特開2023-170477ポリオレフィン系共重合体、樹脂ペレット、エンジニアリングプラスチック用改質剤、エンジニアリングプラスチック組成物及び樹脂成形体
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023170477
(43)【公開日】2023-12-01
(54)【発明の名称】ポリオレフィン系共重合体、樹脂ペレット、エンジニアリングプラスチック用改質剤、エンジニアリングプラスチック組成物及び樹脂成形体
(51)【国際特許分類】
C08L 23/08 20060101AFI20231124BHJP
C08L 63/00 20060101ALI20231124BHJP
C08L 67/02 20060101ALI20231124BHJP
【ＦＩ】
C08L23/08
C08L63/00
C08L67/02
【審査請求】未請求
【請求項の数】14
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022082276
(22)【出願日】2022-05-19
(71)【出願人】
【識別番号】000002093
【氏名又は名称】住友化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100088155
【弁理士】
【氏名又は名称】長谷川 芳樹
(74)【代理人】
【識別番号】100128381
【弁理士】
【氏名又は名称】清水 義憲
(74)【代理人】
【識別番号】100124062
【弁理士】
【氏名又は名称】三上 敬史
(74)【代理人】
【識別番号】100140578
【弁理士】
【氏名又は名称】沖田 英樹
(72)【発明者】
【氏名】北川 翔
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002BB053
4J002BB072
4J002CF071
4J002GN00
4J002GQ00
(57)【要約】
【課題】エンジニアリングプラスチックの改質剤として用いられたときに、低誘電率及び低誘電正接を有するエンジニアリングプラスチック組成物を得ることができるポリオレフィン系共重合体を提供する。
【解決手段】
炭素数２～８のオレフィンモノマーに由来するモノマー単位Ａとグリシジル基を有するモノマー単位Ｂとを含む主鎖を有し、主鎖が、（メタ）アクリル酸エステル又はビニルエーテルに由来する、モノマー単位Ｃを更に含んでもよく、オレフィン系共重体の質量を基準として、モノマー単位Ａの割合が９４質量％以上で、モノマー単位Ｂ及びモノマー単位Ｃの合計の割合が６質量％未満である、ポリオレフィン系共重合体。
【選択図】なし
【解決手段】
炭素数２～８のオレフィンモノマーに由来するモノマー単位Ａとグリシジル基を有するモノマー単位Ｂとを含む主鎖を有し、主鎖が、（メタ）アクリル酸エステル又はビニルエーテルに由来する、モノマー単位Ｃを更に含んでもよく、オレフィン系共重体の質量を基準として、モノマー単位Ａの割合が９４質量％以上で、モノマー単位Ｂ及びモノマー単位Ｃの合計の割合が６質量％未満である、ポリオレフィン系共重合体。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
炭素数２～８のオレフィンモノマーに由来するモノマー単位Ａとグリシジル基を有するモノマー単位Ｂとを含む主鎖を有し、
前記主鎖が、（メタ）アクリル酸エステル又はビニルエーテルに由来する、モノマー単位Ｃを更に含んでもよく、
ポリオレフィン系共重合体の質量を基準として、モノマー単位Ａの割合が９４質量％以上で、モノマー単位Ｂ及びモノマー単位Ｃの合計の割合が６質量％未満である、
ポリオレフィン系共重合体。
前記主鎖が、（メタ）アクリル酸エステル又はビニルエーテルに由来する、モノマー単位Ｃを更に含んでもよく、
ポリオレフィン系共重合体の質量を基準として、モノマー単位Ａの割合が９４質量％以上で、モノマー単位Ｂ及びモノマー単位Ｃの合計の割合が６質量％未満である、
ポリオレフィン系共重合体。
【請求項2】
モノマー単位Ａが、エチレンに由来するモノマー単位、α－オレフィンに由来するモノマー単位、又はこれらの組み合わせである、請求項１に記載のポリオレフィン系共重合体。
【請求項3】
モノマー単位Ａがエチレンに由来するモノマー単位である、請求項１に記載のポリオレフィン系共重合体。
【請求項4】
モノマー単位Ｂが、不飽和カルボン酸グリシジルエステルに由来するモノマー単位、不飽和基を有するグリシジルエーテルに由来するモノマー単位、又はこれらの組み合わせである、請求項１に記載のポリオレフィン系共重合体。
【請求項5】
モノマー単位Ｂがグリシジル（メタ）アクリレートに由来するモノマー単位である、請求項１に記載のポリオレフィン系共重合体。
【請求項6】
モノマー単位Ｂの割合が、前記ポリオレフィン系共重合体の質量を基準として、１質量％以上である、請求項１に記載のポリオレフィン系共重合体。
【請求項7】
モノマー単位Ｃの割合が、前記ポリオレフィン系共重合体の質量を基準として、１質量％未満である、請求項１に記載のポリオレフィン系共重合体。
【請求項8】
請求項１～７のいずれか一項に記載のポリオレフィン系共重合体を含む、樹脂ペレット。
【請求項9】
請求項１～７のいずれか一項に記載のポリオレフィン系共重合体を含む、エンジニアリングプラスチック用改質剤。
【請求項10】
請求項１～７のいずれか一項に記載のポリオレフィン系共重合体と、
エンジニアリングプラスチックと、
を含む、エンジニアリングプラスチック組成物。
エンジニアリングプラスチックと、
を含む、エンジニアリングプラスチック組成物。
【請求項11】
ポリエチレンテレフタレート樹脂を実質的に含まない、請求項１０に記載のエンジニアリングプラスチック組成物。
【請求項12】
請求項１０に記載のエンジニアリングプラスチック組成物を含む、樹脂成形体。
【請求項13】
自動車部品の部材である、請求項１２に記載の樹脂成形体。
【請求項14】
電気・電子部品の部材である、請求項１２に記載の樹脂成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリオレフィン系共重合体、樹脂ペレット、エンジニアリングプラスチック用改質剤、エンジニアリングプラスチック組成物及び樹脂成形体に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、エンジニアリングプラスチックに配合されて、エンジニアリングプラスチックの種々の性質を向上又は改質するための改質剤が知られている。例えば、特許文献１には、（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂、又は該樹脂とポリスチレン系樹脂との混合物５～９５質量部と、（Ｂ）飽和ポリエステル９５～５質量部と、（Ｃ）（ａ）ポリオレフィン系樹脂１００部、（ｂ）所定の式で表される化合物、又は該化合物とグリシジルメタクリレート、又はグリシジルメタクリレートからなる変性剤０．１～３０部、（ｃ）ビニル系単量体０．１～５００部、及び（ｄ）ラジカル重合開始剤を（ｂ）と（ｃ）との合計量１００部に対して０．００１～１０部、含有した水性懸濁液を調製し、該水性懸濁液中の（ｂ）及び（ｃ）を（ａ）に含浸させ、重合させてなるグラフト変性ポリオレフィン系樹脂を（Ａ）と（Ｂ）１００部に対し１～１００部と、からなる樹脂組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開平８－２５９７９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
