特開 2023-147017 感光性組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2023147017

(43)【公開日】2023-10-12

(54)【発明の名称】感光性組成物

(51)【国際特許分類】

   G03F 7/038 20060101AFI20231004BHJP

   G03F 7/004 20060101ALI20231004BHJP

   C08F 2/44 20060101ALI20231004BHJP

   C08F 290/12 20060101ALI20231004BHJP

【ＦＩ】

G03F7/038 501

G03F7/004 501

C08F2/44 A

C08F290/12

【審査請求】未請求

【請求項の数】7

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2022054522

(22)【出願日】2022-03-29

(71)【出願人】

【識別番号】000220239

【氏名又は名称】東京応化工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100106002

【弁理士】

【氏名又は名称】正林 真之

(74)【代理人】

【識別番号】100120891

【弁理士】

【氏名又は名称】林 一好

(72)【発明者】

【氏名】古谷 和之

(72)【発明者】

【氏名】引田 二郎

(72)【発明者】

【氏名】居島 洋一郎

【テーマコード（参考）】

2H225

4J011

4J127

【Ｆターム（参考）】

2H225AC36

2H225AC44

2H225AC46

2H225AD06

2H225AM86P

2H225AN39P

2H225AN72P

2H225AP08P

2H225BA05P

2H225BA13P

2H225BA20P

2H225BA33P

2H225BA35P

2H225CA21

2H225CB02

2H225CC01

2H225CC13

4J011PA07

4J011PB15

4J011PB16

4J011PB40

4J011PC02

4J011PC08

4J011QA23

4J011QA33

4J011QB03

4J011SA02

4J011SA03

4J011SA04

4J011SA05

4J011SA06

4J011SA12

4J011SA14

4J011SA15

4J011SA16

4J011SA17

4J011SA19

4J011SA20

4J011SA22

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4J011SA26

4J011SA27

4J011SA28

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4J011SA34

4J011SA38

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4J011UA01

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4J011WA10

4J127AA03

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4J127BG17Y

4J127BG311

4J127BG31Y

4J127CB371

4J127CC111

4J127DA06

4J127FA08

4J127FA17

4J127FA21

4J127FA37

(57)【要約】

【課題】高屈折率であり、耐溶剤性に優れる透明な硬化物を与える感光性組成物と、当該感光性組成物の硬化物と、前述の感光性組成物を用いる硬化膜の形成方法とを提供すること。
【解決手段】アルカリ可溶性樹脂（Ａ）と、光重合性化合物（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含む感光性組成物において、エチレン性不飽和二重結合を有する架橋性（メタ）アクリレート単位（ａ１）と、芳香環上に置換基を有してもよいＮ－ビニルカルバゾール、又は芳香環上に置換基を有してもよい９－ビニルフルオレンに由来する芳香族単位（ａ２）とを含む（メタ）アクリル樹脂（ａ－１）アルカリ可溶性樹脂（Ａ）として用いる。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

アルカリ可溶性樹脂（Ａ）、光重合性化合物（Ｂ）、及び光重合開始剤（Ｃ）を含み、
前記アルカリ可溶性樹脂（Ａ）が、架橋性（メタ）アクリレート単位（ａ１）と、芳香族単位（ａ２）とを含む（メタ）アクリル樹脂（ａ－１）を含み、
前記架橋性（メタ）アクリレート単位（ａ１）が、エチレン性不飽和二重結合を有し、
前記芳香族単位（ａ２）が、芳香環上に置換基を有してもよいＮ－ビニルカルバゾール、又は芳香環上に置換基を有してもよい９－ビニルフルオレンに由来する単位である、感光性組成物。

【請求項2】

前記（メタ）アクリル樹脂（ａ－１）の全構成単位に対する、前記芳香族単位（ａ２）の比率が、６０モル％以上である、請求項１に記載の感光性組成物。

【請求項3】

前記（メタ）アクリル樹脂（ａ－１）の全構成単位に対する、前記架橋性（メタ）アクリレート単位（ａ１）の比率が、５モル％以上３０モル％以下である、請求項１に記載の感光性組成物。

【請求項4】

金属酸化物粒子（Ｄ）を含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の感光性組成物。

【請求項5】

請求項１～４のいずれか１項に記載の感光性組成物の硬化物。

【請求項6】

基板上に、請求項１～４のいずれか１項に記載の感光性組成物を塗布して塗布膜を形成することと、
前記塗布膜を露光することと、を含む硬化膜の形成方法。

【請求項7】

基板上に、請求項１～４のいずれか１項に記載の感光性組成物を塗布して塗布膜を形成することと、
前記塗布膜を位置選択的に露光することと、
露光された前記塗布膜を現像することと、を含むパターン化された硬化膜の形成方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、感光性組成物と、当該感光性組成物の硬化物と、前述の感光性組成物を用いる硬化膜の形成方法とに関する。

【背景技術】

【0002】

従来より、ハードコート等のコーティング材料や、液晶表示ディスプレイパネル、及び有機ＥＬディスプレイパネル等のディスプレイパネルを構成する透光性材料や、タッチパネルにおける保護膜や絶縁膜等を形成するための材料として、不飽和二重結合を有する光重合性化合物と、光重合開始剤とを含み、且つ透明な硬化物を与える感光性組成物が用いられている。

【0003】

かかる感光性組成物として、例えば、光重合性モノマー、特定の構造の樹脂の混合物である透明樹脂、光重合開始剤、及び溶剤を含有する、タッチパネルにおける保護膜や絶縁膜等を形成するための感光性組成物が提案されている（特許文献１を参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２０１３－０６４９７３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、ディスプレイパネルに適用される透明な硬化物には高い屈折率が求められることが多い。また、ディスプレイパネル等の製造工程において、感光性組成物を用いて形成される透明な硬化物は、他の層が積層される際や、洗浄等のプロセスにおいて有機溶媒に接触することが多い。
以上のような事情から、高屈折率であり、耐溶剤性に優れる透明な硬化物を与える感光性組成物が求められている。

【0006】

本発明は、上記の課題に鑑みなされたものであって、高屈折率であり、耐溶剤性に優れる透明な硬化物を与える感光性組成物と、当該感光性組成物の硬化物と、前述の感光性組成物を用いる硬化膜の形成方法とを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）と、光重合性化合物（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含む感光性組成物において、エチレン性不飽和二重結合を有する架橋性（メタ）アクリレート単位（ａ１）と、芳香環上に置換基を有してもよいＮ－ビニルカルバゾール、又は芳香環上に置換基を有してもよい９－ビニルフルオレンに由来する芳香族単位（ａ２）とを含む（メタ）アクリル樹脂（ａ－１）アルカリ可溶性樹脂（Ａ）として用いることにより上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は以下のものを提供する。

【0008】

本発明の第１の態様は、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）、光重合性化合物（Ｂ）、及び光重合開始剤（Ｃ）を含み、
アルカリ可溶性樹脂（Ａ）が、架橋性（メタ）アクリレート単位（ａ１）と、芳香族単位（ａ２）とを含む（メタ）アクリル樹脂を含み、
架橋性（メタ）アクリレート単位（ａ１）が、エチレン性不飽和二重結合を有し、
芳香族単位（ａ２）が、芳香環上に置換基を有してもよいＮ－ビニルカルバゾール、又は芳香環上に置換基を有してもよい９－ビニルフルオレンに由来する単位である、感光性組成物である。

【0009】

本発明の第２の態様は、第１の態様にかかる感光性組成物の硬化物である。

【0010】

本発明の第３の態様は、基板上に、第１の態様にかかる感光性組成物を塗布して塗布膜を形成することと、
塗布膜を露光することと、を含む硬化膜の形成方法である。

【0011】

本発明の第４の態様は、基板上に、第１の態様にかかる感光性組成物を塗布して塗布膜を形成することと、
塗布膜を位置選択的に露光することと、
露光された塗布膜を現像することと、を含むパターン化された硬化膜の形成方法である。

【発明の効果】

【0012】

本発明によれば、高屈折率であり、耐溶剤性に優れる透明な硬化物を与える感光性組成物と、当該感光性組成物の硬化物と、前述の感光性組成物を用いる硬化膜の形成方法とを提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0013】

≪感光性組成物≫
感光性組成物は、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）、光重合性化合物（Ｂ）、及び光重合開始剤（Ｃ）を含む。
アルカリ可溶性樹脂（Ａ）は、架橋性（メタ）アクリレート単位（ａ１）と、芳香族単位（ａ２）とを含む（メタ）アクリル樹脂（ａ－１）を含む。
架橋性（メタ）アクリレート単位（ａ１）は、エチレン性不飽和二重結合を有する。
芳香族単位（ａ２）は、芳香環上に置換基を有してもよいＮ－ビニルカルバゾール、又は芳香環上に置換基を有してもよい９－ビニルフルオレンに由来する単位である。

【0014】

本出願の明細書及び特許請求の範囲において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの双方を意味する。本出願の明細書及び特許請求の範囲において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの双方を意味する。本出願の明細書及び特許請求の範囲において、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイル及びメタクリロイルの双方を意味する。

【0015】

上記の構成を備える感光性組成物は、露光により良好に硬化し、高屈折率であり、耐溶剤性に優れる透明な硬化物を与える。

【0016】

以下、感光性組成物が含む、必須、又は任意の成分について説明する。

【0017】

＜アルカリ可溶性樹脂（Ａ）＞
感光性組成物は、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）を含む。アルカリ可溶性樹脂（Ａ）は、架橋性（メタ）アクリレート単位（ａ１）と、芳香族単位（ａ２）とを含む（メタ）アクリル樹脂（ａ－１）を含む。
架橋性（メタ）アクリレート単位（ａ１）は、エチレン性不飽和二重結合を有する。
芳香族単位（ａ２）は、芳香環上に置換基を有してもよいＮ－ビニルカルバゾール、又は芳香環上に置換基を有してもよい９－ビニルフルオレンに由来する単位である。

【0018】

アルカリ可溶性樹脂（Ａ）は、所望する効果が損なわれない範囲で、（メタ）アクリル樹脂（ａ－１）以外のアルカリ可溶性樹脂を含んでもよい。
感光性組成物を用いて形成される硬化物の透明性と屈折率の高さとから、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）の質量に対する、（メタ）アクリル樹脂（ａ－１）の質量の比率は、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましく、１００質量％が特に好ましい。

【0019】

以下、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）に関して、（メタ）アクリル樹脂（ａ－１）と、（メタ）アクリル樹脂（ａ－１）以外のアルカリ可溶性樹脂とについて説明する。

【0020】

〔（メタ）アクリル樹脂（ａ－１）〕
（メタ）アクリル樹脂（ａ－１）は、架橋性（メタ）アクリレート単位（ａ１）と、芳香族単位（ａ２）とを含む。
架橋性（メタ）アクリレート単位（ａ１）は、エチレン性不飽和二重結合を有する。
芳香族単位（ａ２）は、芳香環上に置換基を有してもよいＮ－ビニルカルバゾール、又は芳香環上に置換基を有してもよい９－ビニルフルオレンに由来する単位である。
（メタ）アクリル樹脂（ａ－１）は、架橋性（メタ）アクリレート単位（ａ１）、及び芳香族単位（ａ２）以外の他の構成単位を含んでいてもよい。

【0021】

以下、（メタ）アクリル樹脂（ａ－１）が含み得る、必須、又は任意の構成単位について説明する。

【0022】

（架橋性（メタ）アクリレート単位（ａ１））
架橋性（メタ）アクリレート単位（ａ１）は、エチレン性不飽和二重結合を有する。架橋性（メタ）アクリレート単位（ａ１）は、（メタ）アクリル酸、又は（メタ）アクリル酸エステルから誘導され得る構成単位であって、且つ、エチレン性不飽和二重結合を有する構成単位であれば特に限定されない。

【0023】

例えば、エポキシ基を有する構成単位を有する（メタ）アクリル樹脂において、エポキシ基を有する構成単位に、（メタ）アクリル酸のような不飽和カルボン酸を反応させることにより、（メタ）アクリル樹脂中に架橋性（メタ）アクリレート単位を生成させることができる。
この場合、エポキシ基と、不飽和カルボン酸との反応によって、水酸基が生成する。（メタ）アクリル樹脂（ａ－１）にアルカリ可溶性を付与する目的で、エポキシ基を有する構成単位に、不飽和カルボン酸を反応させた後に、当該反応により生成した水酸基に、ジカルボン酸無水物等の多塩基酸無水物を反応させてもよい。

【0024】

具体例としては、グリシジルメタクリレートに由来する構成単位に、アクリル酸を反応させると、下記反応式中に示される、（メタ）アクリロイル基と、水酸基を有する構成単位が生成する。かかる水酸基を有する構成単位に、テトラヒドロフタル酸無水物等の多塩基酸無水物を反応させることにより、カルボキシ基と不飽和二重結合とを有する、樹脂にアルカリ可溶性を付与する構成単位が生成する。

【化1】

【0025】

（メタ）アクリル樹脂に、エポキシ基を有する構成単位を与える化合物としては、グリシジル（メタ）アクリレート、２－メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシブチル（メタ）アクリレート、６，７－エポキシヘプチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エポキシアルキルエステル類が挙げられる。

【0026】

また、脂環式エポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステルも、（メタ）アクリル樹脂に、エポキシ基を有する構成単位を与える化合物として好ましい。脂環式エポキシ基を構成する脂環式基は、単環であっても多環であってもよい。単環の脂環式基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。また、多環の脂環式基としては、ノルボルニル基、イソボルニル基、トリシクロノニル基、トリシクロデシル基、テトラシクロドデシル基等が挙げられる。

【0027】

脂環式エポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステルである場合の具体例としては、例えば下記式（ａ－１－１ａ）～（ａ－１－１ｏ）で表される化合物が挙げられる。これらの中でも、下記式（ａ－１－１ａ）～（ａ－１－１ｅ）で表される化合物が好ましく、下記式（ａ－１－１ａ）～（ａ－１－１ｃ）で表される化合物がより好ましい。

【0028】

【化2】

【0029】

【化3】

【0030】

【化4】

【0031】

上記式中、Ｒ^ａ２０は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ^ａ２１は炭素原子数１以上６以下の２価の脂肪族飽和炭化水素基を示し、Ｒ^ａ２２は炭素原子数１以上１０以下の２価の炭化水素基を示し、ｔは０以上１０以下の整数を示す。Ｒ^ａ２１としては、直鎖状又は分枝鎖状のアルキレン基、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、エチルエチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基が好ましい。Ｒ^ａ２２としては、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、エチルエチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、フェニレン基、シクロヘキシレン基、－ＣＨ_２－Ｐｈ－ＣＨ_２－（Ｐｈはフェニレン基を示す）が好ましい。

【0032】

多塩基酸無水物の具体例としては、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３－メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、４－メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、３－エチルヘキサヒドロ無水フタル酸、４－エチルヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、３－メチルテトラヒドロ無水フタル酸、４－メチルテトラヒドロ無水フタル酸、３－エチルテトラヒドロ無水フタル酸、及び４－エチルテトラヒドロ無水フタル酸等が挙げられる。

【0033】

また、（メタ）アクリル酸に由来する構成単位を有する（メタ）アクリル樹脂において、（メタ）アクリル酸に由来する構成単位に、不飽和基含有エポキシ化合物を反応させることにより、架橋性（メタ）アクリレート単位（ａ１）を生成させることもできる。
不飽和基含有エポキシ化合物としては、上記の（メタ）アクリル酸エポキシアルキルエステルや脂環式エポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。
（メタ）アクリル酸に由来する構成単位に、不飽和基含有エポキシ化合物を反応させた際にも、エポキシ基と、カルボキシ基との反応によって、水酸基が生成する。（メタ）アクリル樹脂（ａ－１）にアルカリ可溶性を付与する目的で、（メタ）アクリル酸に由来する構成単位に、不飽和基含有エポキシ化合物を反応させた後に、当該反応により生成した水酸基に、ジカルボン酸無水物等の多塩基酸無水物を反応させてもよい。

【0034】

（メタ）アクリル樹脂が、水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位を有する場合、当該構成単位中の水酸基を、（メタ）アクリル酸クロライドのような不飽和カルボン酸ハライドでアシル化したり、アリルクロライドのようなハロゲン化アルケンを用いてエーテル化したりすることにより、架橋性（メタ）アクリレート単位（ａ１）を生成させることもできる。
水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及び４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートや、４－ヒドロキシフェニル（メタ）アクリート、３－ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、及び２－ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアリール（メタ）アクリレートが挙げられる。

【0035】

架橋性（メタ）アクリレート単位（ａ１）の好適な具体例としては、以下の構成単位が挙げられる。

【化5】

【0036】

【化6】

【0037】

（メタ）アクリル樹脂（ａ－１）の全構成単位に対する、架橋性（メタ）アクリレート単位（ａ１）の比率は、所望する効果が損なわれない限り特に限定されない。
（メタ）アクリル樹脂（ａ－１）の全構成単位に対する、架橋性（メタ）アクリレート単位（ａ１）の比率は、５モル％以上３０モル％以下が好ましく、５モル％以上２０モル％以下がより好ましい。

【0038】

（芳香族単位（ａ２））
芳香族単位（ａ２）は、芳香環上に置換基を有してもよいＮ－ビニルカルバゾール、又は芳香環上に置換基を有してもよい９－ビニルフルオレンに由来する単位である。
芳香族単位（ａ２）は、感光性組成物を用いて形成される硬化物の耐溶剤性と屈折率の高さに寄与する。

【0039】

芳香族単位（ａ２）は、カルバゾリル基、又はフルオレニル基上に置換基を有してもよい。

【0040】

芳香族単位（ａ２）が、カルバゾリル基、又はフルオレニル基上に有してもよい置換基の種類は、所望する効果が損なわれない限り特に限定されない。
置換基の具体例としては、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、メルカプト基、スルフィド基、シアノ基、イソシアノ基、シアナト基、イソシアナト基、チオシアナト基、イソチオシアナト基、シリル基、シラノール基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、チオカルバモイル基、ニトロ基、ニトロソ基、カルボキシ基、カルボキシラート基、アシル基、アシルオキシ基、スルフィノ基、スルホ基、スルホナト基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスホノ基、ホスホナト基、ヒドロキシイミノ基、アルキルエーテル基、アルキルチオエーテル基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アミノ基（－ＮＨ_２、－ＮＨＲ、－ＮＲＲ’：Ｒ及びＲ’はそれぞれ独立に炭化水素基を示す）等が挙げられる。上記置換基に含まれる水素原子は、炭化水素基によって置換されていてもよい。また、上記置換基に含まれる炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれでもよい。

【0041】

芳香族単位（ａ２）が、カルバゾリル基、又はフルオレニル基上に２以上の置換基を有する場合、２以上の置換基のうちの２つが結合して環を形成してもよい。２つの置換基が結合して形成される環は、脂肪族炭化水素環でも、脂肪族複素環でも、芳香族炭化水素環でも、芳香族複素環でもよい。

【0042】

（メタ）アクリル樹脂（ａ－１）の全構成単位に対する、芳香族単位（ａ２）の比率は、所望する効果が損なわれない限り特に限定されない。
（メタ）アクリル樹脂（ａ－１）の全構成単位に対する、芳香族単位（ａ２）の比率は６０モル％以上が好ましく、６０モル％以上９５モル％以下がより好ましく、７０モル％以上９０モル％以下がさらに好ましい。

【0043】

（不飽和カルボン酸単位（ａ３））
（メタ）アクリル樹脂（ａ－１）は、アルカリ可溶性樹脂である。このため、（メタ）アクリル樹脂（ａ－１）は、不飽和カルボン酸類に由来する不飽和カルボン酸単位（ａ３）を含むのが好ましい。
なお、前述の架橋性（メタ）アクリレート単位（ａ１）や芳香族単位（ａ２）が、カルボキシ基や、フェノール性水酸基のようなアルカリ可溶性基を有する場合、（メタ）アクリル樹脂（ａ－１）は、必ずしも不飽和カルボン酸単位（ａ３）を有する必要はない。

【0044】

不飽和カルボン酸類としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸等のモノカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸等のジカルボン酸；これらジカルボン酸の無水物；等が挙げられる。これらの中では、（メタ）アクリル酸が好ましい。

【0045】

（メタ）アクリル樹脂（ａ－１）の全構成単位に対する、不飽和カルボン酸単位（ａ３）は、所望する効果が損なわれない限り特に限定されない。
（メタ）アクリル樹脂（ａ－１）の全構成単位に対する、不飽和カルボン酸単位（ａ３）の比率は、５モル％以上２０モル％以下が好ましく、５モル％以上１５モル％以下がより好ましい。

【0046】

（その他の単位（ａ４））
（メタ）アクリル樹脂（ａ－１）は、所望する効果が損なわれない限りにおいて、前述の架橋性（メタ）アクリレート単位（ａ１）、芳香族単位（ａ２）、不飽和カルボン酸単位（ａ３）以外に、その他の単位（ａ４）を含んでいてもよい。

【0047】

その他の単位（ａ４）としては、例えば、下記式（ａ－１－１）で表される（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位が挙げられる。

【0048】

【化7】

【0049】

上記式（ａ－１－１）中、Ｒ^ａ９は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ^ａ１０は、１価の有機基である。この有機基は、該有機基中にヘテロ原子等の炭化水素基以外の結合や置換基を含んでいてもよい。また、この有機基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれでもよい。ただし、Ｒ^ａ１０としての１価の有機基は、エチレン性不飽和二重結合を有する。

【0050】

Ｒ^ａ１０の有機基中の炭化水素基以外の置換基としては、本発明の効果が損なわれない限り特に限定されず、ハロゲン原子、水酸基、メルカプト基、スルフィド基、シアノ基、イソシアノ基、シアナト基、イソシアナト基、チオシアナト基、イソチオシアナト基、シリル基、シラノール基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、チオカルバモイル基、ニトロ基、ニトロソ基、カルボキシ基、カルボキシラート基、アシル基、アシルオキシ基、スルフィノ基、スルホ基、スルホナト基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスホノ基、ホスホナト基、ヒドロキシイミノ基、アルキルエーテル基、アルキルチオエーテル基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アミノ基（－ＮＨ_２、－ＮＨＲ、－ＮＲＲ’：Ｒ及びＲ’はそれぞれ独立に炭化水素基を示す）等が挙げられる。上記置換基に含まれる水素原子は、炭化水素基によって置換されていてもよい。また、上記置換基に含まれる炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれでもよい。

