(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023062652
(43)【公開日】2023-05-08
(54)【発明の名称】積層体及び表示装置
(51)【国際特許分類】
G02B 5/30 20060101AFI20230426BHJP
H10K 50/00 20230101ALI20230426BHJP
H05B 33/02 20060101ALI20230426BHJP
H10K 59/00 20230101ALI20230426BHJP
B32B 7/023 20190101ALI20230426BHJP
B32B 27/00 20060101ALI20230426BHJP
B32B 7/022 20190101ALI20230426BHJP
G09F 9/00 20060101ALI20230426BHJP
【FI】
G02B5/30
H05B33/14 A
H05B33/02
H01L27/32
B32B7/023
B32B27/00 D
B32B7/022
B32B27/00 B
G09F9/00 313
【審査請求】未請求
【請求項の数】13
【出願形態】OL
(21)【出願番号】P 2022039269
(22)【出願日】2022-03-14
(31)【優先権主張番号】P 2021172238
(32)【優先日】2021-10-21
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000002093
【氏名又は名称】住友化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001195
【氏名又は名称】弁理士法人深見特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】李 昇祐
(72)【発明者】
【氏名】佐▲瀬▼ 光敬
(72)【発明者】
【氏名】西上 由紀
(72)【発明者】
【氏名】坂口 哲生
【テーマコード(参考)】
2H149
3K107
4F100
5G435
【Fターム(参考)】
2H149AA18
2H149AB24
2H149AB26
2H149BA02
2H149CA02
2H149DA02
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5G435DD11
5G435FF05
5G435GG42
(57)【要約】
【課題】屈曲性を有しながらも、高温条件下での裁断処理及び/又は常温条件下での研磨処理を施した場合に糊抜けの発生を抑制することができる積層体を提供する。
【解決手段】積層体は、少なくとも直線偏光層を含む偏光板と、粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層と、を含む。粘着剤組成物を用いて厚み150μmに形成された粘着剤基準層の温度60℃でのねじりによるせん断クリープ率C1は、10%以上200%以下である。積層体の温度60℃での曲げこわさD1は、1200m・gf以上1700m・gf以下である。
【選択図】
図1
【特許請求の範囲】
【請求項1】
少なくとも直線偏光層を含む偏光板と、粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層と、を含む積層体であって、
前記粘着剤組成物を用いて厚み150μmに形成された粘着剤基準層の温度60℃でのねじりによるせん断クリープ率C1は、10%以上200%以下であり、
前記積層体の温度60℃での曲げこわさD1は、1200m・gf以上1700m・gf以下である、積層体。
【請求項2】
前記せん断クリープ率C1は、80%以上200%以下である、請求項1に記載の積層体。
【請求項3】
前記粘着剤層の厚みは、10μm以上100μm以下である、請求項1又は2に記載の積層体。
【請求項4】
前記粘着剤層のガラス転移温度は、-50℃以下である、請求項1~3のいずれか1項に記載の積層体。
【請求項5】
前記粘着剤層のゲル分率は、45%以上85%以下である、請求項1~4のいずれか1項に記載の積層体。
【請求項6】
前記粘着剤組成物は、(メタ)アクリル系ポリマーを含み、
前記(メタ)アクリル系ポリマーは、炭素数が1以上24以下のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する第1構成単位と、ウレタン結合を有するモノマーに由来する第2構成単位と、を含む、請求項1~5のいずれか1項に記載の積層体。
【請求項7】
前記(メタ)アクリル系ポリマーを構成する全構成単位に対する前記第2構成単位の含有量は、2.0質量%以下である、請求項6に記載の積層体。
【請求項8】
前記ウレタン結合を有するモノマーは、1つ又は2つの(メタ)アクリロイル基を有する、請求項6又は7に記載の積層体。
【請求項9】
前記偏光板は、前記直線偏光層の片面又は両面に積層された保護フィルムを有する、請求項1~8のいずれか1項に記載の積層体。
【請求項10】
前記偏光板は、前記直線偏光層と位相差層とを有する円偏光板である、請求項1~9のいずれか1項に記載の積層体。
【請求項11】
さらに、前記偏光板に対して剥離可能に設けられたプロテクトフィルムを含む、請求項1~10のいずれか1項に記載の積層体。
【請求項12】
さらに、前記粘着剤層に対して剥離可能に設けられたセパレータを含む、請求項1~11のいずれか1項に記載の積層体。
【請求項13】
請求項1~12のいずれか1項に記載の積層体を含む、表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、積層体及びそれを含む表示装置に関する。
【背景技術】
【0002】
表示装置に用いられる光学フィルム等は積層体として、表示装置に組み入れられることが知られている(例えば、特許文献1~5等)。積層体に含まれる光学フィルムは、粘着剤層等の貼合層を介して積層されている。表示パネルを繰返し屈曲可能としたフレキシブルディスプレイでは、表示パネルの良好な屈曲特性を実現することができる積層体が用いられている(例えば、特許文献1、2、4、5等)。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】韓国公開特許第10-2014-0085299号公報
【特許文献2】特開2018-27995号公報
【特許文献3】特開2017-125195号公報
【特許文献4】特開2018-28573号公報
【特許文献5】特表2019-528330号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
表示パネルに用いられる積層体は、裁断処理及び/又は研磨処理を行って、所定の形状及び大きさとされる。屈曲性を有する積層体に高温条件下で裁断処理を施したり、屈曲性を有する積層体に常温条件下で研磨処理を施したりすると、粘着剤層の一部が積層体の端面から抜け落ちる糊抜けが発生することがあった。
【0005】
本発明は、屈曲性を有しながらも、高温条件下での裁断処理及び/又は常温条件下での研磨処理を施した場合に糊抜けの発生を抑制することができる積層体及びそれを含む表示装置の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明は、以下の積層体及び表示装置を提供する。
〔1〕 少なくとも直線偏光層を含む偏光板と、粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層と、を含む積層体であって、
前記粘着剤組成物を用いて厚み150μmに形成された粘着剤基準層の温度60℃でのねじりによるせん断クリープ率C1は、10%以上200%以下であり、
前記積層体の温度60℃での曲げこわさD1は、1200m・gf以上1700m・gf以下である、積層体。
〔2〕 前記せん断クリープ率C1は、80%以上200%以下である、〔1〕に記載の積層体。
〔3〕 前記粘着剤層の厚みは、10μm以上100μm以下である、〔1〕又は〔2〕のいずれかに記載の積層体。
〔4〕 前記粘着剤層のガラス転移温度は、-50℃以下である、〔1〕~〔3〕のいずれかに記載の積層体。
〔5〕 前記粘着剤層のゲル分率は、45%以上85%以下である、〔1〕~〔4〕のいずれかに記載の積層体。
〔6〕 前記粘着剤組成物は、(メタ)アクリル系ポリマーを含み、
前記(メタ)アクリル系ポリマーは、炭素数が1以上24以下のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する第1構成単位と、ウレタン結合を有するモノマーに由来する第2構成単位と、を含む、〔1〕~〔5〕のいずれかに記載の積層体。
〔7〕 前記(メタ)アクリル系ポリマーを構成する全構成単位に対する前記第2構成単位の含有量は、2.0質量%以下である、〔6〕に記載の積層体。
〔8〕 前記ウレタン結合を有するモノマーは、1つ又は2つの(メタ)アクリロイル基を有する、〔6〕又は〔7〕に記載の積層体。
〔9〕 前記偏光板は、前記直線偏光層の片面又は両面に積層された保護フィルムを有する、〔1〕~〔8〕のいずれかに記載の積層体。
〔10〕 前記偏光板は、前記直線偏光層と位相差層とを有する円偏光板である、〔1〕~〔9〕のいずれかに記載の積層体。
〔11〕 さらに、前記偏光板に対して剥離可能に設けられたプロテクトフィルムを含む、〔1〕~〔10〕のいずれかに記載の積層体。
〔12〕 さらに、前記粘着剤層に対して剥離可能に設けられたセパレータを含む、〔1〕~〔11〕のいずれかに記載の積層体。
〔13〕 〔1〕~〔12〕のいずれかに記載の積層体を含む、表示装置。
【発明の効果】
【0007】
本発明によれば、屈曲性を有しながらも、裁断処理及び/又は研磨処理を施した場合に糊抜けの発生を抑制することができる積層体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【
図1】本発明の一実施形態に係る積層体を模式的に示す概略断面図である。
【
図2】本発明の他の実施形態に係る積層体を模式的に示す概略断面図である。
【
図3】(a)及び(b)は、屈曲試験の方法を説明するための概略図である。
【発明を実施するための形態】
【0009】
以下、図面を参照しつつ本発明の実施形態を説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下のすべての図面は、本発明の理解を助けるために示すものであり、図面に示される各構成要素のサイズや形状は、実際の構成要素のサイズや形状とは必ずしも一致しない。
【0010】
(積層体)
図1及び
図2は、本実施形態の積層体の一例を模式的に示す概略断面図である。積層体1,2は、少なくとも直線偏光層31を含む偏光板30と、粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層Xと、を含む。積層体1,2に含まれる粘着剤層Xは、1層であってもよく、2層以上であってもよい。2層以上の粘着剤層Xが含まれる場合、2層以上の粘着剤層Xは、同じ組成の粘着剤層であってもよく、異なる組成の粘着剤層であってもよく、また、同じ厚みであってもよく、異なる厚みであってもよい。偏光板30と粘着剤層Xとは、直接接していることが好ましいが、偏光板30と粘着剤層Xとの間に他の層が介在していてもよい。偏光板30は、少なくとも直線偏光層31を含み、後述するように直線偏光板であってもよく、円偏光板であってもよい。積層体1,2は、
図1及び
図2に示すように、さらに、偏光板30に対して剥離可能に設けられたプロテクトフィルム11を含んでいてもよく、粘着剤層Xに対して剥離可能に設けられたセパレータ15を含んでいてもよい。積層体1,2は、後述するフレキシブル表示装置用積層体の層構造を有していてもよい。
【0011】
積層体1,2は、後述するように、折曲げや巻回し等が可能な表示装置(フレキシブルディスプレイ)に適用することができる。積層体1,2は、偏光板30側(プロテクトフィルム11側)が内側又は外側となるように屈曲させたときの屈曲性に優れる。
【0012】
積層体1,2において、粘着剤層Xを形成する粘着剤組成物を用いて厚み150μmに形成された粘着剤基準層の温度60℃でのねじりによるせん断クリープ率C1は、10%以上200%以下である。また、積層体1,2の温度60℃での曲げこわさD1は、1200m・gf以上1700m・gf以下である。
【0013】
積層体1,2の温度60℃という高温条件下での裁断処理により、及び/又は、温度25℃という常温条件下での研磨処理によって発生する熱により、積層体1,2の温度が高くなることがある。また、積層体1,2が適用される表示装置は、高温条件下に晒される場合がある。本発明者らは、温度60℃でのせん断クリープ率C1及び曲げこわさD1が、高温条件下での裁断処理及び/又は常温条件下での研磨処理の際、並びに、屈曲の際の積層体1,2の特性と相関があることを見出した。具体的には、上記せん断クリープ率C1及び上記曲げこわさD1が上記の範囲内であることにより、優れた屈曲性を有しながらも、積層体に高温条件下での裁断処理及び/又は常温条件下での研磨処理を施した場合に、粘着剤層Xの一部が端面から抜け落ちる糊抜けの発生を抑制することを見出した。
【0014】
上記せん断クリープ率C1は、30%以上であってもよく、50%以上であってもよく、75%以上であってもよく、80%以上であってもよく、85%以上であってもよい。上記せん断クリープ率C1は、190%以下であってもよく、180%以下であってもよく、150%以下であってもよく、100%以下であってもよい。
【0015】
上記せん断クリープ率C1は、例えば、粘着剤層Xを形成する粘着剤組成物に含まれるポリマーの種類及び量、当該ポリマーの重量平均分子量、当該ポリマーを形成するために用いるモノマーの種類及び量、上記粘着剤組成物に含まれる添加剤の種類及び量、粘着剤層Xの厚み等によって調整することができる。上記せん断クリープ率C1は、粘着剤層Xを形成する粘着剤組成物を用いて形成された厚み150μmの粘着剤基準層について測定した温度60℃でのねじりによるせん断クリープ率であり、後述する実施例に記載の方法によって測定することができる。
【0016】