本発明の一側面は、エンジニアリングプラスチックの改質剤として用いられたときに、低誘電率及び低誘電正接を有するエンジニアリングプラスチック組成物を得ることができるポリオレフィン系共重合体に関する。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明のいくつかの側面において、以下の［１］～［１４］が提供される。
［１］ 炭素数２～８のオレフィンモノマーに由来するモノマー単位Ａとグリシジル基を有するモノマー単位Ｂとを含む主鎖を有し、
前記主鎖が、（メタ）アクリル酸エステル又はビニルエーテルに由来する、モノマー単位Ｃを更に含んでもよく、
ポリオレフィン系共重合体の質量を基準として、モノマー単位Ａの割合が９４質量％以上で、モノマー単位Ｂ及びモノマー単位Ｃの合計の割合が６質量％未満である、
ポリオレフィン系共重合体。
［２］ モノマー単位Ａが、エチレンに由来するモノマー単位、α－オレフィンに由来するモノマー単位、又はこれらの組み合わせである、［１］に記載のポリオレフィン系共重合体。
［３］ モノマー単位Ａがエチレンに由来するモノマー単位である、［１］に記載のポリオレフィン系共重合体。
［４］ モノマー単位Ｂが、不飽和カルボン酸グリシジルエステルに由来するモノマー単位、不飽和基を有するグリシジルエーテルに由来するモノマー単位、又はこれらの組み合わせである、［１］～［３］のいずれかに記載のポリオレフィン系共重合体。
［５］ モノマー単位Ｂがグリシジル（メタ）アクリレートに由来するモノマー単位である、［１］～［３］のいずれかに記載のポリオレフィン系共重合体。
［６］ モノマー単位Ｂの割合が、前記ポリオレフィン系共重合体の質量を基準として、１質量％以上である、［１］～［５］のいずれかに記載のポリオレフィン系共重合体。
［７］ モノマー単位Ｃの割合が、前記ポリオレフィン系共重合体の質量を基準として、１質量％未満である、［１］～［５］のいずれかに記載のポリオレフィン系共重合体。
［８］ ［１］～［７］のいずれかに記載のポリオレフィン系共重合体を含む、樹脂ペレット。
［９］ ［１］～［７］のいずれかに記載のポリオレフィン系共重合体を含む、エンジニアリングプラスチック用改質剤。
［１０］ ［１］～［７］のいずれかに記載のポリオレフィン系共重合体と、
エンジニアリングプラスチックと、
を含む、エンジニアリングプラスチック組成物。
［１１］ ポリエチレンテレフタレート樹脂を実質的に含まない、［１０］に記載のエンジニアリングプラスチック組成物。
［１２］ ［１０］又は［１１］に記載のエンジニアリングプラスチック組成物を含む、樹脂成形体。
［１３］ 自動車部品の部材である、［１２］に記載の樹脂成形体。
［１４］ 電気・電子部品の部材である、［１２］に記載の樹脂成形体。
［１］ 炭素数２～８のオレフィンモノマーに由来するモノマー単位Ａとグリシジル基を有するモノマー単位Ｂとを含む主鎖を有し、
前記主鎖が、（メタ）アクリル酸エステル又はビニルエーテルに由来する、モノマー単位Ｃを更に含んでもよく、
ポリオレフィン系共重合体の質量を基準として、モノマー単位Ａの割合が９４質量％以上で、モノマー単位Ｂ及びモノマー単位Ｃの合計の割合が６質量％未満である、
ポリオレフィン系共重合体。
［２］ モノマー単位Ａが、エチレンに由来するモノマー単位、α－オレフィンに由来するモノマー単位、又はこれらの組み合わせである、［１］に記載のポリオレフィン系共重合体。
［３］ モノマー単位Ａがエチレンに由来するモノマー単位である、［１］に記載のポリオレフィン系共重合体。
［４］ モノマー単位Ｂが、不飽和カルボン酸グリシジルエステルに由来するモノマー単位、不飽和基を有するグリシジルエーテルに由来するモノマー単位、又はこれらの組み合わせである、［１］～［３］のいずれかに記載のポリオレフィン系共重合体。
［５］ モノマー単位Ｂがグリシジル（メタ）アクリレートに由来するモノマー単位である、［１］～［３］のいずれかに記載のポリオレフィン系共重合体。
［６］ モノマー単位Ｂの割合が、前記ポリオレフィン系共重合体の質量を基準として、１質量％以上である、［１］～［５］のいずれかに記載のポリオレフィン系共重合体。
［７］ モノマー単位Ｃの割合が、前記ポリオレフィン系共重合体の質量を基準として、１質量％未満である、［１］～［５］のいずれかに記載のポリオレフィン系共重合体。
［８］ ［１］～［７］のいずれかに記載のポリオレフィン系共重合体を含む、樹脂ペレット。
［９］ ［１］～［７］のいずれかに記載のポリオレフィン系共重合体を含む、エンジニアリングプラスチック用改質剤。
［１０］ ［１］～［７］のいずれかに記載のポリオレフィン系共重合体と、
エンジニアリングプラスチックと、
を含む、エンジニアリングプラスチック組成物。
［１１］ ポリエチレンテレフタレート樹脂を実質的に含まない、［１０］に記載のエンジニアリングプラスチック組成物。
［１２］ ［１０］又は［１１］に記載のエンジニアリングプラスチック組成物を含む、樹脂成形体。
［１３］ 自動車部品の部材である、［１２］に記載の樹脂成形体。
［１４］ 電気・電子部品の部材である、［１２］に記載の樹脂成形体。
【発明の効果】
【0006】
本発明によれば、エンジニアリングプラスチックの改質剤として用いられたときに、低誘電率及び低誘電正接を有するエンジニアリングプラスチック組成物を得ることができるポリオレフィン系共重合体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0007】
以下、本発明のいくつかの例について詳細に説明する。ただし、本発明は下記の例に限定されない。
【0008】
ポリオレフィン系共重合体の一例は、炭素数２～８のオレフィンモノマーに由来するモノマー単位Ａとグリシジル基を有するモノマー単位Ｂとを含む主鎖を有する共重合体である。このポリオレフィン系共重合体は、ポリオレフィン系共重合体を含む樹脂ペレット（樹脂組成物）として用いられてもよく、エンジニアリングプラスチック等の改質剤として用いられてもよい。
【0009】
炭素数が２～８のオレフィンモノマーに由来するモノマー単位Ａは、エチレンに由来するモノマー単位、α－オレフィンに由来するモノマー単位、又はこれらの組み合わせであってもよく、エチレンに由来するモノマー単位であってもよい。α－オレフィンの例としては、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－へプテン、及び１－オクテン等の直鎖状オレフィン；ノルボルネン、５－メチルノルボルネン、及び１－メチルノルボルネン等の環状オレフィン；スチレン、メチルスチレン、及びジビニルベンゼン等の芳香族オレフィンが挙げられる。