【0051】

また、Ｒ^ａ１０としての有機基は、エポキシ基、オキセタニル基等の反応性の官能基を有していてもよい。

【0052】

Ｒ^ａ１０としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基、又は複素環基が好ましく、これらの基は、ハロゲン原子、水酸基、アルキル基、又は複素環基で置換されていてもよい。また、これらの基がアルキレン部分を含む場合、アルキレン部分は、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合により中断されていてもよい。

【0053】

アルキル基が、直鎖状又は分岐鎖状である場合、アルキル基の炭素原子数は、１以上２０以下が好ましく、１以上１５以下がより好ましく、１以上１０以下が特に好ましい。好適なアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ－ペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、イソオクチル基、ｓｅｃ－オクチル基、ｔｅｒｔ－オクチル基、ｎ－ノニル基、イソノニル基、ｎ－デシル基、イソデシル基等が挙げられる。

【0054】

アルキル基が、脂環式基、又は脂環式基を含む基である場合、アルキル基に含まれる好適な脂環式基としては、シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基等単環の脂環式基や、アダマンチル基、ノルボルニル基、イソボルニル基、トリシクロノニル基、トリシクロデシル基、及びテトラシクロドデシル基等の多環の脂環式基が挙げられる。

【0055】

式（ａ－１－１）で表される化合物が、エポキシ基を有する鎖状の基をＲ^ａ１０として有する場合の、式（ａ－１－１）で表される化合物の具体例としては、グリシジル（メタ）アクリレート、２－メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシブチル（メタ）アクリレート、６，７－エポキシヘプチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エポキシアルキルエステル類が挙げられる。

【0056】

また、式（ａ－１－１）で表される化合物は、脂環式エポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステルであってもよい。脂環式エポキシ基を構成する脂環式基は、単環であっても多環であってもよい。単環の脂環式基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。また、多環の脂環式基としては、ノルボルニル基、イソボルニル基、トリシクロノニル基、トリシクロデシル基、テトラシクロドデシル基等が挙げられる。

【0057】

式（ａ－１－１）で表される化合物が脂環式エポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステルである場合の具体例としては、例えば前述の式（ａ－１－１ａ）～（ａ－１－１ｏ）で表される化合物が挙げられる。これらの中でも、現像性を適度な範囲内にするためには、下記式（ａ－１－１ａ）～（ａ－１－１ｅ）で表される化合物が好ましく、下記式（ａ－１－１ａ）～（ａ－１－１ｃ）で表される化合物がより好ましい。

【0058】

また、その他の単位（ａ４）としては、（メタ）アクリルアミド類、アリル化合物、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、スチレン類等のモノマーに由来する構成単位が挙げられる。これらのモノマーは、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。

【0059】

（メタ）アクリルアミド類としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－アリール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－アリール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル－Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。

【0060】

アリル化合物としては、酢酸アリル、カプロン酸アリル、カプリル酸アリル、ラウリン酸アリル、パルミチン酸アリル、ステアリン酸アリル、安息香酸アリル、アセト酢酸アリル、乳酸アリル等のアリルエステル類；アリルオキシエタノール；等が挙げられる。

【0061】

ビニルエーテル類としては、ヘキシルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、デシルビニルエーテル、エチルヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、クロロエチルビニルエーテル、１－メチル－２，２－ジメチルプロピルビニルエーテル、２－エチルブチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコールビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル、ジエチルアミノエチルビニルエーテル、ブチルアミノエチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、テトラヒドロフルフリルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル；ビニルフェニルエーテル、ビニルトリルエーテル、ビニルクロロフェニルエーテル、ビニル－２，４－ジクロロフェニルエーテル、ビニルナフチルエーテル、ビニルアントラニルエーテル等のビニルアリールエーテル；等が挙げられる。

【0062】

ビニルエステル類としては、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルトリメチルアセテート、ビニルジエチルアセテート、ビニルバレレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテート、ビニルジクロロアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルブトキシアセテート、ビニルフェニルアセテート、ビニルアセトアセテート、ビニルラクテート、ビニル－β－フェニルブチレート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル、クロロ安息香酸ビニル、テトラクロロ安息香酸ビニル、ナフトエ酸ビニル等が挙げられる。

【0063】

スチレン類としては、スチレン；メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、シクロヘキシルスチレン、デシルスチレン、ベンジルスチレン、クロロメチルスチレン、トリフルオロメチルスチレン、エトキシメチルスチレン、アセトキシメチルスチレン等のアルキルスチレン；メトキシスチレン、４－メトキシ－３－メチルスチレン、ジメトキシスチレン等のアルコキシスチレン；クロロスチレン、ジクロロスチレン、トリクロロスチレン、テトラクロロスチレン、ペンタクロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨードスチレン、フルオロスチレン、トリフルオロスチレン、２－ブロモ－４－トリフルオロメチルスチレン、４－フルオロ－３－トリフルオロメチルスチレン等のハロスチレン；等が挙げられる。

【0064】

（メタ）アクリレート樹脂（ａ－１）の重量平均分子量は、２０００以上５００００以下が好ましく、３０００以上３００００以下がより好ましい。上記の範囲とすることにより、感光性組成物の膜形成能、露光後の現像性のバランスをとりやすい傾向がある。

【0065】

〔カルド構造を有する樹脂（ａ－２）〕
感光性組成物は、所望する効果が損なわれない限りにおいて、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）として、下記のカルド構造を有する樹脂（ａ－２）を含んでいてもよい。
以下、カルド構造を有する樹脂（ａ－２）について、「カルド樹脂（ａ－２）」とも記す。
カルド樹脂（ａ－２）としては、その構造中にカルド構造を有し、所定のアルカリ可溶性を有する樹脂を用いることができる。カルド構造とは、第１の環状構造を構成している１つの環炭素原子に、第２の環状構造と第３の環状構造とが結合した構造をいう。なお、第２の環状構造と、第３の環状構造とは、同一の構造であっても異なった構造であってもよい。
カルド構造の代表的な例としては、フルオレン環の９位の炭素原子に２つの芳香環（例えばベンゼン環）が結合した構造が挙げられる。

【0066】

カルド樹脂（ａ－２）としては、特に限定されず、従来公知の樹脂を用いることができる。その中でも、下記式（ａ－１）で表される樹脂が好ましい。下記式（ａ－１）で表されるカルド樹脂（ａ－２）は、（メタ）アクリロイル基を有するため、光重合性樹脂（Ａ１－１）にも該当する。

【0067】

【化8】

【0068】

式（ａ－１）中、Ｘ^ａは、下記式（ａ－２）で表される基を示す。ｔ１は０以上２０以下の整数を示す。

【0069】

【化9】

【0070】

上記式（ａ－２）中、Ｒ^ａ１は、それぞれ独立に水素原子、炭素原子数１以上６以下の炭化水素基、又はハロゲン原子を示し、Ｒ^ａ２は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基を示し、Ｒ^ａ３は、それぞれ独立に直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、ｔ２は、０又は１を示し、Ｗ^ａは、下記式（ａ－３）で表される基を示す。

【0071】

【化10】

【0072】

式（ａ－２）中、Ｒ^ａ３としては、炭素原子数１以上２０以下のアルキレン基が好ましく、炭素原子数１以上１０以下のアルキレン基がより好ましく、炭素原子数１以上６以下のアルキレン基が特に好ましく、エタン－１，２－ジイル基、プロパン－１，２－ジイル基、及びプロパン１，３－ジイル基が最も好ましい。

【0073】

式（ａ－３）中の環Ａは、芳香族環と縮合していてもよく置換基を有していてもよい脂肪族環を示す。脂肪族環は、脂肪族炭化水素環であっても、脂肪族複素環であってもよい。
脂肪族環としては、モノシクロアルカン、ビシクロアルカン、トリシクロアルカン、テトラシクロアルカン等が挙げられる。
具体的には、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等のモノシクロアルカンや、アダマンタン、ノルボルナン、イソボルナン、トリシクロデカン、テトラシクロドデカンが挙げられる。
脂肪族環に縮合してもよい芳香族環は、芳香族炭化水素環でも芳香族複素環でもよく、芳香族炭化水素環が好ましい。具体的にはベンゼン環、及びナフタレン環が好ましい。

【0074】

式（ａ－３）で表される２価基の好適な例としては、下記の基が挙げられる。

【化11】

【0075】

式（ａ－１）中の２価基Ｘ^ａは、残基Ｚ^ａを与えるテトラカルボン酸二無水物と、下式（ａ－２ａ）で表されるジオール化合物とを反応させることにより、カルド樹脂（ａ－２）中に導入される。

【化12】

【0076】

式（ａ－２ａ）中、Ｒ^ａ１、Ｒ^ａ２、Ｒ^ａ３、及びｔ２は、式（ａ－２）について説明した通りである。式（ａ－２ａ）中の環Ａについては、式（ａ－３）について説明した通りである。

【0077】

式（ａ－２ａ）で表されるジオール化合物は、例えば、以下の方法により製造し得る。
まず、下記式（ａ－２ｂ）で表されるジオール化合物が有するフェノール性水酸基中の水素原子を、必要に応じて、常法に従って、－Ｒ^ａ３－ＯＨで表される基に置換した後、エピクロルヒドリン等を用いてグリシジル化して、下記式（ａ－２ｃ）で表されるエポキシ化合物を得る。
次いで、式（ａ－２ｃ）で表されるエポキシ化合物を、アクリル酸又はメタクリル酸と反応させることにより、式（ａ－２ａ）で表されるジオール化合物が得られる。
式（ａ－２ｂ）及び式（ａ－２ｃ）中、Ｒ^ａ１、Ｒ^ａ３、及びｔ２は、式（ａ－２）について説明した通りである。式（ａ－２ｂ）及び式（ａ－２ｃ）中の環Ａについては、式（ａ－３）について説明した通りである。
なお、式（ａ－２ａ）で表されるジオール化合物の製造方法は、上記の方法に限定されない。

【化13】

【0078】

式（ａ－２ｂ）で表されるジオール化合物の好適な例としては、以下のジオール化合物が挙げられる。

【化14】

【0079】

上記式（ａ－１）中、Ｒ^ａ０は水素原子又は－ＣＯ－Ｙ^ａ－ＣＯＯＨで表される基である。ここで、Ｙ^ａは、ジカルボン酸無水物から酸無水物基（－ＣＯ－Ｏ－ＣＯ－）を除いた残基を示す。ジカルボン酸無水物の例としては、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水クロレンド酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水グルタル酸等が挙げられる。

【0080】

上記式（ａ－１）中、Ｚ^ａは、テトラカルボン酸二無水物から２個の酸無水物基を除いた残基を示す。テトラカルボン酸二無水物の例としては、下記式（ａ－４）で表されるテトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。中でも、ピロメリット酸二無水物又はビフェニルテトラカルボン酸二無水物が好ましく、現像プロセスマージンが広い点で、ピロメリット酸二無水物が好ましい。
上記式（ａ－１）中、ｔ１は、０以上２０の整数を示す。

【0081】

【化15】

（式（ａ－４）中、Ｒ^ａ４、Ｒ^ａ５、及びＲ^ａ６は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基及びフッ素原子からなる群より選択される１種を示し、ｔ３は、０以上１２以下の整数を示す。）

【0082】

式（ａ－４）中のＲ^ａ４として選択され得るアルキル基は、炭素原子数が１以上１０以下のアルキル基である。アルキル基の備える炭素原子数をこの範囲に設定することで、得られるカルボン酸エステルの耐熱性を一段と向上させることができる。Ｒ^ａ４がアルキル基である場合、その炭素原子数は、耐熱性に優れるカルド樹脂を得やすい点から、１以上６以下が好ましく、１以上５以下がより好ましく、１以上４以下がさらに好ましく、１以上３以下が特に好ましい。
Ｒ^ａ４がアルキル基である場合、当該アルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよい。

【0083】

式（ａ－４）中のＲ^ａ４としては、耐熱性に優れるカルド樹脂を得やすい点から、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１以上１０以下のアルキル基がより好ましい。式（ａ－４）中のＲ^ａ４は、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基又はイソプロピル基がより好ましく、水素原子又はメチル基が特に好ましい。
式（ａ－４）中の複数のＲ^ａ４は、高純度のテトラカルボン酸二無水物の調製が容易であることから、同一の基であるのが好ましい。

【0084】

式（ａ－４）中のｔ３は０以上１２以下の整数を示す。ｔ３の値を１２以下とすることによって、テトラカルボン酸二無水物の精製を容易にすることができる。
テトラカルボン酸二無水物の精製が容易である点から、ｔ３の上限は５が好ましく、３がより好ましい。
テトラカルボン酸二無水物の化学的安定性の点から、ｔ３の下限は１が好ましく、２がより好ましい。
式（ａ－４）中のｔ３は、２又は３が特に好ましい。

【0085】

式（ａ－４）中のＲ^ａ５、及びＲ^ａ６として選択され得る炭素原子数１以上１０以下のアルキル基は、Ｒ^ａ４として選択され得る炭素原子数１以上１０以下のアルキル基と同様である。
Ｒ^ａ５、及びＲ^ａ６は、テトラカルボン酸二無水物の精製が容易である点から、水素原子、又は炭素原子数１以上１０以下（好ましくは１以上６以下、より好ましくは１以上５以下、さらに好ましくは１以上４以下、特に好ましくは１以上３以下）のアルキル基であるのが好ましく、水素原子又はメチル基であるのが特に好ましい。

【0086】

式（ａ－４）で表されるテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、ノルボルナン－２－スピロ－α－シクロペンタノン－α’－スピロ－２’’－ノルボルナン－５，５’’，６，６’’－テトラカルボン酸二無水物（別名「ノルボルナン－２－スピロ－２’－シクロペンタノン－５’－スピロ－２’’－ノルボルナン－５，５’’，６，６’’－テトラカルボン酸二無水物」）、メチルノルボルナン－２－スピロ－α－シクロペンタノン－α’－スピロ－２’’－（メチルノルボルナン）－５，５’’，６，６’’－テトラカルボン酸二無水物、ノルボルナン－２－スピロ－α－シクロヘキサノン－α’－スピロ－２’’－ノルボルナン－５，５’’，６，６’’－テトラカルボン酸二無水物（別名「ノルボルナン－２－スピロ－２’－シクロヘキサノン－６’－スピロ－２’’－ノルボルナン－５，５’’，６，６’’－テトラカルボン酸二無水物」）、メチルノルボルナン－２－スピロ－α－シクロヘキサノン－α’－スピロ－２’’－（メチルノルボルナン）－５，５’’，６，６’’－テトラカルボン酸二無水物、ノルボルナン－２－スピロ－α－シクロプロパノン－α’－スピロ－２’’－ノルボルナン－５，５’’，６，６’’－テトラカルボン酸二無水物、ノルボルナン－２－スピロ－α－シクロブタノン－α’－スピロ－２’’－ノルボルナン－５，５’’，６，６’’－テトラカルボン酸二無水物、ノルボルナン－２－スピロ－α－シクロヘプタノン－α’－スピロ－２’’－ノルボルナン－５，５’’，６，６’’－テトラカルボン酸二無水物、ノルボルナン－２－スピロ－α－シクロオクタノン－α’－スピロ－２’’－ノルボルナン－５，５’’，６，６’’－テトラカルボン酸二無水物、ノルボルナン－２－スピロ－α－シクロノナノン－α’－スピロ－２’’－ノルボルナン－５，５’’，６，６’’－テトラカルボン酸二無水物、ノルボルナン－２－スピロ－α－シクロデカノン－α’－スピロ－２’’－ノルボルナン－５，５’’，６，６’’－テトラカルボン酸二無水物、ノルボルナン－２－スピロ－α－シクロウンデカノン－α’－スピロ－２’’－ノルボルナン－５，５’’，６，６’’－テトラカルボン酸二無水物、ノルボルナン－２－スピロ－α－シクロドデカノン－α’－スピロ－２’’－ノルボルナン－５，５’’，６，６’’－テトラカルボン酸二無水物、ノルボルナン－２－スピロ－α－シクロトリデカノン－α’－スピロ－２’’－ノルボルナン－５，５’’，６，６’’－テトラカルボン酸二無水物、ノルボルナン－２－スピロ－α－シクロテトラデカノン－α’－スピロ－２’’－ノルボルナン－５，５’’，６，６’’－テトラカルボン酸二無水物、ノルボルナン－２－スピロ－α－シクロペンタデカノン－α’－スピロ－２’’－ノルボルナン－５，５’’，６，６’’－テトラカルボン酸二無水物、ノルボルナン－２－スピロ－α－（メチルシクロペンタノン）－α’－スピロ－２’’－ノルボルナン－５，５’’，６，６’’－テトラカルボン酸二無水物、ノルボルナン－２－スピロ－α－（メチルシクロヘキサノン）－α’－スピロ－２’’－ノルボルナン－５，５’’，６，６’’－テトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。

【0087】

カルド樹脂（ａ－２）の重量平均分子量は、１０００以上４００００以下であることが好ましく、１５００以上３００００以下であることがより好ましく、２０００以上１００００以下であることがさらに好ましい。上記の範囲とすることにより、良好な現像性を得ながら、硬化物についての十分な耐熱性と、機械的強度とを得ることができる。

【0088】

〔ノボラック樹脂（ａ－３）〕
アルカリ可溶性樹脂（Ａ）は、所望する効果が損なわれない範囲において、ノボラック樹脂（ａ－３）を含んでいてもよい。
ノボラック樹脂（ａ－３）としては、従来から感光性組成物に配合されている種々のノボラック樹脂を用いることができる。ノボラック樹脂（ａ－３）としては、フェノール性水酸基を有する芳香族化合物（以下、単に「フェノール類」という。）とアルデヒド類とを酸触媒下で付加縮合させることにより得られる樹脂が好ましい。

【0089】

（フェノール類）
ノボラック樹脂（ａ－３）を作製する際に用いられるフェノール類としては、例えば、フェノール；ｏ－クレゾール、ｍ－クレゾール、ｐ－クレゾール等のクレゾール類；２，３－キシレノール、２，４－キシレノール、２，５－キシレノール、２，６－キシレノール、３，４－キシレノール、３，５－キシレノール等のキシレノール類；ｏ－エチルフェノール、ｍ－エチルフェノール、ｐ－エチルフェノール等のエチルフェノール類；２－イソプロピルフェノール、３－イソプロピルフェノール、４－イソプロピルフェノール、ｏ－ブチルフェノール、ｍ－ブチルフェノール、ｐ－ブチルフェノール、並びにｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール等のアルキルフェノール類；２，３，５－トリメチルフェノール、及び３，４，５－トリメチルフェノール等のトリアルキルフェノール類；レゾルシノール、カテコール、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ピロガロール、及びフロログリシノール等の多価フェノール類；アルキルレゾルシン、アルキルカテコール、及びアルキルハイドロキノン等のアルキル多価フェノール類（いずれのアルキル基も炭素原子数１以上４以下である。）；α－ナフトール；β－ナフトール；ヒドロキシジフェニル；並びにビスフェノールＡ等が挙げられる。これらのフェノール類は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0090】

これらのフェノール類の中でも、ｍ－クレゾール及びｐ－クレゾールが好ましく、ｍ－クレゾールとｐ－クレゾールとを併用することがより好ましい。この場合、両者の配合割合を調整することにより、感光性組成物を用いて形成される硬化物の耐熱性等の諸特性を調節することができる。
ｍ－クレゾールとｐ－クレゾールの配合割合は特に限定されないが、ｍ－クレゾール／ｐ－クレゾールのモル比で、３／７以上８／２以下が好ましい。ｍ－クレゾール及びｐ－クレゾールをかかる範囲の比率で用いることにより、耐熱性に優れる硬化物を形成可能な感光性組成物を得やすい。

【0091】

また、ｍ－クレゾールと、２，３，５－トリメチルフェノールとを併用して製造されるノボラック樹脂も好ましい。かかるノボラック樹脂を用いる場合、ポストベーク時の加熱により過度にフローし難い硬化物を形成できる感光性組成物を、特に得やすい。
ｍ－クレゾールと２，３，５－トリメチルフェノールの配合割合は特に限定されないが、ｍ－クレゾール／２，３，５－トリメチルフェノールのモル比で、７０／３０以上９５／５以下が好ましい。

【0092】

（アルデヒド類）
ノボラック樹脂（ａ－３）を作製する際に用いられるアルデヒド類としては、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、フルフラール、ベンズアルデヒド、ニトロベンズアルデヒド、及びアセトアルデヒド等が挙げられる。これらのアルデヒド類は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0093】

（酸触媒）
ノボラック樹脂（ａ－３）を作製する際に用いられる酸触媒としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、及び亜リン酸等の無機酸類；蟻酸、シュウ酸、酢酸、ジエチル硫酸、及びパラトルエンスルホン酸等の有機酸類；並びに酢酸亜鉛等の金属塩類等が挙げられる。これらの酸触媒は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0094】

（分子量）
ノボラック樹脂（ａ－３）のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ；以下、単に「重量平均分子量」ともいう。）は、感光性組成物を用いて形成される硬化物の加熱によるフローに対する耐性の観点から、下限値として２０００が好ましく、５０００がより好ましく、１００００が特に好ましく、１５０００がさらに好ましく、２００００が最も好ましく、上限値として５００００が好ましく、４５０００がより好ましく、４００００がさらに好ましく、３５０００が最も好ましい。

【0095】

ノボラック樹脂（ａ－３）としては、ポリスチレン換算の重量平均分子量が異なる樹脂を少なくとも２種組み合わせて用いることができる。重量平均分子量が異なる樹脂を組み合わせて用いることにより、感光性組成物の現像性と、感光性組成物を用いて形成される硬化物の耐熱性とのバランスをとることができる。

【0096】

〔変性エポキシ樹脂（ａ－４）〕
アルカリ可溶性樹脂（Ａ）は、所望する効果が損なわれない範囲において、エポキシ化合物（ａ－４ａ）と不飽和基含有カルボン酸（ａ－４ｂ）との反応物に、多塩基酸無水物（ａ－４ｃ）が付加した付加体を含んでいてもよい。かかる付加体について、「変性エポキシ樹脂（ａ－４）」とも記す。
なお、本出願の明細書及び特許請求の範囲において、上記の定義に該当する化合物であって、前述のカルド構造を有する樹脂（ａ－２）に該当しない化合物を、変性エポキシ樹脂（ａ－４）とする。

