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特開2023-162678表面処理酸化亜鉛粒子、分散液、化粧料、表面処理酸化亜鉛粒子の製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023162678
(43)【公開日】2023-11-09
(54)【発明の名称】表面処理酸化亜鉛粒子、分散液、化粧料、表面処理酸化亜鉛粒子の製造方法
(51)【国際特許分類】
C01G 9/02 20060101AFI20231101BHJP
C09K 23/54 20220101ALI20231101BHJP
A61K 8/27 20060101ALI20231101BHJP
A61K 8/04 20060101ALI20231101BHJP
A61Q 17/04 20060101ALI20231101BHJP
【ＦＩ】
C01G9/02 A
C01G9/02 B
C09K23/54
A61K8/27
A61K8/04
A61Q17/04
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022073189
(22)【出願日】2022-04-27
(71)【出願人】
【識別番号】000183266
【氏名又は名称】住友大阪セメント株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100161207
【弁理士】
【氏名又は名称】西澤 和純
(74)【代理人】
【識別番号】100196058
【弁理士】
【氏名又は名称】佐藤 彰雄
(74)【代理人】
【識別番号】100206999
【弁理士】
【氏名又は名称】萩原 綾夏
(72)【発明者】
【氏名】松下 浩和
(72)【発明者】
【氏名】伊藤 智海
【テーマコード（参考）】
4C083
4G047
【Ｆターム（参考）】
4C083AB211
4C083EE06
4G047AA02
4G047AB04
4G047AC03
4G047AD04
(57)【要約】
【課題】ざらつき感が抑制された表面処理酸化亜鉛粒子、前記の表面処理酸化亜鉛粒子を含む分散液および化粧料、並びに前記の表面処理酸化亜鉛粒子の製造方法を提供する。
【解決手段】表面処理剤で表面処理された酸化亜鉛粒子であって、前記酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積は１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下であり、前記表面処理剤は、炭素数が６以上１０以下のアルキル基を有するアルキルアルコキシシランであり、前記表面処理剤の含有量が０．７０質量％以上０．９２質量％以下であり、乾式粒度分布の累積体積百分率が９８％の場合の粒径Ｄ９８が４０μｍ以下である、表面処理酸化亜鉛粒子である。
【選択図】なし
【解決手段】表面処理剤で表面処理された酸化亜鉛粒子であって、前記酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積は１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下であり、前記表面処理剤は、炭素数が６以上１０以下のアルキル基を有するアルキルアルコキシシランであり、前記表面処理剤の含有量が０．７０質量％以上０．９２質量％以下であり、乾式粒度分布の累積体積百分率が９８％の場合の粒径Ｄ９８が４０μｍ以下である、表面処理酸化亜鉛粒子である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
表面処理剤で表面処理された酸化亜鉛粒子であって、
前記酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積は、１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下であり、
前記表面処理剤は、炭素数が６以上１０以下のアルキル基を有するアルキルアルコキシシランであり、
前記表面処理剤の含有量が０．７０質量％以上０．９２質量％以下であり、
乾式粒度分布の累積体積百分率が９８％の場合の粒径Ｄ９８が４０μｍ以下である、表面処理酸化亜鉛粒子。
前記酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積は、１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下であり、
前記表面処理剤は、炭素数が６以上１０以下のアルキル基を有するアルキルアルコキシシランであり、
前記表面処理剤の含有量が０．７０質量％以上０．９２質量％以下であり、
乾式粒度分布の累積体積百分率が９８％の場合の粒径Ｄ９８が４０μｍ以下である、表面処理酸化亜鉛粒子。
【請求項2】
前記表面処理剤が、オクチルトリメトキシシランおよびオクチルトリエトキシシランの少なくとも一方である、請求項１に記載の表面処理酸化亜鉛粒子。
【請求項3】
請求項１または２に記載の表面処理酸化亜鉛粒子と、分散媒と、を含有する、分散液。
【請求項4】
請求項１または２に記載の表面処理酸化亜鉛粒子および請求項３に記載の分散液からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する、化粧料。
【請求項5】
請求項１または２に記載の表面処理酸化亜鉛粒子を製造する方法であって、
酸化亜鉛粒子と表面処理剤を混合して、前記酸化亜鉛粒子を表面処理する工程と、
表面処理された酸化亜鉛粒子を熱処理する工程と、
熱処理後の前記表面処理された酸化亜鉛粒子を解砕する工程と、を有し、
前記酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積は、１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下であり、
前記表面処理剤は、炭素数が６以上１０以下のアルキル基を有するアルキルアルコキシシランであり、
前記酸化亜鉛粒子１００質量部に対する、前記表面処理剤の混合量は１．２質量部以上３．５質量部以下であり、
前記酸化亜鉛粒子を表面処理する工程において、前記酸化亜鉛粒子と前記表面処理剤の合計質量に対して溶媒の含有量を２質量％以下とする、表面処理酸化亜鉛粒子の製造方法。
酸化亜鉛粒子と表面処理剤を混合して、前記酸化亜鉛粒子を表面処理する工程と、
表面処理された酸化亜鉛粒子を熱処理する工程と、
熱処理後の前記表面処理された酸化亜鉛粒子を解砕する工程と、を有し、
前記酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積は、１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下であり、
前記表面処理剤は、炭素数が６以上１０以下のアルキル基を有するアルキルアルコキシシランであり、
前記酸化亜鉛粒子１００質量部に対する、前記表面処理剤の混合量は１．２質量部以上３．５質量部以下であり、
前記酸化亜鉛粒子を表面処理する工程において、前記酸化亜鉛粒子と前記表面処理剤の合計質量に対して溶媒の含有量を２質量％以下とする、表面処理酸化亜鉛粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、表面処理酸化亜鉛粒子、分散液、化粧料、および表面処理酸化亜鉛粒子の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
紫外線遮蔽性を有する酸化亜鉛粒子は、日焼け止め、ファンデーション等の化粧料に使用されている。
酸化亜鉛粒子を化粧料に適用する場合、酸化亜鉛粒子の表面状態を化粧品の性状に合わせたり、酸化亜鉛粒子の触媒活性を抑えたりするために、酸化亜鉛粒子の表面処理が行われている。このような酸化亜鉛粒子の表面処理剤としては、例えば、ステアリン酸マグネシウム等の金属石鹸、ジメチコンやハイドロゲンジメチコン等のシリコーンオイル、オクチルトリエトキシシラン等のアルキルアルコキシシラン等が用いられている（例えば、特許文献１、２、３参照）。
酸化亜鉛粒子を化粧料に適用する場合、酸化亜鉛粒子の表面状態を化粧品の性状に合わせたり、酸化亜鉛粒子の触媒活性を抑えたりするために、酸化亜鉛粒子の表面処理が行われている。このような酸化亜鉛粒子の表面処理剤としては、例えば、ステアリン酸マグネシウム等の金属石鹸、ジメチコンやハイドロゲンジメチコン等のシリコーンオイル、オクチルトリエトキシシラン等のアルキルアルコキシシラン等が用いられている（例えば、特許文献１、２、３参照）。
【0003】
中でも、上記アルキルアルコキシシランで表面処理した酸化亜鉛粒子は、アルキルアルコキシシランが酸化亜鉛粒子の表面に化学的に結合しているため、安定性が高い。
さらに、上記のような酸化亜鉛粒子は、置換基が異なる表面処理剤を用いることにより、粒子表面の性質を容易に変更可能である。
さらに、上記のような酸化亜鉛粒子は、置換基が異なる表面処理剤を用いることにより、粒子表面の性質を容易に変更可能である。
【0004】
このようにアルキルアルコキシシランで表面処理された酸化亜鉛粒子（以下、「表面処理酸化亜鉛粒子」と略記する場合がある。）は、そのまま化粧料に配合されたり、分散媒に分散させた分散液の状態で化粧料に配合されたりしている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２００２－３６２９２５号公報
【特許文献2】特開２００１－１８１１３６号公報
【特許文献3】特開平０８－１０４６０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかしながら、表面処理酸化亜鉛粒子は、表面処理の過程で酸化亜鉛粒子同士が凝集するという課題があった。凝集した表面処理酸化亜鉛粒子は、ざらつき感が大きく、化粧料に配合した時に優れた使用感が得られないという課題があった。
【0007】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであって、ざらつき感が抑制された表面処理酸化亜鉛粒子を提供することを目的とする。また、このような表面処理酸化亜鉛粒子を含む分散液、化粧料を提供することをあわせて目的とする。また、このような表面処理酸化亜鉛粒子の製造方法を提供することをあわせて目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
上記の課題を解決するために、本発明の第１の態様の表面処理酸化亜鉛粒子は、表面処理剤で表面処理された酸化亜鉛粒子であって、前記酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積は、１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下であり、前記表面処理剤は、炭素数が６以上１０以下のアルキル基を有するアルキルアルコキシシランであり、前記表面処理剤の含有量が０．７０質量％以上０．９２質量％以下であり、乾式粒度分布の累積体積百分率が９８％の場合の粒径Ｄ９８が４０μｍ以下である。
【0009】
本発明の第１の態様の表面処理酸化粒子は、前記表面処理剤が、オクチルトリメトキシシランおよびオクチルトリエトキシシランの少なくとも一方である構成としてもよい。
【0010】
本発明の第２の態様の分散液は、上記の表面処理酸化亜鉛粒子と、分散媒と、を含有する。
【0011】
本発明の第３の態様の化粧料は、上記の表面処理酸化亜鉛粒子および上記の分散液からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する。
【0012】
本発明の第４の態様の上記表面処理酸化亜鉛粒子の製造方法は、上記の表面処理酸化亜鉛粒子を製造する方法であって、酸化亜鉛粒子と表面処理剤を混合して、前記酸化亜鉛粒子を表面処理する工程と、表面処理された酸化亜鉛粒子を熱処理する工程と、熱処理後の前記表面処理された酸化亜鉛粒子を解砕する工程と、を有し、前記酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積は１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下であり、前記表面処理剤は、炭素数が６以上１０以下のアルキル基を有するアルキルアルコキシシランであり、前記酸化亜鉛粒子１００質量部に対する、前記表面処理剤の混合量は１．２質量部以上３．５質量部以下であり、前記酸化亜鉛粒子を表面処理する工程において、前記酸化亜鉛粒子と前記表面処理剤の合計質量に対して溶媒の含有量を２質量％以下とする。
【発明の効果】
【0013】
本発明によれば、ざらつき感が抑制された表面処理酸化亜鉛粒子を提供することができる。また、本発明によれば、このような表面処理酸化亜鉛粒子を含む分散液、化粧料を提供することができる。また、本発明によれば、このような表面処理酸化亜鉛粒子を製造する方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0014】
本発明の表面処理酸化亜鉛粒子、分散液、化粧料、および表面処理酸化亜鉛粒子の製造方法の実施の形態について説明する。
なお、本実施の形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。例えば、特に制限の無い限り、材料、量、種類、数、サイズ、比率、温度等の条件等を、必要に応じて変更、追加および省略してもよい。以下に述べる実施形態間において、互いの好ましい例を交換したり、共有したりしてもよい。
なお、本実施の形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。例えば、特に制限の無い限り、材料、量、種類、数、サイズ、比率、温度等の条件等を、必要に応じて変更、追加および省略してもよい。以下に述べる実施形態間において、互いの好ましい例を交換したり、共有したりしてもよい。
【0015】
［表面処理酸化亜鉛粒子］
