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特開2023-68401難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び樹脂成形品
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023068401
(43)【公開日】2023-05-17
(54)【発明の名称】難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び樹脂成形品
(51)【国際特許分類】
C08L 67/02 20060101AFI20230510BHJP
C08K 7/04 20060101ALI20230510BHJP
C08K 5/5313 20060101ALI20230510BHJP
C08K 5/3492 20060101ALI20230510BHJP
C08K 5/3477 20060101ALI20230510BHJP
C08K 5/29 20060101ALI20230510BHJP
C08L 27/12 20060101ALI20230510BHJP
【ＦＩ】
C08L67/02
C08K7/04
C08K5/5313
C08K5/3492
C08K5/3477
C08K5/29
C08L27/12
【審査請求】未請求
【請求項の数】4
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021179489
(22)【出願日】2021-11-02
(71)【出願人】
【識別番号】390006323
【氏名又は名称】ポリプラスチックス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100083806
【弁理士】
【氏名又は名称】三好 秀和
(74)【代理人】
【識別番号】100101247
【弁理士】
【氏名又は名称】高橋 俊一
(74)【代理人】
【識別番号】100095500
【弁理士】
【氏名又は名称】伊藤 正和
(74)【代理人】
【識別番号】100098327
【弁理士】
【氏名又は名称】高松 俊雄
(72)【発明者】
【氏名】斎藤 樹
(72)【発明者】
【氏名】牛島 隆二
(72)【発明者】
【氏名】五島 一也
(72)【発明者】
【氏名】深津 博樹
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002BD123
4J002BD153
4J002CF071
4J002CF102
4J002CF172
4J002DL006
4J002ER009
4J002EU188
4J002EU197
4J002EW137
4J002FA046
4J002FD016
4J002FD137
4J002GN00
(57)【要約】
【課題】難燃性、耐トラッキング性、耐加水分解性、及び低反り性に優れ、かつ、低溶融粘度である難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）ＰＢＴ樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）繊維状無機化合物を１０～１２０質量部、（Ｃ）所定のホスフィン酸塩、所定のジホスフィン酸塩及びそれらの重合体からなる群より選択される少なくとも１種を３０～８０質量部、（Ｄ）トリアジン系化合物と、シアヌール酸又はイソシアヌール酸との塩を６～２５質量部、（Ｅ）熱可塑性ポリエステルエラストマーを１０～２５質量部、（Ｆ）ポリカルボジイミド化合物を１～３質量部、（Ｇ）フッ素樹脂０～３質量部、及び（Ｈ）芳香族ビニル化合物から誘導される繰り返し単位を含む重合体又は共重合体４０～８０質量部を含む、難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物である。
【選択図】なし
【解決手段】（Ａ）ＰＢＴ樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）繊維状無機化合物を１０～１２０質量部、（Ｃ）所定のホスフィン酸塩、所定のジホスフィン酸塩及びそれらの重合体からなる群より選択される少なくとも１種を３０～８０質量部、（Ｄ）トリアジン系化合物と、シアヌール酸又はイソシアヌール酸との塩を６～２５質量部、（Ｅ）熱可塑性ポリエステルエラストマーを１０～２５質量部、（Ｆ）ポリカルボジイミド化合物を１～３質量部、（Ｇ）フッ素樹脂０～３質量部、及び（Ｈ）芳香族ビニル化合物から誘導される繰り返し単位を含む重合体又は共重合体４０～８０質量部を含む、難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）繊維状無機化合物を１０～１２０質量部、（Ｃ）下記一般式（１）で表されるホスフィン酸塩、その重合体、下記一般式（２）で表されるジホスフィン酸塩及びその重合体からなる群より選択される少なくとも１種を３０～８０質量部、（Ｄ）トリアジン系化合物と、シアヌール酸又はイソシアヌール酸との塩を６～２５質量部、（Ｅ）熱可塑性ポリエステルエラストマーを１０～２５質量部、（Ｆ）ポリカルボジイミド化合物を１～３質量部、（Ｇ）フッ素樹脂０～３質量部、及び（Ｈ）スチレン系樹脂を４０～８０質量部含む、難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
［一般式（１）及び一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、Ｒ５はアルキレン基、脂環族二価基又は芳香族二価基を示す。Ｒ１及びＲ２は互いに結合して隣接するリン原子とともに環を形成してもよい。Ｍａ
ｍ＋は価数ｍの金属を示し、ｍは２～４の整数である。Ｍｂ
ｎ＋は価数ｎの金属を示し、ｎは２～４の整数である。］
【化1】
【請求項2】
前記一般式（１）で表されるホスフィン酸塩、その重合体、前記一般式（２）で表されるジホスフィン酸塩又はその重合体の、ＪＩＳ８８２５により測定する累積粒子径（Ｄ９５）が１０～５００μｍである、請求項１に記載の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
【請求項3】
前記（Ｆ）ポリカルボジイミド化合物が、芳香族ポリカルボジイミドである、請求項１又は２に記載の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
【請求項4】
請求項１～３のいずれか１項に記載の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を成形してなる樹脂成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び樹脂成形品に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリブチレンテレフタレート樹脂（以下、「ＰＢＴ樹脂」とも呼ぶ。）は、優れた機械的特性、電気的特性、耐熱性、耐候性、耐水性、耐薬品性を有しており、エンジニアリングプラスチックとして有用である。また、ＰＢＴ樹脂とガラス繊維等の無機充填剤とを併用することで耐熱性や機械強度を向上させることができる。そのため、ＰＢＴ樹脂は、無機充填剤で強化されて使用されることが多く、自動車部品、電気・電子部品などの種々の用途に広く利用されている。特に自動車分野では、電動化と製品の長寿命化に伴い、自動車部品に対する要求性能は高度化している。例えば電気自動車部品では、高電圧コネクタ、インレット、サービスプラグ、バッテリー部品、モーターインシュレーター、パワーモジュール筐体など、火災や高電圧に対応するために難燃性や耐トラッキング性が必須であり、嵌合性や寸法精度のための低反り性に加え、耐久性に必要な耐加水分解性など各種特性の向上が望まれている。
【0003】
ＰＢＴ樹脂の耐トラッキング性を向上させるため、リン系難燃剤と窒素含有化合物とを組み合わせて配合したＰＢＴ樹脂組成物が提案されている（特許文献１参照）。
また、一般的にリン系難燃剤は耐加水分解性を低下させることから、エポキシ化合物やカルボジイミドを添加することで耐加水分解性を向上させた樹脂組成物が提案されている（特許文献２～３参照）。
さらに、耐トラッキング性と低反り性を向上させるため変性ポリエステル及び／又はスチレン系樹脂を配合した難燃性ＰＢＴ樹脂組成物が提案されている（特許文献４参照）。
