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青山学院大学 (神奈川県相模原市中央区淵野辺)

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特開2023-173594水系組成物

書誌要約請求の範囲詳細な説明課題実施例実施するための形態図面の説明

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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2023173594

(43)【公開日】2023-12-07

(54)【発明の名称】水系組成物

(51)【国際特許分類】

C08G 18/48 20060101AFI20231130BHJP

C09K 23/42 20220101ALI20231130BHJP

C09D 7/43 20180101ALI20231130BHJP

C09K 3/00 20060101ALI20231130BHJP

C08L 75/08 20060101ALI20231130BHJP

C09D 201/00 20060101ALN20231130BHJP

【ＦＩ】

C08G18/48 033

C09K23/42

C09D7/43

C09K3/00 103N

C09K3/00 103G

C08G18/48 054

C08L75/08

C09D201/00

【審査請求】未請求

【請求項の数】6

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2022085949

(22)【出願日】2022-05-26

(71)【出願人】

【識別番号】000000387

【氏名又は名称】株式会社ＡＤＥＫＡ

(74)【代理人】

【識別番号】100110423

【弁理士】

【氏名又は名称】曾我道治

(74)【代理人】

【識別番号】100111648

【弁理士】

【氏名又は名称】梶並順

(74)【代理人】

【識別番号】100122437

【弁理士】

【氏名又は名称】大宅一宏

(74)【代理人】

【識別番号】100209495

【弁理士】

【氏名又は名称】佐藤さおり

(72)【発明者】

【氏名】塚原直樹

(72)【発明者】

【氏名】井上聡

(72)【発明者】

【氏名】角太朗

【テーマコード（参考）】

4J002

4J034

4J038

【Ｆターム（参考）】

4J002BG041

4J002BG04W

4J002BG051

4J002BG05W

4J002CK042

4J002CK04X

4J002GH01

4J002HA04

4J002HA07

4J034CA04

4J034CC08

4J034CD04

4J034DG03

4J034DG04

4J034DG05

4J034DG06

4J034HA01

4J034HA07

4J034HC03

4J034HC17

4J034HC64

4J034HC67

4J034HC73

4J038DG132

4J038KA06

4J038MA08

4J038MA15

(57)【要約】（修正有）

【課題】本発明は、有機溶媒を含有しつつ、優れた粘度特性とチキソトロピー性を有する水系組成物を提供することを目的とする。
【解決手段】下記の一般式（１）で表される疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ）と、ハンセン溶解度パラメータのδｄが１４．５～１６．５（ＭＰａ）^１／２であり、δｐが３．０～８．５（ＭＰａ）^１／２であり、δｈが８．０～１８．０（ＭＰａ）^１／２である有機溶媒（ｂ）と、水（ｃ）と、を含有する水系組成物を提供する。

（式中、Ｒ^１、Ｒ^７はそれぞれ独立して炭素原子数１６～４０の飽和脂肪族炭化水素基等を表し、Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^６はそれぞれ独立して炭素原子数２～４のアルキレン基を表し、Ｒ^３、Ｒ^５はそれぞれ独立して炭素原子数６～１６の２価の炭化水素基を表し、ｌ、ｎはそれぞれ独立して０～２００の数を表し、ｘは０～１０の数を表し、ｍは０～５００の数を表す。）
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記の一般式（１）で表される疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ）と、ハンセン溶解度パラメータのδｄが１４．５～１６．５（ＭＰａ）^１／２であり、δｐが３．０～８．５（ＭＰａ）^１／２であり、δｈが８．０～１８．０（ＭＰａ）^１／２である有機溶媒（ｂ）と、水（ｃ）と、を含有する水系組成物。

【化1】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^７はそれぞれ独立して炭素原子数１６～４０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素原子数１６～４０の不飽和脂肪族炭化水素基、又は下記の一般式（２）で表される基を表し、Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^６はそれぞれ独立して炭素原子数２～４のアルキレン基を表し、Ｒ^３、Ｒ^５はそれぞれ独立して炭素原子数６～１６の２価の炭化水素基を表し、ｌ、ｎはそれぞれ独立して０～２００の数を表し、ｘは０～１０の数を表し、ｍは０～５００の数を表す。）

【化2】

（式中、Ｒ^８は炭素原子数６～３０の飽和脂肪族炭化水素基又は炭素原子数６～３０の不飽和脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ^９、Ｒ^１０はそれぞれ独立して炭素原子数６～２４のアルキル基、炭素原子数６～２４のアルケニル基又は炭素原子数６～２４の芳香族炭化水素基を表し、ａは０又は１の数を表し、ｂは０又は１の数を表す。）

【請求項2】

水系組成物中の、疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ）と有機溶媒（ｂ）の含有量の質量比が、１：１～１：２００である、請求項１に記載の水系組成物。

【請求項3】

水系組成物中の有機溶媒（ｂ）の含有量が０．１０～２０質量％である、請求項１又は２に記載の水系組成物。

【請求項4】

水系組成物中の水（ｃ）の含有量が２０～９８質量％である、請求項１又は２に記載の水系組成物。

【請求項5】

アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン・ブタジエン系ゴム、アクリロニトリル・ブタジエン系ゴム、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン系ゴム、ブタジエン系ゴム、及びイソプレン系ゴムからなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂（ｄ）を、水系組成物全量に対して１．０～５０質量％含有する、請求項１又は２に記載の水系組成物。

【請求項6】

水系組成物中の、有機溶媒（ｂ）と樹脂（ｄ）の含有量の質量比が１：０．３～１：４０である、請求項５に記載の水系組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、有機溶媒を含有しつつ、優れた粘度特性とチキソトロピー性を有する、水系組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

塗料等の水系組成物の粘度や粘性を調整するための粘性調整剤として、カルボキシメチルセルロースやヒドロキシエチルセルロース等の天然系の粘性調整剤、ポリアクリル酸やポリアクリル酸含有コポリマー等のアルカリ増粘型粘性調整剤、疎水変性ポリエーテルウレタン等のウレタン型粘性調整剤等が知られている。これらの中でも、所望のチキソトロピー性、レベリング性とすることが容易で、得られる塗料の耐水性も良好であることから、各種構造のウレタン型粘性調整剤が開発され、用いられている（例えば、特許文献１～３参照）。

【0003】

しかし、塗料等の水系組成物において、その成膜性を改善するために通常有機溶媒が配合されることがあるが、ウレタン型粘性調整剤、水、有機溶媒を併用すると、粘度やチキソトロピー性が低下するという問題があった。よって、市場では、有機溶媒を含有しつつも、優れた粘度特性とチキソトロピー性を有する水系組成物の開発が求められている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開昭５８－２１３０７４号公報

【特許文献2】特開平０９－１１０８２１号公報

【特許文献3】特開２０００－２３９６４９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

従って、本発明は、有機溶媒を含有しつつ、優れた粘度特性とチキソトロピー性を有する水系組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

