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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023074688
(43)【公開日】2023-05-30
(54)【発明の名称】酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂の製造方法
(51)【国際特許分類】
C08G 63/78 20060101AFI20230523BHJP
【ＦＩ】
C08G63/78
【審査請求】未請求
【請求項の数】10
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021187747
(22)【出願日】2021-11-18
(71)【出願人】
【識別番号】000002886
【氏名又は名称】ＤＩＣ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100177471
【弁理士】
【氏名又は名称】小川 眞治
(74)【代理人】
【識別番号】100163290
【弁理士】
【氏名又は名称】岩本 明洋
(74)【代理人】
【識別番号】100149445
【弁理士】
【氏名又は名称】大野 孝幸
(72)【発明者】
【氏名】山田 駿介
(72)【発明者】
【氏名】亀山 裕史
(72)【発明者】
【氏名】竹下 依那
【テーマコード（参考）】
4J029
【Ｆターム（参考）】
4J029AA07
4J029AB04
4J029AC02
4J029AD02
4J029AE18
4J029BB11A
4J029BB15A
4J029BB18
4J029CB04A
4J029FB03
4J029FB11
4J029GA42
4J029JF031
4J029KC02
4J029KD02
4J029KE03
4J029KE09
(57)【要約】
【課題】、優れたアルカリ現像性及び高い光感度を有し、硬化物における伸度、誘電特性及び基材密着性に優れた酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂の製造方法を提供する。
【解決手段】ポリオール化合物と、不飽和一塩基酸と、多塩基酸無水物とを含む原料を、酸素を含有する気体及び不活性ガスの雰囲気下、並びに撹拌環境下で反応して得る酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂の製造方法であって、反応系内の酸素濃度が、３．５～１２．５質量％の範囲であり、反応系内の単位体積当たりの撹拌動力が、０．５～５ｋＷ／ｍ３の範囲であり、前記ポリオール化合物が、フェノール性水酸基を有する化合物と環状カーボネート化合物とを含む原料を、不活性ガス雰囲気下で反応して得るものであり、前記フェノール性水酸基を有する化合物の軟化点が、７０℃以上であることを特徴とする酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂の製造方法を用いる。
【選択図】なし
【解決手段】ポリオール化合物と、不飽和一塩基酸と、多塩基酸無水物とを含む原料を、酸素を含有する気体及び不活性ガスの雰囲気下、並びに撹拌環境下で反応して得る酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂の製造方法であって、反応系内の酸素濃度が、３．５～１２．５質量％の範囲であり、反応系内の単位体積当たりの撹拌動力が、０．５～５ｋＷ／ｍ３の範囲であり、前記ポリオール化合物が、フェノール性水酸基を有する化合物と環状カーボネート化合物とを含む原料を、不活性ガス雰囲気下で反応して得るものであり、前記フェノール性水酸基を有する化合物の軟化点が、７０℃以上であることを特徴とする酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂の製造方法を用いる。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリオール化合物（Ａ）と、不飽和一塩基酸（Ｂ）と、多塩基酸無水物（Ｃ）とを含む原料を、酸素を含有する気体（ｇ１）及び不活性ガス（ｇ２）の雰囲気下、並びに撹拌環境下で反応して得る酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂の製造方法であって、
反応系内の酸素濃度が、３．５～１２．５質量％の範囲であり、
反応系内の単位体積当たりの撹拌動力が、０．５～５ｋＷ／ｍ３の範囲であり、
前記ポリオール化合物（Ａ）が、フェノール性水酸基を有する化合物（ａ１）と環状カーボネート化合物（ａ２）とを含む原料を、不活性ガス雰囲気下で反応して得るものであり、
前記フェノール性水酸基を有する化合物（ａ１）の軟化点が、７０℃以上であることを特徴とする酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂の製造方法。
反応系内の酸素濃度が、３．５～１２．５質量％の範囲であり、
反応系内の単位体積当たりの撹拌動力が、０．５～５ｋＷ／ｍ３の範囲であり、
前記ポリオール化合物（Ａ）が、フェノール性水酸基を有する化合物（ａ１）と環状カーボネート化合物（ａ２）とを含む原料を、不活性ガス雰囲気下で反応して得るものであり、
前記フェノール性水酸基を有する化合物（ａ１）の軟化点が、７０℃以上であることを特徴とする酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂の製造方法。
【請求項2】
前記気体（ｇ１）を反応系内の液面より下部から導入するものであり、前記不活性ガス（ｇ２）を液面より上部から導入するものである請求項１記載の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂の製造方法。
【請求項3】
前記不飽和一塩基酸（Ｂ）が有する酸基と前記多塩基酸無水物（Ｃ）が有する酸無水物基の合計モル数が、前記ポリオール化合物（Ａ）が有する水酸基１モルに対して、０．８～１．２モルの範囲である請求項１又は２記載の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂の製造方法。
【請求項4】
前記不飽和一塩基酸（Ｂ）が有する酸基が、前記ポリオール化合物（Ａ）が有する水酸基１モルに対して、０．３～０．７モルの範囲である請求項１～３の何れか１項記載の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂の製造方法。
【請求項5】
前記多塩基酸無水物（Ｃ）が有する酸無水物基が、前記ポリオール化合物（Ａ）が有する水酸基１モルに対して、０．３～０．７モルの範囲である請求項１～４の何れか１項記載の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂の製造方法。
【請求項6】
前記環状カーボネート化合物（ａ２）の使用量が、前記フェノール性水酸基を有する化合物（ａ１）が有する水酸基１モルに対して、０．９～２モルの範囲である請求項１～５の何れか１項記載の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂の製造方法。
【請求項7】
請求項１～６の何れか１項記載の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂の製造方法で得た酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂と、光重合開始剤とを混合して得る硬化性樹脂組成物の製造方法。
【請求項8】
請求項７記載の硬化性樹脂組成物の製造方法で得た硬化性樹脂組成物を硬化して得る硬化物の製造方法。
【請求項9】
請求項８記載の硬化物を用いることを特徴とする絶縁材料の製造方法。
【請求項10】
請求項８記載の硬化物を用いることを特徴とするレジスト部材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、優れたアルカリ現像性及び高い光感度を有し、硬化物における優れた伸度、誘電特性及び基材密着性を有する酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂の製造方法、これを含有する硬化性樹脂組成物の製造方法、前記硬化性樹脂組成物からなる硬化物の製造方法、並びに前記硬化物を用いた絶縁材料及びレジスト部材の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、紫外線等の活性エネルギー線により硬化可能な活性エネルギー線硬化性組成物や、熱により硬化可能な熱硬化性組成物などの硬化性組成物は、インキ、塗料、コーティング剤、接着剤、光学部材等の分野において広く用いられている。なかでも、前記コーティング剤用途としては、一般に、各種基材表面へ意匠性を付与できるとともに、優れた硬化性を有しており、また、基材表面の劣化を防止可能な塗膜を形成できることが求められている。さらに、プリント配線板向けのソルダーレジスト用硬化性組成物として用いる場合、アルカリ現像性に優れることなども求められている。
【0003】
従来知られているソルダーレジスト用樹脂材料としては、１分子中に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物（ａ）と環状カーボネート類（ｂ）との反応生成物（ｃ）に不飽和基含有モノカルボン酸（ｄ）及び／又はそのエステル類（ｅ）を反応させ、得られる反応生成物（ｆ）に多塩基酸無水物（ｇ）を反応させて得るカルボキシル基含有感光性樹脂が知られているが（例えば、下記特許文献１参照。）、硬化物における伸度、誘電特性及び基材密着性において、今後ますます高まる要求特性を満足するものではなく、昨今の市場要求に対し十分なものではなかった。
【0004】
そこで、優れたアルカリ現像性及び高い光感度を有し、硬化物における伸度、誘電特性及び基材密着性により一層優れた材料が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２００４－３５９７２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本発明が解決しようとする課題は、優れたアルカリ現像性及び高い光感度を有し、硬化物における伸度、誘電特性及び基材密着性に優れた酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂の製造方法、これを含有する硬化性樹脂組成物の製造方法、前記硬化性樹脂組成物からなる硬化物の製造方法、並びに前記硬化物を用いた絶縁材料及びレジスト部材の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定のポリオール化合物と、不飽和一塩基酸と、多塩基酸無水物とを含む原料を、酸素を含有する気体及び不活性ガスの雰囲気下、反応系内の酸素濃度が特定の範囲となるよう、また、単位体積当たりの撹拌動力が特定の範囲となるように撹拌しながら反応させることによって、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
【0008】
すなわち、本発明は、ポリオール化合物（Ａ）と、不飽和一塩基酸（Ｂ）と、多塩基酸無水物（Ｃ）とを含む原料を、酸素を含有する気体（ｇ１）及び不活性ガス（ｇ２）の雰囲気下、並びに撹拌環境下で反応して得る酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂の製造方法であって、反応系内の酸素濃度が、３．５～１２．５質量％の範囲であり、反応系内の単位体積当たりの撹拌動力が、０．５～５ｋＷ／ｍ３の範囲であり、前記ポリオール化合物（Ａ）が、フェノール性水酸基を有する化合物（ａ１）と環状カーボネート化合物（ａ２）とを含む原料を、不活性ガス雰囲気下で反応して得るものであり、前記フェノール性水酸基を有する化合物（ａ１）の軟化点が、７０℃以上であることを特徴とする酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂の製造方法、これを含有する硬化性樹脂組成物の製造方法、前記硬化性樹脂組成物からなる硬化物の製造方法、並びに前記硬化物を用いた絶縁材料及びレジスト部材の製造方法に関するものである。
【発明の効果】
【0009】
本発明の製造方法によって得られた酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂は、優れたアルカリ現像性及び高い光感度を有し、硬化物における優れた伸度、誘電特性及び基材密着性を有することから、絶縁材料及びレジスト部材に好適に用いることができる。なお、本発明でいう「優れた誘電特性」とは、低誘電率及び低誘電正接のことを云う。
【発明を実施するための形態】
【0010】
本発明の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂の製造方法としては、ポリオール化合物（Ａ）と不飽和一塩基酸（Ｂ）と、多塩基酸無水物（Ｃ）とを含む原料を、酸素を含有する気体（ｇ１）及び不活性ガス（ｇ２）の雰囲気下で、撹拌しながら反応させることを特徴とする。
【0011】
前記酸基としては、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、燐酸基等が挙げられる。これらの中でもカルボキシル基が好ましい。
【0012】
前記重合性不飽和基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、アリル基、イソプロペニル基、１－プロぺニル基、スチリル基、スチリルメチル基、マレイミド基、ビニルエーテル基等が挙げられる。
【0013】
なお、本発明において、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル及び／又はメタクリロイルを意味する。また、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及び／又はメタクリレートを意味する。さらに、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及び／又はメタクリルを意味する。
【0014】
前記ポリオール化合物（Ａ）としては、フェノール性水酸基を有する化合物（ａ１）と環状カーボネート化合物（ａ２）とを含む原料を反応させて得たものを用いる。
【0015】
前記フェノール性水酸基を有する化合物（ａ１）としては、分子内にフェノール性水酸基を少なくとも１つ有する化合物をいう。前記分子内にフェノール性水酸基を少なくとも１つ有する化合物としては、例えば、下記構造式（２－１）～（２－４）で表される化合物が挙げられる。
【0016】
【化1】
【0017】
上記構造式（１－１）～（１－４）において、Ｒ１は、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数１～２０のアルコキシ基、アリール基、ハロゲン原子の何れかであり、Ｒ２は、それぞれ独立して、水素原子またはメチル基である。また、ｐは、０または１以上の整数であり、好ましくは０または１～３の整数であり、より好ましくは０または１であ１ある。なお、上記構造式における芳香環上の置換基の位置については、任意であり、例えば、構造式（１－２）のナフタレン環においてはいずれの環上に置換していてもよく、構造式（１－３）では、１分子中に存在するベンゼン環のいずれの環上に置換していてもよく、構造式（１－４）及び（１－５）では、１分子中に存在するベンゼン環の何れかの環上に置換していてもよいことを示し、１分子中における置換基の個数がｐ及びｑであることを示している。
【0018】
また、前記フェノール性水酸基を有する化合物（ａ１）としては、例えば、前記分子内にフェノール性水酸基を少なくとも１つ有する化合物と、下記構造式（ｘ－１）～（ｘ－５）の何れかで表される化合物とを必須の反応原料とする反応生成物、前記分子内にフェノール性水酸基を少なくとも１つ有する化合物と、アルデヒド化合物やジビニル化合物とを必須の反応原料とする反応生成物、前記分子内にフェノール性水酸基を少なくとも１つ有する化合物と、下記構造式（ｘ－１）～（ｘ－５）の何れかで表される化合物と、アルデヒド化合物やジビニル化合物とを必須の反応原料とする反応生成物なども用いることができる。また、分子内にフェノール性水酸基を少なくとも１つ有する化合物の１種又は２種以上を反応原料とするノボラック型フェノール樹脂なども用いることができる。
【0019】
【化2】
【0020】
前記アルデヒド化合物としては、例えば、ホルムアルデヒド；アセトアルデヒド、プロピルアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ペンチルアルデヒド、へキシルアルデヒド等のアルキルアルデヒド；サリチルアルデヒド、３－ヒドロキシベンズアルデヒド、４－ヒドロキシベンズアルデヒド、２－ヒドロキシ－４－メチルベンズアルデヒド、２，４－ジヒドロキシベンズアルデヒド、３，４－ジヒドロキシベンズアルデヒド等のヒドロキシベンズアルデヒド；２－ヒドロキシ－３－メトキシベンズアルデヒド、３－ヒドロキシ－４－メトキシベンズアルデヒド、４－ヒドロキシ－３－メトキシベンズアルデヒド、３－エトキシ－４－ヒドロキシベンズアルデヒド、４－ヒドロキシ－３，５－ジメトキシベンズアルデヒド等のヒドロキシ基とアルコキシ基の両方を有するベンズアルデヒド；メトキシベンズアルデヒド、エトキシベンズアルデヒド等のアルコキシベンズアルデヒド；１－ヒドロキシ－２－ナフトアルデヒド、２－ヒドロキシ－１－ナフトアルデヒド、６－ヒドロキシ－２－ナフトアルデヒド等のヒドロキシナフトアルデヒド；ブロムベンズアルデヒド等のハロゲン化ベンズアルデヒドなどが挙げられる。これらのアルデヒド化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0021】
前記ジビニル化合物としては、ジビニルベンゼン、アルキルジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジイソプロペニルベンゼン等の芳香族ジビニル化合物、グリセロールジアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアクリレート等の脂肪族ジビニル化合物などが挙げられる。
【0022】
前記ジビニルベンゼンとしては、例えば、１，２－ジビニルベンゼン、１，３－ジビニルベンゼン、１，４－ジビニルベンゼン等が挙げられる。これらのジビニルベンゼンは、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0023】
前記ジイソプロペニルベンゼンとしては、例えば、１，２－ジイソプロペニルベンゼン、１，３－ジイソプロペニルベンゼン、１，４－ジイソプロペニルベンゼン等が挙げられる。これらのジイソプロペニルベンゼンは、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0024】
さらに、前記フェノール性水酸基を有する化合物（ａ１）としては、例えば、ビスフェノール型フェノール樹脂、フェニレンエーテル型フェノール樹脂、ナフタレン型フェノール樹脂、ナフチレンエーテル型フェノール樹脂、ビフェニル型フェノール樹脂、トリフェニルメタン型フェノール樹脂、フェノールノボラック型フェノール樹脂、クレゾールノボラック型フェノール樹脂、ビスフェノールノボラック型フェノール樹脂、ナフトールノボラック型フェノール樹脂、ナフトール－フェノール共縮ノボラック型フェノール樹脂、ナフトール－クレゾール共縮ノボラック型フェノール樹脂、フェノールアラルキル型フェノール樹脂、ナフトールアラルキル型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン－フェノール付加反応型フェノール樹脂、ビフェニルアラルキル型フェノール樹脂、フルオレン型フェノール樹脂、キサンテン型フェノール樹脂、ジヒドロキシベンゼン型フェノール樹脂、トリヒドロキシベンゼン型フェノール樹脂等が挙げられる。
【0025】
これらのフェノール性水酸基を有する化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0026】
前記フェノール性水酸基を有する化合物（ａ１）の軟化点は、７０℃以上であり、優れたアルカリ現像性及び高い光感度を有し、優れた伸度、誘電特性及び基材密着性を有する硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂が得られることから、７０～１５０℃の範囲が好ましく、８０～１４０℃の範囲がより好ましく、８０～１２０℃の範囲がさらに好ましい。なお、本発明において、軟化点は、ＪＩＳ Ｋ６９１０（２００７）に記載の環球法にて測定した値である。
【0027】
前記環状カーボネート化合物（ａ２）としては、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ペンチレンカーボネート等が挙げられる。これらの中でも、優れたアルカリ現像性及び高い光感度を有し、優れた伸度、誘電特性及び基材密着性を有する硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂が得られることから、エチレンカーボネート又はプロピレンカーボネートが好ましい。また、これらの環状カーボネート化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0028】
前記環状カーボネート化合物（ａ２）の使用量は、優れたアルカリ現像性及び高い光感度を有し、優れた伸度、誘電特性及び基材密着性を有する硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂が得られることから、前記フェノール性水酸基を有する化合物（ａ１）が有する水酸基１モルに対して、０．９～２モルの範囲が好ましく、０．９～１．２モルの範囲がより好ましい。
【0029】
また、前記ポリオール化合物（Ａ）の原料としては、前記フェノール性水酸基を有する化合物（ａ１）及び前記環状カーボネート化合物（ａ２）以外にその他の化合物を用いることもできる。
【0030】
前記その他の化合物としては、例えば、多塩基酸、多塩基酸無水物、エピハロヒドリン等が挙げられる。
【0031】
前記多塩基酸としては、一分子中にカルボキシル基を２つ以上有する化合物であれば何れのものも用いることができる。例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸、シクロヘキサントリカルボン酸、シクロヘキサンテトラカルボン酸、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸、メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸、４－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－１，２－ジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、ナフタレントリカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ビフェニルトリカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸等が挙げられる。また、前記多塩基酸としては、例えば、共役ジエン系ビニルモノマーとアクリロニトリルとの共重合体であって、その分子中にカルボキシル基を有する重合体も用いることができる。これらの多塩基酸は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0032】
前記多塩基酸無水物としては、例えば、脂肪族多塩基酸無水物、脂環式多塩基酸無水物、芳香族多塩基酸無水物等が挙げられる。
【0033】
前記脂肪族多塩基酸無水物としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸の酸無水物等が挙げられる。また、前記脂肪族多塩基酸無水物としては、脂肪族炭化水素基は直鎖型及び分岐型のいずれでもよく、構造中に不飽和結合を有していてもよい。
【0034】
前記脂環式多塩基酸無水物としては、本発明では、酸無水物基が脂環構造に結合しているものを脂環式多塩基酸無水物とし、それ以外の構造部位における芳香環の有無は問わないものとする。前記脂環式多塩基酸無水物としては、例えば、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、シクロヘキサントリカルボン酸、シクロヘキサンテトラカルボン酸、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸、メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸、４－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－１，２－ジカルボン酸の酸無水物等が挙げられる。
【0035】
前記芳香族多塩基酸無水物としては、例えば、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、ナフタレントリカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ビフェニルトリカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸の酸無水物等が挙げられる。
【0036】
これらの多塩基酸無水物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0037】
前記エピハロヒドリンとしては、例えば、エピクロルヒドリン、エピブロモヒドリン等が挙げられる。これらのエピハロヒドリンは、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0038】
前記その他の化合物の使用量は、前記ポリオール化合物（Ａ）の原料中に１０質量％以下が好ましい。
【0039】
前記ポリオール化合物（Ａ）の製造方法としては、特に限定されず、どのような方法で製造してもよい。例えば、前記フェノール性水酸基を有する化合物（ａ１）と前記環状カーボネート化合物（ａ２）とを含む原料を、塩基性触媒の存在下で、不活性ガス雰囲気下で１００～２００℃の温度範囲が好ましく、反応時間としては、１～３０時間の範囲が好ましい。
【0040】
