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特開2023-41361成形品、成形品の製造方法および熱可塑性樹脂の流動性向上方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023041361
(43)【公開日】2023-03-24
(54)【発明の名称】成形品、成形品の製造方法および熱可塑性樹脂の流動性向上方法
(51)【国際特許分類】
C08L 67/00 20060101AFI20230316BHJP
C08K 3/013 20180101ALI20230316BHJP
C08L 77/00 20060101ALI20230316BHJP
C08L 81/02 20060101ALI20230316BHJP
C08K 9/04 20060101ALI20230316BHJP
【ＦＩ】
C08L67/00
C08K3/013
C08L77/00
C08L81/02
C08K9/04
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021148700
(22)【出願日】2021-09-13
(71)【出願人】
【識別番号】390006323
【氏名又は名称】ポリプラスチックス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100106002
【弁理士】
【氏名又は名称】正林 真之
(74)【代理人】
【識別番号】100120891
【弁理士】
【氏名又は名称】林 一好
(72)【発明者】
【氏名】寺岡 尚信
(72)【発明者】
【氏名】高橋 亮太
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002BE022
4J002BG012
4J002CF012
4J002CF051
4J002CF061
4J002CF071
4J002CF081
4J002CH022
4J002CH052
4J002CL011
4J002CL031
4J002CL051
4J002CN011
4J002DA016
4J002DA026
4J002DE146
4J002DE186
4J002DJ006
4J002DJ016
4J002DJ026
4J002DJ046
4J002DJ056
4J002DL006
4J002EC057
4J002EF067
4J002EF117
4J002EL137
4J002EN047
4J002EN087
4J002EU187
4J002EU197
4J002FA046
4J002FB266
4J002FD016
4J002FD202
4J002FD207
4J002GM00
4J002GN00
4J002GQ00
(57)【要約】
【課題】本発明の目的は、機械的物性を維持しながらも、汎用性のある高流動化性を発揮する熱可塑性樹脂からなる成形品を提供することにある。
【解決手段】本発明の目的は、少なくとも、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアリーレンサルファイド系樹脂から選択される１種以上である熱可塑性樹脂Ａ、無機フィラーＢ、該熱可塑性樹脂Ａ以外の熱可塑性樹脂Ｃおよび高流動化剤Ｄを含む樹脂組成物からなる成形品であって、前記無機フィラーＢが前記熱可塑性樹脂Ｃにより被覆されている成形品、によって達成された。
【選択図】図１
【解決手段】本発明の目的は、少なくとも、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアリーレンサルファイド系樹脂から選択される１種以上である熱可塑性樹脂Ａ、無機フィラーＢ、該熱可塑性樹脂Ａ以外の熱可塑性樹脂Ｃおよび高流動化剤Ｄを含む樹脂組成物からなる成形品であって、前記無機フィラーＢが前記熱可塑性樹脂Ｃにより被覆されている成形品、によって達成された。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
少なくとも、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアリーレンサルファイド系樹脂から選択される１種以上である熱可塑性樹脂Ａ、無機フィラーＢ、該熱可塑性樹脂Ａ以外の前記無機フィラーＢとの親和性を有する熱可塑性樹脂Ｃおよび高流動化剤Ｄを含む樹脂組成物からなる成形品であって、前記無機フィラーＢが前記熱可塑性樹脂Ｃにより被覆されている成形品。
【請求項2】
前記高流動化剤Ｄが、３つ以上の官能基を有する化合物Ｈ、環状オリゴマーＪ、水酸基価が２００以上６００以下のグリセリン脂肪酸エステルＫおよびハイパーブランチポリマーＷから選択される少なくとも１種である請求項１記載の成形品。
【請求項3】
前記成形品が２ｍｍ以下の薄肉部を有する請求項１または２記載の成形品。
【請求項4】
少なくとも、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアリーレンサルファイド系樹脂から選択される１種以上である熱可塑性樹脂Ａ、無機フィラーＢおよび該熱可塑性樹脂Ａ以外の熱可塑性樹脂Ｃおよび高流動化剤Ｄを含む樹脂組成物の流動性を向上した成形品の製造方法であって、該無機フィラーＢと該熱可塑性樹脂Ｃをあらかじめ溶融混練することで、該無機フィラーＢを該熱可塑性樹脂Ｃで被覆してから、該熱可塑性樹脂Ａおよび該高流動化剤Ｄと溶融混練する、流動性を向上した成形品の製造方法。
【請求項5】
少なくとも、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアリーレンサルファイド系樹脂から選択される１種以上である熱可塑性樹脂Ａ、無機フィラーＢおよび該熱可塑性樹脂Ｃおよび高流動化剤Ｄを含む樹脂組成物の流動性向上方法であって、前記無機フィラーＢと熱可塑性樹脂Ｃをあらかじめ溶融混練することで、前記無機フィラーＢを前記熱可塑性樹脂Ｃで被覆してから、前記熱可塑性樹脂Ａおよび前記高流動化剤Ｄと溶融混練する、流動性向上方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、溶融粘度を減少させて高流動化し、加工性を向上させ成形した成形品、成形品の製造方法および熱可塑性樹の流動性向上方法に関する。
【背景技術】
【0002】
熱可塑性樹脂からなる成形品は、優れた機械的特性、電気的特性、耐熱性、耐候性、耐水性、耐薬品性及び耐溶剤性に優れる等の理由により、自動車部品、電気・電子部品、産業用機械部品等の種々の用途に広く利用されている。
【0003】
特に電子機器は小型化・軽量化に伴い、薄肉流動性の要求も高まっている。肉厚の薄い、板状あるいは箱形の成形品、例えばマイクロスイッチケース、小型コイルボビン、薄肉コネクター、次世代通信機器等の筐体等においては、流動性の低下による成形不良（成形品金型への充填不足）、同じく樹脂の流れの不均一に基づく、そり発生の増大等の問題があり、薄肉流動性が改良された材料が望まれていた。
【0004】
現在の技術の傾向は、流動断面積が狭い厚みが２ｍｍ以下となるような複雑で精細なデザインの部品の製造にあり、その製造においては、従来の熱可塑性樹脂組成物における流動性は十分ではなく金型に対する転写性も十分ではなかった。
【0005】
例えば、特許文献１には、水酸基を複数有する特定の化合物を、ポリエステル系樹脂に含有させた樹脂組成物が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特表２００９－５０６１９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
しかしながらこの技術ではポリエステル系樹脂では一定の効果は見られるものの、汎用性が十分でなく、さらなる改善が求められている。
【0008】
本発明の目的は、機械的物性を維持しながらも、汎用性のある高流動化性を発揮する熱可塑性樹脂からなる成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明の目的は、下記によって達成された。
１． 少なくとも、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアリーレンサルファイド系樹脂から選択される１種以上である熱可塑性樹脂Ａ、無機フィラーＢ、該熱可塑性樹脂Ａ以外の前記無機フィラーＢとの親和性を有する熱可塑性樹脂Ｃおよび高流動化剤Ｄを含む樹脂組成物からなる成形品であって、前記無機フィラーＢが前記熱可塑性樹脂Ｃにより被覆されている成形品。
２． 前記高流動化剤Ｄが、３つ以上の官能基を有する化合物Ｈ、環状オリゴマーＪ、水酸基価が２００以上６００以下のグリセリン脂肪酸エステルＫおよびハイパーブランチポリマーＷから選択される少なくとも１種である前記１記載の成形品。
３． 前記成形品が２ｍｍ以下の薄肉部を有する前記１または２記載の成形品。
４． 少なくとも、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアリーレンサルファイド系樹脂から選択される１種以上である熱可塑性樹脂Ａ、無機フィラーＢおよび該熱可塑性樹脂Ａ以外の熱可塑性樹脂Ｃおよび高流動化剤Ｄを含む樹脂組成物の流動性を向上した成形品の製造方法であって、該無機フィラーＢと該熱可塑性樹脂Ｃをあらかじめ溶融混練することで、該無機フィラーＢを該熱可塑性樹脂Ｃで被覆してから、該熱可塑性樹脂Ａおよび該高流動化剤Ｄと溶融混練する、流動性を向上した成形品の製造方法。
５． 少なくとも、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアリーレンサルファイド系樹脂から選択される１種以上である熱可塑性樹脂Ａ、無機フィラーＢおよび該熱可塑性樹脂Ａ以外の熱可塑性樹脂Ｃおよび高流動化剤Ｄを含む樹脂組成物の流動性向上方法であって、前記無機フィラーＢと熱可塑性樹脂Ｃをあらかじめ溶融混練することで、前記無機フィラーＢを前記熱可塑性樹脂Ｃで被覆してから、前記熱可塑性樹脂Ａおよび前記高流動化剤Ｄと溶融混練する、流動性向上方法。
１． 少なくとも、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアリーレンサルファイド系樹脂から選択される１種以上である熱可塑性樹脂Ａ、無機フィラーＢ、該熱可塑性樹脂Ａ以外の前記無機フィラーＢとの親和性を有する熱可塑性樹脂Ｃおよび高流動化剤Ｄを含む樹脂組成物からなる成形品であって、前記無機フィラーＢが前記熱可塑性樹脂Ｃにより被覆されている成形品。
２． 前記高流動化剤Ｄが、３つ以上の官能基を有する化合物Ｈ、環状オリゴマーＪ、水酸基価が２００以上６００以下のグリセリン脂肪酸エステルＫおよびハイパーブランチポリマーＷから選択される少なくとも１種である前記１記載の成形品。
３． 前記成形品が２ｍｍ以下の薄肉部を有する前記１または２記載の成形品。
