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特開2023-97492トナー、現像剤、トナー収容ユニット、画像形成装置、及び画像形成方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023097492
(43)【公開日】2023-07-10
(54)【発明の名称】トナー、現像剤、トナー収容ユニット、画像形成装置、及び画像形成方法
(51)【国際特許分類】
G03G 9/097 20060101AFI20230703BHJP
【ＦＩ】
G03G9/097 365
【審査請求】未請求
【請求項の数】10
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021213635
(22)【出願日】2021-12-28
(71)【出願人】
【識別番号】000006747
【氏名又は名称】株式会社リコー
(74)【代理人】
【識別番号】100107766
【弁理士】
【氏名又は名称】伊東 忠重
(74)【代理人】
【識別番号】100070150
【弁理士】
【氏名又は名称】伊東 忠彦
(74)【代理人】
【識別番号】100107515
【弁理士】
【氏名又は名称】廣田 浩一
(72)【発明者】
【氏名】荻野 弘太郎
(72)【発明者】
【氏名】山内 祥敬
(72)【発明者】
【氏名】石井 雅之
(72)【発明者】
【氏名】森 彩華
(72)【発明者】
【氏名】鈴木 一己
【テーマコード（参考）】
2H500
【Ｆターム（参考）】
2H500AA08
2H500CA30
2H500EA11C
2H500EA13C
2H500EA33C
(57)【要約】
【課題】耐フィルミング性及び耐熱保存性に優れるトナーの提供
【解決手段】離型剤を含むトナーであって、前記離型剤が、炭素数２以上１６以下の炭化水素化合物を含有し、前記離型剤が、ガスクロマトグラフ質量分析により求められる前記炭素数２以上１６以下の炭化水素化合物の含有量がトルエン換算で１，０００ｐｐｍ以上であり、かつ、保持時間が７分間以上８分間未満である炭化水素化合物を含有するトナーである。
【選択図】なし
【解決手段】離型剤を含むトナーであって、前記離型剤が、炭素数２以上１６以下の炭化水素化合物を含有し、前記離型剤が、ガスクロマトグラフ質量分析により求められる前記炭素数２以上１６以下の炭化水素化合物の含有量がトルエン換算で１，０００ｐｐｍ以上であり、かつ、保持時間が７分間以上８分間未満である炭化水素化合物を含有するトナーである。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
離型剤を含むトナーであって、
前記離型剤が、炭素数２以上１６以下の炭化水素化合物を含有し、
前記離型剤が、ガスクロマトグラフ質量分析により求められる前記炭素数２以上１６以下の炭化水素化合物の含有量がトルエン換算で１，０００ｐｐｍ以上であり、かつ、保持時間が７分間以上８分間未満である炭化水素化合物を含有することを特徴とするトナー。
前記離型剤が、炭素数２以上１６以下の炭化水素化合物を含有し、
前記離型剤が、ガスクロマトグラフ質量分析により求められる前記炭素数２以上１６以下の炭化水素化合物の含有量がトルエン換算で１，０００ｐｐｍ以上であり、かつ、保持時間が７分間以上８分間未満である炭化水素化合物を含有することを特徴とするトナー。
【請求項2】
前記離型剤が、更に炭素数２０以上３０以下の炭化水素化合物を含有する請求項１に記載のトナー。
【請求項3】
前記ガスクロマトグラフ質量分析により求められる、保持時間が７分間以上８分間未満である炭化水素化合物のピークのピーク面積Ａ、保持時間が８分間以上９分間未満である炭化水素化合物のピークのピーク面積Ｂ、及び保持時間が９分間以上１０分間未満である炭化水素化合物のピークのピーク面積Ｃが、下記式（１）及び式（２）を満たす、請求項１から２のいずれかに記載のトナー。
Ａ＜Ｂ＜Ｃ・・・式（１）
２Ａ＜Ｃ・・・式（２）
Ａ＜Ｂ＜Ｃ・・・式（１）
２Ａ＜Ｃ・・・式（２）
【請求項4】
前記離型剤の融点が７５℃以上である、請求項１から３のいずれかに記載のトナー。
【請求項5】
前記離型剤の示差走査熱量計により測定されるＤＳＣ曲線において、７０℃以上９０℃以下の領域に最大吸熱ピークＰ１を有し、最大吸熱ピークＰ１を示す最大吸熱ピーク温度Ｔ１と、最大吸熱ピーク温度Ｔ１より低温側であって、最大吸熱ピーク深さの１０％の深さとなる温度Ｔ２との差（Ｔ１－Ｔ２）が１０℃以上である、請求項１から４のいずれかに記載のトナー。