上記曲げこわさD1は、1250m・gf以上であってもよく、1300m・gf以上であってもよく、1400m・gf以上であってもよい。上記曲げこわさD1は、1690m・gf以下であってもよく、1680m・gf以下であってもよく、1650m・gf以下であってもよく、1600m・gf以下であってもよく、1500m・gf以下であってもよい。
【0017】
上記曲げこわさD1は、粘着剤層Xを形成する粘着剤組成物に含まれるポリマーの種類及び量、当該ポリマーの重量平均分子量、当該ポリマーを形成するために用いるモノマーの種類及び量、上記粘着剤組成物に含まれる添加剤の種類及び量、粘着剤層Xの厚み等によって調整することができる。上記曲げこわさD1は、後述する実施例に記載の方法によって測定することができる。
【0018】
上記粘着剤基準層の温度25℃でのねじりによるせん断クリープ率C2は、50%以上160%以下であることが好ましい。上記せん断クリープ率C2は、55%以上であってもよく、60%以上であってもよく、80%以上であってもよい。上記せん断クリープ率C2は、150%以下であってもよく、140%以下であってもよく、120%以下であってもよく、100%以下であってもよい。
【0019】
上記せん断クリープ率C2が上記の範囲内であることにより、優れた屈曲性を有しながらも、積層体に常温条件下において裁断処理を施した場合の糊抜けの発生を抑制することができる。上記せん断クリープ率C2によれば、常温下での積層体1,2の特性を評価することができる。上記せん断クリープ率C2は、例えば、粘着剤層Xを形成する粘着剤組成物に含まれるポリマーの種類及び量、当該ポリマーの重量平均分子量、当該ポリマーを形成するために用いるモノマーの種類及び量、上記粘着剤組成物に含まれる添加剤の種類及び量、粘着剤層Xの厚み等によって調整することができる。上記せん断クリープ率C2は、上記した粘着剤基準層について測定した温度25℃でのねじりによるせん断クリープ率であり、測定温度を25℃に変更すること以外は、後述する実施例に記載のせん断クリープ率方法C1の測定方法に準じて測定することができる。
【0020】
上記粘着剤基準層の温度-20℃でのねじりによるせん断クリープ率C3は、5%以上であってもよく、10%以上であってもよく、15%以上であってもよく、20%以上であってもよく、25%以上であってもよい。上記せん断クリープ率C3は、85%以下であってもよく、80%以下であってもよく、75%以下であってもよく、70%以下であってもよい。
【0021】
上記せん断クリープ率C3が上記の範囲内であることにより、優れた屈曲性を有しながらも、積層体に裁断処理を施した場合の糊抜けの発生を抑制することができる。上記せん断クリープ率C3によれば、低温条件下での積層体1,2の特性を評価することができる。上記せん断クリープ率C3は、例えば、粘着剤層Xを形成する粘着剤組成物に含まれるポリマーの種類及び量、当該ポリマーの重量平均分子量、当該ポリマーを形成するために用いるモノマーの種類及び量、上記粘着剤組成物に含まれる添加剤の種類及び量、粘着剤層Xの厚み等によって調整することができる。上記せん断クリープ率C3は、上記した粘着剤基準層について測定した温度-20℃でのねじりによるせん断クリープ率であり、測定温度を-20℃に変更すること以外は、後述する実施例に記載のせん断クリープ率方法C1の測定方法に準じて測定することができる。
【0022】
積層体1,2の温度25℃での曲げこわさD2は、1300m・gf以上1800m・gf以下であることが好ましい。上記曲げこわさD2は、1350m・gf以上であってもよく、1400m・gf以上であってもよく、1450m・gf以上であってもよい。上記曲げこわさD2は、1780m・gf以下であってもよく、1750m・gf以下であってもよく、1700m・gf以下であってもよく、1600m・gf以下であってもよい。
【0023】
上記曲げこわさD2が上記の範囲内であることにより、優れた屈曲性を有しながらも、積層体に常温条件下において裁断処理を施した場合の糊抜けの発生を抑制することができる。上記曲げこわさD2によれば、常温下での積層体1,2の特性を評価することができる。上記曲げこわさD2は、粘着剤層Xを形成する粘着剤組成物に含まれるポリマーの種類及び量、当該ポリマーの重量平均分子量、当該ポリマーを形成するために用いるモノマーの種類及び量、上記粘着剤組成物に含まれる添加剤の種類及び量、粘着剤層Xの厚み等によって調整することができる。上記曲げこわさD2は、積層体を放置する際の温度を25℃に変更すること以外は、後述する実施例に記載のせん断クリープ率方法C1の測定方法に準じて測定することができる。
【0024】
積層体1,2の厚みは、100μm以上であることが好ましく、150μm以上であってもよく、また、2000μm以下であってもよく、1000μm以下であってもよく、500μm以下であってもよく、250μm以下であることが好ましく、200μm以下であってもよい。
【0025】
(粘着剤層X)
粘着剤層Xは、(メタ)アクリル系ポリマーを含む粘着剤組成物から形成されることが好ましい。本明細書において「(メタ)アクリル系ポリマー」とは、アクリル系ポリマー及びメタクリル系ポリマーよりなる群から選ばれる少なくとも1種を表す。その他の「(メタ)」を付した用語においても同様である。
【0026】
粘着剤層Xの厚みは、10μm以上であることが好ましく、15μm以上であってもよく、20μm以上であってもよく、25μm以上であってもよく、また、100μm以下であることが好ましく、80μm以下であってもよく、75μm以下であってもよく、70μm以下であってもよい。
【0027】
粘着剤層Xの厚みが上記範囲内であることにより、優れた屈曲性を有しながらも、高温条件下での裁断処理及び/又は常温条件下での研磨処理を施した場合の糊抜けの発生を抑制した積層体1,2が得られやすくなる。
【0028】
粘着剤層Xのガラス転移温度は、-50℃以下であってもよく、-55℃以下であってもよく、-57℃以下であることが好ましく、-59℃以下であってもよく、通常-80℃以上である。粘着剤層Xが上記範囲のガラス転移温度を有することにより、優れた屈曲性を有しながらも、高温条件下での裁断処理及び/又は常温条件下での研磨処理を施した場合の糊抜けの発生を抑制した積層体1,2が得られやすい。粘着剤層Xのガラス転移温度は、例えば、粘着剤組成物に含まれるポリマーの種類及び量、当該ポリマーを形成するために用いるモノマーの種類及び量等によって調整することができる。ガラス転移温度は、後述する実施例に記載の方法によって測定することができる。
【0029】
粘着剤層Xのゲル分率は、45%以上であることが好ましく、50%以上であってもよく、55%以上であってもよく、また、85%以下であることが好ましく、80%以下であってもよく、76%以下であってもよい。粘着剤層Xが上記範囲のゲル分率を有することにより、優れた屈曲性を有しながらも、高温条件下での裁断処理及び/又は常温条件下での研磨処理を施した場合の糊抜けの発生を抑制した積層体1,2が得られやすい。粘着剤層Xのゲル分率は、例えば、粘着剤組成物に含まれるポリマーの種類及び量、当該ポリマーを形成するために用いるモノマーの種類及び量等によって調整することができる。ゲル分率は、後述する実施例に記載の方法によって測定することができる。
【0030】
粘着剤層Xの温度60℃での貯蔵弾性率G1は、通常10kPa以上であり、15kPa以上であってもよく、20kPa以上であってもよく、25kPa以上であってもよい。上記貯蔵弾性率G1は、通常70kPa以下であり、65kPa以下であってもよく、60kPa以下であってもよく、50kPa以下であってもよい。上記貯蔵弾性率G1は、後述する実施例に記載の方法によって測定することができる。
【0031】
粘着剤層Xの温度25℃での貯蔵弾性率G2は、通常20kPa以上であり、30kPa以上であってもよく、40kPa以上であってもよく、45kPa以上であってもよい。上記貯蔵弾性率G2は、通常80kPa以下であり、70kPa以下であってもよく、60kPa以下であってもよい。上記貯蔵弾性率G2は、後述する実施例に記載の方法によって測定することができる。
【0032】
(粘着剤組成物)
粘着剤組成物は、(メタ)アクリル系ポリマーを含むことが好ましい。(メタ)アクリル系ポリマーは、炭素数が1以上24以下のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(モノマー)に由来する第1構成単位と、ウレタン結合を有するモノマーに由来する第2構成単位とを含むことが好ましい。これにより、優れた屈曲性を有しながらも、高温条件下での裁断処理及び/又は常温条件下での研磨処理を施した場合の糊抜けの発生を抑制した積層体1,2が得られやすくなる。
【0033】
第1構成単位が有するアルキル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。(メタ)アクリル系ポリマーは、第1構成単位として、炭素数が20以上24以下のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位を含むことがより好ましい。
【0034】
上記アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸ドコシル等が挙げられる。上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、1種のみを単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
【0035】
(メタ)アクリル系ポリマーの全構成単位に対する第1構成単位の含有量は、50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上あってもよく、85質量%以上であってもよく、95質量%以上であってもよく、また、99質量%以下であってもよく、98質量%以下であってもよい。
【0036】
(メタ)アクリル系ポリマーは、第1構成単位として、ホモポリマーのガラス転移温度が-40℃以下である(メタ)アクリル酸アルキルエステル(以下、「低Tgモノマー」ということがある。)に由来する構成単位、及び、ホモポリマーのガラス転移温度が0℃を超える(メタ)アクリル酸アルキルエステル(以下、「高Tgモノマー」ということがある。)に由来する構成単位を含むことが好ましい。このような(メタ)アクリル系ポリマーを含む粘着剤組成物を用いて粘着剤層Xを形成することにより、優れた屈曲性を有しながらも、裁断処理及び/又は研磨処理を施した場合の糊抜けの発生を抑制した積層体1,2が得られやすくなる。低Tgモノマー及び高Tgモノマーはそれぞれ、1種又は2種以上を用いてもよい。(メタ)アクリル酸アルキルエステルのホモポリマーのガラス転移温度は、例えばPOLYMER HANDBOOK(Wiley-Interscience)等の文献値を採用することができる。
【0037】
(メタ)アクリル系ポリマーは、第1構成単位として、さらに、ホモポリマーのガラス転移温度が-40℃超0℃以下である(メタ)アクリル酸アルキルエステル(以下、「中Tgモノマー」ということがある。)に由来する構成単位を含んでいてもよい。中Tgモノマーは1種又は2種以上を用いてもよい。
【0038】
低Tgモノマーのガラス転移温度は、-45℃以下であってもよく、-50℃以下であってもよい。(メタ)アクリル系ポリマーの全構成単位に対する低Tgモノマーに由来する構成単位の含有量は、例えば50質量%以上であり、60質量%以上であってもよく、70質量%以上であってもよく、80質量%以上であってもよく、また、99質量%以下であってもよく、95質量%以下であってもよい。
【0039】
高Tgモノマーのガラス転移温度は、5℃以上であってもよく、10℃以上であってもよく、また、100℃以下であってもよく、80℃以下であってもよく、60℃以下であってもよい。(メタ)アクリル系ポリマーの全構成単位に対する高Tgモノマーに由来する構成単位の含有量は、例えば1質量%以上であり、2質量%以上であってもよく、3質量%以上であってもよく、また、30質量%以下であってもよく、20質量%以下であってもよく、15質量%以下であってもよい。
【0040】
(メタ)アクリル系ポリマーに含まれる第2構成単位は、ウレタン結合を有するモノマーに由来する構成単位を含む。ウレタン結合を有するモノマーは、例えば、イソシアネート化合物とポリオール化合物との反応物として得ることができる。上記ウレタン結合を有するモノマーは、1つ又は2つの(メタ)アクリロイル基を有することが好ましく、2つの(メタ)アクリロイル基を有することがより好ましい。1つ又は2つの(メタ)アクリロイル基を有しかつウレタン結合を有するモノマーは、例えば、イソシアネート化合物とポリオール化合物と(メタ)アクリレート化合物との反応物として得ることができる。ウレタン結合を有するモノマーは、1種のみを単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。第2構成単位を含む(メタ)アクリル系ポリマーを用いて粘着剤層Xを形成することにより、粘着剤層Xの上記せん断クリープ率C1、及び、積層体1,2の上記曲げこわさD1を上記した範囲に調整しやすくなる。これにより、優れた屈曲性を有しながらも、高温条件下での裁断処理及び/又は常温条件下での研磨処理を施した場合の糊抜けの発生を抑制した積層体1,2が得られやすくなる。
【0041】
(メタ)アクリル系ポリマーの全構成単位に対する第2構成単位の含有量は、2.0質量%以下であることが好ましく、1.5質量%以下であってもよく、1.0質量%以下であってもよく、通常0.1質量%以上であり、0.3質量%以上であってもよい。
【0042】
第2構成単位となるウレタン結合を有するモノマーの重量平均分子量は、ポリスチレン換算で、300以上であることが好ましく、500以上であってもよく、1000以上であってもよく、通常15000以下であり、10000以下であってもよく、8000以下であってもよく、6000以下であってもよい。上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定することができる。
【0043】