【0097】

以下、エポキシ化合物（ａ－４ａ）、不飽和基含有カルボン酸（ａ－４ｂ）、及び多塩基酸無水物（ａ－４ｃ）について説明する。

【0098】

＜エポキシ化合物（ａ－４ａ）＞
エポキシ化合物（ａ－４ａ）は、エポキシ基を有する化合物であれば特に限定されず、芳香族基を有する芳香族エポキシ化合物であっても、芳香族基を含まない脂肪族エポキシ化合物であってもよく、芳香族基を有する芳香族エポキシ化合物が好ましい。
エポキシ化合物（ａ－４ａ）は、単官能エポキシ化合物であっても、２官能以上の多官能エポキシ化合物であってもよく、多官能エポキシ化合物が好ましい。

【0099】

エポキシ化合物（ａ－４ａ）の具体例としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、及びビフェニル型エポキシ樹脂等の２官能エポキシ樹脂；ダイマー酸グリシジルエステル、及びトリグリシジルエステル等のグリシジルエステル型エポキシ樹脂；テトラグリシジルアミノジフェニルメタン、トリグリシジル－ｐ－アミノフェノール、テトラグリシジルメタキシリレンジアミン、及びテトラグリシジルビスアミノメチルシクロヘキサン等のグリシジルアミン型エポキシ樹脂；トリグリシジルイソシアヌレート等の複素環式エポキシ樹脂；フロログリシノールトリグリシジルエーテル、トリヒドロキシビフェニルトリグリシジルエーテル、トリヒドロキシフェニルメタントリグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、２－［４－（２，３－エポキシプロポキシ）フェニル］－２－［４－［１，１－ビス［４－（２，３－エポキシプロポキシ）フェニル］エチル］フェニル］プロパン、及び１，３－ビス［４－［１－［４－（２，３－エポキシプロポキシ）フェニル］－１－［４－［１－［４－（２，３－エポキシプロポキシ）フェニル］－１－メチルエチル］フェニル］エチル］フェノキシ］－２－プロパノール等の３官能型エポキシ樹脂；テトラヒドロキシフェニルエタンテトラグリシジルエーテル、テトラグリシジルベンゾフェノン、ビスレゾルシノールテトラグリシジルエーテル、及びテトラグリシドキシビフェニル等の４官能型エポキシ樹脂が挙げられる。

【0100】

また、エポキシ化合物（ａ－４ａ）としては、ビフェニル骨格を有するエポキシ化合物が好ましい。
ビフェニル骨格を有するエポキシ化合物は、主鎖に下記式（ａ－４ａ－１）で表されるビフェニル骨格を少なくとも１つ以上有するのが好ましい。
ビフェニル骨格を有するエポキシ化合物は、２以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ化合物であるのが好ましい。
ビフェニル骨格を有するエポキシ化合物を用いることにより、感度と現像性とのバランスに優れ、基板への密着性に優れた硬化物を形成できる感光性組成物を得やすい。

【0101】

【化16】

（式（ａ－４ａ－１）中、Ｒ^ａ７は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１以上１２以下のアルキル基、ハロゲン原子、又は置換基を有してもよいフェニル基であり、ｊは１以上４以下の整数である。）

【0102】

Ｒ^ａ７が炭素原子数１以上１２以下のアルキル基である場合、アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ－ペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、イソオクチル基、ｓｅｃ－オクチル基、ｔｅｒｔ－オクチル基、ｎ－ノニル基、イソノニル基、ｎ－デシル基、イソデシル基、ｎ－ウンデシル基、及びｎ－ドデシル基が挙げられる。

【0103】

Ｒ^ａ７がハロゲン原子である場合、ハロゲン原子の具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。

【0104】

Ｒ^ａ７が置換基を有してもよいフェニル基である場合、フェニル基上の置換基の数は特に限定されない。フェニル基上の置換基の数は、０以上５以下であり、０又は１が好ましい。
置換基の例としては、炭素原子数１以上４以下のアルキル基、炭素原子数１以上４以下のアルコキシ基、炭素原子数２以上４以下の脂肪族アシル基、ハロゲン原子、シアノ基、及びニトロ基が挙げられる。

【0105】

上記式（ａ－４ａ－１）で表されるビフェニル骨格を有するエポキシ化合物（ａ－４ａ）としては特に限定されないが、例えば、下記式（ａ－４ａ－２）で表されるエポキシ化合物を挙げることができる。

【化17】

（式（ａ－４ａ－２）中、Ｒ^ａ７及びｊは、式（ａ－４ａ－１）と同様であり、ｋは括弧内の構成単位の平均繰り返し数であって０以上１０以下である。）

【0106】

式（ａ－４ａ－２）で表されるエポキシ化合物の中では、感度と現像性とのバランスに優れる感光性組成物を特に得やすいことから、下記式（ａ－４ａ－３）で表される化合物が好ましい。

【化18】

（式（ａ－４ａ－３）中、ｋは、式（ａ－４ａ－２）と同様である。）

【0107】

（不飽和基含有カルボン酸（ａ－４ｂ））
変性エポキシ化合物（ａ－４）と調製するにあたって、エポキシ化合物（ａ－４ａ）と、不飽和基含有カルボン酸（ａ－４ｂ）とを反応させる。
不飽和基含有カルボン酸（ａ－４ｂ）としては、分子中にアクリル基やメタクリル基等の反応性の不飽和二重結合を含有するモノカルボン酸が好ましい。このような不飽和基含有カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、β－スチリルアクリル酸、β－フルフリルアクリル酸、α－シアノ桂皮酸、桂皮酸等を挙げることができる。また、不飽和基含有カルボン酸（ａ－４ｂ）は、単独又は２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

【0108】

エポキシ化合物（ａ－４ａ）と、不飽和基含有カルボン酸（ａ－４ｂ）とは、公知の方法により反応させることができる。好ましい反応方法としては、例えば、エポキシ化合物（ａ－３ａ）と不飽和基含有カルボン酸（ａ－４ｂ）とを、トリエチルアミン、ベンジルエチルアミン等の３級アミン、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩、ピリジン、又はトリフェニルホスフィン等を触媒として、有機溶媒中、反応温度５０℃以上１５０℃以下で数時間から数十時間反応させる方法が挙げられる。

【0109】

エポキシ化合物（ａ－４ａ）と不飽和基含有カルボン酸（ａ－４ｂ）との反応における両者の使用量の比率は、エポキシ化合物（ａ－４ａ）のエポキシ当量と、不飽和基含有カルボン酸（ａ－４ｂ）のカルボン酸当量との比として、通常１：０．５～１：２が好ましく、１：０．８～１：１．２５がより好ましく、１：０．９～１：１．１が特に好ましい。
エポキシ化合物（ａ－４ａ）の使用量と不飽和基含有カルボン酸（ａ－４ｂ）の使用量との比率が、前記の当量比で１：０．５～１：２であると、架橋効率が向上する傾向があり好ましい。

【0110】

（多塩基酸無水物（ａ－４ｃ））
多塩基酸無水物（ａ－４ｃ）は、２個以上のカルボキシ基を有するカルボン酸の無水物である。
多塩基酸無水物（ａ－４ｃ）としては、特に限定されないが、例えば、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３－メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、４－メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、３－エチルヘキサヒドロ無水フタル酸、４－エチルヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、３－メチルテトラヒドロ無水フタル酸、４－メチルテトラヒドロ無水フタル酸、３－エチルテトラヒドロ無水フタル酸、４－エチルテトラヒドロ無水フタル酸、下記式（ａ－４ｃ－１）で表される化合物、及び下記式（ａ－４ｃ－２）で表される化合物を挙げることができる。また、多塩基酸無水物（ａ－４ｃ）は、単独又は２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

【0111】

【化19】

（式（ａ－４ｃ－２）中、Ｒ^ａ８は、炭素原子数１以上１０以下の置換基を有してもよいアルキレン基を示す。）

【0112】

多塩基酸無水物（ａ－４ｃ）としては、感度と現像性とのバランスに優れる感光性組成物を得やすいことから、ベンゼン環を２個以上有する化合物であることが好ましい。また、多塩基酸無水物（ａ－４ｃ）は、上記式（ａ－４ｃ－１）で表される化合物、及び上記式（ａ－４ｃ－２）で表される化合物の少なくとも一方を含むのがより好ましい。

【0113】

エポキシ化合物（ａ－４ａ）と不飽和基含有カルボン酸（ａ－４ｂ）とを反応させた後、多塩基酸無水物（ａ－４ｃ）を反応させる方法は、公知の方法から適宜選択できる。
また、使用量比は、エポキシ化合物（ａ－４ａ）と不飽和基含有カルボン酸（ａ－４ｂ）との反応後の成分中のＯＨ基のモル数と、多塩基酸無水物（ａ－４ｃ）の酸無水物基の当量比で、通常１：１～１：０．１であり、好ましくは１：０．８～１：０．２である。上記範囲とすることにより、現像性が良好である感光性組成物を得やすい。

【0114】

変性エポキシ樹脂（ａ－４）の酸価は、樹脂固形分で、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、より好ましくは、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。樹脂の酸価を１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上にすることにより現像液に対する充分な溶解性が得られ、また、酸価を１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下にすることにより充分な硬化性を得ることができ、硬化物の表面性を良好にすることができる。

【0115】

変性エポキシ樹脂（ａ－４）の重量平均分子量は、１０００以上４００００以下であることが好ましく、より好ましくは、２０００以上３００００以下である。重量平均分子量が１０００以上であることにより耐熱性、及び強度に優れる硬化物を形成しやすい。また、重量平均分子量が４００００以下であることにより現像液に対する十分な溶解性を示す感光性組成物を得やすい。

【0116】

感光性組成物における、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）の含有量は、感光性組成物の質量から、後述する金属酸化物粒子（Ｄ）の質量と、溶媒（Ｓ）の質量とを除いた質量に対して、３０質量％以上９０質量％以下が好ましく、４０質量％以上８０質量％以下がより好ましい。

【0117】

〔光重合性化合物（Ｂ）〕
感光性組成物は、光重合性化合物（Ｂ）を含む。光重合性化合物（Ｂ）としては、従来より感光性組成物に配合されている化合物を特に制限なく用いることができる。

【0118】

単官能光重合性化合物としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、メチロール（メタ）アクリルアミド、メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、ブトキシメトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、クロトン酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、ｔｅｒｔ－ブチルアクリルアミドスルホン酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－フェノキシ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピルフタレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２，２，２－トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３－テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、フタル酸誘導体のハーフ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの単官能光重合性化合物は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。

【0119】

多官能光重合性化合物としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、２－ヒドロキシ－３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジグリシジルエステルジ（メタ）アクリレート、グリセリントリアクリレート、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート（すなわち、トリレンジイソシアネート）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートとヘキサメチレンジイソシアネートと２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの反応物、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドメチレンエーテル、多価アルコールとＮ－メチロール（メタ）アクリルアミドとの縮合物等の多官能モノマーや、トリアクリルホルマール等が挙げられる。これらの多官能光重合性化合物は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。

【0120】

これらの光重合性化合物（Ｂ）の中でも、硬化物の強度を高める傾向にある点から、３官能以上の多官能化合物が好ましく、４官能以上の多官能化合物がより好ましく、５官能以上の多官能化合物がさらに好ましい。

【0121】

硬化性を高める観点から、感光性組成物は、光重合性化合物（Ｂ）として、下記式（Ｂ－２ａ）、又は下記式（Ｂ－２ｂ）で表される化合物を含んでいてもよい。

【化20】

（ＭＡ－（Ｏ－Ｒ^ｂ１）_ｎｂ１－Ｘ－ＣＨ_２）_２－ＣＨ－Ｘ－（Ｒ^ｂ１－Ｏ）_ｎｂ１－ＭＡ・・・（Ｂ－２ｂ）
（式（Ｂ－２ａ）、及び式（Ｂ－２ｂ）中、ＭＡは、それぞれ独立に、（メタ）アクリロイル基であり、Ｘは、それぞれ独立に、酸素原子、－ＮＨ－、又は－Ｎ（ＣＨ_３）－であり、Ｒ^ｂ１は、それぞれ独立に、エタン－１，２－ジイル基、プロパン－１，２－ジイル基、又はプロパン－１，３－ジイル基であり、Ｒ^ｂ２は、水酸基、炭素原子数１以上４以下のアルキル基、又は－Ｘ－（Ｒ^ｂ１－Ｏ）_ｎｂ１－ＭＡで表される基であり（Ｘは前記と同様であり）、ｎｂ１、及びｎｂ１は、それぞれ独立に、０又は１である。）

【0122】

式（Ｂ－２ａ）において、Ｒ^ｂ２としての炭素原子数１以上４以下のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、及びｔｅｒｔ－ブチル基が挙げられる。これらのアルキル基の中では、メチル基、及びエチル基が好ましい。

【0123】

式（Ｂ－２ａ）で表される化合物、及び式（Ｂ－２ｂ）で表される化合物の好ましい例としては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、及び下記の１）～３２）の化合物が挙げられる。下記１）～３２）の化合物においてＭＡは（メタ）アクリロイル基である。
１）（ＭＡ－ＮＨ－ＣＨ_２）_４－Ｃ
２）（ＭＡ－Ｎ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２）_４－Ｃ
３）（ＭＡ－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２）_４－Ｃ
４）（ＭＡ－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２）_４－Ｃ
５）（ＭＡ－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－ＮＨ－ＣＨ_２）_４－Ｃ
６）（ＭＡ－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２－ＮＨ－ＣＨ_２）_４－Ｃ
７）（ＭＡ－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｎ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２）_４－Ｃ
８）（ＭＡ－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｎ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２）_４－Ｃ
９）（ＭＡ－ＮＨ－ＣＨ_２）_３－Ｃ－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ－（ＣＨ_２－ＮＨ－ＭＡ）_３
１０）（ＭＡ－Ｎ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２）_３－Ｃ－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ－（ＣＨ_２－Ｎ（ＣＨ_３）－ＭＡ）_３
１１）（ＭＡ－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２）_３－Ｃ－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ－（ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｏ－ＭＡ）_３
１２）（ＭＡ－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２）_３－Ｃ－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ－（ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｏ－ＭＡ）_３
１３）（ＭＡ－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－ＮＨ－ＣＨ_２）_３－Ｃ－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ－（ＣＨ_２－ＮＨ－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｏ－ＭＡ）_３
１４）（ＭＡ－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２－ＮＨ－ＣＨ_２）_３－Ｃ－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ－（ＣＨ_２－ＮＨ－ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｏ－ＭＡ）_３
１５）（ＭＡ－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｎ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２）_３－Ｃ－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ－（ＣＨ_２－Ｎ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｏ－ＭＡ）_３
１６）（ＭＡ－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｎ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２）_３－Ｃ－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ－（ＣＨ_２－Ｎ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｏ－ＭＡ）_３
１７）（ＭＡ－ＮＨ－ＣＨ_２）_２－ＣＨ－ＮＨ－ＭＡ
１８）（ＭＡ－Ｎ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２）_２－ＣＨ－Ｎ（ＣＨ_３）－ＭＡ
１９）（ＭＡ－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２）_２－ＣＨ－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｏ－ＭＡ
２０）（ＭＡ－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２）_２－ＣＨ－Ｃ－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｏ－ＭＡ
２１）（ＭＡ－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－ＮＨ－ＣＨ_２）_２－ＣＨ－ＮＨ－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｏ－ＭＡ
２２）（ＭＡ－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２－ＮＨ－ＣＨ_２）_２－ＣＨ_２－ＮＨ－ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｏ－ＭＡ
２３）（ＭＡ－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｎ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２）_２－ＣＨ_２－Ｎ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｏ－ＭＡ
２４）（ＭＡ－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｎ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２）_２－ＣＨ_２－Ｎ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｏ－ＭＡ
２５）（ＭＡ－ＮＨ－ＣＨ_２）_３－Ｃ－ＣＨ_２ＣＨ_３
２６）（ＭＡ－Ｎ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２）_３－Ｃ－ＣＨ_２ＣＨ_３
２７）（ＭＡ－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２）_３－Ｃ－ＣＨ_２ＣＨ_３
２８）（ＭＡ－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２）_３－Ｃ－ＣＨ_２ＣＨ_３
２９）（ＭＡ－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－ＮＨ－ＣＨ_２）_３－Ｃ－ＣＨ_２ＣＨ_３
３０）（ＭＡ－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２－ＮＨ－ＣＨ_２）_３－Ｃ－ＣＨ_２ＣＨ_３
３１）（ＭＡ－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｎ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２）_３－Ｃ－ＣＨ_２ＣＨ_３
３２）（ＭＡ－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｎ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２）_３－Ｃ－ＣＨ_２ＣＨ_３

【0124】

感光性組成物の硬化性を高めることから、光重合性化合物（Ｂ）の質量に対する、式（Ｂ－２ａ）で表される化合物の質量と、式（Ｂ－２ｂ）で表される化合物の質量との合計の比率は、５０質量％以下が好ましく、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４５質量％以下がより好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がさらに好ましい。

【0125】

高屈折率の硬化物を形成しやすい点から、感光性組成物が、光重合性化合物（Ｂ）として下記式（Ｂ－２ｃ）で表される化合物を含んでいてもよい。

【化21】

式（Ｂ－２ｃ）中、Ｒ^１、及びＲ^２は、それぞれ独立に水素原子、又はメチル基である。Ｒ^３、及びＲ^４は、それぞれ独立に炭素原子数１以上５以下のアルキル基である。ｐ、及びｑはそれぞれ独立に０又は１である。

【0126】

Ｒ^１、及びＲ^２は、それぞれ独立に水素原子、又はメチル基である。Ｒ^１、及びＲ^２は、互いに異なっていてもよく、同一であってもよい。式（Ｂ－２ｃ）で表される化合物の合成や入手が容易であることから、Ｒ^１、及びＲ^２が同一であるのが好ましい。

【0127】

Ｒ^３、及びＲ^４は、それぞれ独立に炭素原子数１以上５以下のアルキル基である。Ｒ^３、及びＲ^４は、互いに異なっていてもよく、同一であってもよい。式（Ｂ－２ｃ）で表される化合物の合成や入手が容易であることから、Ｒ^３、及びＲ^４が同一であるのが好ましい。

【0128】

Ｒ^３、及びＲ^４としての炭素原子数１以上５以下のアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。Ｒ^３、及びＲ^４としての炭素原子数１以上５以下のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基が挙げられる。

【0129】

式（Ｂ－２ｃ）で表される化合物の好適な具体例としては、以下の化合物が挙げられる。

【化22】

【0130】

感光性組成物が、光重合性化合物（Ｂ）として式（Ｂ－２ｃ）で表される化合物を含む場合、光重合性化合物（Ｂ）の質量に対する式（Ｂ－２ｃ）で表される化合物の質量の比率は、７０質量％以下が好ましく、１０質量％以上７０質量％以下がより好ましく、２０質量％以上７０質量％以下がさらに好ましい。

【0131】

感光性組成物の硬化性を高めることから、感光性組成物が、光重合性化合物（Ｂ）として、下記式（Ｂ－２ｄ）で表される含硫黄（メタ）アクリレートを含んでいてもよい。
Ａｒ^ｂ１－Ｒ^ｂ２１－Ｓ－Ｒ^ｂ２２－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ^ｂ２３＝ＣＨ_２・・・（Ａ－２ｄ）
（式（Ｂ－２ｄ）中、Ａｒ^ｂ１は、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基であり、Ｒ^ｂ２１は、単結合、又は炭素原子数１以上６以下のアルキレン基であり、Ｒ^ｂ２２は、炭素原子数１以上６以下のアルキレン基であり、Ｒ^ｂ２３は、水素原子、又はメチル基である。）

【0132】

Ａｒ^ｂ１は、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基である。フェニル基がハロゲン原子で置換されている場合、フェニル基に結合するハロゲン原子の数は特に限定されない。フェニル基に結合するハロゲン原子の数は、１又は２が好ましく、１がより好ましい。フェニル基に２以上のハロゲン原子が結合する場合、フェニル基に結合する複数のハロゲン原子は、同種のハロゲン原子のみからなってもよく、２種以上のハロゲン原子からなってもよい。フェニル基に結合しうるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられ、フッ素原子、塩素原子、及び臭素原子が好ましい。
Ａｒ^ｂ１としては、無置換のフェニル基が好ましい。

【0133】

Ｒ^ｂ２１は、単結合、又は炭素原子数１以上６以下のアルキレン基である。炭素原子数１以上６以下のアルキレン基としては、メチレン基、エタン－１，２－ジイル基、プロパン－１，２－ジイル基、プロパン－１，３－ジイル基、ブタン－１，４－ジイル基、ペンタン－１，５－ジイル基、及びヘキサン－１，６－ジイル基が挙げられる。
Ｒ^ｂ２１としては、単結合、及びメチレン基が好ましく、単結合がより好ましい。

【0134】

Ｒ^ｂ２２は、炭素原子数１以上６以下のアルキレン基である。炭素原子数１以上６以下のアルキレン基としては、メチレン基、エタン－１，２－ジイル基、プロパン－１，２－ジイル基、プロパン－１，３－ジイル基、ブタン－１，４－ジイル基、ペンタン－１，５－ジイル基、及びヘキサン－１，６－ジイル基が挙げられる。
Ｒ^ｂ２２としては、メチレン基、エタン－１，２－ジイル基、及びプロパン－１，３－ジイル基が好ましく、エタン－１，２－ジイル基、及びプロパン－１，３－ジイル基がより好ましい。

【0135】

含硫黄（メタ）アクリレートの入手の容易さや、感光性組成物の硬化性を高める点で、式（Ｂ－２ｄ）において、Ａｒ^ｂ１がフェニル基であり、Ｒ^ｂ２１が単結合であるのが特に好ましい。