【請求項6】
前記離型剤がライスワックスである、請求項１から５のいずれかに記載のトナーである。
【請求項7】
請求項１から６のいずれかに記載のトナーを含有することを特徴とする現像剤。
【請求項8】
請求項１から６のいずれかに記載のトナーを収容することを特徴とするトナー収容ユニット。
【請求項9】
静電潜像担持体と、
前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記静電潜像を、現像剤を用いて現像して可視像を形成する現像手段と、
前記可視像を記録媒体上に転写する転写手段と、
該記録媒体上に転写された転写像を定着させる定着手段と、を有し、
前記現像剤が、請求項１から６のいずれかに記載のトナーを含むことを特徴とする画像形成装置。
前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記静電潜像を、現像剤を用いて現像して可視像を形成する現像手段と、
前記可視像を記録媒体上に転写する転写手段と、
該記録媒体上に転写された転写像を定着させる定着手段と、を有し、
前記現像剤が、請求項１から６のいずれかに記載のトナーを含むことを特徴とする画像形成装置。
【請求項10】
静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、
前記静電潜像を、現像剤を用いて現像して可視像を形成する現像工程と、
前記可視像を記録媒体上に転写する転写工程と、
該記録媒体上に転写された転写像を定着させる定着工程と、を有し、
前記現像剤が、請求項１から６のいずれかに記載のトナーを含むことを特徴とする画像形成方法。
前記静電潜像を、現像剤を用いて現像して可視像を形成する現像工程と、
前記可視像を記録媒体上に転写する転写工程と、
該記録媒体上に転写された転写像を定着させる定着工程と、を有し、
前記現像剤が、請求項１から６のいずれかに記載のトナーを含むことを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、トナー、現像剤、トナー収容ユニット、画像形成装置、及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、トナーの定着方法としては、加熱したローラ、ベルト等の部材を用いてトナーを加熱溶融することで定着する方法が行われているが、上記部材にトナーが融着するオフセットが発生しやすいという問題がある。これを防止するためにトナーには離型剤が添加されている。
しかしながら、トナーに添加されている離型剤は、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂等の結着樹脂と相溶するためワックスの離型性が悪くなるという問題があった。
また、トナー表面の近傍に存在する離型剤の割合が高くなると、トナーの長期使用によって離型剤がキャリアや感光体に移行しフィルミングが発生するという問題があった。
例えば、離型剤としてライスワックスを用いたトナーが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、トナーに添加されている離型剤は、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂等の結着樹脂と相溶するためワックスの離型性が悪くなるという問題があった。
また、トナー表面の近傍に存在する離型剤の割合が高くなると、トナーの長期使用によって離型剤がキャリアや感光体に移行しフィルミングが発生するという問題があった。
例えば、離型剤としてライスワックスを用いたトナーが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0003】
本発明は、耐フィルミング性及び耐熱保存性に優れるトナーを提供することを目的とする。
【0004】
前記課題を解決するための手段としての本発明のトナーは、
離型剤を含むトナーであって、
前記離型剤が、炭素数２以上１６以下の炭化水素化合物を含有し、
前記離型剤が、ガスクロマトグラフ質量分析により求められる前記炭素数２以上１６以下の炭化水素化合物の含有量がトルエン換算で１，０００ｐｐｍ以上であり、かつ、保持時間が７分間以上８分間未満である炭化水素化合物を含有する。
