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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023146886
(43)【公開日】2023-10-12
(54)【発明の名称】樹脂組成物、硬化物、及び物品
(51)【国際特許分類】
C08F 222/40 20060101AFI20231004BHJP
C08L 35/00 20060101ALI20231004BHJP
C08L 101/00 20060101ALI20231004BHJP
C08F 220/10 20060101ALI20231004BHJP
【ＦＩ】
C08F222/40
C08L35/00
C08L101/00
C08F220/10
【審査請求】未請求
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022054311
(22)【出願日】2022-03-29
(71)【出願人】
【識別番号】000002886
【氏名又は名称】ＤＩＣ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100177426
【弁理士】
【氏名又は名称】粟野 晴夫
(74)【代理人】
【識別番号】100141601
【弁理士】
【氏名又は名称】貴志 浩充
(74)【代理人】
【識別番号】100195556
【弁理士】
【氏名又は名称】柿沼 公二
(72)【発明者】
【氏名】山田 駿介
(72)【発明者】
【氏名】下野 智弘
(72)【発明者】
【氏名】林原 瞳
【テーマコード（参考）】
4J002
4J100
【Ｆターム（参考）】
4J002AA00X
4J002BG07X
4J002BH02W
4J002CD20X
4J002CF27X
4J002CK00X
4J002CL00X
4J002CM04X
4J002GH00
4J002GJ00
4J100AL65Q
4J100AM55P
4J100BA08Q
4J100CA04
4J100DA22
4J100JA01
4J100JA03
(57)【要約】 （修正有）
【課題】本発明は、優れた耐熱性及び塗膜外観性を有する硬化塗膜を得ることが可能な樹脂組成物を提供することを課題とする。
【解決手段】マレイミド樹脂（Ａ）と、重合性不飽和基を有する化合物（Ｂ）とを含有する樹脂組成物であって、前記マレイミド樹脂（Ａ）は、１分子中に、特定の第１の芳香環－マレイミド骨格と特定の第２の芳香環－マレイミド骨格とを有するマレイミド化合物（ａ）を含み、前記マレイミド化合物（ａ）は、前記第１の芳香族環－マレイミド骨格と前記第２の芳香族環－マレイミド骨格とが、炭素原子数１～２００の有機基を介して結合されてなる非対称ビスマレイミド化合物である。
【選択図】なし
【解決手段】マレイミド樹脂（Ａ）と、重合性不飽和基を有する化合物（Ｂ）とを含有する樹脂組成物であって、前記マレイミド樹脂（Ａ）は、１分子中に、特定の第１の芳香環－マレイミド骨格と特定の第２の芳香環－マレイミド骨格とを有するマレイミド化合物（ａ）を含み、前記マレイミド化合物（ａ）は、前記第１の芳香族環－マレイミド骨格と前記第２の芳香族環－マレイミド骨格とが、炭素原子数１～２００の有機基を介して結合されてなる非対称ビスマレイミド化合物である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
マレイミド樹脂（Ａ）と、重合性不飽和基を有する化合物（Ｂ）とを含有する樹脂組成物であって、
前記マレイミド樹脂（Ａ）は、１分子中に、下記一般式（１）：
で示される第１の芳香環－マレイミド骨格と、下記一般式（２）：
で示される第２の芳香環－マレイミド骨格とを有するマレイミド化合物（ａ）を含む［ここで式（１）及び式（２）中、Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立して、水素、メチル基又はエチル基を表し、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立して、１つ以上の置換基を有してもよい芳香環を表し、＊は、前記芳香環から他の部位への結合を表し、但し、Ａｒ１及びＡｒ２は、置換基の種類、置換基の数、及び置換基の位置の少なくともいずれかが互いに異なる］、ことを特徴とする、樹脂組成物。
前記マレイミド樹脂（Ａ）は、１分子中に、下記一般式（１）：
【化1】
【化2】
【請求項2】
前記マレイミド化合物（ａ）は、前記第１の芳香族環－マレイミド骨格と前記第２の芳香族環－マレイミド骨格とが、炭素原子数１～２００の有機基を介して結合されてなる非対称ビスマレイミド化合物である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項3】
前記重合性不飽和基を有する化合物（Ｂ）の固形分１００質量部に対する前記マレイミド樹脂（Ａ）の固形分の含有量が、１～１００００質量部の範囲である、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項4】
更に光重合開始剤を含有する、請求項１～３のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項5】
請求項４に記載の樹脂組成物の硬化物。
【請求項6】
請求項５に記載の硬化物からなる塗膜を有することを特徴とする、物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、樹脂組成物、硬化物、及び物品に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、紫外線等の活性エネルギー線により硬化可能な活性エネルギー線硬化性組成物や、熱により硬化可能な熱硬化性組成物などの硬化性組成物は、インキ、塗料、コーティング剤、接着剤、光学部材等の分野において広く用いられている。
【0003】
なかでも、上記コーティング剤は、硬化性や耐熱性をはじめとする種々の特性が求められることから、上記特性に見合った適切な材料を用いて製造することが肝要である。この点に関し、硬化物における耐熱性に優れる傾向にある樹脂の一つに、マレイミド樹脂があり、当該マレイミド樹脂を上記コーティング剤に適用することについて、検討の余地がある。
【0004】
従来、マレイミド樹脂としては、４，４’－ジフェニルメタンビスマレイミド型の化合物が広く知られている（例えば、特許文献１参照）。
また、比較的ハンドリング性の高いマレイミド樹脂として、２，２－ビス〔４－（４－マレイミドフェノキシ）フェニル〕プロパン型の化合物も知られている（例えば、特許文献２参照）。
また、比較的ハンドリング性の高いマレイミド樹脂として、２，２－ビス〔４－（４－マレイミドフェノキシ）フェニル〕プロパン型の化合物も知られている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開平２－２６９７１６号公報
【特許文献2】特開平６－１２８２２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかしながら、上述の４，４’－ジフェニルメタンビスマレイミド型のマレイミド樹脂を上記コーティング剤に用いると、配合時に濁りが発生すること等に起因して、得られる硬化塗膜の外観性に劣るという問題があった。加えて、耐熱性の一層の向上も求められる。
また、上述の２，２－ビス〔４－（４－マレイミドフェノキシ）フェニル〕プロパン型のマレイミド樹脂は、耐熱性をはじめとする硬化物の諸物性において、昨今の市場要求を満たすものではなかった。
また、上述の２，２－ビス〔４－（４－マレイミドフェノキシ）フェニル〕プロパン型のマレイミド樹脂は、耐熱性をはじめとする硬化物の諸物性において、昨今の市場要求を満たすものではなかった。
【0007】
そこで、本発明は、優れた耐熱性及び塗膜外観性を有する硬化塗膜を得ることが可能な樹脂組成物を提供することを課題とする。また、本発明は、当該樹脂組成物を用いて得られる硬化物、及びかかる硬化物を用いた物品を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意検討を重ねた結果、特定のマレイミド樹脂と、重合性不飽和基を有する化合物とを含有する樹脂組成物が、優れた耐熱性及び塗膜外観性を発現できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0009】
本発明の樹脂組成物は、マレイミド樹脂（Ａ）と、重合性不飽和基を有する化合物（Ｂ）とを含有する樹脂組成物であって、
前記マレイミド樹脂（Ａ）は、１分子中に、下記一般式（１）：
で示される第１の芳香環－マレイミド骨格と、下記一般式（２）：
で示される第２の芳香環－マレイミド骨格とを有するマレイミド化合物（ａ）を含む［ここで式（１）及び式（２）中、Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立して、水素、メチル基又はエチル基を表し、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立して、１つ以上の置換基を有してもよい芳香環を表し、＊は、前記芳香環から他の部位への結合を表し、但し、Ａｒ１及びＡｒ２は、置換基の種類、置換基の数、及び置換基の位置の少なくともいずれかが互いに異なる］、ことを特徴とする、樹脂組成物である。
前記マレイミド樹脂（Ａ）は、１分子中に、下記一般式（１）：
【化1】
【化2】
【発明の効果】
【0010】
本発明によれば、優れた耐熱性及び塗膜外観性を有する硬化塗膜を得ることが可能な樹脂組成物を提供することができる。また、本発明によれば、当該樹脂組成物を用いて得られる硬化物、及びかかる硬化物を用いた物品を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0011】
【図1】合成例１で得られたマレイミド樹脂（Ａ－１）のＧＰＣチャート図である。
【図2】合成例２で得られたマレイミド樹脂（Ａ－２）のＧＰＣチャート図である。
【図3】合成例３で得られたマレイミド樹脂（Ａ－３）のＧＰＣチャート図である。
【図4】合成例４で得られたマレイミド樹脂（Ａ－４）のＧＰＣチャート図である。
【図5】合成例５で得られたマレイミド樹脂（Ａ－５）のＧＰＣチャート図である。
【図6】合成例６で得られたマレイミド樹脂（Ａ－６）のＧＰＣチャート図である。
【発明を実施するための形態】
【0012】
（用語の説明）
本明細書において特段の記載が無い限り、以下の用語の説明を適用できる。
本明細書において特段の記載が無い限り、以下の用語の説明を適用できる。
【0013】
本明細書において、「アリール基」としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、フェナレニル基、フェナントレニル基、アントリル基、アズレニル基、インデニル基、インダニル基、テトラリニル基等が挙げられる。また、当該「アリール基」は、当該アリール基中の芳香族環の水素原子が、例えば、炭素原子数１～１０のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基又はハロゲン原子に置換されてもよい。
【0014】
本明細書において、「アラルキル基」としては、例えば、ベンジル基、ジフェニルメチル基、ビフェニル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。
【0015】
本明細書において、「アルキル基」としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ネオペンチル基、１，２－ジメチルプロピル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、（ｎ－）ヘプチル基、（ｎ－）オクチル基、（ｎ－）ノニル基、（ｎ－）デシル基、（ｎ－）ウンデシル基、（ｎ－）ドデシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、又はシクロノニル基が挙げられる。
【0016】
本明細書において、「アルコキシ基（アルキルオキシ基）」としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基等が挙げられる。
【0017】
本明細書において、「ハロゲン原子」としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
【0018】
本明細書において、「アルキレン基」としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、１－メチルメチレン基、１，１－ジメチルメチレン基、１－メチルエチレン基、１，１－ジメチルエチレン基、１，２－ジメチルエチレン基、プロピレン基、ブチレン基、１－メチルプロピレン基、２－メチルプロピレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基等が挙げられる。
【0019】
本明細書において、「一価の炭化水素基」としては、例えば、上記アルキル基が挙げられ、また、当該アルキル基中の１以上の－ＣＨ２－が、互いに隣接しないよう、－Ｏ－又は－Ｓ－に置換されてもよく、あるいは当該アルキル基中の１以上の－ＣＨ２－ＣＨ２－が、互いに隣接しないよう、－ＣＨ＝ＣＨ－に置換されてもよい。
【0020】
本明細書において、「二価の炭化水素基」としては、例えば、上記アルキレン基が挙げられ、また、当該アルキレン基中の１以上の－ＣＨ２－が、互いに隣接しないよう、－Ｏ－又は－Ｓ－に置換されてもよく、あるいは当該アルキレン基中の１以上の－ＣＨ２－ＣＨ２－が、互いに隣接しないよう、－ＣＨ＝ＣＨ２－に置換されてもよい。
【0021】
本明細書において、「マレイミド樹脂」とは、マレイミド基を有する樹脂を意味する。本明細書において、「マレイミド化合物」とは、マレイミド基を有する化合物を意味する。
【0022】
本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及び／又はメタクリレートを意味する。また、本明細書において、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル及び／又はメタクリロイルを意味する。更に、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及び／又はメタクリルを意味する。
【0023】
以下、本発明の実施の形態（「本実施形態」と称することがある。）について詳細に説明するが、本発明は以下の記載に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【0024】
［樹脂組成物］
本実施形態の樹脂組成物は、マレイミド樹脂（Ａ）と、重合性不飽和基を有する化合物（Ｂ）（以下、「成分（Ｂ）」とも称する。）とを含有する樹脂組成物である。マレイミド樹脂（Ａ）は、１分子中に、下記一般式（１）：
で示される第１の芳香環－マレイミド骨格と、下記一般式（２）：
で示される第２の芳香環－マレイミド骨格とを有するマレイミド化合物（ａ）を含む。ここで式（１）及び式（２）中、Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立して、水素、メチル基又はエチル基を表し、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立して、１つ以上の置換基を有してもよい芳香環を表し、＊は、前記芳香環から他の部位への結合を表し、但し、Ａｒ１及びＡｒ２は、置換基の種類、置換基の数、及び置換基の位置の少なくともいずれかが互いに異なる。
かかる樹脂組成物によれば、優れた耐熱性及び塗膜外観性を有する硬化塗膜を得ることが可能である。
本実施形態の樹脂組成物は、マレイミド樹脂（Ａ）と、重合性不飽和基を有する化合物（Ｂ）（以下、「成分（Ｂ）」とも称する。）とを含有する樹脂組成物である。マレイミド樹脂（Ａ）は、１分子中に、下記一般式（１）：
【化3】
【化4】
かかる樹脂組成物によれば、優れた耐熱性及び塗膜外観性を有する硬化塗膜を得ることが可能である。
【0025】
本実施形態の樹脂組成物の総量（１００質量％）におけるマレイミド樹脂（Ａ）の含有量は、耐熱性及び塗膜外観性をバランスよく向上させる観点から、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましく、２０質量％以上が一層好ましい。また、８０質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましく、６０質量％以下が更に好ましい。
【0026】
また、本実施形態の樹脂組成物の総量（１００質量％）における成分（Ｂ）の含有量は、耐熱性及び塗膜外観性をバランスよく向上させる観点から、１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上が更に好ましく、また、９９質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８０質量％以下が更に好ましい。
【0027】
本実施形態の樹脂組成物において、重合性不飽和基を有する化合物（Ｂ）の固形分１００質量部に対するマレイミド樹脂（Ａ）の固形分の含有量は、耐熱性及び塗膜外観性をバランスよく向上させる観点から、１～１００００質量部の範囲であることが好ましい。同様の観点から、上記含有量は、１０質量部以上が好ましく、５０質量部以上がより好ましく、また、１０００質量部以下が好ましく、５００質量部以下がより好ましく、２００質量部以下が更に好ましい。
【0028】
本実施形態の樹脂組成物は、実質的にマレイミド樹脂（Ａ）及び重合性不飽和基を有する化合物（Ｂ）のみで構成されてもよい。また、本実施形態の樹脂組成物は、マレイミド樹脂（Ａ）及び重合性不飽和基を有する化合物（Ｂ）に加えて、更に光重合開始剤を含有してもよい。また、本実施形態の樹脂組成物は、任意成分として、任意添加成分を更に含有してもよい。更に、本実施形態の樹脂組成物は、本開示の効果を損なわない範囲あれば、マレイミド樹脂（Ａ）、重合性不飽和基を有する化合物（Ｂ）、光重合開始剤及び任意添加成分の他に、不可避不純物を含有してもよい。
本実施形態の樹脂組成物の総量（１００質量％）におけるマレイミド樹脂（Ａ）及び重合性不飽和基を有する化合物（Ｂ）の合計含有量は、耐熱性及び塗膜外観性をバランスよく向上させる観点から、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、また、９５質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましい。
本実施形態の樹脂組成物の総量（１００質量％）におけるマレイミド樹脂（Ａ）及び重合性不飽和基を有する化合物（Ｂ）の合計含有量は、耐熱性及び塗膜外観性をバランスよく向上させる観点から、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、また、９５質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましい。
【0029】
以下、マレイミド樹脂（Ａ）、重合性不飽和基を有する化合物（Ｂ）、光重合開始剤並びに任意添加成分について、順に説明する。
【0030】
（マレイミド樹脂（Ａ））
マレイミド樹脂（Ａ）は、本実施形態の樹脂組成物における必須成分の一つである。当該マレイミド樹脂（Ａ）は、上述の通り、マレイミド化合物（ａ）を少なくとも含む樹脂である。当該マレイミド化合物（ａ）は、１分子中に、下記一般式（１）：
で示される第１の芳香環－マレイミド骨格と、下記一般式（２）：
で示される第２の芳香環－マレイミド骨格とを有するマレイミド化合物である。ここで式（１）及び式（２）中、Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立して、水素、メチル基又はエチル基を表し、Ａｒ１及びＡｒ２（以下、これらを「Ａｒ」と総称することがある。）は、それぞれ独立して、１つ以上の置換基を有してもよい芳香環を表し、＊は、前記芳香環から他の部位への結合を表し、但し、Ａｒ１及びＡｒ２は、置換基の種類、置換基の数、及び置換基の位置（以下、これらを「置換基の形態」と総称することがある。）の少なくともいずれかが互いに異なる。マレイミド化合物（ａ）は、１種単独であってもよく、２種以上の組み合わせであってもよい。
このような、置換基の形態が互いに異なる２以上の芳香環－マレイミド骨格を有するマレイミド化合物（ａ）を用いることで、マレイミド単独での結晶性が低くなり、樹脂組成物における各成分の相溶性が高まる結果、耐熱性及び塗膜外観性を向上させることができる。
マレイミド樹脂（Ａ）は、本実施形態の樹脂組成物における必須成分の一つである。当該マレイミド樹脂（Ａ）は、上述の通り、マレイミド化合物（ａ）を少なくとも含む樹脂である。当該マレイミド化合物（ａ）は、１分子中に、下記一般式（１）：
【化5】
【化6】
このような、置換基の形態が互いに異なる２以上の芳香環－マレイミド骨格を有するマレイミド化合物（ａ）を用いることで、マレイミド単独での結晶性が低くなり、樹脂組成物における各成分の相溶性が高まる結果、耐熱性及び塗膜外観性を向上させることができる。
【0031】
なお、マレイミド樹脂（Ａ）は、マレイミド化合物（ａ）に加えて、マレイミド化合物（ａ）以外のマレイミド化合物（例えば、置換基の形態が全て同じである２以上の芳香環－マレイミド骨格を有するマレイミド化合物など）を含んでもよい。
また、式（１）及び式（２）では、便宜上、＊（芳香環から他の部位への結合）が１個のみ示されているが、これに限定されず、かかる結合＊の数は、２個又は３個であってもよい。
また、式（１）及び式（２）では、便宜上、＊（芳香環から他の部位への結合）が１個のみ示されているが、これに限定されず、かかる結合＊の数は、２個又は３個であってもよい。
【0032】
式（１）及び式（２）中のＲ１～Ｒ４は、それぞれ独立して、水素、メチル基又はエチル基であるが、マレイミドの反応性の観点から、水素又はメチル基であることが好ましく、全て水素であることがより好ましい。また、製造容易性などの観点で、Ｒ１及びＲ２の組み合わせと、Ｒ３及びＲ４の組み合わせとが同じであることが好ましい。
【0033】