そこで本発明者等は鋭意検討し、特定のウレタン系増粘剤と有機溶媒と水とを含有する水系組成物が、優れた粘度特性とチキソトロピー性を有し、塗料等に広く用いることができることを見出し、本発明を完成させた。即ち、本発明は、下記の一般式（１）で表される疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ）と、ハンセン溶解度パラメータのδｄが１４．５～１６．５（ＭＰａ）^１／２であり、δｐが３．０～８．５（ＭＰａ）^１／２であり、δｈが８．０～１８．０（ＭＰａ）^１／２である有機溶媒（ｂ）と、水（ｃ）と、を含有する水系組成物である。

【0007】

【化1】

【0008】

【0009】

【化2】

【0010】

【発明の効果】

【0011】

本発明の水系組成物は、有機溶媒を含有しつつも、優れた粘度特性とチキソトロピー性を示す。

【発明を実施するための形態】

【0012】

本発明に用いる疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ）は、下記の一般式（１）で表される疎水変性ポリエーテルウレタンポリマーである。

【0013】

【化3】

【0014】

【0015】

【化4】

【0016】

【0017】

一般式（１）のＲ^１、Ｒ^７はそれぞれ独立して炭素原子数１６～４０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素原子数１６～４０の不飽和脂肪族炭化水素基、又は下記の一般式（２）で表される基を表す。このうち、炭素原子数１６～４０の飽和脂肪族炭化水素基としては、例えば、炭素原子数１６の直鎖アルキル基、炭素原子数１６の分岐アルキル基、炭素原子数１８の直鎖アルキル基、炭素原子数１８の分岐アルキル基、炭素原子数２０の直鎖アルキル基、炭素原子数２０の分岐アルキル基、炭素原子数２２の直鎖アルキル基、炭素原子数２２の分岐アルキル基、炭素原子数２４の直鎖アルキル基、炭素原子数２４の分岐アルキル基、炭素原子数２８の直鎖アルキル基、炭素原子数２８の分岐アルキル基、炭素原子数３２の直鎖アルキル基、炭素原子数３２の分岐アルキル基、炭素原子数３６の直鎖アルキル基、炭素原子数３６の分岐アルキル基、炭素原子数４０の直鎖アルキル基、炭素原子数４０の分岐アルキル基等が挙げられる。また、炭素原子数１６～４０の不飽和脂肪族炭化水素基としては、例えば、炭素原子数１６の直鎖アルケニル基、炭素原子数１６の分岐アルケニル基、炭素原子数１８の直鎖アルケニル基、炭素原子数１８の分岐アルケニル基、炭素原子数２０の直鎖アルケニル基、炭素原子数２０の分岐アルケニル基、炭素原子数２２の直鎖アルケニル基、炭素原子数２２の分岐アルケニル基、炭素原子数２４の直鎖アルケニル基、炭素原子数２４の分岐アルケニル基、炭素原子数２８の直鎖アルケニル基、炭素原子数２８の分岐アルケニル基、炭素原子数３２の直鎖アルケニル基、炭素原子数３２の分岐アルケニル基、炭素原子数３６の直鎖アルケニル基、炭素原子数３６の分岐アルケニル基、炭素原子数４０の直鎖アルケニル基、炭素原子数４０の分岐アルケニル基等が挙げられる。このうち、得られる水系組成物の粘度特性とチキソトロピー性の観点からは、炭素原子数１６～４０の飽和脂肪族炭化水素基としては、炭素原子数１６～３２の飽和脂肪族炭化水素基であることが好ましく、炭素原子数１６～４０の不飽和脂肪族炭化水素基としては、炭素原子数１６～３２の不飽和脂肪族炭化水素基であることが好ましい。

【0018】

一般式（２）のＲ^８は炭素原子数６～３０の飽和脂肪族炭化水素基又は炭素原子数６～３０の不飽和脂肪族炭化水素基を表す。このような基としては、例えば、炭素原子数６の直鎖アルキル基、炭素原子数６の分岐アルキル基、炭素原子数８の直鎖アルキル基、炭素原子数８の分岐アルキル基、炭素原子数９の直鎖アルキル基、炭素原子数９の分岐アルキル基、炭素原子数１０の直鎖アルキル基、炭素原子数１０の分岐アルキル基、炭素原子数１２の直鎖アルキル基、炭素原子数１２の分岐アルキル基、炭素原子数１４の直鎖アルキル基、炭素原子数１４の分岐アルキル基、炭素原子数１６の直鎖アルキル基、炭素原子数１６の分岐アルキル基、炭素原子数１８の直鎖アルキル基、炭素原子数１８の分岐アルキル基、炭素原子数２０の直鎖アルキル基、炭素原子数２０の分岐アルキル基、炭素原子数２２の直鎖アルキル基、炭素原子数２２の分岐アルキル基、炭素原子数２４の直鎖アルキル基、炭素原子数２４の分岐アルキル基、炭素原子数２６の直鎖アルキル基、炭素原子数２６の分岐アルキル基、炭素原子数２８の直鎖アルキル基、炭素原子数２８の分岐アルキル基、炭素原子数３０の直鎖アルキル基、炭素原子数３０の分岐アルキル基、炭素原子数６の直鎖アルケニル基、炭素原子数６の分岐アルケニル基、炭素原子数８の直鎖アルケニル基、炭素原子数８の分岐アルケニル基、炭素原子数１０の直鎖アルケニル基、炭素原子数１０の分岐アルケニル基、炭素原子数１２の直鎖アルケニル基、炭素原子数１２の分岐アルケニル基、炭素原子数１４の直鎖アルケニル基、炭素原子数１４の分岐アルケニル基、炭素原子数１６の直鎖アルケニル基、炭素原子数１６の分岐アルケニル基、炭素原子数１８の直鎖アルケニル基、炭素原子数１８の分岐アルケニル基、炭素原子数２０の直鎖アルケニル基、炭素原子数２０の分岐アルケニル基、炭素原子数２２の直鎖アルケニル基、炭素原子数２２の分岐アルケニル基、炭素原子数２４の直鎖アルケニル基、炭素原子数２４の分岐アルケニル基、炭素原子数２６の直鎖アルケニル基、炭素原子数２６の分岐アルケニル基、炭素原子数２８の直鎖アルケニル基、炭素原子数２８の分岐アルケニル基、炭素原子数３０の直鎖アルケニル基、炭素原子数３０の分岐アルケニル基等が挙げられる。本発明においては、得られる水系組成物の粘度特性とチキソトロピー性の観点からは、これらの中でも、Ｒ^８は炭素原子数６～２４の飽和脂肪族炭化水素基又は炭素原子数６～２４の不飽和脂肪族炭化水素基であることが好ましく、炭素原子数６～１６の飽和脂肪族炭化水素基又は炭素原子数６～１６の不飽和脂肪族炭化水素基であることがより好ましく、炭素原子数６～１２の飽和脂肪族炭化水素基であることが更により好ましい。

