ホーム > 特許ランキング > 信越化学工業株式会社
特開2023-170334パーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023170334
(43)【公開日】2023-12-01
(54)【発明の名称】パーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー
(51)【国際特許分類】
C08G 77/38 20060101AFI20231124BHJP
C08G 77/46 20060101ALI20231124BHJP
【ＦＩ】
C08G77/38
C08G77/46
【審査請求】未請求
【請求項の数】12
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022082009
(22)【出願日】2022-05-19
(71)【出願人】
【識別番号】000002060
【氏名又は名称】信越化学工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110003063
【氏名又は名称】弁理士法人牛木国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】鈴木 嵩之
(72)【発明者】
【氏名】後藤 智幸
【テーマコード（参考）】
4J246
【Ｆターム（参考）】
4J246AA03
4J246AB02
4J246AB12
4J246BA020
4J246BA02X
4J246BB020
4J246BB021
4J246BB02X
4J246CA010
4J246CA01U
4J246CA01X
4J246CA240
4J246CA24X
4J246CA260
4J246CA26E
4J246CA26X
4J246CA390
4J246CA39M
4J246CA39X
4J246CA530
4J246CA53M
4J246CA53X
4J246CA660
4J246CA66M
4J246CA66X
4J246CA680
4J246CA68M
4J246CA68X
4J246EA13
4J246EA14
4J246EA15
4J246EA16
4J246FA222
4J246FA322
4J246FA371
4J246FA372
4J246FA452
4J246FC162
4J246FC232
4J246FE26
4J246GA01
4J246GC41
4J246HA56
(57)【要約】
【課題】パーフルオロポリエーテル基を有し、分子中のシロキサン単位数等の制御が可能であり、非フッ素系有機化合物との親和性に優れるパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマーの提供。
【解決手段】
パーフルオロポリエーテルブロック及びオルガノポリシロキサンブロックを有するパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマーであって、前記オルガノポリシロキサンブロックの側鎖に、オキシアルキレン基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアリール基、エポキシ基及びカルボン酸無水物基から選ばれる反応性官能基を含む有機基を１種以上有する、パーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー。
【選択図】なし
【解決手段】
パーフルオロポリエーテルブロック及びオルガノポリシロキサンブロックを有するパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマーであって、前記オルガノポリシロキサンブロックの側鎖に、オキシアルキレン基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアリール基、エポキシ基及びカルボン酸無水物基から選ばれる反応性官能基を含む有機基を１種以上有する、パーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記式（１）で表される、パーフルオロポリエーテルブロック及びオルガノポリシロキサンブロックを有するパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマーであって、前記オルガノポリシロキサンブロックの側鎖に、オキシアルキレン基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアリール基、エポキシ基及びカルボン酸無水物基から選ばれる反応性官能基を含む有機基を１種以上有する、パーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー。
［式（１）中、
Ｒｆは下記式（２）
（式（２）中、ｚは１～４の数であり、ｖ、ｗ、ｘ及びｙはそれぞれ独立に０～２００の数であり、ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙ＝３～２００である。また、各繰り返し単位は直鎖状でも分岐状であってもよい。各繰り返し単位の配列順序は限定されず、ランダムであってもブロックであってもよい。）
で表されるパーフルオロポリエーテルブロックであり、
Ｗ１は下記式（Ａ）
（式（Ａ）中、Ｒ1は独立して炭素数１～１８のアルキル基及びフェニル基から選ばれる基である。Ｒ2は下記式（３）で表されるオキシアルキレン基、炭素数３～１２のω－ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアリール基を有する炭素数９～１８の有機基、エポキシ基を有する炭素数６～１５の有機基及びカルボン酸無水物基を有する炭素数４～３２の有機基から選ばれる１種以上の反応性官能基である。Ｒ3は炭素数７～１８のアラルキル基、炭素数３～１２のアルコキシアルキル基、及び下記式（４）で表されるオキシアルキレン基から選ばれる１種以上の基である。
（式（３）中、Ｒ4は炭素数２～４のアルキレン基であり、ｊは３～１２の数であり、ｋは１～６０の数である。なお、上記ｋで括られたオキシアルキレン単位は１種または２種以上で構成されたものであり、２種以上で構成される場合の各単位の配列順序は限定されず、ランダムであってもブロックであってもよい。）
（式（４）中、Ｒ4は炭素数２～４のアルキレン基であり、Ｒ5は炭素数１～４のアルキル基であり、ｍは３～１２の数であり、ｎは１～６０の数である。なお、上記ｎで括られたオキシアルキレン単位は１種または２種以上で構成されたものであり、２種以上で構成される場合の各単位の配列順序は限定されず、ランダムであってもブロックであってもよい。）
ｐ１、ｑ１、及びｒ１はそれぞれ０～１，０００の数である。各繰り返し単位の配列順序は限定されず、ランダムであってもブロックであってもよい。）
で表される２価のオルガノポリシロキサンブロックであり、
Ｗ２はそれぞれ独立に下記式（Ｂ）
（式（Ｂ）中、Ｒ1は独立して炭素数１～１８のアルキル基及びフェニル基から選ばれる基である。Ｒ2は上記式（３）で表されるオキシアルキレン基、炭素数３～１２のω－ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアリール基を有する炭素数９～１８の有機基、エポキシ基を有する炭素数６～１５の有機基及びカルボン酸無水物基を有する炭素数４～３２の有機基から選ばれる１種以上の反応性官能基である。Ｒ3は炭素数７～１８のアラルキル基、炭素数３～１２のアルコキシアルキル基、及び上記式（４）で表されるオキシアルキレン基から選ばれる１種以上の基である。Ｒ1’は独立して炭素数１～１８のアルキル基及びフェニル基から選ばれる基である。ｐ２、ｑ２及びｒ２はそれぞれ０～１，０００の数である。各繰り返し単位の配列順序は限定されず、ランダムであってもブロックであってもよい。）
で表される１価のオルガノポリシロキサンブロックであり、
但し、上記式（Ａ）のｑ１及び上記式（Ｂ）のｑ２は同時に０とならない。
Ｑは炭素数２～１２の２価の有機基であり、また、上記式（１）中、ＱはＲｆの末端の炭素原子、Ｗ１の末端のケイ素原子又はＷ２の末端のケイ素原子のいずれかと結合しており、
ｇは０～５０の数であるが、ｇが０のときＷ２の式（Ｂ）中のｑ２は０とならない。］
【化1】
Ｒｆは下記式（２）
【化2】
で表されるパーフルオロポリエーテルブロックであり、
Ｗ１は下記式（Ａ）
【化3】
【化4】
【化5】
ｐ１、ｑ１、及びｒ１はそれぞれ０～１，０００の数である。各繰り返し単位の配列順序は限定されず、ランダムであってもブロックであってもよい。）
で表される２価のオルガノポリシロキサンブロックであり、
Ｗ２はそれぞれ独立に下記式（Ｂ）
【化6】
で表される１価のオルガノポリシロキサンブロックであり、
但し、上記式（Ａ）のｑ１及び上記式（Ｂ）のｑ２は同時に０とならない。
Ｑは炭素数２～１２の２価の有機基であり、また、上記式（１）中、ＱはＲｆの末端の炭素原子、Ｗ１の末端のケイ素原子又はＷ２の末端のケイ素原子のいずれかと結合しており、
ｇは０～５０の数であるが、ｇが０のときＷ２の式（Ｂ）中のｑ２は０とならない。］
【請求項2】
重量平均分子量が４，０００～５００，０００であり、１分子中のオルガノポリシロキサンブロック含有量が５０％以上である、請求項１に記載のパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー。
【請求項3】
Ｒｆで表されるパーフルオロポリエーテルブロックが、下記式（５）で表される基である、請求項１又は２に記載のパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー。
（式（５）中、ｖ及びｗはそれぞれ０～２００の数で、但しｖ＋ｗ＝３～２００である。また、（ＯＣ2Ｆ4）の繰り返し単位は直鎖状でも分岐状であってもよい。各繰り返し単位の配列順序は限定されず、ランダムであってもブロックであってもよい。）
