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特開2023-153685トナー、画像形成装置、画像形成方法および印刷物の製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023153685
(43)【公開日】2023-10-18
(54)【発明の名称】トナー、画像形成装置、画像形成方法および印刷物の製造方法
(51)【国際特許分類】
G03G 9/087 20060101AFI20231011BHJP
G03G 9/097 20060101ALI20231011BHJP
【ＦＩ】
G03G9/087 325
G03G9/087 331
G03G9/097 365
【審査請求】未請求
【請求項の数】12
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022063094
(22)【出願日】2022-04-05
(71)【出願人】
【識別番号】000006747
【氏名又は名称】株式会社リコー
(74)【代理人】
【識別番号】100090527
【弁理士】
【氏名又は名称】舘野 千惠子
(72)【発明者】
【氏名】山内 祥敬
(72)【発明者】
【氏名】荻野 弘太郎
(72)【発明者】
【氏名】石井 雅之
(72)【発明者】
【氏名】森 彩華
【テーマコード（参考）】
2H500
【Ｆターム（参考）】
2H500AA01
2H500AA08
2H500CA02
2H500CA06
2H500CA30
2H500EA13B
2H500EA13C
2H500EA34B
2H500EA39B
2H500EA40C
2H500EA42B
2H500EA45B
(57)【要約】
【課題】粉砕性、低温定着性、耐熱性および耐久性を高い水準で両立できるトナーを提供する。
【解決手段】少なくとも非結晶性ポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、ワックスおよび芳香族系石油樹脂を含有するトナーであって、前記ワックスのSP値が8.0以上8.5以下であり、前記ワックスの融点が80℃以上100℃以下であり、かつ前記芳香族系石油樹脂に対する前記結晶性ポリエステル樹脂の比率が質量比で1.0以上1.2以下であることを特徴とするトナー。
【選択図】図１
【解決手段】少なくとも非結晶性ポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、ワックスおよび芳香族系石油樹脂を含有するトナーであって、前記ワックスのSP値が8.0以上8.5以下であり、前記ワックスの融点が80℃以上100℃以下であり、かつ前記芳香族系石油樹脂に対する前記結晶性ポリエステル樹脂の比率が質量比で1.0以上1.2以下であることを特徴とするトナー。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
少なくとも非結晶性ポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、ワックスおよび芳香族系石油樹脂を含有するトナーであって、
前記ワックスのSP値が8.0以上8.5以下であり、
前記ワックスの融点が80℃以上100℃以下であり、かつ
前記芳香族系石油樹脂に対する前記結晶性ポリエステル樹脂の比率が質量比で1.0以上1.2以下であることを特徴とするトナー。
前記ワックスのSP値が8.0以上8.5以下であり、
前記ワックスの融点が80℃以上100℃以下であり、かつ
前記芳香族系石油樹脂に対する前記結晶性ポリエステル樹脂の比率が質量比で1.0以上1.2以下であることを特徴とするトナー。
【請求項2】
前記結晶性ポリエステル樹脂のトナー中の含有量が、5.0質量％以下であることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項3】
前記芳香族系石油樹脂のトナー中の含有量が、3.0質量％以上であることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項4】
前記芳香族系石油樹脂が、スチレンあるいはα-メチルスチレンの共重合体であることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項5】
前記結晶性ポリエステルの融点が、100℃以上120℃以下であることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項6】
前記芳香族系石油樹脂の重量平均分子量（Mw）が、2000-3500であることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項7】
前記ワックスが、フィッシャートロプシュワックスであることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項8】
前記非結晶性ポリエステル樹脂が、ジオール成分として少なくともビスフェノールAおよびエチレングリコールを含有することを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項9】
請求項１～８のいずれかに記載のトナーを収容した、トナー収容ユニット。
【請求項10】
静電潜像担持体と、
前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記静電潜像担持体に形成された前記静電潜像を、トナーを用いて現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー像を定着する定着手段とを含み、
前記トナーが、請求項１～８のいずれかに記載のトナーであることを特徴とする画像形成装置。
前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記静電潜像担持体に形成された前記静電潜像を、トナーを用いて現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー像を定着する定着手段とを含み、
前記トナーが、請求項１～８のいずれかに記載のトナーであることを特徴とする画像形成装置。
【請求項11】
静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、
前記静電潜像担持体上に形成された前記静電潜像を、トナーを用いて現像してトナー像を形成する現像工程と、
前記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー像を定着する定着工程とを含み、
前記トナーが、請求項１～８のいずれかに記載のトナーであることを特徴とする画像形成方法。
前記静電潜像担持体上に形成された前記静電潜像を、トナーを用いて現像してトナー像を形成する現像工程と、
前記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー像を定着する定着工程とを含み、
前記トナーが、請求項１～８のいずれかに記載のトナーであることを特徴とする画像形成方法。
【請求項12】
請求項１０に記載の画像形成装置を用い、請求項１～８のいずれかに記載のトナーによるトナー画像を記録媒体上に形成することを特徴とする印刷物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、トナー、画像形成装置、画像形成方法および印刷物の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
近年の粉砕トナーでは、環境面への配慮から優れた粉砕性を有することが求められている。粉砕性改善のためには、製造工程面だけでなく、材料面での工夫も求められる。
また、従来からの省エネに加えて微粒子揮発成分を抑制させるという目的で、低温定着性の向上は重要であり、特に耐熱保存性確保や実機内での耐久性確保も必要となっている。
以上のように、粉砕性、低温定着性、耐熱保存性、耐久性を高いレベルで両立させることが、粉砕トナー技術として必要となっている。
また、従来からの省エネに加えて微粒子揮発成分を抑制させるという目的で、低温定着性の向上は重要であり、特に耐熱保存性確保や実機内での耐久性確保も必要となっている。
以上のように、粉砕性、低温定着性、耐熱保存性、耐久性を高いレベルで両立させることが、粉砕トナー技術として必要となっている。
【0003】
例えば、特許文献１、２、４では、低分子量熱可塑性樹脂を使用しつつ、結着樹脂の熱物性を制御することにより、粉砕性と低温定着性を両立したとしている。
また、特許文献３では、水添石油樹脂を使用することにより低温定着性と耐熱保存性を両立したとしている。
更に、特許文献５では、コアシェルトナーにより低温定着性と耐熱保存性を両立したとしている。
粉砕トナーに関する他の文献として、特許文献６では、ある特定の物性を有するスチレン樹脂を使用して低温定着性と耐熱保存性を向上させたとしている。
また、特許文献３では、水添石油樹脂を使用することにより低温定着性と耐熱保存性を両立したとしている。
更に、特許文献５では、コアシェルトナーにより低温定着性と耐熱保存性を両立したとしている。
粉砕トナーに関する他の文献として、特許文献６では、ある特定の物性を有するスチレン樹脂を使用して低温定着性と耐熱保存性を向上させたとしている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
本発明の目的は、粉砕性、低温定着性、耐熱性および耐久性を高い水準で両立できるトナーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0005】
上記課題は、下記構成１）により解決される。
１） 少なくとも非結晶性ポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、ワックスおよび芳香族系石油樹脂を含有するトナーであって、
前記ワックスのSP値が8.0以上8.5以下であり、
前記ワックスの融点が80℃以上100℃以下であり、かつ
前記芳香族系石油樹脂に対する前記結晶性ポリエステル樹脂の比率が質量比で1.0以上1.2以下であることを特徴とするトナー。
１） 少なくとも非結晶性ポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、ワックスおよび芳香族系石油樹脂を含有するトナーであって、
前記ワックスのSP値が8.0以上8.5以下であり、
前記ワックスの融点が80℃以上100℃以下であり、かつ
前記芳香族系石油樹脂に対する前記結晶性ポリエステル樹脂の比率が質量比で1.0以上1.2以下であることを特徴とするトナー。
【発明の効果】
【0006】
本発明によれば、粉砕性、低温定着性、耐熱性および耐久性を高い水準で両立できるトナーを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0007】
【図1】本発明の画像形成装置の一実施形態を説明するための図である。
【図2】本発明の画像形成装置の別の実施形態を説明するための図である。
【図3】本発明の画像形成装置の別の実施形態を説明するための図である。
【図4】画像形成ユニットを説明するための図である。
【発明を実施するための形態】
【0008】
以下、本発明を詳細に説明する。
(トナー構成)
本発明のトナーは、少なくとも非結晶性ポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、ワックスおよび芳香族系石油樹脂を含有する。これらの材料を含有し、かつ後述の組成および物性を満たすことにより、粉砕性、低温定着性、耐熱性および耐久性を高い水準で両立できるトナーを提供することができる。
(トナー構成)
本発明のトナーは、少なくとも非結晶性ポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、ワックスおよび芳香族系石油樹脂を含有する。これらの材料を含有し、かつ後述の組成および物性を満たすことにより、粉砕性、低温定着性、耐熱性および耐久性を高い水準で両立できるトナーを提供することができる。
【0009】
(非結晶性ポリエステル樹脂)
本発明のトナーに使用する非結晶性ポリエステル樹脂は、特に制限がなく公知のものを使用することができる。特に、ジオール成分として少なくともビスフェノールAおよびエチレングリコールを含有することが好ましい。ビスフェノールAをジオール成分として含有することにより、トナーとして良好な耐熱性を確保することができる。また、ジオール成分としてエチレングリコールを含有することにより、SP値が低いワックスとの分散性を良好に保つことができる。結果として、トナーの耐久性を向上させることができる。
本発明のトナーに使用する非結晶性ポリエステル樹脂は、特に制限がなく公知のものを使用することができる。特に、ジオール成分として少なくともビスフェノールAおよびエチレングリコールを含有することが好ましい。ビスフェノールAをジオール成分として含有することにより、トナーとして良好な耐熱性を確保することができる。また、ジオール成分としてエチレングリコールを含有することにより、SP値が低いワックスとの分散性を良好に保つことができる。結果として、トナーの耐久性を向上させることができる。
【0010】
前記非結晶性ポリエステル樹脂のジオール成分中、ビスフェノールAおよびエチレングリコールの占める割合は、70～100質量％が好ましい。また、ビスフェノールAおよびエチレングリコールの比率（モル％）は、前者：後者として、50：50～90：10が好ましい。
