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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023075391
(43)【公開日】2023-05-31
(54)【発明の名称】インク吐出方法及びインク吐出装置
(51)【国際特許分類】
C09D 11/30 20140101AFI20230524BHJP
B41J 2/01 20060101ALI20230524BHJP
B41M 5/00 20060101ALI20230524BHJP
【ＦＩ】
C09D11/30
B41J2/01 501
B41M5/00 120
【審査請求】未請求
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021188266
(22)【出願日】2021-11-19
(71)【出願人】
【識別番号】000006747
【氏名又は名称】株式会社リコー
(74)【代理人】
【識別番号】100107766
【弁理士】
【氏名又は名称】伊東 忠重
(74)【代理人】
【識別番号】100070150
【弁理士】
【氏名又は名称】伊東 忠彦
(74)【代理人】
【識別番号】100107515
【弁理士】
【氏名又は名称】廣田 浩一
(72)【発明者】
【氏名】百武 大希
(72)【発明者】
【氏名】梁川 宜輝
(72)【発明者】
【氏名】戸村 辰也
(72)【発明者】
【氏名】松下 友樹
【テーマコード（参考）】
2C056
2H186
4J039
【Ｆターム（参考）】
2C056FC01
2H186AB02
2H186AB08
2H186AB12
2H186AB23
2H186AB27
2H186AB55
2H186AB61
2H186BA08
2H186DA17
2H186FB11
2H186FB16
2H186FB17
2H186FB25
2H186FB29
2H186FB30
2H186FB50
2H186FB53
4J039BC07
4J039BC10
4J039BC50
4J039BE02
4J039EA29
4J039EA46
4J039EA48
4J039GA24
(57)【要約】
【課題】使用する水系インクのｐＨの制約がなく、１年以上の長期間に亘って優れた吐出安定性を実現できるインク吐出方法の提供。
【解決手段】ｐＨが１以上５以下又はｐＨが１０以上１２以下である水系インクを、液室、ノズル孔を有するノズルプレート、及び流路を有し、前記水系インクが接する部材がシリコーン接着剤により接合されているインク吐出ヘッドを有するインク吐出装置を用いて吐出するインク吐出工程を含み、前記水系インクと前記シリコーン接着剤との間のＨＳＰ距離値が３０以上３８以下であるインク吐出方法である。
【選択図】なし
【解決手段】ｐＨが１以上５以下又はｐＨが１０以上１２以下である水系インクを、液室、ノズル孔を有するノズルプレート、及び流路を有し、前記水系インクが接する部材がシリコーン接着剤により接合されているインク吐出ヘッドを有するインク吐出装置を用いて吐出するインク吐出工程を含み、前記水系インクと前記シリコーン接着剤との間のＨＳＰ距離値が３０以上３８以下であるインク吐出方法である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ｐＨが１以上５以下又はｐＨが１０以上１２以下である水系インクを、液室、ノズル孔を有するノズルプレート、及び流路を有し、前記水系インクが接する部材がシリコーン接着剤により接合されているインク吐出ヘッドを有するインク吐出装置を用いて吐出するインク吐出工程を含み、
前記水系インクと前記シリコーン接着剤との間のＨＳＰ距離値が３０以上３８以下であることを特徴とするインク吐出方法。
前記水系インクと前記シリコーン接着剤との間のＨＳＰ距離値が３０以上３８以下であることを特徴とするインク吐出方法。
【請求項2】
前記シリコーン接着剤を９０℃において４時間硬化させた硬化物の質量をＷ０とし、
前記硬化物を前記水系インクに６０℃において４週間浸漬させた後の浸漬物の質量をＷ１とすると、下記数式（１）で表される質量増加率が－５％以上１５％以下である、請求項１に記載のインク吐出方法。
質量増加率（％）＝｛（Ｗ１－Ｗ０）／Ｗ０｝×１００ ・・・数式（１）
前記硬化物を前記水系インクに６０℃において４週間浸漬させた後の浸漬物の質量をＷ１とすると、下記数式（１）で表される質量増加率が－５％以上１５％以下である、請求項１に記載のインク吐出方法。
質量増加率（％）＝｛（Ｗ１－Ｗ０）／Ｗ０｝×１００ ・・・数式（１）
【請求項3】
前記水系インクのｐＨが１以上４以下又はｐＨが１１以上１２以下である、請求項１から２のいずれかに記載のインク吐出方法。
【請求項4】
前記水系インクと前記シリコーン接着剤との間のＨＳＰ距離値が３３以上３８以下である、請求項１から３のいずれかに記載のインク吐出方法。
【請求項5】
前記水系インクがビニルスルホン色素を含有する、請求項１から４のいずれかに記載のインク吐出方法。
【請求項6】
インクジェット印刷方法である、請求項１から５のいずれかに記載のインク吐出方法。
【請求項7】
ｐＨが１以上５以下又はｐＨが１０以上１２以下である水系インクと、
液室、ノズル孔を有するノズルプレート、及び流路を有し、前記水系インクが接する部材がシリコーン接着剤により接合されているインク吐出ヘッドと、を有し、
前記水系インクと前記シリコーン接着剤との間のＨＳＰ距離値が３０以上３８以下であることを特徴とするインク吐出装置。
液室、ノズル孔を有するノズルプレート、及び流路を有し、前記水系インクが接する部材がシリコーン接着剤により接合されているインク吐出ヘッドと、を有し、
前記水系インクと前記シリコーン接着剤との間のＨＳＰ距離値が３０以上３８以下であることを特徴とするインク吐出装置。
【請求項8】
インクジェット印刷装置である、請求項７に記載のインク吐出装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、インク吐出方法及びインク吐出装置に関する。
【背景技術】
【0002】
インク吐出装置に用いられるインクには色材として染料又は顔料が一般的に用いられているが、安全性及び環境負荷の観点から水系インクが求められているため、水系インクに適用可能な染料又は顔料が選択されている。
【0003】
このような水系インクをインク吐出装置に用いた場合、インク吐出ヘッドの各部材を接合するのに用いられている接着剤を膨潤及び溶解し易くなり、インク吐出ヘッドの耐久性が低下してしまうという問題がある。
そこで、例えば、インク吐出ヘッドの接着剤としてシリコーン接着剤を用いることが提案されている（例えば、特許文献１参照）。シリコーン接着剤はノニオン性（非イオン性）の接着剤であり、このシリコーン接着剤を用いたインク吐出ヘッドは、撥水性が極めて高く、水系インクに対する耐久性が高いという利点がある。
そこで、例えば、インク吐出ヘッドの接着剤としてシリコーン接着剤を用いることが提案されている（例えば、特許文献１参照）。シリコーン接着剤はノニオン性（非イオン性）の接着剤であり、このシリコーン接着剤を用いたインク吐出ヘッドは、撥水性が極めて高く、水系インクに対する耐久性が高いという利点がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
本発明は、使用する水系インクのｐＨの制約がなく、１年以上の長期間に亘って優れた吐出安定性を実現できるインク吐出方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
前記課題を解決するための手段としての本発明のインク吐出方法は、ｐＨが１以上５以下又はｐＨが１０以上１２以下である水系インクを、液室、ノズル孔を有するノズルプレート、及び流路を有し、前記水系インクが接する部材がシリコーン接着剤により接合されているインク吐出ヘッドを有するインク吐出装置を用いて吐出するインク吐出工程を含み、前記水系インクと前記シリコーン接着剤との間のＨＳＰ距離値が３０以上３８以下である。
【発明の効果】
【0006】
本発明によると、使用する水系インクのｐＨの制約がなく、１年以上の長期間に亘って優れた吐出安定性を実現できるインク吐出方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0007】
【発明を実施するための形態】
【0008】
（インク吐出方法及びインク吐出装置）
本発明のインク吐出方法は、ｐＨが１以上５以下、又はｐＨが１０以上１２以下である水系インクを、液室、ノズル孔を有するノズルプレート、及び流路を有し、前記水系インクが接する部材がシリコーン接着剤により接合されているインク吐出ヘッドを有するインク吐出装置を用いて吐出するインク吐出工程を含み、前記水系インクと前記シリコーン接着剤との間のＨＳＰ距離値が３０以上３８以下であり、更に必要に応じてその他の工程を含む。
本発明のインク吐出方法は、ｐＨが１以上５以下、又はｐＨが１０以上１２以下である水系インクを、液室、ノズル孔を有するノズルプレート、及び流路を有し、前記水系インクが接する部材がシリコーン接着剤により接合されているインク吐出ヘッドを有するインク吐出装置を用いて吐出するインク吐出工程を含み、前記水系インクと前記シリコーン接着剤との間のＨＳＰ距離値が３０以上３８以下であり、更に必要に応じてその他の工程を含む。
【0009】
本発明のインク吐出装置は、ｐＨが１以上５以下、又はｐＨが１０以上１２以下である水系インクと、液室、ノズル孔を有するノズルプレート、及び流路を有し、前記水系インクが接する部材がシリコーン接着剤により接合されているインク吐出ヘッドと、を備え、前記水系インクと前記シリコーン接着剤との間のＨＳＰ距離値が３０以上３８以下であり、更に必要に応じてその他の手段を備える。
【0010】
本発明のインク吐出方法は、本発明のインク吐出装置により好適に実施することができ、前記インク吐出工程は前記インク吐出ヘッドにより行うことができ、前記その他の工程は前記その他の手段により行うことができる。
【0011】
シリコーン接着剤を用いたインク吐出ヘッドにおけるシリコーン接着剤は、強酸と強塩基に弱いという欠点があり、ｐＨの低いインク又はｐＨの高いインクではインク吐出ヘッド中のシリコーン接着剤を侵食し易くなる。その結果、インクをインク吐出ヘッドに充填して１年も経たないうちに接着部材の剥がれ及び接着剤の劣化部分からのインクリーク、接着剤の劣化に伴うインクの吐出異常が発生することがある。
従来技術では、インク組成物中の遊離のアンモニア濃度を２，０００ｐｐｍ以下とすることによりプラスチック材料を劣化させないことを課題としており、使用する水系インクのｐＨの制約がなく、１年以上の長期間に亘って優れた吐出安定性を実現できるものではない。また、従来技術におけるインクとインク吐出ヘッドに用いられているシリコーン接着剤の間のＨＳＰ距離値は３８を超えており、インク吐出ヘッドの耐久性が低下してしまうという問題がある。
従来技術では、インク組成物中の遊離のアンモニア濃度を２，０００ｐｐｍ以下とすることによりプラスチック材料を劣化させないことを課題としており、使用する水系インクのｐＨの制約がなく、１年以上の長期間に亘って優れた吐出安定性を実現できるものではない。また、従来技術におけるインクとインク吐出ヘッドに用いられているシリコーン接着剤の間のＨＳＰ距離値は３８を超えており、インク吐出ヘッドの耐久性が低下してしまうという問題がある。
【0012】
本発明においては、水系インクとインク吐出ヘッドに用いられているシリコーン接着剤の間のＨＳＰ距離値は３０以上３８以下であり、好ましくは３３以上３８以下とすることにより水系インクに含まれる溶剤成分とインク吐出ヘッドに用いられているシリコーン接着剤との親和性が低くなり、インクのｐＨに関わらずインクの吐出性が長期に亘って安定し、インク吐出ヘッドの耐久性が飛躍的に向上する。
【0013】
ここで、水系インクとインク吐出ヘッドに用いられているシリコーン接着剤の間のＨＳＰ距離値について説明する。ＨＳＰ距離値とは２種の物質のＨＳＰ値の間の距離を意味する。
ＨＳＰ値はハンセンの溶解度パラメータであり、分子間の分散力によるエネルギーδｄ（ＭＰａ０．５）、分子間の双極子相互作用によるエネルギーδｐ（ＭＰａ０．５）、分子間の水素結合によるエネルギーδｈ（ＭＰａ０．５）で構成されており、これら三つのベクトル和としてＨＳＰ値が得られる。
ＨＳＰ値はハンセンやその研究後継者らにより多く求められており、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（ｆｏｕｒｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ）、ＶＩＩ－６９８～７１１、Ｗｅｓｌｅｙ Ｌ．Ａｒｃｈｅｒ著、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｓｏｌｖｅｎｔｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋに記載されている。また、ＨＳＰ値はハンセン溶解度パラメータ計算ソフトウェアＨＳＰｉＰ（ｖｅｒ．５．２ Ｈａｎｓｅｎ－Ｓｏｌｕｂｌｉｔｙ．ｃｏｍ製）により算出することができる。
ＨＳＰ値はハンセンの溶解度パラメータであり、分子間の分散力によるエネルギーδｄ（ＭＰａ０．５）、分子間の双極子相互作用によるエネルギーδｐ（ＭＰａ０．５）、分子間の水素結合によるエネルギーδｈ（ＭＰａ０．５）で構成されており、これら三つのベクトル和としてＨＳＰ値が得られる。
ＨＳＰ値はハンセンやその研究後継者らにより多く求められており、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（ｆｏｕｒｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ）、ＶＩＩ－６９８～７１１、Ｗｅｓｌｅｙ Ｌ．Ａｒｃｈｅｒ著、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｓｏｌｖｅｎｔｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋに記載されている。また、ＨＳＰ値はハンセン溶解度パラメータ計算ソフトウェアＨＳＰｉＰ（ｖｅｒ．５．２ Ｈａｎｓｅｎ－Ｓｏｌｕｂｌｉｔｙ．ｃｏｍ製）により算出することができる。
【0014】
ＨＳＰ値はハンセンの溶解度パラメータであり、分子間の分散力によるエネルギーδｄ（ＭＰａ０．５）、分子間の双極子相互作用によるエネルギーδｐ（ＭＰａ０．５）、分子間の水素結合によるエネルギーδｈ（ＭＰａ０．５）で構成されており、これら三つのベクトル和としてＨＳＰ値が得られる。
２種の物質のＨＳＰ値の間の距離であるＨＳＰ距離値は、以下の数式（２）で求めることができる。
