特開2023-180374組成物、接着剤、硬化物を製造する方法、硬化物及び表示装置
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023180374
(43)【公開日】2023-12-21
(54)【発明の名称】組成物、接着剤、硬化物を製造する方法、硬化物及び表示装置
(51)【国際特許分類】
C08F 290/06 20060101AFI20231214BHJP
C08G 59/17 20060101ALI20231214BHJP
G03F 7/027 20060101ALI20231214BHJP
【ＦＩ】
C08F290/06
C08G59/17
G03F7/027 515
【審査請求】未請求
【請求項の数】10
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022093624
(22)【出願日】2022-06-09
(71)【出願人】
【識別番号】000000387
【氏名又は名称】株式会社ＡＤＥＫＡ
(74)【代理人】
【識別番号】110002170
【氏名又は名称】弁理士法人翔和国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】六谷 翔
(72)【発明者】
【氏名】樋口 朗
【テーマコード（参考）】
2H225
4J036
4J127
【Ｆターム（参考）】
2H225AC21
2H225AC36
2H225AC37
2H225AC54
2H225AC72
2H225AC74
2H225AD06
2H225AE06P
2H225AE12P
2H225AN33P
2H225AN39P
2H225AN72P
2H225BA05P
2H225BA32P
2H225CA22
2H225CB05
2H225CC01
2H225CC13
4J036AA01
4J036AD08
4J036CD03
4J036JA09
4J127AA03
4J127AA04
4J127BB031
4J127BB111
4J127BB221
4J127BC021
4J127BC131
4J127BD181
4J127BE341
4J127BE34Y
4J127BF301
4J127BF30Y
4J127BG051
4J127BG05X
4J127BG05Y
4J127BG05Z
4J127BG101
4J127BG10X
4J127BG10Y
4J127BG10Z
4J127BG151
4J127BG15X
4J127BG15Y
4J127BG15Z
4J127BG171
4J127BG17X
4J127BG17Y
4J127BG17Z
4J127BG331
4J127BG33X
4J127BG33Y
4J127BG33Z
4J127BG341
4J127BG34X
4J127BG34Y
4J127BG34Z
4J127CB151
4J127CB362
4J127CC112
4J127CC181
4J127DA26
4J127DA52
4J127EA13
4J127FA14
4J127FA17
(57)【要約】 （修正有）
【課題】接着性に優れた組成物を提供すること。
【解決手段】アルカリ現像性化合物（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）及び多官能エポキシ化合物（Ｃ）を含有する組成物であって、エポキシ化合物（Ｃ）の含有量が、アルカリ現像性化合物（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）及び多官能エポキシ化合物（Ｃ）の総量１００質量部に対して５質量部以上である組成物。アルカリ現像性化合物（Ａ）が、一般式（Ｉ）で表されるエポキシ化合物に不飽和一塩基酸を付加させた構造を有するエポキシ付加化合物と、多塩基酸無水物とのエステル化反応により得られる構造を有する不飽和化合物を含む。
【選択図】なし
【解決手段】アルカリ現像性化合物（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）及び多官能エポキシ化合物（Ｃ）を含有する組成物であって、エポキシ化合物（Ｃ）の含有量が、アルカリ現像性化合物（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）及び多官能エポキシ化合物（Ｃ）の総量１００質量部に対して５質量部以上である組成物。アルカリ現像性化合物（Ａ）が、一般式（Ｉ）で表されるエポキシ化合物に不飽和一塩基酸を付加させた構造を有するエポキシ付加化合物と、多塩基酸無水物とのエステル化反応により得られる構造を有する不飽和化合物を含む。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
アルカリ現像性化合物（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）及び多官能エポキシ化合物（Ｃ）を含有する組成物であって、
多官能エポキシ化合物（Ｃ）の含有量が、アルカリ現像性化合物（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）及び多官能エポキシ化合物（Ｃ）の総量１００質量部に対して５質量部以上であり、
アルカリ現像性化合物（Ａ）が、
下記一般式（Ｉ）で表されるエポキシ化合物に不飽和一塩基酸を付加させた構造を有するエポキシ付加化合物と、
多塩基酸無水物とのエステル化反応により得られる構造を有する不飽和化合物を含む、組成物。
（式中、Ｍは直接結合、炭素原子数１～２０の炭化水素基、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－、－ＳＳ－、－ＳＯ－、－ＣＯ－、－ＯＣＯ－又は下記式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）で表される群から選ばれる置換基を表し、
Ｍで表される炭素原子数１～２０の炭化水素基中の水素原子はハロゲン原子で置換される場合があり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８（以下、Ｒ１～Ｒ８とも記載）は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１～２０の炭化水素基、又はハロゲン原子を表し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８で表される炭素原子数１～２０の炭化水素基中のメチレン基は、不飽和結合、－Ｏ－又は－Ｓ－で置換される場合があり、
ｎは０～１０の数であり、
ｎ≧１の場合、複数存在するＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８及びＭは、それぞれ、同一である場合もあり、異なる場合もある。）
（式中、Ｒ９は、炭素原子数１～２０の炭化水素基を表し、
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７及びＲ３８は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１～２０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２～２０の基、又はハロゲン原子を表し、
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７及びＲ３８で表される炭素原子数１～２０の炭化水素基及び複素環を含有する炭素原子数２～２０の基中のメチレン基は、不飽和結合、－Ｏ－又は－Ｓ－で置換される場合があり、
Ｒ１０とＲ１１、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ２２とＲ１５、Ｒ１５とＲ１６、Ｒ３０とＲ２３、Ｒ２３とＲ２４、Ｒ２４とＲ２５、Ｒ３８とＲ３１、Ｒ３１とＲ３２、Ｒ３２とＲ３３、Ｒ３４とＲ３５、Ｒ３５とＲ３６及びＲ３６とＲ３７は結合して環を形成する場合があり、
式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）で表される基中の＊は、結合手を表す。）
多官能エポキシ化合物（Ｃ）の含有量が、アルカリ現像性化合物（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）及び多官能エポキシ化合物（Ｃ）の総量１００質量部に対して５質量部以上であり、
アルカリ現像性化合物（Ａ）が、
下記一般式（Ｉ）で表されるエポキシ化合物に不飽和一塩基酸を付加させた構造を有するエポキシ付加化合物と、
多塩基酸無水物とのエステル化反応により得られる構造を有する不飽和化合物を含む、組成物。
【化1】
Ｍで表される炭素原子数１～２０の炭化水素基中の水素原子はハロゲン原子で置換される場合があり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８（以下、Ｒ１～Ｒ８とも記載）は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１～２０の炭化水素基、又はハロゲン原子を表し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８で表される炭素原子数１～２０の炭化水素基中のメチレン基は、不飽和結合、－Ｏ－又は－Ｓ－で置換される場合があり、
ｎは０～１０の数であり、
ｎ≧１の場合、複数存在するＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８及びＭは、それぞれ、同一である場合もあり、異なる場合もある。）
【化2】
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７及びＲ３８は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１～２０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２～２０の基、又はハロゲン原子を表し、
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７及びＲ３８で表される炭素原子数１～２０の炭化水素基及び複素環を含有する炭素原子数２～２０の基中のメチレン基は、不飽和結合、－Ｏ－又は－Ｓ－で置換される場合があり、
Ｒ１０とＲ１１、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ２２とＲ１５、Ｒ１５とＲ１６、Ｒ３０とＲ２３、Ｒ２３とＲ２４、Ｒ２４とＲ２５、Ｒ３８とＲ３１、Ｒ３１とＲ３２、Ｒ３２とＲ３３、Ｒ３４とＲ３５、Ｒ３５とＲ３６及びＲ３６とＲ３７は結合して環を形成する場合があり、
式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）で表される基中の＊は、結合手を表す。）
【請求項2】
光重合開始剤（Ｂ）が、光ラジカル重合開始剤である請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
多官能エポキシ化合物（Ｃ）が、エポキシ当量１００ｇ／ｅｑ．以上３００ｇ／ｅｑ．未満である請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項4】
チオール化合物（Ｄ）を含有する請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項5】
更にエチレン性不飽和化合物（Ｅ）を含有する請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項6】
溶剤（Ｆ）を含有する請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項7】
請求項１に記載の組成物を含有する接着剤。
【請求項8】
請求項１又は２に記載の組成物を用いて硬化物を製造する方法。
【請求項9】
請求項１に記載の組成物又は請求項８に記載の接着剤の硬化物。
【請求項10】
請求項９に記載の硬化物を含有する表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、アルカリ現像性化合物（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）及び多官能エポキシ化合物（Ｃ）を含有する組成物、それを用いた接着剤、硬化物を製造する方法及び硬化物並びに表示装置に関する。
【背景技術】
【0002】
アルカリ現像性化合物（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）及び多官能エポキシ化合物（Ｃ）を含有する組成物は、例えばブラックカラムスペーサーとして液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイ等の表示装置等に用いられている（例えば、特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０２１－１８７９３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
上記の組成物は、通常、光フォトリソグラフィにより所望のパターンに形成されて使用されるが、当該パターンに良好な接着性を持たせたい場合がある。
しかしながら、従来の光フォトリソグラフィに用いられる組成物は十分な接着性を有していなかった。
しかしながら、従来の光フォトリソグラフィに用いられる組成物は十分な接着性を有していなかった。
【0005】
本発明は上記従来技術が有する課題を解決することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明は、鋭意検討の末、下記［１］～［１０］を提供することにより、上記目的を達成したものである。
【0007】
［１］ アルカリ現像性化合物（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）及び多官能エポキシ化合物（Ｃ）を含有する組成物であって、
多官能エポキシ化合物（Ｃ）の含有量が、アルカリ現像性化合物（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）及び多官能エポキシ化合物（Ｃ）の総量１００質量部に対して５質量部以上である組成物であって、
アルカリ現像性化合物（Ａ）が、
下記一般式（Ｉ）で表されるエポキシ化合物に不飽和一塩基酸を付加させた構造を有するエポキシ付加化合物と、
多塩基酸無水物とのエステル化反応により得られる構造を有する不飽和化合物を含む組成物。
（式中、Ｍは直接結合、炭素原子数１～２０の炭化水素基、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ2－、－ＳＳ－、－ＳＯ－、－ＣＯ－、－ＯＣＯ－又は下記式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）で表される群から選ばれる置換基を表し、
Ｍで表される炭素原子数１～２０の炭化水素基中の水素原子はハロゲン原子で置換される場合があり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８（以下、Ｒ１～Ｒ８とも記載）は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１～２０の炭化水素基、又はハロゲン原子を表し、
Ｒ１～Ｒ８で表される炭素原子数１～２０の炭化水素基中のメチレン基は、不飽和結合、－Ｏ－又は－Ｓ－で置換される場合があり、
ｎは０～１０の数であり、
ｎ≧１の場合、複数存在するＲ１～Ｒ８及びＭは、それぞれ、同一である場合もあり、異なる場合もある。）
（式中、Ｒ９は、炭素原子数１～２０の炭化水素基を表し、
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７及びＲ３８（以下、Ｒ１０～Ｒ３８とも記載）は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１～２０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２～２０の基、又はハロゲン原子を表し、
Ｒ１０～Ｒ３８で表される炭素原子数１～２０の炭化水素基及び複素環を含有する炭素原子数２～２０の基中のメチレン基は、不飽和結合、－Ｏ－又は－Ｓ－で置換される場合があり、
Ｒ１０とＲ１１、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ２２とＲ１５、Ｒ１５とＲ１６、Ｒ３０とＲ２３、Ｒ２３とＲ２４、Ｒ２４とＲ２５、Ｒ３８とＲ３１、Ｒ３１とＲ３２、Ｒ３２とＲ３３、Ｒ３４とＲ３５、Ｒ３５とＲ３６及びＲ３６とＲ３７は結合して環を形成する場合があり、
式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）で表される基中の＊は、結合手を表す。）
多官能エポキシ化合物（Ｃ）の含有量が、アルカリ現像性化合物（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）及び多官能エポキシ化合物（Ｃ）の総量１００質量部に対して５質量部以上である組成物であって、
アルカリ現像性化合物（Ａ）が、
下記一般式（Ｉ）で表されるエポキシ化合物に不飽和一塩基酸を付加させた構造を有するエポキシ付加化合物と、
多塩基酸無水物とのエステル化反応により得られる構造を有する不飽和化合物を含む組成物。
【化1】
Ｍで表される炭素原子数１～２０の炭化水素基中の水素原子はハロゲン原子で置換される場合があり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８（以下、Ｒ１～Ｒ８とも記載）は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１～２０の炭化水素基、又はハロゲン原子を表し、
Ｒ１～Ｒ８で表される炭素原子数１～２０の炭化水素基中のメチレン基は、不飽和結合、－Ｏ－又は－Ｓ－で置換される場合があり、
ｎは０～１０の数であり、
ｎ≧１の場合、複数存在するＲ１～Ｒ８及びＭは、それぞれ、同一である場合もあり、異なる場合もある。）
【化2】
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７及びＲ３８（以下、Ｒ１０～Ｒ３８とも記載）は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１～２０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２～２０の基、又はハロゲン原子を表し、
Ｒ１０～Ｒ３８で表される炭素原子数１～２０の炭化水素基及び複素環を含有する炭素原子数２～２０の基中のメチレン基は、不飽和結合、－Ｏ－又は－Ｓ－で置換される場合があり、
Ｒ１０とＲ１１、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ２２とＲ１５、Ｒ１５とＲ１６、Ｒ３０とＲ２３、Ｒ２３とＲ２４、Ｒ２４とＲ２５、Ｒ３８とＲ３１、Ｒ３１とＲ３２、Ｒ３２とＲ３３、Ｒ３４とＲ３５、Ｒ３５とＲ３６及びＲ３６とＲ３７は結合して環を形成する場合があり、
式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）で表される基中の＊は、結合手を表す。）
【0008】
［２］ 光重合開始剤（Ｂ）が、光ラジカル重合開始剤である［１］に記載の組成物。
【0009】
［３］ 多官能エポキシ化合物（Ｃ）が、エポキシ当量１００ｇ／ｅｑ．以上３００ｇ／ｅｑ．未満である［１］又は［２］に記載の組成物。
【0010】
［４］ チオール化合物（Ｄ）を含有する［１］～［３］の何れか一項に記載の組成物。
【0011】
［５］ 更にエチレン性不飽和化合物（Ｅ）を含有する［１］～［４］の何れか一項に記載の組成物。
【0012】
［６］ 溶剤（Ｆ）を含有する［１］～［５］の何れか一項に記載の組成物。
【0013】
［７］ ［１］～［６］の何れか一項に記載の組成物を含有する接着剤。
【0014】
［８］ ［１］～［６］の何れか一項に記載の組成物を用いて硬化物を製造する方法。
【0015】
［９］ ［１］～［６］の何れか一項に記載の組成物又は［７］に記載の接着剤の硬化物。
【0016】
［１０］ ［９］に記載の硬化物を含有する表示装置。
【発明の効果】
【0017】
本発明の組成物によれば、接着性に優れた組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0018】
以下、本発明の組成物について好ましい実施形態に基づき詳細に説明する。本発明の組成物は、接着性を有しつつ、厚膜のパターニング性に優れ、接着剤として有用なものである。本発明の組成物によれば、良好な接着性と光パターニング性とを両立できることから光パターニング熱硬化接着剤として特に有用である。このような組成物によると、例えば、従来レジストと接着剤との併用が必要な２以上の部材同士（例えば２つの基板同士）の接続工程が、基板上に接着材料を光パターニングして別の基板を載せて熱硬化させることにより、一材料で可能となり、工程の省略化や軽量化が求められる分野において有用となる。
なお、以下において、本発明の組成物を、活性エネルギー線の照射及び加熱の２段階の工程により硬化する場合、活性エネルギー線の照射及び加熱後に得られる硬化物を硬化物と記載し、活性エネルギー線照射後、加熱前のものは光硬化物と記載するものとする。また、以下「Ｎ１～Ｎ２（Ｎ１、Ｎ１は数値）」という記載はＮ１以上Ｎ２以下を意味する。
なお、以下において、本発明の組成物を、活性エネルギー線の照射及び加熱の２段階の工程により硬化する場合、活性エネルギー線の照射及び加熱後に得られる硬化物を硬化物と記載し、活性エネルギー線照射後、加熱前のものは光硬化物と記載するものとする。また、以下「Ｎ１～Ｎ２（Ｎ１、Ｎ１は数値）」という記載はＮ１以上Ｎ２以下を意味する。
【0019】
Ａ．組成物
本発明の組成物は、アルカリ現像性化合物（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）及び多官能エポキシ化合物（Ｃ）を含有する。
本発明の組成物は、アルカリ現像性化合物（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）及び多官能エポキシ化合物（Ｃ）を含有する。
【0020】
＜アルカリ現像性化合物（Ａ）＞
【0021】
本発明に係るアルカリ現像性化合物（Ａ）は、アルカリ現像性を示すものである。
ここで、アルカリ現像性化合物におけるアルカリ現像性とは、アルカリ現像液に溶解できる性質を有することをいう。
このようなアルカリ現像性化合物（Ａ）としては、例えば、酸性基を有する化合物を用いることができる。
酸性基としては、例えば、カルボキシル基、フェノール性水酸基、ヒドロキサム酸基、スルホン酸基、ボロン酸基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホキシイミン基（－ＳＨ（＝Ｏ）（＝ＮＨ））、またはテトラゾリル基が挙げられ、加熱によってエポキシ化合物と反応し、耐溶剤性に優れた硬化物が得られることからカルボキシル基が最も好ましい。
ここで、アルカリ現像性化合物におけるアルカリ現像性とは、アルカリ現像液に溶解できる性質を有することをいう。
このようなアルカリ現像性化合物（Ａ）としては、例えば、酸性基を有する化合物を用いることができる。
酸性基としては、例えば、カルボキシル基、フェノール性水酸基、ヒドロキサム酸基、スルホン酸基、ボロン酸基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホキシイミン基（－ＳＨ（＝Ｏ）（＝ＮＨ））、またはテトラゾリル基が挙げられ、加熱によってエポキシ化合物と反応し、耐溶剤性に優れた硬化物が得られることからカルボキシル基が最も好ましい。
【0022】
アルカリ現像性化合物（Ａ）としては、上記一般式（Ｉ）で表されるエポキシ化合物に不飽和一塩基酸を付加させた構造を有するエポキシ付加化合物と、多塩基酸無水物とのエステル化反応により得られる構造を有する不飽和化合物（以下、「アルカリ現像性化合物（Ａ１）」とも記載する。）である組成物は、現像速度を適切な速度にコントロールしやすいことから好ましい。現像速度をコントロールできることで、厚膜であっても精細なパターンを歩留まりが良好で製造できる。アルカリ現像性化合物（Ａ１）はウレタン結合を有しないことが好ましい。
また、上記アルカリ現像性化合物（Ａ）は、エチレン性不飽和結合当量が１００～１５００ｇ／ｅｑ．であることが好ましく、３００～６００ｇ／ｅｑ．であることがより好ましい。組成物の感度が高いためである。
また、上記アルカリ現像性化合物（Ａ）は、エチレン性不飽和結合当量が１００～１５００ｇ／ｅｑ．であることが好ましく、３００～６００ｇ／ｅｑ．であることがより好ましい。組成物の感度が高いためである。