【0011】
前記非結晶性ポリエステルを構成するモノマーとして、ビスフェノールAおよびエチレングリコール以外では以下のものが挙げられる。
２価のアルコール成分としては、例えば、プロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、又は、ビスフェノールＡにエチレンオキシド、プロピレンオキシド等の環状エーテルが重合して得られるジオール、などが挙げられる。
２価のアルコール成分としては、例えば、プロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、又は、ビスフェノールＡにエチレンオキシド、プロピレンオキシド等の環状エーテルが重合して得られるジオール、などが挙げられる。
【0012】
ポリエステル樹脂を架橋させる手段として、３価以上のアルコールを併用することも可能である。前記３価以上の多価アルコールとしては、ソルビトール、１，２，３，６－ヘキサンテトロール、１，４－ソルビタン、ペンタエリスリトール、例えば、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４－ブタントリオール、１，２，５－ペンタトリオール、グリセロール、２－メチルプロパントリオール、２－メチル－１，２，４－ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５－トリヒドロキシベンゼン、などが挙げられる。
【0013】
前記非結晶性ポリエステルを形成する酸成分としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等のべンゼンジカルボン酸類又はその無水物、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等のアルキルジカルボン酸類又はその無水物、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸等の不飽和二塩基酸、マレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物等の不飽和二塩基酸無水物、などがあげられる。
【0014】
また、３価以上の多価カルボン酸成分としては、トリメット酸、ピロメット酸、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸、１，２，５－ベンゼントリカルボン酸、２，５，７－ナフタレントリカルボン酸、１，２，４－ナフタレントリカルボン酸、１，２，４－ブタントリカルボン酸、１，２，５－ヘキサントリカルボン酸、１，３－ジカルボキシ－２－メチル－２－メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシ）メタン、１，２，７，８－オクタンテトラカルボン酸、エンポール三量体酸、又はこれらの無水物、部分低級アルキルエステル、などが挙げられる。
【0015】
前記非結晶性ポリエステルの酸価としては、０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ～１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ～７０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ～５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが最も好ましい。
【0016】
本発明において、結着樹脂の分子量分布は、ＴＨＦを溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される。
【0017】
好ましい前記非結晶性ポリエステル樹脂のトナー中の含有量は、60質量％以上90質量％以下である。
【0018】
(結晶性ポリエステル樹脂)
本発明のトナーは、結晶性ポリエステル樹脂を含有する。結晶性ポリエステル樹脂の効果により、良好な低温定着性を確保することができる。
前記結晶性ポリエステル樹脂の融点は100℃以上120℃以下であることが好ましい。結晶性ポリエステルでは、結晶化していない部分が一部存在し、そのガラス転移温度は融点に応じて高くなる。更に、結晶化していない部分のガラス転移温度と非結晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度が近いほど、相溶性が高くなり、低温定着性を高めることができる。以上の理由により、結晶性ポリエステル樹脂の融点は100℃以上であることが好ましい。ただし、結晶性ポリエステル樹脂の融点が高すぎると、定着時の熱量による融解が不十分となり、やはり低温定着性を阻害する結果となる。以上の理由により、結晶性ポリエステル樹脂の融点は120℃以下であることが好ましい。
本発明のトナーは、結晶性ポリエステル樹脂を含有する。結晶性ポリエステル樹脂の効果により、良好な低温定着性を確保することができる。
前記結晶性ポリエステル樹脂の融点は100℃以上120℃以下であることが好ましい。結晶性ポリエステルでは、結晶化していない部分が一部存在し、そのガラス転移温度は融点に応じて高くなる。更に、結晶化していない部分のガラス転移温度と非結晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度が近いほど、相溶性が高くなり、低温定着性を高めることができる。以上の理由により、結晶性ポリエステル樹脂の融点は100℃以上であることが好ましい。ただし、結晶性ポリエステル樹脂の融点が高すぎると、定着時の熱量による融解が不十分となり、やはり低温定着性を阻害する結果となる。以上の理由により、結晶性ポリエステル樹脂の融点は120℃以下であることが好ましい。
【0019】
前記結晶性ポリエステル樹脂は、（I）直鎖状不飽和脂肪族２価カルボン酸またはその反応性誘導体（酸無水物、炭素数１～４の低級アルキルエステル、酸ハライド等）からなる多価カルボン酸成分と、（II）直鎖状脂肪族ジオールからなる多価アルコール成分とを、常法により重縮合反応させることによって製造することができる。この場合、多価カルボン酸成分には、必要に応じ、少量の他の多価カルボン酸を添加することができる。この場合の多価カルボン酸には、（ｉ）分岐鎖を有する不飽和脂肪族２価カルボン酸、（ii）飽和脂肪族２価カルボン酸や、飽和脂肪族３価カルボン酸等の飽和脂肪族多価カルボン酸の他、（iii）芳香族２価カルボン酸や芳香族３価カルボン酸等の芳香族多価カルボン酸等が包含される。これらの多価カルボン酸の添加量は、全カルボン酸に対して、通常、３０モル％以下、好ましくは１０モル％以下であり、得られるポリエステルが結晶性を有する範囲内で適宜添加される。
【0020】
必要に応じて添加することのできる多価カルボン酸の具体例を示すと、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、シトラコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の２価カルボン酸；無水トリメット酸、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸、１，２，５－ベンゼントリカルボン酸、１，２，４－シクロヘキサントリカルボン酸、１，２，４－ナフタレントリカルボン酸、１，２，５－ヘキサントリカルボン酸、１，３－ジカルボキシル－２－メチレンカルボキシプロパン、１，２，７，８－オクタンテトラカルボン酸等の３価以上の多価カルボン酸等を挙げることができる。
【0021】
前記多価アルコール成分には、必要に応じ、少量の脂肪族系の分岐鎖２価アルコールや環状２価アルコールの他、３価以上の多価アルコールを添加することができる。その添加量は、全アルコールに対して、３０モル％以下、好ましくは１０モル％以下であり、得られるポリエステルが結晶性を有する範囲内で適宜添加される。必要に応じて添加される多価アルコールを例示すると、１，４－ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ポリエチレングリコール、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物、グリセリン等が挙げられる。
【0022】
前記結晶性ポリエステル樹脂において、その分子量分布は、低温定着性の点から、シャープであるのが好ましく、また、その分子量は、比較的低分子量であるのが好ましい。前記結晶性ポリエステル樹脂の分子量は、そのｏ－ジクロルベンゼン可溶分のＧＰＣによる分子量分布において、その重量平均分子量（Ｍｗ）が５５００～６５００、その数平均分子量（Ｍｎ）が１３００～１５００およびそのＭｗ／Ｍｎ比が２～５であることが好ましい。
前記結晶性ポリエステル樹脂についての前記分子量分布は、横軸をｌｏｇＭ（Ｍは分子量）とし、縦軸を質量％とする分子量分布図に基づくものである。
前記結晶性ポリエステル樹脂についての前記分子量分布は、横軸をｌｏｇＭ（Ｍは分子量）とし、縦軸を質量％とする分子量分布図に基づくものである。
【0023】
本発明で用いる結晶性ポリエステル樹脂の場合、この分子量分布図において、３．５～４．０（質量％）の範囲に分子量ピークを有することが好ましく、また、そのピークの半値幅が１．５以下であることが好ましい。
【0024】
前記結晶性ポリエステル樹脂のトナー中の含有量は、5.0質量％以下であることが好ましい。該含有量を5.0質量％以下とすることにより、トナー化後の再結晶化による感光体への付着を抑制することができ、画像カスレ発生を抑制することが可能となる。
【0025】
さらに好ましい前記結晶性ポリエステル樹脂のトナー中の含有量は、2.5質量％以上5.0質量％以下である。
【0026】
(ワックス)
本発明のトナーはワックスを含有する。特に、SP値が8.0以上8.5以下かつ融点が80℃以上100℃以下であることが好ましい。
ワックスSP値が8.0以上であることにより、後述の芳香族系石油樹脂の分散を良好に保つことができ、定着阻害を起こすことなく粉砕性と低温定着性を高い水準で両立することが可能になる。また、ワックスSP値が8.5以下であることにより、芳香族系石油樹脂との相溶を防ぐことができる。結果として、一定量の芳香族系石油樹脂がトナー内に分散している状態を実現することができ、結晶性ポリエステルを一定量使用する状態であっても良好な粉砕性を確保することが可能になる。
本発明のトナーはワックスを含有する。特に、SP値が8.0以上8.5以下かつ融点が80℃以上100℃以下であることが好ましい。
ワックスSP値が8.0以上であることにより、後述の芳香族系石油樹脂の分散を良好に保つことができ、定着阻害を起こすことなく粉砕性と低温定着性を高い水準で両立することが可能になる。また、ワックスSP値が8.5以下であることにより、芳香族系石油樹脂との相溶を防ぐことができる。結果として、一定量の芳香族系石油樹脂がトナー内に分散している状態を実現することができ、結晶性ポリエステルを一定量使用する状態であっても良好な粉砕性を確保することが可能になる。
【0027】
ワックスの融点が80℃以上であることにより、芳香族系石油樹脂や結晶性ポリエステルとの熱特性を近づけることができる。結果として、加熱時にこれらの材料を可塑化することが可能となり、良好な低温定着性を確保することができる。また、ワックスの融点が100℃以下であることにより、加熱時のワックス溶融不足による離型性不良を防ぐことができ、やはり良好な低温定着性を確保することができる。
【0028】
ワックスの種類として、SP値と融点を上記水準内で維持することができれば、公知のものを使用することができる。例えば、フィッシャートロプシュワックス、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられ、特に、フィッシャートロプシュワックスが好ましい。フィッシャートロプシュワックスは高融点かつ分子量分布がシャープであるため、耐熱性や耐久性に優れている。
【0029】
ワックスのトナー中の添加量としては、2.5質量％以上6.5質量％以下が好ましく、3.5質量％以上5.5質量％以下が特に好ましい。ワックス添加量を3.5質量％以上5.5質量％以下とすることにより、離型性を確保しながら、ワックス過多による耐久性悪化を抑制することができる。
【0030】
なおワックスの融点は、次の手段により測定できる。
熱分析ワークステーションＴＡ－６０ＷＳ及び示差走査熱量計ＤＳＣ－６０（島津製作所社製）を用いて、以下に示す条件で、ガラス転移温度・融点を測定した。
サンプル容器：アルミニウム製サンプルパン（フタあり）
サンプル量：５ｍｇ
リファレンス：アルミニウム製サンプルパン（アルミナ１０ｍｇ）
雰囲気：窒素（流量５０ｍｌ／ｍｉｎ）
昇降温条件：以下の通り
開始温度：２０℃
昇温速度：１０℃／ｍｉｎ
終了温度：１５０℃
保持時間：なし
降温速度：１０℃／ｍｉｎ
終了温度：２０℃
保持時間：なし
昇温速度：１０℃／ｍｉｎ
（この昇温工程で観測される吸熱ピークを融点として採用した。）
終了温度：１５０℃
熱分析ワークステーションＴＡ－６０ＷＳ及び示差走査熱量計ＤＳＣ－６０（島津製作所社製）を用いて、以下に示す条件で、ガラス転移温度・融点を測定した。
サンプル容器：アルミニウム製サンプルパン（フタあり）
サンプル量：５ｍｇ
リファレンス：アルミニウム製サンプルパン（アルミナ１０ｍｇ）
雰囲気：窒素（流量５０ｍｌ／ｍｉｎ）
昇降温条件：以下の通り
開始温度：２０℃
昇温速度：１０℃／ｍｉｎ
終了温度：１５０℃
保持時間：なし
降温速度：１０℃／ｍｉｎ
終了温度：２０℃
保持時間：なし