【0010】
モノマー単位Ａの割合（又は、エチレンに由来するモノマー単位及びα－オレフィンに由来するモノマー単位の合計の割合）は、ポリオレフィン系共重合体の質量を基準として、９４質量％以上であり、９５質量％以上、９６質量％以上、９７質量％以上、又は９７．５質量％以上であってもよい。モノマー単位Ａの割合（又は、エチレンに由来するモノマー単位及びα－オレフィンに由来するモノマー単位の合計の割合）は、ポリオレフィン系共重合体の質量を基準として、９９．９質量％以下、９９質量％以下、９８．５質量％以下、又は９８質量％以下であってもよい。モノマー単位Ａの割合（又は、エチレンに由来するモノマー単位及びα－オレフィンに由来するモノマー単位の合計の割合）は、ポリオレフィン系共重合体の質量を基準として、９４～９９．９質量％又は９５～９９質量％であってもよい。
【0011】
グリシジル基を有するモノマーに由来するモノマー単位Ｂは、不飽和カルボン酸グリシジルエステルに由来するモノマー単位、不飽和基を有するグリシジルエーテルに由来するモノマー単位、又はこれらの組み合わせであってもよく、不飽和カルボン酸グリシジルエステルに由来するモノマー単位であってもよい。モノマー単位Ｂは、ポリオレフィン系共重合体の主鎖中に少なくとも存在する。モノマー単位Ｂは、ポリオレフィン系共重合体の末端に存在しなくてもよい。
【0012】
モノマー単位Ｂを誘導する不飽和カルボン酸グリシジルエステルは、下記式（１）で表される化合物であってもよい。式（１）中、Ｒ１は、炭素原子数２～１８のアルケニル基を示し、アルケニル基は、１以上の置換基を有していてもよい。式（１）で表される化合物の例としては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、及びイタコン酸グリシジルエステルが挙げられる。
【0013】
【化1】
【0014】
モノマー単位Ｂを誘導する不飽和基を有するグリシジルエーテルは、下記式（２）で表される化合物であってもよい。式（２）中、Ｒ２は、炭素原子数２～１８のアルケニル基を示し、アルケニル基は、１以上の置換基を有していてもよい。Ｘは、ＣＨ２－Ｏ（ＣＨ２がＲ２に結合する）又は酸素原子を示す。式（２）で表される化合物の例としては、アリルグリシジルエーテル、２－メチルアリルグリシジルエーテル、及びスチレン－ｐ－グリシジルエーテルが挙げられる。
【0015】
【化2】
【0016】
モノマー単位Ｂの割合は、ポリオレフィン系共重合体の質量を基準として、０．１質量％以上、０．５質量％以上、１質量％以上、１．５質量％以上、２質量％以上、又は２．２質量％以上であってもよい。モノマー単位Ｂの割合は、ポリオレフィン系共重合体の質量を基準として、６質量％未満、５．５質量％以下、５質量％以下、４質量％以下、３．５質量％以下、３質量％以下、２．５質量％以下、又は２．３質量％以下であってもよい。モノマー単位Ｂの割合は、ポリオレフィン系共重合体の質量を基準として、０．１質量％以上６質量％未満又は０．５～５．５質量％であってもよい。
【0017】
モノマー単位Ａに対するモノマー単位Ｂの質量比（モノマー単位Ｂの割合／モノマー単位Ａの割合）は、０．００１以上、０．００５以上、０．０１以上、０．０１５以上、又は．０２以上であってもよい。モノマー単位Ａに対するモノマー単位Ｂの質量比（モノマー単位Ｂの割合／モノマー単位Ａの割合）は、０．０６以下、０．０５以下、０．０４以下、０．０３以下、又は０．０２５以下であってもよい。モノマー単位Ａに対するモノマー単位Ｂの質量比（モノマー単位Ｂの割合／モノマー単位Ａの割合）は、０．００１～０．０６又は０．００５～０．０５であってもよい。
【0018】
ポリオレフィン系共重合体の主鎖は、(メタ)アクリル酸エステル又はビニルエーテルに由来するモノマー単位Ｃ（但し、モノマー単位Ｂに該当するものを除く）を更に含んでもよく、含んでいなくてもよい。「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートを意味し、これは類似の化合物においても同様である。
【0019】
(メタ)アクリル酸エステルの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、及びブチル（メタ）アクリレートが挙げられる。ビニルエーテルの例としては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、及びフェニルビニルエーテルが挙げられる。
【0020】
モノマー単位Ｃの割合は、ポリオレフィン系共重合体の質量を基準として、３質量％以下、２質量％以下、１質量％以下、１質量％未満、０．５質量％以下、又は０．１質量％以下であってもよい。モノマー単位Ｃの割合は、ポリオレフィン系共重合体の質量を基準として、０質量％であってもよい。
【0021】
モノマー単位Ｂとモノマー単位Ｃとの合計の割合は、ポリオレフィン系共重合体の質量を基準として、６質量％未満であり、５．５質量％以下、５質量％以下、４．５質量％以下、４質量％以下、３．５質量％以下、３質量％以下、２．７質量％以下、２．５質量％以下、又は２．３質量％以下であってもよい。モノマー単位Ｂとモノマー単位Ｃとの合計の割合は、ポリオレフィン系共重合体の質量を基準として、０．１質量％以上、０．５質量％以上、１質量％以上、１．５質量％以上、１．８質量％以上、２質量％以上、又は２．２質量％以上であってもよい。モノマー単位Ｂとモノマー単位Ｃとの合計の割合は、ポリオレフィン系共重合体の質量を基準として、０．１質量％以上６質量％未満又は０．５～５．５質量％であってもよい。
【0022】
モノマー単位Ｂに対するモノマー単位Ｃの質量比（モノマー単位Ｃの割合／モノマー単位Ｂの割合）は、０．１以下、０．０５以下、又は０．０１以下であってもよい。モノマー単位Ｂに対するモノマー単位Ｃの質量比（モノマー単位Ｃの割合／モノマー単位Ｂの割合）は、０であってもよい。
【0023】
ポリオレフィン系共重合体の例としては、エチレン－グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン－グリシジル（メタ）アクリレート－メチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン－グリシジル（メタ）アクリレート－エチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン－グリシジル（メタ）アクリレート－ノルマルプロピル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン－グリシジル（メタ）アクリレート－イソプロピル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン－グリシジル（メタ）アクリレート－ノルマルブチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン－グリシジル（メタ）アクリレート－イソブチル（メタ）アクリレート共重合体、及びエチレン－グリシジル（メタ）アクリレート－ビニルエーテル共重合体が挙げられる。ポリオレフィン系共重合体は、エチレン－グリシジル（メタ）アクリレート共重合体であってもよい。