【化7】
【請求項4】
式（Ａ）又は式（Ｂ）中のＲ2が式（３）で表されるオキシアルキレン基であり、式（３）中のＲ4が炭素数２または３のアルキレン基である、請求項１に記載のパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー。
【請求項5】
式（Ａ）又は式（Ｂ）中のＲ2が炭素数３～１２のω－ヒドロキシアルキル基である、請求項１に記載のパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー。
【請求項6】
式（Ａ）又は式（Ｂ）中のＲ2が下記式（６）で表されるヒドロキシアリール基を有する有機基である、請求項１に記載のパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー。
（式（６）中、ａは３～４の数であり、Ｒ6は水素原子、メトキシ基及びヒドロキシ基から選ばれる基である。）
【化8】
【請求項7】
式（６）において、Ｒ6が水素原子又はメトキシ基である、請求項６に記載のパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー。
【請求項8】
式（Ａ）又は式（Ｂ）中のＲ2が下記式（７）で表されるエポキシ基を有する有機基である、請求項１に記載のパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー。
（式（７）中、ｊは３～１２の数である。）
【化9】
【請求項9】
式（Ａ）又は式（Ｂ）中のＲ2が下記式（８）で表されるエポキシ基を有する有機基である、請求項１に記載のパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー。
【化10】
【請求項10】
式（Ａ）又は式（Ｂ）中のＲ2が下記式（９）又は（１０）で表されるカルボン酸無水物基を有する有機基である、請求項１に記載のパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー。
（式（９）中、Ｒ7は独立して、水素原子、または炭素数１～８のアルキル基、及びフェニル基から選ばれる基である。ｂは０～４である。）
【化11】
【化12】
【請求項11】
式（Ａ）及び式（Ｂ）において、ｒ１＋ｒ２＞１である、請求項１に記載のパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー。
【請求項12】
式（Ａ）又は式（Ｂ）中のＲ3が式（４）で表されるオキシアルキレン基である、請求項１１に記載のパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、パーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマーに関する。
【背景技術】
【0002】
一般に、パーフルオロポリエーテル基含有化合物は、その表面自由エネルギーが非常に低いため、耐薬品性、潤滑性、離型性、撥水撥油性などを有する。その性質を利用して、工業的には、磁気記録媒体の滑剤、精密機器の防油剤、離型剤、紙・繊維・ガラス・樹脂などの撥水撥油防汚剤、化粧料、保護膜などとして、幅広く利用されている。
【0003】
しかし、パーフルオロポリエーテル基含有化合物の表面自由エネルギーが低いために、他の物質との相溶性、親和性が非常に低く、パーフルオロポリエーテル基含有化合物を各種工業材料等に添加して上記性質を付与しようとすると、分散安定性や反応性などに問題が生じ、パーフルオロポリエーテル基含有化合物の各種工業材料等への配合は困難であった。
【0004】
一方、ポリシロキサン化合物も、その表面自由エネルギーが低いため、撥水性・潤滑性・離型性などの性質を有する。そして、ポリシロキサン化合物は、パーフルオロポリエーテル化合物に比べて他の物質に対する親和性が良く、各種変性をすることでさらに分散安定性を向上させることも可能である。そのため、ポリシロキサン化合物は各種工業材料等に添加してシリコーンの性質を容易に付与することができ、幅広い分野で性能向上用の添加剤として利用されている。パーフルオロポリエーテル基とポリシロキサン鎖を有する化合物として、パーフルオロポリエーテル変性のポリシロキサン化合物がある（特許文献１）。
しかし、このポリシロキサン化合物において、パーフルオロポリエーテル基の性質を高めようとしてフッ素変性率を上げると、他の工業材料に対する親和性が著しく低下してしまう。このため、分散安定性や反応性などに問題を生じることがある。
しかし、このポリシロキサン化合物において、パーフルオロポリエーテル基の性質を高めようとしてフッ素変性率を上げると、他の工業材料に対する親和性が著しく低下してしまう。このため、分散安定性や反応性などに問題を生じることがある。
【0005】
これを鑑みて、パーフルオロポリエーテルとポリシロキサン双方の特性を有し、非フッ素系有機化合物との親和性に優れた、パーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロック共重合体が開発されている（特許文献２、３）。
また、シロキサン部分にカルビノール基及びエポキシ基などの反応性官能基を有するパーフルオロポリエーテル変性オルガノポリシロキサンも開発されている（特許文献４、５）。
また、シロキサン部分にカルビノール基及びエポキシ基などの反応性官能基を有するパーフルオロポリエーテル変性オルガノポリシロキサンも開発されている（特許文献４、５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開２００６－３２１７６４号公報
【特許文献2】特開２００８－８８４１２号公報
【特許文献3】特開２０１１－２１１５８号公報
【特許文献4】特開平１０－３３０４８７号公報
【特許文献5】特開平５－４３５８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
特許文献２及び特許文献３に開示されたパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロック共重合体は非フッ素系有機化合物との親和性は良いが、反応性官能基を有していないため、種々の有機化合物と反応できず、硬化性組成物に配合しても、持続的な撥水撥油性等を付与することができない。
また、特許文献４及び特許文献５に開示された反応性官能基を有するパーフルオロポリエーテル変性オルガノポリシロキサンは、導入可能なオルガノシロキサン単位数や反応性官能基数が限定的であり、硬化性組成物に対する相溶性の制御や、得られる硬化物の架橋密度の制御が難しい。
したがって、本発明は、パーフルオロポリエーテル基を有し、ブロックコポリマーを構成する各単位の数、オルガノポリシロキサンブロックの側鎖に導入する基の変性率等の分子構造の制御が可能であり、オルガノポリシロキサンブロックに種々の有機化合物と反応可能な官能基を有し、非フッ素系有機化合物との親和性に優れるパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー（以下、単にブロックコポリマーと略記することがある）を提供することを目的とする。
また、特許文献４及び特許文献５に開示された反応性官能基を有するパーフルオロポリエーテル変性オルガノポリシロキサンは、導入可能なオルガノシロキサン単位数や反応性官能基数が限定的であり、硬化性組成物に対する相溶性の制御や、得られる硬化物の架橋密度の制御が難しい。
したがって、本発明は、パーフルオロポリエーテル基を有し、ブロックコポリマーを構成する各単位の数、オルガノポリシロキサンブロックの側鎖に導入する基の変性率等の分子構造の制御が可能であり、オルガノポリシロキサンブロックに種々の有機化合物と反応可能な官能基を有し、非フッ素系有機化合物との親和性に優れるパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー（以下、単にブロックコポリマーと略記することがある）を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、下記パーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマーが、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は下記のものである。
即ち、本発明は下記のものである。
【0009】
［１］
下記式（１）で表される、パーフルオロポリエーテルブロック及びオルガノポリシロキサンブロックを有するパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマーであって、前記オルガノポリシロキサンブロックの側鎖に、オキシアルキレン基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアリール基、エポキシ基及びカルボン酸無水物基から選ばれる反応性官能基を含む有機基を１種以上有する、パーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー。
［式（１）中、
Ｒｆは下記式（２）
（式（２）中、ｚは１～４の数であり、ｖ、ｗ、ｘ及びｙはそれぞれ独立に０～２００の数であり、ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙ＝３～２００である。また、各繰り返し単位は直鎖状でも分岐状であってもよい。各繰り返し単位の配列順序は限定されず、ランダムであってもブロックであってもよい。）
で表されるパーフルオロポリエーテルブロックであり、
Ｗ１は下記式（Ａ）