ＨＳＰ距離値＝［４（δｄ２－δｄ１）２＋（δｐ２－δｐ１）２＋（δｈ２－δｈ１）２］１／２ ・・・数式（２）
ここで、前記数式（２）中、δｄ、δｐ、及びδｈにおける添え字１、２は、それぞれ第１の物質及び第２の物質であることを意味する。
２種の物質のＨＳＰ値の間の距離であるＨＳＰ距離値は、以下の数式（２）で求めることができる。
ＨＳＰ距離値＝［４（δｄ２－δｄ１）２＋（δｐ２－δｐ１）２＋（δｈ２－δｈ１）２］１／２ ・・・数式（２）
ここで、前記数式（２）中、δｄ、δｐ、及びδｈにおける添え字１、２は、それぞれ第１の物質及び第２の物質であることを意味する。
【0015】
＜インクと接着剤のＨＳＰ距離値＞
上記数式（２）中のδｄ、δｐ、及びδｈは、溶媒種や接着剤の種類ごとに固有の値が決まっており、溶媒種や接着剤の組み合わせによってＨＳＰ距離値は異なる。更に実際のインクは、溶媒物質単体ではなく複数の物質の混合物であるため、混合物としてＨＳＰ距離値を算出する必要がある。
インクと接着剤の間のＨＳＰ距離値は、インクに用いられる各種溶媒成分と接着剤のＨＳＰ距離値のベクトルの合計として得ることができる。ベクトル和を求める場合、各有機溶剤及び水の含有率をそれぞれのベクトル成分に掛け合わせ、組成比を考慮した形で求めることができる。
上記数式（２）中のδｄ、δｐ、及びδｈは、溶媒種や接着剤の種類ごとに固有の値が決まっており、溶媒種や接着剤の組み合わせによってＨＳＰ距離値は異なる。更に実際のインクは、溶媒物質単体ではなく複数の物質の混合物であるため、混合物としてＨＳＰ距離値を算出する必要がある。
インクと接着剤の間のＨＳＰ距離値は、インクに用いられる各種溶媒成分と接着剤のＨＳＰ距離値のベクトルの合計として得ることができる。ベクトル和を求める場合、各有機溶剤及び水の含有率をそれぞれのベクトル成分に掛け合わせ、組成比を考慮した形で求めることができる。
【0016】
本発明において、インクと接着剤のＨＳＰ距離値は以下の定義に基づいて算出する。
溶媒Ａ、溶媒Ｂ、及び溶媒Ｃからなるインクがあり、それぞれｘＡ、ｘＢ、及びｘＣの組成（溶媒成分の質量比）であるとする。インク吐出ヘッドに用いる接着剤として樹脂Ｗを用いる場合を考える。樹脂Ｗと溶媒ＡのＨＳＰ距離値をＤＡＷ、樹脂Ｗと溶媒ＢのＨＳＰ距離値をＤＢＷ、樹脂Ｗと溶媒ＣのＨＳＰ距離値をＤＣＷとする。このとき、樹脂Ｗとインク全体の間のＨＳＰ距離値Ｄｉｎｋを以下の数式（３）のように定義することができる。
Ｄｉｎｋ＝（ＤＡＷ×ｘＡ）＋（ＤＢＷ×ｘＢ）＋（ＤＣＷ×ｘＣ） ・・・数式（３）
溶媒Ａ、溶媒Ｂ、及び溶媒Ｃからなるインクがあり、それぞれｘＡ、ｘＢ、及びｘＣの組成（溶媒成分の質量比）であるとする。インク吐出ヘッドに用いる接着剤として樹脂Ｗを用いる場合を考える。樹脂Ｗと溶媒ＡのＨＳＰ距離値をＤＡＷ、樹脂Ｗと溶媒ＢのＨＳＰ距離値をＤＢＷ、樹脂Ｗと溶媒ＣのＨＳＰ距離値をＤＣＷとする。このとき、樹脂Ｗとインク全体の間のＨＳＰ距離値Ｄｉｎｋを以下の数式（３）のように定義することができる。
Ｄｉｎｋ＝（ＤＡＷ×ｘＡ）＋（ＤＢＷ×ｘＢ）＋（ＤＣＷ×ｘＣ） ・・・数式（３）
【0017】
同様にして、３つ以上の溶媒を含む場合について以下の数式で定義することができる。
全部でｎ種類の溶媒からなるインクがあり、溶媒ｉの組成をｘｉとする。溶媒ｉと樹脂Ｗの間のＨＳＰ距離値をＤｉＷとする。このとき、樹脂Ｗとインク全体の間のＨＳＰ距離値Ｄｉｎｋを以下の数式（４）のように定義する。
Ｄｉｎｋ＝Σｉ＝１～ｎ（ＤｉＷ×ｘｉ） ・・・数式（４）
全部でｎ種類の溶媒からなるインクがあり、溶媒ｉの組成をｘｉとする。溶媒ｉと樹脂Ｗの間のＨＳＰ距離値をＤｉＷとする。このとき、樹脂Ｗとインク全体の間のＨＳＰ距離値Ｄｉｎｋを以下の数式（４）のように定義する。
Ｄｉｎｋ＝Σｉ＝１～ｎ（ＤｉＷ×ｘｉ） ・・・数式（４）
【0018】
シリコーン樹脂とインクの溶媒の間のＨＳＰ距離値の一例について、下記表１に示す。シリコーン樹脂ＡはＫＦ－９６、信越シリコーン株式会社製である。
【0019】
【表1】
【0020】
＜水系インク＞
水系インクとしては、ｐＨが１以上５以下、又はｐＨが１０以上１２以下である水系インクが用いられ、有機溶剤、水、色材、樹脂、添加剤などを含有する。
水系インクとしては、ｐＨが１以上５以下、又はｐＨが１０以上１２以下である水系インクが用いられ、有機溶剤、水、色材、樹脂、添加剤などを含有する。
【0021】
＜＜有機溶剤＞＞
本発明に使用する有機溶剤としては特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類等のエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物が挙げられる。
水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，３－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６－ヘキサントリオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、エチル－１，２，４－ブタントリオール、１，２，３－ブタントリオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ヒドロキシエチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、ε－カプロラクタム、γ－ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンなどが挙げられる。
これらの中でも、色材として用いられる顔料及び染料の安定性の点から、グリセリン、２－ピロリドン、ε－カプロラクタム、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコール、２－メチル－２，４－ペンタンジオールが好ましい。
本発明に使用する有機溶剤としては特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類等のエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物が挙げられる。
水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，３－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６－ヘキサントリオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、エチル－１，２，４－ブタントリオール、１，２，３－ブタントリオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ヒドロキシエチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、ε－カプロラクタム、γ－ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンなどが挙げられる。
これらの中でも、色材として用いられる顔料及び染料の安定性の点から、グリセリン、２－ピロリドン、ε－カプロラクタム、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコール、２－メチル－２，４－ペンタンジオールが好ましい。
【0022】
炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物も好適に使用される。炭素数８以上のポリオール化合物の具体例としては、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオールなどが挙げられる。
グリコールエーテル化合物の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。
グリコールエーテル化合物の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。
【0023】
炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物は、記録媒体として紙を用いた場合に、インクの浸透性を向上させることができる。
【0024】
有機溶剤のインク中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
【0025】
＜＜水＞＞
インクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％～６０質量％がより好ましい。
インクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％～６０質量％がより好ましい。
【0026】
＜＜色材＞＞
色材としては、特に限定されず、顔料、染料を使用可能である。
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、混晶を使用してもよい。
顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンダ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色などの光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。
無機顔料として、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
また、有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性のよいものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。
顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、又は銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられる。
色材としては、特に限定されず、顔料、染料を使用可能である。
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、混晶を使用してもよい。
顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンダ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色などの光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。
無機顔料として、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
また、有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性のよいものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。
顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、又は銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられる。
【0027】
更に、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５、１８０、１８５、２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１９０、１９３、２０２、２０７、２０８、２０９、２１３、２１９、２２４、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６などが挙げられる。
【0028】
染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能であり、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー １７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド ５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー ９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック １，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック １，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー １，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド １，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー １，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック １９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド １４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック ３，４，３５が挙げられる。
前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー １７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド ５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー ９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック １，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック １，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー １，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド １，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー １，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック １９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド １４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック ３，４，３５が挙げられる。