前記塩基性触媒としては、例えば、Ｎ－メチルモルフォリン、ピリジン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン－７（ＤＢＵ）、１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン－５（ＤＢＮ）、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリ－ｎ－ブチルアミンもしくはジメチルベンジルアミン、ブチルアミン、オクチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イミダゾール、１－メチルイミダゾール、２，４－ジメチルイミダゾール、１，４－ジエチルイミダゾール、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－（Ｎ－フェニル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３－（２－アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等のアミン化合物；トリオクチルメチルアンモニウムクロライド、トリオクチルメチルアンモニウムアセテート等の四級アンモニウム塩；トリメチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン等のホスフィン化合物；テトラメチルホスホニウムクロライド、テトラエチルホスホニウムクロライド、テトラプロピルホスホニウムクロライド、テトラブチルホスホニウムクロライド、テトラブチルホスホニウムブロマイド、トリメチル（２－ヒドロキシルプロピル）ホスホニウムクロライド、トリフェニルホスホニウムクロライド、ベンジルホスホニウムクロライド等のホスホニウム塩；ジブチル錫ジラウレート、オクチル錫トリラウレート、オクチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジネオデカノエート、ジブチル錫ジアセテート、オクチル酸錫、１，１，３，３－テトラブチル－１，３－ドデカノイルジスタノキサン等の有機錫化合物；オクチル酸亜鉛、オクチル酸ビスマス等の有機金属化合物；オクタン酸錫等の無機錫化合物；無機金属化合物などが挙げられる。これらの塩基性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。また、これらの中でも、優れたアルカリ現像性及び高い光感度を有し、優れた伸度、誘電特性及び基材密着性を有する硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂が得られることから、ホスフィン化合物が好ましい。
【0041】
前記塩基性触媒の使用量は優れたアルカリ現像性及び高い光感度を有し、優れた伸度、誘電特性及び基材密着性を有する硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂が得られることから、前記フェノール性水酸基を有する化合物（ａ１）と前記環状カーボネート化合物（ａ２）とを含む原料の合計１００質量部に対して、０．０１～１．０質量部の範囲が好ましく、０．０５～０．８の範囲がより好ましい。
【0042】
前記不飽和一塩基酸（Ｂ）とは、一分子中に酸基及び重合性不飽和結合を有する化合物をいう。なお、本発明において、「重合性不飽和結合」とは、ラジカル重合し得る不飽和結合を意味する。
【0043】
前記酸基としては、上述の酸基として例示したものが挙げられる。
【0044】
前記不飽和一塩基酸（Ｂ）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、α－シアノ桂皮酸、β－スチリルアクリル酸、β－フルフリルアクリル酸等が挙げられる。また、前記不飽和一塩基酸のエステル化物、酸ハロゲン化物、酸無水物等も用いることができる。さらに、下記構造式（２）で表される化合物等も用いることができる。
【0045】
【化3】
【0046】
前記ポリオキシアルキレン鎖としては、例えば、ポリオキシエチレン鎖、ポリオキシプロピレン鎖等が挙げられる。
【0047】
前記（ポリ）エステル鎖としては、例えば、下記構造式（Ｘ－１）で表される（ポリ）エステル鎖が挙げられる。
【0048】
【化4】
【0049】
前記芳香族炭化水素鎖としては、例えば、フェニレン鎖、ナフチレン鎖、ビフェニレン鎖、フェニルナフチレン鎖、ビナフチレン鎖等が挙げられる。また、部分構造として、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環等の芳香環を有する炭化水素鎖も用いることができる。
【0050】
前記（ポリ）カーボネート鎖としては、例えば、下記構造式（Ｘ－２）で表される（ポリ）カーボネート鎖が挙げられる。
【0051】
【化5】
【0052】
前記構造式（２）で表される化合物の分子量は、１００～５００の範囲が好ましく、１５０～４００の範囲がより好ましい。
【0053】
これらの不飽和一塩基酸（Ｂ）は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0054】
前記不飽和一塩基酸（Ｂ）の使用量は、優れたアルカリ現像性及び高い光感度を有し、優れた伸度、誘電特性及び基材密着性を有する硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂が得られることから、前記ポリオール化合物（Ａ）が有する水酸基１モルに対して、前記不飽和一塩基酸（Ｂ）が有する酸基が、０．３～０．７モルとなる範囲が好ましく、０．４～０．７となる範囲がより好ましい。
【0055】
前記多塩基酸無水物（Ｃ）としては、上述の多塩基酸無水物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記多塩基酸無水物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。また、中でも、優れたアルカリ現像性及び高い光感度を有し、優れた伸度、誘電特性及び基材密着性を有する硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂が得られることから、テトラヒドロ無水フタル酸、シクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸無水物、無水コハク酸、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオンが好ましい。
【0056】
前記多塩基酸無水物（Ｃ）の使用量は、優れたアルカリ現像性及び高い光感度を有し、優れた伸度、誘電特性及び基材密着性を有する硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂が得られることから、前記ポリオール化合物（Ａ）が有する水酸基１モルに対して、前記多塩基酸無水物（Ｃ）が有する酸無水物基が、０．３～０．７モルとなる範囲が好ましく、０．３～０．６となる範囲がより好ましい。
【0057】
また、優れたアルカリ現像性及び高い光感度を有し、優れた伸度、誘電特性及び基材密着性を有する硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂が得られることから、前記ポリオール化合物（Ａ）が有する水酸基１モルに対して、前記不飽和一塩基酸（Ｂ）が有する酸基と前記多塩基酸無水物（Ｃ）が有する酸無水物基の合計モル数が、０．８～１．２モルの範囲であることが好ましく、０．９～１．１モルの範囲であることがより好ましい。
【0058】
本発明の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂の原料としては、前記ポリオール化合物（Ａ）、前記不飽和一塩基酸（Ｂ）、及び前記多塩基酸無水物（Ｃ）以外にその他の化合物を用いることもできる。
【0059】
前記その他の化合物としては、ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、アミン化合物等が挙げられる。
【0060】
前記ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ブタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化合物；ノルボルナンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート化合物；トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、４，４’－ジイソシアナト－３，３’－ジメチルビフェニル、ｏ－トリジンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物；下記構造式（３）で表される繰り返し構造を有するポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート；これらのイソシアヌレート変性体、ビウレット変性体、アロファネート変性体等が挙げられる。また、これらのポリイソシアネート化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0061】
【化6】
【0062】
エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノール型エポキシ化合物、フェニレンエーテル型エポキシ化合物、ナフタレン型エポキシ化合物、ナフチレンエーテル型エポキシ化合物、ビフェニル型エポキシ化合物、トリフェニルメタン型エポキシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物、ビスフェノールノボラック型エポキシ化合物、ナフトールノボラック型エポキシ化合物、ナフトール－フェノール共縮ノボラック型エポキシ化合物、ナフトール－クレゾール共縮ノボラック型エポキシ化合物、フェノールアラルキル型エポキシ化合物、ナフトールアラルキル型エポキシ化合物、ジシクロペンタジエン－フェノール付加反応型エポキシ化合物、ビフェニルアラルキル型エポキシ化合物、フルオレン型エポキシ化合物、キサンテン型エポキシ化合物、ジヒドロキシベンゼン型エポキシ化合物、トリヒドロキシベンゼン型エポキシ化合物等が挙げられる。
【0063】
前記ビスフェノール型エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＡＰ型エポキシ化合物、ビスフェノールＢ型エポキシ化合物、ビスフェノールＢＰ型エポキシ化合物、ビスフェノールＥ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、ビスフェノールＳ型エポキシ化合物等が挙げられる。
【0064】
前記水添ビスフェノール型エポキシ化合物としては、例えば、水添ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、水添ビスフェノールＢ型エポキシ化合物、水添ビスフェノールＥ型エポキシ化合物、水添ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、水添ビスフェノールＳ型エポキシ化合物等が挙げられる。
【0065】
前記ビフェノール型エポキシ化合物としては、例えば、４，４’－ビフェノール型エポキシ化合物、２，２’－ビフェノール型エポキシ化合物、テトラメチル－４，４’－ビフェノール型エポキシ化合物、テトラメチル－２，２’－ビフェノール型エポキシ化合物等が挙げられる。
【0066】
前記水添ビフェノール型エポキシ化合物としては、例えば、水添４，４’－ビフェノール型エポキシ化合物、水添２，２’－ビフェノール型エポキシ化合物、水添テトラメチル－４，４’－ビフェノール型エポキシ化合物、水添テトラメチル－２，２’－ビフェノール型エポキシ化合物等が挙げられる。
【0067】
これらのエポキシ化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0068】
前記アミン化合物としては、例えば、ジアミノジフェニルメタン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジアミノジフェニルスルホン、イソホロンジアミン、イミダゾ－ル、ＢＦ３－アミン錯体、グアニジン誘導体等が挙げられる。これらのアミン化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0069】
前記その他の化合物の使用量は、酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂の原料中に１０質量％以下が好ましい。
【0070】
前記気体（ｇ１）としては、例えば、酸素ガス、空気等が挙げられる。
【0071】
前記不活性ガス（ｇ２）としては、反応系において不活性であれば何れでもよく、例えば、水素、窒素、二酸化炭素、一酸化炭素、ヘリウム、ネオン、アルゴン等が挙げられる。これらの不活性ガスは、単独で用いることも２種以上の混合ガスとして用いることもできる。
【0072】
また、前記気体（ｇ１）及び前記不活性ガス（ｇ２）は、予め混合気体として調整されたものを反応装置内に導入してもよいし、前記気体（ｇ１）と前記不活性ガス（ｇ２）とを別々に反応装置内に導入し、反応系内で混合してもよい。
【0073】
前記気体（ｇ１）と前記不活性ガス（ｇ２）とを別々に反応装置内に導入する場合は、前記気体（ｇ１）と前記不活性ガス（ｇ２）の導入ノズルは、別々になっていても、１つになっていても良く、前記導入ノズルが反応装置内に存在していればよいが、別々になっていることが好ましい。また、このときの前記導入ノズルの位置としては、優れたアルカリ現像性及び高い光感度を有し、優れた伸度、誘電特性及び基材密着性を有する硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂が得られることから、前記気体（ｇ１）を反応系の液面下部より導入し、前記不活性ガス（ｇ２）を反応系の液面上部より導入する位置に導入ノズルがあることが好ましい。
【0074】
また、反応装置内の酸素濃度、すなわち、反応系内の酸素濃度は、優れたアルカリ現像性及び高い光感度を有し、優れた伸度、誘電特性及び基材密着性を有する硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂が得られることから、３．５～１２．５質量％の範囲であり、４～１０質量％の範囲が好ましく、５～９質量％の範囲がより好ましく、６～９質量％の範囲が特に好ましい。
【0075】
前記反応系内の酸素濃度を３．５～１２．５質量％とする方法としては、特に限定されないが、例えば、反応系内の液面より上部から吹き込む方法や、気体導入ノズルを液面下に設定してバブリングする方法等が挙げられる。これらの中でも、優れたアルカリ現像性及び高い光感度を有し、優れた伸度、誘電特性及び基材密着性を有する硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂が得られることから、反応系内の液面より上部から前記気体（ｇ１）と前記不活性ガス（ｇ２）をそれぞれ吹き込む方法が好ましく、反応系の液面より上部から前記不活性ガス（ｇ２）を吹き込み、前記気体（ｇ１）を液面下に設定した気体導入ノズルよりバブリングする方法がより好ましい。
【0076】
前記気体（ｇ１）及び前記不活性ガス（ｇ２）の合計導入量は、優れたアルカリ現像性及び高い光感度を有し、優れた伸度、誘電特性及び基材密着性を有する硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂が得られることから、ポリオール化合物（Ａ）と不飽和一塩基酸（Ｂ）との総量１ｋｇあたり、１×１０－１２～１×１０－３／ｍｉｎの範囲が好ましく、１×１０－１１～１×１０－３／ｍｉｎがより好ましい。また、前記気体（ｇ１）及び前記不活性ガス（ｇ２）は、連続的に導入しても、間歇して導入してもよく、導入量の平均がこの範囲内であればよい。
【0077】
本発明の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂の製造方法としては、ポリオール化合物（Ａ）と不飽和一塩基酸（Ｂ）と多塩基酸無水物（Ｃ）とを含む原料を、酸性触媒及び／又は塩基性触媒の存在下、酸素を含有する気体（ｇ１）及び不活性ガス（ｇ２）の雰囲気下で、反応系内の酸素濃度が、３．５～１２．５質量％の範囲であり、反応系内の単位体積当たりの撹拌動力が、０．５～５ｋＷ／ｍ３の範囲で撹拌しながら行うものであれば、特に制限されず、どのような方法で製造してもよい。なお、本発明における「単位体積当たりの撹拌動力」とは、下記式（１）より算出した値である。
【0078】
【数1】
【0079】
前記撹拌動力としては、０．５～５ｋＷ／ｍ３の範囲であるが、優れたアルカリ現像性及び高い光感度を有し、優れた伸度、誘電特性及び基材密着性を有する硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂が得られることから、１～４ｋＷ／ｍ３の範囲の範囲が好ましく、２～４ｋＷ／ｍ３の範囲がより好ましい。
【0080】
前記酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂の製造方法としては、優れたアルカリ現像性及び高い光感度を有し、優れた伸度、誘電特性及び基材密着性を有する硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂が得られることから、予め、ポリオール化合物（Ａ）と、不飽和一塩基酸（Ｂ）とを反応させて反応物を得、次いで、多塩基酸無水物（Ｃ）を反応させる方法が好ましい。
【0081】
前記ポリオール化合物（Ａ）と前記不飽和一塩基酸（Ｂ）との反応における反応温度としては、例えば、６０～１５０℃の範囲が好ましく、反応時間としては、１～３０時間の範囲が好ましい。
【0082】
前記ポリオール化合物（Ａ）と前記不飽和一塩基酸（Ｂ）との反応においては、酸触媒存在下で減圧しながら、非水溶性溶剤と水を共沸させて、系中の水を除去しながら合成した後に、水洗して酸性触媒を除去する方法が好ましい。
【0083】
前記非水溶性溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶剤；テトラヒドロフラン、ジオキソラン等の環状エーテル溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル溶剤；トルエン、キシレン、ソルベントナフサ等の芳香族溶剤などが挙げられる。
【0084】
また、前記ポリオール化合物（Ａ）と、前記不飽和一塩基酸（Ｂ）とを反応させて得られてた反応物と、前記多塩基酸無水物（Ｃ）との反応は、塩基性触媒下で７０～１６０℃の範囲が好ましく、反応時間としては、１～２０時間の範囲が好ましい。
【0085】
前記酸性触媒としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、シュウ酸等の有機酸、三フッ化ホウ素、無水塩化アルミニウム、塩化亜鉛等のルイス酸などが挙げられる。また、スルホニル基等の強酸を有する固体酸触媒等も用いることができる。これらの酸性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0086】
前記塩基性触媒としては、上述の塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記塩基性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0087】
本発明の硬化性樹脂組成物は、前記酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂と、光重合開始剤を含有するものを用いる。
【0088】
前記光重合開始剤としては、例えば、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－〔４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル〕－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、チオキサントン及びチオキサントン誘導体、２，２’－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、ジフェニル（２，４，６－トリメトキシベンゾイル）ホスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－１－ブタノン等の光ラジカル重合開始剤などが挙げられる。
【0089】
前記光重合開始剤の市販品としては、例えば、「Ｏｍｎｉｒａｄ １１７３」、「Ｏｍｎｉｒａｄ １８４」、「Ｏｍｎｉｒａｄ １２７」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ２９５９」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ３６９」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ３７９」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ９０７」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ４２６５」、「Ｏｍｎｉｒａｄ １０００」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ６５１」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ８１９」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ２０２２」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ２１００」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ７５４」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ７８４」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ５００」、「Ｏｍｎｉｒａｄ ８１」（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製）；「ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ」、「ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＭＢＰ」、「ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＭＢＩ」、「ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＥＰＡ」、「ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＯＡ」（日本化薬株式会社製）；「Ｖｉｃｕｒｅ １０」、「Ｖｉｃｕｒｅ ５５」（Ｓｔｏｆｆａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）；「Ｔｒｉｇｏｎａｌ Ｐ１」（Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ社製）、「ＳＡＮＤＯＲＡＹ １０００」（ＳＡＮＤＯＺ社製）；「ＤＥＡＰ」（Ｕｐｊｏｈｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、「Ｑｕａｎｔａｃｕｒｅ ＰＤＯ」、「Ｑｕａｎｔａｃｕｒｅ ＩＴＸ」、「Ｑｕａｎｔａｃｕｒｅ ＥＰＤ」（Ｗａｒｄ Ｂｌｅｎｋｉｎｓｏｐ社製）；「Ｒｕｎｔｅｃｕｒｅ １１０４」（Ｒｕｎｔｅｃ社製）等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
【0090】
前記光重合開始剤の添加量は、例えば、硬化性樹脂組成物の溶剤以外の成分の合計中に０．０５～１５質量％の範囲であることが好ましく、０．１～１０質量％の範囲であることがより好ましい。
【0091】
また、前記光重合開始剤は、必要に応じて、アミン化合物、尿素化合物、含硫黄化合物、含燐化合物、含塩素化合物、ニトリル化合物等の光増感剤を併用することもできる。
【0092】
本発明の硬化性樹脂組成物は、前述した酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂以外のその他の樹脂成分を含有しても良い。前記その他の樹脂成分としては、酸基及び重合性不飽和基を有するエポキシ樹脂、酸基及び重合性不飽和基を有するウレタン樹脂、酸基及び重合性不飽和基を有するアクリル樹脂、酸基及び重合性不飽和基を有するアミドイミド樹脂、酸基及び重合性不飽和基を有するアクリルアミド樹脂、各種の（メタ）アクリレートモノマー等が挙げられる。
【0093】
前記酸基としては、上述の酸基として例示したものが挙げられる。
【0094】
前記重合性不飽和基としては、上述の重合性不飽和基として例示したものが挙げられる。
【0095】
前記酸基及び重合性不飽和基を有するエポキシ樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、不飽和一塩基酸、及び多塩基酸無水物を必須の反応原料とする酸基を有するエポキシ（メタ）アクリレート樹脂や、エポキシ樹脂、不飽和一塩基酸、多塩基酸無水物、ポリイソシアネート化合物、及び水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物を反応原料とする酸基及びウレタン結合を有するエポキシ（メタ）アクリレート樹脂などが挙げられる。
【0096】
前記エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、フェニレンエーテル型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールノボラック型エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、ナフトール－フェノール共縮ノボラック型エポキシ樹脂、ナフトール－クレゾール共縮ノボラック型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン－フェノール付加反応型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、キサンテン型エポキシ樹脂、ジヒドロキシベンゼン型エポキシ樹脂、トリヒドロキシベンゼン型エポキシ樹脂等が挙げられる。これらのエポキシ樹脂（Ａ１）は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。また、これらの中でも、優れたアルカリ現像性及び高い光感度を有し、優れた伸度、誘電特性及び基材密着性を有する硬化物を形成可能な酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂が得られることから、ノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂が好ましい。