【0019】

一般式（２）のＲ^９、Ｒ^１０はそれぞれ独立して炭素原子数６～２４のアルキル基、炭素原子数６～２４のアルケニル基又は炭素原子数６～２４の芳香族炭化水素基を表す。このような基としては、例えば、炭素原子数６の直鎖アルキル基、炭素原子数６の分岐アルキル基、炭素原子数８の直鎖アルキル基、炭素原子数８の分岐アルキル基、炭素原子数１０の直鎖アルキル基、炭素原子数１０の分岐アルキル基、炭素原子数１２の直鎖アルキル基、炭素原子数１２の分岐アルキル基、炭素原子数１４の直鎖アルキル基、炭素原子数１４の分岐アルキル基、炭素原子数１６の直鎖アルキル基、炭素原子数１６の分岐アルキル基、炭素原子数１８の直鎖アルキル基、炭素原子数１８の分岐アルキル基、炭素原子数２０の直鎖アルキル基、炭素原子数２０の分岐アルキル基、炭素原子数２２の直鎖アルキル基、炭素原子数２２の分岐アルキル基、炭素原子数２４の直鎖アルキル基、炭素原子数２４の分岐アルキル基、炭素原子数６の直鎖アルケニル基、炭素原子数６の分岐アルケニル基、炭素原子数８の直鎖アルケニル基、炭素原子数８の分岐アルケニル基、炭素原子数１０の直鎖アルケニル基、炭素原子数１０の分岐アルケニル基、炭素原子数１２の直鎖アルケニル基、炭素原子数１２の分岐アルケニル基、炭素原子数１４の直鎖アルケニル基、炭素原子数１４の分岐アルケニル基、炭素原子数１６の直鎖アルケニル基、炭素原子数１６の分岐アルケニル基、炭素原子数１８の直鎖アルケニル基、炭素原子数１８の分岐アルケニル基、炭素原子数２０の直鎖アルケニル基、炭素原子数２０の分岐アルケニル基、炭素原子数２２の直鎖アルケニル基、炭素原子数２２の分岐アルケニル基、炭素原子数２４の直鎖アルケニル基、炭素原子数２４の分岐アルケニル基、フェニル基、炭素原子数７～２４のアルキルフェニル基、ベンジル基、炭素原子数８～２４のアルキルベンジル基、ナフチル基、炭素原子数１２～２４のアルキルナフチル基等が挙げられる。本発明においては、得られる水系組成物の粘度特性とチキソトロピー性の観点からは、これらの中でも、Ｒ^９、Ｒ^１０はそれぞれ独立して炭素原子数８～１８のアルキル基又は、炭素原子数８～１８のアルケニル基であることが好ましく、炭素原子数８～１６のアルキル基であることがより好ましい。

【0020】

一般式（２）のａは０又は１の数を表す。本発明においては、得られる水系組成物の粘度特性とチキソトロピー性の観点からは、ａが０であることが好ましい。

【0021】

一般式（２）のｂは０又は１の数を表す。本発明においては、得られる水系組成物の粘度特性とチキソトロピー性の観点からは、ｂが１であることが好ましい。

【0022】

本発明においては、得られる水系組成物の粘度特性とチキソトロピー性の観点からは、一般式（１）のＲ^１、Ｒ^７はそれぞれ独立して、炭素原子数１６～４０の飽和脂肪族炭化水素基、又は、Ｒ^９、Ｒ^１０がそれぞれ炭素原子数６～２４のアルキル基で表される基である一般式（２）で表される基であることが好ましく、Ｒ^１、Ｒ^７はそれぞれ独立して、炭素原子数１６～３６の飽和脂肪族炭化水素基であることがより好ましい。

【0023】

一般式（１）のＲ^２、Ｒ^４、Ｒ^６はそれぞれ独立して炭素原子数２～４のアルキレン基を表す。このような基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基等が挙げられる。本発明においては、得られる水系組成物の粘度特性とチキソトロピー性の観点からは、これらの中でも、エチレン基又はプロピレン基であることが好ましく、エチレン基であることがより好ましい。

【0024】

一般式（１）のＲ^３、Ｒ^５はそれぞれ独立して炭素原子数６～１６の２価の炭化水素基を表す。このような基としては、例えば、炭素原子数６～１６のアルキレン基、炭素原子数６～１６の２価の不飽和脂肪族炭化水素基、炭素原子数６～１６の２価の脂環式炭化水素基、炭素原子数６～１６の２価の芳香族炭化水素基等が挙げられる。本発明においては、得られる水系組成物の粘度特性とチキソトロピー性の観点からは、これらの中でも、Ｒ^３、Ｒ^５はそれぞれ独立して炭素原子数６～１６のアルキレン基又は炭素原子数６～１６の２価の脂環式炭化水素基であることが好ましく、炭素原子数６～１０のアルキレン基又は炭素原子数８～１６の２価の脂環式炭化水素基であることがより好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、又は４，４－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）から、２つのイソシアネート基を除いた残基であることが更により好ましい。

【0025】

一般式（１）のｌ、ｎはそれぞれ独立して０～２００の数を表す。本発明においては、得られる水系組成物の粘度特性とチキソトロピー性の観点からは、これらの中でも、ｌ、ｎは０～１５０であることが好ましく、０～１２０であることがより好ましい。このとき、ｌ、ｎの平均値は特に限定されないが、得られる水系組成物の粘度特性とチキソトロピー性の観点からは、ｌ、ｎの平均値は０～１５０であることが好ましく、０～１２０であることがより好ましい。これらの中でも、一般式（１）のＲ^１、Ｒ^７がそれぞれ一般式（２）で表される基を表す場合、一般式（１）のｌ、ｎはそれぞれ独立して０～６０であることが更により好ましく、また、ｌ、ｎの平均値はそれぞれ独立して０～６０であることが更により好ましい。本発明において、ｌ、ｎの値及び平均値はそれぞれ、必要に応じてアルカリ加水分解した疎水変性ポリエーテルウレタンポリマーの、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）、プロトン核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ－ＮＭＲ）、ガスクロマトグラフィ質量分析（ＧＣ－ＭＳ）、マトリックス支援レーザー脱離イオン化飛行時間型質量分析（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦＭＳ）測定結果から算出される。

【0026】

一般式（１）のｘは０～１０の数を表す。本発明においては、得られる水系組成物の粘度特性とチキソトロピー性の観点からは、これらの中でも、ｘは０～８であることが好ましい。このとき、ｘの平均値は特に限定されないが、得られる水系組成物の粘度特性とチキソトロピー性の観点からは、ｘの平均値は０．１～３．０であることが好ましく、０．２～２．０であることがより好ましく、０．５～１．５であることが更により好ましい。本発明において、ｘの値及び平均値は、必要に応じてアルカリ加水分解した疎水変性ポリエーテルウレタンポリマーの、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）、プロトン核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ－ＮＭＲ）、ガスクロマトグラフィ質量分析（ＧＣ－ＭＳ）、マトリックス支援レーザー脱離イオン化飛行時間型質量分析（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦＭＳ）測定結果から算出される。