式（１）及び式（２）中のＡｒ１及びＡｒ２の芳香環としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン等が挙げられる。Ａｒ１及びＡｒ２の芳香環は、同じであってもよく、異なってもよい。
【0034】
Ａｒ１及びＡｒ２の芳香環が有し得る上記置換基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、アルキルオキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、ハロゲン原子、アリール基、アラルキル基、水酸基等が挙げられる。
【0035】
上記脂肪族炭化水素基は、直鎖型、分岐型、環状構造のいずれでもよく、構造中に不飽和結合を有してもよい。上記脂肪族炭化水素基として、具体的には、メチル基、エチル基、ビニル基、プロピル基、アリル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、シクロへキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基等が挙げられる。
上記アルキルオキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。
上記アルケニルオキシ基は、アリルオキシ基等が挙げられる。
上記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
上記アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、及びこれらの芳香核上に上記脂肪族炭化水素基、アルキルオキシ基又はハロゲン原子が置換した基、等が挙げられる。
上記アラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基、及びこれらの芳香核上にアルキル基、あるいは上述したアルキルオキシ基又はハロゲン原子が置換した基、等が挙げられる。
特に、Ａｒ１及びＡｒ２の芳香環はいずれも、炭素原子数１～４の脂肪族炭化水素基を有することが好ましく、炭素原子数１～４のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）を有することがより好ましい。
上記アルキルオキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。
上記アルケニルオキシ基は、アリルオキシ基等が挙げられる。
上記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
上記アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、及びこれらの芳香核上に上記脂肪族炭化水素基、アルキルオキシ基又はハロゲン原子が置換した基、等が挙げられる。
上記アラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基、及びこれらの芳香核上にアルキル基、あるいは上述したアルキルオキシ基又はハロゲン原子が置換した基、等が挙げられる。
特に、Ａｒ１及びＡｒ２の芳香環はいずれも、炭素原子数１～４の脂肪族炭化水素基を有することが好ましく、炭素原子数１～４のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）を有することがより好ましい。
【0036】
また、Ａｒ１及びＡｒ２の芳香環が有し得る置換基の数としては、０個、１個、２個、３個、４個が挙げられ、また、芳香環がベンゼン以外の場合には５個以上であってもよい。２個以上の置換基を有する場合、それらは同一であってもよく、異なってもよい。特に、Ａｒ１及びＡｒ２の芳香環はいずれも、少なくとも１個の置換基を有することが好ましい。
【0037】
また、Ａｒ１及びＡｒ２の芳香環が有し得る置換基の位置としては、当該芳香環における、マレイミド基が結合した炭素に隣接する炭素（即ち、例えば芳香環がベンゼンである場合におけるオルト位）、マレイミド基が結合した炭素の２つ隣の炭素（即ち、上記の場合におけるメタ位）、マレイミド基が結合した炭素原子の３つ隣の炭素（即ち、上記の場合におけるパラ位）が挙げられる。特に、Ａｒ１及びＡｒ２の芳香環はいずれも、マレイミド基が結合した炭素に隣接する片方又は両方の炭素の位置（オルト位）に少なくとも置換基を有することが好ましい。
【0038】
Ａｒ１及びＡｒ２の芳香環がベンゼンである場合、他の部位への結合＊は、当該芳香環における、マレイミド基に対してパラ位から延びていることが好ましい。
【0039】
そして、式（１）及び式（２）中のＡｒ１及びＡｒ２は、置換基の種類、置換基の数、及び置換基の位置の少なくともいずれかが、互いに異なることを要する。上記の「互いに異なる」の例としては、特に限定されず、以下が挙げられる。
〔１〕置換基の種類が異なる（具体例：一方のＡｒではメチル基、もう一方のＡｒではエチル基）
〔２〕置換基の数が異なる（具体例：一方のＡｒでは１個、もう一方のＡｒでは２個）
〔３〕置換基の位置が異なる（具体例：Ａｒ１及びＡｒ２の芳香環がベンゼンである場合に、一方のＡｒではオルト位、もう一方はＡｒではメタ位）
〔４〕上記〔１〕～〔３〕の任意の組み合わせ（具体例：Ａｒ１及びＡｒ２の芳香環がベンゼンである場合に、一方のＡｒではマレイミド基に対してオルト位の片方にエチル基１個、もう一方のＡｒではマレイミド基に対してオルト位の両方にメチル基１個ずつの計２個）
〔１〕置換基の種類が異なる（具体例：一方のＡｒではメチル基、もう一方のＡｒではエチル基）
〔２〕置換基の数が異なる（具体例：一方のＡｒでは１個、もう一方のＡｒでは２個）
〔３〕置換基の位置が異なる（具体例：Ａｒ１及びＡｒ２の芳香環がベンゼンである場合に、一方のＡｒではオルト位、もう一方はＡｒではメタ位）
〔４〕上記〔１〕～〔３〕の任意の組み合わせ（具体例：Ａｒ１及びＡｒ２の芳香環がベンゼンである場合に、一方のＡｒではマレイミド基に対してオルト位の片方にエチル基１個、もう一方のＡｒではマレイミド基に対してオルト位の両方にメチル基１個ずつの計２個）
【0040】
マレイミド化合物（ａ）１分子中における芳香環－マレイミド骨格の数は、２個以上であることを要するが、２個（即ち、２核体成分（ビスマレイミド化合物））であってもよく、３個（即ち、３核体成分（トリスマレイミド化合物））であってもよく、４個（即ち、４核体成分）であってもよく、５個以上であってもよい。
ここで、本明細書において「核体数」とは、１分子中の芳香環－マレイミド骨格の数を指す。上記芳香環－マレイミド骨格は、典型的には、反応原料である芳香族モノアミン化合物に由来する骨格である。
ここで、本明細書において「核体数」とは、１分子中の芳香環－マレイミド骨格の数を指す。上記芳香環－マレイミド骨格は、典型的には、反応原料である芳香族モノアミン化合物に由来する骨格である。
【0041】
具体的に、マレイミド化合物（ａ）は、下記式（３－１）で表される２核体成分、下記式（３－２）で表される３核体成分、下記式（３－３）で表される４核体成分、下記式（３－４）で表される４核体成分などの、比較的低分子量の成分であることが好ましい。
【0042】
【化7】
【0043】
１分子中における芳香環－マレイミド骨格の数が３以上である場合には、そのうちの少なくとも２個の芳香環における置換基の形態が互いに異なっていれば、マレイミド化合物（ａ）に該当する。
【0044】
特に、マレイミド樹脂（Ａ）は、２核体成分（ビスマレイミド化合物）を含むことが好ましい。また、マレイミド樹脂（Ａ）中の２核体成分（ビスマレイミド化合物）の割合は、３０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましい。
マレイミド樹脂（Ａ）中の２核体成分の含有量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）のチャート図の面積比から算出される値である。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）の測定条件は、後述の実施例に示した通りである。
マレイミド樹脂（Ａ）中の２核体成分の含有量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）のチャート図の面積比から算出される値である。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）の測定条件は、後述の実施例に示した通りである。
【0045】
マレイミド化合物（ａ）は、前記第１の芳香族環－マレイミド骨格と前記第２の芳香族環－マレイミド骨格とが、炭素原子数１～２００の有機基を介して結合されてなる非対称ビスマレイミド化合物であることが好ましい。より具体的には、下記一般式（３－５）：
［ここで式（３－５）中、Ｒ１～Ｒ４、Ａｒ１及びＡｒ２は、式（１）及び式（２）における定義に同じであり、Ｚは、炭素原子数１～２００の有機基である。］で示される非対称ビスマレイミド化合物（２核体成分）であることが好ましい。本実施形態においては、当該非対称ビスマレイミド化合物を単離精製して用いてもよい。
【化8】
【0046】
式（３－５）中のＡｒ１及びＡｒ２の芳香環がベンゼンである場合、当該芳香環からＺへの結合の位置は、マレイミド基に対してパラ位であることが好ましい。
【0047】
上記式（３－５）中のＺは、典型的には、反応原料である結合剤に由来する部位である。Ｚは、炭素原子数１～２００の二価の有機基であるが、炭素原子数が１～２００の範囲であれば、酸素原子やハロゲン原子等、その他の原子を含む部位であってもよい。中でも、Ｚは、炭素原子数１～２０の二価の有機基であることがより好ましい。上記Ｚの具体例としては、例えば、下記一般式（Ｚ－１）～（Ｚ－８）で表される部位等が挙げられる。
【0048】
【化9】
【0049】
一般式（Ｚ－１）中のＲ５は、それぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１～４の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有してもよい芳香環を表す。
上記炭素原子数１～４の脂肪族炭化水素基は、直鎖型、分岐型、環状構造のいずれでもよく、構造中に不飽和結合を有してもよい。上記炭素原子数１～４の脂肪族炭化水素基として、具体的には、メチル基、エチル基、ビニル基、プロピル基、アリル基、ブチル基等が挙げられる。
上記置換基を有してもよい芳香環としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、及びこれらの芳香環上に各種の置換基を一つ又は複数有する構造部位が挙げられる。上記置換基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、アルキルオキシ基、アルケニルオキシ基、ハロゲン原子、アリール基、アラルキル基、水酸基等が挙げられる。
上記脂肪族炭化水素基は、直鎖型、分岐型、環状構造のいずれでもよく、構造中に不飽和結合を有してもよい。上記脂肪族炭化水素基として、具体的には、メチル基、エチル基、ビニル基、プロピル基、アリル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、シクロへキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基等が挙げられる。
上記アルキルオキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。
上記アルケニルオキシ基は、アリルオキシ基等が挙げられる。
上記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
上記アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、及びこれらの芳香核上に上記脂肪族炭化水素基、アルキルオキシ基又はハロゲン原子が置換した基、等が挙げられる。
上記アラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基、及びこれらの芳香核上にアルキル基、あるいは上述したアルキルオキシ基又はハロゲン原子が置換した基、等が挙げられる。
上記炭素原子数１～４の脂肪族炭化水素基は、直鎖型、分岐型、環状構造のいずれでもよく、構造中に不飽和結合を有してもよい。上記炭素原子数１～４の脂肪族炭化水素基として、具体的には、メチル基、エチル基、ビニル基、プロピル基、アリル基、ブチル基等が挙げられる。
上記置換基を有してもよい芳香環としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、及びこれらの芳香環上に各種の置換基を一つ又は複数有する構造部位が挙げられる。上記置換基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、アルキルオキシ基、アルケニルオキシ基、ハロゲン原子、アリール基、アラルキル基、水酸基等が挙げられる。
上記脂肪族炭化水素基は、直鎖型、分岐型、環状構造のいずれでもよく、構造中に不飽和結合を有してもよい。上記脂肪族炭化水素基として、具体的には、メチル基、エチル基、ビニル基、プロピル基、アリル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、シクロへキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基等が挙げられる。
上記アルキルオキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。
上記アルケニルオキシ基は、アリルオキシ基等が挙げられる。
上記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
上記アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、及びこれらの芳香核上に上記脂肪族炭化水素基、アルキルオキシ基又はハロゲン原子が置換した基、等が挙げられる。
上記アラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基、及びこれらの芳香核上にアルキル基、あるいは上述したアルキルオキシ基又はハロゲン原子が置換した基、等が挙げられる。
【0050】
一般式（Ｚ－２）、（Ｚ－３）、（Ｚ－８）中のＡｒ３は、それぞれ独立して、置換基を有してもよい芳香環を表す。Ａｒ３として、具体的には、フェニレン基、ナフチレン基、及びこれらの芳香環上に各種の置換基を一つ又は複数有するものが挙げられる。上記置換基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、アルキルオキシ基、アルケニルオキシ基、ハロゲン原子、アリール基、アラルキル基、水酸基等が挙げられる。
上記脂肪族炭化水素基は、直鎖型、分岐型、環状構造のいずれでもよく、構造中に不飽和結合を有してもよい。上記脂肪族炭化水素基として、具体的には、メチル基、エチル基、ビニル基、プロピル基、アリル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、シクロへキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基等が挙げられる。
上記アルキルオキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。
上記アルケニルオキシ基としては、アリルオキシ基等が挙げられる。
上記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
上記アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、及びこれらの芳香核上に上記脂肪族炭化水素基、アルキルオキシ基又はハロゲン原子が置換した基、等が挙げられる。
上記アラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基、及びこれらの芳香核上にアルキル基、あるいは上述したアルキルオキシ基又はハロゲン原子が置換した基、等が挙げられる。
上記脂肪族炭化水素基は、直鎖型、分岐型、環状構造のいずれでもよく、構造中に不飽和結合を有してもよい。上記脂肪族炭化水素基として、具体的には、メチル基、エチル基、ビニル基、プロピル基、アリル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、シクロへキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基等が挙げられる。
上記アルキルオキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。
上記アルケニルオキシ基としては、アリルオキシ基等が挙げられる。
上記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
上記アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、及びこれらの芳香核上に上記脂肪族炭化水素基、アルキルオキシ基又はハロゲン原子が置換した基、等が挙げられる。
上記アラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基、及びこれらの芳香核上にアルキル基、あるいは上述したアルキルオキシ基又はハロゲン原子が置換した基、等が挙げられる。
【0051】
上記一般式（Ｚ－２）、（Ｚ－３）中のＲ６は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～４の脂肪族炭化水素基を表す。上記炭素原子数１～４の脂肪族炭化水素基は、直鎖型、分岐型、環状構造のいずれでもよく、構造中に不飽和結合を有してもよい。上記炭素原子数１～４の脂肪族炭化水素基として、具体的には、メチル基、エチル基、ビニル基、プロピル基、アリル基、ブチル基等が挙げられる。
【0052】
上記一般式（Ｚ－３）中のＹは、単結合、炭素原子数１～６の二価の脂肪族炭化水素基、酸素原子、硫黄原子又はスルホニル基を表す。上記炭素原子数１～６の二価の脂肪族炭化水素基は、直鎖型、分岐型、環状構造のいずれでもよく、構造中に不飽和結合を有してもよい。
【0053】
上記一般式（Ｚ－４）中のＲ８は、それぞれ独立して、脂肪族炭化水素基、アルキルオキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、ハロゲン原子、アリール基、又はアラルキル基であり、ｌは０～３の整数であり、ｎは１以上の整数である。
上記脂肪族炭化水素基は、直鎖型、分岐型、環状構造のいずれでもよく、構造中に不飽和結合を有してもよい。記脂肪族炭化水素基として、具体的には、メチル基、エチル基、ビニル基、プロピル基、アリル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、シクロへキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基等が挙げられる。
上記アルキルオキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。
上記アルケニルオキシ基としては、アリルオキシ基等が挙げられる。
上記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
上記アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、及びこれらの芳香核上に上記脂肪族炭化水素基、アルキルオキシ基又はハロゲン原子が置換した基、等が挙げられる。
上記アラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基、及びこれらの芳香核上にアルキル基、あるいは上述したアルキルオキシ基又はハロゲン原子が置換した基、等が挙げられる。
上記脂肪族炭化水素基は、直鎖型、分岐型、環状構造のいずれでもよく、構造中に不飽和結合を有してもよい。記脂肪族炭化水素基として、具体的には、メチル基、エチル基、ビニル基、プロピル基、アリル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、シクロへキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基等が挙げられる。
上記アルキルオキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。
上記アルケニルオキシ基としては、アリルオキシ基等が挙げられる。
上記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
上記アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、及びこれらの芳香核上に上記脂肪族炭化水素基、アルキルオキシ基又はハロゲン原子が置換した基、等が挙げられる。
上記アラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基、及びこれらの芳香核上にアルキル基、あるいは上述したアルキルオキシ基又はハロゲン原子が置換した基、等が挙げられる。
【0054】
上記一般式（Ｚ－７）中のＲ７は、一般式（Ｚ－１）で表されるもの以外の二価の脂肪族炭化水素基、置換基を有してもよい芳香族基、又はその組み合わせを表す。上記二価の脂肪族炭化水素基は、直鎖型、分岐型、環状構造のいずれでもよく、構造中に不飽和結合を有してもよい。
【0055】
＜マレイミド樹脂（Ａ）の製造＞
マレイミド樹脂（Ａ）（即ち、マレイミド化合物（ａ）を含む樹脂）は、複数種の（即ち、置換基の形態が互いに異なる）芳香族モノアミン化合物と、結合剤とを反応させてポリアミン化合物を生成し、次いで、当該ポリアミン化合物をマレイミド化させることで得られる。上記複数種の芳香族モノアミン化合物の構造が、得られるマレイミド化合物（ａ）における第１の芳香環－マレイミド骨格及び第２の芳香環－マレイミド骨格に寄与する。
マレイミド樹脂（Ａ）（即ち、マレイミド化合物（ａ）を含む樹脂）は、複数種の（即ち、置換基の形態が互いに異なる）芳香族モノアミン化合物と、結合剤とを反応させてポリアミン化合物を生成し、次いで、当該ポリアミン化合物をマレイミド化させることで得られる。上記複数種の芳香族モノアミン化合物の構造が、得られるマレイミド化合物（ａ）における第１の芳香環－マレイミド骨格及び第２の芳香環－マレイミド骨格に寄与する。