【0097】
前記ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＰ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＢ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＢＰ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＥ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【0098】
前記水添ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＢ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＥ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【0099】
前記ビフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、４，４’－ビフェノール型エポキシ樹脂、２，２’－ビフェノール型エポキシ樹脂、テトラメチル－４，４’－ビフェノール型エポキシ樹脂、テトラメチル－２，２’－ビフェノール型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【0100】
前記水添ビフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、水添４，４’－ビフェノール型エポキシ樹脂、水添２，２’－ビフェノール型エポキシ樹脂、水添テトラメチル－４，４’－ビフェノール型エポキシ樹脂、水添テトラメチル－２，２’－ビフェノール型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【0101】
これらのエポキシ樹脂は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0102】
前記不飽和一塩基酸としては、上述の不飽和一塩基酸（Ｂ）として例示したものと同様のものを用いることができ、前記不飽和一塩基酸は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0103】
前記多塩基酸無水物としては、上述の多塩基酸無水物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記多塩基酸無水物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0104】
前記ポリイソシアネート化合物としては、上述のポリイソシアネート化合物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記ポリイソシアネート化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0105】
前記水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、前記各種の水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入した（ポリ）オキシアルキレン変性体や、前記各種の水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性体等も用いることができる。これらの水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
【0106】
前記酸基及び重合性不飽和基を有するエポキシ樹脂の製造方法としては、特に限定されず、どのような方法で製造してもよい。前記酸基及び重合性不飽和基を有するエポキシ樹脂の製造においては、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよく、また、必要に応じて塩基性触媒を用いてもよい。
【0107】
前記有機溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、ジメチルホルムアミド、メチルイソブチルケトン等のケトン溶剤；テトラヒドロフラン、ジオキソラン等の環状エーテル溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル溶剤；トルエン、キシレン、ソルベントナフサ等の芳香族溶剤；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環族溶剤；カルビトール、セロソルブ、メタノール、イソプロパノール、ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール溶剤；アルキレングリコールモノアルキルエーテル、ジアルキレングリコールモノアルキルエーテル、ジアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート等のグリコールエーテル溶剤；メトキシプロパノール、シクロヘキサノン、メチルセロソルブ、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が挙げられる。これらの有機溶剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。また、前記有機溶剤の使用量は、反応効率が良好となることから、反応原料の合計質量に対し０．１～５倍量程度の範囲で用いることが好ましい。
【0108】
前記塩基性触媒としては、上述の塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記塩基性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0109】
前記酸基及び重合性不飽和基を有するウレタン樹脂としては、例えば、ポリイソシアネート化合物、水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物、カルボキシル基を有するポリオール化合物、及び必要に応じて多塩基酸無水物、前記カルボキシル基を有するポリオール化合物以外のポリオール化合物とを反応させて得られたものや、ポリイソシアネート化合物、水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物、多塩基酸無水物、及びカルボキシル基を有するポリオール化合物以外のポリオール化合物とを反応させて得られたもの等が挙げられる。
【0110】
前記ポリイソシアネート化合物としては、上述のポリイソシアネート化合物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記ポリイソシアネート化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0111】
前記水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物としては、上述の水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0112】
前記カルボキシル基を有するポリオール化合物としては、例えば、２，２－ジメチロールプロピオン酸、２，２－ジメチロールブタン酸、２，２－ジメチロール吉草酸等が挙げられる。前記カルボキシル基を有するポリオール化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0113】
前記多塩基酸無水物としては、上述の多塩基酸無水物（Ｃ）として例示したものと同様のものを用いることができ、前記多塩基酸無水物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0114】
前記カルボキシル基を有するポリオール化合物以外のポリオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の脂肪族ポリオール化合物；ビフェノール、ビスフェノール等の芳香族ポリオール化合物；前記各種のポリオール化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入した（ポリ）オキシアルキレン変性体；前記各種のポリオール化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性体等が挙げられる。前記カルボキシル基を有するポリオール化合物以外のポリオール化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0115】
前記酸基及び重合性不飽和基を有するウレタン樹脂の製造方法としては、特に限定されず、どのような方法で製造してもよい。前記酸基及び重合性不飽和基を有するウレタン樹脂の製造においては、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよく、また、必要に応じて塩基性触媒を用いてもよい。
【0116】
前記有機溶剤としては、上述の有機溶剤として例示したものと同様のものを用いることができ、前記有機溶剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0117】
前記塩基性触媒としては、上述の塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記塩基性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0118】
前記酸基及び重合性不飽和基を有するアクリル樹脂としては、例えば、水酸基やカルボキシル基、イソシアネート基、グリシジル基等の反応性官能基を有する（メタ）アクリレート化合物（α）を必須の成分として重合させて得られるアクリル樹脂中間体に、これらの官能基と反応し得る反応性官能基を有する（メタ）アクリレート化合物（β）をさらに反応させることにより（メタ）アクリロイル基を導入して得られる反応生成物や、前記反応生成物中の水酸基に多塩基酸無水物を反応させて得られるもの等が挙げられる。
【0119】
前記アクリル樹脂中間体は、前記（メタ）アクリレート化合物（α）の他、必要に応じてその他の重合性不飽和基を有する化合物を共重合させたものであってもよい。前記その他の重合性不飽和基を有する化合物は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等の脂環式構造を有する（メタ）アクリレート；フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチルアクリレート等の芳香環を有する（メタ）アクリレート；３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のシリル基を有する（メタ）アクリレート；スチレン、α－メチルスチレン、クロロスチレン等のスチレン誘導体等が挙げられる。これらは単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0120】
前記（メタ）アクリレート化合物（β）は、前記（メタ）アクリレート化合物（α）が有する反応性官能基と反応し得るものであれば特に限定されないが、反応性の観点から以下の組み合わせであることが好ましい。即ち、前記（メタ）アクリレート化合物（α）として水酸基を有する（メタ）アクリレートを用いた場合には、（メタ）アクリレート化合物（β）としてイソシアネート基を有する（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。前記（メタ）アクリレート化合物（α）としてカルボキシル基を有する（メタ）アクリレートを用いた場合には、（メタ）アクリレート化合物（β）としてグリシジル基を有する（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。前記（メタ）アクリレート化合物（α）としてイソシアネート基を有する（メタ）アクリレートを用いた場合には、（メタ）アクリレート化合物（β）として水酸基を有する（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。前記（メタ）アクリレート化合物（α）としてグリシジル基を有する（メタ）アクリレートを用いた場合には、（メタ）アクリレート化合物（β）としてカルボキシル基を有する（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。前記（メタ）アクリレート化合物（β）は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0121】
前記多塩基酸無水物は、上述の多塩基酸無水物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記多塩基酸無水物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0122】
前記酸基及び重合性不飽和基を有するアクリル樹脂の製造方法としては、特に限定されず、どのような方法で製造してもよい。前記酸基及び重合性不飽和基を有するアクリル樹脂の製造においては、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよく、また、必要に応じて塩基性触媒を用いてもよい。
【0123】
前記有機溶剤としては、上述の有機溶剤として例示したものと同様のものを用いることができ、前記有機溶剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0124】
前記塩基性触媒としては、上述の塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記塩基性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0125】
前記酸基及び重合性不飽和基を有するアミドイミド樹脂としては、例えば、酸基及び／または酸無水物基を有するアミドイミド樹脂と、水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物及び／またはエポキシ基を有する（メタ）アクリレート化合物と、必要に応じて、水酸基、カルボキシル基、イソシアネート基、グリシジル基、及び酸無水物基からなる群より選ばれる１種以上の反応性官能基を有する化合物を反応させて得られるものが挙げられる。なお、前記反応性官能基を有する化合物は、（メタ）アクリロイル基を有していてもよいし、有していなくてもよい。
【0126】
前記アミドイミド樹脂としては、酸基または酸無水物基のどちらか一方のみを有するものであってもよいし、両方を有するものであってもよい。水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物や（メタ）アクリロイル基を有するエポキシ化合物との反応性や反応制御の観点から、酸無水物基を有するものであることが好ましく、酸基と酸無水物基との両方を有するものであることがより好ましい。前記アミドイミド樹脂の固形分酸価は、中性条件下、即ち、酸無水物基を開環させない条件での測定値が６０～３５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましい。他方、水の存在下等、酸無水物基を開環させた条件での測定値が６１～３６０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましい。
【0127】
前記アミドイミド樹脂としては、例えば、ポリイソシアネート化合物と、多塩基酸無水物とを反応原料として得られるものが挙げられる。
【0128】
前記ポリイソシアネート化合物としては、上述のポリイソシアネート化合物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記ポリイソシアネート化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0129】
前記多塩基酸無水物としては、上述の多塩基酸無水物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記多塩基酸無水物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0130】
また、前記アミドイミド樹脂は、必要に応じて、前記ポリイソシアネート化合物及び多塩基酸無水物以外に、多塩基酸を反応原料として併用することもできる。
【0131】
前記多塩基酸としては、上述の多塩基酸として例示したものと同様のものを用いることができ、前記多塩基酸は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0132】
前記水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物としては、上述の水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0133】
前記エポキシ基を有する（メタ）アクリレート化合物としては、分子構造中に（メタ）アクリロイル基とエポキシ基とを有するものであれば他の具体構造は特に限定されず、多種多様な化合物を用いることができる。例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、エポキシシクロへキシルメチル（メタ）アクリレート等のグリシジル基を有する（メタ）アクリレートモノマー；ジヒドロキシベンゼンジグリシジルエーテル、ジヒドロキシナフタレンジグリシジルエーテル、ビフェノールジグリシジルエーテル、ビスフェノールジグリシジルエーテル等のジグリシジルエーテル化合物のモノ（メタ）アクリレート化物等が挙げられる。これらのエポキシ基を有する（メタ）アクリレート化合物は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。これらの中でも、反応の制御が容易となることから、エポキシ基を１つ有する（メタ）アクリレート化合物が好ましく、優れたアルカリ現像性及び高い光感度を有し、優れた伸度、誘電特性及び基材密着性を有する硬化物を形成可能な硬化性樹脂組成物が得られることから、グリシジル基を有する（メタ）アクリレートモノマーが好ましい。また、前記グリシジル基を有する（メタ）アクリレートモノマーの分子量は５００以下であることが好ましい。さらに、前記エポキシ基を有する（メタ）アクリレート化合物の総質量に対する前記グリシジル基を有する（メタ）アクリレートモノマーの割合が７０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましい。
【0134】
前記酸基及び重合性不飽和基を有するアミドイミド樹脂の製造方法としては、特に限定されず、どのような方法で製造してもよい。前記酸基及び重合性不飽和基を有するアミドイミド樹脂の製造においては、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよく、また、必要に応じて塩基性触媒を用いてもよい。
【0135】
前記有機溶剤としては、上述の有機溶剤として例示したものと同様のものを用いることができ、前記有機溶剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0136】
前記塩基性触媒としては、上述の塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記塩基性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0137】
前記酸基及び重合性不飽和基を有するアクリルアミド樹脂としては、例えば、フェノール性水酸基を有する化合物と、アルキレンオキサイドまたはアルキレンカーボネートと、Ｎ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド化合物と、多塩基酸無水物と、必要に応じて不飽和一塩基酸とを反応させて得られたものが挙げられる。
【0138】
前記フェノール性水酸基を有する化合物としては、上述のフェノール性水酸基を有する化合物（ａ１）として例示したものと同様のものを用いることができ、前記フェノール性水酸基を有する化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0139】
前記アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、ペンチレンオキサイド等が挙げられる。これらの中でも、優れたアルカリ現像性及び高い光感度を有し、優れた伸度、誘電特性及び基材密着性を有する硬化物を形成可能な硬化性樹脂組成物が得られることから、エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドが好ましい。前記アルキレンオキサイドは、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0140】
前記アルキレンカーボネートとしては、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ペンチレンカーボネート等が挙げられる。これらの中でも、優れたアルカリ現像性及び高い光感度を有し、優れた伸度、誘電特性及び基材密着性を有する硬化物を形成可能な硬化性樹脂組成物が得られることから、エチレンカーボネートまたはプロピレンカーボネートが好ましい。前記アルキレンカーボネートは、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0141】
前記Ｎ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド化合物としては、例えば、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。前記Ｎ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0142】
前記多塩基酸無水物としては、上述の多塩基酸無水物（Ｃ）として例示したものと同様のものを用いることができ、前記多塩基酸無水物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0143】
前記不飽和一塩基酸としては、上述の不飽和一塩基酸（Ｂ）として例示したものと同様を用いることができ、前記不飽和一塩基酸は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0144】
前記酸基及び重合性不飽和基を有するアクリルアミド樹脂の製造方法としては、特に限定されず、どのような方法で製造してもよい。前記酸基及び重合性不飽和基を有するアクリルアミド樹脂の製造においては、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよく、また、必要に応じて塩基性触媒及び酸性触媒を用いてもよい。
【0145】
前記有機溶剤としては、上述の有機溶剤として例示したものと同様のものを用いることができ、前記有機溶剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0146】
前記塩基性触媒としては、上述の塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記塩基性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0147】
前記酸性触媒としては、上述の酸性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記酸性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0148】
前記酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂の使用量は、本発明の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂１００質量部に対して、１０～９００質量部の範囲が好ましい。
【0149】
前記各種の（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート等の脂肪族モノ（メタ）アクリレート化合物；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチルモノ（メタ）アクリレート等の脂環型モノ（メタ）アクリレート化合物；グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート等の複素環型モノ（メタ）アクリレート化合物；ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェニルベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族モノ（メタ）アクリレート化合物等のモノ（メタ）アクリレート化合物：前記各種のモノ（メタ）アクリレートモノマーの分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等のポリオキシアルキレン鎖を導入した（ポリ）オキシアルキレン変性モノ（メタ）アクリレート化合物；前記各種のモノ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性モノ（メタ）アクリレート化合物；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の脂肪族ジ（メタ）アクリレート化合物；１，４－シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート等の脂環型ジ（メタ）アクリレート化合物；ビフェノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールジ（メタ）アクリレート等の芳香族ジ（メタ）アクリレート化合物；前記各種のジ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入したポリオキシアルキレン変性ジ（メタ）アクリレート化合物；前記各種のジ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性ジ（メタ）アクリレート化合物；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート等の脂肪族トリ（メタ）アクリレート化合物；前記脂肪族トリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入した（ポリ）オキシアルキレン変性トリ（メタ）アクリレート化合物；前記脂肪族トリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性トリ（メタ）アクリレート化合物；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の４官能以上の脂肪族ポリ（メタ）アクリレート化合物；前記脂肪族ポリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入した４官能以上の（ポリ）オキシアルキレン変性ポリ（メタ）アクリレート化合物；前記脂肪族ポリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入した４官能以上のラクトン変性ポリ（メタ）アクリレート化合物などが挙げられる。
