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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023006025
(43)【公開日】2023-01-18
(54)【発明の名称】化合物、組成物、膜、積層体および表示装置
(51)【国際特許分類】
C09K 19/60 20060101AFI20230111BHJP
C07C 245/08 20060101ALI20230111BHJP
C09K 19/38 20060101ALI20230111BHJP
G02B 5/30 20060101ALI20230111BHJP
【ＦＩ】
C09K19/60 A
C07C245/08 CSP
C09K19/38
G02B5/30
【審査請求】未請求
【請求項の数】12
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021108394
(22)【出願日】2021-06-30
(71)【出願人】
【識別番号】000002093
【氏名又は名称】住友化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100106518
【弁理士】
【氏名又は名称】松谷 道子
(74)【代理人】
【識別番号】100122297
【弁理士】
【氏名又は名称】西下 正石
(74)【代理人】
【識別番号】100145104
【弁理士】
【氏名又は名称】膝舘 祥治
(72)【発明者】
【氏名】▲高▼橋 京佑
(72)【発明者】
【氏名】八代 有弘
(72)【発明者】
【氏名】中野 雅也
【テーマコード（参考）】
2H149
4H006
4H027
【Ｆターム（参考）】
2H149AA02
2H149AA18
2H149AB14
2H149BA02
2H149FA02X
2H149FA03Z
2H149FA23W
2H149FA24W
2H149FA28W
2H149FA51W
4H006AA01
4H006AA03
4H006AB64
4H027BA03
4H027BA12
4H027BB02
4H027BD24
(57)【要約】
【課題】耐光性の高い膜を形成可能な組成物を提供する。
【解決手段】式（１）で表される化合物と液晶性化合物とを含む組成物である。式中、ｎは１または２。Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は１，４－フェニレン基等を表し、これらの少なくとも１つは、分子内水素結合を形成し得る水酸基を有する。Ｒ１は－ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｎ＝Ｎ－等を表す。Ｒ２は、アルキルアミノ基を表す。Ａｒ１が分子内水素結合を形成し得る水酸基を、有さないか、またはＲ１のオルト位に有する場合、Ｒ３は、アルカンジイル基、アルカンジイルオキシ基、アルカンジイルオキシカルボニル基、アルカンジイルカルボニル基またはアルカンジイルカルボニルオキシ基を表す。Ａｒ１が分子内水素結合を形成し得る水酸基をＲ３のオルト位に有する場合、Ｒ３はその水酸基と水素結合を形成し得る環状または鎖状の基を表す。Ｒ４は、重合性基または水素原子を表す。
【選択図】なし
【解決手段】式（１）で表される化合物と液晶性化合物とを含む組成物である。式中、ｎは１または２。Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は１，４－フェニレン基等を表し、これらの少なくとも１つは、分子内水素結合を形成し得る水酸基を有する。Ｒ１は－ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｎ＝Ｎ－等を表す。Ｒ２は、アルキルアミノ基を表す。Ａｒ１が分子内水素結合を形成し得る水酸基を、有さないか、またはＲ１のオルト位に有する場合、Ｒ３は、アルカンジイル基、アルカンジイルオキシ基、アルカンジイルオキシカルボニル基、アルカンジイルカルボニル基またはアルカンジイルカルボニルオキシ基を表す。Ａｒ１が分子内水素結合を形成し得る水酸基をＲ３のオルト位に有する場合、Ｒ３はその水酸基と水素結合を形成し得る環状または鎖状の基を表す。Ｒ４は、重合性基または水素原子を表す。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記式（１）で表される化合物と、重合性液晶化合物および液晶性の高分子化合物の少なくとも一方を含む液晶性化合物とを含む組成物。
［式（１）中、ｎは、１または２の整数を表す。
Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい、１，４－フェニレン基または含硫黄複素環基を表す。Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３の少なくとも１つは、分子内水素結合を形成し得る水酸基を少なくとも１つ有する。
Ｒ１は－ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－および－Ｎ＝Ｎ－からなる群から選択される少なくとも１つの基を表す。
Ｒ２は、重合性基を有していてもよいアルキルアミノ基を表す。
Ａｒ１が、分子内水素結合を形成し得る水酸基を、有さないか、またはＲ１のオルト位に有する場合、Ｒ３は、炭素数４から２０のアルカンジイル基、炭素数２から２０のアルカンジイルオキシ基、炭素数２から２０のアルカンジイルオキシカルボニル基、炭素数２から２０のアルカンジイルカルボニル基および炭素数２から２０のアルカンジイルカルボニルオキシ基からなる群より選択される少なくとも１つの基を表す。
Ａｒ１が分子内水素結合を形成し得る水酸基をＲ３のオルト位に有する場合、Ｒ３は、その水酸基と水素結合を形成し得る環状または鎖状である炭素数２から２０の基を表す。
Ｒ４は、重合性基または水素原子を表す。
ｎが２である場合、２つのＲ１は互いに同一であっても相異なっていてもよく、２つのＡｒ２は互いに同一であっても相異なっていてもよい。］
【化1】
Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい、１，４－フェニレン基または含硫黄複素環基を表す。Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３の少なくとも１つは、分子内水素結合を形成し得る水酸基を少なくとも１つ有する。
Ｒ１は－ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－および－Ｎ＝Ｎ－からなる群から選択される少なくとも１つの基を表す。
Ｒ２は、重合性基を有していてもよいアルキルアミノ基を表す。
Ａｒ１が、分子内水素結合を形成し得る水酸基を、有さないか、またはＲ１のオルト位に有する場合、Ｒ３は、炭素数４から２０のアルカンジイル基、炭素数２から２０のアルカンジイルオキシ基、炭素数２から２０のアルカンジイルオキシカルボニル基、炭素数２から２０のアルカンジイルカルボニル基および炭素数２から２０のアルカンジイルカルボニルオキシ基からなる群より選択される少なくとも１つの基を表す。
Ａｒ１が分子内水素結合を形成し得る水酸基をＲ３のオルト位に有する場合、Ｒ３は、その水酸基と水素結合を形成し得る環状または鎖状である炭素数２から２０の基を表す。
Ｒ４は、重合性基または水素原子を表す。
ｎが２である場合、２つのＲ１は互いに同一であっても相異なっていてもよく、２つのＡｒ２は互いに同一であっても相異なっていてもよい。］
【請求項2】
前記重合性液晶化合物が重合性スメクチック液晶化合物であり、前記液晶性の高分子化合物がスメクチック液晶性の高分子化合物である請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
前記重合性液晶化合物が、下記式（Ａ）で表される化合物を含む請求項１または２に記載の組成物。
［式（Ａ）中、ｍは１から３の整数を表す。
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ独立に、２価の芳香族基または２価の脂環式炭化水素基を表す。ｍが２または３である場合、複数あるＸ１は互いに同一であっても相異なっていてもよい。Ｘ１、Ｘ２およびＸ３からなる群から選択される少なくとも３つが２価の炭化水素６員環基を表す。
Ｙ１、Ｙ２、Ｗ１およびＷ２は、それぞれ独立に、単結合または２価の連結基を表す。ｍが２または３である場合、複数あるＹ１は互いに同一であっても相異なっていてもよい。
Ｖ１およびＶ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１から２０のアルカンジイル基を表す。前記アルカンジイル基を構成する－ＣＨ２－の少なくとも１つは、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｓ－または－ＮＨ－に置き換わっていてもよい。
Ｕ１およびＵ２は、それぞれ独立に、重合性基または水素原子を表し、少なくとも一方は重合性基を表す。］
【化2】
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ独立に、２価の芳香族基または２価の脂環式炭化水素基を表す。ｍが２または３である場合、複数あるＸ１は互いに同一であっても相異なっていてもよい。Ｘ１、Ｘ２およびＸ３からなる群から選択される少なくとも３つが２価の炭化水素６員環基を表す。
Ｙ１、Ｙ２、Ｗ１およびＷ２は、それぞれ独立に、単結合または２価の連結基を表す。ｍが２または３である場合、複数あるＹ１は互いに同一であっても相異なっていてもよい。
Ｖ１およびＶ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１から２０のアルカンジイル基を表す。前記アルカンジイル基を構成する－ＣＨ２－の少なくとも１つは、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｓ－または－ＮＨ－に置き換わっていてもよい。
Ｕ１およびＵ２は、それぞれ独立に、重合性基または水素原子を表し、少なくとも一方は重合性基を表す。］
【請求項4】
前記式（１）で表される化合物は、分子内水素結合を形成し得る水酸基数が１である請求項１から３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項5】
前記式（１）で表される化合物は、Ｒ３と分子内水素結合を形成し得る水酸基をＡｒ１に有する請求項１から４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項6】
下記式（１ａ）で表される化合物。
［式（１ａ）中、ｋは、１または２の整数を表す。
Ａｒ１１、Ａｒ１２およびＡｒ１３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい１，４－フェニレン基又は含硫黄複素環基を表す。Ａｒ１１およびＡｒ１２の少なくとも一方は、分子内水素結合を形成し得る水酸基を少なくとも１つ有する。
Ｒ１１は－ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－および－Ｎ＝Ｎ－からなる群から選ばれる少なくとも１つの基を表す。
Ｒ１２は、重合性基を有していてもよいアルキルアミノ基を表す。
Ａｒ１１が、分子内水素結合を形成し得る水酸基を、有さないか、またはＲ１１のオルト位に有する場合、Ｒ１３は、炭素数４から２０のアルカンジイル基、炭素数２から２０のアルカンジイルオキシ基、炭素数２から２０のアルカンジイルオキシカルボニル基、炭素数２から２０のアルカンジイルカルボニル基および炭素数２から２０のアルカンジイルカルボニルオキシ基からなる群より選択される少なくとも１つの基を表す。
Ａｒ１１が分子内水素結合を形成し得る水酸基をＲ１３のオルト位に有する場合、Ｒ１３は、その水酸基と水素結合形成し得る環状または鎖状である炭素数２から２０の基を表す。
Ｒ１４は、重合性基または水素原子を表す。
ｋが２である場合、２つのＲ１１は互いに同一であっても相異なっていてもよく、２つのＡｒ１２は互いに同一であっても相異なっていてもよい。］
【化3】
Ａｒ１１、Ａｒ１２およびＡｒ１３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい１，４－フェニレン基又は含硫黄複素環基を表す。Ａｒ１１およびＡｒ１２の少なくとも一方は、分子内水素結合を形成し得る水酸基を少なくとも１つ有する。
Ｒ１１は－ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－および－Ｎ＝Ｎ－からなる群から選ばれる少なくとも１つの基を表す。
Ｒ１２は、重合性基を有していてもよいアルキルアミノ基を表す。
Ａｒ１１が、分子内水素結合を形成し得る水酸基を、有さないか、またはＲ１１のオルト位に有する場合、Ｒ１３は、炭素数４から２０のアルカンジイル基、炭素数２から２０のアルカンジイルオキシ基、炭素数２から２０のアルカンジイルオキシカルボニル基、炭素数２から２０のアルカンジイルカルボニル基および炭素数２から２０のアルカンジイルカルボニルオキシ基からなる群より選択される少なくとも１つの基を表す。
Ａｒ１１が分子内水素結合を形成し得る水酸基をＲ１３のオルト位に有する場合、Ｒ１３は、その水酸基と水素結合形成し得る環状または鎖状である炭素数２から２０の基を表す。
Ｒ１４は、重合性基または水素原子を表す。
ｋが２である場合、２つのＲ１１は互いに同一であっても相異なっていてもよく、２つのＡｒ１２は互いに同一であっても相異なっていてもよい。］
【請求項7】
分子内水素結合を形成し得る水酸基数が１である請求項６に記載の化合物。
【請求項8】
Ａｒ１１、Ａｒ１２およびＡｒ１３は、置換基を有していてもよい１，４－フェニレン基である請求項６または７に記載の化合物。
【請求項9】
Ｒ１３と分子内水素結合を形成し得る水酸基をＡｒ１１に有する請求項６から８のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項10】
請求項１から５のいずれか１項に記載の組成物を形成材料とする膜。
【請求項11】
請求項１０に記載の膜を含む積層体。
【請求項12】
請求項１１に記載の積層体を備える表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、化合物、組成物、膜、積層体および表示装置に関する。
【背景技術】
【0002】
画像表示パネル等のディスプレイに対して薄型化の継続的な要求が存在しており、その構成要素の１つである偏光板、偏光子等に対してもさらなる薄型化が要求されている。このような要求に対して、例えば、重合性液晶化合物と二色性を示す色素化合物とを含む偏光膜を備える薄型のホストゲスト型偏光子が提案されている（例えば、特許文献１および２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特表２００７－５１０９４６号公報
【特許文献2】特開２０１３－３７３５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかしながら、ホストゲスト型偏光子において、強い太陽光等の紫外線に連続的長時間晒されると吸光度が低下する場合があった。本発明の目的は、耐光性の高い化合物、その化合物を含む組成物、その組成物から形成される膜、その膜を備える積層体、その積層体を備える発光装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明は下記［１］から［１２］を提供する。
［１］ 下記式（１）で表される化合物と、重合性液晶化合物および液晶性の高分子化合物の少なくとも一方を含む液晶性化合物とを含む組成物。
［式（１）中、ｎは、１または２の整数を表す。
Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい、１，４－フェニレン基または含硫黄複素環基を表す。Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３の少なくとも１つは、分子内水素結合を形成し得る水酸基を少なくとも１つ有する。
Ｒ１は－ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－および－Ｎ＝Ｎ－からなる群から選択される少なくとも１つの基を表す。
Ｒ２は、重合性基を有していてもよいアルキルアミノ基を表す。
Ａｒ１が、分子内水素結合を形成し得る水酸基を、有さないか、またはＲ１のオルト位に有する場合、Ｒ３は、炭素数４から２０のアルカンジイル基、炭素数２から２０のアルカンジイルオキシ基、炭素数２から２０のアルカンジイルオキシカルボニル基、炭素数２から２０のアルカンジイルカルボニル基および炭素数２から２０のアルカンジイルカルボニルオキシ基からなる群より選択される少なくとも１つの基を表す。