(メタ)アクリル系ポリマーは、反応性官能基を有するモノマーに由来する構成単位を含んでいてもよい。反応性官能基は、活性エネルギー線の照射処理、加熱処理又は加熱水分処理によって、他の官能基と反応して共有結合を形成することができる官能基が挙げられる。加熱水分処理は、高温環境下(例えば、温度80℃)で水又は水蒸気と接触させる処理であり、高温環境下での加湿処理であってもよい。反応性官能基としては、例えば水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基、及びアミド基等が挙げられる。
【0044】
反応性官能基を有するモノマーとしては、
(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸2-(2-ヒドロキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2-又は3-クロロ-2-ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリレート;
(メタ)アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、β-カルボキシエチル(メタ)アクリレート等のエチレン性不飽和カルボン酸;
(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸n-ブチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸N,N-ジメチルアミノエチル等のアミノ基を有する(メタ)アクリレート;
(メタ)アクリル酸(3,4-エポキシシクロヘキシル)メチル、(メタ)アクリル酸グリシジル等のエポキシ基を有する(メタ)アクリレート;
(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド等のアミド基を有する(メタ)アクリレート;
(メタ)アクリロイルモルホリン、ビニルカプロラクタム、N-ビニル-2-ピロリドン、ビニルピリジン、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート等の複素環基を有するモノマー;
等が挙げられる。反応性官能基を有するモノマーは、1種のみを単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
【0045】
(メタ)アクリル系ポリマーの全構成単位に対する反応性官能基を有するモノマーに由来する構成単位の含有量は、2質量%以下であることが好ましく、2質量%未満であってもよく、1質量%以下であってもよい。(メタ)アクリル系ポリマーは、反応性官能基を有するモノマーに由来する構成単位を含んでいなくてもよい。
【0046】
(メタ)アクリル系ポリマーは、アルコキシ基を有する単官能性(メタ)アクリル系モノマー、及びカプロラクトン(メタ)アクリル系モノマー等を含んでいてもよい。
【0047】
上記単官能性(メタ)アクリル系モノマーが有するアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ等が挙げられる。アルコキシ基を有する単官能性(メタ)アクリル系モノマーとしては、アクリル酸エトキシエトキシエチル(EOEOEA)、ノニルフェノールEO変性アクリレート[NP(EO)8A]等が挙げられる。上記単官能性(メタ)アクリル系モノマーは、1種のみを単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
【0048】
(メタ)アクリル系ポリマーの全構成単位に対する上記単官能性(メタ)アクリル系モノマーに由来する構成単位の含有量は、1質量%以上であることが好ましく、2質量%以上であってもよく、3質量%以上であってもよく、また、30質量%以下であってもよく、20質量%以下であってもよく、10質量%以下であってもよい。
【0049】
カプロラクトン(メタ)アクリル系モノマーとしては、アクリル酸カプロラクトン等が挙げられる。(メタ)アクリル系ポリマーの全構成単位に対するカプロラクトン(メタ)アクリル系モノマーに由来する構成単位の含有量は、1質量%以上であってもよく、2質量%以上であってもよく、また、30質量%以下であってもよく、20質量%以下であってもよく、10質量%以下であってもよい。
【0050】
(メタ)アクリル系ポリマーは、上記したモノマーを混合し、重合開始剤等を添加して、モノマーを重合することによって得られる。重合方法は特に限定されないが、溶液重合、塊状重合、乳化重合、光重合等の公知の重合方法が挙げられる。(メタ)アクリル系ポリマーは、ランダム共重合体、ブロック共重合体、又はグラフト共重合体であってもよい。
【0051】
重合開始剤は、重合方法によって選択すればよく、例えばカチオン重合開始剤又はラジカル重合開始剤が挙げられる。重合方法が光重合である場合には、例えば、ベンジルジメチルケタール、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、及び4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル(2-ヒドロキシ-2-プロピル)ケトン等の光重合開始剤を用いることができる。
【0052】
(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量(Mw)は、ポリスチレン換算で、60万以上であることが好ましく、70万以上であってもよく、90万以上であってもよく、200万以下であってもよく、180万以下であってもよく、150万以下であることが好ましい。重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定することができる。
【0053】
粘着剤組成物は、上記した(メタ)アクリル系ポリマーを1種又は2種以上を含み、さらに、(メタ)アクリル系化合物及び重合開始剤を含んでいてもよい。
【0054】
粘着剤組成物の固形分に対する(メタ)アクリル系ポリマーの含有量は、例えば80質量%以上であり、90質量%以上であってもよく、95質量%以上であってもよく、また、99質量%以下であってもよく、98質量%以下であってもよく、95質量%以下であってもよい。
【0055】
粘着剤組成物に含まれる重合開始剤としては、光重合開始剤及び熱重合開始剤等が挙げられる。重合開始剤は、1種又は2種以上を用いることができる。粘着剤組成物の固形分に対する重合開始剤の含有量は、例えば0.1質量%以上であり、1質量%以上であってもよく、また、10質量%以下であってもよく、5質量%以下であってもよい。
【0056】
光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタール、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、及び4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル(2-ヒドロキシ-2-プロピル)ケトン等が挙げられる。
【0057】
熱重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物、無機過酸化物等が挙げられる。アゾ系化合物としては、例えば、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、1,1’-アゾビス(シクロヘキサン1-カルボニトリル)、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチル-4-メトキシバレロニトリル)、ジメチル2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオネート)、4,4’-アゾビス(4-シアノバレリック酸)、2,2’-アゾビス(2-ヒドロキシメチルプロピオニトリル)、2,2’-アゾビス[2-(2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]等が挙げられる。
【0058】
有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、t-ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ-n-プロピルパーオキシジカーボネート、ジ(2-エトキシエチル)パーオキシジカーボネート、t-ブチルパーオキシネオデカノエート、t-ブチルパーオキシビバレート、(3,5,5-トリメチルヘキサノイル)パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。
【0059】
無機過酸化物としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等が挙げられる。
【0060】
粘着剤組成物は、架橋剤、シランカップリング剤、架橋触媒、耐候安定剤、タッキファイヤー、可塑剤、軟化剤、染料、顔料、無機フィラー、光散乱性微粒子、イオン性化合物等の帯電防止剤等の添加剤を含んでいてもよい。
【0061】
架橋剤は、例えばイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤等が挙げられる。
【0062】
シランカップリング剤としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも1個有する有機ケイ素化合物が挙げられる。シランカップリング剤は、例えば、
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物;
3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物;
3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3-メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有ケイ素化合物;
3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物;
3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、あるいはこれらの少なくとも1つと、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物
等が挙げられる。
【0063】
粘着剤組成物は、例えば、(メタ)アクリル系ポリマー、ウレタン結合を有する化合物、(メタ)アクリル系化合物、重合開始剤、及び添加剤等を混合することによって調製することができる。粘着剤組成物は、それ自体又は粘着剤組成物の有機溶剤希釈液を基材上に塗布し、乾燥させることにより、粘着剤層Xを形成することができる。粘着剤組成物又はその有機溶剤希釈液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等が挙げられる。
【0064】
基材上に塗布された粘着剤組成物に対して活性エネルギー線の照射処理又は加熱処理等を行って、粘着剤層Xを形成してもよい。活性エネルギー線としては、紫外線及び電子線等が挙げられ、紫外線であることが好ましい。
【0065】
(偏光板)
偏光板30は、少なくとも直線偏光層を含むものであればよい。偏光板30は、直線偏光板であってもよく(
図1)、円偏光板であってもよい(
図2)。直線偏光板は、直線偏光層31の片面又は両面に保護フィルム32を有する。保護フィルム32は、直線偏光層31の片面又は両面に、貼合層(接着剤層又は粘着剤層)を介して設けることができる。直線偏光板は、
図1及び
図2に示すように、少なくとも直線偏光層31の粘着剤層X側とは反対側に保護フィルム32を有することが好ましい。
【0066】
円偏光板は、
図2に示すように、直線偏光層31及び第1位相差層33(位相差層)を有する。円偏光板は、直線偏光層31の片面又は両面に保護フィルム32を有する直線偏光板と、第1位相差層33とを有するものであってもよい。直線偏光層31又は直線偏光板と、第1位相差層33とは、貼合層37(接着剤層又は粘着剤層)を介して積層されていてもよい。当該貼合層37が粘着剤層である場合、当該粘着剤層は上記した粘着剤層Xであってもよく、粘着剤層Xとは異なる粘着剤層であってもよい。第1位相差層33は、λ/4位相差層であり、逆波長分散性のλ/4位相差層であってもよい。
【0067】
円偏光板は、第1位相差層33に加えて、第2位相差層34(位相差層)を有していもよい。第2位相差層34は、直線偏光層31と第1位相差層33との間に設けられてもよく、
図2に示すように第1位相差層33の直線偏光層31側とは反対側に設けられてもよい。第2位相差層34は、λ/2位相差層又はポジティブC層であることが好ましい。第1位相差層33と第2位相差層34とは、貼合層38(接着剤層又は粘着剤層)を介して積層されてもよい。当該貼合層38が粘着剤層である場合、当該粘着剤層は上記した粘着剤層Xであってもよく、粘着剤層Xとは異なる粘着剤層であってもよい。
【0068】
図2に示すように円偏光板が直線偏光板を含む場合、直線偏光板は、直線偏光層31の片面に保護フィルム32を有するものであってもよい。この場合、直線偏光層31の保護フィルム32側とは反対側に、貼合層(接着剤層又は粘着剤層)37を介して第1位相差層33又は第2位相差層34を設けてもよい。
【0069】
(直線偏光層)
直線偏光層は、無偏光の光を入射させたとき、吸収軸に直交する振動面をもつ直線偏光を透過させる性質を有する。直線偏光層は、ヨウ素が吸着配向しているポリビニルアルコール系樹脂フィルム(以下、「PVA系フィルム」ということがある。)であってもよく、吸収異方性及び液晶性を有する化合物を含む組成物を基材フィルムに塗布して形成した液晶性の偏光層を含むフィルムであってもよい。吸収異方性及び液晶性を有する化合物は、吸収異方性を有する色素と液晶性を有する化合物との混合物であってもよく、吸収異方性及び液晶性を有する色素であってもよい。
【0070】