【0029】
これらの染料の中でも、インク中における染料の安定性の点から、リアクティブレッド２４、２１８、２４５、リアクティブオレンジ１３、リアクティブブラック５、１２、３９、リアクティブイエロー９５、リアクティブブルー７２、４９、アシッドブラック１７２、ダイレクトブルー１９３、１９９、アシッドイエロー７９、２５０、アシッドオレンジ９４、アシッドレッド５２、２４９が好ましい。
【0030】
インク中の色材の含有量は、画像濃度の向上、良好な定着性及び吐出安定性の点から、０．１質量％以上１５質量％以下が好ましく、１質量％以上１０質量％以下がより好ましい。
【0031】
顔料を分散してインクを得るためには、顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法、顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法、分散剤を用いて分散させる方法、などが挙げられる。
顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、顔料（例えばカーボン）にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加することで、水中に分散可能とする方法が挙げられる。
顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能とする方法が挙げられる。これは、樹脂被覆顔料と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料はすべて樹脂に被覆されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、被覆されない顔料や、部分的に被覆された顔料がインク中に分散していてもよい。
分散剤を用いて分散させる方法としては、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤、高分子型の分散剤を用いて分散する方法が挙げられる。
分散剤としては、顔料に応じて例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等を使用することが可能である。
竹本油脂株式会社製ＲＴ－１００（ノニオン系界面活性剤）や、ナフタレンスルホン酸Ｎａホルマリン縮合物も、分散剤として好適に使用できる。
分散剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、顔料（例えばカーボン）にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加することで、水中に分散可能とする方法が挙げられる。
顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能とする方法が挙げられる。これは、樹脂被覆顔料と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料はすべて樹脂に被覆されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、被覆されない顔料や、部分的に被覆された顔料がインク中に分散していてもよい。
分散剤を用いて分散させる方法としては、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤、高分子型の分散剤を用いて分散する方法が挙げられる。
分散剤としては、顔料に応じて例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等を使用することが可能である。
竹本油脂株式会社製ＲＴ－１００（ノニオン系界面活性剤）や、ナフタレンスルホン酸Ｎａホルマリン縮合物も、分散剤として好適に使用できる。
分散剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0032】
＜＜顔料分散体＞＞
顔料に、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを得ることが可能である。また、顔料と、その他水や分散剤などを混合して顔料分散体としたものに、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを製造することも可能である。
前記顔料分散体は、水、顔料、顔料分散剤、必要に応じてその他の成分を混合、分散し、粒径を調整して得られる。分散は分散機を用いるとよい。
顔料分散体における顔料の粒径については特に制限はないが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度などの画像品質も高くなる点から、最大個数換算で最大頻度は２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。顔料の粒径は、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
前記顔料分散体における顔料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また、画像濃度を高める点から、０．１質量％以上５０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下がより好ましい。
前記顔料分散体は、必要に応じて、フィルタ、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。
顔料に、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを得ることが可能である。また、顔料と、その他水や分散剤などを混合して顔料分散体としたものに、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを製造することも可能である。
前記顔料分散体は、水、顔料、顔料分散剤、必要に応じてその他の成分を混合、分散し、粒径を調整して得られる。分散は分散機を用いるとよい。
顔料分散体における顔料の粒径については特に制限はないが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度などの画像品質も高くなる点から、最大個数換算で最大頻度は２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。顔料の粒径は、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
前記顔料分散体における顔料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また、画像濃度を高める点から、０．１質量％以上５０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下がより好ましい。
前記顔料分散体は、必要に応じて、フィルタ、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。
【0033】
＜＜樹脂＞＞
インク中に含有する樹脂の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン－ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられる。
これらの樹脂からなる樹脂粒子を用いてもよい。樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合してインクを得ることが可能である。前記樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。また、これらは、１種を単独で用いても、２種類以上の樹脂粒子を組み合わせて用いてもよい。
インク中に含有する樹脂の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン－ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられる。
これらの樹脂からなる樹脂粒子を用いてもよい。樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合してインクを得ることが可能である。前記樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。また、これらは、１種を単独で用いても、２種類以上の樹脂粒子を組み合わせて用いてもよい。
【0034】
樹脂粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な定着性、高い画像硬度を得る点から、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が特に好ましい。
前記体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
前記体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
【0035】
樹脂の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定着性、インクの保存安定性の点から、インク全量に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、５質量％以上２０質量％以下がより好ましい。
【0036】
インク中の固形分の粒径については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、吐出安定性、画像濃度などの画像品質を高くする点から、最大個数換算で最大頻度は２０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。固形分は樹脂粒子や顔料の粒子等が含まれる。粒径は、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
【0037】
＜＜添加剤＞＞
インクには、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等を加えてもよい。
インクには、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等を加えてもよい。
【0038】
－界面活性剤－
界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤のいずれも使用可能である。
界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤のいずれも使用可能である。
【0039】
シリコーン系界面活性剤には特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。これらの中でも、高ｐＨでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、前記シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物などが挙げられる。
【0040】
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩等が挙げられる。これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、ＮＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２、ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３などが挙げられる。
【0041】
両性界面活性剤としては、例えばラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩などが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩などが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0042】
前記シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。
このような界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ビックケミー株式会社、信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社、日本エマルジョン株式会社、共栄社化学などから入手できる。
このような界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ビックケミー株式会社、信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社、日本エマルジョン株式会社、共栄社化学などから入手できる。
【0043】
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記一般式（Ｓ－１）式で表わされる、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのＳｉ部側鎖に導入したものなどが挙げられる。
【0044】
［一般式（Ｓ－１）］
（但し、前記一般式（Ｓ－１）式中、ｍ、ｎ、ａ、及びｂは、それぞれ独立に、整数を表わし、Ｒは、アルキレン基を表し、Ｒ’は、アルキル基を表す。）
【化1】
【0045】
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、市販品を用いることができ、例えば、ＫＦ－６１８、ＫＦ－６４２、ＫＦ－６４３（信越化学工業株式会社）、ＥＭＡＬＥＸ－ＳＳ－５６０２、ＳＳ－１９０６ＥＸ（日本エマルジョン株式会社）、ＦＺ－２１０５、ＦＺ－２１１８、ＦＺ－２１５４、ＦＺ－２１６１、ＦＺ－２１６２、ＦＺ－２１６３、ＦＺ－２１６４（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社）、ＢＹＫ－３３、ＢＹＫ－３８７（ビックケミー株式会社）、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４５３（東芝シリコン株式会社）などが挙げられる。
