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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023081615
(43)【公開日】2023-06-13
(54)【発明の名称】有機溶媒の不純物除去方法
(51)【国際特許分類】
B01J 41/05 20170101AFI20230606BHJP
B01J 39/05 20170101ALI20230606BHJP
B01J 39/07 20170101ALI20230606BHJP
B01J 41/07 20170101ALI20230606BHJP
B01J 47/014 20170101ALI20230606BHJP
B01J 41/14 20060101ALI20230606BHJP
B01J 39/20 20060101ALI20230606BHJP
【ＦＩ】
B01J41/05
B01J39/05
B01J39/07
B01J41/07
B01J47/014
B01J41/14
B01J39/20
【審査請求】有
【請求項の数】4
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021195467
(22)【出願日】2021-12-01
(11)【特許番号】
(45)【特許公報発行日】2023-03-29
(71)【出願人】
【識別番号】000001063
【氏名又は名称】栗田工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100086911
【弁理士】
【氏名又は名称】重野 剛
(74)【代理人】
【識別番号】100144967
【弁理士】
【氏名又は名称】重野 隆之
(72)【発明者】
【氏名】川勝 孝博
(72)【発明者】
【氏名】藤村 侑
(72)【発明者】
【氏名】中馬 高明
(57)【要約】
【課題】機械部品、電子部品の製造及び洗浄工程、あるいは化学合成のためなどに用いられる有機溶媒中の不純物を高度に除去する。
【解決手段】含水率１，０００ｐｐｍ以下の有機溶媒から不純物を除去するための除去材であって、ポーラス型のイオン交換樹脂よりなる有機溶媒の不純物除去材。このポーラス型のイオン交換樹脂は、イオン交換基として、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、及び４級アンモニウム基からなる群から選ばれる１つ以上の官能基を有することが好ましい。この有機溶媒の不純物除去材に、含水率１，０００ｐｐｍ以下の有機溶媒を接触させる有機溶媒の不純物除去方法。
【選択図】なし
【解決手段】含水率１，０００ｐｐｍ以下の有機溶媒から不純物を除去するための除去材であって、ポーラス型のイオン交換樹脂よりなる有機溶媒の不純物除去材。このポーラス型のイオン交換樹脂は、イオン交換基として、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、及び４級アンモニウム基からなる群から選ばれる１つ以上の官能基を有することが好ましい。この有機溶媒の不純物除去材に、含水率１，０００ｐｐｍ以下の有機溶媒を接触させる有機溶媒の不純物除去方法。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
含水率１，０００ｐｐｍ以下の有機溶媒から不純物を除去するための除去材であって、ポーラス型のイオン交換樹脂よりなることを特徴とする有機溶媒の不純物除去材。
【請求項2】
請求項１において、前記ポーラス型のイオン交換樹脂が、イオン交換基として、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、及び４級アンモニウム基からなる群から選ばれる１つ以上の官能基を有することを特徴とする有機溶媒の不純物除去材。
【請求項3】
請求項１又は２において、前記ポーラス型のイオン交換樹脂の比表面積が１ｍ２／ｇ以上であることを特徴とする有機溶媒の不純物除去材。
【請求項4】
請求項１ないし３のいずれか１項において、前記不純物が、粒子径３０ｎｍ以下のシリカ微粒子であることを特徴とする有機溶媒の不純物除去材。
