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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023068424
(43)【公開日】2023-05-17
(54)【発明の名称】積層体およびその製造方法
(51)【国際特許分類】
   G02B 5/30 20060101AFI20230510BHJP
   B32B 7/023 20190101ALI20230510BHJP
【FI】
G02B5/30
B32B7/023
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】OL
(21)【出願番号】P 2021179544
(22)【出願日】2021-11-02
(71)【出願人】
【識別番号】000002093
【氏名又は名称】住友化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001195
【氏名又は名称】弁理士法人深見特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】齋藤 宗祐
(72)【発明者】
【氏名】松野 健次
(72)【発明者】
【氏名】新川 真弘
【テーマコード(参考)】
2H149
4F100
【Fターム(参考)】
2H149AB16
2H149DA04
2H149DA27
2H149EA06
2H149EA22
2H149EA27
2H149FA02Z
2H149FA12Z
2H149FA24Y
2H149FA63
2H149FB01
2H149FD09
2H149FD18
4F100AJ06D
4F100AJ06E
4F100AK42D
4F100AK42E
4F100AS00A
4F100AS00C
4F100AT00D
4F100AT00E
4F100BA03
4F100BA05
4F100BA07
4F100BA10A
4F100BA10C
4F100BA10D
4F100BA10E
4F100CB00B
4F100EH46B
4F100EJ08A
4F100EJ08C
4F100EJ42
4F100EJ86B
4F100JB09B
4F100JD04D
4F100JD04E
4F100JK06
4F100JL11
4F100JN02A
4F100JN02C
4F100JN18A
4F100JN18C
(57)【要約】
【課題】水系接着剤を介して2つの位相差層同士が貼合された積層体であって、その積層体を構成する2つの位相差層の波長380nmにおける光線透過率の少なくともいずれか一方が10%以下である場合でも、位相差層間の密着性が良好である積層体を提供すること。
【解決手段】第1の位相差層と第2の位相差層とが、水系接着剤層を介して積層され、前記第1の位相差層および前記第2の位相差層は、重合性液晶化合物の硬化層を含み、前記第1の位相差層および前記第2の位相差層の波長380nmにおける光線透過率は少なくともいずれか一方が10%以下である、積層体。
【選択図】図1
【特許請求の範囲】
【請求項1】
第1の位相差層と第2の位相差層とが、水系接着剤層を介して貼合され、
前記第1の位相差層および前記第2の位相差層は、重合性液晶化合物の硬化層を含み、
前記第1の位相差層および前記第2の位相差層の波長380nmにおける光線透過率は少なくともいずれか一方が10%以下である、積層体。
【請求項2】
前記第1の位相差層および前記第2の位相差層のいずれか一方が逆波長分散性の1/4波長位相差層であり、他方がポジティブC-プレートである、請求項1に記載の積層体。
【請求項3】
第1の基材フィルムおよび第2の基材フィルムをさらに備え、
前記第1の基材フィルムは、前記第1の位相差層における前記水系接着剤層側とは反対側に配置され、
前記第2の基材フィルムは、前記第2の位相差層における前記水系接着剤層側とは反対側に配置される、請求項1または2に記載の積層体。
【請求項4】
前記第1の基材フィルムおよび前記第2の基材フィルムの温度40℃、相対湿度90%RHにおける透湿度はいずれも200g/m・24hr以下である、請求項3に記載の積層体。
【請求項5】
第1の位相差層上に、水系接着剤の塗膜を形成する第1工程と、
前記水系接着剤の塗膜を乾燥させて、水系接着剤層を形成する第2工程と、
前記水系接着剤層の前記第1の位相差層側とは反対側の表面に表面活性化処理を施した後、前記第1の位相差層と前記第2の位相差層とを前記水系接着剤層を介して貼合する第3工程と、
をこの順に備え、
前記第1の位相差層および前記第2の位相差層の波長380nmにおける光線透過率は少なくともいずれか一方が10%以下である、積層体の製造方法。
【請求項6】
前記第3工程後に、積層体を加熱する養生工程をさらに備える、請求項5に記載の積層体の製造方法。
【請求項7】
前記第2工程は、
前記水系接着剤の塗膜上に離型フィルムを積層する工程と、
前記水系接着剤層の塗膜を乾燥させた後、前記離型フィルムを剥離する工程と、
をさらに備える、請求項5または6に記載の積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、積層体に関し、さらには積層体の製造方法にも関する。
【背景技術】
【0002】
特許文献1には、位相差層同士が活性エネルギー線硬化型接着剤を介して貼り合わされた積層体が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開2018-017996号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
位相差層同士が活性エネルギー線硬化型接着剤を介して貼り合わされる場合、いずれかの位相差層の光線透過率が低い場合、接着剤層に照射される活性エネルギー線の光量が少なくなるに伴い、位相差層間の密着性が十分に得られないことがあった。
また、位相差層での光線透過率が高い可視光線波長域の光で硬化する接着剤を使用する場合、接着剤が意図せず硬化してしまうのを防ぐために生産設備面での対応が必要となり適用が困難であった。
さらに、活性エネルギー線硬化型接着剤を介して、薄膜の位相差層同士を貼り合わせる場合、水系接着剤を介して貼り合わせた場合と比較して、接着剤層の厚みが厚くなる傾向にある他、接着剤の硬化収縮に伴い、シワの発生等で積層体の外観品質を損なうことがあった。
【0005】
本発明は、水系接着剤を介して2つの位相差層同士が貼合された積層体であって、その積層体を構成する2つの位相差層の波長380nmにおける光線透過率の少なくともいずれか一方が10%以下である場合でも、位相差層間の密着性が良好である積層体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明は、以下の積層体および積層体の製造方法を提供する。
[1] 第1の位相差層と第2の位相差層とが、水系接着剤層を介して貼合され、
前記第1の位相差層および前記第2の位相差層は、重合性液晶化合物の硬化層を含み、
前記第1の位相差層および前記第2の位相差層の波長380nmにおける光線透過率は少なくともいずれか一方が10%以下である、積層体。
[2] 前記第1の位相差層および前記第2の位相差層のいずれか一方が逆波長分散性の1/4波長位相差層であり、他方がポジティブC-プレートである、[1]に記載の積層体。
