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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023151346
(43)【公開日】2023-10-16
(54)【発明の名称】樹脂シート及び樹脂シートの製造方法
(51)【国際特許分類】
C08J 9/42 20060101AFI20231005BHJP
B29C 67/20 20060101ALI20231005BHJP
【ＦＩ】
C08J9/42 CES
B29C67/20 B
【審査請求】未請求
【請求項の数】17
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022060921
(22)【出願日】2022-03-31
(71)【出願人】
【識別番号】000006035
【氏名又は名称】三菱ケミカル株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002620
【氏名又は名称】弁理士法人大谷特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】角前 洋介
(72)【発明者】
【氏名】瀬尾 昌幸
【テーマコード（参考）】
4F074
4F214
【Ｆターム（参考）】
4F074AA17B
4F074AA24
4F074AA26B
4F074AA32B
4F074AA98
4F074AB01
4F074AB03
4F074AB05
4F074CA03
4F074CA04
4F074CA06
4F074CA07
4F074CE15
4F074CE33
4F074CE34
4F074CE43
4F074DA02
4F074DA03
4F074DA08
4F074DA10
4F074DA23
4F074DA53
4F214AA11
4F214AC03
4F214AG01
4F214AG20
4F214UA32
4F214UC03
4F214UF01
4F214UG22
4F214UW02
(57)【要約】
【課題】単独で自立膜を形成できない化合物を用いた新規な樹脂シートを提供する。
【解決手段】［１］多孔性樹脂フィルム（Ａ）と、前記多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔に充填された化合物（Ｂ）とを含み、前記化合物（Ｂ）が単独で自立膜を形成できない化合物である、樹脂シート、［２］多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔に化合物（Ｂ）を充填させる工程を含む、前記［１］に記載の樹脂シートの製造方法である。
【選択図】なし
【解決手段】［１］多孔性樹脂フィルム（Ａ）と、前記多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔に充填された化合物（Ｂ）とを含み、前記化合物（Ｂ）が単独で自立膜を形成できない化合物である、樹脂シート、［２］多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔に化合物（Ｂ）を充填させる工程を含む、前記［１］に記載の樹脂シートの製造方法である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
多孔性樹脂フィルム（Ａ）と、前記多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔に充填された化合物（Ｂ）とを含み、
前記化合物（Ｂ）が単独で自立膜を形成できない化合物である、樹脂シート。
前記化合物（Ｂ）が単独で自立膜を形成できない化合物である、樹脂シート。
【請求項2】
ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９に準拠して測定される、シート面と平行な少なくとも１方向（Ｘ方向）の引張伸度が１５％以上である、請求項１に記載の樹脂シート。
【請求項3】
ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９に準拠して測定される、シート面と平行な少なくとも１方向（Ｘ方向）の引張強度が１ＭＰａ以上である、請求項１又は２に記載の樹脂シート。
【請求項4】
厚さが１０μｍ以上３００μｍ以下である、請求項１～３のいずれかに記載の樹脂シート。
【請求項5】
前記多孔性樹脂フィルム（Ａ）の平均孔径が０．０１μｍ以上５．０μｍ以下である、請求項１～４のいずれかに記載の樹脂シート。
【請求項6】
２５℃の空気雰囲気下にてＪＩＳ Ｐ８１１７：２００９に準拠して測定される、透気度が５０，０００ｓ／ｄＬ以上である、請求項１～５のいずれかに記載の樹脂シート。
【請求項7】
前記化合物（Ｂ）は２３℃で固体状である、請求項１～６のいずれかに記載の樹脂シート。
【請求項8】
前記化合物（Ｂ）は低分子量化合物である、請求項１～７のいずれかに記載の樹脂シート。
【請求項9】
前記低分子量化合物の分子量が１００以上１０００以下である、請求項８に記載の樹脂シート。
【請求項10】
前記低分子量化合物の融点が０℃以上２５０℃以下である、請求項８又は９に記載の樹脂シート。
【請求項11】
前記低分子量化合物が、炭素数が１６以上５０以下の炭化水素化合物、炭素数が１２以上３４以下のアルコール化合物、炭素数が１７以上６２以下のエステル化合物、炭素数が１０以上３２以下のカルボン酸化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含む、請求項８～１０のいずれかに記載の樹脂シート。
【請求項12】
前記化合物（Ｂ）は重合体である、請求項１～７のいずれかに記載の樹脂シート。
【請求項13】
前記重合体の数平均分子量が１００以上１００，０００以下である、請求項１２に記載の樹脂シート。
【請求項14】
前記重合体が、石油樹脂、テルペン樹脂、クロマン－インデン樹脂、ロジン系樹脂、およびこれらの水素添加誘導体、ポリフェノール類、多糖類からなる群から選択される少なくとも一種を含む、請求項１２又は１３に記載の樹脂シート。
【請求項15】
前記多孔性樹脂フィルム（Ａ）は、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む、請求項１～１４のいずれかに記載の樹脂シート。
【請求項16】
前記化合物（Ｂ）の含有量が、前記多孔性樹脂フィルム（Ａ）１００質量部に対して、１００質量部以上３，０００質量部以下である、請求項１～１５のいずれかに記載の樹脂シート。
【請求項17】
多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔に化合物（Ｂ）を充填させる工程を含む、請求項１～１６のいずれかに記載の樹脂シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、樹脂シート及び樹脂シートの製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
多孔性樹脂フィルムは、例えば、衣類・衛生材料等に使用する透湿防水性フィルム、水処理に使用する各種フィルター、電子機器の断熱材、住宅・建材等に使用する断熱フィルム、電池等に使用する電池用セパレータ等の各種分野で幅広く利用されている。
【0003】
例えば、特許文献１には、ポリプロピレン系樹脂１００質量部に対し、ポリオレフィン・ポリスチレン系エラストマー２５～７５質量部を含有する熱可塑性樹脂組成物にて形成され、前記ポリプロピレン系樹脂を主成分として含む海部と、前記ポリオレフィン・ポリスチレン系エラストマーを主成分として含む島部とからなる海島構造を有する微多孔フィルムであって、前記ポリオレフィン・ポリスチレン系エラストマーの２３０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが０～０．１ｇ／１０分であることを特徴とする二軸延伸微多孔フィルムが記載されている。前記特許文献１には、前記二軸延伸微多孔フィルムが、粉落ちもなく衛生性に優れ、滅菌処理等に必要な高度な水蒸気透過性を有する連通孔を外観のムラ無く均一に有し、かつ注射針やカテーテル等の鋭利な物を包装するのに十分な突刺し強度を有すると記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０１６－２１６７２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
近年、多孔性樹脂フィルムの新たな用途展開が期待されている。一方、単独で自立膜を形成できない化合物をシート化することができれば新たな用途への展開が期待できる。
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、単独で自立膜を形成できない化合物を用いた新規な樹脂シートを提供するものである。
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、単独で自立膜を形成できない化合物を用いた新規な樹脂シートを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた。その結果、多孔性樹脂フィルムの空孔に単独で自立膜を形成できない化合物を充填させることにより、単独で自立膜を形成できない化合物の特性を用いた新規な樹脂シートが得られることを見出し、本発明を完成させた。
【0007】
すなわち、本発明によれば、以下に示す樹脂シート及び樹脂シートの製造方法が提供される。
【0008】
＜１＞ 多孔性樹脂フィルム（Ａ）と、前記多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔に充填された化合物（Ｂ）とを含み、前記化合物（Ｂ）が単独で自立膜を形成できない化合物である、樹脂シート。
＜２＞ ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９に準拠して測定される、シート面と平行な少なくとも１方向（Ｘ方向）の引張伸度が１５％以上である、前記＜１＞に記載の樹脂シート。
＜３＞ ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９に準拠して測定される、シート面と平行な少なくとも１方向（Ｘ方向）の引張強度が１ＭＰａ以上である、前記＜１＞又は＜２＞に記載の樹脂シート。
＜４＞ 厚さが１０μｍ以上３００μｍ以下である、前記＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の樹脂シート。
＜５＞ 前記多孔性樹脂フィルム（Ａ）の平均孔径が０．０１μｍ以上５．０μｍ以下である、前記＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の樹脂シート。
＜６＞ ２５℃の空気雰囲気下にてＪＩＳ Ｐ８１１７：２００９に準拠して測定される、透気度が５０，０００ｓ／ｄＬ以上である、前記＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の樹脂シート。
＜７＞ 前記化合物（Ｂ）は２３℃で固体状である、前記＜１＞～＜６＞のいずれかに記載の樹脂シート。
＜８＞ 前記化合物（Ｂ）は低分子量化合物である、前記＜１＞～＜７＞のいずれかに記載の樹脂シート。
＜９＞前記低分子量化合物の分子量が１００以上１０００以下である、前記＜８＞に記載の樹脂シート。
＜１０＞ 前記低分子量化合物の融点が０℃以上２５０℃以下である、前記＜８＞又は＜９＞に記載の樹脂シート。
＜１１＞ 前記低分子量化合物が、炭素数が１６以上５０以下の炭化水素化合物、炭素数が１２以上３４以下のアルコール化合物、炭素数が１７以上６２以下のエステル化合物、炭素数が１０以上３２以下のカルボン酸化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含む、前記＜８＞～＜１０＞のいずれかに記載の樹脂シート。
