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特開2023-851透明シート、合わせガラス、合わせガラスの製造方法、及びガラス積層板
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023000851
(43)【公開日】2023-01-04
(54)【発明の名称】透明シート、合わせガラス、合わせガラスの製造方法、及びガラス積層板
(51)【国際特許分類】
C03C 27/12 20060101AFI20221222BHJP
B32B 7/023 20190101ALI20221222BHJP
B32B 17/10 20060101ALI20221222BHJP
【ＦＩ】
C03C27/12 D
C03C27/12 Z
B32B7/023
B32B17/10
【審査請求】未請求
【請求項の数】13
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021101910
(22)【出願日】2021-06-18
(71)【出願人】
【識別番号】000000044
【氏名又は名称】ＡＧＣ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100107766
【弁理士】
【氏名又は名称】伊東 忠重
(74)【代理人】
【識別番号】100070150
【弁理士】
【氏名又は名称】伊東 忠彦
(72)【発明者】
【氏名】室伏 英伸
【テーマコード（参考）】
4F100
4G061
【Ｆターム（参考）】
4F100AG00E
4F100AK01B
4F100AK01C
4F100AK01D
4F100AK01E
4F100BA02
4F100BA03
4F100BA04
4F100BA05
4F100DD11D
4F100DD31D
4F100JK14
4F100JM10A
4F100JN01
4F100JN18B
4F100JN18C
4G061AA03
4G061BA02
4G061CB03
4G061CD03
4G061DA23
(57)【要約】
【課題】キセロゲル層と樹脂層を含む透明シートの透視性を向上する、技術を提供する。
【解決手段】透明シートは、互いに反対向きの第１主面と第２主面を有するキセロゲル層と、前記キセロゲル層の前記第１主面に接し、前記キセロゲル層よりも高い屈折率を有する第１樹脂層と、を備える。前記キセロゲル層と前記第１樹脂層の界面の十点平均粗さＲｚが、０μｍ～０．２０μｍである。
【選択図】図８
【解決手段】透明シートは、互いに反対向きの第１主面と第２主面を有するキセロゲル層と、前記キセロゲル層の前記第１主面に接し、前記キセロゲル層よりも高い屈折率を有する第１樹脂層と、を備える。前記キセロゲル層と前記第１樹脂層の界面の十点平均粗さＲｚが、０μｍ～０．２０μｍである。
【選択図】図８
【特許請求の範囲】
【請求項1】
互いに反対向きの第１主面と第２主面を有するキセロゲル層と、
前記キセロゲル層の前記第１主面に接し、前記キセロゲル層よりも高い屈折率を有する第１樹脂層と、
を備え、
前記キセロゲル層と前記第１樹脂層の界面の十点平均粗さＲｚが、０μｍ～０．２０μｍである、透明シート。
前記キセロゲル層の前記第１主面に接し、前記キセロゲル層よりも高い屈折率を有する第１樹脂層と、
を備え、
前記キセロゲル層と前記第１樹脂層の界面の十点平均粗さＲｚが、０μｍ～０．２０μｍである、透明シート。
【請求項2】
０％～２０％のヘイズを有する、請求項１に記載の透明シート。
【請求項3】
前記キセロゲル層を厚み方向に挟んで圧縮した状態で互いに貼合されている第１貼合層及び第２貼合層を備え、
前記第１樹脂層は、前記キセロゲル層と前記第１貼合層の間に配置され、前記キセロゲル層及び前記第１貼合層に比べて高い圧縮弾性率を有する、請求項１又は２に記載の透明シート。
前記第１樹脂層は、前記キセロゲル層と前記第１貼合層の間に配置され、前記キセロゲル層及び前記第１貼合層に比べて高い圧縮弾性率を有する、請求項１又は２に記載の透明シート。
【請求項4】
前記キセロゲル層の厚み方向における圧縮率は、０．５％～２０％である、請求項３に記載の透明シート。
【請求項5】
前記第１貼合層、及び前記第２貼合層は、ポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ樹脂）を含む、請求項３又は４に記載の透明シート。
【請求項6】
前記キセロゲル層の前記第２主面に接し、前記キセロゲル層よりも高い屈折率を有する第２樹脂層を備え、
前記キセロゲル層と前記第２樹脂層の界面の十点平均粗さＲｚが、０μｍ～０．２０μｍである、請求項１～５のいずれか１項に記載の透明シート。
前記キセロゲル層と前記第２樹脂層の界面の十点平均粗さＲｚが、０μｍ～０．２０μｍである、請求項１～５のいずれか１項に記載の透明シート。
【請求項7】
前記第１樹脂層と前記第２樹脂層の間に、前記キセロゲル層の周縁全体を取り囲む樹脂スペーサを備える、請求項６に記載の透明シート。
【請求項8】
第１ガラス板と、
前記第１ガラス板に対向する第２ガラス板と、
前記第１ガラス板と前記第２ガラス板の間に配置される中間シートと、
を備え、
前記中間シートは、請求項１～７のいずれか１項に記載の透明シートである、合わせガラス。
前記第１ガラス板に対向する第２ガラス板と、
前記第１ガラス板と前記第２ガラス板の間に配置される中間シートと、
を備え、
前記中間シートは、請求項１～７のいずれか１項に記載の透明シートである、合わせガラス。
【請求項9】
第１ガラス板と、
前記第１ガラス板に対向する第２ガラス板と、
前記第１ガラス板と前記第２ガラス板の間に配置される中間シートと、
を備え、
前記中間シートは、請求項６又は７に記載の透明シートであり、
前記第１樹脂層及び前記第２樹脂層は、０μｍよりも大きく０．１０μｍ以下の厚みを有する接着層である、合わせガラス。
前記第１ガラス板に対向する第２ガラス板と、
前記第１ガラス板と前記第２ガラス板の間に配置される中間シートと、
を備え、
前記中間シートは、請求項６又は７に記載の透明シートであり、
前記第１樹脂層及び前記第２樹脂層は、０μｍよりも大きく０．１０μｍ以下の厚みを有する接着層である、合わせガラス。
【請求項10】
前記第１ガラス板と前記第２ガラス板の少なくとも１つが、無機ガラスを含む、請求項８又は９に記載の合わせガラス。
【請求項11】
前記第１ガラス板と前記第２ガラス板の１つが、有機ガラスを含む、請求項１０に記載の合わせガラス。
【請求項12】
請求項７に記載の透明シートを用いて、第１ガラス板と第２ガラス板を熱圧着することを有し、
前記樹脂スペーサとして、複数の切れ込みを有する櫛歯状の熱可塑性樹脂を準備することを有する、合わせガラスの製造方法。
前記樹脂スペーサとして、複数の切れ込みを有する櫛歯状の熱可塑性樹脂を準備することを有する、合わせガラスの製造方法。
【請求項13】
第１ガラス板と、
前記第１ガラス板に積層される請求項１～７のいずれか１項に記載の透明シートと、
備える、ガラス積層板。
前記第１ガラス板に積層される請求項１～７のいずれか１項に記載の透明シートと、
備える、ガラス積層板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、透明シート、合わせガラス、合わせガラスの製造方法、及びガラス積層板に関する。
【背景技術】
【0002】
特許文献１に記載の断熱性シートは、エアロゲルを含むエアロゲル層と、エアロゲル層の少なくとも一方の面に積層された熱可塑性樹脂を含む樹脂層との積層体からなる。この断熱性シートは、例えば合わせガラス用中間膜として用いられる。合わせガラス用中間膜を一対のガラス板の間に介在させることで、合わせガラスが得られる。
【0003】
特許文献２に記載の複層ガラスは、２枚の板ガラスと、２枚の板ガラスに挟持された平板状の透明多孔体、及び窓枠を備える。透明多孔体は、メチル化シリカキセロゲルを使用する。窓枠は、２枚の板ガラスの間隔を固定することで、透明多孔体を両側から締め付ける。
【0004】