【0056】
上記芳香族モノアミン化合物としては、芳香環上にＮＨ２を一つ有する化合物であれば、その他の具体構造は特に限定なく、多種多様な化合物を用いることができる。上記芳香族モノアミン化合物として、具体的には、芳香環上にＮＨ２基を一つ有する化合物、上記芳香環上に、ＮＨ２基に加えて更に置換基を一つ又は複数有する化合物等が挙げられる。
【0057】
上記芳香環としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン等が挙げられる。
【0058】
上記置換基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、アルキルオキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、ハロゲン原子、アリール基、アラルキル基、水酸基等が挙げられる。なお、上記置換基は、実質的に、得られるマレイミド化合物（ａ）におけるＡｒ１及びＡｒ２の芳香環が有する置換基に対応する。そのため、上記置換基の具体例は、既述した通りである。
【0059】
芳香族モノアミン化合物の中でも、アニリン、アニリンの２位に置換基を有する化合物、及び／又はアニリンの２，６－位に置換基を有する化合物を用いることが好ましい。また、アニリンの２位に置換基を有する化合物及びアニリンの２，６－位に置換基を有する化合物の場合、当該置換基としては、硬化物における耐熱性に優れるマレイミド樹脂となることから、炭素原子数１～４の脂肪族炭化水素基が好ましく、炭素原子数１～４のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）がより好ましい。
【0060】
本実施形態では、上述の通り、複数種の上記芳香族モノアミン化合物を用いる。これにより、マレイミド樹脂の特徴である高い耐熱性を維持しながらも、融点や軟化点が低くハンドリング性に優れるマレイミド樹脂となり、所望の効果が発揮される。用いる芳香族モノアミン化合物の種類数は、２種以上であればよく、一方、上限は特に限定されないが、比較的簡便に製造可能となることから、２～５種の範囲であることが好ましく、２種又は３種であることがより好ましい。
【0061】
また、各芳香族モノアミン化合物の使用量は、耐熱性及び塗膜外観性の向上効果が十分に発揮されることから、芳香族モノアミン化合物の合計量に対し、少なくとも１０質量％以上であることが好ましく、２５質量％以上であることがより好ましい。また、各芳香族モノアミン化合物の使用量は、芳香族モノアミン化合物の合計量に対し、９０質量％以下であることが好ましく、７５質量％以下であることがより好ましい。特に、２種類の芳香族モノアミン化合物を用いる場合には、両者の質量比が１０／９０～９０／１０の範囲であることが好ましく、２０／８０～８０／２０の範囲であることがより好ましい。
【0062】
結合剤としては、芳香族モノアミン化合物と反応し、芳香族モノアミン化合物の芳香環同士を結合する化合物であれば、その具体構造は特に限定なく、様々な化合物を用いることができる。結合剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。上記結合剤の具体例としては、例えば、アルデヒド化合物（Ｂ－１）、ケトン化合物（Ｂ－２）が挙げられる。
アルデヒド化合物（Ｂ－１）としては、例えば、ホルムアルデヒド及びアセトアルデヒド等の脂肪族アルデヒド化合物、ベンズアルデヒド及びナフトアルデヒド等の芳香族アルデヒド化合物等が挙げられる。アルデヒド化合物（Ｂ－１）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ケトン化合物（Ｂ－２）としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等の脂肪族ケトン化合物、アセトフェノン等の芳香族ケトン化合物等が挙げられる。ケトン化合物（Ｂ－２）、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
アルデヒド化合物（Ｂ－１）としては、例えば、ホルムアルデヒド及びアセトアルデヒド等の脂肪族アルデヒド化合物、ベンズアルデヒド及びナフトアルデヒド等の芳香族アルデヒド化合物等が挙げられる。アルデヒド化合物（Ｂ－１）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ケトン化合物（Ｂ－２）としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等の脂肪族ケトン化合物、アセトフェノン等の芳香族ケトン化合物等が挙げられる。ケトン化合物（Ｂ－２）、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0063】
更に、上記結合剤の具体例としては、下記一般式（Ｂ－３）で表される芳香族化合物（Ｂ－３）、下記一般式（Ｂ－４）で表される芳香族化合物（Ｂ－４）、下記一般式（Ｂ－５）で表される芳香族化合物（Ｂ－５）、下記一般式（Ｂ－６）で表される芳香族化合物（Ｂ－６）、下記一般式（Ｂ－７）で表される芳香族化合物（Ｂ－７）、下記一般式（Ｂ－８）で表される芳香族化合物（Ｂ－８）等が挙げられる。
【0064】
【化10】
【0065】
上記一般式（Ｂ－３）～（Ｂ－６）中のＡｒ３は、それぞれ独立して、置換基を有してもよい芳香環を表す。Ａｒ３の具体例としては、上述した一般式（Ｚ－２）、（Ｚ－３）、（Ｚ－８）中のＡｒ３と同様のものが挙げられる。
【0066】
上記一般式（Ｂ－３）、（Ｂ－５）中のＲ９は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基である。
【0067】
上記一般式（Ｂ－４）、（Ｂ－６）中のＲ１０は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～４の脂肪族炭化水素基を表す。上記炭素原子数１～４の脂肪族炭化水素基は、直鎖型、分岐型、環状構造のいずれでもよく、構造中に不飽和結合を有してもよい。上記炭素原子数１～４の脂肪族炭化水素基として、具体的には、メチル基、エチル基、ビニル基、プロピル基、アリル基、ブチル基等が挙げられる。
【0068】
上記一般式（Ｂ－７）、（Ｂ－８）中のＲ８は、それぞれ独立して、脂肪族炭化水素基、アルキルオキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、ハロゲン原子、アリール基、又はアラルキル基を表し、ｌは０～３の整数である。Ｒ８の具体例としては、上述した一般式（Ｚ－４）中のＲ８と同様のものが挙げられる。
【0069】
上記一般式（Ｂ－４）、（Ｂ－６）、（Ｂ－８）中のＸは、水酸基、ハロゲン原子、又はアルキルオキシ基を表す。上記アルキルオキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。
【0070】
上記一般式（Ｂ－５）、（Ｂ－６）中のＹは、単結合、炭素原子数１～６の二価の脂肪族炭化水素基、酸素原子、硫黄原子、又はスルホニル基を表す。上記炭素原子数１～６の二価の脂肪族炭化水素基は、直鎖型、分岐型、環状構造のいずれでもよく、構造中に不飽和結合を有してもよい。
【0071】
複数種の芳香族モノアミン化合物と、結合剤とを反応させてポリアミン化合物を生成する工程としては、例えば、複数種の芳香族モノアミン化合物と結合剤とを、酸性触媒条件下で反応させる手法が挙げられる。特に、反応制御が容易になることから、芳香族モノアミン化合物中に、結合剤を分割添加することが好ましい。当該反応は、適宜溶媒中で行ってもよい。また、上記工程では、５０～２００℃程度に加熱することで、効率的に反応を進行させることができる。反応終了後は、アルカリ水溶液や蒸留水等で洗浄するなどし、中間体であるポリアミン化合物を得ることができる。
【0072】
上記酸性触媒としては、例えば、パラトルエンスルホン酸、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、硫酸、塩酸、シュウ酸、活性白土等が挙げられる。酸性触媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。酸性触媒の添加量は、上記芳香族モノアミン化合物２モルに対し、酸性触媒が０．０１～０．５モルの範囲となる割合が好ましく、０．１～０．３モルの範囲となる割合がより好ましい。モル数が定義できない場合は、芳香族モノアミン化合物、結合剤、溶媒及び酸性触媒の合計量に対し、１質量％～５０質量％の範囲となる割合が好ましい。
【0073】
上記溶媒としては、例えば、蒸留水、及び、トルエンキシレン等の有機溶剤が挙げられる。溶媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。溶媒の使用量は、芳香族モノアミン化合物及び結合剤の合計量に対し、５質量％～１００質量％の範囲となる割合が好ましい。
【0074】
次いで、中間体であるポリアミン化合物をマレイミド化させる工程（マレイミド化反応）としては、例えば、ポリアミン化合物と酸無水物とを、酸性触媒条件下で反応させる手法が挙げられる。特に、反応制御が容易になることから、ポリアミン化合物中に、酸無水物を分割添加するか、又は、酸無水物を適当な溶媒に溶解させて滴下することが好ましい。当該反応は、適宜溶媒中で行ってもよい。反応手順としては、初めにポリアミン化合物と酸無水物とを室温で撹拌してアミック酸中間体を得、その後、酸触媒を添加し、５０～２００℃、より好ましくは７０～１５０℃に加熱し反応を進行させることが好ましい。このとき、系内の水分を除去することが好ましい。反応終了後は、アルカリ水溶液や蒸留水等で洗浄するなどし、目的のマレイミド樹脂（Ａ）を得ることができる。
【0075】
上記酸無水物としては、例えば、無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、２，３－ジメチルマレイン酸無水物等が挙げられる。酸無水物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0076】
上記酸性触媒としては、例えば、ｐ－トルエンスルホン酸、ヒドロキシ－ｐ－トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、硫酸、リン酸等が挙げられる。酸性触媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。酸性触媒の添加量は、上記ポリアミン化合物のアミノ基当量１ｇ／ｍｏｌに対し、通常０．０１～１０ｍｏｌ、好ましくは０．０３～３ｍｏｌである。
【0077】
上記溶媒としては、ポリアミン化合物及び酸無水物を溶解し得るものであれば、特に限定されない。特に、ポリアミン化合物及び酸無水物の溶解性が高く、反応が効率的に進行することから、溶媒としては、トルエン等の非極性溶媒と、ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性溶媒との混合溶媒を用いることが好ましい。上記非極性溶媒としては、トルエンの他、キシレン、クロロベンゼン等が挙げられる。また、上記非プロトン性極性溶媒としては、ジメチルホルムアルデヒドの他、メチルエチルケトン等が挙げられる。両者の配合比及び溶媒の使用量は、ポリアミン化合物及び酸無水物の溶解性等によって適宜調整することができる。一例として、非極性溶媒と非プロトン性溶媒との質量比を、１／９９～９９／１の範囲とし、全溶媒量を、ポリアミン化合物、酸無水物及び全溶媒の合計量に対し、０．５～８０質量％の範囲とすることができる。
【0078】
（重合性不飽和基を有する化合物（Ｂ））
重合性不飽和基を有する化合物（Ｂ）は、本実施形態の樹脂組成物における必須成分の一つである。当該成分（Ｂ）としては、重合性不飽和基を有していればよく、その他の具体構造又は分子量等は特に限定されず、多種多様な樹脂又は化合物を用いることができる。重合性不飽和基を有する化合物（Ｂ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、重合性不飽和基を有する化合物（Ｂ）は、重合性不飽和基を有するが酸基を有さないことが好ましい。
重合性不飽和基を有する化合物（Ｂ）は、本実施形態の樹脂組成物における必須成分の一つである。当該成分（Ｂ）としては、重合性不飽和基を有していればよく、その他の具体構造又は分子量等は特に限定されず、多種多様な樹脂又は化合物を用いることができる。重合性不飽和基を有する化合物（Ｂ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、重合性不飽和基を有する化合物（Ｂ）は、重合性不飽和基を有するが酸基を有さないことが好ましい。
【0079】
本実施形態において、成分（Ｂ）が有する重合性不飽和基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、アリル基、イソプロペニル基、１－プロペニル基、スチリル基、スチリルメチル基、マレイミド基、ビニルエーテル基等が挙げられる。
【0080】
重合性不飽和基を有する化合物（Ｂ）としては、具体的には、（メタ）アクリレート化合物（Ｂ０）、重合性不飽和基を有する樹脂等が挙げられる。
【0081】
上記（メタ）アクリレート化合物（Ｂ０）としては、（メタ）アクリロイル基を有するものであれば特に制限されず、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート等の脂肪族モノ（メタ）アクリレート化合物；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチルモノ（メタ）アクリレート等の脂環型モノ（メタ）アクリレート化合物；グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート等の複素環型モノ（メタ）アクリレート化合物；ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェニルベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、ベンジルベンジル（メタ）アクリレート、フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族モノ（メタ）アクリレート化合物等のモノ（メタ）アクリレート化合物：前記各種のモノ（メタ）アクリレートモノマーの分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等のポリオキシアルキレン鎖を導入した（ポリ）オキシアルキレン変性モノ（メタ）アクリレート化合物；前記各種のモノ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性モノ（メタ）アクリレート化合物；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の脂肪族ジ（メタ）アクリレート化合物；１，４－シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート等の脂環型ジ（メタ）アクリレート化合物；ビフェノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールジ（メタ）アクリレート等の芳香族ジ（メタ）アクリレート化合物；前記各種のジ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入したポリオキシアルキレン変性ジ（メタ）アクリレート化合物；前記各種のジ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性ジ（メタ）アクリレート化合物；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート等の脂肪族トリ（メタ）アクリレート化合物；前記脂肪族トリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入した（ポリ）オキシアルキレン変性トリ（メタ）アクリレート化合物；前記脂肪族トリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性トリ（メタ）アクリレート化合物；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の４官能以上の脂肪族ポリ（メタ）アクリレート化合物；前記脂肪族ポリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入した４官能以上の（ポリ）オキシアルキレン変性ポリ（メタ）アクリレート化合物；前記脂肪族ポリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入した４官能以上のラクトン変性ポリ（メタ）アクリレート化合物；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物；前記水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入した（ポリ）オキシアルキレン変性体；前記水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性体；２－アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、１，１－ビス（アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート等のイソシアネート基を有する（メタ）アクリレート化合物；グリシジル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、エポキシシクロへキシルメチル（メタ）アクリレート等のグリシジル基を有する（メタ）アクリレートモノマーや、ドロキシベンゼンジグリシジルエーテル、ジヒドロキシナフタレンジグリシジルエーテル、ビフェノールジグリシジルエーテル、ビスフェノールジグリシジルエーテルのジグリシジルエーテル化合物のモノ（メタ）アクリレート化物等のエポキシ基を有する（メタ）アクリレート化合物などが挙げられる。
（メタ）アクリレート化合物（Ｂ０）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
（メタ）アクリレート化合物（Ｂ０）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0082】
上記重合性不飽和基を有する樹脂としては、樹脂中に重合性不飽和基を有するものであれば何れでもよく、例えば、以下の〔１〕～〔６〕：
〔１〕重合性不飽和基を有するエポキシ樹脂（Ｂ１）、
〔２〕重合性不飽和基を有するウレタン樹脂（Ｂ２）、
〔３〕重合性不飽和基を有するアクリル樹脂（Ｂ３）、
〔４〕重合性不飽和基を有するアミドイミド樹脂（Ｂ４）、
〔５〕重合性不飽和基を有するアクリルアミド樹脂（Ｂ５）、
〔６〕重合性不飽和基を有するエステル樹脂（Ｂ６）、
等が挙げられる。
〔１〕重合性不飽和基を有するエポキシ樹脂（Ｂ１）、
〔２〕重合性不飽和基を有するウレタン樹脂（Ｂ２）、
〔３〕重合性不飽和基を有するアクリル樹脂（Ｂ３）、
〔４〕重合性不飽和基を有するアミドイミド樹脂（Ｂ４）、
〔５〕重合性不飽和基を有するアクリルアミド樹脂（Ｂ５）、
〔６〕重合性不飽和基を有するエステル樹脂（Ｂ６）、
等が挙げられる。
【0083】
＜重合性不飽和基を有するエポキシ樹脂（Ｂ１）＞
重合性不飽和基を有するエポキシ樹脂（Ｂ１）としては、例えば、エポキシ樹脂及び不飽和一塩基酸、並びに必要に応じて多塩基酸無水物を反応させて得られたエポキシ（メタ）アクリレート樹脂；エポキシ樹脂、不飽和一塩基酸、ポリイソシアネート化合物、及び水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物、並びに必要に応じて多塩基酸無水物を反応させて得られたウレタン基を有するエポキシ（メタ）アクリレート樹脂；などが挙げられる。なお、多塩基酸無水物は、上述の通り、樹脂（Ｂ１）の反応原料として用いることができるが、用いないことが好ましい。上記樹脂（Ｂ１）は、重合性不飽和基を有するが酸基を有さないことが好ましい。
重合性不飽和基を有するエポキシ樹脂（Ｂ１）としては、例えば、エポキシ樹脂及び不飽和一塩基酸、並びに必要に応じて多塩基酸無水物を反応させて得られたエポキシ（メタ）アクリレート樹脂；エポキシ樹脂、不飽和一塩基酸、ポリイソシアネート化合物、及び水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物、並びに必要に応じて多塩基酸無水物を反応させて得られたウレタン基を有するエポキシ（メタ）アクリレート樹脂；などが挙げられる。なお、多塩基酸無水物は、上述の通り、樹脂（Ｂ１）の反応原料として用いることができるが、用いないことが好ましい。上記樹脂（Ｂ１）は、重合性不飽和基を有するが酸基を有さないことが好ましい。
【0084】
上記エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、水添ビスフェノール型エポキシ樹脂、ビフェノール型エポキシ樹脂、水添ビフェノール型エポキシ樹脂、フェニレンエーテル型エポキシ樹脂、ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールノボラック型エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、ナフトール－フェノール共縮ノボラック型エポキシ樹脂、ナフトール－クレゾール共縮ノボラック型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン－フェノール付加反応型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、キサンテン型エポキシ樹脂、ジヒドロキシベンゼン型エポキシ樹脂、トリヒドロキシベンゼン型エポキシ樹脂、オキサゾリドン型エポキシ樹脂等が挙げられる。これらエポキシ樹脂は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0085】