離型剤を含むトナーであって、
前記離型剤が、炭素数２以上１６以下の炭化水素化合物を含有し、
前記離型剤が、ガスクロマトグラフ質量分析により求められる前記炭素数２以上１６以下の炭化水素化合物の含有量がトルエン換算で１，０００ｐｐｍ以上であり、かつ、保持時間が７分間以上８分間未満である炭化水素化合物を含有する。
【発明の効果】
【0005】
本発明によれば、耐フィルミング性及び耐熱保存性に優れるトナーを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0006】
【発明を実施するための形態】
【0007】
（トナー）
本発明のトナーは、離型剤を含み、結着樹脂、着色剤を含むことが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含む。
本発明のトナーは、離型剤を含み、結着樹脂、着色剤を含むことが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含む。
【0008】
特許文献１（特開２００８－２６２０９４号公報）に記載のトナーは、離型剤としてライスワックスを用いているが、離型剤の分散性が低いため耐フィルミング性に劣るという問題がある。
そこで、本発明者らが、鋭意検討を行ったところ、離型剤が、炭素数２以上６以下の炭化水素化合物をトルエン換算で１，０００ｐｐｍ以上含有することで、結着樹脂に対する前記離型剤の界面張力が小さくなるため離型剤の分散性が向上し、耐フィルミング性及び耐熱保存性に優れることを知見した。また、前記離型剤が、ガスクロマトグラフ質量分析によって求められる保持時間が７分間以上８分間未満である炭化水素化合物を含有することで、離型剤の樹脂に対する界面張力が低下し離型剤の分散性が向上するため、耐フィルミング性及び耐熱保存性に優れることを知見した。
そこで、本発明者らが、鋭意検討を行ったところ、離型剤が、炭素数２以上６以下の炭化水素化合物をトルエン換算で１，０００ｐｐｍ以上含有することで、結着樹脂に対する前記離型剤の界面張力が小さくなるため離型剤の分散性が向上し、耐フィルミング性及び耐熱保存性に優れることを知見した。また、前記離型剤が、ガスクロマトグラフ質量分析によって求められる保持時間が７分間以上８分間未満である炭化水素化合物を含有することで、離型剤の樹脂に対する界面張力が低下し離型剤の分散性が向上するため、耐フィルミング性及び耐熱保存性に優れることを知見した。
【0009】
＜離型剤＞
前記離型剤としては、炭素数２以上１６以下の炭化水素化合物を含有する。
前記炭素数２以上１６以下の炭化水素化合物の含有量としては、前記離型剤に対して、トルエン換算で１，０００ｐｐｍ以上であり、１，２００ｐｐｍ以上８，０００ｐｐｍ以下が好ましく、２，５００ｐｐｍ以上６，５００ｐｐｍ以下がより好ましく、３，０００ｐｐｍ以上４，０００ｐｐｍ以下が特に好ましい。前記含有量が１，０００ｐｐｍ以上であると、耐フィルミング性と耐熱保存性に優れる。
なお、前記含有量は、トルエンの検量線を用いて、すなわちトルエン換算で求められる。
前記離型剤としては、炭素数２以上１６以下の炭化水素化合物を含有する。
前記炭素数２以上１６以下の炭化水素化合物の含有量としては、前記離型剤に対して、トルエン換算で１，０００ｐｐｍ以上であり、１，２００ｐｐｍ以上８，０００ｐｐｍ以下が好ましく、２，５００ｐｐｍ以上６，５００ｐｐｍ以下がより好ましく、３，０００ｐｐｍ以上４，０００ｐｐｍ以下が特に好ましい。前記含有量が１，０００ｐｐｍ以上であると、耐フィルミング性と耐熱保存性に優れる。
なお、前記含有量は、トルエンの検量線を用いて、すなわちトルエン換算で求められる。
【0010】
前記含有量の測定方法としては、例えば、ガスクロマトグラフ質量分析を用いて、以下の測定装置及び測定条件で測定することができる。
［測定装置及び測定条件］
・熱抽出装置：ＰＹ２０２０Ｄ（フロンティアラボ社製）
・熱抽出条件：１５０℃／５ｍｉｎ
・インターフェース部の温度：２５０℃
・ガスクロマトグラフ質量分析計（検出器）：ＱＰ－２０１０（株式会社島津製作所製）
・カラム：ＵＡ-５（フロンティアラボ社製、固定相：５％ ｄｉｐｈｅｎｙｌｄｉｍｅｔｙｌ ｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅ、長さ：３０ｍ、内径：０．２５ｍｍ、膜厚：０．２５μｍ）