【0136】

式（Ｂ－２ｄ）で表される含硫黄（メタ）アクリレートの好適な具体例としては、２－フェニルチオエチル（メタ）アクリレート、３－フェニルチオプロピル（メタ）アクリレート、２－ベンジルチオエチル（メタ）アクリレート、３－ベンジルチオプロピル（メタ）アクリレート、２－（２－クロロフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２－（３－クロロフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２－（４－クロロフェニル）エチル（メタ）アクリレート、３－（２－クロロフェニル）プロピル（メタ）アクリレート、３－（３－クロロフェニル）プロピル（メタ）アクリレート、３－（４－クロロフェニル）プロピル（メタ）アクリレート、２－（２－フルオロフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２－（３－フルオロフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２－（４－フルオロフェニル）エチル（メタ）アクリレート、３－（２－フルオロフェニル）プロピル（メタ）アクリレート、３－（３－フルオロフェニル）プロピル（メタ）アクリレート、３－（４－フルオロフェニル）プロピル（メタ）アクリレート、２－（２－ブロモフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２－（３－ブロモフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２－（４－ブロモフェニル）エチル（メタ）アクリレート、３－（２－ブロモフェニル）プロピル（メタ）アクリレート、３－（３－ブロモフェニル）プロピル（メタ）アクリレート、及び３－（４－ブロモフェニル）プロピル（メタ）アクリレートが挙げられる。

【0137】

感光性組成物が、光重合性化合物（Ｂ）として式（Ｂ－２ｄ）で表される含硫黄（メタ）アクリレートを含む場合、光重合性化合物（Ｂ）の質量に対する式（Ｂ－２ｄ）で表される含硫黄（メタ）アクリレートの質量の比率は、４０質量％以上５０質量％以下が好ましい。

【0138】

高屈折率の硬化物を得やすい点で、感光性組成物は、光重合性化合物（Ｂ）として、下記式（Ｂ－２ｅ）で表される化合物を含んでいてもよい。

【化23】

（式（Ｂ－２ｅ）中、Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、及びＲ^Ｂ３は、それぞれ独立に有機基であり、Ｒ^Ｂ１、としての有機基、Ｒ^Ｂ２としての有機基、及びＲ^Ｂ３としての有機基のうちの少なくとも２つがラジカル重合性基含有基を有する。）

【0139】

式（Ｂ－２ｅ）で表される化合物の好ましい例として、下記式（Ｂ－２ｅ－ａ）で表される化合物が挙げられる。

【化24】

【0140】

式（Ｂ－２ｅ－ａ）中、Ｒ^Ｂ０１は、置換基を有してもよいキノリニル基、置換基を有してもよいイソキノリニル基、又は置換基を有してもよい２－置換ベンゾチアゾリル基である。
２－置換ベンゾチアゾリル基は２位に－Ｓ－Ｒ^Ｂ０で表される基を有する。Ｒ^Ｂ０は、水素原子、ラジカル重合性基含有基である。
Ｒ^Ｂ０２、及びＲ^Ｂ０３は、ともにラジカル重合性基含有基を有する芳香環含有基である。
トリアジン環に結合している－ＮＨ－基は、Ｒ^Ｂ０２、及びＲ^Ｂ０３中の芳香環に結合する。

【0141】

置換基を有してもよいキノリニル基、置換基を有してもよいイソキノリニル基、及び置換基を有してもよい２－置換ベンゾチアゾリル基はいずれも分極率が大きく、官能基としての体積が小さい。このため、Ｒ^Ｂ０１が、置換基を有してもよいキノリニル基、置換基を有してもよいイソキノリニル基、又は置換基を有してもよい２－置換ベンゾチアゾリル基であることが、感光性組成物の硬化物の屈折率の高さに寄与していると考えられる。

【0142】

Ｒ^Ｂ０１としてのキノリニル基としては、キノリン－２－イル基、キノリン－３－イル基、キノリン－４－イル基、キノリン－５－イル基、キノリン－６－イル基、キノリン－７－イル基、及びキノリン－８－イル基のいずれでもよい。これらの基の中では、式（Ｂ２ｅ－ａ）で表される化合物の原料化合物の入手が容易であることや、式（Ｂ２ｅ－ａ）で表される化合物の合成が容易であること等から、キノリン－３－イル基、及びキノリン－４－イル基が好ましい。

【0143】

Ｒ^Ｂ０１としてのイソキノリニル基としては、イソキノリン－１－イル、イソキノリン－３－イル基、イソキノリン－４－イル基、イソキノリン－５－イル基、イソキノリン－６－イル基、イソキノリン－７－イル基、及びイソキノリン－８－イル基のいずれでもよい。

【0144】

Ｒ^Ｂ０１としてのキノリニル基、及びイソキノリニル基が有してもよい置換基は、所望する効果が損なわれない限り特に限定されない。置換基の例としては、ハロゲン原子、水酸基、メルカプト基、シアノ基、ニトロ基、及び１価の有機基が挙げられる。
置換基としてのハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。
１価の有機基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、脂肪族アシル基、脂肪族アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、及び脂肪族アシルチオ基等が挙げられる。
また、後述するラジカル重合性基含有基も１価の有機基として好ましい。

【0145】

置換基としての１価の有機基の炭素原子数は、所望する効果が損なわれない限り特に限定されない。置換基としての１価の有機基の炭素原子数としては、例えば１以上２０以下が好ましく、１以上１２以下がより好ましく、１以上８以下がさらに好ましい。アルコキシアルキル基、脂肪族アシル基、脂肪族アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシアルキルチオ基、及び脂肪族アシルチオ基については、その炭素原子数の下限は２である。

【0146】

置換基としてのアルキル基の好ましい具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、及びｎ－オクチル基が挙げられる。

【0147】

置換基としてのアルコキシ基の好ましい具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ－ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｓｅｃ－ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基、ｎ－ヘプチルオキシ基、及びｎ－オクチルオキシ基が挙げられる。

【0148】

置換基としてのアルコキシアルキル基の好ましい具体例としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ－プロピルオキシメチル基、ｎ－ブチルオキシメチル基、２－メトキシエチル基、２－エトキシエチル基、２－ｎ－プロピルオキシエチル基、２－ｎ－ブチルオキシエチル基、３－メトキシ－ｎ－プロピルオキシ基、３－エトキシ－ｎ－プロピルオキシ基、３－ｎ－プロピルオキシ－ｎ－プロピルオキシ基、３－ｎ－ブチルオキシ－ｎ－プロピルオキシ基、４－メトキシ－ｎ－ブチルオキシ基、４－エトキシ－ｎ－ブチルオキシ基、４－ｎ－プロピルオキシ－ｎ－ブチルオキシ基、４－ｎ－ブチルオキシ－ｎ－ブチルオキシ基が挙げられる。

【0149】

置換基としての脂肪族アシル基の好ましい具体例としては、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、及びオクタノイル基が挙げられる。

【0150】

置換基としての脂肪族アシルオキシ基の好ましい具体例としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブタノイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、ヘキサノイルオキシ基、ヘプタノイルオキシ基、及びオクタノイルオキシ基が挙げられる。

【0151】

置換基としてのアルコキシカルボニル基の好ましい具体例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ－プロピルオキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、ｎ－ブチルオキシカルボニル基、イソブチルオキシカルボニル基、ｓｅｃ－ブチルオキシカルボニル基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシカルボニル基、ｎ－ペンチルオキシカルボニル基、ｎ－ヘキシルオキシカルボニル基、ｎ－ヘプチルオキシカルボニル基、及びｎ－オクチルオキシカルボニル基が挙げられる。

【0152】

置換基としてのアルキルチオ基の好ましい具体例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ－プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ－ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ－ブチルチオ基、ｔｅｒｔ－ブチルチオ基、ｎ－ペンチルチオ基、ｎ－ヘキシルチオ基、ｎ－ヘプチルチオ基、及びｎ－オクチルチオ基が挙げられる。

【0153】

置換基としての脂肪族アシルチオ基の好ましい具体例としては、アセチルチオ基、プロピオニルチオ基、ブタノイルチオ基、ペンタノイルチオ基、ヘキサノイルチオ基、ヘプタノイルチオ基、及びオクタノイルチオ基が挙げられる。

【0154】

キノリニル基、及びイソキノリニル基が置換基を有する場合、置換基の数は、所望する効果が損なわれない限りにおいて特に限定されない。キノリニル基、及びイソキノリニル基が置換基を有する場合、置換基の数は、１以上４以下が好ましく、１又は２がより好ましく、１が特に好ましい。
キノリニル基、及びイソキノリニル基が複数の置換基を有する場合、当該複数の置換基は互いに異なっていてもよい。

【0155】

Ｒ^Ｂ０１としての２－置換ベンゾチアゾリル基は、２位に－Ｓ－Ｒ^Ｂ０で表される基を有する。Ｒ^Ｂ０１としての２－置換ベンゾチアゾリル基は、２以外の位置に、－Ｓ－Ｒ^Ｂ０で表される基以外の他の置換基を有していてもよい。Ｒ^Ｂ０は、水素原子、ラジカル重合性基含有基である。ラジカル重合性基含有基については後述する。

【0156】

２－置換ベンゾチアゾリル基の好ましい例としては、下記の基が挙げられる。

【化25】

【0157】

Ｒ^Ｂ０１としての２－置換ベンゾチアゾリル基が有してもよい置換基としては、キノリニル基、及びイソキノリニル基が有してもよい置換基と同様である。
２－置換ベンゾチアゾリル基が置換基を有する場合、置換基の数は、所望する効果が損なわれない限りにおいて特に限定されない。２－置換ベンゾチアゾリル基が置換基を有する場合、置換基の数は、１又は２が好ましく、１がより好ましい。
２－置換ベンゾチアゾリル基が複数の置換基を有する場合、当該複数の置換基は互いに異なっていてもよい。

【0158】

Ｒ^Ｂ０２、及びＲ^Ｂ０３は、ともにラジカル重合性基含有基を有する芳香環含有基である。
なお、トリアジン環に結合している－ＮＨ－基は、Ｒ^Ｂ０２、及びＲ^Ｂ０３中の芳香環に結合する。
Ｒ^Ｂ０２、及びＲ^Ｂ０３としての芳香環含有基におけるラジカル重合性基含有基の結合位置は特に限定されない。

【0159】

Ｒ^Ｂ０２としての芳香環含有基におけるラジカル重合性基含有基の数と、Ｒ^Ｂ０３としての芳香環含有基におけるラジカル重合性基含有基の数とは特に限定されない。Ｒ^Ｂ０２としての芳香環含有基におけるラジカル重合性基含有基の数と、Ｒ^Ｂ０３としての芳香環含有基におけるラジカル重合性基含有基の数とは、１以上３以下の整数が好ましく、１又は２がより好ましく、１が特に好ましい。

【0160】

Ｒ^Ｂ０２、及びＲ^Ｂ０３としての芳香環含有基は、１つの単環式芳香環、又は１つの縮合式芳香環のみを含んでいてもよく、単環式芳香環、及び／又は縮合式芳香環を２つ以上含んでいてもよい。Ｒ^Ｂ０２、及びＲ^Ｂ０３としての芳香環含有基が、単環式芳香環、及び／又は縮合式芳香環を２つ以上含む場合、単環式芳香環同士、縮合式芳香環同士、又は単環式芳香環と縮合式芳香環とを連結する連結基の種類は特に限定されない。当該連結基は、２価の連結基であってもよく、３価以上の連結基であってもよく、２価の連結基が好ましい。

【0161】

２価の連結基としては、２価の脂肪族炭化水素基、２価のハロゲン化脂肪族炭化水素基、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－ＣＯＯ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＳＯ－、－ＳＯ_２－、－Ｓ－、及び－Ｓ－Ｓ－、並びにこれのうちの２つ以上の組み合わせが挙げられる。

【0162】

また、２価の連結基としては、－ＣＲ^ｂ００１Ｒ^ｂ００２－で表される基も好ましい。
Ｒ^ｂ００１及びＲ^ｂ００２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１以上４以下のアルキル基、又は炭素原子数１以上４以下のハロゲン化アルキル基である。Ｒ^ｂ００１とＲ^ｂ００２とは互いに結合して環を形成してもよい。－ＣＲ^ｂ００１Ｒ^ｂ００２－で表される基の具体例としては、メチレン基、エタン－１，１－ジイル基、プロパン－２，２－ジイル基、ブタン－２，２－ジイル基、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン－２，２－ジイル基、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、及びシクロヘプチリデン基が挙げられる。

【0163】

Ｒ^Ｂ０２、及びＲ^Ｂ０３としての芳香環含有基は、ラジカル重合性基含有基を有する。ラジカル重合性基含有基について、前述した通りである。

【0164】

ラジカル重合性基含有基の好適な例としては、下記式（Ｂ－Ｉ）又は下記式（Ｂ－ＩＩ）で表される基であって、ビニルオキシ基含有基に該当しない基が挙げられる。
－（Ａ^０１）_ｎｂ－Ｒ^０１・・・（Ｂ－Ｉ）
－（Ａ^０１）_ｎｂ－Ｒ^０２－Ａ^０２－Ｒ^０１・・・（Ｂ－ＩＩ）

【0165】

式（Ｂ－Ｉ）及び式（Ｂ－ＩＩ）において、Ｒ^０１は、炭素原子数２以上１０以下のアルケニル基である。Ｒ^０２は、炭素原子数１以上１０以下のアルキレン基である。
Ａ^０１は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、又は－ＮＨ－である。
Ａ^０２は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、又は－ＮＨ－である。
ｎｂは、０又は１である。

【0166】

ラジカル重合性基含有基の好適な具体例としては、
－Ｏ－Ｒ^０３、
－Ｓ－Ｒ^０３、
－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｏ－Ｒ^０３、
－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｏ－Ｒ^０３、
－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｏ－Ｒ^０３、
－ＣＯ－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｏ－Ｒ^０３、
－ＣＯ－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｏ－Ｒ^０３、
－ＣＯ－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｏ－Ｒ^０３、
－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２－ＮＨ－Ｒ^０３、
－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－ＮＨ－Ｒ^０３、
－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－ＮＨ－Ｒ^０３、
－ＣＯ－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２－ＮＨ－Ｒ^０３、
－ＣＯ－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－ＮＨ－Ｒ^０３、
－ＣＯ－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｒ^０３、
－ＮＨ－Ｒ^０３、
－ＮＨ－ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｏ－Ｒ^０３、
－ＮＨ－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｏ－Ｒ^０３、
－ＮＨ－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｏ－Ｒ^０３、
－ＣＯ－ＮＨ－ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｏ－Ｒ^０３、
－ＣＯ－ＮＨ－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｏ－Ｒ^０３、
－ＣＯ－ＮＨ－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｏ－Ｒ^０３、
－ＮＨ－ＣＨ_２ＣＨ_２－ＮＨ－Ｒ^０３、
－ＮＨ－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－ＮＨ－Ｒ^０３、
－ＮＨ－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－ＮＨ－Ｒ^０３、
－ＣＯ－ＮＨ－ＣＨ_２ＣＨ_２－ＮＨ－Ｒ^０３、
－ＣＯ－ＮＨ－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－ＮＨ－Ｒ^０３、及び、
－ＣＯ－ＮＨ－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－ＮＨ－Ｒ^０３で表される基が挙げられる。これらの基におけるＲ^０３は、アリル基、又は（メタ）アクリロイル基である。

【0167】

Ｒ^Ｂ０２、及びＲ^Ｂ０３としての芳香環含有基が、ラジカル重合性基含有基を１つ有する場合、Ｒ^Ｂ０２、及びＲ^Ｂ０３の好適な例としては下記式の基が挙げられる。下記式中、ＰＧは、ラジカル重合性基含有基である。

【化26】

【0168】

式（Ｂ－２ｅ）で表される化合物の好適な具体例としては、下記式の化合物が挙げられる。下記式において、Ｘ^Ｂは、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルチオ基、及び３－（メタ）アクリロイルオキシ－２－ヒドロキシ－ｎ－プロピルオキシカルボニル基からなる群より選択される基である。

【0169】

【化27】

【0170】

【化28】

【0171】

【化29】

【0172】

式（Ｂ－２ｅ－ａ）で表される化合物の製造方法は特に限定されない。典型的には、塩化シアヌル等のハロゲン化シアヌルを、Ｒ^Ｂ０１－ＮＨ_２、Ｒ^Ｂ０２－ＮＨ_２、及びＲ^Ｂ０３－ＮＨ_２で表される芳香族アミンと反応させることにより製造することができる。これらの複数種のアミンは、同時にハロゲン化シアヌルと反応させても、順次ハロゲン化シアヌルと反応させてもよく、順次ハロゲン化シアヌルと反応させるのが好ましい。

【0173】

また、式（Ｂ－２ｅ－ａ）中のＲ^Ｂ０２、及びＲ^Ｂ０３は、水酸基、メルカプト基、カルボキシ基、又はアミノ基等の官能基を有する芳香族アミンをハロゲン化シアヌルと反応させた後に、これらの官能基に、ラジカル重合性基含有基を与える化合物を反応させることによっても生成させることができる。ラジカル重合性基含有基を与える化合物としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ハライド、ハロゲン化オレフィン等のラジカル重合性基を有する化合物が挙げられる。
水酸基、メルカプト基、カルボキシ基、又はアミノ基等の官能基と、重合性基を有する化合物との反応としては、エーテル結合、カルボン酸エステル結合、カルボン酸アミド結合、及びチオエーテル結合を生成させる周知の反応を採用できる。

【0174】

ラジカル重合性基含有基を形成する反応は多段階の反応であってもよい。例えば、ハロゲン化シアヌルにフェノール性水酸基を有する芳香族アミンを反応させた後、フェノール性水酸基をエピクロロヒドリンと反応させてグリシジル化し、次いで、グリシジル基にアクリル酸を反応させることにより、下記式で表されるラジカル重合性基含有基を芳香環上に導入することができる。
－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨＯＨ－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ_２
上記の反応は一例であり、ラジカル重合性基含有基は、種々の反応を組み合わせて実施することにより形成され得る。

【0175】

式（Ｂ－２ｅ－ａ）で表される化合物は、通常、有機溶媒中で合成される。かかる有機溶媒としては、ハロゲン化シアヌル、芳香族アミン、ラジカル重合性基等と反応しない不活性な溶媒であれば特に限定されない。溶媒としては、後述する溶媒（Ｓ）の具体例として例示される有機溶媒等を用いることができる。
式（Ｂ－２ｅ－ａ）で表される化合物を製造する際に、ハロゲン化シアヌルと、Ｒ^Ｂ０１－ＮＨ_２、Ｒ^Ｂ０２－ＮＨ_２、及びＲ^Ｂ０３－ＮＨ_２で表される芳香族アミン等の芳香族アミン類とを反応させる際の温度は特に限定されない。典型的には、反応温度は、０℃以上１５０℃以下が好ましい。

【0176】

式（Ｂ－２ｅ）で表される化合物の他の好ましい例として、下記式（Ｂ－２ｅ－ｂ）で表される化合物が挙げられる。

【化30】

【0177】

式（Ｂ－２ｅ－ｂ）中、Ｒ^Ｂ１１、Ｒ^Ｂ１２、及びＲ^Ｂ１３は、それぞれ芳香環含有基である。
Ｒ^Ｂ１２、及びＲ^Ｂ１３の少なくとも１つは下記式（Ｂ－２ｅ－ｂ１）で表される基である。

【化31】

トリアジン環に結合している－ＮＨ－基は、それぞれ、Ｒ^Ｂ１１、Ｒ^Ｂ１２、及びＲ^Ｂ１３中の芳香環に結合する。
式（Ｂ－２ｅ－ｂ１）中、Ｒ^ｂ１１及びＲ^ｂ１２は、それぞれ独立に、炭素原子数１以上４以下のアルキル基、炭素原子数１以上４以下のアルコキシ基、又はハロゲン原子である。
ｎＢ１及びｎＢ２は、それぞれ独立に０以上４以下の整数である。
Ｒ^ｂ１３及びＲ^ｂ１４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１以上４以下のアルキル基、炭素原子数１以上４以下のハロゲン化アルキル基、又はフェニル基である。
Ｒ^ｂ１３とＲ^ｂ１４とは互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ^Ｂ１４は、ラジカル重合性基含有基である。
Ｒ^Ｂ１２、及びＲ^Ｂ１３がともに式（Ｂ－２ｅ－ｂ１）で表される基である場合、Ｒ^Ｂ１２、及びＲ^Ｂ１３は、ともにラジカル重合性基含有基を有する。

【0178】

上記の通り、式（Ｂ－２ｅ－ｂ）中、Ｒ^Ｂ１１、Ｒ^Ｂ１２、及びＲ^Ｂ１３は、それぞれ芳香環含有基である。式（Ｂ－２ｅ－ｂ）において、トリアジン環に結合している－ＮＨ－基は、それぞれ、Ｒ^Ｂ１１、Ｒ^Ｂ１２、及びＲ^Ｂ１３中の芳香環に結合する。
芳香環含有基が、式（Ｂ－２ｅ－ｂ１）で表される基以外の基である場合、芳香環含有基は、上記の所定の要件を満たす限りにおいて特に限定されない。

【0179】

式（Ｂ－２ｅ－ｂ１）で表される基以外の芳香環含有基は、１つの単環式芳香環、又は１つの縮合式芳香環のみを含んでいてもよく、単環式芳香環、及び／又は縮合式芳香環を２つ以上含んでいてもよい。芳香環含有基が、単環式芳香環、及び／又は縮合式芳香環を２つ以上含む場合、単環式芳香環同士、縮合式芳香環同士、又は単環式芳香環と縮合式芳香環とを連結する連結基の種類は特に限定されない。当該連結基は、２価の連結基であってもよく、３価以上の連結基であってもよく、２価の連結基が好ましい。

【0180】

２価の連結基としては、２価の脂肪族炭化水素基、２価のハロゲン化脂肪族炭化水素基、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－ＣＯＯ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＳＯ－、－ＳＯ_２－、－Ｓ－、及び－Ｓ－Ｓ－、並びにこれのうちの２つ以上の組み合わせが挙げられる。

【0181】

芳香環含有基の好ましい例としては、置換基を有してもよいキノリニル基、置換基を有してもよいイソキノリニル基、及び置換基を有してもよい２－置換ベンゾチアゾリル基が挙げられる。これらの基は、式（Ｂ－２ｅ－ａ）中のＲ^Ｂ０１に関して説明した、置換基を有してもよいキノリニル基、置換基を有してもよいイソキノリニル基、及び置換基を有してもよい２－置換ベンゾチアゾリル基と同様である。