４． 少なくとも、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアリーレンサルファイド系樹脂から選択される１種以上である熱可塑性樹脂Ａ、無機フィラーＢおよび該熱可塑性樹脂Ａ以外の熱可塑性樹脂Ｃおよび高流動化剤Ｄを含む樹脂組成物の流動性を向上した成形品の製造方法であって、該無機フィラーＢと該熱可塑性樹脂Ｃをあらかじめ溶融混練することで、該無機フィラーＢを該熱可塑性樹脂Ｃで被覆してから、該熱可塑性樹脂Ａおよび該高流動化剤Ｄと溶融混練する、流動性を向上した成形品の製造方法。
５． 少なくとも、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアリーレンサルファイド系樹脂から選択される１種以上である熱可塑性樹脂Ａ、無機フィラーＢおよび該熱可塑性樹脂Ａ以外の熱可塑性樹脂Ｃおよび高流動化剤Ｄを含む樹脂組成物の流動性向上方法であって、前記無機フィラーＢと熱可塑性樹脂Ｃをあらかじめ溶融混練することで、前記無機フィラーＢを前記熱可塑性樹脂Ｃで被覆してから、前記熱可塑性樹脂Ａおよび前記高流動化剤Ｄと溶融混練する、流動性向上方法。
【発明の効果】
【0010】
本発明によれば、これまで以上に耐溶出性に優れた成形品を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0011】
【図1】本発明の実施例２の成形品断面の電子顕微鏡（×２００００倍）写真である。
【図2】本発明の実施態様の一つである表面被覆しない無機フィラーを含む成形品断面の電子顕微鏡（×２００００倍）写真である。
【図3】比較例２の成形品断面の電子顕微鏡（×２００００倍）写真である。
【図4】本実施態様の一つである押出機の概観である。
【発明を実施するための形態】
【0012】
本発明の成形品は、少なくとも、熱可塑性樹脂Ａ、無機フィラーＢ、該熱可塑性樹脂Ａ以外の熱可塑性樹脂Ｃおよび高流動化剤Ｄを含む樹脂組成物からなる成形品であって、該無機フィラーＢが熱可塑性樹脂Ｃにより被覆されていることを特徴とする。
【0013】
＜熱可塑性樹脂Ａ＞
本発明の熱可塑性樹脂Ａは、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアリーレンサルファイド系樹脂から選択される１種以上である。
本発明の熱可塑性樹脂Ａは、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアリーレンサルファイド系樹脂から選択される１種以上である。
【0014】
具体的には、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂（ＰＴＴ）、ポリフェニレンサルファイド樹脂（ＰＰＳ）、ポリアミド樹脂（ＰＡ）等が挙げられる。本発明の熱可塑性樹脂Ａは、慣用の方法により製造できる。
【0015】
＜ポリエステル系樹脂＞
ポリエステル系樹脂は、ジカルボン酸化合物及び／又はそのエステル形成性誘導体を主成分とするジカルボン酸成分と、ジオール化合物及び／又はそのエステル形成性誘導体を主成分とするジオール成分との反応により得られるポリエステル樹脂であり、ジカルボン酸成分かジオール成分の少なくとも１種に芳香族化合物を含むものである。
ポリエステル系樹脂は、ジカルボン酸化合物及び／又はそのエステル形成性誘導体を主成分とするジカルボン酸成分と、ジオール化合物及び／又はそのエステル形成性誘導体を主成分とするジオール成分との反応により得られるポリエステル樹脂であり、ジカルボン酸成分かジオール成分の少なくとも１種に芳香族化合物を含むものである。
【0016】
ジカルボン酸成分としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドテカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、ダイマー酸等のＣ４－４０程度のジカルボン酸、好ましくはＣ４－１４程度のジカルボン酸）、脂環式ジカルボン酸（例えば、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ハイミック酸等のＣ４－４０程度のジカルボン酸、好ましくはＣ８－１２程度のジカルボン酸）、芳香族ジカルボン酸（例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、メチルイソフタル酸、メチルテレフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸等のナフタレンジカルボン酸、４，４’－ビフェニルジカルボン酸、４，４’－ジフェノキシエーテルジカルボン酸、４，４’－ジオキシ安息香酸、４，４’－ジフェニルメタンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルケトンジカルボン酸等のＣ８－１６程度のジカルボン酸）、又はこれらの誘導体（例えば、低級アルキルエステル、アリールエステル、酸無水物等のエステル形成可能な誘導体）等が挙げられる。
【0017】
これらのジカルボン酸成分は、単独又は二種以上組み合わせて使用できる。好ましいジカルボン酸成分には、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸（特にテレフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸）が含まれる。ジカルボン酸成分中には、例えば、５０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上の芳香族ジカルボン酸が含まれているのが好ましい。さらに、必要に応じて、トリメリット酸、ピロメリット酸等の多価カルボン酸又はそのエステル形成誘導体（アルコールエステル等）等を併用してもよい。このような多官能性化合物を併用すると、分岐状のポリエステル樹脂を得ることもできる。
【0018】
ジオール成分としては、例えば、脂肪族アルカンジオール（例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール等のＣ２－１２程度の脂肪族ジオール、好ましくはＣ２－１０程度の脂肪族ジオール）、ポリオキシアルキレングリコール（Ｃ２－４程度のアルキレン基であり、複数のオキシアルキレン単位を有するグリコール、例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジテトラメチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等）、脂環族ジオール（例えば、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ等）等が挙げられる。また、ハイドロキノン、レゾルシノール、ビスフェノール、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス－（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）プロパン、キシリレングリコール等の芳香族ジオールを併用してもよい。これらのジオール成分は、単独又は二種以上組み合わせて使用できる。好ましいジオール成分には、Ｃ２－１０アルキレングリコール（エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール等の直鎖状アルキレングリコール）等が含まれる。ジオール成分中には、例えば、５０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上のＣ２－１０アルキレングリコールが含まれているのが好ましい。さらに、必要に応じて、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール等のポリオール又はそのエステル形成性誘導体を併用してもよい。このような多官能性化合物を併用すると、分岐状のポリエステル樹脂を得ることもできる。
【0019】
ポリエステル系樹脂としては、上述のジカルボン酸成分とジオール成分を２種以上組み合せたコポリエステルや、さらに他の共重合可能なモノマー（以下、共重合性モノマーという場合がある）として、オキシカルボン酸成分、ラクトン成分等を組み合わせたコポリエステルも使用できる。
【0020】
オキシカルボン酸（又はオキシカルボン酸成分又はオキシカルボン酸類）には、例えば、オキシ安息香酸、オキシナフトエ酸、ヒドロキシフェニル酢酸、グリコール酸、オキシカプロン酸等のオキシカルボン酸又はこれらの誘導体等が含まれる。ラクトンには、プロピオラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン（例えば、ε－カプロラクトン等）等のＣ３－１２ラクトン等が含まれる。
【0021】
なお、コポリエステルにおいて、共重合性モノマーの割合は、例えば、０．０１モル％以上３０モル％以下程度の範囲から選択でき、通常、１モル％以上３０モル％以下程度、好ましくは３モル％以上２５モル％以下程度、更に好ましくは５モル％以上２０モル％以下程度である。
【0022】
また、ホモポリエステルとコポリエステルとを組み合わせて使用する場合、ホモポリエステルとコポリエステルとの割合は、共重合性モノマーの割合が、全単量体に対して０．１モル％以上３０モル％以下（好ましくは１モル％以上２５モル％以下程度、更に好ましくは５モル％以上２５モル％以下程度）となる範囲であり、通常、ホモポリエステル／コポリエステル＝９９／１～１／９９（質量比）、好ましくは９５／５～５／９５（質量比）、更に好ましくは９０／１０～１０／９０（質量比）程度の範囲から選択できる。
【0023】
好ましいポリエステル系樹脂には、アルキレンテレフタレート、アルキレンナフタレート等のアルキレンアリレート単位を主成分（例えば、５０～１００モル％、好ましくは７５～１００モル％程度）とするホモポリエステル又はコポリエステル［例えば、ポリアルキレンテレフタレート（例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリＣ２－４アルキレンテレフタレート）、１，４－シクロヘキサンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、ポリアルキレンナフタレート（例えば、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等のポリＣ２－４アルキレンナフタレート）等のホモポリエステル；アルキレンテレフタレート及び／又はアルキレンナフタレート単位を主成分（例えば、５０モル％以上）として含有するコポリエステル］が含まれ、これらを１種単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【0024】
