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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023086350
(43)【公開日】2023-06-22
(54)【発明の名称】インク、収容容器、印刷物、印刷方法、及び印刷装置
(51)【国際特許分類】
C09D 11/30 20140101AFI20230615BHJP
C09D 11/322 20140101ALI20230615BHJP
C09D 11/102 20140101ALI20230615BHJP
C09D 11/106 20140101ALI20230615BHJP
C09D 11/326 20140101ALI20230615BHJP
B41M 5/00 20060101ALI20230615BHJP
B41J 2/175 20060101ALI20230615BHJP
B41J 2/01 20060101ALN20230615BHJP
【ＦＩ】
C09D11/30
C09D11/322
C09D11/102
C09D11/106
C09D11/326
B41M5/00 120
B41M5/00 116
B41M5/00 112
B41J2/175 119
B41J2/01 501
【審査請求】未請求
【請求項の数】17
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021200795
(22)【出願日】2021-12-10
(71)【出願人】
【識別番号】000006747
【氏名又は名称】株式会社リコー
(74)【代理人】
【識別番号】100107766
【弁理士】
【氏名又は名称】伊東 忠重
(74)【代理人】
【識別番号】100070150
【弁理士】
【氏名又は名称】伊東 忠彦
(74)【代理人】
【識別番号】100107515
【弁理士】
【氏名又は名称】廣田 浩一
(72)【発明者】
【氏名】長谷川 慎
(72)【発明者】
【氏名】玉井 崇詞
(72)【発明者】
【氏名】南場 通彦
(72)【発明者】
【氏名】中村 悠太
(72)【発明者】
【氏名】吉原 真由美
(72)【発明者】
【氏名】長谷部 大喜
【テーマコード（参考）】
2C056
2H186
4J039
【Ｆターム（参考）】
2C056EA04
2C056EA13
2C056EA16
2C056EE18
2C056FA10
2C056FB02
2C056FB04
2C056FC01
2H186BA08
2H186DA18
2H186FB07
2H186FB11
2H186FB15
2H186FB16
2H186FB17
2H186FB18
2H186FB25
2H186FB29
2H186FB48
2H186FB55
2H186FB56
2H186FB58
4J039AD03
4J039AD09
4J039AE04
4J039AE07
4J039AE11
4J039BC07
4J039BC13
4J039BC20
4J039BC31
4J039BE01
4J039BE12
4J039BE22
4J039CA03
4J039CA06
4J039EA29
4J039EA43
4J039EA44
4J039EA46
4J039FA01
4J039FA02
4J039FA04
4J039FA06
4J039GA24
(57)【要約】
【課題】被印刷物に対し水平方向への吐出での液垂れを抑制でき、優れた吐出安定性、保存性、密着性及び発色性を備えたインクの提供。
【解決手段】被印刷物に対しインクを水平方向に吐出する印刷方法に用いるインクであって、水、色材、樹脂、２種類以上の有機溶剤、及び界面活性剤を含有するインクである。
【選択図】なし
【解決手段】被印刷物に対しインクを水平方向に吐出する印刷方法に用いるインクであって、水、色材、樹脂、２種類以上の有機溶剤、及び界面活性剤を含有するインクである。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
被印刷物に対しインクを水平方向に吐出する印刷方法に用いるインクであって、
水、色材、樹脂、２種類以上の有機溶剤、及び界面活性剤を含有することを特徴とするインク。
水、色材、樹脂、２種類以上の有機溶剤、及び界面活性剤を含有することを特徴とするインク。
【請求項2】
前記被印刷物の材質が金属、ガラス、合成紙、樹脂、及びセラミックスから選択される少なくとも１種である、請求項１に記載のインク。
【請求項3】
２種類以上の前記有機溶剤が３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを含む、請求項１から２のいずれかに記載のインク。
【請求項4】
２種類以上の前記有機溶剤が、沸点１００℃以上１４０℃未満の有機溶剤及び沸点１４０℃以上１８０℃以下の有機溶剤を含む、請求項１から３のいずれかに記載のインク。
【請求項5】
２種類以上の前記有機溶剤が、２５℃での蒸気圧０．１ｍｍＨｇ以上４ｍｍＨｇ未満の有機溶剤及び２５℃での蒸気圧４ｍｍＨｇ以上１５ｍｍＨｇ以下の有機溶剤を含む、請求項１から４のいずれかに記載のインク。
【請求項6】
前記色材は、イエロー顔料がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、７４若しくは１５５、マゼンタ顔料がＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２若しくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、シアン顔料がＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、ブラック顔料がＣ．Ｉ．ピグメントブラック７、又はホワイト顔料がＣ．Ｉ．ピグメントホワイト６である、請求項１から５のいずれかに記載のインク。
【請求項7】
前記樹脂がアニオン性自己乳化型ポリウレタン樹脂を含む、請求項１から６のいずれかに記載のインク。
【請求項8】
前記樹脂がアクリルシリコーン樹脂及びスチレンアクリル樹脂の少なくともいずれかを含む、請求項１から７のいずれかに記載のインク。
【請求項9】
前記色材が、界面活性剤で分散した顔料分散体、及びポリマーで被覆した顔料分散体のいずれかを含む、請求項１から８のいずれかに記載のインク。
【請求項10】
前記界面活性剤がシリコーン界面活性剤及びノニオン界面活性剤の少なくともいずれかである、請求項１から９のいずれかに記載のインク。
【請求項11】
請求項１から１０のいずれかに記載のインクを容器中に収容したことを特徴とする収容容器。
【請求項12】
請求項１から１０のいずれかに記載のインクを収容した収容部と、
前記インクを吐出する吐出手段と、を有することを特徴とする印刷装置。
前記インクを吐出する吐出手段と、を有することを特徴とする印刷装置。
【請求項13】
被印刷物上に請求項１２に記載の印刷装置を用いて画像を印刷することを特徴とする印刷方法。
【請求項14】
前記被印刷物に対して水平方向にインクを吐出する、請求項１３に記載の印刷方法。
【請求項15】
前記被印刷物の材質が金属、ガラス、合成紙、樹脂、及びセラミックスから選択される少なくとも１種である、請求項１３から１４のいずれかに記載の印刷方法。
【請求項16】
被印刷物と、該被印刷物上に請求項１２に記載の印刷装置により形成した印刷層と、を有することを特徴とする印刷物。
【請求項17】
前記被印刷物の材質が金属、ガラス、合成紙、樹脂、及びセラミックスから選択される少なくとも１種である、請求項１６に記載の印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、インク、収容容器、印刷物、印刷方法、及び印刷装置に関する。
【背景技術】
【0002】
インクジェット印刷方法に用いるインクは、一般に、保湿性を維持するため高沸点有機溶剤からなる湿潤剤を含有させたものを用いており、その配合量や記録媒体の種類によっては、ビーディング、ブリード等の画質異常が発生することがある。
そこで、画質向上させる方法としては、水性プレコート液及び水性顔料インク中の高沸点有機溶媒の含有量を特定範囲に規定し、かつ前処理工程及び記録工程を通じて単位面積当たりに吐出される高沸点有機溶媒の総量を特定範囲に抑えるように、各液の単位面積当たりの吐出量を調整する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
そこで、画質向上させる方法としては、水性プレコート液及び水性顔料インク中の高沸点有機溶媒の含有量を特定範囲に規定し、かつ前処理工程及び記録工程を通じて単位面積当たりに吐出される高沸点有機溶媒の総量を特定範囲に抑えるように、各液の単位面積当たりの吐出量を調整する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0003】
本発明は、被印刷物に対し水平方向への吐出での液垂れを抑制でき、優れた吐出安定性、保存性、密着性及び発色性を備えたインクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0004】
前記課題を解決するための手段としての本発明のインクは、被印刷物に対しインクを水平方向に吐出する印刷方法に用いるインクであって、水、色材、樹脂、２種類以上の有機溶剤、及び界面活性剤を含有する。
【発明の効果】
【0005】
本発明によると、被印刷物に対し水平方向への吐出での液垂れを抑制でき、優れた吐出安定性、保存性、密着性及び発色性を備えたインクを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0006】
【発明を実施するための形態】
【0007】
（インク）
本発明のインクは、被印刷物に対しインクを水平方向に吐出する印刷方法に用いるインクであって、水、色材、樹脂、２種類以上の有機溶剤、及び界面活性剤を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
本発明のインクは、被印刷物に対しインクを水平方向に吐出する印刷方法に用いるインクであって、水、色材、樹脂、２種類以上の有機溶剤、及び界面活性剤を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
【0008】
従来技術では、被印刷物に対し水平方向への吐出で液垂れが生じ、吐出安定性が劣り、水性プレコート液の前処理工程追加による生産性の低下が生じるという問題がある。
本発明のインクは、水、色材、樹脂、２種類以上の有機溶剤、及び界面活性剤を含有することにより、従来のインクでは不充分であった水平方向への吐出での液垂れ及び吐出安定性を改善でき、優れた保存性、密着性及び発色性を実現することができる。
本発明のインクは、水、色材、樹脂、２種類以上の有機溶剤、及び界面活性剤を含有することにより、従来のインクでは不充分であった水平方向への吐出での液垂れ及び吐出安定性を改善でき、優れた保存性、密着性及び発色性を実現することができる。
【0009】
＜有機溶剤＞
本発明のインクは、２種類以上の有機溶剤を含有し、３種類以上の有機溶剤を含有することが好ましく、４種類以上の有機溶剤を含有することがより好ましい。２種類以上の有機溶剤を含有することにより、従来のインクに比べて、液垂れ、吐出安定性、ＹＭＣＫ画像の彩度及び濃度、ホワイト画像濃度（白色度）、密着性、及びインク保存性の少なくともいずれかを向上させることができる。
２種類以上の前記有機溶剤が３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを含むことが好ましい。３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを含むことにより、ＹＭＣＫ画像の彩度及び濃度、及び密着性を向上させることができる。
本発明のインクは、２種類以上の有機溶剤を含有し、３種類以上の有機溶剤を含有することが好ましく、４種類以上の有機溶剤を含有することがより好ましい。２種類以上の有機溶剤を含有することにより、従来のインクに比べて、液垂れ、吐出安定性、ＹＭＣＫ画像の彩度及び濃度、ホワイト画像濃度（白色度）、密着性、及びインク保存性の少なくともいずれかを向上させることができる。
２種類以上の前記有機溶剤が３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを含むことが好ましい。３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを含むことにより、ＹＭＣＫ画像の彩度及び濃度、及び密着性を向上させることができる。
【0010】
２種類以上の前記有機溶剤が、沸点１００℃以上１４０℃未満の有機溶剤及び沸点１４０℃以上１８０℃以下の有機溶剤を含むことが、吐出安定性、液垂れ、及びインク保存性の点から好ましい。
沸点１００℃以上１４０℃未満の有機溶剤としては、例えば、１－メトキシ－２－プロパノール（沸点１２０℃）、１－エトキシ－２－プロパノール（沸点１３３℃）、エチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１２４℃）、２－メチル－２－ブタノール（沸点１０２℃）、３－メチル－１－ブタノール（沸点１３１℃）などが挙げられる。
沸点１４０℃以上１８０℃以下の有機溶剤としては、例えば、１－ブトキシ－２－プロパノール（沸点１７０℃）、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（沸点１５６℃）、エチレングリコールモノブチルエーテル（沸点１７２℃）、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート（沸点１４５℃）などが挙げられる。
沸点１００℃以上１４０℃未満の有機溶剤としては、例えば、１－メトキシ－２－プロパノール（沸点１２０℃）、１－エトキシ－２－プロパノール（沸点１３３℃）、エチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１２４℃）、２－メチル－２－ブタノール（沸点１０２℃）、３－メチル－１－ブタノール（沸点１３１℃）などが挙げられる。
沸点１４０℃以上１８０℃以下の有機溶剤としては、例えば、１－ブトキシ－２－プロパノール（沸点１７０℃）、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（沸点１５６℃）、エチレングリコールモノブチルエーテル（沸点１７２℃）、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート（沸点１４５℃）などが挙げられる。
【0011】
２種類以上の前記有機溶剤が、２５℃での蒸気圧０．１ｍｍＨｇ以上４ｍｍＨｇ未満の有機溶剤及び２５℃での蒸気圧４ｍｍＨｇ以上１５ｍｍＨｇ以下の有機溶剤を含むことが吐出安定性、液垂れ、及びインク保存性の点から好ましい。
２５℃での蒸気圧０．１ｍｍＨｇ以上４ｍｍＨｇ未満の有機溶剤としては、例えば、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン（２５℃での蒸気圧１．００ｍｍＨｇ）、１－ブトキシ－２－プロパノール（２５℃での蒸気圧１．４０ｍｍＨｇ）、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（２５℃での蒸気圧２．３４ｍｍＨｇ）、１－エトキシ－２－プロパノール（２５℃での蒸気圧３．８６ｍｍＨｇ）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（２５℃での蒸気圧０．３８ｍｍＨｇ）などが挙げられる。
２５℃での蒸気圧４ｍｍＨｇ以上１５ｍｍＨｇ以下の有機溶剤としては、例えば、１－メトキシ－２－プロパノール（２５℃での蒸気圧１２．５ｍｍＨｇ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルなどが挙げられる。