また、一般的にリン系難燃剤は耐加水分解性を低下させることから、エポキシ化合物やカルボジイミドを添加することで耐加水分解性を向上させた樹脂組成物が提案されている（特許文献２～３参照）。
さらに、耐トラッキング性と低反り性を向上させるため変性ポリエステル及び／又はスチレン系樹脂を配合した難燃性ＰＢＴ樹脂組成物が提案されている（特許文献４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】国際公開第２０１１／１４８７９６号
【特許文献2】特開２０１９－４４０３７号公報
【特許文献3】特開２００９－２１５３４７号公報
【特許文献4】特開２００７－０９１８６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、特許文献１～４に記載の樹脂組成物は、溶融粘度が高く、かつ、難燃性、耐トラッキング性、耐加水分解性、及び低反り性のいずれも満足できるものではなかった。すなわち、従来のＰＢＴ樹脂組成物は、難燃性、耐トラッキング性、耐加水分解性、低溶融粘度、及び低反り性のいずれも満足できるものではなく、さらなる改良が望まれていた。
【0006】
本発明は、上記従来の問題点に鑑みなされたものであり、その課題は、難燃性、耐トラッキング性、耐加水分解性、及び低反り性に優れ、かつ、低溶融粘度である難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及びそれを成形してなる樹脂成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0007】
前記課題を解決する本発明の一態様は以下の通りである。
【0008】
（１）（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）繊維状無機化合物を１０～１２０質量部、（Ｃ）下記一般式（１）で表されるホスフィン酸塩、その重合体、下記一般式（２）で表されるジホスフィン酸塩及びその重合体からなる群より選択される少なくとも１種を３０～８０質量部、（Ｄ）トリアジン系化合物と、シアヌール酸又はイソシアヌール酸との塩を６～２５質量部、（Ｅ）熱可塑性ポリエステルエラストマーを１０～２５質量部、（Ｆ）ポリカルボジイミド化合物を１～３質量部、（Ｇ）フッ素樹脂０～３質量部、及び（Ｈ）スチレン系樹脂を４０～８０質量部含む、難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
【0009】
【化1】
【0010】
（２）前記一般式（１）で表されるホスフィン酸塩、その重合体、前記一般式（２）で表されるジホスフィン酸塩又はその重合体の、ＪＩＳ８８２５により測定する累積粒子径（Ｄ９５）が１０～５００μｍである、前記（１）に記載の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
【0011】
（３）前記（Ｆ）ポリカルボジイミド化合物が、芳香族ポリカルボジイミドである、前記（１）又は（２）に記載の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
【0012】
（４）前記（１）～（３）のいずれかに記載の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を成形してなる樹脂成形品。
【発明の効果】
【0013】
本発明によれば、難燃性、耐トラッキング性、耐加水分解性、及び低反り性に優れ、かつ、低溶融粘度である難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及びそれを成形してなる樹脂成形品を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0014】
＜ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物＞
本実施形態の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物（以下、単に「ＰＢＴ樹脂組成物」とも呼ぶ。）は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）繊維状無機化合物を１０～１２０質量部、（Ｃ）一般式（１）で表されるホスフィン酸塩、その重合体、一般式（２）で表されるジホスフィン酸塩及びその重合体からなる群より選択される少なくとも１種を３０～８０質量部、（Ｄ）トリアジン系化合物と、シアヌール酸又はイソシアヌール酸との塩を６～２５質量部、（Ｅ）熱可塑性ポリエステルエラストマーを１０～２５質量部、（Ｆ）ポリカルボジイミド化合物を１～３質量部、及び（Ｇ）フッ素樹脂を０～３質量部、及び（Ｈ）スチレン系樹脂を４０～８０質量部含むことを特徴としている。
本実施形態の難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物（以下、単に「ＰＢＴ樹脂組成物」とも呼ぶ。）は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）繊維状無機化合物を１０～１２０質量部、（Ｃ）一般式（１）で表されるホスフィン酸塩、その重合体、一般式（２）で表されるジホスフィン酸塩及びその重合体からなる群より選択される少なくとも１種を３０～８０質量部、（Ｄ）トリアジン系化合物と、シアヌール酸又はイソシアヌール酸との塩を６～２５質量部、（Ｅ）熱可塑性ポリエステルエラストマーを１０～２５質量部、（Ｆ）ポリカルボジイミド化合物を１～３質量部、及び（Ｇ）フッ素樹脂を０～３質量部、及び（Ｈ）スチレン系樹脂を４０～８０質量部含むことを特徴としている。
【0015】
本実施形態のＰＢＴ樹脂組成物においては、（Ａ）ＰＢＴ樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）繊維状無機化合物、（Ｃ）一般式（１）で表されるホスフィン酸塩、その重合体、一般式（２）で表されるジホスフィン酸塩及びその重合体からなる群より選択される少なくとも１種（以下、「（Ｃ）ジホスフィン酸塩等」とも呼ぶ。）、（Ｄ）トリアジン系化合物、シアヌール酸又はイソシアヌール酸との塩、（Ｅ）熱可塑性ポリエステルエラストマー、（Ｆ）ポリカルボジイミド化合物、（Ｇ）フッ素樹脂、及び（Ｈ）スチレン系樹脂を所定量含むことで（ただし、（Ｇ）成分は任意成分である。）、難燃性、耐トラッキング性、耐加水分解性、及び低反り性に優れ、かつ、低溶融粘度である。
以下、各成分について詳述する。なお、本明細書において、「（Ａ）ＰＢＴ樹脂」のことを（Ａ）成分と呼ぶことがあり、（Ｂ）～（Ｈ）の各成分についても同様である。
以下、各成分について詳述する。なお、本明細書において、「（Ａ）ＰＢＴ樹脂」のことを（Ａ）成分と呼ぶことがあり、（Ｂ）～（Ｈ）の各成分についても同様である。
【0016】
［（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ樹脂）］
ＰＢＴ樹脂は、少なくともテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体（Ｃ１－６のアルキルエステルや酸ハロゲン化物等）を含むジカルボン酸成分と、少なくとも炭素原子数４のアルキレングリコール（１，４－ブタンジオール）又はそのエステル形成性誘導体（アセチル化物等）を含むグリコール成分とを重縮合して得られる樹脂である。ＰＢＴ樹脂は、ホモポリブチレンテレフタレートに限らず、ブチレンテレフタレート単位を６０モル％以上（特に７５モル％以上９５モル％以下）含有する共重合体であってもよい。
ＰＢＴ樹脂は、少なくともテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体（Ｃ１－６のアルキルエステルや酸ハロゲン化物等）を含むジカルボン酸成分と、少なくとも炭素原子数４のアルキレングリコール（１，４－ブタンジオール）又はそのエステル形成性誘導体（アセチル化物等）を含むグリコール成分とを重縮合して得られる樹脂である。ＰＢＴ樹脂は、ホモポリブチレンテレフタレートに限らず、ブチレンテレフタレート単位を６０モル％以上（特に７５モル％以上９５モル％以下）含有する共重合体であってもよい。
【0017】
ＰＢＴ樹脂の末端カルボキシル基量は、本実施形態のＰＢＴ樹脂組成物の効果を阻害しない限り特に限定されない。ＰＢＴ樹脂の末端カルボキシル基量は、３０ｍｅｑ／ｋｇ以下が好ましく、２５ｍｅｑ／ｋｇ以下がより好ましい。
【0018】