＜１２＞ 前記化合物（Ｂ）は重合体である、前記＜１＞～＜７＞のいずれかに記載の樹脂シート。
＜１３＞ 前記重合体の数平均分子量が１００以上１００，０００以下である、＜１２＞に記載の樹脂シート。
＜１４＞ 前記重合体が、石油樹脂、テルペン樹脂、クロマン－インデン樹脂、ロジン系樹脂、およびこれらの水素添加誘導体、ポリフェノール類、多糖類からなる群から選択される少なくとも一種を含む、前記＜１２＞又は＜１３＞に記載の樹脂シート。
＜１５＞ 前記多孔性樹脂フィルム（Ａ）は、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む、前記＜１＞～＜１４＞のいずれかに記載の樹脂シート。
＜１６＞ 前記化合物（Ｂ）の含有量が、前記多孔性樹脂フィルム（Ａ）１００質量部に対して、１００質量部以上３，０００質量部以下である、前記＜１＞～＜１５＞のいずれかに記載の樹脂シート。
＜１７＞ 多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔に化合物（Ｂ）を充填させる工程を含む、前記＜１＞～＜１６＞のいずれかに記載の樹脂シートの製造方法。
＜２＞ ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９に準拠して測定される、シート面と平行な少なくとも１方向（Ｘ方向）の引張伸度が１５％以上である、前記＜１＞に記載の樹脂シート。
＜３＞ ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９に準拠して測定される、シート面と平行な少なくとも１方向（Ｘ方向）の引張強度が１ＭＰａ以上である、前記＜１＞又は＜２＞に記載の樹脂シート。
＜４＞ 厚さが１０μｍ以上３００μｍ以下である、前記＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の樹脂シート。
＜５＞ 前記多孔性樹脂フィルム（Ａ）の平均孔径が０．０１μｍ以上５．０μｍ以下である、前記＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の樹脂シート。
＜６＞ ２５℃の空気雰囲気下にてＪＩＳ Ｐ８１１７：２００９に準拠して測定される、透気度が５０，０００ｓ／ｄＬ以上である、前記＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の樹脂シート。
＜７＞ 前記化合物（Ｂ）は２３℃で固体状である、前記＜１＞～＜６＞のいずれかに記載の樹脂シート。
＜８＞ 前記化合物（Ｂ）は低分子量化合物である、前記＜１＞～＜７＞のいずれかに記載の樹脂シート。
＜９＞前記低分子量化合物の分子量が１００以上１０００以下である、前記＜８＞に記載の樹脂シート。
＜１０＞ 前記低分子量化合物の融点が０℃以上２５０℃以下である、前記＜８＞又は＜９＞に記載の樹脂シート。
＜１１＞ 前記低分子量化合物が、炭素数が１６以上５０以下の炭化水素化合物、炭素数が１２以上３４以下のアルコール化合物、炭素数が１７以上６２以下のエステル化合物、炭素数が１０以上３２以下のカルボン酸化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含む、前記＜８＞～＜１０＞のいずれかに記載の樹脂シート。
＜１２＞ 前記化合物（Ｂ）は重合体である、前記＜１＞～＜７＞のいずれかに記載の樹脂シート。
＜１３＞ 前記重合体の数平均分子量が１００以上１００，０００以下である、＜１２＞に記載の樹脂シート。
＜１４＞ 前記重合体が、石油樹脂、テルペン樹脂、クロマン－インデン樹脂、ロジン系樹脂、およびこれらの水素添加誘導体、ポリフェノール類、多糖類からなる群から選択される少なくとも一種を含む、前記＜１２＞又は＜１３＞に記載の樹脂シート。
＜１５＞ 前記多孔性樹脂フィルム（Ａ）は、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む、前記＜１＞～＜１４＞のいずれかに記載の樹脂シート。
＜１６＞ 前記化合物（Ｂ）の含有量が、前記多孔性樹脂フィルム（Ａ）１００質量部に対して、１００質量部以上３，０００質量部以下である、前記＜１＞～＜１５＞のいずれかに記載の樹脂シート。
＜１７＞ 多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔に化合物（Ｂ）を充填させる工程を含む、前記＜１＞～＜１６＞のいずれかに記載の樹脂シートの製造方法。
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、単独で自立膜を形成できない化合物を用いた新規な樹脂シートを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という。）について説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜に変形して実施できる。
なお、本明細書において、数値の記載に関する「Ａ～Ｂ」という用語は、「Ａ以上Ｂ以下」を意味する。本発明において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。本発明においては、「フィルム」とも称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」とも称する場合でも「フィルム」を含むものとする。
なお、本明細書において、数値の記載に関する「Ａ～Ｂ」という用語は、「Ａ以上Ｂ以下」を意味する。本発明において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。本発明においては、「フィルム」とも称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」とも称する場合でも「フィルム」を含むものとする。
【0011】
［樹脂シート］
本発明の樹脂シート（以下、「本樹脂シート」ともいう。）は、多孔性樹脂フィルム（Ａ）と、多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔に充填された化合物（Ｂ）とを含み、前記化合物（Ｂ）が単独で自立膜を形成できない化合物である。本樹脂シートは化合物（Ｂ）が単独で自立膜を形成できなくても、多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔に化合物（Ｂ）を充填させることによって化合物（Ｂ）をシート化することが可能である。これにより、単独で自立膜を形成できない化合物（Ｂ）を用いた新規な樹脂シートを得ることができる。このため、多孔性樹脂フィルム及び単独で自立膜を形成できない化合物を新たな用途に展開することが可能となる。
ここで、本明細書において、自立膜とは他の支持体が存在しなくとも膜の形状を保つことができるものをいう。「膜の形状を保つことができる」とは、ひび割れや崩壊等が起きない状態をいう。
本発明の樹脂シート（以下、「本樹脂シート」ともいう。）は、多孔性樹脂フィルム（Ａ）と、多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔に充填された化合物（Ｂ）とを含み、前記化合物（Ｂ）が単独で自立膜を形成できない化合物である。本樹脂シートは化合物（Ｂ）が単独で自立膜を形成できなくても、多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔に化合物（Ｂ）を充填させることによって化合物（Ｂ）をシート化することが可能である。これにより、単独で自立膜を形成できない化合物（Ｂ）を用いた新規な樹脂シートを得ることができる。このため、多孔性樹脂フィルム及び単独で自立膜を形成できない化合物を新たな用途に展開することが可能となる。
ここで、本明細書において、自立膜とは他の支持体が存在しなくとも膜の形状を保つことができるものをいう。「膜の形状を保つことができる」とは、ひび割れや崩壊等が起きない状態をいう。
【0012】
本発明の樹脂シートが上記構成であることにより本発明の効果を奏する理由については定かではないが、多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔に化合物（Ｂ）が充填されることで、多孔性樹脂フィルム（Ａ）と化合物（Ｂ）とが効果的に一体化するため、単独で自立膜を形成できない化合物（Ｂ）を用いた新規な樹脂シートを得ることができると考えられる。
【0013】
＜多孔性樹脂フィルム（Ａ）＞
多孔性樹脂フィルム（Ａ）は、多孔性フィルムを形成することが可能な樹脂（ａ）により構成される。ただし、本発明に係る多孔性樹脂フィルム（Ａ）には、紙、織布、不織布等の繊維状の原料を積層して製造されるシートは含まれない。多孔性樹脂フィルム（Ａ）は紙と比較すると空孔率が高く化合物（Ｂ）を多く充填することができる。多孔性樹脂フィルム（Ａ）は織布や不織布と比較すると、孔径が小さく分布が均一であるため、化合物（Ｂ）をフィルム内に均一に充填することができる。さらに、多孔性樹脂フィルム（Ａ）は一枚のフィルムで構成されるため、紙や織布、不織布と比べて繊維状くずが出にくいので、コンタミを少なくできる。また、樹脂（ａ）から、後述の非相溶性樹脂は除かれる。ここで、多孔性樹脂フィルム（Ａ）は、樹脂（ａ）のみから構成されてもよいし、樹脂（ａ）を主成分として含む樹脂組成物から構成されてもよい。
また、多孔性樹脂フィルム（Ａ）は、単層構成であってもよいし、多層構成であってもよい。また、多孔性樹脂フィルム（Ａ）は、無延伸フィルムであってもよいし、一軸延伸又は二軸延伸フィルムであってもよいが、本樹脂シートの機械的特性をより向上させる観点から、一軸延伸又は二軸延伸フィルムであることが好ましく、二軸延伸フィルムであることがより好ましい。
多孔性樹脂フィルム（Ａ）は、多孔性フィルムを形成することが可能な樹脂（ａ）により構成される。ただし、本発明に係る多孔性樹脂フィルム（Ａ）には、紙、織布、不織布等の繊維状の原料を積層して製造されるシートは含まれない。多孔性樹脂フィルム（Ａ）は紙と比較すると空孔率が高く化合物（Ｂ）を多く充填することができる。多孔性樹脂フィルム（Ａ）は織布や不織布と比較すると、孔径が小さく分布が均一であるため、化合物（Ｂ）をフィルム内に均一に充填することができる。さらに、多孔性樹脂フィルム（Ａ）は一枚のフィルムで構成されるため、紙や織布、不織布と比べて繊維状くずが出にくいので、コンタミを少なくできる。また、樹脂（ａ）から、後述の非相溶性樹脂は除かれる。ここで、多孔性樹脂フィルム（Ａ）は、樹脂（ａ）のみから構成されてもよいし、樹脂（ａ）を主成分として含む樹脂組成物から構成されてもよい。
また、多孔性樹脂フィルム（Ａ）は、単層構成であってもよいし、多層構成であってもよい。また、多孔性樹脂フィルム（Ａ）は、無延伸フィルムであってもよいし、一軸延伸又は二軸延伸フィルムであってもよいが、本樹脂シートの機械的特性をより向上させる観点から、一軸延伸又は二軸延伸フィルムであることが好ましく、二軸延伸フィルムであることがより好ましい。
【0014】
ここで、本明細書において、「主成分」とは含有量が最も多い成分を意味する。
多孔性樹脂フィルム（Ａ）が樹脂（ａ）を主成分として含む樹脂組成物から構成される場合、前記樹脂組成物中の樹脂（ａ）の含有量は、本樹脂シートの機械的特性をより向上させる観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは５５質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは６５質量％以上である。前記樹脂組成物中の樹脂（ａ）の含有量の上限は特に限定されないが、例えば９９質量％以下であり、９５質量％以下であってもよく、９０質量％以下であってもよく、８５質量％以下であってもよい。