上記ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＰ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＢ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＢＰ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＥ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂等が挙げられる。
上記水添ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＢ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＥ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂等が挙げられる。
上記水添ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＢ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＥ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【0086】
上記ビフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、４，４’－ビフェノール型エポキシ樹脂、２，２’－ビフェノール型エポキシ樹脂、テトラメチル－４，４’－ビフェノール型エポキシ樹脂、テトラメチル－２，２’－ビフェノール型エポキシ樹脂等が挙げられる。
上記水添ビフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、水添４，４’－ビフェノール型エポキシ樹脂、水添２，２’－ビフェノール型エポキシ樹脂、水添テトラメチル－４，４’－ビフェノール型エポキシ樹脂、水添テトラメチル－２，２’－ビフェノール型エポキシ樹脂等が挙げられる。
上記水添ビフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、水添４，４’－ビフェノール型エポキシ樹脂、水添２，２’－ビフェノール型エポキシ樹脂、水添テトラメチル－４，４’－ビフェノール型エポキシ樹脂、水添テトラメチル－２，２’－ビフェノール型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【0087】
また、上記不飽和一塩基酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、α－シアノ桂皮酸、β－スチリルアクリル酸、β－フルフリルアクリル酸等が挙げられる。また、上記不飽和一塩基酸のエステル化物、酸ハロゲン化物、酸無水物等も用いることができる。更に、上記不飽和一塩基酸としては、下記一般式（４）：
［上記一般式（４）中、Ｘ４１は、炭素数１～１０のアルキレン鎖、ポリオキシアルキレン鎖、（ポリ）エステル鎖、芳香族炭化水素鎖、又は（ポリ）カーボネート鎖を表し、Ｘ４１の構造中の水素原子がハロゲン原子又はアルコキシ基に置換されてもよく、Ｙ４１は、水素原子又はメチル基である。］で表される化合物等も用いることができる。
【化11】
【0088】
上記ポリオキシアルキレン鎖としては、例えば、ポリオキシエチレン鎖、ポリオキシプロピレン鎖等が挙げられる。
上記（ポリ）エステル鎖としては、例えば、下記一般式（５）：
［上記一般式（５）中、Ｒ５１及びＲ５２は、炭素原子数１～１０のアルキレン基を表し、ｎ５１は１～５の整数を表す。］で表される（ポリ）エステル鎖が挙げられる。
これら不飽和一塩基酸は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記（ポリ）エステル鎖としては、例えば、下記一般式（５）：
【化12】
これら不飽和一塩基酸は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0089】
上記芳香族炭化水素鎖としては、例えば、フェニレン鎖、ナフチレン鎖、ビフェニレン鎖、フェニルナフチレン鎖又はビナフチレン鎖等が挙げられる。また、部分構造として、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環等の芳香環を有する炭化水素鎖も用いることができる。
【0090】
上記（ポリ）カーボネート鎖としては、例えば、下記一般式（６）：
［上記一般式（６）中、Ｒ６１は、炭素原子数１～１０のアルキレン基を表し、ｎ６１は１～５の整数を表す。］で表される（ポリ）カーボネート鎖が挙げられる。
【化13】
【0091】
上記多塩基酸無水物としては、例えば、脂肪族多塩基酸無水物、脂環式多塩基酸無水物、芳香族多塩基酸無水物等が挙げられる。
【0092】
上記脂肪族多塩基酸無水物としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸の酸無水物等が挙げられる。また、前記脂肪族多塩基酸無水物としては、脂肪族炭化水素基は直鎖型及び分岐型のいずれでもよく、構造中に不飽和結合を有してもよい。
【0093】
上記脂環式多塩基酸無水物としては、本発明では、酸無水物基が脂環構造に結合しているものを脂環式多塩基酸無水物とし、それ以外の構造部位における芳香環の有無は問わないものとする。前記脂環式多塩基酸無水物としては、例えば、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、シクロヘキサントリカルボン酸、シクロヘキサンテトラカルボン酸、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸、メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸、４－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－１，２－ジカルボン酸の酸無水物等が挙げられる。
【0094】
上記芳香族多塩基酸無水物としては、例えば、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、ナフタレントリカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ビフェニルトリカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸の酸無水物等が挙げられる。
これら多塩基酸無水物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これら多塩基酸無水物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0095】
上記ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ブタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化合物；ノルボルナンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート化合物；トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、４，４’－ジイソシアナト－３，３’－ジメチルビフェニル、ｏ－トリジンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物；下記一般式（７）で表される繰り返し構造を有するポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート；これらのイソシアヌレート変性体、ビウレット変性体、アロファネート変性体等が挙げられる。これらのポリイソシアネート化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
［上記一般式（７）中、Ｒ７２及びＲ７３はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～６の一価の炭化水素基のいずれかを表し、Ｒ７１はそれぞれ独立して、炭素原子数１～４のアルキル基を表し、ｋ７１は０又は１～３の整数であり、ｎ７１は１以上の整数である。］
【化14】
【0096】
水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、前記各種の水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入した（ポリ）オキシアルキレン変性体や、前記各種の水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性体等も用いることができる。
【0097】
上記重合性不飽和基を有するエポキシ樹脂（Ｂ１）の製造方法としては、特に限定されず、どのような方法で製造してもよい。上記重合性不飽和基を有するエポキシ樹脂（Ｂ１）の製造においては、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよく、また、必要に応じて塩基性触媒を用いてもよい。
【0098】
上記有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、ヘプタン、ヘキサン、ミネラルスピリット等の炭化水素系溶剤、メチルエチルケトン、アセトン、ジメチルホルムアミド、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジメチルアセトアミド等のケトン溶剤；テトラヒドロフラン、ジオキソラン等の環状エーテル溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル溶剤；トルエン、キシレン、ソルベントナフサ等の芳香族溶剤；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環族溶剤；カルビトール、セロソルブ、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール溶剤；プロピルエーテル、メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトール等のエーテル系溶剤；アルキレングリコールモノアルキルエーテル、ジアルキレングリコールモノアルキルエーテル、ジアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート等のグリコールエーテル溶剤；大豆油、亜麻仁油、菜種油、サフラワー油等の植物油脂；メトキシプロパノール、シクロヘキサノン、メチルセロソルブ、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が挙げられる。これらの有機溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0099】
また、上記有機溶剤としては、市販品を用いることもでき、当該市販品としては、例えば、ＥＮＥＯＳ株式会社製「１号スピンドル油」、「３号ソルベント」、「４号ソルベント」、「５号ソルベント」、「６号ソルベント」、「ナフテゾールＨ」、「アルケン５６ＮＴ」、「ＡＦソルベント４号」、「ＡＦソルベント５号」「ＡＦソルベント６号」「ＡＦソルベント７号」、三菱ケミカル株式会社製「ダイヤドール１３」、「ダイヤレン１６８」；日産化学株式会社製「Ｆオキソコール」、「Ｆオキソコール１８０」；出光興産株式会社「スーパーゾルＬＡ３５」、「スーパーゾルＬＡ３８」；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製「エクソールＤ８０」、「エクソールＤ１１０」、「エクソールＤ１２０」、「エクソールＤ１３０」、「エクソールＤ１６０」、「エクソールＤ１００Ｋ」、「エクソールＤ１２０Ｋ」、「エクソールＤ１３０Ｋ」、「エクソールＤ２８０」、「エクソールＤ３００」、「エクソールＤ３２０」；等が挙げられる。
【0100】
塩基性触媒としては、例えば、Ｎ－メチルモルフォリン、ピリジン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン－７（ＤＢＵ）、１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン－５（ＤＢＮ）、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリ－ｎ－ブチルアミンもしくはジメチルベンジルアミン、ブチルアミン、オクチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イミダゾール、１－メチルイミダゾール、２，４－ジメチルイミダゾール、１，４－ジエチルイミダゾール、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－（Ｎ－フェニル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３－（２－アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等のアミン化合物類；トリオクチルメチルアンモニウムクロライド、トリオクチルメチルアンモニウムアセテート等の四級アンモニウム塩類；トリメチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン等のホスフィン類；テトラメチルホスホニウムクロライド、テトラエチルホスホニウムクロライド、テトラプロピルホスホニウムクロライド、テトラブチルホスホニウムクロライド、テトラブチルホスホニウムブロマイド、トリメチル（２－ヒドロキシルプロピル）ホスホニウムクロライド、トリフェニルホスホニウムクロライド、ベンジルホスホニウムクロライド等のホスホニウム塩類；ジブチル錫ジラウレート、オクチル錫トリラウレート、オクチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジネオデカノエート、ジブチル錫ジアセテート、オクチル酸錫、１，１，３，３－テトラブチル－１，３－ドデカノイルジスタノキサン等の有機錫化合物；オクチル酸亜鉛、オクチル酸ビスマス等の有機金属化合物；オクタン酸錫等の無機錫化合物；無機金属化合物などが挙げられる。また、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩及びアルカリ金属水酸化物等を用いることもできる。
上記塩基性触媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記塩基性触媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0101】
＜重合性不飽和基を有するウレタン樹脂（Ｂ２）＞
重合性不飽和基を有するウレタン樹脂（Ｂ２）としては、例えば、ポリイソシアネート化合物、水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物、並びに必要に応じてポリオール化合物及び／又は多塩基酸無水物を反応させて得られたもの等が挙げられる。なお、多塩基酸無水物は、上述の通り、樹脂（Ｂ２）の反応原料として用いることができるが、用いないことが好ましい。上記樹脂（Ｂ２）は、重合性不飽和基を有するが酸基を有さないことが好ましい。
重合性不飽和基を有するウレタン樹脂（Ｂ２）としては、例えば、ポリイソシアネート化合物、水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物、並びに必要に応じてポリオール化合物及び／又は多塩基酸無水物を反応させて得られたもの等が挙げられる。なお、多塩基酸無水物は、上述の通り、樹脂（Ｂ２）の反応原料として用いることができるが、用いないことが好ましい。上記樹脂（Ｂ２）は、重合性不飽和基を有するが酸基を有さないことが好ましい。
【0102】
ポリイソシアネート化合物、水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物、多塩基酸無水物については、樹脂（Ｂ１）等に関して既述したものと同様である。
【0103】
上記ポリオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の脂肪族ポリオール化合物；ビフェノール、ビスフェノール等の芳香族ポリオール化合物；前記各種のポリオール化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入した（ポリ）オキシアルキレン変性体；前記各種のポリオール化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性体、２，２－ジメチロールプロピオン酸、２，２－ジメチロールブタン酸、２，２－ジメチロール吉草酸等が挙げられる。上記ポリオール化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0104】
上記重合性不飽和基を有するウレタン樹脂（Ｂ２）の製造方法としては、特に限定されず、どのような方法で製造してもよい。上記重合性不飽和基を有するウレタン樹脂（Ｂ２）の製造においては、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよく、また、必要に応じて塩基性触媒を用いてもよい。その場合、有機溶剤、塩基性触媒については、樹脂（Ｂ１）等に関して既述したものと同様である。
【0105】
＜重合性不飽和基を有するアクリル樹脂（Ｂ３）＞
重合性不飽和基を有するアクリル樹脂（Ｂ３）としては、例えば、水酸基やカルボキシル基、イソシアネート基、グリシジル基等の反応性官能基を有する（メタ）アクリレート化合物（α）を必須の成分として重合させて得られるアクリル樹脂中間体に、これらの官能基と反応し得る反応性官能基を有する（メタ）アクリレート化合物（β）をさらに反応させることにより（メタ）アクリロイル基を導入して得られる反応生成物や、必要に応じて前記反応生成物中の水酸基に多塩基酸無水物を反応させて得られるもの等が挙げられる。なお、多塩基酸無水物は、上述の通り、樹脂（Ｂ３）の反応原料として用いることができるが、用いないことが好ましい。上記樹脂（Ｂ３）は、重合性不飽和基を有するが酸基を有さないことが好ましい。
重合性不飽和基を有するアクリル樹脂（Ｂ３）としては、例えば、水酸基やカルボキシル基、イソシアネート基、グリシジル基等の反応性官能基を有する（メタ）アクリレート化合物（α）を必須の成分として重合させて得られるアクリル樹脂中間体に、これらの官能基と反応し得る反応性官能基を有する（メタ）アクリレート化合物（β）をさらに反応させることにより（メタ）アクリロイル基を導入して得られる反応生成物や、必要に応じて前記反応生成物中の水酸基に多塩基酸無水物を反応させて得られるもの等が挙げられる。なお、多塩基酸無水物は、上述の通り、樹脂（Ｂ３）の反応原料として用いることができるが、用いないことが好ましい。上記樹脂（Ｂ３）は、重合性不飽和基を有するが酸基を有さないことが好ましい。
【0106】
上記アクリル樹脂中間体は、前記（メタ）アクリレート化合物（α）の他、必要に応じてその他の重合性不飽和基を有する化合物を共重合させたものであってもよい。前記その他の重合性不飽和基を有する化合物は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等の脂環式構造含有（メタ）アクリレート；フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチルアクリレート等の芳香環含有（メタ）アクリレート；３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のシリル基を有する（メタ）アクリレート；スチレン、α－メチルスチレン、クロロスチレン等のスチレン誘導体等が挙げられる。
その他の重合性不飽和基を有する化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
その他の重合性不飽和基を有する化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0107】
上記（メタ）アクリレート化合物（β）は、前記（メタ）アクリレート化合物（α）が有する反応性官能基と反応し得るものであれば特に限定されないが、反応性の観点から以下の組み合わせであることが好ましい。即ち、前記（メタ）アクリレート化合物（α）として水（メタ）アクリレートを用いた場合には、（メタ）アクリレート化合物（β）としてイソシアネート基を有する（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。前記（メタ）アクリレート化合物（α）としてカルボキシル基を有する（メタ）アクリレートを用いた場合には、（メタ）アクリレート化合物（β）としてグリシジル基を有する（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。前記（メタ）アクリレート化合物（α）としてイソシアネート基を有する（メタ）アクリレートを用いた場合には、（メタ）アクリレート化合物（β）として水（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。前記（メタ）アクリレート化合物（α）としてグリシジル基を有する（メタ）アクリレートを用いた場合には、（メタ）アクリレート化合物（β）としてカルボキシル基を有する（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。前記（メタ）アクリレート化合物（β）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0108】
多塩基酸無水物については、樹脂（Ｂ１）等に関して既述したものと同様である。
【0109】
