特開 2023-28519 シリコーンゴム組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2023028519

(43)【公開日】2023-03-03

(54)【発明の名称】シリコーンゴム組成物

(51)【国際特許分類】

   C08L 83/07 20060101AFI20230224BHJP

   C08K 3/36 20060101ALI20230224BHJP

   C08K 3/34 20060101ALI20230224BHJP

   C08K 3/22 20060101ALI20230224BHJP

【ＦＩ】

C08L83/07

C08K3/36

C08K3/34

C08K3/22

【審査請求】未請求

【請求項の数】4

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2021134269

(22)【出願日】2021-08-19

(71)【出願人】

【識別番号】000002060

【氏名又は名称】信越化学工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110003063

【氏名又は名称】弁理士法人牛木国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】堀田 昌克

(72)【発明者】

【氏名】林田 修

(72)【発明者】

【氏名】小池 義明

【テーマコード（参考）】

4J002

【Ｆターム（参考）】

4J002CP121

4J002CP141

4J002DE078

4J002DE148

4J002DJ016

4J002DJ057

4J002EK039

4J002EK059

4J002EK089

4J002EX009

4J002FD149

4J002GM00

4J002GN00

4J002GQ01

(57)【要約】

【課題】耐火性に優れ、特に高温下での形状保持性に優れたシリコーンゴム組成物を提供する。
【解決手段】
（Ａ）重合度が１００～１０，０００であって、１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を２個以上有するオルガノポリシロキサン： １００質量部、
（Ｂ）ＢＥＴ法で測定した比表面積が５０～５００ｍ²／ｇである補強性シリカ： １０～１００質量部、
（Ｃ）平均粒径が０．５～２０μｍである焼成マイカ： １～１００質量部、
（Ｄ）平均粒径が０．５～２０μｍである金属水酸化物： ０．３～１５質量部
及び
（Ｅ）硬化剤： 有効量
を含有するシリコーンゴム組成物。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）重合度が１００～１０，０００であって、１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を２個以上有するオルガノポリシロキサン： １００質量部、
（Ｂ）ＢＥＴ法で測定した比表面積が５０～５００ｍ²／ｇである補強性シリカ： １０～１００質量部、
（Ｃ）平均粒径が０．５～２０μｍである焼成マイカ： １～１００質量部、
（Ｄ）平均粒径が０．５～２０μｍである金属水酸化物： ０．３～１５質量部
及び
（Ｅ）硬化剤： 有効量
を含有するシリコーンゴム組成物。

【請求項2】

（Ｃ）成分の焼成マイカが白雲母粉砕品を焼成したものである請求項１に記載のシリコーンゴム組成物。

【請求項3】

（Ｄ）成分の金属水酸化物が水酸化アルミニウム又は水酸化マグネシウムである請求項１又は２に記載のシリコーンゴム組成物。

【請求項4】

耐火ガスケット用又は耐火電線用である請求項１～３のいずれか１項に記載のシリコーンゴム組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、耐火性に優れ、特に火災時の様な高温下での形状保持性、難着火性に優れたシリコーンゴム組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、建築用耐火材としては、クロロプレン系ゴム及びエチレン－プロピレン－ジエン系ゴム等のゴム材料で成型されたものが使用されている。しかし、これらのゴム材料は難燃性には優れるものの、火災時に高温に曝されると多量の煙が発生し視界を妨げ、時に有毒な成分を含む場合もある。また、高温下での形状保持性も十分とは言えない。その様な状況から、最近では建築用耐火材として、耐熱耐候性、耐クリープ性に優れたシリコーンゴムが使用されるようになってきた。また、同様の理由から電線被覆材料としてもシリコーンゴムの使用量が増加している。

【0003】

通常のシリコーンゴムは、火炎等の高温下に長時間曝されると燃焼、灰化するため、ガスケットとして十分な機能を有しない。

【0004】

そこで、シリコーンゴムからなる耐火材においては、上記欠点を改善するために、酸化亜鉛及び／又は水酸化アルミニウムと白金化合物の配合（特許文献１）、炭酸マンガン、マイカ、黒ベンガラから選択される少なくとも１種と酸化亜鉛及び／又は石英粉末と白金化合物の配合（特許文献２）が検討されている。更には、オルガノポリシロキサンに、水酸化マグネシウム（特許文献３）や焼成マイカ（特許文献４）を添加することで、高温下で焼結化（セラミック化）させることが提案されている。しかしながら、これらのシリコーンゴムでは、高温下での寸法安定性が不十分であり、更にゴムが部分的に発泡し、そこに含まれるシロキサンガスが燃焼する場合もある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開昭６０－１４１７７８号公報