【請求項5】
請求項１ないし４のいずれか１項に記載の有機溶媒の不純物除去材に、含水率１，０００ｐｐｍ以下の有機溶媒を接触させることを特徴とする有機溶媒の不純物除去方法。
【請求項6】
含水率が１，０００ｐｐｍを超える有機溶媒を脱水処理して含水率１，０００ｐｐｍ以下とする脱水工程と、脱水された有機溶媒を請求項１ないし４のいずれか１項に記載の有機溶媒の不純物除去材に接着させる不純物除去工程とを有する有機溶媒の不純物除去方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、機械部品、電子部品の製造及び洗浄工程、あるいは化学合成のためなどに用いられる有機溶媒中の不純物を除去する有機溶媒の不純物除去材と有機溶媒の不純物除去方法に関する。
【背景技術】
【0002】
半導体製造プロセス等において使用される超純水の製造・供給システムは、サブシステムの末端に微粒子除去用のクロスフロー型の限外濾過膜（ＵＦ膜）装置を設置し、水回収率９０～９９％で運転することで、ナノメートルサイズの微粒子の除去を行っている。また、半導体・電子材料洗浄用の洗浄機直前に、ユースポイントポリッシャーとして、ミニサブシステムを設置し、最終段に微粒子除去用のＵＦ膜装置を設置したり、ユースポイントにおける洗浄機内のノズル直前に微粒子除去用のＵＦ膜を設置し、より小さいサイズの微粒子を高度に除去することも検討されている。
【0003】
近年、半導体製造プロセスの発展により、水中の微粒子管理が益々厳しくなってきており、例えば、国際半導体技術ロードマップ（ＩＴＲＳ：International Technology Roadmap for Semiconductors）では、２０１９年には、粒子径＞１１．９ｎｍの保証値として、＜１０００個／Ｌとすることが求められている。
【0004】
一方で、有機溶媒中の微粒子除去については、上記超純水のように、明確な微粒子管理は設定されていない。しかし、半導体構造の微細化に伴って、パターン倒壊を防ぐために、表面張力の小さな有機溶媒がウエハ洗浄時に用いられるようになってきており、その結果として、有機溶媒中の微粒子等の除去ニーズは高まってきている。
【0005】
従来、超純水製造装置において、水中の微粒子などの不純物を高度に除去して純度を高めるための技術として、次のような提案がなされている。
【0006】
特許文献１には、超純水供給装置を構成する前処理装置、一次純水装置、二次純水装置（サブシステム）または回収装置のいずれかに膜分離手段を設け、その後段にアミン溶出の低減処理を施した逆浸透膜を配置することが記載されている。逆浸透膜により微粒子を除去することも可能であるが、以下のことから、逆浸透膜を設けるのは好ましくない。即ち、逆浸透膜を運転するために昇圧しなければならず、透過水量も０．７５ＭＰａの圧力で、１ｍ３／ｍ２／ｄａｙ程度と少ない。ところが、ＵＦ膜を使用している現行システムでは、０．１ＭＰａの圧力で、７ｍ３／ｍ２／ｄａｙと５０倍以上の水量があり、逆浸透膜でＵＦ膜に匹敵する水量をまかなうためには膨大な膜面積が必要となる。また、昇圧ポンプを駆動することにより、新たな微粒子や金属類が発生する等のリスクが生じる。
【0007】
特許文献２には、超純水ラインのＵＦ膜の後段にアニオン官能基を有する機能性材料または逆浸透膜を配置することが記載されているが、このアニオン官能基を有する機能性材料または逆浸透膜は、アミン類の低減が目的であり、本発明で除去対象とする粒子径１０ｎｍ以下の微粒子の除去には適さない。また、逆浸透膜を配置することは、上記特許文献１におけるのと同様に好ましくない。
特許文献３にも、サブシステムにおいて、最終段のＵＦ膜装置の前に逆浸透膜装置を設けることが記載されているが、上記特許文献１と同様の問題がある。
特許文献３にも、サブシステムにおいて、最終段のＵＦ膜装置の前に逆浸透膜装置を設けることが記載されているが、上記特許文献１と同様の問題がある。
【0008】
特許文献４には、超純水製造ラインに使用する膜モジュールにプレフィルターを内蔵させて粒子を除去することが記載されているが、分離対象となる粒子径が小さくなるほど、透水性が小さくなるという課題がある。
【0009】