【0023】
上記式（Ｉ）中のＭで表される炭素原子数１～２０の炭化水素基としては、式（a）、（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）で表される基に該当しないことを前提に、炭素原子数１～２０の脂肪族炭化水素基と、炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基とが挙げられる。炭素原子数１～２０の脂肪族炭化水素基としては、複素環基及び芳香族環基を有さない炭化水素基であり、炭素原子数１～２０の鎖状アルキレン基、炭素原子数２～２０のアルケニレン基、炭素原子数３～２０の環状構造をもつ飽和炭化水素基（シクロアルキレン基）が挙げられる。炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基としては、炭素原子数６～２０のアリーレン基が挙げられる。これらの中でも、アルカリ現像性化合物（Ａ）として用いた場合の感度が良好なことから、炭素原子数１～１０の鎖状アルキレン基、炭素原子数２～１０のアルケニレン基、炭素原子数３～１０のシクロアルキレン基、又は炭素原子数６～１０のアリーレン基がより好ましい。
【0024】
上記式（Ｉ）中のＭで表される炭素原子数１～２０の鎖状アルキレン基としては、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、トリデシレン、テトラデシレン、ペンタデシレン、ヘキサデシレン、ヘプタデシレン、オクタデシレン、ノナデシレン、イコシレン基等が挙げられる。
【0025】
上記式（Ｉ）中のＭで表される炭素原子数２～２０のアルケニレン基としては、例えば、１，２－エテンジイル（エテニレン又はビニレンともいう）、２－ブテン－１，４－ジイル、１，２－ジメチル－１，２－エテンジイル等が挙げられる。
【0026】
上記式（Ｉ）中のＭで表される炭素原子数３～２０の環状構造をもつ飽和炭化水素基（シクロアルキレン基）としては、シクロプロピレン、シクロペンチレン、シクロヘキシレン、シクロヘプチレン、シクロオクチレン、アダマンタンから水素原子を２つ除いた基、テトラヒドロジシクロペンタジエンから水素原子を２つ除いた基等が挙げられる。
【0027】
上記式（Ｉ）中のＭで表される炭素原子数６～２０のアリーレン基としては、例えばフェニレン、トリレン、キシリレン、ナフチレン、ビフェニレンが挙げられる。
【0028】
上記式（Ｉ）中のＭで表される炭素原子数１～２０の炭化水素基はハロゲン原子で置換される場合がある。本明細書において、ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【0029】
上記式（Ｉ）中のＲ１～Ｒ８及びＲ９～Ｒ３８で表される炭素原子数１～２０の炭化水素基としては、炭素原子数１～２０の脂肪族炭化水素基と、炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基とが挙げられる。炭素原子数１～２０の脂肪族炭化水素基としては、炭素原子数１～２０の鎖状アルキル基、炭素原子数２～２０のアルケニル基、炭素原子数３～２０のシクロアルキル基、炭素原子数４～２０のシクロアルキルアルキル基が挙げられる。炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基としては、炭素原子数６～２０のアリール基及び炭素原子数７～２０のアリールアルキル基等が挙げられる。炭素原子数１～１０の鎖状アルキル基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数３～１０のシクロアルキル基、炭素原子数４～１０のシクロアルキルアルキル基、炭素原子数６～１０のアリール基及び炭素原子数７～１０のアリールアルキル基等が、アルカリ現像性に優れることからより好ましい。
【0030】
上記炭素原子数１～２０の鎖状アルキル基としては、例えば、直鎖状及び分岐状として、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、アミル、イソアミル、ｔ－アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２－エチルヘキシル、ｔ－オクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル及びイコシル等が挙げられる。
【0031】
上記炭素原子数３～２０のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、エチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、アダマンチル、デカハイドロナフチル、オクタヒドロペンタレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタニル及びテトラデカヒドロアントラセニル等が挙げられる。
【0032】
上記炭素原子数４～２０のシクロアルキルアルキル基としては、例えば、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、シクロヘプチルメチル、シクロオクチルメチル、シクロノニルメチル、シクロデシルメチル、２－シクロブチルエチル、２－シクロペンチルエチル、２－シクロヘキシルエチル、２－シクロヘプチルエチル、２－シクロオクチルエチル、２－シクロノニルエチル、２－シクロデシルエチル、３－シクロブチルプロピル、３－シクロペンチルプロピル、３－シクロヘキシルプロピル、３－シクロヘプチルプロピル、３－シクロオクチルプロピル、３－シクロノニルプロピル、３－シクロデシルプロピル、４－シクロブチルブチル、４－シクロペンチルブチル、４－シクロヘキシルブチル、４－シクロヘプチルブチル、４－シクロオクチルブチル、４－シクロノニルブチル、４－シクロデシルブチル、３－３－アダマンチルプロピル及びデカハイドロナフチルプロピル等が挙げられる。
【0033】
上記炭素原子数２～２０のアルケニル基としては、ビニル、２－プロペニル、３－ブテニル、２－ブテニル、４－ペンテニル、３－ペンテニル、２－ヘキセニル、３－ヘキセニル、５－ヘキセニル、２－ヘプテニル、３－ヘプテニル、４－ヘプテニル、３－オクテニル、３－ノネニル、４－デセニル、３－ウンデセニル、４－ドデセニル、３－シクロヘキセニル、２，５－シクロヘキサジエニル－１－メチル、及び４，８，１２－テトラデカトリエニルアリル等が挙げられる。
【0034】
上記炭素原子数６～２０のアリール基としては、フェニル、トリル、キシリル、エチルフェニル、ナフチル、アンスリル、フェナントレニル等が挙げられる。
【0035】
上記炭素原子数７～２０のアリールアルキル基としては、ベンジル、フェネチル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル等が挙げられる。
【0036】
上記式（ａ）～（ｄ）中のＲ１０～Ｒ３８で表される複素環を含有する炭素原子数２～２０の基としては、複素環基、又は複素環基と炭化水素基とが結合した基であり、芳香族炭化水素環を有していてもよく、脂肪族炭化水素基を有していてもよい。複素環基と炭化水素基とが結合した基において結合手は複素環基上に存在していてもよく、炭化水素基上に存在していてもよい。「炭素原子数２～２０」という規定は、「複素環を含有する炭素原子数２～２０の基」全体の炭素原子数を意味し、複素環基と炭化水素基とが結合した基である場合、複素環基だけでなく該炭化水素基の炭素原子数も含めてカウントする。
【0037】
複素環を含有する炭素原子数２～２０の基としては、例えば、ピロリル、ピリジル、ピリジルエチル、ピリミジル、ピリダジル、ピペラジル、ピペリジル、ピラニル、ピラニルエチル、ピラゾリル、トリアジニル、トリアジニルメチル、ピロリジル、キノリル、イソキノリル、キノキサリル、キナゾリル、シンノリル、フタラジル、プリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、トリアゾリル、フリル、フラニル、ベンゾフラニル、チエニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、チアジアゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、インドリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾトリアゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、インドリル、モルフォリニル、チオモルフォリニル、２－ピロリジノン－１－イル、２－ピペリドン－１－イル、２，４－ジオキシイミダゾリジン－３－イル及び２，４－ジオキシオキサゾリジン－３－イルや、２，４－ジオキシオキサゾリジン－３－イル、イソシアヌル、１、３－ジオキソラニルといった複素環のほか、これらと炭化水素基が結合した基等が挙げられる。例えば下記の構造を有する基等が挙げられる。
【0038】
【化3】
【0039】
（上記式中、Ｒはそれぞれ独立して、水素原子又は炭素原子数１～６のアルキル基を表し、Ｚは直接結合又は炭素原子数１～６のアルキレン基を表す。尚、式中の＊は、結合手を意味する。複数の環にまたがる結合手はこれらの環のいずれに結合手を有していてもよいことを示す。）
【0040】
上記式中のＲで表される炭素原子数１～６のアルキル基としては、上述したＲ１等で表される炭素原子数１～２０のアルキル基として例示したものの中の炭素原子数１～６のものを挙げることができる。
上記式中のＺで表される炭素原子数１～６アルキレン基としては、炭素原子数１～６のアルキル基に対応した２価の基を挙げることができる。
上記式中のＺで表される炭素原子数１～６アルキレン基としては、炭素原子数１～６のアルキル基に対応した２価の基を挙げることができる。
【0041】
Ｒ１～Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１～２０の炭化水素基が好ましく、水素原子、炭素原子数１～１０の炭化水素基がより好ましく、水素原子が特に好ましい。Ｒ１～Ｒ８が上記の基である場合、接着性に優れるからである。
【0042】
Ｒ１０～Ｒ３８は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１～２０の炭化水素基が好ましく、水素原子、炭素原子数１～１０の炭化水素基がより好ましく、水素原子が特に好ましい。Ｒ１～Ｒ８が上記の基である場合、接着性に優れるからである。
【0043】
Ｒ１～Ｒ８及びＲ１０～Ｒ３８で表される基中のメチレン基を置換する場合のある不飽和結合としては、－Ｃ＝Ｃ－、－Ｃ≡Ｃ－等が挙げられる。
【0044】
上記式（ａ）～（ｄ）中のＲ１０とＲ１１、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ２２とＲ１５、Ｒ１５とＲ１６、Ｒ３０とＲ２３、Ｒ２３とＲ２４、Ｒ２４とＲ２５、Ｒ３８とＲ３１、Ｒ３１とＲ３２、Ｒ３２とＲ３３、Ｒ３４とＲ３５、Ｒ３５とＲ３６及びＲ３６とＲ３７が、結合して形成する環としては、例えば、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロペンテン、ベンゼン、ピロリジン、ピロール、ピペラジン、モルホリン、チオモルホリン、テトラヒドロピリジン、ラクトン環及びラクタム環等の５～７員環並びにナフタレン及びアントラセン等の縮合環等が挙げられる。
【0045】
Ｒ１～Ｒ８及びＲ１０～Ｒ３８で表される炭素原子数１～２０の炭化水素基及び該炭化水素基中のメチレン基が不飽和結合、－Ｏ－又は－Ｓ－で置換された基並びにＲ９で表される炭素原子数１～２０の炭化水素基はいずれも、基中の水素原子が置換されている場合もあり、無置換の場合もある。置換されている場合、置換基としては、下記の置換基群Ａから選ばれることが好ましい。
置換基群Ａ：ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基又はアミノ基
置換基群Ａ：ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基又はアミノ基
【0046】
Ｒ１０～Ｒ３８で表される複素環を含有する炭素原子数２～２０の基及び当該基中のメチレン基が不飽和結合、－Ｏ－又は－Ｓ－で置換された基は、基中の水素原子が置換されている場合もあり、無置換の場合もある。置換されている場合、置換基としては、上記置換基群Ａのうち、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アミノ基から選ばれることが好ましい。
【0047】
本発明において、基の炭素原子数は、基中の水素原子が置換基で置換されている場合、その置換後の基の炭素原子数を規定する。例えば、上記炭素原子数１～２０のアルキル基の水素原子が置換されている場合、炭素原子数１～２０とは、水素原子が置換された後の炭素原子数を指し、水素原子が置換される前の炭素原子数を指すのではない。
また、本発明において、所定の炭素原子数の基中のメチレン基が二価の基で置き換えられている場合、当該所定の炭素原子数は、その置換後の基の炭素原子数を規定する。例えば「炭素原子数１～２０の炭化水素基中のメチレン基が不飽和結合、－Ｏ－、又は－Ｓ－で置換された基」の炭素原子数は「１～２０」の範囲内である必要がある。
また、所定の炭素原子数の基中のメチレン基が二価の基で置き換えられる場合、当該二価の基は隣り合わないものとする。
また、本発明において、所定の炭素原子数の基中のメチレン基が二価の基で置き換えられている場合、当該所定の炭素原子数は、その置換後の基の炭素原子数を規定する。例えば「炭素原子数１～２０の炭化水素基中のメチレン基が不飽和結合、－Ｏ－、又は－Ｓ－で置換された基」の炭素原子数は「１～２０」の範囲内である必要がある。
また、所定の炭素原子数の基中のメチレン基が二価の基で置き換えられる場合、当該二価の基は隣り合わないものとする。
【0048】
上記不飽和一塩基酸とは、構造中に１つ以上の不飽和結合基を有し、電離して水素イオンになることのできる水素原子を１分子あたり１個もつ酸を表す。
カルボン酸を有する不飽和一塩基酸は、溶剤への相溶性が高いことから好ましい。また不飽和結合基が（メタ）アクリロイル基を有する不飽和一塩基酸が好ましく、とくにアクリロイル基を有する不飽和一塩基酸が特に好ましい、不飽和結合基が上記である場合接着性に優れるからである。カルボキシル基とアクリロイル基を併せ持つ不飽和一塩基酸が特に好ましい。
また不飽和一塩基酸は、エチレン性炭素－炭素二重結合を１～３個有することが好ましく、１～２個有することがより好ましく、１個有することが特に好ましい。アクリル基、メタクリル基から選ばれる末端不飽和基を有するものが特に好ましい。アルカリ現像性化合物（Ａ１）の感度が良好で、パターニング性と接着性の両立に資するためである。
上記不飽和一塩基酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、ソルビン酸及びヒドロキシエチルメタクリレート・マレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート・マレート、ヒドロキシプロピルアクリレート・マレート及びジシクロペンタジエン・マレート等が挙げられ、とりわけパターニング性と接着性の両立しやすさの点から、アクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチルメタクリレート・マレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート・マレート、ヒドロキシプロピルアクリレート・マレートが好ましく、アクリル酸、メタクリル酸が特に好ましい。
カルボン酸を有する不飽和一塩基酸は、溶剤への相溶性が高いことから好ましい。また不飽和結合基が（メタ）アクリロイル基を有する不飽和一塩基酸が好ましく、とくにアクリロイル基を有する不飽和一塩基酸が特に好ましい、不飽和結合基が上記である場合接着性に優れるからである。カルボキシル基とアクリロイル基を併せ持つ不飽和一塩基酸が特に好ましい。
また不飽和一塩基酸は、エチレン性炭素－炭素二重結合を１～３個有することが好ましく、１～２個有することがより好ましく、１個有することが特に好ましい。アクリル基、メタクリル基から選ばれる末端不飽和基を有するものが特に好ましい。アルカリ現像性化合物（Ａ１）の感度が良好で、パターニング性と接着性の両立に資するためである。
上記不飽和一塩基酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、ソルビン酸及びヒドロキシエチルメタクリレート・マレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート・マレート、ヒドロキシプロピルアクリレート・マレート及びジシクロペンタジエン・マレート等が挙げられ、とりわけパターニング性と接着性の両立しやすさの点から、アクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチルメタクリレート・マレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート・マレート、ヒドロキシプロピルアクリレート・マレートが好ましく、アクリル酸、メタクリル酸が特に好ましい。
【0049】
また、上記不飽和一塩基酸を作用させた後に作用させる上記多塩基酸無水物（後述する多塩基酸無水物（ｃ））とは、２個以上のＨ＋を塩基に供与できるオキソ酸２分子が脱水縮合した化合物である。多塩基酸無水物としてはカルボシル基を２つ以上有し、少なくとも２つのカルボキシ基が脱水縮合した無水物が好適であり、ジカルボン酸無水物が更に好適である。例えば、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、テトラヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、ビフタル酸無水物、無水マレイン酸、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水物、２，２’－３，３’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、エチレングリコールビスアンヒドロトリメリテート、グリセロールトリスアンヒドロトリメリテート、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、ナジック酸無水物、メチルナジック酸無水物、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、５－（２，５－ジオキソテトラヒドロフリル）－３－メチル－３－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸無水物、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸－無水マレイン酸付加物、ドデセニル無水コハク酸、無水メチルハイミック酸等が挙げられる。パターニング性と接着性の両立しやすさの点から、好ましくは、テトラヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、ビフタル酸無水物から選ばれる少なくとも一種である。
【0050】
上記エポキシ化合物、上記不飽和一塩基酸及び上記多塩基酸無水物の反応モル比は、以下の通りとすることが、アルカリ現像性が良好な点で好ましい。
即ち、上記エポキシ付加化合物は、上記エポキシ化合物のエポキシ基１個に対し、上記不飽和一塩基酸のカルボキシ基が０．１～１．０個の比率となるように付加させるのが好ましく、０．４～１．０個の比率となるように付加させるのがより好ましく、０．６～１．０個となるように付加させることが最も好ましい。また上記エポキシ付加物の水酸基１個に対し、上記多塩基酸無水物の酸無水物構造が０．１～１．０個となる比率となるようにするのが好ましく、０．４～１．０個の比率となるように付加させるのがより好ましく、０．６～１．０個となるように付加させることが最も好ましい。
上記式（Ｉ）で表されるエポキシ化合物、上記不飽和一塩基酸及び上記多塩基酸無水物の反応は、常法に従って行なうことができる。
即ち、上記エポキシ付加化合物は、上記エポキシ化合物のエポキシ基１個に対し、上記不飽和一塩基酸のカルボキシ基が０．１～１．０個の比率となるように付加させるのが好ましく、０．４～１．０個の比率となるように付加させるのがより好ましく、０．６～１．０個となるように付加させることが最も好ましい。また上記エポキシ付加物の水酸基１個に対し、上記多塩基酸無水物の酸無水物構造が０．１～１．０個となる比率となるようにするのが好ましく、０．４～１．０個の比率となるように付加させるのがより好ましく、０．６～１．０個となるように付加させることが最も好ましい。
上記式（Ｉ）で表されるエポキシ化合物、上記不飽和一塩基酸及び上記多塩基酸無水物の反応は、常法に従って行なうことができる。
【0051】
酸価調整して本発明の組成物の現像性を改良する観点から、上記アルカリ現像性化合物（Ａ１）としては、上記一般式（Ｉ）で表されるエポキシ化合物に不飽和一塩基酸を付加させた構造を有するエポキシ付加物（ｂ）に、多塩基酸無水物（ｃ）をエステル化させた反応生成物に、エポキシ化合物（ｄ）を付加させ、さらに多塩基酸無水物（e）をエステル化させた構造を有する不飽和化合物を用いることができる。
エポキシ化合物（ｄ）の使用量は、後述する好ましい酸価を満たすように選択するのが好ましい。
エポキシ化合物（ｄ）の使用量は、後述する好ましい酸価を満たすように選択するのが好ましい。
【0052】
エポキシ化合物（ｄ）としては、単官能又は多官能エポキシ化合物が挙げられる。エポキシ化合物としては、接着性が良好なことからグリシジルエポキシ基を有する化合物が好ましい。また、重合反応をすることが可能な重合性基を２つ以上有する化合物が、接着性が良好なことから好ましい。重合性基としては、例えば、エポキシ基、アクリル基、メタクリル基、スチレニル基及びビニル基等のラジカル重合性基、水酸基、エポキシ基、メルカプト基、アリル基、イソシアネート基、アミノ基及びアルコキシシリル基等が挙げられ、接着性に優れることからエポキシ基またはアクリル基が好ましい。
重合性基を１～５個有する化合物が好ましく、２～４がより好ましく、２つが特に好ましい。重合性基を上記の数有する化合物は接着性に優れることからである。
重合性基を１～５個有する化合物が好ましく、２～４がより好ましく、２つが特に好ましい。重合性基を上記の数有する化合物は接着性に優れることからである。
【0053】
上記単官能エポキシ化合物は該アルカリ現像性化合物（Ａ１）の酸価を調整するのに用いられ、グリシジルメタクリレート、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、ｔ－ブチルグリシジルエーテル、ペンチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、ヘプチルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、ノニルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ウンデシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、トリデシルグリシジルエーテル、テトラデシルグリシジルエーテル、ペンタデシルグリシジルエーテル、ヘキサデシルグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、プロパルギルグリシジルエーテル、ｐ－メトキシエチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ｐ－メトキシグリシジルエーテル、ｐ－ブチルフェノールグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル、２－メチルクレジルグリシジルエーテル、４－ノニルフェニルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテル、ｐ－クミルフェニルグリシジルエーテル、トリチルグリシジルエーテル、２，３－エポキシプロピルメタクリレート、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、グリシジルブチレート、ビニルシクロヘキサンモノオキシド、１，２－エポキシ－４－ビニルシクロヘキサン、スチレンオキシド、ピネンオキシド、メチルスチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、プロピレンオキシド、下記化合物Ｎｏ．Ｅ１～Ｎｏ．Ｅ４等が挙げられる。
【化4】
【0054】
【化5】
【0055】