本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子は、表面処理剤で表面処理された酸化亜鉛粒子であって、前記酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積は、１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下であり、前記表面処理剤は、炭素数が６以上１０以下のアルキル基を有するアルキルアルコキシシランであり、前記表面処理剤の含有量が０．７０質量％以上０．９２質量％以下であり、乾式粒度分布の累積体積百分率が９８％の場合の粒径Ｄ９８（以下、「Ｄ９８」と略記する場合がある。）が４０μｍ以下である。本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子における表面処理とは、酸化亜鉛粒子の表面を表面処理剤で修飾することである。すなわち、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子における表面処理とは、酸化亜鉛粒子の表面の少なくとも一部に表面処理剤からなる被膜を形成することや、酸化亜鉛粒子の表面の一部に表面処理剤を付着させることである。
本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子は、表面処理剤で表面処理された酸化亜鉛粒子であって、前記酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積は、１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下であり、前記表面処理剤は、炭素数が６以上１０以下のアルキル基を有するアルキルアルコキシシランであり、前記表面処理剤の含有量が０．７０質量％以上０．９２質量％以下であり、乾式粒度分布の累積体積百分率が９８％の場合の粒径Ｄ９８（以下、「Ｄ９８」と略記する場合がある。）が４０μｍ以下である。本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子における表面処理とは、酸化亜鉛粒子の表面を表面処理剤で修飾することである。すなわち、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子における表面処理とは、酸化亜鉛粒子の表面の少なくとも一部に表面処理剤からなる被膜を形成することや、酸化亜鉛粒子の表面の一部に表面処理剤を付着させることである。
【0016】
本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子は、特定のＢＥＴ比表面積を有する酸化亜鉛粒子を、特定のアルキルアルコキシシランで、特定の質量比で、溶媒を添加せずに表面処理している。そのため、酸化亜鉛粒子同士、表面処理酸化亜鉛粒子同士の凝集が抑制され、Ｄ９８が小さい表面処理酸化亜鉛粒子を得ることができる。このように凝集が抑制された表面処理酸化亜鉛粒子は、肌に塗布した時のざらつき感が抑制されるため、化粧料に好適に用いられる。
【0017】
本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子は、Ｓｉの含有量が０．０６質量％以上０．３０質量％以下であることが好ましい。Ｓｉの含有量が前記範囲内であると、上記酸化亜鉛粒子の表面が充分に疎水化される。その結果、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子が化粧料に配合された場合、使用感に優れる。
【0018】
本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子は、水酸基処理率が９８質量％以上であることが好ましい。水酸基処理率が９８質量％以上であると、表面処理酸化亜鉛粒子同士の凝集が抑制され、Ｄ９８が小さい表面処理酸化亜鉛粒子を得ることができる。
【0019】
本明細書において「ＢＥＴ比表面積」は、全自動比表面積測定装置（商品名：Ｍａｃｓｏｒｂ ＨＭ Ｍｏｄｅｌ－１２０１、マウンテック社製）を用い、ＢＥＴ法により測定された値を意味する。
【0020】
本明細書において「表面処理剤の含有量」とは、下記一般式（１）から算出される。
表面処理剤の含有量＝（強熱減量－乾燥減量）×表面処理剤の分子量／表面処理剤のアルキル基の分子量・・・（１）
表面処理剤の含有量＝（強熱減量－乾燥減量）×表面処理剤の分子量／表面処理剤のアルキル基の分子量・・・（１）
【0021】
本明細書において「乾燥減量」とは、１０５℃、２時間における乾燥減量を意味し、以下の方法により得ることができる。
まず、表面処理酸化亜鉛粒子２ｇを用意する。この表面処理酸化亜鉛粒子は、乾燥条件下で保管されている粒子であることが好ましい。この粒子を１０５℃に設定した乾燥機で２時間加熱し、加熱後の質量を測定し、その質量減少率を乾燥減量（質量％）とすることができる。
すなわち、乾燥減量は、下記の式（２）より得ることができる。
表面処理酸化亜鉛粒子の乾燥減量（質量％）＝（加熱前の表面処理酸化亜鉛粒子の質量－加熱後の表面処理酸化亜鉛粒子の質量）／加熱前の表面処理酸化亜鉛粒子の質量×１００・・・（２）
まず、表面処理酸化亜鉛粒子２ｇを用意する。この表面処理酸化亜鉛粒子は、乾燥条件下で保管されている粒子であることが好ましい。この粒子を１０５℃に設定した乾燥機で２時間加熱し、加熱後の質量を測定し、その質量減少率を乾燥減量（質量％）とすることができる。
すなわち、乾燥減量は、下記の式（２）より得ることができる。
表面処理酸化亜鉛粒子の乾燥減量（質量％）＝（加熱前の表面処理酸化亜鉛粒子の質量－加熱後の表面処理酸化亜鉛粒子の質量）／加熱前の表面処理酸化亜鉛粒子の質量×１００・・・（２）
【0022】
本明細書において「強熱減量」とは、５００℃、４時間における強熱減量を意味し、以下の方法により得ることができる。
まず、表面処理酸化亜鉛粒子２ｇを用意する。この表面処理酸化亜鉛粒子は、乾燥条件下で保管されている粒子であることが好ましい。この粒子を５００℃に設定した電気炉で４時間加熱し、加熱後の質量を測定し、その質量減少率を強熱減量（質量％）とすることができる。
すなわち、強熱減量は、下記の式（３）により得ることができる。
表面処理酸化亜鉛粒子の強熱減量（質量％）＝（加熱前の表面処理酸化亜鉛粒子の質量－加熱後の表面処理酸化亜鉛粒子の質量）／加熱前の表面処理酸化亜鉛粒子の質量×１００・・・（３）
まず、表面処理酸化亜鉛粒子２ｇを用意する。この表面処理酸化亜鉛粒子は、乾燥条件下で保管されている粒子であることが好ましい。この粒子を５００℃に設定した電気炉で４時間加熱し、加熱後の質量を測定し、その質量減少率を強熱減量（質量％）とすることができる。
すなわち、強熱減量は、下記の式（３）により得ることができる。
表面処理酸化亜鉛粒子の強熱減量（質量％）＝（加熱前の表面処理酸化亜鉛粒子の質量－加熱後の表面処理酸化亜鉛粒子の質量）／加熱前の表面処理酸化亜鉛粒子の質量×１００・・・（３）
【0023】
オクチルトリエトキシシランを例にすると、表面処理剤の分子量、すなわち、オクチルトリエトキシシランの分子量は２７６．４９である。そしてオクチルトリエトキシシランのアルキル基の分子量は１１３．０８である。
乾燥減量は、表面処理酸化亜鉛粒子に含まれる水分や、未反応の表面処理剤等、表面処理酸化亜鉛粒子以外の不純物が１０５℃の加熱により除去された分の質量減少と考えることができる。
強熱減量は、酸化亜鉛粒子に付着したアルキルアルコキシシランのうち、アルキル基が５００℃の加熱により除去された分の質量減少と考えることができる。
したがって、本実施形態では、上記一般式（１）で算出される表面処理剤の含有量が、表面処理によって実際に酸化亜鉛粒子に付着した表面処理剤の含有量とした。
乾燥減量は、表面処理酸化亜鉛粒子に含まれる水分や、未反応の表面処理剤等、表面処理酸化亜鉛粒子以外の不純物が１０５℃の加熱により除去された分の質量減少と考えることができる。
強熱減量は、酸化亜鉛粒子に付着したアルキルアルコキシシランのうち、アルキル基が５００℃の加熱により除去された分の質量減少と考えることができる。
したがって、本実施形態では、上記一般式（１）で算出される表面処理剤の含有量が、表面処理によって実際に酸化亜鉛粒子に付着した表面処理剤の含有量とした。
【0024】
本明細書において「Ｓｉの含有量」とは、ＩＣＰ発光分光分析装置 ＩＣＰ－ＡＥＳ ７００－ＥＳ（バリアン社製）により、以下の方法で測定した値を意味する。
測定対象の表面処理酸化亜鉛粒子０．２ｇを白金坩堝に入れて、電気炉で７００℃まで徐々に温度を上げて、前記表面処理酸化亜鉛粒子を灰化する。この灰化した試料に四ほう酸リチウム２ｇを加え、電気炉にて９２５℃まで加熱して溶融させる。次いで、溶融した試料を白金坩堝ごと１００ｍＬのトールビーカーに入れる。次いで、このトールビーカーに温水７０ｍＬ及び硝酸８ｍＬを加え、ホットスターラにて加熱撹拌し、試料を溶解する。この溶解液を２００ｍＬメスフラスコに移し入れて定容し、これを検液とする。検液は適宜希釈してもよい。この検液に内標準物質としてＹ標準溶液をＹが１０００ｐｐｍとなるように加える。濃度既知の元素標準液により、検量線を作成する。なお、検量線作成用の元素標準液にも、内標準物質としてのＹと、四ほう酸リチウムと、硝酸を、検液と同濃度になるように加える。検液をＩＣＰ発光分光分析装置で測定し、検量線法により定量する。
本実施形態で用いられる表面処理剤は、アルキルアルコキシシランであるため、Ｓｉ含有量から酸化亜鉛粒子に付着した表面処理剤の含有量を測定することもできる。
測定対象の表面処理酸化亜鉛粒子０．２ｇを白金坩堝に入れて、電気炉で７００℃まで徐々に温度を上げて、前記表面処理酸化亜鉛粒子を灰化する。この灰化した試料に四ほう酸リチウム２ｇを加え、電気炉にて９２５℃まで加熱して溶融させる。次いで、溶融した試料を白金坩堝ごと１００ｍＬのトールビーカーに入れる。次いで、このトールビーカーに温水７０ｍＬ及び硝酸８ｍＬを加え、ホットスターラにて加熱撹拌し、試料を溶解する。この溶解液を２００ｍＬメスフラスコに移し入れて定容し、これを検液とする。検液は適宜希釈してもよい。この検液に内標準物質としてＹ標準溶液をＹが１０００ｐｐｍとなるように加える。濃度既知の元素標準液により、検量線を作成する。なお、検量線作成用の元素標準液にも、内標準物質としてのＹと、四ほう酸リチウムと、硝酸を、検液と同濃度になるように加える。検液をＩＣＰ発光分光分析装置で測定し、検量線法により定量する。
本実施形態で用いられる表面処理剤は、アルキルアルコキシシランであるため、Ｓｉ含有量から酸化亜鉛粒子に付着した表面処理剤の含有量を測定することもできる。
【0025】
本明細書において「Ｄ９８」とは、レーザ回折式粒度分布測定装置（型式：Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ３０００、Ｍａｌｖｅｒｎ社製）を用いて、乾式で体積粒度分布を測定したときの、累積体積百分率が９８％の場合の値を意味する。
【0026】
本明細書において「水酸基処理率」とは、下記一般式（４）で表される波長５４５ｎｍ付近の光を吸収する赤色色素を用いて測定される。
【0027】
【化1】
【0028】
一般式（４）の赤色色素は以下の用法により製造することができる。
２，２’－ジヒドロキシアゾベンゼン１ｍｍｏｌと、金属源としてジフェニル酸化スズ（ＩＶ）１ｍｍｏｌと、アセトン３０ｍＬとを混合して、混合液を調製する。
次いで、この混合液を７０℃で３時間撹拌して、脱水反応を行い、ジフェニル酸化スズを、２，２’－ジヒドロキシアゾベンゼンに配位させる。
脱水反応後の混合液をろ過して、ろ液を回収し、ろ液から溶媒を留去することで、一般式（４）で表される赤色色素を得ることができる。
２，２’－ジヒドロキシアゾベンゼン１ｍｍｏｌと、金属源としてジフェニル酸化スズ（ＩＶ）１ｍｍｏｌと、アセトン３０ｍＬとを混合して、混合液を調製する。
次いで、この混合液を７０℃で３時間撹拌して、脱水反応を行い、ジフェニル酸化スズを、２，２’－ジヒドロキシアゾベンゼンに配位させる。
脱水反応後の混合液をろ過して、ろ液を回収し、ろ液から溶媒を留去することで、一般式（４）で表される赤色色素を得ることができる。
【0029】
上記一般式（４）で表される赤色色素は、酸化亜鉛粒子表面に存在する水酸基に選択的に吸着し、かつ、水やアルコール等の水酸基とは反応しない。そのため、水分の影響を受けずに、酸化亜鉛粒子や表面処理酸化亜鉛粒子に含まれる金属水酸基の量を定性的かつ定量的に評価することができる。すなわち、表面処理前の酸化亜鉛粒子への前記赤色色素の吸着量と、表面処理酸化亜鉛粒子への前記赤色色素の吸着量を調べることにより、酸化亜鉛粒子の表面の疎水度合いを調べることができる。すなわち、酸化亜鉛粒子表面の水酸基の処理率が大きければ大きいほど、酸化亜鉛粒子の表面に存在する水酸基が表面処理されて、疎水化されていることを意味する。
【0030】
具体的には、前記赤色色素による水酸基処理率（％）は以下の方法で測定することができる。
一般式（４）で表される赤色色素２５０ｎｍｏｌ（０．１２ｍｇ）をトルエンに溶解して５ｍＬとすることにより、５×１０－５ｍｏｌ／Ｌの評価用の溶液Ｃ１を得る。溶液Ｃ１の波長５４５ｎｍにおける吸光度Ｃ２を測定する。
一般式（４）で表される赤色色素２５０ｎｍｏｌ（０．１２ｍｇ）をトルエンに溶解して５ｍＬとすることにより、５×１０－５ｍｏｌ／Ｌの評価用の溶液Ｃ１を得る。溶液Ｃ１の波長５４５ｎｍにおける吸光度Ｃ２を測定する。
【0031】
前記評価用の溶液Ｃ１に、表面処理前の酸化亜鉛粒子をｘｇ添加して、６０℃で４時間撹拌混合し、混合液を調製する。ｘは約４×１０－３ｇである。この混合液から酸化亜鉛粒子を遠心分離により除去し、評価用の混合液Ａ１を得る。この混合液Ａ１の波長５４５ｎｍにおける吸光度Ａ２を測定する。
評価用の溶液Ｃ１に、測定対象の表面処理酸化亜鉛粒子をｙｇ添加して、６０℃で４時間撹拌混合し、混合液を調製する。ｙは約４×１０－３ｇである。この混合液から表面処理酸化亜鉛粒子を遠心分離により除去し、評価用の混合液Ｂ１を得る。この混合Ｂ１の波長５４５ｎｍにおける吸光度Ｂ２を測定する。
評価用の溶液Ｃ１に、測定対象の表面処理酸化亜鉛粒子をｙｇ添加して、６０℃で４時間撹拌混合し、混合液を調製する。ｙは約４×１０－３ｇである。この混合液から表面処理酸化亜鉛粒子を遠心分離により除去し、評価用の混合液Ｂ１を得る。この混合Ｂ１の波長５４５ｎｍにおける吸光度Ｂ２を測定する。
【0032】