【0024】
ポリオレフィン系共重合体は、種々の方法で合成することができる。ポリオレフィン系共重合体は、例えば、フリーラジカル開始剤による塊状重合、乳化重合、溶液重合などによって製造することができる。ポリオレフィン系共重合体を合成する代表的な重合方法の一例は、フリーラジカルを生成する重合開始剤の存在下、重合圧力５００ｋｇ／ｃｍ２以上、重合温度４０～３００℃の条件で、炭素数が２～８のオレフィンモノマー、グリシジル基を有するモノマー、及び必要に応じて(メタ)アクリル酸エステル又はビニルエーテルを共重合する方法である。重合圧力は、１０００ｋｇ／ｃｍ２以上であってもよく、２０００ｋｇ／ｃｍ２以下であってもよい。重合温度は、１００～２５０℃、又は１５０～２００℃であってもよい。炭素数が２～８のオレフィンモノマー、グリシジル基を有するモノマー、及び必要に応じて(メタ)アクリル酸エステル又はビニルエーテルがランダムに共重合するため、炭素数が２～８のオレフィンモノマー及びグリシジル基を有するモノマーは主鎖中に少なくとも存在する。
【0025】
ポリオレフィン系共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．２ｇ／１０分以上、０．５ｇ／１０分以上、１ｇ／１０分以上、１．５ｇ／分以上、２ｇ／１０分以上、２．５ｇ／１０分以上、又は３ｇ／１０分以上であってもよい。ポリオレフィン系共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、３００ｇ／１０分以下、２５０ｇ／１０分以下、２２０ｇ／１０分以下、又は２００ｇ／１０分以下であってもよい。ポリオレフィン系共重合体のＭＦＲは、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件でＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定することができる。
【0026】
ポリオレフィン系共重合体の誘電率は、低誘電率を有するエンジニアリングプラスチック組成物を得やすい観点から、２．５５以下、２．５０以下、２．４７以下、２．４５以下、又は２．４３以下であってもよい。ポリオレフィン系共重合体の誘電率は、２．０以上、２．２以上、又は２．３以上であってもよい。ポリオレフィン系共重合体の誘電率は、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。
【0027】
ポリオレフィン系共重合体の誘電正接は、特に低い誘電正接を有するエンジニアリングプラスチック組成物を得やすいという観点から、０．０１２以下、０．０１０以下、０．００９５以下、０．００８０以下、０．００７０以下、０．００６０以下、又は０．００５５以下であってもよい。共重合体の誘電正接は、０．００１以上、０．００２以上、０．００３以上、又は０．００４以上であってもよい。ポリオレフィン系共重合体の誘電正接は、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。
【0028】
ポリオレフィン系共重合体の含有量は、樹脂ペレットの全質量を基準として、８０質量％以上、８５質量％以上、９０質量％以上又は９５質量％以上であってもよい。ポリオレフィン系共重合体の含有量は、樹脂ペレットの全質量を基準として、１００質量％であってもよい。
【0029】
樹脂ペレットは、相溶化剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、着色防止剤、可塑剤、難燃剤、可塑剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤等の添加剤を更に含有してもよい。
【0030】
樹脂ペレットは、例えば、ポリオレフィン系共重合体と必要により加えられる添加剤とを含む混合物を溶融混練することを含む方法により得ることができる。
【0031】
溶融混練は、例えば二軸混練機又はラボプラストミルを用いて行うことができる。二軸混練機としては、例えば、同方向二軸混練押出機が挙げられる。
【0032】
溶融混練される混合物の最高温度は、５０～３５０℃、８０～３２０℃、１００～３００℃、１２０～２８０℃、又は１５０～２５０℃であってもよい。
【0033】
溶融混練の混練時間は、１秒～１８００秒、１０秒～１２００秒、又は３０秒～６００秒であってもよい。
【0034】
樹脂ペレットは、例えば、エンジニアリングプラスチックの各種特性（例えば耐衝撃性）を改善するためのエンジニアリングプラスチック用改質剤として用いることができる。エンジニアリングプラスチック及びポリオレフィン系共重合体（又は改質剤）を含むエンジニアリングプラスチック組成物は、例えば、ポリオレフィン系共重合体（又は改質剤）とエンジニアリングプラスチックとを含む混合物を溶融混練することを含む方法によって得ることができる。エンジニアリングプラスチック組成物が、エンジニアリングプラスチックを含む連続相と、連続相中に分散したポリオレフィン系共重合体を含む粒子とを含んでいてもよい。
【0035】
エンジニアリングプラスチックとは、ＡＳＴＭ Ｄ６４８の規格で測定した荷重たわみ温度が１００℃以上、ＡＳＴＭ Ｄ６３８の規格で測定した引張強度が５０ＭＰａ、ＡＳＴＭ Ｄ７９０の規格で測定した曲げ弾性率が２．４ＧＰａ以上であるプラチックのことを意味する。耐熱性が１５０℃以上のプラスチックは特殊エンジニアリングプラスチック、又はスーパーエンジニアリングプラスチックと呼称されるが、本明細書では特殊エンジニアリングプラスチック及びスーパーエンジニアリングプラスチックもエンジニアリングプラスチックに含まれる。
【0036】
エンジニアリングプラスチックの例としては、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、液晶性ポリマー、ポリエーテルスルフォン、ポリアミド、ポリフタルアミド、ポリケトン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアセタール、及びポリスルフォンが挙げられる。エンジニアリングプラスチック組成物は、ポリエチレンテレフタレート樹脂を実質的に含まなくてもよく、ポリエチレンテレフタレートの含有量が、エンジニアリングプラスチック組成物中のエンジニアリングプラスチックの質量を基準として、１質量％未満であってもよい。ここでのポリエチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸に由来するモノマー単位の一部が、テレフタル酸以外のジカルボン酸等に由来するモノマー単位に置き換えられた変性品も含む。
【0037】