Ａｒ１が、分子内水素結合を形成し得る水酸基をＲ３のオルト位に有する場合、Ｒ３は、その水酸基と水素結合を形成し得る環状または鎖状である炭素数２から２０の基を表す。
Ｒ４は、重合性基または水素原子を表す。
ｎが２である場合、２つのＲ１は互いに同一であっても相異なっていてもよく、２つのＡｒ２は互いに同一であっても相異なっていてもよい。］
［２］ 前記重合性液晶化合物が重合性スメクチック液晶化合物であり、前記液晶性の高分子化合物がスメクチック液晶性の高分子化合物である［１］に記載の組成物。
［３］ 前記重合性液晶化合物が、下記式（Ａ）で表される化合物を含む［１］または［２］に記載の組成物。
［式（Ａ）中、ｍは１から３の整数を表す。
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ独立に、２価の芳香族基または２価の脂環式炭化水素基を表す。ｍが２または３である場合、複数あるＸ１は互いに同一であっても相異なっていてもよい。Ｘ１、Ｘ２およびＸ３からなる群から選択される少なくとも３つが２価の炭化水素６員環基を表す。
Ｙ１、Ｙ２、Ｗ１およびＷ２は、それぞれ独立に、単結合または２価の連結基を表す。ｍが２または３である場合、複数あるＹ１は互いに同一であっても相異なっていてもよい。
Ｖ１およびＶ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１から２０のアルカンジイル基を表す。前記アルカンジイル基を構成する－ＣＨ２－の少なくとも１つは、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｓ－または－ＮＨ－に置き換わっていてもよい。
Ｕ１およびＵ２は、それぞれ独立に、重合性基または水素原子を表し、少なくとも一方は重合性基を表す。］
［４］ 前記式（１）で表される化合物は、分子内水素結合を形成し得る水酸基数が１である［１］から［３］のいずれかに記載の組成物。
［５］ 前記式（１）で表される化合物は、Ｒ３と分子内水素結合を形成し得る水酸基をＡｒ１に有する［１］から［４］のいずれかに記載の組成物。
［６］ 下記式（１ａ）で表される化合物。
［式（１ａ）中、ｋは、１または２の整数を表す。
Ａｒ１１、Ａｒ１２およびＡｒ１３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい１，４－フェニレン基又は含硫黄複素環基を表す。Ａｒ１１およびＡｒ１２の少なくとも一方は、分子内水素結合を形成し得る水酸基を少なくとも１つ有する。
Ｒ１１は－ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－および－Ｎ＝Ｎ－からなる群から選ばれる少なくとも１つの基を表す。
Ｒ１２は、重合性基を有していてもよいアルキルアミノ基を表す。
Ａｒ１１が分子内水素結合を形成し得る水酸基を、有さないか、またはＲ１１のオルト位に有する場合、Ｒ１３は、炭素数４から２０のアルカンジイル基、炭素数２から２０のアルカンジイルオキシ基、炭素数２から２０のアルカンジイルオキシカルボニル基、炭素数２から２０のアルカンジイルカルボニル基および炭素数２から２０のアルカンジイルカルボニルオキシ基からなる群より選択される少なくとも１つの基を表す。
Ａｒ１１が分子内水素結合を形成し得る水酸基をＲ１３のオルト位に有する場合、Ｒ１３は、その水酸基と水素結合形成し得る環状または鎖状である炭素数２から２０の基を表す。
Ｒ１４は、重合性基または水素原子を表す。
ｋが２である場合、２つのＲ１１は互いに同一であっても相異なっていてもよく、２つのＡｒ１２は互いに同一であっても相異なっていてもよい。］
［７］ 分子内水素結合を形成し得る水酸基数が１である［６］に記載の化合物。
［８］ Ａｒ１１、Ａｒ１２およびＡｒ１３は、置換基を有していてもよい１，４－フェニレン基である［６］または［７］に記載の化合物。
［９］ Ｒ１３と分子内水素結合を形成し得る水酸基をＡｒ１１に有する［６］から［８］のいずれかに記載の化合物。
［１０］ ［１］から［５］のいずれかに記載の組成物を形成材料とする膜。
［１１］ ［１０］に記載の膜を含む積層体。
［１２］ ［１１］に記載の積層体を備える表示装置。
［１］ 下記式（１）で表される化合物と、重合性液晶化合物および液晶性の高分子化合物の少なくとも一方を含む液晶性化合物とを含む組成物。
【化1】
Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい、１，４－フェニレン基または含硫黄複素環基を表す。Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３の少なくとも１つは、分子内水素結合を形成し得る水酸基を少なくとも１つ有する。
Ｒ１は－ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－および－Ｎ＝Ｎ－からなる群から選択される少なくとも１つの基を表す。
Ｒ２は、重合性基を有していてもよいアルキルアミノ基を表す。
Ａｒ１が、分子内水素結合を形成し得る水酸基を、有さないか、またはＲ１のオルト位に有する場合、Ｒ３は、炭素数４から２０のアルカンジイル基、炭素数２から２０のアルカンジイルオキシ基、炭素数２から２０のアルカンジイルオキシカルボニル基、炭素数２から２０のアルカンジイルカルボニル基および炭素数２から２０のアルカンジイルカルボニルオキシ基からなる群より選択される少なくとも１つの基を表す。
Ａｒ１が、分子内水素結合を形成し得る水酸基をＲ３のオルト位に有する場合、Ｒ３は、その水酸基と水素結合を形成し得る環状または鎖状である炭素数２から２０の基を表す。
Ｒ４は、重合性基または水素原子を表す。
ｎが２である場合、２つのＲ１は互いに同一であっても相異なっていてもよく、２つのＡｒ２は互いに同一であっても相異なっていてもよい。］
［２］ 前記重合性液晶化合物が重合性スメクチック液晶化合物であり、前記液晶性の高分子化合物がスメクチック液晶性の高分子化合物である［１］に記載の組成物。
［３］ 前記重合性液晶化合物が、下記式（Ａ）で表される化合物を含む［１］または［２］に記載の組成物。
【化2】
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ独立に、２価の芳香族基または２価の脂環式炭化水素基を表す。ｍが２または３である場合、複数あるＸ１は互いに同一であっても相異なっていてもよい。Ｘ１、Ｘ２およびＸ３からなる群から選択される少なくとも３つが２価の炭化水素６員環基を表す。
Ｙ１、Ｙ２、Ｗ１およびＷ２は、それぞれ独立に、単結合または２価の連結基を表す。ｍが２または３である場合、複数あるＹ１は互いに同一であっても相異なっていてもよい。
Ｖ１およびＶ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１から２０のアルカンジイル基を表す。前記アルカンジイル基を構成する－ＣＨ２－の少なくとも１つは、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｓ－または－ＮＨ－に置き換わっていてもよい。
Ｕ１およびＵ２は、それぞれ独立に、重合性基または水素原子を表し、少なくとも一方は重合性基を表す。］
［４］ 前記式（１）で表される化合物は、分子内水素結合を形成し得る水酸基数が１である［１］から［３］のいずれかに記載の組成物。
［５］ 前記式（１）で表される化合物は、Ｒ３と分子内水素結合を形成し得る水酸基をＡｒ１に有する［１］から［４］のいずれかに記載の組成物。
［６］ 下記式（１ａ）で表される化合物。
【化3】
Ａｒ１１、Ａｒ１２およびＡｒ１３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい１，４－フェニレン基又は含硫黄複素環基を表す。Ａｒ１１およびＡｒ１２の少なくとも一方は、分子内水素結合を形成し得る水酸基を少なくとも１つ有する。
Ｒ１１は－ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－および－Ｎ＝Ｎ－からなる群から選ばれる少なくとも１つの基を表す。
Ｒ１２は、重合性基を有していてもよいアルキルアミノ基を表す。
Ａｒ１１が分子内水素結合を形成し得る水酸基を、有さないか、またはＲ１１のオルト位に有する場合、Ｒ１３は、炭素数４から２０のアルカンジイル基、炭素数２から２０のアルカンジイルオキシ基、炭素数２から２０のアルカンジイルオキシカルボニル基、炭素数２から２０のアルカンジイルカルボニル基および炭素数２から２０のアルカンジイルカルボニルオキシ基からなる群より選択される少なくとも１つの基を表す。
Ａｒ１１が分子内水素結合を形成し得る水酸基をＲ１３のオルト位に有する場合、Ｒ１３は、その水酸基と水素結合形成し得る環状または鎖状である炭素数２から２０の基を表す。
Ｒ１４は、重合性基または水素原子を表す。
ｋが２である場合、２つのＲ１１は互いに同一であっても相異なっていてもよく、２つのＡｒ１２は互いに同一であっても相異なっていてもよい。］
［７］ 分子内水素結合を形成し得る水酸基数が１である［６］に記載の化合物。
［８］ Ａｒ１１、Ａｒ１２およびＡｒ１３は、置換基を有していてもよい１，４－フェニレン基である［６］または［７］に記載の化合物。
［９］ Ｒ１３と分子内水素結合を形成し得る水酸基をＡｒ１１に有する［６］から［８］のいずれかに記載の化合物。
［１０］ ［１］から［５］のいずれかに記載の組成物を形成材料とする膜。
［１１］ ［１０］に記載の膜を含む積層体。
［１２］ ［１１］に記載の積層体を備える表示装置。
【発明の効果】
【0006】
本発明によれば、耐光性の高い化合物、それを含む組成物、その組成物から形成される膜、その膜を備える積層体、積層体を備える発光装置を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0007】
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。また組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。さらに本明細書に記載される数値範囲の上限及び下限は、当該数値を任意に選択して組み合わせることが可能である。以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、本発明の範囲はここで説明する実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を損なわない範囲で種々の変更をすることができる。
【0008】
＜組成物＞
本実施形態にかかる組成物は、下記式（１）で表される化合物と、液晶性化合物とを含む。液晶性化合物は、重合性液晶化合物および液晶性の高分子化合物の少なくとも一方を含む。組成物は、例えば偏光膜の形成材料として用いられる。すなわち組成物は、偏光膜形成用組成物であってよい。組成物を形成材料として得られる偏光膜を備える偏光板は、可視光に対する耐光性が向上し、式（１）で表される化合物の最大吸収波長における吸光度の低下を抑制することができる。
本実施形態にかかる組成物は、下記式（１）で表される化合物と、液晶性化合物とを含む。液晶性化合物は、重合性液晶化合物および液晶性の高分子化合物の少なくとも一方を含む。組成物は、例えば偏光膜の形成材料として用いられる。すなわち組成物は、偏光膜形成用組成物であってよい。組成物を形成材料として得られる偏光膜を備える偏光板は、可視光に対する耐光性が向上し、式（１）で表される化合物の最大吸収波長における吸光度の低下を抑制することができる。
【0009】
下記式（１）で表される化合物は、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３の少なくとも１つが、分子内水素結合を形成し得る水酸基を少なくとも１つ有することで、耐光性が向上すると考えられる。
【0010】
【化4】
【0011】
式（１）中、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい、１，４－フェニレン基または２価の含硫黄複素環基を表し、好ましくは、置換基を有していてもよい１，４－フェニレン基を表す。２価の含硫黄複素環基としては、ベンゾチアゾールジイル基、チエノチアゾールジイル基およびチアゾールジイル基が挙げられ、好ましくはベンゾチアゾールジイル基である。
【0012】
Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３における置換基は、ハロゲン原子、水酸基、メチル基およびメトキシ基からなる群から選択される少なくとも１種であってよく、好ましくはフッ素原子、塩素原子、水酸基、メチル基またはメトキシ基であり、より好ましくはフッ素原子または水酸基である。Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３における置換基数は、それぞれ独立に、例えば０、１または２であり、好ましくは０または１である。
【0013】
Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３の少なくとも１つは、分子内水素結合を形成し得る水酸基を少なくとも１つ有する。分子内水素結合を形成し得る水酸基は、Ａｒ１およびＡｒ２の少なくとも一方に存在することが好ましく、少なくともＡｒ１に存在することがより好ましい。
【0014】
水酸基が分子内水素結合を形成し得る官能基は、同一環上に隣接して存在していてよい。すなわち、水酸基はそのオルト位に存在する官能基と分子内水素結合を形成することが好ましく、６員環状の分子内水素結合を形成することもまた好ましい。水酸基が分子内水素結合を形成し得る官能基としては、水酸基、アルコキシ基、アゾ基、カルボニル基、オキシカルボニル基（－ＯＣ（＝Ｏ）－）、カルボニルオキシ基（－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－）、２－ピロリジンジイル基、２－ピペリジンジイル基、２－ピリミジンジイル基、２－チアゾールジイル基、２－チアゾリンジイル基、２－オキサゾールジイル基、２－オキサゾリンジイル基等を挙げることができる。水酸基が分子内水素結合を形成し得る官能基は、例えば、アゾ基以外の官能基であってよい。
【0015】
式（１）で表される化合物は、分子内水素結合を形成し得る水酸基をＡｒ１およびＡｒ２の少なくとも一方に有し、その水酸基がＲ１およびＲ３の少なくとも１つと分子内水素結合を形成することが好ましく、分子内水素結合を形成し得る水酸基を少なくともＡｒ１に有し、その水酸基がＲ３と分子内水素結合を形成することがより好ましい。式（１）で表される化合物における分子内水素結合を形成し得る水酸基の数は、例えば１であってよい。水酸基がＲ１と分子内水素結合を形成する場合、Ｒ１は－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－であることが好ましい。また、水酸基がＲ３と分子内水素結合を形成する場合、Ｒ３は－ＯＣ（＝Ｏ）－、カルボニル基、２－ピロリジンジイル基、２－ピペリジンジイル基、２－ピリミジンジイル基、２－チアゾールジイル基、２－チアゾリンジイル基、２－オキサゾールジイル基または２－オキサゾリンジイル基を含むことが好ましく、－ＯＣ（＝Ｏ）－またはカルボニル基を含むことがより好ましく、炭素数２から２０のアルカンジイルオキシカルボニル基または炭素数２から２０のアルカンジイルカルボニル基であることがさらに好ましい。
【0016】
Ｒ１は－ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－および－Ｎ＝Ｎ－からなる群から選択される少なくとも１つの基を表し、好ましくは－ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－Ｎ＝Ｎ－である。
【0017】
Ｒ２は、重合性基を有していてもよいアルキルアミノ基を表す。Ｒ２におけるアルキルアミノ基は、モノアルキルアミノ基またはジアルキルアミノ基であってよく、好ましくはジアルキルアミノ基である。Ｒ２におけるアルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルメチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、モノメチルアミノ基、モノエチルアミノ基、モノプロピルアミノ基、モノイソプロピルアミノ基、ピロリジル基、ピペリジル基、モルホリニル基、オキサゾリジニル基等を挙げることでき、これらからなる群から選択される少なくとも１種であってよい。Ｒ２におけるアルキルアミノ基は、好ましくはジメチルアミノ基またはジエチルアミノ基である。
【0018】