【0150】
また、前記その他の（メタ）アクリレートモノマーとしては、上述したものの他に、フェノール化合物と、環状カーボネート化合物又は環状エーテル化合物と、不飽和モノカルボン酸とを必須の反応原料とする（メタ）アクリレートモノマーを用いることができる。
【0151】
前記フェノール化合物としては、例えば、クレゾール、キシレノール、カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン、３－メチルカテコール、４－メチルカテコール、４－アリルピロカテコール、１，２，３－トリヒドロキシベンゼン、１，２，４－トリヒドロキシベンゼン、１－ナフトール、２－ナフトール、１，３－ナフタレンジオール、１，５－ナフタレンジオール、２，６－ナフタレンジオール、２，７－ナフタレンジオール、水添ビスフェノール、水添ビフェノール、ポリフェニレンエーテル型ジオール、ポリナフチレンエーテル型ジオール、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールノボラック型樹脂、ナフトールノボラック型樹脂、フェノールアラルキル型樹脂、ナフトールアラルキル型樹脂、シクロ環構造を有するフェノール樹脂等が挙げられる。
【0152】
前記環状カーボネート化合物としては、上述の環状カーボネート化合物（ａ２）として例示したものと同様のものを用いることができ、前記環状カーボネート化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0153】
前記環状エーテル化合物としては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフラン等が挙げられる。これらの環状エーテル化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0154】
前記不飽和モノカルボン酸としては、上述の不飽和一塩基酸（Ｂ）として例示したものと同様のものを用いることができる。
【0155】
前記その他の（メタ）アクリレートモノマーの含有量は、本発明の硬化性樹脂組成物中に９０質量％以下が好ましい。
【0156】
また、本発明の硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、酸化防止剤、有機溶剤、無機質充填材やポリマー微粒子、顔料、消泡剤、粘度調整剤、レベリング剤、難燃剤、保存安定化剤等の各種添加剤を含有することもできる。
【0157】
前記硬化剤としては、例えば、エポキシ樹脂、多塩基酸、不飽和一塩基酸、アミン化合物、アミド化合物、アゾ化合物、有機過酸化物、ポリオール化合物、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【0158】
前記エポキシ樹脂としては、上述のエポキシ樹脂として例示したものと同様のものを用いることができ、前記エポキシ樹脂は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0159】
前記多塩基酸としては、上述の多塩基酸として例示したものと同様のものを用いることができ、前記多塩基酸は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0160】
前記不飽和一塩基酸としては、上述の不飽和一塩基酸（Ｂ）として例示したものと同様のものを用いることができ、前記不飽和一塩基酸は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0161】
前記アミン化合物としては、例えば、ジアミノジフェニルメタン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジアミノジフェニルスルホン、イソホロンジアミン、イミダゾ－ル、ＢＦ３－アミン錯体、グアニジン誘導体等が挙げられる。これらのアミン化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0162】
前記アミド系化合物としては、例えば、ジシアンジアミド、リノレン酸の２量体とエチレンジアミンとより合成されるポリアミド樹脂等が挙げられる。これらのアミド化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0163】
前記アゾ化合物としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。
【0164】
前記有機過酸化物としては、例えば、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネート、アルキルパーオキシカーボネート等が挙げられる。これらの有機過酸化物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0165】
前記ポリオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、グリセリン、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタン、トリメチロールメタンモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン、トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート等のポリオールモノマー；前記ポリオールモノマーと、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等のジカルボン酸との共縮合によって得られるポリエステルポリオール；前記ポリオールモノマーと、ε－カプロラクトン、δ－バレロラクトン、３－メチル－δ－バレロラクトン等の種々のラクトンとの重縮合反応によって得られるラクトン型ポリエステルポリオール；前記ポリオールモノマーと、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル等の環状エーテル化合物との開環重合によって得られるポリエーテルポリオールなどが挙げられる。これらのポリオール化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0166】
前記エポキシ樹脂としては、上述のエポキシ樹脂として例示したものと同様のものを用いることができ、前記エポキシ樹脂は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0167】
前記硬化促進剤としては、硬化反応を促進するものであり、例えば、リン系化合物、アミン系化合物、イミダゾール、有機酸金属塩、ルイス酸、アミン錯塩等が挙げられる。これらの硬化促進剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。また、前記硬化促進剤の添加量は、例えば、前記硬化性樹脂組成物の固形分中に０．０１～１０質量％の範囲で用いることが好ましい。
【0168】
前記紫外線吸収剤としては、例えば、２－［４－｛（２－ヒドロキシ－３－ドデシルオキシプロピル）オキシ｝－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－｛（２－ヒドロキシ－３－トリデシルオキシプロピル）オキシ｝－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン等のトリアジン誘導体、２－（２’－キサンテンカルボキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ｏ－ニトロベンジロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－キサンテンカルボキシ－４－ドデシロキシベンゾフェノン、２－ｏ－ニトロベンジロキシ－４－ドデシロキシベンゾフェノン等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0169】
前記重合禁止剤としては、例えば、ｐ－メトキシフェノール、ｐ－メトキシクレゾール、４－メトキシ－１－ナフトール、４，４’－ジアルコキシ－２，２’－ビ－１－ナフトール、３－（Ｎ－サリチロイル）アミノ－１，２，４－トリアゾール、Ｎ’１，Ｎ’１２－ビス（２－ヒドロキシベンゾイル）ドデカンジヒドラジド、スチレン化フェノール、Ｎ－イソプロピル－Ｎ’－フェニルベンゼン－１，４－ジアミン、６－エトキシ－２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン等のフェノール化合物、ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、ｐ－ベンゾキノン、メチル－ｐ－ベンゾキノン、２，５－ジフェニルベンゾキノン、２－ヒドロキシ－１，４－ナフトキノン、アントラキノン、ジフェノキノン等のキノン化合物、メラミン、ｐ－フェニレンジアミン、４－アミノジフェニルアミン、Ｎ．Ｎ’－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－ｉ－プロピル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１．３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、４，４’－ジクミル－ジフェニルアミン、４，４’－ジオクチル－ジフェニルアミン、ポリ（２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン）、スチレン化ジフェニルアミン、スチレン化ジフェニルアミンと２，４，４－トリメチルペンテンの反応生成物、ジフェニルアミンと２，４，４－トリメチルペンテンの反応生成物等のアミン化合物、フェノチアジン、ジステアリルチオジプロピオネート、２，２－ビス（｛［３－（ドデシルチオ）プロピオニル］オキシ｝メチル）－１，３－プロパンジイル＝ビス［３－（ドデシルチオ）プロピオナート］、ジトリデカン－１－イル＝３，３’－スルファンジイルジプロパノアート等のチオエーテル化合物、Ｎ－ニトロソジフェニルアミン、Ｎ－ニトロソフェニルナフチルアミン、ｐ－ニトロソフェノール、ニトロソベンゼン、ｐ－ニトロソジフェニルアミン、α－ニトロソ－β－ナフトール等、Ｎ、Ｎ－ジメチルｐ－ニトロソアニリン、ｐ－ニトロソジフェニルアミン、ｐ－ニトロンジメチルアミン、ｐ－ニトロン－Ｎ、Ｎ－ジエチルアミン、Ｎ－ニトロソエタノールアミン、Ｎ－ニトロソジ－ｎ－ブチルアミン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－ｎ－ブチル－４－ブタノールアミン、Ｎ－ニトロソ－ジイソプロパノールアミン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－エチル－４－ブタノールアミン、５－ニトロソ－８－ヒドロキシキノリン、Ｎ－ニトロソモルホリン、Ｎ－二トロソーＮ－フェニルヒドロキシルアミンアンモニウム塩、二トロソベンゼン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－メチル－ｐ－トルエンスルホンアミド、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－エチルウレタン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－ｎ－プロピルウレタン、１－ニトロソ－２－ナフトール、２－ニトロソ－１－ナフトール、１－ニトロソ－２－ナフトール－３，６－スルホン酸ナトリウム、２－ニトロソ－１－ナフトール－４－スルホン酸ナトリウム、２－ニトロソ－５－メチルアミノフェノール塩酸塩、２－ニトロソ－５－メチルアミノフェノール塩酸塩等のニトロソ化合物、リン酸とオクタデカン－１－オールのエステル、トリフェニルホスファイト、３，９－ジオクタデカン－１－イル－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、トリスノニルフェニルホスフィト、亜リン酸－（１－メチルエチリデン）－ジ－４，１－フェニレンテトラ－Ｃ１２－１５－アルキルエステル、２－エチルヘキシル＝ジフェニル＝ホスフィット、ジフェニルイソデシルフォスファイト、トリイソデシル＝ホスフィット、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト等のホスファイト化合物、ビス（ジメチルジチオカルバマト－κ（２）Ｓ，Ｓ’）亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチル・ジチオカルバミン酸亜鉛等の亜鉛化合物、ビス（Ｎ，Ｎ－ジブチルカルバモジチオアト－Ｓ，Ｓ’）ニッケル等のニッケル化合物、１，３－ジヒドロ－２Ｈ－ベンゾイミダゾール－２－チオン、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、２－メチル－４，６－ビス［（オクタン－１－イルスルファニル）メチル］フェノール、ジラウリルチオジプロピオン酸エステル、３，３’－チオジプロピオン酸ジステアリル等の硫黄化合物などが挙げられる。これらの重合禁止剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0170】
前記酸化防止剤としては、前記重合禁止剤で例示した化合物と同様のものを用いることができ、前記酸化防止剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0171】
また、前記重合禁止剤、及び前記酸化防止剤の市販品としては、例えば、和光純薬工業株式会社製「Ｑ－１３００」、「Ｑ－１３０１」、住友化学株式会社製「スミライザーＢＢＭ－Ｓ」、「スミライザーＧＡ－８０が」等が挙げられる。
【0172】
前記有機溶剤としては、上述の有機溶剤として例示したものと同様のものを用いることができ、前記有機溶剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0173】
前記無機質充填材としては、例えば、溶融シリカ、結晶シリカ、アルミナ、窒化珪素、水酸化アルミ等が挙げられる。
【0174】
前記顔料としては、公知慣用の無機顔料や有機顔料を使用することができる。
【0175】
前記無機顔料としては、例えば、白色顔料、アンチモンレッド、ベンガラ、カドミウムレッド、カドミウムイエロー、コバルトブルー、紺青、群青、カーボンブラック、黒鉛等が挙げられる。これらの無機顔料は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0176】
前記白色顔料としては、例えば、酸化チタン，酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、シリカ、タルク、マイカ、水酸化アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、中空樹脂粒子、硫化亜鉛等が挙げられる。
【0177】
前記有機顔料としては、例えば、キナクリドン顔料、キナクリドンキノン顔料、ジオキサジン顔料、フタロシアニン顔料、アントラピリミジン顔料、アンサンスロン顔料、インダンスロン顔料、フラバンスロン顔料、ペリレン顔料、ジケトピロロピロール顔料、ペリノン顔料、キノフタロン顔料、アントラキノン顔料、チオインジゴ顔料、ベンツイミダゾロン顔料、アゾ顔料等が挙げられる。これらの有機顔料は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0178】
前記難燃剤としては、例えば、赤リン、リン酸一アンモニウム、リン酸二アンモニウム、リン酸三アンモニウム、ポリリン酸アンモニウム等のリン酸アンモニウム、リン酸アミド等の無機リン化合物；リン酸エステル化合物、ホスホン酸化合物、ホスフィン酸化合物、ホスフィンオキシド化合物、ホスホラン化合物、有機系含窒素リン化合物、９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキシド、１０－（２，５―ジヒドロオキシフェニル）－１０Ｈ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキシド、１０－（２，７－ジヒドロオキシナフチル）－１０Ｈ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキシド等の環状有機リン化合物、及びそれをエポキシ樹脂やフェノール樹脂等の化合物と反応させた誘導体等の有機リン化合物；トリアジン化合物、シアヌル酸化合物、イソシアヌル酸化合物、フェノチアジン等の窒素系難燃剤；シリコーンオイル、シリコーンゴム、シリコーン樹脂等のシリコーン系難燃剤；金属水酸化物、金属酸化物、金属炭酸塩化合物、金属粉、ホウ素化合物、低融点ガラス等の無機難燃剤などが挙げられる。これらの難燃剤は、単独でも用いることも２種以上を併用することもできる。また、これら難燃剤を用いる場合は、全樹脂組成物中０．１～２０質量％の範囲であることが好ましい。
【0179】
本発明の硬化物は、前記硬化性樹脂組成物に、活性エネルギー線を照射することで得ることができる。前記活性エネルギー線としては、例えば、紫外線、電子線、α線、β線、γ線等の電離放射線が挙げられる。また、前記活性エネルギー線として、紫外線を用いる場合、紫外線による硬化反応を効率よく行う上で、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で照射してもよく、空気雰囲気下で照射してもよい。
【0180】
紫外線発生源としては、実用性、経済性の面から紫外線ランプが一般的に用いられている。具体的には、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、ガリウムランプ、メタルハライドランプ、太陽光、ＬＥＤ等が挙げられる。
【0181】
前記活性エネルギー線の積算光量は、特に制限されないが、０．１～５０ｋＪ／ｍ２であることが好ましく、０．５～１０ｋＪ／ｍ２であることがより好ましい。積算光量が上記範囲であると、未硬化部分の発生の防止又は抑制ができることから好ましい。
【0182】
なお、前記活性エネルギー線の照射は、一段階で行ってもよいし、二段階以上に分けて行ってもよい。
【0183】
また、本発明の硬化物は、優れたアルカリ現像性及び高い光感度を有し、伸度、誘電特性及び基材密着性に優れることから、例えば、半導体デバイス用途における、ソルダーレジスト、層間絶縁材料、パッケージ材、アンダーフィル材、回路素子等のパッケージ接着層や、集積回路素子と回路基板の接着層として好適に用いることができる。また、ＬＣＤ、ＯＥＬＤに代表される薄型ディスプレイ用途における、薄膜トランジスタ保護膜、液晶カラーフィルタ保護膜、カラーフィルタ用顔料レジスト、ブラックマトリックス用レジスト、スペーサー等に好適に用いることができる。これらの中でも、特にソルダーレジスト用途に好適に用いることができる。
【0184】
本発明のソルダーレジスト用樹脂材料は、前記硬化性樹脂組成物からなるものである。
【0185】
本発明のレジスト部材は、例えば、前記ソルダーレジスト用樹脂材料を基材上に塗布し、６０～１００℃程度の温度範囲で有機溶媒を揮発乾燥させた後、所望のパターンが形成されたフォトマスクを通して活性エネルギー線にて露光させ、アルカリ水溶液にて未露光部を現像し、更に１４０～２００℃程度の温度範囲で加熱硬化させて得ることができる。
【0186】
前記基材としては、例えば、銅、アルミニウム等の金属張積層板などが挙げられる。
【実施例0187】
以下、実施例と比較例とにより、本発明を具体的に説明する。なお、本発明は、以下に挙げた実施例に限定されるものではない。
【0188】
（合成例１：ポリオール化合物（１）の合成）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、オルソクレゾールノボラック型フェノール樹脂（軟化点７０℃、フェノール性水酸基当量：１１６ｇ／当量）１１６質量部を添加し、不活性ガスを吹き込みながら１７０℃に昇温した。５０質量％水酸化カリウム水溶液０．６質量部を添加し、プロピレンカーボネート１０７質量部を３分割で添加し、１０時間反応を行い、ポリオール化合物（１）を得た。このポリオール化合物（１）の水酸基当量は、１８０ｇ／当量であった。また、プロピレンカーボネートの使用量は、オルソクレゾールノボラック型フェノール樹脂が有する水酸基１モルに対して、１．０５モルであった。なお、本合成例、実施例及び比較例において不活性ガスは、水素（３質量％）及び窒素（９７質量％）の混合ガスを用いた。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、オルソクレゾールノボラック型フェノール樹脂（軟化点７０℃、フェノール性水酸基当量：１１６ｇ／当量）１１６質量部を添加し、不活性ガスを吹き込みながら１７０℃に昇温した。５０質量％水酸化カリウム水溶液０．６質量部を添加し、プロピレンカーボネート１０７質量部を３分割で添加し、１０時間反応を行い、ポリオール化合物（１）を得た。このポリオール化合物（１）の水酸基当量は、１８０ｇ／当量であった。また、プロピレンカーボネートの使用量は、オルソクレゾールノボラック型フェノール樹脂が有する水酸基１モルに対して、１．０５モルであった。なお、本合成例、実施例及び比較例において不活性ガスは、水素（３質量％）及び窒素（９７質量％）の混合ガスを用いた。
【0189】
（合成例２：ポリオール化合物（２）の合成）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、オルソクレゾールノボラック型フェノール樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＫＡ－１１６０」、軟化点８５℃、フェノール性水酸基当量：１１７ｇ／当量、以下「オルソクレゾールノボラック型フェノール樹脂（１）」と略記する。）１１７質量部を添加し、不活性ガスを吹き込みながら１７０℃に昇温した。５０質量％水酸化カリウム水溶液０．６質量部を添加し、プロピレンカーボネート１０７質量部を３分割で添加し、１０時間反応を行い、ポリオール化合物（２）を得た。このポリオール化合物（２）の水酸基当量は、１８１ｇ／当量であった。また、プロピレンカーボネートの使用量は、オルソクレゾールノボラック型フェノール樹脂が有する水酸基１モルに対して、１．０５モルであった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、オルソクレゾールノボラック型フェノール樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＫＡ－１１６０」、軟化点８５℃、フェノール性水酸基当量：１１７ｇ／当量、以下「オルソクレゾールノボラック型フェノール樹脂（１）」と略記する。）１１７質量部を添加し、不活性ガスを吹き込みながら１７０℃に昇温した。５０質量％水酸化カリウム水溶液０．６質量部を添加し、プロピレンカーボネート１０７質量部を３分割で添加し、１０時間反応を行い、ポリオール化合物（２）を得た。このポリオール化合物（２）の水酸基当量は、１８１ｇ／当量であった。また、プロピレンカーボネートの使用量は、オルソクレゾールノボラック型フェノール樹脂が有する水酸基１モルに対して、１．０５モルであった。
【0190】
（合成例３：ポリオール化合物（３）の合成）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、オルソクレゾールノボラック型フェノール樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＫＡ－１１６３」、軟化点１１０℃、フェノール性水酸基当量：１１８ｇ／当量）１１８質量部を添加し、不活性ガスを吹き込みながら１７０℃に昇温した。５０質量％水酸化カリウム水溶液０．６質量部を添加し、プロピレンカーボネート１０７質量部を３分割で添加し、１１時間反応を行い、ポリオール化合物（３）を得た。このポリオール化合物（３）の水酸基当量は、１８３ｇ／当量であった。また、プロピレンカーボネートの使用量は、オルソクレゾールノボラック型フェノール樹脂が有する水酸基１モルに対して、１．０５モルであった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、オルソクレゾールノボラック型フェノール樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＫＡ－１１６３」、軟化点１１０℃、フェノール性水酸基当量：１１８ｇ／当量）１１８質量部を添加し、不活性ガスを吹き込みながら１７０℃に昇温した。５０質量％水酸化カリウム水溶液０．６質量部を添加し、プロピレンカーボネート１０７質量部を３分割で添加し、１１時間反応を行い、ポリオール化合物（３）を得た。このポリオール化合物（３）の水酸基当量は、１８３ｇ／当量であった。また、プロピレンカーボネートの使用量は、オルソクレゾールノボラック型フェノール樹脂が有する水酸基１モルに対して、１．０５モルであった。
【0191】
（合成例４：ポリオール化合物（４）の合成）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、オルソクレゾールノボラック型フェノール樹脂（１）１１７質量部を添加し、不活性ガスを吹き込みながら１７０℃に昇温した。５０質量％水酸化カリウム水溶液０．６質量部を添加し、エチレンカーボネート９２質量部を３分割で添加し、１０時間反応を行い、ポリオール化合物（４）を得た。このポリオール化合物（４）の水酸基当量は、１６８ｇ／当量であった。また、エチレンカーボネートの使用量は、オルソクレゾールノボラック型フェノール樹脂が有する水酸基１モルに対して、１．０５モルであった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、オルソクレゾールノボラック型フェノール樹脂（１）１１７質量部を添加し、不活性ガスを吹き込みながら１７０℃に昇温した。５０質量％水酸化カリウム水溶液０．６質量部を添加し、エチレンカーボネート９２質量部を３分割で添加し、１０時間反応を行い、ポリオール化合物（４）を得た。このポリオール化合物（４）の水酸基当量は、１６８ｇ／当量であった。また、エチレンカーボネートの使用量は、オルソクレゾールノボラック型フェノール樹脂が有する水酸基１モルに対して、１．０５モルであった。