昇温速度：１０℃／ｍｉｎ
（この昇温工程で観測される吸熱ピークを融点として採用した。）
終了温度：１５０℃
【0031】
(芳香族系石油樹脂)
本発明のトナーは、芳香族系石油樹脂を含有する。芳香族系石油樹脂の含有により、粉砕性を高め、低温定着性を維持しながら耐熱性を高めることも可能になる。
前記芳香族系石油樹脂とは、石油のC9留分であるスチレン、ビニルトルエン、インデン等を原料として合成した樹脂である。特に、スチレンあるいはα-メチルスチレンのスチレン系共重合体が好ましい。
前記芳香族系石油樹脂の重量平均分子量（Mw）は2000以上3500以下であることが好ましい。重量平均分子量が2000以上であることにより、実機内での耐久性を確保することができる。また、重量平均分子量が3500以下であることにより、良好な粉砕性を確保することができる。
本発明のトナーは、芳香族系石油樹脂を含有する。芳香族系石油樹脂の含有により、粉砕性を高め、低温定着性を維持しながら耐熱性を高めることも可能になる。
前記芳香族系石油樹脂とは、石油のC9留分であるスチレン、ビニルトルエン、インデン等を原料として合成した樹脂である。特に、スチレンあるいはα-メチルスチレンのスチレン系共重合体が好ましい。
前記芳香族系石油樹脂の重量平均分子量（Mw）は2000以上3500以下であることが好ましい。重量平均分子量が2000以上であることにより、実機内での耐久性を確保することができる。また、重量平均分子量が3500以下であることにより、良好な粉砕性を確保することができる。
【0032】
前記スチレン系共重合体としては、とくに制限されないが、例えば、ポリスチレン、ポリｐ－スチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の重合体、スチレン－αメチルスチレン共重合体、スチレン－ｐ－クロルスチレン共重合体、スチレン－プロピレン共重合体、スチレン－ビニルトルエン共重合体、スチレン－アクリル酸メチル共重合体、スチレン－アクリル酸エチル共重合体、スチレン－アクリル酸ブチル共重合体、スチレン－メタアクリル酸メチル共重合体、スチレン－メタアクリル酸エチル共重合体、スチレン－メタアクリル酸ブチル共重合体、スチレン－α－クロルメタアクリル酸メチル共重合体、スチレン－アクリロニトリル共重合体、スチレン－ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン－ビニルメチルケトン共重合体、スチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－イソプレン共重合体、スチレン－マレイン酸共重合体、スチレン－マレイン酸エステル共重合体等のスチレン系共重合体等が挙げられる。中でも、スチレン―αメチルスチレン共重合体を含有することが特に好ましい。
【0033】
前記スチレン系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、60℃以上であることが好ましく、６５～８５℃であることがさらに好ましい。スチレン系共重合体のＴｇが60℃以上であることにより、耐熱保存性が向上する。
【0034】
なお、Ｔｇは示差走査熱量計（Ｑ－２００、ＴＡインスツルメント社製）を用いて測定される。具体的には、対象試料約５．０ｍｇをアルミニウム製の試料容器に入れた後、試料容器をホルダーユニットに載せ、電気炉にセットし、次に、窒素雰囲気下、昇温速度１０℃／ｍｉｎで－８０℃から１５０℃まで昇温し、得られたＤＳＣ曲線から、示差走査熱量計中の解析プログラムを用いて、対象試料のガラス転移温度（Ｔｇ）が求められる。
【0035】
本発明のトナーでは、芳香族系石油樹脂に対する前記結晶性ポリエステルの比率は質量比で1.0以上1.2以下であることが好ましい。本発明において使用する芳香族系石油樹脂は、トナー内に分散して粉砕性を向上させるが、一定以上のガラス転移温度を有するため、低温定着性を阻害する方向に作用する。一方、結晶性ポリエステル樹脂は低温定着性を向上させるが、結晶化部分は粉砕性を阻害する方向に作用する。すなわち、本発明で使用する芳香族系石油樹脂と結晶性ポリエステル樹脂は、粉砕性と低温定着性において相反する効果を有する。両材料による効果を適切に引き出すためには、トナーにおいて両材料が占める割合を同程度にすることが重要である。一般に、結晶性ポリエステルは非晶性ポリエステルに対して一部相溶する性質を持つため、結晶化している部分の割合は、トナー中の添加量よりもやや少ない領域になる。以上を考察・検討した結果、芳香族系石油樹脂に対する結晶性ポリエステルの比率を1.0以上1.2以下の範囲に設定することにより、粉砕性と低温定着性を高い水準で両立することが可能となる。
【0036】
本発明のトナーでは、芳香族系石油樹脂の含有量を3.0質量％以上とすることが好ましい。含有量を3.0質量％以上とすることにより、一定以上の粉砕性を維持しつつ、ワックス分散性の改善にもつながるため、耐久性を向上させることができる。
【0037】
さらに好ましい前記芳香族系石油樹脂のトナー中の含有量は、3.5質量％以上5.0質量％以下である。
【0038】
(着色剤)
本発明のトナーは、着色剤を含有することができる。
着色剤としては、公知の染料および顔料が全て使用できる。例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミウムレッド、カドミウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ポグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボンおよびこれらの混合物、などが挙げられる。前記着色剤の含有量としては、トナーに対して１～１５質量％が好ましく、３～１０質量％がより好ましい。
本発明のトナーは、着色剤を含有することができる。
着色剤としては、公知の染料および顔料が全て使用できる。例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミウムレッド、カドミウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ポグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボンおよびこれらの混合物、などが挙げられる。前記着色剤の含有量としては、トナーに対して１～１５質量％が好ましく、３～１０質量％がより好ましい。
【0039】
本発明で用いる着色剤は、樹脂と複合化されたマスターバッチとして用いることもできる。マスターバッチとともに混練される結着樹脂としては、前記結着樹脂と同じものが使用できる。また結着樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
【0040】
前記マスターバッチは、マスターバッチ調製用の樹脂と着色剤とを高せん断力をかけて混合、混練して得る事ができる。この際、着色剤と樹脂の相互作用を高めるために、有機溶剤を用いる事ができる。また、いわゆるフラッシング法と呼ばれる着色剤の、水を含んだ水性ペーストを、樹脂と有機溶剤とともに混合混練し、着色剤を樹脂側に移行させ、水分と有機溶剤成分を除去する方法も、着色剤のウエットケーキをそのまま用いる事ができるため、乾燥する必要がなく、好適に使用される。混合混練するには、３本ロールミル等の高せん断分散装置が好適に使用される。前記マスターバッチの使用量としては、結着樹脂１００質量部に対して、０．１～２０質量部が好ましい。
【0041】
また、前記マスターバッチ調製用の樹脂は、酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、アミン価が１～１００で、着色剤を分散させて使用することが好ましく、酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、アミン価が１０～５０で、着色剤を分散させて使用することがより好ましい。酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることにより、高湿下での帯電性が適切となり、顔料分散性が十分となる。また、アミン価が１以上であることにより、および、アミン価が１００以下であることにより、顔料分散性が十分となる。なお、酸価はＪＩＳ Ｋ００７０に記載の方法により測定することができ、アミン価はＪＩＳ Ｋ７２３７に記載の方法により測定することができる。
【0042】
また、顔料の分散性を高めるために分散剤を用いることができる。分散剤は、顔料分散性の点で、結着樹脂との相溶性が高いことが好ましく、具体的な市販品としては、「アジスパーＰＢ８２１」、「アジスパーＰＢ８２２」（味の素ファインテクノ社製）、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－２００１」（ビックケミー社製）、「ＥＦＫＡ－４０１０」（ＥＦＫＡ社製）、などが挙げられる。
前記分散剤の質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにおけるスチレン換算質量での、メインピークの極大値の分子量で、５００～１００，０００が好ましく、顔料分散性の観点から、３，０００～１００，０００がより好ましい。特に、５，０００～５０，０００が好ましく、５，０００～３０，０００が最も好ましい。分子量が５００以上であることにより、極性が適切となり、着色剤の分散性が向上する。分子量が１００，０００以下であることにより、溶剤との親和性が適切となり、着色剤の分散性が向上する。前記分散剤は、トナー中に、着色剤に対して０．１～１０質量％の割合で配合することが好ましい。該配合割合が０．１質量％以上であることにより、顔料分散性が十分となり、１０質量％以下であることにより、高湿下での帯電性の低下を防止できる。
前記分散剤の質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにおけるスチレン換算質量での、メインピークの極大値の分子量で、５００～１００，０００が好ましく、顔料分散性の観点から、３，０００～１００，０００がより好ましい。特に、５，０００～５０，０００が好ましく、５，０００～３０，０００が最も好ましい。分子量が５００以上であることにより、極性が適切となり、着色剤の分散性が向上する。分子量が１００，０００以下であることにより、溶剤との親和性が適切となり、着色剤の分散性が向上する。前記分散剤は、トナー中に、着色剤に対して０．１～１０質量％の割合で配合することが好ましい。該配合割合が０．１質量％以上であることにより、顔料分散性が十分となり、１０質量％以下であることにより、高湿下での帯電性の低下を防止できる。
【0043】
(帯電制御剤)
本発明のトナーは、必要に応じて帯電制御剤を含有してもよい。帯電制御剤としては公知のものが全て使用できる。但し、カラートナーでは、白色もしくは淡色のものが好ましい。有色の帯電制御剤では、トナーに色が混じり、くすむために含有量を少なくする必要がある。
本発明のトナーは、必要に応じて帯電制御剤を含有してもよい。帯電制御剤としては公知のものが全て使用できる。但し、カラートナーでは、白色もしくは淡色のものが好ましい。有色の帯電制御剤では、トナーに色が混じり、くすむために含有量を少なくする必要がある。
【0044】
帯電制御剤を例示すると、例えば、ニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級アンモニウム塩（フッ素変性４級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩および、サリチル酸誘導体の金属塩等を挙げることができる。
【0045】
具体的にはニグロシン系染料のボントロン０３、第四級アンモニウム塩のボントロンＰ－５１、含金属アゾ染料のボントロンＳ－３４、オキシナフトエ酸系金属錯体のＥ－８２、サリチル酸系金属錯体のＥ－８４、フェノール系縮合物のＥ－８９（以上、オリエント化学工業社製）、第四級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ－３０２、ＴＰ－４１５（以上、保土谷化学工業社製）、第四級アンモニウム塩のコピーチャージＰＳＹ ＶＰ２０３８、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーＰＲ、第四級アンモニウム塩のコピーチャージ ＮＥＧ ＶＰ２０３６、コピーチャージ ＮＸ ＶＰ４３４（以上、ヘキスト社製）、ＬＲＡ－９０１、ホウ素錯体であるＬＲ－１４７（日本カーリット社製）、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、四級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が挙げられる。
【0046】
本発明において帯電制御剤の使用量は、結着樹脂（バインダー樹脂）の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定されるものではないが、好ましくはバインダー樹脂１００質量部に対して、０．１～１０質量部の範囲で用いられる。 好ましくは、０．２～５質量部の範囲がよい。該配合割合が１０質量部以下であることにより、トナーの帯電性が適切となり、主帯電制御剤の効果を向上でき、現像ローラとの静電的吸引力が適切となり、現像剤の流動性低下や画像濃度の低下を防止できる。これらの帯電制御剤、離型剤はマスターバッチ、樹脂とともに溶融混練する事ができる。
【0047】
(外添剤)