【0182】

芳香環含有基としての他の好ましい例としては、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいナフチル基、置換基を有してもよいビフェニリル基、置換基を有してもよいフェニルチオフェニル基、置換基を有してもよいフェノキシフェニル基、置換基を有してもよいフェニルスルホニルフェニル基、置換基を有してもよいベンゾチアゾリル基、置換基を有してもよいベンゾオキサゾリル基、及び置換基を有してもよいターフェニル基等が挙げられる。
これらの基が置換基を有する場合、当該置換基は、キノリニル基、及びイソキノリニル基が有してもよい置換基と同様である。これらの基が複数の置換基を有する場合、当該複数の置換基は互いに異なっていてもよい。

【0183】

置換基を有してもよいフェニル基の好適な具体例としては、フェニル基、４－シアノフェニル基、３－シアノフェニル基、２－シアノフェニル基、２，３－ジシアノフェニル基、２，４－ジシアノフェニル基、２，５－ジシアノフェニル基、２，６－ジシアノフェニル基、３，４－ジシアノフェニル基、３，５－ジシアノフェニル基、４－ニトロフェニル基、３－ニトロフェニル基、２－ニトロフェニル基、４－クロロフェニル基、３－クロロフェニル基、２－クロロフェニル基、４－ブロモフェニル基、３－ブロモフェニル基、２－ブロモフェニル基、４－ヨードフェニル基、３－ヨードフェニル基、２－ヨードフェニル基、４－メトキシフェニル基、３－メトキシフェニル基、２－メトキシフェニル基、４－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、及び２－メチルフェニル基が挙げられる。

【0184】

置換基を有してもよいナフチル基の好適な具体例としては、ナフタレン－１－イル基、及びナフタレン－２－イル基が挙げられる。

【0185】

置換基を有してもよいビフェニリル基の好適な例としては、４－フェニルフェニル基、３－フェニルフェニル基、２－フェニルフェニル基、４－（４－ニトロフェニル）フェニル基、３－（４－ニトロフェニル）フェニル基、２－（４－ニトロフェニル）フェニル基、４－（４－シアノフェニル）フェニル基、３－（４－シアノフェニル）フェニル基、及び２－（４－シアノフェニル）フェニル基が挙げられる。

【0186】

置換基を有してもよいフェニルチオフェニル基の好適な具体例としては、４－フェニルチオフェニル基、３－フェニルチオフェニル基、及び２－フェニルチオフェニル基が挙げられる。

【0187】

置換基を有してもよいフェノキシフェニル基の好適な具体例としては、４－フェノキシフェニル基、３－フェノキシフェニル基、及び２－フェノキシフェニル基が挙げられる。

【0188】

置換基を有してもよいフェニルスルホニルフェニル基の好適な具体例としては、４－フェニルスルホニルフェニル基、３－フェニルスルホニルフェニル基、及び２－フェニルスルホニルフェニル基が挙げられる。

【0189】

置換基を有してもよいベンゾチアゾリル基の好適な具体例としては、ベンゾチアゾール－２－イル基、ベンゾチアゾール－４－イル基、ベンゾチアゾール－５－イル基、ベンゾチアゾール－６－イル基、及びベンゾチアゾール－７－イル基が挙げられる。

【0190】

置換基を有してもよいベンゾオキサゾリル基の好適な具体例としては、ベンゾオキサゾール－２－イル基、ベンゾオキサゾール－４－イル基、ベンゾオキサゾール－５－イル基、ベンゾオキサゾール－６－イル基、及びベンゾオキサゾール－７－イル基が挙げられる。

【0191】

置換基を有してもよいターフェニル基の好適な例としては、４－（４－フェニルフェニル）フェニル基、３－（４－フェニルフェニル）フェニル基、２－（４－フェニルフェニル）フェニル基、４－（３－フェニルフェニル）フェニル基、３－（３－フェニルフェニル）フェニル基、２－（３－フェニルフェニル）フェニル基、４－（２－フェニルフェニル）フェニル基、３－（２－フェニルフェニル）フェニル基、及び２－（２－フェニルフェニル）フェニル基が挙げられる。

【0192】

前述の通り、式（Ｂ－２ｅ－ｂ１）で表される基以外の芳香環含有基は、置換基としてラジカル重合性基含有基を有していてもよい。
芳香環含有基におけるラジカル重合性基含有基の結合位置は特に限定されない。

【0193】

芳香環含有基におけるラジカル重合性基含有基の数は特に限定されない。芳香環含有基におけるラジカル重合性基含有基の数は、１以上３以下の整数が好ましく、１又は２がより好ましく、１が特に好ましい。

【0194】

芳香環含有基が、ラジカル重合性基含有基を１つ有する場合、そのような基の好適な例としては下記式の基が挙げられる。下記式中、ＰＧは、ラジカル重合性基含有基である。

【化32】

【0195】

式（Ｂ－２ｅ－ｂ）において、Ｒ^Ｂ１２、及びＲ^Ｂ１３の少なくとも１つは下記式（Ｂ－２ｅ－ｂ１）：

【化33】

で表される基である。
式（Ｂ－２ｅ－ｂ１）中、Ｒ^ｂ１１及びＲ^ｂ１２は、それぞれ独立に、炭素原子数１以上４以下のアルキル基、炭素原子数１以上４以下のアルコキシ基、又はハロゲン原子である。
ｎＡ１及びｎＡ２は、それぞれ独立に０以上４以下の整数である。
Ｒ^ｂ１３及びＲ^ｂ１４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１以上４以下のアルキル基、炭素原子数１以上４以下のハロゲン化アルキル基、又はフェニル基である。
Ｒ^ｂ１３とＲ^ｂ１４とは互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ^Ｂ１４は、ラジカル重合性基含有基である。
Ｒ^Ｂ１２、及びＲ^Ｂ１３がともに式（Ｂ－２ｅ－ｂ１）で表される基である場合、Ｒ^Ｂ１２、及びＲ^Ｂ１３は、ともにラジカル重合性基含有基を有する。

【0196】

Ｒ^ｂ１１、及びＲ^ｂ１２としての炭素原子数１以上４以下のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、及びｔｅｒｔ－ブチル基が挙げられる。
Ｒ^ｂ１１、及びＲ^ｂ１２としての炭素原子数１以上４以下のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ－ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｓｅｃ－ブチルオキシ基、及びｔｅｒｔ－ブチルオキシ基が挙げられる。
Ｒ^ｂ１１、及びＲ^ｂ１２としてのハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。

【0197】

Ｒ^ｂ１３、及びＲ^ｂ１４としての、炭素原子数１以上４以下のアルキル基の具体例は、Ｒ^ｂ１１、及びＲ^ｂ１２としての、炭素原子数１以上４以下のアルキル基の具体例と同様である。
Ｒ^ｂ１３、及びＲ^ｂ１４としての、炭素原子数１以上４以下のハロゲン化アルキル基の具体例は、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、３，３，３－トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル基、及びヘプタフルオロプロピル基等が挙げられる。

【0198】

式（Ｂ－２ｅ－ｂ１）で表される基の好適な例としては、下記式で表される基が挙げられる。

【化34】

【0199】

式（Ｂ－２ｅ－ｂ１）で表される基は、Ｒ^Ｂ１４として、ラジカル重合性基含有基を有する。ラジカル重合性基含有基について前述した通りである。
ラジカル重合性基含有基の好適な具体例は、式（Ｂ－２ｅ－ａ）で表される化合物について説明した、ラジカル重合性基含有基の好適な具体例と同様である。

【0200】

式（Ｂ－２ｅ－ｂ）で表される化合物の好適な具体例としては、下記式の化合物が挙げられる。下記式において、Ｘ^Ｂは、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルチオ基、及び３－（メタ）アクリロイルオキシ－２－ヒドロキシ－ｎ－プロピルオキシカルボニル基からなる群より選択される基である。
Ｙ^Ｂは、キノリン－３－イル基、フェニル基、４－シアノフェニル基、３－シアノフェニル基、２－シアノフェニル基、３，４－ジシアノフェニル基、４－ニトロフェニル基、４－メトキシフェニル基、４－フェニルチオフェニル基、４－フェニルスルホニルフェニル基、４－ヨードフェニル基、ベンゾチアゾール－２－イル基、２－メルカプトベンゾチアゾール－５－イル基、４－フェニルフェニル基、４－（４－ニトロフェニル）フェニル基、４－（４－シアノフェニル）フェニル基、ナフタレン－１－イル基、及び４－（４－フェニルフェニル）フェニル基からなる群より選択される基である。

【0201】

【化35】

【0202】

式（Ｂ－２ｅ－ｂ）で表される化合物の製造方法は特に限定されない。典型的には、塩化シアヌル等のハロゲン化シアヌルを、Ｒ^Ｂ１１－ＮＨ_２、Ｒ^Ｂ１２－ＮＨ_２、及びＲ^Ｂ１３－ＮＨ_２で表される芳香族アミンと反応させることにより製造することができる。これらの複数種のアミンは、同時にハロゲン化シアヌルと反応させても、順次ハロゲン化シアヌルと反応させてもよく、順次ハロゲン化シアヌルと反応させるのが好ましい。

【0203】

また、－ＮＨ－を介してトリアジン環に結合する芳香環含有基がラジカル重合性基含有基を有する場合、水酸基、メルカプト基、カルボキシ基、又はアミノ基等の官能基を有する芳香族アミンをハロゲン化シアヌルと反応させた後に、これらの官能基に、ラジカル重合性基含有基を与える化合物を反応させることによってもラジカル重合性基含有基を生成させることができる。ラジカル重合性基含有基を与える化合物としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ハライド、ハロゲン化オレフィン、エピクロロヒドリン、グリシジル（メタ）アクリレート等の重合性基を有する化合物が挙げられる。
水酸基、メルカプト基、カルボキシ基、又はアミノ基等の官能基と、重合性基を有する化合物との反応としては、エーテル結合、カルボン酸エステル結合、カルボン酸アミド結合、及びチオエーテル結合を生成させる周知の反応を採用できる。

【0204】

ラジカル重合性基含有基を形成する反応は多段階の反応であってもよい。例えば、ハロゲン化シアヌルにフェノール性水酸基を有する芳香族アミンを反応させた後、フェノール性水酸基をエピクロロヒドリンと反応させてグリシジル化し、次いで、グリシジル基にアクリル酸を反応させることにより、下記式で表されるラジカル重合性基含有基を芳香環上に導入することができる。
－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨＯＨ－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ_２
上記の反応は一例であり、ラジカル重合性基含有基は、種々の反応を組み合わせて実施することにより形成され得る。

【0205】

式（Ｂ－２ｅ－ｂ）で表される化合物は、通常、有機溶媒中で合成される。かかる有機溶媒としては、ハロゲン化シアヌル、芳香族アミン、及びラジカル重合性基等と反応しない不活性な溶媒であれば特に限定されない。溶媒としては、溶媒（Ｓ）の具体例として例示される有機溶媒等を用いることができる。
式（Ｂ－２ｅ－ｂ）で表される化合物を製造する際に、ハロゲン化シアヌルと、Ｒ^Ｂ１１－ＮＨ_２、Ｒ^Ｂ１２－ＮＨ_２、及びＲ^Ｂ１３－ＮＨ_２で表される芳香族アミン等の芳香族アミン類とを反応させる際の温度は特に限定されない。典型的には、反応温度は、０℃以上１５０℃以下が好ましい。

【0206】

感光性組成物における、光重合性化合物（Ｂ）の含有量は、感光性組成物の質量から、後述する金属酸化物粒子（Ｄ）の質量と、溶媒（Ｓ）の質量とを除いた質量に対して、１０質量％以上７０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。

【0207】

＜光重合開始剤（Ｃ）＞
光重合性化合物（Ｂ）を硬化させるために、感光性組成物は、光重合開始剤（Ｃ）を含む。感光性組成物の位置選択的な硬化を行うことができたり、感光性組成物の成分の熱による劣化、揮発、昇華等の懸念が無い点等から、光重合開始剤（Ｃ）としては光ラジカル重合開始剤が使用される。
光重合開始剤（Ｃ）としては、特に限定されず、従来公知の種々の重合開始剤を用いることができる。

【0208】

光重合開始剤（Ｃ）としては、具体的には、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－〔４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル〕－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、１－（４－ドデシルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、ビス（４－ジメチルアミノフェニル）ケトン、２－メチル－１－〔４－（メチルチオ）フェニル〕－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタン－１－オン、Ｏ－アセチル－１－［６－（２－メチルベンゾイル）－９－エチル－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］エタノンオキシム、（９－エチル－６－ニトロ－９Ｈ－カルバゾール－３－イル）［４－（２－メトキシ－１－メチルエトキシ）－２－メチルフェニル］メタノンＯ－アセチルオキシム、２－（ベンゾイルオキシイミノ）－１－［４－（フェニルチオ）フェニル］－１－オクタノン、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、４－ベンゾイル－４’－メチルジメチルスルフィド、４－ジメチルアミノ安息香酸、４－ジメチルアミノ安息香酸メチル、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸ブチル、４－ジメチルアミノ－２－エチルヘキシル安息香酸、４－ジメチルアミノ－２－イソアミル安息香酸、ベンジル－β－メトキシエチルアセタール、ベンジルジメチルケタール、１－フェニル－１，２－プロパンジオン－２－（Ｏ－エトキシカルボニル）オキシム、ｏ－ベンゾイル安息香酸メチル、２，４－ジエチルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、１－クロロ－４－プロポキシチオキサントン、チオキサンテン、２－クロロチオキサンテン、２，４－ジエチルチオキサンテン、２－メチルチオキサンテン、２－イソプロピルチオキサンテン、２－エチルアントラキノン、オクタメチルアントラキノン、１，２－ベンズアントラキノン、２，３－ジフェニルアントラキノン、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド、クメンヒドロペルオキシド、２－メルカプトベンゾイミダゾール、２－メルカプトベンゾオキサゾール、２－メルカプトベンゾチアゾール、２－（ｏ－クロロフェニル）－４，５－ジ（ｍ－メトキシフェニル）－イミダゾリル二量体、ベンゾフェノン、２－クロロベンゾフェノン、ｐ，ｐ’－ビスジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’－ビスジエチルアミノベンゾフェノン、４，４’－ジクロロベンゾフェノン、３，３－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン－ｎ－ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、アセトフェノン、２，２－ジエトキシアセトフェノン、ｐ－ジメチルアセトフェノン、ｐ－ジメチルアミノプロピオフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオフェノン、ジクロロアセトフェノン、トリクロロアセトフェノン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルアセトフェノン、ｐ－ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルトリクロロアセトフェノン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルジクロロアセトフェノン、α，α－ジクロロ－４－フェノキシアセトフェノン、チオキサントン、２－メチルチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、ジベンゾスベロン、ペンチル－４－ジメチルアミノベンゾエート、９－フェニルアクリジン、１，７－ビス－（９－アクリジニル）ヘプタン、１，５－ビス－（９－アクリジニル）ペンタン、１，３－ビス－（９－アクリジニル）プロパン、ｐ－メトキシトリアジン、２，４，６－トリス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－メチル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－［２－（５－メチルフラン－２－イル）エテニル］－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－［２－（フラン－２－イル）エテニル］－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－［２－（４－ジエチルアミノ－２－メチルフェニル）エテニル］－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－［２－（３，４－ジメトキシフェニル）エテニル］－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－エトキシスチリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－ｎ－ブトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－ビス－トリクロロメチル－６－（３－ブロモ－４－メトキシ）フェニル－ｓ－トリアジン、２，４－ビス－トリクロロメチル－６－（２－ブロモ－４－メトキシ）フェニル－ｓ－トリアジン、２，４－ビス－トリクロロメチル－６－（３－ブロモ－４－メトキシ）スチリルフェニル－ｓ－トリアジン、２，４－ビス－トリクロロメチル－６－（２－ブロモ－４－メトキシ）スチリルフェニル－ｓ－トリアジン等が挙げられる。これらの光重合開始剤（Ｃ）は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。

【0209】

光重合開始剤（Ｃ）の中では、感光性組成物の感度の点で、オキシムエステル化合物が好ましい。
オキシムエステル化合物としては、下記式（ｃ１）で表される部分構造を有する化合物が好ましい。

【0210】

【化36】

（式（ｃ１）中、
ｎ１は、０、又は１であり、
Ｒ^ｃ２は、一価の有機基であり、
Ｒ^ｃ３は、水素原子、置換基を有してもよい炭素原子数１以上２０以下の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有してもよいアリール基であり、
＊は結合手である。）

【0211】

式（ｃ１）で表される部分構造を有する化合物は、カルバゾール骨格、フルオレン骨格、ジフェニルエーテル骨格や、フェニルスルフィド骨格を有することが好ましい。
式（ｃ１）で表される部分構造を有する化合物は、式（ｃ１）で表される部分構造を１つ又は２つ有することが好ましい。

【0212】

式（ｃ１）で表される部分構造を有する化合物としては、下記式（ｃ２）で表される化合物が挙げられる。

【0213】

【化37】

（式（ｃ２）中、Ｒ^ｃ１は、下記式（ｃ３）、（ｃ４）、又は（ｃ５）で表される基であり、
ｎ１は、０、又は１であり、
Ｒ^ｃ２は、一価の有機基であり、
Ｒ^ｃ３は、水素原子、置換基を有してもよい炭素原子数１以上２０以下の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有してもよいアリール基である。）

【0214】

【化38】

（式（ｃ３）中、Ｒ^ｃ４及びＲ^ｃ５は、それぞれ独立に、１価の有機基であり、
ｎ２は、０以上３以下の整数であり、
ｎ２が２又は３の場合、複数のＲ^ｃ５は同一でも異なっていてもよく、複数のＲ^ｃ５は互いに結合して環を形成してもよい。
＊は結合手である。）

【0215】

【化39】

（式（ｃ４）中、Ｒ^ｃ６及びＲ^ｃ７は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい鎖状アルキル基、置換基を有してもよい鎖状アルコキシ基、置換基を有してもよい環状有機基、又は水素原子であり、
Ｒ^ｃ６とＲ^ｃ７とは互いに結合して環を形成してもよく、
Ｒ^ｃ７とフルオレン骨格中のベンゼン環とが互いに結合して環を形成してもよく、
Ｒ^ｃ８は、ニトロ基、又は１価の有機基、であり、
ｎ３は、０以上４以下の整数であり、
＊は結合手である。）

【0216】

【化40】

（式（ｃ５）中、Ｒ^ｃ９は、１価の有機基、ハロゲン原子、ニトロ基、又はシアノ基であり、
Ａは、Ｓ又はＯであり、
ｎ４は、０以上４以下の整数であり、
＊は結合手である。）

【0217】

式（ｃ３）中、Ｒ^ｃ４は、１価の有機基である。Ｒ^ｃ４は、本発明の目的を阻害しない範囲で、種々の有機基から選択できる。有機基としては、炭素原子含有基が好ましく、１以上の炭素原子と、Ｈ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｎ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、及びハロゲン原子からなる群より選択される１以上の原子とからなる基がより好ましい。炭素原子含有基の炭素原子数は特に限定されず、１以上５０以下が好ましく、１以上２０以下がより好ましい。
Ｒ^ｃ４の好適な例としては、炭素原子数１以上２０以下の置換基を有してもよいアルキル基、炭素原子数３以上２０以下の置換基を有してもよいシクロアルキル基、炭素原子数２以上２０以下の置換基を有してもよい飽和脂肪族アシル基、炭素原子数２以上２０以下の置換基を有してもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいベンゾイル基、置換基を有してもよいフェノキシカルボニル基、置換基を有してもよい炭素原子数７以上２０以下のフェニルアルキル基、置換基を有してもよいナフチル基、置換基を有してもよいナフトイル基、置換基を有してもよいナフトキシカルボニル基、置換基を有してもよい炭素原子数１１以上２０以下のナフチルアルキル基、置換基を有してもよいヘテロシクリル基、及び置換基を有してもよいヘテロシクリルカルボニル基等が挙げられる。

【0218】

Ｒ^ｃ４の中では、炭素原子数１以上２０以下のアルキル基が好ましい。当該アルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。式（ｃ３）で表される化合物の感光性組成物中での溶解性が良好である点から、Ｒ^ｃ４としてのアルキル基の炭素原子数は、２以上が好ましく、５以上がより好ましく、７以上が特に好ましい。また、感光性組成物中での、式（ｃ３）で表される化合物と、他の成分との相溶性が良好である点から、Ｒ^ｃ４としてのアルキルの基の炭素原子数は、１５以下が好ましく、１０以下がより好ましい。

【0219】

Ｒ^ｃ４が置換基を有する場合、当該置換基の好適な例としては、水酸基、炭素原子数１以上２０以下のアルキル基、炭素原子数１以上２０以下のアルコキシ基、炭素原子数２以上２０以下の脂肪族アシル基、炭素原子数２以上２０以下の脂肪族アシルオキシ基、フェノキシ基、ベンゾイル基、ベンゾイルオキシ基、－ＰＯ（ＯＲ）_２で表される基（Ｒは炭素原子数１以上６以下のアルキル基）、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロシクリル基等が挙げられる。

【0220】

Ｒ^ｃ４が、ヘテロシクリル基である場合、当該ヘテロシクリル基は、脂肪族複素環基であっても、芳香族複素環基であってもよい。Ｒ^ｃ４がヘテロシクリル基である場合、ヘテロシクリル基は、１以上のＮ、Ｓ、Ｏを含む５員又は６員の単環であるか、かかる単環同士、又はかかる単環とベンゼン環とが縮合したヘテロシクリル基である。ヘテロシクリル基が縮合環である場合は、環数３までのものとする。かかるヘテロシクリル基を構成する複素環としては、フラン、チオフェン、ピロール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、チアジアゾール、イソチアゾール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドール、イソインドール、インドリジン、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、カルバゾール、プリン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、フタラジン、シンノリン、キノキサリン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、ピペリジン、テトラヒドロピラン、及びテトラヒドロフラン等が挙げられる。
Ｒ^ｃ４がヘテロシクリル基である場合、当該ヘテロシクリル基が有していてもよい置換基としては、水酸基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基等が挙げられる。

【0221】

以上説明したＲ^ｃ４の好適な具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ペンタン－３－イル基、ｓｅｃ－ペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、及び２－エチルヘキシル基が挙げられる。
また、感光性組成物中での式（ｃ３）で表される化合物の溶解性が良好である点から、ｎ－オクチル基、及び２－エチルヘキシル基が好ましく、２－エチルヘキシル基がより好ましい。