２５℃での蒸気圧０．１ｍｍＨｇ以上４ｍｍＨｇ未満の有機溶剤としては、例えば、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン（２５℃での蒸気圧１．００ｍｍＨｇ）、１－ブトキシ－２－プロパノール（２５℃での蒸気圧１．４０ｍｍＨｇ）、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（２５℃での蒸気圧２．３４ｍｍＨｇ）、１－エトキシ－２－プロパノール（２５℃での蒸気圧３．８６ｍｍＨｇ）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（２５℃での蒸気圧０．３８ｍｍＨｇ）などが挙げられる。
２５℃での蒸気圧４ｍｍＨｇ以上１５ｍｍＨｇ以下の有機溶剤としては、例えば、１－メトキシ－２－プロパノール（２５℃での蒸気圧１２．５ｍｍＨｇ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルなどが挙げられる。
【0012】
前記有機溶剤としては、水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。前記水溶性有機溶剤としては、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類等のエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物などが挙げられる。
【0013】
前記水溶性有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，３－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、トリエチレングリコール、１，２，６－ヘキサントリオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、エチル－１，２，４－ブタントリオール、１，２，３－ブタントリオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ヒドロキシエチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、ε－カプロラクタム、γ－ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド等のアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物；プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン、１－メトキシ－２－プロパノール、１－ブトキシ－２－プロパノール、１－エトキシ－２－プロパノールなどが挙げられる。
前記有機溶剤は、湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が２５０℃以下の水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。
前記有機溶剤は、湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が２５０℃以下の水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。
【0014】
炭素数１～３の飽和一価アルコールとしてメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコールを速乾向上の観点から用いられる。
【0015】
炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物も好適に使用される。炭素数８以上のポリオール化合物の具体例としては、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオールなどが挙げられる。
グリコールエーテル化合物の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。
炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物は、被印刷物として紙を用いた場合に、インクの浸透性を向上させることができる。
グリコールエーテル化合物の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。
炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物は、被印刷物として紙を用いた場合に、インクの浸透性を向上させることができる。
【0016】
前記有機溶剤の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インク全量に対して、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。
【0017】
＜色材＞
色材としては、特に限定されず、顔料又は染料を使用可能である。
前記顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、顔料として、混晶を使用してもよい。
前記顔料としては、例えば、ブラック顔料、白色顔料、イエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色などの光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。
前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性のよいものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。
色材としては、特に限定されず、顔料又は染料を使用可能である。
前記顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、顔料として、混晶を使用してもよい。
前記顔料としては、例えば、ブラック顔料、白色顔料、イエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色などの光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。
前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性のよいものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。
【0018】
前記ブラック顔料としてはカーボンブラックを用いることができる。前記カーボンブラックの市販品としては、例えば、三菱化学株式会社製の＃１０Ｂ、＃２０Ｂ、＃３０、＃３３、＃４０、＃４４、＃４５、＃４５Ｌ、＃５０、＃５５、＃９５、＃２６０、＃９００、＃１０００、＃２２００Ｂ、＃２３００、＃２３５０、＃２４００Ｂ、＃２６５０、＃２７００、＃４０００Ｂ、ＣＦ９、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ７７、ＭＡ１００、ＭＡ２２０、ＭＡ２３０、ＭＡ６００、ＭＣＦ８８；キャボット社製のモナーク１２０、モナーク７００、モナーク８００、モナーク８８０、モナーク１０００、モナーク１１００、モナーク１３００、モナーク１４００、モーガルＬ、リーガル９９Ｒ、リーガル２５０Ｒ、リーガル３００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル４００Ｒ、リーガル５００Ｒ、リーガル６６０Ｒ；デグサ社製のプリンテックスＡ、プリンテックスＧ、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス５５、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシャルブラック４、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック５、スペシャルブラック６、スペシャルブラック１００、スペシャルブラック２５０、カラーブラックＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０、カラーブラックＳ１７０などが挙げられる。
【0019】
前記白色顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、チタン、ケイ素、アルミニウム、ジルコニウム、ストロンチウム等の酸化物、窒化物、酸化窒化物などが挙げられる。これらの中でも、着色が少なく屈折率が高い材料である点から、酸化チタンが好ましい。
前記酸化チタンの個数平均一次粒子径は１５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下が好ましい。酸化チタンの個数平均一次粒子径が１５０ｎｍ以上であると、高い隠蔽性が得られる。また、酸化チタンの個数平均一次粒子径が３００ｎｍ以下であると、インクの分散安定性及び沈降性が向上する。
前記酸化チタンの個数平均一次粒子径は１５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下が好ましい。酸化チタンの個数平均一次粒子径が１５０ｎｍ以上であると、高い隠蔽性が得られる。また、酸化チタンの個数平均一次粒子径が３００ｎｍ以下であると、インクの分散安定性及び沈降性が向上する。
【0020】
前記マゼンタ顔料としては、例えば、ピグメントレッド５、ピグメントレッド７、ピグメントレッド１２、ピグメントレッド４８（Ｃａ）、ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、ピグメントレッド５７（Ｃａ）、ピグメントレッド５７：１、ピグメントレッド１１２、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１２３、ピグメントレッド１６８、ピグメントレッド１８４、ピグメントレッド２０２、ピグメントバイオレット１９などが挙げられる。
【0021】
前記シアン顔料としては、例えば、ピグメントブルー１、ピグメントブルー２、ピグメントブルー３、ピグメントブルー１５、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１６、ピグメントブルー２２、ピグメントブルー６０、バットブルー４、バットブルー６０などが挙げられる。
【0022】
前記イエロー顔料としては、例えば、ピグメントイエロー１、ピグメントイエロー２、ピグメントイエロー３、ピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー１４、ピグメントイエロー１６、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー７３、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー７５、ピグメントイエロー８３、ピグメントイエロー９３、ピグメントイエロー９５、ピグメントイエロー９７、ピグメントイエロー９８、ピグメントイエロー１１０、ピグメントイエロー１１４、ピグメントイエロー１２０、ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロー１２９、ピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロー１５０、ピグメントイエロー１５１、ピグメントイエロー１５４、ピグメントイエロー１５５、ピグメントイエロー１８０などが挙げられる。
【0023】
これらの中でも、イエロー顔料がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、７４若しくは１５５、マゼンタ顔料がＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２若しくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、シアン顔料がＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、ブラック顔料がＣ．Ｉ．ピグメントブラック７、又はホワイト顔料がＣ．Ｉ．ピグメントホワイト６であることにより、印刷した際の耐候性、耐擦性、発色性、高彩度かつ高明度なレッド領域の色再現性、更に吐出安定性が向上する。
【0024】
前記染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、塩基性染料などが使用可能であり、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック１，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック１９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３，４，３５などが挙げられる。
前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック１，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック１９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３，４，３５などが挙げられる。
【0025】
前記色材の含有量は、画像濃度の向上、良好な定着性、及び吐出安定性の点から、インク全量に対して、０．１質量％以上１５質量％以下が好ましく、１質量％以上１０質量％以下がより好ましい。
【0026】
前記色材は、界面活性剤で分散した顔料分散体、及びポリマーで被覆した顔料分散体のいずれかを含むことが好ましい。
前記色材（ブラック又はホワイト）に使用される分散剤としては、顔料種別に応じて適宜選択できるが、アニオン系界面活性剤としてアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物、アルカン又はオレフィンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル又はアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩、アルキルリン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、エーテルカルボキシレート、アルキルスルホコハク酸塩、α－スルホ脂肪酸エステル、及び脂肪酸塩よりなる群から選ばれる界面活性剤、又は高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、ナフテン酸塩などが挙げられる。
これらの中でも、カーボンブラックとの分散性の相性、及び界面活性剤の起泡性の点から、ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物等の芳香族スルホン酸塩が好ましい。
前記色材（ブラック又はホワイト）に使用される分散剤としては、顔料種別に応じて適宜選択できるが、アニオン系界面活性剤としてアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物、アルカン又はオレフィンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル又はアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩、アルキルリン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、エーテルカルボキシレート、アルキルスルホコハク酸塩、α－スルホ脂肪酸エステル、及び脂肪酸塩よりなる群から選ばれる界面活性剤、又は高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、ナフテン酸塩などが挙げられる。
これらの中でも、カーボンブラックとの分散性の相性、及び界面活性剤の起泡性の点から、ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物等の芳香族スルホン酸塩が好ましい。
【0027】