また、トナーの流動性や保存性、現像性、転写性、耐久性を高めるために、トナー母体粒子に外添剤として、酸化物微粒子、疎水性シリカ微粉末等の無機微粒子や、高分子系の樹脂微粒子を添加混合してもよい。転写性や耐久性を低下させるワックスをこれらの外添剤で覆い隠すこととトナー表面が微粒子で覆われることによる接触面積が低下することによりこの効果が得られる。これらの無機微粒子はその表面が疎水化処理されていることが好ましく、疎水化処理されたシリカや酸化チタン、といった金属酸化物微粒子が好適に用いられる。疎水化処理されたシリカの外添量より疎水化処理された酸化チタンの外添量を多くすることにより湿度に対する帯電の安定性にも優れ、トナー転写率の改善および耐フィルミング性の良いトナーとすることができる。
また、トナーの流動性や保存性、現像性、転写性、耐久性を高めるために、トナー母体粒子に外添剤として、酸化物微粒子、疎水性シリカ微粉末等の無機微粒子や、高分子系の樹脂微粒子を添加混合してもよい。転写性や耐久性を低下させるワックスをこれらの外添剤で覆い隠すこととトナー表面が微粒子で覆われることによる接触面積が低下することによりこの効果が得られる。これらの無機微粒子はその表面が疎水化処理されていることが好ましく、疎水化処理されたシリカや酸化チタン、といった金属酸化物微粒子が好適に用いられる。疎水化処理されたシリカの外添量より疎水化処理された酸化チタンの外添量を多くすることにより湿度に対する帯電の安定性にも優れ、トナー転写率の改善および耐フィルミング性の良いトナーとすることができる。
【0048】
前記無機微粒子や前記樹脂微粒子の一次粒子径は、５ｎｍ～２μｍのものが好ましく用いられる。無機微粒子の使用割合は、種類にもよるが、トナー粒子に対してその０．０１～５質量％の範囲で用いられる。無機微粒子の具体例としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ペンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素等を挙げることができる。これらは１種単独でも２種以上を組み合わせても使用することができる。また、高分子系の樹脂微粒子としては、例えば、ソープフリー乳化重合や懸濁重合、分散重合によって得られるポリスチレン、メタクリル酸エステルやアクリル酸エステル共重合体やシリコーン、ベンゾグアナミン、ナイロンなどの重縮合系、熱硬化性樹脂による重合体粒子が挙げられる。
【0049】
本発明のトナーにおいて、離型剤としてケトンワックス以外にグリセリン脂肪酸エステルもしくはポリグリセリン脂肪酸エステルを併用した場合は、シリカと酸化チタンを併用するのが好ましい。シリカ、酸化チタンは、負帯電性が強く、外添剤がない状態で、正帯電性の粒子を負帯電性に変更することができる。
【0050】
前記疎水化処理剤の代表例としては以下のものが挙げられる。ジメチルジクロルシラン、トリメチルクロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルジクロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α－クロルエチルトリクロルシラン、ｐ－クロルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、クロルメチルトリクロルシラン、ｐ－クロルフェニルトリクロルシラン、３－クロルプロピルトリクロルシラン、３－クロルプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメトキシシラン、ビニル－トリス（β－メトキシエトキシ）シラン、γ－メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ジビニルジクロルシラン、ジメチルビニルクロルシラン、オクチル－トリクロルシラン、デシル－トリクロルシラン、ノニル－トリクロルシラン、（４－ｔ－プロピルフェニル）－トリクロルシラン、（４－ｔ－ブチルフェニル）－トリクロルシラン、ジペンチル－ジクロルシラン、ジヘキシル－ジクロルシラン、ジオクチル－ジクロルシラン、ジノニル－ジクロルシラン、ジデシル－ジクロルシラン、ジドデシル－ジクロルシラン、ジヘキサデシル－ジクロルシラン、（４－ｔ－ブチルフェニル）－オクチル－ジクロルシラン、ジオクチル－ジクロルシラン、ジデセニル－ジクロルシラン、ジノネニル－ジクロルシラン、ジ－２－エチルヘキシル－ジクロルシラン、ジ－３，３－ジメチルペンチル－ジクロルシラン、トリヘキシル－クロルシラン、トリオクチル－クロルシラン、トリデシル－クロルシラン、ジオクチル－メチル－クロルシラン、オクチル－ジメチル－クロルシラン、（４－ｔ－プロピルフェニル）－ジエチル－クロルシラン、オクチルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサエチルジシラザン、ジエチルテトラメチルジシラザン、ヘキサフェニルジシラザン、ヘキサトリルジシラザン等が挙げられる。この他チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤も使用可能である。
【0051】
以上の外添剤の混合には、一般の粉体の混合機が用いられるが、ジャケット等を装備して内部の温度を調節できることが好ましい。例えば、Ｖ型混合機、ロッキングミキサー、レーディゲミキサー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサーなどが好ましく用いられる。
【0052】
上記した無機微粒子や樹脂微粒子はトナー中に含有（内添）させることにより外添した場合より効果は減少するが転写性や耐久性を向上させる効果が得られるとともにトナーの粉砕性を向上させることができる。また、外添と内添を併用することにより外添した微粒子が埋め込まれることを抑制することができるため優れた転写性が安定して得られるとともに耐久性も向上する。
【0053】
(その他の成分)
また、本発明のトナーにおいては、目的に応じて適宜その他の成分を含有してもよい。その他の成分としては、例えば、流動性向上剤、クリーニング性向上剤、磁性材料、金属石鹸、等が挙げられる。
また、本発明のトナーにおいては、目的に応じて適宜その他の成分を含有してもよい。その他の成分としては、例えば、流動性向上剤、クリーニング性向上剤、磁性材料、金属石鹸、等が挙げられる。
【0054】
前記流動性向上剤は、表面処理を行って、疎水性を上げ、高湿度下においても流動特性や帯電特性の悪化を防止可能なものを意味し、例えば、シランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイル、などが挙げられる。
【0055】
前記クリーニング性向上剤は、静電潜像担持体や中間転写体に残存する転写後の現像剤を除去するために前記トナーに添加され、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸等の脂肪酸金属塩、ポリメチルメタクリレート微粒子、ポリスチレン微粒子等のソープフリー乳化重合により製造されたポリマー微粒子、などが挙げられる。該ポリマー微粒子は、比較的粒度分布が狭いものが好ましく、重量平均粒径が０．０１～１μｍのものが好適である。
【0056】
前記磁性材料としては、特に制限はなく、目的に応じて公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、鉄粉、マグネタイト、フェライト、などが挙げられる。これらの中でも、色調の点で白色のものが好ましい。
【0057】
(トナーの製造方法)
本発明におけるトナーを製造する方法としては特に限定されるものではなく、溶融混練粉砕法および重合法、イソシアネート基含有プレポリマーを用いた重付加反応法、溶剤に溶解し脱溶剤して粉砕する方法のほか、溶融スプレー法によっても製造することができる。
例えば、溶融混練法、特定の結晶性高分子および重合性単量体を含有する単量体組成物を水相中で直接的に重合する重合法（懸濁重合法・乳化重法）、特定の結晶性高分子およびイソシアネート基含有プレポリマーを含む組成物を水相中でアミン類で直接的に伸長／架橋する重付加反応法、溶剤溶解し脱溶剤して粉砕する方法なども採用できる。なお、前述のように本発明においては、結着樹脂の主成分がポリエステル樹脂であるものは好ましく用いられる。
本発明におけるトナーを製造する方法としては特に限定されるものではなく、溶融混練粉砕法および重合法、イソシアネート基含有プレポリマーを用いた重付加反応法、溶剤に溶解し脱溶剤して粉砕する方法のほか、溶融スプレー法によっても製造することができる。
例えば、溶融混練法、特定の結晶性高分子および重合性単量体を含有する単量体組成物を水相中で直接的に重合する重合法（懸濁重合法・乳化重法）、特定の結晶性高分子およびイソシアネート基含有プレポリマーを含む組成物を水相中でアミン類で直接的に伸長／架橋する重付加反応法、溶剤溶解し脱溶剤して粉砕する方法なども採用できる。なお、前述のように本発明においては、結着樹脂の主成分がポリエステル樹脂であるものは好ましく用いられる。
【0058】
溶融混練粉砕法において、トナーを溶融混練する装置としては、バッチ式の２本ロール、バンバリーミキサーや連続式の２軸押出し機、例えば神戸製鋼所社製ＫＴＫ型２軸押出し機、東芝機械社製ＴＥＭ型２軸押出し機、ＫＣＫ社製２軸押出し機、池貝鉄工社製ＰＣＭ型２軸押出し機、栗本鉄工所社製ＫＥＸ型２軸押出し機や、連続式の１軸混練機、例えばブッス社製コ・ニーダ等が好適に用いられる。
【0059】
上記重合法、イソシアネート基含有プレポリマーを用いた重付加反応法においては、水相中での機械的エネルギーを付与して強制的に乳化（液滴の形成）処理が必須となる。かかる機械的エネルギーの付与手段としては、ホモミキサー、超音波、マントンゴーリンなどの強い攪拌または超音波振動エネルギーの付与手段を挙げることができる。
【0060】
粉砕については、ハンマーミルやロートプレックス等を用いて粗粉砕し、更にジェット気流を用いた微粉砕機や機械式の微粉砕機などを使用することができ、平均粒径が３～１５μｍになるように行なうのが望ましい。さらに、粉砕物は風力式分級機等により、５～２０μｍに粒度調整される。
【0061】
前記トナーのフローテスターにより求められる軟化温度（Ｔ1/2：昇温・所定荷重下において試料の半量が流出する温度）は１１５～１４０℃であるものが好適である。そして、トナー保存性の観点から、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５５～７０℃であるのが好ましく、５７～７０℃であるのがより好ましい。Ｔｇが５５℃以上であることにより、高温雰囲気下でのトナー劣化が防止され、また定着時のオフセットの発生も防止できる。また、Ｔｇが７０℃以下であることにより、定着性が向上する。
【0062】
外添剤のトナー母体への外添は、トナー母体と外添剤をミキサー類を用い混合・攪拌することにより外添剤が解砕されながらトナー表面に被覆させる。このとき、無機微粒子や樹脂微粒子等の外添剤が均一にかつ強固にトナー母体に付着させることが耐久性の点で重要である。
【0063】
（現像剤）
本発明のトナーを用いた現像剤は、一成分現像剤または二成分現像剤のいずれであってもよい。例えば二成分現像剤は、本発明のトナーとキャリアとを有する。
前記キャリアとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、芯材と、該芯材を被覆する樹脂層とを有するものが好ましい。
前記芯材の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、５０ｅｍｕ／ｇ以上９０ｅｍｕ／ｇ以下のマンガン－ストロンチウム（Ｍｎ－Ｓｒ）系材料、マンガン－マグネシウム（Ｍｎ－Ｍｇ）系材料などが好ましく、画像濃度の確保の点では、鉄粉（１００ｅｍｕ／ｇ以上）、マグネタイト（７５ｅｍｕ／ｇ以上１２０ｅｍｕ／ｇ以下）等の高磁化材料が好ましい。また、トナーが穂立ち状態となっている感光体への当りを弱くでき高画質化に有利である点で、銅－ジンク（Ｃｕ－Ｚｎ）系（３０ｅｍｕ／ｇ以上８０ｅｍｕ／ｇ以下）等の弱磁化材料が好ましい。これらは、１種単独で使用してもよい、２種以上を併用してもよい。
前記芯材の体積平均粒径としては、２５μｍ以上２００μｍ以下が好ましい。
本発明のトナーを用いた現像剤は、一成分現像剤または二成分現像剤のいずれであってもよい。例えば二成分現像剤は、本発明のトナーとキャリアとを有する。
前記キャリアとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、芯材と、該芯材を被覆する樹脂層とを有するものが好ましい。
前記芯材の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、５０ｅｍｕ／ｇ以上９０ｅｍｕ／ｇ以下のマンガン－ストロンチウム（Ｍｎ－Ｓｒ）系材料、マンガン－マグネシウム（Ｍｎ－Ｍｇ）系材料などが好ましく、画像濃度の確保の点では、鉄粉（１００ｅｍｕ／ｇ以上）、マグネタイト（７５ｅｍｕ／ｇ以上１２０ｅｍｕ／ｇ以下）等の高磁化材料が好ましい。また、トナーが穂立ち状態となっている感光体への当りを弱くでき高画質化に有利である点で、銅－ジンク（Ｃｕ－Ｚｎ）系（３０ｅｍｕ／ｇ以上８０ｅｍｕ／ｇ以下）等の弱磁化材料が好ましい。これらは、１種単独で使用してもよい、２種以上を併用してもよい。
前記芯材の体積平均粒径としては、２５μｍ以上２００μｍ以下が好ましい。
【0064】