PVA系フィルムである直線偏光層は、例えば、ポリビニルアルコールフィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコールフィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等のPVA系フィルムに、ヨウ素による染色処理、及び延伸処理が施されたもの等が挙げられる。必要に応じて、染色処理によりヨウ素が吸着配向したPVA系フィルムをホウ酸水溶液で処理し、その後に、ホウ酸水溶液を洗い落とす洗浄工程を行ってもよい。各工程には公知の方法を採用できる。
【0071】
ポリビニルアルコール系樹脂(以下、「PVA系樹脂」ということがある。)は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより製造できる。ポリ酢酸ビニル系樹脂は、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルと酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体との共重合体であることもできる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類等が挙げられる。
【0072】
PVA系樹脂のケン化度は、通常85~100モル%程度であり、好ましくは98モル%以上である。PVA系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタール等も使用可能である。PVA系樹脂の平均重合度は、通常1,000~10,000程度であり、好ましくは1,500~5,000程度である。PVA系樹脂のケン化度及び平均重合度は、JIS K 6726(1994)に準拠して求めることができる。平均重合度が1000未満では好ましい偏光性能を得ることが困難であり、10000超ではフィルム加工性に劣ることがある。
【0073】
PVA系フィルムである直線偏光層の製造方法は、基材フィルムを用意し、基材フィルム上にPVA系樹脂等の樹脂の溶液を塗布し、溶媒を除去する乾燥等を行って基材フィルム上に樹脂層を形成する工程を含むものであってもよい。なお、基材フィルムの樹脂層が形成される面には、予めプライマー層を形成することができる。基材フィルムとしては、後述する保護フィルムを形成するために用いる熱可塑性樹脂として説明する樹脂材料を用いたフィルムを使用できる。プライマー層の材料としては、直線偏光層に用いられる親水性樹脂を架橋した樹脂等を挙げることができる。
【0074】
次いで、必要に応じて樹脂層の水分等の溶媒量を調整し、その後、基材フィルム及び樹脂層を一軸延伸し、続いて、樹脂層をヨウ素で染色してヨウ素を樹脂層に吸着配向させる。次に、必要に応じてヨウ素が吸着配向した樹脂層をホウ酸水溶液で処理し、その後に、ホウ酸水溶液を洗い落とす洗浄工程を行う。これにより、ヨウ素が吸着配向された樹脂層、すなわち、直線偏光層となるPVA系フィルムが製造される。各工程には公知の方法を採用できる。
【0075】
ヨウ素が吸着配向したPVA系フィルム又は樹脂層を処理するホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の量は、通常、水100質量部あたり、2~15質量部程度であり、5~12質量部が好ましい。このホウ酸含有水溶液はヨウ化カリウムを含有することが好ましい。ホウ酸含有水溶液におけるヨウ化カリウムの量は、通常、水100質量部あたり、0.1~15質量部程度であり、5~12質量部程度が好ましい。ホウ酸含有水溶液への浸漬時間は、通常、60~1,200秒程度であり、150~600秒程度が好ましく、200~400秒程度がより好ましい。ホウ酸含有水溶液の温度は、通常、50℃以上であり、50~85℃が好ましく、60~80℃がより好ましい。
【0076】
PVA系フィルム、並びに、基材フィルム及び樹脂層の一軸延伸は、染色の前に行ってもよいし、染色中に行ってもよいし、染色後のホウ酸処理中に行ってもよく、これら複数の段階においてそれぞれ一軸延伸を行ってもよい。PVA系フィルム、並びに、基材フィルム及び樹脂層は、MD方向(フィルム搬送方向)に一軸延伸してもよく、この場合、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また、PVA系フィルム、並びに、基材フィルム及び樹脂層は、TD方向(フィルム搬送方向に垂直な方向)に一軸延伸してもよく、この場合、いわゆるテンター法を使用することができる。また、上記延伸は、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤にてPVA系フィルム又は樹脂層を膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。直線偏光層の性能を発現するためには延伸倍率は4倍以上であり、5倍以上であることが好ましく、特に5.5倍以上が好ましい。延伸倍率の上限は特にないが、破断等を抑制する観点から8倍以下が好ましい。
【0077】
基材フィルムを用いる製造方法で作製した直線偏光層は、保護フィルムを積層した後に基材フィルムを剥離することで得ることができる。この方法によれば、直線偏光層のさらなる薄膜化が可能となる。
【0078】
PVA系フィルムである直線偏光層の厚みは、1μm以上であることが好ましく、2μm以上であってもよく、5μm以上であってもよく、また、30μm以下であることが好ましく、15μm以下であることがより好ましく、10μm以下であってもよく、8μm以下であってもよい。
【0079】
液晶性の偏光層を含むフィルムは、液晶性及び吸収異方性を有する色素を含む組成物、又は、吸収異方性を有する色素と色素以外の重合性液晶化合物等の液晶性化合物とを含む組成物を基材フィルムに塗布して得られる直線偏光層が挙げられる。基材フィルムとしては、例えば後述する保護フィルムを形成するために用いる熱可塑性樹脂として説明する樹脂材料を用いたフィルムが挙げられる。液晶性の偏光層を含むフィルムとしては、例えば特開2013-33249号公報等に記載の偏光層が挙げられる。
【0080】
液晶性化合物としては液晶状態を示す性質を有していればよく、特にスメクチック相等の高次の配向状態を有していることが高い偏光性能を発揮することができるため好ましい。液晶性化合物は、重合性液晶化合物であることが好ましい。重合性液晶化合物は、重合性官能基を有する液晶性化合物である。
【0081】
吸収異方性を有する色素は、例えば二色性色素である。二色性色素は、液晶性を有していてもよく、重合性官能基を有していてもよい。二色性色素は、二色性色素自身の液晶性により配向して、又は、液晶性化合物とともに配向して、二色性を示すことができる。液晶性の偏光層を形成するための組成物に含まれるいずれかの化合物は、重合性官能基を有していることが好ましい。上記組成物はさらに開始剤、溶剤、分散剤、レベリング剤、安定剤、界面活性剤、架橋剤、シランカップリング剤等を含むことができる。
【0082】
液晶性の偏光層を含むフィルムは、配向膜上に上記組成物を塗布して液晶性の偏光層を含むフィルムを形成することで製造することができる。液晶性の偏光層を含むフィルムは、PVA系フィルムの偏光層に比べて厚みを薄く形成することができる。液晶性の偏光層を含むフィルムの厚みは例えば0.5~10μmであり、1~5μmであってもよい。
【0083】
配向膜は、例えば基材フィルム上に配向膜形成組成物を塗布し、ラビング、偏光照射等により配向性を付与することで製造することができる。配向膜形成組成物は、配向剤の他に溶剤、架橋剤、開始剤、分散剤、レベリング剤、シランカップリング剤等を含んでいてもよい。配向剤としては、例えば、ポリビニルアルコール類、ポリアクリレート類、ポリアミック酸類、ポリイミド類を使用することができる。光配向剤を用いる場合にはシンナメート基を含む配向剤を使用することが好ましい。
【0084】
配向剤として使用される高分子は重量平均分子量が10,000~1000,000であってもよい。配向膜の厚みは、5nm~10000nmが好ましく、特に10~500nmであれば、配向規制力が十分に発現されるため好ましい。
【0085】
液晶性の偏光層は基材フィルムから剥離して他の部材に転写して表示装置等に組み入れてもよく、基材フィルムをそのまま表示装置等に組み入れることもできる。基材フィルムは、後述する保護フィルムや位相差層、ウインドウの透明基材としての役割を担ってもよい。
【0086】
上記のようにして形成した基材フィルムと直線偏光層との合計厚みは小さい方が好ましいが、小さすぎると強度が低下し、加工性に劣る傾向があるため、通常20μm以下であり、好ましくは5μm以下であり、より好ましくは0.5~3μmである。
【0087】
(保護フィルム)
保護フィルムとしては、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性、延伸性等に優れる熱可塑性樹脂から形成されたフィルムが用いられる。熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂;ポリエーテルスルホン樹脂;ポリスルホン樹脂;ポリカーボネート樹脂;ナイロンや芳香族ポリアミド等のポリアミド樹脂;ポリイミド樹脂;ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン樹脂;シクロ系及びノルボルネン構造を有する環状ポリオレフィン樹脂(ノルボルネン系樹脂ともいう);(メタ)アクリル樹脂;ポリアリレート樹脂;ポリスチレン樹脂;ポリビニルアルコール樹脂、並びにこれらの混合物を挙げることができる。
【0088】
保護フィルムは、エポキシ樹脂等のカチオン硬化組成物やアクリレート等のラジカル硬化組成物を塗布して硬化して得られるコーティング型の保護フィルムであってもよい。
【0089】
保護フィルムには、必要により可塑剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、顔料や染料のような着色剤、蛍光増白剤、分散剤、熱安定剤、光安定剤、帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤、溶剤等を含んでいてもよい。
【0090】
保護フィルムは、反射防止特性、防眩特性、ハードコート特性等を有するものであってもよい(以下、当該特性を有する保護フィルムを「機能性保護フィルム」ということがある。)。保護フィルムが機能性保護フィルムではない場合、直線偏光板の片面には、反射防止層、防眩層、ハードコート層等の表面機能層が設けられていてもよい。表面機能層は、保護フィルムに直接接するように設けられることが好ましい。表面機能層は、保護フィルムの直線偏光層側とは反対側に設けられることが好ましい。
【0091】
保護フィルムは、1μm以上であってもよく、3μm以上であることが好ましく、5μm以上であることがより好ましく、また、200μm以下であってもよく、100μm以下であってもよく、50μm以下であることが好ましく、30μm以下であることがより好ましい。厚みが200μmを超える保護フィルムは、柔軟性が低下することがある。
【0092】
保護フィルムは、後述するウインドウの透明基材の役割を兼ねることもできる。
【0093】
(第1位相差層、第2位相差層)
第1位相差層及び第2位相差層(以下、両者をまとめて「位相差層」ということがある。)は、延伸フィルムであってもよく、液晶性化合物を含むものであってもよい。位相差層が液晶性化合物を含む場合、位相差層は、重合性液晶化合物の硬化物層を含むものであってもよい。偏光板が2層以上の位相差層を含む場合、延伸フィルムの位相差層と液晶性化合物を含む位相差層との組み合わせは任意であるが、円偏光板の厚みを小さくする観点からは、液晶性化合物を含む位相差層を用いることが好ましい。
【0094】
位相差層が延伸フィルムである場合、延伸フィルムは従来公知のものを用いることができ、樹脂フィルムを一軸延伸又は二軸延伸することによって位相差を付与したものを用いることができる。樹脂フィルムとしては、トリアセチルセルロース及びジアセチルセルロース等のセルロースフィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート及びポリブチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリメチル(メタ)アクリレート及びポリエチル(メタ)アクリレート等のアクリル樹脂フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリイミドフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリノルボルネンフィルム等を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【0095】
延伸フィルムは、必要により位相差調整剤、可塑剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、顔料や染料のような着色剤、蛍光増白剤、分散剤、熱安定剤、光安定剤、帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤、溶剤等を含んでいてもよい。
【0096】
位相差層が延伸フィルムである場合、位相差層の厚みは、通常1μm以上200μm以下であり、1μm以上100μm以下であってもよく、5μm以上200μm以下であってもよく、好ましくは10μm以上80μm以下であり、さらに好ましくは40μm以下である。位相差層の厚みが200μm超えると柔軟性が低下することがある。
【0097】
位相差層が液晶性化合物を含む場合、液晶性化合物は、ネマチック、コレステリック、スメクチック等の液晶状態を示す性質を有することができる。液晶性化合物を含む位相差層は、液晶性化合物を含む組成物を基材フィルム等に塗布することによって形成することができる。上記組成物に含まれるいずれかの化合物は、重合性官能基を有していることが好ましい。上記組成物は、さらに開始剤、溶剤、分散剤、レベリング剤、安定剤、界面活性剤、架橋剤、シランカップリング剤等を含むことができる。
【0098】