前記芳香族スルホン酸塩は芳香族にスルホン酸を導入し、塩基性化合物で中和したものであり、ベンゼンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸等をブチルアミン、トリエチルアミン等のアルキルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等のアルカノールアミン、モルホリン、アンモニア水、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、アミノメチルプロパンジオール、アミノエチルプロパンジオール、コリン等で中和したものなどが挙げられる。
前記塩基性化合物としては、トリスヒドロキシルメチルアミノメタン、グッドバファー等の緩衝剤を用いてもよい。また、芳香族スルホン酸塩をホルマリン等で縮合させた物質も使用できる。ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物は、ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドとの縮合物であり、上記縮合物の繰り返しからなるものであれば特に限定されない。
前記塩基性化合物としては、トリスヒドロキシルメチルアミノメタン、グッドバファー等の緩衝剤を用いてもよい。また、芳香族スルホン酸塩をホルマリン等で縮合させた物質も使用できる。ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物は、ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドとの縮合物であり、上記縮合物の繰り返しからなるものであれば特に限定されない。
【0028】
前記色材に使用される分散剤としては顔料種別に応じて適宜選択できるが、ポリマーとしては、例えば、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリウレア、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、多糖類、ゼラチン、アラビアゴム、デキストラン、カゼイン、タンパク質、天然ゴム、カルボキシポリメチレン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、セルロース、エチルセルロース、メチルセルロース、ニトロセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリスチレン、（メタ）アクリル酸の重合体又は共重合体、（メタ）アクリル酸エステルの重合体又は共重合体、（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン－マレイン酸共重合体、アルギン酸ソーダ、脂肪酸、パラフィン、ミツロウ、水ロウ、硬化牛脂、カルナバロウ、アルブミンなどが挙げられる。
これらの中ではカルボン酸基又はスルホン酸基などのアニオン性基を有する有機高分子類を使用することが可能である。
また、ノニオン性有機高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール又はケン化物、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート又はそれらの（共）重合体）、２－オキサゾリンのカチオン開環重合体などが挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコールの完全ケン化物は、水溶性が低く、熱水には解け易いが冷水には解けにくいという性質を有しており特に好ましい。
これらの中ではカルボン酸基又はスルホン酸基などのアニオン性基を有する有機高分子類を使用することが可能である。
また、ノニオン性有機高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール又はケン化物、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート又はそれらの（共）重合体）、２－オキサゾリンのカチオン開環重合体などが挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコールの完全ケン化物は、水溶性が低く、熱水には解け易いが冷水には解けにくいという性質を有しており特に好ましい。
【0029】
前記色材（イエロー、マゼンタ、又はシアン）に使用される分散剤として有機顔料種別に応じて適宜選択できるが、ノニオン系界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリンエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンαナフチルエーテル、ポリオキシエチレンβナフチルエーテル、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンモノスチリルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体などが挙げられる。
【0030】
前記色材（イエロー、マゼンタ、又はシアン）に使用される分散剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、下記一般式（１）で表される化合物が好ましい。前記一般式（１）で表される化合物を分散剤として用いると、平均粒径が小さく、又粒度分布における標準偏差の小さいカラー顔料インクを得ることができる。
【0031】
【化1】
【0032】
前記一般式（１）で示される化合物において、ｎは２０以上１００以下が好ましく、３０以上５０以下がより好ましい。ｎが２０未満であると、分散安定性が低下する傾向があり、平均粒径が大きく、又粒度分布における標準偏差の大きいインクのため満足な彩度が得られない。また、ｎが１００を超えると、インクの粘度が高くなり、インクジェット方式での印刷が困難になる傾向がある。これらの中でも、ＰＯＥ（ｎ＝４０）βナフチルエーテルが特に好ましい。
【0033】
＜樹脂＞
前記樹脂の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン－ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種類以上の樹脂粒子を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、アニオン性自己乳化型ポリウレタン樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂が好ましい。
これらの樹脂からなる樹脂粒子を用いてもよい。樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合してインクを得ることが可能である。樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
前記樹脂粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な定着性及び高い画像硬度を得る点から、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が特に好ましい。
体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
前記樹脂の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定着性及びインクの保存安定性の点から、インク全量に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、５質量％以上２０質量％以下がより好ましい。
前記樹脂の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン－ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種類以上の樹脂粒子を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、アニオン性自己乳化型ポリウレタン樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂が好ましい。
これらの樹脂からなる樹脂粒子を用いてもよい。樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合してインクを得ることが可能である。樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
前記樹脂粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な定着性及び高い画像硬度を得る点から、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が特に好ましい。
体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
前記樹脂の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定着性及びインクの保存安定性の点から、インク全量に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、５質量％以上２０質量％以下がより好ましい。
【0034】
インク中の固形分の粒径については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。吐出安定性、画像濃度などの画像品質を高くする点から、インク中の固形分の粒径の最大頻度が最大個数換算で２０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。固形分は樹脂粒子や顔料の粒子等が含まれる。粒径は、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
【0035】
＜界面活性剤＞
前記界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、又は両性界面活性剤などが挙げられる。
前記界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、又は両性界面活性剤などが挙げられる。
【0036】
シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。中でも高ｐＨでも分解しないものが好ましい。シリコーン系界面活性剤としては、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物等が挙げられる。
【0037】
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩等が挙げられる。これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、ＮＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２、ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３等が挙げられる。
【0038】
両性界面活性剤としては、例えばラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。
【0039】
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
【0040】
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩などが挙げられる。
【0041】
シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。
このような界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ビックケミー株式会社、信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社、日本エマルジョン株式会社、共栄社化学などから入手できる。
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記一般式（Ｓ－１）式で表される、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのＳｉ部側鎖に導入したものなどが挙げられる。
このような界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ビックケミー株式会社、信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社、日本エマルジョン株式会社、共栄社化学などから入手できる。
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記一般式（Ｓ－１）式で表される、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのＳｉ部側鎖に導入したものなどが挙げられる。
【0042】
【化2】
【0043】
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、市販品を用いることができ、例えば、ＫＦ－６１８、ＫＦ－６４２、ＫＦ－６４３（信越化学工業株式会社製）、ＥＭＡＬＥＸ－ＳＳ－５６０２、ＳＳ－１９０６ＥＸ（日本エマルジョン株式会社製）、ＦＺ－２１０５、ＦＺ－２１１８、ＦＺ－２１５４、ＦＺ－２１６１、ＦＺ－２１６２、ＦＺ－２１６３、ＦＺ－２１６４（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製）、ＢＹＫ－３３、ＢＹＫ－３８７（ビックケミー株式会社製）、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４５３（東芝シリコン株式会社製）などが挙げられる。
【0044】
フッ素系界面活性剤としては、フッ素置換した炭素数が２～１６の化合物が好ましく、フッ素置換した炭素数が４～１６である化合物がより好ましい。
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが挙げられる。
これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少ないため好ましく、下記一般式（Ｆ－１）又は下記一般式（Ｆ－２）で表されるフッ素系界面活性剤が特に好ましい。
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが挙げられる。
これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少ないため好ましく、下記一般式（Ｆ－１）又は下記一般式（Ｆ－２）で表されるフッ素系界面活性剤が特に好ましい。
【0045】
【化3】
【0046】
【化4】
【0047】
上記のフッ素系界面活性剤としては市販品を使用してもよい。この市販品としては、例えば、サーフロンＳ－１１１、Ｓ－１１２、Ｓ－１１３、Ｓ－１２１、Ｓ－１３１、Ｓ－１３２、Ｓ－１４１、Ｓ－１４５（いずれも、旭硝子株式会社製）；フルラードＦＣ－９３、ＦＣ－９５、ＦＣ－９８、ＦＣ－１２９、ＦＣ－１３５、ＦＣ－１７０Ｃ、ＦＣ－４３０、ＦＣ－４３１（いずれも、住友スリーエム株式会社製）；メガファックＦ－４７０、Ｆ－１４０５、Ｆ－４７４（いずれも、ＤＩＣ株式会社製）；ゾニール（Ｚｏｎｙｌ）ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ－１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ－１００、ＦＳＯ、ＦＳ－３００、ＵＲ、キャプストーンＦＳ－３０、ＦＳ－３１、ＦＳ－３１００、ＦＳ－３４、ＦＳ－３５（いずれも、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製）；ＦＴ－１１０、ＦＴ－２５０、ＦＴ－２５１、ＦＴ－４００Ｓ、ＦＴ－１５０、ＦＴ－４００ＳＷ（いずれも、株式会社ネオス製）、ポリフォックスＰＦ－１３６Ａ，ＰＦ－１５６Ａ、ＰＦ－１５１Ｎ、ＰＦ－１５４、ＰＦ－１５９（オムノバ社製）、ユニダインＤＳＮ－４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）などが挙げられ、これらの中でも、良好な印字品質、特に発色性、紙に対する浸透性、濡れ性、均染性が著しく向上する点から、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製のＦＳ－３１００、ＦＳ－３４、ＦＳ－３００、株式会社ネオス製のＦＴ－１１０、ＦＴ－２５０、ＦＴ－２５１、ＦＴ－４００Ｓ、ＦＴ－１５０、ＦＴ－４００ＳＷ、オムノバ社製のポリフォックスＰＦ－１５１Ｎ、ダイキン工業株式会社製のユニダインＤＳＮ－４０３Ｎが特に好ましい。