上記重合性不飽和基を有するアクリル樹脂（Ｂ３）の製造方法としては、特に限定されず、どのような方法で製造してもよい。上記重合性不飽和基を有するアクリル樹脂（Ｂ３）の製造においては、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよく、また、必要に応じて塩基性触媒を用いてもよい。その場合、有機溶剤、塩基性触媒については、樹脂（Ｂ１）等に関して既述したものと同様である。
【0110】
＜重合性不飽和基を有するアミドイミド樹脂（Ｂ４）＞
重合性不飽和基を有するアミドイミド樹脂（Ｂ４）としては、例えば、酸基及び／又は酸無水物基を有するアミドイミド樹脂と、水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物及び／又はエポキシ基を有する（メタ）アクリレート化合物と、必要に応じて、水酸基、カルボキシル基、イソシアネート基、グリシジル基、及び酸無水物基からなる群より選ばれる１種以上の反応性官能基を有する化合物を反応させて得られるものが挙げられる。なお、前記反応性官能基を有する化合物は、（メタ）アクリロイル基を有していてもよいし、有していなくてもよい。なお、上記樹脂（Ｂ４）は、重合性不飽和基を有するが酸基を有さないことが好ましい。
重合性不飽和基を有するアミドイミド樹脂（Ｂ４）としては、例えば、酸基及び／又は酸無水物基を有するアミドイミド樹脂と、水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物及び／又はエポキシ基を有する（メタ）アクリレート化合物と、必要に応じて、水酸基、カルボキシル基、イソシアネート基、グリシジル基、及び酸無水物基からなる群より選ばれる１種以上の反応性官能基を有する化合物を反応させて得られるものが挙げられる。なお、前記反応性官能基を有する化合物は、（メタ）アクリロイル基を有していてもよいし、有していなくてもよい。なお、上記樹脂（Ｂ４）は、重合性不飽和基を有するが酸基を有さないことが好ましい。
【0111】
上記重合性不飽和基を有するアミドイミド樹脂（Ｂ４）としては、酸基又は酸無水物基のどちらか一方のみを有するものであってもよいし、両方を有するものであってもよい。但し、水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物や（メタ）アクリロイル基を有するエポキシ化合物との反応性や反応制御の観点から、上記重合性不飽和基を有するアミドイミド樹脂（Ｂ４）としては、酸無水物基を有するものであることが好ましく、酸基及び酸無水物基の両方を有するものであることがより好ましい。前記アミドイミド樹脂の固形分酸価は、中性条件下、即ち、酸無水物基を開環させない条件での測定値が６０～３５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましい。他方、水の存在下等、酸無水物基を開環させた条件での測定値が６１～３６０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましい。
【0112】
上記重合性不飽和基を有するアミドイミド樹脂（Ｂ４）としては、例えば、ポリイソシアネート化合物と、多塩基酸無水物とを反応原料として得られるものが挙げられる。その場合、ポリイソシアネート化合物、多塩基酸無水物については、樹脂（Ｂ１）等に関して既述したものと同様である。なお、多塩基酸無水物は、上述の通り、樹脂（Ｂ４）の反応原料として用いることができるが、用いないことが好ましい。
【0113】
また、上記重合性不飽和基を有するアミドイミド樹脂（Ｂ４）の反応原料としては、必要に応じて、前記ポリイソシアネート化合物及び多塩基酸無水物以外に、多塩基酸を併用することもできる。
【0114】
前記多塩基酸としては、一分子中にカルボキシル基を２つ以上有する化合物であれば何れのものも用いることができる。例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸、シクロヘキサントリカルボン酸、シクロヘキサンテトラカルボン酸、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸、メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸、４－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－１，２－ジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、ナフタレントリカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ビフェニルトリカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸等が挙げられる。また、前記多塩基酸としては、例えば、共役ジエン系ビニルモノマーとアクリロニトリルとの共重合体であって、その分子中にカルボキシル基を有する重合体も用いることができる。これらの多塩基酸は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0115】
水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物については、樹脂（Ｂ１）等に関して既述したものと同様である。
【0116】
エポキシ基を有する（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、エポキシシクロへキシルメチル（メタ）アクリレート等のグリシジル基を有する（メタ）アクリレートモノマー；ジヒドロキシベンゼンジグリシジルエーテル、ジヒドロキシナフタレンジグリシジルエーテル、ビフェノールジグリシジルエーテル、ビスフェノールジグリシジルエーテル等のジグリシジルエーテル化合物のモノ（メタ）アクリレート化物等が挙げられる。これらエポキシ基を有する（メタ）アクリレート化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0117】
上記重合性不飽和基を有するアミドイミド樹脂（Ｂ４）の製造方法としては、特に限定されず、どのような方法で製造してもよい。上記重合性不飽和基を有するアミドイミド樹脂（Ｂ４）の製造においては、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよく、また、必要に応じて塩基性触媒を用いてもよい。その場合、有機溶剤、塩基性触媒については、樹脂（Ｂ１）等に関して既述したものと同様である。
【0118】
＜重合性不飽和基を有するアクリルアミド樹脂（Ｂ５）＞
重合性不飽和基を有するアクリルアミド樹脂（Ｂ５）としては、例えば、フェノール性水酸基を有する化合物と、アルキレンオキサイド又はアルキレンカーボネートと、Ｎ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド化合物と、必要に応じて多塩基酸無水物、不飽和一塩基酸とを反応させて得られたものが挙げられる。なお、多塩基酸無水物は、上述の通り、樹脂（Ｂ５）の反応原料として用いることができるが、用いないことが好ましい。上記樹脂（Ｂ５）は、重合性不飽和基を有するが酸基を有さないことが好ましい。
重合性不飽和基を有するアクリルアミド樹脂（Ｂ５）としては、例えば、フェノール性水酸基を有する化合物と、アルキレンオキサイド又はアルキレンカーボネートと、Ｎ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド化合物と、必要に応じて多塩基酸無水物、不飽和一塩基酸とを反応させて得られたものが挙げられる。なお、多塩基酸無水物は、上述の通り、樹脂（Ｂ５）の反応原料として用いることができるが、用いないことが好ましい。上記樹脂（Ｂ５）は、重合性不飽和基を有するが酸基を有さないことが好ましい。
【0119】
前記フェノール性水酸基を有する化合物とは、分子内にフェノール性水酸基を少なくとも１つ有する化合物をいう。前記分子内にフェノール性水酸基を少なくとも１つ有する化合物としては、例えば、下記一般式（８．１）～（８．５）で表される化合物が挙げられる。
［上記一般式（８．１）～（８．５）中、Ｒ８１～Ｒ８４、Ｒ８７はそれぞれ独立して、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数１～２０のアルコキシ基、アリール基又はハロゲン原子のいずれかを表し、Ｒ８５及びＲ８６はそれぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表し、ｊ８１～ｊ８５はそれぞれ独立して、０又は１以上の整数を表し、好ましくは０又は１～３の整数であり、より好ましくは０又は１である。ｋ８１～ｋ８５はそれぞれ独立して、１以上の整数を表し、好ましくは、２又は３である。］
なお、上記一般式（８．１）～（８．５）における芳香環上の置換基の位置については、任意であり、例えば、一般式（８．２）のナフタレン環においてはいずれの環上の水素原子と置換してもよく、一般式（８．３）では、ビフェニル１分子中に存在するベンゼン環のいずれの水素原子に置換してもよく、一般式（８．４）では、アラルキル１分子中に存在するベンゼン環のいずれかの水素原子と置換してもよく、一般式（８．５）では、１分子中に存在するベンゼン環のいずれの水素原子と置換していてもよいことを示し、１分子中における置換基の個数がｊ８１～ｊ８５及びｋ８１～ｋ８５であることを示している。
【化15】
なお、上記一般式（８．１）～（８．５）における芳香環上の置換基の位置については、任意であり、例えば、一般式（８．２）のナフタレン環においてはいずれの環上の水素原子と置換してもよく、一般式（８．３）では、ビフェニル１分子中に存在するベンゼン環のいずれの水素原子に置換してもよく、一般式（８．４）では、アラルキル１分子中に存在するベンゼン環のいずれかの水素原子と置換してもよく、一般式（８．５）では、１分子中に存在するベンゼン環のいずれの水素原子と置換していてもよいことを示し、１分子中における置換基の個数がｊ８１～ｊ８５及びｋ８１～ｋ８５であることを示している。
【0120】
また、前記フェノール性水酸基を有する化合物としては、例えば、分子内にフェノール性水酸基を少なくとも１つ有する化合物と下記一般式（９．１）～（９．５）のいずれかで表される化合物及び／又はホルムアルデヒドとを必須の反応原料とする反応生成物などが挙げられる。また、分子内にフェノール性水酸基を少なくとも１つ有する化合物の１種又は２種以上を反応原料とするノボラック型フェノール樹脂なども用いることができる。
［上記一般式（９．１）～（９．５）中、ｈ９１は、０又は１を表し、Ｒ９１～Ｒ９６はそれぞれ独立して、一価の脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アリール基、アリールオキシ基又はアラルキル基のいずれかを表し、ｋ９１～ｋ９６はそれぞれ独立して、０又は１～４の整数を表し、Ｚ９１～Ｚ９６はそれぞれ独立して、ビニル基、ハロメチル基、ヒドロキシメチル基又はアルキルオキシメチル基のいずれかを表し、Ｙ９１は、炭素原子数１～４のアルキレン基、酸素原子、硫黄原子又はカルボニル基のいずれかを表し、ｎ９１は１～４の整数を表す。］
【化16】
【0121】
上記化合物の具体例としては、フェノール、クレゾール、キシレノール；ジメチルフェノール、ジエチルフェノール等のジアルキルフェノール；トリメチルフェノール、トリエチルフェノール等のトリアルキルフェノール；ジフェニルフェノール、トリフェニルフェノール、カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン、３－メチルカテコール、４－メチルカテコール、４－アリルピロカテコール、テトラメチルビスフェノールＡ、１，２，３－トリヒドロキシベンゼン、１，２，４－トリヒドロキシベンゼン、１－ナフトール、２－ナフトール、１，３－ナフタレンジオール、１，５－ナフタレンジオール、２，６－ナフタレンジオール、２，７－ナフタレンジオール、ポリフェニレンエーテル型ジオール、ポリナフチレンエーテル型ジオール、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールノボラック型樹脂、ナフトールノボラック型樹脂、フェノールアラルキル型樹脂、ナフトールアラルキル型樹脂、シクロ環構造を有するフェノール樹脂などが挙げられる。
上記フェノール性水酸基を有する化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記フェノール性水酸基を有する化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0122】
上記アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、ペンチレンオキサイド等が挙げられる。前記アルキレンオキサイドは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、上記アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドが好ましい。
【0123】
上記アルキレンカーボネートとしては、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ペンチレンカーボネート等が挙げられる。前記アルキレンカーボネートは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、上記アルキレンカーボネートとしては、エチレンカーボネート又はプロピレンカーボネートが好ましい。
【0124】
上記Ｎ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド化合物としては、例えば、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。上記Ｎ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0125】
多塩基酸無水物、不飽和一塩基酸については、樹脂（Ｂ１）等に関して既述したものと同様である。
【0126】
上記重合性不飽和基を有するアクリルアミド樹脂（Ｂ５）の製造方法としては、特に限定されず、どのような方法で製造してもよい。上記重合性不飽和基を有するアクリルアミド樹脂（Ｂ５）の製造においては、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよく、また、必要に応じて塩基性触媒及び酸性触媒を用いてもよい。その場合、有機溶剤、塩基性触媒については、樹脂（Ｂ１）等に関して既述したものと同様である。
【0127】
上記酸性触媒としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、シュウ酸等の有機酸、三フッ化ホウ素、無水塩化アルミニウム、塩化亜鉛等のルイス酸などが挙げられる。また、スルホニル基等の強酸を有する固体酸触媒等も用いることができる。これらの酸性触媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0128】
＜重合性不飽和基を有するエステル樹脂（Ｂ６）＞
重合性不飽和基を有するエステル樹脂（Ｂ６）としては、例えば、フェノール性水酸基を有する化合物と、アルキレンオキサイド又はアルキレンカーボネートと、不飽和一塩基酸と、必要に応じて多塩基酸無水物を反応させて得られたものが挙げられる。なお、多塩基酸無水物は、上述の通り、樹脂（Ｂ６）の反応原料として用いることができるが、用いないことが好ましい。上記樹脂（Ｂ６）は、重合性不飽和基を有するが酸基を有さないことが好ましい。
重合性不飽和基を有するエステル樹脂（Ｂ６）としては、例えば、フェノール性水酸基を有する化合物と、アルキレンオキサイド又はアルキレンカーボネートと、不飽和一塩基酸と、必要に応じて多塩基酸無水物を反応させて得られたものが挙げられる。なお、多塩基酸無水物は、上述の通り、樹脂（Ｂ６）の反応原料として用いることができるが、用いないことが好ましい。上記樹脂（Ｂ６）は、重合性不飽和基を有するが酸基を有さないことが好ましい。
【0129】
フェノール性水酸基を有する化合物、アルキレンオキサイド、アルキレンカーボネート、不飽和一塩基酸、及び多塩基酸無水物については、樹脂（Ｂ１）及び樹脂（Ｂ５）等に関して既述したものと同様である。
【0130】
上記重合性不飽和基を有するエステル樹脂（Ｂ６）の製造方法としては、特に限定されず、どのような方法で製造してもよい。上記重合性不飽和基を有するエステル樹脂（Ｂ６）の製造においては、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよく、また、必要に応じて塩基性触媒及び酸性触媒を用いてもよい。その場合、有機溶剤、塩基性触媒、酸性触媒については、樹脂（Ｂ１）及び樹脂（Ｂ５）等に関して既述したものと同様である。
【0131】
（光重合開始剤）
上述の通り、本実施形態の樹脂組成物は、マレイミド樹脂（Ａ）及び重合性不飽和基を有する化合物（Ｂ）に加えて、更に光重合開始剤を含有してもよい。なお、光重合開始剤を含有する樹脂組成物は、即ち、硬化性樹脂組成物である。光重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
上述の通り、本実施形態の樹脂組成物は、マレイミド樹脂（Ａ）及び重合性不飽和基を有する化合物（Ｂ）に加えて、更に光重合開始剤を含有してもよい。なお、光重合開始剤を含有する樹脂組成物は、即ち、硬化性樹脂組成物である。光重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0132】
光重合開始剤は、照射する活性エネルギー線の種類等により適切なものを選択して用いることができる。また、アミン化合物、尿素化合物、含硫黄化合物、含燐化合物、含塩素化合物、ニトリル化合物等の光増感剤と併用してもよい。また、光重合開始剤は、ラジカル重合開始剤であることが好ましい。かかる光重合開始剤の具体例としては、例えば、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－ブタノン、１、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン等のアルキルフェノン系光重合開始剤；２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－ホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤；ベンゾフェノン化合物等の分子内水素引き抜き型光重合開始剤等が挙げられる。
【0133】
更に、光重合開始剤の具体例としては、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－〔４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル〕－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、チオキサントン及びチオキサントン誘導体、２，２’－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、ジフェニル（２，４，６－トリメトキシベンゾイル）ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン等も挙げられる。
【0134】
光重合開始剤の市販品としては、例えば、「Ｏｍｎｉｒａｄ－１１７３」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－１８４」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－１２７」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－２９５９」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－３６９」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－３７９」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－９０７」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－４２６５」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－１０００」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－６５１」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－ＴＰＯ」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－８１９」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－２０２２」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－２１００」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－７５４」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－７８４」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－５００」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－８１」（ＩＧＭ社製）、「カヤキュア－ＤＥＴＸ」、「カヤキュア－ＭＢＰ」、「カヤキュア－ＤＭＢＩ」、「カヤキュア－ＥＰＡ」、「カヤキュア－ＯＡ」（日本化薬株式会社製）、「バイキュア－１０」、「バイキュア－５５」（ストウファ・ケミカル社製）、「トリゴナルＰ１」（アクゾ社製）、「サンドレイ１０００」（サンドズ社製）、「ディープ」（アプジョン社製）、「クオンタキュア－ＰＤＯ」、「クオンタキュア－ＩＴＸ」、「クオンタキュア－ＥＰＤ」（ワードブレンキンソップ社製）、「Ｒｕｎｔｅｃｕｒｅ－１１０４」（Ｒｕｎｔｅｃ社製）等が挙げられる。
【0135】