多孔性樹脂フィルム（Ａ）が樹脂（ａ）を主成分として含む樹脂組成物から構成される場合、前記樹脂組成物中の樹脂（ａ）の含有量は、本樹脂シートの機械的特性をより向上させる観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは５５質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは６５質量％以上である。前記樹脂組成物中の樹脂（ａ）の含有量の上限は特に限定されないが、例えば９９質量％以下であり、９５質量％以下であってもよく、９０質量％以下であってもよく、８５質量％以下であってもよい。
【0015】
（樹脂（ａ））
樹脂（ａ）としては特に限定されないが、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース系樹脂、ウレタン系樹脂、イミド系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリカーボネート、ビニルアルコール系樹脂、各種エンジニアリングプラスチック等が挙げられる。これらの中でも、引張強度、引張伸度等の機械的特性、並びに透明性をより向上させる観点から、ポリオレフィン系樹脂が好ましい。
樹脂（ａ）としては特に限定されないが、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース系樹脂、ウレタン系樹脂、イミド系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリカーボネート、ビニルアルコール系樹脂、各種エンジニアリングプラスチック等が挙げられる。これらの中でも、引張強度、引張伸度等の機械的特性、並びに透明性をより向上させる観点から、ポリオレフィン系樹脂が好ましい。
【0016】
ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、エチレンや、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン等のα－オレフィンを重合した単独重合体又は共重合体が挙げられ、これらの中でも、本樹脂シートの機械的特性をより向上させる観点から、ポリエチレン系樹脂及びポリプロピレン系樹脂からなる群から選択される少なくとも一種の樹脂が好ましく、ポリプロピレン系樹脂がより好ましい。
【0017】
ポリエチレン系樹脂としては、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）等が挙げられる。
ポリプロピレン系樹脂としては、例えば、ホモポリプロピレン（プロピレン単独重合体）、プロピレンとエチレン又はプロピレン以外のα－オレフィンとのランダム共重合体又はブロック共重合体等が挙げられる。
前記プロピレン以外のα－オレフィンの具体例としては、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン等が挙げられる。プロピレンと共重合させるエチレン又はα－オレフィンは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
前記各共重合体においては、前記α－オレフィンに由来する構成単位の含有量（α－オレフィン含有量）は、延伸によりポリプロピレン系樹脂を多孔化させやすくする観点から、好ましくは１０モル％以下、より好ましくは５モル％以下である。同様の観点から、前記各共重合体におけるプロピレンに由来する構成単位の含有量は、好ましくは９０モル％以上、より好ましくは９５モル％以上である。
ポリプロピレン系樹脂としては、本樹脂シートの機械的特性をより向上させる観点から、ホモポリプロピレンが好ましい。
ポリプロピレン系樹脂としては、例えば、ホモポリプロピレン（プロピレン単独重合体）、プロピレンとエチレン又はプロピレン以外のα－オレフィンとのランダム共重合体又はブロック共重合体等が挙げられる。
前記プロピレン以外のα－オレフィンの具体例としては、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン等が挙げられる。プロピレンと共重合させるエチレン又はα－オレフィンは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
前記各共重合体においては、前記α－オレフィンに由来する構成単位の含有量（α－オレフィン含有量）は、延伸によりポリプロピレン系樹脂を多孔化させやすくする観点から、好ましくは１０モル％以下、より好ましくは５モル％以下である。同様の観点から、前記各共重合体におけるプロピレンに由来する構成単位の含有量は、好ましくは９０モル％以上、より好ましくは９５モル％以上である。
ポリプロピレン系樹脂としては、本樹脂シートの機械的特性をより向上させる観点から、ホモポリプロピレンが好ましい。
【0018】
樹脂（ａ）は１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0019】
ポリオレフィン系樹脂の製造方法は特に限定されるものではなく、公知の重合用触媒を用いた公知の重合方法、例えばチーグラー・ナッタ型触媒に代表されるマルチサイト触媒やメタロセン系触媒に代表されるシングルサイト触媒を用いた重合方法等が挙げられる。
【0020】
ポリプロピレン系樹脂としては、例えば、商品名「ノバテックＰＰ」、「ＷＩＮＴＥＣ」（日本ポリプロ株式会社製）；「ノティオ」、「タフマーＸＲ」（三井化学株式会社製）；「ゼラス」、「サーモラン」（三菱ケミカル株式会社製）；「住友ノーブレン」、「タフセレン」（住友化学株式会社製）；「プライムＰＰ」、「プライムＴＰＯ」（株式会社プライムポリマー製）；「Ａｄｆｌｅｘ」、「Ａｄｓｙｌ」、「ＨＭＳ－ＰＰ（ＰＦ８１４）」（サンアロマー株式会社製）；「バーシファイ」、「インスパイア」（ダウ・ケミカル社製）等の市販されている商品を使用できる。
【0021】
樹脂（ａ）は、成形加工時に適した溶融粘度を有し、かつシート成形時の機械的特性を保持するように適宜、選択することができる。
【0022】
特に、樹脂（ａ）がポリプロピレン系樹脂またはポリエチレン系樹脂の場合、樹脂（ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは０．１ｇ／１０分以上、より好ましくは０．５ｇ／１０分以上、更に好ましくは１．０ｇ／１０分以上、更に好ましくは１．５ｇ／１０分以上である。ＭＦＲを前記下限値以上とすることで、成形加工時において十分な溶融粘度を有し、高い生産性を確保することができる。
また、前記ＭＦＲは、本樹脂シートの機械的特性をより向上させる観点から、好ましくは１００ｇ／１０分以下、より好ましくは５０ｇ／１０分以下、更に好ましくは２０ｇ／１０分以下、更に好ましくは１５ｇ／１０分以下、更に好ましくは１０ｇ／１０分以下、更に好ましくは５．０ｇ／１０分以下である。
樹脂（ａ）として、２種以上の樹脂を使用する場合には、各樹脂の混合物のＭＦＲを樹脂（ａ）のＭＦＲとする。
前記ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０－１：２０１４に準拠して測定した値であり、例えばポリプロピレン系樹脂の場合、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定した値であり、ポリエチレン系樹脂の場合、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定した値である。
また、前記ＭＦＲは、本樹脂シートの機械的特性をより向上させる観点から、好ましくは１００ｇ／１０分以下、より好ましくは５０ｇ／１０分以下、更に好ましくは２０ｇ／１０分以下、更に好ましくは１５ｇ／１０分以下、更に好ましくは１０ｇ／１０分以下、更に好ましくは５．０ｇ／１０分以下である。
樹脂（ａ）として、２種以上の樹脂を使用する場合には、各樹脂の混合物のＭＦＲを樹脂（ａ）のＭＦＲとする。
前記ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０－１：２０１４に準拠して測定した値であり、例えばポリプロピレン系樹脂の場合、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定した値であり、ポリエチレン系樹脂の場合、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定した値である。
【0023】
（多孔性樹脂フィルム（Ａ）中の他の成分）
多孔性樹脂フィルム（Ａ）が樹脂（ａ）を主成分として含む樹脂組成物から構成される場合、前記樹脂組成物中には、その性質を損なわない程度に、樹脂（ａ）以外の成分を含む。前記樹脂組成物中の他の成分としては、例えば、不溶融性粒子、結晶核剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤、帯電防止剤、加水分解防止剤、滑剤、難燃剤等の各種添加剤、樹脂（ａ）に対して非相溶性の樹脂（以下、「非相溶性樹脂」ともいう。）等が挙げられる。
これらの中でも、前記樹脂組成物は、不溶融性粒子、結晶核剤、及び非相溶性樹脂からなる群から選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。
多孔性樹脂フィルム（Ａ）が樹脂（ａ）を主成分として含む樹脂組成物から構成される場合、前記樹脂組成物中には、その性質を損なわない程度に、樹脂（ａ）以外の成分を含む。前記樹脂組成物中の他の成分としては、例えば、不溶融性粒子、結晶核剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤、帯電防止剤、加水分解防止剤、滑剤、難燃剤等の各種添加剤、樹脂（ａ）に対して非相溶性の樹脂（以下、「非相溶性樹脂」ともいう。）等が挙げられる。
これらの中でも、前記樹脂組成物は、不溶融性粒子、結晶核剤、及び非相溶性樹脂からなる群から選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。
【0024】
不溶融性粒子としては、例えば、タルク、クレイ、モンモリロナイト、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、酸化チタン、カオリナイト、シリカ、アルミナ等の無機系粒子；ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、超高分子量ポリエチレン、酢酸ナトリウム等の有機系粒子等が挙げられる。
【0025】
樹脂（ａ）の剛性を高めることが空孔形成に有効であると考えられることから、前記樹脂組成物中に結晶核剤が含まれていてもよい。
例えば前記結晶核剤としては、ジベンジリデンソルビトール（新日本理化株式会社製、商品名「ゲルオールＭＤ」）、「アデカスタブＮＡ－１１」、「アデカスタブＮＡ－２７」、「アデカスタブＮＡ－９０２」、「アデカスタブＮＡ－２１」、「アデカスタブＮＡ－７１」（左記５種ともに株式会社ＡＤＥＫＡ製）、ステアリン酸マグネシウムとシリカの混合物を含むマスターバッチ（大日精化工業株式会社製、商品名「ハイサイクルマスター」）、２－ヒドロキシ－２－オキソ－４，６，１０，１２－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－１，３，２－ジベンゾ［ｄ，ｇ］ペルヒドロジオキサホスファロシンのナトリウム塩を含むマスターバッチ（株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名「アデカスタブＭ－７０１」）等が利用できる。
例えば前記結晶核剤としては、ジベンジリデンソルビトール（新日本理化株式会社製、商品名「ゲルオールＭＤ」）、「アデカスタブＮＡ－１１」、「アデカスタブＮＡ－２７」、「アデカスタブＮＡ－９０２」、「アデカスタブＮＡ－２１」、「アデカスタブＮＡ－７１」（左記５種ともに株式会社ＡＤＥＫＡ製）、ステアリン酸マグネシウムとシリカの混合物を含むマスターバッチ（大日精化工業株式会社製、商品名「ハイサイクルマスター」）、２－ヒドロキシ－２－オキソ－４，６，１０，１２－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－１，３，２－ジベンゾ［ｄ，ｇ］ペルヒドロジオキサホスファロシンのナトリウム塩を含むマスターバッチ（株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名「アデカスタブＭ－７０１」）等が利用できる。