【特許文献2】特公平５－７３１５８号公報

【特許文献3】特開２０００－１６９７０６号公報

【特許文献4】国際公開第２０１５／０１１９７１号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

従って、本発明は、長時間高温に曝されても、優れた形状保持性を示すシリコーンゴム組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、重合度が１００以上であって、１分子中にケイ素原子に結合した２個以上のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、ＢＥＴ法で測定した比表面積が５０ｍ²／ｇ以上である補強性シリカ及び硬化剤を含有する組成物において、更に、特定粒径の焼成マイカ及び金属水酸化物を併用することで、高温下での形状保持性に特に優れたシリコーンゴム組成物を提供できることを見出し、本発明を完成した。

【0008】

従って、本発明は、以下のシリコーンゴム組成物を提供するものである。
〔１〕
（Ａ）重合度が１００～１０，０００であって、１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を２個以上有するオルガノポリシロキサン： １００質量部、
（Ｂ）ＢＥＴ法で測定した比表面積が５０～５００ｍ²／ｇである補強性シリカ： １０～１００質量部、
（Ｃ）平均粒径が０．５～２０μｍである焼成マイカ： １～１００質量部、
（Ｄ）平均粒径が０．５～２０μｍである金属水酸化物： ０．３～１５質量部
及び
（Ｅ）硬化剤： 有効量
を含有するシリコーンゴム組成物。
〔２〕
（Ｃ）成分の焼成マイカが白雲母粉砕品を焼成したものである〔１〕に記載のシリコーンゴム組成物。
〔３〕
（Ｄ）成分の金属水酸化物が水酸化アルミニウム又は水酸化マグネシウムである〔１〕又は〔２〕に記載のシリコーンゴム組成物。
〔４〕
耐火ガスケット又は耐火電線用である〔１〕～〔３〕のいずれか１つに記載のシリコーンゴム組成物。

【発明の効果】

【0009】

本発明によれば、耐火性に優れ、特に高温下での形状保持性に優れたシリコーンゴム組成物を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0010】

【図1】本発明の実施例において、破壊強さの測定に用いた試験機の概略図である。

【発明を実施するための形態】

【0011】

以下、本発明につき更に詳しく説明する。
［（Ａ）アルケニル基含有オルガノポリシロキサン］
本発明のシリコーンゴム組成物に使用する（Ａ）成分は、重合度（又は分子中のケイ素原子数）が１００～１０，０００であって、１分子中にケイ素原子に結合した２個以上のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンである。この（Ａ）成分は、本組成物の主剤（ベースポリマー）として作用するものである。また、（Ａ）成分のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンは、好適には、室温（２５℃）で生ゴム状（即ち、高粘度で自己流動性のない非液状）の成分である。このような生ゴム状のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンを主剤として配合する本発明のシリコーンゴム組成物は、通常、ミラブル型の（即ち、生ゴム状であって、ロールミル等の混練機により、せん断応力下に均一に混練することが可能な）組成物を与えるものである。（Ａ）成分のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンとしては、例えば、下記平均組成式（Ｉ）で表されるものが好ましい。
Ｒ_aＳｉＯ_(4-a)/2 （Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒは同一又は異種の炭素数１～１２の１価炭化水素基を示し、ａは１．９５～２．０５の数である。）

【0012】

上記平均組成式（Ｉ）中、Ｒは同一又は異種の炭素数１～１２、好ましくは１～８の１価炭化水素基を示し、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基等のフルオロアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基等のアルケニル基、シクロアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、２－フェニルエチル基等のアラルキル基等が挙げられ、メチル基、ビニル基、フェニル基、トリフルオロプロピル基が好ましく、特にメチル基、ビニル基が好ましい。全Ｒ中の８０％以上、特に９０％以上がメチル基であることが好ましく、更にはアルケニル基を除く全てのＲ基がメチル基であることが好ましい。