Ｒ２で表されるアルキルアミノ基が有する水素原子は、その少なくとも１つが重合性基に置換されていてもよい。ここで重合性基としては、例えば、（メタ）アクリレート基（（メタ）アクリロイルオキシ基）、ビニルフェニル基、ビニル基、エポキシ基等を挙げることができる。重合性基は、ラジカル重合性基であることが好ましく、中でも、（メタ）アクリレート基が好ましい。Ｒ２が重合性基を有する場合、その数は、例えば、１または２個であり、好ましくは１個である。
【0019】
Ｒ３としては、水酸基と分子内水素結合を形成し得る環状または鎖状である炭素数２から２０の基、炭素数２から２０のアルカンジイルオキシカルボニル基、炭素数２から２０のアルカンジイルカルボニル基、炭素数４から２０のアルカンジイル基、炭素数２から２０のアルカンジイルオキシ基、炭素数２から２０のアルカンジイルカルボニルオキシ基等を挙げることができ、これらからなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
【0020】
Ａｒ１が、分子内水素結合を形成し得る水酸基を、有さないか、またはＲ１のオルト位に有する場合、Ｒ３は、炭素数４から２０のアルカンジイル基、炭素数２から２０のアルカンジイルオキシ基、炭素数２から２０のアルカンジイルオキシカルボニル基、炭素数２から２０のアルカンジイルカルボニル基および炭素数２から２０のアルカンジイルカルボニルオキシ基からなる群より選択される少なくとも１つの基を表す。
【0021】
炭素数４から２０のアルカンジイル基としては、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基等の無置換の（置換基を有していない）直鎖状又は分枝鎖状の炭素数４から２０のアルキル基から水素原子を１つ取り除いて形成されるアルカンジイル基が挙げられる。アルカンジイル基の炭素数は、４から１６が好ましく、４から１２がより好ましい。
【0022】
炭素数４から２０のアルキル基を構成する１つ以上の水素原子は、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子）、ヒドロキシ基、アミノ基または置換アミノ基で置換されていてもよい。ここで置換アミノ基としては、例えば、Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ基等の１つまたは２つの炭素数１から２０のアルキル基で置換されたアミノ基などが挙げられる。１つ以上の水素原子がハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基等で置換されたアルキル基としては、フルオロブチル基、オクタフルオロブチル基等の炭素数４から２０のハロアルキル基；ヒドロキシブチル基、ヒドロキシペンチル基、ヒドロキシヘキシル基等の炭素数４から２０のヒドロキシアルキル基；アミノブチル基、２－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ブチル基等の無置換アミノ基または置換アミノ基を有する炭素数４から２０のアルキル基などが挙げられる。
【0023】
炭素数２から２０のアルカンジイルオキシ基としては、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ－ブトキシ基、イソブチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基、ｎ－ヘプチルオキシ基、ｎ－オクチルオキシ基、ｎ－ノニルオキシ基、ｎ－デシルオキシ基等の無置換の直鎖状又は分枝鎖状の炭素数２から２０のアルコキシ基から水素原子を１つ取り除いて形成されるアルカンジイルオキシ基が挙げられる。アルカンジイルオキシ基の炭素数は、２から１６が好ましく、２から１２がより好ましい。
【0024】
炭素数２から２０のアルコキシ基を構成する１つ以上の水素原子は、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子）、ヒドロキシ基、アミノ基または置換基を有するアミノ基で置換されていてもよい。置換基を有するアミノ基は上記と同様である。１つ以上の水素原子がハロゲン原子、ヒドロキシ、アミノ基等で置換されたアルコキシ基としては、テトラフルオロエトキシ基、オクタフルオロブトキシ基等の炭素数２から２０のハロアルコキシ基；２－ヒドロキシエトキシ基等の炭素数２から２０のヒドロキシアルコキシ基；アミノエトキシ基、２－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）エトキシ基等の無置換または置換基を有するアミノ基を有する炭素数２から２０のアルコキシ基が挙げられる。
【0025】
炭素数２から２０のアルカンジイルオキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ－プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ－ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル基、ｎ－ペンチルオキシカルボニル基、イソペンチルオキシカルボニル基、ネオペンチルオキシカルボニル基、ｎ－ヘキシルオキシカルボニル基、ｎ－ヘプチルオキシカルボニル基、ｎ－オクチルオキシカルボニル基、ｎ－ノニルオキシカルボニル基、ｎ－デシルオキシカルボニル基等の無置換の炭素数２から２０のアルコキシカルボニル基から水素原子を１つ取り除いて形成されるアルカンジイルオキシカルボニル基が挙げられる。アルカンジイルオキシカルボニル基のアルカンジイル部分の炭素数は、１から１６が好ましく、１から１２がより好ましい。
【0026】
炭素数２から２０のアルコキシカルボニル基を構成する１つ以上の水素原子は、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子）、ヒドロキシ基、アミノ基または置換基を有するアミノ基で置換されていてもよい。置換基を有するアミノ基は上記と同様である。１つ以上の水素原子がハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基等で置き換わったアルコキシカルボニル基としては、フルオロエトキシカルボニル基、トリフルオロエトキシカルボニル基、テトラフルオロエトキシカルボニル基、オクタフルオロブトキシカルボニル基等の炭素数２から２０のハロアルコキシカルボニル基が挙げられる。
【0027】
炭素数２から２０のアルカンジイルカルボニル基としては、アセチル基、エチルカルボニル基、ｎ－プロピルカルボニル基、イソプロピルカルボニル基、ｎ－ブチルカルボニル基、イソブチルカルボニル基、ｔｅｒｔ－ブチルカルボニル基、ｎ－ペンチルカルボニル基、イソペンチルカルボニル基、ネオペンチルカルボニル基、ｎ－ヘキシルカルボニル基、ｎ－ヘプチルカルボニル基、ｎ－オクチルカルボニル基、ｎ－ノニルカルボニル基、ｎ－デシルカルボニル基等の無置換の炭素数２から２０のアルカノイル基から水素原子を１つ取り除いて形成されるアルカンジイルカルボニル基が挙げられる。アルカンジイルカルボニル基のアルカンジイル部分の炭素数は、１から１６が好ましく、１から１２がより好ましい。
【0028】
炭素数２から２０のアルカノイル基を構成する１つ以上の水素原子は、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子）、ヒドロキシ基、アミノ基または置換基を有するアミノ基で置換されていてもよい。置換基を有するアミノ基は上記と同様である。１つ以上の水素原子がハロゲン原子、ヒドロキシ基等で置換されたアルカノイル基としては、フルオロエトキシカルボニル基、トリフルオロエトキシカルボニル基、テトラフルオロエチルカルボニル基、オクタフルオロブチルカルボニル基等の炭素数２から２０のハロアシル基が挙げられる。
【0029】
炭素数２から２０のアルカンジイルカルボニルオキシ基としては、アセチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ｎ－プロピルカルボニルオキシ基、イソプロピルカルボニルオキシ基、ｎ－ブチルカルボニルオキシ基、イソブチルカルボニルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルカルボニルオキシ基、ｎ－ペンチルカルボニルオキシ基、イソペンチルカルボニルオキシ基、ネオペンチルカルボニルオキシ基、ｎ－ヘキシルカルボニルオキシ基、ｎ－ヘプチルカルボニルオキシ基、ｎ－オクチルカルボニルオキシ基、ｎ－ノニルカルボニルオキシ基、ｎ－デシルカルボニルオキシ基等の無置換の炭素数２から２０のアルカノイルオキシ基から水素原子を１つ取り除いて形成されるアルカンジイルカルボニルオキシ基が挙げられる。アルカンジイルカルボニルオキシ基のアルカンジイル部分の炭素数は、１から１６が好ましく、１から１２がより好ましい。
【0030】
炭素数２から２０のアルカノイルオキシ基を構成する１つ以上の水素原子は、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子）、ヒドロキシ基、アミノ基または置換基を有するアミノ基で置換されていてもよい。置換基を有するアミノ基は上記と同様である。１つ以上の水素原子がハロゲン原子、ヒドロキシ基等で置換されたアルカノイルオキシ基としては、テトラフルオロエチルカルボニルオキシ基、オクタフルオロブチルカルボニルオキシ基等の炭素数２から２０のハロアシルオキシ基が挙げられる。
【0031】
炭素数４から２０のアルキル基、炭素数２から２０のアルコキシ基、炭素数２から２０のアルコキシカルボニル基、炭素数２から２０のアルカノイル基または炭素数２から２０のアルカノイルオキシ基を構成するアルキル基部分を構成する－ＣＨ２－の少なくとも１つは、－Ｏ－および－ＮＲ＊－の少なくとも１つで置換されていてもよい。ここでＲ＊は、水素原子または炭素数１から６、好ましくは炭素数１から４のアルキル基を表わし、炭素数１から６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基などが挙げられる。炭素原子間に、－Ｏ－または－ＮＲ＊－が挿入された置換アルキル基としては、２－エトキシエチル基、２－（２－エトキシエトキシ）エチル基、２－［２－（エチルアミノ）エチル）アミノ］エチル基等が挙げられる。
【0032】
Ａｒ１が、分子内水素結合を形成し得る水酸基をＲ３のオルト位に有する場合、Ｒ３は、その水酸基と分子内水素結合を形成し得る環状または鎖状である炭素数２から２０の基を表す。Ｒ３は、好ましくは、水酸基と分子内水素結合を形成し得る鎖状の炭素数２から２０の基であってよい。Ｒ３で表され、水酸基と分子内水素結合を形成し得る環状の基としては、２－ピロリジンジイル基、２－ピペリジンジイル基、２－ピリミジンジイル基、２－チアゾールジイル基、２－チアゾリンジイル基、２－オキサゾールジイル基、２－オキサゾリンジイル基等を挙げることができ、これらからなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。水酸基と分子内水素結合を形成し得る環状の基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子）、ヒドロキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、アルコキシ基、アルキル基、アルキルカルボニル基等を挙げることができる。置換基がアルキル部分を有する場合、その炭素数は、例えば、１から１０であってよい。
【0033】
Ｒ３で表され、水酸基と分子内水素結合を形成し得る鎖状の基としては、炭素数２から２０のアルカンジイルオキシカルボニル基、炭素数２から２０のアルカンジイルカルボニル基等を挙げることができ、これらからなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。炭素数２から２０のアルカンジイルオキシカルボニル基および炭素数２から２０のアルカンジイルカルボニル基については、既述のとおりである。
【0034】
Ｒ４は、重合性基または水素原子を表す。Ｒ４で表される重合性基としては、例えば、（メタ）アクリレート基（（メタ）アクリロイルオキシ基）、ビニルフェニル基、ビニル基、エポキシ基等を挙げることができる。重合性基は、ラジカル重合性基であることが好ましく、中でも、（メタ）アクリレート基が好ましい。
【0035】
ｎは１または２を表す。ｎが２の場合、２つのＲ１は互いに同一であっても相異なっていてもよく、２つのＡｒ２は互いに同一であっても相異なっていてもよい。
【0036】
式（１）で表される化合物は、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３の少なくとも１つに、分子内水素結合を形成し得る水酸基を少なくとも１つ有する。式（１）で表される化合物における分子内水素結合を形成し得る水酸基数は、例えば１であってよい。以下に、式（１）で表される化合物における分子内水素結合の例を示すが、本発明はこれらの態様に限定されるわけではない。以下の例示ではＡｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３を便宜的に１，４－フェニレン基としているがこれに限定されない。また、Ｒ３１は炭素数２から２０のアルカンジイル基を表す。
【0037】
（１）分子内水素結合を形成し得る水酸基をＡｒ１に有する場合
Ａｒ１上の水酸基は、例えば、Ｒ３またはＲ１と６員環状の分子内水素結合を形成することができる。Ａｒ１上の水酸基がＲ３と分子内水素結合を形成する態様としては、以下の（ａ）、（ｂ）等を例示することができる。また、Ａｒ１上の水酸基がＲ１と分子内水素結合を形成する態様としては、以下の（ｃ）、（ｄ）等を例示することができる。
Ａｒ１上の水酸基は、例えば、Ｒ３またはＲ１と６員環状の分子内水素結合を形成することができる。Ａｒ１上の水酸基がＲ３と分子内水素結合を形成する態様としては、以下の（ａ）、（ｂ）等を例示することができる。また、Ａｒ１上の水酸基がＲ１と分子内水素結合を形成する態様としては、以下の（ｃ）、（ｄ）等を例示することができる。
【0038】
【化5】
【0039】
（２）分子内水素結合を形成し得る水酸基をＡｒ２に有する場合
Ａｒ２上の水酸基は、例えば、Ｒ１またはＡｒ２とＡｒ３を連結するアゾ基と６員環状の分子内水素結合を形成することができる。Ａｒ２上の水酸基がＲ１と分子内水素結合を形成する態様としては、以下の（ｅ）、（ｆ）等を例示することができる。また、Ａｒ２上の水酸基がＡｒ２とＡｒ３を連結するアゾ基と分子内水素結合を形成する態様としては、以下の（ｇ）等を例示することができる。
Ａｒ２上の水酸基は、例えば、Ｒ１またはＡｒ２とＡｒ３を連結するアゾ基と６員環状の分子内水素結合を形成することができる。Ａｒ２上の水酸基がＲ１と分子内水素結合を形成する態様としては、以下の（ｅ）、（ｆ）等を例示することができる。また、Ａｒ２上の水酸基がＡｒ２とＡｒ３を連結するアゾ基と分子内水素結合を形成する態様としては、以下の（ｇ）等を例示することができる。
【0040】
【化6】
【0041】
（３）分子内水素結合を形成し得る水酸基をＡｒ３に有する場合
Ａｒ３上の水酸基は、例えば、Ａｒ２とＡｒ３を連結するアゾ基と６員環状の分子内水素結合を形成することができる。具体的には、以下の（ｈ）等を例示することができる。
Ａｒ３上の水酸基は、例えば、Ａｒ２とＡｒ３を連結するアゾ基と６員環状の分子内水素結合を形成することができる。具体的には、以下の（ｈ）等を例示することができる。
【0042】
【化7】
【0043】
分子内水素結合の態様は、耐光性の観点から、（ａ）から（ｈ）のいずれかであることが好ましく、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｅ）のいずれかであることがより好ましく、（ａ）および（ｂ）のいずれかであることがさらに好ましい。
【0044】
分子内水素結合の有無は、１Ｈ－ＮＭＲを測定することで判断できる。例えば、https://www.chem-station.com/yukitopics/nmr-analysis.htm、「有機化合物のスペクトルによる同定法（第６版）」（１９９９年、東京化学同人、Ｐ．１６２－１６５）などに記載されているように、水素結合を形成している水酸基のプロトンは、水素結合を形成していない場合に比べて、低磁場側に観測される。分子内水素結合を形成している水酸基の化学シフトは、例えば重クロロホルム（ＣＤＣｌ３）中において、９．０ｐｐｍ以上１８．０ｐｐｍ以下であってよく、好ましくは１０．０ｐｐｍ以上であってよい。
【0045】
また、一般に水酸基の化学シフトは測定溶媒の極性に大きく影響される。具体的には、高極性溶媒（例えばＤＭＳＯ－ｄ６）中では低磁場側に大きくシフトする。しかし、水酸基が水素結合を形成している場合には測定溶媒の影響が小さくなる。分子内水素結合を形成している水酸基の高極性溶媒（例えばＤＭＳＯ－ｄ６）中における化学シフトと、低極性溶媒（例えばＣＤＣｌ３）中における化学シフトとの差分は、例えば１．０ｐｐｍ以下であってよく、０．５ｐｐｍ以下であってよい。
【0046】