【0046】
前記フッ素系界面活性剤としては、フッ素置換した炭素数が２～１６の化合物が好ましく、フッ素置換した炭素数が４～１６である化合物がより好ましい。
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが挙げられる。これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少ないため好ましく、特に一般式（Ｆ－１）及び一般式（Ｆ－２）で表わされるフッ素系界面活性剤が好ましい。
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが挙げられる。これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少ないため好ましく、特に一般式（Ｆ－１）及び一般式（Ｆ－２）で表わされるフッ素系界面活性剤が好ましい。
【0047】
［一般式（Ｆ－１）］
上記一般式（Ｆ－１）で表される化合物において、水溶性を付与するためにｍは０～１０の整数が好ましく、ｎは０～４０の整数が好ましい。
【化2】
【0048】
［一般式（Ｆ－２）］
ＣｎＦ２ｎ＋１－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ａ－Ｙ
上記一般式（Ｆ－２）で表される化合物において、ＹはＨ、又はＣｎＦ２ｎ＋１でｎは１～６の整数、又はＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２－ＣｎＦ２ｎ＋１でｎは４～６の整数、又はＣｐＨ２ｐ＋１でｐは１～１９の整数である。ａは４～１４の整数である。
ＣｎＦ２ｎ＋１－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ａ－Ｙ
上記一般式（Ｆ－２）で表される化合物において、ＹはＨ、又はＣｎＦ２ｎ＋１でｎは１～６の整数、又はＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２－ＣｎＦ２ｎ＋１でｎは４～６の整数、又はＣｐＨ２ｐ＋１でｐは１～１９の整数である。ａは４～１４の整数である。
【0049】
上記のフッ素系界面活性剤としては市販品を使用してもよい。
この市販品としては、例えば、サーフロンＳ－１１１、Ｓ－１１２、Ｓ－１１３、Ｓ－１２１、Ｓ－１３１、Ｓ－１３２、Ｓ－１４１、Ｓ－１４５（いずれも、旭硝子株式会社製）；フルラードＦＣ－９３、ＦＣ－９５、ＦＣ－９８、ＦＣ－１２９、ＦＣ－１３５、ＦＣ－１７０Ｃ、ＦＣ－４３０、ＦＣ－４３１（いずれも、住友スリーエム株式会社製）；メガファックＦ－４７０、Ｆ－１４０５、Ｆ－４７４（いずれも、ＤＩＣ株式会社製）；ゾニール（Ｚｏｎｙｌ）ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ－１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ－１００、ＦＳＯ、ＦＳ－３００、ＵＲ、キャプストーンＦＳ－３０、ＦＳ－３１、ＦＳ－３１００、ＦＳ－３４、ＦＳ－３５（いずれも、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製）；ＦＴ－１１０、ＦＴ－２５０、ＦＴ－２５１、ＦＴ－４００Ｓ、ＦＴ－１５０、ＦＴ－４００ＳＷ（いずれも、株式会社ネオス製）、ポリフォックスＰＦ－１３６Ａ，ＰＦ－１５６Ａ、ＰＦ－１５１Ｎ、ＰＦ－１５４、ＰＦ－１５９（オムノバ社製）、ユニダインＤＳＮ－４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）などが挙げられ、これらの中でも、良好な印字品質、特に発色性、紙に対する浸透性、濡れ性、均染性が著しく向上する点から、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製のＦＳ－３１００、ＦＳ－３４、ＦＳ－３００、株式会社ネオス製のＦＴ－１１０、ＦＴ－２５０、ＦＴ－２５１、ＦＴ－４００Ｓ、ＦＴ－１５０、ＦＴ－４００ＳＷ、オムノバ社製のポリフォックスＰＦ－１５１Ｎ及びダイキン工業株式会社製のユニダインＤＳＮ－４０３Ｎが特に好ましい。
この市販品としては、例えば、サーフロンＳ－１１１、Ｓ－１１２、Ｓ－１１３、Ｓ－１２１、Ｓ－１３１、Ｓ－１３２、Ｓ－１４１、Ｓ－１４５（いずれも、旭硝子株式会社製）；フルラードＦＣ－９３、ＦＣ－９５、ＦＣ－９８、ＦＣ－１２９、ＦＣ－１３５、ＦＣ－１７０Ｃ、ＦＣ－４３０、ＦＣ－４３１（いずれも、住友スリーエム株式会社製）；メガファックＦ－４７０、Ｆ－１４０５、Ｆ－４７４（いずれも、ＤＩＣ株式会社製）；ゾニール（Ｚｏｎｙｌ）ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ－１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ－１００、ＦＳＯ、ＦＳ－３００、ＵＲ、キャプストーンＦＳ－３０、ＦＳ－３１、ＦＳ－３１００、ＦＳ－３４、ＦＳ－３５（いずれも、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製）；ＦＴ－１１０、ＦＴ－２５０、ＦＴ－２５１、ＦＴ－４００Ｓ、ＦＴ－１５０、ＦＴ－４００ＳＷ（いずれも、株式会社ネオス製）、ポリフォックスＰＦ－１３６Ａ，ＰＦ－１５６Ａ、ＰＦ－１５１Ｎ、ＰＦ－１５４、ＰＦ－１５９（オムノバ社製）、ユニダインＤＳＮ－４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）などが挙げられ、これらの中でも、良好な印字品質、特に発色性、紙に対する浸透性、濡れ性、均染性が著しく向上する点から、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製のＦＳ－３１００、ＦＳ－３４、ＦＳ－３００、株式会社ネオス製のＦＴ－１１０、ＦＴ－２５０、ＦＴ－２５１、ＦＴ－４００Ｓ、ＦＴ－１５０、ＦＴ－４００ＳＷ、オムノバ社製のポリフォックスＰＦ－１５１Ｎ及びダイキン工業株式会社製のユニダインＤＳＮ－４０３Ｎが特に好ましい。
【0050】
インク中における界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、濡れ性、吐出安定性に優れ、画像品質が向上する点から、０．００１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上５質量％以下がより好ましい。
【0051】
－消泡剤－
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。
【0052】
－防腐防黴剤－
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンなどが挙げられる。
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンなどが挙げられる。
【0053】
－防錆剤－
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
【0054】
－ｐＨ調整剤－
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを１以上５以下、又はｐＨが１０以上１２以下に調整することが可能であれば、特に制限はなく、２－アミノ－２－エチル－１,３－プロパンジオール、水酸化カリウムなどが挙げられる。
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを１以上５以下、又はｐＨが１０以上１２以下に調整することが可能であれば、特に制限はなく、２－アミノ－２－エチル－１,３－プロパンジオール、水酸化カリウムなどが挙げられる。
【0055】
＜インクの物性＞
インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ここで、粘度は、例えば回転式粘度計（東機産業社製ＲＥ－８０Ｌ）を使用することができる。測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
インクの表面張力としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、２５℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ここで、粘度は、例えば回転式粘度計（東機産業社製ＲＥ－８０Ｌ）を使用することができる。測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
インクの表面張力としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、２５℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
【0056】
＜前処理液＞
前処理液は、凝集剤、有機溶剤、水を含有し、必要に応じて界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤等を含有してもよい。
有機溶剤、界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤は、インクに用いる材料と同様の材料を使用でき、その他、公知の処理液に用いられる材料を使用できる。
凝集剤の種類は特に限定されず、水溶性カチオンポリマー、酸、多価金属塩等が挙げられる。
前処理液は、凝集剤、有機溶剤、水を含有し、必要に応じて界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤等を含有してもよい。
有機溶剤、界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤は、インクに用いる材料と同様の材料を使用でき、その他、公知の処理液に用いられる材料を使用できる。
凝集剤の種類は特に限定されず、水溶性カチオンポリマー、酸、多価金属塩等が挙げられる。
【0057】
＜後処理液＞
後処理液は、透明な層を形成することが可能であれば、特に限定されない。後処理液は、有機溶剤、水、樹脂、界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤等、必要に応じて選択し、混合して得られる。また、後処理液は、記録媒体に形成された記録領域の全域に塗布してもよいし、インク像が形成された領域のみに塗布してもよい。
後処理液は、透明な層を形成することが可能であれば、特に限定されない。後処理液は、有機溶剤、水、樹脂、界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤等、必要に応じて選択し、混合して得られる。また、後処理液は、記録媒体に形成された記録領域の全域に塗布してもよいし、インク像が形成された領域のみに塗布してもよい。
【0058】
＜記録媒体＞
記録に用いる記録媒体としては、特に限定されないが、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、汎用印刷紙等が挙げられる。
記録に用いる記録媒体としては、特に限定されないが、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、汎用印刷紙等が挙げられる。
【0059】
記録媒体としては、一般的な記録媒体として用いられるものに限られず、壁紙、床材、タイル等の建材、Ｔシャツなど衣料用等の布、テキスタイル、皮革等を適宜使用することができる。また、記録媒体を搬送する経路の構成を調整することにより、セラミックスやガラス、金属などを使用することもできる。
【0060】
＜記録物＞
本発明のインク記録物は、記録媒体上に、本発明のインクを用いて形成された画像を有してなる。
インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録して記録物とすることができる。
本発明のインク記録物は、記録媒体上に、本発明のインクを用いて形成された画像を有してなる。
インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録して記録物とすることができる。
【0061】
＜記録装置、記録方法＞
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
本発明において、記録装置、記録方法とは、記録媒体に対してインクや各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて記録を行う方法である。記録媒体とは、インクや各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
この記録装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、記録媒体の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
記録装置、記録方法は、加熱工程に用いる加熱手段、乾燥工程に用いる乾燥手段を有してもよい。加熱手段、乾燥手段には、例えば、記録媒体の印字面や裏面を加熱、乾燥する手段が含まれる。加熱手段、乾燥手段としては、特に限定されないが、例えば、温風ヒーター、赤外線ヒーターを用いることができる。加熱、乾燥は、印字前、印字中、印字後などに行うことができる。
また、記録装置、記録方法は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、３次元像を造形するものも含まれる。
また、記録装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、この記録装置には、卓上型だけでなく、Ａ０サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の記録装置や、例えばロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
本発明において、記録装置、記録方法とは、記録媒体に対してインクや各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて記録を行う方法である。記録媒体とは、インクや各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
この記録装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、記録媒体の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