特に好ましいポリエステル系樹脂は、エチレンテレフタレート、トリメチレンテレフタレート、テトラメチレンテレフタレート、テトラメチレン－２，６－ナフタレート等のＣ２－４アルキレンアリレート単位を８０モル％以上（特に９０モル％以上）含むホモポリエステル樹脂又はコポリエステル樹脂（例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリテトラメチレン－２，６－ナフタレンジカルボキシレート樹脂等）である。
【0025】
これらの内、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂が好ましく、特にポリブチレンテレフタレート樹脂が好ましい。
【0026】
本発明のポリエステル系樹脂の固有粘度ＩＶは、１．２ｄＬ／ｇ以下であり、さらに０．６ｄＬ／ｇ以上であることが好ましく、０．７～１．０ｄＬ／ｇであることが好ましく、０．７～０．９であることが更に好ましい。固有粘度が０．６よりも低いと加水分解による強度や靭性の低下が大きく、また１．２ｄＬ／ｇを超えると混練時に、熱可塑性樹脂Ｃで被覆した無機フィラーＢの熱可塑性樹脂Ｃを剥がしてしまい、効果を損なう場合がある。異なる固有粘度を有するポリエステル系樹脂をブレンドして、固有粘度を調整することもできる。
【0027】
例えば、固有粘度１．０ｄＬ／ｇのポリエステル系樹脂と固有粘度０．７ｄＬ／ｇのポリエステル系樹脂とをブレンドすることにより、固有粘度０．９ｄＬ／ｇのポリエステル系樹脂を調製することができる。なお、ポリエステル系樹脂の固有粘度（ＩＶ）は、ｏ－クロロフェノール中で温度３５℃の条件で測定することができる。
【0028】
ポリエステル系樹脂のカルボン酸末端濃度は、０．５～３０ｍｅｑ／ｋｇであることが好ましく、さらに０．５～２５ｍｅｑ／ｋｇであることが好ましく、０．５～１２ｍｅｑ／ｋｇであることが更に好ましい。カルボン酸末端濃度をこの範囲とするためには、ポリエステル系樹脂の末端基が少ない高分子量のポリマーを使用しても良いし、固有粘度ＩＶ＝０．１～０．８ｄＬ／ｇ程度の溶融重合品を固相重合により高分子化して使用しても良い。
【0029】
固相重合を用いる場合、処理温度が高いと末端カルボキシル基が増加するため低温で長時間処理することが望ましく、通常減圧下もしくは不活性ガス雰囲気で例えば１２０～２２０℃、好ましくは１４０～２００℃、更に好ましくは１５０～１９０℃程度で調整できる。
【0030】
なお、カルボン酸末端濃度は、重合により得られたポリエステル系樹脂ペレットの粉砕試料を、ベンジルアルコール中２１５℃で１０分間溶解後、０．０１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液にて滴定することにより求めた。
【0031】
＜ポリアミド系樹脂＞
ポリアミド系樹脂には、ジアミンとジカルボン酸とから誘導されるポリアミド；アミノカルボン酸、必要に応じてジアミン及び／又はジカルボン酸を併用して得られるポリアミド；ラクタム、必要に応じてジアミン及び／又はジカルボン酸との併用により誘導されたポリアミドが含まれる。ポリアミドには、少なくとも２種の異なったポリアミド形成成分により形成されるコポリアミドも含まれる。
ポリアミド系樹脂には、ジアミンとジカルボン酸とから誘導されるポリアミド；アミノカルボン酸、必要に応じてジアミン及び／又はジカルボン酸を併用して得られるポリアミド；ラクタム、必要に応じてジアミン及び／又はジカルボン酸との併用により誘導されたポリアミドが含まれる。ポリアミドには、少なくとも２種の異なったポリアミド形成成分により形成されるコポリアミドも含まれる。
【0032】
ジアミンとしては、例えば、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミンなどの脂肪族ジアミン；フェニレンジアミン、メタキシリレンジアミンなどの芳香族ジアミン；ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４－アミノ－３－メチルシクロヘキシル）メタンなどの脂環族ジアミンが挙げられる。これらのジアミンは１種又は２種以上使用できる。
【0033】
ジカルボン酸としては、例えば、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸やテレフタル酸、ナフタレンカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸；シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸やシクロヘキサン－１，３－ジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸；グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、オクタデカン二酸などのＣ４－２０脂肪族ジカルボン酸；二量体化脂肪酸（ダイマー酸）などが挙げられる。
【0034】
アミノカルボン酸としては、例えば、アミノヘプタン酸、アミノノナン酸、アミノウンデカン酸などのＣ４－２０アミノカルボン酸が例示される。アミノカルボン酸も一種又は二種以上使用できるラクタムとしては、例えば、ブチロラクタム、ビバロラクタム、カプロラクタム、カプリルラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、ドデカラクタムなどのＣ４－２０ラクタムが挙げられる。これらのラクタムも１種又は２種以上組み合せて使用できる。
【0035】
ポリアミド系樹脂としては、ナイロン４６、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２などの脂肪族ポリアミド、芳香族ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸および／又はイソフタル酸）と脂肪族ジアミン（例えば、ヘキサメチレンジアミン）とから得られるポリアミド、脂肪族ジカルボン酸（例えば、アジピン酸）と芳香族ジアミン（例えば、メタキシリレンジアミン）とから得られるポリアミド、芳香族および脂肪族ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸とアジピン酸）と脂肪族ジアミン（例えば、ヘキサメチレンジアミン）とから得られるポリアミドなどが挙げられる。
【0036】
これらのポリアミド系樹脂は単独で又は混合して使用できる。好ましいポリアミドには、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２、ジアミン成分およびジカルボン酸成分のうち、少なくとも一方の成分が芳香族化合物であるポリアミドなどが含まれる。
【0037】
＜ポリアリーレンサルファイド系樹脂＞
ポリアリーレンサルファイド系樹脂は、主として、繰返し単位として－（Ａｒ－Ｓ）－（但しＡｒはアリーレン基）で構成された高分子化合物であり、本実施形態では一般的に知られている分子構造のポリアリーレンサルファイド樹脂を使用することができる。
ポリアリーレンサルファイド系樹脂は、主として、繰返し単位として－（Ａｒ－Ｓ）－（但しＡｒはアリーレン基）で構成された高分子化合物であり、本実施形態では一般的に知られている分子構造のポリアリーレンサルファイド樹脂を使用することができる。
【0038】
上記アリーレン基としては、例えば、ｐ－フェニレン基、ｍ－フェニレン基、ｏ－フェニレン基、置換フェニレン基、ｐ，ｐ’－ジフェニレンスルフォン基、ｐ，ｐ’－ビフェニレン基、ｐ，ｐ’－ジフェニレンエーテル基、ｐ，ｐ’－ジフェニレンカルボニル基、ナフタレン基などが挙げられる。ＰＡＳ樹脂は、上記繰返し単位のみからなるホモポリマーでもよいし、下記の異種繰返し単位を含んだコポリマーが加工性等の点から好ましい場合もある。
【0039】
ホモポリマーとしては、アリーレン基としてｐ－フェニレン基を用いた、ｐ－フェニレンサルファイド基を繰返し単位とするポリフェニレンサルファイド樹脂（ＰＡＳ樹脂ともいう）が好ましく用いられる。また、コポリマーとしては、前記のアリーレン基からなるアリーレンサルファイド基の中で、相異なる２種以上の組み合わせが使用できるが、中でもｐ－フェニレンサルファイド基とｍ－フェニレンサルファイド基を含む組み合わせが特に好ましく用いられる。この中で、ｐ－フェニレンサルファイド基を７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上含むものが、耐熱性、成形性、機械的特性等の物性上の点から適当である。
【0040】
また、これらのＰＡＳ樹脂の中で、２官能性ハロゲン芳香族化合物を主体とするモノマーから縮重合によって得られる実質的に直鎖状構造の高分子量ポリマーが、特に好ましく使用できる。尚、本実施形態に用いるポリアリーレンサルファイド系樹脂は、異なる２種類以上の分子量のポリフェニレンサルファイド樹脂を混合して用いてもよい。
【0041】
なお、直鎖状構造のポリフェニレンサルファイド樹脂以外にも、縮重合させるときに、３個以上のハロゲン置換基を有するポリハロ芳香族化合物等のモノマーを少量用いて、部分的に分岐構造または架橋構造を形成させたポリマーや、低分子量の直鎖状構造ポリマーを酸素等の存在下、高温で加熱して酸化架橋または熱架橋により溶融粘度を上昇させ、成形加工性を改良したポリマーも挙げられる。
【0042】
＜無機フィラーＢ＞
本発明の成形品に含有させる無機フィラーＢとしては、繊維状充填剤、板状充填剤、又は粉粒状充填剤を挙げることができる。
本発明の成形品に含有させる無機フィラーＢとしては、繊維状充填剤、板状充填剤、又は粉粒状充填剤を挙げることができる。
【0043】
繊維状充填剤としては、例えば、ガラス繊維、アスベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、アルミナ繊維、シリカ－アルミナ繊維、アルミニウムシリケート繊維、ジルコニア繊維、チタン酸カリウム繊維、炭化ケイ素繊維、ウィスカー（炭化ケイ素、アルミナ、窒化珪素等のウィスカー）等の無機質繊維を挙げることができる。
【0044】
板状充填剤としては、例えば、タルク、マイカ、ガラスフレーク、グラファイト等を挙げることができる。粉粒状充填剤としては、例えば、ガラスビーズ、ガラス粉、ミルドファイバー（例えば、ミルドガラスファイバー等）、ウォラストナイト（珪灰石）等を挙げることができる。
【0045】
繊維状充填剤の平均径は、例えば、１μｍ～３０μｍ（好ましくは５μｍ～２０μｍ、さらに好ましくは１０～１５μｍ）程度、平均長は、例えば、１００μｍ～５ｍｍ（好ましくは３００μｍ～４ｍｍ、さらに好ましくは５００μｍ～３．５ｍｍ）程度であってもよい。
【0046】