下記一般式（５）より、表面処理前の酸化亜鉛粒子への前記赤色色素の吸着量（ｍｏｌ／ｍ２）を算出する。
吸着量Ａ３＝（（Ａ２－Ｃ２）／Ｃ２）×２５０×１０－９（ｍｏｌ）／ｘ（ｇ）・・・（５）
下記一般式（６）より、表面処理酸化亜鉛粒子への前記赤色色素の吸着量（ｍｏｌ／ｍ２）を算出する。
吸着量Ｂ３＝（（Ｂ２－Ｃ２）／Ｃ２）×２５０×１０－９（ｍｏｌ）／ｙ（ｇ）・・・（６）
一般式（５）および（６）では、吸光度の減少は、色素が吸着していることを意味するので、吸光度の減少率＝色素の吸着率と換算できるとの考えに基づき、前記赤色色素の吸着量を算出している。
吸着量Ａ３＝（（Ａ２－Ｃ２）／Ｃ２）×２５０×１０－９（ｍｏｌ）／ｘ（ｇ）・・・（５）
下記一般式（６）より、表面処理酸化亜鉛粒子への前記赤色色素の吸着量（ｍｏｌ／ｍ２）を算出する。
吸着量Ｂ３＝（（Ｂ２－Ｃ２）／Ｃ２）×２５０×１０－９（ｍｏｌ）／ｙ（ｇ）・・・（６）
一般式（５）および（６）では、吸光度の減少は、色素が吸着していることを意味するので、吸光度の減少率＝色素の吸着率と換算できるとの考えに基づき、前記赤色色素の吸着量を算出している。
【0033】
水酸基の処理率は下記一般式（７）で算出することができる。
水酸基の処理率（％）＝１００－（Ｂ３／Ａ３×１００）・・・（７）
水酸基の処理率（％）＝１００－（Ｂ３／Ａ３×１００）・・・（７）
【0034】
（表面処理酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積）
前記表面処理酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積は任意に選択できるが、１．５ｍ２／ｇ以上であることが好ましく、２．５ｍ２／ｇ以上であることがより好ましく、３．５ｍ２／ｇ以上であることがさらに好ましく、３．５ｍ２／ｇ以上であることが特に好ましい。また、表面処理酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積は、８ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、７ｍ２／ｇ以下であることがより好ましい。必要に応じて、表面処理酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積は、６．５ｍ２／ｇ以下であってもよく、６．０ｍ２／ｇ以下であってもよい。表面処理酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積の上記上限値および下限値は、任意に組み合わせることができる。
表面処理酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積が１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下であれば、化粧料に配合した場合に透明性と紫外線遮蔽性に優れる。
なお、表面処理する前の酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積と、表面処理後の表面処理酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積の値は大きくは変わらない。
前記表面処理酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積は任意に選択できるが、１．５ｍ２／ｇ以上であることが好ましく、２．５ｍ２／ｇ以上であることがより好ましく、３．５ｍ２／ｇ以上であることがさらに好ましく、３．５ｍ２／ｇ以上であることが特に好ましい。また、表面処理酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積は、８ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、７ｍ２／ｇ以下であることがより好ましい。必要に応じて、表面処理酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積は、６．５ｍ２／ｇ以下であってもよく、６．０ｍ２／ｇ以下であってもよい。表面処理酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積の上記上限値および下限値は、任意に組み合わせることができる。
表面処理酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積が１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下であれば、化粧料に配合した場合に透明性と紫外線遮蔽性に優れる。
なお、表面処理する前の酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積と、表面処理後の表面処理酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積の値は大きくは変わらない。
【0035】
（表面処理酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径）
本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径は、１３０ｎｍ以上であることが好ましく、１５０ｎｍ以上であることがより好ましく、２００ｎｍ以上であることがさらに好ましい。また、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒の平均一次粒子径は、３００ｎｍ以下であることが好ましく、２７０ｎｍ以下であることがより好ましく、２５０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
表面処理酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径が１３０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であれば、化粧料に配合した場合に透明性と紫外線遮蔽性に優れる。
本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径は、１３０ｎｍ以上であることが好ましく、１５０ｎｍ以上であることがより好ましく、２００ｎｍ以上であることがさらに好ましい。また、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒の平均一次粒子径は、３００ｎｍ以下であることが好ましく、２７０ｎｍ以下であることがより好ましく、２５０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
表面処理酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径が１３０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であれば、化粧料に配合した場合に透明性と紫外線遮蔽性に優れる。
【0036】
上記表面処理酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径は、上記表面処理酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積を用いて下記一般式（８）で算出することができる。
平均一次粒子径（ｎｍ）＝６０００／（ＢＥＴ比表面積（ｍ２／ｇ）×ρ（ｇ／ｃｍ３）・・・（８）
（式中、ρは酸化亜鉛粒子の密度である５．６１ｇ／ｃｍ３とする。）
または、前記表面処理酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径は、以下の方法で求めてもよい。すなわち、上記表面処理酸化亜鉛粒子を、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）等を用いて観察した場合に、表面処理酸化亜鉛粒子を所定数、例えば、２００個、あるいは１００個を選び出す。そして、これら表面処理酸化亜鉛粒子各々の最長の直線部分（最大長径）を測定し、これらの測定値を算術平均する。
なお、表面処理酸化亜鉛粒子同士が凝集している場合には、この凝集体の凝集粒子径を測定するのではない。この凝集体を構成している表面処理酸化亜鉛粒子（一次粒子）を所定数測定し、平均一次粒子径とする。
平均一次粒子径（ｎｍ）＝６０００／（ＢＥＴ比表面積（ｍ２／ｇ）×ρ（ｇ／ｃｍ３）・・・（８）
（式中、ρは酸化亜鉛粒子の密度である５．６１ｇ／ｃｍ３とする。）
または、前記表面処理酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径は、以下の方法で求めてもよい。すなわち、上記表面処理酸化亜鉛粒子を、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）等を用いて観察した場合に、表面処理酸化亜鉛粒子を所定数、例えば、２００個、あるいは１００個を選び出す。そして、これら表面処理酸化亜鉛粒子各々の最長の直線部分（最大長径）を測定し、これらの測定値を算術平均する。
なお、表面処理酸化亜鉛粒子同士が凝集している場合には、この凝集体の凝集粒子径を測定するのではない。この凝集体を構成している表面処理酸化亜鉛粒子（一次粒子）を所定数測定し、平均一次粒子径とする。
【0037】
（酸化亜鉛粒子）
本実施形態における酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積は、１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下であり、２．５ｍ２／ｇ以上７．０ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積は、３．５ｍ２／ｇ以上６．５ｍ２／ｇ以下であってもよく、４．５ｍ２／ｇ以上６．０ｍ２／ｇ以下であってもよい。酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積が前記下限値未満では、化粧料に配合した場合に透明性が低下するため好ましくない。酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積が前記上限値を超えると、化粧料に表面処理酸化亜鉛粒子を高濃度で含有した場合に、粒子が凝集しやすくなる場合があるため好ましくない。
本実施形態における酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積は、１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下であり、２．５ｍ２／ｇ以上７．０ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積は、３．５ｍ２／ｇ以上６．５ｍ２／ｇ以下であってもよく、４．５ｍ２／ｇ以上６．０ｍ２／ｇ以下であってもよい。酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積が前記下限値未満では、化粧料に配合した場合に透明性が低下するため好ましくない。酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積が前記上限値を超えると、化粧料に表面処理酸化亜鉛粒子を高濃度で含有した場合に、粒子が凝集しやすくなる場合があるため好ましくない。
【0038】
本実施形態における酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積とは、全自動比表面積測定装置（商品名：Ｍａｃｓｏｒｂ ＨＭ Ｍｏｄｅｌ－１２０１、マウンテック社製）を用い、ＢＥＴ法により測定された値を意味する。
【0039】
本実施形態における酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径は、１３０ｎｍ以上であることが好ましく、１５０ｎｍ以上であることがより好ましく、２００ｎｍ以上であることがさらに好ましい。また、本実施形態の酸化亜鉛粒の平均一次粒子径は、３００ｎｍ以下であることが好ましく、２７０ｎｍ以下であることがより好ましく、２５０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
上記酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径が１３０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であれば、化粧料に配合した場合に透明性と紫外線遮蔽性に優れる。
上記酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径が１３０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であれば、化粧料に配合した場合に透明性と紫外線遮蔽性に優れる。
【0040】
上記酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径は、上記表面処理酸化亜鉛粒子のＢＥＴ換算粒子径と同様に、上記酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積を用いて上記一般式（８）式によって算出することができる。
また、上記酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径は、上記表面処理酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径と同様に、透過型電子顕微鏡を用いて測定してもよい。
また、上記酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径は、上記表面処理酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径と同様に、透過型電子顕微鏡を用いて測定してもよい。
【0041】
