラウレート（別名：ＤＢＴＤＬ）、ジオクチル錫ジラウレート（別名：ＤＯＴＤＬ）、２－エチルヘキサン酸錫等が、反応性及び衛生性の点で好ましい。上記触媒は、単独でも使用できるが２種以上を併用することもできる。
【0064】
軟質ポリウレタンフォーム形成用組成物は整泡剤を含有してもよい。整泡剤を用いることで、ポリウレタンフォームの気泡サイズを制御できる。一般には、直鎖状、枝分かれ、ペンダント構造を有するポリエーテル／シロキサン型の有機シリコーン系界面活性剤が使用され、例えば、ポリジメチロールシロキサン－ポリアルキレンオキシドブロックコポリマー、ビニルシラン－ポリアルキルポリオール重合体などを用いることができる。整泡剤の添加量としては、気泡構造やサイズが安定化しやすいため、ポリオール１００質量部に対して、０．１～５質量部、又は０．１～３質量部とすることができる。
【0065】
軟質ポリウレタンフォーム形成用組成物には、炭酸カルシウムや硫酸バリウムのような充填剤、難燃剤、可塑剤、着色剤、抗カビ剤等の各種添加剤、助剤、ポリアミン等の架橋剤等を必要に応じて添加してもよい。
【0066】
軟質ポリウレタンフォーム形成用組成物において、イソシアネートインデックス（活性水素に対するＮＣＯのモル比を１００倍したもの）は、７０～１４０であることが好ましく、成形サイクルの良好な範囲として７０～１２０がより好ましい。
【0067】
イソシアネートインデックスが７０未満ではフォームの独泡性が過度に高まり、１２０より高い場合は未反応イソシアネートが長く残存することによる成形サイクルの延長、高分子量化の遅延によるフォーム発泡途中でのフォーム崩壊等が生じる恐れがある。
【0068】
軟質ポリウレタンフォーム形成用組成物の調製方法としては、取扱い性、ポリウレタン生産効率に優れたものとなることから、好ましくはポリイソシアネートを除いた残りの各成分からなる混合物（ポリオールプレミックス）を調製し、その後ポリイソシアネートと混合する方法が挙げられる。なお、ポリイソシアネートを第一液とし、ポリオールプレミックスを第二液として、二液型軟質ポリウレタンフォーム形成用組成物としてもよい。なお、発泡剤、触媒、整泡剤は、第二液に予め混合させておいてもよい。
【0069】
軟質ポリウレタンフォーム形成用組成物を反応させることで、軟質ポリウレタンフォームを得ることができる。すなわち、軟質ポリウレタンフォーム形成用組成物（以下、「発泡原液」ということがある。適宜、触媒、整泡剤等が含まれる。）の成分を十分に混合し、反応及び発泡させればよい。
【0070】
具体的には、発泡原液を金型内に注入し、その後発泡硬化させて軟質ポリウレタンモールドフォーム（以下、「軟質モールドフォーム」という場合がある。）とする方法、混合液を発泡用容器又は連続的にベルトコンベア上に供給して発泡させ軟質ポリウレタンスラブフォーム（以下、「軟質スラブフォーム」という場合がある。）とする方法が採用できる。
【0071】
軟質モールドフォームの製造において、発泡原液を金型内に注入する際の金型温度としては、通常３０～８０℃、好ましくは４５～７０℃である。発泡原液を金型内に注入する際の金型温度が３０℃未満であると、反応速度低下による生産サイクルの延長につながる恐れがあり、一方、８０℃より高いと、ポリオールとイソシアネートの反応に対し、水とイソシアネートとの反応が過度に促進されることにより、発泡途中においてフォームが崩壊する恐れがある。
【0072】
発泡原液を発泡硬化させる際の硬化時間としては、一般的な軟質モールドフォームの生産サイクルを考慮すると１０分以下が好ましく、７分以下がより好ましい。
【0073】
軟質モールドフォームを製造する際には、通常の軟質モールドフォームの場合と同様、高圧発泡機や低圧発泡機等を用いて、上記各成分を混合することができる。
【0074】
ポリイソシアネートとポリオールとは発泡直前で混合することが好ましい。その他の成分は、原料の貯蔵安定性や反応性の経時変化に影響を与えない範囲でポリイソシアネート、またはポリオールと予め混合することができる。それら混合物は混合後直ちに使用しても、貯留した後、必要量を適宜使用してもよい。混合部に２成分を超える成分を同時に導入可能な発泡装置の場合、ポリオール、発泡剤、ポリイソシアネート、触媒、整泡剤、破泡剤等を個別に混合部に導入することもできる。