【0026】
その他、α晶核剤としては、無機系核剤としてシリカ、タルク、炭酸カルシウムが挙げられる。有機系核剤（カルボン酸金属塩タイプ）としてはステアリン酸カルシウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸アルミニウム塩、アルミニウムジベンゾエート、カリウムベンゾエート、リチウムベンゾエート、ソジウムβ・ナフタレートソジウムシクロヘキシサンカルボキシレート、ピメリン酸金属塩、ロジン酸金属塩等が挙げられる。また、ベンジリデンソルビトール及びその誘導体タイプ、リン酸エステル金属塩もある。さらには、ポリマータイプとしては、ポリ－３－メチルブテン－１、ポリビニルシクロアルカン、ポリビニルトリアルキルシラン、ＥＰＲ、ケブラー繊維、リン酸２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ナトリウム等が挙げられる。
【0027】
多孔性樹脂フィルム（Ａ）を構成する樹脂組成物に、樹脂（ａ）と非相溶性樹脂を添加し、樹脂（ａ）のマトリックス中に非相溶性樹脂がドメインを形成する海島構造や共連続構造を形成することにより、効率的に微細で均一性の高い多孔構造を有する多孔性樹脂フィルムを得ることができ、空孔の形状や孔径を制御しやすくなる。ここで非相溶性樹脂とは、樹脂（ａ）と海島構造や共連続構造を形成する樹脂をいう。
樹脂（ａ）がポリプロピレンの時、非相溶性樹脂は、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース系樹脂、ウレタン系樹脂、イミド系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリカーボネート、ビニルアルコール系樹脂、各種エンジニアリングプラスチックが挙げられるが、延伸多孔化できる点からスチレン系熱可塑性エラストマーが好ましい。
スチレン系熱可塑性エラストマーとは、スチレン成分を基材とした熱可塑性エラストマーの１種で、軟質成分（例えばブタジエン成分）と硬質成分（例えばスチレン成分）との連続体からなる共重合体であり、その共重合体の炭素の二重結合を単結合にするため水素添加されたものでもよい。
樹脂（ａ）がポリプロピレンの時、非相溶性樹脂は、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース系樹脂、ウレタン系樹脂、イミド系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリカーボネート、ビニルアルコール系樹脂、各種エンジニアリングプラスチックが挙げられるが、延伸多孔化できる点からスチレン系熱可塑性エラストマーが好ましい。
スチレン系熱可塑性エラストマーとは、スチレン成分を基材とした熱可塑性エラストマーの１種で、軟質成分（例えばブタジエン成分）と硬質成分（例えばスチレン成分）との連続体からなる共重合体であり、その共重合体の炭素の二重結合を単結合にするため水素添加されたものでもよい。
【0028】
また、前記共重合体の種類としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体が挙げられる。
また、ブロック共重合体としては、線状ブロック構造や放射状枝分れブロック構造等が挙げられ、本発明においてはいずれの構造のものを用いてもよいが、マトリックスとなる樹脂（ａ）がポリオレフィン系樹脂の場合、明確なドメインを形成させるためには、ブロック共重合体又はグラフト共重合体が好ましい。
スチレン系熱可塑性エラストマーの中でも、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が１ｇ／１０分以下のスチレン系熱可塑性エラストマーが特に好ましい。
また、ブロック共重合体としては、線状ブロック構造や放射状枝分れブロック構造等が挙げられ、本発明においてはいずれの構造のものを用いてもよいが、マトリックスとなる樹脂（ａ）がポリオレフィン系樹脂の場合、明確なドメインを形成させるためには、ブロック共重合体又はグラフト共重合体が好ましい。
スチレン系熱可塑性エラストマーの中でも、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が１ｇ／１０分以下のスチレン系熱可塑性エラストマーが特に好ましい。
【0029】
樹脂組成物中に分散した前記スチレン系熱可塑性エラストマーは、樹脂との粘度差によって、その形状が変化するが、前記ＭＦＲ範囲内のスチレン系熱可塑性エラストマーを使用すると、その形状が球状になりやすい。
球状分散したドメインは、アスペクト比が大きなドメインとは異なり、その後の延伸工程によって得られる多孔構造の均一性が高くなりやすく、物性安定性に優れるので好ましい。
さらに、前記ＭＦＲ範囲内のスチレン系熱可塑性エラストマーを使用すれば、延伸工程時において、高い弾性率を有するマトリックスと低い弾性率のドメイン界面部分に応力が集中しやすくなるため、開孔起点が生じやすく、多孔化しやすいという利点がある。
球状分散したドメインは、アスペクト比が大きなドメインとは異なり、その後の延伸工程によって得られる多孔構造の均一性が高くなりやすく、物性安定性に優れるので好ましい。
さらに、前記ＭＦＲ範囲内のスチレン系熱可塑性エラストマーを使用すれば、延伸工程時において、高い弾性率を有するマトリックスと低い弾性率のドメイン界面部分に応力が集中しやすくなるため、開孔起点が生じやすく、多孔化しやすいという利点がある。
【0030】
また、スチレン系熱可塑性エラストマーのスチレン含有量は、好ましくは１０～４０質量％、より好ましくは１０～３５質量％である。スチレン系熱可塑性エラストマー中のスチレン含有量が１０質量％以上であれば、効果的に樹脂（ａ）中にドメインを形成することができ、スチレン含有量が４０質量％以下であれば過度に大きなドメイン形成を抑制することができる。
【0031】
前記スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、特に制限されるものではないが、例えばスチレン－ブタジエンブロック共重合体（ＳＢＲ）、水素添加スチレン－ブタジエンブロック共重合体（ＳＥＢ）、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン－ブタジエン－ブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＢＳ）、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン－イソプレンブロック共重合体（ＳＩＲ）、スチレン－エチレン－プロピレンブロック共重合体（ＳＥＰ）、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン－エチレン－エチレン－プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）等が挙げられる。
これらの中でも、効率的に前記樹脂組成物中にスチレン系熱可塑性エラストマーを分散させる観点から、樹脂（ａ）、とりわけポリプロピレン系樹脂との相溶性が高い、エチレン成分（水添ブタジエン成分）、エチレン・プロピレン成分（水添イソプレン成分）、ブチレン成分が含有されているものが好ましく、中でもＳＥＰ、ＳＥＰＳ、ＳＥＢＳがより好ましく、更には両末端がスチレン重合体となるＳＥＰＳ、ＳＥＢＳが特に好ましい。
これらの中でも、効率的に前記樹脂組成物中にスチレン系熱可塑性エラストマーを分散させる観点から、樹脂（ａ）、とりわけポリプロピレン系樹脂との相溶性が高い、エチレン成分（水添ブタジエン成分）、エチレン・プロピレン成分（水添イソプレン成分）、ブチレン成分が含有されているものが好ましく、中でもＳＥＰ、ＳＥＰＳ、ＳＥＢＳがより好ましく、更には両末端がスチレン重合体となるＳＥＰＳ、ＳＥＢＳが特に好ましい。
【0032】
多孔性樹脂フィルム（Ａ）が樹脂（ａ）を主成分として含み、さらに非相溶性樹脂を含む樹脂組成物から構成される場合、前記樹脂組成物中の非相溶性樹脂の含有量は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下である。
前記樹脂組成物中の非相溶性樹脂の含有量が上記下限値以上であると、延伸による多孔化が生じやすくなり、孔径の増大が望めるため好ましい。一方、前記樹脂組成物中の非相溶性樹脂の含有量が上記上限値以下であると、延伸に伴う多孔構造の過度な粗大化を防ぎ、機械特性を向上させることができる。
前記樹脂組成物中の非相溶性樹脂の含有量が上記下限値以上であると、延伸による多孔化が生じやすくなり、孔径の増大が望めるため好ましい。一方、前記樹脂組成物中の非相溶性樹脂の含有量が上記上限値以下であると、延伸に伴う多孔構造の過度な粗大化を防ぎ、機械特性を向上させることができる。
【0033】
多孔性樹脂フィルム（Ａ）には、本発明を損なわない範囲で必要に応じてコロナ処理、プラズマ処理、印刷、コーティング、蒸着等の表面加工、更にはミシン目加工等を施すことができ、用途に応じて多孔性樹脂フィルム（Ａ）を数枚重ねて使用することも可能である。
【0034】
多孔性樹脂フィルム（Ａ）の厚さは特に制限されるものではないが、本樹脂シートの機械的特性をより向上させる観点から、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、更に好ましくは１５μｍ以上、更に好ましくは２０μｍ以上であり、そして、好ましくは３００μｍ以下、より好ましくは２００μｍ以下、更に好ましくは１００μｍ以下、更に好ましくは７５μｍ以下である。
【0035】
多孔性樹脂フィルム（Ａ）の平均孔径は、本樹脂シートの機械的特性をより向上させる観点から、好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．０５μｍ以上、更に好ましくは０．１０μｍ以上、更に好ましくは０．１３μｍ以上であり、そして、好ましくは５．０μｍ以下、より好ましくは３．０μｍ以下、更に好ましくは２．０μｍ以下、更に好ましくは１．０μｍ以下、更に好ましくは０．５０μｍ以下、更に好ましくは０．３０μｍ以下、更に好ましくは０．２５μｍ以下である。
多孔性樹脂フィルム（Ａ）の平均孔径は、具体的には、後述する実施例に記載の方法により測定される。
多孔性樹脂フィルム（Ａ）の平均孔径は、具体的には、後述する実施例に記載の方法により測定される。
【0036】
多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔率は多孔構造を規定する要素であり、多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空間部分の割合を示す数値である。多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔率は、好ましくは３０％以上、より好ましくは３５％以上、更に好ましくは４０％以上、更に好ましくは４５％以上、更に好ましくは５０％以上、更に好ましくは５５％以上であり、そして、好ましくは９０％以下、より好ましくは８０％以下、更に好ましくは７５％以下である。
空孔率が上記下限値以上であると、化合物（Ｂ）が多孔性樹脂フィルム（Ａ）の内部まで浸入し易くなり、化合物（Ｂ）を空孔に高密度に充填できるため、得られる樹脂シートの化合物（Ｂ）に基づく特性、並びに、引張強度及び引張伸度等の機械的特性をより一層向上させることができる。
また、空孔率が上記上限値以下であると、多孔性樹脂フィルム（Ａ）の機械的強度を向上できるとともに化合物（Ｂ）の保持力を向上させることができるため、得られる樹脂シートをより一層薄膜化することができるとともに、寸法安定性も向上させることができる。