液晶性化合物を含む位相差層は、液晶性の偏光層を含むフィルムと同様に、配向膜上に、液晶性化合物を含む組成物を塗布し、乾燥、硬化等を行うことにより製造することができる。液晶性化合物を含む位相差層は、延伸フィルムの位相差層に比べて厚みを小さく形成することができる。液晶性化合物を含む位相差層の厚みは、例えば0.5~10μmであり、1~5μmであってもよい。
【0099】
位相差層が上記硬化物層を含むものである場合、重合性液晶化合物としては、公知の重合性液晶化合物を用いることができる。重合性液晶化合物は、少なくとも1つの重合性基を有し、かつ、液晶性を有する化合物である。
【0100】
重合性液晶化合物の種類は特に限定されず、棒状液晶化合物、円盤状液晶化合物、及びこれらの混合物を用いることができる。重合性液晶化合物を重合することによって形成される硬化物層は、重合性液晶化合物を適した方向に配向させた状態で硬化することにより位相差を発現する。棒状の重合性液晶化合物が、積層体の平面方向に対して水平配向又は垂直配向した場合は、該重合性液晶化合物の光軸は、該重合性液晶化合物の長軸方向と一致する。円盤状の重合性液晶化合物が配向した場合は、該重合性液晶化合物の光軸は、該重合性液晶化合物の円盤面に対して直交する方向に存在する。棒状の重合性液晶化合物としては、例えば、特表平11-513019号公報(請求項1等)に記載のものを好適に用いることができる。円盤状の重合性液晶化合物としては、特開2007-108732号公報(段落[0020]~[0067]等)、特開2010-244038号公報(段落[0013]~[0108]等)に記載のものを好適に用いることができる。
【0101】
重合性液晶化合物が有する重合性基とは、重合反応に関与する基を意味し、光重合性基であることが好ましい。光重合性基とは、光重合開始剤から発生した活性ラジカルや酸等によって重合反応に関与し得る基のことをいう。重合性基としては、ビニル基、ビニルオキシ基、1-クロロビニル基、イソプロペニル基、4-ビニルフェニル基、(メタ)アクリロイルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基、スチリル基、アリル基等が挙げられる。中でも、(メタ)アクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基及びオキセタニル基が好ましく、アクリロイルオキシ基がより好ましい。重合性液晶化合物が有する液晶性はサーモトロピック性液晶でもリオトロピック液晶でもよく、サーモトロピック液晶を秩序度で分類すると、ネマチック液晶でもスメクチック液晶でもよい。重合性液晶化合物の硬化物層を形成するために重合性液晶化合物を2種類以上を併用する場合、少なくとも1種類が分子内に2以上の重合性基を有することが好ましい。
【0102】
位相差層が上記硬化物層を含むものである場合、位相差層は配向層を含んでいてもよい。配向層は、重合性液晶化合物を所望の方向に配向させる配向規制力を有する。配向層は、重合性液晶化合物の分子軸を積層体の平面方向に対して垂直配向した垂直配向層であってもよく、重合性液晶化合物の分子軸を積層体の平面方向に対して水平配向した水平配向層であってもよく、重合性液晶化合物の分子軸を積層体の平面方向に対して傾斜配向させる傾斜配向層であってもよい。位相差層が2以上の配向層を含む場合、配向層は互いに同じであってもよく、互いに異なっていてもよい。
【0103】
配向層としては、重合性液晶化合物を含む液晶層形成用組成物の塗工等により溶解しない溶媒耐性を有し、溶媒の除去や重合性液晶化合物の配向のための加熱処理に対する耐熱性を有するものが好ましい。配向層としては、配向性ポリマーで形成された配向性ポリマー層、光配向ポリマーで形成された光配向性ポリマー層、層表面に凹凸パターンや複数のグルブ(溝)を有するグルブ配向層を挙げることができる。
【0104】
上記硬化物層は、重合性液晶化合物と溶剤、必要に応じて各種添加剤を含む位相差層形成用の組成物を、配向層上に塗布して塗膜を形成し、この塗膜を固化(硬化)させることによって、重合性液晶化合物の硬化物層を形成することができる。あるいは、基材フィルム上に上記組成物を塗布して塗膜を形成し、この塗膜を基材フィルムとともに延伸することによって硬化物層を形成してもよい。上記組成物は、上記した重合性液晶化合物及び溶剤の他に、重合開始剤、反応性添加剤、レベリング剤、重合禁止剤等を含んでいてもよい。重合性液晶化合物、溶剤、重合開始剤、反応性添加剤、レベリング剤、重合禁止剤等は、公知のものを適宜用いることができる。
【0105】
基材フィルムとしては、樹脂材料で形成されたフィルムを用いることができ、例えば上記した保護フィルムを形成するために用いる熱可塑性樹脂として説明する樹脂材料を用いたフィルムを挙げることができる。基材フィルムの厚みは特に限定されないが、一般には強度や取扱い性等の作業性の点から1~300μm以下であることが好ましく、20~200μmであることがより好ましく、30~120μmであることがさらに好ましい。基材フィルムは、重合性液晶化合物の硬化物層とともに積層体に組み込まれていてもよく、基材フィルムを剥離して、重合性液晶化合物の硬化物層のみ、又は、当該硬化物層及び配向層が積層体に組み込まれていてもよい。
【0106】
液晶性化合物を含む位相差層は、基材フィルムから剥離して他の部材に転写して表示装置等に組み入れてもよく、基材フィルムをそのまま表示装置等に組み入れることもできる。基材フィルムは、後述する位相差層の保護層等としての役割を担ってもよい。
【0107】
上記したように、第1位相差層はλ/4位相差層であることができる。λ/4位相差層は、入射光の進行方向に直交する方向(フィルムの面内方向)にλ/4の位相差を与えるフィルムである。一般的に、短波長ほど複屈折が大きく、長波長になるほど小さな複屈折を示す材料が多い。この場合には全可視光領域でλ/4の位相差を達成することが難しくなるため、視感度の高い560nm付近の波長に対してλ/4の位相差層となる面内位相差100~180nm、好ましくは130~150nmとなるように、設計することが好ましい。
【0108】
上記したように、λ/4位相差層は、逆波長分散性のλ/4位相差層であってもよい。逆波長分散性のλ/4位相差層は、通常とは逆の複屈折率波長分散特性を有する材料を用いて形成することができ、視認性を向上することができる。このような材料としては、延伸フィルムの位相差層の場合は特開2007-232873号公報等に記載のもの、液晶性化合物を含む位相差層の場合は特開2010-30979号公報等に記載されているものを用いることができる。
【0109】
上記したように、第2位相差層は、λ/2位相差層であってもよい。λ/4位相差層とλ/2位相差層とを組み合わせることで、いわゆる広帯域λ/4位相差板を得ることができる(例えば、特開平10-90521号公報)。
【0110】
第2位相差層は、上記したように、ポジティブC層であってもよい。ポジティブC層を用いることにより、円偏光板の斜め方向の視認性を向上することができる(例えば、特開2014-224837号公報)。ポジティブC層の厚み方向の位相差は、例えば-200~-20nmであり、好ましくは-140~-40nmである。
【0111】
(プロテクトフィルム)
プロテクトフィルムは、偏光板30に対して剥離可能に設けられる。プロテクトフィルムは、基材層と粘着剤層とを含んでいてもよく、自己粘着性の基材層であってもよい。基材層は、樹脂フィルムであってもよい、樹脂フィルムは、例えば、上記した保護フィルムを形成するために用いる熱可塑性樹脂から形成することができる。自己粘着性の基材層を構成する熱可塑性樹脂としては、例えばポリプロピレン系樹脂及びポリエチレン系樹脂等が挙げられる。
【0112】
(セパレータ)
セパレータは、例えば、粘着剤層Xに対して剥離可能に設けられ、粘着剤層Xの表面を被覆保護する。セパレータは、積層体1,2に含まれる粘着剤層X以外の粘着剤層に対して剥離可能に設けられてもよい。セパレータとしては、基材層及び離型処理層を有する。基材層は樹脂フィルムであってもよい。樹脂フィルムは、例えば、上記した保護フィルムを形成するために用いる熱可塑性樹脂から形成することができる。離型処理層は、公知の離型処理層であればよく、例えばフッ素化合物やシリコーン化合物等の離型剤を基材層にコーティングして形成された層が挙げられる。
【0113】
(貼合層)
貼合層は、粘着剤層又は接着剤層である。貼合層が粘着剤層である場合、粘着剤を用いて形成された粘着剤層である。粘着剤は、それ自体を被着体に貼り付けることで接着性を発現するものであり、いわゆる感圧型接着剤と称されるものである。粘着剤は、上記で説明した粘着剤組成物であってもよく、また、公知の光学的な透明性に優れる粘着剤を用いることができる。公知の粘着剤は、例えば、アクリルポリマー、ウレタンポリマー、シリコーンポリマー、ポリビニルエーテル等のベースポリマーを含有する粘着剤を用いることができる。また、粘着剤は、活性エネルギー線硬化型粘着剤、又は、熱硬化型粘着剤等であってもよい。これらの中でも、透明性、粘着力、再剥離性(リワーク性)、耐候性、耐熱性等に優れるアクリル樹脂をベースポリマーとした粘着剤が好適である。粘着剤層は、(メタ)アクリル樹脂、架橋剤、シランカップリング剤を含む粘着剤から構成されることが好ましく、その他の成分を含んでいてもよい。
【0114】
粘着剤層の厚みは特に限定されないが、好ましくは5μm以上であり、10μm以上であってもよく、15μm以上であってもよく、20μm以上であってもよく、25μm以上であってもよく、通常300μm以下であり、250μm以下であってもよく、100μm以下であってもよく、50μm以下であってもよい。
【0115】
貼合層が接着剤層である場合、接着剤層は、接着剤組成物中の硬化性成分を硬化させることによって形成することができる。接着剤層を形成するための接着剤組成物としては、感圧型接着剤(粘着剤)以外の接着剤であって、例えば、水系接着剤、活性エネルギー線硬化型接着剤が挙げられる。
【0116】
水系接着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール樹脂を水に溶解、又は分散させた接着剤が挙げられる。水系接着剤を用いた場合の乾燥方法については特に限定されるものではないが、例えば、熱風乾燥機や赤外線乾燥機を用いて乾燥する方法が採用できる。
【0117】
活性エネルギー線硬化型接着剤としては、例えば、紫外線、可視光、電子線、X線のような活性エネルギー線の照射によって硬化する硬化性化合物を含む無溶剤型の活性エネルギー線硬化型接着剤が挙げられる。無溶剤型の活性エネルギー線硬化型接着剤を用いることにより、層間の密着性を向上させることができる。
【0118】
活性エネルギー線硬化型接着剤としては、良好な接着性を示すことから、カチオン重合性の硬化性化合物、ラジカル重合性の硬化性化合物のいずれか一方又は両方を含むことが好ましい。活性エネルギー線硬化型接着剤は、上記硬化性化合物の硬化反応を開始させるための光カチオン重合開始剤等のカチオン重合開始剤、又はラジカル重合開始剤をさらに含むことができる。
【0119】
貼合層が接着剤層である場合の厚みは、0.1μm以上であることが好ましく、0.5μm以上であってもよく、また10μm以下であることが好ましく、5μm以下であってもよい。
【0120】
(表示装置)
表示装置は、積層体1,2を含む。表示装置は、屈曲可能であるフレキシブルディスプレイ(フレキシブル表示装置)であることが好ましい。表示装置は、偏光板30側が内側となるように(粘着剤層X側が外側となるように)屈曲可能であってもよく、偏光板30側が外側となるように(粘着剤層X側が内側となるように)屈曲可能であってもよい。屈曲可能であるとは、後述する屈曲性の評価による屈曲回数10万回以上において、積層体1,2に気泡又は粘着剤の欠落を発生させることなく屈曲させ得ることを意味する。
【0121】
表示装置に含まれる積層体1,2は、粘着剤層Xを介して表示装置の画像表示素子に貼合されることが好ましい。積層体1,2は、通常、積層体1,2からセパレータ15を剥離した状態で表示装置に組み込まれ、その後、プロテクトフィルム11が剥離除去される。そのため、表示装置に含まれる積層体は、通常セパレータ15及びプロテクトフィルム11を含んでいない積層体である。表示装置は、特に限定されないが、有機EL表示装置であることが好ましい。
【0122】
表示装置は、スマートフォンやタブレット等の携帯端末であってもよく、テレビ、デジタルフォトフレーム、電子看板、測定器や計器類、事務用機器、医療機器、電算機器等であってもよい。
【0123】
(フレキシブル表示装置用積層体)
フレキシブル表示装置に含まれる積層体は、フレキシブル表示装置用積層体であってもよい。フレキシブル表示装置用積層体は、偏光板及び粘着剤層Xに加えて、ウインドウ、タッチセンサ、及び遮光着色パターン等から選ばれる1以上を含むことができる。フレキシブル表示装置用積層体は、例えば偏光板の両面に粘着剤層Xを有していてもよい。例えば、偏光板の一方の側に設けられた粘着剤層Xを介してウインドウ及び/又は遮光着色パターンが積層されていてもよく、偏光板の他方の側に設けられた粘着剤層Xを介してタッチセンサ等が積層されていてもよい。フレキシブル表示装置用積層体がウインドウと遮光着色パターンとを有する場合、これらは粘着剤層Xを介して積層されていてもよい。
【0124】
フレキシブル表示装置は、例えば、フレキシブル表示装置用積層体と、有機EL表示パネルとからなることができ、有機EL表示パネルに対して視認側にフレキシブル表示装置用積層体が配置され、折り曲げ可能に構成されている。フレキシブル表示装置用積層体としては、ウインドウ、上記した円偏光板、タッチセンサを含有していてもよく、それらの積層順は任意であるが、視認側からウインドウ、円偏光板、タッチセンサの順に積層されている、又は、ウインドウ、タッチセンサ、円偏光板の順に積層されていることが好ましい。タッチセンサの視認側に円偏光板が存在すると、タッチセンサのパターンが視認されにくくなり表示画像の視認性が向上するので好ましい。それぞれの部材は接着剤層又は粘着剤層等を用いて積層することができる。粘着剤層を用いる場合、当該粘着剤層は上記した粘着剤層Xであってもよく、粘着剤層Xとは異なる粘着剤層であってもよい。
【0125】