【0222】

式（ｃ３）中、Ｒ^ｃ５は、１価の有機基、ハロゲン原子、又はニトロ基である。Ｒ^ｃ５としての１価の有機基は、本発明の目的を阻害しない範囲で、種々の有機基から選択できる。有機基としては、炭素原子含有基が好ましく、１以上の炭素原子と、Ｈ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｎ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、及びハロゲン原子からなる群より選択される１以上の原子とからなる基がより好ましい。炭素原子含有基の炭素原子数は特に限定されず、１以上５０以下が好ましく、１以上２０以下がより好ましい。
Ｒ^ｃ５として好適な１価の有機基の例としては、アルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、シクロアルコキシ基、飽和脂肪族アシル基、アルコキシカルボニル基、飽和脂肪族アシルオキシ基、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいフェノキシ基、置換基を有してもよいベンゾイル基、置換基を有してもよいフェノキシカルボニル基、置換基を有してもよいベンゾイルオキシ基、置換基を有してもよいフェニルアルキル基、置換基を有してもよいナフチル基、置換基を有してもよいナフトキシ基、置換基を有してもよいナフトイル基、置換基を有してもよいナフトキシカルボニル基、置換基を有してもよいナフトイルオキシ基、置換基を有してもよいナフチルアルキル基、置換基を有してもよいヘテロシクリル基、置換基を有してもよいヘテロシクリルカルボニル基、１、２の有機基で置換されたアミノ基、モルホリン－１－イル基、ピペラジン－１－イル基、ハロゲン、ニトロ基、シアノ基、ＨＸ_２Ｃ－又はＨ_２ＸＣ－で表される基を含む置換基（ただし、Ｘは、各々独立に、ハロゲン原子である）等が挙げられる。

【0223】

Ｒ^ｃ５がアルキル基である場合、アルキル基の炭素原子数は、１以上２０以下が好ましく、１以上６以下がより好ましい。また、Ｒ^ｃ５がアルキル基である場合、直鎖であっても、分岐鎖であってもよい。Ｒ^ｃ５がアルキル基である場合の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ－ペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、イソオクチル基、ｓｅｃ－オクチル基、ｔｅｒｔ－オクチル基、ｎ－ノニル基、イソノニル基、ｎ－デシル基、及びイソデシル基等が挙げられる。また、Ｒ^ｃ５がアルキル基である場合、アルキル基は炭素鎖中にエーテル結合（－Ｏ－）を含んでいてもよい。炭素鎖中にエーテル結合を有するアルキル基の例としては、メトキシエチル基、エトキシエチル基、メトキシエトキシエチル基、エトキシエトキシエチル基、プロピルオキシエトキシエチル基、及びメトキシプロピル基等が挙げられる。

【0224】

Ｒ^ｃ５がアルコキシ基である場合、アルコキシ基の炭素原子数は、１以上２０以下が好ましく、１以上６以下がより好ましい。また、Ｒ^ｃ５がアルコキシ基である場合、直鎖であっても、分岐鎖であってもよい。Ｒ^ｃ５がアルコキシ基である場合の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ－ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｓｅｃ－ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ｓｅｃ－ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基、ｎ－ヘプチルオキシ基、ｎ－オクチルオキシ基、イソオクチルオキシ基、ｓｅｃ－オクチルオキシ基、ｔｅｒｔ－オクチルオキシ基、ｎ－ノニルオキシ基、イソノニルオキシ基、ｎ－デシルオキシ基、及びイソデシルオキシ基等が挙げられる。また、Ｒ^ｃ５がアルコキシ基である場合、アルコキシ基は炭素鎖中にエーテル結合（－Ｏ－）を含んでいてもよい。炭素鎖中にエーテル結合を有するアルコキシ基の例としては、メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、メトキシエトキシエトキシ基、エトキシエトキシエトキシ基、プロピルオキシエトキシエトキシ基、及びメトキシプロピルオキシ基等が挙げられる。

【0225】

Ｒ^ｃ５がシクロアルキル基又はシクロアルコキシ基である場合、シクロアルキル基又はシクロアルコキシ基の炭素原子数は、３以上１０以下が好ましく、３以上６以下がより好ましい。Ｒ^ｃ５がシクロアルキル基である場合の具体例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、及びシクロオクチル基等が挙げられる。Ｒ^ｃ５がシクロアルコキシ基である場合の具体例としては、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、及びシクロオクチルオキシ基等が挙げられる。

【0226】

Ｒ^ｃ５が飽和脂肪族アシル基又は飽和脂肪族アシルオキシ基である場合、飽和脂肪族アシル基又は飽和脂肪族アシルオキシ基の炭素原子数は、２以上２１以下が好ましく、２以上７以下がより好ましい。Ｒ^ｃ５が飽和脂肪族アシル基である場合の具体例としては、アセチル基、プロパノイル基、ｎ－ブタノイル基、２－メチルプロパノイル基、ｎ－ペンタノイル基、２，２－ジメチルプロパノイル基、ｎ－ヘキサノイル基、ｎ－ヘプタノイル基、ｎ－オクタノイル基、ｎ－ノナノイル基、ｎ－デカノイル基、ｎ－ウンデカノイル基、ｎ－ドデカノイル基、ｎ－トリデカノイル基、ｎ－テトラデカノイル基、ｎ－ペンタデカノイル基、及びｎ－ヘキサデカノイル基等が挙げられる。Ｒ^ｃ５が飽和脂肪族アシルオキシ基である場合の具体例としては、アセチルオキシ基、プロパノイルオキシ基、ｎ－ブタノイルオキシ基、２－メチルプロパノイルオキシ基、ｎ－ペンタノイルオキシ基、２，２－ジメチルプロパノイルオキシ基、ｎ－ヘキサノイルオキシ基、ｎ－ヘプタノイルオキシ基、ｎ－オクタノイルオキシ基、ｎ－ノナノイルオキシ基、ｎ－デカノイルオキシ基、ｎ－ウンデカノイルオキシ基、ｎ－ドデカノイルオキシ基、ｎ－トリデカノイルオキシ基、ｎ－テトラデカノイルオキシ基、ｎ－ペンタデカノイルオキシ基、及びｎ－ヘキサデカノイルオキシ基等が挙げられる。

【0227】

Ｒ^ｃ５がアルコキシカルボニル基である場合、アルコキシカルボニル基の炭素原子数は、２以上２０以下が好ましく、２以上７以下がより好ましい。Ｒ^ｃ５がアルコキシカルボニル基である場合の具体例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ－プロピルオキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、ｎ－ブチルオキシカルボニル基、イソブチルオキシカルボニル基、ｓｅｃ－ブチルオキシカルボニル基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシカルボニル基、ｎ－ペンチルオキシカルボニル基、イソペンチルオキシカルボニル基、ｓｅｃ－ペンチルオキシカルボニル基、ｔｅｒｔ－ペンチルオキシカルボニル基、ｎ－ヘキシルオキシカルボニル基、ｎ－ヘプチルオキシカルボニル基、ｎ－オクチルオキシカルボニル基、イソオクチルオキシカルボニル基、ｓｅｃ－オクチルオキシカルボニル基、ｔｅｒｔ－オクチルオキシカルボニル基、ｎ－ノニルオキシカルボニル基、イソノニルオキシカルボニル基、ｎ－デシルオキシカルボニル基、及びイソデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。

【0228】

Ｒ^ｃ５がフェニルアルキル基である場合、フェニルアルキル基の炭素原子数は、７以上２０以下が好ましく、７以上１０以下がより好ましい。また、Ｒ^ｃ５がナフチルアルキル基である場合、ナフチルアルキル基の炭素原子数は、１１以上２０以下が好ましく、１１以上１４以下がより好ましい。Ｒ^ｃ５がフェニルアルキル基である場合の具体例としては、ベンジル基、２－フェニルエチル基、３－フェニルプロピル基、及び４－フェニルブチル基が挙げられる。Ｒ^ｃ５がナフチルアルキル基である場合の具体例としては、α－ナフチルメチル基、β－ナフチルメチル基、２－（α－ナフチル）エチル基、及び２－（β－ナフチル）エチル基が挙げられる。Ｒ^ｃ５が、フェニルアルキル基、又はナフチルアルキル基である場合、Ｒ^ｃ５は、フェニル基、又はナフチル基上にさらに置換基を有していてもよい。

【0229】

Ｒ^ｃ５がヘテロシクリル基である場合、ヘテロシクリル基は、式（ｃ３）中のＲ^ｃ４がヘテロシクリル基である場合と同様であり、ヘテロシクリル基はさらに置換基を有していてもよい。
Ｒ^ｃ５がヘテロシクリルカルボニル基である場合、ヘテロシクリルカルボニル基に含まれるヘテロシクリル基は、Ｒ^ｃ５がヘテロシクリル基である場合と同様である。

【0230】

Ｒ^ｃ５が１又は２の有機基で置換されたアミノ基である場合、有機基の好適な例は、炭素原子数１以上２０以下のアルキル基、炭素原子数３以上１０以下のシクロアルキル基、炭素原子数２以上２１以下の飽和脂肪族アシル基、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいベンゾイル基、置換基を有してもよい炭素原子数７以上２０以下のフェニルアルキル基、置換基を有してもよいナフチル基、置換基を有してもよいナフトイル基、置換基を有してもよい炭素原子数１１以上２０以下のナフチルアルキル基、及びヘテロシクリル基等が挙げられる。これらの好適な有機基の具体例は、Ｒ^ｃ５と同様である。１、又は２の有機基で置換されたアミノ基の具体例としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ｎ－プロピルアミノ基、ジ－ｎ－プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｎ－ブチルアミノ基、ジ－ｎ－ブチルアミノ基、ｎ－ペンチルアミノ基、ｎ－ヘキシルアミノ基、ｎ－ヘプチルアミノ基、ｎ－オクチルアミノ基、ｎ－ノニルアミノ基、ｎ－デシルアミノ基、フェニルアミノ基、ナフチルアミノ基、アセチルアミノ基、プロパノイルアミノ基、ｎ－ブタノイルアミノ基、ｎ－ペンタノイルアミノ基、ｎ－ヘキサノイルアミノ基、ｎ－ヘプタノイルアミノ基、ｎ－オクタノイルアミノ基、ｎ－デカノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、α－ナフトイルアミノ基、及びβ－ナフトイルアミノ基等が挙げられる。

【0231】

Ｒ^ｃ５に含まれる、フェニル基、ナフチル基、及びヘテロシクリル基がさらに置換基を有する場合の置換基としては、ＨＸ_２Ｃ－又はＨ_２ＸＣ－で表される基を含む置換基（例えば、ＨＸ_２Ｃ－又はＨ_２ＸＣ－で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基、ＨＸ_２Ｃ－又はＨ_２ＸＣ－で表される基を含むハロゲン化アルキル基）、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、炭素原子数２以上７以下の飽和脂肪族アシル基、炭素原子数２以上７以下のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２以上７以下の飽和脂肪族アシルオキシ基、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を有するモノアルキルアミノ基、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を有するジアルキルアミノ基、モルホリン－１－イル基、ピペラジン－１－イル基、ベンゾイル基、ハロゲン、ニトロ基、及びシアノ基等が挙げられる。Ｒ^ｃ５に含まれる、フェニル基、ナフチル基、及びヘテロシクリル基がさらに置換基を有する場合、その置換基の数は、本発明の目的を阻害しない範囲で限定されず、１以上４以下が好ましい。Ｒ^ｃ５に含まれる、フェニル基、ナフチル基、及びヘテロシクリル基が、複数の置換基を有する場合、複数の置換基は、同一であっても異なっていてもよい。

【0232】

Ｒ^ｃ５に含まれる、ベンゾイル基がさらに置換基を有する場合の置換基としては、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、モルホリン－１－イル基、ピペラジン－１－イル基、２－テノイル基（チオフェン－２－イルカルボニル基）、フラン－３－イルカルボニル基及びフェニル基等が挙げられる。

【0233】

Ｘで表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、フッ素原子であることが好ましい。

【0234】

ＨＸ_２Ｃ－又はＨ_２ＸＣ－で表される基を含む置換基としては、ＨＸ_２Ｃ－又はＨ_２ＸＣ－で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基、ＨＸ_２Ｃ－又はＨ_２ＸＣ－で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基を有する基、ＨＸ_２Ｃ－又はＨ_２ＸＣ－で表される基を含むハロゲン化アルキル基、ＨＸ_２Ｃ－又はＨ_２ＸＣ－で表される基を含むハロゲン化アルキル基を有する基等が挙げられ、ＨＸ_２Ｃ－又はＨ_２ＸＣ－で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基、又はＨＸ_２Ｃ－又はＨ_２ＸＣ－で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基を有する基であることがより好ましい。

【0235】

ＨＸ_２Ｃ－又はＨ_２ＸＣ－で表される基を含むハロゲン化アルキル基を有する基としては、ＨＸ_２Ｃ－又はＨ_２ＸＣ－で表される基を含むハロゲン化アルキル基で置換されている芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、ＨＸ_２Ｃ－又はＨ_２ＸＣ－で表される基を含むハロゲン化アルキル基で置換されているシクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）等が挙げられ、ＨＸ_２Ｃ－又はＨ_２ＸＣ－で表される基を含むハロゲン化アルキル基で置換されている芳香族基であることが好ましい。

【0236】

ＨＸ_２Ｃ－又はＨ_２ＸＣ－で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基を有する基としては、ＨＸ_２Ｃ－又はＨ_２ＸＣ－で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基で置換されている芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、ＨＸ_２Ｃ－又はＨ_２ＸＣ－で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基で置換されているアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基等）、ＨＸ_２Ｃ－又はＨ_２ＸＣ－で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基で置換されているシクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）等が挙げられ、ＨＸ_２Ｃ－又はＨ_２ＸＣ－で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基で置換されている芳香族基であることが好ましい。

【0237】

また、Ｒ^ｃ５としてはシクロアルキルアルキル基、芳香環上に置換基を有していてもよいフェノキシアルキル基、芳香環上に置換基を有していてもよいフェニルチオアルキル基、も好ましい。フェノキシアルキル基、及びフェニルチオアルキル基が有していてもよい置換基は、Ｒ^ｃ５に含まれるフェニル基が有していてもよい置換基と同様である。

【0238】

１価の有機基の中でも、Ｒ^ｃ５としては、アルキル基、シクロアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、又はシクロアルキルアルキル基、芳香環上に置換基を有していてもよいフェニルチオアルキル基が好ましい。アルキル基としては、炭素原子数１以上２０以下のアルキル基が好ましく、炭素原子数１以上８以下のアルキル基がより好ましく、炭素原子数１以上４以下のアルキル基が特に好ましく、メチル基が最も好ましい。置換基を有していてもよいフェニル基の中では、メチルフェニル基が好ましく、２－メチルフェニル基がより好ましい。シクロアルキルアルキル基に含まれるシクロアルキル基の炭素原子数は、５以上１０以下が好ましく、５以上８以下がより好ましく、５又は６が特に好ましい。シクロアルキルアルキル基に含まれるアルキレン基の炭素原子数は、１以上８以下が好ましく、１以上４以下がより好ましく、２が特に好ましい。シクロアルキルアルキル基の中では、シクロペンチルエチル基が好ましい。芳香環上に置換基を有していてもよいフェニルチオアルキル基に含まれるアルキレン基の炭素原子数は、１以上８以下が好ましく、１以上４以下がより好ましく、２が特に好ましい。芳香環上に置換基を有していてもよいフェニルチオアルキル基の中では、２－（４－クロロフェニルチオ）エチル基が好ましい。

【0239】

式（ｃ３）で表される基において、Ｒ^ｃ５が複数存在し、複数のＲ^ｃ５が互いに結合して環を形成する場合、形成される環としては、炭化水素環や、複素環等が挙げられる。複素環に含まれるヘテロ原子としては、例えば、Ｎ、ＯやＳが挙げられる。複数のＲ^ｃ５が互いに結合して形成する環としては、特に芳香族環が好ましい。かかる芳香族環は、芳香族炭化水素環であっても、芳香族複素環であってもよい。かかる芳香族環としては、芳香族炭化水素環が好ましい。式（ｃ３）において、複数のＲ^ｃ５が互いに結合してベンゼン環を形成した場合の具体例を、以下に示す。

【0240】

【化41】

【0241】

式（ｃ４）で表される基において、Ｒ^ｃ８は、ニトロ基又は１価の有機基である。Ｒ^ｃ８は、式（ｃ４）中の縮合環上で、－（ＣＯ）_ｎ１－で表される基に結合する芳香環とは異なる６員芳香環に、結合する。式（ｃ４）中、Ｒ^ｃ８の結合位置は特に限定されない。式（ｃ４）で表される基が１以上のＲ^ｃ８を有する場合、式（ｃ４）で表される化合物の合成が容易であること等から、１以上のＲ^ｃ８のうちの１つが、フルオレン骨格の７位の位置に結合することが好ましい。すなわち、式（ｃ４）で表される基が１以上のＲ^ｃ８を有する場合、式（ｃ４）で表される基は、下記式（ｃ６）で示されることが好ましい。Ｒ^ｃ８が複数の場合、複数のＲ^ｃ８は同一であっても異なっていてもよい。

【0242】

【化42】

（式（ｃ６）中、Ｒ^ｃ６、Ｒ^ｃ７、Ｒ^ｃ８、ｎ３は、それぞれ式（ｃ４）におけるＲ^ｃ６、Ｒ^ｃ７、Ｒ^ｃ８、ｎ３と同様である。）

【0243】

Ｒ^ｃ８が１価の有機基である場合、Ｒ^ｃ８は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。有機基としては、炭素原子含有基が好ましく、１以上の炭素原子と、Ｈ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｎ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、及びハロゲン原子からなる群より選択される１以上の原子とからなる基がより好ましい。炭素原子含有基の炭素原子数は特に限定されず、１以上５０以下が好ましく、１以上２０以下がより好ましい。
Ｒ^ｃ８が１価の有機基である場合の好適な例としては、式（ｃ３）中のＲ^ｃ５としての１価の有機基の好適な例と同様の基が挙げられる。

【0244】

式（ｃ４）中、Ｒ^ｃ６及びＲ^ｃ７は、それぞれ、置換基を有してもよい鎖状アルキル基、置換基を有してもよい鎖状アルコキシ基、置換基を有してもよい環状有機基、又は水素原子である。Ｒ^ｃ６及びＲ^ｃ７とは相互に結合して環を形成してもよい。これらの基の中では、Ｒ^ｃ６及びＲ^ｃ７として、置換基を有してもよい鎖状アルキル基が好ましい。Ｒ^ｃ６及びＲ^ｃ７が置換基を有してもよい鎖状アルキル基である場合、鎖状アルキル基は直鎖アルキル基でも分岐鎖アルキル基でもよい。

【0245】

Ｒ^ｃ６及びＲ^ｃ７が置換基を持たない鎖状アルキル基である場合、鎖状アルキル基の炭素原子数は、１以上２０以下が好ましく、１以上１０以下がより好ましく、１以上６以下が特に好ましい。Ｒ^ｃ６及びＲ^ｃ７が鎖状アルキル基である場合の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ－ペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、イソオクチル基、ｓｅｃ－オクチル基、ｔｅｒｔ－オクチル基、ｎ－ノニル基、イソノニル基、ｎ－デシル基、及びイソデシル基等が挙げられる。また、Ｒ^ｃ６及びＲ^ｃ７がアルキル基である場合、アルキル基は炭素鎖中にエーテル結合（－Ｏ－）を含んでいてもよい。炭素鎖中にエーテル結合を有するアルキル基の例としては、メトキシエチル基、エトキシエチル基、メトキシエトキシエチル基、エトキシエトキシエチル基、プロピルオキシエトキシエチル基、及びメトキシプロピル基等が挙げられる。

【0246】

Ｒ^ｃ６及びＲ^ｃ７が置換基を有する鎖状アルキル基である場合、鎖状アルキル基の炭素原子数は、１以上２０以下が好ましく、１以上１０以下がより好ましく、１以上６以下が特に好ましい。この場合、置換基の炭素原子数は、鎖状アルキル基の炭素原子数に含まれない。置換基を有する鎖状アルキル基は、直鎖状であるのが好ましい。

【0247】

アルキル基が有してもよい置換基は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。置換基の好適な例としては、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、環状有機基、及びアルコキシカルボニル基が挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。これらの中では、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が好ましい。環状有機基としては、シクロアルキル基、芳香族炭化水素基、ヘテロシクリル基が挙げられる。シクロアルキル基の具体例としては、Ｒ^ｃ８がシクロアルキル基である場合の好適な例と同様である。芳香族炭化水素基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基、アントリル基、及びフェナントリル基等が挙げられる。ヘテロシクリル基の具体例としては、Ｒ^ｃ８がヘテロシクリル基である場合の好適な例と同様である。Ｒ^ｃ８がアルコキシカルボニル基である場合、アルコキシカルボニル基に含まれるアルコキシ基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、直鎖状が好ましい。アルコキシカルボニル基に含まれるアルコキシ基の炭素原子数は、１以上１０以下が好ましく、１以上６以下がより好ましい。

【0248】

鎖状アルキル基が置換基を有する場合、置換基の数は特に限定されない。好ましい置換基の数は鎖状アルキル基の炭素原子数に応じて変わる。置換基の数は、典型的には、１以上２０以下であり、１以上１０以下が好ましく、１以上６以下がより好ましい。

【0249】

Ｒ^ｃ６及びＲ^ｃ７が置換基を持たない鎖状アルコキシ基である場合、鎖状アルコキシ基の炭素原子数は、１以上２０以下が好ましく、１以上１０以下がより好ましく、１以上６以下が特に好ましい。Ｒ^ｃ６及びＲ^ｃ７が鎖状アルコキシ基である場合の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ－ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｓｅｃ－ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ｓｅｃ－ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基、ｎ－ヘプチルオキシ基、ｎ－オクチルオキシ基、イソオクチルオキシ基、ｓｅｃ－オクチルオキシ基、ｔｅｒｔ－オクチルオキシ基、ｎ－ノニルオキシ基、イソノニルオキシ基、ｎ－デシルオキシ基、及びイソデシルオキシ基等が挙げられる。また、Ｒ^ｃ６及びＲ^ｃ７がアルコキシ基である場合、アルコキシ基は炭素鎖中にエーテル結合（－Ｏ－）を含んでいてもよい。炭素鎖中にエーテル結合を有するアルコキシ基の例としては、メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、メトキシエトキシエトキシ基、エトキシエトキシエトキシ基、プロピルオキシエトキシエトキシ基、及びメトキシプロピルオキシ基等が挙げられる。