特許文献３に記載の断熱用透明多孔体は、エアロゲルと、エアロゲルの表面の全部又は一部に透明樹脂による保護被膜と、を備える。保護被膜は、熱軟化性樹脂であるエチレン／酢酸ビニル共重合体に低密度ポリエチレンが積層されたフィルムである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】国際公開第２０１８／１５５５５１号
【特許文献2】特開２００９－２８６６８５号公報
【特許文献3】特開平１０－３２４５８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本願発明者は、単独で透視性の良いキセロゲル層と、単独で透視性の良い樹脂層とを積層し、透明シートを試作した。樹脂層は、加熱によって軟化した熱可塑性樹脂を、キセロゲル層の表面に密着させることで形成した。その結果、透視性の悪い透明シートが得られた。なお、透視性の良否は、透過像が明瞭に見えるか否かで判断した。
【0007】
本願発明者がキセロゲル層の表面を調べたところ、その表面には凹凸が存在していた。凹凸は、キセロゲル層を製造する過程で生じ、主にゲル化の過程で生じた。凹凸が生じる原因としては、ひび割れ、うねり、又はシワが考えられる。キセロゲル層は、単独で用いられる場合、空気と接する。キセロゲル層と空気の屈折率差は０．１以下であり、キセロゲル層と空気の界面に存在する凹凸は透過光を散乱しない。それゆえ、キセロゲル層は、単独では透視性が良かった。
【0008】
樹脂層は、加熱によって軟化した状態で、キセロゲル層の表面に密着される。それゆえ、樹脂層にも、キセロゲル層の表面の凹凸が転写される。その結果、キセロゲル層と樹脂層の界面には凹凸が存在する。キセロゲル層と樹脂層の屈折率差は０．２以上であり、キセロゲル層と樹脂層の界面に存在する凹凸が透過光を散乱してしまう。それゆえ、透明シートの透視性が悪く、透明シートは白濁して見えてしまった。
【0009】
本発明の一態様は、キセロゲル層と樹脂層を含む透明シートの透視性を向上する、技術を提供する。
【課題を解決するための手段】
【0010】
〔１〕本発明の一態様に係る透明シートは、互いに反対向きの第１主面と第２主面を有するキセロゲル層と、前記キセロゲル層の前記第１主面に接し、前記キセロゲル層よりも高い屈折率を有する第１樹脂層と、を備える。前記キセロゲル層と前記第１樹脂層の界面の十点平均粗さＲｚが、０μｍ～０．２０μｍである。
【0011】
〔２〕上記〔１〕に記載の透明シートは、０％～２０％のヘイズを有する。
【0012】
〔３〕上記〔１〕又は〔２〕に記載の透明シートは、前記キセロゲル層を厚み方向に挟んで圧縮した状態で互いに貼合されている第１貼合層及び第２貼合層を備える。前記第１樹脂層は、前記キセロゲル層と前記第１貼合層の間に配置され、前記キセロゲル層及び前記第１貼合層に比べて高い圧縮弾性率を有する。
【0013】
〔４〕上記〔３〕に記載の透明シートであって、前記キセロゲル層の厚み方向における圧縮率は、０．５％～２０％である。
【0014】
〔５〕上記〔３〕又は〔４〕に記載の透明シートであって、前記第１貼合層、及び前記第２貼合層は、ポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ樹脂）を含む。
【0015】
〔６〕上記〔１〕～〔５〕のいずれか１つに記載の透明シートは、前記キセロゲル層の前記第２主面に接し、前記キセロゲル層よりも高い屈折率を有する第２樹脂層を備える。前記キセロゲル層と前記第２樹脂層の界面の十点平均粗さＲｚが、０μｍ～０．２０μｍである。
【0016】
〔７〕上記〔６〕に記載の透明シートは、前記第１樹脂層と前記第２樹脂層の間に、前記キセロゲル層の周縁全体を取り囲む樹脂スペーサを備える。
【0017】
〔８〕本発明の一態様に係る合わせガラスは、第１ガラス板と、前記第１ガラス板に対向する第２ガラス板と、前記第１ガラス板と前記第２ガラス板の間に配置される中間シートと、を備える。前記中間シートは、上記〔１〕～〔７〕のいずれか１つに記載の透明シートである。
【0018】
〔９〕本発明の別の一態様に係る合わせガラスは、第１ガラス板と、前記第１ガラス板に対向する第２ガラス板と、前記第１ガラス板と前記第２ガラス板の間に配置される中間シートと、を備える。前記中間シートは、上記〔６〕又は〔７〕に記載の透明シートである。前記第１樹脂層及び前記第２樹脂層は、０μｍよりも大きく０．１０μｍ以下の厚みを有する接着層である。
【0019】
〔１０〕上記〔８〕又は〔９〕に記載の合わせガラスであって、前記第１ガラス板と前記第２ガラス板の少なくとも１つが、無機ガラスを含む。
【0020】
〔１１〕上記〔１０〕に記載の合わせガラスであって、前記第１ガラス板と前記第２ガラス板の１つが、有機ガラスを含む。
【0021】
〔１２〕本発明の一態様に係る合わせガラスの製造方法は、上記〔７〕に記載の透明シートを用いて、第１ガラス板と第２ガラス板を熱圧着することを有し、前記樹脂スペーサとして、複数の切れ込みを有する櫛歯状の熱可塑性樹脂を準備することを有する。
【0022】
〔１３〕本発明の一態様に係るガラス積層板は、第１ガラス板と、前記第１ガラス板に積層される上記〔１〕～〔７〕のいずれか１つに記載の透明シートと、を備える。
【発明の効果】
【0023】
本発明の一態様によれば、キセロゲル層と樹脂層の界面の凹凸を低減することで、透明シートの透視性を向上できる。
【図面の簡単な説明】
【0024】
【発明を実施するための形態】
【0025】
先ず、本明細書及び特許請求の範囲における用語について説明する。「ゲル」とは、「湿潤ゲル」と「キセロゲル」との両方を含む。
【0026】
「湿潤ゲル」とは、三次元網目が膨潤剤によって膨潤したゲルを意味する。膨潤剤が水であるヒドロゲル、膨潤剤がアルコールであるアルコゲル、膨潤剤が有機溶媒であるオルガノゲルを包含する。
【0027】
「キセロゲル」とは、「国際純正応用化学連合（ＩＵＰＡＣ）無機化学部会及び高分子部会高分子用語法小委員会」の「ゾル，ゲル，網目，及び無機有機複合材料の構造とプロセスに関する術語の定義（ＩＵＰＡＣ勧告２００７）」によれば「ゲルから膨潤剤を除去して形成された開放網目からなるゲル。」を意味する。超臨界乾燥によって膨潤剤を除去したものをエアロゲル、通常の蒸発乾燥によって膨潤剤を除去したものをキセロゲル、凍結乾燥によって膨潤剤を除去したものをクライオゲルとする分類法もあるが、本明細書及び特許請求の範囲においては、これらを総称してキセロゲルと称する。
【0028】
数値範囲を示す「～」は、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含むことを意味する。
【0029】
以下、本発明の実施形態について図面を参照して説明する。なお、各図面において同一の又は対応する構成には同一の符号を付し、説明を省略することがある。
【0030】
先ず、図１及び図２を参照して、本発明の課題について説明する。本願発明者は、図２に示すように、単独で透視性の良いキセロゲル層１０２と、単独で透視性の良い樹脂層１０３とを積層し、透明シート１０１を試作した。樹脂層１０３は、加熱によって軟化した熱可塑性樹脂を、キセロゲル層１０２の表面に密着させることで形成した。その結果、透視性の悪い透明シート１０１が得られた。なお、透視性の良否は、透過像が明瞭に見えるか否かで判断した。
【0031】
本願発明者がキセロゲル層１０２の表面を調べたところ、その表面には図１に誇張して示すように凹凸が存在していた。凹凸は、キセロゲル層１０２を製造する過程で生じ、主にゲル化の過程で生じた。凹凸が生じる原因としては、ひび割れ、うねり、又はシワが考えられる。キセロゲル層１０２は、単独で用いられる場合、空気と接する。キセロゲル層１０２と空気の屈折率差は０．１以下であり、キセロゲル層１０２と空気の界面に存在する凹凸は透過光を散乱しない。それゆえ、キセロゲル層１０２は、単独では透視性が良かった。
【0032】
