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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023078772
(43)【公開日】2023-06-07
(54)【発明の名称】徐放性フェロモン製剤
(51)【国際特許分類】
A01N 25/34 20060101AFI20230531BHJP
A01M 1/02 20060101ALI20230531BHJP
A01P 19/00 20060101ALI20230531BHJP
A01N 37/02 20060101ALI20230531BHJP
【ＦＩ】
A01N25/34 Z
A01M1/02 B
A01P19/00
A01N37/02
【審査請求】未請求
【請求項の数】3
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021192044
(22)【出願日】2021-11-26
(71)【出願人】
【識別番号】000002060
【氏名又は名称】信越化学工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110003063
【氏名又は名称】弁理士法人牛木国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】左口 龍一
【テーマコード（参考）】
2B121
4H011
【Ｆターム（参考）】
2B121AA11
2B121CC14
2B121EA24
4H011AC07
4H011BB03
4H011BC03
4H011BC19
4H011DH04
(57)【要約】 （修正有）
【課題】設置が容易で安定的に設置場所に保持される徐放性フェロモン製剤の提供。
【解決手段】各末端２が封止された少なくとも１本のフェロモン物質３を含む高分子製細管又は高分子製細棒から構成される徐放性フェロモン製剤１０であって、
（ａ）前記高分子製細管又は高分子製細棒を弧状に曲げて交差させることにより、正面視において1つの閉じた空間６を形成し、
側面視において交差していない徐放性フェロモン製剤１０であって、
（ｂ）前記弧状に曲げて交差させた曲率半径Ｒが４～１７ｍｍであり、
（ｃ）前記弧状に曲げて形成された弧の頂点から、交差点５までの直線距離Ｄが２５～７０ｍｍであり、
（ｄ）正面視において、交差点５を開いた場合における離間距離Ｇを２０ｍｍにした場合の反発力が０．５Ｎ以上である
徐放性フェロモン製剤１０。
【選択図】図１
【解決手段】各末端２が封止された少なくとも１本のフェロモン物質３を含む高分子製細管又は高分子製細棒から構成される徐放性フェロモン製剤１０であって、
（ａ）前記高分子製細管又は高分子製細棒を弧状に曲げて交差させることにより、正面視において1つの閉じた空間６を形成し、
側面視において交差していない徐放性フェロモン製剤１０であって、
（ｂ）前記弧状に曲げて交差させた曲率半径Ｒが４～１７ｍｍであり、
（ｃ）前記弧状に曲げて形成された弧の頂点から、交差点５までの直線距離Ｄが２５～７０ｍｍであり、
（ｄ）正面視において、交差点５を開いた場合における離間距離Ｇを２０ｍｍにした場合の反発力が０．５Ｎ以上である
徐放性フェロモン製剤１０。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
各末端が封止された少なくとも１本のフェロモン物質を含む高分子製細管又は高分子製細棒から構成される徐放性フェロモン製剤であって、
（ａ）前記高分子製細管又は高分子製細棒を弧状に曲げて交差させることにより、正面視において1つの閉じた空間を形成し、
側面視において交差していない徐放性フェロモン製剤であって、
（ｂ）前記弧状に曲げて交差させた曲率半径が４～１７ｍｍであり、
（ｃ）前記弧状に曲げて形成された弧の頂点から、交差点までの直線距離が２５～７０ｍｍであり、
（ｄ）正面視において、交差点を開いた場合における離間距離を２０ｍｍにした場合の反発力が０．５Ｎ以上である
徐放性フェロモン製剤。
（ａ）前記高分子製細管又は高分子製細棒を弧状に曲げて交差させることにより、正面視において1つの閉じた空間を形成し、
側面視において交差していない徐放性フェロモン製剤であって、
（ｂ）前記弧状に曲げて交差させた曲率半径が４～１７ｍｍであり、
（ｃ）前記弧状に曲げて形成された弧の頂点から、交差点までの直線距離が２５～７０ｍｍであり、
（ｄ）正面視において、交差点を開いた場合における離間距離を２０ｍｍにした場合の反発力が０．５Ｎ以上である
徐放性フェロモン製剤。
【請求項2】
前記弧状に曲げて形成された弧の角度が１００～２００度である請求項１に記載の徐放性フェロモン製剤。
【請求項3】
前記高分子製細管及び高分子製細棒が、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンアジペート、ポリグリコール酸、ポリ乳酸、ポリヒドロキシアルカノエート又はこれらの共重合体もしくはブレンドポリマーからなる請求項１又は２に記載の徐放性フェロモン製剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、徐放性フェロモン製剤に関する。
【背景技術】
【0002】
害虫の防除方法の一つとして、害虫の性フェロモン物質を放散させて害虫の交尾行動を阻害することにより、次世代の害虫密度を抑制する交信攪乱方法が実用化されている。交信攪乱による防除では、害虫の性フェロモン物質をこれらの性フェロモン物質が効果を発揮すべき所定の場所に、長期間安定的に設置され、前記性フェロモン物質を極めて徐々に継続的に放散させる徐放性フェロモン製剤の提供が実用上重要な技術的課題となっている。
上記課題のもとに開発されたものとして、高分子製の細管内に性フェロモン物質を充填しその両末端を封印した管状の徐放性フェロモン製剤が提案されている。管状の徐放性フェロモン製剤は長期にわたり安定的に性フェロモンを放散することが示されているが、長期間安定的に設置した場所に保持する方法に課題があった。
この課題を解決する方法として例えば、高分子材料製の細管とこの細管の軸方向に金属線を接合（添設）してなる内部に性フェロモン物質を収納した徐放性フェロモン製剤（特許文献１）や、高分子材料製の細管２本を接合し環状とすることによって、金属線の添設が無くても果樹、樹木等に懸吊できるタイプの徐放性フェロモン製剤（特許文献２）、高分子材料製の細管２本を撚り合わせ両末端を接合し、高分子製細管の復元、反発力を利用してさらに把持強度を向上させた徐放性フェロモン製剤（特許文献３）、高分子細管を屈曲、旋回させて輪を形成した形状の徐放性フェロモン製剤（特許文献４）が報告されている。
上記課題のもとに開発されたものとして、高分子製の細管内に性フェロモン物質を充填しその両末端を封印した管状の徐放性フェロモン製剤が提案されている。管状の徐放性フェロモン製剤は長期にわたり安定的に性フェロモンを放散することが示されているが、長期間安定的に設置した場所に保持する方法に課題があった。
この課題を解決する方法として例えば、高分子材料製の細管とこの細管の軸方向に金属線を接合（添設）してなる内部に性フェロモン物質を収納した徐放性フェロモン製剤（特許文献１）や、高分子材料製の細管２本を接合し環状とすることによって、金属線の添設が無くても果樹、樹木等に懸吊できるタイプの徐放性フェロモン製剤（特許文献２）、高分子材料製の細管２本を撚り合わせ両末端を接合し、高分子製細管の復元、反発力を利用してさらに把持強度を向上させた徐放性フェロモン製剤（特許文献３）、高分子細管を屈曲、旋回させて輪を形成した形状の徐放性フェロモン製剤（特許文献４）が報告されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開昭５７－１５６４０３号公報
【特許文献2】特開平１１－２２５６４６号公報
【特許文献3】特開２０１３－１８８１５９号公報
【特許文献4】実開昭６２－１２２８０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
特許文献１の徐放性フェロモン製剤は、金属線が添設された構造のものであるため、金属線の賦形性によって設置が可能で安定的に保持される。しかしながら、金属線の使用による製造コスト及び性フェロモン物質の充填コストが高くなること、金属線を捻って固定するために設置にやや時間がかかること、使用後に設置した場所から取り外すのが面倒なこと、果樹、樹木等の剪定作業を行うと金属線が剪定時に剪定用の刃物を損傷する等の欠点があった。
また、特許文献２及び特許文献３の徐放性フェロモン製剤は、金属線が果樹園等に残る問題点は解決されるものの、設置においては、環状の輪に果樹や樹木の枝を通す必要があり、両手を使っての作業もしくは専用の治具等を使っての作業が要求されるため、設置の手間を減らすには至っていない。
さらに、特許文献４の徐放性フェロモン製剤は、細管の交差点は融着若しくは接着又は接触若しくは細管径の３倍以内の隙間を設けるとされているが、融着又は接着の場合は形成される輪を果樹や樹木の枝に通す必要があるため、設置場所が限定される。また、接触又は僅かの隙間を持って形成される場合は、この隙間を通して果樹や樹木の枝に懸吊できるものの、自然における風や農薬散布機械等における風圧等によって落下してしまう問題点があった。
上記事情より、長期間にわたる性フェロモンの放出制御に適し、かつ設置が容易で安定的に設置場所に保持される製造コストの掛からない徐放性フェロモン製剤の開発が望まれていた。
また、特許文献２及び特許文献３の徐放性フェロモン製剤は、金属線が果樹園等に残る問題点は解決されるものの、設置においては、環状の輪に果樹や樹木の枝を通す必要があり、両手を使っての作業もしくは専用の治具等を使っての作業が要求されるため、設置の手間を減らすには至っていない。
さらに、特許文献４の徐放性フェロモン製剤は、細管の交差点は融着若しくは接着又は接触若しくは細管径の３倍以内の隙間を設けるとされているが、融着又は接着の場合は形成される輪を果樹や樹木の枝に通す必要があるため、設置場所が限定される。また、接触又は僅かの隙間を持って形成される場合は、この隙間を通して果樹や樹木の枝に懸吊できるものの、自然における風や農薬散布機械等における風圧等によって落下してしまう問題点があった。
上記事情より、長期間にわたる性フェロモンの放出制御に適し、かつ設置が容易で安定的に設置場所に保持される製造コストの掛からない徐放性フェロモン製剤の開発が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意研究した結果、高分子製細管又は高分子製細棒を所定の形に成形することにより、設置が容易で安定的に設置場所に保持される徐放性フェロモン製剤を得ることができることを見出し、本発明を為すに至った。
本発明の一つの態様によれば、各末端が封止された少なくとも１本のフェロモン物質を含む高分子製細管又は高分子製細棒から構成される徐放性フェロモン製剤であって、
（ａ）前記高分子製細管又は高分子製細棒を弧状に曲げて交差させることにより、正面視において１つの閉じた空間を形成し、