【化6】
【0056】
【化7】
【0057】
上記多官能エポキシ化合物は、上記アルカリ現像性化合物（Ａ１）の分子量を増大させて現像速度を調整するのに用いられ、ビスフェノール型エポキシ化合物及びグリシジルエーテル類、を用いることができる。上記ビスフェノール型エポキシ化合物としては、上記一般式（Ｉ）で表されるエポキシ化合物を用いることができる他、例えば、水添ビスフェノール型エポキシ化合物等のビスフェノール型エポキシ化合物も用いることができる。上記グリシジルエーテル類としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，５－ペンタンジオールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，８－オクタンジオールジグリシジルエーテル、１，１０－デカンジオールジグリシジルエーテル、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル、ヘキサエチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４－シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、１，１，１－トリ（グリシジルオキシメチル）プロパン、１，１，１－トリ（グリシジルオキシメチル）エタン、１，１，１－トリ（グリシジルオキシメチル）メタン、１，１，１，１－テトラ（グリシジルオキシメチル）メタン、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，１，２，２－テトラキス（グリシジルオキシフェニル）エタン及びペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテルが挙げられる。
【0058】
上記多官能エポキシ化合物としては、その他、フェノールノボラック型エポキシ化合物、ビフェニルノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ化合物、ジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ化合物等のノボラック型エポキシ化合物；２－（３，４－エポキシシクロヘキシル－５，５－スピロ－３，４－エポキシ）シクロヘキサン－メタジオキサン、メチレンビス（３，４－エポキシシクロヘキサン）、プロパン－２，２－ジイル－ビス（３，４－エポキシシクロヘキサン）、２，２－ビス（３，４－エポキシシクロヘキシル）プロパン、エチレンビス（３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、ビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４－エポキシシクロヘキシルメチルカルボキシレート、３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４－エポキシ－１－メチルシクロヘキシルカルボキシレート、３，４－エポキシ－１－メチルヘキサンカルボキシレート、６－メチル－３，４－エポキシシクロヘキシルメチルカルボキシレート、６－メチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４－エポキシ－３－メチルシクロヘキシルメチルカルボキシレート、３，４－エポキシ－３－メチルシクロヘキサンカルボキシレート、３，４－エポキシ－５－メチルシクロヘキシルメチルカルボキシレート、３，４－エポキシ－５－メチルシクロヘキサンカルボキシレート、１－エポキシエチル－３，４－エポキシシクロヘキサン、１，２－エポキシ－２－エポキシエチルシクロヘキサン、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシルカルボキシレート、α－ピネンオキシド、スチレンオキシド、シクロヘキセンオキサイド及びシクロペンテンオキサイド、３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシルメチル－３’，４’－エポキシ－６’－メチルシクロヘキサンカルボキシレート、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、１－エポキシエチル－３，４－エポキシシクロヘキサン等の脂環式エポキシ化合物；フタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ダイマー酸グリシジルエステルなどのグリシジルエステル類；テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジルＰ－アミノフェノール、Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアニリンなどのグリシジルアミン類；１，３－ジグリシジル－５，５－ジメチルヒダントイン、トリグリシジルイソシアヌレート等の複素環式エポキシ化合物；ジシクロペンタジエンジオキシド等のジオキシド化合物；ナフタレン型エポキシ化合物、トリフェニルメタン型エポキシ化合物、ジシクロペンタジエン型エポキシ化合物等を用いることができる。
エポキシ化合物（ｄ）としては、エポキシ当量が５０以上３，０００以下であることがパターニング性と接着性の両立の点で好ましく、６０以上２，０００以下であることがより好ましく、７０以上１，０００以下であることが更に好ましい。またエポキシ化合物（ｄ）が多官能エポキシ化合物を含有することは接着性等の本発明の効果の点で好ましく、とりわけ二官能エポキシ化合物を含有することが好ましい。またエポキシ化合物（ｄ）が単官能エポキシ化合物を用いることも、接着性等の本発明の効果の点で好ましい。パターニング性と接着性の両立の観点からエポキシ化合物（ｄ）が多官能エポキシ化合物と単官能エポキシ化合物を併用する場合、多官能エポキシ化合物中のエポキシ基と、単官能エポキシ化合物中のエポキシ基のモル比は１：９～９：１が好ましく、２：８～８：２が特に好ましい。
エポキシ化合物（ｄ）としては、エポキシ当量が５０以上３，０００以下であることがパターニング性と接着性の両立の点で好ましく、６０以上２，０００以下であることがより好ましく、７０以上１，０００以下であることが更に好ましい。またエポキシ化合物（ｄ）が多官能エポキシ化合物を含有することは接着性等の本発明の効果の点で好ましく、とりわけ二官能エポキシ化合物を含有することが好ましい。またエポキシ化合物（ｄ）が単官能エポキシ化合物を用いることも、接着性等の本発明の効果の点で好ましい。パターニング性と接着性の両立の観点からエポキシ化合物（ｄ）が多官能エポキシ化合物と単官能エポキシ化合物を併用する場合、多官能エポキシ化合物中のエポキシ基と、単官能エポキシ化合物中のエポキシ基のモル比は１：９～９：１が好ましく、２：８～８：２が特に好ましい。
【0059】
アルカリ現像性化合物（Ａ１）として、上記一般式（Ｉ）で表されるエポキシ化合物に不飽和一塩基酸を付加させた構造を有するエポキシ付加物（ｂ）に、多塩基酸無水物（ｃ）をエステル化させた反応生成物に、エポキシ化合物（ｄ）を付加させ、さらに多塩基酸無水物（e）をエステル化させた化合物を用いる場合、当該アルカリ現像性化合物（Ａ１）を得るために使用される多塩基酸無水物（e）は、該アルカリ現像性化合物（Ａ１）の酸価をさらに増大させてパターン形状、現像性及び現像速度を向上させるために用いられ、上記多塩基酸無水物（ｃ）として挙げたものを好適に用いることができ、パターニング性と接着性の両立の点で好ましいものとしても上記多塩基酸無水物（ｃ）として挙げたものと同様である。
【0060】
アルカリ現像性化合物（Ａ１）としては、市販品も好適に用いることができる。
該市販品としては、例えば、ＳＰＣ１０００、ＳＰＣ－２０００、ＳＰＣ－３０００、ＳＰＲＲ－１Ｘ、ＳＰＲＲ－２Ｘ、ＳＰＲＲ－３Ｘ、ＳＰＲＲ－５Ｘ、ＳＰＲＲ－６Ｘ、ＳＰＲＲ－７Ｘ、ＳＰＲＲ－８Ｘ、ＳＰＲＲ－９Ｘ、ＳＰＲＲ－１０Ｘ、ＳＰＲＲ－１１Ｘ、ＳＰＲＲ－１２Ｘ、ＳＰＲＲ－１３Ｘ、ＳＰＲＲ－１４Ｘ、ＳＰＲＲ－１５Ｘ、ＳＰＲＲ－１６Ｘ、ＳＰＲＲ－１７Ｘ、ＳＰＲＲ－１８Ｘ、ＳＰＲＲ－１９Ｘ、ＳＰＲＲ－２０Ｘ、ＳＰＲＲ－２１Ｘ（以上、昭和電工社製）、ＪＥＴ２０００、ＡＧＯＲ１０６０、ＡＧＯＲ３０６０、ＯＲＧＡ１０６０、ＯＲＧＡ２０６０（以上、大阪有機化学社製）、
ＣＣＲ－１１７１Ｈ（日本化薬社製）等が挙げられる。
該市販品としては、例えば、ＳＰＣ１０００、ＳＰＣ－２０００、ＳＰＣ－３０００、ＳＰＲＲ－１Ｘ、ＳＰＲＲ－２Ｘ、ＳＰＲＲ－３Ｘ、ＳＰＲＲ－５Ｘ、ＳＰＲＲ－６Ｘ、ＳＰＲＲ－７Ｘ、ＳＰＲＲ－８Ｘ、ＳＰＲＲ－９Ｘ、ＳＰＲＲ－１０Ｘ、ＳＰＲＲ－１１Ｘ、ＳＰＲＲ－１２Ｘ、ＳＰＲＲ－１３Ｘ、ＳＰＲＲ－１４Ｘ、ＳＰＲＲ－１５Ｘ、ＳＰＲＲ－１６Ｘ、ＳＰＲＲ－１７Ｘ、ＳＰＲＲ－１８Ｘ、ＳＰＲＲ－１９Ｘ、ＳＰＲＲ－２０Ｘ、ＳＰＲＲ－２１Ｘ（以上、昭和電工社製）、ＪＥＴ２０００、ＡＧＯＲ１０６０、ＡＧＯＲ３０６０、ＯＲＧＡ１０６０、ＯＲＧＡ２０６０（以上、大阪有機化学社製）、
ＣＣＲ－１１７１Ｈ（日本化薬社製）等が挙げられる。
【0061】
アルカリ現像性化合物（Ａ１）の中でも、現像速度をコントロールできることで、精細なパターンを歩留まりが良好で製造できる点から、上記一般式（I）中のＭが式（ａ）、式（ｂ）又は式（ｄ）で表されるアルカリ現像性化合物が好ましく、式（ａ）又は（ｂ）で表される基であるアルカリ現像性化合物がより好ましく、Ｍが式（ａ）で表される基であるアルカリ現像性化合物が特に好ましい。
【0062】
上記一般式（I）中のＭが式（ａ）、（ｂ）又は（ｃ）で表されるエポキシ化合物を誘導体とするアルカリ現像性化合物（Ａ１）は、現像後に粘着性を有することから好ましく、その中でも、式（ａ）で表される基である重合性化合物は、アルカリ現像性に優れることから特に好ましい。
【0063】
一般式（I）中のＭが式（ａ）で表されるエポキシ化合物を誘導体とするアルカリ現像性化合物（Ａ１）の中でも、式（ａ）中のＲ９が脂肪族炭化水素基であることが好ましく、脂肪族環を有する基であることがより好ましく、シクロアルキル基であることが特に好ましい。アルカリ現像性が良好な点から、式（ａ）で表される基が下記式（ａ１）で表されることが特に好ましい。
【0064】
【化8】
【0065】
式（ａ１）における、炭素原子数３～２０又は炭素原子数３～１０のシクロアルキル基、炭素原子数１～１０のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルケニル基としては、上述したＲ１等で表される炭素原子数３～２０のシクロアルキル基、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数２～２０のアルケニル基として挙げた基のうち、それぞれ所定の炭素原子数を満たす基が挙げられる。
また式（ａ１）における、炭素原子数１～１０のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基等が挙げられる。
また式（ａ１）における、炭素原子数１～１０のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基等が挙げられる。
【0066】
式（ａ１）において、Ｃｙは置換若しくは非置換の炭素原子数５～１０のシクロアルキル基であることがとりわけ好ましく、炭素原子数６～１０であって、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基若しくはハロゲン原子に置換されている又は無置換のシクロヘキシル基であることが更に好ましく、炭素原子数６～８であって、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基若しくはハロゲン原子に置換されている又は無置換のシクロヘキシル基であることが更に好ましく、シクロヘキシル基であることが最も好ましい。アルカリ現像性や露光感度の点で優れるからである。これらは上記置換基群Ａから選ばれる置換基を有していてもよい。
【0067】
式（ａ１）において、Ｘは炭素原子数６～１０であって、置換若しくは無置換のフェニル基であるか、或いは、炭素原子数５～１０であって、置換若しくは無置換のシクロアルキル基であることが好ましく、炭素原子数６～１０であって、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基若しくはハロゲン原子に置換されている、又は、無置換のフェニル基であるか、或いは、炭素原子数６～１０であって、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基若しくはハロゲン原子に置換されている若しくは無置換のシクロアルキル基（特にシクロヘキシル基）であることが好ましく、炭素原子数６～１０のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基若しくはハロゲン原子に置換されているか若しくは無置換のフェニル基であることが更に好ましく、炭素原子数６～８であって、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基若しくはハロゲン原子に置換されているか若しくは無置換のフェニル基であることが更に一層好ましく、フェニル基であることが最も好ましい。アルカリ現像性や露光感度の点で優れるからである。これらは上記置換基群Ａから選ばれる置換基を有していてもよい。
【0068】
組成物のパターニング性と接着性の両立しやすさから、式（ａ１）において、ｐは３以下であるアルカリ現像性化合物（Ａ１）が好ましく、２以下であることがより好ましく、１以下であることが更に好ましく、０であることが最も好ましい。
【0069】
また、組成物のパターニング性と接着性の両立しやすさ、入手容易性や製造メリット上の点から、Ｒ１～Ｒ８が、水素原子、炭素原子数１～２０の炭化水素基、又はハロゲン原子であるアルカリ現像性化合物（Ａ１）が好ましく、水素原子、炭素原子数１～３の炭化水素基又はハロゲン原子であることがより好ましく、水素原子又は炭素原子数１～３のアルキル基であることが更に一層好ましく、水素原子又はメチル基であることが特に好ましく、水素原子であることが最も好ましい。
【0070】
また、組成物のパターニング性と接着性の両立しやすさ、入手容易性や製造メリット上の点から、Ｍが式（ｂ）～（ｄ）の何れかで表される基であるアルカリ現像性化合物（Ａ１）の場合、Ｒ１５～Ｒ３８が、水素原子、炭素原子数１～２０の炭化水素基、又はハロゲン原子が好ましく、水素原子、炭素原子数１～３の炭化水素基又はハロゲン原子であることがより好ましく、水素原子又は炭素原子数１～３のアルキル基であることが更に一層好ましく、水素原子又はメチル基であることが特に好ましく、水素原子であることが最も好ましい。
【0071】
組成物のパターニング性と接着性の両立しやすさの点から、ｎは０以上５以下であることが好ましく、０以上３以下であることがより好ましく、０以上２以下であることが更に好ましく、０以上１以下であることが最も好ましい。
【0072】
上記アルカリ現像性化合物（Ａ１）は、エチレン性不飽和結合当量が１００～１,５００ｇ／ｅｑ．であることがパターニング性と接着性の両立の点で好ましく、３００～６００ｇ／ｅｑ．であることが、特に好ましい。
【0073】
アルカリ現像性化合物（Ａ１）の含有量は、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量中、１質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、４質量％以上４０質量％以下であることがより好ましく、１２質量％以上３０質量％以下であることが特に好ましい。接着性とパターニング性の両立に優れるからである。またアルカリ現像性やパターニング後の接着性が高まるためである。
【0074】
アルカリ現像性化合物（Ａ１）の含有量は、組成物の固形分中、１質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、２質量％以上２０質量％以下であることがより好ましく、４質量％以上１５質量％以下であることが特に好ましい。接着性とパターニング性の両立に優れるからである。またアルカリ現像性やパターニング後の接着性が高まるためである。なお、本明細書において組成物の固形分とは溶剤を除いた成分の合計量をいう。
【0075】
アルカリ現像性化合物（Ａ１）の含有量は、組成物中、０．５質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上１５質量％以下であることがより好ましく、２質量％以上９質量％以下であることが特に好ましい。接着性とパターニング性の両立に優れるからである。またアルカリ現像性やパターニング後の接着性が高まるためである。
【0076】
アルカリ現像性化合物として、アルカリ現像性化合物（Ａ１）とカルボキシ基を有するウレタン（メタ）アクリレート（以下、「アルカリ現像性化合物（Ａ２）」とも記載する。）を併用することが、組成物のパターニング性と接着性を両立しやすいことから好ましい。
【0077】
ウレタン（メタ）アクリレートとは、分子鎖中にウレタン結合と、ラジカル重合性のアクリロイル基及びメタクリロイル基より選択される１種以上の基（以下「（メタ）アクリロイル基」と称する。）を有するものをいう。
【0078】
カルボキシ基を有するウレタン（メタ）アクリレート（アルカリ現像性化合物（Ａ２））としては任意のものを用いることができる。例えば、カルボキシ基を有するジオール化合物とジイソシアネート化合物を例えば１：２のモル比で反応させて得られる化合物に、ポリオール系化合物を付加させ、更に（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物を付加させて得られるものや、カルボキシ基を有するジオール化合物、ジイソシアネート化合物、及び、（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物を反応させたものが挙げられる。また、２つのエポキシ基を有するエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸の反応により得られるエポキシアクリレート化合物と、ジイソシアネート化合物と、カルボキシ基を有するジオール化合物との反応により得られるウレタンオリゴマーも挙げられる。
【0079】
ジイソシアネート化合物はイソシアネート基を分子中に２つ有する化合物である。ジイソシアネート化合物としては、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、アリレンスルホンエーテルジイソシアネート、アリルシアンジイソシアネート、Ｎ－アシルジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、及びノルボルナン－ジイソシアネートメチル等が挙げられる。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて使用される。
【0080】
カルボキシ基を有するジオール化合物としては、分子内に、アルコール性水酸基及び／又はフェノール性水酸基等の水酸基を２つ有するとともに、カルボキシ基を有する化合物であり、アルコール性水酸基を２つ有していることが好ましい。このようなジオール化合物としては、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、酒石酸、２，４－ジヒドロキシ安息香酸、３，５－ジヒドロキシ安息香酸、２，２－ビス（ヒドロキシエチル）ブタン酸、２，２－ビス（ヒドロキシエチル）プロピオン酸、２，２－ビス（ヒドロキシプロピル）プロピオン酸、ジヒドロキシメチル酢酸、ビス（４－ヒドロキシフェニル）酢酸、４，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン酸、ホモゲンチジン酸等が例示できる。
【0081】
ポリオール系化合物としては、カルボキシ基を有さず、アルコール性水酸基を２つ以上有する化合物であり、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、１，４－ブタンジオール、ポリブチレングリコール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡ、ポリカプロラクトン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ポリトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、アラビトール、キシリトール、ガラクチトール、グリセリン、ポリグリセリン、ポリテトラメチレングリコール等の多価アルコールや、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイドのブロック又はランダム共重合の少なくとも１種の構造を有するポリエーテルポリオール、該多価アルコール又はポリエーテルポリオールと無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸、無水イタコン酸、イタコン酸、アジピン酸、イソフタル酸等の多塩基酸との縮合物であるポリエステルポリオール、カプロラクトン変性ポリテトラメチレンポリオール等のカプロラクトン変性ポリオール、ポリオレフィン系ポリオール等が挙げられる。
【0082】
（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシプロピルフタレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、上記（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物にε－カプトラクトンを開環付加した化合物等が挙げられる。
【0083】
上記２つのエポキシ基を有するエポキシ化合物としては、上記のエポキシ化合物（ｄ）の例として挙げた多官能エポキシ化合物が挙げられ、中でもビスフェノール型エポキシ化合物が好ましく、とりわけビスフェノールＡ型エポキシ化合物が、接着性に優れることから好ましい。
【0084】
上記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２）を用いる場合、現像性の点から、そのエチレン性不飽和結合当量（ｇ／ｅｑ．）は１０～１,０００ｇ／ｅｑ．が好ましく挙げられ、５０～８００ｇ／ｅｑ．がより好ましく挙げられ、１００～６００ｇ／ｅｑ．が更に好適である。
【0085】
限定されるものではないが、カルボキシ基を有するウレタン（メタ）アクリレートの一例として、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、重量平均分子量が２,０００超であるもの（以下、「ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２－１）」とも記載する。）を用いると、現像時間の幅を広げる点で好ましい。
そのようなウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２－１）としては、２つのエポキシ基を有するエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸の反応により得られるエポキシアクリレート化合物と、ジイソシアネート化合物と、カルボキシ基を有するジオール化合物との反応により得られるウレタンオリゴマーを好適に挙げることができる。
そのようなウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２－１）としては、２つのエポキシ基を有するエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸の反応により得られるエポキシアクリレート化合物と、ジイソシアネート化合物と、カルボキシ基を有するジオール化合物との反応により得られるウレタンオリゴマーを好適に挙げることができる。
【0086】
上記のウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２－１）としては、ＵＸＥ－３０２４（以上、日本化薬株式会社製、商品名）が挙げられる。パターンの露光感度の観点から、上記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２－１）はエチレン性不飽和結合当量（ｇ／ｅｑ．）は１５０～９００ｇ／ｅｑ．が好ましく挙げられ、２００～８００ｇ／ｅｑ．がより好ましく挙げられ、３００～６００ｇ／ｅｑ．が更に好適である。
【0087】
ウレタンオリゴマー（Ａ２－１）は酸価が１０～２００ｍｇ／ＫＯＨが好ましく、２０～１５０ｍｇ／ＫＯＨが好ましく、４０～１２０ｍｇ／ＫＯＨが特に好ましい。酸価が上記の範囲内である組成物は、現像時間の幅を広いからである。