（式（Ａ）中、Ｒ1は独立して炭素数１～１８のアルキル基及びフェニル基から選ばれる基である。Ｒ2は下記式（３）で表されるオキシアルキレン基、炭素数３～１２のω－ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアリール基を有する炭素数９～１８の有機基、エポキシ基を有する炭素数６～１５の有機基及びカルボン酸無水物基を有する炭素数４～３２の有機基から選ばれる１種以上の反応性官能基である。Ｒ3は炭素数７～１８のアラルキル基、炭素数３～１２のアルコキシアルキル基、及び下記式（４）で表されるオキシアルキレン基から選ばれる１種以上の基である。
（式（３）中、Ｒ4は炭素数２～４のアルキレン基であり、ｊは３～１２の数であり、ｋは１～６０の数である。なお、上記ｋで括られたオキシアルキレン単位は１種または２種以上で構成されたものであり、２種以上で構成される場合の各単位の配列順序は限定されず、ランダムであってもブロックであってもよい。）
（式（４）中、Ｒ4は炭素数２～４のアルキレン基であり、Ｒ5は炭素数１～４のアルキル基であり、ｍは３～１２の数であり、ｎは１～６０の数である。なお、上記ｎで括られたオキシアルキレン単位は１種または２種以上で構成されたものであり、２種以上で構成される場合の各単位の配列順序は限定されず、ランダムであってもブロックであってもよい。）
ｐ１、ｑ１、及びｒ１はそれぞれ０～１，０００の数である。各繰り返し単位の配列順序は限定されず、ランダムであってもブロックであってもよい。）
で表される２価のオルガノポリシロキサンブロックであり、
Ｗ２はそれぞれ独立に下記式（Ｂ）
（式（Ｂ）中、Ｒ1は独立して炭素数１～１８のアルキル基及びフェニル基から選ばれる基である。Ｒ2は上記式（３）で表されるオキシアルキレン基、炭素数３～１２のω－ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアリール基を有する炭素数９～１８の有機基、エポキシ基を有する炭素数６～１５の有機基及びカルボン酸無水物基を有する炭素数４～３２の有機基から選ばれる１種以上の反応性官能基である。Ｒ3は炭素数７～１８のアラルキル基、炭素数３～１２のアルコキシアルキル基、及び上記式（４）で表されるオキシアルキレン基から選ばれる１種以上の基である。Ｒ1’は独立して炭素数１～１８のアルキル基及びフェニル基から選ばれる基である。ｐ２、ｑ２及びｒ２はそれぞれ０～１，０００の数である。各繰り返し単位の配列順序は限定されず、ランダムであってもブロックであってもよい。）
で表される１価のオルガノポリシロキサンブロックであり、
但し、上記式（Ａ）のｑ１及び上記式（Ｂ）のｑ２は同時に０とならない。
Ｑは炭素数２～１２の２価の有機基であり、また、上記式（１）中、ＱはＲｆの末端の炭素原子、Ｗ１の末端のケイ素原子又はＷ２の末端のケイ素原子のいずれかと結合しており、
ｇは０～５０の数であるが、ｇが０のときＷ２の式（Ｂ）中のｑ２は０とならない。］
［２］
重量平均分子量が４，０００～５００，０００であり、１分子中のオルガノポリシロキサンブロック含有量が５０％以上である、［１］に記載のパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー。
［３］
Ｒｆで表されるパーフルオロポリエーテルブロックが、下記式（５）で表される基である、［１］又は［２］に記載のパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー。
（式（５）中、ｖ及びｗはそれぞれ０～２００の数で、但しｖ＋ｗ＝３～２００である。また、（ＯＣ2Ｆ4）の繰り返し単位は直鎖状でも分岐状であってもよい。各繰り返し単位の配列順序は限定されず、ランダムであってもブロックであってもよい。）
［４］
式（Ａ）又は式（Ｂ）中のＲ2が上記式（３）で表されるオキシアルキレン基であり、式（３）中のＲ4が炭素数２または３のアルキレン基である、［１］～［３］のいずれかに記載のパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー。
［５］
式（Ａ）又は式（Ｂ）中のＲ2が炭素数３～１２のω－ヒドロキシアルキル基である、［１］～［３］のいずれかに記載のパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー。
［６］
式（Ａ）又は式（Ｂ）中のＲ2が下記式（６）で表されるヒドロキシアリール基を有する有機基である、［１］～［３］のいずれかに記載のパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー。
（式（６）中、ａは３～４の数であり、Ｒ6は水素原子、メトキシ基及びヒドロキシ基から選ばれる基である。）
［７］
式（６）において、Ｒ6が水素原子又はメトキシ基である、［６］に記載のパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー。
［８］
式（Ａ）又は式（Ｂ）中のＲ2が下記式（７）で表されるエポキシ基を有する有機基である、［１］～［３］のいずれかに記載のパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー。
（式（７）中、ｊは３～１２の数である。）
［９］
式（Ａ）又は式（Ｂ）中のＲ2が下記式（８）で表されるエポキシ基を有する有機基である、［１］～［３］のいずれかに記載のパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー。
［１０］
式（Ａ）又は式（Ｂ）中のＲ2が下記式（９）または（１０）で表されるカルボン酸無水物基を有する有機基である、［１］～［３］のいずれかに記載のパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー。
（式（９）中、Ｒ7は独立して、水素原子、または炭素数１～８のアルキル基、及びフェニル基から選ばれる基である。ｂは０～４である。）
［１１］
式（Ａ）及び式（Ｂ）において、ｒ１＋ｒ２＞１である、［１］～［１０］のいずれかに記載のパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー。
［１２］
式（Ａ）又は式（Ｂ）中のＲ3が式（４）で表されるオキシアルキレン基である、［１１］に記載のパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー。
下記式（１）で表される、パーフルオロポリエーテルブロック及びオルガノポリシロキサンブロックを有するパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマーであって、前記オルガノポリシロキサンブロックの側鎖に、オキシアルキレン基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアリール基、エポキシ基及びカルボン酸無水物基から選ばれる反応性官能基を含む有機基を１種以上有する、パーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー。
【化1】
Ｒｆは下記式（２）
【化2】
で表されるパーフルオロポリエーテルブロックであり、
Ｗ１は下記式（Ａ）
【化3】
【化4】
【化5】
ｐ１、ｑ１、及びｒ１はそれぞれ０～１，０００の数である。各繰り返し単位の配列順序は限定されず、ランダムであってもブロックであってもよい。）
で表される２価のオルガノポリシロキサンブロックであり、
Ｗ２はそれぞれ独立に下記式（Ｂ）
【化6】
で表される１価のオルガノポリシロキサンブロックであり、
但し、上記式（Ａ）のｑ１及び上記式（Ｂ）のｑ２は同時に０とならない。
Ｑは炭素数２～１２の２価の有機基であり、また、上記式（１）中、ＱはＲｆの末端の炭素原子、Ｗ１の末端のケイ素原子又はＷ２の末端のケイ素原子のいずれかと結合しており、
ｇは０～５０の数であるが、ｇが０のときＷ２の式（Ｂ）中のｑ２は０とならない。］
［２］
重量平均分子量が４，０００～５００，０００であり、１分子中のオルガノポリシロキサンブロック含有量が５０％以上である、［１］に記載のパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー。
［３］
Ｒｆで表されるパーフルオロポリエーテルブロックが、下記式（５）で表される基である、［１］又は［２］に記載のパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー。
【化7】
［４］
式（Ａ）又は式（Ｂ）中のＲ2が上記式（３）で表されるオキシアルキレン基であり、式（３）中のＲ4が炭素数２または３のアルキレン基である、［１］～［３］のいずれかに記載のパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー。
［５］
式（Ａ）又は式（Ｂ）中のＲ2が炭素数３～１２のω－ヒドロキシアルキル基である、［１］～［３］のいずれかに記載のパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー。
［６］
式（Ａ）又は式（Ｂ）中のＲ2が下記式（６）で表されるヒドロキシアリール基を有する有機基である、［１］～［３］のいずれかに記載のパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー。
【化8】
［７］
式（６）において、Ｒ6が水素原子又はメトキシ基である、［６］に記載のパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー。
［８］
式（Ａ）又は式（Ｂ）中のＲ2が下記式（７）で表されるエポキシ基を有する有機基である、［１］～［３］のいずれかに記載のパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー。
【化9】
［９］
式（Ａ）又は式（Ｂ）中のＲ2が下記式（８）で表されるエポキシ基を有する有機基である、［１］～［３］のいずれかに記載のパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー。
【化10】
［１０］