[3] 第1の基材フィルムおよび第2の基材フィルムをさらに備え、
前記第1の基材フィルムは、前記第1の位相差層における前記水系接着剤層側とは反対側に配置され、
前記第2の基材フィルムは、前記第2の位相差層における前記水系接着剤層側とは反対側に配置される、[1]または[2]に記載の積層体。
[4] 前記第1の基材フィルムおよび前記第2の基材フィルムの温度40℃、相対湿度90%RHにおける透湿度はいずれも200g/m・24hr以下である、[3]に記載の積層体。
[5] 第1の位相差層上に、水系接着剤の塗膜を形成する第1工程と、
前記水系接着剤の塗膜を乾燥させて、水系接着剤層を形成する第2工程と、
前記水系接着剤層の前記第1の位相差層側とは反対側の表面に表面活性化処理を施した後、前記第1の位相差層と前記第2の位相差層とを前記水系接着剤層を介して貼合する第3工程と、
をこの順に備え、
前記第1の位相差層および前記第2の位相差層の波長380nmにおける光線透過率は少なくともいずれか一方が10%以下である、積層体の製造方法。
[6] 前記第3工程後に、積層体を加熱する養生工程をさらに備える、[5]に記載の積層体の製造方法。
[7] 前記第2工程は、
前記水系接着剤の塗膜上に離型フィルムを積層する工程と、
前記水系接着剤層の塗膜を乾燥させた後、前記離型フィルムを剥離する工程と、
をさらに備える、[5]または[6]に記載の積層体の製造方法。
【発明の効果】
【0007】
本発明によれば、水系接着剤を介して2つの位相差層同士が貼合された積層体であって、その積層体を構成する2つの位相差層の波長380nmにおける光線透過率の少なくともいずれか一方が10%以下である場合でも、位相差層間の密着性が良好である積層体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0008】
図1】本発明の積層体の層構成の一例を示す概略断面図である。
図2】本発明の積層体の別の層構成の一例を示す概略断面図である。
図3】本発明の積層体を備える偏光板の層構成の一例を示す概略断面図である。
図4】本発明の積層体の製造方法の一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0009】
以下、図面を参照しつつ本発明の実施形態を説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の全ての図面においては、各構成要素を理解し易くするために縮尺を適宜調整して示しており、図面に示される各構成要素の縮尺と実際の構成要素の縮尺とは必ずしも一致しない。
【0010】
<積層体>
本発明の積層体は、第1の位相差層と第2の位相差層とが水系接着剤層を介して貼合され、第1の位相差層および第2の位相差層は、重合性液晶化合物の硬化層を含み、第1の位相差層および第2の位相差層の波長380nmにおける光線透過率は少なくともいずれか一方が10%以下である。本明細書において、第1の位相差層および第2の位相差層の総称として位相差層ということがある。また、後述の第1の基材フィルムおよび第2の基材フィルムの総称として基材フィルムということがある。また、「貼合されている」とは、2つの層が互いに接触し、接着している状態を意味する。
【0011】
本発明の積層体について図1を参照しながら説明する。図1に示す積層体10は、第1の位相差層11と、水系接着剤層12と、第2の位相差層13とをこの順に備えている。図示されていないが、積層体10は、他の層、例えば後述の第1の基材フィルム、第2の基材フィルム、配向膜等を有していてよい。
【0012】
第1の位相差層11および第2の位相差層13の波長380nmにおける光線透過率は少なくともいずれか一方が10%以下である。位相差層同士の接着に水系接着剤を用いる場合、水系接着剤の水分を除去するための加熱により、位相差層の熱劣化が生じることがあった。そのため、従来は、位相差層同士の接着には活性エネルギー硬化型接着剤が用いられてきた。しかしながら、2つの位相差層の波長380nmにおける光線透過率の少なくともいずれか一方が10%以下である場合、活性エネルギー硬化型接着剤が十分に硬化せず、位相差層同士の密着性が不十分となることがあった。本発明の積層体は、2つの位相差層の波長380nmにおける光線透過率の少なくともいずれか一方が10%以下であるにもかかわらず、層間の密着性に優れる傾向にある。また、本発明の積層体10は、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いた場合に比べて、外観品質に優れることができる。
【0013】
第1の位相差層11および第2の位相差層13のいずれか一方の、波長380nmにおける光線透過率は例えば10%以下であってよく、5%以下であることができる。第1の位相差層11および第2の位相差層13のいずれか一方の波長380nmにおける光線透過率は例えば0%以上であってよく、好ましくは3%以上である。第1の位相差層11および第2の位相差層13は、波長380nmにおける光線透過率がいずれも例えば10%以下であってよく、5%以下であってもよいし、0%以上であってよく、3%以上であってもよい。第1の位相差層11および第2の位相差層13は波長380nmにおける光線透過率が同じであってもよいし、異なっていてもよい。波長380nmにおける光線透過率は、後述の実施例の欄において説明する方法にしたがって測定することができる。
【0014】
積層体10は、水系接着剤層12と第2の位相差層13との間の密着力が例えば1N/25mm以上であってよく、好ましくは1.5N/25mm以上、より好ましくは2N/25mm以上である。積層体10は、水系接着剤層12と第2の位相差層13との間の密着力は通常20N/25mm以下であり、15N/25mm以下または10N以下/25mmである。密着力は、後述の実施例の欄において説明する方法にしたがって測定することができる。
【0015】
積層体10は、水系接着剤層12と第1の位相差層11との間の密着力が例えば1N/25mm以上であってよく、好ましくは1.5N/25mm以上、より好ましくは2N/25mm以上である。積層体10は、水系接着剤層12と第1の位相差層11との間の密着力は通常20N/25mm以下であり、15N/25mm以下または10N以下/25mmである。密着力は、後述の実施例の欄において説明する方法にしたがって測定することができる。
【0016】
(位相差層)
位相差層は、重合性液晶化合物の硬化層(以下、簡略化して硬化層ともいう)を含む。硬化層は、位相差特性を有する層であり、重合性液晶化合物が配向状態で重合硬化し、位相差特性を発現する硬化層である。第1の位相差層11および第2の位相差層13は、同種の硬化層を有していてもよいし異種の硬化層を有していてもよい。第1の位相差層11と第2の位相差層13とは厚みが同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【0017】
位相差層は、1/2波長位相差層、1/4波長位相差層またはポジティブCプレートであることができる。位相差層が1/4波長位相差層である場合、位相差層は、密着性を高める観点から逆波長分散性を有することが好ましい。第1の位相差層11と第2の位相差層13とがいずれも逆波長分散性を有していてもよい。
【0018】