また、板状又は粉粒状充填剤の平均一次粒子径は、例えば、０．１μｍ～５００μｍ、好ましくは１μｍ～１００μｍ程度とすることができる。これらの無機充填剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる。
【0047】
なお、繊維状充填剤の平均径及び平均長、並びに板状又は粉粒状充填剤の平均一次粒子径は、樹脂組成物中に配合される前の繊維状充填材、板状又は粉粒状充填剤について、ＣＣＤカメラで撮影した画像を解析し、加重平均により算出した値である。これらは例えば、株式会社セイシン企業製、動的画像解析法／粒子（状態）分析計ＰＩＴＡ－３等を用いて算出することができる。なお、板状又は粉状充填材のアスペクト比は、特に限定されず、例えば、１以上１０以下とすることができる。
【0048】
＜熱可塑性樹脂Ｃ＞
本発明の熱可塑性樹脂Ｃは、該熱可塑性樹脂Ａ以外であって無機フィラーＢを被覆することができれば特に制限はない。例えば、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ（１－）ブテン樹脂、及びポリペンテン樹脂等のポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン（ＡＢＳ）樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）、ノボラック樹脂、ポリウレタン樹脂、及びポリイソブチレン、エラストマー等が挙げられる。
本発明の熱可塑性樹脂Ｃは、該熱可塑性樹脂Ａ以外であって無機フィラーＢを被覆することができれば特に制限はない。例えば、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ（１－）ブテン樹脂、及びポリペンテン樹脂等のポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン（ＡＢＳ）樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）、ノボラック樹脂、ポリウレタン樹脂、及びポリイソブチレン、エラストマー等が挙げられる。
【0049】
エラストマーとしては、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、シリコーン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ウレタン系エラストマー等が挙げられる。
【0050】
オレフィン系エラストマーは、エチレン及び／又はプロピレンを成分として含む共重合体であり、具体的にはエチレン－プロピレン共重合体、エチレン－ブテン共重合体、エチレン－オクテン共重合体、エチレン－プロピレン－ブテン共重合体、エチレン－プロピレン－ジエン共重合体、エチレン－エチルアクリレート共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－グリシジルメタクリレート共重合体等が挙げられ、これらに限定されるものではないが、特に無機フィラーとの反応性基を有する、エポキシ基含有オレフィン系共重合体であることが最も好ましい。
【0051】
更に、オレフィン系エラストマーの中でも、エチレン－不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体又はα－オレフィンとα，β－不飽和酸のグリシジルエステルから成るオレフィン系共重合体に、下記一般式（１）で示される繰返し単位で構成された重合体又は共重合体の一種又は二種以上が分岐又は架橋構造的に化学結合したグラフト共重合体も利用することができる。
【0052】
【化1】
【0053】
α－オレフィンとしては、エチレン、プロピレン等のＣ２～４のオレフィンを使用することができ、エチレン、プロピレンであることが好ましい。α，β－不飽和酸グリシジルエステルとしては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートを使用することが好ましい。その他、Ｃ１～１２の（メタ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル等の第３成分を共重合させてもよい。
【0054】
オレフィン及びグリシジルエステルは、共重合体中それぞれ３０～９０モル％。７０～１０モル％の範囲で調整することができ、第３成分は０～３０モル％の範囲を含有させることができる。
【0055】
本発明では特に、エチレン－グリシジルメタクリレート共重合体（以下ＥＧＭＡともいう）であることが好ましい。エチレンに対するグリシジルメタクリレートの割合は特に制限されるものではないが、共重合体の変性部位を各単量体質量に換算し、共重合体１００質量部に対する割合として1～３０質量部、好ましくは３～２０質量部、更に好ましくは８～１５質量部の範囲が好ましい。
【0056】
スチレン系エラストマーとしては、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル単量体の単独又は共重合体で構成されたハードセグメントと、α－オレフィン（エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテンなどのα－Ｃ2-12オレフィンなど）、ジエン系単量体（ブタジエン、イソプレンなど）などから選択された少なくとも一種の単量体の単独又は共重合体で構成されたソフトセグメントとのブロック又はグラフト共重合体（又はその水素添加物）などが例示できる。
【0057】
また、前記スチレン系エラストマーは、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸などの酸又は酸無水物で変性された酸変性エラストマー、グリシジル基やエポキシ基を有する共重合性モノマー（グリシジル（メタ）アクリレートなど）を用いたり、エラストマーの不飽和結合をエポキシ化して得られたエポキシ変性エラストマーなどの反応性官能基を有するエラストマーであってもよい。
【0058】
代表的なスチレン系エラストマーとしては、スチレン－ジエン－スチレンブロック共重合体［スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）など］、水素添加ブロック共重合体［スチレン－エチレン・ブチレン－スチレンブロック共重合体（又は水添（スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体））（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体（又は水添（スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体））（ＳＥＰＳ）、スチレン－エチレン・エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）、ランダムスチレン－ブタジエン共重合体の水素添加重合体など］、これらの共重合体に官能基（エポキシ基、カルボキシル基、酸無水物基など）が導入された変性共重合体［ジエンの不飽和結合がエポキシ化されたエポキシ化スチレン－ジエン共重合体（エポキシ化スチレン－ジエン－スチレンブロック共重合体又はその水素添加重合体など）など］が例示できる。
【0059】
シリコーン系エラストマーとしては、オルガノポリシロキサンを主成分として含むエラストマーであり、ポリジメチルシロキサン系、ポリメチルフェニルシロキサン系、およびポリジフェニルシロキサン系に分けられる。オルガノポリシロキサンの一部がビニル基、アルコキシ基等で変性されていてもよい。シリコーンエラストマーの具体例としては、シリコーンゴム（ポリ（ジメチルシロキサン）およびポリ（ジメチルシロキサン－ｃｏ－メチルビニルシロキサン））が挙げられる。
【0060】
商業的に入手可能なシリコーンエラストマーとしては、ＫＥシリーズ（信越化学社製）、ＳＥシリーズ、ＣＹシリーズおよびＳＨシリーズ（以上、東レダウコーニングシリコーン社製）がある。
【0061】
ポリエステル系エラストマーとしては、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートといった芳香族ポリエステルをハードセグメントとし、ポリエチレングリコールやポリテトラメチレングリコールといったポリエーテル、またはポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリカプロラクトンといった脂肪族ポリエステルをソフトセグメントとするブロック共重合体が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【0062】
ポリアミド系エラストマーとしては、ナイロン６、ナイロン66、ナイロン11、ナイロン12などをハードセグメントとし、ポリエーテルまたは脂肪族ポリエステルをソフトセグメントとするブロック共重合体が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【0063】
ウレタン系エラストマーとしては、4,4'－ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4'－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のジイソシアネートとエチレングリコール、テトラメチレングリコール等のグリコールとを反応させることによって得られるポリウレタンをハードセグメントとし、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテルもしくはポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリカプロラクトン等の脂肪族ポリエステルをソフトセグメントとするブロック共重合体が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【0064】
本発明の無機フィラーＢは、その表面が熱可塑性樹脂Ｃによって被覆されていることを特徴とする。被覆されているか否かは、成形品の断面をＳＥＭで観察する、もしくは以下の方法（以下、被覆Bともいう）によって知ることができる。
【0065】
熱可塑性樹脂Ｃによって被覆されている無機フィラーＢは、熱可塑性樹脂Ｃと無機フィラーＢを溶融混錬する被覆処理工程によって製造することができる。この熱可塑性樹脂Ｃを表面に被覆処理した無機フィラーＢを、熱可塑性樹脂Ａに溶融混練する。熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｃの両方を溶解できる溶剤にて、被覆に関与していない熱可塑性樹脂Ａと過剰の熱可塑性樹脂Ｃを取り除く。その後、被覆処理した無機フィラーＢをＦＴ－ＩＲで測定する。
【0066】