なお、空孔率の測定方法は以下のとおりである。
測定試料の実質量Ｗ１を測定し、多孔性樹脂フィルム（Ａ）を構成する樹脂（ａ）又は樹脂組成物の密度に基づいて空孔率が０％の場合の質量Ｗ０を計算し、これらの値から下記式に基づいて空孔率を算出する。
空孔率（％）＝｛（Ｗ０－Ｗ１）／Ｗ０｝×１００
空孔率は、具体的には、後述する実施例に記載の方法により測定される。
空孔率が上記下限値以上であると、化合物（Ｂ）が多孔性樹脂フィルム（Ａ）の内部まで浸入し易くなり、化合物（Ｂ）を空孔に高密度に充填できるため、得られる樹脂シートの化合物（Ｂ）に基づく特性、並びに、引張強度及び引張伸度等の機械的特性をより一層向上させることができる。
また、空孔率が上記上限値以下であると、多孔性樹脂フィルム（Ａ）の機械的強度を向上できるとともに化合物（Ｂ）の保持力を向上させることができるため、得られる樹脂シートをより一層薄膜化することができるとともに、寸法安定性も向上させることができる。
なお、空孔率の測定方法は以下のとおりである。
測定試料の実質量Ｗ１を測定し、多孔性樹脂フィルム（Ａ）を構成する樹脂（ａ）又は樹脂組成物の密度に基づいて空孔率が０％の場合の質量Ｗ０を計算し、これらの値から下記式に基づいて空孔率を算出する。
空孔率（％）＝｛（Ｗ０－Ｗ１）／Ｗ０｝×１００
空孔率は、具体的には、後述する実施例に記載の方法により測定される。
【0037】
多孔性樹脂フィルム（Ａ）の融点は、本樹脂シートの機械的特性や耐熱性をより向上させる観点から、好ましくは１３０℃以上、より好ましくは１４０℃以上、更に好ましくは１５０℃以上、更に好ましくは１６０℃以上であり、本樹脂シートのマテリアルリサイクル性及び多孔性樹脂フィルム（Ａ）の成形性を向上させる観点から、好ましくは１８０℃以下、より好ましくは１７５℃以下である。
融点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で得られる融解ピークのピークトップ温度を意味し、具体的には、後述する実施例に記載の方法により測定される。ＤＳＣ曲線に複数の融解ピークが表れる場合は、最も温度が高い融解ピークの頂点温度を融点とする。
融点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で得られる融解ピークのピークトップ温度を意味し、具体的には、後述する実施例に記載の方法により測定される。ＤＳＣ曲線に複数の融解ピークが表れる場合は、最も温度が高い融解ピークの頂点温度を融点とする。
【0038】
（多孔性樹脂フィルム（Ａ）の製造方法）
多孔性樹脂フィルム（Ａ）は、例えば、樹脂（ａ）又は樹脂（ａ）を主成分として含む樹脂組成物を溶融押出成形して延伸前シートを作製し、次いで、得られた延伸前シートを延伸することにより得ることができる。
多孔性樹脂フィルム（Ａ）は、例えば、樹脂（ａ）又は樹脂（ａ）を主成分として含む樹脂組成物を溶融押出成形して延伸前シートを作製し、次いで、得られた延伸前シートを延伸することにより得ることができる。
【0039】
まず、樹脂（ａ）の融点以上、分解温度未満の温度条件下で押出機等を用いて溶融・混錬した後、成形することによって、延伸前の無孔シートを得る。前記無孔シートの成形方法としては、例えばＴダイ成形が挙げられる。
次に、得られた延伸前シートを一軸延伸又は二軸延伸する。一軸延伸は、縦一軸延伸であってもよいし、横一軸延伸であってもよい。二軸延伸は、同時二軸延伸であってもよいし、逐次二軸延伸であってもよい。
次に、得られた延伸前シートを一軸延伸又は二軸延伸する。一軸延伸は、縦一軸延伸であってもよいし、横一軸延伸であってもよい。二軸延伸は、同時二軸延伸であってもよいし、逐次二軸延伸であってもよい。
【0040】
多孔性樹脂フィルム（Ａ）を作製するには、各延伸工程で延伸条件を選択すればよく、多孔構造を制御しやすい逐次二軸延伸を採用することがより好ましい。
なお、シートの流れ方向（ＭＤ）への延伸を「縦延伸」といい、流れ方向に対して垂直方向（ＴＤ）への延伸を「横延伸」という。
逐次二軸延伸を用いる場合、多孔構造の制御が比較的容易であり、機械強度や収縮率等の他の諸物性とのバランスがとりやすい。
また、延伸温度は、使用する樹脂（ａ）や樹脂組成物の組成、結晶融解ピーク温度、結晶化度等によって適時選択すればよい。
なお、シートの流れ方向（ＭＤ）への延伸を「縦延伸」といい、流れ方向に対して垂直方向（ＴＤ）への延伸を「横延伸」という。
逐次二軸延伸を用いる場合、多孔構造の制御が比較的容易であり、機械強度や収縮率等の他の諸物性とのバランスがとりやすい。
また、延伸温度は、使用する樹脂（ａ）や樹脂組成物の組成、結晶融解ピーク温度、結晶化度等によって適時選択すればよい。
【0041】
縦延伸は低温で行うことが望ましく、具体的な延伸温度は、好ましくは０～５０℃、より好ましくは５～４０℃である。縦延伸温度が５０℃以下であれば、延伸時に高い弾性率を有するマトリックスと低い弾性率のドメイン界面部分に応力が集中しやすくなり、ボイド形成に伴う白化が進行するため好ましい。一方、０℃以上であれば、延伸時の破断が抑制できるため好ましい。
【0042】
低温での縦延伸倍率は、好ましくは１．１～５．０倍、より好ましくは１．２～４．０倍、更に好ましくは１．３～３．０倍である。低温での延伸倍率を１．１倍以上とすることで白化が進行して、延伸による多孔化が十分起こっていることが示唆される。また、５．０倍以下とすることで、空孔の変形は抑制され、十分に白化した多孔性樹脂フィルムを得ることができる。
【0043】
また、縦延伸は、上記低温での延伸に続き、高温で延伸する二段階延伸工程としてもよい。具体的な高温での延伸温度は、好ましくは６０～１５５℃、より好ましくは７０～１４０℃、更に好ましくは８０～１３０℃である。高温での縦延伸温度を６０℃以上とすることで延伸時の破膜を抑制することができる。一方、１５５℃以下とすることで、低温での延伸で形成されたボイドが閉塞してしまうことを抑制できる。
【0044】
高温での縦延伸倍率は、好ましくは１．２～７．０倍、より好ましくは１．３～６．０倍、更に好ましくは１．４～５．０倍である。高温での延伸倍率を１．２倍以上とすることで低温での縦延伸で形成されたボイドを拡大することができる。また、７．０倍以下とすることで、延伸破膜を抑えることができる。
【0045】
次に、横延伸の温度は、好ましくは１００～１５５℃、より好ましくは１１０～１５０℃である。前記横延伸温度が規定された範囲内であることによって、縦延伸時に生じた空孔が拡大されて多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔率を増加することができる。
【0046】
横延伸倍率は、任意に選択できるが、好ましくは１．１～１０倍、より好ましくは１．５～８．０倍、更に好ましくは１．５～５．０倍である。規定した横延伸倍率で延伸することによって、縦延伸時に生じた空孔を変形することなく、十分な空孔率を有することができる。
【0047】
＜化合物（Ｂ）＞
化合物（Ｂ）は多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔に充填されるものである。
多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔には、化合物（Ｂ）のみが充填されていてもよいし、化合物（Ｂ）を主成分として含む組成物が充填されていてもよい。
化合物（Ｂ）は多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔に充填されるものである。
多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔には、化合物（Ｂ）のみが充填されていてもよいし、化合物（Ｂ）を主成分として含む組成物が充填されていてもよい。
【0048】
多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔に化合物（Ｂ）を主成分として含む組成物が充填される場合、前記組成物中の化合物（Ｂ）の含有量は、化合物（Ｂ）に基づく特性や機械的特性をより向上させる観点から、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは９８質量％以上である。前記組成物中の化合物（Ｂ）の含有量の上限は特に限定されないが、例えば１００質量％以下である。
多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔に化合物（Ｂ）を主成分として含む組成物が充填される場合、前記組成物中には、その性質を損なわない程度に、化合物（Ｂ）以外の成分を含む。前記組成物中の他の成分としては、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤、帯電防止剤、加水分解防止剤、滑剤、難燃剤等の各種添加剤、化合物（Ｂ）以外の樹脂等が挙げられる。
多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔に化合物（Ｂ）を主成分として含む組成物が充填される場合、前記組成物中には、その性質を損なわない程度に、化合物（Ｂ）以外の成分を含む。前記組成物中の他の成分としては、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤、帯電防止剤、加水分解防止剤、滑剤、難燃剤等の各種添加剤、化合物（Ｂ）以外の樹脂等が挙げられる。
【0049】
化合物（Ｂ）は、２３℃で固体状であることが好ましい。これにより、本樹脂シートの使用時において、多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔内から化合物（Ｂ）が漏出するのを抑制でき、多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔への化合物（Ｂ）の保持性をより向上させることができる。
化合物（Ｂ）は単独で自立膜を形成できない化合物であれば特に限定されず、低分子量化合物、あるいは、単量体が重合してなる重合体であってもよい。
化合物（Ｂ）は単独で自立膜を形成できない化合物であれば特に限定されず、低分子量化合物、あるいは、単量体が重合してなる重合体であってもよい。
【0050】
化合物（Ｂ）が低分子量化合物である例として、炭素数が１６以上５０以下の炭化水素化合物、炭素数が１２以上３４以下のアルコール化合物、炭素数が１７以上６２以下のエステル化合物、炭素数が１０以上３２以下のカルボン酸化合物からなる群から選択される少なくとも一種が挙げられる。
炭素数が１６以上５０以下の炭化水素化合物としては、例えば、イコサン、オクタデカン、ヘキサデカン、トリアコンタン、テトラトリアコンタン、パラフィン、ポリエチレンワックス等が挙げられる。
炭素数が１２以上３４以下のアルコール化合物としては、例えば、１－テトラデカノール、ラウリルアルコール、テトラトリアコンタノール等が挙げられる。
炭素数が１７以上６２以下のエステル化合物としては、例えば、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、トリアコンタニルパルミチン酸、水添ホホバオイル、カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、セロチン酸ミリシル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸ミリシル等が挙げられる。
炭素数が１０以上３２以下のカルボン酸化合物としては、例えば、カプリン酸、ドトリアコンタン酸、ステアリン酸等が挙げられる。
炭素数が１６以上５０以下の炭化水素化合物としては、例えば、イコサン、オクタデカン、ヘキサデカン、トリアコンタン、テトラトリアコンタン、パラフィン、ポリエチレンワックス等が挙げられる。