【0192】
（合成例５：ポリオール化合物（５）の合成）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、フェノールノボラック型フェノール樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＴＤ－２１０６」、軟化点９０℃、フェノール性水酸基当量：１０４ｇ／当量）１０４質量部を添加し、不活性ガスを吹き込みながら１７０℃に昇温した。５０質量％水酸化カリウム水溶液０．６質量部を添加し、プロピレンカーボネート１０７質量部を３分割で添加し、１２時間反応を行い、ポリオール化合物（５）を得た。このポリオール化合物（５）の水酸基当量は、１６７ｇ／当量であった。また、プロピレンカーボネートの使用量は、フェノールノボラック型フェノール樹脂が有する水酸基１モルに対して、１．０５モルであった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、フェノールノボラック型フェノール樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＴＤ－２１０６」、軟化点９０℃、フェノール性水酸基当量：１０４ｇ／当量）１０４質量部を添加し、不活性ガスを吹き込みながら１７０℃に昇温した。５０質量％水酸化カリウム水溶液０．６質量部を添加し、プロピレンカーボネート１０７質量部を３分割で添加し、１２時間反応を行い、ポリオール化合物（５）を得た。このポリオール化合物（５）の水酸基当量は、１６７ｇ／当量であった。また、プロピレンカーボネートの使用量は、フェノールノボラック型フェノール樹脂が有する水酸基１モルに対して、１．０５モルであった。
【0193】
（合成例６：ポリオール化合物（６）の合成）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ビスフェノールＡ型ノボラック型フェノール樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＶＨ－４１７０」、軟化点１０５℃、フェノール性水酸基当量：１１８ｇ／当量）１１８質量部を添加し、不活性ガスを吹き込みながら１７０℃に昇温した。５０質量％水酸化カリウム水溶液０．６質量部を添加し、プロピレンカーボネート１０７質量部を３分割で添加し、１３時間反応を行い、ポリオール化合物（６）を得た。このポリオール化合物（６）の水酸基当量は、１８２ｇ／当量であった。また、プロピレンカーボネートの使用量は、ビスフェノールＡ型ノボラック型フェノール樹脂が有する水酸基１モルに対して、１．０５モルであった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ビスフェノールＡ型ノボラック型フェノール樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＶＨ－４１７０」、軟化点１０５℃、フェノール性水酸基当量：１１８ｇ／当量）１１８質量部を添加し、不活性ガスを吹き込みながら１７０℃に昇温した。５０質量％水酸化カリウム水溶液０．６質量部を添加し、プロピレンカーボネート１０７質量部を３分割で添加し、１３時間反応を行い、ポリオール化合物（６）を得た。このポリオール化合物（６）の水酸基当量は、１８２ｇ／当量であった。また、プロピレンカーボネートの使用量は、ビスフェノールＡ型ノボラック型フェノール樹脂が有する水酸基１モルに対して、１．０５モルであった。
【0194】
（合成例７：ポリオール化合物（７）の合成）
温度計、滴下ロート、冷却管、分留管、撹拌器を取り付けたフラスコに、２，７－ジヒドロキシナフタレン２４０質量部、３７質量％ホルムアルデヒド水溶液８５質量部、イソプロピルアルコール３７６質量部、４８％水酸化カリウム水溶液８８質量部を仕込んだ。不活性ガスを吹き込みながら撹拌を開始し、７５℃まで加熱して２時間攪拌した。反応終了後、第１リン酸ソーダ１０８質量部を添加して中和した。イソプロピルアルコールを減圧下除去し、メチルイソブチルケトン４８０質量部を加えた。水２００質量部を加えて水洗する作業を３回繰り返した後、メチルイソブチルケトンを加熱減圧条件下で除去し、フェノール性水酸基当量が８４ｇ/当量、軟化点１１０℃の中間体（ｘ１）を得た。
次いで、温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、中間体（ｘ１）８４質量部を添加し、不活性ガスを吹き込みながら１７０℃に昇温した。５０質量％水酸化カリウム水溶液０．５質量部を添加し、プロピレンカーボネート１０７質量部を３分割で添加し、１１時間反応を行い、ポリオール化合物（７）を得た。このポリオール化合物（７）の水酸基当量は、１４９ｇ／当量であった。また、プロピレンカーボネートの使用量は、「中間体（Ｘ１）」が有する水酸基１モルに対して、１．０５モルであった。
温度計、滴下ロート、冷却管、分留管、撹拌器を取り付けたフラスコに、２，７－ジヒドロキシナフタレン２４０質量部、３７質量％ホルムアルデヒド水溶液８５質量部、イソプロピルアルコール３７６質量部、４８％水酸化カリウム水溶液８８質量部を仕込んだ。不活性ガスを吹き込みながら撹拌を開始し、７５℃まで加熱して２時間攪拌した。反応終了後、第１リン酸ソーダ１０８質量部を添加して中和した。イソプロピルアルコールを減圧下除去し、メチルイソブチルケトン４８０質量部を加えた。水２００質量部を加えて水洗する作業を３回繰り返した後、メチルイソブチルケトンを加熱減圧条件下で除去し、フェノール性水酸基当量が８４ｇ/当量、軟化点１１０℃の中間体（ｘ１）を得た。
次いで、温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、中間体（ｘ１）８４質量部を添加し、不活性ガスを吹き込みながら１７０℃に昇温した。５０質量％水酸化カリウム水溶液０．５質量部を添加し、プロピレンカーボネート１０７質量部を３分割で添加し、１１時間反応を行い、ポリオール化合物（７）を得た。このポリオール化合物（７）の水酸基当量は、１４９ｇ／当量であった。また、プロピレンカーボネートの使用量は、「中間体（Ｘ１）」が有する水酸基１モルに対して、１．０５モルであった。
【0195】
（合成例８：ポリオール化合物（８）の合成）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン２８５質量部、レゾルシノール２２０質量部、パラトルエンスルホン酸２．２質量部を添加し、不活性ガス雰囲気下で１１５℃に昇温した。１，４－ジビニルベンゼン２０８質量部を２時間で滴下し、１１５℃で５時間ホールドした。２０％水酸化ナトリウム水溶液２．３質量部を添加し、１７０℃でトルエンを脱溶剤し、フェノール性水酸基当量が１０８ｇ/当量、軟化点１１０℃の中間体（ｘ２）を得た。
次いで、温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、中間体（ｘ２）１０８質量部を添加し、不活性ガスを吹き込みながら１７０℃に昇温した。５０質量％水酸化カリウム水溶液０．５質量部を添加し、プロピレンカーボネート１０７質量部を３分割で添加し、１３時間反応を行い、ポリオール化合物（８）を得た。このポリオール化合物（８）の水酸基当量は、１７０ｇ／当量であった。また、プロピレンカーボネートの使用量は、「中間体（Ｘ２）」が有する水酸基１モルに対して、１．０５モルであった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン２８５質量部、レゾルシノール２２０質量部、パラトルエンスルホン酸２．２質量部を添加し、不活性ガス雰囲気下で１１５℃に昇温した。１，４－ジビニルベンゼン２０８質量部を２時間で滴下し、１１５℃で５時間ホールドした。２０％水酸化ナトリウム水溶液２．３質量部を添加し、１７０℃でトルエンを脱溶剤し、フェノール性水酸基当量が１０８ｇ/当量、軟化点１１０℃の中間体（ｘ２）を得た。
次いで、温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、中間体（ｘ２）１０８質量部を添加し、不活性ガスを吹き込みながら１７０℃に昇温した。５０質量％水酸化カリウム水溶液０．５質量部を添加し、プロピレンカーボネート１０７質量部を３分割で添加し、１３時間反応を行い、ポリオール化合物（８）を得た。このポリオール化合物（８）の水酸基当量は、１７０ｇ／当量であった。また、プロピレンカーボネートの使用量は、「中間体（Ｘ２）」が有する水酸基１モルに対して、１．０５モルであった。
【0196】
（合成例９：ポリオール化合物（９）の合成）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、オルソクレゾールノボラック型フェノール樹脂（１）１１７質量部を添加し、不活性ガスを吹き込みながら１７０℃に昇温した。５０質量％水酸化カリウム水溶液０．６質量部を添加し、プロピレンカーボネート１２２質量部を３分割で添加し、１５時間反応を行い、ポリオール化合物（９）を得た。このポリオール化合物（９）の水酸基当量は、１９２ｇ／当量であった。また、プロピレンカーボネートの使用量は、オルソクレゾールノボラック型フェノール樹脂が有する水酸基１モルに対して、１．２モルであった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、オルソクレゾールノボラック型フェノール樹脂（１）１１７質量部を添加し、不活性ガスを吹き込みながら１７０℃に昇温した。５０質量％水酸化カリウム水溶液０．６質量部を添加し、プロピレンカーボネート１２２質量部を３分割で添加し、１５時間反応を行い、ポリオール化合物（９）を得た。このポリオール化合物（９）の水酸基当量は、１９２ｇ／当量であった。また、プロピレンカーボネートの使用量は、オルソクレゾールノボラック型フェノール樹脂が有する水酸基１モルに対して、１．２モルであった。
【0197】
（合成例１０：ポリオール化合物（１０）の合成）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、オルソクレゾールノボラック型フェノール樹脂（１）１１７質量部を添加し、不活性ガスを吹き込みながら１７０℃に昇温した。５０質量％水酸化カリウム水溶液０．６質量部を添加し、プロピレンカーボネート９７質量部を３分割で添加し、９時間反応を行い、ポリオール化合物（１０）を得た。このポリオール化合物（１０）の水酸基当量は、１７９ｇ／当量であった。また、プロピレンカーボネートの使用量は、オルソクレゾールノボラック型フェノール樹脂が有する水酸基１モルに対して、０．９５モルであった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、オルソクレゾールノボラック型フェノール樹脂（１）１１７質量部を添加し、不活性ガスを吹き込みながら１７０℃に昇温した。５０質量％水酸化カリウム水溶液０．６質量部を添加し、プロピレンカーボネート９７質量部を３分割で添加し、９時間反応を行い、ポリオール化合物（１０）を得た。このポリオール化合物（１０）の水酸基当量は、１７９ｇ／当量であった。また、プロピレンカーボネートの使用量は、オルソクレゾールノボラック型フェノール樹脂が有する水酸基１モルに対して、０．９５モルであった。
【0198】
（合成例１１：ポリオール化合物（１１）の合成）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、オルソクレゾールノボラック型フェノール樹脂（軟化点６５℃、フェノール性水酸基当量：１２０ｇ／当量）１２０質量部を添加し、不活性ガスを吹き込みながら１７０℃に昇温した。５０質量％水酸化カリウム水溶液０．６質量部を添加し、プロピレンカーボネート１０７質量部を３分割で添加し、１０時間反応を行い、ポリオール化合物（１１）を得た。このポリオール化合物（１１）の水酸基当量は、１７９ｇ／当量であった。また、プロピレンカーボネートの使用量は、オルソクレゾールノボラック型フェノール樹脂が有する水酸基１モルに対して、１．０５モルであった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、オルソクレゾールノボラック型フェノール樹脂（軟化点６５℃、フェノール性水酸基当量：１２０ｇ／当量）１２０質量部を添加し、不活性ガスを吹き込みながら１７０℃に昇温した。５０質量％水酸化カリウム水溶液０．６質量部を添加し、プロピレンカーボネート１０７質量部を３分割で添加し、１０時間反応を行い、ポリオール化合物（１１）を得た。このポリオール化合物（１１）の水酸基当量は、１７９ｇ／当量であった。また、プロピレンカーボネートの使用量は、オルソクレゾールノボラック型フェノール樹脂が有する水酸基１モルに対して、１．０５モルであった。
【0199】
（実施例１：酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４８質量部、合成例１で得たポリオール化合物（１）１８０質量部、アクリル酸４２．５質量部、パラトルエンスルホン酸６．７質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１７質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６２質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（１）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（１）が有する水酸基１モルに対して、０．５９モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（１）が有する水酸基１モルに対して、０．４１モルであった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４８質量部、合成例１で得たポリオール化合物（１）１８０質量部、アクリル酸４２．５質量部、パラトルエンスルホン酸６．７質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１７質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６２質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（１）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（１）が有する水酸基１モルに対して、０．５９モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（１）が有する水酸基１モルに対して、０．４１モルであった。
【0200】
（実施例２：酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（２）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４９質量部、合成例２で得たポリオール化合物（２）１８１質量部、アクリル酸４２．５質量部、パラトルエンスルホン酸６．７質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１８質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６２質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（２）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（２）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．５９モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．４１モルであった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４９質量部、合成例２で得たポリオール化合物（２）１８１質量部、アクリル酸４２．５質量部、パラトルエンスルホン酸６．７質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１８質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６２質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（２）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（２）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．５９モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．４１モルであった。
【0201】
（実施例３：酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（３）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４８質量部、合成例３で得たポリオール化合物（３）１８３質量部、アクリル酸４２．５質量部、パラトルエンスルホン酸６．８質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１５４質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６２質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（３）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（３）の不揮発分は、６５質量％であり、固形分酸価は７９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（３）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（３）が有する水酸基１モルに対して、０．５９モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（３）が有する水酸基１モルに対して、０．４１モルであった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４８質量部、合成例３で得たポリオール化合物（３）１８３質量部、アクリル酸４２．５質量部、パラトルエンスルホン酸６．８質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１５４質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６２質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（３）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（３）の不揮発分は、６５質量％であり、固形分酸価は７９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（３）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（３）が有する水酸基１モルに対して、０．５９モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（３）が有する水酸基１モルに対して、０．４１モルであった。
【0202】
（実施例４：酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（４）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４２質量部、合成例４で得たポリオール化合物（４）１６８質量部、アクリル酸４４．６質量部、パラトルエンスルホン酸６．４質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．５質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸５８質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（４）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（４）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は７８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（４）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（４）が有する水酸基１モルに対して、０．６２モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（４）が有する水酸基１モルに対して、０．３８モルであった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４２質量部、合成例４で得たポリオール化合物（４）１６８質量部、アクリル酸４４．６質量部、パラトルエンスルホン酸６．４質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．５質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸５８質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（４）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（４）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は７８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（４）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（４）が有する水酸基１モルに対して、０．６２モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（４）が有する水酸基１モルに対して、０．３８モルであった。
【0203】
（実施例５：酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（５）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４２質量部、合成例５で得たポリオール化合物（５）１６７質量部、アクリル酸４４．６質量部、パラトルエンスルホン酸６．４質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．５質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸５８質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（５）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（５）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は７８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（５）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（５）が有する水酸基１モルに対して、０．６２モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（５）が有する水酸基１モルに対して、０．３８モルであった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４２質量部、合成例５で得たポリオール化合物（５）１６７質量部、アクリル酸４４．６質量部、パラトルエンスルホン酸６．４質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．５質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸５８質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（５）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（５）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は７８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（５）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（５）が有する水酸基１モルに対して、０．６２モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（５）が有する水酸基１モルに対して、０．３８モルであった。
【0204】
（実施例６：酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（６）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１５０質量部、合成例６で得たポリオール化合物（６）１８２質量部、アクリル酸４２．５質量部、パラトルエンスルホン酸６．７質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１８質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６２質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（６）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（６）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（６）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（６）が有する水酸基１モルに対して、０．５９モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（６）が有する水酸基１モルに対して、０．４１モルであった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１５０質量部、合成例６で得たポリオール化合物（６）１８２質量部、アクリル酸４２．５質量部、パラトルエンスルホン酸６．７質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１８質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６２質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（６）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（６）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（６）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（６）が有する水酸基１モルに対して、０．５９モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（６）が有する水酸基１モルに対して、０．４１モルであった。