【0013】

（Ａ）成分のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンとして、具体的には、該オルガノポリシロキサンの主鎖がジメチルシロキサン単位からなるもの、又はこのジメチルポリシロキサンの主鎖の一部にフェニル基、ビニル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基等を有するジフェニルシロキサン単位、メチルビニルシロキサン単位、メチル－３，３，３－トリフルオロプロピルシロキサン単位等を導入したもの等が好適である。

【0014】

（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、１分子中に２個以上（通常、２～５０個、特には２～２０個程度）のアルケニル基、好ましくはビニル基を有し、例えば、上記平均組成式（Ｉ）中の全Ｒ基に対して、０．０１～１０％、特に０．０２～５％がアルケニル基であることが好ましい。なお、このアルケニル基は、分子鎖末端のケイ素原子に結合していても、分子鎖途中（非末端）のケイ素原子に結合していても、その両方であってもよいが、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンとしては、少なくとも分子鎖両末端のケイ素原子に結合したアルケニル基を有しているものが好ましい。具体的には分子鎖両末端がジメチルビニルシリル基、メチルジビニルシリル基、トリビニルシリル基等で封鎖されたものが好ましい。

【0015】

上記平均組成式（Ｉ）において、ａは１．９５～２．０５の数であり、好ましくは１．９８～２．０２、より好ましくは１．９９～２．０１の数である。（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの分子構造は、基本的には、主鎖がジオルガノシロキサン単位（Ｒ₂ＳｉＯ_2/2）の繰返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基（Ｒ₃ＳｉＯ_1/2）で封鎖された直鎖状構造であることが一般的であるが、ゴム弾性を損なわない範囲において主鎖中に少量の分岐単位（ＲＳｉＯ_3/2）を含有した分岐状構造を有していてもよい（Ｒは上記と同様）。

【0016】

（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの重合度は１００～１０，０００であり、好ましくは１，０００～１０，０００であり、より好ましくは２，０００～１０，０００、更に好ましくは３，０００～８，０００、特に好ましくは５，０００～８，０００である。重合度が１００未満であると十分なゴム強度が得られない。なお、本発明において、重合度は、オルガノポリシロキサン中のケイ素原子の数であり、トルエン等を展開溶媒としてＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）分析におけるポリスチレン換算の重量平均重合度（又は重量平均分子量）等として求めることができる。なお、本明細書中で重合度とは下記条件で測定したゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析におけるポリスチレン換算の数平均分子量から重量平均重合度として求めた値である。
［測定条件］
展開溶媒：トルエン
流量：０．６ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：示差屈折率検出器（ＲＩ）
カラム：ＴＳＫ Ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨ－Ｈ
ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ５０００（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ×１）
ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ４０００（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ×１）
ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ３０００（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ×１）
（いずれも東ソー社製）
カラム温度：４０℃
試料注入量：５０μＬ（濃度０．５質量％のトルエン溶液）

【0017】

また、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、１種で用いても、分子構造や重合度の異なる２種以上を併用してもよい。

【0018】

このようなオルガノポリシロキサンは、公知の方法、例えばオルガノハロゲノシランの１種又は２種以上を（共）加水分解縮合することにより、又は環状ポリシロキサンをアルカリ性又は酸性触媒を用いて開環重合することによって得ることができる。

【0019】

［（Ｂ）補強性シリカ］
（Ｂ）成分の補強性シリカは、通常シリコーンゴム組成物に使用される補強性シリカ微粉末が例示される。例えば、煙霧質シリカ（ヒュームドシリカ）、焼成シリカ等の乾式シリカ、沈降性シリカ等の湿式シリカ等が挙げられ、中でも耐熱性の観点から煙霧質シリカが好ましい。ＢＥＴ法で測定した比表面積は５０～５００ｍ²／ｇであり、好ましくは１００～４００ｍ²／ｇ、特に好ましくは１００～３００ｍ²／ｇである。比表面積が５０ｍ²／ｇ未満では機械的強度の付与が不十分となる。また、比表面積が５００ｍ²／ｇよりも大きいものは工業的な生産が難しくなる。

【0020】

この補強性シリカは、必要に応じ、表面をクロロシランやヘキサメチルジシラザン等の公知の処理剤で疎水化処理してもよい。

【0021】

（Ｂ）成分の補強性シリカの添加量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して、１０～１００質量部であり、好ましくは２０～７０質量部、特に好ましくは３０～６０質量部である。（Ａ）成分１００質量部に対する（Ｂ）成分の添加量が１０質量部未満であると、添加量が少なすぎて十分な補強効果が得られず、１００質量部を超えると加工性が悪くなり、また機械的強度が低下してしまう場合がある。