本明細書において酸価とは、ＪＩＳＫ０２１１によるものである。
ウレタンオリゴマー（Ａ２－１）は重量平均分子量が２，０００超５０，０００以下が好ましく、３，０００～３０，０００がより好ましく、５，０００～２０，０００が特に好ましく、重量平均分子量が、上記の範囲である組成物は、現像時間の幅が広いからである。
本明細書において酸価とは、ＪＩＳＫ０２１１によるものである。
ウレタンオリゴマー（Ａ２－１）は重量平均分子量が２，０００超５０，０００以下が好ましく、３，０００～３０，０００がより好ましく、５，０００～２０，０００が特に好ましく、重量平均分子量が、上記の範囲である組成物は、現像時間の幅が広いからである。
【0088】
カルボキシ基を有するウレタン（メタ）アクリレートとしては、酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であり、重量平均分子量が２，０００以下であって水酸基を含有するもの（以下「ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２－２）」とも記載する。）を用いることも、パターンの垂直性に寄与し、厚膜パターニング性により優れるため好ましい。本発明で用いるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２－２）は「２つのエポキシ基を有するエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸の反応により得られるエポキシアクリレート化合物と、ジイソシアネート化合物と、カルボキシ基を有するジオール化合物との反応により得られるウレタンオリゴマー」を除くものである。ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２－２）としては、大阪有機化学社のＵＳ－ＴＤ１２Ｐが挙げられる。
上記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２－２）を用いる場合、現像性の点から、そのエチレン性不飽和結合当量（ｇ／eq.）は７５～１７５ｇ／eq.がより好ましく挙げられ、１００～１５０ｇ／eq.が更に好適である。
上記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２－２）を用いる場合、現像性の点から、そのエチレン性不飽和結合当量（ｇ／eq.）は７５～１７５ｇ／eq.がより好ましく挙げられ、１００～１５０ｇ／eq.が更に好適である。
【0089】
またウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２－２）の重量平均分子量は２，０００以下であり、特に５００～２，０００であることが、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２－２）を用いることによる効果が優れる点で好ましく、９００～１，３００であることがより好ましい。
またアルカリ現像性に優れ、厚膜のパターンが得やすくなる点から上記ウレタンオリゴマー（Ａ２－２）の酸価が０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であることが好ましく、１～２７ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、５～２５ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。
またアルカリ現像性に優れ、厚膜のパターンが得やすくなる点から上記ウレタンオリゴマー（Ａ２－２）の酸価が０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であることが好ましく、１～２７ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、５～２５ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。
【0090】
アルカリ現像性化合物（Ａ２）をアルカリ現像性化合物（Ａ１）と併用する場合、アルカリ現像性化合物（Ａ１）１００質量部に対し、アルカリ現像性化合物（Ａ２）の含有量が１～８００質量部であることが好ましく、５０～７５０質量部であることがより好ましく、３００～５００質量部であることが特に好ましい。上記により、アルカリ現像性化合物（Ａ２）をアルカリ現像性化合物（Ａ１）との併用によるパターニング性と接着性の両立しやすい効果を高めることができる。
アルカリ現像性化合物（Ａ２－１）及び（Ａ２－２）の含有量の合計値は、アルカリ現像性化合物（Ａ１）１００質量部に対して、１～８００質量部であることが好ましく５０～７５０質量部であることがより好ましく、２００～５００質量部であることが特に好ましい。接着性とパターニング性の両立に優れるからである。またアルカリ現像性やパターニング後の接着性が高まるためである。
アルカリ現像性化合物（Ａ２－１）及び（Ａ２－２）の含有量の合計値は、アルカリ現像性化合物（Ａ１）１００質量部に対して、１～８００質量部であることが好ましく５０～７５０質量部であることがより好ましく、２００～５００質量部であることが特に好ましい。接着性とパターニング性の両立に優れるからである。またアルカリ現像性やパターニング後の接着性が高まるためである。
【0091】
特に、本発明では、アルカリ現像性化合物（Ａ２）の中でも、上記ウレタンオリゴマー（Ａ２－１）を用いる事がアルカリ現像性や光硬化物の粘着性、接着性の点で好ましいところ、ウレタンオリゴマー（Ａ２－１）とアルカリ現像性化合物（Ａ１）とを併用する場合、アルカリ現像性化合物（Ａ１）１００質量部に対し、上記ウレタンオリゴマー（Ａ２－１）が１～５００質量部であることが好ましく、２００～４００質量部であることがより好ましい。上記により、上記ウレタンオリゴマー（Ａ２－１）をアルカリ現像性化合物（Ａ１）との併用によるパターニング性と接着性の両立効果を高めることができる。
【0092】
更に、本発明では、アルカリ現像性化合物（Ａ２）の中でも、上記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２－２）を用いると厚膜パターニング性、現像性の点で好ましいところ、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２－２）とアルカリ現像性化合物（Ａ１）とを併用する場合、アルカリ現像性化合物（Ａ１）１００質量部に対し、上記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２－２）が１～７５０質量部であることが好ましく、２００～５００質量部であることがより好ましい。上記により、上記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２－２）をアルカリ現像性化合物（Ａ１）との併用によるパターニング性と接着性の両立効果を高めることができる。
【0093】
上記で挙げた（Ａ１）、（Ａ２）以外のアルカリ現像性化合物としては、アクリル酸エステルの共重合体；フェノール及び／又はクレゾールノボラックエポキシ化合物、多官能エポキシ基を有するポリフェニルメタン型エポキシ化合物、エポキシアクリレート化合物、等を用いることができる。
【0094】
現像性に優れる点から、アルカリ現像性化合物（Ａ）におけるカルボキシ基の好ましい官能基当量（カルボキシ基１当量を含むアルカリ現像性化合物の質量ｇ）は、５０～１０，０００であり、５００～５，０００であることがより好ましく、１，０００～２，５００であることが特に好ましい。
【0095】
アルカリ現像性化合物（Ａ）の重量平均分子量が、１,０００～５０，０００であることが好ましく、２,０００～３０，０００であることがより好ましく、３，０００～２０，０００が更に好ましく、４，０００～１５，０００が更に一層好ましく、５，０００～１０，０００であることが特に好ましい。アルカリ現像性化合物（Ａ）の重合平均分子量が上記の範囲内であることで、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）現像性に優れ、厚膜のパターンが得やすくなる。
中でもアルカリ現像性化合物（Ａ１）の重量平均分子量が１，０００～５０，０００であることが好ましく、４，０００～１５，０００であることがより好ましく、５，０００～１０，０００であることが最も好ましい。現像性と厚膜のパターンが得やすくなるためである。
ウレタンオリゴマー（Ａ２）の重量平均分子量が９００～１５，０００であることが、ウレタンオリゴマー（Ａ２－１）を用いることによる効果が優れる点で好ましい。
中でもアルカリ現像性化合物（Ａ１）の重量平均分子量が１，０００～５０，０００であることが好ましく、４，０００～１５，０００であることがより好ましく、５，０００～１０，０００であることが最も好ましい。現像性と厚膜のパターンが得やすくなるためである。
ウレタンオリゴマー（Ａ２）の重量平均分子量が９００～１５，０００であることが、ウレタンオリゴマー（Ａ２－１）を用いることによる効果が優れる点で好ましい。
【0096】
アルカリ現像性化合物（Ａ）の数平均分子量が、１,０００～１０，０００であることが好ましく、２,０００～５，０００であることが特に好ましい。アルカリ現像性化合物（Ａ）の数平均分子量が上記の範囲内であることで、ＴＭＡＨ現像性に優れ、厚膜のパターンが得やすくなる。中でも特にアルカリ現像性化合物（Ａ１）の数平均分子量が２６００～３２００であることが、現像性と厚膜のパターニング性が優れて高くなる点で好ましい。
【0097】
上記重量平均分子量及び上記数平均分子量は、下記の方法で測定することができる。
ＧＰＣ（日立製、型番：ＥＬＩＴＥ ＬａＣｈｒｏｍ Ｌ－２０００、カラム：ＫＦ－８０５、８０４、８０３連結）を用い、クロロホルムを展開溶媒として、既知の分子量（分子量分布＝１）の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。この検量線に基づいて、ＧＰＣのリテンションタイムから重量平均分子量及び数平均分子量を算出した。
ＧＰＣ（日立製、型番：ＥＬＩＴＥ ＬａＣｈｒｏｍ Ｌ－２０００、カラム：ＫＦ－８０５、８０４、８０３連結）を用い、クロロホルムを展開溶媒として、既知の分子量（分子量分布＝１）の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。この検量線に基づいて、ＧＰＣのリテンションタイムから重量平均分子量及び数平均分子量を算出した。
【0098】
アルカリ現像性化合物（Ａ）の酸価は、０．１～５００ｍｇＫＯＨ／ｇのものが挙げられ、１～４００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、２０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、４０～９０ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。
アルカリ現像性化合物（Ａ１）の酸価は、５～５００ｍｇＫＯＨ／ｇのものが好ましく、１０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、のものがより好ましく、２０～１００ｍｇＫＯＨ／ｇのものが特に好ましく、４５～１００ｍｇＫＯＨ／ｇが更に好ましい。アルカリ現像性化合物（Ａ）の固形分酸価が上記の範囲であることで、アルカリ現像性に優れ、厚膜のパターンが得やすくなる。中でも特にアルカリ現像性化合物（Ａ１）の酸価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが、現像性と厚膜のパターニング性が優れて高くなる点で好ましい。
更に、アルカリ現像性に優れ、厚膜のパターンが得やすくなる点から上記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２）の酸価が０．１～１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、１～８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、５～７０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。
アルカリ現像性化合物（Ａ１）の酸価は、５～５００ｍｇＫＯＨ／ｇのものが好ましく、１０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、のものがより好ましく、２０～１００ｍｇＫＯＨ／ｇのものが特に好ましく、４５～１００ｍｇＫＯＨ／ｇが更に好ましい。アルカリ現像性化合物（Ａ）の固形分酸価が上記の範囲であることで、アルカリ現像性に優れ、厚膜のパターンが得やすくなる。中でも特にアルカリ現像性化合物（Ａ１）の酸価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが、現像性と厚膜のパターニング性が優れて高くなる点で好ましい。
更に、アルカリ現像性に優れ、厚膜のパターンが得やすくなる点から上記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２）の酸価が０．１～１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、１～８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、５～７０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。
【0099】
アルカリ現像性化合物（Ａ）の含有量は、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量中、４０質量％以上９５質量％以下であることが好ましく、５５質量％以上９０質量％以下であることがより好ましく、６０質量％以上７５質量％以下であることが特に好ましい。接着性とパターニング性の両立に優れるからである。またアルカリ現像性やパターニング後の接着性が高まるためである。
【0100】
組成物におけるアルカリ現像性化合物（Ａ）の含有量は、組成物の固形分中、０．１質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以上５０質量％以下であることが特に好ましい。接着性とパターニング性の両立に優れるからである。またアルカリ現像性やパターニング後の接着性が高まるためである。
【0101】
アルカリ現像性化合物（Ａ）の含有量は、組成物中、０．５質量％以上４５質量％以下であることが好ましく、２質量％以上３５質量％以下であることがより好ましく、８質量％以上２５質量％以下であることが特に好ましい。接着性とパターニング性の両立に優れるからである。またアルカリ現像性やパターニング後の接着性が高まるためである。
【0102】
アルカリ現像性化合物（Ａ１）の含有量は、アルカリ現像性化合物（Ａ）１００質量部に対して、２質量部以上５０質量部以下であることが好ましく５質量部以上４０質量部以下であることがより好ましく、１０質量部以上３０質量部以下であることが特に好ましい。接着性とパターニング性の両立に優れるからである。またアルカリ現像性やパターニング後の接着性が高まるためである。
【0103】
アルカリ現像性化合物（Ａ１）及び（Ａ２）の含有量の合計は、アルカリ現像性化合物（Ａ）１００質量部に対して、５０質量部以上１００質量部以下であることが好ましく７５質量部以上１００質量部以下であることがより好ましく、８５質量部以上１００質量部以下であることが特に好ましい。接着性とパターニング性の両立に優れるからである。またアルカリ現像性やパターニング後の接着性が高まるためである。
【0104】
アルカリ現像性化合物（Ａ２－１）及び（Ａ２－２）の含有量は合計で、アルカリ現像性化合物（Ａ）１００質量部に対して、５５質量部以上９８質量部以下であることが好ましく６５質量部以上９５質量部以下であることがより好ましく、７０質量部以上９０質量部以下であることが特に好ましい。接着性とパターニング性の両立に優れるからである。またアルカリ現像性やパターニング後の接着性が高まるためである。
【0105】
アルカリ現像性化合物（Ａ２－１）の含有量は、アルカリ現像性化合物（Ａ）１００質量部に対して、１０質量部以上９０質量部以下であることが好ましく２０質量部以上８５質量部以下であることがより好ましく、３０質量部以上８０質量部以下であることが特に好ましい。接着性とパターニング性の両立に優れるからである。またアルカリ現像性やパターニング後の接着性が高まるためである。
【0106】
アルカリ現像性化合物（Ａ２－２）の含有量は、アルカリ現像性化合物（Ａ）１００質量部に対して、０質量部以上８５質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上６５質量部以下であることがより好ましく、３０質量部以上６０質量部以下であることが特に好ましい。接着性とパターニング性の両立に優れるからである。またアルカリ現像性やパターニング後の接着性が高まるためである。
【0107】
＜光重合開始剤（Ｂ）＞
【0108】
本発明の組成物に用いられる光重合開始剤（Ｂ）としては、光を照射することにより、重合反応を促進する効果を有していればよく、特に制限されず従来既知の化合物を用いることが可能である。組成物の感度が高いことから、光ラジカル重合開始剤を用いることが好ましい。光ラジカル重合開始剤を用いることでラジカル重合性を有する化合物を、光を照射することで重合させることができる。
【0109】
光ラジカル重合開始剤としては、光照射によりラジカルを発生するものであれば特に制限されず従来既知の化合物を用いることが可能であり、例えば、アセトフェノン系化合物、ベンジル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物及びオキシムエステル系化合物等を好ましいものとして例示することができる。
【0110】
アセトフェノン系化合物としては例えば、ジエトキシアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、４’－イソプロピル－２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオフェノン、２－ヒドロキシメチル－２－メチルプロピオフェノン、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、ｐ－ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ－ターシャリブチルジクロロアセトフェノン、ｐ－ターシャリブチルトリクロロアセトフェノン、ｐ－アジドベンザルアセトフェノン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパノン－１、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン－ｎ－ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル及び１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン等が挙げられる。
【0111】
ベンジル系化合物としては、ベンジル等が挙げられる。
【0112】
ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ－ベンゾイル安息香酸メチル、ミヒラーケトン、４，４’－ビスジエチルアミノベンゾフェノン、４，４’－ジクロロベンゾフェノン及び４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルスルフィド等が挙げられる。
【0113】
チオキサントン系化合物としては、チオキサントン、２－メチルチオキサントン、２－エチルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン等が挙げられる。
【0114】
オキシムエステル系化合物とは、下記式（ＩＩＩ）で表される基を有する化合物を意味し、上記光ラジカル重合開始剤の中でもより感度が高いことから、本発明の組成物に好ましく使用することができる。
【化9】
【0115】
（式中、Ｒ４１及びＲ４２は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素原子数１～２０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２～２０の基、炭素原子数１～２０の炭化水素基中のメチレン基の１つまたは２つ以上が、下記＜群Ｂ＞より選ばれる２価の基に置換された基又は複素環を含有する炭素原子数２～２０の基中のメチレン基の１つまたは２つ以上が、下記＜群Ｂ＞より選ばれる２価の基に置換された基を表し、
上記＜群Ｂ＞は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＮＲ４３－、－ＮＲ４３ＣＯ－及び－Ｓ－であり、
Ｒ４３は、水素原子、炭素原子数１～２０の炭化水素基を表し、
ｍ１は０又は１を表し、
式中の＊は、結合手を表す。）
上記＜群Ｂ＞は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＮＲ４３－、－ＮＲ４３ＣＯ－及び－Ｓ－であり、
Ｒ４３は、水素原子、炭素原子数１～２０の炭化水素基を表し、
ｍ１は０又は１を表し、
式中の＊は、結合手を表す。）
【0116】
上記式（ＩＩＩ）中のＲ４１～Ｒ４３で表される炭素原子数１～２０の炭化水素基の例としては、それぞれＲ１等で表される炭素原子数１～２０の炭化水素基の例として上述したものを用いることができる。
【0117】
上記式（ＩＩＩ）中のＲ４１及びＲ４２並びにＲ４１又はＲ４２で表される基を置換する場合がある複素環を含有する炭素原子数２～２０の基は、（ａ）～（ｄ）中のＲ１０等で説明した複素環を含有する炭素原子数２～２０の基と同様である。
【0118】
Ｒ４１及びＲ４２で表される炭素原子数１～２０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２～２０の基、及びこれらの基中のメチレン基が＜群Ｂ＞より選ばれる基に置換された基は、基中の水素原子が置換されている場合もあり、無置換の場合もある。置換されている場合、置換基としては、下記置換基群Ｂから選ばれることが好ましく、ハロゲン原子であることが特に好ましい。
置換基群Ｂ：ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アミノ基、メタクリロイル基、アクリロイル基、エポキシ基、ビニル基、ビニルエーテル基、メルカプト基、イソシアネート基又は複素環を含有する炭素原子数２～２０の基
Ｒ４３で表される炭素原子数１～２０の炭化水素基は、基中の水素原子が置換されている場合もあり、無置換の場合もある。置換されている場合、置換基としては、上記置換基群Ｂから選ばれることが好ましく、ハロゲン原子であることが特に好ましい。
置換基群Ｂ：ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、アミノ基、メタクリロイル基、アクリロイル基、エポキシ基、ビニル基、ビニルエーテル基、メルカプト基、イソシアネート基又は複素環を含有する炭素原子数２～２０の基
Ｒ４３で表される炭素原子数１～２０の炭化水素基は、基中の水素原子が置換されている場合もあり、無置換の場合もある。置換されている場合、置換基としては、上記置換基群Ｂから選ばれることが好ましく、ハロゲン原子であることが特に好ましい。
【0119】
上記式（ＩＩＩ）で表される基を有する化合物の中でも下記式（ＩＶ）で表される化合物は、特に感度が高く、パターニング性と接着性の両立効果が一層得やすい点、また良好なパターン形状が得やすくなることから、本発明の組成物に用いることが好ましい。
上記良好なパターンとは、パターンの切断面が長方形又は、パターン上面にあたる上辺が、基材と接している下辺よりも短い台形であり、逆に不良なパターンとは、パターン上面にあたる上辺が、基材と接している下辺よりも短い台形、倒れ、剥がれがあり、均一なパターンを形成していなものが挙げられる。
上記良好なパターンとは、パターンの切断面が長方形又は、パターン上面にあたる上辺が、基材と接している下辺よりも短い台形であり、逆に不良なパターンとは、パターン上面にあたる上辺が、基材と接している下辺よりも短い台形、倒れ、剥がれがあり、均一なパターンを形成していなものが挙げられる。
【0120】
【化10】
【0121】
（式中、Ｒ４１、Ｒ４２及びｍ１は、それぞれ式（ＩＩＩ）におけるＲ４１、Ｒ４２及びｍ１と同一であり、