逆波長分散性とは、短波長での液晶配向面内位相差値の方が長波長での液晶配向面内位相差値よりも小さくなる光学特性であり、好ましくは、光学フィルムが下記式(i)および式(ii)を満たすことである。なお、Re(λ)は波長λnmの光に対する面内位相差値を表す。
Re(450)/Re(550)≦1 (i)
1≦Re(630)/Re(550) (ii)
【0019】
第1の位相差層11および第2の位相差層13のうちの一方が逆波長分散性の1/4波長位相差層であり、他方がポジティブCプレートであることができる。例えば、第1の位相差層11および第2の位相差層13は、それぞれ逆波長分散性の1/4波長位相差層、ポジティブCプレートである。
【0020】
1/2波長位相差層は、Re(λ)がRe(λ)=λ/2を満足する層であり、可視光域の何れかの波長において達成されていればよく、なかでも波長550nmで達成されることが好ましい。1/2波長位相差層は、Re(550)が、200nm≦Re(550)≦330nmを満足することが好ましく、220nm≦Re(550)≦300nmを満足することがより好ましい。1/4波長位相差層は、Re(λ)がRe(λ)=λ/4を満足する層であり、可視光域の何れかの波長において達成されていればよく、なかでも波長550nmで達成されることが好ましい。1/4波長位相差層は、Re(550)が、100nm≦Re(550)≦160nmを満足することが好ましく、110nm≦Re(550)≦150nmを満足することがより好ましい。
【0021】
フィルム面内の遅相軸方向(面内での屈折率が最大となる方向)の屈折率をnx、面内の遅相軸と面内で直交する方向の屈折率をny、厚み方向の屈折率をnzとしたとき、ポジティブCプレートは下記式の関係を満たすものである。
nz>nx≒ny
なお、上記「≒」は、両者が完全に同一である場合だけでなく、両者が実質的に同一である場合も包含する。
【0022】
重合性液晶化合物としては、棒状の重合性液晶化合物および円盤状の重合性液晶化合物が挙げられ、これらのうちの一方を用いてもよく、これらの両方を含む混合物を用いてもよい。棒状の重合性液晶化合物が基材層に対して水平配向または垂直配向した場合は、該重合性液晶化合物の光軸は、該重合性液晶化合物の長軸方向と一致する。円盤状の重合性液晶化合物が配向した場合は、該重合性液晶化合物の光軸は、該重合性液晶化合物の円盤面に対して直交する方向に存在する。棒状の重合性液晶化合物としては、例えば、特表平11-513019号公報(請求項1等)に記載のものを好適に用いることができる。円盤状の重合性液晶化合物としては、特開2007-108732号公報(段落[0020]~[0067]等)、特開2010-244038号公報(段落[0013]~[0108]等)に記載のものを好適に用いることができる。
【0023】
重合性液晶化合物を重合することによって形成される硬化層が面内位相差を発現するためには、重合性液晶化合物を適した方向に配向させればよい。重合性液晶化合物が棒状の場合は、該重合性液晶化合物の光軸を後述の基材フィルム平面に対して水平に配向させることで面内位相差が発現し、この場合、光軸方向と遅相軸方向とは一致する。重合性液晶化合物が円盤状の場合は、該重合性液晶化合物の光軸を後述の基材フィルム平面に対して水平に配向させることで面内位相差が発現し、この場合、光軸と遅相軸とは直交する。重合性液晶化合物の配向状態は、配向膜と重合性液晶化合物との組み合わせによって調整することができる。
【0024】
重合性液晶化合物は、少なくとも1つの重合性基を有し、かつ、液晶性を有する化合物である。重合性液晶化合物2種類以上を併用する場合、少なくとも1種類が分子内に2以上の重合性基を有することが好ましい。重合性基とは、重合反応に関与する基を意味し、光重合性基であることが好ましい。ここで、光重合性基とは、後述する光重合開始剤から発生した活性ラジカルや酸等によって重合反応に関与し得る基のことをいう。重合性基としては、ビニル基、ビニルオキシ基、1-クロロビニル基、イソプロペニル基、4-ビニルフェニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基、スチリル基、アリル基等が挙げられる。中でも、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基およびオキセタニル基が好ましく、アクリロイルオキシ基がより好ましい。重合性液晶化合物が有する液晶性はサーモトロピック性液晶でもリオトロピック液晶でもよく、サーモトロピック液晶を秩序度で分類すると、ネマチック液晶でもスメクチック液晶でもよい。
【0025】
位相差層は配向膜を含んでいてもよい。配向膜は、重合性液晶化合物を所望の方向に配向させる配向規制力を有する。配向膜は、重合性液晶化合物の分子軸を基材層に対して垂直配向した垂直配向膜であってもよく、重合性液晶化合物の分子軸を基材層に対して水平配向した水平配向膜であってもよく、重合性液晶化合物の分子軸を基材層に対して傾斜配向させる傾斜配向膜であってもよい。位相差層が2以上の配向膜を含む場合、配向膜は互いに同じであってもよく、互いに異なっていてもよい。
【0026】
配向膜としては、重合性液晶化合物を含む液晶層形成用組成物の塗工等により溶解しない溶媒耐性を有し、溶媒の除去や重合性液晶化合物の配向のための加熱処理に対する耐熱性を有するものが好ましい。配向膜としては、配向性ポリマーで形成された配向性ポリマー層、光配向ポリマーで形成された光配向性ポリマー層、層表面に凹凸パターンや複数のグルブ(溝)を有するグルブ配向膜を挙げることができる。
【0027】
第1の位相差層11および第2の位相差層13の厚みは、0.1μm以上であってもよく、0.5μm以上であってもよく、1μm以上であってもよく、2μm以上であってもよく、また、10μm以下であることが好ましく、8μm以下であってもよく、5μm以下であってもよい。
【0028】
硬化層は、後述の基材フィルム上に、重合性液晶化合物を含む液晶層形成用組成物を塗布、乾燥し、重合性液晶化合物を重合させることによって形成することができる。液晶層形成用組成物は、後述の基材フィルム上に形成された配向膜上に塗布してもよい。
【0029】
第1の位相差層11および第2の位相差層13は、その表面の対水接触角が、例えば75°以下であってよく、密着性を高める観点から好ましくは70°以下であり、より好ましくは65°以下である。硬化層の表面の対水接触角は後述の実施例の欄において説明する方法に従って測定することができる。
【0030】
(水系接着剤層)
水系接着剤層12は、第1の位相差層11と第2の位相差層13とを貼合するために、両者の間に配置されることができる。水系接着剤層12は、単層であってもよいし多層であってもよい。
【0031】
水系接着剤層12は、水系接着剤から形成されることができる。水系接着剤としては、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる接着剤、水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤等が挙げられる。中でもポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる水系接着剤が好適に用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルをケン化処理して得られるビニルアルコールホモポリマーのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体をケン化処理して得られるポリビニルアルコール系共重合体、またはそれらの水酸基を部分的に変性した変性ポリビニルアルコール系重合体等を用いることができる。水系接着剤は、アルデヒド化合物(グリオキザール等)、エポキシ化合物、メラミン系化合物、メチロール化合物、イソシアネート化合物、アミン化合物、多価金属塩等の架橋剤を含むことができる。