【0027】

一般式（１）のｍは０～５００の数を表す。本発明においては、得られる水系組成物の粘度特性とチキソトロピー性の観点からは、これらの中でも、ｍは０～４００であることが好ましく、０～３５０であることがより好ましい。このとき、ｍの平均値は特に限定されないが、得られる水系組成物の粘度特性とチキソトロピー性の観点からは、ｍの平均値は０～４００であることが好ましく、０～３５０であることがより好ましい。本発明において、ｍの値及び平均値は、必要に応じてアルカリ加水分解した疎水変性ポリエーテルウレタンポリマーの、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）、プロトン核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ－ＮＭＲ）、ガスクロマトグラフィ質量分析（ＧＣ－ＭＳ）、マトリックス支援レーザー脱離イオン化飛行時間型質量分析（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦＭＳ）測定結果から算出される。

【0028】

本発明においては、疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ）としてこのような疎水変性ポリエーテルウレタンポリマーを用いることで、特定の有機溶媒と水とを含有する組成物においても、優れた粘度特性とチキソトロピー性を発揮することができる。本発明においては、得られる水系組成物の粘度特性とチキソトロピー性の観点からは、疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ）が、一般式（１）のＲ^１、Ｒ^７が、それぞれ独立して、炭素原子数１６～４０の飽和脂肪族炭化水素基又は一般式（２）で表される基であることが好ましい。

【0029】

一般式（１）で表される疎水変性ポリエーテルウレタンポリマーの製造方法は特に限定されないが、例えば、一般式（１）においてＲ^１、Ｒ^７が炭素原子数１６～４０の飽和脂肪族炭化水素基、炭素原子数１６～４０の不飽和脂肪族炭化水素基である疎水変性ポリエーテルウレタンポリマーは、例えば、特開２０００－２３９６４９号公報に記載の粘性調整剤の製造方法において、一般式（１）で表される化合物が得られるように、ポリエーテルポリオール、ポリイソシアネート、モノオールの構造及び比率を調整して用いることで製造することができる。また、一般式（１）においてＲ^１、Ｒ^７が一般式（２）で表される基である疎水変性ポリエーテルウレタンポリマーは、例えば、特開２０００－２３９６４９号公報に記載の粘性調整剤の製造方法において、モノオールの代わりに一般式（２）で表される構造を分子内に有する化合物を用い、一般式（１）で表される化合物が得られるように、さらにポリエーテルポリオール、ポリイソシアネートの構造及び比率を調整して用いることで製造することができる。このとき、一般式（２）で表される構造を分子内に有する化合物としては、例えば、炭素原子数６～２４のアルキル基、炭素原子数６～２４のアルケニル基又は炭素原子数６～２４の芳香族炭化水素基を有する２級アミンと、炭素原子数６～３０の飽和脂肪族炭化水素基又は炭素原子数６～３０の不飽和脂肪族炭化水素基を有するグリシジルエーテル、若しくは炭素原子数６～３０（グリシジル基を含む）のα―オレフィンオキサイドとを反応させて得られる化合物（中間体１）や、この化合物にさらに炭素原子数２～４のアルキレン基を１～２００モル付加して得られる化合物（中間体２）等が挙げられる。

【0030】

前記中間体１の調製に用いる２級アミンとして、同一の炭素原子数６～２４のアルキル基を有するジアルキルアミンを用いることがより好ましく、同一の炭素原子数８～１６のアルキル基を有するジアルキルアミンを用いることが更により好ましい。このうち、同一の炭素原子数６～２４のアルキル基を有するジアルキルアミンとしては、例えば、ジ－ヘキシルアミン、ジ－ヘプチルアミン、ジ－オクチルアミン、ジ－エチルヘキシルアミン、ジ－ノニルアミン、ジ－デシルアミン、ジ－ウンデシルアミン、ジ－ドデシルアミン、ジ－トリデシルアミン、ジ－イソトリデシルアミン、ジ－テトラデシルアミン、ジ－ヘキサデシルアミン、ジ－オクタデシルアミン、ジ－イコシルアミン、ジ－ドコシルアミン、ジ－テトラコシルアミン等が挙げられる。

【0031】

前記中間体１の調製に用いるグリシジルエーテルとして、炭素原子数６～２４のアルキル基を有するグリシジルエーテルであることが好ましい。このうち、炭素原子数６～２４のアルキル基を有するグリシジルエーテルとしては、例えば、ヘキシルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、テトラデシルグリシジルエーテル、ヘキサデシルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、イコシルグリシジルエーテル、ドコシルグリシジルエーテル、テトラコシルグリシジルエーテル等が挙げられる。

【0032】

前記中間体１をグリシジルエーテルを用いて調製する場合は、上述した２級アミンとグリシジルエーテルとを、公知の方法により反応させることで得られることができ、例えば２級アミンとグリシジルエーテルとを、モル比で１：０．５～１：２の量で混合し、減圧～常圧～加圧環境下、室温～１８０℃の温度環境下で１０分間～２４０時間反応させることで得ることができる。

【0033】

前記中間体１の調製に用いるα－オレフィンオキサイドとして、炭素原子数８～２４のα－オレフィンオキサイドを用いることが好ましい。
また、中間体１をα－オレフィンオキサイドを用いて調製する場合は、上述した２級アミンとα－オレフィンオキサイドとを、公知の方法により反応させることで得られることができ、例えば２級アミンとα－オレフィンオキサイドとを、モル比で１：０．５～１：２の量で混合し、減圧～常圧～加圧環境下、室温～１８０℃の温度環境下で１０分間～２４０時間反応させることで得ることができる。

【0034】

中間体２は、得られた中間体１に炭素原子数２～４のアルキレン基を１～２００モル付加して得られる。中間体１と炭素原子数２～４のアルキレンオキサイドとの反応方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができるが、例えば、炭素原子数２～４のアルキレンオキサイドを、１モルの中間体１に対して１～２００モル、一度に又は複数回に分けて接触させ、減圧～常圧～加圧環境下、室温～１８０℃の温度環境下で１０分間～２４時間反応させることで得ることができる。中間体１に炭素原子数２～４のアルキレン基を付加する際の、アルキレンオキサイドの付加モル数としては、得られる疎水変性ポリエーテルウレタンポリマーの増粘効果とチキソトロピー性調整効果の観点からは、１モルの中間体１に対して１～１５０モルであることが好ましく、１～１２０モルであることがより好ましい。

【0035】

本発明に用いる有機溶媒（ｂ）は、ハンセン溶解度パラメータのδｄが１４．５～１６．５（ＭＰａ）^１／２であり、δｐが３．０～８．５（ＭＰａ）^１／２であり、δｈが８．０～１８．０（ＭＰａ）^１／２である有機溶媒である。ハンセン溶解度パラメータとは、分子集団の結合の強さを分子間力の三要素であるＬｏｎｄｏｎ分散エネルギー、双極子間相互作用エネルギーおよび水素結合エネルギーに分けることで物質間の親和性の尺度として用いられており、Ｌｏｎｄｏｎ分散エネルギーを表す分散項δｄ、双極子相互作用エネルギーを表す極性項δｐ、水素結合エネルギーを表す水素結合項δｈからなるパラメータである。ハンセン溶解度パラメータの分散項δｄ、極性項δｐおよび水素結合項δｈは、原子団寄与法に基づきｖａｎＫｒｅｖｅｌｅｎ＆Ｈｏｆｔｙｚｅｒ法により計算することができる。本発明に用いる有機溶媒（ｂ）としては、各パラメータを満たす有機溶媒であれば、特に限定されず用いることができるが、例えば、表１－１～表１－４に示す有機溶媒等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。