【0022】

［（Ｃ）焼成マイカ］
（Ｃ）成分の焼成マイカは、シリコーンゴム組成物を硬化して得られるシリコーンゴムに耐火性能（即ち、燃焼後の焼結性（形状保持性））を付与する成分である。本発明で使用する焼成マイカは、湿式マイカ又は乾式マイカを８００℃以上の温度条件で熱処理したものである。このような焼成マイカとしては、例えば、白雲母粉砕品を焼成して製造された（株）レプコ製の焼成マイカ等が挙げられる。非焼成マイカは２本ロールによる混錬時に金属ロール表面に粘着しやすいという欠点がある。また、非焼成マイカはシリコーンゴムの成型時や成型品が高温に曝されたときに著しい発泡を起こす場合がある。

【0023】

焼成マイカは、平均粒径が０．５～２００μｍであり、好ましくは１～１００μｍ、特に好ましくは１～５０ｍである。焼成マイカの平均粒径が０．５μｍ未満では凝集しやすく取扱い性が劣り、また２００μｍより大きいと、シリコーンゴム成形品を高温加熱（燃焼又は焼結）した際に、焼結後のセラミック化が不十分となり、灰化（焼結化）したシリコーンゴム成形品の形状保持性が低下する。
なお、本発明において平均粒径は、レーザー回折法による粒度分布測定における累積重量平均径（又はメジアン径、ｄ５０）として求めたものである。

【0024】

（Ｃ）成分の添加量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して１～１００質量部であり、好ましくは１０～８０質量部である。（Ａ）成分１００質量部に対する（Ｃ）成分の添加量が１質量部未満だと十分な形状保持性が得られず、１００質量部を超えると材料の可塑度が高くなり混錬や成型が困難となる場合がある。

【0025】

［（Ｄ）金属水酸化物］
（Ｄ）成分の金属水酸化物としては、水酸化アルミニウム又は水酸化マグネシウムが好ましい。組成物に適量の金属水酸化物を添加することで、故意に微小な発泡を均一に発生させ、大きな発泡を抑制できる。組成物に金属水酸化物を加えないと、５００℃以上の高温下に曝した場合、大きな膨らみ（発泡）が生じることがある。この発泡は、シリカや焼成マイカに由来する水分や低分子シロキサンに因るものと考えられるが、この膨らみの部分は肉薄となり強度が低下する。特にガスケットの場合、ガラスとガスケットの間に隙間を作り熱気が通り抜けるおそれもある。また、膨らみ部分には可燃性のシロキサンガスが充満しており、高温化で破裂するとそのガスが燃焼するおそれがある。

【0026】

金属水酸化物の平均粒径は、０．５～２０μｍであり、好ましくは１～１５μｍ、特に好ましくは２～１０μｍである。０．５μｍよりも小さいと組成物への充填性が悪く、また２０μｍより大きいと、高温下での発泡が不均一になったり、シリコーンゴム成形品の強度が低下したりするおそれがある。
なお、平均粒径は、例えば、レーザー回折法による粒度分布測定における累積重量平均径（又はメジアン径、ｄ５０）として求めたものである。

【0027】

（Ｄ）成分の添加量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して０．３～１５質量部であり、好ましくは０．５～１０質量部である。（Ａ）成分１００質量部に対する（Ｄ）成分の添加量が０．３質量部未満では効果が不十分であり、１５質量部を超えると高温下での発泡量が著しく増加し、シリコーンゴム組成物のロール加工性も悪化する場合がある。

【0028】

［（Ｅ）硬化剤］
（Ｅ）成分の硬化剤は、本発明のシリコーンゴム組成物を硬化させ得るものであれば特に限定されるものではない。従って公知のシリコーンゴム用の加硫剤（硬化剤）、例えば、有機過酸化物加硫剤（硬化剤）及び付加加硫剤（硬化剤）が使用可能である。