【0032】
ポリビニルアルコール系樹脂水溶液中のポリビニルアルコール系樹脂の含有量は、水100質量部に対し例えば1質量部以上50質量部以下であってよく、好ましく1.5質量部以上10質量部以下、より好ましくは2.5質量部以上5質量部以下である。
【0033】
水系接着剤層12は、第1の位相差層11と第2の位相差層13とを水系接着剤を介して積層した後、水系接着剤中に含まれる水を除去するための乾燥工程を実施することにより形成すことができる。水系接着剤が乾燥することにより水系接着剤層12が形成され、第1の位相差層11と第2の位相差層13とが貼合される。
【0034】
水系接着剤層12の厚みは、0.1μm以上1μm以下が好ましい。
【0035】
(基材フィルム)
基材フィルムは、硬化層および配向膜を支持する機能を有することができる。基材フィルムとしては、透光性を有する(好ましくは光学的に透明な)熱可塑性樹脂、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂(ポリプロピレン系樹脂等)、環状ポリオレフィン系樹脂(ノルボルネン系樹脂等)のようなポリオレフィン系樹脂;トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロースのようなセルロース系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートのようなポリエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;メタクリル酸メチル系樹脂のような(メタ)アクリル系樹脂;ポリスチレン系樹脂;ポリ塩化ビニル系樹脂;アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン系樹脂;アクリロニトリル・スチレン系樹脂;ポリ酢酸ビニル系樹脂;ポリ塩化ビニリデン系樹脂;ポリアミド系樹脂;ポリアセタール系樹脂;変性ポリフェニレンエーテル系樹脂;ポリスルホン系樹脂;ポリエーテルスルホン系樹脂;ポリアリレート系樹脂;ポリアミドイミド系樹脂;ポリイミド系樹脂等からなるフィルムであることができる。
【0036】
鎖状ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン樹脂(エチレンの単独重合体であるポリエチレン樹脂や、エチレンを主体とする共重合体)、ポリプロピレン樹脂(プロピレンの単独重合体であるポリプロピレン樹脂や、プロピレンを主体とする共重合体)のような鎖状オレフィンの単独重合体の他、2種以上の鎖状オレフィンからなる共重合体を挙げることができる。
【0037】
環状ポリオレフィン系樹脂は、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称であり、例えば、特開平1-240517号公報、特開平3-14882号公報、特開平3-122137号公報等に記載されている樹脂が挙げられる。環状ポリオレフィン系樹脂の具体例を挙げれば、環状オレフィンの開環(共)重合体、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレンのような鎖状オレフィンとの共重合体(代表的にはランダム共重合体)、およびこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト重合体、並びにそれらの水素化物である。中でも、環状オレフィンとしてノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマーのようなノルボルネン系モノマーを用いたノルボルネン系樹脂が好ましく用いられる。
【0038】
ポリエステル系樹脂は、下記セルロースエステル系樹脂を除く、エステル結合を有する樹脂であり、多価カルボン酸またはその誘導体と多価アルコールとの重縮合体からなるものが一般的である。多価カルボン酸またはその誘導体としては2価のジカルボン酸またはその誘導体を用いることができ、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ジメチルテレフタレート、ナフタレンジカルボン酸ジメチルが挙げられる。多価アルコールとしては2価のジオールを用いることができ、例えばエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノールが挙げられる。ポリエステル系樹脂の代表例として、テレフタル酸とエチレングリコールの重縮合体であるポリエチレンテレフタレートが挙げられる。
【0039】
(メタ)アクリル系樹脂は、(メタ)アクリロイル基を有する化合物を主な構成モノマーとする樹脂である。(メタ)アクリル系樹脂の具体例は、例えば、ポリメタクリル酸メチルのようなポリ(メタ)アクリル酸エステル;メタクリル酸メチル-(メタ)アクリル酸共重合体;メタクリル酸メチル-(メタ)アクリル酸エステル共重合体;メタクリル酸メチル-アクリル酸エステル-(メタ)アクリル酸共重合体;(メタ)アクリル酸メチル-スチレン共重合体(MS樹脂等);メタクリル酸メチルと脂環族炭化水素基を有する化合物との共重合体(例えば、メタクリル酸メチル-メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル-(メタ)アクリル酸ノルボルニル共重合体等)を含む。好ましくは、ポリ(メタ)アクリル酸メチルのようなポリ(メタ)アクリル酸C1-6アルキルエステルを主成分とする重合体が用いられ、より好ましくは、メタクリル酸メチルを主成分(50質量%以上100質量%以下、好ましくは70質量%以上100質量%以下)とするメタクリル酸メチル系樹脂が用いられる。
【0040】
セルロースエステル系樹脂は、セルロースと脂肪酸とのエステルである。セルロースエステル系樹脂の具体例は、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリプロピオネート、セルロースジプロピオネートを含む。また、これらの共重合物や、水酸基の一部が他の置換基で修飾されたものも挙げられる。これらの中でも、セルローストリアセテート(トリアセチルセルロース)が特に好ましい。
【0041】
ポリカーボネート系樹脂は、カルボナート基を介してモノマー単位が結合された重合体からなるエンジニアリングプラスチックである。
【0042】
基材フィルムの厚みは特に限定されないが、一般には強度や取扱い性等の作業性の点から1μm以上300μm以下であることが好ましく、20μm以上200μm以下であることがより好ましい。基材フィルムは、位相差層とともに円偏光板に組み込まれてもよく、基材層を剥離して、位相差層のみ、または、当該位相差層および配向膜が円偏光板に組み込まれてもよい。
【0043】