フレキシブル表示装置用積層体は、ウインドウ、円偏光板、タッチセンサのいずれかの層の少なくとも一面に形成された遮光パターンを具備することもできる。フレキシブル表示装置は、さらに遮光着色パターンを有していてもよい。
【0126】
(ウインドウ)
ウインドウは、フレキシブル表示装置の視認側に配置され、表示装置のその他の構成部材を、外部からの衝撃又は温湿度等の環境変化から保護する役割を担っている。従来このようなウインドウにはガラスが使用されてきたが、フレキシブル表示装置におけるウインドウはガラスのように堅いものではなく、フレキシブルな特性を有することが好ましい。ウインドウは、フレキシブルな透明基材からなり、少なくとも一面にハードコート層を含んでいてもよい。
【0127】
透明基材は、可視光線の透過率が70%以上、好ましくは80%以上である。透明基材には、透明性のある高分子フィルムが使用可能である。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ノルボルネン又はシクロオレフィンを含む単量体の単位を有するシクロオレフィン系誘導体等のポリオレフィン類;ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、プロピオニルセルロース等の(変性)セルロース類;メチルメタクリレート(共)重合体等のアクリル類;スチレン(共)重合体等のポリスチレン類;アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体類;アクリロニトリル・スチレン共重合体類;エチレン酢酸ビニル共重合体類;ポリ塩化ビニル類;ポリ塩化ビニリデン類;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリアリレート等のポリエステル類;ナイロン等のポリアミド類;ポリイミド類;ポリアミドイミド類;ポリエーテルイミド類;ポリエーテルスルホン類;ポリスルホン類;ポリビニルアルコール類;ポリビニルアセタール類;ポリウレタン類;エポキシ樹脂類等の高分子で形成されたフィルムであってもよい。高分子フィルムは、未延伸であってもよく、1軸又は2軸延伸フィルムであってもよい。これらの高分子はそれぞれ単独又は2種以上混合して使用することができる。好ましくは、透明性及び耐熱性に優れたポリアミドフィルム、ポリアミドイミドフィルム、ポリイミドフィルム、ポリエステル系フィルム、オレフィン系フィルム、アクリルフィルム、セルロース系フィルムが好ましい。
【0128】
高分子フィルムには、シリカ等の無機粒子、有機微粒子、ゴム粒子等を分散させることも好ましい。さらに、顔料や染料のような着色剤、蛍光増白剤、分散剤、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤、溶剤等の配合剤を含有させてもよい。
【0129】
透明基材の厚みは、例えば5~200μmであり、好ましくは20~100μmである。
【0130】
透明基材には、ハードコート層が設けられていてもよい。ハードコート層の厚みは特に限定されず、例えば2~100μmであることができる。ハードコート層の厚みが小さくなると、十分な耐衝撃性及び耐擦傷性を確保することが難しくなる傾向にあり、ハードコート層の厚みが大きくなると、耐屈曲性が低下し、硬化収縮によるカールの発生が生じやすくなる傾向にある。
【0131】
ハードコート層は、活性エネルギー線又は熱エネルギーを照射して架橋構造を形成する反応性材料を含むハードコート組成物の硬化により形成することができるが活性エネルギー線硬化によるものが好ましい。活性エネルギー線とは、活性種を発生する化合物を分解して活性種を発生させることができるエネルギー線と定義される。活性エネルギー線としては、可視光、紫外線、赤外線、X線、α線、β線、γ線及び電子線等を挙げることができ、紫外線が特に好ましい。
【0132】
ハードコート組成物は、ラジカル重合性化合物及びカチオン重合性化合物等の少なくとも1種の重合物を含有することができる。ラジカル重合性化合物とは、ラジカル重合性基を有する化合物である。ラジカル重合性化合物が有するラジカル重合性基としては、ラジカル重合反応を生じ得る官能基であればよく、炭素-炭素不飽和二重結合を含む基等が挙げられる。具体的には、ビニル基、(メタ)アクリロイル基等が挙げられる。ラジカル重合性化合物が2個以上のラジカル重合性基を有する場合、これらのラジカル重合性基はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。ラジカル重合性化合物が1分子中に有するラジカル重合性基の数は、ハードコート層の硬度を向上する点から、2つ以上であることが好ましい。ラジカル重合性化合物としては、反応性の高さの点から、中でも(メタ)アクリロイル基を有する化合物が好ましく、1分子中に2~6個の(メタ)アクリロイル基を有する多官能アクリレートモノマーと称される化合物やエポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレートと称される分子内に数個の(メタ)アクリロイル基を有する分子量が数百から数千のオリゴマーを好ましく使用できる。エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート及びポリエステル(メタ)アクリレートから選択された1種以上を含むことが好ましい。
【0133】
カチオン重合性化合物とは、エポキシ基、オキセタニル基、ビニルエーテル基等のカチオン重合性基を有する化合物である。前記カチオン重合性化合物が1分子中に有するカチオン重合性基の数は、ハードコート層の硬度を向上する点から、2つ以上であることが好ましく、更に3つ以上であることが好ましい。カチオン重合性化合物としては、カチオン重合性基としてエポキシ基及びオキセタニル基の少なくとも1種を有する化合物が好ましい。エポキシ基、オキセタニル基等の環状エーテル基は、重合反応に伴う収縮が小さいためである。環状エーテル基のうちエポキシ基を有する化合物は多様な構造の化合物が入手し易く、得られたハードコート層の耐久性に悪影響を与えず、ラジカル重合性化合物との相溶性もコントロールし易いという利点がある。環状エーテル基のうちオキセタニル基は、エポキシ基と比較して重合度が高くなりやすく、低毒性であり、得られたハードコート層のカチオン重合性化合物から得られるネットワーク形成速度を早め、ラジカル重合性化合物と混在する領域でも未反応のモノマーを膜中に残さずに独立したネットワークを形成する等の利点がある。
【0134】
エポキシ基を有するカチオン重合性化合物としては、例えば、脂環族環を有する多価アルコールのポリグリシジルエーテル又は、シクロヘキセン環、シクロペンテン環含有化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる脂環族エポキシ樹脂;脂肪族多価アルコール、又はそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル、脂肪族長鎖多塩基酸のポリグリシジルエステル、グリシジル(メタ)アクリレートのホモポリマー、コポリマー等の脂肪族エポキシ樹脂;ビスフェノールA、ビスフェノールFや水添ビスフェノールA等のビスフェノール類、又はそれらのアルキレンオキサイド付加体;カプロラクトン付加体等の誘導体と、エピクロルヒドリンとの反応によって製造されるグリシジルエーテル;ノボラックエポキシ樹脂等であり、ビスフェノール類から誘導されるグリシジルエーテル型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【0135】
ハードコート組成物には重合開始剤をさらに含むことができる。重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤、カチオン重合開始剤、ラジカル及びカチオン重合開始剤等であり、適宜選択して用いることができる。これらの重合開始剤は、活性エネルギー線照射及び加熱の少なくとも一種により分解されて、ラジカルもしくはカチオンを発生してラジカル重合とカチオン重合を進行させるものである。
【0136】
ラジカル重合開始剤は、活性エネルギー線照射及び加熱の少なくともいずれかによりラジカル重合を開始させる物質を放出することが可能であればよい。例えば、熱ラジカル重合開始剤としては、過酸化水素、過安息香酸等の有機過酸化物、アゾビスブチロニトリル等のアゾ化合物等が挙げられる。
【0137】
活性エネルギー線ラジカル重合開始剤としては、分子の分解でラジカルが生成されるType1型ラジカル重合開始剤と、3級アミンと共存して水素引き抜き型反応でラジカルを生成するType2型ラジカル重合開始剤があり、それぞれ単独で又は併用して使用することもできる。
【0138】
カチオン重合開始剤は、活性エネルギー線照射及び加熱の少なくともいずれかによりカチオン重合を開始させる物質を放出することが可能であればよい。カチオン重合開始剤としては、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩、シクロペンタジエニル鉄(II)錯体等が使用できる。これらは、構造の違いによって活性エネルギー線照射又は加熱のいずれか又はいずれでもカチオン重合を開始することができる。
【0139】
重合開始剤は、ハードコート組成物全体100重量%に対して0.1~10重量%を含むことができる。重合開始剤の含量が0.1重量%未満の場合、硬化を十分に進行させることができず、最終的に得られた塗膜の機械的物性や密着力を具現することが難しく、10重量%を超える場合、硬化収縮による接着力不良や割れ現象及びカール現象が発生することがある。
【0140】
ハードコート組成物はさらに溶剤、添加剤からなる群から選択される一つ以上をさらに含むことができる。溶剤は、重合性化合物及び重合開始剤を溶解又は分散させることができるもので、本技術分野のハードコート組成物の溶剤として知られているものなら制限なく使用することができる。添加剤は、無機粒子、レベリング剤、安定剤、界面活性剤、帯電防止剤、潤滑剤、防汚剤等をが挙げられる。
【0141】
(タッチセンサ)
タッチセンサは入力手段として用いられる。タッチセンサとしては、抵抗膜方式、表面弾性波方式、赤外線方式、電磁誘導方式、静電容量方式等様々な様式が提案されており、いずれの方式でも構わない。中でも静電容量方式が好ましい。静電容量方式タッチセンサは活性領域及び活性領域の外郭部に位置する非活性領域に区分される。活性領域は表示パネルで画面が表示される領域(表示部)に対応する領域であって、使用者のタッチが感知される領域であり、非活性領域は表示装置で画面が表示されない領域(非表示部)に対応する領域である。タッチセンサはフレキシブルな特性を有する基板と;基板の活性領域に形成された感知パターンと;基板の非活性領域に形成され、感知パターンとパッド部を介して外部の駆動回路と接続するための各センシングラインを含むことができる。
【0142】
フレキシブルな特性を有する基板としては、ウインドウを構成する透明基板として例示したものが使用できる。タッチセンサの基板は、靱性が2,000MPa%以上のものがタッチセンサのクラック抑制の面から好ましい。より好ましくは靱性が2,000MPa%~30,000MPa%であってもよい。靱性は、温度23℃、相対湿度55%の条件下において、引張評価試験機(ユニバーサルテスター)によって測定した値である。
【0143】
感知パターンは、第1方向に形成された第1パターン及び第2方向に形成された第2パターンを備えることができる。第1パターンと第2パターンとは互いに異なる方向に配置される。第1パターン及び第2パターンは、同一層に形成され、タッチされる地点を感知するためには、それぞれのパターンが電気的に接続されなければならない。第1パターンは各単位パターンが継ぎ手を介して互いに接続された形態であるが、第2パターンは各単位パターンがアイランド形態に互いに分離された構造になっているので、第2パターンを電気的に接続するためには別途のブリッジ電極が必要である。
【0144】
感知パターンは周知の透明電極素材を適用することができる。例えば、インジウムスズ酸化物(ITO)、インジウム亜鉛酸化物(IZO)、亜鉛酸化物(ZnO)、インジウム亜鉛スズ酸化物(IZTO)、カドミウムスズ酸化物(CTO)、PEDOT(poly(3,4 ethylenedioxythiophene))、炭素ナノチューブ(CNT)、グラフェン、金属ワイヤ等を挙げることができ、これらは単独又は2種以上混合して使用することができる。好ましくはITOを使用することができる。金属ワイヤに使用される金属は特に限定されず、例えば、銀、金、アルミニウム、銅、鉄、ニッケル、チタン、テレニウム、クロム等を挙げることができる。これらは単独又は2種以上混合して使用することができる。
【0145】
ブリッジ電極は感知パターン上部に絶縁層を介して絶縁層上部に形成することができ、基板上にブリッジ電極が形成されており、その上に絶縁層及び感知パターンを形成することができる。ブリッジ電極は感知パターンと同じ素材で形成することもでき、モリブデン、銀、アルミニウム、銅、パラジウム、金、白金、亜鉛、スズ、チタン又はこれらのうちの2種以上の合金等の金属で形成することもできる。第1パターンと第2パターンとは電気的に絶縁されなければならないので、感知パターンとブリッジ電極との間には絶縁層が形成される。絶縁層は第1パターンの継ぎ手とブリッジ電極との間にのみ形成することもでき、感知パターンを覆う層の構造に形成することもできる。後者の場合は、ブリッジ電極は絶縁層に形成されたコンタクトホールを介して第2パターンに接続することができる。
【0146】
タッチセンサはパターンが形成されたパターン領域と、パターンが形成されていない非パターン領域との間の透過率の差、具体的にはこれらの領域における屈折率の差によって誘発される光透過率の差を適切に補償するための手段として、基板と電極との間に光学調節層をさらに含むことができる。光学調節層は、無機絶縁物質又は有機絶縁物質を含むことができる。光学調節層は、光硬化性有機バインダー及び溶剤を含む光硬化組成物を基板上にコーティングして形成することができる。光硬化組成物は無機粒子をさらに含むことができる。無機粒子によって光学調節層の屈折率を上昇させることができる。