光重合開始剤を用いる場合、本実施形態の樹脂組成物における光重合開始剤の含有量は、マレイミド樹脂（Ａ）並びに重合性不飽和基を有する化合物（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。
【0136】
（任意添加成分）
上述の通り、本実施形態の樹脂組成物は、目的を逸脱しない範囲において、任意添加成分を更に含有してもよい。任意添加成分としては、例えば、硬化剤、硬化促進剤、他の樹脂、有機溶剤、重合禁止剤、酸化防止剤、難燃剤、充填剤、顔料、消泡剤、粘度調整剤、レベリング剤、紫外線安定剤、保存安定化剤等の各種添加剤が挙げられる。
上述の通り、本実施形態の樹脂組成物は、目的を逸脱しない範囲において、任意添加成分を更に含有してもよい。任意添加成分としては、例えば、硬化剤、硬化促進剤、他の樹脂、有機溶剤、重合禁止剤、酸化防止剤、難燃剤、充填剤、顔料、消泡剤、粘度調整剤、レベリング剤、紫外線安定剤、保存安定化剤等の各種添加剤が挙げられる。
【0137】
＜硬化剤＞
硬化剤としては、例えば、エポキシ樹脂及び他の硬化剤（アミン硬化剤、酸無水物硬化剤、フェノール樹脂硬化剤等）が挙げられるが、これらの中でも、エポキシ樹脂が好ましい。
硬化剤としては、例えば、エポキシ樹脂及び他の硬化剤（アミン硬化剤、酸無水物硬化剤、フェノール樹脂硬化剤等）が挙げられるが、これらの中でも、エポキシ樹脂が好ましい。
【0138】
エポキシ樹脂は、特に制限されないが、例えば、分子中に２個以上のエポキシ基を含み、前記エポキシ基で架橋ネットワークを形成することにより硬化できる硬化性樹脂であることが好ましい。エポキシ樹脂としては、特に制限されないが、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、α－ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、β－ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニルノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂；
フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、フェノールビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂等のアラルキル型エポキシ樹脂；
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＰ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＢ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＢＰ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＣ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＥ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂；
ビフェニル型エポキシ樹脂、テトラメチルビフェニル型エポキシ樹脂、ビフェニル骨格及びジグリシジルオキシベンゼン骨格を有するエポキシ樹脂等のビフェニル型エポキシ樹脂；
ナフタレン型エポキシ樹脂；
ビナフトール型エポキシ樹脂；ビナフチル型エポキシ樹脂；
ジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ樹脂等のジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂；
テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン型エポキシ樹脂、トリグリシジル－ｐ－アミノフェノール型エポキシ樹脂、ジアミノジフェニルスルホンのグリシジルアミン型エポキシ樹脂等のグリシジルアミン型エポキシ樹脂；
２，６－ナフタレンジカルボン酸ジグリシジルエステル型エポキシ樹脂、ヘキサヒドロ無水フタル酸のグリシジルエステル型エポキシ樹脂等のジグリシジルエステル型エポキシ樹脂；
ジベンゾピラン、ヘキサメチルジベンゾピラン、７－フェニルヘキサメチルジベンゾピラン等のベンゾピラン型エポキシ樹脂等が挙げられる。
これらのエポキシ樹脂のうち、フェノール化合物をエポキシ化して得られる、いわゆるグリシジルエーテル型エポキシ樹脂が好ましく、その中でもノボラック型エポキシ樹脂、アラルキル型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂であることが、誘電特性の観点からより好ましい。なお、上述のエポキシ樹脂は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、フェノールビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂等のアラルキル型エポキシ樹脂；
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＰ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＢ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＢＰ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＣ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＥ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂；
ビフェニル型エポキシ樹脂、テトラメチルビフェニル型エポキシ樹脂、ビフェニル骨格及びジグリシジルオキシベンゼン骨格を有するエポキシ樹脂等のビフェニル型エポキシ樹脂；
ナフタレン型エポキシ樹脂；
ビナフトール型エポキシ樹脂；ビナフチル型エポキシ樹脂；
ジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ樹脂等のジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂；
テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン型エポキシ樹脂、トリグリシジル－ｐ－アミノフェノール型エポキシ樹脂、ジアミノジフェニルスルホンのグリシジルアミン型エポキシ樹脂等のグリシジルアミン型エポキシ樹脂；
２，６－ナフタレンジカルボン酸ジグリシジルエステル型エポキシ樹脂、ヘキサヒドロ無水フタル酸のグリシジルエステル型エポキシ樹脂等のジグリシジルエステル型エポキシ樹脂；
ジベンゾピラン、ヘキサメチルジベンゾピラン、７－フェニルヘキサメチルジベンゾピラン等のベンゾピラン型エポキシ樹脂等が挙げられる。
これらのエポキシ樹脂のうち、フェノール化合物をエポキシ化して得られる、いわゆるグリシジルエーテル型エポキシ樹脂が好ましく、その中でもノボラック型エポキシ樹脂、アラルキル型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂であることが、誘電特性の観点からより好ましい。なお、上述のエポキシ樹脂は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0139】
エポキシ樹脂のエポキシ当量は、１２０～４００ｇ／ｅｑであることが好ましく、１５０～３００ｇ／ｅｑであることがより好ましい。前記エポキシ樹脂のエポキシ当量が１２０ｇ／ｅｑ以上であると、得られる硬化物の誘電特性により優れることから好ましく、一方、エポキシ樹脂のエポキシ当量が４００ｇ／ｅｑ以下であると、得られる硬化物の耐熱性と誘電正接のバランスに優れることから好ましい。
【0140】
エポキシ樹脂の軟化点は、耐熱性及び塗膜外観性をバランスよく向上させる観点から、２０～２００℃であることが好ましく、４０～１５０℃であることがより好ましい。
【0141】
アミン硬化剤としては、特に制限されないが、ジエチレントリアミン（ＤＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ジプロプレンジアミン（ＤＰＤＡ）、ジエチルアミノプロピルアミン（ＤＥＡＰＡ）、Ｎ－アミノエチルピペラジン、メンセンジアミン（ＭＤＡ）、イソフオロンジアミン（ＩＰＤＡ）、１，３－ビスアミノメチルシクロヘキサン（１，３－ＢＡＣ）、ピペリジン、Ｎ，Ｎ，－ジメチルピペラジン、トリエチレンジアミン等の脂肪族アミン；ｍ－キシレンジアミン（ＸＤＡ）、メタンフェニレンジアミン（ＭＰＤＡ）、ジアミノジフェニルメタン（ＤＤＭ）、ジアミノジフェニルスルホン（ＤＤＳ）、ベンジルメチルアミン、２－（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等の芳香族アミン等が挙げられる。
【0142】
酸無水物硬化剤としては、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸、エチレングリコールビストリメリテート、グリセロールトリストリメリテート、無水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルブテニルテトラヒドロ無水フタル酸、ドデセニル無水コハク酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、メチルシクロヘキセンジカルボン酸無水物等が挙げられる。
【0143】
フェノール樹脂硬化剤としては、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ナフトールノボラック樹脂、ビスフェノールノボラック樹脂、ビフェニルノボラック樹脂、ジシクロペンタジエン－フェノール付加型樹脂、フェノールアラルキル樹脂、ナフトールアラルキル樹脂、トリフェノールメタン型樹脂、テトラフェノールエタン型樹脂、アミノトリアジン変性フェノール樹脂等が挙げられる。
上述の他の硬化剤はいずれも、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
上述の他の硬化剤はいずれも、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0144】
硬化剤を用いる場合、本実施形態の樹脂組成物における硬化剤の含有量は、上記マレイミド樹脂（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、１０～４０質量部であることが好ましい。１０質量部以上であると、耐熱性及び硬化性をより向上させることができ、４０質量部以下であると、より低誘電正接、高い柔軟性となりうる。
【0145】
＜硬化促進剤＞
硬化促進剤としては、特に制限されないが、リン系硬化促進剤、アミン系硬化促進剤、イミダゾール系硬化促進剤、グアニジン系硬化促進剤、尿素系硬化促進剤等が挙げられる。硬化促進剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
硬化促進剤としては、特に制限されないが、リン系硬化促進剤、アミン系硬化促進剤、イミダゾール系硬化促進剤、グアニジン系硬化促進剤、尿素系硬化促進剤等が挙げられる。硬化促進剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0146】
上記リン系硬化促進剤としては、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリパラトリルホスフィン、ジフェニルシクロヘキシルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン等の有機ホスフィン化合物；トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイト等の有機ホスファイト化合物；エチルトリフェニルホスホニウムブロミド、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロリド、ブチルホスホニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルホスホニウムテトラ－ｐ－トリルボレート、トリフェニルホスフィントリフェニルボラン、テトラフェニルホスホニウムチオシアネート、テトラフェニルホスホニウムジシアナミド、ブチルフェニルホスホニウムジシアナミド、テトラブチルホスホニウムデカン酸塩等のホスホニウム塩等が挙げられる。
【0147】
上記アミン系硬化促進剤としては、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン（ＤＭＡＰ）、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、１，８－ジアザビシクロ［５，４，０］－ウンデセン－７（ＤＢＵ）、１，５－ジアザビシクロ［４，３，０］－ノネン－５（ＤＢＮ）等が挙げられる。
【0148】
上記イミダゾール系硬化促進剤としては、２－メチルイミダゾール、２－ウンデシルイミダゾール、２－ヘプタデシルイミダゾール、１，２－ジメチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、２－フェニル－４－メチルイミダゾール、１－ベンジル－２－メチルイミダゾール、１－ベンジル－２－フェニルイミダゾール、１－シアノエチル－２－メチルイミダゾール、１－シアノエチル－２－ウンデシルイミダゾール、１－シアノエチル－２－エチル－４－メチルイミダゾール、１－シアノエチル－２－フェニルイミダゾール、１－シアノエチル－２－ウンデシルイミダゾリウムトリメリテート、１－シアノエチル－２－フェニルイミダゾリウムトリメリテート、２－フェニルイミダゾールイソシアヌル酸付加物、２－フェニル－４，５－ジヒドロキシメチルイミダゾール、２－フェニル－４－メチル－５ヒドロキシメチルイミダゾール、２，３－ジヒドロ－１Ｈ－ピロロ［１，２－ａ］ベンズイミダゾール、１－ドデシル－２－メチル－３－ベンジルイミダゾリウムクロライド、２－メチルイミダゾリン等が挙げられる。
【0149】
上記グアニジン系硬化促進剤としては、ジシアンジアミド、１－メチルグアニジン、１－エチルグアニジン、１－シクロヘキシルグアニジン、１－フェニルグアニジン、ジメチルグアニジン、ジフェニルグアニジン、トリメチルグアニジン、テトラメチルグアニジン、ペンタメチルグアニジン、１，５，７－トリアザビシクロ［４．４．０］デカ－５－エン、７－メチル－１，５，７－トリアザビシクロ［４．４．０］デカ－５－エン、１－メチルビグアニド、１－エチルビグアニド、１－ブチルビグアニド、１－シクロヘキシルビグアニド、１－アリルビグアニド、１－フェニルビグアニド等が挙げられる。
【0150】
上記尿素系硬化促進剤としては、３－フェニル－１，１－ジメチル尿素、３－（４－メチルフェニル）－１,１－ジメチル尿素、クロロフェニル尿素、３－（４－クロロフェニル）－１，１－ジメチル尿素、３－（３,４－ジクロルフェニル）－１，１－ジメチル尿素等が挙げられる。
【0151】
上述の硬化促進剤のうち、２－エチル－４－メチルイミダゾール、Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン（ＤＭＡＰ）を用いることが好ましい。
【0152】
硬化促進剤を用いる場合、本実施形態の樹脂組成物における硬化促進剤の含有量は、上記マレイミド樹脂（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、０．０１～５質量部であることが好ましい。硬化促進剤の含有量が０．０１質量部以上であると、より確実に硬化性を高めることができる。一方、硬化促進剤の含有量が５質量部以下であると、絶縁信頼性を十分良好に保持することができる。同様の観点から、硬化促進剤の含有量は、上記マレイミド樹脂（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、０．１質量部以上であることがより好ましく、また、５質量部以下であることがより好ましい。
【0153】
＜他の樹脂＞
他の樹脂としては、特に制限されないが、マレイミド樹脂（Ａ）以外のマレイミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリイミド樹脂、シアネートエステル樹脂、ベンゾオキサジン樹脂、トリアジン含有クレゾールノボラック樹脂、シアン酸エステル樹脂、スチレン－無水マレイン酸樹脂、ジアリルビスフェノールやトリアリルイソシアヌレート等のアリル基含有樹脂、ポリリン酸エステル、リン酸エステル－カーボネート共重合体等が挙げられる。これらの他の樹脂は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
他の樹脂としては、特に制限されないが、マレイミド樹脂（Ａ）以外のマレイミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリイミド樹脂、シアネートエステル樹脂、ベンゾオキサジン樹脂、トリアジン含有クレゾールノボラック樹脂、シアン酸エステル樹脂、スチレン－無水マレイン酸樹脂、ジアリルビスフェノールやトリアリルイソシアヌレート等のアリル基含有樹脂、ポリリン酸エステル、リン酸エステル－カーボネート共重合体等が挙げられる。これらの他の樹脂は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0154】
他の樹脂を用いる場合、本実施形態の樹脂組成物における他の樹脂の含有量は、全体の５０質量％以下であることが好ましい。
【0155】
＜有機溶剤＞
有機溶剤は、樹脂組成物の粘度を調整する機能を有することができる。有機溶剤の具体例としては、特に制限されないが、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、カルビトールアセテート等のエステル系溶剤；セロソルブ、ブチルカルビトール等のカルビトール類、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メシチレン、１,２,３－トリメチルベンゼン、１,２,４－トリメチルベンゼン等の芳香族炭化水素、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド系溶剤等が挙げられる。有機溶剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
有機溶剤は、樹脂組成物の粘度を調整する機能を有することができる。有機溶剤の具体例としては、特に制限されないが、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、カルビトールアセテート等のエステル系溶剤；セロソルブ、ブチルカルビトール等のカルビトール類、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メシチレン、１,２,３－トリメチルベンゼン、１,２,４－トリメチルベンゼン等の芳香族炭化水素、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド系溶剤等が挙げられる。有機溶剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0156】
有機溶剤を用いる場合、本実施形態の樹脂組成物における有機溶剤の含有量は、樹脂組成物の総量（１００質量％）中、９０質量％以下であることが好ましく、１０～９０質量％であることがより好ましく、２０～８０質量％であることが更に好ましい。有機溶剤の含有量が１０質量％以上であると、ハンドリング性に優れることから好ましい。一方、有機溶剤の含有量が９０質量％以下であると、経済性の観点から好ましい。
【0157】
＜重合禁止剤＞