第1の基材フィルムおよび第2の基材フィルムは、同種の熱可塑性樹脂で構成されていてもよいし、異種の熱可塑性樹脂で構成されていてもよい。また、厚みが同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【0044】
基材フィルムの波長380nmにおける光線透過率は、例えば95%以下であってよく、好ましくは90%以下であり、より好ましくは85%以下である。積層体が第1の基材フィルムおよび第2の基材フィルムを備える場合、第1の基材フィルムおよび第2の基材フィルムの波長380nmにおける光線透過率は同じであってもよいし、異なっていてもよい。積層体が第1の基材フィルムおよび第2の基材フィルムを備える場合、第1の基材フィルムおよび第2の基材フィルムの波長380nmにおける光線透過率は例えば両方が95%以下であってよく、好ましくは両方が90%以下であり、より好ましくは両方が85%以下である。
【0045】
基材フィルムの温度40℃、相対湿度90%RHにおける透湿度は例えば200g/m・24hr以下であってよく、150g/m・24hr以下または100g/m・24hr以下であることができる。基材フィルムの温度40℃、相対湿度90%RHにおける透湿度は例えば1g/m・24hr以上であってよく、好ましくは10g/m・24hr以上であり、より好ましくは50g/m・24hr以上である。積層体が第1の基材フィルムおよび第2の基材フィルムを備える場合、第1の基材フィルムおよび第2の基材フィルムの温度40℃、相対湿度90%RHにおける透湿度は同じであってもよいし、異なっていてもよい。温度40℃、相対湿度90%RHにおける透湿度は、後述の実施例の欄において説明する方法にしたがって測定することができる。
【0046】
基材フィルムを備える積層体の層構成を図2に示す。図2に示す積層体20は、第1の基材フィルム21と、第1の位相差層11と、水系接着剤層12と、第2の位相差層13と、第2の基材フィルム22とをこの順に備える。第1の基材フィルム21は、第1の位相差層11における水系接着剤層12側とは反対側に配置される。第2の基材フィルム22は、第2の位相差層13における水系接着剤層12側とは反対側に配置される。
【0047】
(積層体の用途)
本発明の積層体は、偏光板に用いることができる。偏光板は、積層体10と直線偏光板とが積層された円偏光板であってよい。
【0048】
図3は、偏光板の層構成の一例を示す概略断面図である。図3に示す偏光板30は、直線偏光板31と、積層体10とが貼合層32を介して貼合されている。直線偏光板31は、偏光子(直線偏光子)33と、保護フィルム34とを含む。保護フィルム34は、接着剤層(図示せず)を介して偏光子33に貼合されている。積層体10は、直線偏光板31の保護フィルム34側に配置されている。
【0049】
(偏光子)
偏光子33としては二色性色素を吸着させた延伸フィルムまたは延伸層、二色性色素を塗布し硬化させてなる偏光子層等が挙げられる。二色性色素を塗布し硬化させてなる偏光子層は、吸収異方性を有する色素を吸着させた延伸フィルムまたは延伸層に比べて、屈曲方向に制限がないため好ましい。
【0050】
二色性色素として、具体的には、ヨウ素や二色性有機染料が用いられる。二色性有機染料としては、例えばアゾ系色素等が挙げられる。アゾ系色素には、例えばC.I.DIRECT RED 39等のジスアゾ化合物からなる二色性直接染料、トリスアゾ、テトラキスアゾ等の化合物からなる二色性直接染料が包含される。
【0051】
(二色性色素を吸着させた延伸フィルムまたは延伸層)
二色性色素を吸着させた延伸フィルムは、通常、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより、その二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、およびホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造することができる。
二色性色素を吸着させた延伸フィルムの厚みは、例えば2μm以上40μm以下であってよく、5μm以上であってもよく、20μm以下、さらには15μm以下、なおさらには10μm以下であってもよい。
【0052】
ポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することによって得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとそれに共重合可能な他の単量体との共重合体が用いられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有する(メタ)アクリルアミド類等が挙げられる。
【0053】
ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常85モル%以上100モル%以下程度であり、好ましくは98モル%以上である。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタールも使用することができる。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常1000以上10000以下であり、好ましくは1500以上5000以下である。
【0054】
二色性色素を吸着させた延伸層は、通常、上記ポリビニルアルコール系樹脂を含む塗布液を基材フィルム上に塗布する工程、得られた積層フィルムを一軸延伸する工程、一軸延伸された積層フィルムのポリビニルアルコール系樹脂層を二色性色素で染色することにより、その二色性色素を吸着させて偏光子層とする工程、二色性色素が吸着されたフィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、およびホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造することができる。
必要に応じて、基材フィルムを二色性色素を吸着させた延伸層から剥離除去してもよい。基材フィルムの材料および厚みは、上述の位相差層の説明において述べた基材フィルムの材料および厚みと同様であってよい。
【0055】
(二色性色素を塗布し硬化させてなる偏光子層)
二色性色素を塗布し硬化させてなる偏光子層としては、液晶性を有する重合性の二色性色素を含む組成物または重合性液晶化合物と二色性色素とを含む組成物を基材フィルムに塗布し硬化させて得られる層等の重合性液晶化合物の硬化物を含む偏光子層が挙げられる。基材フィルムは一方の面に配向膜が設けられていてもよい。偏光子33は、屈曲性向上の観点から好ましくは、重合性液晶化合物と1つまたは複数のアゾ系色素とを含む組成物の硬化物と、配向膜とを含む層である。配向膜の厚みは、例えば5nm以上1μm以下であってよい。
【0056】
偏光子33は、基材フィルムと共に偏光板30に組込まれてもよいし、基材フィルムを二色性色素を塗布し硬化させてなる偏光子層から剥離除去して偏光板30に組込まれてもよい。基材フィルムの材料および厚みは、上述の位相差層の説明において述べた基材フィルムの材料および厚みと同様であってよい。基材フィルムは、少なくとも一方の面に後述する保護層としてハードコート層(HC層)が形成されてもよい。
【0057】
二色性色素を塗布し硬化させてなる偏光子層の厚みは、通常10μm以下であり、好ましくは8μm以下であり、より好ましくは5μm以下である。