本実施形態では、酸化亜鉛粒子を表面処理することにより、表面処理酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積は、表面処理前の酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積よりも小さくなる傾向にあるが、表面処理酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積と表面処理前の酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積は実質的には同程度の大きさである。同様に、酸化亜鉛粒子を表面処理することにより、表面処理酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径は、表面処理前の酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径よりも大きくなる傾向にあるが、表面処理酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径と表面処理前の酸化亜鉛粒子の平均一次粒子径は実質的には同程度の大きさである。ここで、実質的に同程度とは、酸化亜鉛粒子と表面処理酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積の差が５ｍ２／ｇ程度であることを意味する。
【0042】
本実施形態における酸化亜鉛粒子は、化粧料中での分散安定性を向上させる観点において、高純度の酸化亜鉛粒子を用いることが好ましい。
【0043】
（表面処理剤）
本実施形態における表面処理剤は、炭素数が６以上１０以下のアルキル基を有するアルキルアルコキシシランであり、下記一般式（９）で表されるシランカップリング剤のうち、化粧料に使用可能なものを用いることができる。
Ｒ１ ｎＳｉ（ＯＲ２）４－ｎ・・・（９）
（但し、Ｒ１は、炭素数６～１０のアルキル基、Ｒ２は、炭素数１～４のアルキル基、ｎは１～３を示す。）
Ｒ１は、炭素数が７以上９以下のアルキル基であることが好ましく、炭素数が８のアルキル基であることがより好ましい。
Ｒ２は、炭素数が１以上３以下のアルキル基であることが好ましく、１以上２以下のアルキル基であることがより好ましい。
ｎは１以上２以下であることが好ましく、ｎは１であることがより好ましい。
本実施形態における表面処理剤は、炭素数が６以上１０以下のアルキル基を有するアルキルアルコキシシランであり、下記一般式（９）で表されるシランカップリング剤のうち、化粧料に使用可能なものを用いることができる。
Ｒ１ ｎＳｉ（ＯＲ２）４－ｎ・・・（９）
（但し、Ｒ１は、炭素数６～１０のアルキル基、Ｒ２は、炭素数１～４のアルキル基、ｎは１～３を示す。）
Ｒ１は、炭素数が７以上９以下のアルキル基であることが好ましく、炭素数が８のアルキル基であることがより好ましい。
Ｒ２は、炭素数が１以上３以下のアルキル基であることが好ましく、１以上２以下のアルキル基であることがより好ましい。
ｎは１以上２以下であることが好ましく、ｎは１であることがより好ましい。
【0044】
具体的には、本実施形態において表面処理剤としては、例えば、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、ヘプチルトリメトキシシラン、へプチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン（トリエトキシカプリリルシラン）、ノニルトリメトキシシラン、ノニルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン等のアルキルアルコキシシランが挙げられる。これらの中でも、分子内にオクチル基を有するアルキルアルコキシシランが好ましい。
具体的には、官能基の極性が中程度であり、ナチュラルオイルやエステル油からシリコーンオイルまでの幅広い極性の油相に対応可能な、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシランが好ましく、特にオクチルトリエトキシシランが好ましい。
具体的には、官能基の極性が中程度であり、ナチュラルオイルやエステル油からシリコーンオイルまでの幅広い極性の油相に対応可能な、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシランが好ましく、特にオクチルトリエトキシシランが好ましい。
【0045】
上記表面処理剤による表面処理は、酸化亜鉛粒子１００質量部に対して、上記表面処理剤が１．２質量部以上３．５質量部以下となるように混合して行うことが好ましい。
後述する方法で、酸化亜鉛粒子１００質量部に対して、上記表面処理剤を１．２質量部以上３．５質量部以下となるように表面処理した場合、上記一般式（１）で算出される表面処理剤の含有量は０．７０質量％以上０．９２質量％以下である。表面処理剤の含有量は、０．７２質量％以上０．９０質量％以下であることが好ましく、０．７５質量％以上０．８５質量％以下であることがより好ましい。
また、表面処理酸化亜鉛粒子の全量を１００質量％として、上記ＩＣＰ発光分光分析装置により測定されるＳｉの含有量は０．０６質量％以上０．３０質量％以下である。
後述する方法で、酸化亜鉛粒子１００質量部に対して、上記表面処理剤を１．２質量部以上３．５質量部以下となるように表面処理した場合、上記一般式（１）で算出される表面処理剤の含有量は０．７０質量％以上０．９２質量％以下である。表面処理剤の含有量は、０．７２質量％以上０．９０質量％以下であることが好ましく、０．７５質量％以上０．８５質量％以下であることがより好ましい。
また、表面処理酸化亜鉛粒子の全量を１００質量％として、上記ＩＣＰ発光分光分析装置により測定されるＳｉの含有量は０．０６質量％以上０．３０質量％以下である。
【0046】
表面処理酸化亜鉛粒子に含まれる表面処理剤の含有量が上記範囲内であることにより、上記酸化亜鉛粒子の表面が充分に疎水化される。その結果、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子が化粧料に配合された場合、使用感に優れる。表面処理酸化亜鉛粒子に含まれる表面処理剤の含有量が上記下限値未満では、酸化亜鉛粒子の表面が充分に疎水化されず、酸化亜鉛粒子の未処理面同士で凝集しやすくなり、Ｄ９８が大きくなるため好ましくない。また、表面処理酸化亜鉛粒子の感触が悪くなるため好ましくない。表面処理酸化亜鉛粒子に含まれる表面処理剤の含有量が上記上限値を超えると、余剰表面処理剤により表面処理酸化亜鉛粒子同士が凝集しやすくなり、Ｄ９８が大きくなるため好ましくない。また、表面処理酸化亜鉛粒子の感触が悪くなるため好ましくない。
【0047】
また、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子は、ＢＥＴ比表面積が１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下の酸化亜鉛粒子に対して、表面処理酸化亜鉛粒子の全質量を１００質量％とした場合に、表面処理剤の含有量を０．７０質量％以上０．９２質量％として、表面処理剤の量が少ないことが重要である。
ＢＥＴ比表面積が１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下の酸化亜鉛粒子に上記表面処理剤を少ない量で、かつ溶媒を添加しないで表面処理することにより、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系色度図におけるｂ＊の上昇が抑制され、Ｄ９８が４０μｍ以下の表面処理酸化亜鉛粒子を得ることができる。
ＢＥＴ比表面積が１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下の酸化亜鉛粒子に上記表面処理剤を少ない量で、かつ溶媒を添加しないで表面処理することにより、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系色度図におけるｂ＊の上昇が抑制され、Ｄ９８が４０μｍ以下の表面処理酸化亜鉛粒子を得ることができる。
【0048】
本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子は、上記一般式（７）の赤色色素により算出される水酸基の処理率が、９８％以上であることが好ましく、９９％以上であることがより好ましく、９９．５％以上であることがさらに好ましい。
水酸基処理率が上記範囲であることにより、酸化亜鉛粒子の表面が適切に表面処理されて疎水化されているため、表面処理酸化亜鉛粒子を油系の化粧料に容易に配合することができる。
水酸基処理率が上記範囲であることにより、酸化亜鉛粒子の表面が適切に表面処理されて疎水化されているため、表面処理酸化亜鉛粒子を油系の化粧料に容易に配合することができる。
【0049】
本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系色度図におけるｂ＊は、６．３以下であることが好ましい。
ｂ＊の下限値は０であることが好ましいが、２．０以上であってもよく、３．０以上であってもよく、４．０以上であってもよく、５．０以上であってもよい。
表面処理酸化亜鉛粒子のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系色度図におけるｂ＊が６．３以下であることにより、表面処理酸化亜鉛粒子を化粧料に配合した場合の不本意な着色を抑制することができる。
表面処理酸化亜鉛粒子のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系色度図におけるｂ＊を測定する方法としては、分光色彩計を用いるなどの公知の方法、例えば、分光色彩計（東京電色工業社製、Ｓｐｅｃｔｒｏ Ｃｏｌｏｒ Ｍｅｔｅｒ ＳＥ７７００）を用いることができる。
ｂ＊の下限値は０であることが好ましいが、２．０以上であってもよく、３．０以上であってもよく、４．０以上であってもよく、５．０以上であってもよい。
表面処理酸化亜鉛粒子のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系色度図におけるｂ＊が６．３以下であることにより、表面処理酸化亜鉛粒子を化粧料に配合した場合の不本意な着色を抑制することができる。
表面処理酸化亜鉛粒子のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系色度図におけるｂ＊を測定する方法としては、分光色彩計を用いるなどの公知の方法、例えば、分光色彩計（東京電色工業社製、Ｓｐｅｃｔｒｏ Ｃｏｌｏｒ Ｍｅｔｅｒ ＳＥ７７００）を用いることができる。
【0050】
本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子のＤ９８は、４０μｍ以下であり、３８μｍ以下であることが好ましく、３６μｍ以下であることがより好ましく、３４μｍ以下であることがさらに好ましい。
Ｄ９８が４０μｍを超えると、表面処理酸化亜鉛粒子のざらつき感が顕著になり、表面処理酸化亜鉛粒子を化粧料に配合した場合に、使用感に優れる化粧料が得られ難い。
Ｄ９８が４０μｍを超えると、表面処理酸化亜鉛粒子のざらつき感が顕著になり、表面処理酸化亜鉛粒子を化粧料に配合した場合に、使用感に優れる化粧料が得られ難い。
【0051】
なお、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子の特性を阻害しない範囲であれば、上記のアルキルアルコキシシランに加え、化粧料に用いられる表面処理剤であって、上記アルキルアルコキシシラン以外のものを用いて、酸化亜鉛粒子を表面処理してもよい。
【0052】
上記アルキルアルコキシシラン以外の表面処理剤としては、例えば、シリカ、アルミナ等の無機材料や、シリコーン化合物、脂肪酸、脂肪酸石鹸、脂肪酸エステルおよび有機チタネート化合物等の有機材料を用いることができる。
【0053】
本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子は、特定のＢＥＴ比表面積を有する酸化亜鉛粒子を、特定の表面処理剤を用いて、特定の質量比で、後述する溶媒を添加しない製造方法で製造されたものであり、Ｄ９８が４０μｍ以下である。そのため、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子は、酸化亜鉛粒子の表面が充分に疎水化され、ざらつき感が抑制され、ｂ＊の上昇が抑制され、化粧料に配合された時の使用感に優れる。
【0054】
［表面処理酸化亜鉛粒子の製造方法］
本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子の製造方法は、酸化亜鉛粒子と表面処理剤を混合して、前記酸化亜鉛粒子を表面処理する工程（以下、「表面処理工程」と言う。）と、表面処理された前記酸化亜鉛粒子を熱処理する工程（以下、「熱処理工程」と言う。）と、熱処理後の表面処理された亜鉛粒子を解砕する工程（以下、「解砕工程」と言う。）とを有し、前記酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積は１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下であり、前記表面処理剤は炭素数が６以上１０以下のアルキル基を有するアルキルアルコキシシであり、前記酸化亜鉛粒子１００質量部に対する、前記表面処理剤の混合量は１．２質量部以上３．５質量部以下であり、前記表面処理工程において、前記酸化亜鉛粒子と前記表面処理剤の合計質量に対して溶媒の含有量を２質量％以下とする。
ここで、表面処理工程において溶媒の含有量を２質量％以下とする、とは、酸化亜鉛粒子に含まれる吸着水や、表面処理剤の加水分解反応で発生するアルコール等の副反応による溶媒は存在するが、表面処理反応を進行させるために水や有機溶媒を添加しないことを意味する。すなわち、本実施形態の表面処理工程では、溶媒を添加せず、添加したとしても極微量であることを意味する。「溶媒の含有量を２質量％以下」とは、換言すれば「溶媒の添加量は０質量％」である。
酸化亜鉛粒子と表面処理剤は、上記と同じものを使用できる。