樹脂層１０３は、加熱によって軟化した状態で、図２に示すように、キセロゲル層１０２の表面に密着される。それゆえ、樹脂層１０３にも、キセロゲル層１０２の表面の凹凸が転写される。その結果、キセロゲル層１０２と樹脂層１０３の界面には凹凸が存在する。キセロゲル層１０２と樹脂層１０３の屈折率差は０．２以上であり、キセロゲル層１０２と樹脂層１０３の界面に存在する凹凸が透過光を散乱してしまう。それゆえ、透明シート１０１の透視性が悪く、透明シート１０１は白濁して見えてしまった。
【0033】
そこで、本願発明者は、（１）キセロゲル層の製造方法を改良し、その製造過程で生じる凹凸を小さくすることと、（２）キセロゲル層の製造後にキセロゲル層の表面の凸部を潰し、その表面を平らにすることと、を検討した。詳しくは後述するが、上記（１）と（２）のいずれによっても、透明シートの透視性を改善できた。
【0034】
次に、図３を参照して、第１実施形態に係るキセロゲル層の製造方法について説明する。キセロゲル層の製造方法は、例えば、原料液の調液（ステップＳ１）と、ゲル化（ステップＳ２）と、溶媒置換（ステップＳ３）と、乾燥（ステップＳ４）と、を有する。
【0035】
なお、キセロゲル層の製造方法は図３に示す処理を全て含まなくてもよく、例えば原料液の溶媒が乾燥（ステップＳ４）に適したものである場合、溶媒置換（ステップＳ３）が実施されなくてもよい。また、キセロゲル層の製造方法は、図３に示す処理とは別の処理を含んでもよい。
【0036】
ステップＳ１では、原料液を調製する。原料液は、キセロゲルの種類に応じて選択される。キセロゲルの種類は、例えば（１）ポリシロキサンキセロゲルであるが、（２）ポリマーキセロゲル、及び（３）セルロースキセロゲルなどの多糖類キセロゲルから選択されてもよい。
【0037】
原料液は、例えばゲルの原料（以下、「ゲル原料」とも呼ぶ。）と、ゲル原料を溶かす溶媒とを含む。ゲル原料は、最終的に得られるキセロゲルの種類に応じて適宜選択される。溶媒は、例えば水又は有機溶媒である。有機溶媒としては、例えば、アルコール（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、ベンジルアルコール等）、非プロトン性極性有機溶媒（Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等）、ケトン（シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン等）、又は炭化水素（ｎ－ヘキサン、ヘプタン等）等が挙げられる。複数の有機溶媒を組み合わせて用いてもよい。
【0038】
キセロゲルが（１）ポリシロキサンキセロゲルの場合、ゲル原料としては、例えば（１Ａ）シラン化合物と（１Ｂ）触媒とを含むものが挙げられる。（１Ｂ）触媒は、ゲル化を均一に促進するためのものである。ゲル原料は、（１Ｃ）界面活性剤を更に含んでもよい。
【0039】
（１Ａ）シラン化合物としては、アルコキシシラン、６員環含有骨格と加水分解性シリル基とを有する６員環含有シラン化合物、有機ポリマー骨格と加水分解性シリル基とを有するシリル基含有ポリマー等が挙げられる。
【0040】
アルコキシシランとしては、例えば、テトラアルコキシシラン（テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン等）、モノアルキルトリアルコキシシラン（メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン等）、ジアルキルジアルコキシシラン（ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン等）、トリメトキシフェニルシラン、アルキレン基の両末端にアルコキシシリル基を有する化合物（１，６－ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン、１，６－ビス（メチルジメトキシシリル）ヘキサン、１，６－ビス（メチルジエトキシシリル）ヘキサン、１，２－ビス（トリメトキシシリル）エタン、１，２－ビス（メチルジメトキシシリル）エタン、１，２－ビス（メチルジエトキシシリル）エタン等）、ペルフルオロポリエーテル基を有するアルコキシシラン（ペルフルオロポリエーテルトリエトキシシラン、ペルフルオロポリエーテルメチルジエトキシシラン等）、ペルフルオロアルキル基を有するアルコキシシラン（ペルフルオロエチルトリエトキシシラン等）、ペンタフルオロフェニルエトキシジメチルシラン、トリメトキシ（３，３，３－トリフルオロプロピル）シラン、ビニル基を有するアルコキシシラン（ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ジメトキシメチルビニルシラン、ジエトキシメチルビニルシラン等）、アリル基を有するアルコキシシラン（アリルトリメトキシシラン、アリルジメトキシメチルシラン、アリルジエトキシメチルシラン等）、エポキシ基を有するアルコキシシラン（２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等）、アクリロイルオキシ基を有するアルコキシシラン（３－アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン等）、メタクリロイルオキシ基を有するアルコキシシラン（３-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等）等、又は上記のアルコキシシランのオリゴマーが挙げられる。複数の上記材料を組み合わせて用いてもよい。
【0041】
６員環含有シラン化合物における６員環含有骨格は、例えば、イソシアヌル環、トリアジン環、又はベンゼン環などからなる６員環を有する有機骨格である。
【0042】
シリル基含有ポリマーにおける有機ポリマー骨格は、例えば、ポリエチレン鎖、ポリエーテル鎖、ポリエステル鎖、又はポリカーボネート鎖などからなる鎖を有する有機骨格である。
【0043】
（１Ｂ）触媒としては、塩基触媒又は酸触媒が挙げられ、それらの水溶液であってもよい。塩基触媒としては、例えば、アミン（トリエチルアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド等）、尿素、アンモニア、水酸化ナトリウム、又は水酸化カリウム等が挙げられる。酸触媒としては、例えば、無機酸（硝酸、硫酸、塩酸等）、又は有機酸（ギ酸、シュウ酸、酢酸、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリクロル酢酸、モノフルオロ酢酸、トリフルオロ酢酸等）が挙げられる。
【0044】
（１Ｃ）界面活性剤としては、例えば、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、プルロニック（登録商標）Ｆ１２７及びＰＥ１０５００（ＢＡＳＦ社商品名）、又はＥＨ－２０８（日油社商品名）などが挙げられる。
【0045】
キセロゲルが（２）ポリマーキセロゲルの場合、ゲル原料としては、熱可塑性樹脂又は硬化性樹脂等が挙げられる。
【0046】
熱可塑性樹脂としては、加熱すると溶媒に溶解し、冷却するとモノリス（多孔体）を形成できるものが挙げられ、具体的には、例えば、ポリメチルメタクリレート、又はポリスチレン等が挙げられる。
【0047】
硬化性樹脂としては、例えば、光硬化性樹脂又は熱硬化性樹脂が挙げられる。光硬化性樹脂としては、アクリレート及びメタクリレートのいずれか一方又は両方と光重合開始剤とを含むもの等が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、アクリレート及びメタクリレートのいずれか一方又は両方と熱重合開始剤とを含むものなどの他に、レゾルシノールとホルムアルデヒドとの付加縮合物、又はメラミンとホルムアルデヒドとの付加縮合物等が挙げられる。
【0048】
キセロゲルが（３）多糖類キセロゲルの場合、ゲル原料としては、（３Ａ）多糖類ナノファイバーと（３Ｂ）酸とを含むものが挙げられる。多糖類としては、セルロースの他に、キチン、キトサン、又はジェランガムなども挙げられる。
【0049】