被覆処理していない無機フィラーと比較し、ＦＴ－ＩＲの熱可塑性樹脂Ｃ由来の吸収が観測された場合、無機フィラーＢが熱可塑性樹脂Ｃによって被覆されているということが分かる。
【0067】
成形品用の樹脂組成物は、無機フィラーの表面に熱可塑性樹脂Ｃを被覆させる製造工程を経たのち、熱可塑性樹脂Ａを添加し、さらに溶融混錬することによって製造することができる。
【0068】
例えば、まず押出機にて無機フィラーＢと熱可塑性樹脂Ｃを溶融混練し、ペレット化してマスターバッチ化した後、ポリエステル熱可塑性樹脂Ａと前記マスターバッチを再び溶融混練してペレット化したものを、射出成形機により作成しても良いし、前記マスターバッチと熱可塑性樹脂Ａを任意の比率でブレンド後、直接射出成形機に投入し作成しても良い。
【0069】
また、マスターバッチ化しない方法、例えば無機フィラーＢと熱可塑性樹脂Ｃを押出機に投入し溶融混練した後、熱可塑性樹脂Ａを投入して溶融混練し、ペレット化後、射出成型を行っても良い。この場合、いわゆるタンデム型押出機を用いて混練しても良い。タンデム型押出機は各バレルでの使用スクリュー数、混練パターン、混練温度などを細かく設定することが可能である。このような方法を用いて、熱可塑性樹脂Ｃにより被覆されている無機フィラーＢが、熱可塑性樹脂Ａ中に分散された状態の成形品を得ることができる。
【0070】
熱可塑性樹脂Ｃは、被覆させた熱可塑性樹脂Ｃに追加して熱可塑性樹脂Ａとの溶融混錬時に添加してもよい。
【0071】
本発明において、無機フィラーＢは、熱可塑性樹脂Ａ１００質量部に対して２０～２００質量部含むことが好ましく、３０～１６０質量部含むことがより好ましい。
【0072】
本発明においては、熱可塑性樹脂Ｃで表面を被覆された無機フィラーＢ以外に、表面を被覆しない無機フィラーＢＮを配合することもできる。配合量は、所望の機械的物性により適宜選択されるが、熱可塑性樹脂Ａ１００質量部に対して０～２００質量部含ませることが好ましい。
【0073】
本発明について熱可塑性樹脂Ｃは無機フィラーＢと親和性を有することが好ましい。ここで親和性とは、樹脂組成物の成形時等の溶融混練時に熱可塑性樹脂Ｃが無機フィラーＢの表面から剥離しない程度を言う。
【0074】
例えば熱可塑性樹脂Ｃが無機フィラーＢと反応性を有する官能基を含むものであったり、無機フィラーＢを表面処理剤で処理し、無機フィラーＢの疎水性を減少させたり、熱可塑性樹脂Ｃの官能基との反応や水素結合を促進させるものであってもよい。また、熱可塑性樹脂Ａよりも高粘度の熱可塑性樹脂Ｃを選択し、熱可塑性樹脂Ａとの溶融混練時に、熱可塑性樹脂Ｃのせん断組成変形を減じるものであっても良い。
【0075】
＜高流動化剤Ｄ＞
本発明の高流動化剤Ｄは、熱可塑性樹脂組成物の高流動化する材料であれば制限はないが、３つ以上の官能基を有する化合物Ｈ、環状オリゴマーＪ、水酸基価が２００以上６００以下のグリセリン脂肪酸エステルＫおよびハイパーブランチポリマーＷから選択される少なくとも一種であることが好ましい。
本発明の高流動化剤Ｄは、熱可塑性樹脂組成物の高流動化する材料であれば制限はないが、３つ以上の官能基を有する化合物Ｈ、環状オリゴマーＪ、水酸基価が２００以上６００以下のグリセリン脂肪酸エステルＫおよびハイパーブランチポリマーＷから選択される少なくとも一種であることが好ましい。
【0076】
≪３つ以上の官能基を有する化合物Ｈ≫
本発明で用いる３つ以上の官能基を有する化合物Ｈ（以下、化合物Ｈともいう）は、本発明の熱可塑性樹脂の流動性を向上させるために必要な成分である。化合物Ｈとしては、分子中に３つ以上の官能基を有する多官能性化合物であれば限定はされず、低分子化合物であってもよいし、高分子量の重合体であってもよい。
本発明で用いる３つ以上の官能基を有する化合物Ｈ（以下、化合物Ｈともいう）は、本発明の熱可塑性樹脂の流動性を向上させるために必要な成分である。化合物Ｈとしては、分子中に３つ以上の官能基を有する多官能性化合物であれば限定はされず、低分子化合物であってもよいし、高分子量の重合体であってもよい。
【0077】
このような化合物Ｈの官能基とは水酸基、カルボキシル基、アミノ基、グリシジル基、イソシアネート基、エステル基、アミド基から選択された少なくとも１種類以上であることが好ましく、化合物Ｈはこれらの中から同一あるいは異なる３つ以上の官能基を有していることが好ましい。
【0078】
また、化合物Ｈとしては、３官能性化合物、４官能性化合物および５官能性化合物などの３つ以上の官能基を有する化合物であれば、いずれでもよいが、流動性および機械物性が優れるという点で、３官能性化合物または４官能性化合物であることがより好ましい。
【0079】
３つ以上の官能基を有する化合物Ｈの好ましい例として、官能基が水酸基の場合は、１，２，４－ブタントリオール、１，２，５－ペンタントリオール、１，２，６－へキサントリオール、１，２，３，６－ヘキサンテトロール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン、ヘキサグリセリン、トリエタノールアミン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリトリメチロールプロパン、２－メチルプロパントリオール、２－メチル－１，２，４－ブタントリオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、メチルグルコシド、ソルビトール、マンニトール、スクロース、１，３，５－トリヒドロキシベンゼン、１，２，４－トリヒドロキシベンゼンなどの炭素数３～２４の多価アルコールやポリビニルアルコールなどのポリマーが挙げられる。
【0080】
なかでも、流動性、機械物性の点から分岐構造を有するグリセリン、ジグリセリン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールが好ましい。
【0081】
３つ以上の官能基を有する化合物Ｈの好ましい例として、官能基がカルボキシル基の場合は、プロパン－１，２，３－トリカルボン酸、２－メチルプロパン－１，２，３－トリスカルボン酸、ブタン－１，２，４－トリカルボン酸、ブタン－１，２，３，４－テトラカルボン酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ヘミメリット酸、ピロメリット酸、ベンゼンペンタカルボン酸、シクロヘキサン－１，２，４－トリカルボン酸、シクロヘキサン－１，３，５－トリカルボン酸、シクロヘキサン－１，２，４，５－テトラカルボン酸、ナフタレン－１，２，４－トリカルボン酸、ナフタレン－２，５，７－トリカルボン酸、ピリジン－２，４，６－トリカルボン酸、ナフタレン－１，２，７，８－テトラカルボン酸、ナフタレン－１，４，５，８－テトラカルボン酸などの多価カルボン酸やアクリル酸、メタクリル酸などのポリマーが挙げられ、それらの酸無水物も使用できる。
【0082】
なかでも、流動性の点から分岐構造を有するプロパン－１，２，３－トリカルボン酸、トリメリット酸、トリメシン酸およびその酸無水物が好ましい。
【0083】
３つ以上の官能基を有する化合物Ｈの官能基がアミノ基の場合は、３つ以上の置換基のうち少なくとも１つは１級または２級アミンであることが好ましく、いずれも１級または２級アミンであることがさらに好ましく、いずれも１級アミンであることが特に好ましい。
【0084】
３つ以上の官能基を有する化合物Ｈの好ましい例として、官能基がアミノ基の場合は、１，２，３－トリアミノプロパン、１，２，３－トリアミノ－２－メチルプロパン、１，２，４－トリアミノブタン、１，２，３，４－テトラミノブタン、１，３，５－トリアミノシクロヘキサン、１，２，４－トリアミノシクロヘキサン、１，２，３－トリアミノシクロヘキサン、１，２，４，５－テトラミノシクロヘキサン、１，３，５－トリアミノベンゼン、１，２，４－トリアミノベンゼン、１，２，３－トリアミノベンゼン、１，２，４，５－テトラミノベンゼン、１，２，４－トリアミノナフタレン、２，５，７－トリアミノナフタレン、２，４，６－トリアミノピリジン、１，２，７，８－テトラミノナフタレン、１，４，５，８－テトラミノナフタレン等が挙げられる。
なかでも、流動性の点から分岐構造を有する１，２，３－トリアミノプロパン、１，３，５－トリアミノシクロヘキサン、１，３，５－トリアミノベンゼンが好ましい。
なかでも、流動性の点から分岐構造を有する１，２，３－トリアミノプロパン、１，３，５－トリアミノシクロヘキサン、１，３，５－トリアミノベンゼンが好ましい。
【0085】
３つ以上の官能基を有する化合物Ｈの好ましい例として、官能基がグリシジル基の場合は、トリグリシジルトリアゾリジン－３，５－ジオン、トリグリシジルイソシアヌレートなどの単量体や、ポリ（エチレン／グリシジルメタクリレート）－ｇ－ポリメチルメタクリレート、グリシジル基含有アクリルポリマー、グリシジル基含有アクリル／スチレンポリマーなどのポリマーが挙げられる。
【0086】
３つ以上の官能基を有する化合物Ｈの好ましい例として、官能基がイソシアネート基の場合は、ノナントリイソシアネート（例えば４－イソシアナトメチル－１，８－オクタンジイソシアネート（ＴＩＮ））、デカントリイソシアネート、ウンデカントリイソシアネート、ドデカントリイソシアネートなどが挙げられる。
【0087】
３つ以上の官能基を有する化合物Ｈの好ましい例として、官能基がエステル基の場合は、上記３つ以上水酸基を有する化合物の脂肪族酸エステルまたは芳香族酸エステルや、上記３つ以上カルボキシル基を有する化合物のエステル誘導体などが挙げられる。
【0088】
３つ以上の官能基を有する化合物Ｈの好ましい例として、官能基がアミド基の場合は、上記３つ以上カルボキシル基を有する化合物のアミド誘導体などが挙げられる。
【0089】
また、流動性、機械物性の点から、３つ以上の官能基を有する化合物Ｈがアルキレンオキシド単位を一つ以上含むことが好ましい。アルキレンオキシド単位の好ましい例として炭素数１～４である脂肪族アルキレンオキシド単位が有効であり、具体例としてはメチレンオキシド単位、エチレンオキシド単位、トリメチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位、テトラメチレンオキシド単位、１，２－ブチレンオキシド単位、２，３－ブチレンオキシド単位若しくはイソブチレンオキシド単位である。
【0090】
本発明においては、流動性、機械物性、リサイクル性または生産性に優れるという点で、アルキレンオキシド単位としてエチレンオキシド単位又はプロピレンオキシド単位が含まれる化合物を使用するのが好ましく、耐加水分解性、耐ブリードアウト性に優れるという点で、プロピレンオキシド単位が含まれる化合物を使用することが特に好ましい。
【0091】