エンジニアリングプラスチック組成物は、ポリオレフィン系共重合体（又は改質剤）とは別に添加された、樹脂成分（但し、上記のポリオレフィン系共重合体に該当するものを除く）、充填材、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、着色防止剤、可塑剤、難燃剤、可塑剤、離型剤、帯電防止剤及び着色剤などの他の成分を更に含有してもよい。
【0038】
樹脂成分は、エポキシ基を有しないオレフィン系共重合体であってもよい。このオレフィン系共重合体は、エチレンに由来するモノマー単位と、α－オレフィンに由来するモノマー単位とを有するエチレン－α－オレフィン共重合体であってもよい。エポキシ基を有しないオレフィン系共重合体の例としては、エチレン－１－ブテン共重合体、エチレン－１－ヘキセン共重合体、エチレン－１－オクテン共重合体、エチレン－１－デセン共重合体、及びエチレン－（３－メチル－１－ブテン）共重合体が挙げられる。
【0039】
樹脂成分の温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆにおけるＭＦＲは、０．１ｇ／１０分以上、０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上、又は１ｇ／１０ｍｉｎ以上であってもよく、５０ｇ／１０分以下、２０ｇ／１０ｍｉｎ以下、又は１０ｇ／１０ｍｉｎ以下であってもよい。
【0040】
樹脂成分の密度は、０．８５ｇ／ｃｍ３以上、０．８７ｇ／ｃｍ３以上、又は０．８９ｇ／ｃｍ３以上であってもよく、０．９５ｇ／ｃｍ３以下、０．９２ｇ／ｃｍ３以下、又は０．９０ｇ／ｃｍ３以下であってもよい。
【0041】
エンジニアリングプラスチック組成物の誘電率は、２．９６以下、２．９５以下、２．９４以下、２．９３以下、又は２．９２以下であってもよい。エンジニアリングプラスチック組成物の誘電率は、２．０以上、２．５以上、又は２．８以上であってもよい。エンジニアリングプラスチック組成物の誘電率は、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。
【0042】
エンジニアリングプラスチック組成物の誘電正接は、０．００６０以下、０．００５８以下、０．００５７以下、０．００５６以下、又は０．００５５以下であってもよい。エンジニアリングプラスチック組成物の誘電正接は、０．００１以上、０．００２以上、０．００３以上、０．００４以上、又は０．００５以上であってもよい。エンジニアリングプラスチック組成物の誘電正接は、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。
【0043】
エンジニアリングプラスチック組成物のＭＦＲ保持率は、５０％以上、７０％以上又は９０％以上であってもよい。エンジニアリングプラスチック組成物のＭＦＲ保持率は、１５０％以下、１３０％以下、又は１１０％以下であってもよい。エンジニアリングプラスチック組成物のＭＦＲ保持率は、エンジニアリングプラスチック組成物の作製直後のＭＦＲに対する室温環境下で１か月～６か月保管した後のエンジニアリングプラスチック組成物のＭＦＲの変化率（保管後のエンジニアリングプラスチック組成物のＭＦＲ／保管前のエンジニアリングプラスチック組成物のＭＦＲ）を意味し、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。
【0044】
エンジニアリングプラスチック組成物の－３０℃におけるＩｚｏｄ衝撃強度は、３．０ｋＪ/ｍ２以上又は３．１ｋＪ/ｍ２以上であってもよい。エンジニアリングプラスチック組成物の－３０℃におけるＩｚｏｄ衝撃強度は、５．０ｋＪ/ｍ２以下、４．０ｋＪ/ｍ２以下、又は３．５ｋＪ/ｍ２以下であってもよい。エンジニアリングプラスチック組成物の－３０℃におけるＩｚｏｄ衝撃強度は、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。
【0045】
エンジニアリングプラスチック組成物の曲げ強度は、７４ＭＰａ以上又は７５ＭＰａ以上であってもよい。エンジニアリングプラスチック組成物の曲げ強度は、９０ＭＰａ以下又は８０ＭＰａ以下であってもよい。エンジニアリングプラスチック組成物の曲げ強度は、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。
【0046】
エンジニアリングプラスチック組成物の曲げ弾性率は、２０５０ＭＰａ以上又は２１００ＭＰａ以上であってもよい。エンジニアリングプラスチック組成物の曲げ弾性率は、２３００ＭＰａ以下又は２２００ＭＰａ以下であってもよい。エンジニアリングプラスチック組成物の曲げ弾性率は、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。
【0047】
エンジニアリングプラスチック組成物のＨＤＴ（熱変形温度）は、５９．５℃以上又は６０℃以上であってもよい。エンジニアリングプラスチック組成物のＨＤＴは、８０℃以下又は７０℃以下であってもよい。エンジニアリングプラスチック組成物のＨＤＴは、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。
【0048】
ポリオレフィン系共重合体の含有量は、エンジニアリングプラスチック組成物の全質量を基準として、１質量％以上、３質量％以上、又は５質量％以上であってもよい。ポリオレフィン系共重合体の含有量は、エンジニアリングプラスチック組成物の全質量を基準として、５０質量％以下、４０質量％以下、３０質量％以下、２０質量％以下、又は１０質量％以下であってもよい。ポリオレフィン系共重合体の含有量は、エンジニアリングプラスチック組成物の全質量を基準として、１～５０質量％であってもよい。
【0049】
エンジニアリングプラスチックの含有量は、エンジニアリングプラスチック組成物の全質量を基準として、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、又は８０質量％以上であってもよい。エンジニアリングプラスチックの含有量は、エンジニアリングプラスチック組成物の全質量を基準として、９５質量％以下又は９０質量％以下であってもよい。エンジニアリングプラスチックの含有量は、エンジニアリングプラスチック組成物の全質量を基準として、５０～９５質量％であってもよい。
【0050】
エンジニアリングプラスチック組成物を、射出成形法、押出成形法、真空成形及び中空成形法等の任意の成形方法によって成形して、エンジニアリングプラスチック組成物の樹脂成形体を得ることができる。得られる樹脂成形体は、低誘電率及び低誘電正接を有しており、例えば、自動車部品の部材、又は電気・電子部品の部材であってもよい。
【実施例0051】
以下、実施例に基づき発明を具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
１．原材料
ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を調製するための原材料として以下を準備した。ポリオレフィン系共重合体、エンジニアリングプラスチック及びその他の樹脂成分は、それぞれ樹脂ペレットとして準備された。