【0250】

Ｒ^ｃ６及びＲ^ｃ７が置換基を有する鎖状アルコキシ基である場合に、アルコキシ基が有してもよい置換基は、Ｒ^ｃ６及びＲ^ｃ７が鎖状アルキル基である場合と同様である。

【0251】

Ｒ^ｃ６及びＲ^ｃ７が環状有機基である場合、環状有機基は、脂環式基であっても、芳香族基であってもよい。環状有機基としては、脂肪族環状炭化水素基、芳香族炭化水素基、ヘテロシクリル基が挙げられる。Ｒ^ｃ６及びＲ^ｃ７が環状有機基である場合に、環状有機基が有してもよい置換基は、Ｒ^ｃ６及びＲ^ｃ７が鎖状アルキル基である場合と同様である。

【0252】

Ｒ^ｃ６及びＲ^ｃ７が芳香族炭化水素基である場合、芳香族炭化水素基は、フェニル基であるか、複数のベンゼン環が炭素－炭素結合を介して結合して形成される基であるか、複数のベンゼン環が縮合して形成される基であるのが好ましい。芳香族炭化水素基が、フェニル基であるか、複数のベンゼン環が結合又は縮合して形成される基である場合、芳香族炭化水素基に含まれるベンゼン環の環数は特に限定されず、３以下が好ましく、２以下がより好ましく、１が特に好ましい。芳香族炭化水素基の好ましい具体例としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基、アントリル基、及びフェナントリル基等が挙げられる。

【0253】

Ｒ^ｃ６及びＲ^ｃ７が脂肪族環状炭化水素基である場合、脂肪族環状炭化水素基は、単環式であっても多環式であってもよい。脂肪族環状炭化水素基の炭素原子数は特に限定されないが、３以上２０以下が好ましく、３以上１０以下がより好ましい。単環式の環状炭化水素基の例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ノルボルニル基、イソボルニル基、トリシクロノニル基、トリシクロデシル基、テトラシクロドデシル基、及びアダマンチル基等が挙げられる。

【0254】

Ｒ^ｃ６及びＲ^ｃ７がヘテロシクリル基である場合、式（ｃ３）中のＲ^ｃ５としてのヘテロシクリル基と同様の基が挙げられる。

【0255】

Ｒ^ｃ６及びＲ^ｃ７とは相互に結合して環を形成してもよい。Ｒ^ｃ６及びＲ^ｃ７とが形成する環からなる基は、シクロアルキリデン基であるのが好ましい。Ｒ^ｃ６及びＲ^ｃ７とが結合してシクロアルキリデン基を形成する場合、シクロアルキリデン基を構成する環は、５員環～６員環であるのが好ましく、５員環であるのがより好ましい。

【0256】

Ｒ^ｃ７とフルオレン骨格のベンゼン環と環を形成する場合、当該環は、芳香族環でもよく、脂肪族環でもよい。

【0257】

Ｒ^ｃ６及びＲ^ｃ７が結合して形成する基がシクロアルキリデン基である場合、シクロアルキリデン基は、１以上の他の環と縮合していてもよい。シクロアルキリデン基と縮合していてもよい環の例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ピリジン環、ピラジン環、及びピリミジン環等が挙げられる。

【0258】

以上説明したＲ^ｃ６及びＲ^ｃ７の中でも好適な基の例としては、式－Ａ^１－Ａ^２で表される基が挙げられる。式中、Ａ^１は直鎖アルキレン基であり、Ａ^２は、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、環状有機基、又はアルコキシカルボニル基である挙げられる。

【0259】

Ａ^１の直鎖アルキレン基の炭素原子数は、１以上１０以下が好ましく、１以上６以下がより好ましい。Ａ^２がアルコキシ基である場合、アルコキシ基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、直鎖状が好ましい。アルコキシ基の炭素原子数は、１以上１０以下が好ましく、１以上６以下がより好ましい。Ａ^２がハロゲン原子である場合、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が好ましく、フッ素原子、塩素原子、臭素原子がより好ましい。Ａ^２がハロゲン化アルキル基である場合、ハロゲン化アルキル基に含まれるハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が好ましく、フッ素原子、塩素原子、臭素原子がより好ましい。ハロゲン化アルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、直鎖状が好ましい。Ａ^２が環状有機基である場合、環状有機基の例は、Ｒ^ｃ６及びＲ^ｃ７が置換基として有する環状有機基と同様である。Ａ^２がアルコキシカルボニル基である場合、アルコキシカルボニル基の例は、Ｒ^ｃ６及びＲ^ｃ７が置換基として有するアルコキシカルボニル基と同様である。

【0260】

Ｒ^ｃ６及びＲ^ｃ７の好適な具体例としては、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、及びｎ－オクチル基等のアルキル基；２－メトキシエチル基、３－メトキシ－ｎ－プロピル基、４－メトキシ－ｎ－ブチル基、５－メトキシ－ｎ－ペンチル基、６－メトキシ－ｎ－ヘキシル基、７－メトキシ－ｎ－ヘプチル基、８－メトキシ－ｎ－オクチル基、２－エトキシエチル基、３－エトキシ－ｎ－プロピル基、４－エトキシ－ｎ－ブチル基、５－エトキシ－ｎ－ペンチル基、６－エトキシ－ｎ－ヘキシル基、７－エトキシ－ｎ－ヘプチル基、及び８－エトキシ－ｎ－オクチル基等のアルコキシアルキル基；２－シアノエチル基、３－シアノ－ｎ－プロピル基、４－シアノ－ｎ－ブチル基、５－シアノ－ｎ－ペンチル基、６－シアノ－ｎ－ヘキシル基、７－シアノ－ｎ－ヘプチル基、及び８－シアノ－ｎ－オクチル基等のシアノアルキル基；２－フェニルエチル基、３－フェニル－ｎ－プロピル基、４－フェニル－ｎ－ブチル基、５－フェニル－ｎ－ペンチル基、６－フェニル－ｎ－ヘキシル基、７－フェニル－ｎ－ヘプチル基、及び８－フェニル－ｎ－オクチル基等のフェニルアルキル基；２－シクロヘキシルエチル基、３－シクロヘキシル－ｎ－プロピル基、４－シクロヘキシル－ｎ－ブチル基、５－シクロヘキシル－ｎ－ペンチル基、６－シクロヘキシル－ｎ－ヘキシル基、７－シクロヘキシル－ｎ－ヘプチル基、８－シクロヘキシル－ｎ－オクチル基、２－シクロペンチルエチル基、３－シクロペンチル－ｎ－プロピル基、４－シクロペンチル－ｎ－ブチル基、５－シクロペンチル－ｎ－ペンチル基、６－シクロペンチル－ｎ－ヘキシル基、７－シクロペンチル－ｎ－ヘプチル基、及び８－シクロペンチル－ｎ－オクチル基等のシクロアルキルアルキル基；２－メトキシカルボニルエチル基、３－メトキシカルボニル－ｎ－プロピル基、４－メトキシカルボニル－ｎ－ブチル基、５－メトキシカルボニル－ｎ－ペンチル基、６－メトキシカルボニル－ｎ－ヘキシル基、７－メトキシカルボニル－ｎ－ヘプチル基、８－メトキシカルボニル－ｎ－オクチル基、２－エトキシカルボニルエチル基、３－エトキシカルボニル－ｎ－プロピル基、４－エトキシカルボニル－ｎ－ブチル基、５－エトキシカルボニル－ｎ－ペンチル基、６－エトキシカルボニル－ｎ－ヘキシル基、７－エトキシカルボニル－ｎ－ヘプチル基、及び８－エトキシカルボニル－ｎ－オクチル基等のアルコキシカルボニルアルキル基；２－クロロエチル基、３－クロロ－ｎ－プロピル基、４－クロロ－ｎ－ブチル基、５－クロロ－ｎ－ペンチル基、６－クロロ－ｎ－ヘキシル基、７－クロロ－ｎ－ヘプチル基、８－クロロ－ｎ－オクチル基、２－ブロモエチル基、３－ブロモ－ｎ－プロピル基、４－ブロモ－ｎ－ブチル基、５－ブロモ－ｎ－ペンチル基、６－ブロモ－ｎ－ヘキシル基、７－ブロモ－ｎ－ヘプチル基、８－ブロモ－ｎ－オクチル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基、及び３，３，４，４，５，５，５－ヘプタフルオロ－ｎ－ペンチル基等のハロゲン化アルキル基が挙げられる。

【0261】

Ｒ^ｃ６及びＲ^ｃ７として、上記の中でも好適な基は、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、２－メトキシエチル基、２－シアノエチル基、２－フェニルエチル基、２－シクロヘキシルエチル基、２－メトキシカルボニルエチル基、２－クロロエチル基、２－ブロモエチル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基、及び３，３，４，４，５，５，５－ヘプタフルオロ－ｎ－ペンチル基である。

【0262】

式（ｃ５）中、感度に優れる光重合開始剤を得やすい点から、ＡはＳであることが特に好ましい。

【0263】

式（ｃ５）中、Ｒ^ｃ９は、１価の有機基、ハロゲン原子、ニトロ基、又はシアノ基である。
式（ｃ５）におけるＲ^ｃ９が１価の有機基である場合、本発明の目的を阻害しない範囲で、種々の有機基から選択できる。有機基としては、炭素原子含有基が好ましく、１以上の炭素原子と、Ｈ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｎ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、及びハロゲン原子からなる群より選択される１以上の原子とからなる基がより好ましい。炭素原子含有基の炭素原子数は特に限定されず、１以上５０以下が好ましく、１以上２０以下がより好ましい。
式（ｃ５）においてＲ^ｃ９が有機基である場合の好適な例としては、式（ｃ３）中のＲ^ｃ５としての１価の有機基と同様の基が挙げられる。

【0264】

Ｒ^ｃ９の中では、ベンゾイル基；ナフトイル基；炭素原子数１以上６以下のアルキル基、モルホリン－１－イル基、ピペラジン－１－イル基、及びフェニル基からなる群より選択される基により置換されたベンゾイル基；ニトロ基；置換基を有していてもよいベンゾフラニルカルボニル基が好ましく、ベンゾイル基；ナフトイル基；２－メチルフェニルカルボニル基；４－（ピペラジン－１－イル）フェニルカルボニル基；４－（フェニル）フェニルカルボニル基がより好ましい。

【0265】

また、式（ｃ５）において、ｎ４は、０以上３以下の整数が好ましく、０以上２以下の整数がより好ましく、０、又は１であるのが特に好ましい。ｎ４が１である場合、Ｒ^ｃ９の結合する位置は、Ｒ^ｃ９が結合するフェニル基が酸素原子又は硫黄原子と結合する結合手に対して、パラ位であるのが好ましい。

【0266】

式（ｃ１）及び（ｃ２）中、Ｒ^ｃ２としての１価の有機基は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。有機基としては、炭素原子含有基が好ましく、１以上の炭素原子と、Ｈ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｎ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、及びハロゲン原子からなる群より選択される１以上の原子とからなる基がより好ましい。炭素原子含有基の炭素原子数は特に限定されず、１以上５０以下が好ましく、１以上２０以下がより好ましい。
Ｒ^ｃ２としての１価の有機基の好適な例としては、式（ｃ３）中のＲ^ｃ５としての１価の有機基と同様の基が挙げられる。これらの基の具体例は、式（ｃ３）中のＲ^ｃ５について説明した基と同様である。
また、Ｒ^ｃ２としてはシクロアルキルアルキル基、芳香環上に置換基を有していてもよいフェノキシアルキル基、芳香環上に置換基を有していてもよいフェニルチオアルキル基、も好ましい。フェノキシアルキル基、及びフェニルチオアルキル基が有していてもよい置換基は、式（ｃ３）中のＲ^ｃ５に含まれる、フェニル基、ナフチル基、及びヘテロシクリル基がさらに置換基を有する場合の置換基と同様である。

【0267】

有機基の中でも、Ｒ^ｃ２としては、上記ＨＸ_２Ｃ－又はＨ_２ＸＣ－で表される基を含む置換基、アルキル基、シクロアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、又はシクロアルキルアルキル基、芳香環上に置換基を有していてもよいフェニルチオアルキル基が好ましい。アルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、シクロアルキルアルキル基に含まれるシクロアルキル基の炭素原子数、シクロアルキルアルキル基に含まれるアルキレン基の炭素原子数、シクロアルキルアルキル基、芳香環上に置換基を有していてもよいフェニルチオアルキル基に含まれるアルキレン基の炭素原子数、又は芳香環上に置換基を有していてもよいフェニルチオアルキル基については、式（ｃ３）のＲ^ｃ５と同様である。

【0268】

また、Ｒ^ｃ２としては、－Ａ^３－ＣＯ－Ｏ－Ａ^４で表される基も好ましい。Ａ^３は、２価の有機基であり、２価の炭化水素基であるのが好ましく、アルキレン基であるのが好ましい。Ａ^４は、１価の有機基であり、１価の炭化水素基であるのが好ましい。

【0269】

Ａ^３がアルキレン基である場合、アルキレン基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、直鎖状が好ましい。Ａ^３がアルキレン基である場合、アルキレン基の炭素原子数は１以上１０以下が好ましく、１以上６以下がより好ましく、１以上４以下が特に好ましい。

【0270】

Ａ^４の好適な例としては、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基、炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基、及び炭素原子数６以上２０以下の芳香族炭化水素基が挙げられる。Ａ^４の好適な具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、フェニル基、ナフチル基、ベンジル基、フェネチル基、α－ナフチルメチル基、及びβ－ナフチルメチル基等が挙げられる。

【0271】

－Ａ^３－ＣＯ－Ｏ－Ａ^４で表される基の好適な具体例としては、２－メトキシカルボニルエチル基、２－エトキシカルボニルエチル基、２－ｎ－プロピルオキシカルボニルエチル基、２－ｎ－ブチルオキシカルボニルエチル基、２－ｎ－ペンチルオキシカルボニルエチル基、２－ｎ－ヘキシルオキシカルボニルエチル基、２－ベンジルオキシカルボニルエチル基、２－フェノキシカルボニルエチル基、３－メトキシカルボニル－ｎ－プロピル基、３－エトキシカルボニル－ｎ－プロピル基、３－ｎ－プロピルオキシカルボニル－ｎ－プロピル基、３－ｎ－ブチルオキシカルボニル－ｎ－プロピル基、３－ｎ－ペンチルオキシカルボニル－ｎ－プロピル基、３－ｎ－ヘキシルオキシカルボニル－ｎ－プロピル基、３－ベンジルオキシカルボニル－ｎ－プロピル基、及び３－フェノキシカルボニル－ｎ－プロピル基等が挙げられる。

【0272】

また、Ｒ^ｃ２としては、下記式（ｃ７）又は（ｃ８）で表される基も好ましい。

【化43】

（式（ｃ７）及び（ｃ８）中、Ｒ^ｃ１０及びＲ^ｃ１１は、それぞれ独立に、１価の有機基であり、
ｎ５は０以上４以下の整数であり、
Ｒ^ｃ１０及びＲ^ｃ１１がベンゼン環上の隣接する位置に存在する場合、Ｒ^ｃ１０とＲ^ｃ１１とが互いに結合して環を形成してもよく、
Ｒ^ｃ１２は、１価の有機基であり、
ｎ６は１以下８以下の整数であり、
ｎ７は１以上５以下の整数であり、
ｎ８は０以上（ｎ７＋３）以下の整数である。）

【0273】

式（ｃ７）中のＲ^ｃ１０及びＲ^ｃ１１としての有機基は、式（ｃ４）中のＲ^ｃ８と同様である。Ｒ^ｃ１０としては、ＨＸ_２Ｃ－又はＨ_２ＸＣ－で表される基を含むハロゲン化アルコキシ基、ＨＸ_２Ｃ－又はＨ_２ＸＣ－で表される基を含むハロゲン化アルキル基、アルキル基又はフェニル基が好ましい。Ｒ^ｃ１０とＲ^ｃ１１とが結合して環を形成する場合、当該環は、芳香族環でもよく、脂肪族環でもよい。式（ｃ７）で表される基であって、Ｒ^ｃ１０とＲ^ｃ１１とが環を形成している基の好適な例としては、ナフタレン－１－イル基や、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－５－イル基等が挙げられる。
上記式（ｃ７）中、ｎ５は０以上４以下の整数であり、０又は１であるのが好ましく、０であるのがより好ましい。

【0274】

上記式（ｃ８）中、Ｒ^ｃ１２は有機基である。有機基としては、式（ｃ４）中のＲ^ｃ８について説明した有機基と同様の基が挙げられる。有機基の中では、アルキル基が好ましい。アルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよい。アルキル基の炭素原子数は１以上１０以下が好ましく、１以上５以下がより好ましく、１以上３以下が特に好ましい。Ｒ^ｃ１２としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が好ましく例示され、これらの中でも、メチル基であることがより好ましい。

【0275】

上記式（ｃ８）中、ｎ７は１以上５以下の整数であり、１以上３以下の整数が好ましく、１又は２がより好ましい。上記式（ｃ８）中、ｎ８は０以上（ｎ７＋３）以下であり、０以上３以下の整数が好ましく、０以上２以下の整数がより好ましく、０が特に好ましい。
上記式（ｃ８）中、ｎ６は１以上８以下の整数であり、１以上５以下の整数が好ましく、１以上３以下の整数がより好ましく、１又は２が特に好ましい。

【0276】

式（ｃ２）中、Ｒ^ｃ３は、水素原子、置換基を有してもよい炭素原子数１以上２０以下の脂肪族炭化水素基、又は置換基を有してもよいアリール基である。Ｒ^ｃ３が脂肪族炭化水素基である場合に有してもよい置換基としては、フェニル基、ナフチル基等が好ましく例示される。

【0277】

式（ｃ１）及び（ｃ２）中、Ｒ^ｃ３としては、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、２－シクロペンチルエチル基、２－シクロブチルエチル基、シクロヘキシルメチル基、フェニル基、ベンジル基、メチルフェニル基、ナフチル基等が好ましく例示され、これらの中でも、メチル基又はフェニル基がより好ましい。

【0278】

式（ｃ２）で表され、且つＲ^ｃ１として式（ｃ３）で表される基を有する化合物の好適な具体例としては、以下の化合物が挙げられる。

【化44】

【0279】

【化45】

【0280】

【化46】

【0281】

【化47】

【0282】

式（ｃ２）で表され、且つＲ^ｃ１として式（ｃ４）で表される基を有する化合物の好適な具体例としては、以下の化合物が挙げられる。

【化48】

【0283】

【化49】

【0284】

【化50】

【0285】

【化51】

【0286】

【化52】

【0287】

式（ｃ２）で表され、且つＲ^ｃ１として式（ｃ５）で表される基を有する化合物の好適な具体例としては、以下の化合物が挙げられる。

【化53】

【0288】

光重合開始剤（Ｃ）としては、感光性組成物の深部硬化性が良好である点から、フォスフィンオキサイド化合物も好ましい。フォスフィンオキサイド化合物としては、下記式（ｃ９）で表される部分構造を含むフォスフィンオキサイド化合物が好ましい。

【化54】

式（ｃ９）中、Ｒ^ｃ２１及びＲ^ｃ２２は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、炭素原子数２以上２０以下の脂肪族アシル基、又は炭素原子数７以上２０以下の芳香族アシル基である。ただし、Ｒ^ｃ２１及びＲ^ｃ２２の双方が脂肪族アシル基又は芳香族アシル基ではない。

【0289】

Ｒ^ｃ２１及びＲ^ｃ２２としてのアルキル基の炭素原子数は、１以上１２以下が好ましく、１以上８以下がより好ましく、１以上４以下がさらに好ましい。Ｒ^ｃ２１及びＲ^ｃ２２としてのアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、２，４，４，－トリメチルペンチル基、２－エチルヘキシル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、及びｎ－ドデシル基が挙げられる。

【0290】

Ｒ^ｃ２１及びＲ^ｃ２２としてのシクロアルキル基の炭素原子数は、５以上１２以下が好ましい。シクロアルキル基の具体例としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基、及びシクロドデシル基が挙げられる。

【0291】

Ｒ^ｃ２１及びＲ^ｃ２２としてのアリール基の炭素原子数は、６以上１２以下が好ましい。アリール基は置換基を有してもよい。置換基の例としては、ハロゲン原子、炭素原子数１以上４以下のアルキル基、炭素原子数１以上４以下のアルコキシ基等が挙げられる。アリール基の具体例としては、フェニル基、及びナフチル基が挙げられる。

【0292】

Ｒ^ｃ２１及びＲ^ｃ２２としての脂肪族アシル基の炭素原子数は、２以上２０以下であり、２以上１２以下が好ましく、２以上８以下がより好ましく、２以上６以下がさらに好ましい。脂肪族アシル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
脂肪族アシル基の具体例としては、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、ウンデカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ペンタデカノイル基、ヘキサデカノイル基、ヘプタデカノイル基、オクタデカノイル基、ノナデカノイル基、及びイコサノイル基が挙げられる。

【0293】

Ｒ^ｃ２１及びＲ^ｃ２２としての芳香族アシル基の炭素原子数は、７以上２０以下である。芳香族アシル基は置換基を有してもよい。置換基の例としては、ハロゲン原子、炭素原子数１以上４以下のアルキル基、炭素原子数１以上４以下のアルコキシ基等が挙げられる。芳香族アシル基の具体例としては、ベンゾイル基、ｏ－トリル基、ｍ－トリル基、ｐ－トリル基、２，６－ジメチルベンゾイル基、２，６－ジメトキシベンゾイル基、２，４，６－トリメチルベンゾイル基、α－ナフトイル基、及びβ－ナフトイル基が挙げられる。

【0294】

式（ｃ９）で表される構造部分を含むフォスフィンオキサイド化合物の好ましい具体例としては、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、及びビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチル－ペンチルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。
感光性組成物の深部硬化性の観点からは、式（ｃ９）で表される構造部分を含むフォスフィンオキサイド化合物は、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオフェノンのようなα－ヒドロキシアルキルフェノン系の開始剤とともに使用されるのも好ましい。
式（ｃ９）で表される構造部分を含むフォスフィンオキサイド化合物と、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオフェノンのようなα－ヒドロキシアルキルフェノン系の開始剤とを併用する場合、両者の質量の合計に対する、式（ｃ９）で表される構造部分を含むフォスフィンオキサイド化合物の質量の比率は、２０質量％以上８０質量％以下が好ましく、３０質量％以上７０質量％以下がより好ましく、４０質量％以上６０質量％以下がさらに好ましい。