【0147】
光硬化性有機バインダーは、例えば、アクリレート系単量体、スチレン系単量体、カルボン酸系単量体等の各単量体の共重合体を含むことができる。光硬化性有機バインダーは、例えば、エポキシ基含有繰り返し単位、アクリレート繰り返し単位、カルボン酸繰り返し単位等の互いに異なる各繰り返し単位を含む共重合体であってもよい。
【0148】
無機粒子は、例えば、ジルコニア粒子、チタニア粒子、アルミナ粒子等を含むことができる。光硬化組成物は、光重合開始剤、重合性モノマー、硬化補助剤等の各添加剤をさらに含むこともできる。
【0149】
(遮光着色パターン)
遮光着色パターンは、フレキシブル表示装置のベゼル又はハウジングの少なくとも一部として適用することができる。遮光着色パターンによってフレキシブル表示装置の辺縁部に配置される配線が隠されて視認されにくくすることで、画像の視認性が向上する。遮光着色パターンは単層又は複層の形態であってもよい。
【0150】
遮光着色パターンのカラーは特に制限されることはなく、黒色、白色、金属色等の多様なカラーを有する。遮光着色パターンは、カラーを具現するための顔料と、アクリル系樹脂、エステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン、シリコーン等の高分子で形成することができる。これらの単独又は2種類以上の混合物で使用することもできる。遮光着色パターンは、印刷、リソグラフィ、インクジェット等の各種の方法にて形成することができる。遮光着色パターンの厚みは1~100μmであってもよく、好ましくは2~50μmである。遮光着色パターンの厚み方向に傾斜等の形状を付与することも好ましい。
【実施例0151】
以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
【0152】
[ねじりによるせん断クリープ率C1及びC3の測定]
粘着剤層(x)の温度60℃におけるねじりによるせん断クリープ率C1は、粘弾性測定装置(MCR-301MCR-301、Anton Paar社)を使用して測定した。後述する粘着シートを幅20mm×長さ20mmに裁断して、セパレータを剥がし、厚みが150μmとなるように複数枚積層して粘着剤基準層を得た。この粘着剤基準層をプレートに接合し、測定チップと接着した状態で、温度60℃において、Normal force 1N、圧力10000Paの条件下で測定を行い、600秒におけるせん断変形量値(せん断クリープ率)を測定した。温度60℃で測定した値をねじりによるせん断クリープ率C1とした。測定温度を-20℃に変更したこと以外はねじりによるせん断クリープ率C1の測定と同様にして、ねじりによるせん断クリープ率C3を測定した。
【0153】
[曲げこわさD1の測定]
実施例及び比較例で得た積層体を温度60℃の環境下に24時間放置した後、5分以内に、温度25℃の環境下で曲げこわさ評価機器(GURLEY STIFFNESS TESTER、KUMAGAI RIKI KOGYO製)を用い、25gの荷重をかけて曲げこわさを測定し、得られた値を温度60℃の曲げこわさD1とした。
【0154】
[厚みの測定]
厚みは、接触式膜厚測定装置(株式会社ニコン製「ZC-101」)を用いて測定した。
【0155】
[ガラス転移温度の測定]
後述する粘着シートからセパレータを剥離し、粘着剤層(x)を得た。得られた粘着剤層(x)のガラス転移温度は、エスアイアイ・ナノテクノロジー(株)製の示差走査熱量計(DSC)「EXSTAR DSC6000」を用い、窒素雰囲気下、測定温度範囲-80~50℃、昇温速度10℃/分の条件で測定した。
【0156】
[ゲル分率の測定]
後述する粘着シートを幅80mm×長さ80mmに切り出した後、切り出した粘着シートに含まれる粘着剤層(x)を試料とした。試料をポリエステル製メッシュ(メッシュサイズ200)に包み、その質量を精密天秤を用いて秤量した。秤量した質量から上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、試料のみの質量M1を算出した。
【0157】
次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤層(x)を、室温下(23℃)で酢酸エチルに72時間浸漬し、試料を取り出した(以下、取り出した試料を「浸漬後の試料」という。)。浸漬後の試料を、温度23℃、相対湿度50%の環境下で、24時間風乾させ、さらに120℃のオーブン中にて4時間乾燥させた後、その質量を精密天秤を用いて秤量した。秤量した質量から上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、浸漬後の試料のみの質量M2を算出した。質量M1及び質量M2から、下記式にしたがってゲル分率を決定した。
ゲル分率[%]=(M2/M1)×100
【0158】
[貯蔵弾性率G1及びG2の測定]
粘着剤層(x)の温度60℃における貯蔵弾性率G1及び温度25℃における貯蔵弾性率G2は、粘弾性測定装置(MCR-301、Anton Paar社)を使用して測定した。後述する粘着シートを幅20mm×長さ20mmに切り出した後、セパレータを剥がし、厚みが150μmとなるように複数枚積層してガラス板に貼合し、測定チップと接着した状態で-20℃から80℃の温度領域で周波数1.0Hz、Normal force 1N、変形量1%、昇温速度2℃/分の条件下にて測定を行い、温度25℃及び温度60℃における貯蔵弾性率G1及びG2を求めた。
【0159】
[屈曲性の評価]
実施例及び比較例で得た積層体からセパレータAを剥離して露出した粘着剤層(x)に、画像表示素子を想定した厚み100μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを貼合して試験片100を得た。この試験片100を用いて、以下のように高温屈曲性試験を行った。
図3(a)及び(b)は、高温屈曲性試験の方法を模式的に示す図である。2つのステージ501、502を備えた屈曲装置(Science Town社製、STS-VRT-500)を準備した。ステージ501、502の上に試験片100を、プロテクトフィルム側が上向きになるように載せた(
図3(a))。2つのステージ501、502を間隙x1で配置し、間隙x1の中心に幅方向の中心が位置するように試験片100を固定して配置した(
図3(a))。このステージ501、502は揺動可能であり、初期は2つのステージ501、502が同一平面を構成する。2つのステージ501,502を位置P1及び位置P2を回転軸の中心として上方に90度回転させて、対向する試験片100同士の間隔x2が6mmとなるように2つのステージ501、502を閉じ(
図3(b))、再びステージ501、502を開く動作を1回の屈曲と定義する。この動作を温度60℃の条件下で繰返し、試験片100の粘着剤層(x)に、気泡又は粘着剤の欠落が発生するまでの屈曲回数を数えて、温度60℃における屈曲性を評価した。評価の基準は次のとおりである。
A:屈曲回数が20万回に達しても気泡及び粘着剤の欠落が発生しなかった。
B:屈曲回数が10万回以上20万回未満で気泡又は粘着剤の欠落が発生した。
C:屈曲回数が10万回未満で気泡又は粘着剤の欠落が発生した。
【0160】
[裁断性の評価]
実施例及び比較例で得た積層体を温度60℃の環境下に24時間放置した後、5分以内に、温度25℃の環境下で、スーパーカッターを用いて裁断した。この裁断によって得られた断面を顕微鏡で観察し、以下に示す基準で評価した。
a:糊抜けが見られない、又は、糊抜けが1mm未満であり洗浄により除去できる。
b:糊抜けが1mm以上あり、洗浄により除去できない。
【0161】
[(メタ)アクリル系ポリマーA1~A4の調製]
窒素ガスが還流して温度調節が容易になるように、冷却装置を設置した1Lの反応器に、表1に示すモノマー成分を、表1に示す配合量で混合した混合物を投入した。酸素を除去するため、反応器内に窒素ガスを1時間還流した後、混合物を温度60℃に維持した。混合物を均一に混合した後、表1に示す光重合開始剤を、表1に示す配合量で投入し、撹拌しながらUVランプ(10mW)を照射して、(メタ)アクリル系ポリマーA1~A4を得た。表1に示す配合量は、モノマー成分及び光重合開始剤の合計質量に対する質量割合を示す。結果を表1に示す。
【0162】
【0163】
表1における各略号は、次のとおりである。
TDA:アクリル酸トリデシル(ガラス転移温度:-55℃)
IDA:アクリル酸イソデシル(ガラス転移温度:-60℃)
EOEOEA:アクリル酸エトキシエトキシエチル(ガラス転移温度:-56℃)
CA:アクリル酸カプロラクトン(ガラス転移温度:-40℃)
2-EHA:アクリル酸2-エチルヘキシル(ガラス転移温度:-70℃)
BA:アクリル酸n-ブチル(ガラス転移温度:-55℃)
2-HEA:アクリル酸2-ヒドロキシエチル(ガラス転移温度:-15℃)
LA:アクリル酸ラウリル(ガラス転移温度:15℃)
DCA:アクリル酸ドコシル
I-651:ベンジルジメチルケタール
I-184:1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
【0164】
[粘着剤組成物B1~B7の調製]
表2に示すアクリル系ポリマー、化合物、及び重合開始剤を、表2に示す配合量で混合し、粘着剤組成物B1~B7を得た。表2に示す配合量は、ポリマー、化合物、及び重合開始剤の合計質量に対する質量割合を示す。
【0165】
【0166】
表2における各略号は、次のとおりである。
PU2100:ウレタンアクリル単量体(Miwon specialty chemical社の「MIRAMER PU2100」、アクリロイル基数:2、重量平均分子量:1300)
PU2200:ウレタンアクリル単量体(Miwon specialty chemical社の「MIRAMER PU2200」、アクリロイル基数:2、重量平均分子量:2000)
PU2510:ウレタンアクリル単量体(Miwon specialty chemical社の「MIRAMER PU2510」、アクリロイル基数:2、重量平均分子量:4900)
SC2565:ウレタンアクリル単量体(Miwon specialty chemical社の「MIRAMER SC2565」、アクリロイル基数:2、重量平均分子量:5100)
HDDA:1,6-ヘキサンジオールジアクリレート
IDA:イソデシルアクリレート
【0167】
[粘着シート(1)~(10)の作製]
表3及び表4に示す厚みのセパレータA(シリコーン化合物を含む離型剤をコーティングしたポリエチレンテレフタレートフィルム)の離型処理面に、表3及び表4に示す粘着剤組成物を塗布した。塗布層上に、表3及び表4に示す厚みのセパレータB(シリコーン化合物を含む離型剤をコーティングしたポリエチレンテレフタレートフィルム)を、離型処理面側が塗布層側となるように積層した後、UV照射を行って、セパレータA/粘着剤層(x)/セパレータBの層構造を有する粘着シート(1)~(10)を得た。UV照射は、積算光量が400mJ/cm2、照度が1.8mW/cm2(UVV基準)となるように行った。得られた粘着シート(1)~(10)の粘着剤層(x)について、温度60℃でのねじりによるせん断クリープ率C1、温度60℃及び25℃での貯蔵弾性率G1及びG2、厚み、ガラス転移温度Tg、ゲル分率を測定した。結果を表3及び表4に示す。
【0168】
〔実施例1、2、6、比較例1〕
(円偏光板の準備)
保護フィルム(シクロオレフィン系樹脂フィルム、厚み18μm)と直線偏光層(厚み8μm)とを水系接着剤を用いて貼合し、保護フィルム/接着剤層/直線偏光層の層構造を有する直線偏光板を得た。
【0169】
第1位相差層(厚み3μm)、接着剤層(厚み1μm)、及び第2位相差層(厚み2μm)がこの順に積層された位相差積層体を得た。第1位相差層は、λ/4位相差層であり、重合性液晶化合物の硬化物層であった。接着剤層は、光硬化型接着剤組成物であるエポキシ系接着剤の硬化物層であった。第2位相差層は、ポジティブC層であり、重合性液晶化合物の硬化物層であった。
【0170】
上記で得た直線偏光板の直線偏光層側と、位相差積層体の第1位相差層側とを、アクリル系粘着剤層(厚み5μm)を用いて貼合し、偏光板としての円偏光板を得た。円偏光板の層構造は、直線偏光板(保護フィルム/接着剤層/直線偏光層)/位相差積層体(第1位相差層/接着剤層/第2位相差層)であった。
【0171】
(プロテクトフィルムの準備)
基材層(ポリエステル樹脂フィルム、厚み38μm)の一方の面にアクリル系硬化型粘着剤層(厚み15μm)が形成されたプロテクトフィルムを準備した。
【0172】
(積層体の作製)
プロテクトフィルムのアクリル系硬化型粘着剤層側が直線偏光板側となるように、上記で得た円偏光板とプロテクトフィルムとを貼合し、円偏光板の位相差積層体側に、表3及び表4に示す粘着シートからセパレータBを剥離し、露出した粘着剤層(x)を貼合することにより、積層体(1)、(2)、(6)、(7)を得た。これらの積層体の層構造は、プロテクトフィルム(基材層/アクリル系硬化型粘着剤層)/直線偏光板(保護フィルム/接着剤層/直線偏光層)/アクリル系粘着剤層/位相差積層体(第1位相差層/接着剤層/第2位相差層)/粘着剤層(x)/セパレータAであった。
【0173】
得られた積層体について、曲げこわさD1、屈曲性及び裁断性の評価を行った。結果を表3及び表4に示す。
【0174】
〔実施例3、4〕
(円偏光板の準備)
第1位相差層(厚み2μm)、接着剤層(厚み2μm)、及び第2位相差層(厚み1μm)がこの順に積層された位相差積層体を得た。第1位相差層は、λ/2位相差層であり、重合性液晶化合物の硬化物層であった。接着剤層は、光硬化型接着剤組成物であるエポキシ系接着剤の硬化物層であった。第2位相差層は、λ/4位相差層であり、重合性液晶化合物の硬化物層であった。
【0175】
上記で得た位相差積層体を用いたこと以外は、実施例1、2、6、比較例1で説明した手順と同様にして、偏光板としての円偏光板を得た。円偏光板の層構造は、直線偏光板(保護フィルム/接着剤層/直線偏光層)/位相差積層体(第1位相差層/接着剤層/第2位相差層)であった。
【0176】
(積層体の作製)