ＰＢＴ樹脂の固有粘度（ＩＶ）は、０．６９～１．００ｄＬ／ｇであることが好ましい。かかる範囲の固有粘度のＰＢＴ樹脂を用いる場合には、得られる樹脂組成物が特に低溶融粘度で、機械的特性に優れたものとなる。逆に固有粘度０．６９ｄＬ／ｇ未満では優れた機械的特性や耐加水分解性が得られないことがあり、１．００ｄＬ／ｇを超えると溶融粘度が高くなることがある。
また、固有粘度が上記範囲のＰＢＴ樹脂は、異なる固有粘度を有するＰＢＴ樹脂をブレンドして、固有粘度を調整することもできる。例えば、固有粘度０．９ｄＬ／ｇのＰＢＴ樹脂と固有粘度０．７ｄＬ／ｇのＰＢＴ樹脂とをブレンドすることにより、固有粘度０．８ｄＬ／ｇのＰＢＴ樹脂を調製することができる。ＰＢＴ樹脂の固有粘度（ＩＶ）は、例えば、ｏ－クロロフェノール中で温度３５℃の条件で測定することができる。
また、固有粘度が上記範囲のＰＢＴ樹脂は、異なる固有粘度を有するＰＢＴ樹脂をブレンドして、固有粘度を調整することもできる。例えば、固有粘度０．９ｄＬ／ｇのＰＢＴ樹脂と固有粘度０．７ｄＬ／ｇのＰＢＴ樹脂とをブレンドすることにより、固有粘度０．８ｄＬ／ｇのＰＢＴ樹脂を調製することができる。ＰＢＴ樹脂の固有粘度（ＩＶ）は、例えば、ｏ－クロロフェノール中で温度３５℃の条件で測定することができる。
【0019】
ＰＢＴ樹脂において、テレフタル酸及びそのエステル形成性誘導体以外のジカルボン酸成分（コモノマー成分）としては、例えば、イソフタル酸、フタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ジカルボキシジフェニルエーテル等のＣ８－１４の芳香族ジカルボン酸；コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等のＣ４－１６のアルカンジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等のＣ５－１０のシクロアルカンジカルボン酸；これらのジカルボン酸成分のエステル形成性誘導体（Ｃ１－６のアルキルエステル誘導体や酸ハロゲン化物等）が挙げられる。これらのジカルボン酸成分は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【0020】
これらのジカルボン酸成分の中では、イソフタル酸等のＣ８－１２の芳香族ジカルボン酸、及び、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等のＣ６－１２のアルカンジカルボン酸がより好ましい。
【0021】
ＰＢＴ樹脂において、１，４－ブタンジオール以外のグリコール成分（コモノマー成分）としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３－ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３－オクタンジオール等のＣ２－１０のアルキレングリコール；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール；シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ等の脂環式ジオール；ビスフェノールＡ、４，４’－ジヒドロキシビフェニル等の芳香族ジオール；ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加体、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加体等の、ビスフェノールＡのＣ２－４のアルキレンオキサイド付加体；又はこれらのグリコールのエステル形成性誘導体（アセチル化物等）が挙げられる。これらのグリコール成分は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【0022】
これらのグリコール成分の中では、エチレングリコール、トリメチレングリコール等のＣ２－６のアルキレングリコール、ジエチレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール、又は、シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール等がより好ましい。
【0023】
ジカルボン酸成分及びグリコール成分の他に使用できるコモノマー成分としては、例えば、４－ヒドロキシ安息香酸、３－ヒドロキシ安息香酸、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸、４－カルボキシ－４’－ヒドロキシビフェニル等の芳香族ヒドロキシカルボン酸；グリコール酸、ヒドロキシカプロン酸等の脂肪族ヒドロキシカルボン酸；プロピオラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン（ε－カプロラクトン等）等のＣ３－１２ラクトン；これらのコモノマー成分のエステル形成性誘導体（Ｃ１－６のアルキルエステル誘導体、酸ハロゲン化物、アセチル化物等）が挙げられる。
【0024】
［（Ｂ）繊維状無機化合物］
本実施形態において、（Ｂ）繊維状無機化合物は、機械強度の向上を目的として使用される。繊維状無機化合物としては、ガラス繊維、炭素繊維、酸化亜鉛繊維、酸化チタン繊維、ウォラストナイト、シリカ繊維、シリカ－アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化ケイ素繊維、硼素繊維、チタン酸カリ繊維等の鉱物由来の繊維が挙げられる。中でも、ガラス繊維が好ましい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
本実施形態において、（Ｂ）繊維状無機化合物は、機械強度の向上を目的として使用される。繊維状無機化合物としては、ガラス繊維、炭素繊維、酸化亜鉛繊維、酸化チタン繊維、ウォラストナイト、シリカ繊維、シリカ－アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化ケイ素繊維、硼素繊維、チタン酸カリ繊維等の鉱物由来の繊維が挙げられる。中でも、ガラス繊維が好ましい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0025】
ガラス繊維を用いる場合、その種類についても特に限定されず、例えば、Ａガラス、Ｃガラス、Ｄガラス、Ｅガラス等を用いることができるが、その中でもＥガラス（無アルカリガラス）を用いることが好ましい。
【0026】
また、ガラス繊維は、通常、これらの繊維を多数本集束したものを所定の長さに切断したチョップドストランド（チョップドガラス繊維）として用いることが好ましい。なお、チョップドガラス繊維のカット長については特に限定されず、例えば１～１０ｍｍ程度とすることができる。
【0027】
本実施形態において、繊維状無機化合物は、ＰＢＴ樹脂１００質量部に対して、１０～１２０質量部含み、１０質量部未満では、耐熱性及び機械強度が不十分となり、１２０質量部を超えると、溶融粘度の増大や靭性の低下、外観が悪化する。繊維状無機化合物は耐熱性と機械特性の観点から３０～１２０質量部含むことが好ましく、５０～１１５質量部含むことがより好ましく、８０～１１０質量部含むことが特に好ましい。
【0028】
［（Ｃ）ホスフィン酸塩、ジホスフィン酸塩、それらの重合体］
本実施形態において、下記一般式（１）で表されるホスフィン酸塩、その重合体、下記一般式（２）で表されるジホスフィン酸塩及びその重合体からなる群より選択される少なくとも１種は、難燃性及び耐トラッキング性の向上を目的として使用される。
本実施形態において、下記一般式（１）で表されるホスフィン酸塩、その重合体、下記一般式（２）で表されるジホスフィン酸塩及びその重合体からなる群より選択される少なくとも１種は、難燃性及び耐トラッキング性の向上を目的として使用される。
【0029】
【化2】
【0030】
Ｒ１～Ｒ４で表されるアルキル基として、例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ－ブチル、ｔ－ブチル基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ1-6アルキル基が挙げられる。シクロアルキル基としては、例えば、シクロヘキシル基などのＣ5-8シクロアルキル基などが挙げられる。アリール基としては、フェニル基などのＣ6-10アリール基などが挙げられる。アラルキル基としては、ベンジル基などのＣ6-10アリール－Ｃ1-4アルキル基などが挙げられる。これらの基のうち、通常、アルキル基（好ましくはＣ1-4アルキル基など）、アリール基（フェニル基など）などが好ましい。