前記樹脂層の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アミノ系樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリフッ化ビニル樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、フッ化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、フッ化ビニリデンとフッ化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニリデンと非フッ化単量体とのターポリマー等のフルオロターポリマー、シリコーン樹脂、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0065】
二成分現像剤におけるトナーとキャリアの混合割合は、キャリアに対するトナーの質量比として２．０質量％以上１２．０質量％以下が好ましく、２．５質量％以上１０．０質量％以下がより好ましい。
【0066】
（トナー収容ユニット）
本発明におけるトナー収容ユニットとは、トナーを収容する機能を有するユニットに、トナーを収容したものをいう。ここで、トナー収容ユニットの態様としては、例えばトナー収容容器、現像器、プロセスカートリッジ等があげられる。
トナー収容容器とは、トナーを収容した容器をいう。
現像器は、トナーを収容し現像する手段を有するものをいう。
プロセスカートリッジとは、少なくとも像担持体と現像手段とを一体とし、トナーを収容し、画像形成装置に対して着脱可能であるものをいう。前記プロセスカートリッジは、更に帯電手段、露光手段、クリーニング手段のから選ばれる少なくとも一つを備えてもよい。
本発明におけるトナー収容ユニットには、本発明の前記トナーが収容される。
本発明のトナー収容ユニットを、画像形成装置に装着して画像形成することで、本発明のトナーを用いて画像形成が行われるため、低温定着性及び耐熱保存性に優れ、優れた画像が得られる。
本発明におけるトナー収容ユニットとは、トナーを収容する機能を有するユニットに、トナーを収容したものをいう。ここで、トナー収容ユニットの態様としては、例えばトナー収容容器、現像器、プロセスカートリッジ等があげられる。
トナー収容容器とは、トナーを収容した容器をいう。
現像器は、トナーを収容し現像する手段を有するものをいう。
プロセスカートリッジとは、少なくとも像担持体と現像手段とを一体とし、トナーを収容し、画像形成装置に対して着脱可能であるものをいう。前記プロセスカートリッジは、更に帯電手段、露光手段、クリーニング手段のから選ばれる少なくとも一つを備えてもよい。
本発明におけるトナー収容ユニットには、本発明の前記トナーが収容される。
本発明のトナー収容ユニットを、画像形成装置に装着して画像形成することで、本発明のトナーを用いて画像形成が行われるため、低温定着性及び耐熱保存性に優れ、優れた画像が得られる。
【0067】
(プロセスカートリッジ)
本発明に関するプロセスカートリッジは、静電潜像を担持する静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に担持された静電潜像をトナーを用いて現像し可視像を形成する現像手段とを、少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択した、帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段などのその他の手段を有してなる。
前記現像手段としては、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を収容する現像剤収容器と、該現像剤収容器内に収容されたトナー乃至現像剤を担持しかつ搬送する現像剤担持体とを、少なくとも有してなり、更に、担持させるトナー層厚を規制するための層厚規制部材等を有していてもよい。
本発明に関するプロセスカートリッジは、各種電子写真装置、ファクシミリ、プリンターに着脱可能に備えさせることができ、後述する本発明の画像形成装置に着脱可能に備えさせるのが好ましい。
本発明に関するプロセスカートリッジは、静電潜像を担持する静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に担持された静電潜像をトナーを用いて現像し可視像を形成する現像手段とを、少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択した、帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段などのその他の手段を有してなる。
前記現像手段としては、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を収容する現像剤収容器と、該現像剤収容器内に収容されたトナー乃至現像剤を担持しかつ搬送する現像剤担持体とを、少なくとも有してなり、更に、担持させるトナー層厚を規制するための層厚規制部材等を有していてもよい。
本発明に関するプロセスカートリッジは、各種電子写真装置、ファクシミリ、プリンターに着脱可能に備えさせることができ、後述する本発明の画像形成装置に着脱可能に備えさせるのが好ましい。
【0068】
（画像形成方法及び画像形成装置）
本発明の画像形成装置は、静電潜像担持体と、前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像担持体に形成された前記静電潜像を、トナーを用いて現像してトナー像を形成する現像手段と、前記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、前記記録媒体の表面に転写されたトナー像を定着する定着手段とを含み、更に必要に応じて、除電手段、クリーニング手段、リサイクル手段、制御手段などのその他の手段を有する。
本発明の画像形成方法は、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像担持体上に形成された前記静電潜像を、トナーを用いて現像してトナー像を形成する現像工程と、前記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、前記記録媒体の表面に転写されたトナー像を定着する定着工程とを含み、更に必要に応じて、除電工程、クリーニング工程、リサイクル工程、制御工程などのその他の工程を含む。
本発明の画像形成装置および画像形成方法において、前記トナーは、本発明のトナー、例えば粉砕トナーを使用する。
本発明の画像形成装置は、静電潜像担持体と、前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像担持体に形成された前記静電潜像を、トナーを用いて現像してトナー像を形成する現像手段と、前記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、前記記録媒体の表面に転写されたトナー像を定着する定着手段とを含み、更に必要に応じて、除電手段、クリーニング手段、リサイクル手段、制御手段などのその他の手段を有する。
本発明の画像形成方法は、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像担持体上に形成された前記静電潜像を、トナーを用いて現像してトナー像を形成する現像工程と、前記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、前記記録媒体の表面に転写されたトナー像を定着する定着工程とを含み、更に必要に応じて、除電工程、クリーニング工程、リサイクル工程、制御工程などのその他の工程を含む。
本発明の画像形成装置および画像形成方法において、前記トナーは、本発明のトナー、例えば粉砕トナーを使用する。
【0069】
また本発明の印刷物の製造方法は、前記本発明の画像形成装置を用い、本発明のトナーによるトナー画像を記録媒体上に形成することを特徴とする。
【0070】
(静電潜像形成工程及び静電潜像形成手段)
前記静電潜像形成工程は、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する工程である。
静電潜像担持体（以下、「電子写真感光体」、「感光体」と称することがある）としては、その材質、形状、構造、大きさ等について特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができるが、その形状としてはドラム状が好適に挙げられ、その材質としては、例えば、アモルファスシリコン、セレン等の無機感光体、ポリシラン、フタロポリメチン等の有機感光体（ＯＰＣ）などが挙げられる。これらの中でも、より高精細な画像が得られる点で、有機感光体（ＯＰＣ）が好ましい。
前記静電潜像の形成は、例えば、前記静電潜像担持体の表面を一様に帯電させた後、像様に露光することにより行うことができ、静電潜像形成手段により行うことができる。
前記静電潜像形成手段は、例えば、前記静電潜像担持体の表面を一様に帯電させる帯電手段（帯電器）と、前記静電潜像担持体の表面を像様に露光する露光手段（露光器）とを少なくとも備える。
前記帯電は、例えば、前記帯電器を用いて前記静電潜像担持体の表面に電圧を印加することにより行うことができる。
前記帯電器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、導電性又は半導電性のロール、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えたそれ自体公知の接触帯電器、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電器などが挙げられる。
前記帯電器としては、静電潜像担持体に接触乃至非接触状態で配置され、直流及び交流電圧を重畳印加することによって静電潜像担持体表面を帯電するものが好ましい。
また、前記帯電器が、静電潜像担持体にギャップテープを介して非接触に近接配置された帯電ローラであり、該帯電ローラに直流並びに交流電圧を重畳印加することによって静電潜像担持体表面を帯電するものが好ましい。
前記露光は、例えば、前記露光器を用いて前記静電潜像担持体の表面を像様に露光することにより行うことができる。
前記露光器としては、前記帯電器により帯電された前記静電潜像担持体の表面に、形成すべき像様に露光を行うことができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザー光学系、液晶シャッタ光学系、等の各種露光器が挙げられる。
なお、本発明においては、前記静電潜像担持体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。
前記静電潜像形成工程は、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する工程である。
静電潜像担持体（以下、「電子写真感光体」、「感光体」と称することがある）としては、その材質、形状、構造、大きさ等について特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができるが、その形状としてはドラム状が好適に挙げられ、その材質としては、例えば、アモルファスシリコン、セレン等の無機感光体、ポリシラン、フタロポリメチン等の有機感光体（ＯＰＣ）などが挙げられる。これらの中でも、より高精細な画像が得られる点で、有機感光体（ＯＰＣ）が好ましい。
前記静電潜像の形成は、例えば、前記静電潜像担持体の表面を一様に帯電させた後、像様に露光することにより行うことができ、静電潜像形成手段により行うことができる。
前記静電潜像形成手段は、例えば、前記静電潜像担持体の表面を一様に帯電させる帯電手段（帯電器）と、前記静電潜像担持体の表面を像様に露光する露光手段（露光器）とを少なくとも備える。
前記帯電は、例えば、前記帯電器を用いて前記静電潜像担持体の表面に電圧を印加することにより行うことができる。
前記帯電器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、導電性又は半導電性のロール、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えたそれ自体公知の接触帯電器、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電器などが挙げられる。
前記帯電器としては、静電潜像担持体に接触乃至非接触状態で配置され、直流及び交流電圧を重畳印加することによって静電潜像担持体表面を帯電するものが好ましい。
また、前記帯電器が、静電潜像担持体にギャップテープを介して非接触に近接配置された帯電ローラであり、該帯電ローラに直流並びに交流電圧を重畳印加することによって静電潜像担持体表面を帯電するものが好ましい。
前記露光は、例えば、前記露光器を用いて前記静電潜像担持体の表面を像様に露光することにより行うことができる。
前記露光器としては、前記帯電器により帯電された前記静電潜像担持体の表面に、形成すべき像様に露光を行うことができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザー光学系、液晶シャッタ光学系、等の各種露光器が挙げられる。
なお、本発明においては、前記静電潜像担持体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。
【0071】
(現像工程及び現像手段)
前記現像工程は、前記静電潜像を、前記トナーを用いて現像して可視像を形成する工程である。