Ｒ５１及びＲ５２は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１～２０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２～２０の基、炭素原子数１～２０の炭化水素基中のメチレン基が－Ｏ－又は－ＣＯ－に置換された基、又は複素環を含有する炭素原子数２～２０の基中のメチレン基が－Ｏ－又は－ＣＯ－に置換された基を表し、
Ｘ２は、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、ＣＲ５３Ｒ５４、ＣＯ、ＮＲ５５又はＰＲ５６を表し、
Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ５６は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１～２０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２～２０の基、炭素原子数１～２０の炭化水素基中のメチレン基が－Ｏ－又は－ＣＯ－に置換された基、又は複素環を含有する炭素原子数２～２０の基中のメチレン基が－Ｏ－又は－ＣＯ－に置換された基を表し、該炭化水素基、該炭素原子数２～２０の基、これらの基中のメチレン基が－Ｏ－又は－ＣＯ－に置換された基は、基中の水素原子が、上記置換基群Ｂから選ばれる置換基で置換されていてもよく、
Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ５６は、それぞれ独立に、隣接するどちらかのベンゼン環と一緒になって環を形成する場合もあり、
ｇは、０～５の数を表し、
ｈは、０～４の数を表す。
ｇが２以上の場合、複数存在するＲ５１は互いに同一であっても異なっていてもよい。ｈが２以上の場合、複数存在するＲ５２は互いに同一であっても異なっていてもよい。）
Ｒ５１及びＲ５２は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１～２０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２～２０の基、炭素原子数１～２０の炭化水素基中のメチレン基が－Ｏ－又は－ＣＯ－に置換された基、又は複素環を含有する炭素原子数２～２０の基中のメチレン基が－Ｏ－又は－ＣＯ－に置換された基を表し、
Ｘ２は、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、ＣＲ５３Ｒ５４、ＣＯ、ＮＲ５５又はＰＲ５６を表し、
Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ５６は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１～２０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２～２０の基、炭素原子数１～２０の炭化水素基中のメチレン基が－Ｏ－又は－ＣＯ－に置換された基、又は複素環を含有する炭素原子数２～２０の基中のメチレン基が－Ｏ－又は－ＣＯ－に置換された基を表し、該炭化水素基、該炭素原子数２～２０の基、これらの基中のメチレン基が－Ｏ－又は－ＣＯ－に置換された基は、基中の水素原子が、上記置換基群Ｂから選ばれる置換基で置換されていてもよく、
Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ５６は、それぞれ独立に、隣接するどちらかのベンゼン環と一緒になって環を形成する場合もあり、
ｇは、０～５の数を表し、
ｈは、０～４の数を表す。
ｇが２以上の場合、複数存在するＲ５１は互いに同一であっても異なっていてもよい。ｈが２以上の場合、複数存在するＲ５２は互いに同一であっても異なっていてもよい。）
【0122】
上記式（ＩＶ）中のＲ５１、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ５６（Ｒ５１～Ｒ５６）で表される炭素原子数１～２０の炭化水素基は、それぞれ式（Ｉ）のＲ１等で表される炭素原子数１～２０の炭化水素基の例として上述したものを用いることができる。
【0123】
上記式（ＩＶ）中のＲ５１～Ｒ５６で表される、複素環を含有する炭素原子数２～２０の基としては（ａ）～（ｄ）中のＲ１０等で説明した複素環を含有する炭素原子数２～２０の基と同様である。
【0124】
Ｒ５１～Ｒ５６で表される炭素原子数１～２０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２～２０の基及びこれらの基中のメチレン基が２価の基で置換された基において、基中の水素原子が置換されている場合もあり、無置換の場合もある。置換されている場合、置換基としては、上記置換基群Ｂから選ばれることが好ましく、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、カルボキシ基、又は複素環を含有する炭素原子数２～２０の基であることがより好ましい。パターニング性と接着性の両立効果が得やすいためである。
【0125】
好ましい光重合開始剤（Ｂ）としては、例えば下記に示す化合物Ｎｏ．Ｂ１～Ｎｏ．Ｂ３１が挙げられる。但し、本発明で用いられる光重合開始剤（Ｂ）は以下の化合物により何ら制限を受けるものではない。
【0126】
【化11】
【0127】
【化12】
【0128】
【化13】
【0129】
【化14】
【0130】
式（ＩＶ）で表される化合物の中でも、好ましい光重合開始剤（Ｂ）としては、Ｘ２が硫黄原子又はＮＲ５５で表されるものは感度が高く、パターニング性と接着性の両立効果が一層得やすいことや現像密着が優れる点から好ましく、Ｘ２が硫黄原子であるものが特に好ましい。
【0131】
また式（ＩＶ）で表される化合物の中でも、ｈが０であるものは、製造容易性の点で好ましい。
またｇは０又は１であり、Ｒ５１がニトロ基であるか、或いは水酸基で置換された炭素原子数１～１０、特に２～５のアルコキシ基であるか、或いは置換又は無置換のアリール基又はベンゾフラニル基等の複素環基がカルボニル基を介して式（ＩＶ）中のベンゼン環に結合している基である化合物は、感度が高いことやパターニング性と接着性の両立効果が一層得やすいこと、現像密着が優れる点で好ましい。その場合のアリール基又はベンゾフラニル基における置換基としては、アルキル基又はそのメチレン基が－Ｏ－で置換されている基やそれらに１，３－ジオキソラン環等の複素環が結合している基が挙げられる。
またｇは０又は１であり、Ｒ５１がニトロ基であるか、或いは水酸基で置換された炭素原子数１～１０、特に２～５のアルコキシ基であるか、或いは置換又は無置換のアリール基又はベンゾフラニル基等の複素環基がカルボニル基を介して式（ＩＶ）中のベンゼン環に結合している基である化合物は、感度が高いことやパターニング性と接着性の両立効果が一層得やすいこと、現像密着が優れる点で好ましい。その場合のアリール基又はベンゾフラニル基における置換基としては、アルキル基又はそのメチレン基が－Ｏ－で置換されている基やそれらに１，３－ジオキソラン環等の複素環が結合している基が挙げられる。
【0132】
また式（ＩＶ）で表される化合物の中でも、Ｒ４１の炭素原子数が１０以下、特に７以下、特に３以下であるものがパターニング性と接着性の両立効果が一層得やすい点や製造容易性の点で好ましい。Ｒ４１は鎖状若しくは環状アルキル基又はアリール基又はアリールアルキル基であるか或いはそれらのメチレン基が－Ｏ－で置換された基であることが感度に優れパターニング性と接着性の両立効果が一層得やすいこと、及び製造容易性の点で好ましく、アルキル基であることが特に好ましい。これらは置換基で置換されていてもよい。
【0133】
また式（ＩＶ）で表される化合物の中でもＲ４２が、炭素原子数１０以下、特に７以下、特に３以下であるものが製造容易性の点で好ましい。Ｒ４２は置換若しくは無置換の鎖状アルキル又はフェニル基であることが感度が高くパターニング性と接着性の両立効果が一層得やすいこと、及び製造容易性の点で好ましい。
【0134】
その他の光重合開始剤（Ｂ）としては、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド系化合物及びビス（シクロペンタジエニル）－ビス［２，６－ジフルオロ－３－（ピル－１－イル）］チタニウム等のチタノセン系化合物等が挙げられる。
【0135】
市販の光重合開始剤（Ｂ）としては、アデカオプトマーＮ－１４１４、Ｎ－１７１７、Ｎ－１９１９、アデカアークルズＮＣＩ－８３１、ＮＣＩ－９３０（以上、ＡＤＥＫＡ製）；ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０２、ＩＲＧＡＣＵＲＥ７８４（以上、ＢＡＳＦ製）；ＴＲ－ＰＢＧ－３０４、ＴＲ－ＰＢＧ－３０５、ＴＲ－ＰＢＧ－３０９及びＴＲ－ＰＢＧ－３１４（以上、Ｔｒｏｎｌｙ製）；等が挙げられる。
【0136】
上記光重合開始剤（Ｂ）の中でも水酸基を有する重合開始剤は、液晶汚染性が低く、電気特性の優れる表示装置を提供できることから特に好ましい。
【0137】
上記光重合開始剤（Ｂ）は、これまでに例示した一種又は二種以上を混合して用いることができる。
【0138】
光重合開始剤（Ｂ）は、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量中、０．１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上１２質量％以下であることがより好ましく、１質量％以上８質量％以下であることが特に好ましい。接着性とパターニング性の両立に優れるからである。またアルカリ現像性やパターニング後の接着性が高まるためである。
【0139】
光重合開始剤（Ｂ）は、組成物の固形分中、０．２質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上１０質量％以下であることがより好ましく、１質量％以上６質量％以下であることが特に好ましい。接着性とパターニング性の両立に優れるからである。またアルカリ現像性やパターニング後の接着性が高まるためである。
【0140】
光重合開始剤（Ｂ）は、組成物中、０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以上５質量％以下であることがより好ましく、０．４質量％以上３質量％以下であることが特に好ましい。接着性とパターニング性の両立に優れるからである。またアルカリ現像性やパターニング後の接着性が高まるためである。
【0141】
光重合性開始剤（Ｂ）の含有量が、アルカリ現像性化合物（Ａ）１００質量部に対して、１～８０質量部である組成物は感度に優れ、パターニング性と接着性の両立効果が一層得やすいこと、高精細なパターンの硬化物が得られることから好ましく、１～３０質量部がより好ましく、３～２５質量部が特に好ましい。
【0142】
＜多官能エポキシ化合物（Ｃ）＞
本発明の組成物に用いられる多官能エポキシ化合物（Ｃ）は、２つ以上のエポキシ基を有すればよいが、上記アルカリ現像性化合物（Ａ）及び光重合開始剤（Ｂ）に分類される化合物を含まない。
多官能エポキシ化合物（Ｃ）を含有する重合性組成物を用いることで、パターニング性と接着性の両立効果が得られ、光硬化物の優れた粘着性を得ることができる。
上記多官能エポキシ化合物（Ｃ）としては、例えば、エポキシ化合物（ｄ）における多官能エポキシ化合物として挙げたものを用いることができる。
本発明の組成物に用いられる多官能エポキシ化合物（Ｃ）は、２つ以上のエポキシ基を有すればよいが、上記アルカリ現像性化合物（Ａ）及び光重合開始剤（Ｂ）に分類される化合物を含まない。
多官能エポキシ化合物（Ｃ）を含有する重合性組成物を用いることで、パターニング性と接着性の両立効果が得られ、光硬化物の優れた粘着性を得ることができる。
上記多官能エポキシ化合物（Ｃ）としては、例えば、エポキシ化合物（ｄ）における多官能エポキシ化合物として挙げたものを用いることができる。
【0143】
上記多官能エポキシ化合物（Ｃ）としては、エポキシ化ポリオレフィンを用いることもできる。エポキシ化ポリオレフィンとは、ポリオレフィンをエポキシ基含有単量体で変性して、エポキシ基を導入したポリオレフィンである。エチレン又は炭素数３～２０のα－オレフィン、エポキシ基含有単量体、及び必要に応じて他のモノマーとを、共重合法及びグラフト法の何れかにより共重合させることによって製造することができる。エチレン又は炭素数３～２０のα－オレフィン、エポキシ基含有単量体及び他のモノマーは、それぞれ単独で重合させてもよく、他の単量体と複数で重合させてもよい。また、末端に水酸基を有する非共役のポリブタジエンの二重結合を、過酢酸法によりエポキシ化して得ることもでき、分子内に水酸基を持つものを使用してもよい。また、水酸基をイソシアネートでウレタン化し、ここに１級水酸基含有エポキシ化合物を反応させてエポキシ基を導入することもできる。
【0144】
上記エチレン又は炭素数３～２０のα－オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、１，３－ブタジエン、１，４－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、ピペリレン、３－ブチル－１，３－オクタジエン及びイソプレン等が挙げられる。
【0145】
上記エポキシ基含有単量体としては、たとえばα，β－不飽和酸のグリシジルエステル、ビニルベンジルグリシジルエーテル及びアリルグリシジルエーテル等が挙げられる。α，β－不飽和酸のグリシジルエステルとしては、具体的にはアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル及びエタクリル酸グリシジル等が挙げられ、特にメタクリル酸グリシジルが、製造容易性の点から好ましい。
【0146】
多官能エポキシ化合物（Ｃ）としては、ジャパンエポキシレジン社製のＪＥＲコート８２８、１００１、８０１Ｎ、８０６、８０７、１５２、６０４、６３０、８７１、ＹＸ８０００、ＹＸ８０３４、ＹＸ４０００、ＤＩＣ社製のエピクロン８３０、ＥＸＡ８３５ＬＶ、ＨＰ４０３２Ｄ、ＨＰ８２０、株式会社ＡＤＥＫＡ製のＥＰ４１００シリーズ、ＥＰ４０００シリーズ、ＥＰＵシリーズ、ダイセル社製のセロキサイドシリーズ（２０２１、２０２１Ｐ、２０８３、２０８５、３０００等）、エポリードシリーズ、ＥＨＰＥシリーズ、新日鐵化学社製のＹＤシリーズ、ＹＤＦシリーズ、ＹＤＣＮシリーズ、ＹＤＢシリーズ、フェノキシ化合物（ビスフェノール類とエピクロルヒドリンより合成されるポリヒドロキシポリエーテルで両末端にエポキシ基を有する；ＹＰシリーズ等）、ナガセケムテックス社製のデナコールシリーズ、共栄社化学社製のエポライトシリーズ等が挙げられるがこれらに限定されない。
【0147】
多官能エポキシ化合物（Ｃ）としては、式（Ｃ１）及び式（Ｃ２）の何れかで表される化合物が好適に挙げられる。
【0148】
【化15】
【0149】
【化16】
【0150】
式（Ｃ１）及び式（Ｃ２）中のＸｃ及びＸｄで表される２価の炭化水素基としては、上記式（Ｉ）中のＭで表される炭素原子数１～２０の炭化水素基と同様のものが挙げられる。またＸｃ及びＸｄで表される２価の炭化水素基が置換基を有する場合の置換基としては、上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
特にＸｃ及びＸｄは、それぞれ独立して、炭素原子数６～２０の環式炭化水素基（環状構造を含む炭化水素基）であることが、本発明による硬化物の接着力を優れたものにする観点で好ましく、とりわけ、ビシクロ環又はトリシクロ環を有する基であることが好ましい。
特にＸｃ及びＸｄは、それぞれ独立して、炭素原子数６～２０の環式炭化水素基（環状構造を含む炭化水素基）であることが、本発明による硬化物の接着力を優れたものにする観点で好ましく、とりわけ、ビシクロ環又はトリシクロ環を有する基であることが好ましい。
【0151】
ビシクロ環構造としては、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，２－ジメチル－３－メチレン－ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン、ビシクロ［３．３．１］ノナン－９－オン、７，７－ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン等が挙げられる。トリシクロ環構造としては、テトラヒドロジシクロペンタジエン、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、トリシクロ［６．２．１．０２，７］ウンデカ－４，９－ジエン－３，６－ジオントリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン－８－オン、３，９－ジメチルトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ－３，８－ジエン、１，２－ジメチルトリシクロ［３．３．０．０２，７］オクタン－３－オン、トリシクロ［６．３．１．０２，７］ドデカ－２，４，６－トリエン－１０－オン等が挙げられる。これらはアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基等に置換されていてもよい。トリシクロ環とは、環が鎖式構造となるまで開くのに必要な環原子間結合の切断の数が３回である環構造をいい、ビシクロ環とは、環が鎖式構造となるまで開くのに必要な環原子間結合の切断の数が２回である環を有する構造をいう。
【0152】
なかでも、式（Ｃ１）及び式（Ｃ２）におけるＸｃ及びＸｄで表される２価の炭化水素基が縮合環であることが好ましく、トリシクロ環を含有することがより好ましく、とりわけテトラヒドロジシクロペンタジエン環を含有することが好ましい。パターニング性と接着性の両立効果が一層得やすいためである。同様の観点から、Ｘｃ及びＸｄで表される２価の炭化水素基は、好ましくは炭素原子数７～１５であり、炭素原子数８～１２であることがより好ましく、炭素原子数１０～１２の基であることがより好ましく、炭素原子数１０の基であることが最も好ましい。式（Ｃ２）で表されるエポキシ化合物を用いることは、厚膜パターニング性に優れる点で特に好ましい。
【0153】
多官能エポキシ化合物（Ｃ）のエポキシ当量は、１００ｇ／ｅｑ．以上３００ｇ／ｅｑ．未満である組成物が好ましく、１２０ｇ／ｅｑ．～２５０ｇ／ｅｑ．がより好ましく、１５０ｇ／ｅｑ．～２００ｇ／ｅｑ．が特に好ましい。多官能エポキシ化合物（Ｃ）のエポキシ当量が、上記の範囲である場合、熱硬化後の接着力が優れるからである。
【0154】
多官能エポキシ化合物（Ｃ）の含有量は、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量１００質量部中、５質量部以上である。これにより、本発明の組成物は、パターニング性と接着性を両立することができる。
この観点から、多官能エポキシ化合物（Ｃ）の含有量は、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量１００質量部中、１０質量部以上であることがより好ましく、１３質量部以上がより好ましく、２０質量部以上であることが更に好ましい。また接着性とパターニング性の両立に優れるから、多官能エポキシ化合物（Ｃ）の量は、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量１００質量部中、６０質量部以下であることが好ましく、５０質量部以下であることがより好ましく、４０質量部以下であることが特に好ましく、３０質量部以下であることが最も好ましい。
この観点から、多官能エポキシ化合物（Ｃ）の含有量は、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量１００質量部中、１０質量部以上であることがより好ましく、１３質量部以上がより好ましく、２０質量部以上であることが更に好ましい。また接着性とパターニング性の両立に優れるから、多官能エポキシ化合物（Ｃ）の量は、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量１００質量部中、６０質量部以下であることが好ましく、５０質量部以下であることがより好ましく、４０質量部以下であることが特に好ましく、３０質量部以下であることが最も好ましい。
【0155】
多官能エポキシ化合物（Ｃ）の含有量は、組成物の固形分中、２質量％以上４５質量％以下であることが好ましく、４質量％以上４０質量％以下であることがより好ましく、８質量％以上２５質量％以下であることが特に好ましい。接着性とパターニング性の両立に優れるからである。またアルカリ現像性やパターニング後の接着性が高まるためである。
【0156】
多官能エポキシ化合物（Ｃ）の含有量は、組成物中、１質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、２質量％以上２４質量％以下であることがより好ましく、３質量％以上１２質量％以下であることが特に好ましい。接着性とパターニング性の両立に優れるからである。またアルカリ現像性やパターニング後の接着性が高まるためである。
【0157】
また、多官能エポキシ化合物（Ｃ）の含有量は、アルカリ現像性化合物（Ａ）１００質量部に対して、０．１～６０質量部である重合性組成物は、パターン形状に優れた硬化物が得られることから好ましく、０．５～５０質量部がより好ましく、２～４５質量部が特に好ましい。
【0158】
＜チオール化合物（Ｄ）＞
本発明の組成物は、チオール化合物（Ｄ）を含有することがガラスやＳｉウェハへの接着性やパターニング後の光硬化物の粘着性を高める点で好ましい。チオール化合物（Ｄ）の中でも、分子内に複数のチオール基を有する多官能が特に好ましく、３～６官能がより好ましく、３～４官能が特に好ましい。該チオール化合物（Ｄ）を有する組成物は接着力に優れるからである。チオール化合物（Ｄ）は、上記で例示した酸性基及びエポキシ基を有しないことが好ましい。
本発明の組成物は、チオール化合物（Ｄ）を含有することがガラスやＳｉウェハへの接着性やパターニング後の光硬化物の粘着性を高める点で好ましい。チオール化合物（Ｄ）の中でも、分子内に複数のチオール基を有する多官能が特に好ましく、３～６官能がより好ましく、３～４官能が特に好ましい。該チオール化合物（Ｄ）を有する組成物は接着力に優れるからである。チオール化合物（Ｄ）は、上記で例示した酸性基及びエポキシ基を有しないことが好ましい。
【0159】
上記チオール化合物（Ｄ）の中でも、組成物のパターニング性と接着性を両立効果が優れることから２級チオール化合物が好ましい。パターニング性と接着性を両立することから、多官能２級チオール化合物が特に好ましい。
【0160】
本発明の組成物においては、チオール化合物（Ｄ）が、下記式（Ｄ）で表される化合物（以下、「化合物Ｄ」という場合がある。）の少なくとも１種を含むことが好ましい。ガラスやＳｉウェハへの接着性やパターニング後の光硬化物の粘着性の良好な効果が奏されるからである。
【0161】
【化17】
Ｒ’及びＲ’’は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１～８のアルキル基を表し、
ｎ１は２以上１０以下の整数を表す。）
【0162】
前記ｎ１は、好ましい官能基数とする数が好ましい。
【0163】
Ｘ１で表される無置換若しくは置換基を有する炭素原子数１～４０の脂肪族炭化水素基、無置換若しくは置換基を有する炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素含有基としては、式（Ｉ）のＲ８等で表される炭素原子数１～２０の炭化水素基の例として挙げた基又はそれらの基から必要に応じて所定価数とするために所定数の水素原子を削除したものを用いることができる。例えば式（Ｄ）の芳香族炭化水素含有基としては、式（Ｉ）のＲ８等で表されるアリール基及びアリールアルキル基として挙げた基又はそれらの基から必要に応じて所定価数とするために所定数の水素原子を削除したものを用いることができる。前記Ｘ１で表される無置換若しくは置換基を有する複素環を含有する炭素原子数２～２０の基としては、式（Ｉ）のＲ８等で表される複素環を含有する炭素原子数２～２０の基として上記で挙げた基又はそれらの基から所定価数とするために所定数の水素原子を削除したものを用いることができる。これらの置換基としては上記置換基群Ａから選ばれるものを用いることができる。
【0164】
本発明の組成物においては、前記Ｘ１が、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素含有基若しくは複素環を含有する炭素原子数２～２０の基中のメチレン基の１つ以上が、前記＜群Ｂ＞から選択される二価の基で置き換えられていることが好ましく、なかでも、メチレン基の１つ以上が、－Ｏ－ＣＯ－又は－ＣＯ－Ｏ－で置き換えられていることが好ましく、特に、ｎ１個のメチレン基が、－Ｏ－ＣＯ－又は－ＣＯ－Ｏ－で置き換えられていることが好ましい。
【0165】