上記で得た円偏光板を用いたこと以外は、実施例1、2、6、比較例1で説明した手順と同様にして、積層体(3)、(4)を得た。これらの積層体の層構造は、プロテクトフィルム(基材層/アクリル系硬化型粘着剤層)/直線偏光板(保護フィルム/接着剤層/直線偏光層)/アクリル系粘着剤層/位相差積層体(第1位相差層/接着剤層/第2位相差層)/粘着剤層(x)/セパレータAであった。
【0177】
得られた積層体について、曲げこわさD1、屈曲性及び裁断性の評価を行った。結果を表3に示す。
【0178】
〔実施例5、比較例2、3〕
(直線偏光板の準備)
シクロオレフィン系樹脂フィルム(厚み25μm)の一方の面にハードコート層(厚み2μm)が形成された保護フィルムを準備した。この保護フィルムのシクロオレフィン系樹脂フィルム側と直線偏光層(厚み8μm)とを水系接着剤を用いて貼合し、保護フィルム(ハードコート層/シクロオレフィン系樹脂フィルム)/接着剤層/直線偏光層の層構造を有する直線偏光板を得た。
【0179】
(プロテクトフィルムの準備)
基材層(ポリエステル樹脂フィルム、厚み38μm)の一方の面にアクリル系硬化型粘着剤層(厚み15μm)が形成されたプロテクトフィルムを準備した。
【0180】
(積層体の作製)
プロテクトフィルムのアクリル系硬化型粘着剤層側が保護フィルム側となるように、上記で得た直線偏光板とプロテクトフィルムとを貼合し、直線偏光板の直線偏光層側に、表3及び表4に示す粘着シートからセパレータBを剥離して露出した粘着剤層(x)を貼合することにより、積層体(5)、(8)、(9)を得た。この積層体の層構造は、プロテクトフィルム(基材層/アクリル系硬化型粘着剤層)/直線偏光板(保護フィルム/接着剤層/直線偏光層)/粘着剤層(x)/セパレータAであった。
【0181】
得られた積層体について、曲げこわさD1、屈曲性及び裁断性の評価を行った。結果を表3及び表4に示す。
【0182】
〔実施例7〕
(ウインドウの準備)
特開2018-119141号公報の実施例4の記載にしたがって作製した透明基材フィルム(ポリアミドイミドフィルム、厚み50μm)の一方の表面にハードコート層用組成物(1)をコーティングした後、溶剤を乾燥させUV硬化することで、基材フィルムの片面に厚み8μmのハードコート層が形成されたウインドウ(厚み58μm)を作製した。ハードコート層形成用組成物(1)は、多機能アクリレート(MIWONスペシャルティーケミカル、MIRAMER M340)30質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルに分散したナノシリカゾル(粒子径12nm、固形分40%)50質量部、エチルアセテート17質量部、光重合開始剤(BASF社、I184)2.7質量部、フッ素系添加剤(信越化学工業株式会社、KY1203)0.3質量部を撹拌機を利用して配合し、ポリプロピレン(PP)材質のフィルターを用いて濾過することにより調製した。ウインドウの層構造は、ハードコート層/ポリイミドフィルムであった。
【0183】
粘着シート(10)からセパレータBを剥離した。露出した粘着剤層(x)表面及びウインドウのポリイミドフィルム側表面にコロナ処理を施した(出力0.3kW、速度3m/分)。コロナ処理後、粘着剤シート(10)とウインドウとを積層して、ハードコート層/ポリイミドフィルム/粘着剤層(x)/セパレータAの層構造の粘着剤層付きウインドウを得た。
【0184】
(直線偏光板の準備)
ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚み100μm)に、ハードコート層用組成物(2)をバーコート法により塗布し、80℃の乾燥オーブン中で3分間加熱乾燥した。得られた乾燥被膜にUV照射装置(SPOT CURE SP-7、ウシオ電機株式会社製)を用いて、露光量500mJ/cm2(365nm基準)のUV光を照射してハードコート層(HC層)を形成し、HC層付きPETフィルムを得た。ハードコート層用組成物(2)は、18官能のアクリル基を有するデンドリマーアクリレート(Miramer SP1106、Miwon)2.8質量部と、6官能のアクリル基を有するウレタンアクリレート(Miramer PU-620D、Miwon)6.6質量部と、光重合開始剤(Irgacure-184、BASF)0.5質量部と、レベリング剤(BYK-3530、BYK)0.1質量部と、メチルエチルケトン(MEK)90質量部とを混合することにより調製した。ハードコート層(HC層)の厚みをレーザー顕微鏡(オリンパス株式会社製OLS3000)により測定したところ、2.0μmであった。
【0185】
上記で得たHC層付きPETフィルムのHC層側に、コロナ処理を1回施した。コロナ処理の条件は、出力0.3kW、処理速度3m/分とした。その後、HC層付きPETフィルムのHC層上に、配向膜形成用組成物をバーコート法により塗布し、温度80℃の乾燥オーブン中で1分間加熱乾燥した。配向膜形成用組成物は、特開2020-157577号公報の段落[0103]に記載のものを用いた。得られた乾燥被膜に偏光UV照射処理を施して配向膜を形成した。偏光UV処理は、UV照射装置(SPOT CURE SP-7;ウシオ電機株式会社製)から照射される光を、ワイヤーグリッド(UIS-27132##、ウシオ電機株式会社製)を透過させて、波長365nmで測定した積算光量が100mJ/cm2である条件で行った。配向膜の厚みは100nmであった。
【0186】
上記で形成した配向膜上に、偏光層形成用組成物をバーコート法により塗布し、120℃の乾燥オーブンにて1分間加熱乾燥した後、室温まで冷却した。上記UV照射装置を用いて、積算光量1200mJ/cm2(365nm基準)で紫外線を、乾燥被膜に照射することにより、偏光層を形成した。偏光層形成用組成物は、特開2020-157577号公報の段落[0104]~[0107]に記載のものを用いた。得られた偏光層の厚みをレーザー顕微鏡(オリンパス株式会社社製 OLS3000)により測定したところ、1.8μmであった。
【0187】
上記で得た偏光層上に、オーバーコート層用組成物をバーコート法により塗布し、乾燥後の厚みが1.0μmとなるように塗工し、温度80℃で3分間乾燥して、オーバーコート層(OC層)を形成し、直線偏光板を得た。オーバーコート層用組成物は、特開2020-157577号公報の段落[0108]に記載のものを用いた。直線偏光板の層構造は、PETフィルム/HC層/配向膜/偏光層/OC層であった。
【0188】
重剥離フィルム/粘着剤層A(厚み5μmのアクリル系粘着剤)/軽剥離フィルムからなる、粘着シートAを準備した。粘着シートAから軽剥離フィルムを剥離した。露出した粘着剤層A表面及び直線偏光板のOC層表面にコロナ処理を施した(出力0.3kW、速度3m/分)。コロナ処理後、粘着剤層AとOC層とを貼合し、粘着剤層付き直線偏光板を得た。粘着剤層付き直線偏光板の構成は、PETフィルム/HC層/配向膜/偏光層/OC層/粘着剤層A/重剥離フィルムであった。
【0189】
(円偏光板の準備)
以下の成分を混合し、脱泡してUV硬化型接着剤Aを調製した。
3’,4’-エポキシシクロヘキシルメチル3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート(CEL2021P、株式会社ダイセル)70部、
ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル(EX-211、ナガセケムテックス株式会社製)20質量部、
2-エチルヘキシルグリシジルエーテル(EX-121、ナガセケムテックス株式会社製)10質量部、
カチオン重合開始剤(CPI-100、サンアプロ株式会社、固形分量2.25質量部(50%プロピレンカーボネート溶液として配合した。)、
1,4-ジエトキシナフタレン2部。
【0190】
基材フィルムA、第1位相差層、接着剤層、第2位相差層、及び基材フィルムBがこの順に積層された厚み7μmの基材付き位相差積層体を準備した。接着剤層はUV硬化型接着剤Aの硬化物からなり、厚みが2μmであった。第1位相差層はλ/4位相差層であり、重合性液晶化合物が硬化した層及び配向膜を有し、厚みが2μmであった。第2位相差層はポジティブC層であり、重合性液晶化合物が硬化した層及び配向膜を有し、厚みが3μmであった。基材付き位相差積層体の層構造は、基材フィルムA/第1位相差層(λ/4位相差層)/接着剤層/第2位相差層(ポジティブC層)/基材フィルムBであった。
【0191】
上記で得た粘着剤層付き直線偏光板の重剥離フィルムを剥離し、上記で得た基材付き位相差積層体から基材フィルムAを剥離した。重剥離フィルムを剥離して露出した粘着剤層A表面、及び、基材フィルムAを剥離して露出した第1位相差層表面に、コロナ処理(出力0.3kW、速度3m/分)を施し、粘着剤層Aとλ/4層とを貼合し、基材付き円偏光板を得た。基材付き円偏光板の層構造は、PETフィルム/HC層/配向膜/偏光層/OC層/粘着剤層A/第1位相差層(λ/4位相差層)/接着剤層/第2位相差層(ポジティブC層)/基材フィルムBであった。
【0192】
粘着シート(10)からセパレータBを剥離し、基材付き円偏光板から基材フィルムBを剥離した。セパレータBの剥離により露出した粘着剤層(x)表面、及び、基材フィルムBの剥離により露出した第2位相差層表面に、コロナ処理を施した(出力0.3kW、速度3m/分)。コロナ処理後、粘着剤層(x)と第2位相差層とを貼合し、粘着剤層付き円偏光板を得た。粘着剤層付き円偏光板の層構造は、PETフィルム/HC層/配向膜/偏光層/OC層/粘着剤層A/第1位相差層(λ/4位相差層)/接着剤層/第2位相差層(ポジティブC層)/粘着剤層(x)/セパレータAであった。
【0193】
(積層体(10)の作製)
上記で得た粘着剤層付きウインドウからセパレータAを剥離し、粘着剤層付き円偏光板のPETフィルムを剥離した。セパレータAの剥離により露出した粘着剤層(x)表面、及び、PETフィルムの剥離により露出したHC層表面に、コロナ処理を施した(出力0.3kW、速度3m/分)。コロナ処理後、粘着剤層(x)とHC層とを貼合し、積層体(10)を得た。積層体(10)の層構造は、ハードコート層/ポリイミドフィルム/粘着剤層(x)/HC層/配向膜/偏光層/OC層/粘着剤層A/第1位相差層(λ/4位相差層)/接着剤層/第2位相差層(ポジティブC層)/粘着剤層(x)/セパレータAであった。
【0194】
得られた積層体について、曲げこわさD1、屈曲性及び裁断性の評価を行った。結果を表3に示す。
【0195】
〔実施例8〕
(着色部材積層体の準備)
アクリル系樹脂をガラス板(支持体)にコーティングして分離層(厚み:0.3μm)を形成した。分離層上に、着色層形成用組成物を用いて乾燥後の厚みが1.5μmになるように着色層をフォトリソグラフィ法によりパターニングして、着色層を部分的に形成し、遮光着色パターンとした。着色層形成用組成物は、カーボンブラックを含有する活性エネルギー線硬化型着色層形成用組成物(Samsung SDI社製「CR-BK0951L」)を用いた。フォトリソグラフィ法では、着色層形成用組成物を塗布して塗布層を形成する工程、塗布層を露光する工程、露光した塗布層を現像する工程、現像後の層を熱硬化する工程を行って、着色層を形成した。
【0196】
次いで形成した着色層側の面に、特開2016-014877号公報における実施例1の組成物をコーティングして保護層(厚み:3μm)を形成した。このようにして、保護層/着色層/分離層の層構成を有する着色部材をガラス板上に形成した。次に、保護層上にプロテクトフィルムを貼合した。その後、ガラス板を除去し、露出した分離層とポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム(PET)の一方の面とを、実施例7で説明した手順で調製したUV硬化型接着剤Aを用いて積層し、積算光量250mJ/cm2(UVB)の条件で紫外線を照射して、UV硬化型接着剤Aを硬化させて接着剤層を形成して、着色部材積層体を得た。着色部材積層体の層構造は、PETフィルム/接着剤層/着色部材(分離層/着色層/保護層)/プロテクトフィルムであった。
【0197】
粘着シート(10)からセパレータBを剥離し、着色部材積層体からプロテクトフィルムを剥離した。セパレータBの剥離により露出した粘着剤層(x)表面、及び、プロテクトフィルムの剥離により露出した保護層表面に、コロナ処理を施した(出力0.3kW、速度3m/分)。コロナ処理後、粘着剤層(x)と保護層とを貼合し、粘着剤層付き着色部材を得た。粘着剤層付き着色部材の層構造は、PETフィルム/接着剤層/着色部材(分離層/着色層/保護層)/粘着剤層(x)/セパレータAであった。
【0198】
(積層体(11)の作製)
上記で得た粘着剤層付き着色部材からセパレータAを剥離し、実施例7で説明した手順で準備した粘着剤層付き円偏光板からPETフィルムを剥離した。セパレータAの剥離により露出した粘着剤層(x)表面、及び、PETフィルムの剥離により露出したHC層表面に、コロナ処理を施した(出力0.3kW、速度3m/分)。コロナ処理後、粘着剤層(x)とHC層とを貼合した。
【0199】
上記の貼合後、着色部材上に接着剤層を介して積層されているPETフィルム、及び、実施例7で説明した手順で準備した粘着剤層付きウインドウからセパレータAを剥離して露出した粘着剤層(x)に、コロナ処理(出力0.3kW、速度3m/分)を行い、PETフィルムと粘着剤層(x)とを貼合して、積層体(11)を得た。積層体(11)の層構造は、ハードコート層/ポリイミドフィルム/粘着剤層(x)/PETフィルム/接着剤層/着色部材(分離層/着色層/保護層)/粘着剤層(x)/HC層/配向膜/偏光層/OC層/粘着剤層A/第1位相差層(λ/4位相差層)/接着剤層/第2位相差層(ポジティブC層)/粘着剤層(x)/セパレータAであった。
【0200】
得られた積層体について、曲げこわさD1、屈曲性及び裁断性の評価を行った。結果を表3に示す。
【0201】
【0202】
X 粘着剤層、1,2 積層体、11 プロテクトフィルム、15 セパレータ、30 偏光板、31 直線偏光層、32 保護フィルム、33 第1位相差層(位相差層)、34 第2位相差層(位相差層)、37,38 貼合層、100 試験片、501,502 ステージ。