【0031】
Ｒ１及びＲ２が結合して隣接するリン原子とともに形成する環は、環を構成するヘテロ原子として前記リン原子を有するヘテロ環（リン原子含有ヘテロ環）であり、通常、４～２０員ヘテロ環、好ましくは５～１６員ヘテロ環が挙げられる。また、前記リン原子含有ヘテロ環は、ビシクロ環であってもよい。前記リン原子含有ヘテロ環は、置換基を有していてもよい。
【0032】
Ｒ５で表されるアルキレン基としては、例えば、メチレン、エチレン、フェニルエチレン、プロピレン、トリメチレン、１，４－ブタンジイル、１，３－ブタンジイル基などのＣ6-10アリール基などの置換基を有していてもよい直鎖状又は分岐鎖状Ｃ1-10アルキレン基などが挙げられる。脂環族二価基としては、例えば、シクロヘキシレン基、シクロヘキサジメチレン基などのＣ5-8脂環族二価基などが挙げられる。芳香族二価基としては、例えば、フェニレン基、トリレン基などのＣ1-4アルキル基などの置換基を有していてもよいＣ6-10アリーレン基；キシリレン基などのアレーン環にメチル基などのＣ1-4アルキル基を有していてもよいＣ6-10アリーレンジＣ1-4アルキレン基；アレーン環にメチル基などのＣ1-4アルキル基を有していてもよいビスアリール基（例えば、ビフェニレン基；メタジフェニレン基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ1-4アルカン－ジＣ6-10アリーレン基；ジフェニルエーテルなどのＣ6-10アリールエーテルに対応する二価基；ジフェニルケトンなどのジＣ6-10アリールケトンに対応する二価基；ジフェニルスルフィドなどのジＣ6-10アリールスルフィドに対応する二価基など）などが挙げられる。Ｒ５としては、これらのうち、アルキレン基（特にＣ1-6アルキレン基など）が好ましい。
【0033】
Ｍａ、Ｍｂが表す金属としては、アリカリ土類金属（マグネシウム、カルシウムなど）、遷移金属（鉄、コバルト、ニッケル、銅など）、周期表第１２族金属（亜鉛など）、周期表第１３族金属（アルミニウムなど）などが挙げられる。前記金属塩は、これらの金属を一種含有してもよく、二種以上組み合わせて含有してもよい。前記金属のうち、アリカリ土類金属（マグネシウム、カルシウムなど）及び周期表第１３族金属（アルミニウムなど）が好ましい。
【0034】
Ｍａ、Ｍｂが表す金属の価数は２～４価、より好ましくは２又は３価である。
【0035】
一般式（１）で表されるホスフィン酸の具体例としては、例えば、ジメチルホスフィン酸Ｃａ、メチルエチルホスフィン酸Ｃａ、ジエチルホスフィン酸Ｃａなどのジアルキルホスフィン酸Ｃａ塩（ジＣ1-10アルキルホスフィン酸Ｃａ塩など）、フェニルホスフィン酸Ｃａ、ジフェニルホスフィン酸Ｃａなどのアリールホスフィン酸Ｃａ塩（モノ又はジＣ6-10アリールホスフィン酸Ｃａ塩など）、メチルフェニルホスフィン酸Ｃａなどのアルキルアリールホスフィン酸Ｃａ塩（Ｃ1-4アルキル－Ｃ6-10アリールホスフィン酸Ｃａ塩など）、１－ヒドロキシ－１Ｈ－ホスホラン－１－オキシドＣａ塩、２－カルボキシ－１－ヒドロキシ－１Ｈ－ホスホラン－１－オキシドＣａ塩などの置換基を有していてもよいアルキレンホスフィン酸のＣａ塩（Ｃ3-8アルキレンホスフィン酸Ｃａ塩など）、これらのＣａ塩に対応するＡｌ塩の他、他の金属塩などが挙げられる。
【0036】
一般式（２）で表されるジホスフィン酸塩の具体例としては、例えば、エタン－１，２－ビス（ホスフィン酸）Ｃａ塩などのアルカンビス（ホスフィン酸）Ｃａ塩［Ｃ1-10アルカンビス（ホスフィン酸）Ｃａ塩など］、エタン－１，２－ビス（メチルホスフィン酸）Ｃａ塩などのアルカンビス（アルキルホスフィン酸）Ｃａ塩［Ｃ1-10アルカンビス（Ｃ1-6アルキルホスフィン酸）Ｃａ塩など］、これらのＣａ塩に対応するＡｌ塩の他、他の金属塩などが挙げられる。
【0037】
好ましいホスフィン酸類は、上記式（１）又は（２）で示される金属塩のうち、特にジアルキルホスフィン酸金属塩（Ｃａ塩、Ａｌ塩など）、アルカンビスホスフィン酸金属塩（Ｃａ塩、Ａｌ塩など）などである。
【0038】
本実施形態において、（Ｃ）ジホスフィン酸塩等のＪＩＳ８８２５により測定する累積粒子径（Ｄ９５）（以下、「Ｄ９５粒径」とも呼ぶ。）は、１０～５００μｍであることが好ましく、１０～２００μｍであることがより好ましく、１０～１００μｍであることがさらに好ましい。当該Ｄ９５粒径が１０μｍ未満であると、耐加水分解性の低下を引き起こすことがある。また、Ｄ９５粒径が５００μｍを超えると金型のゲート部で詰まりを生じることがあり、その場合、成形品の外観が悪化してしまう。
【0039】
本実施形態において、（Ｃ）ホスフィン酸塩等は、ＰＢＴ樹脂１００質量部に対して、３０～８０質量部含む。３０質量部未満では、難燃性が不十分となり、８０質量部を超えると、機械特性や耐加水分解性の低下を引き起こす。一般式（１）で表されるホスフィン酸塩、その重合体、一般式（２）で表されるジホスフィン酸塩及びその重合体からなる群より選択される少なくとも１種は４０～７８質量部含むことが好ましく、４２～６０質量部含むことがより好ましい。
【0040】
［（Ｄ）トリアジン系化合物と、シアヌール酸又はイソシアヌール酸との塩］
トリアジン系化合物とシアヌール酸又はイソシアヌール酸との塩は、難燃助剤としての役割を果たす。そして、当該塩としては、下記一般式（３）で表されるトリアジン系化合物と、シアヌール酸又はイソシアヌール酸との塩が好ましいものとして例示される。
トリアジン系化合物とシアヌール酸又はイソシアヌール酸との塩は、難燃助剤としての役割を果たす。そして、当該塩としては、下記一般式（３）で表されるトリアジン系化合物と、シアヌール酸又はイソシアヌール酸との塩が好ましいものとして例示される。
【0041】
【化3】
【0042】
本実施形態においては、上記一般式（３）で表されるトリアジン系化合物と、シアヌール酸又はイソシアヌール酸との塩の中でも特にメラミンシアヌレートの使用が特に好ましい。
【0043】
トリアジン系化合物と、シアヌール酸又はイソシアヌール酸との塩の、ＪＩＳ８８２５により測定した累積粒子径（Ｄ９５）が１００μｍ以下であることが好ましく、０．１～８０μｍであることがより好ましく、１～６０μｍであることがさらに好ましい。当該Ｄ９５粒径が１００μｍを超えると、溶融粘度が高くなることがある。
【0044】
本実施形態において、トリアジン系化合物と、シアヌール酸又はイソシアヌール酸との塩は６～２５質量部含み、６質量部未満では、難燃性が不十分となり、２５質量部を超えると、強度や靭性などの機械的特性の低下を引き起こす要因となる。トリアジン系化合物と、シアヌール酸又はイソシアヌール酸との塩は７～２０質量部含むことが好ましく、８～１８質量部含むことがより好ましい。
【0045】
［（Ｅ）熱可塑性ポリエステルエラストマー］
熱可塑性ポリエステルエラストマーは、樹脂組成物の靭性向上を目的として使用される。また、一般的なオレフィン系エラストマー、例えばハードセグメントにポリエチレンやポリプロピレン、ソフトセグメントとしてポリプロピレンゴムなどの共重合体やエチレン－酢酸ビニル共重合体などに比べ、熱可塑性ポリエステルエラストマーは難燃性に優れている。熱可塑性ポリエステルエラストマーは、一般に、硬質ポリエステルブロック（芳香族ポリエステルなどのハードブロック又はハードセグメント）と、軟質ポリエステルブロック（ソフトブロック又はソフトセグメント）とがエステル結合により結合した構造を有するブロック共重合体である。熱可塑性ポリエステルエラストマーは軟質ブロックの種類によってポリエーテル型とポリエステル型の２種類に分類でき、本実施形態においてはいずれのタイプも使用することができる。
熱可塑性ポリエステルエラストマーは、樹脂組成物の靭性向上を目的として使用される。また、一般的なオレフィン系エラストマー、例えばハードセグメントにポリエチレンやポリプロピレン、ソフトセグメントとしてポリプロピレンゴムなどの共重合体やエチレン－酢酸ビニル共重合体などに比べ、熱可塑性ポリエステルエラストマーは難燃性に優れている。熱可塑性ポリエステルエラストマーは、一般に、硬質ポリエステルブロック（芳香族ポリエステルなどのハードブロック又はハードセグメント）と、軟質ポリエステルブロック（ソフトブロック又はソフトセグメント）とがエステル結合により結合した構造を有するブロック共重合体である。熱可塑性ポリエステルエラストマーは軟質ブロックの種類によってポリエーテル型とポリエステル型の２種類に分類でき、本実施形態においてはいずれのタイプも使用することができる。