側面視において交差していない徐放性フェロモン製剤であって、
（ｂ）前記弧状に曲げて交差させた曲率半径が４～１７ｍｍであり、
（ｃ）前記弧状に曲げて形成された弧の頂点から、交差点までの直線距離が２５～７０ｍｍであり、
（ｄ）正面視において、交差点を開いた場合における離間距離を２０ｍｍにした場合の反発力が０．５Ｎ以上である
徐放性フェロモン製剤が提供される。
また、本発明のその他の態様によれば、前記弧状に曲げて形成された弧の角度が１００～２００度である上記徐放性フェロモン製剤が提供される。
また、本発明のその他の態様によれば、前記高分子製細管及び高分子製細棒が、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンアジペート、ポリグリコール酸、ポリ乳酸、ポリヒドロキシアルカノエート又はこれらの共重合体もしくはブレンドポリマーからなる上記徐放性フェロモン製剤が提供される。
本発明の一つの態様によれば、各末端が封止された少なくとも１本のフェロモン物質を含む高分子製細管又は高分子製細棒から構成される徐放性フェロモン製剤であって、
（ａ）前記高分子製細管又は高分子製細棒を弧状に曲げて交差させることにより、正面視において１つの閉じた空間を形成し、
側面視において交差していない徐放性フェロモン製剤であって、
（ｂ）前記弧状に曲げて交差させた曲率半径が４～１７ｍｍであり、
（ｃ）前記弧状に曲げて形成された弧の頂点から、交差点までの直線距離が２５～７０ｍｍであり、
（ｄ）正面視において、交差点を開いた場合における離間距離を２０ｍｍにした場合の反発力が０．５Ｎ以上である
徐放性フェロモン製剤が提供される。
また、本発明のその他の態様によれば、前記弧状に曲げて形成された弧の角度が１００～２００度である上記徐放性フェロモン製剤が提供される。
また、本発明のその他の態様によれば、前記高分子製細管及び高分子製細棒が、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンアジペート、ポリグリコール酸、ポリ乳酸、ポリヒドロキシアルカノエート又はこれらの共重合体もしくはブレンドポリマーからなる上記徐放性フェロモン製剤が提供される。
【発明の効果】
【0006】
本発明によれば放出制御能力は維持しつつも、容易に果樹や樹木等への設置が可能であって、自然界で起こる強風や農薬散布機等の風圧、振動等によっても落下せずに安定的に設置場所に保持され、信頼できる徐放性が長期間にわたり得られる徐放性フェロモン製剤を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【0007】
【図6】反発力と落下率の関係を示す図面である。
【図11】実施例１で使用した曲回加工用治具を示す外観図である。
【図12】実施例１で得られた徐放性フェロモン製剤を示す外観図である。
【図13】高分子製細管の押し出し成型状態を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0008】
まず、本発明の特徴である徐放性フェロモン製剤の形状について説明する。
【0009】
徐放性フェロモン製剤は、少なくとも１本のフェロモン物質を含む高分子製細管又は高分子製細棒を弧状に曲げて交差させることにより、図１に示されるように、正面視において１つの閉じた空間６を形成したものである。
閉じた空間の形状は、後述にて説明する曲率半径及び直線距離を満たしていれば限定されず、例えば、図１に示されるハート型や、図３Ａに示されるピーマン型、図３Ｂに示されるトマト型、図３Ｃに示される六角形等が挙げられる。これらの中でも、曲回頂点が反発力の支点となる形状であり、かつ後述するように弧の角度により適度な曲回部の反発力の強さが得られる観点から、図１に示されるハート型が好ましい。
閉じた空間の形状は、後述にて説明する曲率半径及び直線距離を満たしていれば限定されず、例えば、図１に示されるハート型や、図３Ａに示されるピーマン型、図３Ｂに示されるトマト型、図３Ｃに示される六角形等が挙げられる。これらの中でも、曲回頂点が反発力の支点となる形状であり、かつ後述するように弧の角度により適度な曲回部の反発力の強さが得られる観点から、図１に示されるハート型が好ましい。
【0010】
前記徐放性フェロモン製剤は、側面視において、交差していない徐放性フェロモン製剤である。当該徐放性フェロモン製剤は、図２に示されるように、交差点５の外側を枝８に押し当てるのみで、交差点５を通過して閉じた空間６の部位で枝８に懸吊される。枝８に吊るされた徐放性フェロモン製剤は、交差点５によって枝８からの落下が防止される。高分子製細管又は高分子製細棒同士は側面視において接触していても良く、又は落下に影響がない程度に側面視において僅かに隙間が空いていても良い。交差点５は交差、融着又は接着させてしまうと、設置及び回収の作業性に劣る。当該徐放性フェロモン製剤は、側面視において交差をさせないことにより、例えば片手での設置及び回収を容易にすることができ、作業効率の向上に寄与する。
【0011】
高分子製細管又は高分子製細棒を弧状に曲げて交差させた曲率半径は、４～１７ｍｍ、好ましくは６～１５ｍｍ、より好ましくは６～１２．５ｍｍである。前記曲率半径が４ｍｍ未満の場合、細管または細棒の曲回加工の際にこれらの弾性変形範囲を超えてしまい細管または細棒が折れてしまう場合があり適切でない。一方、前記曲率半径が１７ｍｍを超えた場合、反発力が低下してしまい実用的でない。
ここで、前記曲率半径とは、図４Ａに示されるように、弧状に曲げて形成した弧の半径Ｒを表す。
ここで、前記曲率半径とは、図４Ａに示されるように、弧状に曲げて形成した弧の半径Ｒを表す。
【0012】
高分子製細管又は高分子製細棒を弧状に曲げて形成された弧の頂点７から、交差点５までの直線距離Ｄは、２５～７０ｍｍ、好ましくは２５～６５ｍｍ、より好ましくは２５～６０ｍｍである。前記直線距離が２５ｍｍ未満の場合、細管または細棒の全長が１００ｍｍ以下になってしまい不経済である。前記直線距離が７０ｍｍを超えた場合、ある程度の剛性を持つ細管または細棒を使用しても交差点部分５の反発力がえられないため設置安定性に欠ける。
ここで、前記直線距離とは、図４（ｃ）に示されるように、弧状に曲げた弧の頂点７の内側から交差点５の中心までの距離Ｄを表す。
ここで、前記直線距離とは、図４（ｃ）に示されるように、弧状に曲げた弧の頂点７の内側から交差点５の中心までの距離Ｄを表す。
【0013】
次に、徐放性フェロモン製剤の反発力について説明する。
本発明では、実際に枝等に設置及び回収することを想定し、正面視において、交差点を開いた場合における離間距離を２０ｍｍとした場合の反発力を評価対象とした。徐放性フェロモン製剤の実使用では、圃場の植物体や支柱等に対象害虫の発生直前から発生が終了するまでの長期間にわたり屋外等に設置される。その間の雨、風等の自然現象や農薬散布、摘果、剪定等の機械による農作業等によって徐放性フェロモン製剤は落下してはならない。その為には、前記反発力は、０．５Ｎ以上であり、好ましくは０．６Ｎ以上である。
以下に、前記反発力の測定方法について説明する。
指標となる反発力の測定は、図５に示されるように、徐放性フェロモン製剤の曲回加工された一方を金属チャック２８で水平に固定し、フォースゲージ（株式会社イマダ：ＤＳＴ－２０Ｎ）２９を用いて、アタッチメントの子鉤３１を曲回加工された他方に掛け、側面視において高分子製細管又は高分子製細棒が離れないように交差点の離間距離Ｇが２０ｍｍ離れるまでに下方に引く。その際のピーク値を反発力として測定した。
本発明では、実際に枝等に設置及び回収することを想定し、正面視において、交差点を開いた場合における離間距離を２０ｍｍとした場合の反発力を評価対象とした。徐放性フェロモン製剤の実使用では、圃場の植物体や支柱等に対象害虫の発生直前から発生が終了するまでの長期間にわたり屋外等に設置される。その間の雨、風等の自然現象や農薬散布、摘果、剪定等の機械による農作業等によって徐放性フェロモン製剤は落下してはならない。その為には、前記反発力は、０．５Ｎ以上であり、好ましくは０．６Ｎ以上である。
以下に、前記反発力の測定方法について説明する。
指標となる反発力の測定は、図５に示されるように、徐放性フェロモン製剤の曲回加工された一方を金属チャック２８で水平に固定し、フォースゲージ（株式会社イマダ：ＤＳＴ－２０Ｎ）２９を用いて、アタッチメントの子鉤３１を曲回加工された他方に掛け、側面視において高分子製細管又は高分子製細棒が離れないように交差点の離間距離Ｇが２０ｍｍ離れるまでに下方に引く。その際のピーク値を反発力として測定した。
【0014】
高分子製細管又は高分子製細棒を弧状に曲げて形成された弧の角度は、良好な反発力を保持する観点から好ましくは１００～２００度であり、より好ましくは１１０～１８０度、更に好ましくは１２０～１７０度である。
ここで、前記弧の角度とは、図４Ｂに示されるように、弧状に曲げて形成された角度θを表す。
ここで、前記弧の角度とは、図４Ｂに示されるように、弧状に曲げて形成された角度θを表す。
【0015】
次に高分子製細管又は高分子製細棒について説明する。
高分子製細管は、細管の内部にフェロモン物質が充填され、両末端が封止されたものである。
高分子製細管の内径は、製剤１個当たりに必要とするフェロモン物質によって変わってくるが、製剤の成形性又は管内に性フェロモンを充填する観点から、０．２～３ｍｍが好ましく、０．３～２．０ｍｍがより好ましい。細管肉厚は、加工容易性及び良好な反発力を保持する観点から、０．１５～１．５ｍｍが好ましく、０．３～０．８ｍｍがより好ましい。細管内径、細管肉厚で構成される細管の外径は、加工容易性及び良好な反発力を保持する観点から、１．５～６ｍｍが好ましい。
高分子製細管は、細管の内部にフェロモン物質が充填され、両末端が封止されたものである。
高分子製細管の内径は、製剤１個当たりに必要とするフェロモン物質によって変わってくるが、製剤の成形性又は管内に性フェロモンを充填する観点から、０．２～３ｍｍが好ましく、０．３～２．０ｍｍがより好ましい。細管肉厚は、加工容易性及び良好な反発力を保持する観点から、０．１５～１．５ｍｍが好ましく、０．３～０．８ｍｍがより好ましい。細管内径、細管肉厚で構成される細管の外径は、加工容易性及び良好な反発力を保持する観点から、１．５～６ｍｍが好ましい。
【0016】
高分子製細棒は、例えば、後述の高分子材料にフェロモン物質やフェロモン物質を担持させた無機フィラーを練りこんだものであったり、フェロモン物質を前記高分子材料に含浸させたものである。
前記細棒の径は、加工容易性及び良好な反発力を保持する観点から、好ましくは高分子製細管の外径と同じであり、１．５～６．０ｍｍが好ましい。
前記細棒の径は、加工容易性及び良好な反発力を保持する観点から、好ましくは高分子製細管の外径と同じであり、１．５～６．０ｍｍが好ましい。
【0017】