式（１）で表される化合物は、極大吸収波長（λｍａｘ）は、例えば３５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下であってよく、好ましくは３８０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下であってよい。極大吸収波長は、式（１）で表される化合物のクロロホルム溶液について、室温（例えば、２５℃）で測定される。式（１）で表される化合物の極大吸収波長は、例えば、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３の骨格構造、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３における置換基、ｎ、Ｒ２等を適宜選択することで所望の波長に調整することができる。
【0047】
式（１）で表される化合物の具体例としては、以下の式（１－１）から式（１－７５）で表される化合物が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0048】
【化8】
【0049】
【化9】
【0050】
【化10】
【0051】
【化11】
【0052】
【化12】
【0053】
【化13】
【0054】
【化14】
【0055】
【化15】
【0056】
【化16】
【0057】
【化17】
【0058】
式（１）で表される化合物は、耐光性の観点から、式（１－１）から（１－４６）のいずれかで表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種が好ましく、式（１－１）から（１－３５）のいずれかで表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種がより好ましく、式（１－１）から（１－２７）のいずれかで表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種がさらに好ましく、式（１－１）から（１－１８）のいずれかで表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種が特に好ましい。
【0059】
式（１）で表される化合物の製造方法
式（１）で表される化合物は従来公知の合成方法を適宜適用することで製造することができる。具体的に、式（１）で表される化合物におけるアゾ構造（－Ｎ＝Ｎ－）は、例えば、国際公開ＷＯ２０１６／１３６５６１号の段落［０２２０］から［０２６８］の製造例の記載等を参考に、１級アミノ基を有する芳香族アミン化合物を亜硝酸ナトリウムなどでジアゾニウム塩に変換し、芳香族化合物とジアゾカップリングさせることで構築することができる。また、チアゾール構造を含むアゾ構造は、例えば、J. Mol. Struct., 2011, 987,158.の記載を参照して構築することができる。
式（１）で表される化合物は従来公知の合成方法を適宜適用することで製造することができる。具体的に、式（１）で表される化合物におけるアゾ構造（－Ｎ＝Ｎ－）は、例えば、国際公開ＷＯ２０１６／１３６５６１号の段落［０２２０］から［０２６８］の製造例の記載等を参考に、１級アミノ基を有する芳香族アミン化合物を亜硝酸ナトリウムなどでジアゾニウム塩に変換し、芳香族化合物とジアゾカップリングさせることで構築することができる。また、チアゾール構造を含むアゾ構造は、例えば、J. Mol. Struct., 2011, 987,158.の記載を参照して構築することができる。
【0060】
Ｒ３がアルカンジイルオキシ基である化合物は、例えば、ヒドロキシ基を有する前駆体にＳＮ２置換反応を適用することで所望のアルカンジイルオキシ基を有する化合物として製造することができる。ＳＮ２置換反応は、従来公知の反応条件を適宜適用してもよいし、例えば、J. Am. Chem. Soc., 2008, 130, 13079の記載を参照してもよい。
【0061】
式（１）で表される化合物が、－ＯＣ（＝Ｏ）－またはＣ（＝Ｏ）Ｏ－を含む場合、例えば、カルボキシ基を有する前駆体と、水酸基を有する前駆体とを用いて、Jiang, L.; Lu, X.; Zhang, H.; Jiang, Y.; Ma, D. J. Org. Chem. 2009, 74 (3), 4542-4546.などを参考にして脱水縮合反応を適用することで合成することができる。具体的には例えば、溶媒中、エステル化縮合剤の存在下で縮合する条件が挙げられる。
【0062】
Ａｒ１、Ａｒ２またはＡｒ３に水酸基を有する化合物は、サリチル酸型メトキシ基の脱メチル化反応の文献（例えば、(Chem. Commun. 2010, 46, 9019-9021.）を参考にして脱メチル化を行うことで水酸基に変換することができる。例えば、溶媒中脱メチル化剤を用いる条件が挙げられる。溶媒としては非プロトン性極性溶媒が挙げられ、単独溶媒であっても混合溶媒であってもよい。非プロトン性極性溶媒としては、アミド系溶媒やラクトン系溶媒、含窒素芳香族系溶媒、スルホキシド系溶媒等が挙げられる。アミド系溶媒としては、Ｎ、Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチル－ピロリドン、Ｎ－メチルカプロラクタム、Ｎ、Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ－ジエチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ－ジエチルアセトアミド、Ｎ－メチルプロピオンアミド、ジメチルイミダゾリジノン等が挙げられる。ラクトン系溶媒としては、γ－ブチルラクトン、β－ブチルラクトン等が挙げられる。含窒素芳香族系溶媒としては、ピリジン、キノリン等が挙げられる。スルホキシド系溶媒としては、ジメチルスルホキシド、メチルフェニルスルホキシド等が挙げられる。なかでも好ましい例としてはＮ－メチル－２－ピロリドンなどのアミド系溶媒、ピリジンなどの含窒素芳香族系溶媒が挙げられる。なかでもＮ－メチル－２－ピロリドン、ピリジンの混合溶媒であることがより好ましい。脱メチル化剤としてはリチウム塩を用いることが好ましく、なかでも塩化リチウムがより好ましい。反応温度は例えば０℃から２００℃の範囲が挙げられ、好ましくは２０℃から１５０℃の範囲であり、より好ましくは５０℃から１２０℃の範囲である。反応終了後室温まで冷却し、塩酸、水などの貧溶媒を滴下して析出させることで、脱メチル化した生成物を得ることができる。
【0063】
式（１）で表される化合物の製造方法における反応時間は、反応途中の反応混合物を適宜サンプリングし、液体クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィーなどの公知の分析手段により、原料化合物の消失の度合い、式（１）で表される化合物の生成の度合いなどを確認して定めることもできる。
【0064】
反応後の反応混合物からは、再結晶、再沈殿、抽出および各種クロマトグラフィーといった公知の方法により、或いはこれらの操作を適宜組み合わせることにより、式（１）で表される化合物を取り出すことができる。
【0065】
組成物は、式（１）で表される化合物以外のその他の色素化合物、例えば二色性色素の少なくとも１種を更に含んでいてもよい。その他の色素化合物としては、例えば、モノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素、テトラキスアゾ色素、スチルベンアゾ色素などのアゾ色素を挙げることができ、これらからなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。組成物は、その他の色素化合物を１種単独で含んでいてもよく、２種以上を組み合わせて含んでいてもよい。例えば塗布型偏光板材料として用いる場合では、組成物が含むその他の色素化合物は、式（１）で表される化合物とは異なる波長範囲に極大吸収波長を有することが好ましい。例えば塗布型偏光板材料として用いる場合では、組成物は、式（１）で表される化合物を含めて、３種類以上の二色性色素を組み合わせて含むことが好ましく、３種類以上のアゾ色素を組み合わせて含むことがより好ましい。組成物が極大吸収波長の異なる３種以上の色素化合物を組み合わせて含むことで、例えば、組成物から形成される膜によって可視光全域で吸収を得ることができる。
【0066】
組成物が、その他の色素化合物を含む場合、その含有量は、組成物の固形分１００質量部に対して、５０質量部以下であることが好ましく、０．１質量部以上１０質量部以下の範囲がより好ましく、０．１質量部以上５質量部以下の範囲がさらに好ましい。上記範囲内であれば、その他の色素化合物の分散が十分に可能になる。
【0067】
液晶性化合物
組成物は、式（１）で表される化合物に加えて、重合性液晶化合物および液晶性の高分子化合物の少なくとも１種を含む液晶性化合物を含む。組成物は、重合性液晶化合物および液晶性の高分子化合物の一方のみを含んでいても、両方を含んでいてもよい。また、組成物に含まれる重合性液晶化合物および液晶性の高分子化合物は、それぞれ２種以上であってもよい。組成物が重合性液晶化合物および液晶性の高分子化合物の少なくとも１種を含むことで、式（１）で表される化合物が液晶性化合物に分散した組成物を構成することができる。
組成物は、式（１）で表される化合物に加えて、重合性液晶化合物および液晶性の高分子化合物の少なくとも１種を含む液晶性化合物を含む。組成物は、重合性液晶化合物および液晶性の高分子化合物の一方のみを含んでいても、両方を含んでいてもよい。また、組成物に含まれる重合性液晶化合物および液晶性の高分子化合物は、それぞれ２種以上であってもよい。組成物が重合性液晶化合物および液晶性の高分子化合物の少なくとも１種を含むことで、式（１）で表される化合物が液晶性化合物に分散した組成物を構成することができる。
【0068】
液晶性の高分子化合物は、サーモトロピック液晶型ポリマーを構成するものであってもよいし、リオトロピック液晶型ポリマーを構成するものであってもよい。液晶性の高分子化合物は、緻密な膜厚制御が可能な点で、サーモトロピック液晶型ポリマーを構成するものであることが好ましい。
【0069】
液晶の分類としては、液晶状態での分子配列の構造により、スメクチック液晶、ネマチック液晶、コレステリック液晶に分類される。なかでも偏光膜用途においてはスメクチック液晶が好ましく用いられる。したがって、重合性液晶化合物は、重合性スメクチック液晶化合物であることが好ましく、液晶性の高分子化合物は、スメクチック液晶性の高分子化合物であることが好ましい。
【0070】
スメクチック液晶性を示す重合性液晶化合物およびスメクチック液晶性を示す高分子化合物を用いることにより、配向秩序度の高い偏光膜を形成することができる。重合性液晶化合物および液晶性の高分子化合物の示す液晶状態は、好ましくはスメクチック相（スメクチック液晶状態）であり、より高い配向秩序度を実現し得る観点から、高次スメクチック相（高次スメクチック液晶状態）であることがより好ましい。ここで、高次スメクチック相とは、スメクチックＢ相、スメクチックＤ相、スメクチックＥ相、スメクチックＦ相、スメクチックＧ相、スメクチックＨ相、スメクチックＩ相、スメクチックＪ相、スメクチックＫ相およびスメクチックＬ相を意味し、これらの中でも、スメクチックＢ相、スメクチックＦ相およびスメクチックＩ相がより好ましい。配向秩序度の高い偏光膜は、Ｘ線回折測定においてヘキサチック相やクリスタル相といった高次構造由来のブラッグピークが得られる。ブラッグピークとは、分子配向の面周期構造に由来するピークを意味する。組成物から得られる偏光膜が有する周期間隔（秩序周期）は、好ましくは０．３ｎｍ以上０．６ｎｍ以下である。重合性液晶化合物または液晶性の高分子化合物は、Ｘ線回折測定において高次構造由来のブラッグピークを示す、重合性スメクチック液晶化合物またはスメクチック液晶性の高分子化合物であってよい。
【0071】
重合性液晶化合物
重合性液晶化合物とは、分子内に少なくとも１つの重合性基を有し、配向することによって液晶相を示すことができる化合物である。重合性液晶化合物は、好ましくは単独で配向することによって液晶相を示すことができる化合物である。重合性基とは、重合反応に関与し得る官能基を意味し、ラジカル重合性基であることが好ましい。
重合性液晶化合物とは、分子内に少なくとも１つの重合性基を有し、配向することによって液晶相を示すことができる化合物である。重合性液晶化合物は、好ましくは単独で配向することによって液晶相を示すことができる化合物である。重合性基とは、重合反応に関与し得る官能基を意味し、ラジカル重合性基であることが好ましい。
【0072】
重合性液晶化合物としては、少なくとも１つの重合性基を有し、好ましくはスメクチック液晶性を示す液晶化合物であれば特に限定されず、公知の重合性液晶化合物を用いることができる。重合性液晶化合物として具体的には、例えば、下記式（Ａ）で表される化合物（以下、「重合性液晶化合物（Ａ）」ともいう）が好ましく挙げられる。
【0073】
【化18】
【0074】
式（Ａ）中、ｋは１から３の整数である。Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、各々独立して、２価の芳香族基または２価の脂環式炭化水素基を表す。ｋが２または３である場合、複数のＸ１は互いに同一であっても相異なっていてもよい。Ｘ１、Ｘ２およびＸ３からなる群から選択される少なくとも３つが２価の炭化水素６員環基を表す。Ｙ１、Ｙ２、Ｗ１およびＷ２は、それぞれ独立に、単結合または２価の連結基を表す。ｋが２または３である場合、Ｙ１は互いに同一であっても相異なっていてもよい。Ｖ１およびＶ２は、各々独立して、置換基を有していてもよい炭素数１から２０のアルカンジイル基を表す。アルカンジイル基を構成する－ＣＨ２－の少なくとも１つは、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｓ－または－ＮＨ－に置換されていてもよい。Ｕ１およびＵ２は、それぞれ独立に、重合性基または水素原子を表し、少なくとも一方は重合性基を表す。
【0075】
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３における２価の芳香族基としては、１，４－フェニレン基、１，４－ナフチレン基（ナフタレン－１，４－ジイル基）等が挙げられる。２価の脂環式炭化水素基としては、シクロヘキサン－１，４－ジイル基等が挙げられる。Ｘ１、Ｘ２およびＸ３における２価の芳香族基および２価の脂環式炭化水素基の少なくとも１つは、置換基を有していてもよい。置換基としては、メチル基、エチル基、ｎ－ブチル基等の炭素数１から４のアルキル基、シアノ基、ハロゲン原子などが挙げられる。２価の脂環式炭化水素基を構成する－ＣＨ２－の少なくとも１つは、－Ｏ－、－Ｓ－または－ＮＲ－に置換されていてもよい。ここで、Ｒは、炭素数１から６のアルキル基またはフェニル基を表す。
【0076】
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３における２価の炭化水素６員環基としては、置換基を有していてもよい１，４－フェニレン基、置換基を有していてもよいシクロヘキサン－１，４－ジイル基等が挙げられる。
【0077】
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３における２価の芳香族基は、好ましくは置換基を有していてもよい１，４－フェニレン基であり、より好ましくは無置換の１，４－フェニレン基である。また２価の脂環式炭化水素基は、好ましくは置換基を有していてもよいシクロヘキサン－１，４－ジイル基であり、より好ましくは置換基を有していてもよいトランス－シクロへキサン－１，４－ジイル基であり、さらに好ましくは無換基のトランス－シクロへキサン－１，４－ジイル基である。
【0078】
Ｙ１およびＹ２は、各々独立して単結合または２価の連結基を表す。２価の連結基は、例えば、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＲａ＝ＣＲｂ－、－Ｃ≡Ｃ－および－ＣＲａ＝Ｎ－からなる群から選択される少なくとも１種である。ここでＲａおよびＲｂは、各々独立して、水素原子または炭素数１から４のアルキル基を表す。Ｙ１は、好ましくは－ＣＨ２ＣＨ２－、－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－または単結合である。Ｙ２は、好ましくは－ＣＨ２ＣＨ２－または－ＣＨ２Ｏ－である。
【0079】
Ｗ１およびＷ２は、各々独立して、単結合または２価の連結基を表す。２価の連結基は、例えば、－Ｏ－、－Ｓ－、－（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－および－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ－からなる群から選択される少なくとも１種である。Ｗ１およびＷ２は、各々独立して、好ましくは単結合または－Ｏ－である。