【0046】
硬質ブロックを構成する硬質ポリエステルは、ＰＢＴ樹脂と同様に、ジカルボン酸類とジオール類との重縮合、オキシカルボン酸の重縮合などにより得ることができ、通常、少なくとも芳香族モノマー成分［前記ＰＢＴ樹脂の項で例示の芳香族ジオール及びその反応性誘導体、前記ＰＢＴ樹脂の項で例示の芳香族ジカルボン酸及びテレフタル酸（及びこれらの芳香族ジカルボン酸の反応性誘導体も含む）、及び／又は芳香族オキシカルボン酸（オキシ安息香酸、オキシナフトエ酸、４－カルボキシ－４’ヒドロキシ－ビフェニルなどの他、これらのオキシカルボン酸の誘導体（アルキル、アルコキシ又はハロゲン置換体など）など）など］を用いた芳香族ポリエステルが使用できる。芳香族モノマー成分は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。芳香族ポリエステルには、必要により共重合可能なモノマー（前記ＰＢＴ樹脂の項で例示の共重合性モノマーの他、１，４－ブタンジオール、テレフタル酸なども含む）を併用してもよい。
【0047】
芳香族ポリエステルは、モノマー成分として、少なくとも芳香族モノマー成分を用いればよく、例えば、全芳香族ポリエステル（芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオールとのポリエステルや芳香族オキシカルボン酸のポリエステルなど）であってもよく、芳香族ジカルボン酸と非芳香族ジオール（１，４－ブタンジオール、ＰＢＴ樹脂の項で例示の脂肪族ジオールや脂環族ジオールなど）とのポリエステル、非芳香族ジカルボン酸（前記ＰＢＴ樹脂の項で例示の脂肪族ジカルボン酸など）と芳香族ジオールとのポリエステル、芳香族オキシカルボン酸と非芳香族オキシカルボン酸（グリコール酸やオキシカプロン酸などの脂肪族オキシカルボン酸）とのポリエステルなどであってもよい。
【0048】
硬質ポリエステルのうち、結晶性の芳香族ポリエステル［例えば、ポリアルキレンアリレート（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレートなどのポリＣ2-4アルキレンアリレート、共重合成分（イソフタル酸などの前記例示の共重合性モノマー）１～３０モル％（例えば、３～２５モル％、好ましくは５～２０モル％程度の割合）で変性又は共重合された変性ポリＣ2-4アルキレンアリレート）など］、液晶ポリエステル、特に、ポリブチレンテレフタレートなどが好ましい。
【0049】
ポリエステル型エラストマーの軟質ブロックを構成する軟質ポリエステルは、ＰＢＴ樹脂と同様に、ジカルボン酸類とジオール類との重縮合、オキシカルボン酸やラクトンの重縮合などにより得ることができる。軟質ポリエステルは、硬質ブロックを構成する硬質ポリエステルより柔軟であればよく、通常、少なくとも脂肪族モノマー成分［脂肪族ジオール（１，４－ブタンジオール、前記ＰＢＴ樹脂の項で例示の脂肪族ジオール及びその反応性誘導体など）、脂肪族ジカルボン酸（前記ＰＢＴ樹脂の項で例示の脂肪族ジカルボン酸及びその反応性誘導体など）、脂肪族オキシカルボン酸（グリコール酸、オキシカプロン酸など）、前記ＰＢＴ樹脂の項で例示のラクトンなど］を用いたポリエステルなどが使用できる。必要により、脂肪族モノマー成分には、共重合性単量体（通常、非芳香族性モノマー成分、例えば、前記ＰＢＴ樹脂の項で例示の脂環族ジオールや脂環族ジカルボン酸、及びこれらの反応性誘導体など）を併用してもよい。
【0050】
軟質ポリエステルのうち、非晶性ポリエステル、例えば、脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールとを用いた脂肪族ポリエステルや、ポリラクトン（前記ラクトンの開環重合体）が好ましい。
【0051】
ポリエーテル型エラストマーのソフトセグメントは、少なくともポリエーテル単位を有していればよく、ポリエーテル［例えば、ポリオキシアルキレン単位を有する脂肪族ポリエーテル（前記ＰＢＴ樹脂の項で例示のポリオキシアルキレングリコール、好ましくはポリＣ2-6アルキレングリコールなど）など］やこのポリエーテルを用いたポリエステルなどで構成できる。ポリエーテルのうち、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、及びポリオキシテトラメチレングリコールなどのポリＣ2-4アルキレングリコールが好ましい。ポリエーテルを用いたポリエステルとしては、ポリエーテル（ポリオキシアルキレングリコールなど）と、ジカルボン酸［通常、非芳香族性ジカルボン酸、例えば、前記ＰＢＴ樹脂の項で例示の脂肪族又は脂環族ジカルボン酸、及びこれらの反応性誘導体など］とのポリエステルなどが挙げられる。
【0052】
これらの軟質ブロックのうち、ポリエーテル単位（脂肪族ポリエーテル単位、脂肪族ポリエーテルを用いたポリエステル単位）、及び脂肪族ポリエステル単位から選択された少なくとも一種の単位を有する軟質ポリエステルブロックが好ましい。
【0053】
熱可塑性ポリエステルエラストマーの具体例としては、例えば、ポリエステル型（すなわち、ポリエステルーポリエステル型）熱可塑性エラストマー［例えば、ポリＣ2-4アルキレンアリレート（特にポリブチレンテレフタレート単位を有する単独重合体、又は共重合成分（エチレングリコール、イソフタル酸など）を共重合した共重合体）などの芳香族系結晶性ポリエステルや液晶ポリエステルで構成されたハードセグメントと、脂肪族ポリエステル（ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペートなどのＣ2-6アルキレングリコールとＣ6-12アルカンジカルボン酸とのポリエステルなど）で構成されたソフトセグメントとのブロック共重合体］、ポリエーテル型（すなわち、ポリエステルーポリエーテル型）熱可塑性エラストマー［例えば、芳香族系結晶性ポリエステル又は液晶ポリエステルで構成されたハードセグメントと、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなどのポリオキシＣ2-4アルキレングリコールなどのポリエーテルで構成されたソフトセグメント（ポリオキシアルキレングリコールとジカルボン酸とのポリエステルなど）とのブロック共重合体］などが例示できる。
【0054】
ポリエステルエラストマーのうち、硬質ポリアルキレンアリレートブロックと、ポリカプロラクトン、オキシＣ2-6アルキレン単位を有する脂肪族ポリエーテル（ポリＣ2-6アルキレングリコールなど）や脂肪族ポリエステルで構成された軟質ポリエステルブロックとのブロック共重合体が好ましい。熱可塑性ポリエステルエラストマーは単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【0055】
熱可塑性エラストマーにおいて、ハードセグメント（又は硬質成分）とソフトセグメント（又は軟質成分）との質量割合は、通常、前者／後者＝１０／９０～９０／１０、好ましくは２０／８０～８０／２０、さらに好ましくは３０／７０～７０／３０（例えば、４０／６０～６０／４０）程度である。
【0056】
熱可塑性ポリエステルエラストマーは、柔軟性が必要とされる用途では、例えば、曲げ弾性率が１０００ＭＰａ以下、好ましくは５０～４００ＭＰａ（特に１００～３００ＭＰａ）程度の範囲にあるのが好ましい。このような用途では、曲げ弾性率が小さすぎると、加工上の取り扱い性に問題が生じ、大きすぎると十分な柔軟性が得られない虞がある。
【0057】
本実施形態のＰＢＴ樹脂組成物において、熱可塑性ポリエステルエラストマーは、ＰＢＴ樹脂１００質量部に対して１０～２５質量部含むが、１０質量部未満では、靭性改善の効果が低く、２５質量部を超えると、剛性低下により変形しやすくなる。熱可塑性ポリエステルエラストマーは１３～２０質量部含むことが好ましく、１５～１８質量部含むことがより好ましい。
【0058】
［（Ｆ）ポリカルボジイミド化合物］
本実施形態においては、耐加水分解性を改善する目的でポリカルボジイミド化合物を使用する。ポリカルボジイミド化合物は、分子内に少なくとも２つの（－Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－）で表されるカルボジイミド基を有する化合物であり、一般的によく知られた方法で合成されたものを使用することができ、例えば、触媒として有機リン系化合物又は有機金属化合物を用い、各種ポリイソシアネート（ジイソシアネート）を約７０℃以上の温度で、無溶媒又は不活性溶媒中で、脱炭酸縮合反応に付することにより合成することができる。ポリカルボジイミド化合物の製造方法としては、米国特許第２９４１９５６号明細書、特公昭４７－３３２７９号公報、J.Org.Chem.28,2069-2075(1963)、Chemical Review 1981.Vol.81.No.4.p619-621等に記載のものが公知である。