【0205】
（実施例７：酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（７）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１３０質量部、合成例７で得たポリオール化合物（７）１４９質量部、アクリル酸４６．１質量部、パラトルエンスルホン酸５．９質量部、メチルヒドロキノン１．０質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１０２質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．５質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸５５質量部、トリフェニルフォスフィン１．０質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（７）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（７）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（７）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（７）が有する水酸基１モルに対して、０．６４モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（７）が有する水酸基１モルに対して、０．３６モルであった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１３０質量部、合成例７で得たポリオール化合物（７）１４９質量部、アクリル酸４６．１質量部、パラトルエンスルホン酸５．９質量部、メチルヒドロキノン１．０質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１０２質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．５質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸５５質量部、トリフェニルフォスフィン１．０質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（７）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（７）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（７）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（７）が有する水酸基１モルに対して、０．６４モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（７）が有する水酸基１モルに対して、０．３６モルであった。
【0206】
（実施例８：酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（８）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４３質量部、合成例８で得たポリオール化合物（８）１７０質量部、アクリル酸４３．９質量部、パラトルエンスルホン酸６．４質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１２質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．５質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸５９質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（８）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（８）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は７９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（８）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（８）が有する水酸基１モルに対して、０．６１モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（８）が有する水酸基１モルに対して、０．３９モルであった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４３質量部、合成例８で得たポリオール化合物（８）１７０質量部、アクリル酸４３．９質量部、パラトルエンスルホン酸６．４質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１２質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．５質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸５９質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（８）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（８）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は７９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（８）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（８）が有する水酸基１モルに対して、０．６１モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（８）が有する水酸基１モルに対して、０．３９モルであった。
【0207】
（実施例９：酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（９）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１５６質量部、合成例９で得たポリオール化合物（９）１９２質量部、アクリル酸４１．８質量部、パラトルエンスルホン酸７．０質量部、メチルヒドロキノン１．２質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１２３質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６４質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（９）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（９）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は７９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（９）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（９）が有する水酸基１モルに対して、０．５８モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（９）が有する水酸基１モルに対して、０．４２モルであった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１５６質量部、合成例９で得たポリオール化合物（９）１９２質量部、アクリル酸４１．８質量部、パラトルエンスルホン酸７．０質量部、メチルヒドロキノン１．２質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１２３質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６４質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（９）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（９）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は７９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（９）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（９）が有する水酸基１モルに対して、０．５８モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（９）が有する水酸基１モルに対して、０．４２モルであった。
【0208】
（実施例１０：酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１０）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４８質量部、合成例１０で得たポリオール化合物（１０）１７９質量部、アクリル酸４３．２質量部、パラトルエンスルホン酸６．７質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１６質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．５質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６１質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１０）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１０）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は７９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（１０）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（１０）が有する水酸基１モルに対して、０．６モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（１０）が有する水酸基１モルに対して、０．４モルであった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４８質量部、合成例１０で得たポリオール化合物（１０）１７９質量部、アクリル酸４３．２質量部、パラトルエンスルホン酸６．７質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１６質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．５質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６１質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１０）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１０）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は７９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（１０）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（１０）が有する水酸基１モルに対して、０．６モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（１０）が有する水酸基１モルに対して、０．４モルであった。
【0209】
（実施例１１：酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１１）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４９質量部、合成例２で得たポリオール化合物（２）１８１質量部、アクリル酸４４．６質量部、パラトルエンスルホン酸６．８質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１０８質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．５質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、無水コハク酸３８質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１１）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１１）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、無水コハク酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．６２モルであり、無水コハク酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．３８モルであった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４９質量部、合成例２で得たポリオール化合物（２）１８１質量部、アクリル酸４４．６質量部、パラトルエンスルホン酸６．８質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１０８質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．５質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、無水コハク酸３８質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１１）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１１）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、無水コハク酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．６２モルであり、無水コハク酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．３８モルであった。
【0210】
（実施例１２：酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１２）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４９質量部、合成例２で得たポリオール化合物（２）１８１質量部、アクリル酸４２．５質量部、パラトルエンスルホン酸６．７質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１８質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、シクロヘキサンジカルボン酸無水物６３質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１２）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１２）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、シクロヘキサンジカルボン酸無水物が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．５９モルであり、シクロヘキサンジカルボン酸無水物が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．４１モルであった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４９質量部、合成例２で得たポリオール化合物（２）１８１質量部、アクリル酸４２．５質量部、パラトルエンスルホン酸６．７質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１８質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、シクロヘキサンジカルボン酸無水物６３質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１２）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１２）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、シクロヘキサンジカルボン酸無水物が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．５９モルであり、シクロヘキサンジカルボン酸無水物が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．４１モルであった。
【0211】
（実施例１３：酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１３）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１５４質量部、合成例２で得たポリオール化合物（２）１８１質量部、アクリル酸５０．４質量部、パラトルエンスルホン酸６．９質量部、メチルヒドロキノン１．２質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２２時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１３質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．５質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸４６質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１３）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１３）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は６０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（１３）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（１３）が有する水酸基１モルに対して、０．７モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（１３）が有する水酸基１モルに対して、０．３モルであった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１５４質量部、合成例２で得たポリオール化合物（２）１８１質量部、アクリル酸５０．４質量部、パラトルエンスルホン酸６．９質量部、メチルヒドロキノン１．２質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２２時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１３質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．５質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸４６質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１３）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１３）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は６０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（１３）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（１３）が有する水酸基１モルに対して、０．７モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（１３）が有する水酸基１モルに対して、０．３モルであった。
【0212】
（実施例１４：酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１４）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４４質量部、合成例２で得たポリオール化合物（２）１８１質量部、アクリル酸３４．６質量部、パラトルエンスルホン酸６．５質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、１８時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１２２質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸７９質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で１２時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１４）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１４）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は１００ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．４８モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．５２モルであった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４４質量部、合成例２で得たポリオール化合物（２）１８１質量部、アクリル酸３４．６質量部、パラトルエンスルホン酸６．５質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、１８時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１２２質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸７９質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で１２時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１４）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１４）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は１００ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．４８モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．５２モルであった。
【0213】