炭素数が１２以上３４以下のアルコール化合物としては、例えば、１－テトラデカノール、ラウリルアルコール、テトラトリアコンタノール等が挙げられる。
炭素数が１７以上６２以下のエステル化合物としては、例えば、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、トリアコンタニルパルミチン酸、水添ホホバオイル、カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、セロチン酸ミリシル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸ミリシル等が挙げられる。
炭素数が１０以上３２以下のカルボン酸化合物としては、例えば、カプリン酸、ドトリアコンタン酸、ステアリン酸等が挙げられる。
【0051】
化合物（Ｂ）が低分子量化合物である場合、化合物（Ｂ）の融点は、本樹脂シートの機械的特性及び耐熱性をより向上させる観点、並びに本樹脂シートの使用時において、多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔内から化合物（Ｂ）が漏出するのを抑制し、多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔への化合物（Ｂ）の保持性をより向上させる観点から、好ましくは０℃以上、より好ましくは５℃以上、更に好ましくは１０℃以上であり、多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔への化合物（Ｂ）の充填性をより向上させる観点から、好ましくは２５０℃以下、より好ましくは１５０℃以下、更に好ましくは１００℃以下である。
融点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で得られる融解ピークのピークトップ温度を意味し、具体的には、後述する実施例に記載の方法により測定される。ＤＳＣ曲線に複数の融解ピークが表れる場合は、最も温度が高い融解ピークの頂点温度を融点とする。
融点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で得られる融解ピークのピークトップ温度を意味し、具体的には、後述する実施例に記載の方法により測定される。ＤＳＣ曲線に複数の融解ピークが表れる場合は、最も温度が高い融解ピークの頂点温度を融点とする。
【0052】
化合物（Ｂ）が低分子量化合物である場合、化合物（Ｂ）の分子量は、本樹脂シートの機械的特性及び耐熱性をより向上させる観点、並びに、本樹脂シートの使用時において、多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔内から化合物（Ｂ）が漏出するのを抑制し、多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔への化合物（Ｂ）の保持性をより向上させる観点から、好ましくは１００以上、より好ましくは１５０以上、更に好ましくは２００以上であり、多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔への化合物（Ｂ）の充填性をより向上させる観点から、好ましくは１，０００以下であり、より好ましくは８００以下、更に好ましくは６００以下である。
ここで、化合物（Ｂ）の分子量とは、低分子量化合物の場合はその分子量のことである。
ここで、化合物（Ｂ）の分子量とは、低分子量化合物の場合はその分子量のことである。
【0053】
化合物（Ｂ）が重合体である例として、石油樹脂、テルペン樹脂、クロマン－インデン樹脂、ロジン系樹脂、およびこれらの水素添加誘導体、ポリフェノール類、多糖類からなる群から選択される少なくとも一種が挙げられる。
ポリフェノール類としては、例えば、タンニン、カテキン、アントシアニン、イソフラボン、ルチン、クマリン、クルクミン、リグナン等が挙げられる。
多糖類としては、例えば、カードラン、デキストラン、デンプン、カラギーナン、アガロース、ヘパリン、カラギーナン、アルギン酸、ペクチン、キシラン、グルコマンナン、グリコーゲン等が挙げられる。
ポリフェノール類としては、例えば、タンニン、カテキン、アントシアニン、イソフラボン、ルチン、クマリン、クルクミン、リグナン等が挙げられる。
多糖類としては、例えば、カードラン、デキストラン、デンプン、カラギーナン、アガロース、ヘパリン、カラギーナン、アルギン酸、ペクチン、キシラン、グルコマンナン、グリコーゲン等が挙げられる。
【0054】
化合物（Ｂ）が重合体である場合、化合物（Ｂ）の数平均分子量は、本樹脂シートの機械的特性及び耐熱性をより向上させる観点、並びに、本樹脂シートの使用時において、多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔内から化合物（Ｂ）が漏出するのを抑制し、多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔への化合物（Ｂ）の保持性をより向上させる観点から、好ましくは１００以上、より好ましくは１５０以上、更に好ましくは２００以上であり、多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔への化合物（Ｂ）の充填性をより向上させる観点から、好ましくは１００，０００以下であり、より好ましくは８０，０００以下、更に好ましくは６０，０００以下である。
ここで、化合物（Ｂ）の数平均分子量とは、重合体の場合はゲル浸透クロマトグラフィーを用いたポリスチレン換算分子量で算出した数平均分子量のことである。
ここで、化合物（Ｂ）の数平均分子量とは、重合体の場合はゲル浸透クロマトグラフィーを用いたポリスチレン換算分子量で算出した数平均分子量のことである。
【0055】
本樹脂シートにおける化合物（Ｂ）の含有量は、化合物（Ｂ）に基づく特性をより向上させる観点、並びに、引張強度及び引張伸度等の機械的特性をより向上させる観点から、多孔性樹脂フィルム（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは１００質量部以上、より好ましくは１５０質量部以上、更に好ましくは１８０質量部以上、更に好ましくは２００質量部以上、更に好ましくは２３０質量部以上であり、本樹脂シートの引張強度をより向上させる観点から、好ましくは３，０００質量部以下、より好ましくは２，５００質量部以下、更に好ましくは２，０００質量部以下、更に好ましくは１，５００質量部以下、更に好ましくは１，０００質量部以下、更に好ましくは８００質量部以下、更に好ましくは６００質量部以下である。
【0056】
［樹脂シートの特性］
（引張強度）
本樹脂シートにおいて、ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９に準拠して測定される、シート面と平行な少なくとも１方向（Ｘ方向）の引張強度は、好ましくは１ＭＰａ以上、より好ましくは３ＭＰａ以上、更に好ましくは５ＭＰａ以上、更に好ましくは８ＭＰａ以上である。引張強度が１ＭＰａ以上であれば、切れにくい自立膜としてハンドリング性をより良好にできる。前記引張強度の上限値は特に限定されないが、他のフィルム物性とのバランスを考慮して、例えば、３００ＭＰａ以下、好ましくは２００ＭＰａ以下、より好ましくは１５０ＭＰａ以下、更に好ましくは１００ＭＰａ以下、更に好ましくは５０ＭＰａ以下、更に好ましくは４０ＭＰａ以下である。
引張強度は、ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９に準拠して、引張試験機を用いて、測定方向の長さ５０ｍｍ、幅１０ｍｍの試験片を用いて、測定温度２３±２℃、チャック間距離２０ｍｍ、試験速度２００ｍｍ／分の条件で測定した値である。
（引張強度）
本樹脂シートにおいて、ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９に準拠して測定される、シート面と平行な少なくとも１方向（Ｘ方向）の引張強度は、好ましくは１ＭＰａ以上、より好ましくは３ＭＰａ以上、更に好ましくは５ＭＰａ以上、更に好ましくは８ＭＰａ以上である。引張強度が１ＭＰａ以上であれば、切れにくい自立膜としてハンドリング性をより良好にできる。前記引張強度の上限値は特に限定されないが、他のフィルム物性とのバランスを考慮して、例えば、３００ＭＰａ以下、好ましくは２００ＭＰａ以下、より好ましくは１５０ＭＰａ以下、更に好ましくは１００ＭＰａ以下、更に好ましくは５０ＭＰａ以下、更に好ましくは４０ＭＰａ以下である。
引張強度は、ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９に準拠して、引張試験機を用いて、測定方向の長さ５０ｍｍ、幅１０ｍｍの試験片を用いて、測定温度２３±２℃、チャック間距離２０ｍｍ、試験速度２００ｍｍ／分の条件で測定した値である。
【0057】
また、本樹脂シートにおいて、ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９に準拠して測定される、前記Ｘ方向の引張強度（ｆｘ）と、前記シート面に平行で前記Ｘ方向と直角な方向（Ｙ方向）の引張強度（ｆｙ）との比（ｆｘ／ｆｙ）は、本樹脂シートの引張伸度をより向上させる観点から、好ましくは５．０以下、より好ましくは３．０以下、更に好ましくは２．５以下、更に好ましくは２．０以下、更に好ましくは１．５以下である。前記（ｆｘ／ｆｙ）は低いほど好ましいため、下限は特に限定されないが、例えば１．０以上であり、１．１以上であってもよい。ただし、ｆｘ≧ｆｙとする。
【0058】
（引張伸度）
本樹脂シートにおいて、ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９に準拠して測定される、シート面と平行な少なくとも１方向（Ｘ方向）の引張伸度は、好ましくは１５％以上、より好ましくは１８％以上、更に好ましくは２０％以上である。引張伸度が１５％以上であれば、ハンドリングの際に本樹脂シートの割れや、破断を抑制することができ、自立膜としてハンドリング性をより良好にできる。前記引張伸度の上限値は特に限定されないが、他のフィルム物性とのバランスを考慮して、例えば、２００％以下、好ましくは１５０％以下、より好ましくは１００％以下、更に好ましくは８０％以下、更に好ましくは６０％以下、更に好ましくは４０％以下である。
引張伸度は、ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９に準拠して、引張試験機を用いて、測定方向の長さ５０ｍｍ、幅１０ｍｍの試験片を用いて、測定温度２３±２℃、チャック間距離２０ｍｍ、試験速度２００ｍｍ／分の条件で測定した値である。
本樹脂シートにおいて、ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９に準拠して測定される、シート面と平行な少なくとも１方向（Ｘ方向）の引張伸度は、好ましくは１５％以上、より好ましくは１８％以上、更に好ましくは２０％以上である。引張伸度が１５％以上であれば、ハンドリングの際に本樹脂シートの割れや、破断を抑制することができ、自立膜としてハンドリング性をより良好にできる。前記引張伸度の上限値は特に限定されないが、他のフィルム物性とのバランスを考慮して、例えば、２００％以下、好ましくは１５０％以下、より好ましくは１００％以下、更に好ましくは８０％以下、更に好ましくは６０％以下、更に好ましくは４０％以下である。
引張伸度は、ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９に準拠して、引張試験機を用いて、測定方向の長さ５０ｍｍ、幅１０ｍｍの試験片を用いて、測定温度２３±２℃、チャック間距離２０ｍｍ、試験速度２００ｍｍ／分の条件で測定した値である。
【0059】
（透気度）