（Ａ）ポリオレフィン系共重合体
・ＢＦ－２Ｃ（商品名、住友化学株式会社製、エチレン９４質量部とグリシジルメタクリレート６質量部とのランダム共重合体、ＭＦＲ＝３ｇ／１０ｍｉｎ、重合圧力：１３４６ｋｇ／ｃｍ２、重合温度：１９４℃）
・ＢＦ－７Ｌ（商品名、住友化学株式会社製、エチレン７０質量部とグリシジルメタクリレート３質量部とメチルアクリレート２７質量部とのランダム共重合体、ＭＦＲ＝７ｇ／１０ｍｉｎ、重合圧力：１８０４ｋｇ／ｃｍ２、重合温度：１９１℃）
・ＥＧＭＡ－１（エチレン９７．８質量部とグリシジルメタクリレート２．２質量部とのランダム共重合体、ＭＦＲ＝３ｇ／１０ｍｉｎ、重合圧力：１３５６ｋｇ／ｃｍ２、重合温度：１９６℃）
・ＥＧＭＡ－２（エチレン９７．７質量部とグリシジルメタクリレート２．３質量部とのランダム共重合体、ＭＦＲ＝４３ｇ／１０ｍｉｎ、重合圧力：１３５６ｋｇ／ｃｍ２、重合温度：１９５℃）
・ＥＧＭＡ－３（エチレン９７．７質量部とグリシジルメタクリレート２．３質量部とのランダム共重合体、ＭＦＲ＝８５ｇ／１０ｍｉｎ、重合圧力：１３５６ｋｇ／ｃｍ２、重合温度：１９５℃）
・ＥＧＭＡ－４（エチレン９７．７質量部とグリシジルメタクリレート２．３質量部とのランダム共重合体、ＭＦＲ＝１９０ｇ／１０ｍｉｎ、重合圧力：１３５６ｋｇ／ｃｍ２、重合温度：１９５℃）
・ＥＧＭＡ－５（エチレン９４．７質量部とグリシジルメタクリレート５．３質量部とのランダム共重合体、ＭＦＲ＝３ｇ／１０ｍｉｎ、重合圧力：１３４６ｋｇ／ｃｍ２、重合温度：１９５℃）
（Ｂ）エンジニアリングプラスチック
・ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）：トレコン１４０１ Ｘ０６（商品名、東レ株式会社製、固有粘度：１．７４)
（Ｃ）その他の樹脂成分
・ＥＨＲ：ＦＸ２０１（商品名、住友化学株式会社製、エチレン－ヘキセン共重合体、ＭＦＲ＝２ｇ／１０ｍｉｎ、密度：０．８９８ｇ／ｃｍ３）
１．原材料
ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を調製するための原材料として以下を準備した。ポリオレフィン系共重合体、エンジニアリングプラスチック及びその他の樹脂成分は、それぞれ樹脂ペレットとして準備された。
（Ａ）ポリオレフィン系共重合体
・ＢＦ－２Ｃ（商品名、住友化学株式会社製、エチレン９４質量部とグリシジルメタクリレート６質量部とのランダム共重合体、ＭＦＲ＝３ｇ／１０ｍｉｎ、重合圧力：１３４６ｋｇ／ｃｍ２、重合温度：１９４℃）
・ＢＦ－７Ｌ（商品名、住友化学株式会社製、エチレン７０質量部とグリシジルメタクリレート３質量部とメチルアクリレート２７質量部とのランダム共重合体、ＭＦＲ＝７ｇ／１０ｍｉｎ、重合圧力：１８０４ｋｇ／ｃｍ２、重合温度：１９１℃）
・ＥＧＭＡ－１（エチレン９７．８質量部とグリシジルメタクリレート２．２質量部とのランダム共重合体、ＭＦＲ＝３ｇ／１０ｍｉｎ、重合圧力：１３５６ｋｇ／ｃｍ２、重合温度：１９６℃）
・ＥＧＭＡ－２（エチレン９７．７質量部とグリシジルメタクリレート２．３質量部とのランダム共重合体、ＭＦＲ＝４３ｇ／１０ｍｉｎ、重合圧力：１３５６ｋｇ／ｃｍ２、重合温度：１９５℃）
・ＥＧＭＡ－３（エチレン９７．７質量部とグリシジルメタクリレート２．３質量部とのランダム共重合体、ＭＦＲ＝８５ｇ／１０ｍｉｎ、重合圧力：１３５６ｋｇ／ｃｍ２、重合温度：１９５℃）
・ＥＧＭＡ－４（エチレン９７．７質量部とグリシジルメタクリレート２．３質量部とのランダム共重合体、ＭＦＲ＝１９０ｇ／１０ｍｉｎ、重合圧力：１３５６ｋｇ／ｃｍ２、重合温度：１９５℃）
・ＥＧＭＡ－５（エチレン９４．７質量部とグリシジルメタクリレート５．３質量部とのランダム共重合体、ＭＦＲ＝３ｇ／１０ｍｉｎ、重合圧力：１３４６ｋｇ／ｃｍ２、重合温度：１９５℃）
（Ｂ）エンジニアリングプラスチック
・ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）：トレコン１４０１ Ｘ０６（商品名、東レ株式会社製、固有粘度：１．７４)
（Ｃ）その他の樹脂成分
・ＥＨＲ：ＦＸ２０１（商品名、住友化学株式会社製、エチレン－ヘキセン共重合体、ＭＦＲ＝２ｇ／１０ｍｉｎ、密度：０．８９８ｇ／ｃｍ３）
【0052】
２．成形体Ａの作製
（実施例１）
ＥＧＭＡ－１を、真空プレス機（株式会社井本製作所製、ＩＭＣ－１９Ｅ６型）を用いて１９０℃で１０分間加熱した後、３０℃で５分間冷却することにより、厚み１．０ｍｍのシート状の成形体Ａを作製した。
（実施例１）
ＥＧＭＡ－１を、真空プレス機（株式会社井本製作所製、ＩＭＣ－１９Ｅ６型）を用いて１９０℃で１０分間加熱した後、３０℃で５分間冷却することにより、厚み１．０ｍｍのシート状の成形体Ａを作製した。
【0053】
（実施例２）
ＥＧＭＡ－１に代えてＥＧＭＡ－２を用いたこと以外は実施例１と同様にして成形体Ａを作製した。
ＥＧＭＡ－１に代えてＥＧＭＡ－２を用いたこと以外は実施例１と同様にして成形体Ａを作製した。
【0054】
（実施例３）
ＥＧＭＡ－１に代えてＥＧＭＡ－３を用いたこと以外は実施例１と同様にして成形体Ａを作製した。
ＥＧＭＡ－１に代えてＥＧＭＡ－３を用いたこと以外は実施例１と同様にして成形体Ａを作製した。
【0055】
（実施例４）
ＥＧＭＡ－１に代えてＥＧＭＡ－４を用いたこと以外は実施例１と同様にして成形体Ａを作製した。
ＥＧＭＡ－１に代えてＥＧＭＡ－４を用いたこと以外は実施例１と同様にして成形体Ａを作製した。
【0056】
（実施例５）
ＥＧＭＡ－１に代えてＥＧＭＡ－５を用いたこと以外は実施例１と同様にして成形体Ａを作製した。
ＥＧＭＡ－１に代えてＥＧＭＡ－５を用いたこと以外は実施例１と同様にして成形体Ａを作製した。
【0057】
（比較例１）
ＥＧＭＡ－１に代えてＢＦ－２Ｃを用いたこと以外は実施例１と同様にして成形体Ａを作製した。
ＥＧＭＡ－１に代えてＢＦ－２Ｃを用いたこと以外は実施例１と同様にして成形体Ａを作製した。
【0058】
（比較例２）
ＥＧＭＡ－１に代えてＢＦ－７Ｌを用いたこと以外は実施例１と同様にして成形体Ａを作製した。
ＥＧＭＡ－１に代えてＢＦ－７Ｌを用いたこと以外は実施例１と同様にして成形体Ａを作製した。
【0059】
３．エンジニアリングプラスチック組成物及び成形体Ｂ～Ｄの作製
（実施例６）
二軸混練押出機（ＫＺＷ２０ＴＷ、テクノベル社製）のバレルＣ１に設けられたホッパー口に、主フィーダーから９０質量％のポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を投入し、副フィーダーから１０質量％のＥＧＭＡ－１を投入した。ノズルヘッドの温度を２６０℃、スクリューの回転数を３００ｒｐｍにそれぞれ設定し、ＰＢＴ及びＥＧＭＡ－１を溶融混練した。二軸押出機から５ｋｇ／時間の吐出量で溶融混練物を吐出し、溶融混練物をペレタイザで切断して、ＰＢＴを含むエンジニアリングプラスチック組成物の樹脂ペレットを得た。この樹脂ペレットを、射出成形機（住友重機械工業製、ＳＥ１００ＥＶ)を用いて、金型温度８０℃、シリンダー温度２６０℃、射出速度１５ｍｍ／秒の条件で射出成形することにより、厚み３．２ｍｍのシート状の成形体Ｂ及び厚さ６．４ｍｍのシート状の成形体Ｃを作製した。また、樹脂ペレットを２６０℃、１０分間の条件で真空プレス機により加熱及び加圧した後、３０℃で５分間冷却することにより、厚み１．０ｍｍのシート状の成形体Ｄを作製した。