式（Ａ）又は式（Ｂ）中のＲ2が下記式（９）または（１０）で表されるカルボン酸無水物基を有する有機基である、［１］～［３］のいずれかに記載のパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー。
【化11】
【化12】
式（Ａ）及び式（Ｂ）において、ｒ１＋ｒ２＞１である、［１］～［１０］のいずれかに記載のパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー。
［１２］
式（Ａ）又は式（Ｂ）中のＲ3が式（４）で表されるオキシアルキレン基である、［１１］に記載のパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマー。
【発明の効果】
【0010】
本発明のブロックコポリマーは、パーフルオロポリエーテルブロックを有し、シロキサン含有量が多く、分子鎖の両末端にオルガノポリシロキサンブロックを有している。さらに、オルガノポリシロキサンブロックの側鎖にオキシアルキレン基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアリール基、エポキシ基及びカルボン酸無水物基から選ばれる１種以上の基を有している。このため、パーフルオロポリエーテルブロックを有しながらも非フッ素系有機化合物と相溶しやすく、種々の有機化合物と反応可能である。また、本発明のブロックコポリマーは、オルガノポリシロキサン単位の数やオルガノポリシロキサンブロックの側鎖が有する基の変性率が容易に制御できる。さらに、非フッ素系有機化合物との親和性に優れるアラルキル基及びオキシアルキレン単位を有する基から選ばれる１種以上の基の導入も容易である。
従って、本発明のブロックコポリマーは、非フッ素系有機樹脂の表面改質剤等の用途に有用である。
従って、本発明のブロックコポリマーは、非フッ素系有機樹脂の表面改質剤等の用途に有用である。
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマーは、下記式（１）で表される。上記ブロックコポリマーは、パーフルオロポリエーテルブロック（Ｒｆ）と、オルガノポリシロキサンブロック（Ｗ１又はＷ２）が、交互に存在する。
式（１）中の各符号の定義は前記と同じである。
本発明のパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマーは、下記式（１）で表される。上記ブロックコポリマーは、パーフルオロポリエーテルブロック（Ｒｆ）と、オルガノポリシロキサンブロック（Ｗ１又はＷ２）が、交互に存在する。
【化13】
【0012】
上記オルガノポリシロキサンブロックは、側鎖にオキシアルキレン基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアリール基、エポキシ基及びカルボン酸無水物基から選ばれる反応性官能基を含む有機基を１種以上有するため、種々の有機化合物と反応が可能である。
【0013】
上記式（１）のブロックコポリマーは、１分子中のオルガノポリシロキサンブロック含有量が５０％以上、９９％以下であることが好ましく、６０％以上、９０％以下であることがより好ましい。オルガノポリシロキサンブロック含有量が上記下限値以上であれば、非フッ素系有機化合物との相溶性に優れ、上記上限値以下であれば、パーフルオロポリエーテル基の性質が発現しやすい。該オルガノポリシロキサンブロック含有量は、式（１）のブロックコポリマーの1Ｈ－ＮＭＲスペクトルで、上記式（１）中のＱのアルキレン由来のピークと、Ｗ１及びＷ２中のケイ素原子上の有機基由来のピークとの積分比から、分子量既知のパーフルオロポリエーテルブロックＲｆと、オルガノシロキシ単位とのモル比を求め、このモル比を分子量の比に換算して算出した値である。なお、通常、式（１）のブロックコポリマーは構造に分布を有するため、上記オルガノポリシロキサンブロック含有量は１分子当たりの平均値である。
【0014】
オルガノポリシロキサンブロックＷ１及びＷ２のうち１つ以上は、下記式（１１）で表されるシロキサン単位を有することが好ましい。
【化14】
【0015】
上記式（１１）中、Ｒ2は下記式（３）で表されるオキシアルキレン基、炭素数３～１２のω－ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアリール基を有する炭素数９～１８の有機基、エポキシ基を有する炭素数６～１５の有機基及びカルボン酸無水物基を有する炭素数４～３２の有機基から選ばれる１種以上の反応性官能基である。
【0016】
【化15】
【0017】
Ｒ2の炭素数３～１２のω－ヒドロキシアルキル基は、好ましくは炭素数３～８のものである。
【0018】
Ｒ2のヒドロキシアリール基を有する炭素数９～１８の有機基は、好ましくは下記式（６）で表される基が例示される。
（式（６）中、ａは３～４の数であり、好ましくは３である。Ｒ6は水素原子、メトキシ基及びヒドロキシ基から選ばれる基であり、好ましくは水素原子又はメトキシ基である。
【化16】
【0019】
Ｒ2のエポキシ基を有する炭素数６～１５の有機基は、好ましくは下記式（７）又は下記式（８）で表される基が例示される。
式（７）中、ｊは３～１２の数であり、好ましくは３～８の数である。
【化17】
【0020】
Ｒ2のカルボン酸無水物基を有する炭素数４～３２の有機基は、好ましくは下記式（９）または（１０）で表される基が例示される。
式（９）中、ｂは０～４であり、好ましくはｂ＝０（単結合）、ｂ＝３（トリメチレン基）又はｂ＝４（テトラメチレン基）である。Ｒ7は独立して、水素原子、または炭素数１～８のアルキル基及びフェニル基から選ばれる基であり、好ましくは水素原子である。
【化18】
【化19】
【0021】
上記式（３）で表されるオキシアルキレン基、炭素数３～１２のω－ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアリール基を有する有機基、エポキシ基を有する有機基及びカルボン酸無水物基を有する有機基から選ばれる基を有する上記式（１１）で表されるシロキサン単位は、上記式（１）中に１つ以上存在し、２個以上存在することが有機化合物との反応性の観点から好ましい。なお、オルガノポリシロキサンブロックＷ１及びＷ２における式（１１）のシロキサン単位は、互いに同じでも異なっていてもよいが、同じであることが好ましい。
【0022】
上記式（１）は、オルガノポリシロキサンブロックＷ１及びＷ２のうち１つ以上に、下記式（１２）で表されるシロキサン単位を有していてもよい。
上記式（１２）中、Ｒ3は炭素数７～１８のアラルキル基、炭素数３～１２のアルコキシアルキル基、及び下記式（４）で表されるオキシアルキレン基から選ばれる１種以上の基である。
【化20】
【0023】
【化21】
【0024】
また、Ｒ3の炭素数７～１８のアラルキル基は、好ましくは下記式（１３）で表される基である。
式（１３）中、Ｒ8は水素原子、メチル基又はフェニル基であり、好ましくはメチル基である。
【化22】
【0025】
アラルキル基、アルコキシアルキル基及びオキシアルキレン単位を有する基から選ばれる１種以上の基を有する上記式（１２）で表されるシロキサン単位は、任意で上記式（１）中に存在してよく、式（１２）で表されるシロキサン単位を有する場合、式（１）のブロックコポリマーは非フッ素系有機化合物と相溶しやすくなる。なお、オルガノポリシロキサンブロックＷ１及びＷ２における式（１２）のシロキサン単位は、互いに同じでも異なっていてもよい。
【0026】
上記式（１）中、オルガノポリシロキサンブロックＷ１は、下記式（Ａ）で表される２価の基である。
【化23】
【0027】
上記式（Ａ）中、Ｒ1は独立して炭素数１～１８のアルキル基及びフェニル基から選ばれる基である。ここで、炭素数１～１８のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、オクタデシル基などが挙げられる。Ｒ1の好ましい例としては、メチル基、エチル基、フェニル基が挙げられ、特に好ましくは、メチル基である。
【0028】
上記式（Ａ）中、Ｒ2及びＲ3の例としては、式（１１）のＲ2及び式（１２）中のＲ3で例示したものと同様のものが挙げられる。
【0029】
上記式（Ａ）中、ｐ１、ｑ１、及びｒ１はそれぞれ０～１，０００の数であり、好ましくは０～５００の数であり、より好ましくは０～２００の数である。各繰り返し単位の配列順序は限定されず、ランダムであってもブロックであってもよい。
【0030】
上記式（Ａ）で表される基の例として、下記式（１４）～（２６）で表される基等が挙げられるが、下記式に限定されるものではない。
【化24】
【化25】
【化26】
【化27】
【0031】
上記式（１）中、オルガノポリシロキサンブロックＷ２は、下記式（Ｂ）で表される１価の基である。
【化28】
【0032】
上記式（Ｂ）中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、上記式（Ａ）で挙げたものと同様のものが挙げられる。Ｒ1’は独立して炭素数１～１８のアルキル基及びフェニル基から選ばれる基であり、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、オクタデシル基などが挙げられる。好ましくは、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基である。
【0033】
上記式（Ｂ）中、ｐ２、ｑ２及びｒ２はそれぞれ０～１，０００の数であり、好ましくは０～５００の数であり、より好ましくは０～２００の数である。なお、各繰り返し単位の配列順序は限定されず、ランダムであってもブロックであってもよい。但し、上記式（Ａ）中のｑ１並びに上記式（Ｂ）中のｑ２は同時に０とならない。
【0034】
式（Ｂ）で表される基の例として、下記式（２７）～（３７）で表される基等が挙げられるが、下記式に限定されるものではない。
【化29】
【化30】
【化31】
【化32】