高分子製細管にフェロモン物質を注入する場合の高分子製細管中のフェロモン物質の担持量は、最も一般的な有効長Ｌ２００ｍｍの場合で、好ましくは５０～６００ｍｇ、更に好ましくは８０～５００ｍｇである。５０ｍｇより担持量が少ないと設置期間中にフェロモン液の放出量が足りなくなり、交信撹乱による害虫の防除効果が低下する場合がある。一方、６００ｍｇより担持量が多いと過剰容量となり、害虫の発生時期後もフェロモンが残存し無駄になってしまう場合がある。なお、放出量を制御するためにフェロモン物質を溶媒により希釈して用いる場合も、フェロモン物質の好ましい担持量は、上記範囲である。
高分子製細棒にフェロモン液を練り込む場合の高分子製細棒中のフェロモン物質の含有量は、有効長Ｌ２００ｍｍの場合で、好ましくは５０～６００ｍｇ、更に好ましくは８０～５００ｍｇである。また、高分子製細棒中のフェロモン物質の含有割合は、フェロモン物質を含めた高分子製細棒の全体質量に対して、好ましくは２～６０質量％、更に好ましくは２～４０質量％である。２質量％未満では十分な放出速度を確保することができない場合があり、６０質量％を超えると十分な放出制御ができない場合がある。
フェロモン物質は、害虫から抽出して分離した天然フェロモン物質でも良いが、コストや大量入手の容易さ等の点から合成フェロモン物質が好ましい
高分子製細棒にフェロモン液を練り込む場合の高分子製細棒中のフェロモン物質の含有量は、有効長Ｌ２００ｍｍの場合で、好ましくは５０～６００ｍｇ、更に好ましくは８０～５００ｍｇである。また、高分子製細棒中のフェロモン物質の含有割合は、フェロモン物質を含めた高分子製細棒の全体質量に対して、好ましくは２～６０質量％、更に好ましくは２～４０質量％である。２質量％未満では十分な放出速度を確保することができない場合があり、６０質量％を超えると十分な放出制御ができない場合がある。
フェロモン物質は、害虫から抽出して分離した天然フェロモン物質でも良いが、コストや大量入手の容易さ等の点から合成フェロモン物質が好ましい
【0018】
高分子製細管及び高分子製細棒の断面は、特に限定されず、種々の形状とすることができる。
高分子製細管については、例えば、円形や、図９Ａ、Ｂの楕円形、図９Ｃ、Ｄの方形等が挙げられるが、特に、楕円形及び方形の場合には、加工した際の反発力を大きくすることができる観点で有利である。
また、高分子製細棒については、例えば、図８Ａの円形や、図８Ｂの星形、図８Ｃの中空状の円形等が挙げられる。
高分子製細管については、例えば、円形や、図９Ａ、Ｂの楕円形、図９Ｃ、Ｄの方形等が挙げられるが、特に、楕円形及び方形の場合には、加工した際の反発力を大きくすることができる観点で有利である。
また、高分子製細棒については、例えば、図８Ａの円形や、図８Ｂの星形、図８Ｃの中空状の円形等が挙げられる。
【0019】
高分子製細管及び高分子製細棒の長さは、ハート型、ピーマン型、トマト型等の閉じた空間を形成するために、少なくとも１００ｍｍの長さは必要であり、設置安定性及び設置及び回収の容易さの観点から、好ましくは１００～４００ｍｍ、より好ましくは１５０～３００ｍｍである。４００ｍｍを超える長さの細管、棒状物を加工する場合は弧の頂点から交差点までの直線距離が長くなり過ぎて、設置に手間が掛かかるうえに、必要な反発力が得られなくなるため好ましくない。
【0020】
徐放性フェロモン製剤で用いられる高分子製細管及び高分子製細棒を構成する高分子材料は、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンアジペート、ポリグリコール酸、ポリ乳酸、ポリヒドロキシアルカノエート等又はこれらの共重合体が好ましい。また、これら高分子材料は、１種単独でも２種以上を混合したものであってもよい。
高分子製細管及び高分子製細棒のように比較的外径が小さく、長尺状に成形した場合、果樹や樹木等に懸吊し保持させるためには、反発力が成形品に必要である。ポリエチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂を弧状に曲げて加工した製剤は、弾性変形ではなく塑性変形を示すため、樹木等に懸吊する為に交差点部を開くと元の形状に復元することなく、交差点が開いたままになってしまい、不適である。成形品の弾性変形性から上記で挙げた高分子材料が適している。これらの中でも、加工の容易性の観点から、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンアジペート、ポリブチレンサクシネートアジペートが特に好ましい。
高分子製細管及び高分子製細棒のように比較的外径が小さく、長尺状に成形した場合、果樹や樹木等に懸吊し保持させるためには、反発力が成形品に必要である。ポリエチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂を弧状に曲げて加工した製剤は、弾性変形ではなく塑性変形を示すため、樹木等に懸吊する為に交差点部を開くと元の形状に復元することなく、交差点が開いたままになってしまい、不適である。成形品の弾性変形性から上記で挙げた高分子材料が適している。これらの中でも、加工の容易性の観点から、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンアジペート、ポリブチレンサクシネートアジペートが特に好ましい。
【0021】
徐放性フェロモン製剤を構成する高分子製細管又は高分子製細棒は、少なくとも１本を必要とするが、例えば、図７Ａ及びＢに示されるように、高分子製細管１を２本又は３本並列に構成したものを用いてもよい。また、図７Ｃに示されるように、高分子製細管１が３本積み合わさった構成でもよい。さらに、図７Ｄ及びＥに示されるように、高分子製細管１と高分子製細棒１１を併設させたものを使用してもよい。また、図７Ｄ及びＥのように高分子製細管１と高分子製細棒１１とを併設する態様において、徐放性フェロモン製剤１個当たりのフェロモン担持量を節約する場合や細管または細棒１本では反発力が得られない場合の加工性の簡便性の観点から、高分子製細棒としてフェロモン物質を含まないものを高分子製細管と併設したものを用いてもよい。また、フェロモン物質の種類や対象とする害虫の種類によっては、材質、内外径等の寸法が異なる複数の高分子製細管又は高分子製細棒が必要な場合もあるが、その場合には、例えば図７Ｆに示されるように、複数の高分子製細管１を撚ったものを加工に使用してもよい。
【0022】
フェロモン物質は、２５℃で液状のフェロモン物質、フェロモン液を含有する担持体の他、固体状フェロモン物質も含まれる。
本発明で用いるフェロモン物質の具体例としては、例えばピンクボールワーム（ワタアカミムシ）の性フェロモン物質であるＺ，Ｚ－７，１１－ヘキサデカジエニルアセテート及びＺ，Ｅ－７，１１－ヘキサデカジエニルアセテート、オリエンタルフルーツモス（ナシヒメシンクイ）の性フェロモン物質であるＺ－８－ドデセニルアセテート、ピーチツイッグボーラー（モモキバガ）の性フェロモン物質であるＥ－５－デセニルアセテート、グレープベリーモス（ホソヒメハマキ）の性フェロモン物質であるＺ－９－ドデセニルアセテート、ヨーロピアングレープヴァインモス（ブドウホソハマキ）の性フェロモン物質であるＥ，Ｚ－７，９－ドデカジエニルアセテート、ライトブラウンアップルモス（リンゴウスチャイロハマキ）の性フェロモン物質であるＥ－１１－テトラデセニルアセテート、コドリングモス（コドリンガ）の性フェロモン物質であるＥ，Ｅ－８，１０－ドデカジエノール、リーフローラー（ハマキガ）の性フェロモン物質であるＺ－１１－テトラデセニルアセテート、ピーチツリーボーラー（コスカシバ）の性フェロモン物質であるＺ，Ｚ－３，１３－オクタデカジエニルアセテート及びＥ，Ｚ－３，１３－オクタデセニルアセテート、アメリカンボールワーム（オオタバコガ）の性フェロモン物質であるＺ－１１－ヘキサデセナール、オリエンタルタバコバッドワーム（タバコガ）の性フェロモン物質であるＺ－９－ヘキサデセナール、ソイビーンポッドボーラー（マメシンクイガ）の性フェロモン物質であるＥ，Ｅ－８，１０－ドデカジエニルアセテート、ダイアモンドバックモス（コナガ）の性フェロモン物質であるＺ－１１－ヘキサデセニルアセテート及びＺ－１１－ヘキサデセナール、キャベッジアーミーワーム（ヨトウガ）の性フェロモン物質であるＺ－１１－ヘキサデセニルアセテート、Ｚ－１１－ヘキサデセノール及びｎ－ヘキサデシルアセテート、ビートアーミーワーム（シロイチモジヨトウ）の性フェロモン物質であるＺ、Ｅ－９，１２－テトラデカジエニルアセテート及びＺ－９－テトラデセノール、コモンカットワーム（ハスモンヨトウ）の性フェロモン物質であるＺ，Ｅ－９，１１－テトラデカジエニルアセテート及びＺ，Ｅ－９，１２－テトラデカジエニルアセテート、フォールアーミーアームの性フェロモン物質であるＺ－９－テトラデセニルアセテート、トマトピンワームの性フェロモン物質であるＥ－４－トリデセニルアセテート、ライスステムボーラー（ニカメイガ）の性フェロモン物質であるＺ－１１－ヘキサデセナール及びＺ－１３－オクタデセナール、コーヒーリーフマイナーの性フェロモン物質である５，９－ジメチルペンタデカン及び５，９－ジメチルヘキサデカン、ピーチリーフマイナー（モモハモグリガ）の性フェロモン物質である１４－メチル－１－オクタデセン、ピーチフルーツモス（モモシンクイガ）の性フェロモン物質であるＺ－７－イコセン－１１－オン、ジプシーモス（マイマイガ）の性フェロモン物質である７，８－エポキシ－２－メチルオクタデカン、パインプロセッショナリーモスの性フェロモン物質であるＺ－１３－ヘキサデセン－１１－イニルアセテート、ケブカアカチャコガネの性フェロモン物質である２－ブタノール、イエローウィッシュエロンゲイトチェイファー（ナガチャコガネ）の性フェロモン物質であるＺ－７，１５－ヘキサデカジエン－４－オリド、シュガーケインワイヤーワーム（オキナワカンシャクシコメツキ）の性フェロモン物質であるｎ－ドデシルアセテート、シュガーケインワイヤーワーム（サキシマカンシャクシコメツキ）の性フェロモン物質であるＥ－９，１１－ドデカジエニルブチレート及びＥ－９，１１－ドデカジエニルヘキサネート、カプレアスチェイファー（ドウガネブイブイ）の性フェロモン物質である（Ｒ）－Ｚ－５－（オクト－１－エニル）－オキサシクロペンタン－２－オン、ライスリーフバグ（アカヒゲヒソミドリカスミカメ）の性フェロモン物質であるヘキシルヘキサノエート、Ｅ－２－ヘキセニルヘキサノエート及びオクチルブチレート、ソルガムプラントバグ（アカスジカスミカメ）の性フェロモン物質であるヘキシルブチレート、Ｅ－２－ヘキセニルブチレート及びＥ－４－オキソ－２－ヘキセナール、ホワイトピーチスケール（クワシロカイガラムシ）の性フェロモン物質である６Ｒ－Ｚ－３，９－ジメチル－６－イソプロペニル－３，９－デカジエニルプロピオネート及び６Ｒ－Ｚ－３，９－ジメチル－６－イソプロペニル－３，９－デカジエノール、バインミリーバグ（ブドウコナカイガラムシ）の性フェロモン物質であるＳ－５－メチル－２－（１－プロペン－２－イル）－４－ヘキセニル３－メチル－２－ブテノエート、ハウスフライ（イエバエ）の性フェロモン物質であるＺ－９－トリコセン、ジャーマンコックローチ（チャバネゴキブリ）の性フェロモン物質であるジェンティシルキノンイソバレレート、オリーブフライの性フェロモン物質であるオレアン等が挙げられる。