（実施例６）
二軸混練押出機（ＫＺＷ２０ＴＷ、テクノベル社製）のバレルＣ１に設けられたホッパー口に、主フィーダーから９０質量％のポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を投入し、副フィーダーから１０質量％のＥＧＭＡ－１を投入した。ノズルヘッドの温度を２６０℃、スクリューの回転数を３００ｒｐｍにそれぞれ設定し、ＰＢＴ及びＥＧＭＡ－１を溶融混練した。二軸押出機から５ｋｇ／時間の吐出量で溶融混練物を吐出し、溶融混練物をペレタイザで切断して、ＰＢＴを含むエンジニアリングプラスチック組成物の樹脂ペレットを得た。この樹脂ペレットを、射出成形機（住友重機械工業製、ＳＥ１００ＥＶ)を用いて、金型温度８０℃、シリンダー温度２６０℃、射出速度１５ｍｍ／秒の条件で射出成形することにより、厚み３．２ｍｍのシート状の成形体Ｂ及び厚さ６．４ｍｍのシート状の成形体Ｃを作製した。また、樹脂ペレットを２６０℃、１０分間の条件で真空プレス機により加熱及び加圧した後、３０℃で５分間冷却することにより、厚み１．０ｍｍのシート状の成形体Ｄを作製した。
【0060】
（実施例７）
ＥＧＭＡ－１に代えてＥＧＭＡ－２を用いたこと以外は、実施例６と同様にして成形体Ｂ～Ｄを作製した。
ＥＧＭＡ－１に代えてＥＧＭＡ－２を用いたこと以外は、実施例６と同様にして成形体Ｂ～Ｄを作製した。
【0061】
（実施例８）
ＥＧＭＡ－１に代えてＥＧＭＡ－３を用いたこと以外は、実施例６と同様にして成形体Ｂ～Ｄを作製した。
ＥＧＭＡ－１に代えてＥＧＭＡ－３を用いたこと以外は、実施例６と同様にして成形体Ｂ～Ｄを作製した。
【0062】
（実施例９）
ＥＧＭＡ－１に代えてＥＧＭＡ－４を用いたこと以外は、実施例６と同様にして成形体Ｂ～Ｄを作製した。
ＥＧＭＡ－１に代えてＥＧＭＡ－４を用いたこと以外は、実施例６と同様にして成形体Ｂ～Ｄを作製した。
【0063】
（実施例１０）
ＥＧＭＡ－１に代えてＥＧＭＡ－５を用いたこと以外は、実施例６と同様にして成形体Ｂ～Ｄを作製した。
ＥＧＭＡ－１に代えてＥＧＭＡ－５を用いたこと以外は、実施例６と同様にして成形体Ｂ～Ｄを作製した。
【0064】
（比較例３）
ＥＧＭＡ－１に代えてＢＦ－２Ｃを用いたこと以外は、実施例６と同様にして成形体Ｂ～Ｄを作製した。
ＥＧＭＡ－１に代えてＢＦ－２Ｃを用いたこと以外は、実施例６と同様にして成形体Ｂ～Ｄを作製した。
【0065】
（比較例４）
ＥＧＭＡ－１に代えてＢＦ－７Ｌを用いたこと以外は、実施例６と同様にして成形体Ｂ～Ｄを作製した。
ＥＧＭＡ－１に代えてＢＦ－７Ｌを用いたこと以外は、実施例６と同様にして成形体Ｂ～Ｄを作製した。
【0066】
(比較例５)
主フィーダーから９３．３質量％のポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を投入し、副フィーダーから６．７質量％のＢＦ－２Ｃを投入したこと以外は、実施例６と同様にして成形体Ｂ～Ｄを作製した。
主フィーダーから９３．３質量％のポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を投入し、副フィーダーから６．７質量％のＢＦ－２Ｃを投入したこと以外は、実施例６と同様にして成形体Ｂ～Ｄを作製した。
【0067】
(比較例６)
主フィーダーから９７．５質量％のポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を投入し、副フィーダーから２．５質量％のＢＦ－２Ｃを投入したこと以外は、実施例６と同様にして成形体Ｂ～Ｄを作製した。
主フィーダーから９７．５質量％のポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を投入し、副フィーダーから２．５質量％のＢＦ－２Ｃを投入したこと以外は、実施例６と同様にして成形体Ｂ～Ｄを作製した。
【0068】
(比較例７)
主フィーダーから９９質量％のポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を投入し、副フィーダーから１質量％のＢＦ－２Ｃを投入したこと以外は、実施例６と同様にして成形体Ｂ～Ｄを作製した。
主フィーダーから９９質量％のポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を投入し、副フィーダーから１質量％のＢＦ－２Ｃを投入したこと以外は、実施例６と同様にして成形体Ｂ～Ｄを作製した。
【0069】
（実施例１１）
二軸混練押出機のホッパー側から押出方向に沿って設けられた９個のバレルＣ１～Ｃ９の温度を以下のように設定した。
Ｃ１：１００℃
Ｃ２：２００℃
Ｃ３～Ｃ９：２６０℃
二軸混練押出機（ＫＺＷ２０ＴＷ、テクノベル社製）のバレルＣ１に設けられたホッパー口に、主フィーダーから８０質量％のＰＢＴを投入し、副フィーダーから５質量％のＥＧＭＡ－１及び１５質量％のＦＸ２０１（商品名、住友化学株式会社製、エチレン－ヘキセン共重合体（ＥＨＲ）、ＭＦＲ＝２ｇ／１０ｍｉｎ、密度：０．８９８ｇ／ｃｍ３）を投入した。ノズルヘッドの温度を２６０℃、スクリューの回転数を３００ｒｐｍにそれぞれ設定し、ＰＢＴ、ＥＧＭＡ－１及びＥＨＲを溶融混練した。二軸押出機から５ｋｇ／時間の吐出量で溶融混練物を吐出し、溶融混練物をペレタイザで切断して、ＰＢＴ及びＥＨＲを含むエンジニアリングプラスチック組成物の樹脂ペレットを得た。この樹脂ペレットを、射出成形機（住友重機械工業製、ＳＥ１００ＥＶ)を用いて、金型温度８０℃、シリンダー温度２６０℃、射出速度３０ｍｍ／秒の条件で射出成形することにより、厚み２．０ｍｍのシート状の成形体Ｅを作製した。
二軸混練押出機のホッパー側から押出方向に沿って設けられた９個のバレルＣ１～Ｃ９の温度を以下のように設定した。
Ｃ１：１００℃
Ｃ２：２００℃
Ｃ３～Ｃ９：２６０℃
二軸混練押出機（ＫＺＷ２０ＴＷ、テクノベル社製）のバレルＣ１に設けられたホッパー口に、主フィーダーから８０質量％のＰＢＴを投入し、副フィーダーから５質量％のＥＧＭＡ－１及び１５質量％のＦＸ２０１（商品名、住友化学株式会社製、エチレン－ヘキセン共重合体（ＥＨＲ）、ＭＦＲ＝２ｇ／１０ｍｉｎ、密度：０．８９８ｇ／ｃｍ３）を投入した。ノズルヘッドの温度を２６０℃、スクリューの回転数を３００ｒｐｍにそれぞれ設定し、ＰＢＴ、ＥＧＭＡ－１及びＥＨＲを溶融混練した。二軸押出機から５ｋｇ／時間の吐出量で溶融混練物を吐出し、溶融混練物をペレタイザで切断して、ＰＢＴ及びＥＨＲを含むエンジニアリングプラスチック組成物の樹脂ペレットを得た。この樹脂ペレットを、射出成形機（住友重機械工業製、ＳＥ１００ＥＶ)を用いて、金型温度８０℃、シリンダー温度２６０℃、射出速度３０ｍｍ／秒の条件で射出成形することにより、厚み２．０ｍｍのシート状の成形体Ｅを作製した。