前記可視像の形成は、例えば、前記静電潜像を前記トナーを用いて現像することにより行うことができ、前記現像手段により行うことができる。
前記現像手段は、例えば、前記トナーを収容し、前記静電潜像に該トナーを接触又は非接触的に付与可能な現像器を少なくとも有するものが好適であり、トナー入り容器を備えた現像器等がより好ましい。
前記現像器は、単色用現像器であってもよいし、多色用現像器であってもよく、例えば、前記トナーを摩擦撹拌させて帯電させる撹拌器と、回転可能なマグネットローラとを有するもの等が好適に挙げられる。
前記現像工程は、前記静電潜像を、前記トナーを用いて現像して可視像を形成する工程である。
前記可視像の形成は、例えば、前記静電潜像を前記トナーを用いて現像することにより行うことができ、前記現像手段により行うことができる。
前記現像手段は、例えば、前記トナーを収容し、前記静電潜像に該トナーを接触又は非接触的に付与可能な現像器を少なくとも有するものが好適であり、トナー入り容器を備えた現像器等がより好ましい。
前記現像器は、単色用現像器であってもよいし、多色用現像器であってもよく、例えば、前記トナーを摩擦撹拌させて帯電させる撹拌器と、回転可能なマグネットローラとを有するもの等が好適に挙げられる。
【0072】
(転写工程及び転写手段)
前記転写工程は、前記可視像を記録媒体に転写する工程であるが、中間転写体を用い、該中間転写体上に可視像を一次転写した後、該可視像を前記記録媒体上に二次転写する態様が好ましく、前記トナーとして二色以上、好ましくはフルカラートナーを用い、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写工程と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写工程とを含む態様がより好ましい。
前記転写手段（前記第一次転写手段、前記第二次転写手段）は、前記静電潜像担持体（感光体）上に形成された前記可視像を前記記録媒体側へ剥離帯電させる転写器を少なくとも有するのが好ましい。前記転写手段は１つであってもよいし、２つ以上であってもよい。
前記転写器としては、コロナ放電によるコロナ転写器、転写ベルト、転写ローラ、圧力転写ローラ、粘着転写器などが挙げられる。
なお、前記記録媒体としては、特に制限はなく、公知の記録媒体（記録紙）の中から適宜選択することができる。
前記転写工程は、前記可視像を記録媒体に転写する工程であるが、中間転写体を用い、該中間転写体上に可視像を一次転写した後、該可視像を前記記録媒体上に二次転写する態様が好ましく、前記トナーとして二色以上、好ましくはフルカラートナーを用い、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写工程と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写工程とを含む態様がより好ましい。
前記転写手段（前記第一次転写手段、前記第二次転写手段）は、前記静電潜像担持体（感光体）上に形成された前記可視像を前記記録媒体側へ剥離帯電させる転写器を少なくとも有するのが好ましい。前記転写手段は１つであってもよいし、２つ以上であってもよい。
前記転写器としては、コロナ放電によるコロナ転写器、転写ベルト、転写ローラ、圧力転写ローラ、粘着転写器などが挙げられる。
なお、前記記録媒体としては、特に制限はなく、公知の記録媒体（記録紙）の中から適宜選択することができる。
【0073】
(定着工程及び定着手段)
前記定着工程は、記録媒体に転写された可視像を定着装置を用いて定着させる工程であり、各色の現像剤に対し前記記録媒体に転写する毎に行ってもよいし、各色の現像剤に対しこれを積層した状態で一度に同時に行ってもよい。
前記定着装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、公知の加熱加圧手段が好適である。前記加熱加圧手段としては、加熱ローラと加圧ローラとの組合せ、加熱ローラと加圧ローラと無端ベルトとの組合せなどが挙げられる。
前記定着工程は、記録媒体に転写された可視像を定着装置を用いて定着させる工程であり、各色の現像剤に対し前記記録媒体に転写する毎に行ってもよいし、各色の現像剤に対しこれを積層した状態で一度に同時に行ってもよい。
前記定着装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、公知の加熱加圧手段が好適である。前記加熱加圧手段としては、加熱ローラと加圧ローラとの組合せ、加熱ローラと加圧ローラと無端ベルトとの組合せなどが挙げられる。
【0074】
前記除電工程は、前記静電潜像担持体に対し除電バイアスを印加して除電を行う工程であり、除電手段により好適に行うことができる。
前記除電手段としては、特に制限はなく、前記静電潜像担持体に対し除電バイアスを印加することができればよく、公知の除電器の中から適宜選択することができ、例えば、除電ランプ等が好適に挙げられる。
前記除電手段としては、特に制限はなく、前記静電潜像担持体に対し除電バイアスを印加することができればよく、公知の除電器の中から適宜選択することができ、例えば、除電ランプ等が好適に挙げられる。
【0075】
前記クリーニング工程は、前記静電潜像担持体上に残留する前記トナーを除去する工程であり、クリーニング手段により好適に行うことができる。
前記クリーニング手段としては、特に制限はなく、前記静電潜像担持体上に残留する前記トナーを除去することができればよく、公知のクリーナの中から適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナ等が好適に挙げられる。
前記クリーニング手段としては、特に制限はなく、前記静電潜像担持体上に残留する前記トナーを除去することができればよく、公知のクリーナの中から適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナ等が好適に挙げられる。
【0076】
前記リサイクル工程は、前記クリーニング工程により除去した前記トナーを前記現像手段にリサイクルさせる工程であり、リサイクル手段により好適に行うことができる。前記リサイクル手段としては、特に制限はなく、公知の搬送手段等が挙げられる。
【0077】
前記制御工程は、前記各工程を制御する工程であり、各工程は制御手段により好適に行うことができる。
前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
【0078】
図１は、本発明の画像形成装置の一例を示す概略説明図である。
画像形成装置１００Ａは、感光体ドラム１０と、帯電ローラ２０と、露光装置と、現像装置４０と、中間転写ベルト５０と、クリーニングブレードを有するクリーニング装置６０と、除電ランプ７０とを備える。
中間転写ベルト５０は、内側に配置されている３個のローラ５１で張架されている無端ベルトであり、図１中、矢印方向に移動することができる。３個のローラ５１の一部は、中間転写ベルト５０に転写バイアス（一次転写バイアス）を印加することが可能な転写バイアスローラとしても機能する。また、中間転写ベルト５０の近傍に、クリーニングブレードを有するクリーニング装置９０が配置されている。更に、転写紙９５にトナー像を転写するための転写バイアス(二次転写バイアス）を印加することが可能な転写ローラ８０が中間転写ベルト５０と対向して配置されている。
また、中間転写ベルト５０の周囲には、中間転写ベルト５０に転写されたトナー像に電荷を付与するためのコロナ帯電装置５８が、中間転写ベルト５０の回転方向に対して、感光体ドラム１０と中間転写ベルト５０の接触部と、中間転写ベルト５０と転写紙９５の接触部との間に配置されている。
画像形成装置１００Ａは、感光体ドラム１０と、帯電ローラ２０と、露光装置と、現像装置４０と、中間転写ベルト５０と、クリーニングブレードを有するクリーニング装置６０と、除電ランプ７０とを備える。
中間転写ベルト５０は、内側に配置されている３個のローラ５１で張架されている無端ベルトであり、図１中、矢印方向に移動することができる。３個のローラ５１の一部は、中間転写ベルト５０に転写バイアス（一次転写バイアス）を印加することが可能な転写バイアスローラとしても機能する。また、中間転写ベルト５０の近傍に、クリーニングブレードを有するクリーニング装置９０が配置されている。更に、転写紙９５にトナー像を転写するための転写バイアス(二次転写バイアス）を印加することが可能な転写ローラ８０が中間転写ベルト５０と対向して配置されている。
また、中間転写ベルト５０の周囲には、中間転写ベルト５０に転写されたトナー像に電荷を付与するためのコロナ帯電装置５８が、中間転写ベルト５０の回転方向に対して、感光体ドラム１０と中間転写ベルト５０の接触部と、中間転写ベルト５０と転写紙９５の接触部との間に配置されている。
【0079】
現像装置４０は、現像ベルト４１と、現像ベルト４１の周囲に併設したブラック現像ユニット４５Ｋ、イエロー現像ユニット４５Ｙ、マゼンタ現像ユニット４５Ｍ及びシアン現像ユニット４５Ｃから構成されている。なお、各色の現像ユニット４５は、現像剤収容部４２、現像剤供給ローラ４３及び現像ローラ（現像剤担持体）４４を備える。また、現像ベルト４１は、複数のベルトローラで張架されている無端ベルトであり、図１中、矢印方向に移動することができる。更に、現像ベルト４１の一部が感光体ドラム１０と接触している。
【0080】
次に、画像形成装置１００Ａを用いて画像を形成する方法について説明する。まず、帯電ローラ２０を用いて、感光体ドラム１０の表面を一様に帯電させた後、露光装置（不図示）を用いて、感光体ドラム１０に露光光Ｌを露光し、静電潜像を形成する。次に、感光体ドラム１０上に形成された静電潜像を、現像装置４０から供給されたトナーで現像してトナー像を形成する。更に、感光体ドラム１０上に形成されたトナー像が、ローラ５１から印加された転写バイアスにより、中間転写ベルト５０上に転写（一次転写）された後、転写ローラ８０から印加された転写バイアスにより、転写紙９５上に転写（二次転写）される。一方、トナー像が中間転写ベルト５０に転写された感光体ドラム１０は、表面に残留したトナーがクリーニング装置６０により除去された後、除電ランプ７０により除電される。
【0081】
図２に、本発明で用いられる画像形成装置の第二例を示す。画像形成装置１００Ｂは、現像ベルト４１を設けずに、感光体ドラム１０の周囲に、ブラック現像ユニット４５Ｋ、イエロー現像ユニット４５Ｙ、マゼンタ現像ユニット４５Ｍ及びシアン現像ユニット４５Ｃが直接対向して配置されている以外は、画像形成装置１００Ａと同様の構成を有する。
【0082】
図３に、本発明で用いられる画像形成装置の第三例を示す。画像形成装置１００Ｃは、タンデム型カラー画像形成装置であり、複写装置本体１５０と、給紙テーブル２００と、スキャナ３００と、原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）４００とを備える。
【0083】
複写装置本体１５０の中央部に設けられている中間転写ベルト５０は、３個のローラ１４、１５及び１６に張架されている無端ベルトであり、図３中、矢印方向に移動することができる。ローラ１５の近傍には、トナー像が記録紙に転写された中間転写ベルト５０上に残留したトナーを除去するためのクリーニングブレードを有するクリーニング装置１７が配置されている。ローラ１４及び１５により張架された中間転写ベルト５０に対向すると共に、搬送方向に沿って、イエロー、シアン、マゼンタ及びブラックの画像形成ユニット１２０Ｙ、１２０Ｃ、１２０Ｍ及び１２０Ｋが並置されている。
【0084】
また、画像形成ユニット１２０の近傍には、露光装置２１が配置されている。更に、中間転写ベルト５０の画像形成ユニット１２０が配置されている側とは反対側には、二次転写ベルト２４が配置されている。なお、二次転写ベルト２４は、一対のローラ２３に張架されている無端ベルトであり、二次転写ベルト２４上を搬送される記録紙と中間転写ベルト５０は、ローラ１６と２３の間で接触することができる。
【0085】
また、二次転写ベルト２４の近傍には、一対のローラに張架されている無端ベルトである定着ベルト２６と、定着ベルト２６に押圧されて配置された加圧ローラ２７とを備える定着装置２５が配置されている。なお、二次転写ベルト２４及び定着装置２５の近傍に、記録紙の両面に画像を形成する場合に、記録紙を反転させるためのシート反転装置２８が配置されている。
【0086】
次に、画像形成装置１００Ｃを用いて、フルカラー画像を形成する方法について説明する。まず、原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）４００の原稿台１３０上に、カラー原稿をセットするか、原稿自動搬送装置４００を開いてスキャナ３００のコンタクトガラス３２上に、カラー原稿をセットし、原稿自動搬送装置４００を閉じる。
スタートスイッチを押すと、原稿自動搬送装置４００に原稿をセットした場合は、原稿が搬送されてコンタクトガラス３２上へと移動された後で、一方、コンタクトガラス３２上に原稿をセットした場合は、直ちに、スキャナ３００が駆動し、光源を備える第１走行体３３及びミラーを備える第２走行体３４が走行する。このとき、第１走行体３３から照射された光の原稿面からの反射光を第２走行体３４で反射した後、結像レンズ３５を介して、読み取りセンサ３６で受光することにより、原稿が読み取られ、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの画像情報が得られる。