本発明で用いる３つ以上の官能基を有する化合物Ｈに含まれるアルキレンオキシド単位数については、１官能基当たりのアルキレンオキシド単位が０．１～２０であることが好ましく、０．５～１０であることがより好ましく、１～５であることがさらに好ましい。
【0092】
アルキレンオキシド単位を一つ以上含む３つ以上の官能基を有する化合物Ｈの好ましい例として、官能基が水酸基の場合は、（ポリ）オキシメチレングリセリン、（ポリ）オキシエチレングリセリン、（ポリ）オキシトリメチレングリセリン、（ポリ）オキシプロピレングリセリン、（ポリ）オキシエチレン－（ポリ）オキシプロピレングリセリン、（ポリ）オキシテトラメチレングリセリン、（ポリ）オキシメチレンジグリセリン、（ポリ）オキシエチレンジグリセリン、（ポリ）オキシトリメチレンジグリセリン、（ポリ）オキシプロピレンジグリセリン、（ポリ）オキシメチレントリメチロールプロパン、（ポリ）オキシエチレントリメチロールプロパン、（ポリ）オキシトリメチレントリメチロールプロパン、（ポリ）オキシプロピレントリメチロールプロパン、（ポリ）オキシエチレン－（ポリ）オキシプロピレントリメチロールプロパン、（ポリ）オキシテトラメチレントリメチロールプロパン、（ポリ）オキシメチレンジトリメチロールプロパン、（ポリ）オキシエチレンジトリメチロールプロパン、（ポリ）オキシトリメチレンジトリメチロールプロパン、（ポリ）オキシプロピレンジトリメチロールプロパン、（ポリ）オキシメチレンペンタエリスリトール、（ポリ）オキシエチレンペンタエリスリトール、（ポリ）オキシトリメチレンペンタエリスリトール、（ポリ）オキシプロピレンペンタエリスリトール、（ポリ）オキシエチレン－（ポリ）オキシプロピレンペンタエリスリトール、（ポリ）オキシテトラメチレンペンタエリスリトール、（ポリ）オキシメチレンジペンタエリスリトール、（ポリ）オキシエチレンジペンタエリスリトール、（ポリ）オキシトリメチレンジペンタエリスリトール、（ポリ）オキシプロピレンジペンタエリスリトール、（ポリ）オキシメチレングルコース、（ポリ）オキシエチレングルコース、（ポリ）オキシトリメチレングルコース、（ポリ）オキシプロピレングルコース、（ポリ）オキシエチレン－（ポリ）オキシプロピレングルコース、（ポリ）オキシテトラメチレングルコース等を挙げることができる。
【0093】
官能基がカルボン酸の場合は、（ポリ）メチレンオキシド単位を含むプロパン－１，２，３－トリカルボン酸、（ポリ）エチレンオキシド単位を含むプロパン－１，２，３－トリカルボン酸、（ポリ）トリメチレンオキシド単位を含むプロパン－１，２，３－トリカルボン酸、（ポリ）プロピレンオキシド単位を含むプロパン－１，２，３－トリカルボン酸、（ポリ）テトラメチレンオキシド単位を含むプロパン－１，２，３－トリカルボン酸、（ポリ）メチレンオキシド単位を含む２－メチルプロパン－１，２，３－トリスカルボン酸、（ポリ）エチレンオキシド単位を含む２－メチルプロパン－１，２，３－トリスカルボン酸、（ポリ）トリメチレンオキシド単位を含む２－メチルプロパン－１，２，３－トリスカルボン酸、（ポリ）プロピレンオキシド単位を含む２－メチルプロパン－１，２，３－トリスカルボン酸、（ポリ）テトラメチレンオキシド単位を含む２－メチルプロパン－１，２，３－トリスカルボン酸、（ポリ）メチレンオキシド単位を含むブタン－１，２，４－トリカルボン酸、（ポリ）エチレンオキシド単位を含むブタン－１，２，４－トリカルボン酸、（ポリ）トリメチレンオキシド単位を含むブタン－１，２，４－トリカルボン酸、（ポリ）プロピレンオキシド単位を含むブタン－１，２，４－トリカルボン酸、（ポリ）テトラメチレンオキシド単位を含むブタン－１，２，４－トリカルボン酸、（ポリ）メチレンオキシド単位を含むブタン－１，２，３，４－テトラカルボン酸、（ポリ）エチレンオキシド単位を含むブタン－１，２，３，４－テトラカルボン酸、（ポリ）トリメチレンオキシド単位を含むブタン－１，２，３，４－テトラカルボン酸、（ポリ）プロピレンオキシド単位を含むブタン－１，２，３，４－テトラカルボン酸、（ポリ）テトラメチレンオキシド単位を含むブタン－１，２，３，４－テトラカルボン酸、（ポリ）メチレンオキシド単位を含むトリメリット酸、（ポリ）エチレンオキシド単位を含むトリメリット酸、（ポリ）トリメチレンオキシド単位を含むトリメリット酸、（ポリ）プロピレンオキシド単位を含むトリメリット酸、（ポリ）テトラメチレンオキシド単位を含むトリメリット酸、（ポリ）メチレンオキシド単位を含むトリメシン酸、（ポリ）エチレンオキシド単位を含むトリメシン酸、（ポリ）トリメチレンオキシド単位を含むトリメシン酸、（ポリ）プロピレンオキシド単位を含むトリメシン酸、（ポリ）テトラメチレンオキシド単位を含むトリメシン酸、（ポリ）メチレンオキシド単位を含むヘミメリット酸、（ポリ）エチレンオキシド単位を含むヘミメリット酸、（ポリ）トリメチレンオキシド単位を含むヘミメリット酸、（ポリ）プロピレンオキシド単位を含むヘミメリット酸、（ポリ）テトラメチレンオキシド単位を含むヘミメリット酸、（ポリ）メチレンオキシド単位を含むピロメリット酸、（ポリ）エチレンオキシド単位を含むピロメリット酸、（ポリ）トリメチレンオキシド単位を含むピロメリット酸、（ポリ）プロピレンオキシド単位を含むピロメリット酸、（ポリ）テトラメチレンオキシド単位を含むピロメリット酸、（ポリ）メチレンオキシド単位を含むシクロヘキサン－１，３，５－トリカルボン酸、（ポリ）エチレンオキシド単位を含むシクロヘキサン－１，３，５－トリカルボン酸、（ポリ）トリメチレンオキシド単位を含むシクロヘキサン－１，３，５－トリカルボン酸、（ポリ）プロピレンオキシド単位を含むシクロヘキサン－１，３，５－トリカルボン酸、（ポリ）テトラメチレンオキシド単位を含むシクロヘキサン－１，３，５－トリカルボン酸等を挙げることができる。
【0094】
官能基がアミノ基の場合は（ポリ）メチレンオキシド単位を含む１，２，３－トリアミノプロパン、（ポリ）エチレンオキシド単位を含む１，２，３－トリアミノプロパン、（ポリ）トリメチレンオキシド単位を含む１，２，３－トリアミノプロパン、（ポリ）プロピレンオキシド単位を含む１，２，３－トリアミノプロパン、（ポリ）テトラメチレンオキシド単位を含む１，２，３－トリアミノプロパン、（ポリ）メチレンオキシド単位を含む１，２，３－トリアミノ－２－メチルプロパン、（ポリ）エチレンオキシド単位を含む１，２，３－トリアミノ－２－メチルプロパン、（ポリ）トリメチレンオキシド単位を含む１，２，３－トリアミノ－２－メチルプロパン、（ポリ）プロピレンオキシド単位を含む１，２，３－トリアミノ－２－メチルプロパン、（ポリ）テトラメチレンオキシド単位を含む１，２，３－トリアミノ－２－メチルプロパン、（ポリ）メチレンオキシド単位を含む１，２，４－トリアミノブタン、（ポリ）エチレンオキシド単位を含む１，２，４－トリアミノブタン、（ポリ）トリメチレンオキシド単位を含む１，２，４－トリアミノブタン、（ポリ）プロピレンオキシド単位を含む１，２，４－トリアミノブタン、（ポリ）テトラメチレンオキシド単位を含む１，２，４－トリアミノブタン、（ポリ）メチレンオキシド単位を含む１，２，３，４－テトラミノブタン、（ポリ）エチレンオキシド単位を含む１，２，３，４－テトラミノブタン、（ポリ）トリメチレンオキシド単位を含む１，２，３，４－テトラミノブタン、（ポリ）プロピレンオキシド単位を含む１，２，３，４－テトラミノブタン、（ポリ）テトラメチレンオキシド単位を含む１，２，３，４－テトラミノブタン、（ポリ）メチレンオキシド単位を含む１，３，５－トリアミノシクロヘキサン、（ポリ）エチレンオキシド単位を含む１，３，５－トリアミノシクロヘキサン、（ポリ）トリメチレンオキシド単位を含む１，３，５－トリアミノシクロヘキサン、（ポリ）プロピレンオキシド単位を含む１，３，５－トリアミノシクロヘキサン、（ポリ）テトラメチレンオキシド単位を含む１，３，５－トリアミノシクロヘキサン、（ポリ）メチレンオキシド単位を含む１，２，４－トリアミノシクロヘキサン、（ポリ）エチレンオキシド単位を含む１，２，４－トリアミノシクロヘキサン、（ポリ）トリメチレンオキシド単位を含む１，２，４－トリアミノシクロヘキサン、（ポリ）プロピレンオキシド単位を含む１，２，４－トリアミノシクロヘキサン、（ポリ）テトラメチレンオキシド単位を含む１，２，４－トリアミノシクロヘキサン、（ポリ）メチレンオキシド単位を含む１，２，４，５－テトラミノシクロヘキサン、（ポリ）エチレンオキシド単位を含む１，２，４，５－テトラミノシクロヘキサン、（ポリ）トリメチレンオキシド単位を含む１，２，４，５－テトラミノシクロヘキサン、（ポリ）プロピレンオキシド単位を含む１，２，４，５－テトラミノシクロヘキサン、（ポリ）テトラメチレンオキシド単位を含む１，２，４，５－テトラミノシクロヘキサン、（ポリ）メチレンオキシド単位を含む１，３，５－トリアミノベンゼン、（ポリ）エチレンオキシド単位を含む１，３，５－トリアミノベンゼン、（ポリ）トリメチレンオキシド単位を含む１，３，５－トリアミノベンゼン、（ポリ）プロピレンオキシド単位を含む１，３，５－トリアミノベンゼン、（ポリ）テトラメチレンオキシド単位を含む１，３，５－トリアミノベンゼン、（ポリ）メチレンオキシド単位を含む１，２，４－トリアミノベンゼン、（ポリ）エチレンオキシド単位を含む１，２，４－トリアミノベンゼン、（ポリ）トリメチレンオキシド単位を含む１，２，４－トリアミノベンゼン、（ポリ）プロピレンオキシド単位を含む１，２，４－トリアミノベンゼン、（ポリ）テトラメチレンオキシド単位を含む１，２，４－トリアミノベンゼン等を挙げることができ、トリメチロールプロパントリス［ポリ（プロピレングリコール）アミン］エーテルなども好適である。
【0095】
官能基がエステル基の場合は、上記アルキレンオキシド単位を含む３つ以上水酸基を有する化合物の脂肪族酸エステルまたは芳香族酸エステルや、上記アルキレンオキシド単位を含む３つ以上カルボキシル基を有する化合物のエステル誘導体などが挙げられる。
【0096】
官能基がアミド基の場合は、上記アルキレンオキシド単位を含む３つ以上カルボキシル基を有する化合物のアミド誘導体などが挙げられる。
【0097】