【0070】
（実施例１２）
ＥＧＭＡ－１に代えてＥＧＭＡ－２を用いたこと以外は、実施例１１と同様にして成形体Ｅを作製した。
ＥＧＭＡ－１に代えてＥＧＭＡ－２を用いたこと以外は、実施例１１と同様にして成形体Ｅを作製した。
【0071】
（実施例１３）
ＥＧＭＡ－１に代えてＥＧＭＡ－３を用いたこと以外は、実施例１１と同様にして成形体Ｅを作製した。
ＥＧＭＡ－１に代えてＥＧＭＡ－３を用いたこと以外は、実施例１１と同様にして成形体Ｅを作製した。
【0072】
（実施例１４）
ＥＧＭＡ－１に代えてＥＧＭＡ－４を用いたこと以外は、実施例１１と同様にして成形体Ｅを作製した。
ＥＧＭＡ－１に代えてＥＧＭＡ－４を用いたこと以外は、実施例１１と同様にして成形体Ｅを作製した。
【0073】
（比較例８）
ＥＧＭＡ－１に代えてＢＦ－２Ｃを用いたこと、ＢＦ－２Ｃの含有量を１．７質量％に変更したこと、及びＥＨＲの含有量を１８．３質量％に変更したこと以外は、実施例１１と同様にして成形体Ｅを作製した。
ＥＧＭＡ－１に代えてＢＦ－２Ｃを用いたこと、ＢＦ－２Ｃの含有量を１．７質量％に変更したこと、及びＥＨＲの含有量を１８．３質量％に変更したこと以外は、実施例１１と同様にして成形体Ｅを作製した。
【0074】
（比較例９）
ＥＧＭＡ－１に代えてＢＦ－７Ｌを用いたこと以外は、実施例１１と同様にして成形体Ｅを作製した。
ＥＧＭＡ－１に代えてＢＦ－７Ｌを用いたこと以外は、実施例１１と同様にして成形体Ｅを作製した。
【0075】
４．評価
［誘電率、誘電正接評価］
成形体Ａ及び成形体Ｄから、長さ６４ｍｍ、幅６４ｍｍ、厚さ１．０ｍｍの試験片を作成した。この試験片を用い、１ＧＨｚにおける誘電率及び誘電正接を２３℃雰囲気下、容量法で測定した。
［誘電率、誘電正接評価］
成形体Ａ及び成形体Ｄから、長さ６４ｍｍ、幅６４ｍｍ、厚さ１．０ｍｍの試験片を作成した。この試験片を用い、１ＧＨｚにおける誘電率及び誘電正接を２３℃雰囲気下、容量法で測定した。
【0076】
［ＭＦＲ保持率］
実施例６～１０又は比較例３～７において作製した樹脂ペレットを、アルミ製の袋の中に密封した袋に密封された樹脂ペレットを、室温の環境下で１か月以上保管した。実施例６～９及び比較例３において作製した樹脂ペレットの保管期間は６か月とし、実施例１０において作製した樹脂ペレットの保管期間は２か月とし、比較例４～７において作製した樹脂ペレットの保管期間は１か月とした。保管前後の樹脂ペレット（エンジニアリングプラスチック組成物）のＭＦＲを温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件でメルトフローテスターにより測定した。測定した保管前後のエンジニアリングプラスチック組成物のＭＦＲから、保管前のエンジニアリングプラスチック組成物のＭＦＲに対する保管後のエンジニアリングプラスチック組成物のＭＦＲの変化率を算出した。
実施例６～１０又は比較例３～７において作製した樹脂ペレットを、アルミ製の袋の中に密封した袋に密封された樹脂ペレットを、室温の環境下で１か月以上保管した。実施例６～９及び比較例３において作製した樹脂ペレットの保管期間は６か月とし、実施例１０において作製した樹脂ペレットの保管期間は２か月とし、比較例４～７において作製した樹脂ペレットの保管期間は１か月とした。保管前後の樹脂ペレット（エンジニアリングプラスチック組成物）のＭＦＲを温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件でメルトフローテスターにより測定した。測定した保管前後のエンジニアリングプラスチック組成物のＭＦＲから、保管前のエンジニアリングプラスチック組成物のＭＦＲに対する保管後のエンジニアリングプラスチック組成物のＭＦＲの変化率を算出した。
【0077】
［Ｉｚｏｄ衝撃試験］
成形体Ｂから長さ６３．５ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚さ３．２ｍｍのノッチ付試験片を作製した。この試験片を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ－２５６に準拠したＩｚｏｄ衝撃試験により、－３０℃の雰囲気下においてＩｚｏｄ衝撃強度（ｋＪ/ｍ２）を測定した。
成形体Ｂから長さ６３．５ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚さ３．２ｍｍのノッチ付試験片を作製した。この試験片を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ－２５６に準拠したＩｚｏｄ衝撃試験により、－３０℃の雰囲気下においてＩｚｏｄ衝撃強度（ｋＪ/ｍ２）を測定した。
【0078】
［曲げ試験］
成形体Ｂから長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚さ３．２ｍｍの試験片を作製し、ＪＩＳ－Ｋ７２０３（ＡＳＴＭ－Ｄ－７９０）に準拠した曲げ試験により、２３℃の雰囲気下において曲げ強度（ＭＰａ）及び曲げ弾性率（ＭＰａ）を２連曲げ試験機（ＲＴＦ－１３５０－２Ｍ、株式会社エー・アンド・デー社製）を用いて測定した。
成形体Ｂから長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚さ３．２ｍｍの試験片を作製し、ＪＩＳ－Ｋ７２０３（ＡＳＴＭ－Ｄ－７９０）に準拠した曲げ試験により、２３℃の雰囲気下において曲げ強度（ＭＰａ）及び曲げ弾性率（ＭＰａ）を２連曲げ試験機（ＲＴＦ－１３５０－２Ｍ、株式会社エー・アンド・デー社製）を用いて測定した。
【0079】
［ＨＤＴ測定］
成形体Ｃから長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚さ６．４ｍｍの試験片を作製し、ＪＩＳ Ｋ７１９７－１、２に準拠し、ＨＤＴ（℃）を測定した。
成形体Ｃから長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚さ６．４ｍｍの試験片を作製し、ＪＩＳ Ｋ７１９７－１、２に準拠し、ＨＤＴ（℃）を測定した。
【0080】
［表面剥離試験］
成形体Ｅのうち、樹脂の流入口近傍に、２ｍｍ×２ｍｍを１マスとして１００マスの切れ込みをカッターで入れた。切れ込みを入れた箇所にセロテープ(登録商標、ニチバン株式会社製）を貼り付けた。セロテープを勢いよく剥がし、１００マスのうち剥がれたマスの数（剥離枚数）を測定した。剥がれたマスの数が少ないほど、成形体の外観が優れることを意味する。
成形体Ｅのうち、樹脂の流入口近傍に、２ｍｍ×２ｍｍを１マスとして１００マスの切れ込みをカッターで入れた。切れ込みを入れた箇所にセロテープ(登録商標、ニチバン株式会社製）を貼り付けた。セロテープを勢いよく剥がし、１００マスのうち剥がれたマスの数（剥離枚数）を測定した。剥がれたマスの数が少ないほど、成形体の外観が優れることを意味する。
【0081】
【表1】
【0082】
【表2】
【0083】
【表3】
【0084】
【表4】