特許文献５には、電気脱イオン装置の処理水を、イオン交換基で修飾していない濾過膜を有したＵＦ膜濾過装置で濾過処理した後、イオン交換基で修飾したＭＦ膜を有した膜濾過装置処理することが記載されているが、イオン交換基としては、スルホン酸基やイミノジ酢酸基といったカチオン交換基が例示されているのみである。イオン交換基の定義には、アニオン交換基も含まれるがその種別や除去対象に関する記載はない。
【0010】
特許文献６には、サブシステムにおけるＵＦ膜装置の後段にアニオン吸着膜装置を配置することが記載され、除去対象をシリカとした実験結果が報告されているが、アニオン交換基の種類や微粒子のサイズに関しては記載がない。イオン状シリカを除去する場合には強アニオン交換基が必要であることが一般的に知られている（ダイヤイオン１イオン交換樹脂・合成吸着材マニュアル、三菱化学株式会社、ｐ１５）ことから、特許文献５でも強アニオン交換基を有する膜が使用されていると考えられる。
【0011】
特許文献７には、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、及び４級アンモニウム塩からなる群から選ばれる１つ以上の官能基を含み、かつ、陰イオン交換容量が０．０１～１０ミリ当量／ｇであるポリケトン多孔膜が記載されており、このポリケトン多孔膜は、半導体・電子部品製造、バイオ医薬品分野、ケミカル分野、食品工業分野の製造プロセスにおいて、微粒子、ゲル、ウイルスなどの不純物を効率的に除去することができることが記載されている。また、１０ｎｍ微粒子や多孔膜の孔径未満のアニオン粒子の除去が可能であることを示唆する記載もある。
しかし、特許文献７には、このポリケトン多孔膜を超純水製造プロセスに適用することは記載されていない。
特許文献８には、このようなポリケトン多孔膜を超純水製造プロセスに適用することが記載されているが、有機溶媒中の微粒子、金属、イオン等の不純物の除去については言及していない。
しかし、特許文献７には、このポリケトン多孔膜を超純水製造プロセスに適用することは記載されていない。
特許文献８には、このようなポリケトン多孔膜を超純水製造プロセスに適用することが記載されているが、有機溶媒中の微粒子、金属、イオン等の不純物の除去については言及していない。
【0012】
上記のとおり、従来、電子部品の製造又は洗浄等に用いられる超純水の製造システムにおいて、水中の不純物の除去についての提案はなされているが、このような用途における有機溶媒中の不純物（微粒子、金属、イオン）を超純水の要求レベルまで除去する材料ないしは装置についての提案はなされていない。
また、電子部品の製造及び洗浄用途以外においても、例えば、機械部品の製造及び洗浄工程、あるいは化学合成においても、製品の歩留まり向上や不純物の影響の排除を目的として、有機溶媒中に含まれる不純物、特に微粒子を高度に除去することが求められている。
また、電子部品の製造及び洗浄用途以外においても、例えば、機械部品の製造及び洗浄工程、あるいは化学合成においても、製品の歩留まり向上や不純物の影響の排除を目的として、有機溶媒中に含まれる不純物、特に微粒子を高度に除去することが求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0013】
【特許文献1】特許第３９０６６８４号公報
【特許文献2】特許第４５０８４６９号公報
【特許文献3】特開平５－１３８１６７号公報
【特許文献4】特許第３０５９２３８号公報
【特許文献5】特開２００４－２８３７１０号公報
【特許文献6】特開平１０－２１６７２１号公報
【特許文献7】特開２０１４－１７３０１３号公報
【特許文献8】特開２０１６－１５５０５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0014】
本発明は、上記従来技術に鑑み、機械部品、電子部品の製造及び洗浄工程、あるいは化学合成のためなどに用いられる有機溶媒中の不純物を高度に除去することができる有機溶媒の不純物除去材及び有機溶媒の不純物除去方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0015】