スタートスイッチを押すと、原稿自動搬送装置４００に原稿をセットした場合は、原稿が搬送されてコンタクトガラス３２上へと移動された後で、一方、コンタクトガラス３２上に原稿をセットした場合は、直ちに、スキャナ３００が駆動し、光源を備える第１走行体３３及びミラーを備える第２走行体３４が走行する。このとき、第１走行体３３から照射された光の原稿面からの反射光を第２走行体３４で反射した後、結像レンズ３５を介して、読み取りセンサ３６で受光することにより、原稿が読み取られ、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの画像情報が得られる。
【0087】
各色の画像情報は、各色の画像形成ユニット１２０における各画像形成手段１８に伝達され、各色のトナー像が形成される。各色の画像形成ユニット１２０は、図４に示すように、それぞれ、感光体ドラム１０と、感光体ドラム１０を一様に帯電させる帯電ローラ１６０と、各色の画像情報に基づいて、感光体ドラム１０に露光光Ｌを露光し、各色の静電潜像を形成する露光装置と、静電潜像を各色の現像剤で現像して各色のトナー像を形成する現像装置６１と、トナー像を中間転写ベルト５０上に転写させるための転写ローラ６２と、クリーニングブレードを有するクリーニング装置６３と、除電ランプ６４とを備える。
各色の画像形成ユニット１２０で形成された各色のトナー像は、ローラ１４、１５及び１６に張架されて移動する中間転写ベルト５０上に順次転写（一次転写）され、重ね合わされて複合トナー像が形成される。
各色の画像形成ユニット１２０で形成された各色のトナー像は、ローラ１４、１５及び１６に張架されて移動する中間転写ベルト５０上に順次転写（一次転写）され、重ね合わされて複合トナー像が形成される。
【0088】
一方、給紙テーブル２００においては、給紙ローラ１４２の一つを選択的に回転させ、ペーパーバンク１４３に多段に備える給紙カセット１４４の一つから記録紙を繰り出し、分離ローラ１４５で１枚ずつ分離して給紙路１４６に送出し、搬送ローラ１４７で搬送して複写装置本体１５０内の給紙路１４８に導き、レジストローラ４９に突き当てて止める。あるいは、給紙ローラを回転して手差しトレイ５４上の記録紙を繰り出し、分離ローラ５２で１枚ずつ分離して手差し給紙路５３に導き、レジストローラ４９に突き当てて止める。
なお、レジストローラ４９は、一般には接地されて使用されるが、記録紙の紙粉を除去するためにバイアスが印加された状態で使用されてもよい。
なお、レジストローラ４９は、一般には接地されて使用されるが、記録紙の紙粉を除去するためにバイアスが印加された状態で使用されてもよい。
【0089】
次に、中間転写ベルト５０上に形成された複合トナー像にタイミングを合わせてレジストローラ４９を回転させることにより、中間転写ベルト５０と二次転写ベルト２４との間に記録紙を送出させ、複合トナー像を記録紙上に転写（二次転写）する。なお、複合トナー像を転写した中間転写ベルト５０上に残留したトナーは、クリーニング装置１７により除去される。
複合トナー像が転写された記録紙は、二次転写ベルト２４により搬送された後、定着装置２５により複合トナー像が定着される。次に、記録紙は、切換爪５５により搬送経路が切り換えられ、排出ローラ５６により排紙トレイ５７上に排出される。あるいは、記録紙は、切換爪５５により搬送経路が切り換えられ、シート反転装置２８により反転され、裏面にも同様にして画像が形成された後、排出ローラ５６により排紙トレイ５７上に排出される。
複合トナー像が転写された記録紙は、二次転写ベルト２４により搬送された後、定着装置２５により複合トナー像が定着される。次に、記録紙は、切換爪５５により搬送経路が切り換えられ、排出ローラ５６により排紙トレイ５７上に排出される。あるいは、記録紙は、切換爪５５により搬送経路が切り換えられ、シート反転装置２８により反転され、裏面にも同様にして画像が形成された後、排出ローラ５６により排紙トレイ５７上に排出される。
【0090】
本発明の画像形成装置及び画像形成方法によれば、粉砕性、低温定着性、耐熱性および耐久性を高い水準で両立できる本発明のトナーを用いているので、高画質な画像を長期にわたって提供することができる。
【0091】
本発明の態様は、例えば、以下のとおりである。
＜１＞少なくとも非結晶性ポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、ワックスおよび芳香族系石油樹脂を含有するトナーであって、
前記ワックスのSP値が8.0以上8.5以下であり、
前記ワックスの融点が80℃以上100℃以下であり、かつ
前記芳香族系石油樹脂に対する前記結晶性ポリエステル樹脂の比率が質量比で1.0以上1.2以下であることを特徴とするトナー。
＜２＞前記結晶性ポリエステル樹脂のトナー中の含有量が、5.0質量％以下であることを特徴とする＜１＞に記載のトナー。
＜３＞前記芳香族系石油樹脂のトナー中の含有量が、3.0質量％以上であることを特徴とする＜１＞または＜２＞に記載のトナー。
＜４＞前記芳香族系石油樹脂が、スチレンあるいはα-メチルスチレンの共重合体であることを特徴とする＜１＞～＜３＞のいずれかに記載のトナー。
＜５＞前記結晶性ポリエステルの融点が、100℃以上120℃以下であることを特徴とする＜１＞～＜４＞のいずれかに記載のトナー。
＜６＞前記芳香族系石油樹脂の重量平均分子量（Mw）が、2000-3500であることを特徴とする＜１＞～＜５＞のいずれかに記載のトナー。
＜７＞前記ワックスが、フィッシャートロプシュワックスであることを特徴とする＜１＞～＜６＞のいずれかに記載のトナー。
＜８＞前記非結晶性ポリエステル樹脂が、ジオール成分として少なくともビスフェノールAおよびエチレングリコールを含有することを特徴とする＜１＞～＜７＞のいずれかに記載のトナー。
＜９＞＜１＞～＜８＞のいずれかに記載のトナーを収容した、トナー収容ユニット。
＜１０＞静電潜像担持体と、
前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記静電潜像担持体に形成された前記静電潜像を、トナーを用いて現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー像を定着する定着手段とを含み、
前記トナーが、＜１＞～＜８＞のいずれかに記載のトナーであることを特徴とする画像形成装置。
＜１１＞静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、
前記静電潜像担持体上に形成された前記静電潜像を、トナーを用いて現像してトナー像を形成する現像工程と、
前記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー像を定着する定着工程とを含み、
前記トナーが、＜１＞～＜８＞のいずれかに記載のトナーであることを特徴とする画像形成方法。
＜１２＞＜１０＞に記載の画像形成装置を用い、＜１＞～＜８＞のいずれかに記載のトナーによるトナー画像を記録媒体上に形成することを特徴とする印刷物の製造方法。
＜１＞少なくとも非結晶性ポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、ワックスおよび芳香族系石油樹脂を含有するトナーであって、
前記ワックスのSP値が8.0以上8.5以下であり、
前記ワックスの融点が80℃以上100℃以下であり、かつ
前記芳香族系石油樹脂に対する前記結晶性ポリエステル樹脂の比率が質量比で1.0以上1.2以下であることを特徴とするトナー。
＜２＞前記結晶性ポリエステル樹脂のトナー中の含有量が、5.0質量％以下であることを特徴とする＜１＞に記載のトナー。
＜３＞前記芳香族系石油樹脂のトナー中の含有量が、3.0質量％以上であることを特徴とする＜１＞または＜２＞に記載のトナー。
＜４＞前記芳香族系石油樹脂が、スチレンあるいはα-メチルスチレンの共重合体であることを特徴とする＜１＞～＜３＞のいずれかに記載のトナー。
＜５＞前記結晶性ポリエステルの融点が、100℃以上120℃以下であることを特徴とする＜１＞～＜４＞のいずれかに記載のトナー。
＜６＞前記芳香族系石油樹脂の重量平均分子量（Mw）が、2000-3500であることを特徴とする＜１＞～＜５＞のいずれかに記載のトナー。
＜７＞前記ワックスが、フィッシャートロプシュワックスであることを特徴とする＜１＞～＜６＞のいずれかに記載のトナー。
＜８＞前記非結晶性ポリエステル樹脂が、ジオール成分として少なくともビスフェノールAおよびエチレングリコールを含有することを特徴とする＜１＞～＜７＞のいずれかに記載のトナー。
＜９＞＜１＞～＜８＞のいずれかに記載のトナーを収容した、トナー収容ユニット。
＜１０＞静電潜像担持体と、
前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記静電潜像担持体に形成された前記静電潜像を、トナーを用いて現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー像を定着する定着手段とを含み、
前記トナーが、＜１＞～＜８＞のいずれかに記載のトナーであることを特徴とする画像形成装置。
＜１１＞静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、
前記静電潜像担持体上に形成された前記静電潜像を、トナーを用いて現像してトナー像を形成する現像工程と、
前記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー像を定着する定着工程とを含み、
前記トナーが、＜１＞～＜８＞のいずれかに記載のトナーであることを特徴とする画像形成方法。
＜１２＞＜１０＞に記載の画像形成装置を用い、＜１＞～＜８＞のいずれかに記載のトナーによるトナー画像を記録媒体上に形成することを特徴とする印刷物の製造方法。
【実施例0092】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。ただし、「部」は、特に明示しない限り「質量部」を表す。
【0093】
＜製造例＞
（非結晶性ポリエステル樹脂1の製造）
冷却管、撹拌機、及び窒素導入管を装備した反応槽中に、下記表１に示すモノマー種及び縮合触媒としてのテトラブトキシチタネートを入れ、窒素気流下、生成する水を留去しながら、２３０℃で６時間反応させた。次に、５ｍｍＨｇ～２０ｍｍＨｇの減圧下、１時間反応させ、実施例で使用する非結晶性ポリエステル樹脂1を得た。表１において、ビスフェノールＡ（２，２）エチレンオキサイドが示す“２５ｍｏｌ％”とは、酸成分５０ｍｏｌ％、アルコール成分５０ｍｏｌ％としたときのアルコール成分中の割合を示す。
（非結晶性ポリエステル樹脂1の製造）
冷却管、撹拌機、及び窒素導入管を装備した反応槽中に、下記表１に示すモノマー種及び縮合触媒としてのテトラブトキシチタネートを入れ、窒素気流下、生成する水を留去しながら、２３０℃で６時間反応させた。次に、５ｍｍＨｇ～２０ｍｍＨｇの減圧下、１時間反応させ、実施例で使用する非結晶性ポリエステル樹脂1を得た。表１において、ビスフェノールＡ（２，２）エチレンオキサイドが示す“２５ｍｏｌ％”とは、酸成分５０ｍｏｌ％、アルコール成分５０ｍｏｌ％としたときのアルコール成分中の割合を示す。
【0094】
【表1】
【0095】
（非結晶性ポリエステル樹脂2の製造）
非結晶性ポリエステル樹脂1の製造において、使用するモノマー種類を下記表２のように変更した以外は同様の手順により、非結晶性ポリエステル樹脂2を得た。
非結晶性ポリエステル樹脂1の製造において、使用するモノマー種類を下記表２のように変更した以外は同様の手順により、非結晶性ポリエステル樹脂2を得た。
【0096】
【表2】
【0097】
（結晶性ポリエステル1の製造）
フマル酸及び1,6-ヘキサンジオールのＯＨ／ＣＯＯＨが０．９となるように窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した５Ｌの四つ口フラスコに仕込み、チタンテトライソプロポキシド（樹脂成分に対して５００ｐｐｍ）と共に、１８０℃で１０時間反応させた後、２００℃に昇温して３時間反応させ、更に８．３ｋＰａの圧力にて２時間反応させて、融点103℃の結晶性ポリエステル1を得た。
フマル酸及び1,6-ヘキサンジオールのＯＨ／ＣＯＯＨが０．９となるように窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した５Ｌの四つ口フラスコに仕込み、チタンテトライソプロポキシド（樹脂成分に対して５００ｐｐｍ）と共に、１８０℃で１０時間反応させた後、２００℃に昇温して３時間反応させ、更に８．３ｋＰａの圧力にて２時間反応させて、融点103℃の結晶性ポリエステル1を得た。
【0098】
（結晶性ポリエステル2の製造）
フマル酸及び1,6-ヘキサンジオールのＯＨ／ＣＯＯＨが０．９３となるように窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した５Ｌの四つ口フラスコに仕込み、チタンテトライソプロポキシド（樹脂成分に対して５００ｐｐｍ）と共に、１８０℃で１０時間反応させた後、２００℃に昇温して３時間反応させ、更に８．３ｋＰａの圧力にて２時間反応させて、融点117℃の結晶性ポリエステル2を得た。
フマル酸及び1,6-ヘキサンジオールのＯＨ／ＣＯＯＨが０．９３となるように窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した５Ｌの四つ口フラスコに仕込み、チタンテトライソプロポキシド（樹脂成分に対して５００ｐｐｍ）と共に、１８０℃で１０時間反応させた後、２００℃に昇温して３時間反応させ、更に８．３ｋＰａの圧力にて２時間反応させて、融点117℃の結晶性ポリエステル2を得た。