本発明で用いるフェロモン物質の具体例としては、例えばピンクボールワーム（ワタアカミムシ）の性フェロモン物質であるＺ，Ｚ－７，１１－ヘキサデカジエニルアセテート及びＺ，Ｅ－７，１１－ヘキサデカジエニルアセテート、オリエンタルフルーツモス（ナシヒメシンクイ）の性フェロモン物質であるＺ－８－ドデセニルアセテート、ピーチツイッグボーラー（モモキバガ）の性フェロモン物質であるＥ－５－デセニルアセテート、グレープベリーモス（ホソヒメハマキ）の性フェロモン物質であるＺ－９－ドデセニルアセテート、ヨーロピアングレープヴァインモス（ブドウホソハマキ）の性フェロモン物質であるＥ，Ｚ－７，９－ドデカジエニルアセテート、ライトブラウンアップルモス（リンゴウスチャイロハマキ）の性フェロモン物質であるＥ－１１－テトラデセニルアセテート、コドリングモス（コドリンガ）の性フェロモン物質であるＥ，Ｅ－８，１０－ドデカジエノール、リーフローラー（ハマキガ）の性フェロモン物質であるＺ－１１－テトラデセニルアセテート、ピーチツリーボーラー（コスカシバ）の性フェロモン物質であるＺ，Ｚ－３，１３－オクタデカジエニルアセテート及びＥ，Ｚ－３，１３－オクタデセニルアセテート、アメリカンボールワーム（オオタバコガ）の性フェロモン物質であるＺ－１１－ヘキサデセナール、オリエンタルタバコバッドワーム（タバコガ）の性フェロモン物質であるＺ－９－ヘキサデセナール、ソイビーンポッドボーラー（マメシンクイガ）の性フェロモン物質であるＥ，Ｅ－８，１０－ドデカジエニルアセテート、ダイアモンドバックモス（コナガ）の性フェロモン物質であるＺ－１１－ヘキサデセニルアセテート及びＺ－１１－ヘキサデセナール、キャベッジアーミーワーム（ヨトウガ）の性フェロモン物質であるＺ－１１－ヘキサデセニルアセテート、Ｚ－１１－ヘキサデセノール及びｎ－ヘキサデシルアセテート、ビートアーミーワーム（シロイチモジヨトウ）の性フェロモン物質であるＺ、Ｅ－９，１２－テトラデカジエニルアセテート及びＺ－９－テトラデセノール、コモンカットワーム（ハスモンヨトウ）の性フェロモン物質であるＺ，Ｅ－９，１１－テトラデカジエニルアセテート及びＺ，Ｅ－９，１２－テトラデカジエニルアセテート、フォールアーミーアームの性フェロモン物質であるＺ－９－テトラデセニルアセテート、トマトピンワームの性フェロモン物質であるＥ－４－トリデセニルアセテート、ライスステムボーラー（ニカメイガ）の性フェロモン物質であるＺ－１１－ヘキサデセナール及びＺ－１３－オクタデセナール、コーヒーリーフマイナーの性フェロモン物質である５，９－ジメチルペンタデカン及び５，９－ジメチルヘキサデカン、ピーチリーフマイナー（モモハモグリガ）の性フェロモン物質である１４－メチル－１－オクタデセン、ピーチフルーツモス（モモシンクイガ）の性フェロモン物質であるＺ－７－イコセン－１１－オン、ジプシーモス（マイマイガ）の性フェロモン物質である７，８－エポキシ－２－メチルオクタデカン、パインプロセッショナリーモスの性フェロモン物質であるＺ－１３－ヘキサデセン－１１－イニルアセテート、ケブカアカチャコガネの性フェロモン物質である２－ブタノール、イエローウィッシュエロンゲイトチェイファー（ナガチャコガネ）の性フェロモン物質であるＺ－７，１５－ヘキサデカジエン－４－オリド、シュガーケインワイヤーワーム（オキナワカンシャクシコメツキ）の性フェロモン物質であるｎ－ドデシルアセテート、シュガーケインワイヤーワーム（サキシマカンシャクシコメツキ）の性フェロモン物質であるＥ－９，１１－ドデカジエニルブチレート及びＥ－９，１１－ドデカジエニルヘキサネート、カプレアスチェイファー（ドウガネブイブイ）の性フェロモン物質である（Ｒ）－Ｚ－５－（オクト－１－エニル）－オキサシクロペンタン－２－オン、ライスリーフバグ（アカヒゲヒソミドリカスミカメ）の性フェロモン物質であるヘキシルヘキサノエート、Ｅ－２－ヘキセニルヘキサノエート及びオクチルブチレート、ソルガムプラントバグ（アカスジカスミカメ）の性フェロモン物質であるヘキシルブチレート、Ｅ－２－ヘキセニルブチレート及びＥ－４－オキソ－２－ヘキセナール、ホワイトピーチスケール（クワシロカイガラムシ）の性フェロモン物質である６Ｒ－Ｚ－３，９－ジメチル－６－イソプロペニル－３，９－デカジエニルプロピオネート及び６Ｒ－Ｚ－３，９－ジメチル－６－イソプロペニル－３，９－デカジエノール、バインミリーバグ（ブドウコナカイガラムシ）の性フェロモン物質であるＳ－５－メチル－２－（１－プロペン－２－イル）－４－ヘキセニル３－メチル－２－ブテノエート、ハウスフライ（イエバエ）の性フェロモン物質であるＺ－９－トリコセン、ジャーマンコックローチ（チャバネゴキブリ）の性フェロモン物質であるジェンティシルキノンイソバレレート、オリーブフライの性フェロモン物質であるオレアン等が挙げられる。
【0023】
その他、本発明で用いられるフェロモン物質は、スピロアセタール、脂肪族直鎖状アルデヒド、飽和又は二重結合を一つ又は二つ以上有する脂肪族直鎖状アセテート、脂肪族直鎖状アルコール、脂肪族直鎖状ケトン、脂肪族炭化水素、カルボン酸等が挙げられる。
【0024】
スピロアセタールの具体例としては、１，６－ジオキサスピロ［４．５］デカン、２－エチル－１，６－ジオキサスピロ［４．４］ノナン、３－ヒドロキシ－１，７－ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、４－ヒドロキシ－１，７－ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、７－メチル－１，６－ジオキサスピロ［４．５］デカン、２－メチル－１，６－ジオキサスピロ［４．５］デカン、１，７－ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、２，７－ジメチル－１，６－ジオキサスピロ［４．４］ノナン、２，４，８－トリメチル－１，７－ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、２－メチル－１，７－ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、１，７－ジオキサスピロ［５．６］ドデカン、２，８－ジメチル－１，７－ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、２，２，８－トリメチル－１，７－ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、２－エチル－１，７－ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、２－メチル－１，７－ジオキサスピロ［５．６］ドデカン、２－エチル－７－メチル－１，６－ジオキサスピロ［５．６］デカン、７－エチル－２－メチル－１，６－ジオキサスピロ［５．６］デカン、２，７－ジエチル－１，６－ジオキサスピロ［４．４］ノナン、２，７－ジメチル－１，６－ジオキサスピロ［４．６］ウンデカン、２－メチル－７－プロピル－１，６－ジオキサスピロ［４．４］ノナン、３－ヒドロキシ－２，８－ジメチル－１，７－ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、２－プロピル－１，７－ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、２－エチル－８－メチル－１，７－ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、８－エチル－２－メチル－１，７－ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、２，７－ジエチル－１，６－ジオキサスピロ［４．５］デカン、２，７－ジプロピル－１，６－ジオキサスピロ［４．４］ノナン、７－ブチル－２－メチル－１，６－ジオキサスピロ［４．５］デカン、８－メチル－２－プロピル－１，７－ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、２－プロピル－８－メチル－１，７－ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン等が挙げられる。
【0025】
脂肪族直鎖状アルデヒドは、好ましくは炭素数１０～１８を有する。炭素数１０～１８の脂肪族直鎖状アルデヒドとしては、具体的には、Ｚ－５－デセナール、１０－ウンデセナール、ｎ－ドデカナール、Ｚ－９－ドデセナール、Ｅ５Ｚ１０－ドデカジエナール、Ｅ８Ｅ１０－ドデカジエナール、ｎ－テトラデカナール、Ｚ７－テトラデセナ－ル、Ｚ９－テトラデセナール、Ｚ１１－テトラデセナール、Ｚ９Ｅ１１－テトラデカジエナール、Ｚ９Ｚ１１－テトラデカジエナール、Ｚ９Ｅ１２－テトラデカジエナール、Ｚ９Ｅ１１，１３－テトラデカトリエノール、Ｚ１０－ペンタデセナール、Ｅ９Ｚ１１－ペンタデカジエナール、ｎ－ヘキサデカナール、Ｚ７－ヘキサデセナール、Ｅ６Ｚ１１－ヘキサデカジエナール、Ｅ４Ｚ６－ヘキサデカジエナール、Ｅ４Ｅ６Ｚ１１－ヘキサデカトリエナール、Ｅ１０Ｅ１２Ｅ１４－ヘキサデカトリエナール、ｎ－オクタデカナール、Ｚ９－オクタデセナール、Ｅ１４－オクタデセナール、Ｅ２Ｚ１３－オクタデカジエナ－ル、Ｚ３Ｚ１３－オクタデカジエナール、Ｚ９Ｚ１２－オクタデカジエナ－ル、Ｚ９Ｚ１２Ｚ１５－オクタデカトリエナール等が挙げられる。
【0026】
飽和又は二重結合を一つ又は二つ以上有する脂肪族直鎖状アセテートは、好ましくは炭素数１２～２０を有する。
飽和又は二重結合を一つ有する炭素数１２～２０の脂肪族直鎖状アセテートとしては、具体的には、例えばデシルアセテート、Ｚ３－デセニルアセテート、Ｚ４－デセニルアセテート、ウンデシルアセテート、Ｚ７－ウンデセニルアセテート、Ｚ８－ウンデセニルアセテート、Ｅ９－ウンデセニルアセテート、ドデシルアセテート、Ｅ７－ドデセニルアセテート、Ｚ７－ドデセニルアセテート、Ｅ８－ドデセニルアセテート、Ｅ９－ドデセニルアセテート、１１－ドデセニルアセテート、１０－メチルドデセニルアセテート、トリデシルアセテート、Ｚ４－トリデセニルアセテート、Ｅ６－トリデセニルアセテート、Ｅ８－トリデセニルアセテート、Ｚ８－トリデセニルアセテート、テトラデシルアセテート、Ｚ７－テトラデセニルアセテート、Ｅ８－テトラデセニルアセテート、Ｚ８－テトラデセニルアセテート、Ｅ９－テトラデセニルアセテート、Ｚ９－テトラデセニルアセテート、Ｅ１０－テトラデセニルアセテート、Ｚ１０－テトラデセニルアセテート、Ｅ１２－テトラデセニルアセテート、Ｚ１２－テトラデセニルアセテート、１２－メチルテトラデセニルアセテート、ペンタデシルアセテート、Ｚ８－ペンタデセニルアセテート、Ｅ９－ペンタデセニルアセテート、ヘキサデシルアセテート、Ｚ３－ヘキサデセニルアセテート、Ｚ５－ヘキサデセニルアセテート、Ｅ６－ヘキサデセニルアセテート、Ｚ７－ヘキサデセニルアセテート、Ｚ９－ヘキサデセニルアセテート、Ｚ１０－ヘキサデセニルアセテート、Ｚ１２－ヘキサデセニルアセテート、ヘプタデシルアセテート、Ｚ１１－ヘプタデセニルアセテート、オクタデシルアセテート、Ｅ２－オクタデセニルアセテート、Ｚ１１－オクタデセニルアセテート、Ｅ１３－オクタデセニルアセテート等が挙げられる。