【0075】
また、混合方法は、発泡機のマシンヘッド混合室内で混合を行うダイナミックミキシング、送液配管内で混合を行うスタティックミキシングの何れでもよく、また両者を併用してもよい。物理発泡剤等のガス状成分と液状成分との混合はスタティックミキシングで、液体として安定に貯留可能な成分同士の混合はダイナミックミキシングで実施される場合が多い。発泡装置は、混合部の溶剤洗浄が必要のない高圧発泡装置であることが好ましい。
【0076】
このような混合により得られた混合液を金型（モールド）内に注入し、発泡硬化させ、その後脱型が行われる。脱型を円滑に行うため、金型に予め離型剤を塗布しておくことも好適である。使用する離型剤としては、成形加工分野で通常用いられる離型剤を用いればよい。
【0077】
また、軟質モールドフォームの製造においては、特定の周波数の吸音効果を高める目的で、モールド一体成形によりフォーム表面にフィルムを被覆させることができる。吸音用フィルムは、外部からフィルムを通過しようとする音に対し、１０００～２０００Ｈｚの比較的低い周波数音を振動エネルギーに変換することで吸音する。
【0078】
モールド一体成形は、事前に金型の下型もしくは上型の少なくとも一方に内面形状に沿った形状にフィルムを配置した後、混合液を前記金型に注入し、発泡硬化後に脱型する方法である。フィルムは、少なくとも1枚が音源に対してフィルム、軟質ポリウレタンフォームの順で配置されるが、遮音率を高めるために、音源の反対側にも配置してよい。
【0079】
軟質ポリウレタンフォームに積層されるフィルムは通気性のない樹脂フィルムが好適に用いられる。樹脂としては、例えばポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル樹脂、ＥＶＡ樹脂、ＰＢＴ樹脂、シリコーンゴムや、６－ナイロン、６、６－ナイロン、１１－ナイロン、１２－ナイロン等のポリアミド樹脂等を挙げることができる。
【0080】
フィルムの厚みは０．１～２５０μｍが好ましい。フィルムの厚みが０．１μｍ未満ではモールド成形時の成形加工性が悪化する恐れがあり、２５０μｍを超えると吸音性能が低下する恐れがある。またフィルムの密度は０．８～１．８ｇ/ｃｍ３が好ましい。フィルム密度が０．８ｇ/ｃｍ３未満では低周波数領域で十分な吸音効果が得られない恐れがあり、上限を超えると吸音材としての重量が重くなってしまう。
【0081】
軟質ポリウレタンフォームの表面にフィルム層を形成させる方法として、あらかじめ金型の下型又は上型の少なくとも一方にインモールドコート用塗料を塗布した後にポリウレタンフォームを成形するインモールドコート成形を行うこともできる。
【0082】
インモールドコート用塗料は、水系、溶剤系共に好適に使用でき、一液硬化型であっても二液硬化型であってもよい。インモールドコート塗料用の樹脂としては、例えばポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂等、既知の塗料を挙げることができるが、中でも、ポリウレタン樹脂が好ましく、更には軟化温度を高くすることができるという観点からカーボネート骨格を有するポリオール成分を用いた水性ポリウレタン樹脂エマルジョンが好ましい。カーボネート骨格を有するポリオール成分は、カーボネート骨格以外のエステル基を含んでいてもよく、カーボネート骨格を有するポリオール成分を用いた水性ポリウレタン樹脂エマルジョンと、エステル基を有するポリオール成分を用いた水性ポリウレタン樹脂エマルジョンとの混合物であってもよい。カーボネート骨格を有するポリオール成分の平均官能基数は２．１以上が好ましい。平均官能基数が２．１未満では、得られるフィルム層の耐熱性が損なわれやすい。
【0083】
脱型後の製品はそのままでも使用できるが、公知の方法で圧縮下又は、減圧下でフォームのセル膜を破壊し、以降の製品外観、寸法を安定化させてもよい。
【0084】