【0048】
インク中における界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、濡れ性及び吐出安定性に優れ、画像品質が向上する点から、０．００１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上５質量％以下がより好ましい。
【0049】
＜水＞
水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、及び超純水などを用いることができる。
水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの全量に対して、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、３０質量％以上９０質量％以下がより好ましく、５０質量％以上９０質量％以下が更に好ましい。
水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、及び超純水などを用いることができる。
水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの全量に対して、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、３０質量％以上９０質量％以下がより好ましく、５０質量％以上９０質量％以下が更に好ましい。
【0050】
＜その他の成分＞
その他の成分としては、必要に応じて、公知の種々の添加剤を用いることができ、例えば、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、及び防錆剤などが挙げられる。
その他の成分としては、必要に応じて、公知の種々の添加剤を用いることができ、例えば、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、及び防錆剤などが挙げられる。
【0051】
－－消泡剤－－
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。
【0052】
－－防腐防黴剤－－
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンなどが挙げられる。
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンなどが挙げられる。
【0053】
－－防錆剤－－
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが 挙げられる。
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが 挙げられる。
【0054】
－－ｐＨ調整剤－－
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、 ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、 ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。
【0055】
－インク物性－
インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、粒径、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、１．０ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、１．５ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ここで、粘度は、例えば回転式粘度計（東機産業株式会社製、ＲＥ－８０Ｌ）を使用することができる。測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
インクの表面張力としては、被印刷物上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、２５℃で、３０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、２５ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
インクのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７～１２が好ましく、８～１１がより好ましい。
インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、粒径、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、１．０ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、１．５ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ここで、粘度は、例えば回転式粘度計（東機産業株式会社製、ＲＥ－８０Ｌ）を使用することができる。測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
インクの表面張力としては、被印刷物上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、２５℃で、３０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、２５ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
インクのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７～１２が好ましく、８～１１がより好ましい。
【0056】
＜インクと処理液のセット＞
本発明のインクは、処理液と組み合わせたセットとして用いてもよい。処理液は、インクに含有された成分を凝集させる凝集剤を含有する。インクに含有された成分とは、例えば、インク中の顔料等の色材であり、これによりインクにより形成される画像の画像濃度を向上させることができる。
本発明のインクは、処理液と組み合わせたセットとして用いてもよい。処理液は、インクに含有された成分を凝集させる凝集剤を含有する。インクに含有された成分とは、例えば、インク中の顔料等の色材であり、これによりインクにより形成される画像の画像濃度を向上させることができる。
【0057】
－処理液－
処理液は、凝集剤を含み、必要に応じて、有機溶剤、水、及びその他の成分を含有してもよい。なお、有機溶剤、水、及びその他の成分については、インクと同様のものを用いることができるのでその説明を省略する。
処理液は、凝集剤を含み、必要に応じて、有機溶剤、水、及びその他の成分を含有してもよい。なお、有機溶剤、水、及びその他の成分については、インクと同様のものを用いることができるのでその説明を省略する。
【0058】
－凝集剤－
前記凝集剤は、インクに含有された成分を凝集させる材料であれば特に限定されないが、例えば、金属塩が挙げられる。金属塩は、インク中の色材との電荷的な作用によって会合し、色材の凝集体を形成して、色材を液相から分離させ、被印刷物への定着を促進させる。処理液に金属塩を含有することで、インク吸収性の低い被印刷物を用いた場合などでもビーディングの発生を抑制でき、高画質な画像を形成できる。
前記金属塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、チタン化合物、クロム化合物、銅化合物、コバルト化合物、ストロンチウム化合物、バリウム化合物、鉄化合物、アルミニウム化合物、カルシウム化合物、マグネシウム化合物、亜鉛化合物、ニッケル化合物等の塩などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、顔料などの色材を効果的に凝集させることができる点から、カルシウム化合物、マグネシウム化合物、ニッケル化合物の塩が好ましく、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩がより好ましい。
前記凝集剤は、インクに含有された成分を凝集させる材料であれば特に限定されないが、例えば、金属塩が挙げられる。金属塩は、インク中の色材との電荷的な作用によって会合し、色材の凝集体を形成して、色材を液相から分離させ、被印刷物への定着を促進させる。処理液に金属塩を含有することで、インク吸収性の低い被印刷物を用いた場合などでもビーディングの発生を抑制でき、高画質な画像を形成できる。
前記金属塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、チタン化合物、クロム化合物、銅化合物、コバルト化合物、ストロンチウム化合物、バリウム化合物、鉄化合物、アルミニウム化合物、カルシウム化合物、マグネシウム化合物、亜鉛化合物、ニッケル化合物等の塩などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、顔料などの色材を効果的に凝集させることができる点から、カルシウム化合物、マグネシウム化合物、ニッケル化合物の塩が好ましく、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩がより好ましい。
【0059】
なお、金属塩はイオン性のものが好ましい。特に、上記金属塩がマグネシウム塩であることが好ましい。
上記マグネシウム化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、塩化マグネシウム、酢酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、珪酸マグネシムなどが挙げられる。
上記カルシウム化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、炭酸カルシウム、硝酸カルシウム、塩化カルシウム、酢酸カルシウム、硫酸カルシウム、珪酸カルシウムなどが挙げられる。
上記バリウム化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、硫酸バリウムなどが挙げられる。
上記亜鉛化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、硫化亜鉛、炭酸亜鉛などが挙げられる。
上記アルミニウム化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することが
でき、例えば、珪酸アルミニウム、水酸化アルミニウムなどが挙げられる。
また、金属塩の処理液に対する含有量は、０．８５モル／ｋｇ以上１．４モル／ｋｇ以下であることが好ましい。含有量が０．８５モル／ｋｇ以上であることで、インク吸収性の低い被印刷物を用いた場合などでもビーディングの発生を抑制でき、高画質な画像を形成できる。また、含有量が１．４モル／ｋｇ以下であることで、処理液の保存安定性が向上する。
上記マグネシウム化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、塩化マグネシウム、酢酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、珪酸マグネシムなどが挙げられる。
上記カルシウム化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、炭酸カルシウム、硝酸カルシウム、塩化カルシウム、酢酸カルシウム、硫酸カルシウム、珪酸カルシウムなどが挙げられる。
上記バリウム化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、硫酸バリウムなどが挙げられる。
上記亜鉛化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、硫化亜鉛、炭酸亜鉛などが挙げられる。
上記アルミニウム化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することが
でき、例えば、珪酸アルミニウム、水酸化アルミニウムなどが挙げられる。
また、金属塩の処理液に対する含有量は、０．８５モル／ｋｇ以上１．４モル／ｋｇ以下であることが好ましい。含有量が０．８５モル／ｋｇ以上であることで、インク吸収性の低い被印刷物を用いた場合などでもビーディングの発生を抑制でき、高画質な画像を形成できる。また、含有量が１．４モル／ｋｇ以下であることで、処理液の保存安定性が向上する。
【0060】
＜被印刷物＞
前記被印刷物とは、本発明のインクを用いて印刷される対象物を意味し、インクや処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
前記被印刷物としては、特に制限はなく、目的に応じて、形状、構造、材質等を適宜選択することができる。
前記被印刷物の材質としては、例えば、金属、ガラス、合成紙、樹脂、セラミックスなどが挙げられる。
前記被印刷物としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリサルフォン、ＡＢＳ樹脂、ポリ塩化ビニル等を基材とするプラスチックシート：黄銅、鉄、アルミニウム、ＳＵＳ（ステンレス鋼）、銅等の金属表面又は非金属の基材に蒸着等の手法により金属コーティング処理をしたもの；紙を基材として撥水処理等がなされた合成紙、無機質の材料を高温で焼成した、いわゆるセラミックス、ガラスなどが挙げられる。これらの中でも、金属又はガラスが好適である。
前記被印刷物の大きさは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
なお、前記インクの吐出方向としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択できるが、前記被印刷物に対して水平に吐出することが好ましい。
前記被印刷物とは、本発明のインクを用いて印刷される対象物を意味し、インクや処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
前記被印刷物としては、特に制限はなく、目的に応じて、形状、構造、材質等を適宜選択することができる。
前記被印刷物の材質としては、例えば、金属、ガラス、合成紙、樹脂、セラミックスなどが挙げられる。
前記被印刷物としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリサルフォン、ＡＢＳ樹脂、ポリ塩化ビニル等を基材とするプラスチックシート：黄銅、鉄、アルミニウム、ＳＵＳ（ステンレス鋼）、銅等の金属表面又は非金属の基材に蒸着等の手法により金属コーティング処理をしたもの；紙を基材として撥水処理等がなされた合成紙、無機質の材料を高温で焼成した、いわゆるセラミックス、ガラスなどが挙げられる。これらの中でも、金属又はガラスが好適である。
前記被印刷物の大きさは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
なお、前記インクの吐出方向としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択できるが、前記被印刷物に対して水平に吐出することが好ましい。
【0061】