【0036】

【表1-1】

【0037】

【表1-2】

【0038】

【表1-3】

【0039】

【表1-4】

【0040】

本発明においては、有機溶媒（ｂ）としてこのような有機溶媒を用いることで、疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ）と水（ｃ）と混合して水系組成物とした際にも、優れた粘度特性とチキソトロピー性を発揮することができる。本発明においては、得られる水系組成物の粘度特性とチキソトロピー性の観点からは、有機溶媒（ｂ）として、２－エチルヘキサノール、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ－プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、及びジアセトンアルコールからなる群から選ばれる１種又は２種以上を用いることが好ましい。

【0041】

本発明の水系組成物は、上述した一般式（１）で表される疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ）と、ハンセン溶解度パラメータのδｄが１４．５～１６．５（ＭＰａ）^１／２であり、δｐが３．０～８．５（ＭＰａ）^１／２であり、δｈが８．０～１８．０（ＭＰａ）^１／２である有機溶媒（ｂ）と、水（ｃ）と、を含有する水系組成物である。本発明においては、このような成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）を全て含有することで、有機溶媒を含有しつつ、優れた粘度特性とチキソトロピー性を有する水系組成物とすることができる。

【0042】

本発明の水系組成物中の疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ）の含有量は特に限定されないが、水系組成物の粘度特性とチキソトロピー性の観点からは、水系組成物中の疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ）の含有量が水系組成物全量に対して０．０１～２０質量％であることが好ましく、０．０２～１０質量％であることがより好ましく、０．０５～５．０質量％であることが更により好ましい。

【0043】

本発明の水系組成物中の有機溶媒（ｂ）の含有量は特に限定されないが、水系組成物の粘度特性とチキソトロピー性の観点からは、水系組成物中の有機溶媒（ｂ）の含有量が水系組成物全量に対して０．１０～２０質量％であることが好ましく、０．５～１５質量％であることがより好ましく、１．０～１０質量％であることが更により好ましい。

【0044】

本発明の水系組成物中の水（ｃ）の含有量は特に限定されないが、水系組成物の粘度特性とチキソトロピー性の観点からは、水系組成物中の水（ｃ）の含有量が水系組成物全量に対して２０～９８質量％であることが好ましく、３０～９５質量％であることがより好ましく、４０～９０質量％であることが更により好ましい。

【0045】

本発明の水系組成物中の、疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ）と有機溶媒（ｂ）の含有量の質量比は特に限定されないが、水系組成物の粘度特性とチキソトロピー性の観点からは、水系組成物中の疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ）と有機溶媒（ｂ）の含有量の質量比が１：１～１：２００であることが好ましく、１：２～１：１５０であることがより好ましく、１：５～１：８０であることが更により好ましい。

【0046】

本発明の水系組成物中の、疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ）と水（ｃ）の含有量との質量比は特に限定されないが、水系組成物の粘度特性とチキソトロピー性の観点からは、水系組成物中の疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ）と水（ｃ）の含有量の質量比が１：５～１：１０００であることが好ましく、１：３０～１：８００であることがより好ましく、１：５０～１：６００であることが更により好ましい。

【0047】

本発明の水系組成物中の、有機溶媒（ｂ）と水（ｃ）の含有量の質量比は特に限定されないが、水系組成物の粘度特性とチキソトロピー性の観点からは、水系組成物中の有機溶媒（ｂ）と水（ｃ）の含有量の質量比が１：０．５～１：１００であることが好ましく、１：１～１：６０であることがより好ましく、１：２～１：３０であることが更により好ましい。

【0048】

本発明の水系組成物中の、疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ）と有機溶媒（ｂ）と水（ｃ）の含有量の質量比は特に限定されないが、水系組成物の粘度特性とチキソトロピー性の観点からは、水系組成物中の疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ）と有機溶媒（ｂ）と水（ｃ）の質量比が、疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ）と有機溶媒（ｂ）と水（ｃ）の含有量を１００とした際の質量比で、０．０１～２０：０．５～６０：３０～９８であることが好ましく、０．０２～１０：１．０～５０：４０～９６であることがより好ましく、０．０３～５．０：２．０～３０：６０～９５であることが更により好ましい。

【0049】

本発明の水系組成物は、上述した疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ）と有機溶媒（ｂ）と水（ｃ）のみからなっていてもよいが、得られる水系組成物の粘度特性とチキソトロピー性の観点からは、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン・ブタジエン系ゴム、アクリロニトリル・ブタジエン系ゴム、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン系ゴム、ブタジエン系ゴム、及びイソプレン系ゴムからなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂（ｄ）を含有することが好ましい。

【0050】

アクリル系樹脂としては、例えば、アクリル酸、メタアクリル酸、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル等のアクリル系モノマーを含むモノマーを重合して得られる樹脂等が挙げられ、より具体的には、（メタ）アクリル酸（エステル）単独重合体、（メタ）アクリル酸（エステル）／スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸（エステル）／酢酸ビニル共重合体、（メタ）アクリル酸（エステル）／アクリロニトリル共重合体、（メタ）アクリル酸（エステル）／ブタジエン共重合体、（メタ）アクリル酸（エステル）／塩化ビニリデン共重合体、（メタ）アクリル酸（エステル）／アリルアミン共重合体、（メタ）アクリル酸（エステル）／ビニルピリジン共重合体、（メタ）アクリル酸（エステル）／アルキロールアミド共重合体、（メタ）アクリル酸（エステル）／Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノエチルエステル共重合体、（メタ）アクリル酸（エステル）／Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチルビニルエーテル共重合体等が挙げられる。

【0051】

エポキシ系樹脂としては、モノ又はポリグリシジルエーテル系モノマー、モノ又はポリグリシジルエステル系モノマー、モノ又はポリグリシジルアクリレート系モノマー、モノ又はポリグリシジルアミノ系モノマー等のエポキシ系モノマーを含むモノマーを重合して得られる樹脂等が挙げられ、各種構造を有する芳香族エポキシ系樹脂、脂環式エポキシ系樹脂、脂肪族エポキシ系樹脂等が挙げられる。