飽和又は二重結合を一つ有する炭素数１２～２０の脂肪族直鎖状アセテートとしては、具体的には、例えばデシルアセテート、Ｚ３－デセニルアセテート、Ｚ４－デセニルアセテート、ウンデシルアセテート、Ｚ７－ウンデセニルアセテート、Ｚ８－ウンデセニルアセテート、Ｅ９－ウンデセニルアセテート、ドデシルアセテート、Ｅ７－ドデセニルアセテート、Ｚ７－ドデセニルアセテート、Ｅ８－ドデセニルアセテート、Ｅ９－ドデセニルアセテート、１１－ドデセニルアセテート、１０－メチルドデセニルアセテート、トリデシルアセテート、Ｚ４－トリデセニルアセテート、Ｅ６－トリデセニルアセテート、Ｅ８－トリデセニルアセテート、Ｚ８－トリデセニルアセテート、テトラデシルアセテート、Ｚ７－テトラデセニルアセテート、Ｅ８－テトラデセニルアセテート、Ｚ８－テトラデセニルアセテート、Ｅ９－テトラデセニルアセテート、Ｚ９－テトラデセニルアセテート、Ｅ１０－テトラデセニルアセテート、Ｚ１０－テトラデセニルアセテート、Ｅ１２－テトラデセニルアセテート、Ｚ１２－テトラデセニルアセテート、１２－メチルテトラデセニルアセテート、ペンタデシルアセテート、Ｚ８－ペンタデセニルアセテート、Ｅ９－ペンタデセニルアセテート、ヘキサデシルアセテート、Ｚ３－ヘキサデセニルアセテート、Ｚ５－ヘキサデセニルアセテート、Ｅ６－ヘキサデセニルアセテート、Ｚ７－ヘキサデセニルアセテート、Ｚ９－ヘキサデセニルアセテート、Ｚ１０－ヘキサデセニルアセテート、Ｚ１２－ヘキサデセニルアセテート、ヘプタデシルアセテート、Ｚ１１－ヘプタデセニルアセテート、オクタデシルアセテート、Ｅ２－オクタデセニルアセテート、Ｚ１１－オクタデセニルアセテート、Ｅ１３－オクタデセニルアセテート等が挙げられる。
【0027】
二重結合を二つ以上有する炭素数１２～２０の脂肪族直鎖状アセテートとしては、具体的には、例えば共役ジエン及び／又は１，４－ペンタジエン系のアセテート化合物が好ましい。具体的には、Ｚ３Ｅ５－デカジエニルアセテート、Ｚ３Ｅ５－ドデカジエニルアセテート、Ｅ３Ｚ５－ドデカジエニルアセテート、Ｚ５Ｅ７－ドデカジエニルアセテート、Ｅ５Ｚ７－ドデカジエニルアセテート、Ｚ９Ｚ９－ドデカジエニルアセテート、Ｚ８Ｚ１０－ドデカジエニルアセテート、９，１１－ドデカジエニルアセテート、Ｅ４Ｚ７－トリデカジエニルアセテート、１１－メチル－Ｚ９，１２－トリデカジニルアセテート、Ｅ３Ｅ５－テトラデカジエニルアセテート、Ｅ８Ｅ１０－テトラデカジエニルアセテート、Ｚ１０Ｚ１２－テトラデカジエニルアセテート、Ｚ１０Ｅ１２－テトラデカジエニルアセテート、Ｅ１０Ｚ１２－テトラデカジエニルアセテート、Ｅ１０Ｅ１２－テトラデカジエニルアセテート、Ｅ１１，１３－テトラデカジエニルアセテート、Ｚ８Ｚ１０－ペンタデカジエニルアセテート、Ｚ８Ｅ１０－ぺンタデカジエニルアセテート、Ｚ８Ｚ１０－ヘキサデカジエニルアセテート、Ｚ１０Ｅ１２－ヘキサデカジエニルアセテート、Ｚ１１Ｚ１３－ヘキサデカジエニルアセテート、Ｚ１１Ｅ１３－ヘキサデカジエニルアセテート、Ｅ１１Ｚ１３－ヘキサデカジエニルアセテート及びＺ１１Ｅ１４－ヘキサデカジエニルアセテート等が例示される。
【0028】
脂肪族直鎖状アルコールは、好ましくは炭素数７～２０を有する。炭素数７～２０の脂肪族直鎖状アルコールとしては、具体的には、例えば飽和脂肪族直鎖状アルコール又は二重結合を一つ又は二つ以上有する脂肪族直鎖状アルコールが好ましい。具体的には、ｎ－ヘプタノール、Ｚ４－ヘプテノール、Ｚ６－ノネノール、Ｚ６，８－ノナジエノール、Ｅ６，８－ノナジエノール、ｎ－デカノール、Ｚ５－デセノール、Ｅ５－デセノール、ｎ－ウンデカノール、ウンデセノール、１１－クロロ－Ｅ８Ｅ１０－ウンデカジエノール、ｎ－ドデカノール、Ｚ５－ドデセノール、Ｚ７－ドデセノール、Ｅ７－ドデセノール、Ｚ８－ドデセノール、Ｅ８－ドデセノール、Ｚ９－ドデセノール、Ｅ９－ドデセノール、Ｅ１０－ドデセノール、１１－ドデセノール、Ｚ５Ｅ７－ドデカジエノール、Ｅ５Ｚ７－ドデカジエノール、Ｅ５Ｅ７－ドデカジエノール、Ｚ７Ｚ９－ドデカジエノール、Ｚ７Ｅ９－ドデカジエノール、Ｅ７Ｚ９－ドデカジエノール、８，９－ジフロロ－Ｅ８Ｅ１０－ドデカジエノール、１０，１１－ジフロ－Ｅ８Ｅ１０一ドデカジエノール、８，９，１０，１１－テトラフルオロ－Ｅ８Ｅ１０－ドデカジエノール、Ｚ９，１１－ドデカジエノール、Ｅ９，１１－ドデカジエノール、ｎ－トリデカノール、ｎ－テトラデカノール、Ｚ５－テトラデセノール、Ｅ５－テトラデセノール、Ｚ７－テトラデセノール、Ｚ８－テトラデセノール、Ｚ１１－テトラデセノール、Ｅ１１－テトラデセノール、Ｚ９Ｚ１１－テトラデカジエノール、Ｚ９Ｅ１１－テトラデカジエノール、Ｚ９Ｚ１２－テトラデカジエノール、Ｚ９Ｅ１２－テトラデカジエノール、Ｚ１０Ｚ１２－テトラデカジエノール、Ｅ１０Ｅ１２－テトラデカジエノール、ｎ－ペンタデカノール、６，１０，１４－トリメチル－２－ペンタデカノール、ｎ－ヘキサデカノール、Ｚ９－ヘキサデセノール、Ｚ１１－ヘキサデセノール、Ｅ１１－ヘキサデセノール、Ｚ７Ｚ１１－ヘキサデカジエノール、Ｚ７Ｅ１１－ヘキサデカジエノール、Ｅ１０Ｚ１２－ヘキサデカジエノール、Ｅ１０Ｅ１２－ヘキサデカジエノール、Ｚ１１Ｚ１３－ヘキサデカジエノール、Ｚ１１Ｅ１３－ヘキサデカジエノール、Ｅ１１Ｚ１３－ヘキサデカジエノール、Ｅ１１Ｚ１３－ヘキサデカジエノール、Ｚ１３－ヘキサデセン－１１－エン－オール、Ｅ４Ｚ６Ｚ１０－ヘキサデカトリエノール、Ｅ４Ｅ６Ｚ１０－ヘキサデカトリエノール、ｎ－オクタデカノール、Ｚ１３－オクタデセノール、Ｅ２Ｚ１３－オクタデカジエノール、Ｚ３Ｚ１３－オクタデカジエノール、Ｅ３Ｚ１３－オクタデカジエノール及びｎ－エイコサノール等が挙げられる。
【0029】
脂肪族直鎖状ケトンは、好ましくは炭素数１０～２０を有する。炭素数１０～２０の脂肪族直鎖状ケトンとしては、具体的には、例えばヘプタデカン－２－オン、Ｚ１２－ノナデセン－９－オン、Ｚ６Ｚ９－ノナデカジエン－３－オン、Ｚ７－ノナデセン－１１－オン、Ｚ７－エイコセン－１１－オン、Ｚ６－ヘネイコセン－１１－オン、Ｚ６－ヘネイコセン－９－オン、Ｚ６Ｅ８－ヘネイコサジエン－１１－オン、Ｚ６Ｅ９－ヘネイコサジエン－１１－オン、Ｚ６Ｚ９－ヘネイコサジエン－１１－オン、Ｚ７－トリコセン－１１－オン等が挙げられる。
【0030】
脂肪族炭化水素は、好ましくは炭素数１０～２０を有する。炭素数１０～２０の脂肪族炭化水素としては、具体的には、例えば１Ｅ１１－ペンタデカジエン、１Ｚ１１－ペンタデカジエン、５，９－ジメチルペンタデカン、２－メチルヘキサデカン、３，１３－ジメチルヘキサデカン、５，９－ジメチルヘキサデカン、ｎ－ヘプタデカン、２－メチルヘプタデカン、２，５－ジメチルヘプタデカン、５－メチルヘプタデカン、５，１１－ジメチルヘプタデカン、７－メチルヘプタデカン、７，１１－ジメチルヘプタデカン、Ｚ３Ｚ６Ｚ９－ヘプタデカトリエン、Ｚ６Ｚ９－ヘプタデカジエン、Ｚ７－オクタデセン、１０，１４－ジメチル－１－オクタデセン、５，９－ジチルオクタデカン、２－メチルオクタデカン、１４－メチルオクタデカン、Ｚ３Ｚ６Ｚ９－オクタデカトリエン、ｎ－ノナデカン、２－メチルノナデカン、９－メチルノナデカン、Ｚ３Ｚ６Ｚ９Ｚ１１－ノナデカテトラエン、１Ｅ３Ｚ６Ｚ９－ノナデカテトラエン、Ｚ３Ｚ６Ｚ９－ノナデカトリエン、Ｚ６Ｚ９－ノナデカジエン、Ｚ９－ノナデセン、ｎ－エイコサン、Ｚ９－エイコセン、Ｚ３Ｚ６－エイコサジエン、Ｚ３Ｚ６Ｚ９－エイコサトリエン、１Ｚ３Ｚ６Ｚ９－エイコサテトラエン、１Ｚ３Ｚ６Ｚ９－ヘネイコサテトラエン、ｎ－ヘネイコサン、Ｚ３Ｚ６－ヘネイコサジエン、Ｚ６Ｚ９－ヘネイコサジエン、Ｚ６Ｚ９，２０－ヘネイコサトリエン、Ｚ３Ｚ６Ｚ９－ヘネイコサトリエン、Ｚ６－１３－メチルヘネイコセン、Ｚ９－ヘネイコセン、ｎ－ドコサエン、Ｚ３Ｚ６Ｚ９－ドコサトリエン、Ｚ６Ｚ９－ドコサジエン、ｎ－トリコセン、Ｚ３Ｚ６Ｚ９－トリコサトリエン、Ｚ６Ｚ９－トリコサジエン、ｎ－テトラコサン、ｎ－ペンタコサン、Ｚ３Ｚ６Ｚ９－ペンタコサトリエン、ｎ－ヘキサコサン、ｎ－ヘプタコサン、ｎ－オクタコサン、ｎ－ノナコサン等が挙げられる。
【0031】
カルボン酸は、カルボキシル基を有する化合物であれば特に限定されないが、好ましくは炭素数１０～２０を有する。炭素数１０～２０のカルボン酸として、具体的には、例えば炭素骨格中に複数のメチル基を有するものや、二重結合を有するもの等が挙げられる。具体的には、３，５－ジメチルドデカン酸、Ｚ－５－ウンデセン酸、Ｅ－５－ウンデセン酸、（Ｅ，Ｚ）－３，５－テトラデカジエン酸等が挙げられる。
【0032】
必要に応じてフェロモン物質に、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を添加してもよい。
酸化防止剤としては、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ハイドロキノン、２，２'－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、ビタミンＥ等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、２－(２'－ヒドロキシ－３'－ｔｅｒｔ－ブチル－５'－メチルフェニル)－５－クロロベンゾトリアゾール（ＨＢＭＣＢＴ）、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２，５－ジ－ｔ－ブチルハイドロキノン等が挙げられる。
酸化防止剤としては、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ハイドロキノン、２，２'－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、ビタミンＥ等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、２－(２'－ヒドロキシ－３'－ｔｅｒｔ－ブチル－５'－メチルフェニル)－５－クロロベンゾトリアゾール（ＨＢＭＣＢＴ）、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２，５－ジ－ｔ－ブチルハイドロキノン等が挙げられる。
【0033】
次に、本発明の徐放性フェロモン製剤の製造方法について説明する。
まず、フェロモン物質が封入された高分子製細管又はフェロモン物質が練り込まれた高分子製細棒を用意する。高分子製細管は、高分子材料を管状に押し出し成形するとともにフェロモン物質を注入して該フェロモン物質を封入することにより得られる。例えば、図１３に示すように、フェロモン液Ａを充填した無限長の高分子製細管を連続的に押し出し成形する。フィーダ８３内の溶融させた高分子材料Ｂをダイ８４から管状に押し出して高分子細管材８５を成形し、その際該ダイのマンドレル８１に設けられた有芯孔８２を通して該高分製子細管材８５内に合成性フェロモン液を連続的に注入して充填し、リールに巻き取る。また、高分子製細棒は高分子材料にフェロモン液又はフェロモン液を含有する不活性物質等の担持体を混ぜ撹拌し、棒状に押し出し成形することにより得られる。例えば、溶融させた高分子材料にフェロモン液又はフェロモン液を含有する担持体を分散させ、ダイから棒状に押し出して高分子細棒材を成形し、リールに巻き取る。