【0295】

感光性組成物における、光重合開始剤（Ｃ）の含有量は、特に限定されない。光重合開始剤（Ｃ）の含有量は、光重合性基の種類や、光重合開始剤（Ｃ）の種類に応じて適宜決定される。
感光性組成物における光重合開始剤（Ｃ）の含有量は、後述する溶媒（Ｓ）の質量を除いた感光性組成物の質量を１００質量部としたときに、０．０１質量部以上２０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上１５質量部以下がより好ましく、１質量部以上１０質量部以下がさらに好ましい。

【0296】

＜金属酸化物粒子（Ｄ）＞
感光性組成物は、金属酸化物粒子（Ｄ）を含んでいてもよい。
感光性組成物が金属酸化物粒子（Ｄ）を含む場合、屈折率の高い硬化物を形成しやすい。

【0297】

金属酸化物粒子（Ｄ）を構成する金属酸化物の種類は、所望する効果が損なわれない限り特に限定されない。金属酸化物粒子（Ｄ）の好ましい例としては、酸化ジルコニウム微粒子、酸化チタン微粒子、チタン酸バリウム微粒子、酸化セリウム微粒子、及び五酸化ニオブ微粒子からなる群より選択される少なくとも１種が挙げられる。
感光性組成物は、これらの金属酸化物粒子（Ｄ）のうちの１種を単独で含んでもよく、２種以上を組み合わせて含んでいてもよい。

【0298】

金属酸化物粒子（Ｄ）の平均粒子径は、硬化物の透明性の点や、感光性組成物中での無機微粒子（Ｂ）の分散の安定性の点から、５００ｎｍ以下が好ましく、２ｎｍ以上１００ｎｍ以下が好ましい。

【0299】

金属酸化物粒子（Ｄ）について、その表面が、エチレン性不飽和二重結合含有基で修飾されているものが好ましい。
金属酸化物粒子（Ｄ）の表面がエチレン性不飽和二重結合含有基で修飾されている場合、硬化物を形成する際に、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）、及び光重合性化合物（Ｂ）が金属酸化物粒子（Ｄ）とともに重合しつつ、金属酸化物粒子（Ｄ）がアルカリ可溶性樹脂（Ａ）、及び光重合性化合物（Ｂ）の反応物からなるマトリックス中に固定される。これにより金属酸化物粒子（Ｄ）の凝集が起こりにくくなる点で好ましい。

【0300】

例えば、金属酸化物粒子（Ｄ）の表面に、エチレン性不飽和二重結合を含むキャッピング剤を作用させることにより、共有結合等の化学結合を介してその表面が、エチレン性不飽和二重結合含有基で修飾された金属酸化物粒子（Ｄ）が得られる。

【0301】

金属酸化物粒子（Ｄ）の表面に、エチレン性不飽和二重結合を含むキャッピング剤を、共有結合等の化学結合を介して結合させる方法は特に限定されない。金属酸化物粒子（Ｄ）の表面には通常、水酸基が存在している。かかる水酸基とキャッピング剤が有する反応性基とを反応させることにより、金属酸化物粒子（Ｄ）の表面にキャッピング剤が共有結合する。
キャッピング剤が有する反応性基の好ましい例としては、トリメトキシシリル基、トリエトキシリル基等のトリアルコキシシリル基；ジメトキシシリル基、ジエトキシシリル基等のジアルコキシシリル基；モノメトキシシリル基、モノエトキシシリル基等のモノアルコキシシリル基；トリクロロシリル基等のトリハロシリル基；ジクロロシリル基等のジハロシリル基；モノクロロシリル基等のモノハロシリル基；カルボキシ基；クロロカルボニル基等のハロカルボニル基；水酸基；ホスホノ基（－Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）_２）；ホスフェート基（－Ｏ－Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）_２）が挙げられる。

【0302】

トリアルコキシシリル基、ジアルコキシシリル基、モノアルコキシシリル基、トリハロシリル基、ジハロシリル基、及びモノハロシリル基は、金属酸化物粒子（Ｄ）の表面とシロキサン結合を形成する。
カルボキシ基、及びハロカルボニル基は、金属酸化物粒子（Ｄ）の表面と、（金属酸化物－Ｏ－ＣＯ－）で表される結合を形成する。
水酸基は、金属酸化物粒子（Ｄ）の表面と、（金属酸化物－Ｏ－）で表される結合を形成する。
ホスホノ基、及びホスフェート基は、金属酸化物粒子（Ｄ）の表面と、（金属酸化物－Ｏ－Ｐ（＝Ｏ）＜）で表される結合を形成する。

【0303】

キャッピング剤において、上記の反応性基に結合する基としては、水素原子と、種々の有機基が挙げられる。有機基は、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｂ、Ｓｉ、ハロゲン原子等のヘテロ原子を含んでいてもよい。
上記の反応性基に結合する基としては、例えば、直鎖状でも分岐鎖状であってもよく、酸素原子（－Ｏ－）で中断されていてもよいアルキル基、直鎖状でも分岐鎖状であってもよく、酸素原子（－Ｏ－）で中断されていてもよいアルケニル基、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、酸素原子（－Ｏ－）で中断されていてもよいアルキニル基、シクロアルキル基、芳香族炭化水素基、及び複素環基等が挙げられる。
これらの基は、ハロゲン原子、グリシジル基等のエポキシ基含有基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、（メタ）アクリロイル基、及びイソシアネート基等の置換基で置換されていてもよい。また、置換基の数は特に限定されない。

【0304】

また、上記の反応性基に結合する基としては、－（ＳｉＲ^ｄ１Ｒ^ｄ２－Ｏ－）_ｒ－（ＳｉＲ^ｄ３Ｒ^ｄ４－Ｏ－）_ｓ－Ｒ^ｄ５で表される基も好ましい。Ｒ^ｄ１、Ｒ^ｄ２、Ｒ^ｄ３、及び^Ｒｄ４は、それぞれ、同一であっても異なっていてもよい有機基である。有機基の好適な例としては、メチル基、エチル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；フェニル基、ナフチル基、トリル基等の芳香族炭化水素基；３－グリシドキシプロピル基等のエポキシ基含有基；（メタ）アクリロイルオキシ基等が挙げられる。
上記式中Ｒ^ｄ５としては、例えば、－Ｓｉ（ＣＨ_３）_３、－Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｈ、－Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（ＣＨ＝ＣＨ_２）、及び－Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３）等の末端基が挙げられる。
上記式中のｒ及びｓは、それぞれ独立に０以上６０以下の整数である。上記式中のｒ及びｓは双方が０であることはない。

【0305】

キャッピング剤の好適な具体例としては、ビニルトリメトキシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、１－ヘキセニルトリメトキシシラン，１－ヘキセニルトリエトキシシラン、１－オクテニルトリメトキシシラン、１－オクテニルトリエトキシシラン、３－アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－アクリロイルプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、等の不飽和基含有アルコキシシラン；２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、アリルアルコール、エチレングリコールモノアリルエーテル、プロピレングリコールモノアリルエーテル、及び３－アリルオキシプロパノール等の不飽和基含有アルコール類；（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリル酸クロライド等の（メタ）アクリル酸ハライド等が挙げられる。

【0306】

金属酸化物粒子（Ｄ）の表面に、キャッピング剤を共有結合等の化学結合を介して結合させる際のキャッピング剤の使用量は特に限定されない。好ましくは、金属酸化物粒子（Ｄ）の表面の水酸基のほぼ全てと反応するのに十分な量のキャッピング剤が使用される。

【0307】

感光性組成物中の金属酸化物粒子（Ｄ）の含有量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。感光性組成物中の金属酸化物粒子（Ｄ）の含有量は、感光性組成物の溶媒（Ｓ）の質量を除いた質量に対して、５質量％以上９５質量％以下が好ましく、３５質量％以上９３質量％以下がより好ましく、４０質量％以上９０質量％以下がさらに好ましい。
感光性組成物中の金属酸化物粒子（Ｄ）の含有量が上記の範囲内であることにより、無機微粒子（Ｂ）が安定して分散した感光性組成物を得やすく、また、金属酸化物粒子（Ｄ）の使用によりもたらされる所望する効果を有する硬化物を形成しやすい。
特に屈折率が高い硬化物を形成しやすい点からは、感光性組成物中の金属酸化物粒子（Ｄ）の含有量は、感光性組成物の溶媒（Ｓ）の質量を除いた質量に対して、５０質量％以上が好ましく、５０質量％以上９８質量％以下がより好ましく、５０質量％以上９５質量％以下がさらに好ましい。
なお、金属酸化物粒子（Ｄ）の表面に、エチレン性不飽和二重結合含有基で修飾されている場合、金属酸化物粒子（Ｄ）の表面に存在するエチレン性不飽和二重結合含有基を有するキャッピング剤の質量を、金属酸化物粒子（Ｄ）の質量に含める。

【0308】

＜溶媒（Ｓ）＞
感光性組成物は、塗布性の調整の目的等で溶媒（Ｓ）を含んでいてもよい。溶媒（Ｓ）の種類は特に限定されないが、典型的には有機溶媒である。

【0309】

感光性組成物に配合され得る有機溶媒としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール－ｎ－プロピルエーテル、エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の他のエーテル類；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２－ヘプタノン、３－ヘプタノン等のケトン類；２－ヒドロキシプロピオン酸メチル、２－ヒドロキシプロピオン酸エチル等の乳酸アルキルエステル類；２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオン酸エチル、３－メトキシプロピオン酸メチル、３－メトキシプロピオン酸エチル、３－エトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、２－ヒドロキシ－３－メチルブタン酸メチル、３－メトキシブチルアセテート、３－メチル－３－メトキシブチルアセテート、３－メチル－３－メトキシブチルプロピオネート、酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、蟻酸ｎ－ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ｎ－ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ－プロピル、酪酸イソプロピル、酪酸ｎ－ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ－プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２－オキソブタン酸エチル等の他のエステル類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等のアミド類等が挙げられる。

【0310】

感光性組成物における溶媒（Ｓ）の含有量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。例えば、感光性組成物における溶媒（Ｓ）の含有量は、感光性組成物の質量に対して、９５質量％以下でもよく、８０質量％以下でもよく、５０質量％以下でもよく、３０質量％以下でもよく、２０質量％以下でもよい。
また、感光性組成物が溶媒（Ｓ）を含む場合、感光性組成物における溶媒（Ｓ）の含有量は、１質量％以上でもよく、５質量％以上でもよく、１０質量％以上でもよく、２０質量％以上でもよく、３０質量％以上でもよい。

【0311】

感光性組成物の硬化物が硬化膜である場合、かかる硬化膜は有機ＥＬパネル等のディスプレイパネルにおける高屈折率膜の形成に用いられることが多い。
この場合、ディスプレイパネルを構成する種々の部材にダメージを与えないために、高屈折率膜形成時の溶媒（Ｓ）の揮発や、高屈折率膜に残留する溶媒（Ｓ）に由来するアウトガスの発生が少ないことが望まれる。
溶媒（Ｓ）の揮発やアウトガスの問題は、感光性組成物における溶媒（Ｓ）の含有量を低減することにより解消され得る。しかし、一般的には、感光性組成物等において溶媒の含有量を低減する場合、組成物の塗布性が著しく損なわれ、特にインクジェット法等の塗布方法への適用が困難である。

【0312】

しかしながら、前述のスルフィド化合物（Ａ２－１）と、（メタ）アクリレート化合物（Ａ２－２）とを組み合わせて含む感光性組成物は、溶媒（Ｓ）を含まないか、少量しか含まない場合でも、インクジェット法に適用可能な程度の低粘度を実現できる。

【0313】

感光性組成物の粘度は、２５℃にて、Ｅ型粘度計を用いて測定される粘度として、４０ｃＰ以下が好ましく、３０ｃＰ以下がより好ましく、２８ｃＰ以下がさらに好ましく、２５ｃＰ以下が特に好ましい。
感光性組成物の粘度は、例えば、基材成分（Ａ）、及び溶媒（Ｓ）等の含有量を調整すること等によって調整することができる。

【0314】

上記の溶媒（Ｓ）の揮発やアウトガスの問題から、感光性組成物の溶媒（Ｓ）の含有量が５質量％以下であるのがよい。さらには、感光性組成物の溶媒（Ｓ）の含有量は、３質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましく、０．５質量％以下がさらにより好ましく、０．３質量％以下が特に好ましい。
溶媒（Ｓ）の揮発やアウトガスの問題を考慮する場合、感光性組成物は、溶媒（Ｓ）を実質的に含まないのが最も好ましい。感光性組成物が溶媒（Ｓ）を実質的に含まないとは、原料等に付随してごく少量の溶媒（Ｓ）が不可避的に感光性組成物に持ち込まれる他、感光性組成物に意図的に溶媒（Ｓ）が加えられていないことを言う。
感光性組成物が溶媒（Ｓ）を実質的に含まない場合の、感光性組成物の溶媒（Ｓ）の含有量は、例えば０．２質量％以下であり、０．１５質量％以下が好ましく、０．１質量％以下がより好ましく、０．０５質量％以下がさらに好ましい。

【0315】

〔その他の成分〕
感光性組成物は、本発明の目的を阻害しない範囲で、以上説明した成分の他に、従来から感光性組成物に配合されている種々の添加剤を含んでいてもよい。感光性組成物に配合される好ましい添加剤としては、分散剤、シランカップリング剤等の密着促進剤、酸化防止剤、凝集防止剤、消泡剤、界面活性剤等が挙げられる。界面活性剤としては、特に限定されず、フッ素系界面活性剤、シリコン系界面活性剤等の公知の成分を用いることができる。

【0316】

＜感光性組成物の製造方法＞
以上説明した成分を、それぞれ所定量混合したのち、混合物を均一に撹拌することにより感光性組成物が得られる。

【0317】

≪硬化物の製造方法≫
以上説明した感光性組成物を、所望する形状に成形した後、感光性組成物に対して露光を行うことにより硬化物を製造できる。

【0318】

感光性組成物の成形方法としては特に限定されず、硬化物の形状に応じて適宜選択される。成形方法としては、例えば、塗布や、型への注型等が挙げられる。
以下、硬化物の製造方法の代表例として、硬化膜の製造方法について説明する。

【0319】

硬化膜は、典型的には、基板上に、前述の感光性組成物を塗布して塗布膜を形成することと、
塗布膜を露光することと、を含む方法により製造される。

【0320】

まず、感光性組成物を、所望する基板上に塗布して塗布膜を形成した後に、必要に応じて、塗布膜から溶媒（Ｓ）の少なくとも一部を除去して塗布膜を形成する。

【0321】

基板上に感光性組成物を塗布する方法は、特に限定されない。例えば、ロールコーター、リバースコーター、バーコーター、スリットコーター等の接触転写型塗布装置や、スピンナー（回転式塗布装置）、カーテンフローコーター等の非接触型塗布装置を用いて、硬化性組成物を基板上に所望の膜厚となるよう塗布して塗布膜を形成できる。
また、塗布膜の形成方法として、スクリーン印刷法やインクジェット印刷法等の印刷法を適用することもできる。

【0322】

感光性組成物を基板上に塗布した後に、必要に応じて塗布膜をベークして、塗布膜から溶媒（Ｓ）の少なくとも一部を除去するのが好ましい。ベーク温度は、溶媒（Ｓ）の沸点等を勘案して適宜定められる。ベークは、減圧条件下に低温で行われてもよい。

【0323】

ベークの方法としては、特に限定されず、例えばホットプレートを用いて８０℃以上１５０℃以下、好ましくは８５℃以上１２０℃以下の温度において６０秒以上５００秒以下の時間乾燥する方法が挙げられる。

【0324】

以上のようにして形成される塗布膜の膜厚は特に限定されない。塗布膜の膜厚は、硬化膜の用途に応じて適宜決定される。塗布膜の膜厚は、典型的には、好ましくは０．１μｍ以上１０μｍ以下、より好ましくは０．２μｍ以上５μｍ以下の膜厚の硬化膜が形成されるように適宜調整される。

【0325】

上記の方法により塗布膜を形成した後、塗布膜に対して露光を行うことにより、硬化膜を得ることができる。

【0326】

塗布膜を露光する条件は、硬化が良好に進行する限り特に限定されない。露光は、例えば、紫外線、エキシマレーザー光等の活性エネルギー線を照射することにより行われる。照射するエネルギー線量は特に制限はないが、例えば３０ｍＪ／ｃｍ^２以上５０００ｍＪ／ｃｍ^２以下が挙げられる。露光後には塗布後の加熱と同様の方法により、露光された塗布膜をベークしてもよい。

【0327】

また、塗布膜に対する露光を、位置選択的に行った後、露光された塗布膜を現像することにより、ライン形状、ドット形状等の任意の形状にパターニングされた硬化膜を形成することができる。位置選択的な露光は、典型的には、パターン形状に応じた形状のマスクを介して塗布膜を露光することにより行われる。

【0328】

現像液としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機系の現像液や、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア、４級アンモニウム塩等の水溶液が挙げられる。
現像処理を行う場合、現像後に加熱による乾燥等の方法により、現像液を十分に除去するのが好ましい。

【0329】

以上説明した方法により、高屈折率であり、耐溶剤性に優れる透明な硬化物を形成できる。

【実施例0330】

以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲は、これらの実施例に限定されない。

【0331】

〔実施例１、実施例２、及び比較例１～６〕
実施例において、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）（（Ａ）成分）として下記のＲｅｓｉｎ－Ａ１を用いた。比較例において、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）に類似するアルカリ可溶性樹脂（Ａ’）（（Ａ’）成分）として、下記のＲｅｓｉｎ－Ａ２～Ｒｅｓｉｎ－Ａ４を用いた。
下記の構造において、括弧の右下の数値は、樹脂中の各構成単位の含有量（質量％）である。

【化55】

【0332】

実施例、及び比較例において、光重合性化合物（Ｂ）（（Ｂ）成分）として、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを用いた。

【0333】

実施例、及び比較例において、光重合開始剤（Ｃ）（（Ｃ）成分）として、下記構造の化合物を用いた。

【化56】

【0334】

実施例、及び比較例において、金属酸化物粒子（Ｄ）（（Ｄ）成分）として、酸化ジルコニウム粒子４０質量％と、分散剤１０質量％とを含む、酸化ジルコニウム粒子分散液を用いた。酸化ジルコニウム粒子の平均粒子径は１０ｎｍである。

【0335】

実施例、及び比較例において、酸化防止剤として、ジペンタエリスリトールテトラキス［３－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｔｒ－ブチルフェニル）プロピオネート］を用いた。

【0336】

実施例、及び比較例において、シランカップリング剤として、３－アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランを用いた。

【0337】

実施例、及び比較例において、界面活性剤として、ＢＹＫ－３１０（ポリエステル変性シリコーン系界面活性剤、ビックケミー社製）を用いた。

【0338】

表１に記載の種類、及び量のアルカリ可溶性樹脂（Ａ）又はアルカリ可溶性樹脂（Ａ’）と、表１に記載の量の光重合性化合物（Ｂ）と、表１に記載の量の光重合開始剤（Ｃ）と、表１に記載の量の金属酸化物粒子（Ｄ）と、酸化防止剤０．１質量部と、シランカップリング剤０．９質量部と、界面活性剤０．１質量部とを、固形分濃度が２５質量％となるように。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）中に均一に溶解、分散させて、各実施例、及び比較例の感光性組成物を得た。
なお、実施例１、比較例１、比較例３、及び比較例５では、金属酸化物粒子（Ｄ）を用いなかった。

【0339】

得られた各実施例、及び比較例の感光性組成物を用いて、以下の方法に従い、硬化膜の屈折率、及び光透過率の測定と、耐溶剤性の評価とを行った。これらの、測定結果、及び評価結果を表１に記す。

【0340】

＜屈折率測定方法＞
スピンコーターを用いて、直径６インチのシリコンウエハ上に感光性組成物を塗布した。次いで、塗布された感光性組成物を１００℃で１２０秒間加熱して塗布膜を得た。その後、＊紫外線照射装置（ＨＭＷ－５３２Ｄ、ＯＲＣ社製）を用いて、露光量１００ｍＪ／ｃｍ^２で塗布膜を全面露光して硬化させた。露光された塗布膜を、１００℃で２０分間加熱して、膜厚３μｍの硬化膜を得た。その膜について分光エリプソメーター（商品名：Ｍ－２０００、ジェー・エー・ウーラム・ジャパン（株）製）を用いて光線波長５５０ｎｍでの屈折率を評価した。

【0341】

＜光透過率測定方法＞
屈折率測定で製膜された膜の波長４００ｎｍの光線の透過率を、大塚電子社製マルチチャンネル分光器（ＭＣＰＤ－３０００）を用いて測定した。

【0342】

＜耐溶剤性評価＞
屈折率測定と同様にして作製された硬化膜を、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、又はＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）に８５℃で２０分間浸漬した。浸漬後の膜厚の浸漬前の膜厚に対する比率に基づいて、以下の基準に従い耐溶剤性を評価した。
◎：浸漬後の膜厚の浸漬前の膜厚に対する比率が９９％以上である。
〇：浸漬後の膜厚の浸漬前の膜厚に対する比率が９７％以上９９％未満である。
×：浸漬後の膜厚の浸漬前の膜厚に対する比率が９７％未満である。

【0343】

【表1】

【0344】

表１によれば、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）、光重合性化合物（Ｂ）、及び光重合開始剤（Ｃ）を含み、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）として、エチレン性不飽和二重結合を有する架橋性（メタ）アクリレート単位（ａ１）と、Ｎ－ビニルカルバゾールに由来する芳香族単位（ａ２）とを含む（メタ）アクリル樹脂（ａ－１）を含有する実施例の感光性組成物を用いると、屈折率が高く、耐溶剤性に優れる硬化物を形成できることが分かる。
他方、エチレン性不飽和二重結合を有する架橋性（メタ）アクリレート単位（ａ１）と、芳香環上に置換基を有してもよいＮ－ビニルカルバゾール、及び芳香環上に置換基を有してもよい９－ビニルフルオレン以外の芳香族モノマーに由来する芳香族単位とを有するアルカリ可溶性樹脂（Ａ’）を用いた比較例の感光性組成物を用いると、高屈折率と、優れた耐溶剤性とを兼ね備える硬化物を形成できなかった。