記録装置、記録方法は、加熱工程に用いる加熱手段、乾燥工程に用いる乾燥手段を有してもよい。加熱手段、乾燥手段には、例えば、記録媒体の印字面や裏面を加熱、乾燥する手段が含まれる。加熱手段、乾燥手段としては、特に限定されないが、例えば、温風ヒーター、赤外線ヒーターを用いることができる。加熱、乾燥は、印字前、印字中、印字後などに行うことができる。
また、記録装置、記録方法は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、３次元像を造形するものも含まれる。
また、記録装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、この記録装置には、卓上型だけでなく、Ａ０サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の記録装置や、例えばロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。
【0062】
記録装置の一例について図１乃至図２を参照して説明する。図１は同装置の斜視説明図である。図２はメインタンクの斜視説明図である。記録装置の一例としての画像形成装置４００は、シリアル型画像形成装置である。画像形成装置４００の外装４０１内に機構部４２０が設けられている。ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク４１０（４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ）の各インク収容部４１１は、例えばアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。インク収容部４１１は、例えば、プラスチックス製の収容容器ケース４１４内に収容される。これによりメインタンク４１０は、各色のインクカートリッジとして用いられる。
一方、装置本体のカバー４０１ｃを開いたときの開口の奥側にはカートリッジホルダ４０４が設けられている。カートリッジホルダ４０４には、メインタンク４１０が着脱自在に装着される。これにより、各色用の供給チューブ４３６を介して、メインタンク４１０の各インク排出口４１３と各色用の吐出ヘッド４３４とが連通し、吐出ヘッド４３４から記録媒体へインクを吐出可能となる。
一方、装置本体のカバー４０１ｃを開いたときの開口の奥側にはカートリッジホルダ４０４が設けられている。カートリッジホルダ４０４には、メインタンク４１０が着脱自在に装着される。これにより、各色用の供給チューブ４３６を介して、メインタンク４１０の各インク排出口４１３と各色用の吐出ヘッド４３４とが連通し、吐出ヘッド４３４から記録媒体へインクを吐出可能となる。
【0063】
この記録装置には、インクを吐出する部分だけでなく、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
前処理装置、後処理装置の一態様として、ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）などのインクの場合と同様に、前処理液や、後処理液を有する液体収容部とインク吐出ヘッドを追加し、前処理液や、後処理液をインクジェット記録方式で吐出する態様がある。
前処理装置、後処理装置の他の態様として、インクジェット記録方式以外の、例えば、ブレードコート法、ロールコート法、スプレーコート法による前処理装置、後処理装置を設ける態様がある。
前処理装置、後処理装置の一態様として、ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）などのインクの場合と同様に、前処理液や、後処理液を有する液体収容部とインク吐出ヘッドを追加し、前処理液や、後処理液をインクジェット記録方式で吐出する態様がある。
前処理装置、後処理装置の他の態様として、インクジェット記録方式以外の、例えば、ブレードコート法、ロールコート法、スプレーコート法による前処理装置、後処理装置を設ける態様がある。
【0064】
本発明のインクの用途は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、印刷物、塗料、コーティング材、下地用などに応用することが可能である。更に、インクとして用いて２次元の文字や画像を形成するだけでなく、３次元の立体像（立体造形物）を形成するための立体造形用材料としても用いることができる。
立体造形物を造形するための立体造形装置は、公知のものを使用することができ、特に限定されないが、例えば、インクの収容手段、供給手段、吐出手段や乾燥手段等を備えるものを使用することができる。立体造形物には、インクを重ね塗りするなどして得られる立体造形物が含まれる。また、記録媒体等の基材上にインクを付与した構造体を加工してなる成形加工品も含まれる。前記成形加工品は、例えば、シート状、フィルム状に形成された記録物や構造体に対して、加熱延伸や打ち抜き加工等の成形加工を施したものであり、例えば、自動車、ＯＡ機器、電気・電子機器、カメラ等のメーターや操作部のパネルなど、表面を加飾後に成形する用途に好適に使用される。
立体造形物を造形するための立体造形装置は、公知のものを使用することができ、特に限定されないが、例えば、インクの収容手段、供給手段、吐出手段や乾燥手段等を備えるものを使用することができる。立体造形物には、インクを重ね塗りするなどして得られる立体造形物が含まれる。また、記録媒体等の基材上にインクを付与した構造体を加工してなる成形加工品も含まれる。前記成形加工品は、例えば、シート状、フィルム状に形成された記録物や構造体に対して、加熱延伸や打ち抜き加工等の成形加工を施したものであり、例えば、自動車、ＯＡ機器、電気・電子機器、カメラ等のメーターや操作部のパネルなど、表面を加飾後に成形する用途に好適に使用される。
【0065】
また、本発明の用語における、画像形成、記録、印字、印刷等は、いずれも同義語とする。
記録媒体、メディア、被印刷物は、いずれも同義語とする。
記録媒体、メディア、被印刷物は、いずれも同義語とする。
【0066】
＜インク吐出ヘッド＞
インク吐出ヘッドは、液室、ノズル孔を有するノズルプレート、及び流路を有し、前記水系インクが接する部材がシリコーン接着剤により接合されている。
本発明は、ピエゾインクジェット方式、バブルジェット（登録商標）方式などの吐出方法によっては限定されない。
インク吐出ヘッドは、液室、ノズル孔を有するノズルプレート、及び流路を有し、前記水系インクが接する部材がシリコーン接着剤により接合されている。
本発明は、ピエゾインクジェット方式、バブルジェット（登録商標）方式などの吐出方法によっては限定されない。
【0067】
＜＜ノズルプレート＞＞
インクを吐出する最表面のノズル面部分に使用するプレートである。ノズルプレートにはノズル孔があり、そこからインクを押し出す。
インクを吐出する最表面のノズル面部分に使用するプレートである。ノズルプレートにはノズル孔があり、そこからインクを押し出す。
【0068】
＜＜接着剤＞＞
インク吐出ヘッドの部材の接合に用いられる接着剤としては、撥水性が極めて高く、水系インクに対する耐久性の高い点から、シリコーン接着剤が用いられる。
シリコーン接着剤としては、例えば、ジメチルシロキサンで構成されるシリコーン樹脂、ポリフェニルメチルシランで構成されるシリコーン樹脂などが挙げられる。
なお、シリコーン接着剤以外にも、例えば、エポキシ接着剤、ウレタン接着剤、オレフィン接着剤などを必要に応じて用いることができる。
インク吐出ヘッドの部材の接合に用いられる接着剤としては、撥水性が極めて高く、水系インクに対する耐久性の高い点から、シリコーン接着剤が用いられる。
シリコーン接着剤としては、例えば、ジメチルシロキサンで構成されるシリコーン樹脂、ポリフェニルメチルシランで構成されるシリコーン樹脂などが挙げられる。
なお、シリコーン接着剤以外にも、例えば、エポキシ接着剤、ウレタン接着剤、オレフィン接着剤などを必要に応じて用いることができる。
【0069】
以下、本発明のインク吐出装置の実施形態について図３及び図４を参照して説明する。図３はインク吐出ヘッドのノズル配列方向と直交する方向（圧力室長手方向）に沿う断面説明図、図４はインク吐出ヘッドのノズル配列方向に沿う断面説明図である。
【0070】
インク吐出ヘッド１００は、ノズル板１と、個別流路部材である流路板２と、壁面部材としての振動板部材３とを積層接合している。そして、振動板部材３の振動領域（振動板）３０を変位させる圧電アクチュエータ１１と、ヘッドのフレーム部材を兼ねている共通流路部材２０とを備えている。
【0071】
ノズル板１は、液体を吐出する複数のノズル４を有している。
【0072】
流路板２は、複数のノズル４に通じる複数の圧力室６と、各圧力室６にそれぞれ通じる個別流路である個別供給流路７と、１又は複数（本実施形態では１つ）の個別供給流路７に通じる液導入部となる中間供給流路８を形成している。
【0073】
振動板部材３は、流路板２の圧力室６の壁面を形成する変位可能な複数の振動板（振動領域）３０を有する。ここでは、振動板部材３は２層構造（限定されない）とし、流路板２側から薄肉部を形成する第１層３Ａと、厚肉部を形成する第２層３Ｂで構成されている。
【0074】
そして、薄肉部である第１層３Ａで圧力室６に対応する部分に変形可能な振動領域３０を形成している。振動領域３０内には、第２層３Ｂで圧電アクチュエータ１１と接合する厚肉部である凸部３０ａを形成している。
【0075】
そして、振動板部材３の圧力室６とは反対側に、振動板部材３の振動領域３０を変形させる駆動手段（アクチュエータ手段、圧力発生手段）としての電気機械変換素子を含む圧電アクチュエータ１１を配置している。
【0076】
この圧電アクチュエータ１１は、ベース部材１３上に接合した圧電部材にハーフカットダイシングによって溝加工をして、ノズル配列方向において、所要数の柱状の圧電素子１２を所定の間隔で櫛歯状に形成している。そして、圧電素子１２は、振動板部材３の振動領域３０に形成した厚肉部である凸部３０ａに接合している。
【0077】
この圧電素子１２は、圧電層と内部電極とを交互に積層したものであり、内部電極がそれぞれ端面に引き出されて外部電極（端面電極）に接続され、外部電極にフレキシブル配線部材１５が接続されている。
【0078】
共通流路部材２０は複数の圧力室６に通じる共通供給流路１０を形成している。共通供給流路１０は、振動板部材３に設けた開口部９を介して液導入部となる中間供給流路８に連通し、中間供給流路８を介して個別供給流路７に通じている。
【0079】
このインク吐出ヘッド１００においては、例えば圧電素子１２に与える電圧を基準電位（中間電位）から下げることによって圧電素子１２が収縮し、振動板部材３の振動領域３０が引かれて圧力室６の容積が膨張することで、圧力室６内に液体が流入する。
【0080】
その後、圧電素子１２に印加する電圧を上げて圧電素子１２を積層方向に伸長させ、振動板部材３の振動領域３０をノズル４に向かう方向に変形させて圧力室６の容積を収縮させることにより、圧力室６内の液体が加圧され、ノズル４から液体が吐出される。
【0081】
本実施形態のインク吐出ヘッド１００は、循環型インク吐出ヘッドであり、ノズル板１と、流路板２と、壁面部材としての振動板部材３とを積層接合している。そして、振動板部材３の振動領域（振動板）３０を変位させる圧電アクチュエータ１１と、ヘッドのフレーム部材を兼ねている共通流路部材２０とを備えている。
【0082】
そして、流路板２は、複数のノズル４に各々ノズル連通路５を介して通じる複数の圧力室６と、複数の圧力室６に各々通じる複数の流体抵抗部を兼ねる個別供給流路７と、２以上の個別供給流路７に通じる１又は複数の液導入部となる中間供給流路８などを形成している。
【0083】
個別供給流路７は、前記実施形態と同様に、個別供給流路７は、圧力室６よりも流体抵抗が高い２つの第１流路部７Ａ及び第２流路部７Ｂと、第１流路部７Ａと第２流路部７Ｂとの間に配置され、第１流路部７Ａ及び第２流路部７Ｂよりも流体抵抗が低い第３流路部７Ｃとを含む。
【0084】
なお、流路板２は、複数枚の板状部材２Ａ～２Ｅを積層して構成しているが、これに限るものではない。
【0085】
また、流路板２は、複数の圧力室６にノズル連通路５を介して各々通じる流路板２の面方向に沿う複数の個別回収流路５７と、２以上の個別回収流路５７に通じる１又は複数の液導出部となる中間回収流路５８を形成している。
【0086】
個別回収流路５７は、圧力室６よりも流体抵抗が高い２つの第１流路部５７Ａ及び第２流路部５７Ｂと、第１流路部５７Ａと第２流路部５７Ｂとの間に配置され、第１流路部５７Ａ及び第２流路部５７Ｂよりも流体抵抗が低い第３流路部５７Ｃとを含む。個別回収流路５７は、第２流路部５７Ｂよりも循環方向において下流側となる流路部５７Ｄは第３流路部５７Ｃと同じ流路幅にしている。
【0087】
共通流路部材２０は、共通供給流路１０と共通回収流路５０とを形成している。なお、本実施形態においては、共通供給流路１０は、ノズル配列方向において共通回収流路５０と並ぶ流路部分１０Ａと、共通回収流路５０と並ばない流路部分１０Ｂとで構成している。
【0088】
共通供給流路１０は、振動板部材３に設けた開口部９を介して液導入部となる中間供給流路８に連通し、中間供給流路８を介して個別供給流路７に通じている。共通回収流路５０は、振動板部材３に設けた開口部５９を介して液導出部となる中間回収流路５８に連通し、中間回収流路５８を介して個別回収流路５７に通じている。
【0089】
また、共通供給流路１０は供給ポート７１に通じ、共通回収流路５０は回収ポート７２に通じている。
【0090】
なお、その他の振動板部材３の層構成、圧電アクチュエータ１１の構成などは、前記第１実施形態と同様である。
【0091】
このインク吐出ヘッド１００においても、前記第１実施形態と同様にして、圧電素子１２を積層方向に伸長させ、振動板部材３の振動領域３０をノズル４に向かう方向に変形させて圧力室６の容積を収縮させることにより、圧力室６内の液体が加圧され、ノズル４から液体が吐出される。
【0092】
また、ノズル４から吐出されない液体はノズル４を通過して個別回収流路５７から共通回収流路５０に回収され、共通回収流路５０から外部の循環経路を通じて共通供給流路１０に再度供給される。また、ノズル４から液体吐出を行っていないときも、共通供給流路１０から圧力室６を経て共通回収流路５０に液体が循環し、外部の循環経路を通じて共通供給流路１０に再度供給される。
【0093】
本実施形態においても、簡単な構成で、液体吐出に伴う圧力変動を減衰して、共通供給流路１０、共通回収流路５０に対する伝搬を抑制することができる。
【0094】
【0095】