【0035】
上記式（１）中のパーフルオロポリエーテルブロックＲｆは、下記式（２）で示されるものである。
【化33】
【0036】
式（２）中、ｚは１～４の数であり、ｖ、ｗ、ｘ及びｙはそれぞれ独立に０～２００の数であり、好ましくはそれぞれ０～５０の数であり、但し、ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙ＝３～２００であり、好ましくは１０～５０であり、各繰り返し単位は直鎖状でも分岐状であってもよく、各繰り返し単位の配列順序は限定されず、ランダムであってもブロックであってもよい。
【0037】
上記式（２）の各繰り返し単位は、例えば下記繰り返し単位等が挙げられる。
【化34】
【0038】
中でも、上記式（２）において、ｚ＝１であり、ｘ及びｙが０である下記式（５）のパーフルオロポリエーテルブロックが、非フッ素系有機化合物との相溶性に優れるため好ましい。
【化35】
【0039】
式（５）中、ｖ及びｗはそれぞれ０～２００の数であり、好ましくはそれぞれ０～５０の数であり、但し、ｖ＋ｗ＝３～２００であり、好ましくは１０～５０であり、（ＯＣ2Ｆ4）の繰り返し単位は直鎖状でも分岐状であってもよく、各繰り返し単位の配列順序は限定されず、ランダムであってもブロックであってもよい。
【0040】
上記各式で表されるパーフルオロポリエーテルブロックは、通常、構造に分布を有したものであり、ｖ、ｗ、ｘ及びｙはそれぞれ１分子当たりの平均値である。
【0041】
上記式（１）中、Ｑは炭素数２～１２、好ましくは炭素数３～６の２価の有機基である。また、上記式（１）中、ＱはＲｆの末端の炭素原子、Ｗ１の末端のケイ素原子又はＷ２の末端のケイ素原子のいずれかと結合している。なお、Ｑは酸素原子や窒素原子を含んでいてもよい。具体的には、エーテル結合、エステル結合、アミド結合、及び２級アミノ基などが挙げられる。Ｑの具体例としては下記の基等が挙げられる。
（式中、＊はＲｆに結合する遊離基、＊＊はＷ１またはＷ２に結合する遊離基を示す。）
【化36】
【0042】
上記Ｑの具体例の中でも、オルガノポリシロキサンブロックとパーフルオロポリエーテルブロックの連結が容易である点で、*－ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－**が好ましい。
【0043】
式（１）のブロックコポリマーの重量平均分子量は４，０００～５００，０００が好ましい。重量平均分子量がこの範囲内の数であると、非フッ素系有機化合物への溶解性に優れ、取り扱いも容易な傾向にある。なお、本明細書において、重量平均分子量は、下記条件でＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）測定により求めたポリスチレン換算値である（以下同様）。
【0044】
［測定条件］
展開溶媒：トルエン
流量：０．６ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：示差屈折率検出器（ＲＩ）
カラム：ＴＳＫ Ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨ－Ｈ
ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ５０００（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ×１）
ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ４０００（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ×１）
ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ３０００（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ×１）
ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２０００（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ×１）
（いずれも東ソー社製）
カラム温度：４０℃
試料注入量：５０μＬ（濃度０．３質量％のトルエン溶液）
展開溶媒：トルエン
流量：０．６ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：示差屈折率検出器（ＲＩ）
カラム：ＴＳＫ Ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨ－Ｈ
ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ５０００（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ×１）
ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ４０００（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ×１）
ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ３０００（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ×１）
ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２０００（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ×１）
（いずれも東ソー社製）
カラム温度：４０℃
試料注入量：５０μＬ（濃度０．３質量％のトルエン溶液）
【0045】
上記式（１）中、ｇは０～５０の数であるが、式（１）のブロックコポリマーの重量平均分子量が４，０００～５００，０００を満たす数であることが好ましい。具体的には、ｇは０～２０の数であることが好ましく、０～１０の数であることがより好ましい。ただし、ｇが０のときＷ２の式（Ｂ）中のｑ２は０とならない。
【0046】
［パーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマーの製造方法］
本発明のブロックコポリマーは、以下に述べる方法で製造できる。
（ａ）成分：下記式（３８）で表されるパーフルオロポリエーテルブロックを有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
と、
（ｂ）成分：下記式（３９）で表される末端炭素－炭素二重結合を有するオキシアルキレン基を有する化合物、炭素数３～１２のω－ヒドロキシ－１－アルケン、末端炭素－炭素二重結合を有する炭素数９～１８のフェノール化合物、末端炭素－炭素二重結合を有する炭素数６～１５のエポキシ化合物及び末端炭素－炭素二重結合又は脂環式炭素－炭素二重結合を有する炭素数４～３２のカルボン酸無水物化合物から選ばれる１種以上
とを、
（ｃ）成分：ヒドロシリル化反応触媒
の存在下で（ａ）成分と（ｂ）成分のヒドロシリル化反応を行うことにより、上記式（１）で表されるブロックコポリマーを得ることができる。
本発明のブロックコポリマーは、以下に述べる方法で製造できる。
（ａ）成分：下記式（３８）で表されるパーフルオロポリエーテルブロックを有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
と、
（ｂ）成分：下記式（３９）で表される末端炭素－炭素二重結合を有するオキシアルキレン基を有する化合物、炭素数３～１２のω－ヒドロキシ－１－アルケン、末端炭素－炭素二重結合を有する炭素数９～１８のフェノール化合物、末端炭素－炭素二重結合を有する炭素数６～１５のエポキシ化合物及び末端炭素－炭素二重結合又は脂環式炭素－炭素二重結合を有する炭素数４～３２のカルボン酸無水物化合物から選ばれる１種以上
とを、
（ｃ）成分：ヒドロシリル化反応触媒
の存在下で（ａ）成分と（ｂ）成分のヒドロシリル化反応を行うことにより、上記式（１）で表されるブロックコポリマーを得ることができる。
【0047】
【化37】
【0048】
【化38】
【0049】
上記式（３８）において、Ｒｆは上記式（２）で示されるパーフルオロポリエーテルブロックであり、ｇ’は０～５０の数である。
【0050】
式（３８）中、オルガノポリシロキサンブロックＷ３は、それぞれ独立に下記式（Ａ’）で表される２価の基である。
上記式（Ａ’）中、Ｒ1は上記式（Ａ）中のものと同じである。ｐ１’及びｓ１’はそれぞれ０～１，０００の数であり、好ましくは０～２００の数である。なお、各繰り返し単位の配列順序は限定されず、ランダムであってもブロックであってもよい。
【化39】
【0051】
式（３８）中、オルガノポリシロキサンブロックＷ４は、それぞれ独立に下記式（Ｂ’）で表される１価の基である。
上記式（Ｂ’）中、Ｒ1及びＲ1’は上記式（Ｂ）中のものと同じである。ｐ２’及びｓ２’はそれぞれ０～１，０００の数であり、好ましくは０～２００の数である。なお、各繰り返し単位の配列順序は限定されず、ランダムであってもブロックであってもよい。
但し、上記式（Ａ’）のハイドロジェンシロキサン単位の数ｓ１’と上記式（Ｂ’）のハイドロジェンシロキサン単位の数ｓ２’は同時に０とならないものである。
【化40】
但し、上記式（Ａ’）のハイドロジェンシロキサン単位の数ｓ１’と上記式（Ｂ’）のハイドロジェンシロキサン単位の数ｓ２’は同時に０とならないものである。
【0052】
上記式（３８）中、Ｑは炭素数２～１２の２価の有機基である。また、ＱはＲｆの末端の炭素原子、Ｗ３の末端のケイ素原子又はＷ４の末端のケイ素原子のいずれかと結合している。
【0053】
（ｂ）成分：末端炭素－炭素二重結合を有する炭素数９～１８のフェノール化合物は、好ましくは下記式（４０）で表される化合物である。
（式（４０）中、Ｒ6及びａは上記式（６）中のものと同じである。）