本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子の製造方法は、酸化亜鉛粒子と表面処理剤を混合して、前記酸化亜鉛粒子を表面処理する工程（以下、「表面処理工程」と言う。）と、表面処理された前記酸化亜鉛粒子を熱処理する工程（以下、「熱処理工程」と言う。）と、熱処理後の表面処理された亜鉛粒子を解砕する工程（以下、「解砕工程」と言う。）とを有し、前記酸化亜鉛粒子のＢＥＴ比表面積は１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下であり、前記表面処理剤は炭素数が６以上１０以下のアルキル基を有するアルキルアルコキシシであり、前記酸化亜鉛粒子１００質量部に対する、前記表面処理剤の混合量は１．２質量部以上３．５質量部以下であり、前記表面処理工程において、前記酸化亜鉛粒子と前記表面処理剤の合計質量に対して溶媒の含有量を２質量％以下とする。
ここで、表面処理工程において溶媒の含有量を２質量％以下とする、とは、酸化亜鉛粒子に含まれる吸着水や、表面処理剤の加水分解反応で発生するアルコール等の副反応による溶媒は存在するが、表面処理反応を進行させるために水や有機溶媒を添加しないことを意味する。すなわち、本実施形態の表面処理工程では、溶媒を添加せず、添加したとしても極微量であることを意味する。「溶媒の含有量を２質量％以下」とは、換言すれば「溶媒の添加量は０質量％」である。
酸化亜鉛粒子と表面処理剤は、上記と同じものを使用できる。
【0055】
粒子の表面に均一に表面処理を行うためには、湿式で行われることが一般的である。また、乾式で行われる場合であっても、アルコール等の有機溶媒を少量添加して表面処理する方法が一般的である。
本発明者等も、水やアルコール等の溶媒を添加して、乾式で酸化亜鉛粒子の表面処理を行っていた。
本発明者等も、水やアルコール等の溶媒を添加して、乾式で酸化亜鉛粒子の表面処理を行っていた。
【0056】
しかしながら、本発明者等は、溶媒を除去する過程で酸化亜鉛粒子同士の凝集が発生しやすいことに気が付いた。
そこで、水や有機溶媒を添加しない方法で表面処理を行ったが、水や有機溶媒を添加しないと、酸化亜鉛粒子の表面を充分に疎水化することができなかった。
そこで、水や有機溶媒を添加しない方法で表面処理を行ったが、水や有機溶媒を添加しないと、酸化亜鉛粒子の表面を充分に疎水化することができなかった。
【0057】
種々の試行錯誤を繰り返した結果、本発明者等は、ＢＥＴ比表面積が１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下である酸化亜鉛粒子を用いて、上記アルキルアルコキシシランを酸化亜鉛粒子１００質量部に対して１．２質量部以上３．５質量部以下として表面処理すれば、アルコール等の有機溶媒や水を添加しなくても、表面処理が充分になされ、表面処理酸化亜鉛粒子同士の凝集が抑制されることを見出した。
化粧料で使用される酸化亜鉛粒子は、透明性が高いことが求められるため、ＢＥＴ比表面積が２０ｍ２／ｇ以上の酸化亜鉛粒子を用いられることが多い。しかし、本発明者等は、ＢＥＴ比表面積が１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下の酸化亜鉛粒子を用いることにより、表面処理酸化亜鉛粒子の凝集が抑制され、化粧料に配合された時の透明性と紫外線遮蔽性に優れることは当然として、ざらつき感が抑制された表面処理酸化亜鉛粒子が得られることを見出した。
化粧料で使用される酸化亜鉛粒子は、透明性が高いことが求められるため、ＢＥＴ比表面積が２０ｍ２／ｇ以上の酸化亜鉛粒子を用いられることが多い。しかし、本発明者等は、ＢＥＴ比表面積が１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下の酸化亜鉛粒子を用いることにより、表面処理酸化亜鉛粒子の凝集が抑制され、化粧料に配合された時の透明性と紫外線遮蔽性に優れることは当然として、ざらつき感が抑制された表面処理酸化亜鉛粒子が得られることを見出した。
【0058】
本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子の製造方法では、表面処理工程において、アルコール等の有機溶媒を添加しないことが好ましく、水と有機溶媒を添加しないことがより好ましい。
大気から吸収する水分を完全に除去することは難しく、吸着水が０になると表面処理反応が進行しないため、水は不可避的に酸化亜鉛粒子に含まれている。また、表面処理剤の加水分解反応が進行すると、アルコキシシラン由来のアルコールが発生する。しかしながら、表面処理工程において、水や有機溶媒を添加すると、それらの除去工程が必要となり、その除去工程により表面処理酸化亜鉛粒子が凝集する。そこで、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子の製造方法では、表面処理工程において、酸化亜鉛粒子と表面処理剤の合計質量に対して溶媒の含有量を２質量％以下とする。有機溶媒の含有量が２質量％以下であれば、上記熱処理工程において、表面処理酸化亜鉛粒子の凝集を抑制することができる。有機溶媒の添加量は０質量％であり、水と有機溶媒の添加量も０質量％である。換言すれば、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子の製造方法の全ての工程において、水と有機溶媒の添加量は０質量％である。すなわち、酸化亜鉛粒子の吸着水や表面処理剤の加水分解反応により発生するアルコール以外の溶媒の含有量は０質量％であることを意味し、本発明の効果に影響を及ぼさない程度に添加される添加剤、触媒や、不可避的に含まれる不純物を排除するものではない。
大気から吸収する水分を完全に除去することは難しく、吸着水が０になると表面処理反応が進行しないため、水は不可避的に酸化亜鉛粒子に含まれている。また、表面処理剤の加水分解反応が進行すると、アルコキシシラン由来のアルコールが発生する。しかしながら、表面処理工程において、水や有機溶媒を添加すると、それらの除去工程が必要となり、その除去工程により表面処理酸化亜鉛粒子が凝集する。そこで、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子の製造方法では、表面処理工程において、酸化亜鉛粒子と表面処理剤の合計質量に対して溶媒の含有量を２質量％以下とする。有機溶媒の含有量が２質量％以下であれば、上記熱処理工程において、表面処理酸化亜鉛粒子の凝集を抑制することができる。有機溶媒の添加量は０質量％であり、水と有機溶媒の添加量も０質量％である。換言すれば、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子の製造方法の全ての工程において、水と有機溶媒の添加量は０質量％である。すなわち、酸化亜鉛粒子の吸着水や表面処理剤の加水分解反応により発生するアルコール以外の溶媒の含有量は０質量％であることを意味し、本発明の効果に影響を及ぼさない程度に添加される添加剤、触媒や、不可避的に含まれる不純物を排除するものではない。
【0059】
上記表面処理工程では、原料としてのＢＥＴ比表面積が１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下の酸化亜鉛粒子、をヘンシェルミキサーやスーパーミキサー等のミキサー中で撹拌しながら、酸化亜鉛粒子に対して上記アルキルアルコキシシランを液滴下あるいはスプレー噴霧にて加え、その後、酸化亜鉛粒子とアルキルアルコキシシランを一定時間高速で撹拌する。
撹拌は室温で行ってもよく、３０℃～１００℃で行ってもよい。
撹拌速度は、酸化亜鉛粒子とアルキルアルコキシシランが混合され、表面処理反応が進行する速度であれば特に限定されない。例えば、周速５ｍ／ｓ～６０ｍ／ｓで行うことができる。
撹拌時間は、酸化亜鉛粒子とアルキルアルコキシシランが混合され、表面処理反応が進行する時間であれば特に限定されない。例えば、１分～１時間、好ましくは、１０分～３０分程度撹拌することができる。
上記アルキルアルコキシシランの混合量は、上記酸化亜鉛粒子１００質量部に対して、１．２質量部以上３．５質量部以下である。上記アルキルアルコキシシランの混合量は、１．４質量部以上３．０質量部以下であることが好ましく、１．６質量部以上２．５質量部以下であることがより好ましく、１．８質量部以上２．３質量部以下であることがさらに好ましい。
撹拌は室温で行ってもよく、３０℃～１００℃で行ってもよい。
撹拌速度は、酸化亜鉛粒子とアルキルアルコキシシランが混合され、表面処理反応が進行する速度であれば特に限定されない。例えば、周速５ｍ／ｓ～６０ｍ／ｓで行うことができる。
撹拌時間は、酸化亜鉛粒子とアルキルアルコキシシランが混合され、表面処理反応が進行する時間であれば特に限定されない。例えば、１分～１時間、好ましくは、１０分～３０分程度撹拌することができる。
上記アルキルアルコキシシランの混合量は、上記酸化亜鉛粒子１００質量部に対して、１．２質量部以上３．５質量部以下である。上記アルキルアルコキシシランの混合量は、１．４質量部以上３．０質量部以下であることが好ましく、１．６質量部以上２．５質量部以下であることがより好ましく、１．８質量部以上２．３質量部以下であることがさらに好ましい。
【0060】
上記熱処理工程では、表面処理が進行して、酸化亜鉛粒子の表面が疎水化される温度と時間で適宜行えばよい。例えば、７０℃～２００℃の温度にて３０分～２４時間熱処理を行うことができる。熱処理中の雰囲気は、表面処理を阻害しなければ特に限定されず、大気雰囲気、酸素雰囲気、不活性雰囲気、減圧雰囲気又は真空雰囲気のいずれであってもよい。
熱処理工程は撹拌しながら行ってもよい。
熱処理工程は撹拌しながら行ってもよい。
【0061】
上記解砕工程は、熱処理後の表面処理された酸化亜鉛粒子のＤ９８が４０μｍ以下となるように解砕できる方法であれば特に限定されない。
熱処理後の表面処理された酸化亜鉛粒子の解砕は、例えば、公知の解砕機を用いて行うことができる。このような解砕機としては、例えば、アトマイザー、ハンマーミル、ジェットミル、インペラーミル、ピンミル等が挙げられる。
熱処理後の表面処理された酸化亜鉛粒子の解砕は、例えば、公知の解砕機を用いて行うことができる。このような解砕機としては、例えば、アトマイザー、ハンマーミル、ジェットミル、インペラーミル、ピンミル等が挙げられる。
【0062】
本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子の製造方法によれば、ＢＥＴ比表面積が１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下の酸化亜鉛粒子１００質量部に対して、炭素数が６以上１０以下のアルキル基を有するアルキルアルコキシシランを１．２質量部以上３．５質量部以下混合し、酸化亜鉛粒子と表面処理剤の合計質量に対して溶媒の含有量を２質量％以下として表面処理しているため、凝集が抑制された表面処理酸化亜鉛粒子を得ることができる。
【0063】
［分散液］
本実施形態の分散液は、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子と、分散媒と、を含有する。
なお、本実施形態の分散液は、粘度が高いペースト状の分散体も含む。
本実施形態の分散液は、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子と、分散媒と、を含有する。
なお、本実施形態の分散液は、粘度が高いペースト状の分散体も含む。
【0064】
分散媒は、化粧料に処方することが可能で、表面処理酸化亜鉛粒子が分散できるものであれば、特に限定されない。
分散媒としては、例えば、水、アルコール類、エステル類、エーテル類、ナチュラルオイル、エステル油、シリコーンオイル等が好適に用いられる。
アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、２－ブタノール、オクタノール、グリセリン等が挙げられる。
エステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、γ－ブチロラクトン等が挙げられる。
エーテル類としては、例えば、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソルブ）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。
分散媒としては、例えば、水、アルコール類、エステル類、エーテル類、ナチュラルオイル、エステル油、シリコーンオイル等が好適に用いられる。
アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、２－ブタノール、オクタノール、グリセリン等が挙げられる。
エステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、γ－ブチロラクトン等が挙げられる。
エーテル類としては、例えば、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソルブ）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。
【0065】
また、他の分散媒としては、ケトン類、芳香族炭化水素、環状炭化水素、アミド類、鎖状ポリシロキサン類、環状ポリシロキサン類、変性ポリシロキサン類、炭化水素油、エステル油、シリコーン油、高級脂肪酸、高級アルコール等が用いられる。
【0066】
ケトン類としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトン、シクロヘキサノン等が挙げられる。
芳香族炭化水素としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等が挙げられる。
環状炭化水素としては、例えば、シクロヘキサン等が挙げられる。
アミド類としては、例えば、ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等が挙げられる。
鎖状ポリシロキサン類としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等が挙げられる。