まず、フェロモン物質が封入された高分子製細管又はフェロモン物質が練り込まれた高分子製細棒を用意する。高分子製細管は、高分子材料を管状に押し出し成形するとともにフェロモン物質を注入して該フェロモン物質を封入することにより得られる。例えば、図１３に示すように、フェロモン液Ａを充填した無限長の高分子製細管を連続的に押し出し成形する。フィーダ８３内の溶融させた高分子材料Ｂをダイ８４から管状に押し出して高分子細管材８５を成形し、その際該ダイのマンドレル８１に設けられた有芯孔８２を通して該高分製子細管材８５内に合成性フェロモン液を連続的に注入して充填し、リールに巻き取る。また、高分子製細棒は高分子材料にフェロモン液又はフェロモン液を含有する不活性物質等の担持体を混ぜ撹拌し、棒状に押し出し成形することにより得られる。例えば、溶融させた高分子材料にフェロモン液又はフェロモン液を含有する担持体を分散させ、ダイから棒状に押し出して高分子細棒材を成形し、リールに巻き取る。
【0034】
上記担持体としては、使用する高分子材料の融点以上の温度において、フェロモンにより溶液もしくは懸濁液を生ずるような性質を持つ高分子材料又は無機質系もしくは有機質系充填剤であればどのようなものも特に限定されることなく用いることができる。
担持体に用いる高分子材料としては、例えばポリ－ε－カプロラクトン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－エチルアクリレート共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリメタクリル酸エステル、セルロースアセテートブチレート等のセルロース誘導体、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン等が挙げられる。
担持体に用いる充填剤としては、無機質系又は有機質系のものであればどのような物でも良く特に限定されるものではないが、鉄粉等の金属粉、ケイ酸、ケイ酸塩、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、石膏、スレート粉末、マイカ、カオリン、クレー、タルク、アスベスト、グラファイト、カーボンブラック、セメント等の無機質充填剤や、リンター、木粉等の有機質充填剤を例示することができる。これら充填剤は、種類や粒子の大きさ、形状によりフェロモンの保持能力が異なるため、吸油量が好ましくは１５ｍｌ以上のもの、更に好ましくは３０ｍｌ以上のものを用いる。吸油量が大きい程フェロモンの保持能力は大きく、フェロモンの混合分散が容易になるためである。なお、吸油量とは、ＪＩＳ Ｋ５１０５－１９６５に規定される試験法に基づくもので、充填剤１００ｇに対し練り合せうる油の量である。
担持体に用いる高分子材料としては、例えばポリ－ε－カプロラクトン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－エチルアクリレート共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリメタクリル酸エステル、セルロースアセテートブチレート等のセルロース誘導体、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン等が挙げられる。
担持体に用いる充填剤としては、無機質系又は有機質系のものであればどのような物でも良く特に限定されるものではないが、鉄粉等の金属粉、ケイ酸、ケイ酸塩、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、石膏、スレート粉末、マイカ、カオリン、クレー、タルク、アスベスト、グラファイト、カーボンブラック、セメント等の無機質充填剤や、リンター、木粉等の有機質充填剤を例示することができる。これら充填剤は、種類や粒子の大きさ、形状によりフェロモンの保持能力が異なるため、吸油量が好ましくは１５ｍｌ以上のもの、更に好ましくは３０ｍｌ以上のものを用いる。吸油量が大きい程フェロモンの保持能力は大きく、フェロモンの混合分散が容易になるためである。なお、吸油量とは、ＪＩＳ Ｋ５１０５－１９６５に規定される試験法に基づくもので、充填剤１００ｇに対し練り合せうる油の量である。
【0035】
このような担持体は、フェロモン物質と担持体の合計量を１００質量％とすると、好ましくは２～５０質量％、更に好ましくは５～４０重量％の範囲内で使用することができる。２質量％未満ではフェロモンを保持するのに不十分な場合があり、５０質量％を超えるとフェロモンの放出制御ができなくなり長期間に渡る放出を確保できない場合がある。これら担持体は、それぞれ単独で用いても良いが、複数のものを混合して用いても良い。さらに、製造を容易にするために、高分子材料系のものと充填剤系のものを混合して用いることがより望ましい。
【0036】
次に、高分子製細管又は高分子製細棒を所定への形に加工する方法について説明する。
加工方法は、特に制限されないが、例えば、図１０Ａ、図１０Ｂで示されるプレートの適所に複数の突起を設けた固定治具２０を用い、すでに両末端が封止された高分子製細管又は高分子製細棒を固定する。図１０Ｃの概略図に示すように、この固定治具２０をベルトコンベアー２３で連続的に運搬し、一定の時間を掛けての温水槽２１を通過し、続いて冷却水槽２２に一定時間通過した後、治具から高分子製細管又は高分子製細棒が外れ、風乾される装置２４で風乾することにより大量生産が可能である。温水槽２１の水の温度は、使用する高分子材料にもよるが、７０～９０℃が好ましい。また、冷却水槽２２の水の温度は、使用する高分子材料によるが、５～２５℃が好ましい。
別の加工方法として、熱電対を利用して加工を行う、ヒートガンやヒートボックスを用いて加工する方法等もある。
例えば、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート製の細管又は細棒の場合は、両末端を封止した細管又は細棒を所望の形状に曲回し、８０℃（融点は１１０℃）に加熱し、形状を維持したまま冷却することで形状付与が可能である。
加工方法は、特に制限されないが、例えば、図１０Ａ、図１０Ｂで示されるプレートの適所に複数の突起を設けた固定治具２０を用い、すでに両末端が封止された高分子製細管又は高分子製細棒を固定する。図１０Ｃの概略図に示すように、この固定治具２０をベルトコンベアー２３で連続的に運搬し、一定の時間を掛けての温水槽２１を通過し、続いて冷却水槽２２に一定時間通過した後、治具から高分子製細管又は高分子製細棒が外れ、風乾される装置２４で風乾することにより大量生産が可能である。温水槽２１の水の温度は、使用する高分子材料にもよるが、７０～９０℃が好ましい。また、冷却水槽２２の水の温度は、使用する高分子材料によるが、５～２５℃が好ましい。
別の加工方法として、熱電対を利用して加工を行う、ヒートガンやヒートボックスを用いて加工する方法等もある。
例えば、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート製の細管又は細棒の場合は、両末端を封止した細管又は細棒を所望の形状に曲回し、８０℃（融点は１１０℃）に加熱し、形状を維持したまま冷却することで形状付与が可能である。
【実施例0037】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【0038】
［実施例１］
押出し成形機（ダイ温度１３０℃）を用いて内径１．４０ｍｍ、壁厚０．４０ｍｍ、外径２．２０ｍｍの細管が２本並列に並んだポリブチレンサクシネート（三菱ケミカル：ＢｉｏＰＢＳ ＦＺ９１ＰＢ）製の長尺細管を製造した。
この長尺細管を２０ｍに切断し、ナシヒメシンクイの性フェロモンである（Ｚ）－８－ドデセニルアセテートに、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（酸化防止剤）を１質量％及び２－（５－クロロ－２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－ｐ－クレゾール（紫外線吸収剤）を１質量％添加した溶液に該長尺細管の片端末を差し込み、反対の末端からポンプで吸引することにより細管内に性フェロモン溶液を充填した。
性フェロモンが充填されている２０ｍの長尺細管を２０ｃｍ間隔で超音波シール（振幅２８μｍ、圧力１１７．６ｋＰａ、シール時間１．２秒）した後、シール部をカッターで切断することにより、全長２００ｍｍの高分子製細管の徐放性フェロモン製剤を１０００本作製した。
得られた徐放性フェロモン製剤を、図１１に示す、位置が可動の６個のローラーで高分子製細管を曲回し、プレートに固定して８０℃の温水に１５秒浸漬した後、２０℃の水槽に入れることによって図１２に示す徐放性フェロモン製剤を得た。得られた徐放性フェロモン製剤は、正面視において１つの閉じた空間を有し、側面視において交差していなかった。また、得られた徐放性フェロモン製剤の閉じた部分の弧の曲率半径は９．０ｍｍ、弧の角度は１６０°でかつ弧の頂点から交差点までの直線距離は５５ｍｍであった。この徐放性フェロモン製剤を図５による方法で反発力を測定したところ、０．５０８Ｎであった。この徐放性フェロモン製剤は、弧状に曲げて形成された弧の部分を指で掴み、両封止末端の間の交差点に木の枝を当てるだけで弧の部分と両末端で形成した閉じた空間部に枝が入りこみ、一旦閉じた空間部に木の枝が入ると両封止末端が重なることにより木の枝から外れなかった。
押出し成形機（ダイ温度１３０℃）を用いて内径１．４０ｍｍ、壁厚０．４０ｍｍ、外径２．２０ｍｍの細管が２本並列に並んだポリブチレンサクシネート（三菱ケミカル：ＢｉｏＰＢＳ ＦＺ９１ＰＢ）製の長尺細管を製造した。
この長尺細管を２０ｍに切断し、ナシヒメシンクイの性フェロモンである（Ｚ）－８－ドデセニルアセテートに、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（酸化防止剤）を１質量％及び２－（５－クロロ－２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－ｐ－クレゾール（紫外線吸収剤）を１質量％添加した溶液に該長尺細管の片端末を差し込み、反対の末端からポンプで吸引することにより細管内に性フェロモン溶液を充填した。
性フェロモンが充填されている２０ｍの長尺細管を２０ｃｍ間隔で超音波シール（振幅２８μｍ、圧力１１７．６ｋＰａ、シール時間１．２秒）した後、シール部をカッターで切断することにより、全長２００ｍｍの高分子製細管の徐放性フェロモン製剤を１０００本作製した。