脱型後の軟質モールドフォームは内部の多孔質層に音波エネルギーを効果的に入射させ、高周波数側の吸音効果を高める目的で、表面のスキン層あるいは積層フィルム部分にニードルパンチング加工、熱針加工、レーザー照射加工等の開孔処理を施して使用することができる。開孔率としては０～２．０％が好ましい。開孔率が２．０％を超えた場合には、低周波数側の吸音効果が低下する恐れがある。また、開孔率が０％を超える場合の平均開孔径は３００μｍ～１０００μｍであることが好ましく、３００μｍ～９００μｍがより好ましい。平均開孔径が３００μｍ未満では穿孔時に生じたバリにより孔が閉塞する恐れがあり、１０００μｍを超えた場合には低周波数側の吸音効果が低下する恐れがある。
【0085】
上記した軟質ポリウレタンフォームの製造方法により、厚み５.０～５０ｍｍ、密度（見掛け密度として算出される。）が２５～２００ｋｇ／ｍ３、フォーム試験片のＣ硬度が０．１～２０ポイント、通気度が０．１～３０ｃｍ３／ｃｍ２／sec、ＪＩＳ Ａ１４０５－２：２００７に準拠した、５００Ｈｚ、６３０Ｈｚ、８００Ｈｚ、１０００Ｈｚ及び１２５０Ｈｚの吸音率の平均値が０．３５以上の軟質ポリウレタンフォームを得ることができる。吸音率の平均値が０．３５以上であれば、実用上十分な吸音効果が発揮される。
【0086】
軟質ポリウレタンフォームに関し、ＪＩＳ Ｋ－６４００：２００４に準拠した見掛け密度は、２５～２００ｋｇ／ｍ３であることが好ましく、５０～１８０ｋｇ／ｍ３、８０～１７５ｋｇ／ｍ３、又は１１０～１５０ｋｇ／ｍ３であってもよい。ＪＩＳ Ｋ７３１２に記載のゴム硬度計（アスカ―Ｃ型）を用いて測定するＣ硬度は、０．１～３０ポイントであることが好ましく、０．１～２０ポイント、０．５～１５ポイント、０．８～１２ポイント、又は１～１０ポイントであってもよい。Ｃ硬度が３０ポイントを超す場合、低周波数での吸音率が低下する場合がある。
【0087】
また、軟質ポリウレタンフォームに関し、ＪＩＳ Ｋ６４００－７：２０１２に準拠した通気度は、０．１～３０ｃｍ３／ｃｍ２／ｓｅｃであることが好ましく、０．１～１０ｃｍ３／ｃｍ２／ｓｅｃ、０．１～５ｃｍ３／ｃｍ２／ｓｅｃ、０．１～２ｃｍ３／ｃｍ２／ｓｅｃであってもよい。ＪＩＳ Ａ１４０５－２：２００７に準拠した、５００Ｈｚ、６３０Ｈｚ、８００Ｈｚ、１０００Ｈｚ及び１２５０Ｈｚの吸音率の平均値は、０．３５～１．００、０．３５～０．８０、０．３５～０．７０、０．３５～０．６０、又は０．３５～０．５０であってもよい。
【実施例0088】
以下、実施例により本発明について説明するが、本発明は下記例に制限されない。
［ポリオール組成物］
表１の「第二液」に記載の成分をポリプロピレンカップ（１Ｌ）に量り取り、小型の高速撹拌機（プライミクス社製ＰＲＩＭＩＸ）を用いて毎分１４００回転で２０分間、室温２５℃で混合し、ポリオール組成物Ｐ－１～Ｐ－６を得た。表２に、ポリオールの総量に対するポリオール１～４の含有量（質量％）を示す。
［ポリオール組成物］
表１の「第二液」に記載の成分をポリプロピレンカップ（１Ｌ）に量り取り、小型の高速撹拌機（プライミクス社製ＰＲＩＭＩＸ）を用いて毎分１４００回転で２０分間、室温２５℃で混合し、ポリオール組成物Ｐ－１～Ｐ－６を得た。表２に、ポリオールの総量に対するポリオール１～４の含有量（質量％）を示す。
【0089】
［発泡成形］
ポリオール組成物Ｐ－１～Ｐ－６に、イソシアネートインデックスが表１に記載の数値になるようにイソシアネート１を加え、小型の高速撹拌機（プライミクス社製ＰＲＩＭＩＸ）を用いて毎分７０００回転で７秒間混合し、発泡原液を調製した。発泡原液の調製直後に金型内に注入し軟質ポリウレタンフォームを発泡させた。その後、金型より取り出して、得られた軟質ポリウレタンフォームの物性を測定した。
［発泡条件］
金型温度：６０～７０℃
金型形状：２００ｍｍ×２００ｍｍ×１０ｍｍ
金型材質：アルミニウム
キュア時間：５分
ポリオール組成物Ｐ－１～Ｐ－６に、イソシアネートインデックスが表１に記載の数値になるようにイソシアネート１を加え、小型の高速撹拌機（プライミクス社製ＰＲＩＭＩＸ）を用いて毎分７０００回転で７秒間混合し、発泡原液を調製した。発泡原液の調製直後に金型内に注入し軟質ポリウレタンフォームを発泡させた。その後、金型より取り出して、得られた軟質ポリウレタンフォームの物性を測定した。
［発泡条件］
金型温度：６０～７０℃
金型形状：２００ｍｍ×２００ｍｍ×１０ｍｍ
金型材質：アルミニウム
キュア時間：５分
【0090】