本発明者らは、含水率１，０００ｐｐｍ以下の有機溶媒に対して、ポーラス型のイオン交換樹脂が、高度な不純物除去性能を発揮することを見出した。
即ち、本発明者らは、本発明に到る過程で、以下のような検討を行った。
従来の水中の不純物除去は、不純物とは逆の荷電を有するイオン交換基で吸着除去することが基本であった。そこで、本発明者らは、有機溶媒に対しても同様の考えで、逆荷電基での除去を実施したが、不純物除去率は低かった。このため、基材となる高分子材料について種々検討を重ね、ポーラス型のイオン交換樹脂の不純物除去能がゲル型のイオン交換樹脂よりも優れていることを見出した。ポーラス型のイオン交換樹脂を用いても、必ずしも十分な結果は得られなかったが、有機溶媒の含水率を１，０００ｐｐｍ以下にすることにより、これまで２０％以下であった不純物除去率を４０％以上に向上させることができることを見出した。
即ち、本発明者らは、本発明に到る過程で、以下のような検討を行った。
従来の水中の不純物除去は、不純物とは逆の荷電を有するイオン交換基で吸着除去することが基本であった。そこで、本発明者らは、有機溶媒に対しても同様の考えで、逆荷電基での除去を実施したが、不純物除去率は低かった。このため、基材となる高分子材料について種々検討を重ね、ポーラス型のイオン交換樹脂の不純物除去能がゲル型のイオン交換樹脂よりも優れていることを見出した。ポーラス型のイオン交換樹脂を用いても、必ずしも十分な結果は得られなかったが、有機溶媒の含水率を１，０００ｐｐｍ以下にすることにより、これまで２０％以下であった不純物除去率を４０％以上に向上させることができることを見出した。
【0016】
本発明はこのような知見に基づいて達成されたものであり、以下を要旨とする。
【0017】
［１］ 含水率１，０００ｐｐｍ以下の有機溶媒から不純物を除去するための除去材であって、ポーラス型のイオン交換樹脂よりなることを特徴とする有機溶媒の不純物除去材。
【0018】
［２］ ［１］において、前記ポーラス型のイオン交換樹脂がイオン交換基として、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、及び４級アンモニウム基からなる群から選ばれる１つ以上の官能基を有することを特徴とする有機溶媒の不純物除去材。
【0019】
［３］ ［１］又は［２］において、前記ポーラス型のイオン交換樹脂の比表面積が１ｍ２／ｇ以上であることを特徴とする有機溶媒の不純物除去材。
【0020】
［４］ ［１］ないし［３］のいずれかにおいて、前記不純物が、粒子径３０ｎｍ以下のシリカ微粒子であることを特徴とする有機溶媒の不純物除去材。
【0021】
［５］ ［１］ないし［４］のいずれかに記載の有機溶媒の不純物除去材に、含水率１，０００ｐｐｍ以下の有機溶媒を接触させることを特徴とする有機溶媒の不純物除去方法。
【0022】
［６］ 含水率が１，０００ｐｐｍを超える有機溶媒を脱水処理して含水率１，０００ｐｐｍ以下とする脱水工程と、脱水された有機溶媒を［１］ないし［４］のいずれかに記載の有機溶媒の不純物除去材に接触させる不純物除去工程とを有する有機溶媒の不純物除去方法。
【発明の効果】
【0023】
本発明によれば、機械部品、電子部品の製造及び洗浄工程、あるいは化学合成のためなどに用いられる有機溶媒から、微粒子、金属、イオンなどの不純物を高度にかつ効率的に除去することができる。
【発明を実施するための形態】
【0024】
以下、本発明について詳細に説明する。
【0025】
本発明の有機溶媒の不純物除去材は、ポーラス型のイオン交換樹脂よりなるものである。
ポーラス型のイオン交換樹脂は比表面積が大きく、有機溶媒の不純物除去能に優れる。
ポーラス型のイオン交換樹脂は比表面積が大きく、有機溶媒の不純物除去能に優れる。
【0026】
ポーラス型のイオン交換樹脂のイオン交換基としては、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、４級アンモニウム基、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、水酸基、フェノール基、ピリジン基、アミド基などがあるがこの限りではない。これらの官能基はＨ型、ＯＨ型だけでなく、Ｃｌ、Ｎａなどの塩型であってもよい。本発明では、これらの官能基が少なくとも一種類以上導入されたイオン交換樹脂を使用してもよいし、それぞれ異なったイオン交換基が導入されたイオン交換樹脂を複数種用いて、異なるイオン交換基をもつ混合イオン交換樹脂としてもよい。