重合禁止剤としては、特に制限されないが、ｐ－メトキシフェノール（メトキノン）、ｐ－メトキシクレゾール、４－メトキシ－１－ナフトール、４，４’－ジアルコキシ－２，２’－ビ－１－ナフトール、３－（Ｎ－サリチロイル）アミノ－１，２，４－トリアゾール、Ｎ’１，Ｎ’１２－ビス（２－ヒドロキシベンゾイル）ドデカンジヒドラジド、スチレン化フェノール、Ｎ－イソプロピル－Ｎ’－フェニルベンゼン－１，４－ジアミン、６－エトキシ－２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン等のフェノール化合物；ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、ｐ－ベンゾキノン、メチル－ｐ－ベンゾキノン、２，５－ジフェニルベンゾキノン、２－ヒドロキシ－１，４－ナフトキノン、アントラキノン、ジフェノキノン等のキノン化合物；メラミン、ｐ－フェニレンジアミン、４－アミノジフェニルアミン、Ｎ．Ｎ’－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－ｉ－プロピル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１．３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、４，４’－ジクミル－ジフェニルアミン、４，４’－ジオクチル－ジフェニルアミン、ポリ（２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン）、スチレン化ジフェニルアミン、スチレン化ジフェニルアミンと２，４，４－トリメチルペンテンの反応生成物、ジフェニルアミンと２，４，４－トリメチルペンテンの反応生成物等のアミン化合物；フェノチアジン、ジステアリルチオジプロピオネート、２，２－ビス（｛［３－（ドデシルチオ）プロピオニル］オキシ｝メチル）－１，３－プロパンジイル＝ビス［３－（ドデシルチオ）プロピオナート］、ジトリデカン－１－イル＝３，３’－スルファンジイルジプロパノアート等のチオエーテル化合物；Ｎ－ニトロソジフェニルアミン、Ｎ－ニトロソフェニルナフチルアミン、ｐ－ニトロソフェノール、ニトロソベンゼン、ｐ－ニトロソジフェニルアミン、α－ニトロソ－β－ナフトール等、Ｎ、Ｎ－ジメチルｐ－ニトロソアニリン、ｐ－ニトロソジフェニルアミン、ｐ－ニトロンジメチルアミン、ｐ－ニトロン－Ｎ、Ｎ－ジエチルアミン、Ｎ－ニトロソエタノールアミン、Ｎ－ニトロソジ－ｎ－ブチルアミン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－ｎ－ブチル－４－ブタノールアミン、Ｎ－ニトロソ－ジイソプロパノールアミン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－エチル－４－ブタノールアミン、５－ニトロソ－８－ヒドロキシキノリン、Ｎ－ニトロソモルホリン、Ｎ－二トロソーＮ－フェニルヒドロキシルアミンアンモニウム塩、二トロソベンゼン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－メチル－ｐ－トルエンスルホンアミド、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－エチルウレタン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－ｎ－プロピルウレタン、１－ニトロソ－２－ナフトール、２－ニトロソ－１－ナフトール、１－ニトロソ－２－ナフトール－３，６－スルホン酸ナトリウム、２－ニトロソ－１－ナフトール－４－スルホン酸ナトリウム、２－ニトロソ－５－メチルアミノフェノール塩酸塩、２－ニトロソ－５－メチルアミノフェノール塩酸塩等のニトロソ化合物；リン酸とオクタデカン－１－オールのエステル、トリフェニルホスファイト、３，９－ジオクタデカン－１－イル－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、トリスノニルフェニルホスフィト、亜リン酸－（１－メチルエチリデン）－ジ－４，１－フェニレンテトラ－Ｃ１２－１５－アルキルエステル、２－エチルヘキシル＝ジフェニル＝ホスフィット、ジフェニルイソデシルフォスファイト、トリイソデシル＝ホスフィット、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト等のホスファイト化合物；ビス（ジメチルジチオカルバマト－κ（２）Ｓ，Ｓ’）亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチル・ジチオカルバミン酸亜鉛等の亜鉛化合物；ビス（Ｎ，Ｎ－ジブチルカルバモジチオアト－Ｓ，Ｓ’）ニッケル等のニッケル化合物；１，３－ジヒドロ－２Ｈ－ベンゾイミダゾール－２－チオン、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、２－メチル－４，６－ビス［（オクタン－１－イルスルファニル）メチル］フェノール、ジラウリルチオジプロピオン酸エステル、３，３’－チオジプロピオン酸ジステアリル等の硫黄化合物などが挙げられる。重合禁止剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
重合禁止剤としては、特に制限されないが、ｐ－メトキシフェノール（メトキノン）、ｐ－メトキシクレゾール、４－メトキシ－１－ナフトール、４，４’－ジアルコキシ－２，２’－ビ－１－ナフトール、３－（Ｎ－サリチロイル）アミノ－１，２，４－トリアゾール、Ｎ’１，Ｎ’１２－ビス（２－ヒドロキシベンゾイル）ドデカンジヒドラジド、スチレン化フェノール、Ｎ－イソプロピル－Ｎ’－フェニルベンゼン－１，４－ジアミン、６－エトキシ－２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン等のフェノール化合物；ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、ｐ－ベンゾキノン、メチル－ｐ－ベンゾキノン、２，５－ジフェニルベンゾキノン、２－ヒドロキシ－１，４－ナフトキノン、アントラキノン、ジフェノキノン等のキノン化合物；メラミン、ｐ－フェニレンジアミン、４－アミノジフェニルアミン、Ｎ．Ｎ’－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－ｉ－プロピル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１．３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、４，４’－ジクミル－ジフェニルアミン、４，４’－ジオクチル－ジフェニルアミン、ポリ（２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン）、スチレン化ジフェニルアミン、スチレン化ジフェニルアミンと２，４，４－トリメチルペンテンの反応生成物、ジフェニルアミンと２，４，４－トリメチルペンテンの反応生成物等のアミン化合物；フェノチアジン、ジステアリルチオジプロピオネート、２，２－ビス（｛［３－（ドデシルチオ）プロピオニル］オキシ｝メチル）－１，３－プロパンジイル＝ビス［３－（ドデシルチオ）プロピオナート］、ジトリデカン－１－イル＝３，３’－スルファンジイルジプロパノアート等のチオエーテル化合物；Ｎ－ニトロソジフェニルアミン、Ｎ－ニトロソフェニルナフチルアミン、ｐ－ニトロソフェノール、ニトロソベンゼン、ｐ－ニトロソジフェニルアミン、α－ニトロソ－β－ナフトール等、Ｎ、Ｎ－ジメチルｐ－ニトロソアニリン、ｐ－ニトロソジフェニルアミン、ｐ－ニトロンジメチルアミン、ｐ－ニトロン－Ｎ、Ｎ－ジエチルアミン、Ｎ－ニトロソエタノールアミン、Ｎ－ニトロソジ－ｎ－ブチルアミン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－ｎ－ブチル－４－ブタノールアミン、Ｎ－ニトロソ－ジイソプロパノールアミン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－エチル－４－ブタノールアミン、５－ニトロソ－８－ヒドロキシキノリン、Ｎ－ニトロソモルホリン、Ｎ－二トロソーＮ－フェニルヒドロキシルアミンアンモニウム塩、二トロソベンゼン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－メチル－ｐ－トルエンスルホンアミド、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－エチルウレタン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－ｎ－プロピルウレタン、１－ニトロソ－２－ナフトール、２－ニトロソ－１－ナフトール、１－ニトロソ－２－ナフトール－３，６－スルホン酸ナトリウム、２－ニトロソ－１－ナフトール－４－スルホン酸ナトリウム、２－ニトロソ－５－メチルアミノフェノール塩酸塩、２－ニトロソ－５－メチルアミノフェノール塩酸塩等のニトロソ化合物；リン酸とオクタデカン－１－オールのエステル、トリフェニルホスファイト、３，９－ジオクタデカン－１－イル－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、トリスノニルフェニルホスフィト、亜リン酸－（１－メチルエチリデン）－ジ－４，１－フェニレンテトラ－Ｃ１２－１５－アルキルエステル、２－エチルヘキシル＝ジフェニル＝ホスフィット、ジフェニルイソデシルフォスファイト、トリイソデシル＝ホスフィット、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト等のホスファイト化合物；ビス（ジメチルジチオカルバマト－κ（２）Ｓ，Ｓ’）亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチル・ジチオカルバミン酸亜鉛等の亜鉛化合物；ビス（Ｎ，Ｎ－ジブチルカルバモジチオアト－Ｓ，Ｓ’）ニッケル等のニッケル化合物；１，３－ジヒドロ－２Ｈ－ベンゾイミダゾール－２－チオン、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、２－メチル－４，６－ビス［（オクタン－１－イルスルファニル）メチル］フェノール、ジラウリルチオジプロピオン酸エステル、３，３’－チオジプロピオン酸ジステアリル等の硫黄化合物などが挙げられる。重合禁止剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0158】
＜酸化防止剤＞
酸化防止剤としては、特に制限されないが、重合禁止剤で例示した化合物と同様のものを用いることができる。酸化防止剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
酸化防止剤としては、特に制限されないが、重合禁止剤で例示した化合物と同様のものを用いることができる。酸化防止剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0159】
上記重合禁止剤及び酸化防止剤の市販品としては、例えば、和光純薬工業株式会社製「Ｑ－１３００」、「Ｑ－１３０１」、住友化学株式会社製「スミライザーＢＢＭ－Ｓ」、「スミライザーＧＡ－８０が」等が挙げられる。
【0160】
＜難燃剤＞
難燃剤としては、特に制限されないが、無機リン系難燃剤、有機リン系難燃剤、ハロゲン系難燃剤等が挙げられる。難燃剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
難燃剤としては、特に制限されないが、無機リン系難燃剤、有機リン系難燃剤、ハロゲン系難燃剤等が挙げられる。難燃剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0161】
上記無機リン系難燃剤としては、特に制限されないが、赤リン；リン酸一アンモニウム、リン酸二アンモニウム、リン酸三アンモニウム、ポリリン酸アンモニウム等のリン酸アンモニウム；リン酸アミド等が挙げられる。
【0162】
上記有機リン系難燃剤としては、特に制限されないが、メチルアシッドホスフェート、エチルアシッドホスフェート、イソプロピルアシッドホスフェート、ジブチルホスフェート、モノブチルホスフェート、ブトキシエチルアシッドホスフェート、２－エチルヘキシルアシッドホスフェート、ビス（２－エチルヘキシル）ホスフェート、モノイソデシルアシッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート、トリデシルアシッドホスフェート、ステアリルアシッドホスフェート、イソステアリルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、ブチルピロホスフェート、テトラコシルアシッドホスフェート、エチレングリコールアシッドホスフェート、（２－ヒドロキシエチル）メタクリレートアシッドホスフェート等のリン酸エステル；９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキシド、ジフェニルホスフィンオキシド等ジフェニルホスフィン；１０－（２，５－ジヒドロキシフェニル）－１０Ｈ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキシド、１０－（１，４－ジオキシナフタレン）－１０Ｈ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキシド、ジフェニルホスフィニルヒドロキノン、ジフェニルホスフェニル－１，４－ジオキシナフタリン、１，４－シクロオクチレンホスフィニル－１，４－フェニルジオール、１，５－シクロオクチレンホスフィニル－１，４－フェニルジオール等のリン含有フェノール；９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキシド、１０－（２，５－ジヒドロオキシフェニル）－１０Ｈ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキシド、１０－（２，７－ジヒドロオキシナフチル）－１０Ｈ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキシド等の環状リン化合物；前記リン酸エステル、前記ジフェニルホスフィン、前記リン含有フェノールと、エポキシ樹脂やアルデヒド化合物、フェノール化合物と反応させて得られる化合物等が挙げられる。
【0163】
上記ハロゲン系難燃剤としては、特に制限されないが、臭素化ポリスチレン、ビス（ペンタブロモフェニル）エタン、テトラブロモビスフェノールＡビス（ジブロモプロピルエーテル）、１，２、－ビス（テトラブロモフタルイミド）、２，４，６－トリス（２，４，６－トリブロモフェノキシ）－１，３，５－トリアジン、テトラブロモフタル酸等が挙げられる。
【0164】
難燃剤を用いる場合、本実施形態の樹脂組成物における難燃剤の使用量は、上記マレイミド樹脂（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、０．１～５０質量部であることが好ましい。難燃剤の含有量が０．１質量部以上であると、より確実に難燃性を付与することができる。一方、難燃剤の含有量が５０質量部以下であると、誘電特性を維持しながら難燃性を付与することができる。同様の観点から、難燃剤の含有量は、上記マレイミド樹脂（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、１質量部以上であることがより好ましく、また、３０質量部以下であることがより好ましい。
【0165】
＜充填剤＞
充填剤としては、有機充填剤、無機充填剤が挙げられる。有機充填剤は、伸びを向上させる機能、機械的強度を向上させる機能等を有する。無機充填剤は、熱膨張率の低減や難燃性の付与といった機能を有する。上述の充填剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
充填剤としては、有機充填剤、無機充填剤が挙げられる。有機充填剤は、伸びを向上させる機能、機械的強度を向上させる機能等を有する。無機充填剤は、熱膨張率の低減や難燃性の付与といった機能を有する。上述の充填剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0166】
上記有機充填剤としては、特に制限されないが、ポリアミド粒子等が挙げられる。
【0167】
上記無機充填剤としては、特に制限されないが、シリカ、アルミナ、ガラス、コーディエライト、シリコン酸化物、硫酸バリウム、炭酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化マンガン、ホウ酸アルミニウム、炭酸ストロンチウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸ビスマス、酸化チタン、酸化ジルコニウム、チタン酸バリウム、チタン酸ジルコン酸バリウム、ジルコン酸バリウム、ジルコン酸カルシウム、リン酸ジルコニウム、リン酸タングステン酸ジルコニウム、タルク、クレー、雲母粉、酸化亜鉛、ハイドロタルサイト、ベーマイト、カーボンブラック等が挙げられる。これらのうち、シリカを用いることが好ましい。この際、シリカとしては、無定形シリカ、溶融シリカ、結晶シリカ、合成シリカ、中空シリカ等が用いられ得る。
【0168】
また、上記充填剤は、必要に応じて表面処理されていてもよい。この際、使用されうる表面処理剤としては、特に制限されないが、アミノシラン系カップリング剤、エポキシシラン系カップリング剤、メルカプトシラン系カップリング剤、シラン系カップリング剤、オルガノシラザン化合物、チタネート系カップリング剤等が使用されうる。表面処理剤の具体例としては、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン等が挙げられる。なお、上述の充填剤は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0169】
充填剤を用いる場合、本実施形態の樹脂組成物における充填剤の使用量は、上記マレイミド樹脂（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、０．５～９５質量部であることが好ましい。充填剤の含有量が０．５質量部以上であると、充填剤の効果を十分に付与することができる。一方、充填剤の含有量が９５質量部以下であると、配合物の粘度が高くなりことによる成形性の悪化を抑制することができる。同様の観点から、充填剤の含有量は、上記マレイミド樹脂（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、５質量部以上であることがより好ましく、また、８０質量部以下であることがより好ましい。
【0170】
本実施形態の樹脂組成物の製造方法は、特に制限されず、上述した種々の成分を、ロール等の混練機を用いて混練することで製造することができる。
【0171】
［硬化物］
本実施形態の硬化物は、上述した樹脂組成物（硬化性樹脂組成物）の硬化物である。換言すると、本実施形態の硬化物は、上述した樹脂組成物（硬化性樹脂組成物）に、活性エネルギー線を照射して硬化させることで得られるものである。かかる本実施形態の硬化物は、耐熱性及び塗膜外観性に優れた絶縁材料として機能し得る。
本実施形態の硬化物は、上述した樹脂組成物（硬化性樹脂組成物）の硬化物である。換言すると、本実施形態の硬化物は、上述した樹脂組成物（硬化性樹脂組成物）に、活性エネルギー線を照射して硬化させることで得られるものである。かかる本実施形態の硬化物は、耐熱性及び塗膜外観性に優れた絶縁材料として機能し得る。
【0172】
活性エネルギー線としては、例えば、紫外線、電子線、α線、β線、γ線等の電離放射線が挙げられる。また、活性エネルギー線として紫外線を用いる場合には、紫外線による硬化反応を効率よく行う上で、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で照射してもよく、空気雰囲気下で照射してもよい。
【0173】
紫外線発生源として、具体的には、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、ガリウムランプ、メタルハライドランプ等の紫外線ランプ、太陽光、ＬＥＤ等が挙げられ、これらの中でも、実用性及び経済性の観点から、紫外線ランプが一般的に用いられている。
【0174】
活性エネルギー線の積算光量は、特に制限されないが、０．１～５０ｋＪ／ｍ２であることが好ましく、０．５～１０ｋＪ／ｍ２であることがより好ましい。積算光量が上記範囲であると、未硬化部分の発生の防止又は抑制を十分に図ることができる。なお、活性エネルギー線の照射は、一段階で行ってもよく、二段階以上に分けて行ってもよい。
【0175】
また、硬化性樹脂組成物を硬化反応させて硬化物を得る他の方法としては、例えば、加熱硬化が挙げられる。加熱硬化する際の加熱温度は、特に制限されないが、１００～３００℃であり、加熱時間としては、１～２４時間であることが好ましい。
【0176】
本実施形態の硬化性樹脂組成物又は硬化物が用いられる用途としては、プリント配線板材料、フレキシルブル配線基板用樹脂組成物、ビルドアップ基板用層間絶縁材料、ビルドアップ用接着フィルム等の回路基板用絶縁材料、樹脂注型材料、接着剤、半導体封止材料、半導体装置、プリプレグ、導電ペースト、ビルドアップフィルム、ビルドアップ基板、繊維強化複合材料、上記複合材料を硬化させてなる成形品等が挙げられる。これら各種用途のうち、プリント配線板材料、回路基板用絶縁材料、ビルドアップ用接着フィルム用途では、コンデンサ等の受動部品やＩＣチップ等の能動部品を基板内に埋め込んだ所謂電子部品内蔵用基板用の絶縁材料として用いることができる。更に、上記の中でも、硬化物が優れた耐熱性及び塗膜外観性を有するといった特性を生かし、本実施形態の硬化性樹脂組成物又は硬化物は、半導体封止材料、半導体装置、プリプレグ、フレキシルブル配線基板、回路基板、及び、ビルドアップフィルム、ビルドアップ基板、多層プリント配線板、繊維強化複合材料、前記複合材料を硬化させてなる成形品に好適に適用することができる。
【0177】
［物品］
本実施形態の物品は、上述した硬化物からなる塗膜を有することを特徴とする。かかる本実施形態の物品においては、上記塗膜が、耐熱性及び塗膜外観性に優れた絶縁材料として機能し得る。
本実施形態の物品は、上述した硬化物からなる塗膜を有することを特徴とする。かかる本実施形態の物品においては、上記塗膜が、耐熱性及び塗膜外観性に優れた絶縁材料として機能し得る。
【0178】
本実施形態の物品は、典型的には、ソルダーレジスト膜（上記塗膜）が表層の適所に形成されてなる、プリント配線基板又は半導体パッケージ用基板である。
【実施例0179】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下において「部」及び「％」は、特に断わりのない限り、質量基準である。
【0180】
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、液体クロマトグラフィー質量分析（ＬＣ－ＭＳ）、アミン当量の測定条件は、それぞれ以下の通りである。
【0181】
＜ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）の測定条件＞
測定装置：東ソー株式会社製「ＨＬＣ－８３２０ ＧＰＣ」、
カラム：東ソー株式会社製ガードカラム「ＨＸＬ－Ｌ」
＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ－ＧＥＬ Ｇ２０００ＨＸＬ」
＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ－ＧＥＬ Ｇ２０００ＨＸＬ」
＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ－ＧＥＬ Ｇ３０００ＨＸＬ」
＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ－ＧＥＬ Ｇ４０００ＨＸＬ」
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
データ処理：東ソー株式会社製「ＧＰＣワークステーション ＥｃｏＳＥＣ－ＷｏｒｋＳｔａｔｉｏｎ」
測定条件：カラム温度 ４０℃
展開溶媒 テトラヒドロフラン
流速 １．０ｍｌ／分
標準：前記「ＧＰＣワークステーション ＥｃｏＳＥＣ－ＷｏｒｋＳｔａｔｉｏｎ」の測定マニュアルに準拠して、分子量が既知の下記の単分散ポリスチレンを用いた。
（使用ポリスチレン）
東ソー株式会社製「Ａ－５００」
東ソー株式会社製「Ａ－１０００」