流動性の点からアルキレンオキシド単位を一つ以上含む３つ以上の官能基を有する化合物Ｈの特に好ましい例として、官能基が水酸基の場合は、（ポリ）オキシメチレングリセリン、（ポリ）オキシプロピレングリセリン、（ポリ）オキシエチレンジグリセリン、（ポリ）オキシエチレントリメチロールプロパン、（ポリ）オキシプロピレントリメチロールプロパン、（ポリ）オキシエチレンジトリメチロールプロパン、（ポリ）オキシプロピレンジトリメチロールプロパン、（ポリ）オキシエチレンペンタエリスリトール、（ポリ）オキシプロピレンペンタエリスリトール、（ポリ）オキシエチレンジペンタエリスリトール、（ポリ）オキシプロピレンジペンタエリスリトールが挙げられ、官能基がカルボン酸の場合は、（ポリ）エチレンオキシド単位を含むプロパン－１，２，３－トリカルボン酸、（ポリ）プロピレンオキシド単位を含むプロパン－１，２，３－トリカルボン酸、（ポリ）エチレンオキシド単位を含むトリメリット酸、（ポリ）プロピレンオキシド単位を含むトリメリット酸、（ポリ）エチレンオキシド単位を含むトリメシン酸、（ポリ）プロピレンオキシド単位を含むトリメシン酸、（ポリ）エチレンオキシド単位を含むシクロヘキサン－１，３，５－トリカルボン酸、（ポリ）プロピレンオキシド単位を含むシクロヘキサン－１，３，５－トリカルボン酸が挙げられ、官能基がアミノ基の場合は（ポリ）エチレンオキシド単位を含む１，２，３－トリアミノプロパン、（ポリ）プロピレンオキシド単位を含む１，２，３－トリアミノプロパン、（ポリ）エチレンオキシド単位を含む１，３，５－トリアミノシクロヘキサン、（ポリ）プロピレンオキシド単位を含む１，３，５－トリアミノシクロヘキサン、（ポリ）エチレンオキシド単位を含む１，３，５－トリアミノベンゼン、（ポリ）プロピレンオキシド単位を含む１，３，５－トリアミノベンゼン、トリメチロールプロパントリス［ポリ（プロピレングリコール）アミン］エーテルが挙げられる。
【0098】
本発明で用いる、３つ以上の官能基を有する化合物Ｈの粘度は２５℃において１５０００ｍ・Ｐａ以下であることが好ましく、流動性、機械物性の点から５０００ｍ・Ｐａ以下であることがさらに好ましく、２０００ｍ・Ｐａ以下であることが特に好ましい。
【0099】
本発明で用いる３つ以上の官能基を有する化合物Ｈの分子量または重量平均分子量（Ｍｗ）は、流動性の点で、５０～１００００の範囲であることが好ましく、１５０～８０００の範囲であることがより好ましく、２００～３０００の範囲であることがさらに好ましい。
【0100】
本発明において、３つ以上の官能基を有する化合物ＨのＭｗは、溶媒としてヘキサフルオロイソプロパノールを用いたサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）で測定したポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）換算の値である。
【0101】
本発明で用いる３つ以上の官能基を有する化合物Ｈの含水分は１％以下であることが好ましい。より好ましくは含水分０．５％以下であり、さらに好ましくは０．１％以下である。化合物Ｈの含水分の下限は特にない。含水分が１％よりも高いと機械物性の低下を引き起こすため好ましくない。
【0102】
本発明で用いる３つ以上の官能基を有する化合物Ｈは、金属成分を含有するものであってもよく、例えば、アルキレンオキシド単位を導入するために用いるアルカリ金属またはアルカリ土類金属を含む触媒などを含有するものであってもよい。
【0103】
本発明における、３つ以上の官能基を有する化合物Ｈの配合量は、流動性、機械特性、耐加水分解性および耐ブリードアウト性の点で、熱可塑性樹脂Ａ１００質量部に対して化合物Ｈ０．０１～５質量部の範囲であることが好ましく、流動性と機械物性の点から、０．０１～３質量部の範囲で配合することがより好ましく、０．０１～１質量部の範囲で配合することがさらに好ましく、０．１～１質量部の範囲で配合することが特に好ましい。
【0104】
本発明においては、３つ以上の官能基を有する化合物Ｈが少なくとも１つ以上の水酸基、あるいはカルボキシル基を有していることが流動性の点から好ましく、化合物Ｈが３つ以上の水酸基、カルボキシル基、あるいはアミノ基を有していることがより好ましく、化合物Ｈが３つ以上水酸基を有していることがさらに好ましい。
【0105】
≪環状オリゴマーＪ≫
本発明の環状オリゴマーＪとしては、環状ポリエステルオリゴマーを挙げることができる。
本発明の環状オリゴマーＪとしては、環状ポリエステルオリゴマーを挙げることができる。
【0106】
環状ポリエステルオリゴマー（以下、環状ポリエステル、環状エステル系オリゴマーともいう）は、ポリエステル骨格を有する環状ポリマーであればよい。ポリエステル骨格（又はポリエステル骨格を構成するポリエステル）としては、芳香族ポリエステル、脂環族ポリエステル、脂肪族ポリエステルなどのいずれであってもよい。ポリエステル骨格は、通常、芳香族ポリエステルであってもよい。
【0107】
代表的な環状ポリエステルオリゴマーには、下記式で表される構造単位を有する化合物（特に環状芳香族ポリエステルオリゴマー）が含まれる。
【0108】
【化2】
【0109】
（式中、Ｒはアルキレン基又は二価の脂環式基、（Ａ）は二価の芳香族基又は脂環式基、ｎは１以上の整数を示す）
【0110】
上記式において、アルキレン基Ｒとしては、例えば、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基などの炭素数２～１２アルキレン基（特に直鎖状炭素数２～１２アルキレン基）、好ましくは炭素数２～８アルキレン基、さらに好ましくは炭素数２～４アルキレン基などが挙げられる。
【0111】
また、上記式において、二価の脂環式基Ｒとしては、シクロアルキレン基Ｒ（例えば、１，４－シクロヘキシレン基などの炭素数５～１０シクロアルキレン基）、シクロアルカンジアルキレン基（例えば、１，４－シクロヘキサンジメチレン基などの炭素数５～１０シクロアルカン－ジ炭素数１～４アルキレン基など）などが挙げられる。
【0112】
また、ｎは、１以上であればよく、例えば、１～１０、好ましくは１～５、さらに好ましくは１～３、特に１であってもよい。なお、ｎが２以上であるとき、複数のＲは同一又は異なるアルキレン基又はシクロアルキレン基で構成してもよい。
【0113】
また、上記式において、芳香族基（Ａ）としては、フェニレン基（例えば、ｍ－フェニレン基、ｐ－フェニレン基など）、ナフチレン基（例えば、２，６－ナフチレン基など）などの炭素数６～１２アリーレン基、好ましくは炭素数６～１０アリーレン基、さらに好ましくは炭素数６～８アリーレン基などが挙げられる。また、脂環式基（Ａ）としては、例えば、シクロアルキレン基（例えば、１，４－シクロヘキシレン基などの炭素数５～１０シクロアルキレン基）などが挙げられる。
【0114】
好ましい環状ポリエステルオリゴマーには、環状ポリアルキレンアリレート、例えば、環状ポリエチレンテレフタレートオリゴマー、環状ポリプロピレンテレフタレートオリゴマー、環状ポリブチレンテレフタレート（ポリテトラメチレンテレフタレート）オリゴマーなどの環状ポリ炭素数２－６アルキレンテレフタレート；環状ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートなど、が含まれ、特に、環状ポリアルキレンテレフタレートオリゴマー、特に、環状ポリブチレンテレフタレートなどの環状ポリ炭素数２～４アルキレンテレフタレートが好ましい。
【0115】
環状ポリエステルオリゴマーの平均重合度は、例えば、２～３０、好ましくは３～２５、さらに好ましくは５～２０（例えば、６～１８）程度であってもよく、通常８～１５程度であってもよい。
【0116】
特に、環状ポリエステルオリゴマーは、主要部分（例えば、サイズ排除クロマトグラフィーにおいてピークを示す領域）が重合度１２までの重合度を有するオリゴマーであり、各種の重合度を有する環状オリゴマーの混合物であってもよい。
【0117】
環状ポリエステルオリゴマーの融点は、例えば、１００～２５０℃、好ましくは１１０～２２０℃、さらに好ましくは１２０～２１０℃（例えば、１３０～２００℃）程度であってもよい。
【0118】
なお、環状オリゴマーＪは、公知の方法、例えば、対応するジオールおよびジカルボン酸ハライド（塩化テレフタロイルなど）を立体障害のないアミン存在下で縮合させる方法；特開平８－２２５６３３号公報に記載の方法（ビス－ヒドロキシアルキル末端ジエステル又はオリゴマーを高沸点溶媒及びエステル化に接触させる方法）；特開平８－１９９６２号公報（特許第３４２６０６４号）に記載の方法；特表２００４－５０７５９９号公報に記載の方法；特開２００２－３１７０４１号公報に記載の方法などを利用して製造したものを使用してもよく、市販品を使用することもできる。
【0119】
例えば、環状ポリエステルオリゴマー（環状ポリブチレンテレフタレートオリゴマー）は、サイクリクス・コーポレイション（Ｃｙｃｌｉｃｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）社製、商品名：ＣＢＴなどとして入手可能である。
【0120】
環状オリゴマーＪの配合量は、熱可塑性樹脂Ａ１００質量部に対して、０．０１～２０質量部、好ましくは０．０５～１５質量部、さらに好ましくは０．１～１２質量部であり、通常０．０１～１０質量部程度である。
【0121】
≪水酸基価が２００以上６００以下のグリセリン脂肪酸エステルＫ≫
本発明の水酸基価が２００以上６００以下のグリセリン脂肪酸エステルＫ(以下、グリセリン脂肪酸エステルＫともいう)は、グリセリン及び／又はその脱水縮合物と炭素数１２以上の脂肪酸とからなるエステルである。
本発明の水酸基価が２００以上６００以下のグリセリン脂肪酸エステルＫ(以下、グリセリン脂肪酸エステルＫともいう)は、グリセリン及び／又はその脱水縮合物と炭素数１２以上の脂肪酸とからなるエステルである。
【0122】
エステルを構成する炭素数１２以上の脂肪酸としては、ラウリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸等が挙げられ、好ましくは炭素数１２～３２の脂肪酸、特に好ましくは炭素数１２～２２の脂肪酸が使用され、ラウリン酸、ステアリン酸又はベヘニン酸が特に好ましい。
【0123】
本発明で用いられるグリセリン脂肪酸エステルＫは、それ自体公知の方法で製造することができる。本発明で用いられるグリセリン脂肪酸エステルＫは、後記の方法により測定した水酸基価が２００以上になるようにエステル化を調整したものであり、好ましくは２５０以上の水酸基価を有するものである。水酸基価が２００未満では流動性の改良効果が少なく好ましくない。
【0124】
好ましいエステルを例示すると、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノベヘネート、ジグリセリンモノステアレート、トリグリセリンモノステアレート、テトラグリセリンステアリン酸部分エステル、デカグリセリンラウリン酸部分エステル等が挙げられる。
【0125】
グリセリン脂肪酸エステルＫの配合量は、熱可塑性樹脂Ａ１００質量部に対して０．０５～１０質量部、好ましくは０．５～５質量部である。
【0126】
水酸基価については、日本油化学会２．３．６．２－１９９６ ヒドロキシル価（ピリジン－無水酢酸法）により測定した。
【0127】
≪ハイパーブランチポリマーＷ≫
ハイパーブランチポリマーＷとしては、ハイパーブランチポリエステルが挙げられる。本発明でいうハイパーブランチポリマーとは、ヒドロキシル基およびカルボキシル基を有する架橋していない高分子であり、デンドリマーに類似した中心分子から出発するが、しかし分岐の鎖長は異なった長さで構成されていてよい。