芳香族炭化水素としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等が挙げられる。
環状炭化水素としては、例えば、シクロヘキサン等が挙げられる。
アミド類としては、例えば、ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等が挙げられる。
鎖状ポリシロキサン類としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等が挙げられる。
【0067】
環状ポリシロキサン類としては、例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等が挙げられる。
変性ポリシロキサン類としては、例えば、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等が挙げられる。
変性ポリシロキサン類としては、例えば、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等が挙げられる。
【0068】
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、スクワラン、イソパラフィン、分岐鎖状軽パラフィン、ワセリン、セレシン等が挙げられる。
エステル油としては、例えば、イソプロピルミリステート、セチルイソオクタノエート、グリセリルトリオクタノエート等が挙げられる。
シリコーン油としては、例えば、デカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等が挙げられる。
高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール等が挙げられる。
エステル油としては、例えば、イソプロピルミリステート、セチルイソオクタノエート、グリセリルトリオクタノエート等が挙げられる。
シリコーン油としては、例えば、デカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等が挙げられる。
高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール等が挙げられる。
【0069】
上記分散媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0070】
本実施形態の分散液は、その特性を損なわない範囲において、一般的に用いられる添加剤を含んでいてもよい。
【0071】
添加剤としては、例えば、防腐剤、分散剤、分散助剤、安定剤、水溶性バインダー、増粘剤、油溶性薬剤、油溶性色素類、油溶性蛋白質類、ＵＶ吸収剤等が好適に用いられる。
【0072】
本実施形態の分散液における粒度分布の累積体積百分率が５０％の場合の表面処理酸化亜鉛粒子の粒径（Ｄ５０）は、任意に選択できるが、６００ｎｍ以下であることが好ましく、５００ｎｍ以下であることがより好ましく、４００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
【0073】
Ｄ５０の下限値は、特に限定されず、例えば、１３０ｎｍ以上であってもよく、１４０ｎｍ以上であってもよく、１５０ｎｍ以上であってもよい。Ｄ５０の上限値および下限値は、任意に組み合わせることができる。
【0074】
また、本実施形態の分散液における粒度分布の累積体積百分率が９０％の場合の表面処理酸化亜鉛粒子の粒径（Ｄ９０）は、任意に選択できるが、１μｍ以下であることが好ましく、９００ｎｍ以下であることがより好ましく、８００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
【0075】
Ｄ９０の下限値は、特に限定されず、例えば、１５０ｎｍ以上であってもよく、２００ｎｍ以上であってもよく、２５０ｎｍ以上であってもよい。Ｄ９０の上限値および下限値は、任意に組み合わせることができる。
【0076】
分散液のＤ５０が６００ｎｍ以下の場合には、この分散液を用いて作製した化粧料を皮膚に塗布した場合に、表面処理酸化亜鉛粒子が均一に分布し易く、紫外線遮蔽効果が向上するため好ましい。また、分散液のＤ９０が１μｍ以下の場合には、分散液の透明性が高く、この分散液を用いて作製された化粧料の透明性も高くなるため好ましい。
【0077】
すなわち、本実施形態の分散液におけるＤ５０とＤ９０が上記範囲であることにより、透明性に優れ、紫外線遮蔽性に優れる分散液を得ることができる。また、この分散液を用いて作製した化粧料も、透明性と紫外線遮蔽性に優れる。
【0078】
分散液における粒度分布の累積体積百分率は、動的光散乱式粒径分布測定装置を用いて測定することができる。
【0079】
本実施形態の分散液における表面処理酸化亜鉛粒子の含有量は、所望の特性に合わせて適宜調整すればよい。
【0080】
本実施形態の分散液を化粧料に用いる場合には、分散液における表面処理酸化亜鉛粒子の含有量は、任意に選択できるが、１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以上であることがさらに好ましい。また、分散液における表面処理酸化亜鉛粒子の含有量は、９０質量％以下であることが好ましく、８５質量％以下であることがより好ましく、８０質量％以下であることがさらに好ましい。分散液における表面処理酸化亜鉛粒子の含有量の上限値および下限値は、任意に組み合わせることができる。
【0081】
分散液における表面処理酸化亜鉛粒子の含有量が上記範囲であることにより、表面処理酸化亜鉛粒子が高濃度で含有される。このため、処方の自由度を向上することができるとともに、分散液の粘度を取り扱いが容易な程度とすることができる。
【0082】
本実施形態の分散液の粘度は、任意に選択できるが、５Ｐａ・ｓ以上であることが好ましく、８Ｐａ・ｓ以上であることがより好ましく、１０Ｐａ・ｓ以上であることがさらに好ましく、１５Ｐａ・ｓ以上であることが最も好ましい。また、分散液の粘度は、３００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、１００Ｐａ・ｓ以下であることがより好ましく、８０Ｐａ・ｓ以下であることがさらに好ましく、６０Ｐａ・ｓ以下であることが最も好ましい。分散液の粘度の上限値および下限値は、任意に組み合わせることができる。
【0083】
分散液の粘度が上記の範囲であることにより、固形分（表面処理酸化亜鉛粒子）を高濃度に含んでいても、取り扱いが容易な分散液を得ることができる。
【0084】
本実施形態の分散液の製造方法は、特に限定されない。例えば、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子と、分散媒とを、公知の分散装置で、機械的に分散する方法が挙げられる。
分散装置は、必要に応じて選択でき、例えば、撹拌機、自公転式ミキサー、ホモミキサー、超音波ホモジナイザー、サンドミル、ボールミル、ロールミル等が挙げられる。
分散装置は、必要に応じて選択でき、例えば、撹拌機、自公転式ミキサー、ホモミキサー、超音波ホモジナイザー、サンドミル、ボールミル、ロールミル等が挙げられる。
【0085】
本実施形態の分散液は、化粧料の他、紫外線遮蔽機能やガス透過抑制機能等を有する塗料等に用いることができる。
【0086】
本実施形態の分散液によれば、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子を含むため、化粧料に配合された場合に、ざらつき感が抑制され、透明性と紫外線遮蔽性に優れる。
【0087】
［組成物］
本実施形態の組成物は、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子と、樹脂と、分散媒と、を含有する。
本実施形態の組成物は、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子と、樹脂と、分散媒と、を含有する。
【0088】
本実施形態の組成物における表面処理酸化亜鉛粒子の含有量は、所望の特性に合わせて適宜調整すればよい。上記含有量は、例えば、１０質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上３０質量％以下であることがより好ましい。
【0089】
組成物における表面処理酸化亜鉛粒子の含有量が上記範囲であることにより、固形分（表面処理酸化亜鉛粒子）を高濃度に含むため、表面処理酸化亜鉛粒子の特性が充分に得られ、かつ、表面処理酸化亜鉛粒子を均一に分散した組成物を得ることができる。
【0090】
樹脂としては、工業用途で一般的に用いられるものであれば特に限定されないが、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。
【0091】
本実施形態の組成物における樹脂の含有量は、特に限定されず、目的とする組成物の特性に応じて適宜調整される。
【0092】
分散媒としては、工業用途で一般的に用いられるものであれば特に限定されないが、例えば、水、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。
【0093】
本実施形態の組成物における分散媒の含有量は、特に限定されず、目的とする組成物の特性に応じて適宜調整される。
【0094】
本実施形態の組成物は、その特性を損なわない範囲において、一般的に用いられる添加剤を含んでいてもよい。
添加剤としては、例えば、重合開始剤、分散剤、防腐剤等が挙げられる。
添加剤としては、例えば、重合開始剤、分散剤、防腐剤等が挙げられる。
【0095】
本実施形態の組成物の製造方法は、特に限定されないが、例えば、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子と、樹脂と、分散媒とを、公知の混合装置で、機械的に混合する方法が挙げられる。
【0096】
また、上述した分散液と、樹脂とを、公知の混合装置で、機械的に混合する方法が挙げられる。
【0097】
混合装置としては、例えば、撹拌機、自公転式ミキサー、ホモミキサー、超音波ホモジナイザー等が挙げられる。
【0098】
本実施形態の組成物を、ロールコート法、フローコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、はけ塗り法、浸漬法等の通常の塗布方法により、任意に選ばれる基材、例えば、ポリエステルフィルム等のプラスチック基材に塗布することにより、塗膜を形成することができる。これらの塗膜は、任意に選ばれる用途、例えば、紫外線遮蔽膜やガスバリア膜として活用することができる。
【0099】
本実施形態の組成物によれば、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子を含むため、樹脂との混合が容易であり、優れた透明性と紫外線遮蔽性を示すことができる。
【0100】
［化粧料］
本実施形態の一実施形態の化粧料は、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子および本実施形態の分散液からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する。または、本実施形態の一実施形態の化粧料は、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子、本実施形態の分散液および本実施形態の組成物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する。
本実施形態の一実施形態の化粧料は、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子および本実施形態の分散液からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する。または、本実施形態の一実施形態の化粧料は、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子、本実施形態の分散液および本実施形態の組成物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する。
【0101】
別の一実施形態の化粧料は、化粧品基剤原料と、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子および本実施形態の分散液からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する。または、別の一実施形態の化粧料は、化粧品基剤原料と、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子、本実施形態の分散液および本実施形態の組成物からなる群から選ばれる少なくとも１種と、を含有する。
【0102】
化粧品基剤原料は、化粧品の本体を形成する諸原料のことである。化粧品基剤原料としては、例えば、油性原料、水性原料、界面活性剤、粉体原料等が挙げられる。
油性原料としては、任意に選択でき、例えば、油脂、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油類等が挙げられる。
油性原料としては、任意に選択でき、例えば、油脂、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油類等が挙げられる。
【0103】
水性原料としては、任意に選択でき、例えば、精製水、アルコール、増粘剤等が挙げられる。
【0104】
粉末原料としては、任意に選択でき、例えば、有色顔料、白色顔料、パール剤、体質顔料等が挙げられる。
【0105】
本実施形態の化粧料は、例えば、本実施形態の分散液を、乳液、クリーム、ファンデーション、口紅、頬紅、アイシャドー等の化粧品基剤原料に、従来通りに配合することにより得られる。
【0106】
本実施形態の化粧料は、例えば、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子を油相または水相に配合して、Ｏ／Ｗ型またはＷ／Ｏ型のエマルションとしてから、化粧品基剤原料と配合することにより得られる。