本樹脂シートにおいて、２５℃の空気雰囲気下にてＪＩＳ Ｐ８１１７：２００９に準拠して測定される、透気度は、好ましくは５０，０００ｓ／ｄＬ以上、より好ましくは７５，０００ｓ／ｄＬ以上、更に好ましくは９０，０００ｓ／ｄＬ以上である。透気度が５０，０００ｓ／ｄＬ以上であれば、多孔性樹脂フィルムの空孔が化合物で十分に充填されており、樹脂シートの強度を向上させることができる。前記透気度の上限値は特に限定されないが、他のフィルム物性とのバランスを考慮して、例えば、５００，０００ｓ／ｄＬ以下、好ましくは２５０，０００ｓ／ｄＬ以下、より好ましくは１５０，０００ｓ／ｄＬ以下である。本樹脂シートは多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔が化合物（Ｂ）で充填されているため、透気に長時間を要し、透気度が高い。
本樹脂シートにおいて、２５℃の空気雰囲気下にてＪＩＳ Ｐ８１１７：２００９に準拠して測定される、透気度は、好ましくは５０，０００ｓ／ｄＬ以上、より好ましくは７５，０００ｓ／ｄＬ以上、更に好ましくは９０，０００ｓ／ｄＬ以上である。透気度が５０，０００ｓ／ｄＬ以上であれば、多孔性樹脂フィルムの空孔が化合物で十分に充填されており、樹脂シートの強度を向上させることができる。前記透気度の上限値は特に限定されないが、他のフィルム物性とのバランスを考慮して、例えば、５００，０００ｓ／ｄＬ以下、好ましくは２５０，０００ｓ／ｄＬ以下、より好ましくは１５０，０００ｓ／ｄＬ以下である。本樹脂シートは多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔が化合物（Ｂ）で充填されているため、透気に長時間を要し、透気度が高い。
【0060】
本樹脂シートの厚さは特に限定されないが、引張強度、引張伸度等の機械的特性、コスト、取扱い性、外観、透明性、成形性、軽量性等の所望の目的に応じて任意に設定することができ、特に限定されないが、本樹脂シートの機械的特性をより向上させる観点から、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上、更に好ましくは３０μｍ以上、更に好ましくは４０μｍ以上、更に好ましくは４５μｍ以上であり、そして、好ましくは３００μｍ以下、より好ましくは２５０μｍ以下、更に好ましくは２００μｍ以下である。
【0061】
［樹脂シートの製造方法］
本発明の樹脂シートの製造方法は、多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔に化合物（Ｂ）を充填させる工程を含む。
本発明の樹脂シートの製造方法は、多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔に化合物（Ｂ）を充填させる工程を含む。
【0062】
多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔に化合物（Ｂ）を充填させる方法としては特に限定されないが、多孔性樹脂フィルム（Ａ）の表面上に化合物（Ｂ）の粉体やペレット、フィルム状物を配置した後に加圧する方法；化合物（Ｂ）を溶融又は溶媒や熱可塑性樹脂等の流動性に優れた化合物に分散あるいは溶解させて液状物にし、その液状物に多孔性樹脂フィルム（Ａ）を浸漬して引き上げた後に乾燥又は冷却する方法；化合物（Ｂ）を溶融又は溶媒や熱可塑性樹脂等の流動性に優れた化合物に分散あるいは溶解させて液状物にし、その液状物を多孔性樹脂フィルム（Ａ）の上側又は上下両側から塗布又は注入・圧入して乾燥又は冷却する方法等が挙げられる。ここで、前記乾燥又は冷却する際は、液状物を含む多孔性樹脂フィルム（Ａ）の片面又は両面からフィルムや金属板等を配置してもよい。
塗布、注入、圧入の方法としては、一般的なコーティング方法（スプレー法、カーテン法、グラビア法、スロットダイ法、ナイフコート法等）や押出方法、濾過方法（減圧濾過、吸引濾過、加圧濾過等）等を選択できる。化合物（Ｂ）を充填した後に本発明の樹脂シートの厚みや表面の平滑性、パターンを付加するためにカレンダー処理やプレス処理、ラミネート処理を行うことができる。
塗布、注入、圧入の方法としては、一般的なコーティング方法（スプレー法、カーテン法、グラビア法、スロットダイ法、ナイフコート法等）や押出方法、濾過方法（減圧濾過、吸引濾過、加圧濾過等）等を選択できる。化合物（Ｂ）を充填した後に本発明の樹脂シートの厚みや表面の平滑性、パターンを付加するためにカレンダー処理やプレス処理、ラミネート処理を行うことができる。
【0063】
［用途］
本発明の樹脂シートは、種々の化合物（Ｂ）に基づいた特性を有することができるため、種々の用途での幅広い利用が期待される。
本発明の樹脂シートは、多孔性樹脂フィルム（Ａ）を有するため、取り扱い時に破れにくい、ある程度の柔軟性を有しているといった点で、シートとして取り扱いが容易な点においても有用である。
本発明の樹脂シートは、種々の化合物（Ｂ）に基づいた特性を有することができるため、種々の用途での幅広い利用が期待される。
本発明の樹脂シートは、多孔性樹脂フィルム（Ａ）を有するため、取り扱い時に破れにくい、ある程度の柔軟性を有しているといった点で、シートとして取り扱いが容易な点においても有用である。
【実施例0064】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明の樹脂シート及び樹脂シートの製造方法について更に詳しく説明する。本発明は、これら実施例及び比較例によって何ら限定されるものではない。また、シートの押出機からの流れ方向を（ＭＤ）と表記し、ＭＤの直交方向を（ＴＤ）と表記する場合がある。
【0065】
［原料］
実施例及び比較例で用いる多孔性樹脂フィルム及び樹脂シートの製造に用いた原材料は、以下のとおりである。
（多孔性樹脂フィルム（Ａ））
多孔性樹脂フィルム（Ａ１）：以下の製造例１に従って作製された多孔性樹脂フィルム
実施例及び比較例で用いる多孔性樹脂フィルム及び樹脂シートの製造に用いた原材料は、以下のとおりである。
（多孔性樹脂フィルム（Ａ））
多孔性樹脂フィルム（Ａ１）：以下の製造例１に従って作製された多孔性樹脂フィルム
【0066】
（化合物（Ｂ））
・化合物（Ｂ１）：１－テトラデカノール（分子量：２１４、融点：３６℃）
・化合物（Ｂ２）：イコサン（分子量：２８２、融点：３４℃）
・化合物（Ｂ３）：オクタデカン（分子量：２５４、融点：２５℃）
・化合物（Ｂ４）：テルペン樹脂（β－ピネン樹脂、数平均分子量：９３０、ガラス転移点：６０℃）
・化合物（Ｂ５）：柿渋タンニン（みます顆粒柿渋：株式会社三桝嘉七商店）
・化合物（Ｂ１）：１－テトラデカノール（分子量：２１４、融点：３６℃）
・化合物（Ｂ２）：イコサン（分子量：２８２、融点：３４℃）
・化合物（Ｂ３）：オクタデカン（分子量：２５４、融点：２５℃）
・化合物（Ｂ４）：テルペン樹脂（β－ピネン樹脂、数平均分子量：９３０、ガラス転移点：６０℃）
・化合物（Ｂ５）：柿渋タンニン（みます顆粒柿渋：株式会社三桝嘉七商店）
【0067】
［多孔性樹脂フィルム（Ａ）の製造］
製造例１
ポリプロピレン（「ノバテックＰＰ ＦＹ６ＨＡ」、ＭＦＲ：２．４ｇ／１０分、日本ポリプロ株式会社製）７０質量％、スチレン系熱可塑性エラストマー（セプトン８００４、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン含有量３１質量％、株式会社クラレ製、ＭＦＲ：＜０．１ｇ／１０分）３０質量％の割合で混合して、二軸押出機にて２３０℃で溶融混錬し、ストランドダイから押出して水槽にて冷却したのち、ストランドをペレタイザーにてカットすることで樹脂組成物のペレットを得た。
前記樹脂組成物のペレットを単軸押出機に投入し、２００℃で溶融させ、Ｔダイよりシート状の溶融樹脂を押出し、延伸前シートを得た。
次いで、得られた延伸前シートを縦延伸機にて２０℃に設定したロールにおいて、ドロー比１００％（縦延伸倍率２．０倍）を掛けて低温延伸を行った。次いで、１２０℃に設定したロール間において、更にドロー比５０％（縦延伸倍率１．５倍）をかけて高温延伸を行った。縦延伸後のフィルムは、フィルムテンター設備（京都機械株式会社製）にて、１３０℃の温度で横方向に３．０倍延伸した後、１４０℃で熱処理を行い、多孔性樹脂フィルム（Ａ１）を得た。得られた多孔性樹脂フィルム（Ａ１）の融点は１７３℃、厚さは５０μｍ、空孔率は６０％、平均孔径は０．１５μｍであった。
製造例１
ポリプロピレン（「ノバテックＰＰ ＦＹ６ＨＡ」、ＭＦＲ：２．４ｇ／１０分、日本ポリプロ株式会社製）７０質量％、スチレン系熱可塑性エラストマー（セプトン８００４、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン含有量３１質量％、株式会社クラレ製、ＭＦＲ：＜０．１ｇ／１０分）３０質量％の割合で混合して、二軸押出機にて２３０℃で溶融混錬し、ストランドダイから押出して水槽にて冷却したのち、ストランドをペレタイザーにてカットすることで樹脂組成物のペレットを得た。
前記樹脂組成物のペレットを単軸押出機に投入し、２００℃で溶融させ、Ｔダイよりシート状の溶融樹脂を押出し、延伸前シートを得た。
次いで、得られた延伸前シートを縦延伸機にて２０℃に設定したロールにおいて、ドロー比１００％（縦延伸倍率２．０倍）を掛けて低温延伸を行った。次いで、１２０℃に設定したロール間において、更にドロー比５０％（縦延伸倍率１．５倍）をかけて高温延伸を行った。縦延伸後のフィルムは、フィルムテンター設備（京都機械株式会社製）にて、１３０℃の温度で横方向に３．０倍延伸した後、１４０℃で熱処理を行い、多孔性樹脂フィルム（Ａ１）を得た。得られた多孔性樹脂フィルム（Ａ１）の融点は１７３℃、厚さは５０μｍ、空孔率は６０％、平均孔径は０．１５μｍであった。
【0068】
［樹脂シートの製造］
実施例１
まず、化合物（Ｂ１）を６０℃の湯煎で液体にした。
次いで、多孔性樹脂フィルム（Ａ１）を液状の化合物（Ｂ１）に浸漬して引き上げた後、化合物（Ｂ１）を含む多孔性樹脂フィルム（Ａ１）をポリイミドフィルムで上下面を挟み、さらに鉄板で挟み、６０℃のオーブン内で１０分間保持した。１０分後、得られたシートをオーブンから２枚の鉄板で挟んだまま取り出し、室温に戻るまで冷却した。その後、鉄板やポリイミドフィルムを外すことで、多孔性樹脂フィルム（Ａ１）の空孔に化合物（Ｂ１）が充填された樹脂シートを得た。
実施例１
まず、化合物（Ｂ１）を６０℃の湯煎で液体にした。
次いで、多孔性樹脂フィルム（Ａ１）を液状の化合物（Ｂ１）に浸漬して引き上げた後、化合物（Ｂ１）を含む多孔性樹脂フィルム（Ａ１）をポリイミドフィルムで上下面を挟み、さらに鉄板で挟み、６０℃のオーブン内で１０分間保持した。１０分後、得られたシートをオーブンから２枚の鉄板で挟んだまま取り出し、室温に戻るまで冷却した。その後、鉄板やポリイミドフィルムを外すことで、多孔性樹脂フィルム（Ａ１）の空孔に化合物（Ｂ１）が充填された樹脂シートを得た。
【0069】
実施例２
化合物（Ｂ１）を化合物（Ｂ２）に変更し、化合物（Ｂ２）の含有量が表１に示す値になるようにした以外は実施例１と同様にして樹脂シートを作製した。
化合物（Ｂ１）を化合物（Ｂ２）に変更し、化合物（Ｂ２）の含有量が表１に示す値になるようにした以外は実施例１と同様にして樹脂シートを作製した。
【0070】
実施例３
化合物（Ｂ１）を化合物（Ｂ３）に変更し、化合物（Ｂ３）の含有量が表１に示す値になるようにした以外は実施例１と同様にして樹脂シートを作製した。
化合物（Ｂ１）を化合物（Ｂ３）に変更し、化合物（Ｂ３）の含有量が表１に示す値になるようにした以外は実施例１と同様にして樹脂シートを作製した。
【0071】
実施例４
化合物（Ｂ４）をトルエンに投入し、室温で２時間撹拌して化合物（Ｂ４）の質量濃度が１０％の溶液を調製した。次いで、化合物（Ｂ４）の含有量が表１に示す値になるように、ＰＥＴフィルム上に載せた多孔性樹脂フィルム（Ａ１）の上面から化合物（Ｂ４）溶液を流延し、さらにＰＥＴフィルムを被せた。その後、１２０℃に設定した乾燥機の中で溶媒が蒸発するまで静置した。その後、ＰＥＴフィルムを外すことで、多孔性樹脂フィルム（Ａ１）の空孔に化合物（Ｂ４）が充填された樹脂シートを得た。