これらのイオン交換基のうち、不純物除去能の観点から、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、４級アンモニウム基が好ましく、４級アンモニウム基が特に好ましい。
これらのイオン交換基のうち、不純物除去能の観点から、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、４級アンモニウム基が好ましく、４級アンモニウム基が特に好ましい。
【0027】
ポーラス型のイオン交換樹脂の比表面積は、不純物除去能の観点から大きい方が好ましく、水銀圧入法で測定される比表面積として１ｍ２／ｇ以上、特に７ｍ２／ｇ以上であることが好ましい。なおポーラス型のイオン交換樹脂の比表面積は、強度維持の観点から通常３０ｍ２／ｇ以下である。
【0028】
イオン交換樹脂の種類としては、例えば、ポリ（スチレン－ジビニルベンゼン）、ポリ（スチレン－エチルスチレン－ジビニルベンゼン）、ポリ（（メタ）アクリル酸－ジビニルベンゼン）、ポリジビニルベンゼン等を骨格とするポリスチレン系イオン交換樹脂；ポリ（メタクリル酸２，３－ジヒドロキシプロピル－二メタクリル酸エチレン）、ポリ（メタクリル酸ヒドロキシエチル－トリメチロールプロパントリメタクリレート）、ポリ（メタ）アクリル酸エステル等を骨格とするアクリル系イオン交換樹脂、ポリアクリル酸エステル等を骨格とするアクリル系イオン交換樹脂、ポリアクリルアミド等を骨格とするアクリル系イオン交換樹脂；ポリ（ビニルアルコール－トリアリルイソシアヌレート）等を骨格とするポリビニルアルコール系イオン交換樹脂；ポリ（２－ヒドロキシエチルビニルエーテル－ジエチレングリコールビニルエーテル）、ポリ（クロロエチルビニルエーテル－トリエチレングリコールビニルエーテル）等を骨格とするポリビニルエーテル系イオン交換樹脂等が挙げられる。
【0029】
これらのイオン交換樹脂の中でも、工業的に多用されることから、ポリスチレン系イオン交換樹脂、アクリル系イオン交換樹脂が好ましく、ポリスチレン系イオン交換樹脂が特に好ましい。
【0030】
このような本発明の不純物除去材で除去する有機溶媒中の不純物としては、各種の無機微粒子、有機微粒子や金属微粒子、イオン、ゲル、ウイルスなどが挙げられるが、本発明は特に粒子径３０ｎｍ以下の微粒子、とりわけシリカ微粒子の除去に有効である。なお、有機溶媒中の不純物濃度については特に制限はないが、通常１～１，０００ｐｐｍ程度である。
【0031】
不純物除去材と有機溶媒とを接触させるには、有機溶媒を収容した容器内に不純物除去材を投入し、浸漬させる方法のほか、不純物除去材を収容したカラムに有機溶媒を通液する方法などが挙げられるが、これらに限定されない。
【0032】
本発明の処理対象とする有機溶媒としては、特に限定はないが、その代表的なものを挙げれば次のものがある。
メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類；メチレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロルエチレン、パクロルエチレン、１，１，１－トリクロルエタン、フロン１１３、クロルベンゼン、ｏ－、ｍ－、ｐ－ジクロルベンゼン、ｏ－、ｍ－、ｐ－ジクロルベンゼン、ｏ－、ｍ－、ｐ－クロルトルエンなどのハロゲン化炭化水素；エチルエーテルなどのエーテル類；ＰＯ、ＢＯなどのエポキシ類；ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水素類；アセトン、ＭＥＫ、ＭＩＢＫなどのケトン類；酢酸エチル、ｎ－プロピル、ｉｓｏ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチルなどのエステル類；Ｎ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）；上記有機溶媒の２種以上の混合溶媒。
メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類；メチレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロルエチレン、パクロルエチレン、１，１，１－トリクロルエタン、フロン１１３、クロルベンゼン、ｏ－、ｍ－、ｐ－ジクロルベンゼン、ｏ－、ｍ－、ｐ－ジクロルベンゼン、ｏ－、ｍ－、ｐ－クロルトルエンなどのハロゲン化炭化水素；エチルエーテルなどのエーテル類；ＰＯ、ＢＯなどのエポキシ類；ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水素類；アセトン、ＭＥＫ、ＭＩＢＫなどのケトン類；酢酸エチル、ｎ－プロピル、ｉｓｏ－プロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチルなどのエステル類；Ｎ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）；上記有機溶媒の２種以上の混合溶媒。
【0033】
本発明は、特に、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）など、半導体製造プロセスで使用される有機溶媒の処理に好適である。
【0034】
本発明においては、このような有機溶媒を含水率１，０００ｐｐｍ以下として不純物除去材と接触させることを特徴とする。
即ち、後掲の比較例１に示されるように、ポーラス型のイオン交換樹脂を用いても、処理する有機溶媒の含水率が１，０００ｐｐｍを超えると本発明による不純物除去効果を得ることはできない。有機溶媒の含水率は、１，０００ｐｐｍ以下であればよいが、５００ｐｐｍ以下としてもよい。通常、有機溶媒の含水率の下限は５０ｐｐｍ程度である。
即ち、後掲の比較例１に示されるように、ポーラス型のイオン交換樹脂を用いても、処理する有機溶媒の含水率が１，０００ｐｐｍを超えると本発明による不純物除去効果を得ることはできない。有機溶媒の含水率は、１，０００ｐｐｍ以下であればよいが、５００ｐｐｍ以下としてもよい。通常、有機溶媒の含水率の下限は５０ｐｐｍ程度である。
【0035】
有機溶媒の含水率を１，０００ｐｐｍ以下とするには、有機溶媒を無水硫酸ナトリウム等の脱水材で処理する方法、膜で脱水する方法、含水率の低い有機溶媒と混合する方法等が挙げられる。これらは２種以上組み合わせて用いてもよい。
【0036】
従って、本発明により有機溶媒中の不純物を除去する方法としては、本発明の不純物除去材と有機溶媒とを接触させるに先立ち、上記のような有機溶媒の脱水工程を行う方法が挙げられる。
【実施例0037】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の効果をより具体的に説明する。以下の実施例は本発明の一態様であり、処理対象の有機溶媒、不純物除去材、除去対象の微粒子等は、以下の実施例で用いたものに何ら限定されるものではない。
【0038】
以下の実施例及び比較例では、次の不純物除去材と試験液調製材料を用い、下記の試験方法で接触させた。
【0039】
＜不純物除去材＞
ＨＰＡ５１２Ｌ：三菱ケミカル株式会社製
「ダイヤイオン（登録商標）ＨＰＡ５１２Ｌ」
ハイポーラス型アニオン交換樹脂
骨格：ポリ（スチレン－エチルスチレン－ジビニルベンゼン）
イオン交換基：トリメチルアンモニウム基
比表面積：１５ｍ２／ｇ（水銀圧入法で測定）
ＫＲ－ＦＡ：栗田工業株式会社製
「ＫＲ－ＦＡ」
ゲル型アニオン交換樹脂
骨格：ポリ（スチレン－エチルスチレン－ジビニルベンゼン）
イオン交換基：トリメチルアンモニウム基
比表面積：０．２ｍ２／ｇ（水銀圧入法で測定）
ＨＰＡ５１２Ｌ：三菱ケミカル株式会社製
「ダイヤイオン（登録商標）ＨＰＡ５１２Ｌ」
ハイポーラス型アニオン交換樹脂
骨格：ポリ（スチレン－エチルスチレン－ジビニルベンゼン）
イオン交換基：トリメチルアンモニウム基
比表面積：１５ｍ２／ｇ（水銀圧入法で測定）
ＫＲ－ＦＡ：栗田工業株式会社製
「ＫＲ－ＦＡ」
ゲル型アニオン交換樹脂
骨格：ポリ（スチレン－エチルスチレン－ジビニルベンゼン）