（３Ａ）多糖類ナノファイバーとしては、例えば、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル（ＴＥＭＰＯ）酸化セルロースナノファイバー等が挙げられる。（３Ａ）多糖類ナノファイバーとしては、セルロースナノファイバーの他に、キチンナノファイバー、又はキトサンナノファイバーなども挙げられる。
【0050】
（３Ｂ）酸としては、前記無機酸又は前記有機酸が挙げられる。酸の代わりに、塩基も使用可能である。
【0051】
ステップＳ２では、原料液を容器の内部に注入し、原料液を含む原料液層を作製し、作製した原料液層を容器の内部でゲル化する。ゲル化によって、原料液の全体で架橋が進み、高分子の三次元骨格構造が形成される。ゲル化は、熟成を含む。ゲル化によって、湿潤ゲル層が得られる。
【0052】
ゲル原料が（１Ａ）シラン化合物と（１Ｂ）触媒とを含むものである場合、ゲル化は、加熱によって行われる。シラン化合物は、酸触媒などで加水分解され、シラノール基（Ｓｉ－ＯＨ）を有するゾルになる。ゾルが加熱されると、シラノール基同士が分子間で脱水縮合反応しＳｉ－Ｏ－Ｓｉ結合を形成し、原料液がゲル化される。
【0053】
なお、原料液層をゲル化させる手段は、加熱器には限定されず、ゲル原料の種類に応じて適宜選択される。
【0054】
例えば、ゲル原料が熱可塑性樹脂である場合、原料液層をゲル化させる手段は、冷却器である。
【0055】
ゲル原料が光硬化性樹脂である場合、原料液層をゲル化させる手段は、光源である。光源は、原料液層に対して紫外線等の光を照射し、光硬化性モノマーを硬化し、原料液層をゲル化する。
【0056】
ゲル原料が熱硬化性樹脂である場合、原料液層をゲル化させる手段は、加熱器である。
【0057】
ゲル原料が多糖類ナノファイバーである場合、多糖類ナノファイバーは酸触媒又は塩基触媒に接触すると、短時間でゲル化する。従って、原料液は、多糖類ナノファイバーを含み、酸触媒又は塩基触媒を含まなくてよい。酸触媒又は塩基触媒は、原料液層に対して、上方からシャワー状に供給されてよい。この場合、原料液層をゲル化させる手段は、原料液層に対して上方から酸触媒又は塩基触媒を供給する供給器である。
【0058】
ゲル化の最終段階では、硬化収縮が生じるので、その硬化収縮によって湿潤ゲル層の外周が容器の側壁から剥離されてもよい。
【0059】
ステップＳ３では、湿潤ゲル層の内部に含まれる溶媒を別の溶媒に置換する。湿潤ゲル層は、微細な多孔質体であり、内部に溶媒を含む。溶媒置換（ステップＳ３）は、乾燥（ステップＳ４）の前に実施され、乾燥時に溶媒の表面張力によって湿潤ゲル層が収縮するのを抑制し、湿潤ゲル層の微細構造が破損するのを抑制する目的で実施される。
【0060】
溶媒置換では、湿潤ゲル層の内部に含まれる溶媒を、ゲル化に適した溶媒（つまり、原料液の溶媒）から、乾燥に適した溶媒に置換する。置換後の溶媒は、乾燥方法に応じて適宜選択される。乾燥方法としては、超臨界乾燥、凍結乾燥、又は常圧乾燥が用いられる。
【0061】
超臨界乾燥は、湿潤ゲル層の内部に含まれる溶媒を、超臨界流体に置換する。超臨界乾燥に適した溶媒として、例えばメタノール、エタノール、又はイソプロピルアルコールなどが用いられる。超臨界流体として、一般的に、超臨界状態の二酸化炭素ガスが用いられる。超臨界乾燥は、密閉式の高圧容器の内部で実施される。
【0062】
凍結乾燥は、湿潤ゲル層の内部に含まれる溶媒を凍結した後で、真空中で蒸発させる。通常これを、昇華と呼ぶ。凍結乾燥に適した溶媒として、水、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、シクロヘキサン、１，４－ジオキサン、又はフッ素系溶媒等が用いられる。凍結乾燥は、密閉式の真空容器の内部で実施される。
【0063】
常圧乾燥は、湿潤ゲル層の内部に含まれる溶媒を、常圧下で蒸発させる。溶媒蒸発に伴う毛細管力による湿潤ゲル層の微細骨格の収縮力を小さくすることが重要なので、常圧乾燥に適した溶媒としては、表面張力の小さな溶媒、例えばヘキサン若しくはヘプタンなどの低分子量の脂肪族炭化水素系の溶媒、又はフッ素系溶媒が用いられる。常圧乾燥は、常圧で行われるので、密閉式の容器が不要である。
【0064】
溶媒置換は、溶媒の沸騰によって湿潤ゲル層の微細構造が破損するのを抑制すべく、溶媒の沸点以下の温度で実施される。但し、溶媒の置換効率を高めるべく、溶媒を沸点以下の温度で加熱してもよい。加熱温度は、例えば４０℃～１００℃である。
【0065】
溶媒の置換回数は、本実施形態では１回であるが、複数回であってもよい。つまり、湿潤ゲル層の内部に含まれる溶媒は、原料液の溶媒から、原料液の溶媒とは異なる組成の第１溶媒に置換され、更に原料液の溶媒及び第１溶媒とは異なる組成の第２溶媒に置換されてもよい。
【0066】
原料液の溶媒と第２溶媒との相溶性が低い場合には、置換効率が悪くなるので、その間に一旦、第１溶媒での置換を導入することで、原料液の溶媒から第２溶媒への置換にかかる時間を短縮できる。第１溶媒としては、原料液の溶媒と第２溶媒との両方に対し高い相溶性を有するものが用いられる。
【0067】
なお、原料液の溶媒が乾燥に適したものである場合、溶媒置換は不要である。
【0068】
ステップＳ４では、湿潤ゲル層の内部に含まれる溶媒を除去する。湿潤ゲル層の乾燥方法としては、上記の通り、超臨界乾燥、凍結乾燥、又は常圧乾燥が用いられる。これらの中でも、常圧乾燥は、密閉式の容器が不要である点で優れている。
【0069】
常圧乾燥は、溶媒の沸騰によって湿潤ゲル層の微細構造が破損するのを抑制すべく、溶媒の沸点以下の温度で実施される。但し、溶媒の除去効率を高めるべく、湿潤ゲル層を沸点以下の温度で加熱してもよい。湿潤ゲル層の乾燥温度は、例えば室温～１００℃である。
【0070】
常圧乾燥では、湿潤ゲル層に対して風を送ることで、湿潤ゲル層の内部に含まれる溶媒の蒸発を促進できる。常圧乾燥で蒸発させた溶媒は、回収され、廃棄又は必要に応じてリサイクルされる。
【0071】
乾燥（ステップＳ４）によって、キセロゲル層が得られる。キセロゲル層の厚みは、例えば０．１ｍｍ～２０ｍｍ、好ましくは０．５ｍｍ～１０ｍｍである。キセロゲル層は、キセロゲルを含む。キセロゲルは、多孔質なモノリスであって、透明性と断熱性とを有するものであってよい。透明性と断熱性を有するキセロゲル層は、例えば、自動車用窓ガラスや建物用窓ガラスにおける透明断熱材として用いられる。
【0072】
キセロゲル層の用途が透明断熱材である場合、キセロゲル層の波長５００ｎｍにおける透過率は、厚み１ｍｍ換算で７０％以上が好ましく、８０％以上が好ましく、９０％以上が好ましい。透過率は、日本工業規格（ＪＩＳ Ｒ ３１０６：１９９８）に準拠して測定される。透過率を測定する装置としては、例えば島津製作所社製の分光光度計（Ｓｏｌｉｄ Ｓｐｅｃ－３７００ＤＵＶ）が用いられる。
【0073】
キセロゲル層の用途としては、例えば、断熱材の他に、フィルター、吸着剤、吸音材、吸湿材、吸油材、又は分離膜が挙げられる。
【0074】
次に、図４～図７を参照して、キセロゲル層の製造過程で生じる凹凸を小さくする方法について説明する。キセロゲル層の凹凸は、主にゲル化（ステップＳ２）の過程で生じる。凹凸が生じる原因としては、ひび割れ、うねり、又はシワが考えられる。
【0075】
ひび割れは、原料液層の上面から溶媒が揮発することで生じ、原料液層の上面に生じる。原料液層の下面には、ひび割れは、ほとんど生じない。溶媒の蒸発は、容器の内部における溶媒の蒸気圧が飽和蒸気圧に達するまで続く。溶媒の蒸気圧が飽和蒸気圧に達すると、溶媒が液体から気体になる蒸発と、溶媒が気体から液体になる凝縮とで速度が等しくなる。
【0076】
図４に示すように、原料液を容器１０の内部に注入し、原料液を含む原料液層１１を作製した後で、容器１０の内部を密閉することが考えられる。容器１０の容積は一定であるので、容器１０の内部が密閉されれば、溶媒の蒸気圧が短時間で飽和蒸気圧に達する。また、容器１０の内部に存在する空間（原料液層１１よりも上方に存在する空間）の体積が小さい方が、溶媒の蒸発量も少量になるので、好ましい。その結果、原料液層１１の上面にひび割れが生じるのを抑制できる。