得られた徐放性フェロモン製剤を、図１１に示す、位置が可動の６個のローラーで高分子製細管を曲回し、プレートに固定して８０℃の温水に１５秒浸漬した後、２０℃の水槽に入れることによって図１２に示す徐放性フェロモン製剤を得た。得られた徐放性フェロモン製剤は、正面視において１つの閉じた空間を有し、側面視において交差していなかった。また、得られた徐放性フェロモン製剤の閉じた部分の弧の曲率半径は９．０ｍｍ、弧の角度は１６０°でかつ弧の頂点から交差点までの直線距離は５５ｍｍであった。この徐放性フェロモン製剤を図５による方法で反発力を測定したところ、０．５０８Ｎであった。この徐放性フェロモン製剤は、弧状に曲げて形成された弧の部分を指で掴み、両封止末端の間の交差点に木の枝を当てるだけで弧の部分と両末端で形成した閉じた空間部に枝が入りこみ、一旦閉じた空間部に木の枝が入ると両封止末端が重なることにより木の枝から外れなかった。
【0039】
［実施例２］
押出し成形機（ダイ温度１３０℃）を用いて内径１．０７ｍｍ、壁厚０．４０ｍｍ、外径１．８７ｍｍの細管が２本並列に並んだポリブチレンサクシネート（三菱ケミカル：ＢｉｏＰＢＳ ＦＺ９１ＰＢ）とポリブチレンサクシネートアジペート（三菱ケミカル：ＢｉｏＰＢＳ ＦＤ９２ＰＢ）を質量基準で８０：２０の比率で混合した樹脂製の長尺細管を製造した。
この長尺細管を１００ｍに切断し、ヨーロピアングレープヴァインモスの性フェロモンである（Ｅ，Ｚ）－７，９－ドデカジエアセテートに、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（酸化防止剤）を２質量％及び２－（５－クロロ－２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－ｐ－クレゾール（紫外線吸収剤）を２質量％添加した溶液に該長尺細管の片端末を浸けて、反対の末端からポンプで吸引することにより細管内に性フェロモン溶液を充填した。
性フェロモンが充填されている１００ｍの長尺細管を２００ｍｍ間隔で超音波シール（振幅２８μｍ、圧力１１７．６ｋＰａ、シール時間１．０秒）した後、シール部をカッターで切断することにより、全長２００ｍｍの高分子製細管製の徐放性フェロモン製剤を５０００本作製した。
得られた徐放性フェロモン製剤を実施例１と同様にして成形した。成形後の徐放性フェロモン製剤は、正面視において１つの閉じた空間を有し、側面視において交差していなかった。また、得られた徐放性フェロモン製剤の閉じた部分の弧の曲率半径は９．０ｍｍ、弧の角度は１６０°でかつ弧の頂点から交差点までの直線距離は５５ｍｍであった。この得られた徐放性フェロモン製剤を図５による方法で反発力を測定したところ、１．１０５Ｎであった。この徐放性フェロモン製剤は、弧状に曲げて形成された弧の部分を指で掴み、両封止末端の間の交差点に木の枝を当てるだけで弧の部分と両末端で形成した閉じた空間部に枝が入りこみ、さらには、一旦弧の部分と両末端で形成した閉じた空間部に木の枝が入ると、両封止末端が重なることにより木の枝から簡単に外れなかった。
押出し成形機（ダイ温度１３０℃）を用いて内径１．０７ｍｍ、壁厚０．４０ｍｍ、外径１．８７ｍｍの細管が２本並列に並んだポリブチレンサクシネート（三菱ケミカル：ＢｉｏＰＢＳ ＦＺ９１ＰＢ）とポリブチレンサクシネートアジペート（三菱ケミカル：ＢｉｏＰＢＳ ＦＤ９２ＰＢ）を質量基準で８０：２０の比率で混合した樹脂製の長尺細管を製造した。
この長尺細管を１００ｍに切断し、ヨーロピアングレープヴァインモスの性フェロモンである（Ｅ，Ｚ）－７，９－ドデカジエアセテートに、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（酸化防止剤）を２質量％及び２－（５－クロロ－２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－ｐ－クレゾール（紫外線吸収剤）を２質量％添加した溶液に該長尺細管の片端末を浸けて、反対の末端からポンプで吸引することにより細管内に性フェロモン溶液を充填した。
性フェロモンが充填されている１００ｍの長尺細管を２００ｍｍ間隔で超音波シール（振幅２８μｍ、圧力１１７．６ｋＰａ、シール時間１．０秒）した後、シール部をカッターで切断することにより、全長２００ｍｍの高分子製細管製の徐放性フェロモン製剤を５０００本作製した。
得られた徐放性フェロモン製剤を実施例１と同様にして成形した。成形後の徐放性フェロモン製剤は、正面視において１つの閉じた空間を有し、側面視において交差していなかった。また、得られた徐放性フェロモン製剤の閉じた部分の弧の曲率半径は９．０ｍｍ、弧の角度は１６０°でかつ弧の頂点から交差点までの直線距離は５５ｍｍであった。この得られた徐放性フェロモン製剤を図５による方法で反発力を測定したところ、１．１０５Ｎであった。この徐放性フェロモン製剤は、弧状に曲げて形成された弧の部分を指で掴み、両封止末端の間の交差点に木の枝を当てるだけで弧の部分と両末端で形成した閉じた空間部に枝が入りこみ、さらには、一旦弧の部分と両末端で形成した閉じた空間部に木の枝が入ると、両封止末端が重なることにより木の枝から簡単に外れなかった。
【0040】
［比較例１］
押出し成形機（ダイ温度１３０℃）を用いて内径０．５８ｍｍ、壁厚０．３０ｍｍ、外径１．１８ｍｍの細管が２本並列に並んだポリブチレンサクシネート（三菱ケミカル：ＢｉｏＰＢＳ ＦＺ９１ＰＢ）とポリブチレンサクシネートアジペート（三菱ケミカル：ＢｉｏＰＢＳ ＦＤ９２ＰＢ）を質量基準で８０：２０の比率で混合した樹脂製の長尺細管を製造した。
この長尺細管を１００ｍに切断し、ヨーロピアングレープヴァインモスの性フェロモンである（Ｅ，Ｚ）－７，９－ドデカジエアセテートに、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（酸化防止剤）を２質量％及び２－（５－クロロ－２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－ｐ－クレゾール（紫外線吸収剤）を２質量％添加した溶液に該長尺細管の片端末を浸けて、反対の末端からポンプで吸引することにより細管内に性フェロモン溶液を充填した。
性フェロモンが充填されている１００ｍの長尺細管を２００ｍｍ間隔で超音波シール（振幅２８μｍ、圧力９８．０ｋＰａ、シール時間０．８秒）した後、シール部をカッターで切断することにより、全長２００ｍｍの高分子製細管製の徐放性フェロモン製剤を５０００本作製した。
得られた徐放性フェロモン製剤の閉じた部分の弧の曲率半径は９．０ｍｍ、弧の角度は１６０°でかつ弧の頂点から交差点までの直線距離は５５ｍｍであった。この得られた徐放性フェロモン製剤を図５による方法で反発力を測定したところ、０．３０８Ｎであった。この徐放性フェロモン製剤を実施例１と同様の方法で徐放性フェロモン製剤を得た。出来上がり形状は実施例２と相似の徐放性フェロモン製剤が得られる。この徐放性フェロモン製剤は、弧状に曲げて形成された弧の部分を指で掴み、両封止末端の間の交差点に木の枝を当てると弧の部分に枝が入るが、曲回部分の反発力が小さく風圧、枝の振動で枝から外れて落下してしまった。
押出し成形機（ダイ温度１３０℃）を用いて内径０．５８ｍｍ、壁厚０．３０ｍｍ、外径１．１８ｍｍの細管が２本並列に並んだポリブチレンサクシネート（三菱ケミカル：ＢｉｏＰＢＳ ＦＺ９１ＰＢ）とポリブチレンサクシネートアジペート（三菱ケミカル：ＢｉｏＰＢＳ ＦＤ９２ＰＢ）を質量基準で８０：２０の比率で混合した樹脂製の長尺細管を製造した。
この長尺細管を１００ｍに切断し、ヨーロピアングレープヴァインモスの性フェロモンである（Ｅ，Ｚ）－７，９－ドデカジエアセテートに、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（酸化防止剤）を２質量％及び２－（５－クロロ－２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－ｐ－クレゾール（紫外線吸収剤）を２質量％添加した溶液に該長尺細管の片端末を浸けて、反対の末端からポンプで吸引することにより細管内に性フェロモン溶液を充填した。
性フェロモンが充填されている１００ｍの長尺細管を２００ｍｍ間隔で超音波シール（振幅２８μｍ、圧力９８．０ｋＰａ、シール時間０．８秒）した後、シール部をカッターで切断することにより、全長２００ｍｍの高分子製細管製の徐放性フェロモン製剤を５０００本作製した。
得られた徐放性フェロモン製剤の閉じた部分の弧の曲率半径は９．０ｍｍ、弧の角度は１６０°でかつ弧の頂点から交差点までの直線距離は５５ｍｍであった。この得られた徐放性フェロモン製剤を図５による方法で反発力を測定したところ、０．３０８Ｎであった。この徐放性フェロモン製剤を実施例１と同様の方法で徐放性フェロモン製剤を得た。出来上がり形状は実施例２と相似の徐放性フェロモン製剤が得られる。この徐放性フェロモン製剤は、弧状に曲げて形成された弧の部分を指で掴み、両封止末端の間の交差点に木の枝を当てると弧の部分に枝が入るが、曲回部分の反発力が小さく風圧、枝の振動で枝から外れて落下してしまった。
【0041】
＜作業時間＞
［実施例３］
実施例１で得られた徐放性フェロモン製剤の設置の作業性を検討する為に、リンゴ園で設置作業を行った。リンゴの樹が６ｍ間隔で植栽されている１０アールのリンゴ園でリンゴの樹１本当りに徐放性フェロモン製剤を３本設置する作業を行った（９９本／１０アールの設置）。片手で設置が可能であり、１人で９９本設置するのに要した時間は５０分であり、ポリエチレン製の環状製剤に比較して作業時間の短縮が可能であった。
［実施例３］
実施例１で得られた徐放性フェロモン製剤の設置の作業性を検討する為に、リンゴ園で設置作業を行った。リンゴの樹が６ｍ間隔で植栽されている１０アールのリンゴ園でリンゴの樹１本当りに徐放性フェロモン製剤を３本設置する作業を行った（９９本／１０アールの設置）。片手で設置が可能であり、１人で９９本設置するのに要した時間は５０分であり、ポリエチレン製の環状製剤に比較して作業時間の短縮が可能であった。
【0042】
［比較例２］
押出し成形機（ダイ温度１３０℃）を用いて内径１．４０ｍｍ、壁厚０．４０ｍｍ、外径２．２０ｍｍの細管が２本並列に並んだポリブチレンサクシネート（三菱ケミカル：ＢｉｏＰＢＳ ＦＺ９１ＰＢ）製の長尺細管を製造した。
この長尺細管を２０ｍに切断し、ナシヒメシンクイの性フェロモンである（Ｚ）－８－ドデセニルアセテートに、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（酸化防止剤）を１質量％、２－（５－クロロ－２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－ｐ－クレゾール（紫外線吸収剤）を１質量％添加した溶液に該長尺細管の片端末を浸けて、反対の末端からポンプで吸引することにより細管内に性フェロモン溶液を充填した。
性フェロモンが充填されている２０ｍの長尺細管を２００ｍｍ間隔で超音波シール（振幅２８μｍ、圧力１１７．６ｋＰａ、シール時間１．２秒）した後、シール部をカッターで切断することにより、全長２００ｍｍの高分子製細管製の徐放性フェロモン製剤を１０００本作製した。
上記得られた徐放性フェロモン製剤を実施例３と同様にリンゴの樹が６ｍ間隔で植栽されている１０アールのリンゴ園でリンゴの樹１本当りに３本設置する作業を行った（９９本／１０アールの設置）。当該製剤は、環状の製剤を広げて枝に通す作業が必要であり、１人で９９本設置するのに要した時間は７０分であった。