【0080】
Ｖ１およびＶ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１から２０のアルカンジイル基を表す。前記アルカンジイル基を構成する－ＣＨ２－の少なくとも１つは、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｓ－または－ＮＨ－に置き換わっていてもよい。
【0081】
Ｖ１およびＶ２で表されるアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン－１，３－ジイル基、ブタン－１，３－ジイル基、ブタン－１，４－ジイル基、ペンタン－１，５－ジイル基、ヘキサン－１，６－ジイル基、ヘプタン－１，７－ジイル基、オクタン－１，８－ジイル基、デカン－１，１０－ジイル基、テトラデカン－１，１－ジイル基、およびイコサン－１，２０－ジイル基が挙げられる。Ｖ１およびＶ２は、好ましくは炭素数２から１２のアルカンジイル基であり、より好ましくは炭素数６から１２のアルカンジイル基である。
【0082】
置換基を有していてもよい炭素数１から２０のアルカンジイル基が任意に有する置換基としては、シアノ基およびハロゲン原子が挙げられる。当該アルカンジイル基は、好ましくは置換基を有していないアルカンジイル基であり、より好ましくは置換基を有しておらず、かつ直鎖状のアルカンジイル基である。
【0083】
Ｕ１およびＵ２は、それぞれ独立に、重合性基または水素原子を表し、少なくとも一方は重合性基を表す。Ｕ１およびＵ２は、好ましくは重合性基である。Ｕ１およびＵ２がともに重合性基であることが好ましく、ともにラジカル重合性基であることが好ましい。Ｕ１で示される重合性基とＵ２で示される重合性基とは、互いに異なっていてもよいが、同じ種類の基であることが好ましい。Ｕ１およびＵ２における重合性基としては、重合性液晶化合物が有する重合性基として先に例示した重合性基と同様のものが挙げられる。中でも、Ｕ１およびＵ２で表される重合性基は、ビニルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、オキシラニル基、およびオキセタニル基からなる群から選択される少なくとも１種が好ましく、アクリロイルオキシ基がより好ましい。
【0084】
重合性液晶化合物（Ａ）の具体例としては、下記式（Ａ－１）から式（Ａ－１７）で表される化合物が挙げられる。重合性液晶化合物（Ａ）がシクロヘキサン－１，４－ジイル基を有する場合には、そのシクロヘキサン－１，４－ジイル基は、トランス型であることが好ましい。
【0085】
【化19】
【0086】
【化20】
【0087】
【化21】
【0088】
中でも、重合性液晶化合物（Ａ）は、式（Ａ－２）、式（Ａ－３）、式（Ａ－４）、式（Ａ－５）、式（Ａ－６）、式（Ａ－７）、式（Ａ－８）、式（Ａ－１３）、式（Ａ－１４）、式（Ａ－１５）、式（Ａ－１６）および式（Ａ－１７）のいずれかで表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。重合性液晶化合物（Ａ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0089】
重合性液晶化合物（Ａ）は、例えば、Lub et al. Recl. Trav. Chim. Pays-Bas,115,321-328(1996)、特許第４７１９１５６号公報等の公知文献に記載の方法により製造することができる。
【0090】
液晶性の高分子化合物
液晶性の高分子化合物とは、前記重合性液晶化合物を重合させた化合物（以下、重合性液晶化合物の重合体ともいう）であってもよく、その他の液晶性の高分子化合物であってもよく、好ましくは、前記重合性液晶化合物の重合体である。
液晶性の高分子化合物とは、前記重合性液晶化合物を重合させた化合物（以下、重合性液晶化合物の重合体ともいう）であってもよく、その他の液晶性の高分子化合物であってもよく、好ましくは、前記重合性液晶化合物の重合体である。
【0091】
前記重合性液晶化合物の重合体は、２種以上の前記重合性液晶化合物を原料モノマーとして用いてもよい。また、前記重合性液晶化合物の重合体は、前記重合性液晶化合物以外のその他のモノマーを原料モノマーとして含んでいてもよい。
【0092】
前記重合性液晶化合物の重合体における前記重合性液晶化合物の含有割合は、前記重合性液晶化合物の重合体を構成する前記重合性液晶化合物に由来する構成単位の合計量に対して、通常１モル％以上１００モル％以下であり、前記重合性液晶化合物の重合体の配向性を高くするという観点から、３０モル％以上１００モル％以下であることが好ましく、５０モル％以上１００モル％以下であることがより好ましく、８０モル％以上１００モル％以下であることがさらに好ましい。
【0093】
前記その他の液晶性の高分子化合物としては、液晶性基を有する高分子化合物が挙げられる。例えば、母骨格となる高分子化合物としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン；ノルボルネンポリマーなどの環状オレフィン樹脂；ポリアルキレンエーテル、ポリビニルアルコール；ポリメタクリル酸エステル；ポリアクリル酸エステル；等が挙げられ、これらの高分子化合物が液晶性基を有する。中でも、液晶性基を有するポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステルが好ましい。
【0094】
前記その他の液晶性の高分子化合物は、２種類以上の液晶性基を含んでいてもよい。液晶性基は、母骨格となる高分子化合物の主鎖に含まれていてもよく、母骨格となる高分子化合物の側鎖に含まれていてもよく、母骨格となる高分子化合物の主鎖および側鎖ともに含まれていてもよい。液晶性基としては、少なくとも２つの炭化水素６員環構造を有する化合物から１個の水素原子を除いて形成される基、または、該化合物から２個の水素原子を除いて形成される基が挙げられる。
【0095】
前記その他の液晶性の高分子化合物における液晶性基の含有割合は、前記その他の液晶性の高分子化合物の母骨格となる高分子化合物を構成する構成単位の合計量に対して、通常１モル％以上１００モル％以下であり、前記その他の液晶性の高分子化合物の配向性を高くするという観点から、３０モル％以上１００モル％以下であることが好ましく、５０モル％以上１００モル％以下であることがより好ましく、８０モル％以上１００モル％以下であることがさらに好ましい。
【0096】
組成物において、２種類以上の重合性液晶化合物を組み合わせる場合には、そのうちの少なくとも１種類が重合性液晶化合物（Ａ）であることが好ましく、そのうちの２種類以上が重合性液晶化合物（Ａ）であることがより好ましい。２種類以上の重合性液晶化合物を組み合わせることにより、液晶－結晶相転移温度以下の温度であっても液晶相を一時的に保持することができる場合がある。組成物に含まれる重合性液晶化合物（Ａ）の含有量は、組成物中の全重合性液晶化合物の総質量に対して合計で、好ましくは４０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上であり、全ての重合性液晶化合物が重合性液晶化合物（Ａ）であってもよい。重合性液晶化合物（Ａ）の含有量が上記範囲内であると、重合性液晶化合物が高い配向秩序度で並びやすく、それに沿って式（１）で表される化合物が配向することにより、優れた偏光性能を有する偏光膜を得ることができる。
【0097】
組成物における重合性液晶化合物および液晶性の高分子化合物の合計含有割合は、重合性液晶化合物および液晶性の高分子化合物の配向性を高くするという観点から、組成物の固形分１００質量部に対して、例えば５０質量部以上であり、好ましくは７０質量部以上９９．９質量部以下であり、より好ましくは７０質量部以上９９．５質量部以下であり、更に好ましくは８０質量部以上９９質量部以下であり、特に好ましくは８０質量部以上９４質量部以下であり、より更に好ましくは８０質量部以上９０質量部以下である。
【0098】
組成物における式（１）で表される化合物の総含有量は、重合性液晶化合物および液晶性の高分子化合物の合計量１００質量部に対して、通常、０．１質量部以上５０質量部以下であり、好ましくは０．１質量部以上２０質量部以下であり、より好ましくは０．１質量部以上１０質量部以下であり、さらに好ましくは０．１質量部以上、５質量部以下である。重合性液晶化合物および液晶性の高分子化合物の合計量に対する式（１）で表される化合物の総含有量が５０質量部以下であると、重合性液晶化合物、液晶性の高分子化合物および式（１）で表される化合物の配向の乱れが少なく、高い配向秩序度を有する偏光膜を得ることができる傾向がある。
【0099】
高分子化合物
組成物は、式（１）で表される化合物および重合液晶性化合物に加えて、高分子化合物を更に含んでいてもよい。組成物が高分子化合物を含むことで、式（１）で表される化合物が組成物中に分散し易くなる場合がある。組成物が含みうる高分子化合物としては、式（１）で表される化合物を分散可能であれば、特に制限はない。式（１）で表される化合物を均一に分散させやすい点から、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）などのアクリル系ポリマーが好ましい。また高分子化合物は、既述の重合性液晶化合物を重合した高分子化合物であってもよい。高分子化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は、例えば１万以上２０万以下であり、好ましくは２万以上１５万以下である。
組成物は、式（１）で表される化合物および重合液晶性化合物に加えて、高分子化合物を更に含んでいてもよい。組成物が高分子化合物を含むことで、式（１）で表される化合物が組成物中に分散し易くなる場合がある。組成物が含みうる高分子化合物としては、式（１）で表される化合物を分散可能であれば、特に制限はない。式（１）で表される化合物を均一に分散させやすい点から、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）などのアクリル系ポリマーが好ましい。また高分子化合物は、既述の重合性液晶化合物を重合した高分子化合物であってもよい。高分子化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は、例えば１万以上２０万以下であり、好ましくは２万以上１５万以下である。
【0100】
組成物が高分子化合物を含む場合、その含有量は、目的等に応じて適宜選択することができる。高分子化合物の含有量は、組成物の固形分１００質量部に対して、１０質量部以下であると好ましく、５．０質量部以下の範囲がより好ましく、３．０質量部以下の範囲がさらに好ましい。
【0101】
組成物は、好ましくは溶剤等の液媒体および重合開始剤をさらに含み、必要に応じて光増感剤、重合禁止剤、レベリング剤等をさらに含んでいてもよい。
【0102】
溶剤
溶剤は、式（１）で表される化合物、重合性液晶化合物、液晶性の高分子化合物、ならびに高分子化合物を完全に溶解し得る溶剤であることが好ましい。また、重合性液晶化合物の重合反応に不活性な溶剤であることが好ましい。
溶剤は、式（１）で表される化合物、重合性液晶化合物、液晶性の高分子化合物、ならびに高分子化合物を完全に溶解し得る溶剤であることが好ましい。また、重合性液晶化合物の重合反応に不活性な溶剤であることが好ましい。
【0103】
溶剤としては、アルコール溶剤、エステル溶剤、ケトン溶剤、脂肪族炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤、ニトリル溶剤、エーテル溶剤、塩素含有溶剤等が挙げられる。これら溶剤は、１種類のみを用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【0104】
組成物が溶剤を含む場合において、溶剤の含有割合は、組成物の総量に対して５０質量％以上９８質量％以下が好ましい。換言すると、組成物における固形分の含有割合は、２質量％以上５０質量％以下が好ましい。当該固形分が５０質量％以下であると、組成物の粘度が低くなり、組成物から得られる膜、例えば膜の厚みが略均一になり、当該膜にムラが生じ難くなる傾向がある。かかる固形分の含有割合は、製造しようとする膜の厚さを考慮して定めることができる。
【0105】
重合開始剤
重合開始剤は、重合性液晶化合物の重合反応を開始し得る化合物である。重合開始剤は、より低温条件下で重合反応を開始できる点で、光重合開始剤が好ましい。具体的には、光の作用により活性ラジカルまたは酸を発生できる光重合開始剤が挙げられ、中でも、光の作用によりラジカルを発生する光重合開始剤が好ましい。
重合開始剤は、重合性液晶化合物の重合反応を開始し得る化合物である。重合開始剤は、より低温条件下で重合反応を開始できる点で、光重合開始剤が好ましい。具体的には、光の作用により活性ラジカルまたは酸を発生できる光重合開始剤が挙げられ、中でも、光の作用によりラジカルを発生する光重合開始剤が好ましい。
【0106】
重合開始剤としては、ベンゾイン化合物、ベンゾフェノン化合物、アルキルフェノン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、トリアジン化合物、ヨードニウム塩、およびスルホニウム塩などが挙げられる。重合開始剤は、公知の重合開始剤から目的等に応じて適宜選択することができる。また、重合開始剤は、１種単独または２種以上を組み合わせて使用できる。
【0107】
組成物が重合開始剤を含有する場合、その含有量は、該組成物に含まれる重合性液晶化合物の種類およびその量に応じて適宜決定すればよい。重合開始剤の含有量は、重合性液晶化合物１００質量部に対して、例えば０．００１質量部以上、０．０１質量部以上、０．１質量部以上または０．５質量部以上であり、例えば３０質量％以下、１０質量％以下または８質量％以下である。また重合開始剤の含有量は、重合性液晶化合物１００質量部に対して、０．００１質量部以上３０質量部以下が好ましく、０．０１質量部以上１０質量部以下がより好ましく、０．１質量部以上８質量部以下がさらに好ましい。重合性開始剤の含有量が上記範囲内であると、重合性液晶化合物の配向を乱すことなく重合させることができる。
【0108】
光増感剤
組成物が光重合開始剤を含有する場合、組成物は、好ましくは光増感剤の少なくとも１種を含有してよい。組成物が光重合開始剤および光増感剤を含有することにより、重合性液晶化合物の重合反応がより促進される傾向がある。当該光増感剤としては、キサントンおよびチオキサントン等のキサントン化合物；アントラセンおよびアルコキシ基置換アントラセン等のアントラセン化合物；フェノチアジンおよびルブレン；などが挙げられる。光増感剤は、１種単独または２種以上を組み合わせて使用できる。
組成物が光重合開始剤を含有する場合、組成物は、好ましくは光増感剤の少なくとも１種を含有してよい。組成物が光重合開始剤および光増感剤を含有することにより、重合性液晶化合物の重合反応がより促進される傾向がある。当該光増感剤としては、キサントンおよびチオキサントン等のキサントン化合物；アントラセンおよびアルコキシ基置換アントラセン等のアントラセン化合物；フェノチアジンおよびルブレン；などが挙げられる。光増感剤は、１種単独または２種以上を組み合わせて使用できる。
【0109】
組成物が光増感剤を含む場合、組成物における光増感剤の含有量は、光重合開始剤および重合性液晶化合物の種類およびその量に応じて適宜決定すればよい。組成物における光増感剤の含有量は、重合性液晶化合物１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上３０質量部以下であり、より好ましくは０．５質量部以上１０質量部以下であり、さらに好ましくは０．５質量部以上８質量部以下である。
【0110】
重合禁止剤
組成物は、重合禁止剤の少なくとも１種を含んでいてもよい。重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、アルコキシ基含有ハイドロキノン、アルコキシ基含有カテコール（例えばブチルカテコール）、ピロガロール、２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジニルオキシラジカル等のラジカル捕捉剤；チオフェノール類；β－ナフチルアミン類およびβ－ナフトール類；などが挙げられる。組成物が重合禁止剤を含むことにより、重合性液晶化合物の重合反応の進行度合いを制御することができる。
組成物は、重合禁止剤の少なくとも１種を含んでいてもよい。重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、アルコキシ基含有ハイドロキノン、アルコキシ基含有カテコール（例えばブチルカテコール）、ピロガロール、２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジニルオキシラジカル等のラジカル捕捉剤；チオフェノール類；β－ナフチルアミン類およびβ－ナフトール類；などが挙げられる。組成物が重合禁止剤を含むことにより、重合性液晶化合物の重合反応の進行度合いを制御することができる。