【化41】
【0054】
（ｂ）成分：末端炭素－炭素二重結合を有する炭素数６～１５のエポキシ化合物は、好ましくは下記式（４１）又は下記式（４２）で表される化合物である。
（式（４１）中、ｊは上記式（７）中のものと同じである。）
【化42】
【0055】
（ｂ）成分：末端炭素－炭素二重結合又は脂環式炭素－炭素二重結合を有する炭素数４～３２のカルボン酸無水物化合物は、好ましくは下記式（４３）～（４５）で表される化合物である。
（式（４３）中、Ｒ7は独立して上記式（９）中のものと同じであり、ｂは２～４の数である。）
（式（４４）中、Ｒ7は独立して上記式（９）中のものと同じである。）
【化43】
【化44】
【化45】
【0056】
（ｃ）成分：ヒドロシリル化反応触媒は、例えば、白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム触媒であり、好ましくは白金触媒である。白金触媒としては、例えば、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液又はアルデヒド溶液、塩化白金酸の各種オレフィン又はビニルシロキサンとの錯体、白金と各種オレフィン又はビニルシロキサンとの錯体等が挙げられる。
【0057】
上記（ｃ）成分：ヒドロシリル化反応触媒は、いわゆる触媒量でよく、上記（ａ）成分と（ｂ）成分の合計に対して、金属原子重量換算で０．１～２００ｐｐｍであることが好ましい。
【0058】
上記（ａ）成分と（ｂ）成分のヒドロシリル化反応による、上記式（１）のブロックコポリマーの製造方法において、任意で（ｄ）成分：末端炭素－炭素二重結合を有する炭素数７～１８のアラルキル化合物、末端炭素－炭素二重結合を有する炭素数３～１２のエーテル化合物及び下記式（４６）で表される末端炭素－炭素二重結合を有する炭素数６～２４８のオキシアルキレン単位を有する化合物から選ばれる１種以上を加えてヒドロシリル化反応を行ってもよい。上記式（１）のブロックコポリマーに上記式（１２）で表されるシロキサン単位が導入され、非フッ素系有機化合物と相溶しやすくなる。
【0059】
【化46】
【0060】
（ｄ）成分：末端炭素－炭素二重結合を有する炭素数７～１８のアラルキル化合物は、好ましくは上記式（４７）で表される化合物である。
（式（４７）中、Ｒ8は上記式（１３）中のものと同じである。）
【化47】
【0061】
（ｄ）成分：末端炭素－炭素二重結合を有する炭素数３～１２のエーテル化合物の例として、下記式で表される化合物等が挙げられるが、下記式に限定されるものではない。
【化48】
【0062】
（ｄ）成分：末端炭素－炭素二重結合を有する炭素数６～２４８のオキシアルキレン単位を有する化合物の例として、下記式で表される化合物等が挙げられるが、下記式に限定されるものではない。
【化49】
【0063】
上記式（１）のブロックコポリマーの製造方法において、任意で（ｅ）成分：有機溶媒を加えてヒドロシリル化反応を行ってもよい。本反応は無溶媒下でも可能であるが、有機溶媒を加えることにより、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｄ）成分が相溶しやすくなり、ヒドロシリル化反応が効率よく進行することがある。
【0064】
上記（ｅ）成分：有機溶媒は、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノールなどのアルコール類；（トリフルオロメチル）ベンゼン、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンなどのフッ素化芳香族炭化水素等を挙げることができ、上記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｄ）成分との相溶性が良いトルエンが好ましい。
【0065】
上記（ｅ）成分：有機溶媒の使用量は、上記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｄ）成分が相溶する量であれば特に制限はないが、上記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｄ）成分の合計に対して、１０～３００質量％であることが好ましい。
【0066】
上記（ａ）成分：上記式（３８）で表されるパーフルオロポリエーテルブロックを有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、以下の方法などを用いて製造することができる。
【0067】
詳細には、（ｆ）成分：下記式（４８）で表されるパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマーと、（ｇ）成分：オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、（ｈ）成分：酸触媒と、必要に応じて（ｉ）成分：下記式（４９）及び下記式（５０）で表されるポリシロキサンから選ばれる１種以上とを混合して、（ｆ）成分と（ｇ）成分及び（ｉ）成分とのシロキサン間の交換反応を行う。
【0068】
【化50】
【0069】
【化51】
【0070】
【化52】
【0071】
上記式（４８）において、Ｒｆは上記式（２）で示されるパーフルオロポリエーテルブロックであり、ｇ”は０～５０の数である。
上記式（４８）中、オルガノポリシロキサンブロックＷ５は、それぞれ独立に下記式（Ａ”）で表される２価の基である。
上記式（Ａ”）中、Ｒ1は上記式（Ａ’）中のものと同じである。ｐ”は０～１，０００の数であり、好ましくは０～５００の数であり、より好ましくは０～２００の数である。
上記式（４８）中、オルガノポリシロキサンブロックＷ５は、それぞれ独立に下記式（Ａ”）で表される２価の基である。
【化53】
【0072】
上記式（４８）中、オルガノポリシロキサンブロックＷ６は、下記式（Ｂ”）で表される１価の基である。
上記式（Ｂ”）中、Ｒ1及びＲ1’は上記式（Ｂ’）中のものと同じである。ｑ”は０～１，０００の数であり、好ましくは０～５００の数であり、より好ましくは０～２００の数である。
【化54】
【0073】
上記式（４２）中、Ｑは炭素数２～１２の２価の有機基である。また、ＱはＲｆの末端の炭素原子、Ｗ５の末端のケイ素原子又はＷ６の末端のケイ素原子のいずれかと結合している。
【0074】
上記（ｇ）成分：オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよいが、例えば下記のシロキサン等を挙げることができる。
【化55】
【0075】
上記（ｈ）成分：酸触媒は、上記（ｆ）成分及び（ｇ）成分のシロキサン結合を加水分解できるものであれば、特に制限はないが、硫酸、メタンスルホン酸及びトリフルオロメタンスルホン酸等が好ましい。
【0076】
上記（ｉ）成分：上記式（４９）及び上記式（５０）で表されるポリシロキサンとして、例えば下記のシロキサン等を挙げることができる。
【化56】
【0077】
上記シロキサン間の交換反応による上記式（３８）のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの製造方法において、任意で（ｊ）成分：有機溶媒を加えて、シロキサン間の交換反応を行ってもよい。本反応は無溶媒下でも可能であるが、有機溶媒を加えることにより、（ｆ）成分：パーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマーと、（ｇ）成分及び（ｉ）成分のポリシロキサンが相溶しやすくなり、シロキサン間の交換反応を効率よく進行させることができる。
【0078】
（ｊ）成分：有機溶媒の使用量は、上記（ｆ）成分、（ｇ）成分及び（ｉ）成分が相溶する量であれば特に制限はないが、（ｆ）成分、（ｇ）成分及び（ｉ）成分の合計に対して、１０～３００質量％であることが好ましい。
【実施例0079】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記例において、重量平均分子量は、上記した測定条件に基づくＧＰＣ測定により求めたポリスチレン換算値である。また、下記例において、繰り返し単位数ｇは、29Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルにおいて上記式（１）に基づくＳｉ（Ｒ1'）3－Ｏ－構造のＳｉに由来する積分値Ｍと、上記式（１）に基づく－Ｑ－Ｓｉ（Ｒ1）2－Ｏ－構造のＳｉに由来する積分値Ｍ’とから算出される値であり、ｇ＝（Ｍ’／Ｍ）－１である。
【0080】
［実施例１］ブロックコポリマー（１－１）の合成
反応容器に、下記式（３８－１）で示されるパーフルオロポリエーテルブロックを有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン２.２ｇと、エチレングリコールモノアリルエーテル０．３９ｇと、溶媒としてトルエン２．５ｇを入れて、８０℃で５分攪拌した。次いで、白金のビニルシロキサン錯体のトルエン溶液０．０１ｇを加え、１１０℃で４時間攪拌した。次いで、過剰量のエチレングリコールモノアリルエーテルと溶媒であるトルエンを減圧留去して、液状生成物２．３ｇを得た。
反応容器に、下記式（３８－１）で示されるパーフルオロポリエーテルブロックを有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン２.２ｇと、エチレングリコールモノアリルエーテル０．３９ｇと、溶媒としてトルエン２．５ｇを入れて、８０℃で５分攪拌した。次いで、白金のビニルシロキサン錯体のトルエン溶液０．０１ｇを加え、１１０℃で４時間攪拌した。次いで、過剰量のエチレングリコールモノアリルエーテルと溶媒であるトルエンを減圧留去して、液状生成物２．３ｇを得た。
【化57】
【0081】
得られた生成物の各ＮＭＲスペクトルの測定結果を表１～３に示す。
【表1】
【表2】
【表3】
【0082】