イオン交換基：トリメチルアンモニウム基
比表面積：０．２ｍ２／ｇ（水銀圧入法で測定）
【0040】
＜試験液調製材料＞
有機溶媒：イソプロピルアルコール（関東化学社製電子工業用ＥＬグレードＩＰＡ）
有機溶媒含水率：５０，０００～７０，０００ｐｐｍ、１，０００ｐｐｍ以下
（カールフィッシャー法により測定）
モデル微粒子：コアフロント社製シリカ微粒子「ｓｉｃａｓｔａｒ」(粒子径３０ｎｍ)
含水率調整用水：超純水（比抵抗１８．２ＭΩ・ｃｍ以上）
有機溶媒：イソプロピルアルコール（関東化学社製電子工業用ＥＬグレードＩＰＡ）
有機溶媒含水率：５０，０００～７０，０００ｐｐｍ、１，０００ｐｐｍ以下
（カールフィッシャー法により測定）
モデル微粒子：コアフロント社製シリカ微粒子「ｓｉｃａｓｔａｒ」(粒子径３０ｎｍ)
含水率調整用水：超純水（比抵抗１８．２ＭΩ・ｃｍ以上）
【0041】
＜試験方法＞
シリカ微粒子５０ｐｐｍを含むイソプロピルアルコール１００ｍＬに不純物除去材１０ｇを浸漬させ、３０分間振盪撹拌し、除去操作を行った。その後、イソプロピルアルコールをサンプリングし、モリブデン青吸光光度法によってイソプロピルアルコール中のシリカ濃度を測定した。除去操作前後のイソプロピルアルコール中のシリカ濃度から、シリカ微粒子除去率を算出した。
シリカ微粒子５０ｐｐｍを含むイソプロピルアルコール１００ｍＬに不純物除去材１０ｇを浸漬させ、３０分間振盪撹拌し、除去操作を行った。その後、イソプロピルアルコールをサンプリングし、モリブデン青吸光光度法によってイソプロピルアルコール中のシリカ濃度を測定した。除去操作前後のイソプロピルアルコール中のシリカ濃度から、シリカ微粒子除去率を算出した。
【0042】
［実施例１，比較例１～３］
表１に示す含水率に調整したＩＰＡを表１に示す不純物除去材で処理し、シリカ微粒子除去率を求め、結果を表１に示した。
表１に示す含水率に調整したＩＰＡを表１に示す不純物除去材で処理し、シリカ微粒子除去率を求め、結果を表１に示した。
【0043】
【表1】
【0044】
表１より、ポーラス型のイオン交換樹脂を用い、有機溶媒の含水率を１，０００ｐｐｍ以下とすることにより、シリカ微粒子の除去能が格段に向上することが分かる（実施例１）。
これに対して、ポーラス型のイオン交換樹脂を用いても、有機溶媒の含水率が１，０００ｐｐｍを超えると十分な除去能を得ることができない（比較例１）。
また、ゲル型のイオン交換樹脂では、有機溶媒の含水率にかかわらず十分な除去能を得ることはできない（比較例２，３）。
これに対して、ポーラス型のイオン交換樹脂を用いても、有機溶媒の含水率が１，０００ｐｐｍを超えると十分な除去能を得ることができない（比較例１）。
また、ゲル型のイオン交換樹脂では、有機溶媒の含水率にかかわらず十分な除去能を得ることはできない（比較例２，３）。
【手続補正書】
【提出日】2022-12-21
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポーラス型のイオン交換樹脂よりなる有機溶媒の不純物除去材に、含水率１，０００ｐｐｍ以下の有機溶媒を接触させることにより、該有機溶媒中の不純物を除去する方法であって、
該不純物が、粒子径３０ｎｍ以下のシリカ微粒子であることを特徴とする有機溶媒の不純物除去方法。
該不純物が、粒子径３０ｎｍ以下のシリカ微粒子であることを特徴とする有機溶媒の不純物除去方法。
【請求項2】
請求項１において、前記ポーラス型のイオン交換樹脂が、イオン交換基として、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、及び４級アンモニウム基からなる群から選ばれる１つ以上の官能基を有することを特徴とする有機溶媒の不純物除去方法。
【請求項3】
請求項１又は２において、前記ポーラス型のイオン交換樹脂の比表面積が１ｍ２／ｇ以上であることを特徴とする有機溶媒の不純物除去方法。
【請求項4】
請求項１ないし３のいずれか１項において、含水率が１，０００ｐｐｍを超える有機溶媒を脱水処理して含水率１，０００ｐｐｍ以下とする脱水工程と、脱水された有機溶媒を前記有機溶媒の不純物除去材に接着させる不純物除去工程とを有する有機溶媒の不純物除去方法。