【0111】
組成物が重合禁止剤を含む場合、組成物における重合禁止剤の含有量は、重合性液晶化合物１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上３０質量部以下であり、より好ましくは０．５質量部以上１０質量部以下であり、さらに好ましくは０．５質量部以上８質量部以下である。
【0112】
レベリング剤
組成物は、レベリング剤の少なくとも１種を含んでいてもよい。レベリング剤は、組成物の流動性を調整し、該組成物を塗布することにより得られる塗膜をより平坦にする機能を有し、具体的には、界面活性剤が挙げられる。レベリング剤としては、ポリアクリレート化合物を主成分とするレベリング剤およびフッ素原子含有化合物を主成分とするレベリング剤からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。レベリング剤は、１種単独または２種以上を組み合わせて使用できる。
組成物は、レベリング剤の少なくとも１種を含んでいてもよい。レベリング剤は、組成物の流動性を調整し、該組成物を塗布することにより得られる塗膜をより平坦にする機能を有し、具体的には、界面活性剤が挙げられる。レベリング剤としては、ポリアクリレート化合物を主成分とするレベリング剤およびフッ素原子含有化合物を主成分とするレベリング剤からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。レベリング剤は、１種単独または２種以上を組み合わせて使用できる。
【0113】
組成物がレベリング剤を含む場合、レベリング剤の含有量は、重合性液晶化合物および液晶性の高分子化合物の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．０５質量部以上５質量部以下であり、より好ましくは０．０５質量部以上３質量部以下である。レベリング剤の含有量が前記範囲内であると、重合性液晶化合物および液晶性の高分子化合物を水平配向させやすく、かつ、ムラが生じ難く、より平滑な膜、例えば偏光膜を得られる傾向がある。
【0114】
レベリング剤の含有量が上記範囲内であると、重合性液晶化合物および液晶性の高分子化合物を水平配向させることが容易であり、かつ、得られる膜がより平滑となる傾向がある。重合性液晶化合物および液晶性の高分子化合物に対するレベリング剤の含有量が上記範囲を超えると、得られる膜にムラが生じ易い傾向がある。
【0115】
酸化防止剤
組成物は酸化防止剤を含んでいてもよい。酸化防止剤は、組成物が本発明の効果を発揮し得るものであれば特に限定されず、公知の酸化防止剤を用いることができる。酸化防止剤は、式（１）で表される化合物の光劣化に対する高い抑制効果を有する観点から、ラジカルを捕捉して自動酸化の防止作用を有する、いわゆる一次酸化防止剤が好ましい。したがって、組成物に含まれる酸化防止剤は、フェノール系化合物、脂環式アルコール系化合物およびアミン系化合物からなる群から選択される少なくとも１種であることがより好ましい。酸化防止剤は、１種のみを単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
組成物は酸化防止剤を含んでいてもよい。酸化防止剤は、組成物が本発明の効果を発揮し得るものであれば特に限定されず、公知の酸化防止剤を用いることができる。酸化防止剤は、式（１）で表される化合物の光劣化に対する高い抑制効果を有する観点から、ラジカルを捕捉して自動酸化の防止作用を有する、いわゆる一次酸化防止剤が好ましい。したがって、組成物に含まれる酸化防止剤は、フェノール系化合物、脂環式アルコール系化合物およびアミン系化合物からなる群から選択される少なくとも１種であることがより好ましい。酸化防止剤は、１種のみを単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0116】
組成物における上記酸化防止剤の含有量は、組成物１００質量部に対して好ましくは０．１質量部以上１５質量部以下であり、より好ましくは０．３質量部以上、さらに好ましくは０．５質量部以上であり、より好ましくは１２質量部以下であり、さらに好ましくは１０質量部以下である。酸化防止剤の含有量が上記下限値以上であると、式（１）で表される化合物の光劣化をより効果的に抑制することができる。また、酸化防止剤の含有量が上記上限値以下であると、重合性液晶化合物の配向をより乱し難く、かつ、式（１）で表される化合物の光劣化に対するより高い抑制効果を期待できる。
【0117】
組成物は、上記以外の他の添加剤を含有してよい。他の添加剤としては、例えば、離型剤、安定剤、ブルーイング剤等の着色剤、難燃剤および滑剤などが挙げられる。組成物が他の添加剤を含有する場合、他の添加剤の含有量は、組成物の固形分に対して、０％を超えて２０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは０％を超えて１０質量％以下である。
【0118】
組成物は、従来公知の組成物の調製方法により製造することができる。例えば、式（１）で表される化合物と、液晶性化合物と、必要に応じて酸化防止剤、レベリング剤などの添加剤とを混合、撹拌することにより調製することができる。
【0119】
＜化合物＞
本実施形態にかかる化合物は、下記式（１ａ）で表される。
本実施形態にかかる化合物は、下記式（１ａ）で表される。
【0120】
【化22】
【0121】
式（１ａ）中、ｋは、１または２の整数を表す。ｋが２の場合、２つのＲ１１は互いに同一であっても相異なっていてもよく、２つのＡｒ１２は互いに同一であっても相異なっていてもよい。
【0122】
Ａｒ１１、Ａｒ１２およびＡｒ１３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい１，４－フェニレン基又は含硫黄複素環基を表す。Ａｒ１１およびＡｒ１２の少なくとも一方は、分子内水素結合を形成し得る水酸基を少なくとも１つ有する。Ａｒ１１、Ａｒ１２およびＡｒ１３の詳細は、式（１）におけるＡｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３のそれぞれと同様であり、好ましい態様も同様である。
【0123】
Ｒ１１は－ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－および－Ｎ＝Ｎ－からなる群から選ばれる少なくとも１つの基を表し、好ましくは－ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－Ｎ＝Ｎ－である。
【0124】
Ｒ１２は、重合性基を有していてもよいアルキルアミノ基を表す。Ｒ１２の詳細は、式（１）におけるＲ２と同様であり、好ましい態様も同様である。
【0125】
Ｒ１３は、水酸基と分子内水素結合を形成し得る環状または鎖状である炭素数２から２０の基、炭素数２から２０のアルカンジイルオキシカルボニル基、炭素数２から２０のアルカンジイルカルボニル基、炭素数４から２０のアルカンジイル基、炭素数２から２０のアルカンジイルオキシ基等を挙げることができ、これらからなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。Ｒ１３の詳細は、式（１）におけるＲ３と同様であり、好ましい態様も同様である。
【0126】
Ｒ１４は、重合性基または水素原子を表す。Ｒ１４の詳細は、式（１）におけるＲ４と同様であり、好ましい態様も同様である。
【0127】
＜膜＞
本実施形態にかかる膜は、式（１）で表される化合物を形成材料として含む膜であってもよく、式（１）で表される化合物と液晶性化合物とを含む組成物を形成材料として得られる膜であってもよい。組成物からなる膜は、組成物を基材に付与し、成膜することで形成されてよい。また、組成物が、重合性液晶化合物を含む場合、該重合性液晶化合物を重合させて得られる硬化物を含む膜は、組成物を基材に付与し、成膜した後に該重合性液晶化合物を重合し、硬化させることで形成されてよい。
本実施形態にかかる膜は、式（１）で表される化合物を形成材料として含む膜であってもよく、式（１）で表される化合物と液晶性化合物とを含む組成物を形成材料として得られる膜であってもよい。組成物からなる膜は、組成物を基材に付与し、成膜することで形成されてよい。また、組成物が、重合性液晶化合物を含む場合、該重合性液晶化合物を重合させて得られる硬化物を含む膜は、組成物を基材に付与し、成膜した後に該重合性液晶化合物を重合し、硬化させることで形成されてよい。
【0128】
組成物は、耐光性に優れ、吸光度維持率の高い膜、例えば偏光膜を形成することができる。したがって、本実施形態にかかる膜は、式（１）で表される化合物と、液晶性化合物とを含んでなる組成物から形成される偏光膜であって、吸光度維持率に優れる偏光膜を包含する。また、組成物は、配向秩序度の高い膜、例えば偏光膜を形成することができる。したがって、本実施形態にかかる膜は、式（１）で表される化合物と、液晶性化合物とを含んでなる組成物から形成される偏光膜であって、配向秩序度の高い偏光膜を包含する。
【0129】
ここで、配向秩序度の高い偏光膜では、Ｘ線回折測定においてヘキサチック相やクリスタル相といった高次構造由来のブラッグピークが得られる。したがって、組成物から形成される偏光膜は、重合性液晶化合物または液晶性の高分子化合物がＸ線回折測定においてブラッグピークを示すように配向していることが好ましく、光を吸収する方向に重合性液晶化合物または液晶性の高分子化合物の分子が配向する「水平配向」であることがより好ましい。ブラッグピークを示すような高い配向秩序度は、用いる重合性液晶化合物または液晶性の高分子化合物の種類、式（１）で表される化合物の量等を制御することにより実現し得る。
【0130】
膜を形成するために用いる組成物を構成する式（１）で表される化合物および液晶性化合物については、既述の通りである。
【0131】
膜は、例えば、以下の工程を含む方法により製造することができる。
工程Ａ：式（１）で表される化合物と液晶性化合物と溶剤とを含む組成物の塗膜を形成すること、
工程Ｂ：前記塗膜から溶剤の少なくとも一部を除去すること、
工程Ｃ：液晶性化合物が液体相に相転移する温度以上まで昇温した後、降温して、該液晶性化合物をスメクチック相（スメクチック液晶状態）に相転移させること、および
工程Ｄ：必要に応じて、前記スメクチック相（スメクチック液晶状態）を保持したまま、重合性液晶化合物を重合させること。
工程Ａ：式（１）で表される化合物と液晶性化合物と溶剤とを含む組成物の塗膜を形成すること、
工程Ｂ：前記塗膜から溶剤の少なくとも一部を除去すること、
工程Ｃ：液晶性化合物が液体相に相転移する温度以上まで昇温した後、降温して、該液晶性化合物をスメクチック相（スメクチック液晶状態）に相転移させること、および
工程Ｄ：必要に応じて、前記スメクチック相（スメクチック液晶状態）を保持したまま、重合性液晶化合物を重合させること。
【0132】
組成物の塗膜の形成は、例えば、基材、後述する配向膜などの上に組成物を塗布することにより行うことができる。また、偏光板を構成する位相差フィルム、その他の層上に組成物を直接塗布してもよい。
【0133】
基材は通常、透明基材である。なお、基材が表示素子の表示面に設置されないとき、例えば、膜から基材を取り除いた積層体を表示素子の表示面に設置する場合は、基材は透明でなくてもよい。透明基材とは、光、特に可視光を透過し得る透明性を有する基材を意味し、透明性とは、３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の波長範囲にわたる光線に対しての透過率が８０％以上となる特性をいう。具体的な透明基材としては、透光性樹脂基材が挙げられる。
【0134】
透光性樹脂基材を構成する樹脂としては、ポリオレフィン；環状オレフィン系樹脂；ポリビニルアルコール；ポリエチレンテレフタレート；ポリメタクリル酸エステル；ポリアクリル酸エステル；セルロースエステル；ポリエチレンナフタレート；ポリカーボネート；ポリスルホン；ポリエーテルスルホン；ポリエーテルケトン；ポリフェニレンスルフィドおよびポリフェニレンオキシド等が挙げられる。入手のしやすさや透明性の観点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリメタクリル酸エステル、セルロースエステル、環状オレフィン系樹脂またはポリカーボネートが好ましい。
【0135】
基材に求められる特性は、膜の構成によって異なるが、通常、位相差性ができるだけ小さい基材が好ましい。位相差性ができるだけ小さい基材としては、ゼロタック（コニカミノルタオプト株式会社）、Ｚタック（富士フイルム株式会社）等の位相差を有しないセルロースエステルフィルム等が挙げられる。また、未延伸の環状オレフィン系樹脂基材も好ましい。膜が積層されていない基材の面には、ハードコート処理、反射防止処理、帯電防止処理等がなされてもよい。
【0136】
基材の厚みは、通常５μｍ以上３００μｍ以下であり、好ましくは２０μｍ以上２００μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以上１００μｍ以下である。前記下限値以上であれば強度の低下が抑制され、加工性が良好になる傾向がある。
【0137】
組成物を基材等に塗布する方法としては、スピンコーティング法、エクストルージョン法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、バーコーティング法、アプリケータ法などの塗布法、フレキソ法などの印刷法などの公知の方法が挙げられる。
【0138】
次いで、組成物から得られた塗膜に含まれる溶剤の少なくとも一部を乾燥等により除去することにより乾燥塗膜が形成される。また、該塗膜中に重合性液晶化合物が含まれる場合、該重合性液晶化合物が重合しない条件で、乾燥をおこなうことにより乾燥塗膜が形成される。前記塗膜の乾燥方法としては、自然乾燥法、通風乾燥法、加熱乾燥、減圧乾燥法等が挙げられる。
【0139】
さらに、液晶性化合物を液体相に相転移させるため、液晶性化合物が液体相に相転移する温度以上まで昇温した後、降温して液晶性化合物をスメクチック相（スメクチック液晶状態）に相転移させる。かかる相転移は、塗膜中の溶剤除去後に行ってもよいし、溶剤の除去と同時に行ってもよい。
【0140】
組成物が、重合性液晶化合物を含む場合、重合性液晶化合物のスメクチック液晶状態を保持したまま、重合性液晶化合物を重合させることにより、重合性液晶化合物の硬化物を含む膜が形成される。重合方法としては光重合法が好ましい。光重合において、乾燥塗膜に照射する光としては、乾燥塗膜に含まれる光重合開始剤の種類、重合性液晶化合物の種類（特に、重合性液晶化合物が有する重合性基の種類）およびその量に応じて適宜選択される。その具体例としては、可視光、紫外光、赤外光、Ｘ線、α線、β線およびγ線からなる群から選択される１種以上の光、活性電子線等が挙げられる。中でも、重合反応の進行を制御し易い点や、光重合装置として当分野で広範に用いられているものが使用できるという点で、紫外光が好ましく、紫外光によって、光重合可能なように、組成物に含有される重合性液晶化合物、光重合開始剤の種類等を選択しておくことが好ましい。また、重合時に、適切な冷却手段により乾燥塗膜を冷却しながら、光照射することで、重合温度を制御することもできる。このような冷却手段の採用により、より低温で重合性液晶化合物の重合を実施すれば、基材が比較的耐熱性が低いものを用いたとしても、適切に膜を形成できる。光重合の際、マスキングや現像を行うなどによって、パターニングされた膜を得ることもできる。
【0141】
前記活性エネルギー線の光源としては、例えば、低圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク灯、タングステンランプ、ガリウムランプ、エキシマレーザー、波長範囲３８０ｎｍ以上４４０ｎｍ以下で発光するＬＥＤ光源、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。
【0142】
紫外線照射強度は、通常、１０ｍＷ／ｃｍ２以上３，０００ｍＷ／ｃｍ２以下であってよい。紫外線照射強度は、好ましくは光重合開始剤の活性化に有効な波長領域における強度である。光を照射する時間は、通常０．１秒以上１０分以下であってよく、好ましくは０．１秒以上５分以下、より好ましくは０．１秒以上３分以下、さらに好ましくは０．１秒以上１分以下である。このような紫外線照射強度で１回または複数回照射すると、その積算光量は、１０ｍＪ／ｃｍ２以上３，０００ｍＪ／ｃｍ２以下であることが好ましい。
【0143】