【0099】
（結晶性ポリエステル3の製造）
フマル酸及び1,6-ヘキサンジオールのＯＨ／ＣＯＯＨが０．８５となるように窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した５Ｌの四つ口フラスコに仕込み、チタンテトライソプロポキシド（樹脂成分に対して５００ｐｐｍ）と共に、１８０℃で１０時間反応させた後、２００℃に昇温して３時間反応させ、更に８．３ｋＰａの圧力にて２時間反応させて、融点97℃の結晶性ポリエステル3を得た。
フマル酸及び1,6-ヘキサンジオールのＯＨ／ＣＯＯＨが０．８５となるように窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した５Ｌの四つ口フラスコに仕込み、チタンテトライソプロポキシド（樹脂成分に対して５００ｐｐｍ）と共に、１８０℃で１０時間反応させた後、２００℃に昇温して３時間反応させ、更に８．３ｋＰａの圧力にて２時間反応させて、融点97℃の結晶性ポリエステル3を得た。
【0100】
（結晶性ポリエステル4の製造）
フマル酸及び1,6-ヘキサンジオールのＯＨ／ＣＯＯＨが０．９６となるように窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した５Ｌの四つ口フラスコに仕込み、チタンテトライソプロポキシド（樹脂成分に対して５００ｐｐｍ）と共に、１８０℃で１０時間反応させた後、２００℃に昇温して３時間反応させ、更に８．３ｋＰａの圧力にて２時間反応させて、融点123℃の結晶性ポリエステル4を得た。
フマル酸及び1,6-ヘキサンジオールのＯＨ／ＣＯＯＨが０．９６となるように窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した５Ｌの四つ口フラスコに仕込み、チタンテトライソプロポキシド（樹脂成分に対して５００ｐｐｍ）と共に、１８０℃で１０時間反応させた後、２００℃に昇温して３時間反応させ、更に８．３ｋＰａの圧力にて２時間反応させて、融点123℃の結晶性ポリエステル4を得た。
【0101】
＜実施例・比較例＞
（実施例１）：
―トナー母体粒子1の作成―
非結晶性ポリエステル樹脂1： 86.4部
結晶性ポリエステル樹脂1： 4.8部
芳香族系石油樹脂：FTR-2140(三井化学株式会社製スチレン系共重合体) 4.8部
ワックス： ワックス1 4部
カーボンブラック（三菱化成社製＃４４）： １０部
（実施例１）：
―トナー母体粒子1の作成―
非結晶性ポリエステル樹脂1： 86.4部
結晶性ポリエステル樹脂1： 4.8部
芳香族系石油樹脂：FTR-2140(三井化学株式会社製スチレン系共重合体) 4.8部
ワックス： ワックス1 4部
カーボンブラック（三菱化成社製＃４４）： １０部
【0102】
上記処方にしたがい、トナー原材料をへンシェルミキサー（三井三池化工機株式会社製、ＦＭ２０Ｂ）を用いて予備混合した後、二軸混練機（池貝鉄工社製ＰＣＭ－３０）で１２０℃の温度で溶融、混練した。 得られた混練物はローラにて２．７ｍｍの厚さに圧延した後にベルトクーラーにて室温まで冷却し、ハンマーミルにて２００μｍ～３００μｍに粗粉砕した。次いで、超音速ジェット粉砕機ラボジェット（日本ニューマチック工業株式会社製）を用いて微粉砕した後、気流分級機（日本ニューマチック工業株式会社製、ＭＤＳ－Ｉ）で重量平均粒径が５．８±０．２μｍとなるようにルーバー開度を適宜調整しながら分級し、実施例１のトナー母体粒子１を得た。
【0103】
（実施例２～１４）および（比較例１～６）
―トナー母体粒子２～２０の作成―
使用する非結晶性ポリエステル樹脂種類および部数、結晶性ポリエステル樹脂種類および部数、芳香族系石油樹脂種類および部数、ワックス種類を表３のように変更した以外は同様の手順により、実施例２～１４、比較例１～６のトナー母体粒子２～２０を得た。
―トナー母体粒子２～２０の作成―
使用する非結晶性ポリエステル樹脂種類および部数、結晶性ポリエステル樹脂種類および部数、芳香族系石油樹脂種類および部数、ワックス種類を表３のように変更した以外は同様の手順により、実施例２～１４、比較例１～６のトナー母体粒子２～２０を得た。
【0104】
【表3】
【0105】
なお、使用した芳香族系石油樹脂のメーカー、組成および物性値は以下の通りである。
【0106】
【表4】
【0107】
また、使用したワックスの種類、SP値および融点は以下の通りである。
【0108】
【表5】
【0109】
（トナー現像剤の作成）
上記トナー母体粒子１００質量部に対し、金属酸化物微粒子としてＨＤＫ－２０００（クラリアント株式会社）を１質量部をヘンシェルミキサーで撹拌混合し、外添処理トナーを作製した。この外添処理トナー５質量％と、コーティングフェライトキャリア９５質量％とを、ターブラーミキサー（ウィリー・エ・バッコーフェン（ＷＡＢ）社製）を用いて４８ｒｐｍで５分間均一混合し、トナー現像剤を作成した。このトナー現像剤を用い、以下の評価方法により、粉砕性、低温定着性、耐熱保存性、耐久性を評価した。
上記トナー母体粒子１００質量部に対し、金属酸化物微粒子としてＨＤＫ－２０００（クラリアント株式会社）を１質量部をヘンシェルミキサーで撹拌混合し、外添処理トナーを作製した。この外添処理トナー５質量％と、コーティングフェライトキャリア９５質量％とを、ターブラーミキサー（ウィリー・エ・バッコーフェン（ＷＡＢ）社製）を用いて４８ｒｐｍで５分間均一混合し、トナー現像剤を作成した。このトナー現像剤を用い、以下の評価方法により、粉砕性、低温定着性、耐熱保存性、耐久性を評価した。
【0110】
（粉砕性の評価）
トナー母体粒子製造過程において、超音速ジェット粉砕機ラボジェット（日本ニューマチック工業株式会社製）を用いて微粉砕した後の重量平均粒径を測定し、以下評価基準に基づいて粉砕性を判断した。
－粉砕性の評価基準－
◎：５．３μｍ未満
〇：５．３μｍ以上５．５μｍ未満
×：５．５μｍ以上
◎および〇評価が実用上十分な結果であると判断できる。
トナー母体粒子製造過程において、超音速ジェット粉砕機ラボジェット（日本ニューマチック工業株式会社製）を用いて微粉砕した後の重量平均粒径を測定し、以下評価基準に基づいて粉砕性を判断した。
－粉砕性の評価基準－
◎：５．３μｍ未満
〇：５．３μｍ以上５．５μｍ未満
×：５．５μｍ以上
◎および〇評価が実用上十分な結果であると判断できる。
【0111】
（低温定着性の評価）
前記［トナー現像剤］を、株式会社リコー製の複写機（ＲＩＣＯＨ ＭＰＣ ６００３）に入れ、画像出力を行った。付着量０．４ｍｇ／ｃｍ２のベタ画像を、露光、現像、転写工程を経ることで紙（株式会社リコー製 Ｔｙｐｅ６２００）上に出力した。定着の線速は２５６ｍｍ／秒とした。定着温度を５℃刻みで順次出力し、コールドオフセットが発生しない下限温度（定着下限温度：低温定着性）を測定した。定着装置のＮＩＰ幅は１１ｍｍであった。
－低温定着性の評価基準－
◎：１２０℃未満
〇：１２０℃以上１３０℃未満
×：１３０℃以上
◎および〇評価が実用上十分な結果であると判断できる。
前記［トナー現像剤］を、株式会社リコー製の複写機（ＲＩＣＯＨ ＭＰＣ ６００３）に入れ、画像出力を行った。付着量０．４ｍｇ／ｃｍ２のベタ画像を、露光、現像、転写工程を経ることで紙（株式会社リコー製 Ｔｙｐｅ６２００）上に出力した。定着の線速は２５６ｍｍ／秒とした。定着温度を５℃刻みで順次出力し、コールドオフセットが発生しない下限温度（定着下限温度：低温定着性）を測定した。定着装置のＮＩＰ幅は１１ｍｍであった。
－低温定着性の評価基準－
◎：１２０℃未満
〇：１２０℃以上１３０℃未満
×：１３０℃以上
◎および〇評価が実用上十分な結果であると判断できる。
【0112】
（耐熱保存性の評価）
トナー母体粒子を５０℃条件下にて２４時間保存し、JIS K2235(25℃)に則って針入度を測定した。針入度測定機器には針入度計VR-5610(株式会社島津製作所)を用いた。
－耐熱保存性の評価基準－
◎：4.0mm以上
〇：0.5mm以上4.0mm未満
×：0.5mm未満
◎および〇評価が実用上十分な結果であると判断できる。
トナー母体粒子を５０℃条件下にて２４時間保存し、JIS K2235(25℃)に則って針入度を測定した。針入度測定機器には針入度計VR-5610(株式会社島津製作所)を用いた。
－耐熱保存性の評価基準－
◎：4.0mm以上
〇：0.5mm以上4.0mm未満
×：0.5mm未満
◎および〇評価が実用上十分な結果であると判断できる。
【0113】
(耐久性)
低温定着性のリコー製複写機 ｉｍａｊｉｏＭＦ－６５５０を用い、画像面積６％のテストチャートを１０万枚複写し現像剤の帯電量の低下度合いで評価した。
◎：帯電量の低下が非常に少なく耐久性に優れる
○：帯電量の低下が少なく従来のトナーと比べて耐久性に優れる
×：従来のトナーと同等以下の低い耐久性
◎および〇評価が実用上十分な結果であると判断できる。
低温定着性のリコー製複写機 ｉｍａｊｉｏＭＦ－６５５０を用い、画像面積６％のテストチャートを１０万枚複写し現像剤の帯電量の低下度合いで評価した。
◎：帯電量の低下が非常に少なく耐久性に優れる
○：帯電量の低下が少なく従来のトナーと比べて耐久性に優れる
×：従来のトナーと同等以下の低い耐久性
◎および〇評価が実用上十分な結果であると判断できる。
【0114】
各トナーの評価結果は表６の通りである。
【0115】
【表6】
【0116】
表６の結果から、各実施例のトナーは、粉砕性、低温定着性、耐熱性および耐久性を高い水準で両立できることが分かった。
【符号の説明】
【0117】
１０ 静電潜像担持体（感光体ドラム）
１４ ローラ
１５ ローラ
１６ ローラ
１７ クリーニング装置
１８ 画像形成手段
２０ 帯電ローラ
２１ 露光装置
２２ 二次転写装置
２３ ローラ
２４ 二次転写ベルト
２５ 定着装置
２６ 定着ベルト
２７ 加圧ローラ
２８ シート反転装置
３２ コンタクトガラス
３３ 第１走行体
３４ 第２走行体
３５ 結像レンズ
３６ 読み取りセンサ
４０ 現像装置
４１ 現像ベルト
４２Ｋ 現像剤収容部
４２Ｙ 現像剤収容部
４２Ｍ 現像剤収容部
４２Ｃ 現像剤収容部
４３Ｋ 現像剤供給ローラ
４３Ｙ 現像剤供給ローラ
４３Ｍ 現像剤供給ローラ
４３Ｃ 現像剤供給ローラ
４４Ｋ 現像ローラ
４４Ｙ 現像ローラ
４４Ｍ 現像ローラ
４４Ｃ 現像ローラ
４５Ｋ ブラック現像ユニット
４５Ｙ イエロー現像ユニット
４５Ｍ マゼンタ現像ユニット
４５Ｃ シアン現像ユニット
４９ レジストローラ
５０ 中間転写ベルト
５１ ローラ
５２ 分離ローラ
５３ 手差し給紙路
５４ 手差しトレイ
５５ 切換爪
５６ 排出ローラ
５７ 排出トレイ
５８ コロナ帯電装置
６０ クリーニング装置
６１ 現像装置
６２ 転写ローラ
６３ 感光体クリーニング装置
６４ 除電ランプ
７０ 除電ランプ
８０ 転写ローラ
９０ クリーニング装置
９５ 転写紙
１００Ａ、１００Ｂ、１００Ｃ 画像形成装置
１２０ 画像形成ユニット
１３０ 原稿台
１４２ 給紙ローラ
１４３ ペーパーバンク
１４４ 給紙カセット
１４５ 分離ローラ
１４６ 給紙路
１４７ 搬送ローラ
１４８ 給紙路
１５０ 複写装置本体
２００ 給紙テーブル
３００ スキャナ
４００ 原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）
１４ ローラ
１５ ローラ
１６ ローラ
１７ クリーニング装置
１８ 画像形成手段
２０ 帯電ローラ
２１ 露光装置
２２ 二次転写装置
２３ ローラ
２４ 二次転写ベルト
２５ 定着装置
２６ 定着ベルト
２７ 加圧ローラ
２８ シート反転装置
３２ コンタクトガラス
３３ 第１走行体
３４ 第２走行体
３５ 結像レンズ
３６ 読み取りセンサ
４０ 現像装置
４１ 現像ベルト
４２Ｋ 現像剤収容部
４２Ｙ 現像剤収容部
４２Ｍ 現像剤収容部
４２Ｃ 現像剤収容部
４３Ｋ 現像剤供給ローラ
４３Ｙ 現像剤供給ローラ
４３Ｍ 現像剤供給ローラ
４３Ｃ 現像剤供給ローラ
４４Ｋ 現像ローラ
４４Ｙ 現像ローラ
４４Ｍ 現像ローラ
４４Ｃ 現像ローラ
４５Ｋ ブラック現像ユニット
４５Ｙ イエロー現像ユニット
４５Ｍ マゼンタ現像ユニット
４５Ｃ シアン現像ユニット
４９ レジストローラ
５０ 中間転写ベルト
５１ ローラ
５２ 分離ローラ
５３ 手差し給紙路
５４ 手差しトレイ
５５ 切換爪
５６ 排出ローラ
５７ 排出トレイ
５８ コロナ帯電装置
６０ クリーニング装置
６１ 現像装置
６２ 転写ローラ
６３ 感光体クリーニング装置
６４ 除電ランプ
７０ 除電ランプ
８０ 転写ローラ
９０ クリーニング装置
９５ 転写紙
１００Ａ、１００Ｂ、１００Ｃ 画像形成装置
１２０ 画像形成ユニット
１３０ 原稿台
１４２ 給紙ローラ
１４３ ペーパーバンク
１４４ 給紙カセット
１４５ 分離ローラ
１４６ 給紙路
１４７ 搬送ローラ
１４８ 給紙路
１５０ 複写装置本体
２００ 給紙テーブル
３００ スキャナ
４００ 原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）
【先行技術文献】
【特許文献】
【0118】
【特許文献1】特許５１５２３７２号公報
【特許文献2】特許４５３５０１７号公報
【特許文献3】特許３５２５２１６号公報
【特許文献4】特開２００７－２６４２２２号公報
【特許文献5】特開２０１４－０５６１４３号公報
【特許文献6】特開２０２１－１４４１８６号公報
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