【0029】

有機過酸化物加硫剤（硬化剤）として使用する有機過酸化物としては、例えばベンゾイルパーオキサイド、２，４－ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｐ－メチルベンゾイルパーオキサイド、ｏ－メチルベンゾイルパーオキサイド、２，４－ジクミルパーオキサイド、２，５－ジメチル－ビス（２，５－ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーベンゾエート、１，６－ヘキサンジオール－ビス－ｔ－ブチルパーオキシカーボネート等が挙げられる。これらは１種又は２種以上併用してもよい。
有機過酸化物の添加量は、シリコーンゴム組成物を硬化させるのに十分な有効量であればよいが、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１～１０質量部が好ましく、特に０．２～５質量部が好ましい。
また、硬化剤として有機過酸化物加硫剤（硬化剤）を用いる場合、耐熱性を高める目的で後述する白金系触媒を併用してもよい。併用する場合、白金系触媒の配合量としては、（Ａ）成分１００質量部に対して白金族金属の質量換算で１～２，０００ｐｐｍが好ましく、特に１０～１，０００ｐｐｍが好ましい。

【0030】

付加反応（ヒドロシリル化付加反応）により硬化させる場合には、付加加硫剤（硬化剤）として、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（硬化剤又は架橋剤）と白金系触媒（硬化触媒）との組合せを使用する。

【0031】

白金系触媒としては、白金元素単体、白金化合物、白金複合体、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール化合物、アルデヒド化合物、エーテル化合物、各種オレフィン類とのコンプレックスや、該白金化合物と同様のロジウム、パラジウム、ルテニウムの化合物等の白金族金属触媒が例示される。
白金系触媒の添加量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンに対し、白金族金属の質量換算で１～２，０００ｐｐｍが好ましく、特に１０～１，０００ｐｐｍが好ましい。

【0032】

一方、硬化剤（架橋剤）として使用するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、１分子中に２個以上（通常、２～２００個）、好ましくは３個以上（例えば、３～１５０個、好ましくは４～１００個）のケイ素原子に結合した水素原子（ヒドロシリル基）を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンが挙げられる。オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、直鎖状、分岐鎖状、環状、三次元網状構造のいずれであってもよい。このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの重合度は、３００以下が好ましく、２～３００がより好ましく、３～１５０が特に好ましい。このオルガノハイドロジェンポリシロキサンとして具体的には、例えば、１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１，３，５，７－テトラメチルシクロテトラシロキサン、１－プロピル－３，５，７－トリハイドロジェン－１，３，５，７－テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，５－ジハイドロジェン－３，７－ジヘキシル－１，３，５，７－テトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）メチルシラン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）フェニルシラン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、（ＣＨ₃）₂ＨＳｉＯ_1/2単位と（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ_4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ₃）₂ＨＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ_4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ₃）₂ＨＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ_4/2単位と（Ｃ₆Ｈ₅）₃ＳｉＯ_1/2単位とからなる共重合体等が挙げられる。

【0033】

この硬化剤としてのオルガノハイドロジェンポリシロキサンの添加量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン中のアルケニル基に対して、オルガノハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子に直結した水素原子（ヒドロシリル基）のモル比が０．５～５モル／モルとなる割合で用いられることが好ましい。本発明の組成物を硬化させる際には、（Ｄ）成分の硬化剤として、上記した有機過酸化物加硫剤（硬化剤）と、付加加硫剤（硬化剤）とを併用した共加硫タイプとすることもできる。

【0034】

本発明のシリコーンゴム組成物には、上記成分に加え、任意成分として本発明の効果を妨げない範囲で必要に応じ、前記（Ｂ）補強性シリカの分散剤（例えば、α，ω－シラノール基封鎖の低重合度ジオルガノポリシロキサン等）、白金化合物（例えば、前記（Ｄ）成分の付加加硫剤中の成分として例示した、白金系触媒と同様の白金化合物等）、酸化鉄や酸化チタン、カーボン、ハロゲン化合物のような難燃性付与剤や耐熱性向上剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、離型剤等のシリコーンゴム組成物における公知の添加剤を添加することができる。

【0035】

本発明のシリコーンゴム組成物の製造方法は、特に限定されないが、上述した成分の所定量を２本ロール（ロールミル）、ニーダー、バンバリーミキサー等公知の混練機で混練りすることによって得ることができる。また、必要により熱処理（加熱下での混練り）してもよい。具体的には（Ａ）、（Ｂ）成分を混練し、必要に応じて熱処理してから室温において（Ｅ）成分を添加する方法が好ましい。この場合、（Ｃ）、（Ｄ）成分は熱処理前に配合しても熱処理後に配合してもよい。熱処理する場合、熱処理温度、時間は特に限定されないが、１００～２５０℃、特に１４０～１８０℃で３０分～５時間程度行うことが好ましい。