光重合を行うことにより、重合性液晶化合物は、スメクチック相、好ましくは高次のスメクチック相の液晶状態を保持したまま重合し、膜が形成される。重合性液晶化合物がスメクチック相の液晶状態を保持したまま重合して得られる膜は、二色性色素の作用にも伴い、従来のホストゲスト型偏光フィルム、すなわち、ネマチック相の液晶状態からなる膜と比較して、偏光性能が高いという利点がある。さらに、二色性色素、またはリオトロピック液晶のみを塗布したものと比較して、強度に優れるという利点もある。
【0144】
膜の厚みは、適用される表示装置等に応じて適宜選択でき、好ましくは０．５μｍ以上１０μｍ以下、より好ましくは１μｍ以上５μｍ以下、さらに好ましくは１μｍ以上３μｍ以下である。
【0145】
膜が、偏光膜として使用される場合、配向膜上に形成されることが好ましい。配向膜は、重合性液晶化合物および液晶性の高分子化合物を所望の方向に液晶配向させる、配向規制力を有するものである。配向膜としては、重合性液晶化合物および液晶性の高分子化合物の少なくとも１種を含む液晶性化合物を含有する組成物の塗布等により溶解しない溶剤耐性を有し、また、溶剤の除去や重合性液晶化合物の配向のための加熱処理における耐熱性を有するものが好ましい。かかる配向膜としては、配向性ポリマーを含む配向膜、光配向膜および表面に凹凸パターンや複数の溝を有するグルブ配向膜等が挙げられ、配向角の精度および品質の観点から、光配向膜が好ましい。
【0146】
＜積層体＞
本実施形態にかかる積層体は、式（１）で表される化合物を形成材料として含む膜を備えていてもよく、式（１）で表される化合物と液晶性化合物とを含む組成物を形成材料とする膜を備えていてもよい。積層体は、基材と、基材上に配置される式（１）で表される化合物を形成材料として含む膜とを備えていてよく、基材と、基材上に配置される配向膜と、配向膜上に配置される式（１）で表される化合物を形成材料とする膜とを備えていてよい。式（１）で表される化合物を形成材料として含む膜は、偏光膜を構成してよい。また、基材は位相差フィルムであってもよい。積層体は、例えば、偏光板を構成することができる。積層体は、例えば、上述した膜の製造方法に準じて、基材上に膜を形成することで製造することができる。
本実施形態にかかる積層体は、式（１）で表される化合物を形成材料として含む膜を備えていてもよく、式（１）で表される化合物と液晶性化合物とを含む組成物を形成材料とする膜を備えていてもよい。積層体は、基材と、基材上に配置される式（１）で表される化合物を形成材料として含む膜とを備えていてよく、基材と、基材上に配置される配向膜と、配向膜上に配置される式（１）で表される化合物を形成材料とする膜とを備えていてよい。式（１）で表される化合物を形成材料として含む膜は、偏光膜を構成してよい。また、基材は位相差フィルムであってもよい。積層体は、例えば、偏光板を構成することができる。積層体は、例えば、上述した膜の製造方法に準じて、基材上に膜を形成することで製造することができる。
【0147】
積層体の厚みは、表示装置の屈曲性や視認性の観点から、好ましくは１０μｍ以上３００μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以上２００μｍ以下、さらに好ましくは２５μｍ以上１００μｍ以下である。
【0148】
積層体が基材として位相差フィルムを備える場合、位相差フィルムの厚みは、適用される表示装置に応じて適宜選択できる。
【0149】
＜表示装置＞
本実施形態の表示装置は、前記積層体を備え、積層体は偏光板であってよい。表示装置は、例えば、粘接着剤層を介して、偏光板としての積層体を表示装置の表面に貼合することにより得ることができる。表示装置とは、表示素子を有する装置であり、発光源として発光素子または発光装置を含む装置である。表示装置としては、例えば、液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置、無機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置、電子放出表示装置（例えば、電場放出表示装置（ＦＥＤ）、表面電界放出表示装置（ＳＥＤ））、電子ペーパー（電子インク、電気泳動素子等を用いた表示装置）、プラズマ表示装置、投射型表示装置（例えば、グレーティングライトバルブ（ＧＬＶ）表示装置、デジタルマイクロミラーデバイス（ＤＭＤ）を有する表示装置）、および圧電セラミックディスプレイ等が挙げられる。液晶表示装置は、透過型液晶表示装置、半透過型液晶表示装置、反射型液晶表示装置、直視型液晶表示装置、および投写型液晶表示装置等のいずれも包含する。これらの表示装置は、２次元画像を表示する表示装置であってもよいし、３次元画像を表示する立体表示装置であってもよい。特に、表示装置としては、有機ＥＬ表示装置およびタッチパネル表示装置が好ましく、特に有機ＥＬ表示装置が好ましい。
本実施形態の表示装置は、前記積層体を備え、積層体は偏光板であってよい。表示装置は、例えば、粘接着剤層を介して、偏光板としての積層体を表示装置の表面に貼合することにより得ることができる。表示装置とは、表示素子を有する装置であり、発光源として発光素子または発光装置を含む装置である。表示装置としては、例えば、液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置、無機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置、電子放出表示装置（例えば、電場放出表示装置（ＦＥＤ）、表面電界放出表示装置（ＳＥＤ））、電子ペーパー（電子インク、電気泳動素子等を用いた表示装置）、プラズマ表示装置、投射型表示装置（例えば、グレーティングライトバルブ（ＧＬＶ）表示装置、デジタルマイクロミラーデバイス（ＤＭＤ）を有する表示装置）、および圧電セラミックディスプレイ等が挙げられる。液晶表示装置は、透過型液晶表示装置、半透過型液晶表示装置、反射型液晶表示装置、直視型液晶表示装置、および投写型液晶表示装置等のいずれも包含する。これらの表示装置は、２次元画像を表示する表示装置であってもよいし、３次元画像を表示する立体表示装置であってもよい。特に、表示装置としては、有機ＥＬ表示装置およびタッチパネル表示装置が好ましく、特に有機ＥＬ表示装置が好ましい。
【実施例0150】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。また、「常温」および「ＲＴ」は２３℃である。
【0151】
実施例１：化合物１－１の合成
化合物１－１を合成するために、まず化合物１－１－ａおよび化合物１－１－ｂを合成した。続いて脱水縮合エステル化して化合物１－１を得た。
化合物１－１を合成するために、まず化合物１－１－ａおよび化合物１－１－ｂを合成した。続いて脱水縮合エステル化して化合物１－１を得た。
【0152】
化合物１－１－ａの合成
４－アミノ－２－フルオロ安息香酸（７．７６ｇ、５０．０ｍｍｏｌ）、３５％塩酸（１３．２ｍＬ、１５０ｍｍｏｌ）、および水（１００ｍＬ）を混合して０から５℃に冷却し、そこへ亜硝酸ナトリウム（３．５５ｇ、５１．５ｍｍｏｌ）の水（６．５ｍＬ）溶液を滴下した。その後、０から５℃を保ちながら３０分間撹拌しジアゾ液を調製した。一方、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン（９．１０ｇ、７５．１ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム（１６．４ｇ，２００ｍｍｏｌ）、メタノール（６７．０ｍＬ）、および水（３３．０ｍＬ）を混合して０から５℃に冷却し、先ほど調製したジアゾ液全量を滴下した。滴下終了後、常温まで昇温し、析出した固体を濾別して化合物１－１－ａを得た（１４．０ｇ、収率９７％）
４－アミノ－２－フルオロ安息香酸（７．７６ｇ、５０．０ｍｍｏｌ）、３５％塩酸（１３．２ｍＬ、１５０ｍｍｏｌ）、および水（１００ｍＬ）を混合して０から５℃に冷却し、そこへ亜硝酸ナトリウム（３．５５ｇ、５１．５ｍｍｏｌ）の水（６．５ｍＬ）溶液を滴下した。その後、０から５℃を保ちながら３０分間撹拌しジアゾ液を調製した。一方、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン（９．１０ｇ、７５．１ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム（１６．４ｇ，２００ｍｍｏｌ）、メタノール（６７．０ｍＬ）、および水（３３．０ｍＬ）を混合して０から５℃に冷却し、先ほど調製したジアゾ液全量を滴下した。滴下終了後、常温まで昇温し、析出した固体を濾別して化合物１－１－ａを得た（１４．０ｇ、収率９７％）
【0153】
【化23】
【0154】
化合物１－１－ｂの合成
２，４－ジヒドロキシ安息香酸（３．０８ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）、１－ブタノール（３０．０ｍＬ、３２７ｍｍｏｌ）および、ＤＭＡＰ（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジンの略。０．２４５ｇ、２．０１ｍｍｏｌ）を混合し、ＥＤＣ・ＨＣｌ（１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩の略。４．６１ｇ、２４．０ｍｍｏｌ）を加え、常温で１８時間撹拌した。反応溶液を酢酸エチル（１００ｍＬ）で希釈し、水（１００ｍＬ）で３回分液洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮して固体を得た。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）にて精製し、化合物１－１－ｂ（３．２０ｇ、収率７６％）を得た。
２，４－ジヒドロキシ安息香酸（３．０８ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）、１－ブタノール（３０．０ｍＬ、３２７ｍｍｏｌ）および、ＤＭＡＰ（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジンの略。０．２４５ｇ、２．０１ｍｍｏｌ）を混合し、ＥＤＣ・ＨＣｌ（１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩の略。４．６１ｇ、２４．０ｍｍｏｌ）を加え、常温で１８時間撹拌した。反応溶液を酢酸エチル（１００ｍＬ）で希釈し、水（１００ｍＬ）で３回分液洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮して固体を得た。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）にて精製し、化合物１－１－ｂ（３．２０ｇ、収率７６％）を得た。
【0155】
【化24】
【0156】
化合物１－１の合成
１－１－ａ（０．２８７ｇ，０．９９８ｍｍｏｌ）、１－１－ｂ（０．２５８ｇ、１．２３ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ（１３．３ｍｇ、０．１０９ｍｍｏｌ）、およびテトラヒドロフラン（１０．０ｍＬ）を混合し、ＥＤＣ・ＨＣｌ（０．２３６ｇ、１．２３ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を常温で４時間撹拌した。反応溶液に水を加え、析出した固体を濾別し、メタノールで洗浄した。得られた固体を、クロロホルムを展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、さらにクロロホルム／メタノールからの再沈殿により精製し、化合物１－１を得た（０．３０４ｇ、収率６３％）。
１－１－ａ（０．２８７ｇ，０．９９８ｍｍｏｌ）、１－１－ｂ（０．２５８ｇ、１．２３ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ（１３．３ｍｇ、０．１０９ｍｍｏｌ）、およびテトラヒドロフラン（１０．０ｍＬ）を混合し、ＥＤＣ・ＨＣｌ（０．２３６ｇ、１．２３ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を常温で４時間撹拌した。反応溶液に水を加え、析出した固体を濾別し、メタノールで洗浄した。得られた固体を、クロロホルムを展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、さらにクロロホルム／メタノールからの再沈殿により精製し、化合物１－１を得た（０．３０４ｇ、収率６３％）。
【0157】
【化25】
【0158】
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝１１．０２（ｓ，１Ｈ）、８．１９（ｔ，１Ｈ），７．９３－７．９１（ｍ，３Ｈ），７．７４（ｄｄ，１Ｈ），７．６４（ｄｄ，１Ｈ），６．９１（ｄ，１Ｈ），６．８２（ｄｄ，１Ｈ），６．７７（ｄ，２Ｈ），４．３８（ｔ，２Ｈ），３．１４（ｓ，６Ｈ），１．７８（ｑｕｉｎ，２Ｈ），１．５５－１．４５（ｍ，２Ｈ），１．００（ｔ，３Ｈ）．
【0159】
化合物１－１においてはＣＤＣｌ３中における水酸基の化学シフトが１１．０２ｐｐｍと低磁場であり、分子内水素結合を形成していることを反映している。
【0160】
実施例２：化合物１－２の合成
化合物１－２を合成するために、まず化合物１－２－ａを合成し、続いて化合物１－２－ｂ、化合物１－２－ｃおよび化合物１－２－ｄを合成した。続いて脱水縮合エステル化をして化合物１－２を得た。
化合物１－２を合成するために、まず化合物１－２－ａを合成し、続いて化合物１－２－ｂ、化合物１－２－ｃおよび化合物１－２－ｄを合成した。続いて脱水縮合エステル化をして化合物１－２を得た。
【0161】
化合物１－２－ａの合成
亜硫酸水素ナトリウム（７８．０ｇ、７５０ｍｍｏｌ）、および水（１５０ｍＬ）を混合し、７０℃まで昇温し３７％ホルムアルデヒド水溶液（４４．３ｍＬ、６００ｍｍｏｌ）を滴下した。全量滴下後、４０℃まで冷却し、アニリン（４５．７ｍＬ、５００ｍｍｏｌ）を１時間で滴下し、９時間撹拌した。０℃まで冷却し、析出した固体を濾別し、化合物１－２－ａを得た（９６．０ｇ、収率１００％）
亜硫酸水素ナトリウム（７８．０ｇ、７５０ｍｍｏｌ）、および水（１５０ｍＬ）を混合し、７０℃まで昇温し３７％ホルムアルデヒド水溶液（４４．３ｍＬ、６００ｍｍｏｌ）を滴下した。全量滴下後、４０℃まで冷却し、アニリン（４５．７ｍＬ、５００ｍｍｏｌ）を１時間で滴下し、９時間撹拌した。０℃まで冷却し、析出した固体を濾別し、化合物１－２－ａを得た（９６．０ｇ、収率１００％）
【0162】
【化26】
【0163】
化合物１－２－ｂの合成
４－アミノ－２－メトキシ安息香酸（８．３６ｇ、５０．０ｍｍｏｌ）、３５％塩酸（１３．２ｍＬ、１５０．０ｍｍｏｌ）、および水（１００ｍＬ）を混合して０から５℃に冷却し、そこへ亜硝酸ナトリウム（３．６２ｇ、５２．５ｍｍｏｌ）の水（７．０ｍＬ）溶液を滴下した。その後、０から５℃を保ちながら４時間撹拌し、ジアゾ液を調製した。一方、化合物１－２－ａ（１５．７ｇ、７５．０ｍｍｏｌ）、および水（２００ｍＬ）を混合して０℃から５℃に冷却し、先ほど調製したジアゾ液全量を滴下した。滴下終了後、０から５℃で３時間撹拌し、常温まで昇温し１６時間撹拌した。その後、水酸化ナトリウム（２４．０ｇ、６００ｍｍｏｌ）を加え、９０℃まで昇温し２時間撹拌した。常温まで冷却し、塩酸（５２ｍＬ、５８９ｍｍｏｌ）を滴下し、析出した固体を濾別し、さらに水で洗浄して固体である化合物１－２－ｂを得た。精製せずに次のジアゾカップリングに供した。
４－アミノ－２－メトキシ安息香酸（８．３６ｇ、５０．０ｍｍｏｌ）、３５％塩酸（１３．２ｍＬ、１５０．０ｍｍｏｌ）、および水（１００ｍＬ）を混合して０から５℃に冷却し、そこへ亜硝酸ナトリウム（３．６２ｇ、５２．５ｍｍｏｌ）の水（７．０ｍＬ）溶液を滴下した。その後、０から５℃を保ちながら４時間撹拌し、ジアゾ液を調製した。一方、化合物１－２－ａ（１５．７ｇ、７５．０ｍｍｏｌ）、および水（２００ｍＬ）を混合して０℃から５℃に冷却し、先ほど調製したジアゾ液全量を滴下した。滴下終了後、０から５℃で３時間撹拌し、常温まで昇温し１６時間撹拌した。その後、水酸化ナトリウム（２４．０ｇ、６００ｍｍｏｌ）を加え、９０℃まで昇温し２時間撹拌した。常温まで冷却し、塩酸（５２ｍＬ、５８９ｍｍｏｌ）を滴下し、析出した固体を濾別し、さらに水で洗浄して固体である化合物１－２－ｂを得た。精製せずに次のジアゾカップリングに供した。
【0164】
【化27】
【0165】
化合物１－２－ｃの合成