（実施例１５：酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１５）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４９質量部、合成例２で得たポリオール化合物（２）１８１質量部、アクリル酸４２．５質量部、パラトルエンスルホン酸６．７質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．１６Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．６４Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度４．２質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１８質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６２質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１５）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１５）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は７８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．５９モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．４１モルであった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４９質量部、合成例２で得たポリオール化合物（２）１８１質量部、アクリル酸４２．５質量部、パラトルエンスルホン酸６．７質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．１６Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．６４Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度４．２質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１８質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６２質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１５）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１５）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は７８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．５９モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．４１モルであった。
【0214】
（実施例１６：酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１６）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４９質量部、合成例２で得たポリオール化合物（２）１８１質量部、アクリル酸４２．５質量部、パラトルエンスルホン酸６．７質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．４６Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．３４Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度１２質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１８質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６２質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１６）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１６）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は７９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．５９モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．４１モルであった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４９質量部、合成例２で得たポリオール化合物（２）１８１質量部、アクリル酸４２．５質量部、パラトルエンスルホン酸６．７質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．４６Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．３４Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度１２質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１８質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６２質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１６）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１６）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は７９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．５９モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．４１モルであった。
【0215】
（実施例１７：酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１７）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４９質量部、合成例２で得たポリオール化合物（２）１８１質量部、アクリル酸４２．５質量部、パラトルエンスルホン酸６．７質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力０．５ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１８質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６２質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１７）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１７）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は８２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．５９モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．４１モルであった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４９質量部、合成例２で得たポリオール化合物（２）１８１質量部、アクリル酸４２．５質量部、パラトルエンスルホン酸６．７質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力０．５ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１８質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６２質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１７）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１７）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は８２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．５９モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．４１モルであった。
【0216】
（実施例１８：酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１８）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４９質量部、合成例２で得たポリオール化合物（２）１８１質量部、アクリル酸４２．５質量部、パラトルエンスルホン酸６．７質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力５ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１８質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６２質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１８）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１８）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は７９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．５９モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．４１モルであった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４９質量部、合成例２で得たポリオール化合物（２）１８１質量部、アクリル酸４２．５質量部、パラトルエンスルホン酸６．７質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力５ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１８質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６２質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１８）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１８）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は７９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．５９モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．４１モルであった。
【0217】
（実施例１９：酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１９）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４７質量部、合成例２で得たポリオール化合物（２）１８１質量部、アクリル酸３９．６質量部、パラトルエンスルホン酸６．６質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１６質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．５質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６１質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１９）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１９）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．９５モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．５５モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．４モルであった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４７質量部、合成例２で得たポリオール化合物（２）１８１質量部、アクリル酸３９．６質量部、パラトルエンスルホン酸６．６質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１６質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．５質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６１質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１９）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１９）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．９５モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．５５モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．４モルであった。
【0218】
（実施例２０：酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（２０）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１５４質量部、合成例２で得たポリオール化合物（２）１８１質量部、メタクリル酸４９．９質量部、パラトルエンスルホン酸６．９質量部、メチルヒドロキノン１．２質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２５時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１２１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６４質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で１０時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（２０）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（２０）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、メタクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、メタクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．５８モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．４２モルであった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１５４質量部、合成例２で得たポリオール化合物（２）１８１質量部、メタクリル酸４９．９質量部、パラトルエンスルホン酸６．９質量部、メチルヒドロキノン１．２質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２５時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１２１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６４質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で１０時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（２０）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（２０）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、メタクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、メタクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．５８モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．４２モルであった。
【0219】
（比較例１：酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｒ１）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４８質量部、合成例１１で得たポリオール化合物（１１）１７９質量部、アクリル酸３９．６質量部、パラトルエンスルホン酸６．６質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ撹拌しながら、８５℃で２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液を水洗した。ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１５．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．５質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６０．８質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｒ１）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｒ１）の不揮発分は、７０質量％であり、の固形分酸価は８１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（１１）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（１１）が有する水酸基１モルに対して、０．５９モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（１１）が有する水酸基１モルに対して、０．４１モルであった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４８質量部、合成例１１で得たポリオール化合物（１１）１７９質量部、アクリル酸３９．６質量部、パラトルエンスルホン酸６．６質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ撹拌しながら、８５℃で２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液を水洗した。ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１５．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．５質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６０．８質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、目的の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｒ１）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｒ１）の不揮発分は、７０質量％であり、の固形分酸価は８１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（１１）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（１１）が有する水酸基１モルに対して、０．５９モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（１１）が有する水酸基１モルに対して、０．４１モルであった。
【0220】
（比較例２：酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｒ２）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４９質量部、合成例２で得たポリオール化合物（２）１８１質量部、アクリル酸４２．５質量部、パラトルエンスルホン酸６．７質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．０８Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．７２Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度２．１質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１４８質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６２質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｒ２）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｒ２）の不揮発分は、６５質量％であり、固形分酸価は８３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．５９モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．４１モルであった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４９質量部、合成例２で得たポリオール化合物（２）１８１質量部、アクリル酸４２．５質量部、パラトルエンスルホン酸６．７質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．０８Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．７２Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度２．１質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１４８質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６２質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｒ２）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｒ２）の不揮発分は、６５質量％であり、固形分酸価は８３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．５９モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．４１モルであった。
【0221】
（比較例３：酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｒ３）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４９質量部、合成例２で得たポリオール化合物（２）１８１質量部、アクリル酸４２．５質量部、パラトルエンスルホン酸６．７質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．５３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．２７Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度１３．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１８質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６２質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｒ３）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｒ３）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は７８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．５９モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．４１モルであった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４９質量部、合成例２で得たポリオール化合物（２）１８１質量部、アクリル酸４２．５質量部、パラトルエンスルホン酸６．７質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．５３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．２７Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度１３．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１８質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６２質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｒ３）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｒ３）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は７８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．５９モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．４１モルであった。
【0222】