【0052】

ビニル系樹脂としては、例えば、酢酸ビニル、酢酸ビニルエステル、塩化ビニル、塩化ビニルエステル、ビニルエーテル等のビニル系モノマーを含むモノマーを重合して得られる樹脂等が挙げられ、より具体的には、酢酸ビニル単独重合体、酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル／アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル／マレイン酸（エステル）共重合体、酢酸ビニル／フマル酸（エステル）共重合体、酢酸ビニル／エチレン共重合体、酢酸ビニル／プロピレン共重合体、酢酸ビニル／イソブチレン共重合体、酢酸ビニル／塩化ビニリデン共重合体、酢酸ビニル／シクロペンタジエン共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体、酢酸ビニル／アクロレイン共重合体、酢酸ビニル／アルキルビニルエーテル共重合体、塩化ビニル単独重合体、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル－エチレン共重合体、塩化ビニル－プロピレン共重合体、塩化ビニル－スチレン共重合体、塩化ビニル－イソブチレン共重合体、塩化ビニル－塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル－スチレン－無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル－スチレン－アクリロニリトル共重合体、塩化ビニル－ブタジエン共重合体、塩化ビニル－イソプレン共重合体、塩化ビニル－塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル－塩化ビニリデン－酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル－マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル－メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル－アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル－各種ビニルエーテル共重合体等が挙げられる。

【0053】

スチレン系樹脂としては、例えば、スチレンを含むモノマーを重合して得られる樹脂が挙げられ、より具体的には、スチレン単独重合体、スチレン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／フマルニトリル共重合体、スチレン／マレインニトリル共重合体、スチレン／シアノアクリル酸エステル共重合体、スチレン／酢酸フェニルビニル共重合体、スチレン／クロロメチルスチレン共重合体、スチレン／ジクロロスチレン共重合体、スチレン／ビニルカルバゾール共重合体、スチレン／Ｎ，Ｎ－ジフェニルアクリルアミド共重合体、スチレン／メチルスチレン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体、スチレン／アクリロニトリル／メチルスチレン共重合体、スチレン／アクリロニトリル／ビニルカルバゾール共重合体、スチレン／マレイン酸共重合体等が挙げられる。

【0054】

本発明においては、水系組成物の粘度特性とチキソトロピー性の観点からは、樹脂（ｄ）として、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ビニル系樹脂、及びスチレン系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含有することが好ましく、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、及びスチレン系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含有することがより好ましい。

【0055】

本発明の水系組成物が、樹脂（ｄ）を含有する場合の、水系組成物中の樹脂（ｄ）の含有量は特に限定されないが、水系組成物の粘度特性とチキソトロピー性の観点からは、水系組成物全量に対して樹脂（ｄ）を１．０～５０質量％含有することが好ましく、２．０～４５質量％含有することがより好ましく、５．０～４０質量％含有することが更により好ましい。

【0056】

本発明の水系組成物が、樹脂（ｄ）を含有する場合の、水系組成物中の疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ）と樹脂（ｄ）の含有量の質量比は特に限定されないが、水系組成物の粘度特性とチキソトロピー性の観点からは、水系組成物中の疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ）と樹脂（ｄ）の含有量の質量比が１：１～１：１０００であることが好ましく、１：１０～１：６００であることがより好ましく、１：５０～１：４００であることが更により好ましい。

【0057】

本発明の水系組成物が、樹脂（ｄ）を含有する場合の、水系組成物中の有機溶媒（ｂ）と樹脂（ｄ）の含有量の質量比は特に限定されないが、水系組成物の粘度特性とチキソトロピー性の観点からは、水系組成物中の有機溶媒（ｂ）と樹脂（ｄ）の含有量の質量比が、１：０．３～１：４０であることが好ましく、１：１～１：３０であることがより好ましく、１：２～１：２０であることが更により好ましい。

【0058】

本発明の水系組成物が、樹脂（ｄ）を含有する場合の、水系組成物中の水（ｃ）と樹脂（ｄ）の含有量の質量比は特に限定されないが、水系組成物の粘度特性とチキソトロピー性の観点からは、水系組成物中の水（ｃ）と樹脂（ｄ）の含有量の質量比が、１：０．１～１：５であることが好ましく、１：０．２～１：３であることがより好ましく、１：０．３～１：２であることが更により好ましい。

【0059】

本発明の水系組成物が、樹脂（ｄ）を含有する場合の、水系組成物中の有機溶媒（ｂ）と水（ｃ）の含有量の合計と樹脂（ｄ）の含有量との質量比は特に限定されないが、水系組成物の粘度特性とチキソトロピー性の観点からは、水系組成物中の有機溶媒（ｂ）と水（ｃ）の含有量の合計と樹脂（ｄ）の含有量との質量比が、１：０．０５～１：３であることが好ましく、１：０．１～１：２であることがより好ましく、１：０．１５～１：１．５であることが更により好ましい。本発明においては、水系組成物中の有機溶媒（ｂ）と水（ｃ）の含有量の合計と樹脂（ｄ）の含有量との質量比が上述した範囲であると、粘度特性とチキソトロピー性に優れつつ、水系組成物中に樹脂（ｄ）が分散した水系組成物とすることができる。

【0060】

本発明の水系組成物は、一般式（１）で表される疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ）と、ハンセン溶解度パラメータのδｄが１４．５～１６．５（ＭＰａ）^１／２であり、δｐが３．０～８．５（ＭＰａ）^１／２であり、δｈが８．０～１８．０（ＭＰａ）^１／２である有機溶媒（ｂ）と、水（ｃ）と、必要に応じて用いる樹脂（ｄ）等を、一度に又は複数回に分けて混合することで製造することができる。本発明においては、水系組成物を製造する際に、樹脂（ｄ）として、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン・ブタジエン系ゴム、アクリロニトリル・ブタジエン系ゴム、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン系ゴム、ブタジエン系ゴム、及びイソプレン系ゴムからなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂が水に分散した樹脂エマルションを用いて製造することが好ましい。

【0061】

本発明の水系組成物は、目的に応じて、さらに顔料、着色剤、パール剤、防腐剤、香料、可塑剤、消泡剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、遮熱剤、硬化剤、触媒、難燃剤、帯電防止剤、乳化剤、熱安定剤、ｐＨ調整剤、意匠剤、凍結防止剤、湿潤剤、分散剤、皮張り防止剤、乾燥促進剤等を含有していてもよい。

【0062】

本発明の水系組成物は、塗料として特に制限なく用いることができ、例えば、機械、船舶、車両、航空機、土木、建築、重防食、インキ、その他一般工業分野において、金属、木材、プラスチック、紙、石材、スレート、コンクリート、モルタル等の基材の各種基材に適用して用いることができる。

【実施例0063】

以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。なお、以下の実施例中、％は特に記載が無い限り質量基準である。実施例及び比較例に使用した各成分を下記に示す。

【0064】

疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ－１）の調製
攪拌機、温度計、窒素管及び還流冷却器を取り付けたフラスコに、２－デシル－１－テトラデカノールのエチレンオキサイド２０モル付加物０．１５モルと重量平均分子量１１０００のポリエチレングリコール０．０７５モルを仕込み、１０ｈＰａ以下、９０～１００℃で２時間脱水することで、反応系中に含まれる水分量を０．０３質量％以下にした。次に、窒素を導入することで常圧に戻した後、８０℃に調温してからヘキサメチレンジイソシアネートを０．１５モル加え、窒素気流下で８０～９０℃、２時間反応させた。赤外分光装置でイソシアネート含量が０％であることを確認することにより、疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ－１）を得た。