【0077】
図５に示すように、容器１０の内部に原料液を含む原料液層１１を作製した後で、原料液層１１の上に乾燥防止液層１２を形成することも考えられる。乾燥防止液層１２は、乾燥防止液を含む。乾燥防止液としては、原料液よりも密度が低く、原料液との相溶性が低く、且つ原料液との反応性が低い液体が用いられる。乾燥防止液層１２で原料液層１１の上面を覆うことで、原料液に含まれる溶媒の蒸発を抑制でき、ひび割れを抑制できる。乾燥防止液層１２の材料としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、又はオクタン等の炭化水素系溶媒などが挙げられる。
【0078】
うねり、又はシワは、原料液層１１がゲル化によって収縮する際に、容器１０が原料液層１１の下面又は側面を拘束することで生じる。
【0079】
図６に示すように、容器１０の壁面に離型剤１３を塗布することが考えられる。原料液層１１がゲル化によって収縮する際に、原料液層１１と容器１０との間に離型剤１３が存在する。離型剤１３は、原料液をはじく。離型剤１３によって、容器１０が原料液層１１の下面又は側面を拘束するのを抑制でき、うねり又はシワを抑制できる。
【0080】
離型剤１３は、固体膜でもよいし、液体膜でもよい。固体膜の具体例として、例えばフッ素系樹脂のコーティング膜が挙げられる。液体膜の具体例として、フッ素系オイルの塗布膜又はシリコーンオイルの塗布膜が挙げられる。離型剤１３は、耐久性及び安定性の観点から、好ましくは固体膜である。
【0081】
図７に示すように、容器１０の内部に高密度液層１４を作製した後で、高密度液層１４の液面の上に原料液層１１を形成することも考えられる。高密度液層１４は、高密度液を含む。高密度液としては、原料液よりも密度が高く、原料液との相溶性が低く、且つ原料液との反応性が低い液体が用いられる。高密度液層１４の液面の上で、原料液層１１のゲル化を行うことで、容器１０が原料液層１１の下面又は側面を拘束するのを抑制でき、うねり又はシワを抑制できる。
【0082】
高密度液は、フッ素原子を有する液状化合物、塩素原子を有する液状化合物、ケイ素原子を有する液状化合物、水、又は水銀などを含む。高密度液は、フッ素、塩素、臭素、あるいは、ヨウ素などのハロゲン原子や、ケイ素原子などを含なくてもよい。水は、密度を調整するために水溶性塩を含んでいてもよい。水溶性塩としては、塩化ナトリウム等が挙げられる。
【0083】
フッ素原子を有する液状化合物としては、例えば、フッ素系溶媒、又はフッ素系オイル等が挙げられる。
【0084】
フッ素系溶媒としては、例えば、ハイドロフルオロアルカン、クロロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、ハイドロフルオロモノエーテル、パーフルオロモノエーテル、ペルフルオロアルカン、ペルフルオロポリエーテル、ペルフルオロアミン、フッ素原子含有アルケン、フッ素原子含有芳香族化合物、フッ素原子含有ケトン、又はフッ素原子含有エステル等が挙げられる。フッ素系溶媒の市販品としては、旭硝子社登録商標のアサヒクリンＡＫ－２２５（ＣＦ３ＣＦ２ＣＨＣｌ２）、ＡＣ－２０００（ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２）、ＡＣ－６０００（ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ３）、ＡＥ－３０００（ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２）；３Ｍ社商品名のフロリナートやノベック７１００（Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３）、７２００（Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５）、７３００（Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）ＣＦ（ＣＦ３）２）；三井・デュポンフロロケミカル社商品名のバートレルＸＦ（ＣＦ３ＣＨＦＣＨＦＣ２Ｆ５）、又はＭＣＡ、ＸＨ；日本ゼオン社商品名のゼオローラＨ（ヘプタフルオロシクロペンタン）等が挙げられる。
【0085】
フッ素系オイルの市販品としては、例えば、ソルベイ社商品名のフォンブリン、又はダイキン工業社商品名のデムナム若しくはダイフロイル等が挙げられる。
【0086】
塩素原子を有する液状化合物としては、例えば、塩素系溶媒、又は塩素系オイル等が挙げられる。塩素系溶媒としては、例えば、四塩化炭素、クロロホルム、又は塩化メチレン等が挙げられる。
【0087】
ケイ素原子を有する液状化合物としては、例えば、シリコーンオイル等が挙げられる。シリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、又はメチルフェニルシリコーンオイル等が挙げられる。シリコーンオイルの市販品としては、例えば、信越化学工業社商品名のＫＦ－９６等が挙げられる。
【0088】
【0089】
次に、図８を参照して、第１実施形態に係る透明シート２０について説明する。透明シート２０は、キセロゲル層２１と、第１樹脂層２２と、を備える。キセロゲル層２１は、互いに反対向きの第１主面２１ａと第２主面２１ｂを有する。第１樹脂層２２は、キセロゲル層２１の第１主面２１ａに接し、キセロゲル層２１よりも高い屈折率を有する。
【0090】
キセロゲル層２１は、図４～図７の少なくとも１つに示す方法で凹凸を小さくしたものを用いる。キセロゲル層２１の第１主面２１ａは原料液層１１の上面に相当し、キセロゲル層２１の第２主面２１ｂは原料液層１１の下面に相当する。なお、キセロゲル層２１の第１主面２１ａは原料液層１１の下面に相当し、キセロゲル層２１の第２主面２１ｂは原料液層１１の上面に相当してもよい。
【0091】
キセロゲル層２１と第１樹脂層２２の界面の十点平均粗さＲｚを、以下、第１十点平均粗さＲｚ１とも呼ぶ。十点平均粗さＲｚは、日本工業規格（ＪＩＳ Ｂ ０６０１：１９９４）に準拠して測定する。十点平均粗さＲｚを測定する装置としては、例えばＯＬＭＰＵＳ社製のＬＥＸＴ ＯＬＳ４００が用いられる。
【0092】
第１十点平均粗さＲｚ１は、例えば０μｍ～０．２０μｍである。第１十点平均粗さＲｚ１が０．２０μｍ以下であれば、キセロゲル層２１と第１樹脂層２２の界面に存在する凹凸が小さく、その凹凸が透過光をほとんど散乱しない。それゆえ、透明シート２０の透視性が良い。第１十点平均粗さＲｚ１は、好ましくは０．１０μｍ以下、より好ましくは０．０５μｍ以下である。第１十点平均粗さＲｚ１が小さいほど、透明シート２０の透視性が良い。
【0093】
透明シート２０の透視性は、ヘイズで表される。ヘイズは、測定対象を板厚方向に透過する透過光のうち、前方散乱によって入射光から２．５°以上それた透過光の百分率として求められる。ヘイズが小さいほど、透視性が良い。ヘイズは、日本工業規格（ＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００）に準拠して測定する。ヘイズを測定する装置としては、例えば村上色彩技術研究所社製のヘイズメータ（ＨＭ－６５Ｌ２）が用いられる。
【0094】
透明シート２０のヘイズは、例えば０％～２０％である。透明シート２０のヘイズが２０％以下であれば、透視性が良い。透明シート２０のヘイズは、好ましくは１８％以下であり、より好ましくは１０％以下である。
【0095】
第１十点平均粗さＲｚ１が０．２０μｍ以下であれば、透明シート２０のヘイズが２０％以下になる。第１十点平均粗さＲｚ１が０．１０μｍ以下であれば、透明シート２０のヘイズが１８％以下になる。第１十点平均粗さＲｚ１が０．０５μｍ以下であれば、透明シート２０のヘイズが１０％以下になる。
【0096】