【0107】
本実施形態の化粧料における表面処理酸化亜鉛粒子の含有量は、所望の特性に応じて適宜調整すればよい。例えば、前記表面処理酸化亜鉛粒子の含有量の下限は、０．０１質量％以上であってもよく、０．１質量％以上であってもよく、１質量％以上であってもよい。また、表面処理酸化亜鉛粒子の含有量の上限は、５０質量％以下であってもよく、４０質量％以下であってもよく、３０質量％以下であってもよい。化粧料における表面処理酸化亜鉛粒子の含有量の上限値および下限値は、任意に組み合わせることができる。
【0108】
以下、日焼け止め化粧料について具体的に説明する。
日焼け止め化粧料において、紫外線を、特に長波長紫外線（ＵＶＡ）を効果的に遮蔽し、かつ、粉っぽさやきしみの少ない良好な使用感を得るためには、表面処理酸化亜鉛粒子の含有量を調整することも好ましい。例えば、日焼け止め化粧料における表面処理酸化亜鉛粒子の含有量の下限は、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましく、１質量％以上であることがさらに好ましい。また、日焼け止め化粧料における表面処理酸化亜鉛粒子の含有量の上限は、５０質量％以下であってもよく、４０質量％以下であってもよく、３０質量％以下であってもよい。日焼け止め化粧料における表面処理酸化亜鉛粒子の含有量の上限値および下限値は、任意に組み合わせることができる。また上記範囲の中で、５質量％～１５質量％や、１０質量％～２０質量％など、好ましい範囲を任意に選択することができる。
日焼け止め化粧料において、紫外線を、特に長波長紫外線（ＵＶＡ）を効果的に遮蔽し、かつ、粉っぽさやきしみの少ない良好な使用感を得るためには、表面処理酸化亜鉛粒子の含有量を調整することも好ましい。例えば、日焼け止め化粧料における表面処理酸化亜鉛粒子の含有量の下限は、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましく、１質量％以上であることがさらに好ましい。また、日焼け止め化粧料における表面処理酸化亜鉛粒子の含有量の上限は、５０質量％以下であってもよく、４０質量％以下であってもよく、３０質量％以下であってもよい。日焼け止め化粧料における表面処理酸化亜鉛粒子の含有量の上限値および下限値は、任意に組み合わせることができる。また上記範囲の中で、５質量％～１５質量％や、１０質量％～２０質量％など、好ましい範囲を任意に選択することができる。
【0109】
日焼け止め化粧料は、必要に応じて、疎水性分散媒、表面改質酸化亜鉛粒子以外の無機微粒子や無機顔料、親水性分散媒、油脂、界面活性剤、保湿剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、栄養剤、酸化防止剤、香料、防腐剤、分散剤、消泡剤、着色剤、美容成分、高分子物質、生体由来成分、植物由来成分、抗菌剤、殺菌剤、防カビ剤、水性成分、油性成分、ビタミン剤、乳化剤、安定化剤、可溶化剤、真珠光沢剤、再脂肪化物質等を含んでいてもよい。
【0110】
疎水性分散媒としては、例えば、炭化水素油、エステル油、シリコーン油、高級脂肪酸、高級アルコール等が挙げられる。
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、スクワラン、イソパラフィン、分岐鎖状軽パラフィン、ワセリン、セレシン等が挙げられる。
エステル油としては、例えば、イソプロピルミリステート、セチルイソオクタノエート、グリセリルトリオクタノエート等が挙げられる。
シリコーン油としては、例えば、デカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等が挙げられる。
高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール等が挙げられる。
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、スクワラン、イソパラフィン、分岐鎖状軽パラフィン、ワセリン、セレシン等が挙げられる。
エステル油としては、例えば、イソプロピルミリステート、セチルイソオクタノエート、グリセリルトリオクタノエート等が挙げられる。
シリコーン油としては、例えば、デカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等が挙げられる。
高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール等が挙げられる。
【0111】
化粧料に含まれる表面処理酸化亜鉛粒子以外の無機微粒子や無機顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム（アパタイト）、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、カオリン、タルク、酸化チタン、酸化アルミニウム、黄酸化鉄、γ－酸化鉄、チタン酸コバルト、コバルトバイオレット、酸化ケイ素等が挙げられる。
【0112】
日焼け止め化粧料は、さらに有機系紫外線吸収剤を少なくとも１種を含有していてもよい。表面処理酸化亜鉛粒子と有機系紫外線吸収剤をともに含有する化粧料は、ブースター効果により、紫外線遮蔽域が広くなり、紫外線遮蔽性も増大するため好ましい。
【0113】
有機系紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、シリコーン系ケイ皮酸紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【0114】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２，２’－ヒドロキシ－５－メチルフェニルベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【0115】
ベンゾイルメタン系紫外線吸収剤としては、例えば、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタン、１－（４’－イソプロピルフェニル）－３－フェニルプロパン－１，３－ジオン、５－（３，３’－ジメチル－２－ノルボルニリデン）－３－ペンタン－２－オン等が挙げられる。
【0116】
安息香酸系紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ－ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡメチルエステル等が挙げられる。
【0117】
アントラニル酸系紫外線吸収剤としては、例えば、ホモメンチル－Ｎ－アセチルアントラニレート等が挙げられる。
【0118】
サリチル酸系紫外線吸収剤としては、例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ－２－プロパノールフェニルサリシレート等が挙げられる。
【0119】
ケイ皮酸系紫外線吸収剤としては、例えば、オクチルメトキシシンナメート（メトキシケイヒ酸エチルヘキシル）、ジ－パラメトキシケイ皮酸－モノ－２－エチルヘキサン酸グリセリル、オクチルシンナメート、エチル－４－イソプロピルシンナメート、メチル－２，５－ジイソプロピルシンナメート、エチル－２，４－ジイソプロピルシンナメート、メチル－２，４－ジイソプロピルシンナメート、プロピル－ｐ－メトキシシンナメート、イソプロピル－ｐ－メトキシシンナメート、イソアミル－ｐ－メトキシシンナメート、オクチル－ｐ－メトキシシンナメート（２－エチルヘキシル－ｐ－メトキシシンナメート）、２－エトキシエチル－ｐ－メトキシシンナメート、シクロヘキシル－ｐ－メトキシシンナメート、エチル－α－シアノ－β－フェニルシンナメート、２－エチルヘキシル－α－シアノ－β－フェニルシンナメート、グリセリルモノ－２－エチルヘキサノイル－ジパラメトキシシンナメート等が挙げられる。
【0120】
シリコーン系ケイ皮酸紫外線吸収剤としては、例えば、［３－ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル－１－メチルプロピル］－３，４，５－トリメトキシシンナメート、［３－ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル－３－メチルプロピル］－３，４，５－トリメトキシシンナメート、［３－ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリルプロピル］－３，４，５－トリメトキシシンナメート、［３－ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリルブチル］－３，４，５－トリメトキシシンナメート、［３－トリス（トリメチルシロキシ）シリルブチル］－３，４，５－トリメトキシシンナメート、［３－トリス（トリメチルシロキシ）シリル－１－メチルプロピル］－３，４－ジメトキシシンナメート等が挙げられる。
トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、エチルヘキシルトリアゾン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、トリスビフェニルトリアジン、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン等が挙げられる。
トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、エチルヘキシルトリアゾン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、トリスビフェニルトリアジン、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン等が挙げられる。
【0121】
上記以外の有機系紫外線吸収剤としては、例えば、３－（４’－メチルベンジリデン）－ｄ，ｌ－カンファー、３－ベンジリデン－ｄ，ｌ－カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２－フェニル－５－メチルベンゾキサゾール、５－（３，３’－ジメチル－２－ノルボルニリデン）－３－ペンタン－２－オン、シリコーン変性紫外線吸収剤、フッ素変性紫外線吸収剤等が挙げられる。上記紫外線吸収剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0122】
本実施形態の化粧料の臨界波長は、３７０ｎｍ以上であることが好ましい。化粧料の臨界波長が３７０ｎｍ以上であることにより、長波長紫外線（ＵＶＡ）および短波長紫外線（ＵＶＢ）の広範囲の紫外線を遮蔽することができる。
【0123】
本実施形態の化粧料によれば、本実施形態の表面処理酸化亜鉛粒子、本実施形態の分散液および本実施形態の組成物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む。そのため、透明性と紫外線遮蔽性に優れ、表面処理酸化亜鉛粒子のざらつき感が抑制された使用感の良い化粧料を得ることができる。
【実施例0124】
以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【0125】
［実施例１］
「表面処理酸化亜鉛粒子の作製」
酸化亜鉛粒子Ａ１（ＢＥＴ比表面積：５ｍ２／ｇ、住友大阪セメント社製）１００質量部と、オクチルトリエトキシシラン（商品名：Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ－１３７、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）１．５質量部と、６０℃に加温したヘンシェルミキサー内で周速１５ｍ／ｓで混合した。
次いで、この混合物を減圧下、９５℃で６時間熱処理した。
「表面処理酸化亜鉛粒子の作製」
酸化亜鉛粒子Ａ１（ＢＥＴ比表面積：５ｍ２／ｇ、住友大阪セメント社製）１００質量部と、オクチルトリエトキシシラン（商品名：Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ－１３７、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）１．５質量部と、６０℃に加温したヘンシェルミキサー内で周速１５ｍ／ｓで混合した。
次いで、この混合物を減圧下、９５℃で６時間熱処理した。
【0126】
次いで、得られた乾燥物を、ハンマーミルで、１６０００回転で解砕することで、実施例１の表面処理酸化亜鉛粒子Ｂ１を得た。
【0127】
（オクチルトリエトキシシランの含有量）
実施例１の表面処理酸化亜鉛粒子２ｇの１０５℃、２時間における乾燥減量と、実施例１の表面処理酸化亜鉛粒子２ｇの５００℃、４時間における強熱減量を測定し、上記一般式（１）～（３）式を用いて算出した。結果を表１に示す。
実施例１の表面処理酸化亜鉛粒子２ｇの１０５℃、２時間における乾燥減量と、実施例１の表面処理酸化亜鉛粒子２ｇの５００℃、４時間における強熱減量を測定し、上記一般式（１）～（３）式を用いて算出した。結果を表１に示す。
【0128】
（Ｓｉの含有量）
実施例１の表面処理酸化亜鉛粒子中のＳｉの含有量をＩＣＰ発光分光分析装置（商品名：ＩＣＰ－ＡＥＳ ７００－ＥＳ、バリアン社製）を用いて以下の方法で測定した。
実施例１の表面処理酸化亜鉛粒子０．２ｇを白金坩堝に入れて、電気炉で７００℃まで徐々に温度を上げて、前記表面処理酸化亜鉛粒子を灰化した。この灰化した試料に四ほう酸リチウム２ｇを加え、電気炉にて９２５℃まで加熱して溶融した。
次いで、この溶融した試料を白金坩堝ごと１００ｍＬのトールビーカーに入れた。
次いで、このトールビーカーに温水７０ｍＬおよび硝酸８ｍＬを加え、ホットスターラにて加熱撹拌し、試料を溶解した。この溶解液を２００ｍＬメスフラスコに移し入れて定容し、これを検液とする。この検液に内標準物質としてＹ標準溶液をＹが１０００ｐｐｍとなるように加えて、測定用の検液とした。この検液をＩＣＰ発光分光分析装置で測定し、検量線法により表面処理酸化亜鉛粒子中のＳｉの含有量を定量した。なお、検量線は、濃度既知の元素標準液に、内標準物質としてのＹと、四ほう酸リチウムと、硝酸を、検液と同濃度になるように加えて作成した。