【0065】

疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ－２）の調製
２－デシル－１－テトラデカノールのエチレンオキサイド２０モル付加物の代わりに、２－テトラデシル－１－オクタデカノールのエチレンオキサイド１００モル付加物０．１５モルを用いたこと及び、重量平均分子量１１０００のポリエチレングリコールを用いなかったこと以外は、疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ－１）の調製と同様の方法により、疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ－２）を得た。

【0066】

疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ－３）の調製
２－デシル－１－テトラデカノールのエチレンオキサイド２０モル付加物の代わりに、２－テトラデシル－１－オクタデカノールのエチレンオキサイド１００モル付加物０．１５モルを用いたこと及び重量平均分子量が１１０００であるポリエチレングリコールの代わりに重量平均分子量が８０００であるポリエチレングリコール０．０７５モルを用いたこと以外は、前記ポリマー（ａ－１）と同様の方法で疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ－３）を得た。

【0067】

疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ－４）の調製
２－デシル－１－テトラデカノールのエチレンオキサイド２０モル付加物の代わりに、２－テトラデシル－１－オクタデカノールのエチレンオキサイド１００モル付加物０．１５モルを用いたこと以外は、前記ポリマー（ａ－１）と同様の方法で疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ－４）を得た。

【0068】

疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ－５）の調製
２－デシル－１－テトラデカノールのエチレンオキサイド２０モル付加物の代わりに、２－テトラデシル－１－オクタデカノール０．１５モルを用いたこと以外は、前記ポリマー（ａ－１）と同様の方法で疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ－５）を得た。

【0069】

疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ－６）の調製
２－デシル－１－テトラデカノールのエチレンオキサイド２０モル付加物の代わりに、２－ヘキシル－１－デカノール０．１５モルを用いたこと、ヘキサメチレンジイソシアネートの代わりに４，４－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）０．１５モルを用いたこと、及び、重量平均分子量１１０００のポリエチレングリコールの代わりに重量平均分子量８０００のポリエチレングリコール０．０７５モルを用いたこと以外は前記ポリマー（ａ－１）と同様の方法で疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ－６）を得た。

【0070】

疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ－７）の調製
２－デシル－１－テトラデカノールのエチレンオキサイド２０モル付加物の代わりに、炭素原子数１８の直鎖アルコール０．１５モルを用いたこと、ヘキサメチレンジイソシアネートの代わりに４，４－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）０．１５モルを用いたこと、及び、重量平均分子量１１０００のポリエチレングリコールの代わりに重量平均分子量８０００のポリエチレングリコール０．０７５モルを用いたこと以外は前記ポリマー（ａ－１）と同様の方法で疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ－７）を得た。

【0071】

疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ－８）の調製
攪拌機、温度計、窒素管及び還流冷却器を取り付けたフラスコに、ジ－イソトリデシルアミン０．２５モル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル０．２５モル、三フッ化ホウ素モノエチルアミン０．１ｇを仕込み、撹拌しながら、常圧窒素雰囲気下で９０～１１０℃、２４時間還流熟成することでジ－イソトリデシルアミンと２－エチルヘキシルグリシジルエーテルを反応させた後、１００～１１０℃、１０ｈＰａ未満の圧力環境下で未反応の原料を減圧留去することにより、２－エチルヘキシルグリシジルエーテルのグリシジル基中のエポキシ基が開環してジ－イソトリデシルアミンのアミノ基と結合した構造を有する反応中間体を得た。

【0072】

続いて、別のフラスコに得られた反応中間体０．１５モルと重量平均分子量１１０００のポリエチレングリコール０．０７５モルを仕込み、１０ｈＰａ以下、９０～１００℃で２時間脱水することで、反応系中に含まれる水分量を０．０３質量％以下にした。次に、窒素を導入することで常圧に戻した後、溶媒として酢酸ブチル１００ｇを加え、８０℃に調温してからヘキサメチレンジイソシアネートを０．１５モル加え、窒素気流下で８０～９０℃、２時間反応させた。赤外分光装置でイソシアネート含量が０％であることを確認した後、溶媒を留去することで、疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ－８）を得た。

【0073】

疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ’－９）の調製
２－デシル－１－テトラデカノールのエチレンオキサイド２０モル付加物の代わりに、炭素原子数１２の直鎖アルコール０．１５モルを用いたこと以外は、前記ポリマー（ａ－１）と同様の方法で疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ’－９）を得た。

【0074】

疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ’－１０）の調製
２－デシル－１－テトラデカノールのエチレンオキサイド２０モル付加物の代わりに、炭素原子数１２の分岐鎖を有するアルコール及び１４の分岐鎖を有するアルコールの混合物（モル比１：１）のエチレンオキサイド１２モル付加物を合計０．１５モルを用いたこと以外は、前記ポリマー（ａ－１）と同様の方法で疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ’－１０）を得た。

【0075】

＜疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー（ａ）＞
ａ－１：一般式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^７がそれぞれ２－デシル－１－テトラデシル基であり、Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^６がそれぞれエチレン基であり、Ｒ^３、Ｒ^５がそれぞれへキシレン基であり、ｌ、ｎの値がそれぞれ１５～２５（平均値はそれぞれ２０）であり、ｘが０～８の数（ｘの平均値は１．０）であり、ｍの値が２００～３００（平均値は２５０）である疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー
ａ－２：一般式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^７がそれぞれ２－テトラデシル－１－オクタデシル基であり、Ｒ^２、Ｒ^６がそれぞれエチレン基であり、Ｒ^３、Ｒ^５がそれぞれへキシレン基であり、ｌ、ｎの値がそれぞれ８０～１２０（平均値はそれぞれ１００）であり、ｘが０である疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー
ａ－３：一般式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^７がそれぞれ２－テトラデシル－１－オクタデシル基であり、Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^６がそれぞれエチレン基であり、Ｒ^３、Ｒ^５がそれぞれへキシレン基であり、ｌ、ｎの値がそれぞれ８０～１２０（平均値はそれぞれ１００）であり、ｘが０～８の数（ｘの平均値は１．０）であり、ｍの値が１５０～２１０（平均値は１８０）である疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー
ａ－４：一般式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^７がそれぞれ２－テトラデシル－１－オクタデシル基であり、Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^６がそれぞれエチレン基であり、Ｒ^３、Ｒ^５がそれぞれへキシレン基であり、ｌ、ｎの値がそれぞれ８０～１２０（平均値はそれぞれ１００）であり、ｘが０～８の数（ｘの平均値は１．０）であり、ｍの値が２００～３００（平均値は２５０）である疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー
ａ－５：一般式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^７がそれぞれ２－テトラデシル－１－オクタデシル基であり、Ｒ^４がエチレン基であり、Ｒ^３、Ｒ^５がそれぞれへキシレン基であり、ｌ、ｎがそれぞれ０であり、ｘが０～８の数（ｘの平均値は１．０）であり、ｍの値が２００～３００（平均値は２５０）である疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー
ａ－６：一般式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^７がそれぞれ２－ヘキシル－１－デシル基であり、Ｒ^４がエチレン基であり、Ｒ^３、Ｒ^５がそれぞれ４，４－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）から２つのイソシアネート基を除いた残基であり、ｌ、ｎがそれぞれ０であり、ｘが０～８の数（ｘの平均値は０．７）であり、ｍの値が１５０～２１０（平均値は１８０）である疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー
ａ－７：一般式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^７がそれぞれ炭素原子数１８の直鎖アルキル基であり、Ｒ^４がエチレン基であり、Ｒ^３、Ｒ^５がそれぞれ４，４－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）から２つのイソシアネート基を除いた残基であり、ｌ、ｎがそれぞれ０であり、ｘが０～８の数（ｘの平均値は１．０）であり、ｍの値が１５０～２１０（平均値は１８０）である疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー
ａ－８：一般式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^７がそれぞれ、一般式（２）において、Ｒ^８が２－エチルヘキシル基であり、Ｒ^９、Ｒ^１０がそれぞれ炭素原子数１３の分岐アルキル基であり、ａが０であり、ｂが１である基であり、Ｒ^４がエチレン基であり、ｌ、ｎがそれぞれ０であり、Ｒ^３、Ｒ^５がそれぞれへキシレン基であり、ｘが０～８の数（ｘの平均値は１．０）であり、ｍの値が２００～３００（平均値は２５０）である疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー
ａ’－９：一般式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^７がそれぞれ炭素原子数１２の直鎖アルキル基であり、Ｒ^４がエチレン基であり、Ｒ^３、Ｒ^５がそれぞれへキシレン基であり、ｌ、ｎがそれぞれ０であり、ｘが０～８の数（ｘの平均値は１．０）であり、ｍの値が２００～３００（平均値は２５０）である疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー
ａ’－１０：一般式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^７がそれぞれ炭素原子数１２又は１４の分岐アルキル基であり、Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^６がそれぞれエチレン基であり、Ｒ^３、Ｒ^５がそれぞれへキシレン基であり、ｌ、ｎがそれぞれ１２であり、ｘが０～８の数（ｘの平均値は１．０）であり、ｍの値が２００～３００（平均値は２５０）である疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー

【0076】

＜有機溶媒（ｂ）＞
ｂ－１：２－エチルヘキサノール（δｄ＝１５．９（ＭＰａ）^１／２、δｐ＝３．３（ＭＰａ）^１／２、δｈ＝１１．８（ＭＰａ）^１／２）
ｂ－２：エチレングリコールモノブチルエーテル（δｄ＝１６．０（ＭＰａ）^１／２、δｐ＝５．１（ＭＰａ）^１／２、δｈ＝１２．３（ＭＰａ）^１／２）
ｂ－３：ジプロピレングリコールモノｎ－プロピルエーテル（δｄ＝１５．６（ＭＰａ）^１／２、δｐ＝６．１（ＭＰａ）^１／２、δｈ＝１１．０（ＭＰａ）^１／２）
ｂ－４：ジプロピレングリコールモノｎ－ブチルエーテル（δｄ＝１５．７（ＭＰａ）^１／２、δｐ＝６．５（ＭＰａ）^１／２、δｈ＝１０．０（ＭＰａ）^１／２）
ｂ－５：プロピレングリコールモノプロピルエーテル（δｄ＝１５．８（ＭＰａ）^１／２、δｐ＝７．０（ＭＰａ）^１／２、δｈ＝９．２（ＭＰａ）^１／２）
ｂ－６：ジエチレングリコールモノブチルエーテル（δｄ＝１６．０（ＭＰａ）^１／２、δｐ＝７．０（ＭＰａ）^１／２、δｈ＝１０．６（ＭＰａ）^１／２）
ｂ－７：ジアセトンアルコール（δｄ＝１５．８（ＭＰａ）^１／２、δｐ＝８．２（ＭＰａ）^１／２、δｈ＝１０．８（ＭＰａ）^１／２）
ｂ’－８：アセトン（δｄ＝１５．５（ＭＰａ）^１／２、δｐ＝１０．４（ＭＰａ）^１／２、δｈ＝７．０（ＭＰａ）^１／２）
ｂ’－９：エチレングリコール（δｄ＝１７．０（ＭＰａ）^１／２、δｐ＝１１．０（ＭＰａ）^１／２、δｈ＝２６．０（ＭＰａ）^１／２）
ｂ’－１０：メタノール（δｄ＝１４．７（ＭＰａ）^１／２、δｐ＝１２．３（ＭＰａ）^１／２、δｈ＝２２．３（ＭＰａ）^１／２）
ｂ’－１１：シクロヘキセン（δｄ＝１７．２（ＭＰａ）^１／２、δｐ＝１．０（ＭＰａ）^１／２、δｈ＝２．０（ＭＰａ）^１／２）

【0077】

アクリル系粒子エマルション１：アクリル系樹脂（ｄ－１）含有量３０質量％、水（ｃ－１）含有量７０質量％（ジャパンコーティングレジン社製モビニール（登録商標）１７１１の水希釈品、回転数１０ｒｐｍでの粘度：１０ｍＰａ・ｓ未満）

【0078】

＜水系組成物の調製１＞
疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー、有機溶媒、水、樹脂を、以下の表２～表１１に示す配合比で混合することで、実施例１～５４及び比較例１～８の水系組成物を調製した。

【0079】

＜粘度測定＞
調製した実施例１～５４及び比較例１～８の水系組成物について、Ｂ型回転粘度計（東機産業社製、ＴＶＢ－１０Ｈ）を用いて、２５℃条件下で、回転数６ｒｐｍ、６０ｒｐｍでの粘度をそれぞれ測定した。測定結果を表２～表１１に示す。

【0080】

＜ＴＩ値の算出＞
各水系組成物において、上記で測定された回転数６ｒｐｍ、６０ｒｐｍでの粘度の値を用いて、計算式「ＴＩ値＝［回転数６ｒｐｍでの粘度（ｍＰａ・ｓ）］／［６０ｒｐｍでの粘度（ｍＰａ・ｓ）］」に基づき、実施例１～５４及び比較例１～８の水系組成物のＴＩ値をそれぞれ算出した。算出結果を表２～１１に示す。なお本水系組成物において、ＴＩ値が３．５～１０であれば、優れたチキソトロピー性を有する水系組成物であると言える。

【0081】

【表2】

【0082】

【表3】

【0083】

【表4】

【0084】

【表5】

【0085】

【表6】

【0086】

【表7】

【0087】

【表8】

【0088】

【表9】

【0089】

【表10】

【0090】

【表11】

【0091】

上記の結果から、本発明の水系組成物は、有機溶媒を含有しつつも、優れた粘度特性とチキソトロピー性を有することがわかる。一方で、一般式（１）で表される疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー以外の疎水変性ポリエーテルウレタンポリマーを用いた場合は、２５℃粘度が低い、ＴＩ値が小さいなど、粘度特性やチキソトロピー性に劣る水系組成物であった。

【0092】

＜水系組成物の調製２＞
以下の疎水変性ポリエーテルウレタンポリマー、有機溶媒、樹脂、顔料、及び水を用いて調製することができる水系組成物の配合例を、以下の表１２～２０に示す。

【0093】