本実施形態においては、耐加水分解性を改善する目的でポリカルボジイミド化合物を使用する。ポリカルボジイミド化合物は、分子内に少なくとも２つの（－Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－）で表されるカルボジイミド基を有する化合物であり、一般的によく知られた方法で合成されたものを使用することができ、例えば、触媒として有機リン系化合物又は有機金属化合物を用い、各種ポリイソシアネート（ジイソシアネート）を約７０℃以上の温度で、無溶媒又は不活性溶媒中で、脱炭酸縮合反応に付することにより合成することができる。ポリカルボジイミド化合物の製造方法としては、米国特許第２９４１９５６号明細書、特公昭４７－３３２７９号公報、J.Org.Chem.28,2069-2075(1963)、Chemical Review 1981.Vol.81.No.4.p619-621等に記載のものが公知である。
【0059】
ポリカルボジイミド化合物の製造における合成原料である有機ジイソシアネートとしては、例えば、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネートやこれらの混合物を挙げることができ、具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート等を例示することができる。
【0060】
また、ポリカルボジイミド化合物の場合は、重合反応を冷却等により途中で停止させ、適当な重合度に制御することができる。この場合、末端はイソシアネートとなる。更に、適当な重合度に制御するには、モノイソシアネート等の脂肪族系ポリカルボジイミド化合物の末端イソシアネートと反応する化合物を用いて、残存する末端イソシアネートの全て又は一部を封止する方法もある。重合度を制御することにより、ポリマーへの相溶性向上や保存安定性を高めたりすることができ、品質向上の点で好ましい。
【0061】
このようなポリカルボジイミド化合物の末端を封止して重合度を制御するモノイソシアネートとしては、フェニルイソシアネート、トリルイソシアネート、ジメチルフェニルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、ブチルイソシアネート等を例示することができる。
【0062】
本実施形態に用いる好ましいポリカルボジイミド化合物は、数平均分子量が１０００～３００００、好ましくは２０００～２００００、更に好ましくは３０００～１５０００のものである。数平均分子量が１０００未満であると耐熱性に劣る虞があり、３００００を超えると樹脂への分散不良や反応性の低下により、耐加水分解性向上効果が十分得られない虞がある。
【0063】
また、耐加水分解性や耐熱性の高い要求から、分子鎖骨格に芳香族成分を含む芳香族ポリカルボジイミドが特に好ましく用いられ、例えば、ｐ－フェニレン－ビス－ｏ－トリイルカルボジイミド、ｐ－フェニレン－ビス－ｐ－クロルフェニルカルボジイミド、エチレン－ビス－ジフェニルカルボジイミドなどの芳香族ジカルボジイミド化合物、ポリ（４，’－メチレンビスシクロヘキシルカルボジイミド）、ポリ（４，４’－ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（３，３’－ジメチル－４，４’－ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（ナフチレンカルボジイミド）、ポリ（ｐ－フェニレンカルボジイミド）、ポリ（ｍ－フェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリルカルボジイミド）、ポリ（ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（メチル－ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリエチルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド）などの芳香族ポリカルボジイミド化合物などが挙げられる。
【0064】
一般的に、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂組成物にカルボジイミド化合物を含有すると、溶融混練時や成形時などにガスや臭気が発生する場合がある。しかし、配合量が０．５質量％以上３．０質量％以下である場合は、より優れた耐加水分解性とカルボジイミド化合物に由来するイソシアネートガスの発生抑制とを両立することができ、作業環境の悪化を抑制しつつより優れた耐加水分解性を達成することができる。本実施形態のＰＢＴ樹脂組成物において、ポリカルボジイミド化合物は、ＰＢＴ樹脂１００質量部に対して１～３質量部含み、１．５～２．０質量部含むことが好ましい。
【0065】
［（Ｇ）フッ素樹脂］
本実施形態においては、フッ素樹脂は滴下防止剤として用いられる任意成分である。好適なフッ素樹脂としては、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル等のフッ素含有モノマーの単独又は共重合体や、前記フッ素含有モノマーとエチレン、プロピレン、（メタ）アクリレート等の共重合性モノマーとの共重合体が挙げられる。これらのフッ素樹脂は１種又は２種以上を混合して使用できる。
本実施形態においては、フッ素樹脂は滴下防止剤として用いられる任意成分である。好適なフッ素樹脂としては、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル等のフッ素含有モノマーの単独又は共重合体や、前記フッ素含有モノマーとエチレン、プロピレン、（メタ）アクリレート等の共重合性モノマーとの共重合体が挙げられる。これらのフッ素樹脂は１種又は２種以上を混合して使用できる。
【0066】
このようなフッ素樹脂としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等の単独重合体や、テトラフルオロ
エチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン－パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、エチレン－テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン－クロロトリフルオロエチレン共重合体等の共重合体が例示される。
エチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン－パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、エチレン－テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン－クロロトリフルオロエチレン共重合体等の共重合体が例示される。
【0067】
本実施形態のＰＢＴ樹脂組成物において、フッ素樹脂の添加量は、ＰＢＴ樹脂１００質量部に対して、０～３質量部含み、０～２質量部が好ましく、０．８～１．５質量部がより好ましい。
【0068】
［（Ｈ）スチレン系樹脂］
本実施形態において、スチレン系樹脂は、低反り性の向上を目的として使用される。スチレン系樹脂とは芳香族ビニル化合物から誘導される繰り返し単位を含む重合体又は共重合体である。芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α－アルキル置換スチレン、核アルキル置換スチレンなどが挙げられる。
また、スチレン系樹脂における、芳香族ビニル化合物以外のモノマーとしては、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸メチルなどが挙げられる。