本発明の組成物においては、前記式（Ｄ）で表される化合物が、下記式（Ｄ１）、（Ｄ２）、（Ｄ３）、（Ｄ４）、（Ｄ５）又は（Ｄ６）で表される化合物であることが好ましい。ガラスやＳｉウェハ等の基板への接着性やパターニング後の光硬化物の粘着性の良好な効果が得やすいためである。
【0166】
【化18】
ＲＤ１、ＲＤ２及びＲＤ３は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１～２０の脂肪族炭化水素基を表し、
ｎＤ２は、１～２０の整数を表す。）
【0167】
本発明の組成物の接着性やパターニング後の光硬化物の粘着性の良好な効果を優れたものにする観点から、前記Ｌ１１及びＬ１２は、炭素原子数１～５のアルキレン基であることが好ましく、なかでも、直鎖の炭素原子数１～３のアルキレン基又は分岐の３～５のアルキレン基であることが好ましい。
【0168】
本発明の組成物の接着性やパターニング後の光硬化物の粘着性を優れたものにする観点から、前記Ｌ２１、Ｌ２２及びＬ２３は、炭素原子数１～５のアルキレン基であることが好ましく、なかでも、直鎖の炭素原子数１～３のアルキレン基又は分岐の３～５のアルキレン基であることが好ましい。
【0169】
本発明の組成物の接着性やパターニング後の光硬化物の粘着性を優れたものにする観点から、前記Ｌ３１、Ｌ３２、Ｌ３３及びＬ３４は、炭素原子数１～５のアルキレン基であることが好ましく、なかでも、直鎖の炭素原子数１～３のアルキレン基又は分岐の３～５のアルキレン基であることが好ましい。
【0170】
本発明の組成物の接着性やパターニング後の光硬化物の粘着性を優れたものにする観点から、前記Ｌ４１、Ｌ４２、Ｌ４３、Ｌ４４、Ｌ４５及びＬ４６は、炭素原子数１～５のアルキレン基であることが好ましく、なかでも、直鎖の炭素原子数１～３のアルキレン基又は分岐の３～５のアルキレン基であることが好ましい。
【0171】
本発明の組成物の接着性やパターニング後の光硬化物の粘着性を優れたものにする観点から、前記Ｌ５１、Ｌ５２及びＬ５３は、炭素原子数１～５のアルキレン基であることが好ましく、なかでも、直鎖の炭素原子数１～３のアルキレン基又は分岐の３～５のアルキレン基であることが好ましい。
【0172】
本発明の組成物の接着性やパターニング後の光硬化物の粘着性を優れたものにする観点から、前記Ｌ６１、Ｌ６２、Ｌ６３及びＬ６４は、炭素原子数１～５のアルキレン基であることが好ましく、なかでも、直鎖の炭素原子数１～３のアルキレン基又は分岐の３～５のアルキレン基であることが好ましい。
【0173】
本発明においては、前記ＲＤ１が、炭素原子数１～２０のアルキル基であることが好ましく、なかでも、炭素原子数１～１０のアルキル基であることが好ましく、特に、炭素原子数１～５のアルキル基であることが好ましく、なかでも特に、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基等の炭素原子数１～３のアルキル基であることが好ましい。前記Ｒ１が上述の基であることで、本発明の効果が顕著なものとなるからである。
【0174】
本発明においては、前記ＲＤ２及びＲＤ３が、水素原子又は炭素原子数１～２０のアルキル基であることが好ましく、なかでも、水素原子又は炭素原子数１～１０のアルキル基であることが好ましく、特に、水素原子であることが好ましい。前記ＲＤ２及びＲＤ３が、上述の基であることで、本発明の効果が顕著なものとなるからである。
【0175】
前記式（Ｄ１）中のｎＤ２は、１～２０の整数を表すが、なかでも２～８であることが好ましく、特に、３～６であることが好ましい。本発明の組成物がパターニング性と接着性を両立に優れるからである。
【0176】
本発明の組成物においては、前記式（Ｄ）で表される化合物が、前記式（Ｄ２）～（Ｄ６）の何れかで表される化合物、すなわち、含有するチオール基の数が３以上である化合物であることが、組成物のパターニング性と接着性の両立の点で好ましく、特に、（Ｄ３）で表される化合物であることが好ましい。
【0177】
チオール化合物（Ｄ）は、本発明の組成物のパターニング性と接着性の両立効果を一層を優れたものにする観点から、分子量が１００以上１０００以下であることが好ましく、なかでも、３００以上９００以下であることがより好ましく、特に、３５０以上８００以下であることが特に好ましい。
【0178】
チオール化合物（Ｄ）のチオール基当量、すなわち、チオール化合物（Ｄ）の分子量をチオール基の数で割った値（チオール化合物（Ｄ）の分子量／チオール基ＳＨの数）としては、５００以下であることが好ましく、なかでも、１００以上４００以下であることが好ましく、特に、１２０以上３００以下であることが好ましい。チオール化合物（Ｄ）のチオール基当量が上述の範囲であることで、本発明の効果が顕著なものとなるからである。
【0179】
チオール化合物（Ｄ）としては、市販品を用いてもよい。チオール化合物（Ｄ）の市販品の例としては、例えば、ドデカンチオール（単官能チオール化合物）、カレンズＭＴ（登録商標）ＢＤ（商品名、２官能チオール化合物、１，４－ビス（３－メルカプトブチリルオキシ）ブタン、昭和電工社製）、カレンズＭＴ（登録商標）ＮＲ（商品名、３官能チオール化合物、１，３，５－トリス（３－メルカプトブチリルオキシエチル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、昭和電工社製）、カレンズＭＴ（登録商標）ＰＥ１（商品名、４官能チオール化合物、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）、昭和電工社製）、ＥＧＭＰ－４（商品名、２官能チオール化合物、テトラエチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）、ＳＣ有機化学社製）、ＴＭＭＰ（商品名、３官能チオール化合物、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート、ＳＣ有機化学社製）、ＴＥＭＰＩＣ（商品名、３官能チオール化合物、トリス－［（３－メルカプトプロピオニルオキシ）－エチル］－イソシアヌレート、ＳＣ有機化学社製）、ＰＥＭＰ（商品名、４官能チオール化合物、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ＳＣ有機化学社製）、ＤＰＭＰ（商品名、６官能チオール化合物、ジペンタエリスリトールヘキサキス、（３－メルカプトプロピオネート）、ＳＣ有機化学社製）等が挙げられる。
【0180】
本発明の組成物のチオール化合物（Ｄ）の含有量の上限としては、組成物の固形分１００質量部に対し、１０質量部であることが好ましく、特に、５質量部であることが好ましく、なかでも特に、２質量部であることが好ましい。また、チオール化合物（Ｄ）の含有量の下限としては、組成物の固形分１００質量部に対し０．０５質量部であることが好ましく、なかでも、０．１質量部であることが好ましく、特に、０．２質量部であることが好ましい。上述の数値範囲にすることで、本発明の効果が顕著なものとなるからである。
【0181】
本発明の組成物におけるチオール化合物（Ｄ）の含有量の上限としては、組成物１００質量部に対し１０質量部であることが好ましく、なかでも、５質量部であることが好ましく、特に、１．８質量部であることが好ましい。また、チオールの含有量の下限としては、組成物１００質量部に対し０．０２質量部であることが好ましく、なかでも、０．０８質量部であることが好ましく、特に、０．１質量部であることが好ましい。上述の数値範囲にすることで、本発明の効果が顕著なものとなるからである。
【0182】
本発明の組成物におけるチオール化合物（Ｄ）の含有量の上限は、アルカリ現像性化合物（Ａ）１００質量部に対し１２質量部であることが好ましく、なかでも、８質量部であることが好ましく、特に、４質量部であることが好ましい。また、チオールの含有量の下限としては、アルカリ現像性化合物（Ａ）１００質量部に対し０．１質量部であることが好ましく、なかでも、０．２質量部であることが好ましく、特に、０．５質量部であることが好ましい。上述の数値範囲にすることで、本発明の効果が顕著なものとなるからである。
【0183】
＜エチレン性不飽和化合物（Ｅ）＞
【0184】
エチレン性不飽和化合物（Ｅ）を含有する組成物は、アルカリ現像性及びパターニング後の粘着性に優れることから好ましい。
エチレン性不飽和化合物（Ｅ）とは、１つ以上のエチレン性不飽和基を有する化合物を意味する。ただし分子内にカルボキシ基を有するものを除く。エチレン性不飽和化合物（Ｅ）は上記で挙げた酸性基を有さないことが好ましい。エチレン性不飽和化合物（Ｅ）はエポキシ基を一つ含有していてもよいが、２つ以上のエポキシ基を有さず、またチオール基を有しない化合物である。エチレン性不飽和化合物（Ｅ）の酸価は２ｍｇＫＯＨ／ｇ未満が好ましく、１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満がより好ましい。
エチレン性不飽和化合物（Ｅ）とは、１つ以上のエチレン性不飽和基を有する化合物を意味する。ただし分子内にカルボキシ基を有するものを除く。エチレン性不飽和化合物（Ｅ）は上記で挙げた酸性基を有さないことが好ましい。エチレン性不飽和化合物（Ｅ）はエポキシ基を一つ含有していてもよいが、２つ以上のエポキシ基を有さず、またチオール基を有しない化合物である。エチレン性不飽和化合物（Ｅ）の酸価は２ｍｇＫＯＨ／ｇ未満が好ましく、１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満がより好ましい。
【0185】
具体的なエチレン性不飽和化合物（Ｅ）としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン等の不飽和脂肪族炭化水素；ビニル酢酸、アリル酢酸、コハク酸モノ［２－（メタ）アクリロイロキシエチル］、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート・マレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート・マレート、；（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸グリシジル、上記化合物Ｎｏ．Ｅ１～Ｎｏ．Ｅ４、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸－ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸アミノプロピル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸ポリ（エトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフリル、（メタ）アクリル酸ビニル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸ベンジル、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、トリ［（メタ）アクリロイルエチル］イソシアヌレート、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー等の不飽和一塩基酸及び多価アルコール又は多価フェノールのエステル；（メタ）アクリル酸亜鉛、（メタ）アクリル酸マグネシウム等の不飽和多塩基酸の金属塩；（メタ）アクリルアミド、メチレンビス－（メタ）アクリルアミド、ジエチレントリアミントリス（メタ）アクリルアミド、キシリレンビス（メタ）アクリルアミド、α－クロロアクリルアミド、Ｎ－２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の不飽和一塩基酸及び多価アミンのアミド；アクロレイン等の不飽和アルデヒド；（メタ）アクリロニトリル、α－クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデン、シアン化アリル等の不飽和ニトリル；スチレン、４－メチルスチレン、４－エチルスチレン、４－メトキシスチレン、４－ヒドロキシスチレン、４－クロロスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、ビニルフェノール、ビニルスルホン酸、４－ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルベンジルメチルエーテル、ビニルベンジルグリシジルエーテル等の不飽和芳香族化合物；メチルビニルケトン等の不飽和ケトン；ビニルアミン、アリルアミン、Ｎ－ビニルピロリドン、ビニルピペリジン等の不飽和アミン化合物；アリルアルコール、クロチルアルコール等のビニルアルコール；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、アリルグリシジルエーテル等のビニルエーテル；マレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド等の不飽和イミド類；インデン、１－メチルインデン等のインデン類；１，３－ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の脂肪族共役ジエン類；ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ－ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ポリシロキサン等の重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー類；ビニルクロリド、ビニリデンクロリド、ジビニルスクシナート、ジアリルフタラート、トリアリルホスファート、トリアリルイソシアヌラート、ビニルチオエーテル、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾリン、ビニルカルバゾール、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、水酸基含有ビニルモノマー及びポリイソシアネート化合物のビニルウレタン化合物、水酸基含有ビニルモノマー及びポリエポキシ化合物のビニルエポキシ化合物等が挙げられる。上記エチレン性不飽和化合物（Ｅ）は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【0186】
上記エチレン性不飽和化合物（Ｅ）としては、市販品を用いることもできる。該市販品としては、例えば、カヤラッドＤＰＨＡ、ＤＰＥＡ－１２、ＰＥＧ４００ＤＡ、ＴＨＥ－３３０、ＲＰ－１０４０、ＮＰＧＤＡ、ＰＥＴ３０、Ｒ－６８４（以上、日本化薬製）；アロニックスＭ－２１５、Ｍ－３５０（以上、東亞合成製）；ＮＫエステルＡ－ＤＰＨ、Ａ－ＴＭＰＴ、Ａ－ＤＣＰ、Ａ－ＨＤ－Ｎ、ＴＭＰＴ、ＤＣＰ、ＮＰＧ及びＨＤ－Ｎ（以上、新中村化学工業製）等が挙げられる。
【0187】
エチレン不飽和化合物（Ｅ）としては、アクリロイルオキシ基又はメタアクリロイルオキシ基を有する化合物が入手容易性やパターンの形状の点で好ましく、下記式（Ｅ）にて表されることが好ましい。
【0188】
【化19】
Ｒｓ及びＲｔは、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１～８のアルキル基を表し、
ｎ２は１以上１０以下の整数を表し、ｎ３は０又は１の数を表す。）
【0189】
Ｒｃで表されるエポキシ基含有基としては、オキシラニル基、グリシジル基、グリシジルエーテル基、グリシジルアミノ基、シクロアルキレンオキシド基等が挙げられる。
【0190】
Ｘ２で表される無置換若しくは置換基を有する炭素原子数１～４０の脂肪族炭化水素基、無置換若しくは置換基を有する炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素含有基としては、式（Ｉ）のＲ８等で表される炭素原子数１～２０の炭化水素基の例として挙げた基又はそれらの基から必要に応じて所定価数とするために所定数の水素原子を削除したものを用いることができる。例えば式（Ｅ）の芳香族炭化水素含有基としては、式（Ｉ）のＲ８等で表されるアリール基及びアリールアルキル基として挙げた基又はそれらの基から必要に応じて所定価数とするために所定数の水素原子を削除したものを用いることができる。前記Ｘ２で表される無置換若しくは置換基を有する複素環を含有する炭素原子数２～２０の基としては、式（Ｉ）のＲ８等で表される複素環を含有する炭素原子数２～２０の基として上記で挙げた基又はそれらの基から所定価数とするために所定数の水素原子を削除したものを用いることができる。これらの置換基としては上記置換基群Ａから選ばれるものを用いることができる。
Ｘ２で表される基の炭素原子数は１～３０であることが好ましく、２～２０であることが特に好ましく、３～１５であることが特に好ましく、３～１２であることが更に一層好ましい。
Ｘ２で表される基の炭素原子数は１～３０であることが好ましく、２～２０であることが特に好ましく、３～１５であることが特に好ましく、３～１２であることが更に一層好ましい。
【0191】
特に、本発明の組成物では、エチレン性不飽和化合物（Ｅ）として、複素環及び芳香族環を有さない脂肪族エチレン性不飽和化合物（Ｅ）を用いることが露光感度の点で好ましい。
前記Ｘ２で表される二価の炭素原子数１～４０の脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ブチルジイル等のアルキレン基及びこれらのアルキレン基が後述する置換基により置換された基が好ましく挙げられる。
前記Ｘ２で表される二価の炭素原子数１～４０の脂肪族炭化水素基中のメチレン基の１つ以上が、前記＜群Ｂ＞から選択される二価の基で置き換えられた基の好ましい例としては、前記アルキレン基中のメチレン基が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－で置き換えられたもの；エタンジオール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール等のポリオールの残基を含む基並びにこれらの基が後述する置換基により置換された基が挙げられる。
前記Ｘ２で表される二価の炭素原子数１～４０の脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ブチルジイル等のアルキレン基及びこれらのアルキレン基が後述する置換基により置換された基が好ましく挙げられる。
前記Ｘ２で表される二価の炭素原子数１～４０の脂肪族炭化水素基中のメチレン基の１つ以上が、前記＜群Ｂ＞から選択される二価の基で置き換えられた基の好ましい例としては、前記アルキレン基中のメチレン基が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－で置き換えられたもの；エタンジオール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール等のポリオールの残基を含む基並びにこれらの基が後述する置換基により置換された基が挙げられる。
【0192】
前記Ｘ２で表される三価の炭素原子数１～４０の脂肪族炭化水素基としては、プロピリジン、１，１，３－ブチリジン等のアルキリジン及びこれらの基が後述する置換基により置換された基が好ましく挙げられる。前記Ｘ１で表される三価の炭素原子数１～４０の脂肪族炭化水素基中のメチレン基の１つ以上が、前記＜群Ｂ＞から選択される二価の基で置き換えられた基の好ましい例としては、トリメチロールプロパン等のポリオールの残基を含む基及びこれらの基が後述する置換基により置換された基が挙げられる。
【0193】
前記Ｘ２で表される四価の炭素原子数１～４０の脂肪族炭化水素基又は当該脂肪族炭化水素基中のメチレン基の１つ以上が、前記＜群Ｂ＞から選択される二価の基で置き換えられた基の好ましい例としては、ペンタエリスリトール等のポリオールの残基を含む基及びこれらの基が後述する置換基により置換された基が挙げられる。
【0194】
前記Ｘ２で表される六価の炭素原子数１～４０の脂肪族炭化水素基若しくは当該脂肪族炭化水素基中のメチレン基の１つ以上が、前記＜群Ｂ＞から選択される二価の基で置き換えられた基の好ましい例としては、例えば、ジペンタエリスリトール等のポリオールの残基を含む基及びこれらの基が後述する置換基により置換された基が挙げられる。
【0195】
エチレン性不飽和結合と、エポキシ基とを含有する化合物を含む組成物は、パターニング後の粘着性に優れることから好ましい。このような化合物として、式（Ｅ）で表される化合物のうち、ｎ３が１であり、ｎ２が１である化合物も特に好ましい（以下、当該エチレン性不飽和化合物を「エチレン性不飽和化合物（Ｅ１）」と記載する。）。
【0196】
またエチレン性不飽和化合物（Ｅ）として、エチレン性不飽和結合が分子内に２つ以上存在する多価エチレン性不飽和化合物を含有する組成物は、感度に優れることから好ましく、エチレン性不飽和結合が分子内に２～６個存在する多価エチレン性不飽和化合物は、上記特性に加えて高精細なパターンの硬化物が得られることから好ましい。この観点から、式（Ｅ）で表される化合物のうち、ｎ３が０であり、且つｎ２が２～６である化合物（以下、当該エチレン性不飽和化合物を「エチレン性不飽和化合物（Ｅ２）」と記載する。）が特に好ましい。
【0197】
エチレン性不飽和結化合物（Ｅ１）としては、例えばＸ２として、下記の式（Ｘ１）で表される構造を有する化合物が好適に挙げられる。
エチレン性不飽和結化合物（Ｅ２）としては、例えば下記の式（Ｘ１）～（Ｘ６）から選ばれる式で表される構造を有する化合物が好適に挙げられる。
エチレン性不飽和結化合物（Ｅ２）としては、例えば下記の式（Ｘ１）～（Ｘ６）から選ばれる式で表される構造を有する化合物が好適に挙げられる。
【0198】
【化20】
【0199】
ここで、＊はエポキシ基含有基又はアクリロイルオキシ基若しくはメタアクリロイルオキシ基に結合する結合手であってもよく、水素原子、水素原子又は炭素原子数１～１０の炭化水素基に結合する結合手であってもよく、或いは、炭素原子数１～１０の炭化水素基を介して、エポキシ基含有基又はアクリロイルオキシ基若しくはメタアクリロイルオキシ基に結合する結合手であってもよく、それらとは別の原子又は基に結合していてもよい。
【0200】
エチレン性不飽和化合物（Ｅ１）が式（Ｘ１）で表される構造を有する場合、ｎＤ１が１以上２０以下であることが好ましく、２以上１０以下であることが特に好ましい。
【0201】
また、エチレン性不飽和化合物（Ｅ２）としては、式（Ｘ１）～式（Ｘ６）で表されるいずれかの構造を有しており、その場合に、各結合手に直接又は炭素原子数１～１０の炭化水素基を介して、アクリロイルオキシ基若しくはメタアクリロイルオキシ基に結合しているか、或いはそれらの何れか１以上が水酸基に結合しているものであってもよい。
【0202】
エチレン性不飽和化合物（Ｅ）は、本発明の組成物の接着性を優れたものにする観点から、分子量が５０以上２０００以下であることが好ましく、なかでも、１００以上１５００以下であることがより好ましい。特にエチレン性不飽和化合物（Ｅ１）は分子量が、５０以上５００以下であることが好ましい。また、特にエチレン性不飽和化合物（Ｅ２）は分子量が、２００以上１３００以下であることが好ましい。
【0203】
エチレン性不飽和化合物（Ｅ）のエチレン性不飽和基当量、すなわち、エチレン性不飽和化合物（Ｅ）の分子量をエチレン性不飽和基数で割った値（エチレン性不飽和化合物（Ｅ）の分子量／エチレン性不飽和基数）としては、５０以上５００以下であることが好ましく、８０以上４００以下であることがより好ましく、なかでも、１００以上２５０以下であることが好ましい。特にエチレン性不飽和化合物（Ｅ１）はエチレン性不飽和基当量が、１００以上２５０以下であることが好ましい。また、特にエチレン性不飽和化合物（Ｅ２）はエチレン性不飽和基当量が、８０以上２５０以下であることが好ましい。エチレン性不飽和化合物（Ｅ）のエチレン性不飽和基当量が上述の範囲であることで、本発明の効果が顕著なものとなるからである。
【0204】
本発明の組成物のエチレン性不飽和化合物（Ｅ）の含有量としては、組成物の固形分１００質量部に対し５質量部以上７０質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上６０質量部以下であることが好ましい。特に、エチレン性不飽和化合物（Ｅ１）の含有量としては、組成物の固形分１００質量部に対し１０質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上４０質量部以下であることがより好ましい。エチレン性不飽和化合物（Ｅ２）の含有量としては、組成物の固形分１００質量部に対し５質量部以上６０質量部以下であることが好ましく、７質量部以上４０質量部以下がより好ましく、１０質量部以上３０質量部以下であることが更に好ましい。エチレン性不飽和化合物（Ｅ）の含有量が上述の範囲であることで、本発明の効果が顕著なものとなるからである。