第１樹脂層２２は、例えば、熱可塑性樹脂を含む。熱可塑性樹脂は、加熱により軟化し、キセロゲル層２１に密着する。第１樹脂層２２は、キセロゲル層２１に接するので、可塑剤を含まないものが好ましい。可塑剤は、柔軟性を高めるための添加剤であるが、キセロゲル層２１に移行すると、キセロゲル層２１の微細構造を破壊し、キセロゲル層２１の白化、又はクラックを生じさせてしまう。可塑剤を含まない熱可塑性樹脂の具体例としては、例えばエチレン－酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ樹脂）が挙げられる。
【0097】
透明シート２０は、図９に示すように、キセロゲル層２１を基準として第１樹脂層２２とは反対側に、第２樹脂層２３を備えてもよい。第２樹脂層２３は、第１樹脂層２２と同じ材質を有してもよいし、第１樹脂層２２とは異なる材質を有してもよいが、キセロゲル層２１に接するので、可塑剤を含まないことが好ましい。
【0098】
第２樹脂層２３は、キセロゲル層２１の第２主面２１ｂに接し、キセロゲル層２１よりも高い屈折率を有する。キセロゲル層２１と第２樹脂層２３の界面の十点平均粗さＲｚを、以下、第２十点平均粗さＲｚ２とも呼ぶ。
【0099】
第２十点平均粗さＲｚ２は、例えば０μｍ～０．２０μｍである。第２十点平均粗さＲｚ２が０．２０μｍ以下であれば、キセロゲル層２１と第１樹脂層２２の界面に存在する凹凸が小さく、その凹凸が透過光をほとんど散乱しない。それゆえ、透明シート２０の透視性が良い。第２十点平均粗さＲｚ２は、好ましくは０．１０μｍ以下、より好ましくは０．０５μｍ以下である。第２十点平均粗さＲｚ２が小さいほど、透明シート２０の透視性が良い。
【0100】
次に、図１０を参照して、第１実施形態に係る合わせガラス３０について説明する。合わせガラス３０は、第１ガラス板３１と、第１ガラス板３１に対向する第２ガラス板３２と、第１ガラス板３１と第２ガラス板３２の間に配置される中間シート３３と、を備える。中間シート３３は、例えば、図９に示す透明シート２０である。
【0101】
透明シート２０は、キセロゲル層２１の片側に第１樹脂層２２を備え、キセロゲル層２１の反対側に第２樹脂層２３を備える。第１樹脂層２２は、例えば加熱によって接着性を示し、キセロゲル層２１と第１ガラス板３１とを接着する。第２樹脂層２３は、例えば加熱によって接着性を示し、キセロゲル層２１と第２ガラス板３２とを接着する。透明シート２０を介して第１ガラス板３１と第２ガラス板３２を接着することで、合わせガラス３０が得られる。
【0102】
透明シート２０は、均一な厚みを有するが、不均一な厚みを有してもよい。例えば、ヘッドアップディスプレイの画像が合わせガラス３０に投影される場合、画像が二重に見えてしまうのを抑制すべく、透明シート２０の厚みは下側から上側に向かうほど厚くなってもよい。この場合、透明シート２０はくさび形に形成され、そのくさび角度は例えば１．０ｍｒａｄ以下である。
【0103】
第１ガラス板３１と、第２ガラス板３２は、同じ材質でも、異なる材質でもよい。第１ガラス板３１と第２ガラス板３２の材質は、無機ガラスでも、有機ガラスでもよい。第１ガラス板３１と第２ガラス板３２の少なくとも１つは、無機ガラスを含むことが好ましい。残りの１つは、無機ガラスでも、有機ガラスでもよい。
【0104】
有機ガラスとしては、例えば、アクリル樹脂、又はポリカーボネート樹脂が挙げられる。無機ガラスとしては、ソーダライムシリケートガラス、アルミノシリケートガラス、ボレートガラス、リチウムアルミノシリケートガラス、又はホウ珪酸ガラス等が挙げられる。無機ガラスを板状に成形する方法は、特に限定されないが、例えばフロート法などである。
【0105】
第１ガラス板３１と、第２ガラス板３２は、未強化ガラス（生ガラス）であってよい。未強化ガラスは、溶融ガラスを板状に成形し、徐冷したガラスであり、風冷強化処理、化学強化処理等の強化処理が施されていないものである。未強化ガラスは、衝撃を受けて割れたときに、網状若しくは蜘蛛の巣状のひび割れ等を生じにくく、視界を確保できる。
【0106】
第１ガラス板３１と、第２ガラス板３２とは、同じ厚みでも、異なる厚みでもよい。第１ガラス板３１が第２ガラス板３２の車外側に設けられる場合、第１ガラス板３１の厚みは第２ガラス板３２の厚みよりも厚くてもよい。第１ガラス板３１の厚みは、例えば１．１ｍｍ以上３．５ｍｍ以下である。第２ガラス板３２の厚みは、０．５ｍｍ以上２．３ｍｍ以下である。合わせガラス３０全体の厚みは、２．３ｍｍ以上８．０ｍｍ以下である。
【0107】
合わせガラス３０は、透明シート２０と同様に製造される。例えば、先ず、第１ガラス板３１と、透明シート２０と、第２ガラス板３２とをこの順番で有する積層体を作製する。次に、積層体を真空バックの内部に挿入し、真空バックの内部を減圧しながら真空バックを外部から加熱する。その後、真空バックから取り出した積層体を、例えばオートクレーブなどで熱圧着する。これにより、合わせガラス３０が得られる。
【0108】
透明シート２０は、熱圧着前に、第１ガラス板３１に接する面、及び第２ガラス板３２に接する面の少なくとも１つに、エンボスパターンを有してもよい。透明シート２０のエンボスパターンは、真空バックの内部を減圧する際に排気効率を向上し、合わせガラス３０に気泡が噛み込むのを抑制する。
【0109】
合わせガラス３０は、例えば、自動車の窓ガラスとして用いられる。合わせガラス３０は、図示しないが、全体的に又は部分的に車外側に凸に湾曲していてもよい。合わせガラス３０は、車両の前後方向及び上下方向に湾曲した複曲であるが、前後方向又は上下方向にのみ湾曲した単曲であってもよい。
【0110】
図１１に示すように、透明シート２０は、第１樹脂層２２と第２樹脂層２３の間に、キセロゲル層２１の周縁全体を取り囲む樹脂スペーサ２４を備えてもよい。樹脂スペーサ２４は、キセロゲル層２１と同じ厚みを有し、大気中の水分がキセロゲル層２１に侵入するのを抑制し、キセロゲル層２１の劣化を抑制する。
【0111】
樹脂スペーサ２４は、第１樹脂層２２及び第２樹脂層２３と同じ材質を有してもよいし、異なる材質を有してもよい。樹脂スペーサ２４は、第１樹脂層２２及び第２樹脂層２３と同様に、加熱によって接着性を示してもよく、第１樹脂層２２及び第２樹脂層２３と一体化してもよい。
【0112】
図１２に示すように、樹脂スペーサ２４として、複数の切れ込み２４ａを有する櫛歯状の熱可塑性樹脂を準備してもよい。樹脂スペーサ２４は、帯状であり、キセロゲル層２１の周縁に巻き付けられる。複数の切れ込み２４ａは、樹脂スペーサ２４のキセロゲル層２１に接する面とは反対向きの面に配置される。切れ込み２４ａは、曲面においてＶ字状に開き、隙間２４ｂを形成する。また、樹脂スペーサ２４の両端間に、隙間２４ｃが形成される。これらの隙間２４ｂ、２４ｃは、透明シート２０を用いて第１ガラス板３１と第２ガラス板３２とを熱圧着する際に、樹脂の流動によって埋まる。
【0113】
なお、図１０及び図１１では第１ガラス板３１と中間シート３３と第２ガラス板３２とで合わせガラス３０が構成されるが、第１ガラス板３１と中間シート３３でガラス積層板が構成されてもよい。つまり、ガラス積層板は、中間シート３３の片側のみに、ガラス板を有してもよい。下記の第２実施形態について同様である。
【0114】
次に、図１３～図１５を参照して、第２実施形態に係る透明シート２０について説明する。本実施形態の透明シート２０も、合わせガラス３０の中間シートとして使用可能である。本実施形態の透明シート２０は、キセロゲル層２１の製造後にキセロゲル層２１の表面の凸部を潰し、その表面を平らにしたものである。以下、第１実施形態と第２実施形態の相違点について主に説明する。
【0115】
図１３に示すように、第１離型フィルム４１と、第１貼合層２５と、第１樹脂層２２と、キセロゲル層２１と、第２樹脂層２３と、第２貼合層２６と、第２離型フィルム４２とが、この順番で重ね合わされ、積層体４０が作製される。積層体４０は、例えば真空バック５０の内部に挿入される。
【0116】