実施例１の表面処理酸化亜鉛粒子中のＳｉの含有量をＩＣＰ発光分光分析装置（商品名：ＩＣＰ－ＡＥＳ ７００－ＥＳ、バリアン社製）を用いて以下の方法で測定した。
実施例１の表面処理酸化亜鉛粒子０．２ｇを白金坩堝に入れて、電気炉で７００℃まで徐々に温度を上げて、前記表面処理酸化亜鉛粒子を灰化した。この灰化した試料に四ほう酸リチウム２ｇを加え、電気炉にて９２５℃まで加熱して溶融した。
次いで、この溶融した試料を白金坩堝ごと１００ｍＬのトールビーカーに入れた。
次いで、このトールビーカーに温水７０ｍＬおよび硝酸８ｍＬを加え、ホットスターラにて加熱撹拌し、試料を溶解した。この溶解液を２００ｍＬメスフラスコに移し入れて定容し、これを検液とする。この検液に内標準物質としてＹ標準溶液をＹが１０００ｐｐｍとなるように加えて、測定用の検液とした。この検液をＩＣＰ発光分光分析装置で測定し、検量線法により表面処理酸化亜鉛粒子中のＳｉの含有量を定量した。なお、検量線は、濃度既知の元素標準液に、内標準物質としてのＹと、四ほう酸リチウムと、硝酸を、検液と同濃度になるように加えて作成した。
【0129】
（粒度分布の測定）
レーザ回折式粒子径測定装置（商品名：マスターサイザー３０００、マルバーン・パナリティカル社製）で、乾式分散ユニット（商品名：ＡｅｒｏＳ、マルバーン・パナリティカル社製）を装着し、乾式で、実施例１の表面処理酸化亜鉛粒子の体積粒度分布を測定した。結果を表１に示す。
レーザ回折式粒子径測定装置（商品名：マスターサイザー３０００、マルバーン・パナリティカル社製）で、乾式分散ユニット（商品名：ＡｅｒｏＳ、マルバーン・パナリティカル社製）を装着し、乾式で、実施例１の表面処理酸化亜鉛粒子の体積粒度分布を測定した。結果を表１に示す。
【0130】
（水酸基処理率の測定）
「赤色色素の作製」
２，２’－ジヒドロキシアゾベンゼン１ｍｍｏｌと、ジフェニル酸化スズ（ＩＶ）１ｍｍｏｌと、アセトン３０ｍＬとを混合して、混合液を調製した。
次いで、この混合液を７０℃で３時間撹拌して、脱水反応を行い、ジフェニル酸化スズを２，２’－ジヒドロキシアゾベンゼンに配位させた。
脱水反応後の混合液をろ過して、ろ液を回収し、ろ液から溶媒を溜去することで、上記一般式（４）で表される赤色色素を得た。
「赤色色素の作製」
２，２’－ジヒドロキシアゾベンゼン１ｍｍｏｌと、ジフェニル酸化スズ（ＩＶ）１ｍｍｏｌと、アセトン３０ｍＬとを混合して、混合液を調製した。
次いで、この混合液を７０℃で３時間撹拌して、脱水反応を行い、ジフェニル酸化スズを２，２’－ジヒドロキシアゾベンゼンに配位させた。
脱水反応後の混合液をろ過して、ろ液を回収し、ろ液から溶媒を溜去することで、上記一般式（４）で表される赤色色素を得た。
【0131】
「評価用の溶液の作製」
得られた赤色色素２５０ｎｍｏｌ（０．１２ｍｇ）をトルエンに溶解して５ｍＬとして、５×１０－５ｍｏｌ／Ｌの評価用の溶液Ｃ１を得た。この評価用の溶液Ｃ１の５４５ｎｍにおける吸光度Ｃ２を測定した。
得られた赤色色素２５０ｎｍｏｌ（０．１２ｍｇ）をトルエンに溶解して５ｍＬとして、５×１０－５ｍｏｌ／Ｌの評価用の溶液Ｃ１を得た。この評価用の溶液Ｃ１の５４５ｎｍにおける吸光度Ｃ２を測定した。
【0132】
溶液Ｃ１に、酸化亜鉛粒子Ａ１を４．０ｍｇ添加して、６０℃で４時間撹拌混合し、混合液を調整した。この混合液をシリンジフィルター（０．２μｍ）で濾過し、濾過液の５４５ｎｍにおける吸光度Ａ２を測定した。
溶液Ｃ１に、実施例１の表面処理酸化亜鉛粒子Ｂ１を４．０ｍｇ添加して、６０℃で４時間撹拌混合し、混合液を調整した。この混合液をシリンジフィルター（０．２μｍ）で濾過し、濾過液の５４５ｎｍにおける吸光度Ｂ２を測定した。
溶液Ｃ１に、実施例１の表面処理酸化亜鉛粒子Ｂ１を４．０ｍｇ添加して、６０℃で４時間撹拌混合し、混合液を調整した。この混合液をシリンジフィルター（０．２μｍ）で濾過し、濾過液の５４５ｎｍにおける吸光度Ｂ２を測定した。
【0133】
酸化亜鉛粒子と、表面処理酸化亜鉛粒子への赤色色素の吸着量とを、上記式（５）（６）で算出した。
表面処理酸化亜鉛粒子の色素の吸着量Ｂ３＝（（Ｂ２－Ｃ２）／Ｃ２）×２５０×１０－９（ｍｏｌ）／４×１０－３（ｇ）・・・（６）
酸化亜鉛粒子の色素の吸着量Ａ３＝（（Ａ２－Ｃ２）／Ｃ２）×２５０×１０－９（ｍｏｌ）／４×１０－３（ｇ）・・・（５）
表面処理酸化亜鉛粒子の色素の吸着量Ｂ３＝（（Ｂ２－Ｃ２）／Ｃ２）×２５０×１０－９（ｍｏｌ）／４×１０－３（ｇ）・・・（６）
酸化亜鉛粒子の色素の吸着量Ａ３＝（（Ａ２－Ｃ２）／Ｃ２）×２５０×１０－９（ｍｏｌ）／４×１０－３（ｇ）・・・（５）
【0134】
実施例１の水酸基処理率を上記式（７）により算出した。結果を表１に示す。
水酸基処理率＝１００－（Ｂ３／Ａ３×１００）・・・（７）
水酸基処理率＝１００－（Ｂ３／Ａ３×１００）・・・（７）
【0135】
（限界エタノール法による疎水性評価）
限界エタノール法は、水とエタノールを混合した溶液に試料を添加し、その試料が沈殿するか否かを観察する方法である。また、限界エタノール法は、試料が沈殿しなければエタノール比率を増やし、試料が沈殿した場合には水の比率を増やすことで、試料が沈殿するのに必要なエタノール比率で、酸化亜鉛粒子表面の疎水化度を評価する方法である。エタノール比率が高いほど、酸化亜鉛粒子の表面が疎水化され、金属水酸基処理率が高いことを示す。
実施例１の表面処理酸化亜鉛粒子を限界エタノール法で評価した。その結果、エタノール比率が４０％の時に１０粒以上の粒子が沈降するのが確認された。表面処理酸化亜鉛粒子が１０粒以上沈降した時のエタノール濃度を表１に示す。
限界エタノール法は、水とエタノールを混合した溶液に試料を添加し、その試料が沈殿するか否かを観察する方法である。また、限界エタノール法は、試料が沈殿しなければエタノール比率を増やし、試料が沈殿した場合には水の比率を増やすことで、試料が沈殿するのに必要なエタノール比率で、酸化亜鉛粒子表面の疎水化度を評価する方法である。エタノール比率が高いほど、酸化亜鉛粒子の表面が疎水化され、金属水酸基処理率が高いことを示す。
実施例１の表面処理酸化亜鉛粒子を限界エタノール法で評価した。その結果、エタノール比率が４０％の時に１０粒以上の粒子が沈降するのが確認された。表面処理酸化亜鉛粒子が１０粒以上沈降した時のエタノール濃度を表１に示す。
【0136】
（ｂ＊の評価）
実施例１の表面処理酸化亜鉛粒子のｂ＊を、分光色彩計（商品名：Ｓｐｅｃｔｒｏ Ｃｏｌｏｒ Ｍｅｔｅｒ ＳＥ７７００、東京電色工業社製）を用いて測定した。反射（光２度視野）測定条件で、測定径１０ｍｍで、光源としてＤ６５光源を用いて測定した。
測定サンプルは、３０ｍＬスクリュー管に、実施例１の表面処理酸化亜鉛粒子１０ｇを入れて、卓上で３０回タップし、このスクリュー管の底面を測定面とした。結果を表１に示す。
実施例１の表面処理酸化亜鉛粒子のｂ＊を、分光色彩計（商品名：Ｓｐｅｃｔｒｏ Ｃｏｌｏｒ Ｍｅｔｅｒ ＳＥ７７００、東京電色工業社製）を用いて測定した。反射（光２度視野）測定条件で、測定径１０ｍｍで、光源としてＤ６５光源を用いて測定した。
測定サンプルは、３０ｍＬスクリュー管に、実施例１の表面処理酸化亜鉛粒子１０ｇを入れて、卓上で３０回タップし、このスクリュー管の底面を測定面とした。結果を表１に示す。
【0137】
（使用感（感触）の評価）
実施例１の表面処理酸化亜鉛粒子の感触を次のようにして評価した。表面処理酸化亜鉛粒子を、親指と人差し指で取り、すり合わせた時のざらつき感の有無を評価した。ざらつき感がないものを「〇」と評価し、僅かにざらつき感があるものを「△」と評価し、ざらつき感があるものを「×」と評価した。結果を表１に示す。
表面処理酸化亜鉛粒子のざらつき感が少ない方が、感触が良いため、「○」「△」「×」の順に感触が良いことを表す。
実施例１の表面処理酸化亜鉛粒子の感触を次のようにして評価した。表面処理酸化亜鉛粒子を、親指と人差し指で取り、すり合わせた時のざらつき感の有無を評価した。ざらつき感がないものを「〇」と評価し、僅かにざらつき感があるものを「△」と評価し、ざらつき感があるものを「×」と評価した。結果を表１に示す。
表面処理酸化亜鉛粒子のざらつき感が少ない方が、感触が良いため、「○」「△」「×」の順に感触が良いことを表す。
【0138】
［実施例２］
酸化亜鉛粒子１００質量部、オクチルトリエトキシシラン２．０質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、実施例２の表面処理酸化亜鉛粒子を得た。
実施例１と同様にして、表面処理剤の含有量、粒度分布、水酸基処理率、疎水性、ｂ＊、使用感を測定した。結果を表１に示す。
酸化亜鉛粒子１００質量部、オクチルトリエトキシシラン２．０質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、実施例２の表面処理酸化亜鉛粒子を得た。
実施例１と同様にして、表面処理剤の含有量、粒度分布、水酸基処理率、疎水性、ｂ＊、使用感を測定した。結果を表１に示す。
【0139】
［実施例３］
酸化亜鉛粒子１００質量部、オクチルトリエトキシシラン３．０質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、実施例３の表面処理酸化亜鉛粒子を得た。
実施例１と同様にして、表面処理剤の含有量、粒度分布、水酸基処理率、疎水性、ｂ＊、使用感を測定した。結果を表１に示す。
酸化亜鉛粒子１００質量部、オクチルトリエトキシシラン３．０質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、実施例３の表面処理酸化亜鉛粒子を得た。
実施例１と同様にして、表面処理剤の含有量、粒度分布、水酸基処理率、疎水性、ｂ＊、使用感を測定した。結果を表１に示す。
【0140】
［比較例１］
酸化亜鉛粒子１００質量部、オクチルトリエトキシシラン０．５質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較例１の表面処理酸化亜鉛粒子を得た。
実施例１と同様にして、表表面処理剤の含有量、粒度分布、水酸基処理率、疎水性、ｂ＊、使用感を測定した。結果を表１に示す。
酸化亜鉛粒子１００質量部、オクチルトリエトキシシラン０．５質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較例１の表面処理酸化亜鉛粒子を得た。
実施例１と同様にして、表表面処理剤の含有量、粒度分布、水酸基処理率、疎水性、ｂ＊、使用感を測定した。結果を表１に示す。
【0141】
［比較例２］
酸化亜鉛粒子１００質量部、オクチルトリエトキシシラン１．０質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較例２の表面処理酸化亜鉛粒子を得た。
実施例１と同様にして、表面処理剤の含有量、粒度分布、水酸基処理率、疎水性、ｂ＊、使用感を測定した。結果を表１に示す。
酸化亜鉛粒子１００質量部、オクチルトリエトキシシラン１．０質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較例２の表面処理酸化亜鉛粒子を得た。
実施例１と同様にして、表面処理剤の含有量、粒度分布、水酸基処理率、疎水性、ｂ＊、使用感を測定した。結果を表１に示す。
【0142】
［比較例３］
酸化亜鉛粒子１００質量部、オクチルトリエトキシシラン４．０質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較例３の表面処理酸化亜鉛粒子を得た。
実施例１と同様にして、表面処理剤の含有量、粒度分布、水酸基処理率、疎水性、ｂ＊、使用感を測定した。結果を表１に示す。
酸化亜鉛粒子１００質量部、オクチルトリエトキシシラン４．０質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較例３の表面処理酸化亜鉛粒子を得た。
実施例１と同様にして、表面処理剤の含有量、粒度分布、水酸基処理率、疎水性、ｂ＊、使用感を測定した。結果を表１に示す。
【0143】
［比較例４］
酸化亜鉛粒子１００質量部、オクチルトリエトキシシラン５．０質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較例４の表面処理酸化亜鉛粒子を得た。
実施例１と同様にして、表面処理剤の含有量、粒度分布、水酸基処理率、疎水性、ｂ＊、使用感を測定した。結果を表１に示す。
酸化亜鉛粒子１００質量部、オクチルトリエトキシシラン５．０質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較例４の表面処理酸化亜鉛粒子を得た。
実施例１と同様にして、表面処理剤の含有量、粒度分布、水酸基処理率、疎水性、ｂ＊、使用感を測定した。結果を表１に示す。
【0144】
［比較例５］
酸化亜鉛粒子１００質量部、オクチルトリエトキシシラン２．０質量部、イソプロピルアルコール３６．０質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較例５の表面処理酸化亜鉛粒子を得た。
実施例１と同様にして、表面処理剤の含有量、粒度分布、水酸基処理率、疎水性、ｂ＊、使用感を測定した。結果を表１に示す。
酸化亜鉛粒子１００質量部、オクチルトリエトキシシラン２．０質量部、イソプロピルアルコール３６．０質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較例５の表面処理酸化亜鉛粒子を得た。
実施例１と同様にして、表面処理剤の含有量、粒度分布、水酸基処理率、疎水性、ｂ＊、使用感を測定した。結果を表１に示す。
【0145】
【表1】
【0146】
実施例１～実施例３と比較例１～比較例５を比較することにより、ＢＥＴ比表面積が１．５ｍ２／ｇ以上８ｍ２／ｇ以下の酸化亜鉛粒子とオクチルトリエトキシシランを質量比で１００：１．２～１００：３．５の範囲で作製した表面修飾酸化亜鉛粒子は、疎水性が高く、ざらつき感が抑制され、ｂ＊が小さいことが確認された。
【産業上の利用可能性】
【0147】
本発明の表面処理酸化亜鉛粒子は、色と使用感に優れている。従って、本発明の表面処理酸化亜鉛粒子は、分散液、組成物、塗料および化粧料へ適用した場合の設計品質を担保し易く、その工業的価値は大きい。