【0205】
本発明の組成物のエチレン性不飽和化合物（Ｅ）の含有量としては、組成物１００質量部に対し１質量部以上４０質量部以下であることが好ましく、４質量部以上３０質量部以下であることがより好ましい。特に、エチレン性不飽和化合物（Ｅ１）の含有量としては、組成物１００質量部に対し３質量部以上３０質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上２０質量部以下であることがより好ましい。エチレン性不飽和化合物（Ｅ２）の含有量としては、組成物１００質量部に対し２質量部以上３０質量部以下であることが好ましく、５質量部以上１７質量部以下であることがより好ましい。エチレン性不飽和化合物（Ｅ）の含有量が上述の範囲であることで、本発明の効果が顕著なものとなるからである。
【0206】
本発明の組成物のエチレン性不飽和化合物（Ｅ）の含有量としては、アルカリ現像性化合物（Ａ）１００質量部に対し５質量部以上２５０質量部以下であることが好ましく、２０質量部以上１８０質量部以下が好ましい。特に、エチレン性不飽和化合物（Ｅ１）の含有量としては、アルカリ現像性化合物（Ａ）１００質量部に対し４０質量部以上１８０質量部以下であることが好ましく、７０質量部以上１３０質量部以下であることがより好ましい。
エチレン性不飽和化合物（Ｅ２）の含有量としては、アルカリ現像性化合物（Ａ）１００質量部に対し５質量部以上２５０質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上１８０質量部以下であることがより好ましく、３０質量部以上９０質量部以下であることが更に好ましい。エチレン性不飽和化合物（Ｅ）の含有量が上述の範囲であることで、本発明の効果が顕著なものとなるからである。
エチレン性不飽和化合物（Ｅ２）の含有量としては、アルカリ現像性化合物（Ａ）１００質量部に対し５質量部以上２５０質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上１８０質量部以下であることがより好ましく、３０質量部以上９０質量部以下であることが更に好ましい。エチレン性不飽和化合物（Ｅ）の含有量が上述の範囲であることで、本発明の効果が顕著なものとなるからである。
【0207】
＜溶剤（Ｆ）＞
【0208】
本発明の組成物には、更に溶剤（Ｆ）を加えることができる。溶剤（Ｆ）としては、２５℃１気圧下で液体であり、上記の各成分に該当しない化合物である。通常、必要に応じて上記の各成分（アルカリ現像性化合物（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）、エポキシ化合物（Ｃ）、チオール化合物（Ｄ）及びエチレン性不飽和化合物（Ｅ）等）を溶解又は分散しえる溶剤を用いることができる。例えば、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、ジエチルケトン、アセトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン及び２－ヘプタノン等のケトン類；エチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン、１，２－ジエトキシエタン及びジプロピレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸－ｎ－プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸シクロヘキシル、乳酸エチル、コハク酸ジメチル及びテキサノール等のエステル系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル及びエチレングリコールモノエチルエーテル等のセロソルブ系溶剤；メタノール、エタノール、イソ－又はｎ－プロパノール、イソ－又はｎ－ブタノール及びアミルアルコール等のアルコール系溶剤；エチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノエチルアセテート、プロピレングリコール－１－モノメチルエーテル（ＰＧＭ）、プロピレングリコール－１－モノメチルエーテル－２－アセテート（ＰＧＭＥＡ）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３－メトキシブチルアセテート及びエトキシエチルプロピオネート等のエーテルエステル系溶剤；ベンゼン、トルエン及びキシレン等のＢＴＸ系溶剤；ヘキサン、ヘプタン、オクタン及びシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤；テレピン油、Ｄ－リモネン及びピネン等のテルペン系炭化水素油；ミネラルスピリット、スワゾール＃３１０（以上、コスモ松山石油製）；及びソルベッソ＃１００（以上、エクソン化学製）；等のパラフィン系溶剤；四塩化炭素、クロロホルム、トリクロロエチレン、塩化メチレン及び１，２－ジクロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素系溶剤；クロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素系溶剤；カルビトール系溶剤、アニリン、トリエチルアミン、ピリジン、酢酸、アセトニトリル、二硫化炭素、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド及び水等が挙げられ、これらの溶剤は１種又は２種以上の混合溶剤として使用することができる。これらの中でもケトン類及びエーテルエステル系溶剤等、特にＰＧＭＥＡ及びシクロヘキサノン等が、組成物において（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分とレジストと重合開始剤の相溶性がよく、接着性に優れることから好ましい。
【0209】
本発明の組成物において、溶剤（Ｆ）の含有量は、特に限定されるものではないが、組成物全量１００質量％中４０～７０質量％になることが好ましく、より好ましくは、４５～５５質量％である。
溶剤（Ｆ）の含有量が上記範囲の場合、ハンドリング性（組成物の粘度や濡れ性）、乾燥時のムラの低減及び液安定性（組成物に含まれる成分の析出や沈降を伴わない）に優れる組成物となり、硬化物を得る際に硬化物の厚さを適切にコントロールできることから好ましい。
溶剤（Ｆ）の含有量が上記範囲の場合、ハンドリング性（組成物の粘度や濡れ性）、乾燥時のムラの低減及び液安定性（組成物に含まれる成分の析出や沈降を伴わない）に優れる組成物となり、硬化物を得る際に硬化物の厚さを適切にコントロールできることから好ましい。
【0210】
＜その他成分＞
【0211】
本発明の組成物はカップリング剤を含有することができる。上記カップリング剤としては、例えば、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、メチルエチルジメトキシシラン、メチルエチルジエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル官能性アルコキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン等のアルケニル官能性アルコキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、２－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリル酸エステル官能性アルコキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ－（３，４－エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシラン等のエポキシ官能性アルコキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ官能性アルコキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト官能性アルコキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート官能性アルコキシシラン、３－ウレイドプロピルトリアルコキシシラン等のウレイド官能性アルコキシシラン、トリス－（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート等のイソシアヌレート官能性アルコキシシラン、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラノルマルブトキシド等のチタンアルコキシド類、チタンジオクチロキシビス（オクチレングリコレート）、チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）等のチタンキレート類、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート、ジルコニウムトリブトキシモノアセチルアセトネート等のジルコニウムキレート類、ジルコニウムトリブトキシモノステアレート等のジルコニウムアシレート類、メチルトリイソシアネートシラン等のイソシアネートシラン類等を用いることができる。
カップリング剤を添加することにより、硬化物と基材間の密着性を向上するので好ましい。
カップリング剤を添加することにより、硬化物と基材間の密着性を向上するので好ましい。
【0212】
上記カップリング剤としては市販品を用いることができ、例えば、ＫＡ－１００３、ＫＢＭ－１００３、ＫＢＥ－１００３、ＫＢＭ－３０３、ＫＢＭ－４０３、ＫＢＥ－４０２、ＫＢＥ－４０３、ＫＢＭ－１４０３、ＫＢＭ－５０２、ＫＢＭ－５０３、ＫＢＥ－５０２、ＫＢＥ－５０３、ＫＢＭ－５１０３、ＫＢＭ－６０２、ＫＢＭ－６０３、ＫＢＥ－６０３，ＫＢＭ－９０３，ＫＢＥ－９０３，ＫＢＥ－９１０３，ＫＢＭ－５７３、ＫＢＭ－５７５、ＫＢＭ－６１２３、ＫＢＥ－５８５、ＫＢＭ－７０３、ＫＢＭ－８０２、ＫＢＭ－８０３、ＫＢＥ－８４６、ＫＢＥ－９００７、ＫＢＭ－０４、ＫＢＥ－０４、ＫＢＭ－１３、ＫＢＥ－１３、ＫＢＥ－２２、ＫＢＥ－１０３、ＨＭＤＳ－３、ＫＢＭ－３０６３、ＫＢＭ－３１０３Ｃ、ＫＰＮ－３５０４及びＫＦ－９９（以上、信越シリコーン製）等が挙げられる。
【0213】
本発明の組成物がカップリング剤を含有する場合、組成物中の溶剤以外の全成分１００質量部に対し、０．０１～１質量部であることがカップリング剤を含有することによる上記効果を高める点で好ましく、０．０１～０．５質量部であることがより好ましい。
【0214】
本発明の組成物はレベリング剤を含有できる。レベリング剤としては、シリコーン系レベリング剤、アクリル系レベリング剤、フッ素系レベリング剤、ビニル系レベリング剤などに大別できる。例えばフッ素系レベリング剤は、フルオロ脂肪族炭化水素骨格を有するレベリング剤やエーテル結合を介した繰り返し単位であるポリフルオロアルキレンエーテル骨格を有するレベリング剤が挙げられる。レベリング剤を含有することは均一な硬化物が得られる点で好ましい。
【0215】
重合性組成物がレベリング剤を含有する場合、組成物中の溶剤以外の全成分１００質量部に対し、０．０１～１質量部であることがレベリング剤を含有することによる上記効果を高める点で好ましく、０．０１～０．５質量部であることがより好ましい。
【0216】
その他本発明の組成物は、着色剤、アルカリ現像性付与剤、分散剤、有機重合体、無機化合物、連鎖移動剤、増感剤、界面活性剤、メラミン化合物、ｐ－アニソール、ハイドロキノン、ピロカテコール、ｔ－ブチルカテコール及びフェノチアジン等の熱重合抑制剤；可塑剤；接着促進剤；充填剤；消泡剤；表面調整剤；酸化防止剤；紫外線吸収剤；分散助剤；凝集防止剤；触媒；硬化促進剤；架橋剤；増粘剤等の慣用の添加物を加えることができる。
【0217】
本発明の組成物は、膜厚２０μｍ～１００μｍの硬化物の形成に用いられることが、通常より高さのあるパターンを作成して接着させることができることから好ましく、密着性とパターニング精度のバランスに優れることから、膜厚３０μｍ～７０μｍの硬化物の形成に用いられることが特に好ましい。
【0218】
＜その他事項＞
【0219】
本発明の組成物（重合性組成物／硬化性組成物／感光性組成物）並びに硬化物は、硬化性塗料、ワニス、硬化性接着剤、プリント基板、表示装置（カラーテレビ、ＰＣモニタ、携帯情報端末及びデジタルカメラ等のカラー表示の液晶表示パネルにおけるカラーフィルタ、種々の表示用途用のカラーフィルタ、ＣＣＤイメージセンサのカラーフィルタ、タッチパネル、電気発光表示装置、プラズマ表示パネル、有機ＥＬの黒色隔壁）、粉末コーティング、印刷インク、印刷版、接着剤、ゲルコート、電子工学用のフォトレジスト、電気メッキレジスト、エッチングレジスト、はんだレジスト、絶縁膜、ブラックマトリクス、及びＬＣＤの製造工程において構造を形成するためのレジスト、電気及び電子部品を封入するための組成物、ソルダーレジスト、磁気記録材料、微小機械部品、導波路、光スイッチ、めっき用マスク、エッチングマスク、カラー試験系、ガラス繊維ケーブルコーティング、スクリーン印刷用ステンシル、ステレオリトグラフィによって三次元物体を製造するための材料、ホログラフィ記録用材料、画像記録材料、微細電子回路、脱色材料、画像記録材料のための脱色材料、マイクロカプセルを使用する画像記録材料用の脱色材料、印刷配線板用フォトレジスト材料、ＵＶ及び可視レーザー直接画像系用のフォトレジスト材料、プリント回路基板の逐次積層における誘電体層形成に使用するフォトレジスト材料及び保護膜等の各種の用途に使用することができ、その用途に特に制限はないが、上記用途の中でも表示装置には、特に好適に用いることができる。
【0220】
Ｂ．接着剤
本発明の接着剤は本発明の組成物を含有する。本発明の接着剤は上記本発明の組成物からなるものであってよく、上述した本発明の組成物は本発明の接着剤の説明として全て使用することができる。特に本発明の接着剤として、光によるパターニング後に粘着性を有する光パターニング熱硬化接着剤とすることが好ましい。光パターニング熱硬化接着剤とは、紫外線、電子線などの活性エネルギー線を所望のマスク越し照射し、その後アルカリ現像などによってパターニングを行ったのち、加熱することによって所望のパターンにおいて接着できる接着剤を意味する。本発明の接着剤は、本発明の組成物を用いることにより、パターニングの位置精度が向上することから、感光性接着剤、より好適には、光パターニング熱硬化接着剤として好適に使用できる。
従って、これまではフォトレジストにパターニングし、得られたパターン上に接着剤を塗工し、そのパターンに基板などを接着するという接合パターンを本発明の組成物によればより簡便に省略することもできる。本発明の組成物によれば、構造形成と基板接合が一つの材料で可能であるためウェハ上に本発明の組成物層を形成し、それをアルカリ現像工程により光パターニングした後に、基板を接着させて熱硬化させることで積層体を形成することができる。光パターニング熱硬化接着剤の具体的な用途としては、ＬＥＤディスプレイ、（フレキシブル）プリント基板へのチップ実装、半導体部品の接着やＳｉウェハと異種材料（ガラス、アルミ基材）の接着等が挙げられる。
本発明の接着剤は本発明の組成物を含有する。本発明の接着剤は上記本発明の組成物からなるものであってよく、上述した本発明の組成物は本発明の接着剤の説明として全て使用することができる。特に本発明の接着剤として、光によるパターニング後に粘着性を有する光パターニング熱硬化接着剤とすることが好ましい。光パターニング熱硬化接着剤とは、紫外線、電子線などの活性エネルギー線を所望のマスク越し照射し、その後アルカリ現像などによってパターニングを行ったのち、加熱することによって所望のパターンにおいて接着できる接着剤を意味する。本発明の接着剤は、本発明の組成物を用いることにより、パターニングの位置精度が向上することから、感光性接着剤、より好適には、光パターニング熱硬化接着剤として好適に使用できる。
従って、これまではフォトレジストにパターニングし、得られたパターン上に接着剤を塗工し、そのパターンに基板などを接着するという接合パターンを本発明の組成物によればより簡便に省略することもできる。本発明の組成物によれば、構造形成と基板接合が一つの材料で可能であるためウェハ上に本発明の組成物層を形成し、それをアルカリ現像工程により光パターニングした後に、基板を接着させて熱硬化させることで積層体を形成することができる。光パターニング熱硬化接着剤の具体的な用途としては、ＬＥＤディスプレイ、（フレキシブル）プリント基板へのチップ実装、半導体部品の接着やＳｉウェハと異種材料（ガラス、アルミ基材）の接着等が挙げられる。
【0221】
Ｃ．硬化物
本発明の硬化物は、本発明の組成物の硬化物である。
本発明によれば、本発明の組成物を用いることで、厚膜にも拘わらずパターニング性にすぐれ、部材同士の接着性に優れた硬化物となる。
本発明の硬化物は、（Ａ）成分、（Ｃ）成分、並びに好ましくは（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分が硬化したものであり、これらの硬化性成分同士が重合した重合体又は架橋した架橋体を含むものである。
このような組成物の内容については、上記「Ａ．組成物」の項に記載の内容と同様とすることができるため、ここでの説明は省略する。
本発明の硬化物は、本発明の組成物の硬化物である。
本発明によれば、本発明の組成物を用いることで、厚膜にも拘わらずパターニング性にすぐれ、部材同士の接着性に優れた硬化物となる。
本発明の硬化物は、（Ａ）成分、（Ｃ）成分、並びに好ましくは（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分が硬化したものであり、これらの硬化性成分同士が重合した重合体又は架橋した架橋体を含むものである。
このような組成物の内容については、上記「Ａ．組成物」の項に記載の内容と同様とすることができるため、ここでの説明は省略する。
【0222】
上記硬化物の平面視形状については、上記硬化物の用途に応じて適宜設定することができ、例えば、ドット状、ライン状等のパターン状とすることができる。
【0223】
Ｄ．硬化物の製造方法
本発明の組成物を用いて硬化物を製造する方法について、以下に詳細に説明する。
本発明の硬化物の製造方法は、本発明の組成物に活性エネルギー線を照射し、次いで加熱を施す工程により硬化する。光パターニング熱硬化接着剤は、（１）本発明の組成物の塗膜を基板上に形成する工程、（２）該塗膜に所定のパターン形状を有するマスクを介して活性エネルギー線を照射する工程、（３）露光後の該塗膜を現像する工程、（４）現像後の該塗膜を加熱する工程により好ましく形成される。
まず、（１）本発明の組成物の塗膜を基板上に形成する工程について説明する。
上記塗膜を形成する工程で、組成物を塗布する方法としては、スピンコーター、ロールコーター、バーコーター、ダイコーター、カーテンコーター、各種の印刷、浸漬等の公知の方法を用いることができる。
上記塗膜は、基材上に形成することができる。
上記基材としては、硬化物の用途等に応じて適宜設定することができ、ソーダガラス、石英ガラス、半導体基板、配線基板、金属、紙、プラスチック等を含むものを挙げることができる。一旦フィルム等の支持基体上に施した塗膜は、他の支持基体上に転写することもでき、その適用方法に制限はない。
本発明の組成物を用いて硬化物を製造する方法について、以下に詳細に説明する。
本発明の硬化物の製造方法は、本発明の組成物に活性エネルギー線を照射し、次いで加熱を施す工程により硬化する。光パターニング熱硬化接着剤は、（１）本発明の組成物の塗膜を基板上に形成する工程、（２）該塗膜に所定のパターン形状を有するマスクを介して活性エネルギー線を照射する工程、（３）露光後の該塗膜を現像する工程、（４）現像後の該塗膜を加熱する工程により好ましく形成される。
まず、（１）本発明の組成物の塗膜を基板上に形成する工程について説明する。
上記塗膜を形成する工程で、組成物を塗布する方法としては、スピンコーター、ロールコーター、バーコーター、ダイコーター、カーテンコーター、各種の印刷、浸漬等の公知の方法を用いることができる。
上記塗膜は、基材上に形成することができる。
上記基材としては、硬化物の用途等に応じて適宜設定することができ、ソーダガラス、石英ガラス、半導体基板、配線基板、金属、紙、プラスチック等を含むものを挙げることができる。一旦フィルム等の支持基体上に施した塗膜は、他の支持基体上に転写することもでき、その適用方法に制限はない。
【0224】
塗膜の膜厚としては、膜厚２０μｍ～１００μｍが、通常より高さのあるパターンを作成して接着させることができることから好ましく、密着性とパターニング精度のバランスに優れることから、膜厚３０μｍ～７０μｍが特に好ましい。
【0225】
（２）該塗膜に所定のパターン形状を有するマスクを介して活性エネルギー線を照射する工程において、本発明の組成物を硬化させる際に用いられるエネルギー線の光源としては、超高圧水銀ランプ、ＬＥＤ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、水銀蒸気アーク灯、キセノンアーク灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、蛍光灯、タングステンランプ、エキシマーランプ、殺菌灯、発光ダイオード、ＣＲＴ光源等から得られる２，０００オングストロームから７，０００オングストロームの波長を有する電磁波エネルギーや電子線、Ｘ線、放射線等の高エネルギー線を利用することができるが、生産性が高く、高品質な硬化物が得られることから好ましくは、波長３００～４５０ｎｍの光を発光する超高圧水銀ランプ、ＬＥＤ等が挙げられる。
【0226】
（３）露光後の該被膜を現像する工程としては、上記活性エネルギー線を照射する工程において露光部（ポジ型）又は非露光部（ネガ型）におけるアルカリ現像液に溶解性が高い箇所を除去する方法として、例えば、アルカリ現像液等の現像液を照射後の塗膜に接触させる方法を挙げることができる。
上記アルカリ現像液としては、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）水溶液や、水酸化カリウム水溶液、炭酸カリウム水溶液等のアルカリ現像液として一般的に使用されているものを用いることができる。
また、現像液としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＥＧＭＥＡ）やシクロヘキサノンなどの溶剤現像液として一般的に使用されているものを用いることができる。
上記現像液を用いた現像方法としては、現像したい部位と現像液とを接触させることができる方法であればよく、シャワー法、スプレー法、浸漬法等公知の方法を用いることができる。
上記アルカリ現像液としては、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）水溶液や、水酸化カリウム水溶液、炭酸カリウム水溶液等のアルカリ現像液として一般的に使用されているものを用いることができる。
また、現像液としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＥＧＭＥＡ）やシクロヘキサノンなどの溶剤現像液として一般的に使用されているものを用いることができる。
上記現像液を用いた現像方法としては、現像したい部位と現像液とを接触させることができる方法であればよく、シャワー法、スプレー法、浸漬法等公知の方法を用いることができる。
【0227】
上記現像工程の実施タイミングとしては、上記活性エネルギー線の照射工程後であればよい。
次いで現像工程後の加熱工程を行う。加熱条件としては、例えば、２００℃以上２３０℃以下とすることができる
次いで現像工程後の加熱工程を行う。加熱条件としては、例えば、２００℃以上２３０℃以下とすることができる
【0228】
Ｅ．表示装置
本発明の表示装置は、本発明の硬化物（特に本発明の接着剤の硬化物）を備える。上記硬化物は、好ましくは、ＬＥＤディスプレイ等の表示装置を構成する種々の形成材料に使用できる。例えば表示装置において、本発明の組成物は基板同士の接続材料や透明接着材料、ＬＥＤ素子の接着剤といった接着剤として用いることができる。本発明の接着剤は、厚膜パターニング性と接着性が良好であり、特にガラス、Ｓｉ基板への接着性に優れる。その光硬化物は熱硬化前の粘着性にも優れる。本発明の組成物は、表示装置、特にＬＥＤディスプレイにおける接着材料に有用である。
本発明の表示装置は、本発明の硬化物（特に本発明の接着剤の硬化物）を備える。上記硬化物は、好ましくは、ＬＥＤディスプレイ等の表示装置を構成する種々の形成材料に使用できる。例えば表示装置において、本発明の組成物は基板同士の接続材料や透明接着材料、ＬＥＤ素子の接着剤といった接着剤として用いることができる。本発明の接着剤は、厚膜パターニング性と接着性が良好であり、特にガラス、Ｓｉ基板への接着性に優れる。その光硬化物は熱硬化前の粘着性にも優れる。本発明の組成物は、表示装置、特にＬＥＤディスプレイにおける接着材料に有用である。