スチレン系樹脂としては、ゴムで変性されたものでもよく、ゴムとしては、ポリブタジエン、スチレン－ブタジエン共重合体、ポリイソプレン、エチレン－プロピレン共重合体などが挙げられる。ゴム変性されたスチレン系樹脂は、剛性や耐熱性の関連からスチレン系樹脂中に含まれるゴム成分は３０％以下が好ましく、更に２０％以下が好ましく、１０％以下が特に好ましい。また、スチレン系樹脂としては、エポキシで変性されたものでもよい。以上のようなスチレン系樹脂の具体例としては、ポリスチレン、ゴム変性ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＥＳＢＳ樹脂などが挙げられ、耐熱性の観点からＡＳ樹脂が好ましい。なお、（メタ）アクリル酸メチルとは、アクリル酸メチル又はメタクリル酸メチルを意味する。
本実施形態において、スチレン系樹脂は、低反り性の向上を目的として使用される。スチレン系樹脂とは芳香族ビニル化合物から誘導される繰り返し単位を含む重合体又は共重合体である。芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α－アルキル置換スチレン、核アルキル置換スチレンなどが挙げられる。
また、スチレン系樹脂における、芳香族ビニル化合物以外のモノマーとしては、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸メチルなどが挙げられる。
スチレン系樹脂としては、ゴムで変性されたものでもよく、ゴムとしては、ポリブタジエン、スチレン－ブタジエン共重合体、ポリイソプレン、エチレン－プロピレン共重合体などが挙げられる。ゴム変性されたスチレン系樹脂は、剛性や耐熱性の関連からスチレン系樹脂中に含まれるゴム成分は３０％以下が好ましく、更に２０％以下が好ましく、１０％以下が特に好ましい。また、スチレン系樹脂としては、エポキシで変性されたものでもよい。以上のようなスチレン系樹脂の具体例としては、ポリスチレン、ゴム変性ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＥＳＢＳ樹脂などが挙げられ、耐熱性の観点からＡＳ樹脂が好ましい。なお、（メタ）アクリル酸メチルとは、アクリル酸メチル又はメタクリル酸メチルを意味する。
【0069】
本実施形態のＰＢＴ樹脂組成物において、スチレン系樹脂は、ＰＢＴ樹脂１００質量部に対して４０～８０質量部含み、４５～６０質量部であるが好ましく、４８～５８質量部がより好ましい。スチレン系樹脂が４０質量部未満であると、得られる成形品が十分な寸法安定性及び低反り性を示さない。また、８０質量部を超えると、耐熱性の低下、難燃性の低下、成形サイクル時間の増加、離型性の悪化、更には溶融熱安定性の低下等、成形上の問題が生じ好ましくない。
【0070】
＜樹脂成形品＞
本実施形態の樹脂成形品は、以上のＰＢＴ樹脂組成物を成形してなる。そのため、本実施形態の樹脂成形品は、本実施形態のＰＢＴ樹脂組成物と同様に、難燃性、耐トラッキング性、耐加水分解性、及び低反り性に優れる。また、本実施形態のＰＢＴ樹脂組成物は低溶融粘度であることから、成形が容易である。
本実施形態の樹脂成形品は、以上のＰＢＴ樹脂組成物を成形してなる。そのため、本実施形態の樹脂成形品は、本実施形態のＰＢＴ樹脂組成物と同様に、難燃性、耐トラッキング性、耐加水分解性、及び低反り性に優れる。また、本実施形態のＰＢＴ樹脂組成物は低溶融粘度であることから、成形が容易である。
【0071】
本実施形態のＰＢＴ樹脂組成物を用いて樹脂成形品を作製する方法としては特に限定はなく、公知の方法を採用することができる。例えば、本実施形態のＰＢＴ樹脂組成物を押出機に投入して溶融混練してペレット化し、このペレットを所定の金型を装備した射出成形機に投入し、射出成形することで作製することができる。
【0072】
本実施形態の樹脂成形品としては、自動車や電車、航空産業用用途などの高温高湿環境に長期間曝される成形品用の樹脂組成物として好適に用いることができる。この樹脂組成物からなる成形品では、十分な高温高湿環境下で長期間使用した場合でも、加水分解による劣化が生じることを防ぐことができ、更に耐トラッキング性と難燃性及び低反り性に優れるため、電気自動車部品など、高電圧が使用される部品の筐体やコネクタなどに用いることができる。
【実施例0073】
以下に、実施例により本実施形態をさらに具体的に説明するが、本実施形態は以下の実施例に限定されるものではない。
【0074】
［実施例１～１０、比較例１～１４］
各実施例・比較例において（Ａ）～（Ｈ）成分を表１～３に示す比率（質量部）で、３０ｍｍφの２軸押出機（（株）日本製鋼所製、ＴＥＸ３０α）を用い、原料供給部とダイ先端部をシリンダー温度２６０℃、その間を２２０～２６０℃とし、吐出量１５ｋｇ／ｈ、スクリュ回転数１３０ｒｐｍで溶融混練して押出し、ＰＢＴ樹脂組成物からなるペレットを得た。表１～３に示す各成分の詳細を以下に示す。
なお、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の粒径（Ｄ９５）は、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置（（株）堀場製作所製、「ＬＡ９２０」）を用い、水を分散媒として用い測定した。
各実施例・比較例において（Ａ）～（Ｈ）成分を表１～３に示す比率（質量部）で、３０ｍｍφの２軸押出機（（株）日本製鋼所製、ＴＥＸ３０α）を用い、原料供給部とダイ先端部をシリンダー温度２６０℃、その間を２２０～２６０℃とし、吐出量１５ｋｇ／ｈ、スクリュ回転数１３０ｒｐｍで溶融混練して押出し、ＰＢＴ樹脂組成物からなるペレットを得た。表１～３に示す各成分の詳細を以下に示す。
なお、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の粒径（Ｄ９５）は、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置（（株）堀場製作所製、「ＬＡ９２０」）を用い、水を分散媒として用い測定した。
【0075】
（Ａ）ＰＢＴ樹脂
Ａ１：ポリプラスチックス（株）製 ポリブチレンテレフタレート（固有粘度：０．８０（ｄＬ／ｇ））
Ａ２：ポリプラスチックス（株）製 ポリブチレンテレフタレート（固有粘度：０．７９（ｄＬ／ｇ））
Ａ３：ポリプラスチックス（株）製 ポリブチレンテレフタレート（固有粘度：０．７３（ｄＬ／ｇ））
Ａ４：ポリプラスチックス（株）製 ポリブチレンテレフタレート（固有粘度：０．６９（ｄＬ／ｇ））
Ａ１：ポリプラスチックス（株）製 ポリブチレンテレフタレート（固有粘度：０．８０（ｄＬ／ｇ））
Ａ２：ポリプラスチックス（株）製 ポリブチレンテレフタレート（固有粘度：０．７９（ｄＬ／ｇ））
Ａ３：ポリプラスチックス（株）製 ポリブチレンテレフタレート（固有粘度：０．７３（ｄＬ／ｇ））
Ａ４：ポリプラスチックス（株）製 ポリブチレンテレフタレート（固有粘度：０．６９（ｄＬ／ｇ））
【0076】
（Ｂ）繊維状無機化合物
Ｂ１：日本電気硝子（株）製、ガラス繊維 ＥＣＳ ０３－Ｔ－１８７
Ｂ１：日本電気硝子（株）製、ガラス繊維 ＥＣＳ ０３－Ｔ－１８７
【0077】
（Ｃ）ホスフィン酸塩等
Ｃ１：クラリアントジャパン（株）製、リン系難燃剤アルミニウムトリ（ジエチルホスフィネート）ＥＸＯＬＩＴ １２４０、累積粒子径（Ｄ９５）：７５μｍ
Ｃ２：クラリアントジャパン（株）製、リン系難燃剤アルミニウムトリ（ジエチルホスフィネート）ＥＸＯＬＩＴ ＯＰ９４０、累積粒子径（Ｄ９５）：２０μｍ
Ｃ３：クラリアントジャパン（株）製、リン系難燃剤アルミニウムトリ（ジエチルホスフィネート）ＥＸＯＬＩＴ ＯＰ９３５、累積粒子径（Ｄ９５）：１０μｍ
Ｃ４：クラリアントジャパン（株）製、リン系難燃剤アルミニウムトリ（ジエチルホスフィネート）ＥＸＯＬＩＴ ＯＰ９４５、累積粒子径（Ｄ９５）：５μｍ
Ｃ１：クラリアントジャパン（株）製、リン系難燃剤アルミニウムトリ（ジエチルホスフィネート）ＥＸＯＬＩＴ １２４０、累積粒子径（Ｄ９５）：７５μｍ
Ｃ２：クラリアントジャパン（株）製、リン系難燃剤アルミニウムトリ（ジエチルホスフィネート）ＥＸＯＬＩＴ ＯＰ９４０、累積粒子径（Ｄ９５）：２０μｍ
Ｃ３：クラリアントジャパン（株）製、リン系難燃剤アルミニウムトリ（ジエチルホスフィネート）ＥＸＯＬＩＴ ＯＰ９３５、累積粒子径（Ｄ９５）：１０μｍ
Ｃ４：クラリアントジャパン（株）製、リン系難燃剤アルミニウムトリ（ジエチルホスフィネート）ＥＸＯＬＩＴ ＯＰ９４５、累積粒子径（Ｄ９５）：５μｍ
【0078】
（Ｄ）トリアジンとシアヌール酸との塩
Ｄ１：ＢＡＳＦジャパン（株）製、メラミンシアヌレート ＭＥＬＡＰＵＲ ＭＣ５０、累積粒子径（Ｄ９５）：５０μｍ
Ｄ２：ＢＡＳＦジャパン（株）製、メラミンシアヌレート、累積粒子径（Ｄ９５）：３μｍ