【0058】
(保護フィルム)
保護フィルム34は、偏光子33の表面を保護する機能を有することができる。図3では、保護フィルム34は、偏光子33の片側に配置されているが、保護フィルムは偏光子33の両側に配置されていてもよい。
【0059】
保護フィルム34としては、上述の位相差層の説明において述べた基材フィルムを構成する熱可塑性樹脂フィルムを用いることができる。保護フィルム34の厚みは、薄型化の観点から、通常300μm以下であり、好ましくは200μm以下であり、より好ましくは100μm以下であり、さらに好ましくは50μm以下であり、なおさらに好ましくは30μm以下であり、また、通常1μm以上であり、例えば5μm以上または20μm以上であってよい。
【0060】
保護フィルム34は後述の貼合層を介して偏光子33に貼合されることができる。熱可塑性樹脂フィルムを偏光子33に貼合する貼合層としては、好ましくは接着剤層である。
【0061】
[貼合層]
貼合層32は、粘着剤から構成される粘着剤層または接着剤から構成される接着剤層であることができる。粘着剤とは、感圧式接着剤とも呼ばれるものである。本明細書において「接着剤」とは、粘着剤(感圧式接着剤)以外の接着剤をいい、粘着剤とは明確に区別される。粘着剤層は、1層であってもよく、2層以上からなるものであってもよいが、好ましくは1層である。粘着剤層は、粘着剤組成物から形成することができる。
【0062】
粘着剤層は、(メタ)アクリル系、ゴム系、ウレタン系、エステル系、シリコーン系、ポリビニルエーテル系のような樹脂を主成分とする粘着剤組成物で構成することができる。中でも、透明性、耐候性、耐熱性等に優れる(メタ)アクリル系樹脂をベースポリマーとする粘着剤組成物が好適である。粘着剤組成物は、活性エネルギー線硬化型、熱硬化型であってもよい。
【0063】
粘着剤組成物に用いられる(メタ)アクリル系樹脂(ベースポリマー)としては、例えば、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシルのような(メタ)アクリル酸エステルの1種または2種以上をモノマーとする重合体または共重合体が好適に用いられる。ベースポリマーには、極性モノマーを共重合させることが好ましい。極性モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレートのような、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基、エポキシ基等を有するモノマーを挙げることができる。
【0064】
粘着剤組成物は、上記ベースポリマーのみを含むものであってもよいが、通常は架橋剤をさらに含有する。架橋剤としては、2価以上の金属イオンであって、カルボキシル基との間でカルボン酸金属塩を形成するもの;ポリアミン化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するもの;ポリエポキシ化合物やポリオールであって、カルボキシル基との間でエステル結合を形成するもの;ポリイソシアネート化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するものが例示される。中でも、ポリイソシアネート化合物が好ましい。
【0065】
活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物とは、紫外線や電子線のような活性エネルギー線の照射を受けて硬化する性質を有しており、活性エネルギー線照射前においても粘着性を有してフィルム等の被着体に密着させることができ、活性エネルギー線の照射によって硬化して密着力の調整ができる性質を有する粘着剤組成物である。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物は、紫外線硬化型であることが好ましい。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物は、ベースポリマー、架橋剤に加えて、活性エネルギー線重合性化合物をさらに含有する。さらに必要に応じて、光重合開始剤や光増感剤等を含有させることもある。
【0066】
粘着剤組成物は、光散乱性を付与するための微粒子、ビーズ(樹脂ビーズ、ガラスビーズ等)、ガラス繊維、ベースポリマー以外の樹脂、粘着性付与剤、充填剤(金属粉やその他の無機粉末等)、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、着色剤、消泡剤、腐食防止剤、帯電防止剤、光重合開始剤等の添加剤を含むことができる。
【0067】
粘着剤層は、上記粘着剤組成物の有機溶剤希釈液を基材上に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物を用いた場合は、形成された粘着剤層に、活性エネルギー線を照射することにより所望の硬化度を有する硬化物とすることができる。
【0068】
粘着剤層の厚みは、例えば1μm以上100μm以下であることが好ましく、50μm以下であることがより好ましく、20μm以上であってもよい。
【0069】
貼合層32を構成する接着剤としては、例えば、水系接着剤、活性エネルギー線硬化型接着剤、粘着剤等のうち1または2種以上を組み合せて形成することができる。水系接着剤としては、上述の水系接着剤層の説明において例示したものを用いることができる。活性エネルギー線硬化型接着剤としては、紫外線等の活性エネルギー線を照射することによって硬化する接着剤であり、例えば重合性化合物および光重合性開始剤を含むもの、光反応性樹脂を含むもの、バインダー樹脂および光反応性架橋剤を含むもの等を挙げることができる。上記重合性化合物としては、光硬化性エポキシ系モノマー、光硬化性アクリル系モノマー、光硬化性ウレタン系モノマー等の光重合性モノマーや、これらモノマーに由来するオリゴマー等を挙げることができる。上記光重合開始剤としては、紫外線等の活性エネルギー線を照射して中性ラジカル、アニオンラジカル、カチオンラジカルといった活性種を発生する物質を含むものを挙げることができる。
【0070】
貼合層32として粘着剤層を使用する場合、1μm以上であることが好ましく、5μm以上であってもよく、通常200μm以下であり、例えば150μm以下または100μm以下であってよい。貼合層として接着剤層を使用する場合、貼合層の厚みは、0.1μm以上であることが好ましく、0.5μm以上であってもよく、10μm以下であることが好ましく、5μm以下であってもよい。
【0071】
偏光板30は、画像表示装置に用いることができる。画像表示装置としては特に限定されず、例えば、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)表示装置、無機エレクトロルミネッセンス(無機EL)表示装置、液晶表示装置、タッチパネル表示装置、電界発光表示装置等を挙げることができる。偏光板30は、画像表示装置の視認側(前面側)に配置されることもできるし、背面側に配置されることもできる。
【0072】
<積層体の製造方法>