（比較例４：酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｒ４）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４９質量部、合成例２で得たポリオール化合物（２）１８１質量部、アクリル酸４２．５質量部、パラトルエンスルホン酸６．７質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力０．３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１４８質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６２質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｒ４）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｒ４）の不揮発分は、６５質量％であり、固形分酸価は８４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．５９モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．４１モルであった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４９質量部、合成例２で得たポリオール化合物（２）１８１質量部、アクリル酸４２．５質量部、パラトルエンスルホン酸６．７質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力０．３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１４８質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６２質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｒ４）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｒ４）の不揮発分は、６５質量％であり、固形分酸価は８４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．５９モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．４１モルであった。
【0223】
（比較例５：酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｒ５）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４９質量部、合成例２で得たポリオール化合物（２）１８１質量部、アクリル酸４２．５質量部、パラトルエンスルホン酸６．７質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力７ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１８質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６２質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｒ５）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｒ５）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は７７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．５９モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．４１モルであった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４９質量部、合成例２で得たポリオール化合物（２）１８１質量部、アクリル酸４２．５質量部、パラトルエンスルホン酸６．７質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．３Ｌ／分で液面下より吹き込みかつ、不活性ガスを液面上から０．５Ｌ／分で吹き込み、酸素濃度７．９質量％とし、単位体積当たりの撹拌動力７ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１８質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６２質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｒ５）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｒ５）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は７７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．５９モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．４１モルであった。
【0224】
（比較例６：酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｒ６）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４９質量部、合成例２で得たポリオール化合物（２）１８１質量部、アクリル酸４２．５質量部、パラトルエンスルホン酸６．７質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．８Ｌ／分で液面下より吹き込み、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１８質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６２質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｒ６）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｒ６）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は７９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．５９モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．４１モルであった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、トルエン１４９質量部、合成例２で得たポリオール化合物（２）１８１質量部、アクリル酸４２．５質量部、パラトルエンスルホン酸６．７質量部、メチルヒドロキノン１．１質量部を添加し、空気を内径０．５ｍｍのステンレス管を用いて０．８Ｌ／分で液面下より吹き込み、単位体積当たりの撹拌動力３ｋＷ／ｍ３で撹拌しながら、８５℃減圧雰囲気下でトルエンと水を共沸させ、水を留去しながら、２０時間反応させた。その後、５０℃まで冷却し、得られた反応溶液に第１リン酸ソーダを添加した後、水洗した。次いで、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１１８質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、メトキノン０．１質量部を添加し、８０℃でトルエンを脱溶剤した。次いで、テトラヒドロ無水フタル酸６２質量部、トリフェニルフォスフィン１．１質量部を添加し、１１０℃で８時間反応させ、酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｒ６）を得た。酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（Ｒ６）の不揮発分は、７０質量％であり、固形分酸価は７９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、アクリル酸が有する酸基と、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基の合計モル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、１．０モルであり、アクリル酸が有する酸基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．５９モルであり、テトラヒドロ無水フタル酸が有する酸無水物基のモル数は、ポリオール化合物（２）が有する水酸基１モルに対して、０．４１モルであった。
【0225】
（実施例２１：硬化性樹脂組成物（１）の調製）
実施例１で得た酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１）と、硬化剤としてオルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ－６８０」）と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートと、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートと、光重合開始剤（ＩＧＭ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ ９０７」）と、２－エチル－４－メチルイミダゾールと、フタロシアニングリーンとを表１に示す質量部で配合し、ロールミルにより混錬して硬化性樹脂組成物（１）を得た。
実施例１で得た酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１）と、硬化剤としてオルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ－６８０」）と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートと、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートと、光重合開始剤（ＩＧＭ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ ９０７」）と、２－エチル－４－メチルイミダゾールと、フタロシアニングリーンとを表１に示す質量部で配合し、ロールミルにより混錬して硬化性樹脂組成物（１）を得た。
【0226】
（実施例２２～４０：硬化性樹脂組成物（２）～（２０）の調製）
表１及び２に示す組成及び配合で実施例２１と同様の方法にて、硬化性樹脂組成物（２）～（２０）を得た。
表１及び２に示す組成及び配合で実施例２１と同様の方法にて、硬化性樹脂組成物（２）～（２０）を得た。
【0227】
（比較例７～１２：硬化性樹脂組成物（Ｒ１）～（Ｒ６）の調製）
表２に示す組成及び配合で実施例２１と同様の方法にて、硬化性樹脂組成物（Ｒ１）～（Ｒ６）を得た。
表２に示す組成及び配合で実施例２１と同様の方法にて、硬化性樹脂組成物（Ｒ１）～（Ｒ６）を得た。
【0228】
上記の実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物（１）～（２０）、及び（Ｒ１）～（Ｒ６）を用いて、下記の評価を行った。
【0229】
［アルカリ現像性の評価方法］
各実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物を、アプリケーターを用いてガラス基材上に膜厚５０μｍとなるように塗布した後、８０℃でそれぞれ５０分間、６０分間、７０分間、８０分間、９０分間、１００分間、１１０分間、１２０分間、１３０分間、１４０分間、１５０分間、１６０分間乾燥させ、乾燥時間が異なるサンプルを作成した。これらを１質量％炭酸ナトリウム水溶液で３０℃１８０秒間現像し、基板上に残渣が残らなかったサンプルの８０℃での乾燥時間を乾燥管理幅として評価した。なお、乾燥管理幅が長いほどアルカリ現像性が優れていることを示す。
各実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物を、アプリケーターを用いてガラス基材上に膜厚５０μｍとなるように塗布した後、８０℃でそれぞれ５０分間、６０分間、７０分間、８０分間、９０分間、１００分間、１１０分間、１２０分間、１３０分間、１４０分間、１５０分間、１６０分間乾燥させ、乾燥時間が異なるサンプルを作成した。これらを１質量％炭酸ナトリウム水溶液で３０℃１８０秒間現像し、基板上に残渣が残らなかったサンプルの８０℃での乾燥時間を乾燥管理幅として評価した。なお、乾燥管理幅が長いほどアルカリ現像性が優れていることを示す。
【0230】
［光感度の評価方法］
各実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物を、アプリケーターを用いてガラス基材上に膜厚５０μｍとなるように塗布した後、８０℃でそれぞれ３０分間乾燥させた。次いで、コダック社製のステップタブレットＮｏ．２を介し、メタルハライドランプを用いて１０ｋＪ／ｍ２の紫外線を照射した。これを１質量％の炭酸ナトリウム水溶液で１８０秒現像し、残存した段数に従い評価した。なお、残存段数が多いほど光感度が高い。
各実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物を、アプリケーターを用いてガラス基材上に膜厚５０μｍとなるように塗布した後、８０℃でそれぞれ３０分間乾燥させた。次いで、コダック社製のステップタブレットＮｏ．２を介し、メタルハライドランプを用いて１０ｋＪ／ｍ２の紫外線を照射した。これを１質量％の炭酸ナトリウム水溶液で１８０秒現像し、残存した段数に従い評価した。なお、残存段数が多いほど光感度が高い。
【0231】
上記の実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物（１）～（２０）、及び（Ｒ１）～（Ｒ６）の組成及び評価結果を表１及び２に示す。
【0232】
【表1】
【0233】
【表2】
【0234】
（実施例４１：硬化性樹脂組成物（２１）の調製）
実施例１で得た酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１）と、硬化剤としてオルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ－６８０」）、光重合開始剤として２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ ９０７」）、有機溶剤としてジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートを表３に示す質量部で配合して、硬化性樹脂組成物（２１）を得た。
実施例１で得た酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂（１）と、硬化剤としてオルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ－６８０」）、光重合開始剤として２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ ９０７」）、有機溶剤としてジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートを表３に示す質量部で配合して、硬化性樹脂組成物（２１）を得た。
【0235】
（実施例４２～６０：硬化性樹脂組成物（２２）～（４０）の調製）
表３及び４に示す組成及び配合で実施例１１と同様の方法にて、硬化性樹脂組成物（２２）～（４０）を得た。
表３及び４に示す組成及び配合で実施例１１と同様の方法にて、硬化性樹脂組成物（２２）～（４０）を得た。
【0236】
（比較例１３～１８：硬化性樹脂組成物（Ｒ７）～（Ｒ１２）の調製）
表４に示す組成及び配合で実施例１１と同様の方法にて、硬化性樹脂組成物（Ｒ７）～（Ｒ１２）を得た。
表４に示す組成及び配合で実施例１１と同様の方法にて、硬化性樹脂組成物（Ｒ７）～（Ｒ１２）を得た。
【0237】
上記の実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物（２２）～（４０）、（Ｒ７）～（Ｒ１２）を用いて、下記の評価を行った。
【0238】
［伸度の測定方法］
伸度の測定は、引張試験に基づいて行った。
＜試験片１の作製＞
銅箔（古河産業株式会社製、電解銅箔「Ｆ２－ＷＳ」１８μｍ）上に実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物を５０μｍのアプリケーターで塗布し、メタルハライドランプを用いて１０ｋＪ／ｍ２の紫外線を照射した後、１６０℃で１時間加熱した。銅箔から硬化物を剥離し、試験片１（硬化物）を得た。
伸度の測定は、引張試験に基づいて行った。
＜試験片１の作製＞
銅箔（古河産業株式会社製、電解銅箔「Ｆ２－ＷＳ」１８μｍ）上に実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物を５０μｍのアプリケーターで塗布し、メタルハライドランプを用いて１０ｋＪ／ｍ２の紫外線を照射した後、１６０℃で１時間加熱した。銅箔から硬化物を剥離し、試験片１（硬化物）を得た。
【0239】
＜引張試験＞
前記試験片１を１０ｍｍ×８０ｍｍの大きさに切り出し、株式会社島津製作所製精密万能試験機オートグラフ「ＡＧ－ＩＳ」を用いて、下記の測定条件で試験片１の引張試験を行った。試験片が破断するまでの伸度（％）を測定した。
前記試験片１を１０ｍｍ×８０ｍｍの大きさに切り出し、株式会社島津製作所製精密万能試験機オートグラフ「ＡＧ－ＩＳ」を用いて、下記の測定条件で試験片１の引張試験を行った。試験片が破断するまでの伸度（％）を測定した。
【0240】
測定条件：温度２３℃、湿度５０％、標線間距離２０ｍｍ、支点間距離２０ｍｍ、引張速度１０ｍｍ／分
【0241】
［誘電率の測定方法］
各実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物を、アプリケーターを用いてガラス基材上に膜厚５０μｍとなるように塗布し、８０℃で３０分乾燥させた。次いで、メタルハライドランプを用いて１０ｋＪ／ｍ２の紫外線を照射した後、１６０℃で１時間加熱して、硬化塗膜を得た。次いで、前記硬化塗膜をガラス基材から剥離し、硬化物を得た。次いで、温度２３℃、湿度５０％の室内に２４時間保管したものを試験片とし、アジレント・テクノロジー株式会社製「ネットワークアナライザＥ８３６２Ｃ」を用いて、空洞共振法により試験片の１ＧＨｚでの誘電率を測定した。
各実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物を、アプリケーターを用いてガラス基材上に膜厚５０μｍとなるように塗布し、８０℃で３０分乾燥させた。次いで、メタルハライドランプを用いて１０ｋＪ／ｍ２の紫外線を照射した後、１６０℃で１時間加熱して、硬化塗膜を得た。次いで、前記硬化塗膜をガラス基材から剥離し、硬化物を得た。次いで、温度２３℃、湿度５０％の室内に２４時間保管したものを試験片とし、アジレント・テクノロジー株式会社製「ネットワークアナライザＥ８３６２Ｃ」を用いて、空洞共振法により試験片の１ＧＨｚでの誘電率を測定した。
【0242】
［誘電正接の測定方法］
各実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物を、アプリケーターを用いてガラス基材上に膜厚５０μｍとなるように塗布し、８０℃で３０分乾燥させた。次いで、メタルハライドランプを用いて１０ｋＪ／ｍ２の紫外線を照射した後、１６０℃で１時間加熱して、硬化塗膜を得た。次いで、前記硬化塗膜をガラス基材から剥離し、硬化物を得た。次いで、温度２３℃、湿度５０％の室内に２４時間保管したものを試験片とし、アジレント・テクノロジー株式会社製「ネットワークアナライザＥ８３６２Ｃ」を用いて、空洞共振法により試験片の１ＧＨｚでの誘電正接を測定した。
各実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物を、アプリケーターを用いてガラス基材上に膜厚５０μｍとなるように塗布し、８０℃で３０分乾燥させた。次いで、メタルハライドランプを用いて１０ｋＪ／ｍ２の紫外線を照射した後、１６０℃で１時間加熱して、硬化塗膜を得た。次いで、前記硬化塗膜をガラス基材から剥離し、硬化物を得た。次いで、温度２３℃、湿度５０％の室内に２４時間保管したものを試験片とし、アジレント・テクノロジー株式会社製「ネットワークアナライザＥ８３６２Ｃ」を用いて、空洞共振法により試験片の１ＧＨｚでの誘電正接を測定した。
【0243】
［基材密着性の評価方法］
基材密着性の評価は、ピール強度の測定により行った。
＜試験片２の作製＞
銅箔（古河産業株式会社製、電解銅箔「Ｆ２－ＷＳ」１８μｍ）上に実施例及び比較例で得られた活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を５０μｍのアプリケーターで塗布し、メタルハライドランプを用いて１０ｋＪ／ｍ２の紫外線を照射した後、１６０℃で１時間加熱し、試験片２を得た。
基材密着性の評価は、ピール強度の測定により行った。
＜試験片２の作製＞
銅箔（古河産業株式会社製、電解銅箔「Ｆ２－ＷＳ」１８μｍ）上に実施例及び比較例で得られた活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を５０μｍのアプリケーターで塗布し、メタルハライドランプを用いて１０ｋＪ／ｍ２の紫外線を照射した後、１６０℃で１時間加熱し、試験片２を得た。
【0244】
＜ピール強度の測定方法＞
前記試験片２を幅１ｃｍ、長さ１２ｃｍの大きさに切り出し、剥離試験機（株式会社Ａ＆Ｄ製「Ａ＆Ｄテンシロン」、剥離速度５０ｍｍ／分）を用いて９０°ピール強度を測定した。
前記試験片２を幅１ｃｍ、長さ１２ｃｍの大きさに切り出し、剥離試験機（株式会社Ａ＆Ｄ製「Ａ＆Ｄテンシロン」、剥離速度５０ｍｍ／分）を用いて９０°ピール強度を測定した。
【0245】
実施例４１～６０で作製した硬化性樹脂組成物（２２）～（４０）、及び比較例１３～１８で作製した硬化性樹脂組成物（Ｒ７）～（Ｒ１２）の組成及び評価結果を表３及び４に示す。
【0246】
【表3】
【0247】
【表4】
【0248】
なお、表１～４における酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂の質量部の記載は、固形分値である。
【0249】
表１～４中の「硬化剤」は、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ－６８０」）を示す。
【0250】
表１～４中の「有機溶剤」は、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートを示す。
【0251】
表１～４中の「光重合開始剤」は、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ－９０７」を示す。
【0252】
表１及び２に示した実施例２１～４０は、本発明の製造方法により得られた酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂を用いた硬化性樹脂組成物の例である。これらの硬化性樹脂組成物は、高い光感度及び優れたアルカリ現像性を有することが確認できた。
【0253】
また、表３及び４に示した実施例４１～６０は、本発明の製造方法により得られた酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂を用いた硬化性樹脂組成物の例である。これらの硬化性樹脂組成物の硬化物は、優れた伸度、誘電特性及び基材密着性を有することが確認できた。
【0254】
一方、比較例１は、軟化点が７０℃未満であるフェノール性水酸基を有する化合物を原料とした酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂の例である。この酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂を用いた硬化性樹脂組成物（比較例７）は、光感度が不十分であることが確認できた。また、この酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂を用いた硬化性樹脂組成物の硬化物（比較例１３）は、基材密着性が不十分であることが確認でき、各性能をバランスよく兼備しないことが確認できた。
【0255】
比較例２及び３は、反応系内の酸素濃度を本発明で規定する酸素濃度の範囲外（２。１質量％、１３．９質量％）とした酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂の例である。比較例２で得た酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂を用いた硬化性樹脂組成物（比較例８）は、アルカリ現像性が著しく不十分であり、比較例３で得た酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂を用いた硬化性樹脂組成物（比較例９）は、光感度が著しく不十分でありことが確認できた。また、これらの酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂を用いた硬化性樹脂組成物の硬化物（比較例１４、１５）は、誘電特性及び基材密着性において不十分であることが確認できた。
【0256】
比較例４及び５は、反応系内の単位体積当たりの撹拌動力が本発明で規定する撹拌動力の範囲外（０．３ｋＷ／ｍ３、７ｋＷ／ｍ３）酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂の例である。比較例４で得た酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂を用いた硬化性樹脂組成物（比較例１０）は、アルカリ現像性が著しく不十分であり、比較例５で得た酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂を用いた硬化性樹脂組成物（比較例１１）は、光感度が著しく不十分でありことが確認できた。また、これらの酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂を用いた硬化性樹脂組成物の硬化物（比較例１６、１７）は、誘電特性及び基材密着性において不十分であることが確認できた。
【0257】
比較例６は、不活性ガスを注入せず空気の雰囲気下で作製した酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂の例である。比較例６で得た酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂を用いた硬化性樹脂組成物（比較例１２）は、光感度が著しく不十分でありことが確認できた。また、この酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂を用いた硬化性樹脂組成物の硬化物（比較例１８）は、誘電特性及び基材密着性において不十分であることが確認できた。