（収容容器）
本発明の収容容器は、本発明のインクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて、その他の部材などを有してなる。
前記容器の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例
えば、ポリエチレンテレフタレートなどが挙げられる。
前記容器の形状、構造、大きさとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択する
ことができる。
本発明の収容容器は、本発明のインクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて、その他の部材などを有してなる。
前記容器の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例
えば、ポリエチレンテレフタレートなどが挙げられる。
前記容器の形状、構造、大きさとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択する
ことができる。
【0062】
＜印刷方法及び印刷装置＞
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
本発明において、印刷装置及び印刷方法とは、被印刷物に対してインクや各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて印刷を行う方法である。
前記印刷装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、被印刷物の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
印刷装置及び印刷方法は、加熱工程に用いる加熱手段、乾燥工程に用いる乾燥手段を有してもよい。加熱手段、乾燥手段には、例えば、被印刷物の印字面や裏面を加熱、乾燥する手段が含まれる。加熱手段、乾燥手段としては、特に限定されないが、例えば、温風ヒーター、赤外線ヒーターを用いることができる。加熱、乾燥は、印字前、印字中、印字後などに行うことができる。
また、印刷装置及び印刷方法は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、３次元像を造形するものも含まれる。
また、印刷装置は、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、この印刷装置には、卓上型だけでなく、Ａ０サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の印刷装置や、例えばロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
本発明において、印刷装置及び印刷方法とは、被印刷物に対してインクや各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて印刷を行う方法である。
前記印刷装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、被印刷物の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
印刷装置及び印刷方法は、加熱工程に用いる加熱手段、乾燥工程に用いる乾燥手段を有してもよい。加熱手段、乾燥手段には、例えば、被印刷物の印字面や裏面を加熱、乾燥する手段が含まれる。加熱手段、乾燥手段としては、特に限定されないが、例えば、温風ヒーター、赤外線ヒーターを用いることができる。加熱、乾燥は、印字前、印字中、印字後などに行うことができる。
また、印刷装置及び印刷方法は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、３次元像を造形するものも含まれる。
また、印刷装置は、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、この印刷装置には、卓上型だけでなく、Ａ０サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の印刷装置や、例えばロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。
【0063】
前処理装置、後処理装置の一態様として、ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）などのインクの場合と同様に、前処理液や、後処理液を有する液体収容部と液体吐出ヘッドを追加し、前処理液や、後処理液をインクジェット記録方式で吐出する態様がある。
前処理装置、後処理装置の他の態様として、インクジェット記録方式以外の、例えば、ブレードコート法、ロールコート法、スプレーコート法による前処理装置、後処理装置を設ける態様がある。
前処理装置、後処理装置の他の態様として、インクジェット記録方式以外の、例えば、ブレードコート法、ロールコート法、スプレーコート法による前処理装置、後処理装置を設ける態様がある。
【0064】
印刷装置の一例について図１及び図２を参照して説明する。図１は印刷装置の斜視説明図である。図２は印刷装置におけるメインタンクの斜視説明図である。印刷装置の一例としての画像形成装置４００は、シリアル型画像形成装置である。画像形成装置４００の外装４０１内に機構部４２０が設けられている。ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク４１０（４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ）の各インク収容部４１１は、例えばアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。インク収容部４１１は、例えば、プラスチックス製の収容容器ケース４１４内に収容される。これによりメインタンク４１０は、各色のインクカートリッジとして用いられる。
一方、装置本体のカバー４０１ｃを開いたときの開口の奥側にはカートリッジホルダ４０４が設けられている。カートリッジホルダ４０４には、メインタンク４１０が着脱自在に装着される。これにより、各色用の供給チューブ４３６を介して、メインタンク４１０の各インク排出口４１３と各色用の吐出ヘッド４３４とが連通し、吐出ヘッド４３４から被印刷物へインクを吐出可能となる。
一方、装置本体のカバー４０１ｃを開いたときの開口の奥側にはカートリッジホルダ４０４が設けられている。カートリッジホルダ４０４には、メインタンク４１０が着脱自在に装着される。これにより、各色用の供給チューブ４３６を介して、メインタンク４１０の各インク排出口４１３と各色用の吐出ヘッド４３４とが連通し、吐出ヘッド４３４から被印刷物へインクを吐出可能となる。
【0065】
本明細書における「インクジェット印刷装置」とは、前記被印刷物に対して本発明のインクや、前記処理液等を吐出することが可能な液体吐出装置を示す。
【0066】
以下、インクジェット印刷装置としての液体吐出装置の一例について図面を参照して説明する。なお、本発明は以下に示す実施形態に限定されるものではない。
図３は液体吐出装置の側面図、図４は液体吐出装置の平面図である。
液体吐出装置１０００は、被印刷物１００に対向するように設置する。キャリッジ１は、被印刷物１００に向けて液体の一例であるインクを吐出するためのヘッド３００を搭載している。そしてキャリッジ１がＺ軸方向に移動可能なように、Ｚ軸レール１０３がキャリッジ１を保持する。
キャリッジ１を保持したＺ軸レール１０３がＸ軸方向に移動可能なように、Ｘ軸レール１０１がＺ軸レール１０３を保持する。更に、Ｘ軸レール１０１がＹ軸方向に移動可能なように、Ｙ軸レール１０２がＸ軸レール１０１を保持する。ここで、Ｘ軸は「第１の軸」の一例であり、Ｙ軸は「第１の軸と交差する第２の軸」の一例であり、Ｚ軸は「第１の軸及び第２の軸と交差する第３の軸」の一例である。また、キャリッジ１は「液体吐出ユニット」の一例であり、ヘッド３００は「液体吐出ヘッド」の一例である。
図３は液体吐出装置の側面図、図４は液体吐出装置の平面図である。
液体吐出装置１０００は、被印刷物１００に対向するように設置する。キャリッジ１は、被印刷物１００に向けて液体の一例であるインクを吐出するためのヘッド３００を搭載している。そしてキャリッジ１がＺ軸方向に移動可能なように、Ｚ軸レール１０３がキャリッジ１を保持する。
キャリッジ１を保持したＺ軸レール１０３がＸ軸方向に移動可能なように、Ｘ軸レール１０１がＺ軸レール１０３を保持する。更に、Ｘ軸レール１０１がＹ軸方向に移動可能なように、Ｙ軸レール１０２がＸ軸レール１０１を保持する。ここで、Ｘ軸は「第１の軸」の一例であり、Ｙ軸は「第１の軸と交差する第２の軸」の一例であり、Ｚ軸は「第１の軸及び第２の軸と交差する第３の軸」の一例である。また、キャリッジ１は「液体吐出ユニット」の一例であり、ヘッド３００は「液体吐出ヘッド」の一例である。
【0067】
液体吐出装置１０００は、キャリッジ１をＺ軸レール１０３に沿ってＺ軸方向に動かすＺ方向駆動部９２と、Ｚ軸レール１０３をＸ軸レール１０１に沿ってＸ軸方向に動かすＸ方向駆動部７２を備えている。更に、液体吐出装置１０００は、Ｘ軸レール１０１をＹ軸レール１０２に沿ってＹ軸方向に動かすＹ方向駆動部８２を備えている。Ｚ方向駆動部９２は、「第１の駆動手段」の一例であり、キャリッジ１をＸ軸及びＹ軸と交差するＺ軸の方向へ動かす。なお、キャリッジ１及びヘッド３００のＺ軸の方向への移動は、Ｚ軸方向と平行でなくてもよく、少なくともＺ軸方向の成分を含んでいれば斜めの移動であってもよい。
キャリッジ１は、更に別のＺ方向駆動部９３を備えている。Ｚ方向駆動部９３は、「第２の駆動手段」の一例であり、キャリッジ１に対してヘッド３００をＺ軸の方向へ動かす。
上記のように構成した液体吐出装置１０００は、キャリッジ１をＸ軸、Ｙ軸及びＺ軸の方向に移動させながら、ヘッド３００から被印刷物１００に向けてインクを吐出し、被印刷物１００に描画を行う。なお、被印刷物１００は、平面板の形態で示しているが、自動車やトラック、航空機などのように鉛直に近い面もしくは曲率半径の大きい面でもよい。
キャリッジ１は、更に別のＺ方向駆動部９３を備えている。Ｚ方向駆動部９３は、「第２の駆動手段」の一例であり、キャリッジ１に対してヘッド３００をＺ軸の方向へ動かす。
上記のように構成した液体吐出装置１０００は、キャリッジ１をＸ軸、Ｙ軸及びＺ軸の方向に移動させながら、ヘッド３００から被印刷物１００に向けてインクを吐出し、被印刷物１００に描画を行う。なお、被印刷物１００は、平面板の形態で示しているが、自動車やトラック、航空機などのように鉛直に近い面もしくは曲率半径の大きい面でもよい。
【0068】
（印刷物）
本発明の印刷物は、被印刷物と、該被印刷物上に本発明の印刷装置により形成した印刷層と、を有する。
前記被印刷物の材質としては、例えば、金属、ガラス、合成紙、樹脂、セラミックスなどが挙げられる。
本発明の印刷物は、被印刷物と、該被印刷物上に本発明の印刷装置により形成した印刷層と、を有する。
前記被印刷物の材質としては、例えば、金属、ガラス、合成紙、樹脂、セラミックスなどが挙げられる。
【0069】
また、本発明の用語における、画像形成、記録、印字、印刷等は、いずれも同義語とする。
記録媒体、メディア、被印刷物は、いずれも同義語とする。
記録媒体、メディア、被印刷物は、いずれも同義語とする。
【実施例0070】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【0071】
（顔料分散体の製造例１）
＜ブラックの界面活性剤型顔料分散体Ａの作製＞
［処方］
・顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（ＮＩＰＥＸ１５０、ｄｅｇｕｓｓａ社製、ガスブラック）：２００質量部
・ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物（パイオニンＡ－４５－ＰＮ、竹本油脂株式会社製、ナフタレンスルホン酸２量体、３量体、４量体の合計含有量：３０質量％）：５０質量部
・蒸留水：７５０質量部
上記の混合物をプレミックス後、ビーズミル分散機（寿工業株式会社製、ＵＡＭ－０１５）を用い、直径０．０３ｍｍジルコニアビーズ（密度６．０３×１０－６ｇ／ｍ２）で周速１０ｍ／ｓ、液温３０℃で１５分間分散した。その後、遠心分離機（久保田商事株式会社製、Ｍｏｄｅｌ－３６００）で粗大粒子を遠心分離し、ブラック分散体の平均粒子径１１０ｎｍの顔料分散体（Ａ）を得た（固形分２０質量％）。
＜ブラックの界面活性剤型顔料分散体Ａの作製＞
［処方］
・顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（ＮＩＰＥＸ１５０、ｄｅｇｕｓｓａ社製、ガスブラック）：２００質量部
・ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物（パイオニンＡ－４５－ＰＮ、竹本油脂株式会社製、ナフタレンスルホン酸２量体、３量体、４量体の合計含有量：３０質量％）：５０質量部
・蒸留水：７５０質量部
上記の混合物をプレミックス後、ビーズミル分散機（寿工業株式会社製、ＵＡＭ－０１５）を用い、直径０．０３ｍｍジルコニアビーズ（密度６．０３×１０－６ｇ／ｍ２）で周速１０ｍ／ｓ、液温３０℃で１５分間分散した。その後、遠心分離機（久保田商事株式会社製、Ｍｏｄｅｌ－３６００）で粗大粒子を遠心分離し、ブラック分散体の平均粒子径１１０ｎｍの顔料分散体（Ａ）を得た（固形分２０質量％）。
【0072】
（顔料分散体の製造例２）
＜ブラックのポリマー被覆型顔料分散体Ｂの作製＞
機械式撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ－６）４．０ｇ、及びメルカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ－６）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０質量％のポリマー溶液８００ｇを調製した。
＜ブラックのポリマー被覆型顔料分散体Ｂの作製＞
機械式撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ－６）４．０ｇ、及びメルカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ－６）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０質量％のポリマー溶液８００ｇを調製した。
【0073】
上記合成で作製したポリマー溶液２８ｇ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（ＮＩＰＥＸ１５０、ｄｅｇｕｓｓａ社製、ガスブラック）２６ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、及びイオン交換水３０ｇを十分に撹拌した後、三本ロールミルを用いて混練した。得られたペーストをイオン交換水２００ｇに投入し、十分に撹拌した後、エバポレーターを用いて、メチルエチルケトン及び水を留去し、プレミックス後ビーズミル分散機（寿工業株式会社製、ＵＡＭ－０１５）を用い、直径０．０３ｍｍジルコニアビーズ（密度６．０３×１０－６ｇ／ｍ２）で周速１０ｍ／ｓ、液温３０℃で１５分間分散した後、遠心分離機（久保田商事株式会社製、Ｍｏｄｅｌ－３６００）で粗大粒子を遠心分離し、平均粒子径１２５ｎｍのブラックのポリマー被覆型顔料分散体Ｂを得た（固形分２０質量％）。
【0074】
（顔料分散体の製造例３）
＜シアンの界面活性剤型顔料分散体Ｃの作製＞
［処方］
・顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（大日精化工業株式会社製、シアニンブルーＡ－３８５）：２００質量部
・下記一般式で表される化合物（ｎ＝４０）：５６質量部
・パイオニンＡ－５１－Ｂ（竹本油脂株式会社製）：２．５質量部
・蒸留水：７４２質量部
＜シアンの界面活性剤型顔料分散体Ｃの作製＞
［処方］
・顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（大日精化工業株式会社製、シアニンブルーＡ－３８５）：２００質量部
・下記一般式で表される化合物（ｎ＝４０）：５６質量部
【化5】
・蒸留水：７４２質量部
【0075】
上記の混合物をプレミックス後、ビーズミル分散機（寿工業株式会社製、ＵＡＭ－０１５）を用い、直径０．０３ｍｍのジルコニアビーズ（密度６．０３×１０－６ｇ／ｍ２）で周速１０ｍ／ｓ、液温３０℃で１５分間分散した後、遠心分離機（久保田商事株式会社製、Ｍｏｄｅｌ－３６００）で粗大粒子を遠心分離し、平均粒子径８０ｎｍのシアンの界面活性剤型顔料分散体Ｃを得た（固形分２０質量％）。
【0076】
（顔料分散体の製造例４）
＜シアンのポリマー被覆型顔料分散体Ｄの作製＞
機械式撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ－６）４．０ｇ、及びメルカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ－６）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０質量％のポリマー溶液８００ｇを調製した。
＜シアンのポリマー被覆型顔料分散体Ｄの作製＞
機械式撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ－６）４．０ｇ、及びメルカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ－６）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０質量％のポリマー溶液８００ｇを調製した。
【0077】
上記合成で作製したポリマー溶液２８ｇ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（大日精化工業株式会社製、シアニンブルーＡ－３８５）２６ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、及びイオン交換水３０ｇを十分に撹拌した後、三本ロールミルを用いて混練した。得られたペーストをイオン交換水２００ｇに投入し、十分に撹拌した後、エバポレーターを用いて、メチルエチルケトン及び水を留去し、プレミックス後ビーズミル分散機（寿工業株式会社製、ＵＡＭ－０１５）を用い０．０３ｍｍジルコニアビーズ（密度６．０３×１０－６ｇ／ｍ２）で周速１０ｍ／ｓ、液温３０℃で１５分間分散した後、遠心分離機（久保田商事株式会社製、Ｍｏｄｅｌ－３６００）で粗大粒子を遠心分離し、平均粒子径１００ｎｍのシアンのポリマー被覆型顔料分散体Ｄを得た（固形分２０質量％）。
【0078】
（顔料分散体の製造例５）
＜マゼンタの界面活性剤型顔料分散体Ｅの作製＞
［処方］
・顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（チバスペシャルティケミカルズ社製、クロモフタールＪＥＴマゼンタＤＭＱ）：２００質量部
・下記一般式で表される化合物（ｎ＝４０）：５６質量部
・蒸留水：７４４質量部
＜マゼンタの界面活性剤型顔料分散体Ｅの作製＞
［処方］
・顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（チバスペシャルティケミカルズ社製、クロモフタールＪＥＴマゼンタＤＭＱ）：２００質量部
・下記一般式で表される化合物（ｎ＝４０）：５６質量部
【化6】
【0079】
上記の混合物をプレミックス後、ビーズミル分散機（寿工業株式会社製、ＵＡＭ－０１５）を用い、直径０．０３ｍｍジルコニアビーズ（密度６．０３×１０－６ｇ／ｍ２）で周速１０ｍ／ｓ、液温３０℃で１５分間分散した後、遠心分離機（久保田商事株式会社製、Ｍｏｄｅｌ－３６００）で粗大粒子を遠心分離し、平均粒子径１２０ｎｍのマゼンタの界面活性剤型顔料分散体を得た（固形分２０質量％）。
【0080】
（顔料分散体の製造例６）
＜マゼンタのポリマー被覆型顔料分散体Ｆの作製＞
機械式撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ－６）４．０ｇ、及びメルカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ－６）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０質量％のポリマー溶液８００ｇを調製した。
＜マゼンタのポリマー被覆型顔料分散体Ｆの作製＞
機械式撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ－６）４．０ｇ、及びメルカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ－６）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０質量％のポリマー溶液８００ｇを調製した。
【0081】
上記合成で作製したポリマー溶液２８ｇ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（チバスペシャルティケミカルズ社製、クロモフタールＪＥＴマゼンタＤＭＱ）２６ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、及びイオン交換水３０ｇを十分に撹拌した後、三本ロールミルを用いて混練した。得られたペーストをイオン交換水２００ｇに投入し、十分に撹拌した後、エバポレーターを用いて、メチルエチルケトン及び水を留去し、プレミックス後ビーズミル分散機（寿工業株式会社製、ＵＡＭ－０１５）を用い０．０３ｍｍジルコニアビーズ（密度６．０３×１０－６ｇ／ｍ２）で周速１０ｍ／ｓ、液温３０℃で１５分間分散した後、遠心分離機（久保田商事株式会社製、Ｍｏｄｅｌ－３６００）で粗大粒子を遠心分離し、平均粒子径１００ｎｍのマゼンタのポリマー被覆型顔料分散体Ｆを得た（固形分２０質量％）。
【0082】
（顔料分散体の製造例７）
＜イエローの界面活性剤型顔料分散体Ｇの作製＞
［処方］
・顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０（コリマックスイエロー３ＲＬ、製造元：ＺＥＹＡ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ（ＨＡＩＭＥＮ） Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）：２００質量部
・下記一般式で表される化合物（ｎ＝４０）：５６質量部
・蒸留水：７４４質量部
＜イエローの界面活性剤型顔料分散体Ｇの作製＞
［処方］
・顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０（コリマックスイエロー３ＲＬ、製造元：ＺＥＹＡ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ（ＨＡＩＭＥＮ） Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）：２００質量部
・下記一般式で表される化合物（ｎ＝４０）：５６質量部
【化7】
【0083】
上記の混合物をプレミックス後、ビーズミル分散機（寿工業株式会社製、ＵＡＭ－０１５）を用い、直径０．０３ｍｍジルコニアビーズ（密度６．０３×１０－６ｇ／ｍ２）で周速１０ｍ／ｓ、液温３０℃で１５分間分散した後、遠心分離機（久保田商事株式会社製、Ｍｏｄｅｌ－３６００）で粗大粒子を遠心分離し、平均粒子径９０ｎｍのイエローの界面活性剤型顔料分散体Ｇを得た（固形分２０質量％）。
【0084】
（顔料分散体の製造例８）
＜イエローのポリマー被覆型顔料分散体Ｈの作製＞
機械式撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ－６）４．０ｇ、及びメルカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ－６）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０質量％のポリマー溶液８００ｇを調製した。
＜イエローのポリマー被覆型顔料分散体Ｈの作製＞
機械式撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ－６）４．０ｇ、及びメルカプトエタノール０．４ｇを仕込み、６５℃に昇温した。次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ－６）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０質量％のポリマー溶液８００ｇを調製した。
【0085】
上記合成で作製したポリマー溶液２８ｇ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０（コリマックスイエロー３ＲＬ、製造元：ＺＥＹＡ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ（ＨＡＩＭＥＮ） Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）２６ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、及びイオン交換水３０ｇを十分に撹拌した後、三本ロールミルを用いて混練した。得られたペーストをイオン交換水２００ｇに投入し、十分に撹拌した後、エバポレーターを用いて、メチルエチルケトン及び水を留去し、プレミックス後ビーズミル分散機（寿工業株式会社製、ＵＡＭ－０１５）を用い、直径０．０３ｍｍジルコニアビーズ（密度６．０３×１０－６ｇ／ｍ２）で周速１０ｍ／ｓ、液温３０℃で１５分間分散した後、遠心分離機（久保田商事株式会社製、Ｍｏｄｅｌ－３６００）で粗大粒子を遠心分離し、平均粒子径１００ｎｍのイエローのポリマー被覆型顔料分散体Ｈを得た（固形分２０質量％）。
【0086】
（顔料分散体の製造例９）
＜ホワイトの界面活性剤型顔料分散体Ｉの作製＞
［処方］
・顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６（テイカ社製、製品名「ＪＲ－４０３」、個数平均一次粒子径２５０ｎｍ、アスペクト比２、表面処理：Ａｌ，Ｓｉ）：２００質量部
・顔料分散剤（商品名：ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ６５１、エボニック社製）：５６質量部
・蒸留水：７４４質量部
＜ホワイトの界面活性剤型顔料分散体Ｉの作製＞
［処方］
・顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６（テイカ社製、製品名「ＪＲ－４０３」、個数平均一次粒子径２５０ｎｍ、アスペクト比２、表面処理：Ａｌ，Ｓｉ）：２００質量部
・顔料分散剤（商品名：ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ６５１、エボニック社製）：５６質量部
・蒸留水：７４４質量部
【0087】
上記の混合物をプレミックス後、ビーズミル分散機（寿工業株式会社製、ＵＡＭ－０１５）を用い、直径０．０３ｍｍジルコニアビーズ（密度６．０３×１０－６ｇ／ｍ２）で周速１０ｍ／ｓ、液温３０℃で１５分間分散した後、遠心分離機（久保田商事株式会社製、Ｍｏｄｅｌ－３６００）で粗大粒子を遠心分離し、平均粒子径２５０ｎｍのホワイトの界面活性剤型顔料分散体Ｉを得た（固形分２０質量％）。
【0088】
（顔料分散体の製造例１０）
－イエローの界面活性剤型顔料分散体Ｊの作製－
顔料分散体の製造例７において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０（コリマックスイエロー３ＲＬ、製造元：ＺＥＹＡ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ（ＨＡＩＭＥＮ） Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（ファーストエロー５３１、製造元：大日精化工業株式会社製）に変更した以外は、顔料分散体の製造例７と同様にして、イエローの界面活性剤型顔料分散体Ｊを得た（固形分２０質量％）。
－イエローの界面活性剤型顔料分散体Ｊの作製－
顔料分散体の製造例７において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０（コリマックスイエロー３ＲＬ、製造元：ＺＥＹＡ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ（ＨＡＩＭＥＮ） Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（ファーストエロー５３１、製造元：大日精化工業株式会社製）に変更した以外は、顔料分散体の製造例７と同様にして、イエローの界面活性剤型顔料分散体Ｊを得た（固形分２０質量％）。
【0089】
（顔料分散体の製造例１１）
－イエローのポリマー被覆型顔料分散体Ｋの作製－
顔料分散体の製造例８において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０（コリマックスイエロー３ＲＬ、製造元：ＺＥＹＡ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ（ＨＡＩＭＥＮ） Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（ファーストエロー５３１、製造元：大日精化工業株式会社製）に変更した以外は、顔料分散体の製造例８と同様にして、イエローのポリマー被覆型顔料分散体Ｋを得た（固形分２０質量％）。
－イエローのポリマー被覆型顔料分散体Ｋの作製－
顔料分散体の製造例８において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０（コリマックスイエロー３ＲＬ、製造元：ＺＥＹＡ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ（ＨＡＩＭＥＮ） Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（ファーストエロー５３１、製造元：大日精化工業株式会社製）に変更した以外は、顔料分散体の製造例８と同様にして、イエローのポリマー被覆型顔料分散体Ｋを得た（固形分２０質量％）。
【0090】
（顔料分散体の製造例１２）
－イエローの界面活性剤型顔料分散体Ｌの作製－
顔料分散体の製造例７において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０（コリマックスイエロー３ＲＬ、製造元：ＺＥＹＡ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ（ＨＡＩＭＥＮ） Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５（ＩＮＫ ＪＥＴ ＹＥＬＬＯＷ ４Ｇ ＶＰ２５３２ 製造元：クラリアントジャパン社製）に変更した以外は、顔料分散体の製造例７と同様にして、イエローの界面活性剤型顔料分散体Ｌを得た（固形分２０質量％）。
－イエローの界面活性剤型顔料分散体Ｌの作製－
顔料分散体の製造例７において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０（コリマックスイエロー３ＲＬ、製造元：ＺＥＹＡ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ（ＨＡＩＭＥＮ） Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５（ＩＮＫ ＪＥＴ ＹＥＬＬＯＷ ４Ｇ ＶＰ２５３２ 製造元：クラリアントジャパン社製）に変更した以外は、顔料分散体の製造例７と同様にして、イエローの界面活性剤型顔料分散体Ｌを得た（固形分２０質量％）。
【0091】
（顔料分散体の製造例１３）
－イエローのポリマー被覆型顔料分散体Ｍの作製－