このインク吐出装置である印刷装置５００は、連続体５１０を搬入する搬入手段５０１と、搬入手段５０１から搬入された連帳紙、シート材などの連続体５１０を印刷手段５０５に案内搬送する案内搬送手段５０３と、連続体５１０に対して液体を吐出して画像を形成する印刷を行う印刷手段５０５と、連続体５１０を乾燥する乾燥手段５０７と、連続体５１０を搬出する搬出手段５０９などを備えている。
【0096】
連続体５１０は搬入手段５０１の元巻きローラ５１１から送り出され、搬入手段５０１、案内搬送手段５０３、乾燥手段５０７、搬出手段５０９の各ローラによって案内、搬送されて、搬出手段５０９の巻取りローラ５９１にて巻き取られる。
【0097】
この連続体５１０は、印刷手段５０５において、搬送ガイド部材５５９上をヘッドユニット５５０及びヘッドユニット５５５に対向して搬送され、ヘッドユニット５５０から吐出される液体によって画像が形成され、ヘッドユニット５５５から吐出される処理液で後処理が行われる。
【0098】
ここで、ヘッドユニット５５０には、例えば、搬送方向上流側から、４色分のフルライン型ヘッドアレイ５５１Ａ、５５１Ｂ、５５１Ｃ、５５１Ｄ（以下、色の区別しないときは「ヘッドアレイ５５１」という。）が配置されている。
【0099】
各ヘッドアレイ５５１は、液体吐出手段であり、それぞれ、搬送される連続体５１０に対してブラックＫ，シアンＣ、マゼンタＭ、イエローＹの液体を吐出する。なお、色の種類及び数はこれに限るものではない。
【0100】
ヘッドアレイ５５１は、例えば、本発明に係るインク吐出ヘッド（これを、単に「ヘッド」ともいう。）１００をベース部材５５２上に千鳥状に並べて配置したものであるが、これに限らない。
【0101】
次に、インク循環装置の一例について図７を参照して説明する。図７は同循環装置のブロック説明図である。なお、ここでは１つのヘッドのみ図示しているが、複数のヘッドを配列する場合には、マニホールドなどを介して複数のヘッドの供給側、回収側にそれぞれ供給側液体経路、回収側液体経路を接続することになる。
【0102】
インク循環装置６００は、供給タンク６０１、回収タンク６０２、メインタンク６０３、第１送液ポンプ６０４、第２送液ポンプ６０５、コンプレッサ６１１、レギュレータ６１２、真空ポンプ６２１、レギュレータ６２２、供給側圧力センサ６３１、回収側圧力センサ６３２などで構成されている。
【0103】
ここで、コンプレッサ６１１及び真空ポンプ６２１は、供給タンク６０１内の圧力と回収タンク６０２内の圧力とに差圧を生じさせる手段を構成している。
【0104】
供給側圧力センサ６３１は、供給タンク６０１とヘッド１００との間であって、ヘッド１００の供給ポート７１に繋がった供給側液体経路に接続されている。回収側圧力センサ６３２は、ヘッド１と回収タンク６０２との間であって、ヘッド１００の回収ポート７２に繋がった回収側液体経路に接続されている。
【0105】
回収タンク６０２の一方は、第１送液ポンプ６０４を介して供給タンク６０１と接続されており、回収タンク６０２の他方は第２送液ポンプ６０５を介してメインタンク６０３と接続されている。
【0106】
これにより、供給タンク６０１から供給ポート７１を通ってヘッド１００内に液体が流入し、回収ポート７２から回収タンク６０２へ回収され、第１送液ポンプ６０４によって回収タンク６０２から供給タンク６０１へ液体が送られることによって、液体が循環する循環経路が構成される。
【0107】
ここで、供給タンク６０１にはコンプレッサ６１１がつなげられており、供給側圧力センサ６３１で所定の正圧が検知されるように制御される。一方、回収タンク６０２には真空ポンプ６２１がつなげられており、回収側圧力センサ６３２で所定の負圧が検知されるよう制御される。
【0108】
これにより、ヘッド１００内を通って液体を循環させつつ、メニスカスの負圧を一定に保つことができる。
【0109】
また、ヘッド１００のノズル４から液体を吐出すると、供給タンク６０１及び回収タンク６０２内の液体量が減少していく。そのため、適宜、第２送液ポンプ６０５を用いて、メインタンク６０３から回収タンク６０２に液体を補充する。
【0110】
なお、メインタンク６０３から回収タンク６０２への液体補充のタイミングは、回収タンク６０２内の液体の液面高さが所定高さよりも下がったときに液体補充を行うなど、回収タンク６０２内に設けた液面センサなどの検知結果によって制御することができる。
【0111】
【0112】
この印刷装置５００は、シリアル型装置であり、主走査移動機構４９３によって、キャリッジ４０３は主走査方向に往復移動する。主走査移動機構４９３は、ガイド部材４０１、主走査モータ４０５、タイミングベルト４０８等を含む。ガイド部材４０１は、左右の側板４９１Ａ、４９１Ｂに架け渡されてキャリッジ４０３を移動可能に保持している。そして、主走査モータ４０５によって、駆動プーリ４０６と従動プーリ４０７間に架け渡したタイミングベルト４０８を介して、キャリッジ４０３は主走査方向に往復移動される。
【0113】
このキャリッジ４０３には、本発明に係るインク吐出ヘッド１００及びヘッドタンク４４１を一体にしたインク吐出ユニット４４０を搭載している。インク吐出ユニット４４０のインク吐出ヘッド１００は、例えば、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｋ）の各色の液体を吐出する。また、インク吐出ヘッド１００は、複数のノズルからなるノズル列を主走査方向と直交する副走査方向に配置し、吐出方向を下方に向けて装着している。
【0114】
インク吐出ヘッド１００は、前述したインク循環装置６００と接続されて、所要の色の液体が循環供給される。
【0115】
この印刷装置５００は、用紙４１０を搬送するための搬送機構４９５を備えている。搬送機構４９５は、搬送手段である搬送ベルト４１２、搬送ベルト４１２を駆動するための副走査モータ４１６を含む。
【0116】
搬送ベルト４１２は用紙４１０を吸着してインク吐出ヘッド１００に対向する位置で搬送する。この搬送ベルト４１２は、無端状ベルトであり、搬送ローラ４１３と、テンションローラ４１４との間に掛け渡されている。吸着は静電吸着、あるいは、エアー吸引などで行うことができる。
【0117】
そして、搬送ベルト４１２は、副走査モータ４１６によってタイミングベルト４１７及びタイミングプーリ４１８を介して搬送ローラ４１３が回転駆動されることによって、副走査方向に周回移動する。
【0118】
更に、キャリッジ４０３の主走査方向の一方側には搬送ベルト４１２の側方にインク吐出ヘッド１００の維持回復を行う維持回復機構４２０が配置されている。
【0119】
維持回復機構４２０は、例えばインク吐出ヘッド１００のノズル面（ノズルが形成された面）をキャッピングするキャップ部材４２１、ノズル面を払拭するワイパ部材４２２などで構成されている。
【0120】
主走査移動機構４９３、維持回復機構４２０、搬送機構４９５は、側板４９１Ａ，４９１Ｂ、背板４９１Ｃを含む筐体に取り付けられている。
【0121】
このように構成したこの印刷装置５００においては、用紙４１０が搬送ベルト４１２上に給紙されて吸着され、搬送ベルト４１２の周回移動によって用紙４１０が副走査方向に搬送される。
【0122】
そこで、キャリッジ４０３を主走査方向に移動させながら画像信号に応じてインク吐出ヘッド１００を駆動することにより、停止している用紙４１０に液体を吐出して画像を形成する。
【0123】
【0124】
このインク吐出ユニット４４０、前記インク吐出装置を構成している部材のうち、側板４９１Ａ、４９１Ｂ及び背板４９１Ｃで構成される筐体部分と、主走査移動機構４９３と、キャリッジ４０３と、インク吐出ヘッド１００で構成されている。
【0125】
なお、このインク吐出ユニット４４０の例えば側板４９１Ｂに、前述した維持回復機構４２０を更に取り付けたインク吐出ユニットを構成することもできる。
【0126】
【0127】
このインク吐出ユニット４４０は、流路部品４４４が取付けられたインク吐出ヘッド１００と、流路部品４４４に接続されたチューブ４５６で構成されている。
【0128】
なお、流路部品４４４はカバー４４２の内部に配置されている。流路部品４４４に代えてヘッドタンク４４１を含むこともできる。また、流路部品４４４の上部にはインク吐出ヘッド１００と電気的接続を行うコネクタ４４３が設けられている。
【0129】
本発明において、吐出される液体は、ヘッドから吐出可能な粘度や表面張力を有するものであればよく、特に限定されないが、常温、常圧下において、又は加熱、冷却により粘度が３０ｍＰａ・ｓ以下となるものであることが好ましい。より具体的には、水や有機溶媒等の溶媒、染料や顔料等の着色剤、重合性化合物、樹脂、界面活性剤等の機能性付与材料、ＤＮＡ、アミノ酸やたんぱく質、カルシウム等の生体適合材料、天然色素等の可食材料、などを含む溶液、懸濁液、エマルジョンなどであり、これらは例えば、インクジェット用インク、表面処理液、電子素子や発光素子の構成要素や電子回路レジストパターンの形成用液、３次元造形用材料液等の用途で用いることができる。
【0130】
液体を吐出するエネルギー発生源として、圧電アクチュエータ（積層型圧電素子及び薄膜型圧電素子）、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いるサーマルアクチュエータ、振動板と対向電極からなる静電アクチュエータなどを使用するものが含まれる。
【0131】
「インク吐出ユニット」は、インク吐出ヘッドに機能部品、機構が一体化したものであり、液体の吐出に関連する部品の集合体が含まれる。例えば、「インク吐出ユニット」は、ヘッドタンク、キャリッジ、供給機構、維持回復機構、主走査移動機構、インク循環装置の構成の少なくとも一つをインク吐出ヘッドと組み合わせたものなどが含まれる。
【0132】
ここで、一体化とは、例えば、インク吐出ヘッドと機能部品、機構が、締結、接着、係合などで互いに固定されているもの、一方が他方に対して移動可能に保持されているものを含む。また、インク吐出ヘッドと、機能部品、機構が互いに着脱可能に構成されていてもよい。
【0133】
例えば、インク吐出ユニットとして、インク吐出ヘッドとヘッドタンクが一体化されているものがある。また、チューブなどで互いに接続されて、インク吐出ヘッドとヘッドタンクが一体化されているものがある。ここで、これらのインク吐出ユニットのヘッドタンクとインク吐出ヘッドとの間にフィルタを含むユニットを追加することもできる。
【0134】
また、インク吐出ユニットとして、インク吐出ヘッドとキャリッジが一体化されているものがある。
【0135】
また、インク吐出ユニットとして、インク吐出ヘッドを走査移動機構の一部を構成するガイド部材に移動可能に保持させて、インク吐出ヘッドと走査移動機構が一体化されているものがある。また、インク吐出ヘッドとキャリッジと主走査移動機構が一体化されているものがある。
【0136】
また、インク吐出ユニットとして、インク吐出ヘッドが取り付けられたキャリッジに、維持回復機構の一部であるキャップ部材を固定させて、インク吐出ヘッドとキャリッジと維持回復機構が一体化されているものがある。
【0137】
また、インク吐出ユニットとして、ヘッドタンク若しくは流路部品が取付けられたインク吐出ヘッドにチューブが接続されて、インク吐出ヘッドと供給機構が一体化されているものがある。このチューブを介して、液体貯留源の液体がインク吐出ヘッドに供給される。
【0138】
主走査移動機構は、ガイド部材単体も含むものとする。また、供給機構は、チューブ単体、装填部単体も含むものする。
【0139】
「インク吐出装置」には、インク吐出ヘッド又はインク吐出ユニットを備え、インク吐出ヘッドを駆動させて液体を吐出させる装置が含まれる。インク吐出装置には、液体が付着可能なものに対して液体を吐出することが可能な装置だけでなく、液体を 気中や液中に向けて吐出する装置も含まれる。
【0140】
この「インク吐出装置」は、液体が付着可能なものの給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置なども含むことができる。
【0141】
例えば、「インク吐出装置」として、インクを吐出させて用紙に画像を形成する装置である画像形成装置、立体造形物（三次元造形物）を造形するために、粉体を層状に形成した粉体層に造形液を吐出させる立体造形装置（三次元造形装置）がある。
【0142】
また、「インク吐出装置」は、吐出された液体によって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、それ自体意味を持たないパターン等を形成するもの、三次元像を造形するものも含まれる。
【0143】
上記「インクが付着可能なもの」とは、インクが少なくとも一時的に付着可能なものであって、付着して固着するもの、付着して浸透するものなどを意味する。具体例としては、用紙、記録紙、記録用紙、フィルム、布などの被記録媒体、電子基板、圧電素子などの電子部品、粉体層（粉末層）、臓器モデル、検査用セルなどの媒体であり、特に限定しない限り、液体が付着するすべてのものが含まれる。
【0144】
上記「インクが付着可能なもの」の材質は、紙、糸、繊維、布帛、皮革、金属、プラスチック、ガラス、木材、セラミックスなど液体が一時的でも付着可能であればよい。
【0145】
また、「インク吐出装置」は、インク吐出ヘッドとインクが付着可能なものとが相対的に移動する装置があるが、これに限定するものではない。具体例としては、インク吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、インク吐出ヘッドを移動させないライン型装置などが含まれる。
【0146】
また、「インク吐出装置」としては、他にも、用紙の表面を改質するなどの目的で用紙の表面に処理液を塗布するために処理液を用紙に吐出する処理液塗布装置、原材料を溶液中に分散した組成液を、ノズルを介して噴射させて原材料の微粒子を造粒する噴射造粒装置などがある。
【0147】
なお、本発明の用語における、画像形成、記録、印字、印写、印刷、造形等はいずれも同義語とする。
【実施例0148】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【0149】
（インクの製造例１～１３）
表２及び表３に示すインク処方を撹拌し均一に混合し、得られた混合液を平均孔径０．８μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターにより加圧濾過し、粗大粒子及びゴミを除去して、インク１～１３を製造した。
表２及び表３に示すインク処方を撹拌し均一に混合し、得られた混合液を平均孔径０．８μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターにより加圧濾過し、粗大粒子及びゴミを除去して、インク１～１３を製造した。