第１離型フィルム４１は、真空バック５０と第１貼合層２５の貼合を防止し、真空バック５０から取り出された後で第１貼合層２５から剥離される。第２離型フィルム４２は、真空バック５０と第２貼合層２６の貼合を防止し、真空バック５０から取り出された後で第２貼合層２６から剥離される。なお、積層体４０は第１離型フィルム４１及び第２離型フィルム４２を含まなくてもよく、真空バック５０の内面に離型剤が塗布されてもよい。第１離型フィルム４１の代わりに第１ガラス板３１が用いられ、第２離型フィルム４２の代わりに第２ガラス板３２が用いられてもよい。この場合、図１４に示す工程によって、合わせガラスを作製することが可能である。
【0117】
図１４に示すように、真空バック５０の内部を減圧しながら真空バック５０を外部から加熱する。真空バック５０の内部の気圧は、大気圧を基準として、例えば－１００ｋＰａ～－６５ｋＰａである。真空バック５０の加熱温度は、例えば７０℃～１１０℃である。その後、真空バック５０から取り出した積層体４０を、１００℃～１５０℃で加熱しながら、０．３ＭＰａ～１．３ＭＰａの圧力で熱圧着する。熱圧着には、例えばオートクレーブが用いられる。
【0118】
図１５に示すように、透明シート２０が得られる。透明シート２０は、第１貼合層２５と、第１樹脂層２２と、キセロゲル層２１と、第２樹脂層２３と、第２貼合層２６と、をこの順番で備える。第１貼合層２５と第２貼合層２６が、キセロゲル層２１を厚み方向に挟んで圧縮した状態で、互いに貼合されている。なお、第１貼合層２５と第２貼合層２６の間に配置されるキセロゲル層２１の数は、複数であってもよい。複数のキセロゲル層がタイルのように面状に並べて配列されてもよい。
【0119】
第１樹脂層２２は、キセロゲル層２１と第１貼合層２５の間に配置され、キセロゲル層２１及び第１貼合層２５よりも高い圧縮弾性率を有する。圧縮弾性率の大小関係は、室温から貼合温度までの温度範囲で成立すればよく、例えば２０℃～２００℃の温度範囲で成立すればよい。第１樹脂層２２は、キセロゲル層２１及び第１貼合層２５よりも硬く、キセロゲル層２１の第１主面２１ａを押して平らにする。仮に第１樹脂層２２が存在しない場合、第１貼合層２５は柔らかいので第１主面２１ａの凹凸に倣って変形してしまう。第１樹脂層２２が存在することで、第１主面２１ａを平らにできる。なお、第１樹脂層２２とキセロゲル層２１は、接着しなくてもよい。第１樹脂層２２とキセロゲル層２１は、第１貼合層２５と第２貼合層２６によって挟んで固定される。
【0120】
第２樹脂層２３は、キセロゲル層２１と第２貼合層２６の間に配置され、キセロゲル層２１及び第２貼合層２６よりも高い圧縮弾性率を有する。第２樹脂層２３は、キセロゲル層２１及び第２貼合層２６よりも硬く、キセロゲル層２１の第２主面２１ｂを押して平らにする。仮に第２樹脂層２３が存在しない場合、第２貼合層２６は柔らかいので第２主面２１ｂの凹凸に倣って変形してしまう。第２樹脂層２３が存在することで、第２主面２１ｂを平らにできる。なお、第２樹脂層２３とキセロゲル層２１は、接着しなくてもよい。第２樹脂層２３とキセロゲル層２１とは、第１貼合層２５と第２貼合層２６によって挟んで固定される。
【0121】
第１貼合層２５と第２貼合層２６は、周縁全体に亘って貼合されてもよいし、互いに対向する２辺のみで貼合されてもよい。キセロゲル層２１を厚み方向に圧縮した状態に維持できればよい。キセロゲル層２１を厚み方向に圧縮した状態を維持することによって、第１十点平均粗さＲｚ１と第２十点平均粗さＲｚ２を所望の範囲に維持できる。
【0122】
キセロゲル層２１の厚み方向における圧縮率ＣＲは、例えば０．５％～２０％である。、圧縮率ＣＲは、ＣＲ＝（ＴＢ－ＴＡ）／ＴＢ×１００の式で求められる。ＴＢは圧縮前の厚みであり、ＴＡは圧縮後の厚みである。
【0123】
圧縮率ＣＲが０．５％以上であれば、第１十点平均粗さＲｚ１と第２十点平均粗さＲｚ２を０．２０μｍ以下にできる。圧縮率ＣＲが２０％以下であれば、キセロゲル層２１の微細構造を維持でき、キセロゲル層２１の白化、又はクラックを抑制できる。圧縮率ＣＲは、好ましくは１％以上であり、より好ましくは５％以上である。
【0124】
第１樹脂層２２は、第１貼合層２５が可塑剤を含む場合に、第１貼合層２５からキセロゲル層２１への可塑剤の移行を抑える第１バリア層として機能してもよい。可塑剤がキセロゲル層２１の微細構造を破壊するのを第１バリア層によって抑制しつつ、第１貼合層２５に可塑剤を含めることで、合わせガラス３０の耐貫通性を向上できる。
【0125】
第２樹脂層２３は、第２貼合層２６が可塑剤を含む場合に、第２貼合層２６からキセロゲル層２１への可塑剤の移行を抑える第２バリア層として機能してもよい。可塑剤がキセロゲル層２１の微細構造を破壊するのを第２バリア層によって抑制しつつ、第２貼合層２６に可塑剤を含めることで、合わせガラス３０の耐貫通性を向上できる。
【0126】
第１樹脂層２２と第２樹脂層２３は、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル樹脂（ＰＭＭＡ）、又は透明ポリイミドを含む。第１樹脂層２２と第２樹脂層２３は、キセロゲル層２１に接するので、可塑剤を含まないことが好ましい。
【0127】
第１貼合層２５と第２貼合層２６は、特に限定されないが、例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ樹脂）、又はポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ樹脂）を含み、好ましくはＰＶＢ樹脂を含む。ＰＶＢ樹脂は、ＥＶＡ樹脂に比べて、耐貫通性に優れており、自動車のフロントガラスなどに適している。ＰＶＢ樹脂は、ＥＶＡ樹脂とは異なり、可塑剤を含む。
【0128】
なお、キセロゲル層２１は、圧縮前に、第１主面２１ａのみに凹凸を有してもよい。この場合、第２貼合層２６がキセロゲル層２１の第２主面２１ｂに接してもよく、透明シート２０は、第１貼合層２５と、第１樹脂層２２と、キセロゲル層２１と、第２貼合層２６と、をこの順番で備えてもよい。第２貼合層２６が第２樹脂層として機能する。
【0129】
第２貼合層２６がキセロゲル層２１の第２主面２１ｂに接する場合、第２貼合層２６はＥＶＡ樹脂を含むことが好ましい。第２貼合層２６がＰＶＢ樹脂を含む場合、キセロゲル層２１の第２主面２１ｂの凹凸の有無に関係なく、第２貼合層２６とキセロゲル層２１の間には第２樹脂層２３が設けられることが好ましい。
【0130】
図１５に示す透明シート２０は、図１６に示すように一対のニップローラ５１を用いて作製してもよい。一対のニップローラ５１は、それぞれ、ローラ５２と、ローラ５２の軸方向一端に設けられる第１フランジ５３と、ローラ５２の軸方向他端に設けられる第２フランジ５４と、を有する。
【0131】
一対のローラ５２が、キセロゲル層２１を圧縮する。一対の第１フランジ５３が、第１貼合層２５と第２貼合層２６の側端同士を貼合する。一対の第２フランジ５４が、第１貼合層２５と第２貼合層２６の別の側端同士を貼合する。第１貼合層２５と第２貼合層２６は、キセロゲル層２１を厚み方向に挟んで圧縮した状態に維持し、第１十点平均粗さＲｚ１と第２十点平均粗さＲｚ２を所望の範囲に維持する。
【0132】
ニップローラ５１は、第１貼合層２５と第２貼合層２６を加熱すべく、不図示のヒータを内部に有してもよい。
【0133】
なお、図１６に示す積層体４０は、第１離型フィルム４１及び第２離型フィルム４２を含むが、含まなくてもよく、ニップローラ５１の外周面に離型剤が塗布されてもよい。また、ローラ５２は、その外周面にエンボスパターンを有し、そのエンボスパターンを第１貼合層２５及び第２貼合層２６の少なくとも１つに転写してもよい。透明シート２０のエンボスパターンは、真空バックの内部を減圧する際に排気効率を向上し、合わせガラス３０に気泡が噛み込むのを抑制する。
【0134】
次に、図１７及び図１８を参照して、第３実施形態に係る合わせガラス３０について説明する。本実施形態では、上記第２実施形態とは別の方法で、キセロゲル層２１の製造後にキセロゲル層２１の表面の凸部を潰し、その表面を平らにする。以下、第１実施形態及び第２実施形態と、第３実施形態の相違点について主に説明する。
【0135】