東ソー株式会社製「Ａ－２５００」
東ソー株式会社製「Ａ－５０００」
東ソー株式会社製「Ｆ－１」
東ソー株式会社製「Ｆ－２」
東ソー株式会社製「Ｆ－４」
東ソー株式会社製「Ｆ－１０」
東ソー株式会社製「Ｆ－２０」
東ソー株式会社製「Ｆ－４０」
東ソー株式会社製「Ｆ－８０」
東ソー株式会社製「Ｆ－１２８」
試料：樹脂の固形分換算で１．０質量％のテトラヒドロフラン溶液をマイクロフィルターでろ過したもの（５０μｌ）を用いた。
測定装置：東ソー株式会社製「ＨＬＣ－８３２０ ＧＰＣ」、
カラム：東ソー株式会社製ガードカラム「ＨＸＬ－Ｌ」
＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ－ＧＥＬ Ｇ２０００ＨＸＬ」
＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ－ＧＥＬ Ｇ２０００ＨＸＬ」
＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ－ＧＥＬ Ｇ３０００ＨＸＬ」
＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ－ＧＥＬ Ｇ４０００ＨＸＬ」
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
データ処理：東ソー株式会社製「ＧＰＣワークステーション ＥｃｏＳＥＣ－ＷｏｒｋＳｔａｔｉｏｎ」
測定条件：カラム温度 ４０℃
展開溶媒 テトラヒドロフラン
流速 １．０ｍｌ／分
標準：前記「ＧＰＣワークステーション ＥｃｏＳＥＣ－ＷｏｒｋＳｔａｔｉｏｎ」の測定マニュアルに準拠して、分子量が既知の下記の単分散ポリスチレンを用いた。
（使用ポリスチレン）
東ソー株式会社製「Ａ－５００」
東ソー株式会社製「Ａ－１０００」
東ソー株式会社製「Ａ－２５００」
東ソー株式会社製「Ａ－５０００」
東ソー株式会社製「Ｆ－１」
東ソー株式会社製「Ｆ－２」
東ソー株式会社製「Ｆ－４」
東ソー株式会社製「Ｆ－１０」
東ソー株式会社製「Ｆ－２０」
東ソー株式会社製「Ｆ－４０」
東ソー株式会社製「Ｆ－８０」
東ソー株式会社製「Ｆ－１２８」
試料：樹脂の固形分換算で１．０質量％のテトラヒドロフラン溶液をマイクロフィルターでろ過したもの（５０μｌ）を用いた。
【0182】
＜高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、液体クロマトグラフィー質量分析（ＬＣ－ＭＳ）の測定条件＞
コントローラ：Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ １２６０ Ｉｎｆｉｎｉｔｙ ＩＩ
カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ ＥＣ－Ｃ１８（４．６×５０ｍｍ、２．７μｍ）
カラム温度 ：４０℃
ポンプ流速 ：１．０ｍｌ／分
溶離条件 ：Ｋ１－水、Ｋ２－アセトニトリル
Ｋ１／Ｋ２＝０／１００→３０／７０（線形に濃度変化０－１．６７分）
Ｋ１／Ｋ２＝３０／７０（１．６７－５分）
Ｋ１／Ｋ２＝３０／７０→９０／１０（５－８分）
（比率は体積比）
検出波長 ：ＵＶ２５４、２７５、３００ｎｍ
ＭＳ ：Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ ＩｎｆｉｎｉｔｙＬａｂ ＬＣ／ＭＳＤ
コントローラ：Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ １２６０ Ｉｎｆｉｎｉｔｙ ＩＩ
カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ ＥＣ－Ｃ１８（４．６×５０ｍｍ、２．７μｍ）
カラム温度 ：４０℃
ポンプ流速 ：１．０ｍｌ／分
溶離条件 ：Ｋ１－水、Ｋ２－アセトニトリル
Ｋ１／Ｋ２＝０／１００→３０／７０（線形に濃度変化０－１．６７分）
Ｋ１／Ｋ２＝３０／７０（１．６７－５分）
Ｋ１／Ｋ２＝３０／７０→９０／１０（５－８分）
（比率は体積比）
検出波長 ：ＵＶ２５４、２７５、３００ｎｍ
ＭＳ ：Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ ＩｎｆｉｎｉｔｙＬａｂ ＬＣ／ＭＳＤ
【0183】
＜アミン当量の測定＞
５００ｍＬ共栓付き三角フラスコに、試料であるポリアミン化合物を約２．５ｇ入れ、ピリジン７．５ｇ、無水酢酸２．５ｇ、トリフェニルホスフィン７．５ｇを精秤後、冷却管を装着し、１２０℃に設定したオイルバスにて１５０分加熱還流した。
冷却後、蒸留水５．０ｍＬ、プロピレングリコールモノメチルエーテル１００ｍＬ、テトラヒドロフラン７５ｍＬを加え、０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム－エタノール溶液で電位差滴定法により滴定した。同様の方法で空試験を行って補正し、アミン当量を測定した。
アミン当量（ｇ／ｅｑ．）＝（Ｓ×２，０００）／（Ｂｌａｎｋ－Ａ）
Ｓ：試料の量（ｇ）
Ａ：０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム－エタノール溶液の消費量（ｍＬ）
Ｂｌａｎｋ：空試験における０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム－エタノール溶液の消費量（ｍＬ）
５００ｍＬ共栓付き三角フラスコに、試料であるポリアミン化合物を約２．５ｇ入れ、ピリジン７．５ｇ、無水酢酸２．５ｇ、トリフェニルホスフィン７．５ｇを精秤後、冷却管を装着し、１２０℃に設定したオイルバスにて１５０分加熱還流した。
冷却後、蒸留水５．０ｍＬ、プロピレングリコールモノメチルエーテル１００ｍＬ、テトラヒドロフラン７５ｍＬを加え、０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム－エタノール溶液で電位差滴定法により滴定した。同様の方法で空試験を行って補正し、アミン当量を測定した。
アミン当量（ｇ／ｅｑ．）＝（Ｓ×２，０００）／（Ｂｌａｎｋ－Ａ）
Ｓ：試料の量（ｇ）
Ａ：０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム－エタノール溶液の消費量（ｍＬ）
Ｂｌａｎｋ：空試験における０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム－エタノール溶液の消費量（ｍＬ）
【0184】
また、耐熱性及び塗膜外観性の評価方法は、それぞれ以下の通りである。
【0185】
＜耐熱性の評価＞
各実施例及び比較例で得られた樹脂組成物を、アプリケーターを用いて銅箔（古河産業株式会社製、電解銅箔「Ｆ２－ＷＳ」１８μｍ）上に膜厚５０μｍとなるように塗布し、８０℃で３０分乾燥させた。次いで、メタルハライドランプを用いて１０ｋＪ／ｍ２の紫外線を照射した後、１６０℃で１時間加熱して、硬化塗膜を得た。次いで、かかる硬化塗膜を銅箔から剥離し、硬化物を得た。この硬化物から６ｍｍ×３５ｍｍの試験片を切り出し、粘弾性測定装置（ＤＭＡ：レオメトリック社製固体粘弾性測定装置「ＲＳＡＩＩ」、引張り法：周波数１Ｈｚ、昇温速度３℃／分）を用いて、弾性率変化が最大となる温度をガラス転移温度（℃）として評価した。ガラス転移温度（℃）が高いほど、耐熱性に優れることを示す。
各実施例及び比較例で得られた樹脂組成物を、アプリケーターを用いて銅箔（古河産業株式会社製、電解銅箔「Ｆ２－ＷＳ」１８μｍ）上に膜厚５０μｍとなるように塗布し、８０℃で３０分乾燥させた。次いで、メタルハライドランプを用いて１０ｋＪ／ｍ２の紫外線を照射した後、１６０℃で１時間加熱して、硬化塗膜を得た。次いで、かかる硬化塗膜を銅箔から剥離し、硬化物を得た。この硬化物から６ｍｍ×３５ｍｍの試験片を切り出し、粘弾性測定装置（ＤＭＡ：レオメトリック社製固体粘弾性測定装置「ＲＳＡＩＩ」、引張り法：周波数１Ｈｚ、昇温速度３℃／分）を用いて、弾性率変化が最大となる温度をガラス転移温度（℃）として評価した。ガラス転移温度（℃）が高いほど、耐熱性に優れることを示す。
【0186】
＜塗膜外観性の評価＞
各実施例及び比較例で得られた樹脂組成物を、バーコーター（＃１２）で１２５μｍＰＥＴフィルム（東洋紡株式会社製「コスモシャインＡ４３００」）に塗布し、８０℃で５分乾燥させた。次いで、メタルハライドランプを用いて５ｋＪ／ｍ２の紫外線を照射し、膜厚が１０μｍの硬化塗膜を得た。この塗膜の外観を、目視にて下記の基準で評価した。
○：白濁なし
×：白濁あり
各実施例及び比較例で得られた樹脂組成物を、バーコーター（＃１２）で１２５μｍＰＥＴフィルム（東洋紡株式会社製「コスモシャインＡ４３００」）に塗布し、８０℃で５分乾燥させた。次いで、メタルハライドランプを用いて５ｋＪ／ｍ２の紫外線を照射し、膜厚が１０μｍの硬化塗膜を得た。この塗膜の外観を、目視にて下記の基準で評価した。
○：白濁なし
×：白濁あり
【0187】
（合成例１：マレイミド樹脂（Ａ－１）の合成）
ロータリーエバポレーターに取り付けた５００ｍＬナスフラスコに、２，６－キシリジン５２．４０ｇ（０．４３ｍｏｌ）、２，６－ジエチルアニリン６４．５２ｇ（０．４３ｍｏｌ）、蒸留水２２．１４ｇ及びｐ－トルエンスルホン酸２２．７３ｇを仕込み、撹拌しながら７０℃まで加熱した。７０℃で３０分間保持した後、３７％ホルマリン溶液３４．９８ｇ（０．４３ｍｏｌ）を１時間かけて４分割投入し、４時間反応させた。反応後、室温まで空冷し、反応溶液を２Ｌのセパラブルフラスコに移し、トルエン１４０ｇで希釈した。希釈溶液を１０％水酸化ナトリウム水溶液１００ｇで１回、蒸留水１００ｇで４回洗浄し、減圧濃縮して、ポリアミン化合物（１）１０９．４８ｇを得た。ポリアミン化合物（１）のアミン当量は、１４６ｇ／ｅｑであった。
ロータリーエバポレーターに取り付けた５００ｍＬナスフラスコに、２，６－キシリジン５２．４０ｇ（０．４３ｍｏｌ）、２，６－ジエチルアニリン６４．５２ｇ（０．４３ｍｏｌ）、蒸留水２２．１４ｇ及びｐ－トルエンスルホン酸２２．７３ｇを仕込み、撹拌しながら７０℃まで加熱した。７０℃で３０分間保持した後、３７％ホルマリン溶液３４．９８ｇ（０．４３ｍｏｌ）を１時間かけて４分割投入し、４時間反応させた。反応後、室温まで空冷し、反応溶液を２Ｌのセパラブルフラスコに移し、トルエン１４０ｇで希釈した。希釈溶液を１０％水酸化ナトリウム水溶液１００ｇで１回、蒸留水１００ｇで４回洗浄し、減圧濃縮して、ポリアミン化合物（１）１０９．４８ｇを得た。ポリアミン化合物（１）のアミン当量は、１４６ｇ／ｅｑであった。
【0188】
温度計、冷却管、ディーンスタークトラップ、撹拌機を取り付けた２Ｌフラスコにポリアミン化合物（１）７８．３５ｇ（アミン当量換算で０．５４ｍｏｌ）、トルエン２３１．５ｇ、ジメチルホルムアミド２３．３ｇを仕込み、室温で撹拌した。無水マレイン酸５９．５３ｇ（０．６１ｍｏｌ）を１時間かけて４分割投入し、室温で更に１時間反応させた。ｐ－トルエンスルホン酸一水和物２．３ｇを加え、反応液を加熱し還流下で共沸してくる水及びトルエンを冷却・分離した後、トルエンだけを系内に戻して脱水反応を６時間行った。６０℃まで放冷した溶液を、５％炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｇで２回、蒸留水１５０ｇで７回洗浄した。途中、分液能向上のため、トルエン２００ｇを追加した。減圧濃縮して、マレイミド樹脂（Ａ－１）１０５．７ｇを得た。ＬＣ－ＭＳスペクトルにて、Ｍ＋＝４３２、４６０、４８８のピークを確認した。それぞれのピークは、下記化合物（マレイミド化合物（ａ）を含む）のアンモニア付加物に相当する。また、ＧＰＣチャート図の面積比から算出される２核体成分（ビスマレイミド化合物）の含有量は、９６％であった。マレイミド樹脂（Ａ－１）のＧＰＣチャートを図１に示す。
【0189】
【化17】
【0190】
（合成例２：マレイミド樹脂（Ａ－２）の合成）
ロータリーエバポレーターに取り付けた５００ｍＬナスフラスコに、２－エチルアニリン５２．１１ｇ（０．４３ｍｏｌ）、２，６－ジエチルアニリン６４．１７ｇ（０．４３ｍｏｌ）、蒸留水２２．１４ｇ及びｐ－トルエンスルホン酸２２．７３ｇを仕込み、撹拌しながら７０℃まで加熱した。７０℃で３０分間保持した後、３７％ホルマリン溶液３４．９８ｇ（０．４３ｍｏｌ）を１時間かけて４分割投入し、４時間反応させた。反応後、室温まで空冷し、反応溶液を２Ｌのセパラブルフラスコに移し、トルエン１４０ｇで希釈した。希釈溶液を１０％水酸化ナトリウム水溶液１００ｇで１回、蒸留水１００ｇで４回洗浄し、減圧濃縮して、ポリアミン化合物（２）１１９．０２ｇを得た。ポリアミン化合物（２）のアミン当量は、１６５ｇ／ｅｑであった。
ロータリーエバポレーターに取り付けた５００ｍＬナスフラスコに、２－エチルアニリン５２．１１ｇ（０．４３ｍｏｌ）、２，６－ジエチルアニリン６４．１７ｇ（０．４３ｍｏｌ）、蒸留水２２．１４ｇ及びｐ－トルエンスルホン酸２２．７３ｇを仕込み、撹拌しながら７０℃まで加熱した。７０℃で３０分間保持した後、３７％ホルマリン溶液３４．９８ｇ（０．４３ｍｏｌ）を１時間かけて４分割投入し、４時間反応させた。反応後、室温まで空冷し、反応溶液を２Ｌのセパラブルフラスコに移し、トルエン１４０ｇで希釈した。希釈溶液を１０％水酸化ナトリウム水溶液１００ｇで１回、蒸留水１００ｇで４回洗浄し、減圧濃縮して、ポリアミン化合物（２）１１９．０２ｇを得た。ポリアミン化合物（２）のアミン当量は、１６５ｇ／ｅｑであった。
【0191】
温度計、冷却管、ディーンスタークトラップ、撹拌機を取り付けた２Ｌフラスコにポリアミン化合物（２）８７．４５ｇ（アミン当量換算で０．５３ｍｏｌ）、トルエン２３１．５ｇ、ジメチルホルムアミド２３．３ｇを仕込み、室温で撹拌した。無水マレイン酸５９．５３ｇ（０．６１ｍｏｌ）を１時間かけて４分割投入し、室温で更に１時間反応させた。ｐ－トルエンスルホン酸一水和物２．３ｇを加え、反応液を加熱し還流下で共沸してくる水及びトルエンを冷却・分離した後、トルエンだけを系内に戻して脱水反応を６時間行った。６０℃まで放冷した溶液を、５％炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｇで２回、蒸留水１５０ｇで７回洗浄した。途中、分液能向上のため、トルエン２００ｇを追加した。減圧濃縮して、マレイミド樹脂（Ａ－２）１２３．３６ｇを得た。ＬＣ－ＭＳスペクトルにて、Ｍ＋＝４３２、４６０、４８８のピークを確認した。それぞれのピークは、下記化合物（マレイミド化合物（ａ）を含む）のアンモニア付加物に相当する。また、ＧＰＣチャート図の面積比から算出される２核体成分（ビスマレイミド化合物）の含有量は、５６％であった。マレイミド樹脂（Ａ－２）のＧＰＣチャートを図２に示す。
【0192】
【化18】
【0193】
（合成例３：マレイミド樹脂（Ａ－３）の合成）
ロータリーエバポレーターに取り付けた５００ｍＬナスフラスコに、２－エチルアニリン５２．１１ｇ（０．４３ｍｏｌ）、２，６－キシリジン５２．１１ｇ（０．４３ｍｏｌ）、蒸留水２２．１４ｇ及びｐ－トルエンスルホン酸２２．７３ｇを仕込み、撹拌しながら７０℃まで加熱した。７０℃で３０分間保持した後、３７％ホルマリン溶液３４．９８ｇ（０．４３ｍｏｌ）を１時間かけて４分割投入し、４時間反応させた。反応後、室温まで空冷し、反応溶液を２Ｌのセパラブルフラスコに移し、トルエン１４０ｇで希釈した。希釈溶液は１０％水酸化ナトリウム水溶液１００ｇで１回、蒸留水１００ｇで４回洗浄し、減圧濃縮して、ポリアミン化合物（３）１０６．１１ｇを得た。ポリアミン化合物（３）のアミン当量は、１４７ｇ／ｅｑであった。
ロータリーエバポレーターに取り付けた５００ｍＬナスフラスコに、２－エチルアニリン５２．１１ｇ（０．４３ｍｏｌ）、２，６－キシリジン５２．１１ｇ（０．４３ｍｏｌ）、蒸留水２２．１４ｇ及びｐ－トルエンスルホン酸２２．７３ｇを仕込み、撹拌しながら７０℃まで加熱した。７０℃で３０分間保持した後、３７％ホルマリン溶液３４．９８ｇ（０．４３ｍｏｌ）を１時間かけて４分割投入し、４時間反応させた。反応後、室温まで空冷し、反応溶液を２Ｌのセパラブルフラスコに移し、トルエン１４０ｇで希釈した。希釈溶液は１０％水酸化ナトリウム水溶液１００ｇで１回、蒸留水１００ｇで４回洗浄し、減圧濃縮して、ポリアミン化合物（３）１０６．１１ｇを得た。ポリアミン化合物（３）のアミン当量は、１４７ｇ／ｅｑであった。
【0194】
温度計、冷却管、ディーンスタークトラップ、撹拌機を取り付けた２Ｌフラスコにポリアミン化合物（３）７７．９１ｇ（アミン当量換算で０．５３ｍｏｌ）、トルエン２３１．５ｇ、ジメチルホルムアミド２３．３ｇを仕込み、室温で撹拌した。無水マレイン酸５９．５３ｇ（０．６１ｍｏｌ）を１時間かけて４分割投入し、室温で更に１時間反応させた。ｐ－トルエンスルホン酸一水和物２．３ｇを加え、反応液を加熱し還流下で共沸してくる水及びトルエンを冷却・分離した後、トルエンだけを系内に戻して脱水反応を６時間行った。６０℃まで放冷した溶液を、５％炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｇで２回、蒸留水１５０ｇで７回洗浄した。途中、分液能向上のため、トルエン２００ｇを追加した。減圧濃縮して、マレイミド樹脂（Ａ－３）１１３．０９ｇを得た。ＬＣ－ＭＳスペクトルにて、Ｍ＋＝４３２のピークが確認された。当該ピークは、下記化合物（マレイミド化合物（ａ）を含む）のアンモニア付加物に相当する。また、ＧＰＣチャート図の面積比から算出される２核体成分（ビスマレイミド化合物）の含有量は、５８％であった。マレイミド樹脂（Ａ－３）のＧＰＣチャートを図３に示す。
【0195】
【化19】
【0196】
（合成例４～６：マレイミド樹脂（Ａ－４）～（Ａ－６）の合成）
芳香族モノアミン化合物の種類及び量（モル数）を表１に示す通りに変更した以外は、実施例１と同様の手順で、マレイミド樹脂（Ａ－４）～（Ａ－６）を合成した。マレイミド樹脂（Ａ－４）～（Ａ－６）のＧＰＣチャート図を、図４～図６にそれぞれ示す。各マレイミド樹脂のＭＳスペクトルから、それぞれ非対称ビスマレイミド化合物（マレイミド化合物（ａ））を含有していることを確認した。また、ＧＰＣチャート図の面積比から算出される各マレイミド樹脂の２核体成分（ビスマレイミド化合物）の含有量を、表１に示す。
芳香族モノアミン化合物の種類及び量（モル数）を表１に示す通りに変更した以外は、実施例１と同様の手順で、マレイミド樹脂（Ａ－４）～（Ａ－６）を合成した。マレイミド樹脂（Ａ－４）～（Ａ－６）のＧＰＣチャート図を、図４～図６にそれぞれ示す。各マレイミド樹脂のＭＳスペクトルから、それぞれ非対称ビスマレイミド化合物（マレイミド化合物（ａ））を含有していることを確認した。また、ＧＰＣチャート図の面積比から算出される各マレイミド樹脂の２核体成分（ビスマレイミド化合物）の含有量を、表１に示す。
【表1】
【0197】
（実施例１～６：樹脂組成物（１）～（６）の調製）
上記合成例で得られたマレイミド樹脂（Ａ）と、重合性不飽和基（アクリロイル基）を有する化合物（Ｂ－１）（ビスフェノールＡのオキシエチレン（ＥＯ）変性ジアクリレート（Ｍｉｗｏｎ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製「Ｍｉｒａｍａｅｒ Ｍ２４０」）とを、表２に示す組成比で混合して、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物に、有機溶剤としてのメチルエチルケトン、光重合開始剤（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ ９０７」）、硬化促進剤としての２－エチル－４－メチルイミダゾールを、表２に示す組成比で混合し、樹脂組成物（１）～（６）をそれぞれ得た。得られた樹脂組成物（１）～（６）について、耐熱性及び塗膜外観性の評価を行った。結果を表２に示す。
上記合成例で得られたマレイミド樹脂（Ａ）と、重合性不飽和基（アクリロイル基）を有する化合物（Ｂ－１）（ビスフェノールＡのオキシエチレン（ＥＯ）変性ジアクリレート（Ｍｉｗｏｎ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製「Ｍｉｒａｍａｅｒ Ｍ２４０」）とを、表２に示す組成比で混合して、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物に、有機溶剤としてのメチルエチルケトン、光重合開始剤（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ ９０７」）、硬化促進剤としての２－エチル－４－メチルイミダゾールを、表２に示す組成比で混合し、樹脂組成物（１）～（６）をそれぞれ得た。得られた樹脂組成物（１）～（６）について、耐熱性及び塗膜外観性の評価を行った。結果を表２に示す。
【0198】
（比較例１：樹脂組成物（Ｃ１）の調製）
上記合成例で得られたマレイミド樹脂（Ａ）に代えて、４，４’－ジフェニルメタンビスマレイミド（大和化成工業株式会社製「ＢＭＩ－１０００」）を用いたこと以外は、上記実施例１と同様のやり方で、表２に示す組成比で混合し、樹脂組成物（Ｃ１）を得た。なお、４，４’－ジフェニルメタンビスマレイミドは、同一の芳香環－マレイミド骨格を２つ有するマレイミド化合物である。得られた樹脂組成物（Ｃ１）について、耐熱性及び塗膜外観性の評価を行った。結果を表２に示す。
上記合成例で得られたマレイミド樹脂（Ａ）に代えて、４，４’－ジフェニルメタンビスマレイミド（大和化成工業株式会社製「ＢＭＩ－１０００」）を用いたこと以外は、上記実施例１と同様のやり方で、表２に示す組成比で混合し、樹脂組成物（Ｃ１）を得た。なお、４，４’－ジフェニルメタンビスマレイミドは、同一の芳香環－マレイミド骨格を２つ有するマレイミド化合物である。得られた樹脂組成物（Ｃ１）について、耐熱性及び塗膜外観性の評価を行った。結果を表２に示す。
【0199】
【表2】
【0200】
表２より、実施例の樹脂組成物は、比較例に比べ、得られる硬化物（硬化塗膜）において優れた耐熱性及び塗膜外観性を発現させることができることが分かる。
【0201】
本発明によれば、優れた耐熱性及び塗膜外観性を有する硬化塗膜を得ることが可能な樹脂組成物を提供することができる。また、本発明によれば、当該樹脂組成物を用いて得られる硬化物、及びかかる硬化物を用いた物品を提供することができる。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】