化合物１－２－ｂに３５％塩酸（８．８ｍＬ、１００．０ｍｍｏｌ）、酢酸（５０．０ｍＬ）、および水（５０．０ｍＬ）を混合して０から５℃に冷却し、そこへ亜硝酸ナトリウム（３．６２ｇ、５２．５ｍｍｏｌ）の水（７．０ｍＬ）溶液を滴下した。その後、０から５℃を保ちながら１時間撹拌し、ジアゾ液を調製した。一方、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン（９．０８ｇ、７５．０ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム（１６．４ｇ、２００ｍｍｏｌ）、メタノール（６７．０ｍＬ）および水（３４．０ｍＬ）を混合して０から５℃に冷却し、先ほど調製したジアゾ液全量を滴下した。滴下終了後、０から５℃で２時間撹拌し、常温まで昇温し析出した固体を濾別し、さらにアセトニトリル／水で洗浄して化合物１－２－ｃを得た（１３．９ｇ、４－アミノ－２－メトキシ安息香酸基準の収率６９％）。
化合物１－２－ｂに３５％塩酸（８．８ｍＬ、１００．０ｍｍｏｌ）、酢酸（５０．０ｍＬ）、および水（５０．０ｍＬ）を混合して０から５℃に冷却し、そこへ亜硝酸ナトリウム（３．６２ｇ、５２．５ｍｍｏｌ）の水（７．０ｍＬ）溶液を滴下した。その後、０から５℃を保ちながら１時間撹拌し、ジアゾ液を調製した。一方、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン（９．０８ｇ、７５．０ｍｍｏｌ）、酢酸ナトリウム（１６．４ｇ、２００ｍｍｏｌ）、メタノール（６７．０ｍＬ）および水（３４．０ｍＬ）を混合して０から５℃に冷却し、先ほど調製したジアゾ液全量を滴下した。滴下終了後、０から５℃で２時間撹拌し、常温まで昇温し析出した固体を濾別し、さらにアセトニトリル／水で洗浄して化合物１－２－ｃを得た（１３．９ｇ、４－アミノ－２－メトキシ安息香酸基準の収率６９％）。
【0166】
【化28】
【0167】
化合物１－２－ｄの合成
化合物１－２－ｃ（１３．７ｇ、３４ｍｍｏｌ）、塩化リチウム（４．３２ｇ、１００ｍｍｏｌ）、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（６８ｍＬ）、およびピリジン（２２．７ｍＬ）を混合し、１００℃まで昇温して１６時間撹拌した。その後、常温まで冷却し、塩酸（２８ｍＬ，３１７ｍｍｏｌ）を滴下し、析出した固体を濾別し、さらに水で洗浄して化合物１－２－ｄを得た（１５．０ｇ、収率１０４％）。
化合物１－２－ｃ（１３．７ｇ、３４ｍｍｏｌ）、塩化リチウム（４．３２ｇ、１００ｍｍｏｌ）、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（６８ｍＬ）、およびピリジン（２２．７ｍＬ）を混合し、１００℃まで昇温して１６時間撹拌した。その後、常温まで冷却し、塩酸（２８ｍＬ，３１７ｍｍｏｌ）を滴下し、析出した固体を濾別し、さらに水で洗浄して化合物１－２－ｄを得た（１５．０ｇ、収率１０４％）。
【0168】
【化29】
【0169】
化合物１－２の合成
化合物１－２－ｄ（６．３９ｇ、１５．０ｍｍｏｌ）、１－ブタノール（１３．８ｍL、１５０ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ（２．０２ｇ、１６．５ｍｍｏｌ）、およびテトラヒドロフラン（５０．０ｍＬ）を混合し、ＥＤＣ・ＨＣｌ（４．３１ｇ、２２．５ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を５０℃まで昇温し４時間撹拌した。反応溶液に水（１５０ｍＬ）を加え、析出した固体を濾別し、メタノールで洗浄した。得られた固体を、クロロホルムを展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、さらにクロロホルム／メタノールからの再沈殿により精製し、化合物１－２を得た（１．９３ｇ、収率２９％）。
化合物１－２－ｄ（６．３９ｇ、１５．０ｍｍｏｌ）、１－ブタノール（１３．８ｍL、１５０ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ（２．０２ｇ、１６．５ｍｍｏｌ）、およびテトラヒドロフラン（５０．０ｍＬ）を混合し、ＥＤＣ・ＨＣｌ（４．３１ｇ、２２．５ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を５０℃まで昇温し４時間撹拌した。反応溶液に水（１５０ｍＬ）を加え、析出した固体を濾別し、メタノールで洗浄した。得られた固体を、クロロホルムを展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、さらにクロロホルム／メタノールからの再沈殿により精製し、化合物１－２を得た（１．９３ｇ、収率２９％）。
【0170】
【化30】
【0171】
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝１０．９８（ｓ，１Ｈ），８．０７（ｄ，２Ｈ），８．０１－７．９８（ｍ，３Ｈ），７．９３（ｄｄ，２Ｈ），７．５２（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｄｄ，１Ｈ），６．７８（ｄ，２Ｈ），４．４０（ｔ，２Ｈ），３．１２（ｓ，６Ｈ），１．８１（ｑｕｉｎ、２Ｈ），１．５６－１．４７（ｍ，２Ｈ），１．０１（ｔ，３Ｈ）．
【0172】
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝１０．７８（ｂｒ，１Ｈ），８．０８（ｄ，２Ｈ），７．９９－７．９７（ｍ，３Ｈ），７．８６（ｄ、２Ｈ），７．４８（ｄｄ，１Ｈ），７．４５（ｄ，１Ｈ），６．８８（ｄ，２Ｈ），４．３６（ｔ，２Ｈ），３．１０（ｓ，６Ｈ），１．７４（ｑｕｉｎ，２Ｈ），１．５０－１．４１（ｍ，２Ｈ），０．９６（ｔ，３Ｈ）
【0173】
化合物１－２は、例えば以下のように分子内水素結合を形成していると考えられる。化合物１－２はＣＤＣｌ３中における水酸基の化学シフトが１０．９８ｐｐｍと低磁場側にあり、分子内水素結合を形成していることを反映している。また低極性重溶媒であるＣＤＣｌ３中と高極性重溶媒ＤＭＳＯ－ｄ６中での水酸基のプロトンの化学シフト（１０．７８ｐｐｍ）の差は０．２ｐｐｍと小さく、このことも分子内水素結合を形成していることを反映している。
【0174】
比較例１：化合物Ｃ－１の合成
化合物Ｃ－１を合成するために、まず先述の化合物１－２－ａを合成した。続いて脱水縮合エステル化して化合物Ｃ－１を得た。
化合物Ｃ－１を合成するために、まず先述の化合物１－２－ａを合成した。続いて脱水縮合エステル化して化合物Ｃ－１を得た。
【0175】
化合物Ｃ－１の合成
化合物１－２－ａ（０．２９１ｇ、１．０１ｍｍｏｌ）、４－ｎ－ブチルレソルシノール（０．１９９ｇ、１．２０ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ（７６．０ｍｇ、０．６２２ｍｍｏｌ）、およびテトラヒドロフラン（１０．０ｍＬ）を混合し、ＥＤＣ・ＨＣｌ（０．２３３ｇ、１．２２ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を常温で１８時間撹拌した。反応溶液に水を加え、析出した固体を濾別し、メタノールで洗浄した。得られた固体を、クロロホルムを展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、さらに水／メタノールからの再沈殿により精製し、化合物Ｃ－１を得た（０．０６４ｇ、収率１２％）。
化合物１－２－ａ（０．２９１ｇ、１．０１ｍｍｏｌ）、４－ｎ－ブチルレソルシノール（０．１９９ｇ、１．２０ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ（７６．０ｍｇ、０．６２２ｍｍｏｌ）、およびテトラヒドロフラン（１０．０ｍＬ）を混合し、ＥＤＣ・ＨＣｌ（０．２３３ｇ、１．２２ｍｍｏｌ）を加え、反応溶液を常温で１８時間撹拌した。反応溶液に水を加え、析出した固体を濾別し、メタノールで洗浄した。得られた固体を、クロロホルムを展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、さらに水／メタノールからの再沈殿により精製し、化合物Ｃ－１を得た（０．０６４ｇ、収率１２％）。
【0176】
【化31】
【0177】
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝８．１８（ｔ，１Ｈ），７．９２（ｄ，２Ｈ），７．７３（ｄｄ，１Ｈ），７．６３（ｄｄ，１Ｈ），７．１５（ｄ，１Ｈ），６．７９－６．７２（ｍ，４Ｈ），４．７７（ｓ，１Ｈ），３．１４（ｓ，６Ｈ），２．６１（ｔ，２Ｈ），１．６５－１．５７（ｍ，２Ｈ），１．４５－１．３６（ｍ，２Ｈ），０．９６（ｔ，３Ｈ）．
【0178】
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝９．６４（ｂｒ，１Ｈ），８．１９（ｔ，１Ｈ），７．８７（ｄ，２Ｈ），７．７６（ｄｄ，１Ｈ），７．６７（ｄｄ，１Ｈ），７．１１（ｄ，１Ｈ），６．８８（ｄ，２Ｈ），６．６９（ｄ，１Ｈ），６．６４（ｄｄ，１Ｈ），３．１２（ｓ，６Ｈ），１．５３（ｑｕｉｎ，２Ｈ），１．３８－１．２８（ｍ，２Ｈ），０．９１（ｔ，３Ｈ）．
【0179】
実施例の化合物と異なり、Ｃ－１はＣＤＣｌ３中における水酸基の化学シフトが４．７７ｐｐｍと高磁場側であり、分子内水素結合を形成していないことを反映している。また低極性重溶媒であるＣＤＣｌ３中と高極性重溶媒ＤＭＳＯ－ｄ６中での水酸基のプロトンの化学シフト（９．６４ｐｐｍ）の差は４．８７ｐｐｍと大きく、測定溶媒の極性差による影響を大きく受けることがわかった。このことも分子内で水素結合を形成していないことを反映している。
【0180】
比較例２
化合物（Ｃ－２）については特開２０１７－０８２２１７号公報に記載の製造例６（１－３４）の製造方法に準じて合成した。
化合物（Ｃ－２）については特開２０１７－０８２２１７号公報に記載の製造例６（１－３４）の製造方法に準じて合成した。
【0181】
【化32】
【0182】
実施例１１：化合物１－１を含む組成物Ｅ１の調製
下記の成分を混合し、８０℃で１時間攪拌することで、組成物Ｅ１を得た。
・重合性液晶化合物（Ａ－６） ７５質量部
・重合性液晶化合物（Ａ－７） ２５質量部
・化合物１－１ ４．０質量部
・重合開始剤： ２－ジメチルアミノ－２－ベンジル－１－（４－モルホリノフェニル）ブタン－１－オン（イルガキュア３６９；ＢＡＳＦジャパン社製）
６質量部
・レベリング剤：ポリアクリレート化合物（ＢＹＫ－３６１Ｎ；ＢＹＫ－Ｃｈｅｍｉｅ社製） １．２質量部
・溶剤：ｏ－キシレン ２５０質量部
下記の成分を混合し、８０℃で１時間攪拌することで、組成物Ｅ１を得た。
・重合性液晶化合物（Ａ－６） ７５質量部
・重合性液晶化合物（Ａ－７） ２５質量部
・化合物１－１ ４．０質量部
・重合開始剤： ２－ジメチルアミノ－２－ベンジル－１－（４－モルホリノフェニル）ブタン－１－オン（イルガキュア３６９；ＢＡＳＦジャパン社製）
６質量部
・レベリング剤：ポリアクリレート化合物（ＢＹＫ－３６１Ｎ；ＢＹＫ－Ｃｈｅｍｉｅ社製） １．２質量部
・溶剤：ｏ－キシレン ２５０質量部
【0183】
重合性液晶化合物（Ａ－６）
【化33】
【0184】
重合性液晶化合物（Ａ－７）
【化34】
【0185】
なお、重合性液晶化合物（Ａ－６）は、Lub et al. Recl. Trav. Chim. Pays-Bas, 115, 321-328 (1996)に記載の方法で合成した。また、この方法に準拠して、重合性液晶化合物（Ａ－７）を製造した。
【0186】
実施例１２：組成物Ｅ２の調製
化合物１－１の代わりに、化合物１－２を用いたこと以外は実施例１と同様にして、実施例１２の組成物Ｅ２を得た。
化合物１－１の代わりに、化合物１－２を用いたこと以外は実施例１と同様にして、実施例１２の組成物Ｅ２を得た。
【0187】
比較例１１および１２：組成物Ｃ１およびＣ２の調製
化合物１－１の代わりに、合成法を先述した下式で表される化合物Ｃ－１またはＣ－２をそれぞれ用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較例１１および１２の組成物Ｃ１およびＣ２をそれぞれ得た。
化合物１－１の代わりに、合成法を先述した下式で表される化合物Ｃ－１またはＣ－２をそれぞれ用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較例１１および１２の組成物Ｃ１およびＣ２をそれぞれ得た。
【0188】
＜偏光板の製造＞
１．配向膜の形成
透明基材としてガラス基板を用いた。ガラス基板上に、ポリビニルアルコール（ポリビニルアルコール１０００完全ケン化型、和光純薬工業株式会社製）の２質量％水溶液（配向層形成用組成物）をスピンコート法により塗布し、乾燥後、厚さ１００ｎｍの膜を形成した。続いて、得られた膜の表面にラビング処理を施すことにより配向膜を形成し、ガラス基板上に配向膜が形成された基材を得た。
１．配向膜の形成
透明基材としてガラス基板を用いた。ガラス基板上に、ポリビニルアルコール（ポリビニルアルコール１０００完全ケン化型、和光純薬工業株式会社製）の２質量％水溶液（配向層形成用組成物）をスピンコート法により塗布し、乾燥後、厚さ１００ｎｍの膜を形成した。続いて、得られた膜の表面にラビング処理を施すことにより配向膜を形成し、ガラス基板上に配向膜が形成された基材を得た。
【0189】
２．偏光膜の形成
上記で得られた基材の配向膜上に、上記で得られた組成物をスピンコート法により塗布し、１２０℃のホットプレート上で３分間加熱乾燥した後、速やかに７０℃（降温時にスメクチック液晶相を示す温度）以下に冷却して、配向膜上に乾燥皮膜が形成された積層体を得た。
上記で得られた基材の配向膜上に、上記で得られた組成物をスピンコート法により塗布し、１２０℃のホットプレート上で３分間加熱乾燥した後、速やかに７０℃（降温時にスメクチック液晶相を示す温度）以下に冷却して、配向膜上に乾燥皮膜が形成された積層体を得た。
【0190】
次いで、ＵＶ照射装置（ＳＰＯＴ ＣＵＲＥ ＳＰ－７；ウシオ電機株式会社製）を用い、紫外線を、露光量１０００ｍＪ／ｃｍ２（３６５ｎｍ基準）で乾燥皮膜に照射することにより、乾燥皮膜に含まれる重合性液晶化合物を、組成物の液晶状態を保持したまま重合させ、乾燥皮膜から偏光膜を形成して偏光板を得た。
【0191】
＜評価＞
得られた偏光板について、以下のようにして二色比の測定を行った。偏光板の偏光膜の極大吸収波長（λｍａｘ）における透過軸方向の吸光度（Ａ１）及び吸収軸方向の吸光度（Ａ２）を、分光光度計（島津製作所株式会社製 ＵＶ－３１５０）に、偏光板を備えるフォルダーをセットした装置を用いて、ダブルビーム法で測定した。該フォルダーには、リファレンス側に光量を５０％カットするメッシュを設置した。測定された透過軸方向の吸光度（Ａ１）及び吸収軸方向の吸光度（Ａ２）の値から、比（Ａ２／Ａ１）を算出し、二色比（ＤＲ）とした。耐光性試験前の二色比を表１および表２に示す。
得られた偏光板について、以下のようにして二色比の測定を行った。偏光板の偏光膜の極大吸収波長（λｍａｘ）における透過軸方向の吸光度（Ａ１）及び吸収軸方向の吸光度（Ａ２）を、分光光度計（島津製作所株式会社製 ＵＶ－３１５０）に、偏光板を備えるフォルダーをセットした装置を用いて、ダブルビーム法で測定した。該フォルダーには、リファレンス側に光量を５０％カットするメッシュを設置した。測定された透過軸方向の吸光度（Ａ１）及び吸収軸方向の吸光度（Ａ２）の値から、比（Ａ２／Ａ１）を算出し、二色比（ＤＲ）とした。耐光性試験前の二色比を表１および表２に示す。
【0192】
また、形成された偏光膜の表面に保護フィルム（４０μｍＴＡＣ（コニカミノルタ株式会社製「ＫＣ４ＵＹ」））を配置し、その上から下記条件で光を照射することによって耐光性を評価した。耐光性試験前の偏光膜の極大吸収波長における、耐光性試験後の偏光膜の吸収軸方向の吸光度（Ａ３）を、分光光度計（島津製作所株式会社製 ＵＶ－３１５０）に、偏光板を備えるフォルダーをセットした装置を用いて、ダブルビーム法で測定した。耐光性試験後の偏光膜の吸収軸方向の吸光度（Ａ３）を耐光試験前の偏光膜の吸収軸方向の吸光度（Ａ２）で除して百分率を求めて吸光度維持率（％）とした。結果を表１および表２に示す。なお、吸光度維持率が８０％を超える場合、偏光膜として良好と判断される。
【0193】
耐光性試験における光の照射条件は以下の通りである。
使用機器：ＡＴＬＡＳ社製Ｃｉ４０００
使用光源：キセノンアークランプ
露光条件：１２０Ｗ／ｍ２（３００ｎｍ－４００ｎｍ）
試験時間：４０時間
暴露量：１７２８０ＫＪ／ｍ２
温度：６５℃。
使用機器：ＡＴＬＡＳ社製Ｃｉ４０００
使用光源：キセノンアークランプ
露光条件：１２０Ｗ／ｍ２（３００ｎｍ－４００ｎｍ）
試験時間：４０時間
暴露量：１７２８０ＫＪ／ｍ２
温度：６５℃。
【0194】
【表1】
【0195】
【表2】
【0196】
表１から式（１）で表される化合物を含む組成物を形成材料とする膜を備える偏光板は過酷な使用条件に対しても耐光性が高く、それに加えて二色比を向上できることがわかる。