本発明の積層体の製造方法は、第1の位相差層上に、水系接着剤の塗膜を形成する第1工程と、水系接着剤の塗膜を乾燥させて、水系接着剤層を形成する第2工程と、水系接着剤層の第1の位相差層側とは反対側の表面に表面活性化処理を施した後、水系接着剤層を介して、第1の位相差層と第2の位相差層とを貼合する第3工程とをこの順に備え、第1の位相差層および第2の位相差層の波長380nmにおける光線透過率は少なくともいずれか一方が10%以下である。第1の位相差層、水系接着剤層、第2の位相差層について、それぞれ、上述の積層体10における第1の位相差層11、水系接着剤層12、第2の位相差層13の説明が適用される。
【0073】
第1の位相差層および第2の位相差層の波長380nmにおける光線透過率は少なくともいずれか一方が10%以下である。位相差層同士の接着に水系接着剤を用いる場合、水系接着剤の水分を除去するための加熱により、位相差層の熱劣化が生じることがあった。そのため、従来は、位相差層同士の接着には活性エネルギー硬化型接着剤が用いられてきた。しかしながら、位相差層の波長380nmにおける光線透過率は少なくともいずれか一方が10%以下である場合、活性エネルギー硬化型接着剤が十分に硬化せず、位相差層同士の密着性が不十分となることがあった。本発明の積層体の製造方法によれば、位相差層の波長380nmにおける光線透過率がいずれかが10%以下であるにもかかわらず、層間の密着性に優れた積層体を製造することが可能となる。また、本発明の製造方法によれば、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いた場合に比べて、外観品質に優れる積層体を得やすい。
【0074】
本発明の積層体の製造方法について図4を参照しながら説明する。第1工程において、第1の位相差層41上に水系接着剤の塗膜45を形成する[図4(a)]。水系接着剤を第1の位相差層41上に塗布する方法は、例えば従来公知の方法により行うことができる。本発明の積層体の製造方法において、位相差層は、上述の方法にしたがって製造することができ、位相差層は、配向膜および基材フィルムの少なくともいずれか1つを含んでいてもよいし、基材フィルムが除去されていてもよい。図示されていないが、第1の位相差層41が基材フィルムを備える場合、第1の位相差層41側の表面に水系接着剤の塗膜45を形成する。図示していないが、密着性を向上させ易くする観点から第1の位相差層41の表面に表面活性化処理を施してもよい。
【0075】
第2工程において、水系接着剤の塗膜45を乾燥させて水系接着剤層46を形成する[図4(b)]。第2工程は、水系接着剤の塗膜45上に離型フィルム47を積層する工程[図4(b1)]と、離型フィルム47を、水系接着剤の塗膜45を乾燥させて水系接着剤層46を形成した後に剥離する工程[図4(b2)]とをさらに備えることができる。水系接着剤の塗膜45を乾燥させる方法としては、例えば従来公知の方法により行うことができる。水系接着剤の塗膜45の乾燥温度としては、例えば20℃以上90℃以下であってよい。水系接着剤の塗膜45の乾燥時間は、例えば1分以上60分以下であってよい。
【0076】
剥離フィルム47は、プラスチックフィルムと剥離層とから構成されることが好ましい。第3工程で、水系接着剤を乾燥させる際に、接着剤から十分に水分を除去させる観点から、使用するプラスチックフィルムは透湿度が200g/m・24hr以上であることが好ましい。プラスチックフィルムとしては、例えばトリアセチルセルロース系樹脂(TAC)フィルム等が挙げられる。また、剥離層は、例えば剥離層形成用組成物から形成することができる。剥離層形成用組成物を構成する主な成分(樹脂)としては、特に限定されるものではないが、シリコーン樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、および長鎖アルキル樹脂等が挙げられる。
【0077】
第3工程において、水系接着剤層46の第1の位相差層41側とは反対側の表面に表面活性化処理を施した後、第1の位相差層41と第2の位相差層42とを水系接着剤層46を介して貼合して積層体40を得る[図4(c)]。表面活性化処理を施すことにより、水系接着剤層と第2の位相差層42との間の密着性を向上させ易くすることができる。図示されていないが、第2の位相差層42が基材フィルムを備える場合、第2の位相差層42側の表面を水系接着剤層46との貼合面とする。表面活性化処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、放電処理(グロー放電処理等)、オゾン処理、UVオゾン処理、電離活性線処理(紫外線処理、電子線処理等)のような乾式処理を挙げることができる。これらの表面活性化処理は、単独で行ってもよいし、2つ以上を組み合わせてもよい。中でもコロナ処理が好ましい。コロナ処理は、例えば1kJ/m以上50kJ/m以下の出力で行うことができる。コロナ処理を行う時間は、例えば1秒間以上1分間以下であってよい。図示していないが、密着性を向上させ易くする観点から第2の位相差層42の水系接着剤層46に対する貼合面にも表面活性化処理を施してもよい。
【0078】
図示されていないが、本発明の積層体の製造方法は、接着剤層46と第2の位相差層42との間の密着性を向上させ易くするため、第3工程後に、積層体40を養生する養生工程をさらに備えることできる。養生工程では、積層体を加熱してもよい。養生工程において、積層体40を加熱する温度は、例えば20℃以上90℃以下であってよく、好ましくは40℃以上90℃以下、さらに好ましくは60℃以上90℃以下であり、特に好ましくは75℃以上85℃以下である。養生工程において、積層体40を養生する時間は、例えば1分以上2時間以下であることができる。
【0079】
本発明の製造方法により得られた積層体40は、水系接着剤層46と第1の位相差層41との間の密着力が例えば1N/25mm以上であってよく、好ましくは1.5N/25mm以上、より好ましくは2N/25mm以上である。積層体40は、水系接着剤層46と第1の位相差層41との間の密着力が通常20N/25mm以下であり、15N/25mm以下または10N以下/25mmである。密着力は、後述の実施例の欄において説明する方法にしたがって測定することができる。
【0080】
積層体40は、水系接着剤層46と第2の位相差層42との間の密着力が例えば1N/25mm以上であってよく、好ましくは1.5N/25mm以上、より好ましくは2N/25mm以上である。積層体40は、水系接着剤層46と第2の位相差層42との間の密着力が通常20N/25mm以下であり、15N/25mm以下または10N以下/25mmである。密着力は、後述の実施例の欄において説明する方法にしたがって測定することができる。
【実施例0081】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。例中の「%」および「部」は、特記のない限り、質量%および質量部である。
【0082】
(光線透過率の測定)
位相差層を30mm×30mmの大きさに裁断し、波長200~510nmの間で透過率[%]を測定した。測定には、株式会社島津製作所製の紫外可視分光光度計「UV-2450」を用いた。
【0083】
(透湿度の測定)
恒温恒湿槽を用い、温度40℃、相対湿度90%RH、測定時間24時間の測定条件で、透湿度試験方法(カップ法、JIS Z 0208に準じる)によって水蒸気透過率を測定した。測定された水蒸気透過率を、温度40℃、相対湿度90%RHにおける透湿度[%]とした。
【0084】
(対水接触角の測定)