なお、表１の「イソシアネートインデックス」とは、イソシアネート１中の全イソシアネート基と、水を含む活性水素基含有化合物（ポリオール１～４）中の全活性水素基との混合発泡時におけるモル比（ＮＣＯ／活性水素）を意味する。
【0091】
【表1】
【0092】
【表2】
【0093】
表１における使用原料は以下の通りである。
イソシアネート１：
ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）含有率７６質量％、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート（ポリメリックＭＤＩ、Ｐ－ＭＤＩ）含有率２４質量％、ＭＤＩのアイソマー（２，４’－ＭＤＩ及び２，２’－ＭＤＩ）含有率３８質量％のポリイソシアネート、東ソー社製「ＣＥＦ－５４９」
ポリオール１：
平均官能基数＝２、数平均分子量＝１０００のポリオキシプロピレングリコール、三洋化成工業社製「サンニックス ＰＰ－１０００」、ＳＰ値は、９．４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であった。
ポリオール２：
平均官能基数＝２．７、水酸基価＝１６０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、のヒマシ油系ポリオール、伊藤製油株式会社製「ＵＲＩＣ Ｈ２４」、ＳＰ値は、９．７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であった。
ポリオール３：
平均官能基数＝２．３、水酸基価＝５０．５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、の水酸基末端液状水添ポリイソプレン、出光興産株式会社製「エポール」、ＳＰ値は、８．７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であった。
ポリオール４：
平均官能基数＝４．０、水酸基価＝２８（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、オキシエチレン単位が８０質量％のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール、東ソー社製「ＮＥＦ－０２４」。
触媒１：
アミン触媒、東ソー社製「ＴＥＤＡ－Ｌ３３」
触媒２：
アミン触媒、東ソー社製「ＴＯＹＯＣＡＴ－ＥＴ」
整泡剤１：
シリコーン系整泡剤、ＭＯＭＥＮＴＩＶＥ社製「Ｙ１０３６６Ｊ」
イソシアネート１：
ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）含有率７６質量％、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート（ポリメリックＭＤＩ、Ｐ－ＭＤＩ）含有率２４質量％、ＭＤＩのアイソマー（２，４’－ＭＤＩ及び２，２’－ＭＤＩ）含有率３８質量％のポリイソシアネート、東ソー社製「ＣＥＦ－５４９」
ポリオール１：
平均官能基数＝２、数平均分子量＝１０００のポリオキシプロピレングリコール、三洋化成工業社製「サンニックス ＰＰ－１０００」、ＳＰ値は、９．４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であった。
ポリオール２：
平均官能基数＝２．７、水酸基価＝１６０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、のヒマシ油系ポリオール、伊藤製油株式会社製「ＵＲＩＣ Ｈ２４」、ＳＰ値は、９．７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であった。
ポリオール３：
平均官能基数＝２．３、水酸基価＝５０．５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、の水酸基末端液状水添ポリイソプレン、出光興産株式会社製「エポール」、ＳＰ値は、８．７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であった。
ポリオール４：