顔料分散体の製造例８において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０（コリマックスイエロー３ＲＬ、製造元：ＺＥＹＡ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ（ＨＡＩＭＥＮ） Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）を、ピグメントイエロー１５５（ＩＮＫ ＪＥＴ ＹＥＬＬＯＷ ４Ｇ ＶＰ２５３２ 製造元：クラリアントジャパン社製）に変更した以外は、顔料分散体の製造例８と同様にして、イエローのポリマー被覆型顔料分散体Ｍを得た（固形分２０質量％）。
－イエローのポリマー被覆型顔料分散体Ｍの作製－
顔料分散体の製造例８において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０（コリマックスイエロー３ＲＬ、製造元：ＺＥＹＡ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ（ＨＡＩＭＥＮ） Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）を、ピグメントイエロー１５５（ＩＮＫ ＪＥＴ ＹＥＬＬＯＷ ４Ｇ ＶＰ２５３２ 製造元：クラリアントジャパン社製）に変更した以外は、顔料分散体の製造例８と同様にして、イエローのポリマー被覆型顔料分散体Ｍを得た（固形分２０質量％）。
【0092】
（顔料分散体の製造例１４）
－マゼンタの界面活性剤型顔料分散体Ｎの作製－
顔料分散体の製造例５において、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（チバスペシャルティケミカルズ社製、クロモフタールＪＥＴマゼンタＤＭＱ）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（ＩＮＫ ＪＥＴ Ｍａｇｅｎｔａ Ｅ５Ｂ０２ＶＰ２９８４ 製造元：クラリアントジャパン社製）に変更した以外は、顔料分散体の製造例５と同様にして、マゼンタの界面活性剤型顔料分散体Ｎを得た（固形分２０質量％）。
－マゼンタの界面活性剤型顔料分散体Ｎの作製－
顔料分散体の製造例５において、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（チバスペシャルティケミカルズ社製、クロモフタールＪＥＴマゼンタＤＭＱ）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（ＩＮＫ ＪＥＴ Ｍａｇｅｎｔａ Ｅ５Ｂ０２ＶＰ２９８４ 製造元：クラリアントジャパン社製）に変更した以外は、顔料分散体の製造例５と同様にして、マゼンタの界面活性剤型顔料分散体Ｎを得た（固形分２０質量％）。
【0093】
（顔料分散体の製造例１５）
－マゼンタのポリマー被覆型顔料分散体Ｏの作製－
顔料分散体の製造例６において、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（チバスペシャルティケミカルズ社製、クロモフタールＪＥＴマゼンタＤＭＱ）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（ＩＮＫ ＪＥＴ Ｍａｇｅｎｔａ Ｅ５Ｂ０２ＶＰ２９８４ 製造元：クラリアントジャパン社製）に変更した以外は、顔料分散体の製造例６と同様にして、マゼンタのポリマー被覆型顔料分散体Ｏを得た（固形分２０質量％）。
－マゼンタのポリマー被覆型顔料分散体Ｏの作製－
顔料分散体の製造例６において、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（チバスペシャルティケミカルズ社製、クロモフタールＪＥＴマゼンタＤＭＱ）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（ＩＮＫ ＪＥＴ Ｍａｇｅｎｔａ Ｅ５Ｂ０２ＶＰ２９８４ 製造元：クラリアントジャパン社製）に変更した以外は、顔料分散体の製造例６と同様にして、マゼンタのポリマー被覆型顔料分散体Ｏを得た（固形分２０質量％）。
【0094】
（実施例１～１６及び比較例１～５）
＜インクの調製＞
下記の表１から表４に示す処方の材料を混合撹拌した後、平均孔径０．８μｍポリプロピレンフィルターでろ過し、実施例１～１６及び比較例１～５のインクを作製した。なお、表１から表４に示す各成分の配合量の単位は「質量％」である。
＜インクの調製＞
下記の表１から表４に示す処方の材料を混合撹拌した後、平均孔径０．８μｍポリプロピレンフィルターでろ過し、実施例１～１６及び比較例１～５のインクを作製した。なお、表１から表４に示す各成分の配合量の単位は「質量％」である。
【0095】
【表1】
【0096】
【表2】
【0097】
【表3】
【0098】
【表4】
【0099】
なお、表２～表４中の各成分の詳細については以下の通りである。
【0100】
－有機溶剤－
・エタノール：沸点７９℃、２５℃での蒸気圧５９．３ｍｍＨｇ
・３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン：沸点２０３℃、２５℃での蒸気圧１．００ｍｍＨｇ
・１－メトキシ－２－プロパノール：沸点１２０℃、２５℃での蒸気圧１２．５ｍｍＨｇ
・１－ブトキシ－２－プロパノール：沸点１７０℃、２５℃での蒸気圧１．４０ｍｍＨｇ
・１－エトキシ－２－プロパノール：沸点１３３℃、２５℃での蒸気圧３．８６ｍｍＨｇ
・エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート：沸点１５６℃、２５℃での蒸気圧２．３４ｍｍＨｇ
・エタノール：沸点７９℃、２５℃での蒸気圧５９．３ｍｍＨｇ
・３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン：沸点２０３℃、２５℃での蒸気圧１．００ｍｍＨｇ
・１－メトキシ－２－プロパノール：沸点１２０℃、２５℃での蒸気圧１２．５ｍｍＨｇ
・１－ブトキシ－２－プロパノール：沸点１７０℃、２５℃での蒸気圧１．４０ｍｍＨｇ
・１－エトキシ－２－プロパノール：沸点１３３℃、２５℃での蒸気圧３．８６ｍｍＨｇ
・エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート：沸点１５６℃、２５℃での蒸気圧２．３４ｍｍＨｇ
【0101】
－界面活性剤－
・界面活性剤α：Ｔｒｉｔｏｎ ＨＷ－１０００（下記一般式（α）で表される化合物、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ダウ・ケミカル社製）
ただし、前記一般式（α）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１以上５以下のアルキル基を表す。炭素数１～５のアルキル基としては、分岐を有するアルキル基であっても分岐を有さないアルキル基であってもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基などが挙げられる。なお、前記一般式（α）におけるｎは４以上１０以下の整数を表す。
・界面活性剤α：Ｔｒｉｔｏｎ ＨＷ－１０００（下記一般式（α）で表される化合物、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ダウ・ケミカル社製）
【化8】
【0102】
・界面活性剤β：ＴＥＧＯ Ｗｅｔ ２７０（下記一般式（β）で表されるシリコーン系化合物（シリコーン系界面活性剤）、エボニック社製）
ただし、前記一般式（β）におけるＲは水素原子又はメチル基を表し、ｍ１、ｍ２はそれぞれ独立して、０以上６以下の整数を表し、ｎ１は２以上２０以下の整数を表す。
【化9】
【0103】
－樹脂－
・樹脂ａ：タケラックＸＷ－７５－Ｗ９３２（アニオン性自己乳化型ポリウレタン樹脂、三井化学株式会社製、固形分２８質量％）
・樹脂ｂ：モビニール５４５０（スチレンアクリル樹脂、日本合成化学工業株式会社製、固形分４５質量％）
・樹脂ｃ：ＴＯＣＲＹＬ Ｗ－６１０９（アクリルシリコーン樹脂、トーヨーケム株式会社製、固形分４０質量％）
・樹脂ａ：タケラックＸＷ－７５－Ｗ９３２（アニオン性自己乳化型ポリウレタン樹脂、三井化学株式会社製、固形分２８質量％）
・樹脂ｂ：モビニール５４５０（スチレンアクリル樹脂、日本合成化学工業株式会社製、固形分４５質量％）
・樹脂ｃ：ＴＯＣＲＹＬ Ｗ－６１０９（アクリルシリコーン樹脂、トーヨーケム株式会社製、固形分４０質量％）
【0104】
－防腐防黴剤－
・プロキセルＬＶ：アベシア社製
・プロキセルＬＶ：アベシア社製
【0105】
次に、得られた各インクを用い、以下のようにして、「液垂れ」、「吐出安定性」、「ＹＭＣＫ画像の彩度及び濃度」、「ホワイト画像濃度（白色度）」、「密着性」及び「インク保存性」を評価した。結果を表５～表８に示す。
【0106】
＜液垂れ＞
実施例及び比較例で作製した各インクを、図３及び図４に示すプリンターＮＮＶ１３（リコーデジタルペインティング株式会社製）に充填してセットし、被印刷物Ａ及びＢを使用して、記録密度１０５．８ｄｐｉ、２パスでＡ４サイズ全面ベタ画像の印刷を行った。インクの付着量は３．００ｎＬ／ｄｏｔに調整し、印字終了から１０分間後の画像について、下記の基準で液垂れを評価した。なお、○及び△が許容範囲である。
［被印刷物］
・被印刷物Ａ：アルミニウム複合板（エスコＥＡ４４０ＨＡ－Ｘ２（ホワイト）、株式会社エスコ製）
・被印刷物Ｂ：ガラス基材（オプティマ ファインワインボトル ５００ｃｃ １０９３１／３０、アズワン社製）
［評価基準］
○：液垂れなし
△：液垂れが発生してないが画像ムラあり（画像下部に液たまり）
×：液垂れが発生
実施例及び比較例で作製した各インクを、図３及び図４に示すプリンターＮＮＶ１３（リコーデジタルペインティング株式会社製）に充填してセットし、被印刷物Ａ及びＢを使用して、記録密度１０５．８ｄｐｉ、２パスでＡ４サイズ全面ベタ画像の印刷を行った。インクの付着量は３．００ｎＬ／ｄｏｔに調整し、印字終了から１０分間後の画像について、下記の基準で液垂れを評価した。なお、○及び△が許容範囲である。
［被印刷物］
・被印刷物Ａ：アルミニウム複合板（エスコＥＡ４４０ＨＡ－Ｘ２（ホワイト）、株式会社エスコ製）
・被印刷物Ｂ：ガラス基材（オプティマ ファインワインボトル ５００ｃｃ １０９３１／３０、アズワン社製）
［評価基準］
○：液垂れなし
△：液垂れが発生してないが画像ムラあり（画像下部に液たまり）
×：液垂れが発生
【0107】
＜吐出安定性＞
図３及び図４に示すプリンターＮＮＶ１３（リコーデジタルペインティング株式会社製）を温度２３℃、湿度５０％ＲＨの環境下で、被印刷物Ａを使用して、記録密度１０５．８ｄｐｉ、２パスで全面ベタ画像（横：１３，０００ｍｍ×縦：３，２５０ｍｍ）の印刷を行った。インクの付着量は３．００ｎＬ／ｄｏｔに調整し、印刷終了後、ノズルチェックパターンを出力し、下記の基準で曲がりの程度を評価した。なお、○及び△が許容範囲である。
［評価基準］
○：曲がりなし
△：曲がりが１か所以上３か所以下発生
×：曲がりが４か所以上発生
図３及び図４に示すプリンターＮＮＶ１３（リコーデジタルペインティング株式会社製）を温度２３℃、湿度５０％ＲＨの環境下で、被印刷物Ａを使用して、記録密度１０５．８ｄｐｉ、２パスで全面ベタ画像（横：１３，０００ｍｍ×縦：３，２５０ｍｍ）の印刷を行った。インクの付着量は３．００ｎＬ／ｄｏｔに調整し、印刷終了後、ノズルチェックパターンを出力し、下記の基準で曲がりの程度を評価した。なお、○及び△が許容範囲である。
［評価基準］
○：曲がりなし
△：曲がりが１か所以上３か所以下発生
×：曲がりが４か所以上発生
【0108】
＜ＹＭＣＫ画像の彩度及び濃度＞
上記液垂れの評価と同様にして作製した実施例及び比較例のベタ画像部の光学濃度（ＯＤ）を、分光測色計（Ｘ－Ｒｉｔｅ９３８、Ｘ－Ｒｉｔｅ社製）を用いて測定し、下記基準により評価した。
画像の鮮明性（彩度）とは、被印刷物Ａ及びＢに印刷し、画像サンプルのベタ画像の測色を前記分光測色計にて行い、色度図上にプロットし、色度図上の原点からの距離を言う。より詳しくは、彩度は、色度図上のａ値及びｂ値から求めた下記式で表される。
［評価基準］
－イエロー顔料インクの彩度－
○：彩度が５５以上
△：彩度が５０以上５５未満
×：彩度が５０未満
上記液垂れの評価と同様にして作製した実施例及び比較例のベタ画像部の光学濃度（ＯＤ）を、分光測色計（Ｘ－Ｒｉｔｅ９３８、Ｘ－Ｒｉｔｅ社製）を用いて測定し、下記基準により評価した。
画像の鮮明性（彩度）とは、被印刷物Ａ及びＢに印刷し、画像サンプルのベタ画像の測色を前記分光測色計にて行い、色度図上にプロットし、色度図上の原点からの距離を言う。より詳しくは、彩度は、色度図上のａ値及びｂ値から求めた下記式で表される。
【数1】
－イエロー顔料インクの彩度－
○：彩度が５５以上
△：彩度が５０以上５５未満
×：彩度が５０未満
【0109】
－マゼンタ顔料インクの彩度－
○：彩度が５５以上
△：彩度が５０以上５５未満
×：彩度が５０未満
○：彩度が５５以上
△：彩度が５０以上５５未満
×：彩度が５０未満
【0110】
－シアン顔料インクの彩度－
○：彩度が５５以上
△：彩度が５０以上５５未満
×：彩度が５０未満
○：彩度が５５以上
△：彩度が５０以上５５未満
×：彩度が５０未満
【0111】
－ブラック顔料インクの光学濃度（ＯＤ）－
○：ＯＤ≧０．９
△：０．９＞ＯＤ≧０．８
×：０．８＞ＯＤ
○：ＯＤ≧０．９
△：０．９＞ＯＤ≧０．８
×：０．８＞ＯＤ
【0112】
＜ホワイト画像濃度（白色度）＞
上記液垂れの評価と同様にして作製した実施例及び比較例のベタ画像部の光学濃度を、分光測色計（Ｘ－Ｒｉｔｅ９３８、Ｘ－Ｒｉｔｅ社製）にて測定し、下記基準により評価した。
画像の白色度とは、被印刷物Ａ及びＢに印刷し、画像サンプルのベタ画像の測色をＸｒｉｔｅ濃度計にて行い、色度図上にプロットし、色度図上の原点からの距離を言う。より詳しくは、白色度は、色度図上のａ値及びｂ値から求めた下記式で表される。
〔評価基準〕
○：白色度が３以下
△：白色度が３より大きく、５以下
×：白色度が５より大きい
上記液垂れの評価と同様にして作製した実施例及び比較例のベタ画像部の光学濃度を、分光測色計（Ｘ－Ｒｉｔｅ９３８、Ｘ－Ｒｉｔｅ社製）にて測定し、下記基準により評価した。
画像の白色度とは、被印刷物Ａ及びＢに印刷し、画像サンプルのベタ画像の測色をＸｒｉｔｅ濃度計にて行い、色度図上にプロットし、色度図上の原点からの距離を言う。より詳しくは、白色度は、色度図上のａ値及びｂ値から求めた下記式で表される。
【数2】
○：白色度が３以下
△：白色度が３より大きく、５以下
×：白色度が５より大きい
【0113】
＜密着性＞
上記液垂れの評価と同様にして作製した実施例及び比較例のベタ画像部を被印刷物Ａ及びＢに印刷し、透明感圧付着テープ（ニチバン株式会社製、セロテープ（登録商標）ＣＴ－１８：以下、「テープ」と呼ぶ）剥離による被印刷物Ａ及びＢへの密着性と、ＪＩＳ－Ｋ－５６００－５－６に示されるクロスカット法に準じて所定の切込みを入れた場合の基材への付着性を評価した。
なお、テープ剥離試験における結果の表記は、テープを貼り付けた後に引き剥がし、全くはがれの見られない状態を「ａ」、剥がれが見られる状態を「ｃ」と表記した。
一方、クロスカット法における試験結果としては塗膜に設けた５×５の２５マスの切り込みに対して、テープを貼り付けた後に引き剥がし、全く剥がれが見られない状態を「ａ」とし、剥がれが見られる場合を「ｃ」と表記した。この際、刃入れの強弱等の影響を強く受けやすいカット交差部のわずかな剥がれは無視した。
これらの結果に基づき、下記評価基準により、密着性を評価した。
［評価基準］
○：テープ剥離試験が「ａ」かつクロスカット法が「ａ」である
△：テープ剥離試験が「ａ」かつクロスカット法が「ｃ」、又はテープ剥離試験が「ｃ」かつクロスカット法が「ａ」である
×：テープ剥離試験が「ｃ」かつクロスカット法が「ｃ」である
上記液垂れの評価と同様にして作製した実施例及び比較例のベタ画像部を被印刷物Ａ及びＢに印刷し、透明感圧付着テープ（ニチバン株式会社製、セロテープ（登録商標）ＣＴ－１８：以下、「テープ」と呼ぶ）剥離による被印刷物Ａ及びＢへの密着性と、ＪＩＳ－Ｋ－５６００－５－６に示されるクロスカット法に準じて所定の切込みを入れた場合の基材への付着性を評価した。