Ｄ３：ＢＡＳＦジャパン（株）製、メラミンシアヌレート、累積粒子径（Ｄ９５）：６０μｍ
Ｄ１：ＢＡＳＦジャパン（株）製、メラミンシアヌレート ＭＥＬＡＰＵＲ ＭＣ５０、累積粒子径（Ｄ９５）：５０μｍ
Ｄ２：ＢＡＳＦジャパン（株）製、メラミンシアヌレート、累積粒子径（Ｄ９５）：３μｍ
Ｄ３：ＢＡＳＦジャパン（株）製、メラミンシアヌレート、累積粒子径（Ｄ９５）：６０μｍ
【0079】
（Ｅ）熱可塑性ポリエステルエラストマー、比較用のポリマー
Ｅ１：東洋紡（株）製、ポリエステルエラストマー ペルプレン ＧＰ４００、密度：１．１４ｇ／ｃｍ３
Ｅ２：三井化学（株）製、αオレフィンコポリマー タフマー ＭＰ０６１０、密度：０．８７ｇ／ｃｍ３
Ｅ３：ＵＮＩＣ社製 エチレンエチルアクリレート共重合物 ＮＵＣ－６５７０、密度：０．９３ｇ／ｃｍ３
Ｅ４：住友化学（株）製、エチレン・グリシジルメタクリレート コポリマー ボンドファースト Ｅ、密度：０．９４ｇ／ｃｍ３
Ｅ１：東洋紡（株）製、ポリエステルエラストマー ペルプレン ＧＰ４００、密度：１．１４ｇ／ｃｍ３
Ｅ２：三井化学（株）製、αオレフィンコポリマー タフマー ＭＰ０６１０、密度：０．８７ｇ／ｃｍ３
Ｅ３：ＵＮＩＣ社製 エチレンエチルアクリレート共重合物 ＮＵＣ－６５７０、密度：０．９３ｇ／ｃｍ３
Ｅ４：住友化学（株）製、エチレン・グリシジルメタクリレート コポリマー ボンドファースト Ｅ、密度：０．９４ｇ／ｃｍ３
【0080】
（Ｆ）ポリカルボジイミド化合物
Ｆ１：ランクセス社製、カルボジイミド ＳＴＡＢＡＸＯＬ Ｐ２００
Ｆ１：ランクセス社製、カルボジイミド ＳＴＡＢＡＸＯＬ Ｐ２００
【0081】
（Ｇ）フッ素樹脂
Ｇ１：ダイキン工業（株）製、ポリフロン ＭＰＡ ＦＡ－５００Ｈ
Ｇ１：ダイキン工業（株）製、ポリフロン ＭＰＡ ＦＡ－５００Ｈ
【0082】
（Ｈ）スチレン系樹脂、比較用の樹脂
Ｈ１：テクノＵＭＧ（株）製、アクリロニトリル－スチレン樹脂 ＵＭＧ ＡＸＳレジン ＡＰ－２０
Ｈ２：帝人（株）製、ポリカーボネート樹脂 パンライトＬ１２２５Ｌ
Ｈ３：ベルポリエステルプロダクツ製、共重合ＰＥＴ樹脂 ベルペットＩＦＧ８Ｌ
Ｈ１：テクノＵＭＧ（株）製、アクリロニトリル－スチレン樹脂 ＵＭＧ ＡＸＳレジン ＡＰ－２０
Ｈ２：帝人（株）製、ポリカーボネート樹脂 パンライトＬ１２２５Ｌ
Ｈ３：ベルポリエステルプロダクツ製、共重合ＰＥＴ樹脂 ベルペットＩＦＧ８Ｌ
【0083】
（他の成分）
・酸化防止剤：ＢＡＳＦジャパン（株）製、ＩＲＧＡＮＯＸ ２４５
・二次酸化防止剤：（株）ＡＤＥＫＡ製、アデカスタブ ＰＥＰ－３６
・滑剤：理研ビタミン（株）製、Ｂ－７４
・酸化防止剤：ＢＡＳＦジャパン（株）製、ＩＲＧＡＮＯＸ ２４５
・二次酸化防止剤：（株）ＡＤＥＫＡ製、アデカスタブ ＰＥＰ－３６
・滑剤：理研ビタミン（株）製、Ｂ－７４
【0084】
【表1】
【0085】
【表2】
【0086】
【表3】
【0087】
［評価］
得られた各実施例・比較例のペレットを用いて以下の評価を行った。
得られた各実施例・比較例のペレットを用いて以下の評価を行った。
【0088】
（１）燃焼性
アンダーライターズ・ラボラトリーズのサブジェクト９４（ＵＬ９４）の方法に準じ、５本の試験片（厚み；１．６ｍｍ）を用いて難燃性（Ｖ－０）の評価を行った。Ｖ－０を満たすものをＶ－０と、満たさないものを不合格とした。評価結果を表４～６に示す。
アンダーライターズ・ラボラトリーズのサブジェクト９４（ＵＬ９４）の方法に準じ、５本の試験片（厚み；１．６ｍｍ）を用いて難燃性（Ｖ－０）の評価を行った。Ｖ－０を満たすものをＶ－０と、満たさないものを不合格とした。評価結果を表４～６に示す。
【0089】
（２）耐トラッキング性
ＩＥＣ６０１１２第３版に準拠して、０．１質量％塩化アンモニウム水溶液と白金電極を用いて、試験片にトラッキングが生じる印加電圧（Ｖ：ボルト）を測定した。測定結果を表４～６に示す。なお、最大印加電圧は６００Ｖであり、印加電圧が６００Ｖであると耐トラッキング性が良好と言える。
ＩＥＣ６０１１２第３版に準拠して、０．１質量％塩化アンモニウム水溶液と白金電極を用いて、試験片にトラッキングが生じる印加電圧（Ｖ：ボルト）を測定した。測定結果を表４～６に示す。なお、最大印加電圧は６００Ｖであり、印加電圧が６００Ｖであると耐トラッキング性が良好と言える。
【0090】
（３）引張強さ
得られたペレットを用い、ＩＳＯ５２７－１、２に準拠して引張強さを測定した。測定結果を表４～６に示す。引張強さは、（Ｂ）繊維状無機化合物で強化されていない場合は５０ＭＰａ以上、（Ｂ）繊維状無機化合物で強化されている場合は９０ＭＰa以上であると機械強度が良好と言える。
得られたペレットを用い、ＩＳＯ５２７－１、２に準拠して引張強さを測定した。測定結果を表４～６に示す。引張強さは、（Ｂ）繊維状無機化合物で強化されていない場合は５０ＭＰａ以上、（Ｂ）繊維状無機化合物で強化されている場合は９０ＭＰa以上であると機械強度が良好と言える。
【0091】
（４）耐加水分解性
１２１℃、１００％ＲＨのプレッシャークッカー試験機に５０時間暴露した後、ＩＳＯ５２７－１，２に準拠して、引張強さ（ＭＰａ）を測定し、未処理前の引張強さから強度保持率を算出した。算出結果を表４～６に示す。強度保持率が７０％以上であると耐加水分解性が良好と言える。
１２１℃、１００％ＲＨのプレッシャークッカー試験機に５０時間暴露した後、ＩＳＯ５２７－１，２に準拠して、引張強さ（ＭＰａ）を測定し、未処理前の引張強さから強度保持率を算出した。算出結果を表４～６に示す。強度保持率が７０％以上であると耐加水分解性が良好と言える。
【0092】
（５）溶融粘度
得られたペレットを１４０℃で３時間乾燥後、ＩＳＯ１１４４３に準拠し、キャピログラフ１Ｂ（東洋精機製作所（株）製）を用いて、炉体温度２６０℃、キャピラリーφ１ｍｍ×２０ｍｍＬ、剪断速度１０００ｓｅｃ－１にて測定した。測定結果を表４～６に示す。溶融粘度が０．４５ｋＰａ・ｓ以下であると溶融粘度が低く、溶融時における流動性が良好であると言える。
得られたペレットを１４０℃で３時間乾燥後、ＩＳＯ１１４４３に準拠し、キャピログラフ１Ｂ（東洋精機製作所（株）製）を用いて、炉体温度２６０℃、キャピラリーφ１ｍｍ×２０ｍｍＬ、剪断速度１０００ｓｅｃ－１にて測定した。測定結果を表４～６に示す。溶融粘度が０．４５ｋＰａ・ｓ以下であると溶融粘度が低く、溶融時における流動性が良好であると言える。
【0093】
（６）成形品の反り量評価
得られたペレットを１４０℃で３時間乾燥後、８０ｍｍ×８０ｍｍ×１ｍｍｔの平板形状の成形片を下記成形条件にて成形し、２３℃、５０％湿度環境下にて２４時間以上調整した後、ハイトゲージを用いて平板の最大反り量を測定した。最大反り量が３ｍｍ未満の場合を低反り性が「Ａ」とし、最大反り量が３ｍｍ以上の場合を「Ｂ」として評価した。評価結果を表４～６に示す。
射出成形機：ＦＡＮＵＣ社製 ＲＯＢＯＳＨＯＴ α－１００ｉＡ
シリンダー温度：２６０℃
射出速度：１ｍ／ｍｉｎ
保圧力：７０ＭＰａ
金型温度：６５℃
得られたペレットを１４０℃で３時間乾燥後、８０ｍｍ×８０ｍｍ×１ｍｍｔの平板形状の成形片を下記成形条件にて成形し、２３℃、５０％湿度環境下にて２４時間以上調整した後、ハイトゲージを用いて平板の最大反り量を測定した。最大反り量が３ｍｍ未満の場合を低反り性が「Ａ」とし、最大反り量が３ｍｍ以上の場合を「Ｂ」として評価した。評価結果を表４～６に示す。
射出成形機：ＦＡＮＵＣ社製 ＲＯＢＯＳＨＯＴ α－１００ｉＡ
シリンダー温度：２６０℃
射出速度：１ｍ／ｍｉｎ
保圧力：７０ＭＰａ
金型温度：６５℃
【0094】
【表4】
【0095】
【表5】
【0096】
【表6】
【0097】
表４～６より、実施例１～１０においてはいずれの評価も良好であった。すなわち実施例１～１０のＰＢＴ樹脂組成物は、難燃性、耐トラッキング性、及び耐加水分解性、及び低反り性に優れ、低溶融粘度であることが示された。
一方、比較例１～１４においては、すべての評価を同時に良好な結果とすることができなかった。
以上より、（Ａ）～（Ｈ）成分を所定の含有量で配合しないと、難燃性、耐トラッキング性、耐加水分解性、溶融時の流動性（低溶融粘度）、及び低反り性のすべてについて良好な結果を得ることができないことが分かる。
一方、比較例１～１４においては、すべての評価を同時に良好な結果とすることができなかった。
以上より、（Ａ）～（Ｈ）成分を所定の含有量で配合しないと、難燃性、耐トラッキング性、耐加水分解性、溶融時の流動性（低溶融粘度）、及び低反り性のすべてについて良好な結果を得ることができないことが分かる。