【実施例0229】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例等に限定されるものではない。
【0230】
［製造例１］アルカリ現像性化合物Ａ－１の製造
＜ステップ１＞
１，１－ビス（４’－ヒドロキシフェニル）－１－（１’’－ビフェニル）－１－シクロヘキシルメタンの製造
ビフェニルシクロヘキシルケトン７０．５ｇ、フェノール２００．７ｇ及びチオ酢酸１０．１５ｇを仕込み、トリフルオロメタンスルホン酸４０．０ｇを１８℃で２０分かけて滴下した。１７～１９℃で１８時間反応後、水５００ｇを加えて反応を停止させ、トルエン５００ｇを加え、有機層をｐＨ３～４になるまで水洗して有機層を分離した。トルエン、水及び過剰のフェノールを留去した。残さにトルエンを加えて析出した固体をろ別し、トルエンで分散洗浄して淡黄色結晶５９．２ｇ（収率５１％）を得た。該淡黄色結晶の融点は２３９．５℃であり、該淡黄色結晶は目的物であることを確認した。
＜ステップ１＞
１，１－ビス（４’－ヒドロキシフェニル）－１－（１’’－ビフェニル）－１－シクロヘキシルメタンの製造
ビフェニルシクロヘキシルケトン７０．５ｇ、フェノール２００．７ｇ及びチオ酢酸１０．１５ｇを仕込み、トリフルオロメタンスルホン酸４０．０ｇを１８℃で２０分かけて滴下した。１７～１９℃で１８時間反応後、水５００ｇを加えて反応を停止させ、トルエン５００ｇを加え、有機層をｐＨ３～４になるまで水洗して有機層を分離した。トルエン、水及び過剰のフェノールを留去した。残さにトルエンを加えて析出した固体をろ別し、トルエンで分散洗浄して淡黄色結晶５９．２ｇ（収率５１％）を得た。該淡黄色結晶の融点は２３９．５℃であり、該淡黄色結晶は目的物であることを確認した。
【0231】
＜ステップ２＞
１，１－ビス（４’－エポキシプロピルオキシフェニル）－１－（１’’－ビフェニル）－１－シクロヘキシルメタンの製造
ステップ１で得られた１，１－ビス（４’－ヒドロキシフェニル）－１－（１’’－ビフェニル）－１－シクロヘキシルメタン５７．５ｇ及びエピクロルヒドリン１９５．８ｇを仕込み、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド０．６０２ｇを加えて６４℃で１８時間攪拌した。続いて５４℃まで降温し、２４重量％水酸化ナトリウム水溶液４３．０ｇを滴下し、３０分攪拌した。エピクロルヒドリン及び水を留去し、メチルイソブチルケトン２１６ｇを加えて水洗後、２４重量％水酸化ナトリウム２．２ｇを滴下した。８０℃で２時間攪拌後、室温まで冷却し、３重量％モノリン酸ナトリウム水溶液で中和し、水洗を行った。溶媒を留去して、黄色固体を５７ｇ（収率７９％）を得た。（融点６４．２℃、エポキシ当量２８２、ｎ＝０．０４）。該黄色結晶は目的物であることを確認した。
１，１－ビス（４’－エポキシプロピルオキシフェニル）－１－（１’’－ビフェニル）－１－シクロヘキシルメタンの製造
ステップ１で得られた１，１－ビス（４’－ヒドロキシフェニル）－１－（１’’－ビフェニル）－１－シクロヘキシルメタン５７．５ｇ及びエピクロルヒドリン１９５．８ｇを仕込み、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド０．６０２ｇを加えて６４℃で１８時間攪拌した。続いて５４℃まで降温し、２４重量％水酸化ナトリウム水溶液４３．０ｇを滴下し、３０分攪拌した。エピクロルヒドリン及び水を留去し、メチルイソブチルケトン２１６ｇを加えて水洗後、２４重量％水酸化ナトリウム２．２ｇを滴下した。８０℃で２時間攪拌後、室温まで冷却し、３重量％モノリン酸ナトリウム水溶液で中和し、水洗を行った。溶媒を留去して、黄色固体を５７ｇ（収率７９％）を得た。（融点６４．２℃、エポキシ当量２８２、ｎ＝０．０４）。該黄色結晶は目的物であることを確認した。
【0232】
＜ステップ３＞
アルカリ現像性化合物Ａ－１の製造
１，１－ビス（４’－エポキシプロピルオキシフェニル）－１－（１’’－ビフェニル）－１－シクロヘキシルメタン（エポキシ当量２７７、化合物ａ－１）３６８ｇ、アクリル酸（化合物ｂ）９５．７ｇ、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール１．７ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート２．４ｇ及びプロピレングリコール－１－モノメチルエーテル－２－アセテート３１０ｇを仕込み、１２０℃で１５時間撹拌した。室温まで冷却し、プロピレングリコール－１－モノメチルエーテル－２－アセテート１５８ｇ及び無水コハク酸（化合物ｃ）１０６ｇ及びテトラブチルアンモニウムアセテート５．６ｇを加えて１００℃で５時間撹拌した。更に１，１－ビス（４’－エポキシプロピルオキシフェニル）－１－（１’’－ビフェニル）－１－シクロヘキシルメタン１４７ｇ（エポキシ当量２７７、ｎ＝０、化合物ｄ－１）及び２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール１．７ｇ、プロピレングリコール－１－モノメチルエーテル－２－アセテート６８ｇを加えて１００℃で３時間撹拌した。室温まで冷却し、グリシジルメタクリレート（化合物ｄ－２）７６ｇを加えて、１２０℃で７時間撹拌した。更に無水コハク酸８６ｇ（化合物ｅ－１）を加えて１００℃で３時間撹拌した。室温まで冷却し、プロピレングリコール－１－モノメチルエーテル－２－アセテート５４６ｇを加えて、プロピレングリコール－１－モノメチルエーテル－２－アセテート溶液として目的物であるアルカリ現像性化合物Ａ－１を得た（Ｍｗ＝５６００、Ｍｎ＝２９００、酸価（固形分）５９ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分４４質量％、エチレン性不飽和結合当量４５０ｇ／eq,）。
尚、アルカリ現像性化合物Ａ－１は、化合物ａ－１に化合物ｂを付加させた構造を有するエポキシ付加物の水酸基１個に対し、化合物ｃの酸無水物構造が０．８個の比率で、化合物ｄ－１及び化合物ｄ－２のエポキシ基が０．８個の比率で、化合物ｅ－１の酸無水物構造が０．６５個の比率でエポキシ付加物と化合物ｃ及び化合物ｄ－１並びに化合物ｄ－２、続いて化合物ｅ－１とをエステル化反応させて得られたものである。また、上記エポキシ付加物は、化合物ａ－１のエポキシ基１個に対し、化合物ｂのカルボキシ基が１．０個の比率で付加させた構造を有するものである。アルカリ現像性化合物Ａ－１は、アルカリ現像性化合物（Ａ１）であり、かつ式（Ｉ）中のＭが式（ａ）である化合物である。
アルカリ現像性化合物Ａ－１の製造
１，１－ビス（４’－エポキシプロピルオキシフェニル）－１－（１’’－ビフェニル）－１－シクロヘキシルメタン（エポキシ当量２７７、化合物ａ－１）３６８ｇ、アクリル酸（化合物ｂ）９５．７ｇ、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール１．７ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート２．４ｇ及びプロピレングリコール－１－モノメチルエーテル－２－アセテート３１０ｇを仕込み、１２０℃で１５時間撹拌した。室温まで冷却し、プロピレングリコール－１－モノメチルエーテル－２－アセテート１５８ｇ及び無水コハク酸（化合物ｃ）１０６ｇ及びテトラブチルアンモニウムアセテート５．６ｇを加えて１００℃で５時間撹拌した。更に１，１－ビス（４’－エポキシプロピルオキシフェニル）－１－（１’’－ビフェニル）－１－シクロヘキシルメタン１４７ｇ（エポキシ当量２７７、ｎ＝０、化合物ｄ－１）及び２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール１．７ｇ、プロピレングリコール－１－モノメチルエーテル－２－アセテート６８ｇを加えて１００℃で３時間撹拌した。室温まで冷却し、グリシジルメタクリレート（化合物ｄ－２）７６ｇを加えて、１２０℃で７時間撹拌した。更に無水コハク酸８６ｇ（化合物ｅ－１）を加えて１００℃で３時間撹拌した。室温まで冷却し、プロピレングリコール－１－モノメチルエーテル－２－アセテート５４６ｇを加えて、プロピレングリコール－１－モノメチルエーテル－２－アセテート溶液として目的物であるアルカリ現像性化合物Ａ－１を得た（Ｍｗ＝５６００、Ｍｎ＝２９００、酸価（固形分）５９ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分４４質量％、エチレン性不飽和結合当量４５０ｇ／eq,）。
尚、アルカリ現像性化合物Ａ－１は、化合物ａ－１に化合物ｂを付加させた構造を有するエポキシ付加物の水酸基１個に対し、化合物ｃの酸無水物構造が０．８個の比率で、化合物ｄ－１及び化合物ｄ－２のエポキシ基が０．８個の比率で、化合物ｅ－１の酸無水物構造が０．６５個の比率でエポキシ付加物と化合物ｃ及び化合物ｄ－１並びに化合物ｄ－２、続いて化合物ｅ－１とをエステル化反応させて得られたものである。また、上記エポキシ付加物は、化合物ａ－１のエポキシ基１個に対し、化合物ｂのカルボキシ基が１．０個の比率で付加させた構造を有するものである。アルカリ現像性化合物Ａ－１は、アルカリ現像性化合物（Ａ１）であり、かつ式（Ｉ）中のＭが式（ａ）である化合物である。
【0233】
［製造例２］アルカリ現像性化合物Ａ－２の製造
１，１－ビス〔４－（２，３－エポキシプロピルオキシ）フェニル〕インダンの１８４ｇ、アクリル酸５８ｇ、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール０．２６ｇ、テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムブロミド０．１１ｇ及びＰＧＭＥＡ１０５ｇを仕込み、１２０℃で１６時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、ＰＧＭＥＡ１６０ｇ、ビフタル酸無水物５９ｇ及びテトラ－ｎ－ブチルアンモニウムブロミド０．２４ｇを加えて、１２０℃で４時間撹拌した。更に、テトラヒドロ無水フタル酸２０ｇを加え、１２０℃で４時間、１００℃で３時間、８０℃で４時間、６０℃で６時間、４０℃で１１時間撹拌した後、ＰＧＭＥＡ１２８ｇを加えて、ＰＧＭＥＡ溶液としてアルカリ現像性化合物Ａ－２を得た（Ｍｗ＝５０００、Ｍｎ＝２１００、酸価（固形分）９２．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、エチレン性不飽和結合当量４３０ｇ／eq）。アルカリ現像性化合物ＰＧＭＥＡ溶液におけるアルカリ現像性化合物の含有率は４５質量％であった。アルカリ現像性化合物Ａ－２は、アルカリ現像性化合物（Ａ１）であり、かつ式（Ｉ）中のＭが式（ｂ）である化合物である。
１，１－ビス〔４－（２，３－エポキシプロピルオキシ）フェニル〕インダンの１８４ｇ、アクリル酸５８ｇ、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール０．２６ｇ、テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムブロミド０．１１ｇ及びＰＧＭＥＡ１０５ｇを仕込み、１２０℃で１６時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、ＰＧＭＥＡ１６０ｇ、ビフタル酸無水物５９ｇ及びテトラ－ｎ－ブチルアンモニウムブロミド０．２４ｇを加えて、１２０℃で４時間撹拌した。更に、テトラヒドロ無水フタル酸２０ｇを加え、１２０℃で４時間、１００℃で３時間、８０℃で４時間、６０℃で６時間、４０℃で１１時間撹拌した後、ＰＧＭＥＡ１２８ｇを加えて、ＰＧＭＥＡ溶液としてアルカリ現像性化合物Ａ－２を得た（Ｍｗ＝５０００、Ｍｎ＝２１００、酸価（固形分）９２．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、エチレン性不飽和結合当量４３０ｇ／eq）。アルカリ現像性化合物ＰＧＭＥＡ溶液におけるアルカリ現像性化合物の含有率は４５質量％であった。アルカリ現像性化合物Ａ－２は、アルカリ現像性化合物（Ａ１）であり、かつ式（Ｉ）中のＭが式（ｂ）である化合物である。
【0234】
［製造例３］アルカリ現像性化合物Ａ－３の製造
９，９－ビス（４－グリシジルオキシフェニル）フルオレン７５．０ｇ、アクリル酸２３．８ｇ、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール０．２７３ｇ、テトラブチルアンモニウムクロリド０．５８５ｇ、及びＰＧＭＥＡ６５．９ｇを仕込み、９０℃で１時間、１００℃で１時間、１１０℃で１時間及び１２０℃で１４時間撹拌した。室温まで冷却し、無水コハク酸２５．９ｇ、テトラブチルアンモニウムクロリド０．４２７ｇ、及びＰＧＭＥＡ１．３７ｇを加えて、１００℃で５時間撹拌した。さらに、９，９－ビス（４－グリシジルオキシフェニル）フルオレン３０．０ｇ、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール０．２６９ｇ、及びＰＧＭＥＡ１．５０ｇを加えて、９０℃で９０分、１２０℃で４時間撹拌後、ＰＧＭＥＡ１２２．２ｇを加えて、ＰＧＭＥＡ溶液として目的物であるアルカリ現像性化合物Ａ－３を得た（Ｍｗ＝４１９０、Ｍｎ＝２１７０，酸価（固形分）５２ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ、エチレン性不飽和結合当量４００ｇ／eq）。アルカリ現像性化合物ＰＧＭＥＡ溶液におけるアルカリ現像性化合物の含有率は４５質量％であった。アルカリ現像性化合物Ａ－３は、アルカリ現像性化合物（Ａ１）であり、かつ式（Ｉ）中のＭが式（ｄ）である化合物である。
９，９－ビス（４－グリシジルオキシフェニル）フルオレン７５．０ｇ、アクリル酸２３．８ｇ、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール０．２７３ｇ、テトラブチルアンモニウムクロリド０．５８５ｇ、及びＰＧＭＥＡ６５．９ｇを仕込み、９０℃で１時間、１００℃で１時間、１１０℃で１時間及び１２０℃で１４時間撹拌した。室温まで冷却し、無水コハク酸２５．９ｇ、テトラブチルアンモニウムクロリド０．４２７ｇ、及びＰＧＭＥＡ１．３７ｇを加えて、１００℃で５時間撹拌した。さらに、９，９－ビス（４－グリシジルオキシフェニル）フルオレン３０．０ｇ、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール０．２６９ｇ、及びＰＧＭＥＡ１．５０ｇを加えて、９０℃で９０分、１２０℃で４時間撹拌後、ＰＧＭＥＡ１２２．２ｇを加えて、ＰＧＭＥＡ溶液として目的物であるアルカリ現像性化合物Ａ－３を得た（Ｍｗ＝４１９０、Ｍｎ＝２１７０，酸価（固形分）５２ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ、エチレン性不飽和結合当量４００ｇ／eq）。アルカリ現像性化合物ＰＧＭＥＡ溶液におけるアルカリ現像性化合物の含有率は４５質量％であった。アルカリ現像性化合物Ａ－３は、アルカリ現像性化合物（Ａ１）であり、かつ式（Ｉ）中のＭが式（ｄ）である化合物である。
【0235】
（実施例１～９、比較例１～３）
表１に示す組成にて、各種成分を混合して組成物を得た。表１の配合の単位は質量部である。また、表１は溶（Ｆ）以外の成分の量は、全て「固形分」の量として記載している。従って、成分Ａ－１～Ａ－５に含まれている溶剤は表１においてＡ－１～Ａ－５の量には含まれて記載されておらず、Ｆ－１の量として記載している。
表１において、アルカリ現像性化合物Ａ－１～Ａ－３以外の成分の詳細を以下に示す。
アルカリ現像性化合物Ａ－４：ＵＳ－ＴＤ－１２Ｐ、大阪有機化学社、酸価付きウレタンアクリレート、固形分酸価２０ｍｇ／ｇ、固形分濃度７０質量％、エチレン性不飽和結合当量１１０ｇ／ｅｑ．）、アルカリ現像性化合物（Ａ２）及び（Ａ２－２）に該当する。
アルカリ現像性化合物Ａ－５：ＵＸＥ－３０２４、カルボキシ基を有するウレタンエポキシアクリレート（日本化薬社製、重量平均分子量１００００、固形分酸価６０ｍｇ／ｇ、アクリロイル基当量４５０（ｇ／ｅｑ．））、エチレン性不飽和結合当量４５０（ｇ／ｅｑ．））アルカリ現像性化合物（Ａ２）及び（Ａ２－１）に該当する。
表１に示す組成にて、各種成分を混合して組成物を得た。表１の配合の単位は質量部である。また、表１は溶（Ｆ）以外の成分の量は、全て「固形分」の量として記載している。従って、成分Ａ－１～Ａ－５に含まれている溶剤は表１においてＡ－１～Ａ－５の量には含まれて記載されておらず、Ｆ－１の量として記載している。
表１において、アルカリ現像性化合物Ａ－１～Ａ－３以外の成分の詳細を以下に示す。
アルカリ現像性化合物Ａ－４：ＵＳ－ＴＤ－１２Ｐ、大阪有機化学社、酸価付きウレタンアクリレート、固形分酸価２０ｍｇ／ｇ、固形分濃度７０質量％、エチレン性不飽和結合当量１１０ｇ／ｅｑ．）、アルカリ現像性化合物（Ａ２）及び（Ａ２－２）に該当する。
アルカリ現像性化合物Ａ－５：ＵＸＥ－３０２４、カルボキシ基を有するウレタンエポキシアクリレート（日本化薬社製、重量平均分子量１００００、固形分酸価６０ｍｇ／ｇ、アクリロイル基当量４５０（ｇ／ｅｑ．））、エチレン性不飽和結合当量４５０（ｇ／ｅｑ．））アルカリ現像性化合物（Ａ２）及び（Ａ２－１）に該当する。
【0236】
光重合開始剤Ｂ－１：化合物Ｎｏ．Ｂ１
【0237】
多官能エポキシ化合物Ｃ－１：下記式Ｃ－１で表される化合物（重量平均分子量７００、エポキシ当量 ２８０ｇ／ｅｑ）
多官能エポキシ化合物Ｃ－２：下記式Ｃ－２で表される化合物（エポキシ当量 １７０ｇ／ｅｑ）
多官能エポキシ化合物Ｃ－２：下記式Ｃ－２で表される化合物（エポキシ当量 １７０ｇ／ｅｑ）
【0238】
【化21】
【0239】
チオール化合物Ｄ－１：下記化合物Ｄ－１
【0240】
【化22】
【0241】
エチレン性不飽和化合物Ｅ－１：４ＨＢＡＧＥ、下記化合物Ｅ－１
エチレン性不飽和化合物Ｅ－２：Ｍ－４０２（ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物（東亞合成社製）
エチレン性不飽和化合物Ｅ－２：Ｍ－４０２（ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物（東亞合成社製）
【0242】
【化23】
【0243】
・溶剤Ｆ－１：ＰＧＭＡｃ
・その他
Ｇ－１：シランカップリング剤（ＫＢＥ－４０３（信越シリコーン社製））
Ｇ－２：レベリング剤（Ｆ５５４－ＰＧ１００（ＤＩＣ社製））
・その他
Ｇ－１：シランカップリング剤（ＫＢＥ－４０３（信越シリコーン社製））
Ｇ－２：レベリング剤（Ｆ５５４－ＰＧ１００（ＤＩＣ社製））
【0244】
（評価）
実施例及び比較例の組成物は、下記方法にて評価し、結果を表１及び表２に示した。
実施例及び比較例の組成物は、下記方法にて評価し、結果を表１及び表２に示した。
【0245】
＜アルカリ現像性：ＴＭＡＨ現像性＞
ガラス基板上に組成物を、硬化物の膜厚が５０μｍとなるように、ミカサ社スピンコーターを用いて２００ｒｐｍ×７秒でスピンコート（ミカサ社ＭＳ－Ａ１５０）し乾燥させた後、９０℃で１００秒間プリベークを行った。光源として超高圧水銀ランプを用いて１００μｍの開口のフォトマスクを介して３０ｍＪ／ｃｍ２露光した後、２３℃の２．３８質量％ＴＭＡＨ（テトラメチルアンモニウム＝ヒドロキシド）水溶液でパターンが得られるまで現像した。パターンが得られた基板を２３０℃で３０分間ベーク（以下、ポストベークとも記載）して硬化物を作成した。以下の評価基準にて評価した。
Ａ： 組成物の現像時間が１５秒以上３０秒未満。
Ｂ： 組成物の現像時間が５秒以上１５秒未満、もしくは、３０秒以上６０秒未満。
ガラス基板上に組成物を、硬化物の膜厚が５０μｍとなるように、ミカサ社スピンコーターを用いて２００ｒｐｍ×７秒でスピンコート（ミカサ社ＭＳ－Ａ１５０）し乾燥させた後、９０℃で１００秒間プリベークを行った。光源として超高圧水銀ランプを用いて１００μｍの開口のフォトマスクを介して３０ｍＪ／ｃｍ２露光した後、２３℃の２．３８質量％ＴＭＡＨ（テトラメチルアンモニウム＝ヒドロキシド）水溶液でパターンが得られるまで現像した。パターンが得られた基板を２３０℃で３０分間ベーク（以下、ポストベークとも記載）して硬化物を作成した。以下の評価基準にて評価した。
Ａ： 組成物の現像時間が１５秒以上３０秒未満。
Ｂ： 組成物の現像時間が５秒以上１５秒未満、もしくは、３０秒以上６０秒未満。
【0246】
＜厚膜パターニング性＞
ガラス基板上に組成物を、硬化物の膜厚が５０μｍとなるように、ミカサ社スピンコーターを用いて２００ｒｐｍ×７秒でスピンコート（ミカサ社ＭＳ－Ａ１５０）し乾燥させた後、９０℃で１００秒間プリベークを行った。光源として超高圧水銀ランプを用いて１００μｍの開口のフォトマスクを介して３０ｍＪ／ｃｍ２露光した後、２３℃の２．３８質量％ＴＭＡＨ（テトラメチルアンモニウム＝ヒドロキシド）水溶液で３０秒現像した。ポストベークを経た後、以下の評価基準で評価した。
Ａ：パターンが倒れずにマスク開口との差が５μｍ未満の線幅パターンが得られた。
Ｂ：パターンが倒れずにマスク開口との差が５μｍ以上１０μｍ未満の線幅パターンが得られた。
Ｃ：１０μｍ未満の線幅パターン形成が、できない又は、パターンが倒れる。
ガラス基板上に組成物を、硬化物の膜厚が５０μｍとなるように、ミカサ社スピンコーターを用いて２００ｒｐｍ×７秒でスピンコート（ミカサ社ＭＳ－Ａ１５０）し乾燥させた後、９０℃で１００秒間プリベークを行った。光源として超高圧水銀ランプを用いて１００μｍの開口のフォトマスクを介して３０ｍＪ／ｃｍ２露光した後、２３℃の２．３８質量％ＴＭＡＨ（テトラメチルアンモニウム＝ヒドロキシド）水溶液で３０秒現像した。ポストベークを経た後、以下の評価基準で評価した。
Ａ：パターンが倒れずにマスク開口との差が５μｍ未満の線幅パターンが得られた。
Ｂ：パターンが倒れずにマスク開口との差が５μｍ以上１０μｍ未満の線幅パターンが得られた。
Ｃ：１０μｍ未満の線幅パターン形成が、できない又は、パターンが倒れる。
【0247】
＜ガラス接着性＞
ガラス基板上に該当組成物を硬化物の膜厚が５０μｍとなるように塗工し、３ｍｍφ開口のフォトマスクを介して３０ｍＪ／ｃｍ２露光した後、２３℃の２．３８質量％ＴＭＡＨ水溶液で５０秒現像しパターンを得た。得られたパターンと評価用のガラス基板（コーニング社ＥａｇｌｅＸＧ）と貼り合わせて２３０℃×３０分で硬化させた。貼り合わせた基板に島津製作所製ＥＺ－Ｇｒａｐｈにて３点支持曲げ試験を実施し、密着強度（単位：Ｎ／ｃｍ２）を測定した。密着強度が熱硬化接着剤（シール剤：三井化学社製ＸＮ－２１Ｓ）を用いた場合と比較して９０％以上がＡ、７０％以上９０％未満がＢ、７０％未満をＣとした。
ガラス基板上に該当組成物を硬化物の膜厚が５０μｍとなるように塗工し、３ｍｍφ開口のフォトマスクを介して３０ｍＪ／ｃｍ２露光した後、２３℃の２．３８質量％ＴＭＡＨ水溶液で５０秒現像しパターンを得た。得られたパターンと評価用のガラス基板（コーニング社ＥａｇｌｅＸＧ）と貼り合わせて２３０℃×３０分で硬化させた。貼り合わせた基板に島津製作所製ＥＺ－Ｇｒａｐｈにて３点支持曲げ試験を実施し、密着強度（単位：Ｎ／ｃｍ２）を測定した。密着強度が熱硬化接着剤（シール剤：三井化学社製ＸＮ－２１Ｓ）を用いた場合と比較して９０％以上がＡ、７０％以上９０％未満がＢ、７０％未満をＣとした。
【0248】
＜Ｓｉウェハ接着性＞
ガラス基板の代わりにシリコンウェハを用いた以外は＜ガラス接着性＞と同様にして評価した。
ガラス基板の代わりにシリコンウェハを用いた以外は＜ガラス接着性＞と同様にして評価した。
【0249】
＜パターニング後の粘着性＞
＜アルカリ現像性＞の評価で得られた現像後の基板に触れた際に粘着性があるものをＡ、粘着性は無いがパターンの表面に柔軟性があるものをＢ、粘着性や柔軟性が無いものをＣとした。その後２３０℃３０分間ベークすることでパターンの粘着性はなくなる。評価がＡ及びＢのものは、ベーク時に粘着性を発揮するので好ましく、Ａのものはベーク前から粘着性が発揮できることから特に好ましい。
＜アルカリ現像性＞の評価で得られた現像後の基板に触れた際に粘着性があるものをＡ、粘着性は無いがパターンの表面に柔軟性があるものをＢ、粘着性や柔軟性が無いものをＣとした。その後２３０℃３０分間ベークすることでパターンの粘着性はなくなる。評価がＡ及びＢのものは、ベーク時に粘着性を発揮するので好ましく、Ａのものはベーク前から粘着性が発揮できることから特に好ましい。
【0250】
【表1】
【表2】
【0251】
表１及び表２から明らかなとおり、本発明の組成物はガラス・Ｓｉウェハとの接着性能と、厚膜パターニング性とが両立されている。一方、特定のアルカリ現像性化合物を含まない比較例１は、厚膜パターニング性及びガラス・Ｓｉウェハとの接着性能がいずれも劣るものであった。また、多官能エポキシ化合物（Ｃ）を含まない比較例２は、ガラス・Ｓｉウェハとの接着性能に劣るものであった。