以上の結果から、生成物は下記式（１－１）で表される構造を有し、分子中のオルガノポリシロキサンブロック含有量は７７％のブロックコポリマーであることが分かった。また、該ブロックコポリマーのＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は１２，４４０であった。
【化58】
【0083】
［実施例２］ブロックコポリマー（１－２）の合成
反応容器に、上記式（３８－１）で示されるパーフルオロポリエーテルブロックを有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン２.０ｇと、下記式（４６－２）で示される末端炭素－炭素二重結合を有するヒドロキシ基を有する化合物０.８９ｇと、溶媒としてトルエン２．９ｇを入れて、８５℃で５分攪拌した。次いで、白金のビニルシロキサン錯体のトルエン溶液０．０２ｇを加え、１００℃で３時間攪拌した。次いで、溶媒であるトルエンを減圧留去して、液状生成物２．５ｇを得た。
反応容器に、上記式（３８－１）で示されるパーフルオロポリエーテルブロックを有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン２.０ｇと、下記式（４６－２）で示される末端炭素－炭素二重結合を有するヒドロキシ基を有する化合物０.８９ｇと、溶媒としてトルエン２．９ｇを入れて、８５℃で５分攪拌した。次いで、白金のビニルシロキサン錯体のトルエン溶液０．０２ｇを加え、１００℃で３時間攪拌した。次いで、溶媒であるトルエンを減圧留去して、液状生成物２．５ｇを得た。
【0084】
【化59】
【0085】
得られた生成物の各ＮＭＲスペクトルの測定結果を表４～６に示す。
【表4】
【表5】
【表6】
【0086】
以上の結果から、生成物は下記式（１－２）で表される構造を有し、分子中のオルガノポリシロキサンブロック含有量は８３％のブロックコポリマーであることが分かった。また、該ブロックコポリマーのＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は１６，６００であった。
【化60】
【0087】
［実施例３］ブロックコポリマー（１－３）の合成
反応容器に、下記式（３８－２）で示されるパーフルオロポリエーテルブロックを有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン３．５ｇと、２－アリルフェノール０．５８ｇと、溶媒としてトルエン３．５ｇを入れて、１００℃で５分攪拌した。次いで、白金のビニルシロキサン錯体のトルエン溶液０．０１ｇを加え、１００℃で４時間攪拌した。次いで、過剰量の２－アリルフェノールと溶媒であるトルエンを減圧留去して、液状生成物３．７ｇを得た。
反応容器に、下記式（３８－２）で示されるパーフルオロポリエーテルブロックを有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン３．５ｇと、２－アリルフェノール０．５８ｇと、溶媒としてトルエン３．５ｇを入れて、１００℃で５分攪拌した。次いで、白金のビニルシロキサン錯体のトルエン溶液０．０１ｇを加え、１００℃で４時間攪拌した。次いで、過剰量の２－アリルフェノールと溶媒であるトルエンを減圧留去して、液状生成物３．７ｇを得た。
【0088】
【化61】
【0089】
得られた生成物の各ＮＭＲスペクトルの測定結果を表７～９に示す。
【表7】
【表8】
【表9】
【0090】
以上の結果から、生成物は下記式（１－３）で表される構造を有し、分子中のオルガノポリシロキサンブロック含有量は６２％のブロックコポリマーであることが分かった。また、該ブロックコポリマーのＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は８，８５０であった。
【0091】
【化62】
【0092】
［実施例４］ブロックコポリマー（１－４）の合成
反応容器に、上記式（３８－１）で示されるパーフルオロポリエーテルブロックを有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン３．０ｇと、アリルグリシジルエーテル０．５１ｇと、溶媒としてトルエン３．０ｇを入れて、１００℃で５分攪拌した。次いで、白金のビニルシロキサン錯体のトルエン溶液０．０２ｇを加え、１００℃で７時間攪拌した。次いで、過剰量のアリルグリシジルエーテルと溶媒であるトルエンを減圧留去して、液状生成物２．８ｇを得た。
反応容器に、上記式（３８－１）で示されるパーフルオロポリエーテルブロックを有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン３．０ｇと、アリルグリシジルエーテル０．５１ｇと、溶媒としてトルエン３．０ｇを入れて、１００℃で５分攪拌した。次いで、白金のビニルシロキサン錯体のトルエン溶液０．０２ｇを加え、１００℃で７時間攪拌した。次いで、過剰量のアリルグリシジルエーテルと溶媒であるトルエンを減圧留去して、液状生成物２．８ｇを得た。
【0093】
得られた生成物の各ＮＭＲスペクトルの測定結果を表１０～１２に示す。
【表10】
【表11】
【表12】
【0094】
以上の結果から、生成物は下記式（１－４）で表される構造を有し、分子中のオルガノポリシロキサンブロック含有量は７８％のブロックコポリマーであることが分かった。また、該ブロックコポリマーのＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は８，６８０であった。
【0095】
【化63】
【0096】
［実施例５］ブロックコポリマー（１－５）の合成
反応容器に、上記式（３８－１）で示されるパーフルオロポリエーテルブロックを有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン３．０ｇと、アリルコハク酸無水物０．５２ｇと、溶媒としてトルエン３．０ｇを入れて、１０５℃で５分攪拌した。次いで、白金のビニルシロキサン錯体のトルエン溶液０．０２ｇを加え、１０５℃で８時間攪拌した。次いで、過剰量のアリルコハク酸無水物と溶媒であるトルエンを減圧留去して、液状生成物３．１ｇを得た。
反応容器に、上記式（３８－１）で示されるパーフルオロポリエーテルブロックを有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン３．０ｇと、アリルコハク酸無水物０．５２ｇと、溶媒としてトルエン３．０ｇを入れて、１０５℃で５分攪拌した。次いで、白金のビニルシロキサン錯体のトルエン溶液０．０２ｇを加え、１０５℃で８時間攪拌した。次いで、過剰量のアリルコハク酸無水物と溶媒であるトルエンを減圧留去して、液状生成物３．１ｇを得た。
【0097】
得られた生成物の各ＮＭＲスペクトルの測定結果は次の通りであった。
【表13】
【表14】
【表15】
【0098】
以上の結果から、生成物は下記式（１－５）で表される構造を有し、分子中のオルガノポリシロキサンブロック含有量は７８％のブロックコポリマーであることが分かった。また、該ブロックコポリマーのＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は９，２２０であった。
【0099】
【化64】
【0100】
［実施例６］ブロックコポリマー（１－６）の合成
反応容器に、上記式（３８－１）で示されるパーフルオロポリエーテルブロックを有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン３．０ｇと、イソプロペニルベンゼン０．１５ｇと、溶媒としてトルエン３．０ｇを入れて、１００℃で５分攪拌した。次いで、白金のビニルシロキサン錯体のトルエン溶液０．０２ｇを加え、１００℃で３時間攪拌した。次いで、アリルグリシジルエーテル０．３０ｇを加え、１００℃で７時間攪拌した。次いで、過剰量のアリルグリシジルエーテルと溶媒であるトルエンを減圧留去して、液状生成物３．１ｇを得た。
反応容器に、上記式（３８－１）で示されるパーフルオロポリエーテルブロックを有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン３．０ｇと、イソプロペニルベンゼン０．１５ｇと、溶媒としてトルエン３．０ｇを入れて、１００℃で５分攪拌した。次いで、白金のビニルシロキサン錯体のトルエン溶液０．０２ｇを加え、１００℃で３時間攪拌した。次いで、アリルグリシジルエーテル０．３０ｇを加え、１００℃で７時間攪拌した。次いで、過剰量のアリルグリシジルエーテルと溶媒であるトルエンを減圧留去して、液状生成物３．１ｇを得た。
【0101】
得られた生成物の各ＮＭＲスペクトルの測定結果は次の通りであった。
【表16】
【表17】
【表18】
【0102】
以上の結果から、生成物は下記式（１－６）で表される構造を有し、分子中のオルガノポリシロキサンブロック含有量は７６％のブロックコポリマーであることが分かった。また、該ブロックコポリマーのＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は８，９５０であった。
【0103】
【化65】
【0104】
［実施例７］ブロックコポリマー（１－７）の合成
反応容器に、上記式（３８－１）で示されるパーフルオロポリエーテルブロックを有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン３．０ｇと、下記式（４６－７）で示される末端炭素－炭素二重結合を有するオキシアルキレン単位を有する化合物０.７７ｇと、溶媒としてトルエン３．５ｇを入れて、１００℃で５分攪拌した。次いで、白金のビニルシロキサン錯体のトルエン溶液０．０２ｇを加え、１００℃で１時間攪拌した。次いで、アリルグリシジルエーテル０．３０ｇを加え、１００℃で７時間攪拌した。次いで、過剰量のアリルグリシジルエーテルと溶媒であるトルエンを減圧留去して、液状生成物３．７ｇを得た。