化合物（Ｂ４）をトルエンに投入し、室温で２時間撹拌して化合物（Ｂ４）の質量濃度が１０％の溶液を調製した。次いで、化合物（Ｂ４）の含有量が表１に示す値になるように、ＰＥＴフィルム上に載せた多孔性樹脂フィルム（Ａ１）の上面から化合物（Ｂ４）溶液を流延し、さらにＰＥＴフィルムを被せた。その後、１２０℃に設定した乾燥機の中で溶媒が蒸発するまで静置した。その後、ＰＥＴフィルムを外すことで、多孔性樹脂フィルム（Ａ１）の空孔に化合物（Ｂ４）が充填された樹脂シートを得た。
【0072】
実施例５
化合物（Ｂ４）を化合物（Ｂ５）に変更し、トルエンを水／イソプロパノール＝８／２の混合溶媒に変更し、化合物（Ｂ５）の含有量が表１に示す値になるようにした以外は実施例４と同様にして樹脂シートを作製した。
化合物（Ｂ４）を化合物（Ｂ５）に変更し、トルエンを水／イソプロパノール＝８／２の混合溶媒に変更し、化合物（Ｂ５）の含有量が表１に示す値になるようにした以外は実施例４と同様にして樹脂シートを作製した。
【0073】
比較例１
化合物（Ｂ１）を鉄板、ポリイミドフィルム、内部がくり抜かれた金枠の順に重ねた上の金枠中央のポリイミドフィルム上に移した。その後、もう１枚のポリイミドフィルムにて上部を覆い、もう１枚の鉄板をさらに重ねた後、電熱プレス機にて、熱プレスを行った。電熱プレス機の設定温度は、上面、下面ともに６０℃とし、油圧の保持圧を一定にした状態にて、３分間保持した。３分後、油圧を開放し、２枚の鉄板で挟んだまま室温まで冷却した。その後、鉄板やポリイミドフィルム、金枠を外すことで、化合物（Ｂ１）からなるシートを得た。評価するため、シートを取り出そうとすると、シートが脆く崩れてしまった。
化合物（Ｂ１）を鉄板、ポリイミドフィルム、内部がくり抜かれた金枠の順に重ねた上の金枠中央のポリイミドフィルム上に移した。その後、もう１枚のポリイミドフィルムにて上部を覆い、もう１枚の鉄板をさらに重ねた後、電熱プレス機にて、熱プレスを行った。電熱プレス機の設定温度は、上面、下面ともに６０℃とし、油圧の保持圧を一定にした状態にて、３分間保持した。３分後、油圧を開放し、２枚の鉄板で挟んだまま室温まで冷却した。その後、鉄板やポリイミドフィルム、金枠を外すことで、化合物（Ｂ１）からなるシートを得た。評価するため、シートを取り出そうとすると、シートが脆く崩れてしまった。
【0074】
比較例２
化合物（Ｂ２）を準備し、比較例１と同様にしてシートを作製した。評価するため、シートを取り出そうとすると、シートが脆く崩れてしまった。
化合物（Ｂ２）を準備し、比較例１と同様にしてシートを作製した。評価するため、シートを取り出そうとすると、シートが脆く崩れてしまった。
【0075】
比較例３
化合物（Ｂ３）を準備し、比較例１と同様にしてシートを作製した。評価するため、シートを取り出そうとすると、シートが脆く崩れてしまった。
化合物（Ｂ３）を準備し、比較例１と同様にしてシートを作製した。評価するため、シートを取り出そうとすると、シートが脆く崩れてしまった。
【0076】
比較例４
化合物（Ｂ４）を準備し、プレス機の設定温度を上面、下面ともに１５０℃とした以外は比較例１と同様にしてシートを作製した。評価するため、シートを取り出そうとすると、シートが脆く崩れてしまった。
化合物（Ｂ４）を準備し、プレス機の設定温度を上面、下面ともに１５０℃とした以外は比較例１と同様にしてシートを作製した。評価するため、シートを取り出そうとすると、シートが脆く崩れてしまった。
【0077】
比較例５
化合物（Ｂ５）を溶媒（水／イソプロパノール＝８／２）に投入し、室温で２時間撹拌して化合物（Ｂ５）の質量濃度が１０％の溶液を調製した。次いで、ＰＴＦＥシャーレの中に化合物（Ｂ５）溶液を注入し、その後、８０℃に設定した乾燥機の中で溶媒が蒸発するまで静置して、化合物（Ｂ５）のシートを作製した。その後、評価するためにシャーレからシートを取り出そうとすると、シートが脆く崩れてしまった。
化合物（Ｂ５）を溶媒（水／イソプロパノール＝８／２）に投入し、室温で２時間撹拌して化合物（Ｂ５）の質量濃度が１０％の溶液を調製した。次いで、ＰＴＦＥシャーレの中に化合物（Ｂ５）溶液を注入し、その後、８０℃に設定した乾燥機の中で溶媒が蒸発するまで静置して、化合物（Ｂ５）のシートを作製した。その後、評価するためにシャーレからシートを取り出そうとすると、シートが脆く崩れてしまった。
【0078】
参考例１
多孔性樹脂フィルム（Ａ１）を準備し評価を行った。
多孔性樹脂フィルム（Ａ１）を準備し評価を行った。
【0079】
［物性評価及び測定］
各多孔性樹脂フィルム（Ａ）及び樹脂シートに関し、以下に示す方法により、各種物性評価及び測定を行った。得られた結果を表１に示す。また、表１に記載した多孔性樹脂フィルム（Ａ）及び化合物（Ｂ）の比率の単位は質量部である。
各多孔性樹脂フィルム（Ａ）及び樹脂シートに関し、以下に示す方法により、各種物性評価及び測定を行った。得られた結果を表１に示す。また、表１に記載した多孔性樹脂フィルム（Ａ）及び化合物（Ｂ）の比率の単位は質量部である。
【0080】
（１）厚さ
ＪＩＳ Ｋ７１３０：１９９９に準拠して、スタンドタイプ定圧厚さ測定器にて無作為に１０点測定し、その平均値を厚さとした。
ＪＩＳ Ｋ７１３０：１９９９に準拠して、スタンドタイプ定圧厚さ測定器にて無作為に１０点測定し、その平均値を厚さとした。
【0081】
（２）平均孔径
パームポロメーター（Ｐｏｒｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製）を用いて測定した。試液としてポリヘキサフルオロプロペン系液体「ＧＡＬＷＩＣＫ」（Ｐｏｒｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製、表面張力：１５．６ｄｙｎｅｓ／ｃｍ）を使用し、ＡＳＴＭ Ｆ３１６－８６に準拠して測定した。
パームポロメーター（Ｐｏｒｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製）を用いて測定した。試液としてポリヘキサフルオロプロペン系液体「ＧＡＬＷＩＣＫ」（Ｐｏｒｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製、表面張力：１５．６ｄｙｎｅｓ／ｃｍ）を使用し、ＡＳＴＭ Ｆ３１６－８６に準拠して測定した。
【0082】
（３）空孔率
測定試料の実質量Ｗ１を測定し、多孔性樹脂フィルム（Ａ）を構成する樹脂組成物の密度に基づいて空孔率が０％の場合の質量Ｗ０を計算し、これらの値から下記式に基づいて空孔率を算出した。
空孔率（％）＝｛（Ｗ０－Ｗ１）／Ｗ０｝×１００
測定試料の実質量Ｗ１を測定し、多孔性樹脂フィルム（Ａ）を構成する樹脂組成物の密度に基づいて空孔率が０％の場合の質量Ｗ０を計算し、これらの値から下記式に基づいて空孔率を算出した。
空孔率（％）＝｛（Ｗ０－Ｗ１）／Ｗ０｝×１００
【0083】
（４）融点
示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、多孔性樹脂フィルム（Ａ）及び化合物（Ｂ）の融点を測定した。測定は、測定試料（約１０ｍｇ）を加熱速度１０℃／分で－６０℃から２００℃まで昇温したときに測定されたサーモグラムプロファイルにおいて、融点（Ｔｍ）を算出した。
示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、多孔性樹脂フィルム（Ａ）及び化合物（Ｂ）の融点を測定した。測定は、測定試料（約１０ｍｇ）を加熱速度１０℃／分で－６０℃から２００℃まで昇温したときに測定されたサーモグラムプロファイルにおいて、融点（Ｔｍ）を算出した。
【0084】
（５）ＭＦＲ
各樹脂のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０－１：２０１４に準拠して温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定した。
各樹脂のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０－１：２０１４に準拠して温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定した。
【0085】
（６）樹脂シート中の多孔性樹脂フィルム（Ａ）の含有量
樹脂シート中の多孔性樹脂フィルム（Ａ）の含有量（質量％）は、多孔性樹脂フィルム（Ａ）の質量（ＷＡ）と、化合物（Ｂ）が充填された樹脂シートの質量（ＷＲ）を測定し、下記式に基づいて算出した。
樹脂シート中の多孔性樹脂フィルム（Ａ）の含有量（質量％）＝１００×ＷＡ／ＷＲ
樹脂シート中の多孔性樹脂フィルム（Ａ）の含有量（質量％）は、多孔性樹脂フィルム（Ａ）の質量（ＷＡ）と、化合物（Ｂ）が充填された樹脂シートの質量（ＷＲ）を測定し、下記式に基づいて算出した。
樹脂シート中の多孔性樹脂フィルム（Ａ）の含有量（質量％）＝１００×ＷＡ／ＷＲ
【0086】
（７）引張強度及び引張伸度
ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９に準じた方法により、樹脂シートのＭＤ及びＴＤ方向の引張強度及び引張伸度をそれぞれ測定した。測定条件は、引張速度２００ｍｍ／分、雰囲気温度２３℃とした。測定装置は、引張試験機（製品名：オートグラフＡＧ－Ｘ、株式会社島津製作所製）を用いた。試験片は、樹脂シートから測定方向の長さ５０ｍｍ、幅１０ｍｍの長方形に切り出したものを用いた。試験片の長さ方向の両端部をチャック間距離２０ｍｍでチャックし、クロスヘッドスピード２００ｍｍ／分で引っ張り、ＭＤ方向及びＴＤ方向の引張強度及び引張伸度をそれぞれ３回測定し、その平均値を求めた。
また、ＭＤ方向の引張強度とＴＤ方向の引張強度の比をＭＤ／ＴＤ強度比として算出した。
ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９に準じた方法により、樹脂シートのＭＤ及びＴＤ方向の引張強度及び引張伸度をそれぞれ測定した。測定条件は、引張速度２００ｍｍ／分、雰囲気温度２３℃とした。測定装置は、引張試験機（製品名：オートグラフＡＧ－Ｘ、株式会社島津製作所製）を用いた。試験片は、樹脂シートから測定方向の長さ５０ｍｍ、幅１０ｍｍの長方形に切り出したものを用いた。試験片の長さ方向の両端部をチャック間距離２０ｍｍでチャックし、クロスヘッドスピード２００ｍｍ／分で引っ張り、ＭＤ方向及びＴＤ方向の引張強度及び引張伸度をそれぞれ３回測定し、その平均値を求めた。
また、ＭＤ方向の引張強度とＴＤ方向の引張強度の比をＭＤ／ＴＤ強度比として算出した。
【0087】
（８）透気度
２５℃の空気雰囲気下にて、ＪＩＳ Ｐ８１１７：２００９に準拠して透気度を測定した。測定機器として、デジタル型王研式透気度専用機（旭精工株式会社製）を用いた。測定限界は９９，９９９ｓ／ｄＬである。
２５℃の空気雰囲気下にて、ＪＩＳ Ｐ８１１７：２００９に準拠して透気度を測定した。測定機器として、デジタル型王研式透気度専用機（旭精工株式会社製）を用いた。測定限界は９９，９９９ｓ／ｄＬである。
【0088】
【表1】
【0089】
実施例１～５の樹脂シートと比較例１～５の比較から分かるように、化合物（Ｂ１）～化合物（Ｂ５）は自立膜を形成することができず、単独でシートにすることはできなかったが、実施例１～５の樹脂シートのように多孔性樹脂フィルム（Ａ）の空孔に充填させることによって化合物（Ｂ１）～化合物（Ｂ５）をシート化することができた。参考例１の樹脂シートは透気度が５０ｓ／ｄＬと低く、短時間で透気できる多孔性樹脂フィルムであるが、実施例１～５の樹脂シートは透気度が高く、透気に長時間を要するものであり、多孔性樹脂フィルムの空孔が充填されていることがわかる。
実施例１～５のシートはいずれもある程度の機械的特性を有しており、曲げや引張等の変形も可能であり、取り扱いに容易なシートであった。
実施例１～５のシートはいずれもある程度の機械的特性を有しており、曲げや引張等の変形も可能であり、取り扱いに容易なシートであった。