【0150】
次に、得られた各インクについて、以下のようにして、ｐＨを測定した。結果を表２及び表３に示した。
【0151】
＜インクのｐＨ＞
得られた各インクのｐＨを室温（２５℃）下、ｐＨメーター（東亜ディーケーケー株式会社製、ＨＭ－３０Ｒ）により測定した。
得られた各インクのｐＨを室温（２５℃）下、ｐＨメーター（東亜ディーケーケー株式会社製、ＨＭ－３０Ｒ）により測定した。
【0152】
【表2】
【0153】
【表3】
【0154】
表２及び表３中の各成分の詳細については、以下のとおりである。
・フッ素界面活性剤：ＦＳ－３１００（Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製）
・Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５：ビニルスルホン染料
・Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック１２：トリアジン染料
・フッ素界面活性剤：ＦＳ－３１００（Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製）
・Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５：ビニルスルホン染料
・Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック１２：トリアジン染料
【0155】
・グリセリン
分子間の分散力によるエネルギーδｄ（ＭＰａ０．５）＝１７．４、分子間の双極子相互作用によるエネルギーδｐ（ＭＰａ０．５）＝１１．３、分子間の水素結合によるエネルギーδｈ（ＭＰａ０．５）＝２７．２
分子間の分散力によるエネルギーδｄ（ＭＰａ０．５）＝１７．４、分子間の双極子相互作用によるエネルギーδｐ（ＭＰａ０．５）＝１１．３、分子間の水素結合によるエネルギーδｈ（ＭＰａ０．５）＝２７．２
【0156】
・２－ピロリドン
分子間の分散力によるエネルギーδｄ（ＭＰａ０．５）＝１８．２、分子間の双極子相互作用によるエネルギーδｐ（ＭＰａ０．５）＝１２．０、分子間の水素結合によるエネルギーδｈ（ＭＰａ０．５）＝９．０
分子間の分散力によるエネルギーδｄ（ＭＰａ０．５）＝１８．２、分子間の双極子相互作用によるエネルギーδｐ（ＭＰａ０．５）＝１２．０、分子間の水素結合によるエネルギーδｈ（ＭＰａ０．５）＝９．０
【0157】
・カプロラクタム
分子間の分散力によるエネルギーδｄ（ＭＰａ０．５）＝１９．４、分子間の双極子相互作用によるエネルギーδｐ（ＭＰａ０．５）＝１３．８、分子間の水素結合によるエネルギーδｈ（ＭＰａ０．５）＝３．９
分子間の分散力によるエネルギーδｄ（ＭＰａ０．５）＝１９．４、分子間の双極子相互作用によるエネルギーδｐ（ＭＰａ０．５）＝１３．８、分子間の水素結合によるエネルギーδｈ（ＭＰａ０．５）＝３．９
【0158】
・プロピレングリコール
分子間の分散力によるエネルギーδｄ（ＭＰａ０．５）＝１６．８、分子間の双極子相互作用によるエネルギーδｐ（ＭＰａ０．５）＝１０．４、分子間の水素結合によるエネルギーδｈ（ＭＰａ０．５）＝２１．３
分子間の分散力によるエネルギーδｄ（ＭＰａ０．５）＝１６．８、分子間の双極子相互作用によるエネルギーδｐ（ＭＰａ０．５）＝１０．４、分子間の水素結合によるエネルギーδｈ（ＭＰａ０．５）＝２１．３
【0159】
・イオン交換水
分子間の分散力によるエネルギーδｄ（ＭＰａ０．５）＝１５．５、分子間の双極子相互作用によるエネルギーδｐ（ＭＰａ０．５）＝１６．０、分子間の水素結合によるエネルギーδｈ（ＭＰａ０．５）＝４２．３
分子間の分散力によるエネルギーδｄ（ＭＰａ０．５）＝１５．５、分子間の双極子相互作用によるエネルギーδｐ（ＭＰａ０．５）＝１６．０、分子間の水素結合によるエネルギーδｈ（ＭＰａ０．５）＝４２．３
【0160】
＜インク吐出ヘッドを構成する接着剤＞
インク吐出ヘッドとしては、図３に示すような積層ＰＺＴを液室流路の加圧に使用したノズル径２７μｍ、６００ｄｐｉのノズルを有するものを使用した。
インク吐出ヘッドの各部材を接合する接着剤としては、下記の接着剤を用いた。
＜接着剤＞
－シリコーン接着剤－
・シリコーン樹脂Ａ（ＫＦ－９６、信越シリコーン株式会社製）
ジメチルシロキサンで構成される接着剤
分子間の分散力によるエネルギーδｄ（ＭＰａ０．５）＝１２．３、分子間の双極子相互作用によるエネルギーδｐ（ＭＰａ０．５）＝０．４、分子間の水素結合によるエネルギーδｈ（ＭＰａ０．５）＝０．３
インク吐出ヘッドとしては、図３に示すような積層ＰＺＴを液室流路の加圧に使用したノズル径２７μｍ、６００ｄｐｉのノズルを有するものを使用した。
インク吐出ヘッドの各部材を接合する接着剤としては、下記の接着剤を用いた。
＜接着剤＞
－シリコーン接着剤－
・シリコーン樹脂Ａ（ＫＦ－９６、信越シリコーン株式会社製）
ジメチルシロキサンで構成される接着剤
分子間の分散力によるエネルギーδｄ（ＭＰａ０．５）＝１２．３、分子間の双極子相互作用によるエネルギーδｐ（ＭＰａ０．５）＝０．４、分子間の水素結合によるエネルギーδｈ（ＭＰａ０．５）＝０．３
【0161】
・シリコーン樹脂Ｂ
ポリフェニルメチルシランで構成される接着剤
分子間の分散力によるエネルギーδｄ（ＭＰａ０．５）＝１５．８、分子間の双極子相互作用によるエネルギーδｐ（ＭＰａ０．５）＝０．０、分子間の水素結合によるエネルギーδｈ（ＭＰａ０．５）＝０．０
ポリフェニルメチルシランで構成される接着剤
分子間の分散力によるエネルギーδｄ（ＭＰａ０．５）＝１５．８、分子間の双極子相互作用によるエネルギーδｐ（ＭＰａ０．５）＝０．０、分子間の水素結合によるエネルギーδｈ（ＭＰａ０．５）＝０．０
【0162】
－ビスフェノールＡ型エポキシ接着剤－
下記の処方を下記条件で硬化させたものを用いた。
・主剤：ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（東京化成工業株式会社製）１７０質量部
・硬化剤：ジエチレントリアミン（東京化成工業株式会社製）２１質量部
・硬化条件：９０℃、３０分間
分子間の分散力によるエネルギーδｄ（ＭＰａ０．５）＝１８．４、分子間の双極子相互作用によるエネルギーδｐ（ＭＰａ０．５）＝７．５、分子間の水素結合によるエネルギーδｈ（ＭＰａ０．５）＝７．０
下記の処方を下記条件で硬化させたものを用いた。
・主剤：ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（東京化成工業株式会社製）１７０質量部
・硬化剤：ジエチレントリアミン（東京化成工業株式会社製）２１質量部
・硬化条件：９０℃、３０分間
分子間の分散力によるエネルギーδｄ（ＭＰａ０．５）＝１８．４、分子間の双極子相互作用によるエネルギーδｐ（ＭＰａ０．５）＝７．５、分子間の水素結合によるエネルギーδｈ（ＭＰａ０．５）＝７．０
【0163】
（実施例１～１１及び比較例１～５）
＜記録媒体への前処理方法＞
イオン交換水９０質量％、アルギン酸ナトリウム(富士フイルム和光純薬株式会社製)２質量％、尿素（富士フイルム和光純薬株式会社製）３質量％、炭酸水素ナトリウム（富士フイルム和光純薬株式会社製）５質量％を攪拌して混合し、前処理液を得た。この前処理液をコットンメディア(綿ブロード 未シル（シルケット加工無し)、株式会社色染社製)に均一に塗布した後、乾燥させることで、記録媒体となる前処理済み記録媒体を得た。
＜記録媒体への前処理方法＞
イオン交換水９０質量％、アルギン酸ナトリウム(富士フイルム和光純薬株式会社製)２質量％、尿素（富士フイルム和光純薬株式会社製）３質量％、炭酸水素ナトリウム（富士フイルム和光純薬株式会社製）５質量％を攪拌して混合し、前処理液を得た。この前処理液をコットンメディア(綿ブロード 未シル（シルケット加工無し)、株式会社色染社製)に均一に塗布した後、乾燥させることで、記録媒体となる前処理済み記録媒体を得た。
【0164】
＜記録媒体への印刷方法＞
表７から表９に示すように、インク１～１２とインク吐出ヘッド１～３とを組み合わせ、各インクをインクジェットプリンター（Ｒｉ１００、株式会社リコー製）に充填し、インクジェットプリンターに上記の前処理済み記録媒体をセットし、付着量１．０ｍｇ／ｃｍ２で各インクを均一に吐出してベタ画像を印刷した。
次に、得られたベタ画像に対して１００℃のスチーム処理を行った後、５０℃に加熱したアルカリ溶液（ｐＨ＝１０に調整したもの）で４０分間洗浄した。以上により、各印刷物を作製した。
表７から表９に示すように、インク１～１２とインク吐出ヘッド１～３とを組み合わせ、各インクをインクジェットプリンター（Ｒｉ１００、株式会社リコー製）に充填し、インクジェットプリンターに上記の前処理済み記録媒体をセットし、付着量１．０ｍｇ／ｃｍ２で各インクを均一に吐出してベタ画像を印刷した。
次に、得られたベタ画像に対して１００℃のスチーム処理を行った後、５０℃に加熱したアルカリ溶液（ｐＨ＝１０に調整したもの）で４０分間洗浄した。以上により、各印刷物を作製した。
【0165】
次に、以下のようにして、諸特性を評価した。結果を表４から表９に示した。
【0166】
＜インクと接着剤のＨＳＰ距離値＞
ＨＳＰ値はハンセンの溶解度パラメータであり、分子間の分散力によるエネルギーδｄ（ＭＰａ０．５）、分子間の双極子相互作用によるエネルギーδｐ（ＭＰａ０．５）、分子間の水素結合によるエネルギーδｈ（ＭＰａ０．５）で構成されており、これら三つのベクトル和としてＨＳＰ値が得られる。
ＨＳＰ値はハンセンの溶解度パラメータであり、分子間の分散力によるエネルギーδｄ（ＭＰａ０．５）、分子間の双極子相互作用によるエネルギーδｐ（ＭＰａ０．５）、分子間の水素結合によるエネルギーδｈ（ＭＰａ０．５）で構成されており、これら三つのベクトル和としてＨＳＰ値が得られる。
【0167】
インクと接着剤のＨＳＰ値の間の距離であるＨＳＰ距離値は、以下の数式（２）で求めることができる。
ＨＳＰ距離値＝［４（δｄ２－δｄ１）２＋（δｐ２－δｐ１）２＋（δｈ２－δｈ１）２］１／２ ・・・数式（２）
ここで、前記数式（２）中、δｄ、δｐ、及びδｈにおける添え字１、２は、それぞれインク及び接着剤であることを意味する。
ＨＳＰ距離値＝［４（δｄ２－δｄ１）２＋（δｐ２－δｐ１）２＋（δｈ２－δｈ１）２］１／２ ・・・数式（２）
ここで、前記数式（２）中、δｄ、δｐ、及びδｈにおける添え字１、２は、それぞれインク及び接着剤であることを意味する。
【0168】
インクとインク吐出ヘッドに用いられる接着剤とのＨＳＰ距離値は下記数式（３）に基づき算出した。
溶媒Ａ、溶媒Ｂ、及び溶媒Ｃを含有するインクがあり、それぞれｘＡ、ｘＢ、ｘＣの組成（溶媒成分の質量比）であるとする。
インク吐出ヘッドに用いる接着剤として樹脂Ｗを用いる場合を考える。樹脂Ｗと溶媒ＡのＨＳＰ距離値をＤＡＷ、樹脂Ｗと溶媒ＢのＨＳＰ距離値をＤＢＷ、樹脂Ｗと溶媒ＣのＨＳＰ距離値をＤＣＷとする。このとき、樹脂Ｗとインク全体の間のＨＳＰ距離値Ｄｉｎｋを以下の数式（３）のように定義した。
Ｄｉｎｋ＝（ＤＡＷ×ｘＡ）＋（ＤＢＷ×ｘＢ）＋（ＤＣＷ×ｘＣ） ・・・数式（３）
溶媒Ａ、溶媒Ｂ、及び溶媒Ｃを含有するインクがあり、それぞれｘＡ、ｘＢ、ｘＣの組成（溶媒成分の質量比）であるとする。
インク吐出ヘッドに用いる接着剤として樹脂Ｗを用いる場合を考える。樹脂Ｗと溶媒ＡのＨＳＰ距離値をＤＡＷ、樹脂Ｗと溶媒ＢのＨＳＰ距離値をＤＢＷ、樹脂Ｗと溶媒ＣのＨＳＰ距離値をＤＣＷとする。このとき、樹脂Ｗとインク全体の間のＨＳＰ距離値Ｄｉｎｋを以下の数式（３）のように定義した。
Ｄｉｎｋ＝（ＤＡＷ×ｘＡ）＋（ＤＢＷ×ｘＢ）＋（ＤＣＷ×ｘＣ） ・・・数式（３）
【0169】
同様にして、３つ以上の溶媒を含む場合も以下の数式で定義した。
全部でｎ種類の溶媒からなるインクがあり、溶媒ｉの組成をｘｉ（溶媒成分の質量比）とする。溶媒ｉと樹脂Ｗの間のＨＳＰ距離値をＤｉＷとする。このとき、樹脂Ｗとインク全体の間のＨＳＰ距離値Ｄｉｎｋを下記数式（４）のように定義した。表４～表６にＤｉｗ、組成ｘｉをそれぞれ示した。
Ｄｉｎｋ＝Σｉ＝１～ｎ（ＤｉＷ×ｘｉ） ・・・数式（４）
全部でｎ種類の溶媒からなるインクがあり、溶媒ｉの組成をｘｉ（溶媒成分の質量比）とする。溶媒ｉと樹脂Ｗの間のＨＳＰ距離値をＤｉＷとする。このとき、樹脂Ｗとインク全体の間のＨＳＰ距離値Ｄｉｎｋを下記数式（４）のように定義した。表４～表６にＤｉｗ、組成ｘｉをそれぞれ示した。
Ｄｉｎｋ＝Σｉ＝１～ｎ（ＤｉＷ×ｘｉ） ・・・数式（４）
【0170】
【表4】
【0171】
【表5】
【0172】
【表6】
【0173】
表４から表６の結果に基づき、上記数式（４）から、実施例１～１１及び比較例１～５におけるインクと接着剤のＨＳＰ距離値を算出した。結果を表７から表９に示した。
【0174】
＜接着剤硬化物のインク浸漬時の膨潤度評価＞
接着剤を９０℃において４時間硬化させた硬化物の質量をＷ０とし、前記硬化物を表７から表９に示す水系インクに６０℃において４週間浸漬させた後の浸漬物の質量をＷ１とし、下記数式（１）で表される質量増加率を算出し、下記の評価ランクに基づき膨潤度を評価した。
質量増加率（％）＝｛（Ｗ１－Ｗ０）／Ｗ０｝×１００ ・・・数式（１）
［評価ランク］
ランクＳ：質量増加率が－２％以上＋５％以下
ランクＡ：質量増加率が－３％以上－２％未満又は＋５％超＋１０％以下
ランクＢ：質量増加率が－５％以上－３％未満又は＋１０％超＋１５％以下
ランクＣ：質量増加率が－７％以上－５％未満又は＋１５％超＋２０％以下
ランクＤ：質量増加率が－１０％以上－７％未満又は＋２０％超＋５０％以下
接着剤を９０℃において４時間硬化させた硬化物の質量をＷ０とし、前記硬化物を表７から表９に示す水系インクに６０℃において４週間浸漬させた後の浸漬物の質量をＷ１とし、下記数式（１）で表される質量増加率を算出し、下記の評価ランクに基づき膨潤度を評価した。
質量増加率（％）＝｛（Ｗ１－Ｗ０）／Ｗ０｝×１００ ・・・数式（１）
［評価ランク］
ランクＳ：質量増加率が－２％以上＋５％以下
ランクＡ：質量増加率が－３％以上－２％未満又は＋５％超＋１０％以下
ランクＢ：質量増加率が－５％以上－３％未満又は＋１０％超＋１５％以下
ランクＣ：質量増加率が－７％以上－５％未満又は＋１５％超＋２０％以下
ランクＤ：質量増加率が－１０％以上－７％未満又は＋２０％超＋５０％以下
【0175】
＜ヘッドの接液寿命に関する評価＞
ヘッドの寿命に影響するものとしては、「接着部材の剥がれ易さ」、「接着剤による部材どうしの接合部分からのインクリーク」、「接着剤の劣化、膨潤、溶出に伴うインク吐出安定性」が挙げられる。これらを判定する方法として以下の方法を実施した。