図１７に示すように、第１ガラス板３１と、第１樹脂層２２と、キセロゲル層２１と、第２樹脂層２３と、第２ガラス板３２とが、この順番で重ね合わされ、積層体６０が作製される。第１樹脂層２２は、第１ガラス板３１に予め形成される。第２樹脂層２３は、第２ガラス板３２に予め形成される。
【0136】
第１樹脂層２２、及び第２樹脂層２３は、例えば０μｍよりも大きく０．１０μｍ以下の厚みを有する接着層である。接着層の厚みが０．１０μｍ以下であれば、接着層の変形代がほとんどない。それゆえ、積層体６０（詳細にはキセロゲル層２１）を厚み方向に圧縮する際に、接着層がキセロゲル層２１の凹凸に倣って変形するのを抑制できる。接着層の厚みは、好ましくは０．０８μｍ以下である。接着層としては、例えば市販の光学透明粘着剤（ＯＣＡ：Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｌｅａｒ Ａｄｈｅｓｉｖｅ）が用いられる。
【0137】
図示しないが、積層体６０を真空バック５０の内部に挿入し、真空バック５０の内部を減圧しながら真空バック５０を外部から加熱する。真空バック５０の内部の気圧は、大気圧を基準として、例えば－１００ｋＰａ～－６５ｋＰａである。真空バック５０の加熱温度は、例えば７０℃～１１０℃である。その後、真空バック５０から取り出した積層体６０を、１００℃～１５０℃で加熱しながら、０．３ＭＰａ～１．３ＭＰａの圧力で熱圧着する。熱圧着には、例えばオートクレーブが用いられる。
【0138】
熱圧着時に、キセロゲル層２１の厚み方向における圧縮率ＣＲは、例えば０．５％～２０％である。熱圧着時に、第１樹脂層２２及び第２樹脂層２３は、キセロゲル層２１の表面の凸部を潰した状態で、キセロゲル層２１の表面全体に接着される。熱圧着時の圧縮率ＣＲは、好ましくは１％以上であり、より好ましくは５％以上である。なお、熱圧着後、キセロゲル層２１は、弾性復元力によって元の厚みに戻ってもよい。
【0139】
その結果、図１８に示すように、合わせガラス３０が得られる。合わせガラス３０は、第１ガラス板３１と、第１樹脂層２２と、キセロゲル層２１と、第２樹脂層２３と、第２ガラス板３２と、をこの順番で備える。第１ガラス板３１は、第１樹脂層２２を介して、キセロゲル層２１の第１主面２１ａを平らに拘束し、第１十点平均粗さＲｚ１を所望の範囲内に維持する。また、第２ガラス板３２は、第２樹脂層２３を介して、キセロゲル層２１の第２主面２１ｂを平らに拘束し、第２十点平均粗さＲｚ２を所望の範囲内に維持する。
【0140】
なお、本実施形態においても、図１２に示す樹脂スペーサ２４を用いて、キセロゲル層２１の周縁全体を取り囲んでもよい。この場合、樹脂スペーサ２４は、第１ガラス板３１と第２ガラス板３２の間隔を一定に保ち、キセロゲル層２１を厚み方向に圧縮した状態に維持してもよい。
【実施例0141】
以下、実験データについて説明する。
【0142】
（キセロゲル層）
先ず、原料液であるゾル液を作製した。具体的には、メチルトリメトキシシラン（東京化成工業社製）を４０ｇ、テトラメトキシシラン（東京化成工業社製）を１０ｇ、５ミリモル／Ｌの酢酸水溶液を１００ｇ、尿素を３０ｇ、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミド（東京化成工業社製）を１０ｇ、マグネット撹拌子の入ったポリ容器に入れ、２５℃にて８００ｒｐｍの回転数で６０分間撹拌し、アルコキシシランを加水分解させてゾル化し、ゾル液を作製した。
先ず、原料液であるゾル液を作製した。具体的には、メチルトリメトキシシラン（東京化成工業社製）を４０ｇ、テトラメトキシシラン（東京化成工業社製）を１０ｇ、５ミリモル／Ｌの酢酸水溶液を１００ｇ、尿素を３０ｇ、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミド（東京化成工業社製）を１０ｇ、マグネット撹拌子の入ったポリ容器に入れ、２５℃にて８００ｒｐｍの回転数で６０分間撹拌し、アルコキシシランを加水分解させてゾル化し、ゾル液を作製した。
【0143】
次に、１２ｃｍ角のポリスチレン製容器に厚みが１０ｍｍ程度になるようにゾル液を流し入れ、容器に蓋を付けた状態で、容器を６０℃オーブン中で４日間加熱して、湿潤ゲル層を得た。
【0144】
次に、湿潤ゲル層に含まれる溶媒を置換した。具体的には、水をメタノールに置換する１次置換と、メタノールをイソプロパノールに置換する２次置換と、イソプロパノールをヘプタンに置換する３次置換とを実施した。１次置換では、湿潤ゲル層をメタノールに８時間浸漬することを３回繰り返し、１回目と２回目の間と、２回目と３回目の間でメタノールを交換した。２次置換、及び３次置換も、１次置換と同様に実施した。
【0145】
次に、３次置換の済んだ湿潤ゲル層を、５０℃のオーブンに入れ、２４時間常圧乾燥することで、キセロゲル層として、透明なポリシロキサンゲルを得た。ポリシロキサンゲルは、下面には凹凸が視認されなかったが、上面には凹凸が視認されなかった第１領域と、凹凸が僅かに視認された第２領域と、凹凸が明瞭に視認された第３領域とが存在した。
【0146】
第１領域と第２領域と第３領域のそれぞれについて、厚みと、十点平均粗さＲｚと、透過率と、ヘイズとを測定した。結果を表１に示す。また、第１領域のＳＥＭ写真を図１９に示し、第３領域のＳＥＭ写真を図２０に示す。
【0147】
（合わせガラス）
得られたキセロゲル層を、２枚のＥＶＡフィルムで挟み、さらに外側から２枚のガラス板で挟むように、積層体を作製した。各ＥＶＡフィルムとしては、東ソー社製の商品名メルセンＧ（厚み０．３８ｍｍ）を用いた。各ガラス板としては、ＡＧＣ社製のソーダライムガラス板（厚み２ｍｍ）を用いた。
得られたキセロゲル層を、２枚のＥＶＡフィルムで挟み、さらに外側から２枚のガラス板で挟むように、積層体を作製した。各ＥＶＡフィルムとしては、東ソー社製の商品名メルセンＧ（厚み０．３８ｍｍ）を用いた。各ガラス板としては、ＡＧＣ社製のソーダライムガラス板（厚み２ｍｍ）を用いた。
【0148】
次に、作製した積層体を真空包装用バッグ（明和産商社製 耐熱バリアラミネート規格袋 ４００×５００ｍｍ Ｒ－４０５０ Ｈ）に入れて減圧吸引し、各層の界面に残留する空気を脱気し、封印した。これを、１１０℃で１５分間加熱して合わせガラスを得た。
【0149】
その後、第１領域と第２領域と第３領域のそれぞれについて、透過率と、ヘイズとを測定した。結果を表１に示す。
【0150】
（評価結果）
【0151】
【表1】
【0152】
一方、キセロゲル層の両面がＥＶＡフィルムに接する場合、ヘイズは、十点平均粗さＲｚに応じて変化した。キセロゲル層とＥＶＡフィルムの屈折率差は、約０．５である。屈折率差の大きい境界では、凹凸が大きくなるほど、光が散乱されてしまう。
【0153】
第１領域と第２領域では、十点平均粗Ｒｚが０．２０μｍ以下であったので、合わせガラスのヘイズが２０％以下であり、合わせガラスの透視性が良かった。また、第１領域では、十点平均粗さＲｚが０．１０μｍ以下であったので、合わせガラスのヘイズが１８％以下であり、合わせガラスの透視性が特に良かった。
【0154】
なお、透過率は、透過した全ての光の透過率である。透過した全ての光は、散乱された光を含む。それゆえ、合わせガラスの透過率は、合わせガラスのヘイズとは異なり、十点平均粗さＲｚの大小に関係なく、ほぼ同じであった。
【0155】
以上、本発明に係る透明シート、合わせガラス、合わせガラスの製造方法、及びガラス積層板について説明したが、本発明は上記実施形態などに限定されない。特許請求の範囲に記載された範疇内において、各種の変更、修正、置換、付加、削除、及び組み合わせが可能である。それらについても当然に本発明の技術的範囲に属する。
【符号の説明】
【0156】
２０ 透明シート
２１ キセロゲル層
２１ａ 第１主面
２１ｂ 第２主面
２２ 第１樹脂層
２１ キセロゲル層
２１ａ 第１主面
２１ｂ 第２主面
２２ 第１樹脂層
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
【図13】
【図14】
【図15】
【図16】
【図17】
【図18】
【図19】
【図20】