ハイパーブランチポリマーＷとしては、ハイパーブランチポリエステルが挙げられる。本発明でいうハイパーブランチポリマーとは、ヒドロキシル基およびカルボキシル基を有する架橋していない高分子であり、デンドリマーに類似した中心分子から出発するが、しかし分岐の鎖長は異なった長さで構成されていてよい。
【0128】
これらは他方では、線状の構造を有し、官能性側基を有していてもよく、あるいはまた両極端の組み合わせとして線状の分子部分と分枝鎖状の分子部分とを有していてもよい。デンドリマーおよびハイパーブランチポリマーの定義については、Ｐ．Ｊ．Ｆｌｏｒｙ、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９５２、７４、２７１８およびＨ．Ｆｒｅｙ等、Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．２０００、６、Ｎｏ．１４、２４９９も参照することができる。
【0129】
ハイパーブランチポリマーＷは、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）により、ＰＭＭＡ標準、展開剤ジメチルアセトアミドにより測定して、好ましくは３００～３００００、特に４００～２５０００、および特には５００～２００００ｇ／モルの数平均分子量Ｍｎを有する。
【0130】
水酸価として、ＤＩＮ５３２４０により０～６００、好ましく１～５００、特に２０～５００ｍｇ ＫＯＨ／ｇポリマーのＯＨ価を有する。酸価として、好ましくは０～６００、好ましくは１～５００、および特に２～５００ｍｇ ＫＯＨ／ｇポリマーのＣＯＯＨ価を有する。
【0131】
Ｔｇは、有利には－５０℃～１４０℃、および特に－５０～１００℃（ＤＳＣを用いて、ＤＩＮ５３７６５による）である。
【0132】
特に、０より大、好ましくは０．１より大、および特に０．５より大のＯＨ価もしくはＣＯＯＨ価を有するハイパーブランチポリマーＷが有利である。
【0133】
本発明によるハイパーブランチポリマーＷはＷＯ２００６／０１８１２７に記載されている方法により得ることができる。
【0134】
ハイパーブランチポリマーＷの配合量は、熱可塑性樹脂Ａ１００質量部に対して、０．０１～２０質量部、好ましくは０．０５～１５質量部、さらに好ましくは０．１～１２質量部程度であり、通常０．０１～１０質量部である。
【0135】
＜他の成分＞
本発明においては、本発明の効果を害さない範囲で、上記各成分の他、一般に熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂に添加される公知の添加剤、即ち、バリ抑制剤、離型剤、潤滑剤、可塑剤、難燃剤、染料や顔料等の着色剤、結晶化促進剤、結晶核剤、各種酸化防止剤、熱安定剤、耐候性安定剤、腐食防止剤等を配合してもよい。
本発明においては、本発明の効果を害さない範囲で、上記各成分の他、一般に熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂に添加される公知の添加剤、即ち、バリ抑制剤、離型剤、潤滑剤、可塑剤、難燃剤、染料や顔料等の着色剤、結晶化促進剤、結晶核剤、各種酸化防止剤、熱安定剤、耐候性安定剤、腐食防止剤等を配合してもよい。
【0136】
＜成形品＞
本発明の成形品は、以上説明した成形品用の樹脂組成物を成形してなる。本発明の成形品を作製する方法としては特に限定はなく、公知の方法を採用することができる。例えば、上記のような樹脂組成物を押出機に投入して溶融混練してペレット化し、このペレットを所定の金型を装備した射出成形機に投入し、射出成形することで製造することができる。
本発明の成形品は、以上説明した成形品用の樹脂組成物を成形してなる。本発明の成形品を作製する方法としては特に限定はなく、公知の方法を採用することができる。例えば、上記のような樹脂組成物を押出機に投入して溶融混練してペレット化し、このペレットを所定の金型を装備した射出成形機に投入し、射出成形することで製造することができる。
【0137】
特に２ｍｍ以下の薄肉部を有する成形品を成形する場合、金型への転写性の観点から有用である。薄肉部の０．１ｍｍ以上であることが好ましい。
【実施例0138】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお評価は、特に断りのない限り２３℃５０％ＲＨ雰囲気下で行った。
【0139】
＜材料＞
以下の材料を使用し、評価用試料を作製した。使用量（質量部）は、表１および表２に示す。
Ａ１ ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ、固有粘度０．６９ｄＬ／ｇ、カルボン
酸末端濃度２３ｍｅｑ／ｋ）：ポリプラスチックス社製
Ｂ１ マイカ：山口雲母工業所製ミカレット２１ＰＵ
Ｃ１ エチレン－グリシジルメタクリレート共重合体：住友化学社製ボンドファースト７Ｌ
Ｂ１ＭＣ１1 Ｂ１：Ｃ１＝１０：１０(質量部)でブレンド後、溶融混練しマスターバッチ化したもの
ＢＮ１ ガラス繊維：日本電気硝子社製Ｔ１８７(直径１３μｍ、長径３．０ｍｍ)
Ｄ グリセリンモノ１２ヒドロキシステアレート（水酸基価４２０、理研ビタミン（株）製「リケマールＨＣ－１００」）
Ｐ 酸化防止剤：ＢＡＳＦジャパン社製 イルガノックス１０１０
Ｑ 滑剤：三洋化成工業社製 サンワックス１６１－Ｐ
以下の材料を使用し、評価用試料を作製した。使用量（質量部）は、表１および表２に示す。
Ａ１ ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ、固有粘度０．６９ｄＬ／ｇ、カルボン
酸末端濃度２３ｍｅｑ／ｋ）：ポリプラスチックス社製
Ｂ１ マイカ：山口雲母工業所製ミカレット２１ＰＵ
Ｃ１ エチレン－グリシジルメタクリレート共重合体：住友化学社製ボンドファースト７Ｌ
Ｂ１ＭＣ１1 Ｂ１：Ｃ１＝１０：１０(質量部)でブレンド後、溶融混練しマスターバッチ化したもの
ＢＮ１ ガラス繊維：日本電気硝子社製Ｔ１８７(直径１３μｍ、長径３．０ｍｍ)
Ｄ グリセリンモノ１２ヒドロキシステアレート（水酸基価４２０、理研ビタミン（株）製「リケマールＨＣ－１００」）
Ｐ 酸化防止剤：ＢＡＳＦジャパン社製 イルガノックス１０１０
Ｑ 滑剤：三洋化成工業社製 サンワックス１６１－Ｐ
【0140】
＜樹脂組成物の製造＞
マスターバッチは、ＢとＣを表１に記載の量をシリンダー温度１９０℃で溶融混練後、ペレタイズして作製した。
実施例１は、熱可塑性樹脂Ａ１とペレタイズしたマスターバッチおよびその他の成分である酸化防止剤Ｐ、滑剤Ｑ、高流動化剤Ｄとをホッパーから投入し、ガラス繊維ＢＮ１をサイドフィードから投入し、シリンダー温度２６０℃で混練後、射出成形し、ＩＳＯ３１６７のＩＳＯ多目的試験片 Ｔｙｐｅ－１Ａを作製した。
上記被覆確認法によって、無機フィラーＢ１が熱可塑性樹脂Ｃ１により被覆されていることを確認した。
マスターバッチは、ＢとＣを表１に記載の量をシリンダー温度１９０℃で溶融混練後、ペレタイズして作製した。
実施例１は、熱可塑性樹脂Ａ１とペレタイズしたマスターバッチおよびその他の成分である酸化防止剤Ｐ、滑剤Ｑ、高流動化剤Ｄとをホッパーから投入し、ガラス繊維ＢＮ１をサイドフィードから投入し、シリンダー温度２６０℃で混練後、射出成形し、ＩＳＯ３１６７のＩＳＯ多目的試験片 Ｔｙｐｅ－１Ａを作製した。
上記被覆確認法によって、無機フィラーＢ１が熱可塑性樹脂Ｃ１により被覆されていることを確認した。
【0141】
比較例１は、熱可塑性樹脂Ａ１とペレタイズしたマスターバッチおよびその他の成分である酸化防止剤Ｐ、滑剤Ｑとをホッパーから投入し、ガラス繊維ＢＮ１をサイドフィードから投入し、シリンダー温度２６０℃で混練後、射出成形し、ＩＳＯ３１６７のＩＳＯ多目的試験片 Ｔｙｐｅ－１Ａを作製した。
上記被覆確認法によって、無機フィラーＢ１が熱可塑性樹脂Ｃ１により被覆されていることを確認した。
上記被覆確認法によって、無機フィラーＢ１が熱可塑性樹脂Ｃ１により被覆されていることを確認した。
【0142】
比較例２は、熱可塑性樹脂Ａ１、熱可塑性樹脂Ｃ１、無機フィラーＢ１およびその他の成分である酸化防止剤Ｐ、滑剤Ｑとをホッパーから投入し、ガラス繊維ＢＮ１をサイドフィードから投入し、シリンダー温度２６０℃で混練後、射出成形し、ＩＳＯ３１６７のＩＳＯ多目的試験片 Ｔｙｐｅ－１Ａを作製した。
【0143】
比較例３は、熱可塑性樹脂Ａ１、無機フィラーＢ１およびその他の成分である酸化防止剤Ｐ、滑剤Ｑとをホッパーから投入、熱可塑性樹脂Ｃ１とガラス繊維ＢＮ１をサイドフィードから投入しシリンダー温度２６０℃で混練後、射出成形し、ＩＳＯ３１６７のＩＳＯ多目的試験片 Ｔｙｐｅ－１Ａを作製した。
【0144】
＜評価＞
＜溶融粘度＞
（株）東洋精機製作所製キャピログラフ１Ｂ型を使用し、２６０℃で、内径１ｍｍ、長さ２０ｍｍのオリフィスを用いて、剪断速度１０００／秒で、ＩＳＯ１１４４３に準拠して、樹脂組成物の溶融粘度を測定した。
＜機械的物性＞
ＩＳＯ３１６７に準拠したＩＳＯ多目的試験片 Ｔｙｐｅ－１Ａを用いて、ＩＳＯ５２７－１，２に準拠し引張強さおよび引張破壊ひずみの値をオリエンテック社製万能試験機テンシロンＲＴＣ－１３２５Ａを用いて測定した。結果を表１に示す。
＜評価結果＞
＜溶融粘度＞
（株）東洋精機製作所製キャピログラフ１Ｂ型を使用し、２６０℃で、内径１ｍｍ、長さ２０ｍｍのオリフィスを用いて、剪断速度１０００／秒で、ＩＳＯ１１４４３に準拠して、樹脂組成物の溶融粘度を測定した。
＜機械的物性＞
ＩＳＯ３１６７に準拠したＩＳＯ多目的試験片 Ｔｙｐｅ－１Ａを用いて、ＩＳＯ５２７－１，２に準拠し引張強さおよび引張破壊ひずみの値をオリエンテック社製万能試験機テンシロンＲＴＣ－１３２５Ａを用いて測定した。結果を表１に示す。
＜評価結果＞
【0145】
【表1】
【0146】
【表2】
【0147】
表１、２に示すように、本発明は、機械的特性を維持しながら溶融粘度を減少させることができた成形品であることが判る。本発明では、流動性の向上した成形品の製造方法および熱可塑性樹の流動性向上方法を提供することができる。
【符号の説明】
【0148】
Ａ 熱可塑性樹脂
Ｂ 無機フィラー
ＢＮ 表面被覆しない無機フィラー（ガラス繊維）
Ｃ 被覆した熱可塑性樹脂
Ｘ ＣＯフィード
Ｙ サイドフィード
１ ホッパー
２ モーター
３ スクリュー
４ シリンダー
５ ストランドバス
６ カッター
Ｐelet ペレット
Ｂ 無機フィラー
ＢＮ 表面被覆しない無機フィラー（ガラス繊維）
Ｃ 被覆した熱可塑性樹脂
Ｘ ＣＯフィード
Ｙ サイドフィード
１ ホッパー
２ モーター
３ スクリュー
４ シリンダー
５ ストランドバス
６ カッター
Ｐelet ペレット
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】