ヘッドの寿命に影響するものとしては、「接着部材の剥がれ易さ」、「接着剤による部材どうしの接合部分からのインクリーク」、「接着剤の劣化、膨潤、溶出に伴うインク吐出安定性」が挙げられる。これらを判定する方法として以下の方法を実施した。
【0176】
［接着部材の剥がれ易さの評価］
Ｎｉ板／Ｓｉウエハを実施例１～１１及び比較例１～５に記載の接着剤により接着し、２０ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離強度を引っ張り強度試験で測定した。得られた剥離強度をＮ０とした。
硬化接着後のサンプルを表７～表９に示す水系インクに６０℃において４週間浸漬させた後の浸漬物についても、２０ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離強度を引っ張り強度試験で測定した。得られた剥離強度をＮ１とした。
下記数式（５）で表される剥離強度増加率を算出し、下記の評価ランクに基づき接着部材の剥がれ易さを評価した。
剥離強度増加率（％）＝｛（Ｎ１－Ｎ０）／Ｎ０｝×１００ ・・・数式（５）
［評価基準］
ランクＳ：剥離強度増加率が－１０％以上＋３０％未満
ランクＡ：剥離強度増加率が－３０％以上－１０％未満
ランクＢ：剥離強度増加率が－５０％以上－３０％未満
ランクＣ：剥離強度増加率が－７０％以上－５０％未満
ランクＤ：剥離強度増加率が－９５％以上－７０％未満
Ｎｉ板／Ｓｉウエハを実施例１～１１及び比較例１～５に記載の接着剤により接着し、２０ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離強度を引っ張り強度試験で測定した。得られた剥離強度をＮ０とした。
硬化接着後のサンプルを表７～表９に示す水系インクに６０℃において４週間浸漬させた後の浸漬物についても、２０ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離強度を引っ張り強度試験で測定した。得られた剥離強度をＮ１とした。
下記数式（５）で表される剥離強度増加率を算出し、下記の評価ランクに基づき接着部材の剥がれ易さを評価した。
剥離強度増加率（％）＝｛（Ｎ１－Ｎ０）／Ｎ０｝×１００ ・・・数式（５）
［評価基準］
ランクＳ：剥離強度増加率が－１０％以上＋３０％未満
ランクＡ：剥離強度増加率が－３０％以上－１０％未満
ランクＢ：剥離強度増加率が－５０％以上－３０％未満
ランクＣ：剥離強度増加率が－７０％以上－５０％未満
ランクＤ：剥離強度増加率が－９５％以上－７０％未満
【0177】
［接着剤による部材どうしの接合部分からのインクリークの評価］
表７～表９に記載の実施例１～１１及び比較例１～５の液滴吐出装置について、以下のように、インクリーク評価を行った。
インクリークの評価は、液滴吐出ヘッド内部の収容部に各インクを充填した状態で、６０℃の恒温槽にて４週間保管し、その後、液滴吐出ヘッドにチューブをつないでその先端に送風ポンプをつなぎ、送風することによって圧力をかけた。この状態で３０分間放置し、インク漏れがあるかどうかを下記の５つの評価基準にて評価した。
［評価基準］
ランクＳ：インク漏れが全く見られない
ランクＡ：インク漏れがほんの一部見られる
ランクＢ：インク漏れが見られるが、ヘッド内部に気泡が生じるほどではない
ランクＣ：インク漏れが見られ、ヘッド内部に気泡が生じている
ランクＤ：インク漏れが見られ、ヘッド内部に充填したインクの多くが外に流れ出している
表７～表９に記載の実施例１～１１及び比較例１～５の液滴吐出装置について、以下のように、インクリーク評価を行った。
インクリークの評価は、液滴吐出ヘッド内部の収容部に各インクを充填した状態で、６０℃の恒温槽にて４週間保管し、その後、液滴吐出ヘッドにチューブをつないでその先端に送風ポンプをつなぎ、送風することによって圧力をかけた。この状態で３０分間放置し、インク漏れがあるかどうかを下記の５つの評価基準にて評価した。
［評価基準］
ランクＳ：インク漏れが全く見られない
ランクＡ：インク漏れがほんの一部見られる
ランクＢ：インク漏れが見られるが、ヘッド内部に気泡が生じるほどではない
ランクＣ：インク漏れが見られ、ヘッド内部に気泡が生じている
ランクＤ：インク漏れが見られ、ヘッド内部に充填したインクの多くが外に流れ出している
【0178】
［接着剤の劣化、膨潤、溶出に伴うインクの吐出安定性の評価］
＜＜吐出安定性＞＞
表７～表９に記載の実施例１～１１及び比較例１～５の液滴吐出装置について、以下のように、吐出安定性の評価を行った。
吐出安定性の評価は、液滴吐出ヘッド内部の収容部に各インクを充填した状態で、５０
℃の恒温槽にて１００日間保管し、その後、液滴吐出ヘッドを取り出してインクを吐出さ
せ、吐出されるインクの状態を確認し、以下の５ランクの評価基準にて評価した。
なお、恒温槽で保管している間、ノズル部のインクが乾燥しないよう、ノズル面が空気
に触れないように専用治具でカバーをした。また、液滴吐出ヘッドに充填しているインク
は、２週間に１度の頻度で入れ替えた。
［評価基準］
ランクＳ：吐出の乱れがなく、ノズル詰まりもない
ランクＡ：吐出が若干乱れるが、ノズル詰まりはない
ランクＢ：吐出が大きく乱れ、ノズル詰まりがややある
ランクＣ：吐出が大きく乱れ、ノズル詰まりが多くある
ランクＤ：吐出が大きく乱れ、ノズル詰まりが大半を占める
＜＜吐出安定性＞＞
表７～表９に記載の実施例１～１１及び比較例１～５の液滴吐出装置について、以下のように、吐出安定性の評価を行った。
吐出安定性の評価は、液滴吐出ヘッド内部の収容部に各インクを充填した状態で、５０
℃の恒温槽にて１００日間保管し、その後、液滴吐出ヘッドを取り出してインクを吐出さ
せ、吐出されるインクの状態を確認し、以下の５ランクの評価基準にて評価した。
なお、恒温槽で保管している間、ノズル部のインクが乾燥しないよう、ノズル面が空気
に触れないように専用治具でカバーをした。また、液滴吐出ヘッドに充填しているインク
は、２週間に１度の頻度で入れ替えた。
［評価基準］
ランクＳ：吐出の乱れがなく、ノズル詰まりもない
ランクＡ：吐出が若干乱れるが、ノズル詰まりはない
ランクＢ：吐出が大きく乱れ、ノズル詰まりがややある
ランクＣ：吐出が大きく乱れ、ノズル詰まりが多くある
ランクＤ：吐出が大きく乱れ、ノズル詰まりが大半を占める
【0179】
＜印刷物の画像濃度＞
得られた各印刷物について、分光測色濃度計（装置名：Ｘ－Ｒｉｔｅ９３９、Ｘ－Ｒｉｔｅ社製）を用いて測色し、印刷物の画像濃度（ＯＤ）を下記基準で評価した。
［評価基準］
ランクＳ：ＯＤが１．５以上
ランクＡ：ＯＤが１．３以上１．５未満
ランクＢ：ＯＤが１．２以上１．３未満
ランクＣ：ＯＤが１．１以上１．２未満
ランクＤ：ＯＤが１．１未満
得られた各印刷物について、分光測色濃度計（装置名：Ｘ－Ｒｉｔｅ９３９、Ｘ－Ｒｉｔｅ社製）を用いて測色し、印刷物の画像濃度（ＯＤ）を下記基準で評価した。
［評価基準］
ランクＳ：ＯＤが１．５以上
ランクＡ：ＯＤが１．３以上１．５未満
ランクＢ：ＯＤが１．２以上１．３未満
ランクＣ：ＯＤが１．１以上１．２未満
ランクＤ：ＯＤが１．１未満
【0180】
【表7】
【0181】
【表8】
【0182】
【表9】
【0183】
本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
＜１＞ ｐＨが１以上５以下又はｐＨが１０以上１２以下である水系インクを、液室、ノズル孔を有するノズルプレート、及び流路を有し、前記水系インクが接する部材がシリコーン接着剤により接合されているインク吐出ヘッドを有するインク吐出装置を用いて吐出するインク吐出工程を含み、
前記水系インクと前記シリコーン接着剤との間のＨＳＰ距離値が３０以上３８以下であることを特徴とするインク吐出方法である。
＜２＞ 前記シリコーン接着剤を９０℃において４時間硬化させた硬化物の質量をＷ０とし、
前記硬化物を前記水系インクに６０℃において４週間浸漬させた後の浸漬物の質量をＷ１とすると、下記数式（１）で表される質量増加率が－５％以上１５％以下である、前記＜１＞に記載のインク吐出方法である。
質量増加率（％）＝｛（Ｗ１－Ｗ０）／Ｗ０｝×１００ ・・・数式（１）
＜３＞ 前記水系インクのｐＨが１以上４以下又はｐＨが１１以上１２以下である、前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のインク吐出方法である。
＜４＞ 前記水系インクと前記シリコーン接着剤との間のＨＳＰ距離値が３３以上３８以下である、前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のインク吐出方法である。
＜５＞ 前記水系インクがビニルスルホン色素を含有する、前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のインク吐出方法である。
＜６＞ インクジェット印刷方法である、前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインク吐出方法である。
＜７＞ ｐＨが１以上５以下又はｐＨが１０以上１２以下である水系インクと、
液室、ノズル孔を有するノズルプレート、及び流路を有し、前記水系インクが接する部材がシリコーン接着剤により接合されているインク吐出ヘッドと、を有し、
前記水系インクと前記シリコーン接着剤との間のＨＳＰ距離値が３０以上３８以下であることを特徴とするインク吐出装置である。
＜８＞ 前記シリコーン接着剤を９０℃において４時間硬化させた硬化物の質量をＷ０とし、
前記硬化物を前記水系インクに６０℃において４週間浸漬させた後の浸漬物の質量をＷ１とすると、下記数式（１）で表される質量増加率が－５％以上１５％以下である、前記＜７＞に記載のインク吐出装置である。
質量増加率（％）＝｛（Ｗ１－Ｗ０）／Ｗ０｝×１００ ・・・数式（１）
＜９＞ 前記水系インクのｐＨが１以上４以下又はｐＨが１１以上１２以下である、前記＜７＞から＜８＞のいずれかに記載のインク吐出装置である。
＜１０＞ 前記水系インクと前記シリコーン接着剤との間のＨＳＰ距離値が３３以上３８以下である、前記＜７＞から＜９＞のいずれかに記載のインク吐出装置である。
＜１１＞ 前記水系インクがビニルスルホン色素を含有する、前記＜７＞から＜１０＞のいずれかに記載のインク吐出装置である。
＜１２＞ インクジェット印刷装置である、前記＜７＞から＜１１＞のいずれかに記載のインク吐出装置である。
＜１＞ ｐＨが１以上５以下又はｐＨが１０以上１２以下である水系インクを、液室、ノズル孔を有するノズルプレート、及び流路を有し、前記水系インクが接する部材がシリコーン接着剤により接合されているインク吐出ヘッドを有するインク吐出装置を用いて吐出するインク吐出工程を含み、
前記水系インクと前記シリコーン接着剤との間のＨＳＰ距離値が３０以上３８以下であることを特徴とするインク吐出方法である。
＜２＞ 前記シリコーン接着剤を９０℃において４時間硬化させた硬化物の質量をＷ０とし、
前記硬化物を前記水系インクに６０℃において４週間浸漬させた後の浸漬物の質量をＷ１とすると、下記数式（１）で表される質量増加率が－５％以上１５％以下である、前記＜１＞に記載のインク吐出方法である。
質量増加率（％）＝｛（Ｗ１－Ｗ０）／Ｗ０｝×１００ ・・・数式（１）
＜３＞ 前記水系インクのｐＨが１以上４以下又はｐＨが１１以上１２以下である、前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のインク吐出方法である。
＜４＞ 前記水系インクと前記シリコーン接着剤との間のＨＳＰ距離値が３３以上３８以下である、前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のインク吐出方法である。
＜５＞ 前記水系インクがビニルスルホン色素を含有する、前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のインク吐出方法である。
＜６＞ インクジェット印刷方法である、前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインク吐出方法である。
＜７＞ ｐＨが１以上５以下又はｐＨが１０以上１２以下である水系インクと、
液室、ノズル孔を有するノズルプレート、及び流路を有し、前記水系インクが接する部材がシリコーン接着剤により接合されているインク吐出ヘッドと、を有し、
前記水系インクと前記シリコーン接着剤との間のＨＳＰ距離値が３０以上３８以下であることを特徴とするインク吐出装置である。
＜８＞ 前記シリコーン接着剤を９０℃において４時間硬化させた硬化物の質量をＷ０とし、
前記硬化物を前記水系インクに６０℃において４週間浸漬させた後の浸漬物の質量をＷ１とすると、下記数式（１）で表される質量増加率が－５％以上１５％以下である、前記＜７＞に記載のインク吐出装置である。
質量増加率（％）＝｛（Ｗ１－Ｗ０）／Ｗ０｝×１００ ・・・数式（１）
＜９＞ 前記水系インクのｐＨが１以上４以下又はｐＨが１１以上１２以下である、前記＜７＞から＜８＞のいずれかに記載のインク吐出装置である。
＜１０＞ 前記水系インクと前記シリコーン接着剤との間のＨＳＰ距離値が３３以上３８以下である、前記＜７＞から＜９＞のいずれかに記載のインク吐出装置である。
＜１１＞ 前記水系インクがビニルスルホン色素を含有する、前記＜７＞から＜１０＞のいずれかに記載のインク吐出装置である。
＜１２＞ インクジェット印刷装置である、前記＜７＞から＜１１＞のいずれかに記載のインク吐出装置である。
【0184】
前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のインク吐出方法、及び前記＜７＞から＜１２＞のいずれかに記載のインク吐出装置によると、従来における諸問題を解決し、本発明の目的を達成することができる。
【符号の説明】
【0185】
４００ 画像形成装置
４０１ 画像形成装置の外装
４０１ｃ 装置本体のカバー
４０４ カートリッジホルダ
４１０ メインタンク
４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク
４１１ インク収容部
４１３ インク排出口
４１４ 収容容器ケース
４２０ 機構部
４３４ 吐出ヘッド
４３６ 供給チューブ
４０１ 画像形成装置の外装
４０１ｃ 装置本体のカバー
４０４ カートリッジホルダ
４１０ メインタンク
４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク
４１１ インク収容部
４１３ インク排出口
４１４ 収容容器ケース
４２０ 機構部
４３４ 吐出ヘッド
４３６ 供給チューブ
【先行技術文献】
【特許文献】
【0186】
【特許文献1】特開平１１－１０８５１号公報
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】