【0036】

本発明のシリコーンゴム組成物は、必要とされる用途（成形品）に応じての成形方法を選択すればよい。具体的には、コンプレッション成形、インジェクション成形、トランスファー成形、常圧熱気加硫、スチーム加硫等が挙げられる。硬化条件は特に限定されず、硬化方法や成形品により適宜選択すればよく、一般的には８０～６００℃、特に１００～４５０℃で数秒～数日、特に５秒～１時間程度である。また、必要に応じて２次加硫してもよい。２次加硫は通常１８０～２５０℃で１～１０時間程度である。

【0037】

本発明のシリコーンゴム組成物は、建築用ガスケット材（耐火ガスケット用材料）として、更に耐火性が要求される電線被覆材料（耐火電線用材料）、車両用及び／又は車載用ゴム材料、電池保護材料としても有用である。

【実施例0038】

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記例中の部は質量部を示す。重合度は、トルエンを展開溶媒としたＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）分析におけるポリスチレン換算の重量平均重合度を示す。平均粒径は、レーザー回折法による粒度分布測定における累積重量平均径；ｄ５０を示す。

【0039】

［実施例１～６、比較例１～３］
ジメチルシロキサン単位９９．８２５モル％、メチルビニルシロキサン単位０．１５モル％、ジメチルビニルシロキシ単位０．０２５モル％からなり、重合度７，０００であるオルガノポリシロキサン１００部、ＢＥＴ法による比表面積２００ｍ²／ｇの煙霧質シリカ（アエロジル－２００（日本アエロジル（株）製））４５部、及び両末端にシラノール基を有し、重合度が５のジメチルポリシロキサン５部をニーダーで配合し、１５０℃で２時間熱処理を行い、シリコーンゴムコンパウンドを作製した。
得られたゴムコンパウンド１００部に、白雲母粉砕品を焼成して製造された焼成マイカ（（株）レプコ製、平均粒径１８μｍ）、水酸化アルミニウム（フーバー・エンジニアード・マテリアルズ製、平均粒径１μｍ又は８μｍ）、水酸化マグネシウム（協和化学工業（株）製、平均粒径０．８μｍ又は１．７μｍ）、酸化チタン（日本アエロジル株式会社製、ＢＥＴ法による比表面積５０ｍｍ²／ｇ）をそれぞれ表１に示す部数添加し、更に、塩化白金酸のアルコール溶液（Ｐｔ濃度２質量％）０．１部を２本ロールで添加し、次いでｐ－メチルベンゾイルパーオキサイド５０質量％ペースト１．３部を添加してシリコーンゴム組成物を調製した。

【0040】

この組成物を１２０℃で１０分間プレス成型して得られた厚さ２ｍｍのゴムシートを、更に２００℃で４時間ポストキュアした。このゴムシートから３．５ｃｍ×３．５ｃｍのシート片を４枚切り出し、高温炉にて８００℃で５分間加熱し、試験片としての焼結体を各例４片ずつ得た。図１に示すロードセル１付試験機（先端部は直径４ｍｍの円柱状）の台座３に、得られた焼結体２を載置し、破壊速度は１２０ｍｍ／分（図１中の矢印は荷重方向を示す）にて破壊した。各例における４片の焼結体（焼結体１～焼結体４）の試験力の測定結果を表１に示す。

【0041】

【表1】

【0042】

いずれの実施例も焼結体の形状が安定することが確認された。また、各実施例では、焼結体１～焼結体４のいずれの試験片においても試験力の値は安定して高い値が得られた。
一方、（Ｄ）金属水酸化物を配合しない比較例１は、優れた焼結性を示すものの、ところどころに焼結体に大きな膨らみが見られた。また、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウムをそれぞれ過剰に添加した比較例２、３は焼結後に全体が大きく膨れ、すべての試験片で強度が著しく低下した。また、ロール作業時に粘着性も見られた。

【符号の説明】

【0043】

１ ロードセル
２ 焼結体
３ 台座

【図1】