平均官能基数＝４．０、水酸基価＝２８（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、オキシエチレン単位が８０質量％のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール、東ソー社製「ＮＥＦ－０２４」。
触媒１：
アミン触媒、東ソー社製「ＴＥＤＡ－Ｌ３３」
触媒２：
アミン触媒、東ソー社製「ＴＯＹＯＣＡＴ－ＥＴ」
整泡剤１：
シリコーン系整泡剤、ＭＯＭＥＮＴＩＶＥ社製「Ｙ１０３６６Ｊ」
【0094】
実施例１～３、比較例１～３について、以下の評価方法に基づいて評価し、結果を表３に示した。
［評価方法］
密度：
ＪＩＳ Ｋ－６４００：２００４に準拠して測定したフォーム全体の見かけ密度（単位：ｋｇ／ｍ３）として得た。直方体の軟質ポリウレタンフォーム（縦２００ｍｍ×横２００ｍｍ×厚み１０ｍｍ）の重さ（Ｗ）を測定し、次いで、該直方体の縦、横、厚みから体積（Ｖ）を求め、密度（ρ）を算出した。
Ｃ硬度：
ＪＩＳ Ｋ７３１２に記載のゴム硬度計（アスカ―Ｃ型）を用いて測定した。
通気度：
ＪＩＳ Ｋ６４００に記載の方法で測定した。
吸音率：
ＪＩＳ Ａ１４０５－２：２００７に記載の方法に基づき、ブリュエル・ケアー・ジャパン製４２０６型音響管を用いて５００Ｈｚ、６３０Ｈｚ、８００Ｈｚ、１０００Ｈｚ及び１２５０Ｈｚにおける垂直入射吸音率を測定した。吸音率の測定は直径２８．８ｍｍ、厚さ１０ｍｍのウレタンフォームを金型の下型成形面が音源側に向くように配置し、ウレタンフォームの背後には空気層を設けない条件で測定した。また、温度２０℃、湿度５０％ＲＨ、１気圧で測定を行った。
成形性：
成形性「○」の評価は、ウレタンフォームが最高の高さに達した後に大きく沈んでいく崩壊や、生成したウレタンフォームが発泡直後またはキュア後に収縮する現象が生じることなく、軟質ポリウレタンフォームが成形できたことを意味し、「×」の評価は、ウレタンフォームに崩壊、収縮等の現象が生じたこと、又は混合不良が生じたことを意味する。
複素弾性率：
上記発泡成形で得た軟質ポリウレタンフォームを、幅１０ｍｍ、長さ１０ｍｍ、厚さ１０ｍｍに切り出した。動的粘弾性測定装置ＵＢＭ社製Ｒｈｅｏｇｅｌ Ｅ－４０００を用いて、測定温度－１００℃～１００℃、昇温速度２℃／ｍｉｎ、周波数１００Ｈｚ、圧縮モード条件にて測定を行い、２５℃での複素弾性率（＝（貯蔵弾性率２＋損失弾性率２）１/２を求めた。
［評価方法］
密度：
ＪＩＳ Ｋ－６４００：２００４に準拠して測定したフォーム全体の見かけ密度（単位：ｋｇ／ｍ３）として得た。直方体の軟質ポリウレタンフォーム（縦２００ｍｍ×横２００ｍｍ×厚み１０ｍｍ）の重さ（Ｗ）を測定し、次いで、該直方体の縦、横、厚みから体積（Ｖ）を求め、密度（ρ）を算出した。
Ｃ硬度：
ＪＩＳ Ｋ７３１２に記載のゴム硬度計（アスカ―Ｃ型）を用いて測定した。
通気度：
ＪＩＳ Ｋ６４００に記載の方法で測定した。
吸音率：
ＪＩＳ Ａ１４０５－２：２００７に記載の方法に基づき、ブリュエル・ケアー・ジャパン製４２０６型音響管を用いて５００Ｈｚ、６３０Ｈｚ、８００Ｈｚ、１０００Ｈｚ及び１２５０Ｈｚにおける垂直入射吸音率を測定した。吸音率の測定は直径２８．８ｍｍ、厚さ１０ｍｍのウレタンフォームを金型の下型成形面が音源側に向くように配置し、ウレタンフォームの背後には空気層を設けない条件で測定した。また、温度２０℃、湿度５０％ＲＨ、１気圧で測定を行った。
成形性：
成形性「○」の評価は、ウレタンフォームが最高の高さに達した後に大きく沈んでいく崩壊や、生成したウレタンフォームが発泡直後またはキュア後に収縮する現象が生じることなく、軟質ポリウレタンフォームが成形できたことを意味し、「×」の評価は、ウレタンフォームに崩壊、収縮等の現象が生じたこと、又は混合不良が生じたことを意味する。
複素弾性率：
上記発泡成形で得た軟質ポリウレタンフォームを、幅１０ｍｍ、長さ１０ｍｍ、厚さ１０ｍｍに切り出した。動的粘弾性測定装置ＵＢＭ社製Ｒｈｅｏｇｅｌ Ｅ－４０００を用いて、測定温度－１００℃～１００℃、昇温速度２℃／ｍｉｎ、周波数１００Ｈｚ、圧縮モード条件にて測定を行い、２５℃での複素弾性率（＝（貯蔵弾性率２＋損失弾性率２）１/２を求めた。
【0095】
【表3】