反応容器に、上記式（３８－１）で示されるパーフルオロポリエーテルブロックを有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン３．０ｇと、下記式（４６－７）で示される末端炭素－炭素二重結合を有するオキシアルキレン単位を有する化合物０.７７ｇと、溶媒としてトルエン３．５ｇを入れて、１００℃で５分攪拌した。次いで、白金のビニルシロキサン錯体のトルエン溶液０．０２ｇを加え、１００℃で１時間攪拌した。次いで、アリルグリシジルエーテル０．３０ｇを加え、１００℃で７時間攪拌した。次いで、過剰量のアリルグリシジルエーテルと溶媒であるトルエンを減圧留去して、液状生成物３．７ｇを得た。
【化66】
【0105】
得られた生成物の各ＮＭＲスペクトルの測定結果は次の通りであった。
【表19】
【表20】
【表21】
【0106】
以上の結果から、生成物は下記式（１－７）で表される構造を有し、分子中のオルガノポリシロキサンブロック含有量は８１％のブロックコポリマーであることが分かった。また、該ブロックコポリマーのＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は１１，１７０であった。
【0107】
【化67】
【0108】
［比較例１（分子中のオルガノポリシロキサンブロック含有量：０％）］
パーフルオロポリエーテルジオール（ソルベイスペシャルティポリマーズ社製、商品名、Ｆｏｍｂｌｉｎ Ｄ２）。
パーフルオロポリエーテルジオール（ソルベイスペシャルティポリマーズ社製、商品名、Ｆｏｍｂｌｉｎ Ｄ２）。
【0109】
［比較例２（分子中のオルガノポリシロキサンブロック含有量：２５％）］
反応容器に、２－アリルフェノール０．５９ｇと、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン０．５９ｇを入れて、１００℃で５分攪拌し、白金のビニルシロキサン錯体のトルエン溶液０．０１ｇを加えた。次いで、下記式（５１）で表されるパーフルオロポリエーテルブロックを有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン４．４ｇと、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン４．４ｇの混合溶液を、１００℃で１５分間かけて滴下し、さらに１００℃で２時間攪拌した。次いで、過剰量の２－アリルフェノールと溶媒である１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンを減圧留去して、下記式（５２）で表されるブロックコポリマー４．６ｇを得た。
反応容器に、２－アリルフェノール０．５９ｇと、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン０．５９ｇを入れて、１００℃で５分攪拌し、白金のビニルシロキサン錯体のトルエン溶液０．０１ｇを加えた。次いで、下記式（５１）で表されるパーフルオロポリエーテルブロックを有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン４．４ｇと、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン４．４ｇの混合溶液を、１００℃で１５分間かけて滴下し、さらに１００℃で２時間攪拌した。次いで、過剰量の２－アリルフェノールと溶媒である１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンを減圧留去して、下記式（５２）で表されるブロックコポリマー４．６ｇを得た。
【0110】
【化68】
【0111】
［比較例３（分子中のオルガノポリシロキサンブロック含有量：２４％）］
反応容器に、アリルグリシジルエーテル０．５９ｇと、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン０．５９ｇを入れて、１００℃で５分攪拌し、白金のビニルシロキサン錯体のトルエン溶液０．０１ｇを加えた。次いで、上記式（５１）で表されるパーフルオロポリエーテルブロックを有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン４．４ｇと、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン４．４ｇの混合溶液を、１００℃で１５分間かけて滴下し、さらに１００℃で３時間攪拌した。次いで、過剰量のアリルグリシジルエーテルと溶媒である１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンを減圧留去して、下記式（５３）で表されるブロックコポリマー４．６ｇを得た。
反応容器に、アリルグリシジルエーテル０．５９ｇと、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン０．５９ｇを入れて、１００℃で５分攪拌し、白金のビニルシロキサン錯体のトルエン溶液０．０１ｇを加えた。次いで、上記式（５１）で表されるパーフルオロポリエーテルブロックを有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン４．４ｇと、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン４．４ｇの混合溶液を、１００℃で１５分間かけて滴下し、さらに１００℃で３時間攪拌した。次いで、過剰量のアリルグリシジルエーテルと溶媒である１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンを減圧留去して、下記式（５３）で表されるブロックコポリマー４．６ｇを得た。
【0112】
【化69】
【0113】
［比較例４（分子中のオルガノポリシロキサンブロック含有量：２６％）］
反応容器に、アリルコハク酸無水物０．６０ｇと、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン０．６０ｇを入れて、１００℃で５分攪拌し、白金のビニルシロキサン錯体のトルエン溶液０．０１ｇを加えた。次いで、上記式（５１）で表されるパーフルオロポリエーテルブロックを有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン４．４ｇと、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン４．４ｇの混合溶液を、１０５℃で１５分間かけて滴下し、さらに１０５℃で４時間攪拌した。次いで、過剰量のアリルグリシジルエーテルと溶媒である１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンを減圧留去して、下記式（５４）で表されるブロックコポリマー４．６ｇを得た。
反応容器に、アリルコハク酸無水物０．６０ｇと、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン０．６０ｇを入れて、１００℃で５分攪拌し、白金のビニルシロキサン錯体のトルエン溶液０．０１ｇを加えた。次いで、上記式（５１）で表されるパーフルオロポリエーテルブロックを有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン４．４ｇと、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン４．４ｇの混合溶液を、１０５℃で１５分間かけて滴下し、さらに１０５℃で４時間攪拌した。次いで、過剰量のアリルグリシジルエーテルと溶媒である１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンを減圧留去して、下記式（５４）で表されるブロックコポリマー４．６ｇを得た。
【0114】
【化70】
【0115】
［非フッ素系有機化合物への溶解性の評価］
上記の実施例及び比較例のブロックコポリマー１ｇを、下記の非フッ素系有機化合物９ｇと混合し、その混合液を目視で観察して、下記の基準により溶解性を評価した。
上記の実施例及び比較例のブロックコポリマー１ｇを、下記の非フッ素系有機化合物９ｇと混合し、その混合液を目視で観察して、下記の基準により溶解性を評価した。
【0116】
評価基準
○：混合液が透明である。
△：混合液が白濁している。
×：混合液が二相に分離している。
○：混合液が透明である。
△：混合液が白濁している。
×：混合液が二相に分離している。
【0117】
【表22】
【0118】
表２２の結果から、本発明のパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマーは、オルガノポリシロキサンを有さないパーフルオロポリエーテル化合物やシロキサン含有量が少ない比較例のブロックコポリマーよりも、非フッ素系有機化合物への溶解性に優れることがわかった。
また、本発明のパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマーは、オルガノシロキサン単位数や、ヒドロキシ基、フェノール基、エポキシ基及びカルボン酸無水物基から選ばれる１種以上の基を有するシロキサン単位数、及びアラルキル基及びオキシアルキレン単位を有する基から選ばれる１種以上の基を有するシロキサン単位数の制御が容易であるため、相溶性や硬化物の架橋密度の制御も可能であり、非フッ素系有機樹脂の表面改質剤等の用途に有用である。
また、本発明のパーフルオロポリエーテル－オルガノポリシロキサンブロックコポリマーは、オルガノシロキサン単位数や、ヒドロキシ基、フェノール基、エポキシ基及びカルボン酸無水物基から選ばれる１種以上の基を有するシロキサン単位数、及びアラルキル基及びオキシアルキレン単位を有する基から選ばれる１種以上の基を有するシロキサン単位数の制御が容易であるため、相溶性や硬化物の架橋密度の制御も可能であり、非フッ素系有機樹脂の表面改質剤等の用途に有用である。