積層体を作製するときと同じ条件で表面処理をした後の対水接触角が、測定対象の対水接触角である。すなわち、実施例および比較例において第1の位相差層と第2の位相差層の表面に対してコロナ処理を行った後、コロナ処理を行った表面が上面となるように、接触角計(協和界面科学株式会社製、画像処理式接触角計「FACE CA-X型」)に水平にセットし、測定位置に1μLの純水を滴下し、θ/2法により対水接触角を測定した。測定位置は、測定用積層体の幅方向の一方の端部側から、約200mmの位置とした。
【0085】
(厚みの測定)
層の厚みは、接触式膜厚測定装置(株式会社ニコン製「MS-5C」)を用いて測定した。水系接着剤層、偏光子および配向膜の厚みは、レーザー顕微鏡(オリンパス株式会社製「OLS3000」)を用いて測定した。
【0086】
(密着性の評価)
積層体を25mm幅にカットした。カットした積層体から第1の基材フィルムを剥離して露出させた位相差層の面に粘着剤を介してトリアセチルセルロース系樹脂(TAC)フィルム(厚み40μm)を貼合し、次いで第2の基材フィルムを剥離して露出させた位相差層の面に粘着剤を介してガラス板を貼合し、TACフィルム/粘着剤/位相差層/水系接着剤層/位相差層/粘着剤/ガラス板の層構成を有する測定サンプルを得た。株式会社島津製作所製の精密万能試験機「オートグラフAGS-50NX」を用いて、測定サンプルのTACフィルムから水系接着剤層までを掴み、180°方向に剥がすときの力を測定することにより密着力を測定した。測定は、剥離速度300mm/minで温度23±2℃、相対湿度50±5%の環境下で行った。以下の評価基準とした。
〇:密着性が良好であり、測定時に掴んだ層の部分が材料破壊した。
△:測定時にフィルムを剥離して、密着力を測定することが可能だった。
×:測定前にサンプルの剥離が起こり、密着性の評価が出来なかった。
【0087】
(水系接着剤の作製)
水100質量部に対しポリビニルアルコール系樹脂3質量部を添加して撹拌混合することにより水系接着剤を得た。
【0088】
<実施例1>
(1/4波長位相差層1の作製)
ポリエチレンテレフタレート樹脂(PET)フィルム(厚み100μm、温度40℃、相対湿度90%RHにおける透湿度13g/m・24hr)からなる基材フィルム(第1の基材フィルム)上のラビング処理された配向膜(厚み1μm)に、棒状のネマチック重合性液晶化合物(液晶モノマー)を含む液晶層形成用組成物を塗布し、屈折率異方性を保持した状態で紫外線を照射して固化することにより、基材の配向膜上に、厚み1μmの重合性液晶化合物の硬化層としての逆波長分散性の1/4波長位相差層1を形成した。逆波長分散性の1/4波長位相差層1の波長380nmにおける光線透過率は1%であり、コロナ処理後の対水接触角は58°であった。
【0089】
(ポジティブCプレートの作製)
ポリエチレンテレフタレート樹脂(PET)フィルム(厚み38μm、温度40℃、相対湿度90%RHにおける透湿度16g/m・24hr)からなる基材フィルム(第2の基材フィルム)の片面に垂直配向膜形成用組成物を膜厚3μmになるように塗布し、200mJ/cmの紫外線を照射して、垂直配向膜を作製した。垂直配向膜上に、重合性液晶化合物を含有するポジティブCプレート形成用組成物を塗工し、乾燥後、塗膜に紫外線(UV)照射して、重合性液晶化合物を重合させて重合性液晶化合物の硬化層を形成することによりポジティブCプレートを得た。硬化層の波長380nmにおける光線透過率は85%であり、コロナ処理後の対水接触角は63°であった。
【0090】
(積層体の作製)
1/4波長位相差層1およびポジティブCプレートの硬化層側の表面にコロナ処理を施した。1/4波長位相差層1上に水系接着剤の塗膜を、乾燥後の水系接着剤層の厚みが0.1μmとなるよう形成した。その後、水系接着剤の塗膜上に離型フィルム[離型処理が施されたトリアセチルセルロース系樹脂(TAC)フィルム、厚み25μm]を積層し、温度80℃の大気雰囲気下で5分間乾燥した後、離型フィルムを剥離し、厚み0.1μmの水系接着剤層を得た。
水系接着剤層に対し、28kJ/mでコロナ処理を施した後、ポジティブCプレートを貼り合わせ、PETフィルム/配向膜/1/4波長位相差層1/水系接着剤層/ポジティブCプレート/垂直配向膜/PETフィルムの層構成を有する積層体を得た。得られた積層体を温度80℃の大気雰囲気下で10分間加熱し養生工程を実施した。結果を表1に示す。
【0091】
<実施例2>
実施例1において第1の基材フィルムとしてトリアセチルセルロース系樹脂(TAC)フィルム(厚み40μm、温度40℃、相対湿度90%RHにおける透湿度950g/m・24hr)を用いたこと以外は実施例1と同様にして、TACフィルム/配向膜/1/4波長位相差層1/水系接着剤層/ポジティブCプレート/垂直配向膜/PETフィルムの層構成を有する積層体を得た。結果を表1に示す。
【0092】
<比較例1>
実施例1において水系接着剤層に対しコロナ処理を行わなかったこと以外は実施例1と同様にして積層体を作製した。結果を表1に示す。密着性の評価は×であり、ポジティブCプレートと水系接着剤層とは貼合されていなかった。
【0093】
<比較例2>
(1/2波長位相差層の作製)
トリアセチルセルロース系樹脂(TAC)フィルム(厚み40μm、温度40℃、相対湿度90%RHにおける透湿度950g/m・24hr)からなる基材フィルム(第1の基材フィルム)上に、配向膜形成用組成物を塗布し乾燥することにより、配向処理を行った。次いで、配向膜上に、ネマチック重合性液晶化合物を含む液晶層形成用組成物を塗布し、加熱およびUV照射をして重合性液晶化合物の配向を固定化することにより、基材の配向膜上に、厚み2μmの重合性液晶化合物の硬化層としての1/2波長位相差層を形成した。1/2波長位相差層の波長380nmにおける光線透過率は85%であり、対水接触角は59°であった。
【0094】
(1/4波長位相差層2の作製)
トリアセチルセルロース系樹脂(TAC)フィルム(厚み40μm、温度40℃、相対湿度90%RHにおける透湿度950g/m・24hr)からなる基材フィルム(第2の基材フィルム上のラビング処理された配向膜(厚み1μm)に、棒状のネマチック重合性液晶化合物(液晶モノマー)を含む液晶層形成用組成物を塗布し、屈折率異方性を保持した状態で紫外線を照射して固化することにより、基材の配向膜上に、厚み1μmの重合性液晶化合物の硬化層としての正波長分散性の1/4波長位相差層2を形成した。正波長分散性の1/4波長位相差層2の波長380nmにおける光線透過率は85%であり、対水接触角は76°であった。
【0095】
(積層体の作製)
実施例1において、1/4波長位相差層1に代えて上記で得られた1/2波長位相差層を用いたこと、およびポジティブCプレートに代えて上記で得られた1/4波長位相差層2を用いたこと以外は実施例1と同様にして、TACフィルム/配向膜/1/2波長位相差層/水系接着剤層/1/4波長位相差層2/配向膜/TACフィルムの層構成を有する積層体を得た。結果を表1に示す。
【0096】
【表1】
【符号の説明】
【0097】
10,20,30,40 積層体、11,41 第1の位相差層、13,42 第2の位相差層、12,46 水系接着剤層、21 第1の基材フィルム、22 第2の基材フィルム、31 直線偏光板、32 貼合層、33 偏光子、34 保護フィルム、45 水系接着剤の塗膜、47 剥離フィルム。
図1
図2
図3
図4