なお、テープ剥離試験における結果の表記は、テープを貼り付けた後に引き剥がし、全くはがれの見られない状態を「ａ」、剥がれが見られる状態を「ｃ」と表記した。
一方、クロスカット法における試験結果としては塗膜に設けた５×５の２５マスの切り込みに対して、テープを貼り付けた後に引き剥がし、全く剥がれが見られない状態を「ａ」とし、剥がれが見られる場合を「ｃ」と表記した。この際、刃入れの強弱等の影響を強く受けやすいカット交差部のわずかな剥がれは無視した。
これらの結果に基づき、下記評価基準により、密着性を評価した。
［評価基準］
○：テープ剥離試験が「ａ」かつクロスカット法が「ａ」である
△：テープ剥離試験が「ａ」かつクロスカット法が「ｃ」、又はテープ剥離試験が「ｃ」かつクロスカット法が「ａ」である
×：テープ剥離試験が「ｃ」かつクロスカット法が「ｃ」である
【0114】
＜インク保存性＞
各インクをポリエチレン容器に入れて密封し、７０℃で２週間保存した前後の体積平均粒径、表面張力、及び粘度をそれぞれ測定し、初期物性との変化率をそれぞれ求め、下記の基準により評価した。なお、体積平均粒径、表面張力、及び粘度のうち最も変化率の大きいもので評価を行った。
粘度は、コーンプレート型回転粘度計（装置名：ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ－２２、東機産業株式会社製）を用い、恒温循環水の温度が２５℃、回転数が５０ｒｐｍ、せん断速度が１９１．４ｓｅｃ－１の条件で測定した。
表面張力は、自動表面張力計（ＤＹ－３００、協和界面科学株式会社製）を用いて、２５℃で測定した。
体積平均粒径は、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定した。
［評価基準］
○：変化率が１０％未満
△：変化率が１０％以上５０％以下
×：変化率が５０％を超える
各インクをポリエチレン容器に入れて密封し、７０℃で２週間保存した前後の体積平均粒径、表面張力、及び粘度をそれぞれ測定し、初期物性との変化率をそれぞれ求め、下記の基準により評価した。なお、体積平均粒径、表面張力、及び粘度のうち最も変化率の大きいもので評価を行った。
粘度は、コーンプレート型回転粘度計（装置名：ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ－２２、東機産業株式会社製）を用い、恒温循環水の温度が２５℃、回転数が５０ｒｐｍ、せん断速度が１９１．４ｓｅｃ－１の条件で測定した。
表面張力は、自動表面張力計（ＤＹ－３００、協和界面科学株式会社製）を用いて、２５℃で測定した。
体積平均粒径は、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定した。
［評価基準］
○：変化率が１０％未満
△：変化率が１０％以上５０％以下
×：変化率が５０％を超える
【0115】
【表5】
【0116】
【表6】
【0117】
【表7】
【0118】
【表8】
【0119】
表１～表８の結果から、実施例１～１６は、比較例１～５に比べて、液垂れ、吐出安定性、ＹＭＣＫ画像の彩度及び濃度、ホワイト画像濃度（白色度）、密着性、及びインク保存性の少なくともいずれかの評価において優れているものであった。このことは、実施例１～１５のインクが有機溶剤を２種類以上含有することに基づくものである。
また、実施例１は実施例９に比べて、ＹＭＣＫ画像の彩度及び濃度及び密着性において優れるものであった。このことは、実施例１が３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを含有することに基づくものである。
また、実施例２、３と実施例１０、１１を比較して、実施例２は吐出安定性、実施例３は液垂れ、インク保存性において優れるものであった。このことは、実施例２、３が沸点１００℃以上、１４０℃未満及び沸点１４０℃以上、１８０℃以下の有機溶剤を含むことに基づくものである。
また、実施例４、６と実施例１２、１３と比較して、実施例４は吐出安定性、実施例６は液垂れ、インク保存性において優れるものであった。このことは、実施例４、６が蒸気圧（２５℃）０．１ｍｍＨｇ以上、４ｍｍＨｇ未満及び４ｍｍＨｇ以上、１５ｍｍＨｇ以下の有機溶剤を含むことに基づくものである。
また、実施例７と実施例１４を比較して、実施例７は密着性評価において優れるものであった。このことは、実施例７がインクジェット記録用インクの樹脂として、アニオン性自己乳化型ポリウレタン樹脂を含むことに基づくものである。
また、実施例８と実施例１５を比較して、実施例８は密着性評価において優れるものであった。このことは、実施例８がインクの樹脂として、更にアクリルシリコーン樹脂又はスチレンアクリル樹脂を含むことに基づくものである。
また、実施例１は実施例９に比べて、ＹＭＣＫ画像の彩度及び濃度及び密着性において優れるものであった。このことは、実施例１が３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを含有することに基づくものである。
また、実施例２、３と実施例１０、１１を比較して、実施例２は吐出安定性、実施例３は液垂れ、インク保存性において優れるものであった。このことは、実施例２、３が沸点１００℃以上、１４０℃未満及び沸点１４０℃以上、１８０℃以下の有機溶剤を含むことに基づくものである。
また、実施例４、６と実施例１２、１３と比較して、実施例４は吐出安定性、実施例６は液垂れ、インク保存性において優れるものであった。このことは、実施例４、６が蒸気圧（２５℃）０．１ｍｍＨｇ以上、４ｍｍＨｇ未満及び４ｍｍＨｇ以上、１５ｍｍＨｇ以下の有機溶剤を含むことに基づくものである。
また、実施例７と実施例１４を比較して、実施例７は密着性評価において優れるものであった。このことは、実施例７がインクジェット記録用インクの樹脂として、アニオン性自己乳化型ポリウレタン樹脂を含むことに基づくものである。
また、実施例８と実施例１５を比較して、実施例８は密着性評価において優れるものであった。このことは、実施例８がインクの樹脂として、更にアクリルシリコーン樹脂又はスチレンアクリル樹脂を含むことに基づくものである。
【0120】
本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
＜１＞ 被印刷物に対しインクを水平方向に吐出する印刷方法に用いるインクであって、
水、色材、樹脂、２種類以上の有機溶剤、及び界面活性剤を含有することを特徴とするインクである。
＜２＞ 前記被印刷物の材質が金属、ガラス、合成紙、樹脂、及びセラミックスから選択される少なくとも１種である、前記＜１＞に記載のインクである。
＜３＞ ２種類以上の前記有機溶剤が３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを含む、前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のインクである。
＜４＞ ２種類以上の前記有機溶剤が、沸点１００℃以上１４０℃未満の有機溶剤及び沸点１４０℃以上１８０℃以下の有機溶剤を含む、前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のインクである。
＜５＞ ２種類以上の前記有機溶剤が、２５℃での蒸気圧０．１ｍｍＨｇ以上４ｍｍＨｇ未満の有機溶剤及び２５℃での蒸気圧４ｍｍＨｇ以上１５ｍｍＨｇ以下の有機溶剤を含む、前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のインクである。
＜６＞ 前記色材は、イエロー顔料がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、７４若しくは１５５、マゼンタ顔料がＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２若しくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、シアン顔料がＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、ブラック顔料がＣ．Ｉ．ピグメントブラック７、又はホワイト顔料がＣ．Ｉ．ピグメントホワイト６である、前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインクである。
＜７＞ 前記樹脂がアニオン性自己乳化型ポリウレタン樹脂を含む、前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のインクである。
＜８＞ 前記樹脂がアクリルシリコーン樹脂及びスチレンアクリル樹脂の少なくともいずれかを含む、前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のインクである。
＜９＞ 前記色材が、界面活性剤で分散した顔料分散体、及びポリマーで被覆した顔料分散体のいずれかを含む、前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載のインクである。
＜１０＞ 前記界面活性剤がシリコーン界面活性剤及びノニオン界面活性剤の少なくともいずれかである、前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載のインクである。
＜１１＞ 前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載のインクを容器中に収容したことを特徴とする収容容器である。
＜１２＞ 前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載のインクを収容した収容部と、
前記インクを吐出する吐出手段と、を有することを特徴とする印刷装置である。
＜１３＞ 被印刷物上に前記＜１２＞に記載の印刷装置を用いて画像を印刷することを特徴とする印刷方法である。
＜１４＞ 前記被印刷物に対して水平方向にインクを吐出する、前記＜１３＞に記載の印刷方法である。
＜１５＞ 前記被印刷物の材質が金属、ガラス、合成紙、樹脂、及びセラミックスから選択される少なくとも１種である、前記＜１３＞から＜１４＞のいずれかに記載の印刷方法である。
＜１６＞ 被印刷物と、該被印刷物上に前記＜１２＞に記載の印刷装置により形成した印刷層と、を有することを特徴とする印刷物である。
＜１７＞ 前記被印刷物の材質が金属、ガラス、合成紙、樹脂、及びセラミックスから選択される少なくとも１種である、前記＜１６＞に記載の印刷物である。
＜１＞ 被印刷物に対しインクを水平方向に吐出する印刷方法に用いるインクであって、
水、色材、樹脂、２種類以上の有機溶剤、及び界面活性剤を含有することを特徴とするインクである。
＜２＞ 前記被印刷物の材質が金属、ガラス、合成紙、樹脂、及びセラミックスから選択される少なくとも１種である、前記＜１＞に記載のインクである。
＜３＞ ２種類以上の前記有機溶剤が３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンを含む、前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のインクである。
＜４＞ ２種類以上の前記有機溶剤が、沸点１００℃以上１４０℃未満の有機溶剤及び沸点１４０℃以上１８０℃以下の有機溶剤を含む、前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のインクである。
＜５＞ ２種類以上の前記有機溶剤が、２５℃での蒸気圧０．１ｍｍＨｇ以上４ｍｍＨｇ未満の有機溶剤及び２５℃での蒸気圧４ｍｍＨｇ以上１５ｍｍＨｇ以下の有機溶剤を含む、前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のインクである。
＜６＞ 前記色材は、イエロー顔料がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、７４若しくは１５５、マゼンタ顔料がＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２若しくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、シアン顔料がＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、ブラック顔料がＣ．Ｉ．ピグメントブラック７、又はホワイト顔料がＣ．Ｉ．ピグメントホワイト６である、前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインクである。
＜７＞ 前記樹脂がアニオン性自己乳化型ポリウレタン樹脂を含む、前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のインクである。
＜８＞ 前記樹脂がアクリルシリコーン樹脂及びスチレンアクリル樹脂の少なくともいずれかを含む、前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のインクである。
＜９＞ 前記色材が、界面活性剤で分散した顔料分散体、及びポリマーで被覆した顔料分散体のいずれかを含む、前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載のインクである。
＜１０＞ 前記界面活性剤がシリコーン界面活性剤及びノニオン界面活性剤の少なくともいずれかである、前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載のインクである。
＜１１＞ 前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載のインクを容器中に収容したことを特徴とする収容容器である。
＜１２＞ 前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載のインクを収容した収容部と、
前記インクを吐出する吐出手段と、を有することを特徴とする印刷装置である。
＜１３＞ 被印刷物上に前記＜１２＞に記載の印刷装置を用いて画像を印刷することを特徴とする印刷方法である。
＜１４＞ 前記被印刷物に対して水平方向にインクを吐出する、前記＜１３＞に記載の印刷方法である。
＜１５＞ 前記被印刷物の材質が金属、ガラス、合成紙、樹脂、及びセラミックスから選択される少なくとも１種である、前記＜１３＞から＜１４＞のいずれかに記載の印刷方法である。
＜１６＞ 被印刷物と、該被印刷物上に前記＜１２＞に記載の印刷装置により形成した印刷層と、を有することを特徴とする印刷物である。
＜１７＞ 前記被印刷物の材質が金属、ガラス、合成紙、樹脂、及びセラミックスから選択される少なくとも１種である、前記＜１６＞に記載の印刷物である。
【0121】
前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載のインク、前記＜１１＞に記載の収容容器、前記＜１２＞に記載の印刷装置、前記＜１３＞から＜１５＞のいずれかに記載の印刷方法、及び前記＜１６＞から＜１７＞のいずれかに記載の印刷物によると、従来における諸問題を解決し、本発明の目的を達成することができる。
【符号の説明】
【0122】
４００ 画像形成装置
４０１ 画像形成装置の外装
４０１ｃ 装置本体のカバー
４０４ カートリッジホルダ
４１０ メインタンク
４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク
４１１ インク収容部
４１３ インク排出口
４１４ 収容容器ケース
４２０ 機構部
４３４ 吐出ヘッド
４３６ 供給チューブ
４０１ 画像形成装置の外装
４０１ｃ 装置本体のカバー
４０４ カートリッジホルダ
４１０ メインタンク
４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク
４１１ インク収容部
４１３ インク排出口
４１４ 収容容器ケース
４２０ 機構部
４３４ 吐出ヘッド
４３６ 供給チューブ
【先行技術文献】
【特許文献】
【0123】
【特許文献1】特開２００４－１０６２０４号公報
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