押出し成形機（ダイ温度１３０℃）を用いて内径１．４０ｍｍ、壁厚０．４０ｍｍ、外径２．２０ｍｍの細管が２本並列に並んだポリブチレンサクシネート（三菱ケミカル：ＢｉｏＰＢＳ ＦＺ９１ＰＢ）製の長尺細管を製造した。
この長尺細管を２０ｍに切断し、ナシヒメシンクイの性フェロモンである（Ｚ）－８－ドデセニルアセテートに、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（酸化防止剤）を１質量％、２－（５－クロロ－２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－ｐ－クレゾール（紫外線吸収剤）を１質量％添加した溶液に該長尺細管の片端末を浸けて、反対の末端からポンプで吸引することにより細管内に性フェロモン溶液を充填した。
性フェロモンが充填されている２０ｍの長尺細管を２００ｍｍ間隔で超音波シール（振幅２８μｍ、圧力１１７．６ｋＰａ、シール時間１．２秒）した後、シール部をカッターで切断することにより、全長２００ｍｍの高分子製細管製の徐放性フェロモン製剤を１０００本作製した。
上記得られた徐放性フェロモン製剤を実施例３と同様にリンゴの樹が６ｍ間隔で植栽されている１０アールのリンゴ園でリンゴの樹１本当りに３本設置する作業を行った（９９本／１０アールの設置）。当該製剤は、環状の製剤を広げて枝に通す作業が必要であり、１人で９９本設置するのに要した時間は７０分であった。
【0043】
＜落下率測定＞
まず、ポリブチレンサクシネートアジペート（三菱ケミカル：ＢｉｏＰＢＳ ＦＤ９２ＰＢ）のペレット９７質量部と、ナシヒメシンクイの性フェロモンである（Ｚ）－８－ドデセニルアセテートに、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（酸化防止剤）を１質量％及び２－（５－クロロ－２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－ｐ－クレゾール（紫外線吸収剤）を１質量％添加した溶液３質量部をＶ型撹拌機でペレットがブロッキング（ペレット同士がくっついて塊になる現象）が確認されなくなるまで混合し、Φ４．１の円形の穴のダイから（ダイ温度１３０℃）高分子を押出した後、水槽（第一水槽：長さ２メートル、温度６０℃、第２水槽：長さ５ｍ、温度１５℃）を通すことによって冷却固化され円柱状の細棒を成型した。この細棒を一定速度で巻き上げることにより、性フェロモンが含浸された長尺状の高分子製の細棒成形物を作製した。巻上げる速度を一定に設定して、押出し成型機の押出しスクリューの回転数を調整することにより、円柱の直径（外径）を任意に変えることができる。巻上げる速度を６０ｍ毎分一定として、Φ５０ｍｍのスクリューの押出し機で回転数１２．８ＲＰＭとした場合、外径１．０ｍｍの長尺状のフェロモン含有の細棒が得られた。同様に６０ｍ毎分、スクリュー回転数２６．８ＲＰＭとした場合は外径１．５ｍｍとなった。４７．４ＲＰＭの場合は外径２．０ｍｍとなった。さらには、ダイの円形の穴の径をΦ６に変更し、４０ｍ毎分、スクリュー速度５２．２ＲＰＭで成型して外径２．５ｍｍの棒状成型物を得た。さらにダイの穴径はΦ６、巻き上げの速度を３０ｍ毎分、スクリュー回転数５４．０ＲＰＭで成型して外径３．０ｍｍの棒状成形物を得た。さらにダイの穴径はΦ６、巻き上げの速度を１８ｍ毎分、スクリュー回転数５７．５ＲＰＭで成型して外径５．０ｍｍの棒状成形物を得た。
次に、押出し成形機（ダイ温度１３０℃）を用いて、ポリブチレンサクシネートアジペート（三菱ケミカル：ＢｉｏＰＢＳ ＦＤ９２ＰＢ）製の表１に記載の高分子製細管（１本）及び高分子製細管（２本並列）の長尺細棒及び長尺細管を作製した。
この長尺細管をそれぞれ２０ｍに切断し、１本の高分子製細管については当該１本に、２本並列の高分子製細管については両細管の片端末に、ナシヒメシンクイの性フェロモンである（Ｚ）－８－ドデセニルアセテートに２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（酸化防止剤）を１質量％及び２－（５－クロロ－２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－ｐ－クレゾール（紫外線吸収剤）を１質量％添加した溶液に差し込み、反対の末端からポンプで吸引することにより細管内に性フェロモン溶液を充填した。
性フェロモンが充填されている２０ｍの長尺細管を２０ｃｍ間隔で超音波シール（振幅２８ミクロン、圧力１１７．６ｋＰａ、シール時間１．２秒）した後、シール部をカッターで切断することにより、全長２００ｍｍの高分子製細管製の徐放性フェロモン製剤をそれぞれ１００本作製した。
得られた高分子製細棒及び高分子製細管の徐放性フェロモン製剤をそれぞれ実施例１と同様にして成形した。成形後の徐放性フェロモン製剤は、正面視において１つの閉じた空間を有し、側面視において交差していなかった。また、得られた徐放性フェロモン製剤の閉じた部分の弧の曲率半径は９．０ｍｍ、弧の角度は１６０°でかつ弧の頂点から交差点までの直線距離は５５ｍｍであった。図５による方法で測定した徐放性フェロモン製剤の反発力を表１に示す。
次に、太さ２ｍｍ、長さ１５ｍｍの突起物を５ｃｍ間隔で設けた直径１５ｍｍの長さ４００ｍｍの固定された丸木材にこれら成形後の徐放性フェロモン製剤５本を突起物間に設置した。懸吊された徐放性フェロモン製剤に２５ｍ／秒の風速下６０秒暴露後、落下する徐放性フェロモン製剤の数を数えて落下率とした。その結果を表１および図６に示す。この結果から上で述べた測定方法の反発力で０．５Ｎ以上の徐放性フェロモン製剤は落下率が０．２以下（５本中１本落下もしくは落下無し）であり、設置安定性に優れることが分かった。
まず、ポリブチレンサクシネートアジペート（三菱ケミカル：ＢｉｏＰＢＳ ＦＤ９２ＰＢ）のペレット９７質量部と、ナシヒメシンクイの性フェロモンである（Ｚ）－８－ドデセニルアセテートに、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（酸化防止剤）を１質量％及び２－（５－クロロ－２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－ｐ－クレゾール（紫外線吸収剤）を１質量％添加した溶液３質量部をＶ型撹拌機でペレットがブロッキング（ペレット同士がくっついて塊になる現象）が確認されなくなるまで混合し、Φ４．１の円形の穴のダイから（ダイ温度１３０℃）高分子を押出した後、水槽（第一水槽：長さ２メートル、温度６０℃、第２水槽：長さ５ｍ、温度１５℃）を通すことによって冷却固化され円柱状の細棒を成型した。この細棒を一定速度で巻き上げることにより、性フェロモンが含浸された長尺状の高分子製の細棒成形物を作製した。巻上げる速度を一定に設定して、押出し成型機の押出しスクリューの回転数を調整することにより、円柱の直径（外径）を任意に変えることができる。巻上げる速度を６０ｍ毎分一定として、Φ５０ｍｍのスクリューの押出し機で回転数１２．８ＲＰＭとした場合、外径１．０ｍｍの長尺状のフェロモン含有の細棒が得られた。同様に６０ｍ毎分、スクリュー回転数２６．８ＲＰＭとした場合は外径１．５ｍｍとなった。４７．４ＲＰＭの場合は外径２．０ｍｍとなった。さらには、ダイの円形の穴の径をΦ６に変更し、４０ｍ毎分、スクリュー速度５２．２ＲＰＭで成型して外径２．５ｍｍの棒状成型物を得た。さらにダイの穴径はΦ６、巻き上げの速度を３０ｍ毎分、スクリュー回転数５４．０ＲＰＭで成型して外径３．０ｍｍの棒状成形物を得た。さらにダイの穴径はΦ６、巻き上げの速度を１８ｍ毎分、スクリュー回転数５７．５ＲＰＭで成型して外径５．０ｍｍの棒状成形物を得た。
次に、押出し成形機（ダイ温度１３０℃）を用いて、ポリブチレンサクシネートアジペート（三菱ケミカル：ＢｉｏＰＢＳ ＦＤ９２ＰＢ）製の表１に記載の高分子製細管（１本）及び高分子製細管（２本並列）の長尺細棒及び長尺細管を作製した。
この長尺細管をそれぞれ２０ｍに切断し、１本の高分子製細管については当該１本に、２本並列の高分子製細管については両細管の片端末に、ナシヒメシンクイの性フェロモンである（Ｚ）－８－ドデセニルアセテートに２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（酸化防止剤）を１質量％及び２－（５－クロロ－２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－ｐ－クレゾール（紫外線吸収剤）を１質量％添加した溶液に差し込み、反対の末端からポンプで吸引することにより細管内に性フェロモン溶液を充填した。
性フェロモンが充填されている２０ｍの長尺細管を２０ｃｍ間隔で超音波シール（振幅２８ミクロン、圧力１１７．６ｋＰａ、シール時間１．２秒）した後、シール部をカッターで切断することにより、全長２００ｍｍの高分子製細管製の徐放性フェロモン製剤をそれぞれ１００本作製した。
得られた高分子製細棒及び高分子製細管の徐放性フェロモン製剤をそれぞれ実施例１と同様にして成形した。成形後の徐放性フェロモン製剤は、正面視において１つの閉じた空間を有し、側面視において交差していなかった。また、得られた徐放性フェロモン製剤の閉じた部分の弧の曲率半径は９．０ｍｍ、弧の角度は１６０°でかつ弧の頂点から交差点までの直線距離は５５ｍｍであった。図５による方法で測定した徐放性フェロモン製剤の反発力を表１に示す。
次に、太さ２ｍｍ、長さ１５ｍｍの突起物を５ｃｍ間隔で設けた直径１５ｍｍの長さ４００ｍｍの固定された丸木材にこれら成形後の徐放性フェロモン製剤５本を突起物間に設置した。懸吊された徐放性フェロモン製剤に２５ｍ／秒の風速下６０秒暴露後、落下する徐放性フェロモン製剤の数を数えて落下率とした。その結果を表１および図６に示す。この結果から上で述べた測定方法の反発力で０．５Ｎ以上の徐放性フェロモン製剤は落下率が０．２以下（５本中１本落下もしくは落下無し）であり、設置安定性に優れることが分かった。
【0044】
【表1】
【符号の説明】
【0045】
１ 高分子製細管
２ 封止末端
３ フェロモン物質
５ 交差点
６ 空間
７ 弧の頂点
８ 枝
１０ 徐放性フェロモン製剤
１１ 高分子製細棒
２０ 固定治具
２１ 温水槽
２２ 冷却水槽
２３ ベルトコンベアー
２４ 風乾装置
２８ 金属チャック
２９ フォースゲージ
３１ 小鉤アタッチメント
８１ マンドレル
８２ 有芯孔
８３ フィーダ
８４ ダイ
８５ 高分子細管材
Ａ フェロモン液
Ｂ 高分子材料
２ 封止末端
３ フェロモン物質
５ 交差点
６ 空間
７ 弧の頂点
８ 枝
１０ 徐放性フェロモン製剤
１１ 高分子製細棒
２０ 固定治具
２１ 温水槽
２２ 冷却水槽
２３ ベルトコンベアー
２４ 風乾装置
２８ 金属チャック
２９ フォースゲージ
３１ 小鉤アタッチメント
８１ マンドレル
８２ 有芯孔
８３ フィーダ
８４ ダイ
８５ 高分子細管材
Ａ フェロモン液
Ｂ 高分子材料
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
【図13】