・インジェクション温度：１５０℃
・キャリアガス（移動相）：Ｈｅ
・キャリアガスの流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
・イオン化法：ＥＩ法(７０ｅＶ)
・注入モード：Ｓｐｌｉｔ（１：１００）
・オーブン温度：５０℃（保持：２ｍｉｎ）、３２０℃（保持：１０ｍｉｎ）、昇温速度：１５℃／ｍｉｎ
［測定装置及び測定条件］
・熱抽出装置：ＰＹ２０２０Ｄ（フロンティアラボ社製）
・熱抽出条件：１５０℃／５ｍｉｎ
・インターフェース部の温度：２５０℃
・ガスクロマトグラフ質量分析計（検出器）：ＱＰ－２０１０（株式会社島津製作所製）
・カラム：ＵＡ-５（フロンティアラボ社製、固定相：５％ ｄｉｐｈｅｎｙｌｄｉｍｅｔｙｌ ｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅ、長さ：３０ｍ、内径：０．２５ｍｍ、膜厚：０．２５μｍ）
・インジェクション温度：１５０℃
・キャリアガス（移動相）：Ｈｅ
・キャリアガスの流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
・イオン化法：ＥＩ法(７０ｅＶ)
・注入モード：Ｓｐｌｉｔ（１：１００）
・オーブン温度：５０℃（保持：２ｍｉｎ）、３２０℃（保持：１０ｍｉｎ）、昇温速度：１５℃／ｍｉｎ
【0011】
前記炭素数２以上１６以下の炭化水素化合物としては、ガスクロマトグラフ質量分析により求められる保持時間が７分間以上８分間未満の炭化水素化合物を含み、保持時間が８分間以上９分間未満の炭化水素化合物、及び保持時間が９分間以上１０分間未満の炭化水素化合物を含むことが好ましい。
前記保持時間とは、分析するサンプルをカラムの入口に注入してから、カラムを経て検出器で各化合物の最大ピークが検出されるまでの時間であり、本発明における前記保持時間は、前記測定装置及び測定条件にて測定した値である。
前記保持時間とは、分析するサンプルをカラムの入口に注入してから、カラムを経て検出器で各化合物の最大ピークが検出されるまでの時間であり、本発明における前記保持時間は、前記測定装置及び測定条件にて測定した値である。
【0012】
前記保持時間が７分間以上８分間未満の炭化水素化合物としては、例えば、下記分子式（１）で表される炭化水素化合物などが挙げられる。
Ｃ７Ｈ１４Ｏ・・・分子式（１）
Ｃ７Ｈ１４Ｏ・・・分子式（１）
【0013】
前記分子式（１）で表される炭化水素化合物としては、例えば、２－ヘプタノン、３－ヘプタノン、４－ヘプタノン等のヘプタノン、シクロヘキシルメタノール、ヘプタナールなどが挙げられる。
【0014】
前記保持時間が８分間以上９分間未満の炭化水素化合物としては、例えば、下記分子式（２）で表される炭化水素化合物などが挙げられる。
Ｃ８Ｈ１６Ｏ・・・分子式（２）
Ｃ８Ｈ１６Ｏ・・・分子式（２）
【0015】
前記分子式（２）で表される炭化水素化合物としては、例えば、２－オクタノン、３－オクタノン、４－オクタノン等のオクタノン、４－メチルシクロヘキサンメタノール、オクタナール、１－オクテン－３－オール、テトラメチルテトラヒドロフランなどが挙げられる。
【0016】
前記保持時間が９分間以上１０分間未満の炭化水素化合物としては、例えば、下記分子式（３）で表される炭化水素化合物などが挙げられる。
Ｃ９Ｈ１８Ｏ・・・分子式（３）
Ｃ９Ｈ１８Ｏ・・・分子式（３）
【0017】
前記分子式（３）で表される炭化水素化合物としては、例えば、２－ノナノン、３－ノナノン、４－ノナノン、５－ノナノン等のノナノン、ノナナール、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノールなどが挙げられる。
【0018】
前記離型剤は、前記ガスクロマトグラフ質量分析によって求められる保持時間が７分間以上８分間未満の炭化水素化合物のピークのピーク面積をＡとし、保持時間が８分間以上９分間未満の炭化水素化合物のピークのピーク面積をＢ、保持時間が９分間以上１０分間未満の炭化水素化合物のピークのピーク面積をＣとしたとき、下記式（１）及び下記式（２）を満たすことが好ましい。
Ａ＜Ｂ＜Ｃ・・・式（１）
２Ａ＜Ｃ・・・式（２）
Ａ＜Ｂ＜Ｃ・・・式（１）
２Ａ＜Ｃ・・・式（２）
【0019】
前記離型剤が前記式（１）を満たすことで、前記トナーが耐熱保存性に優れる。
前記離型剤が前記式（２）を満たすことで、定着時の耐高温オフセット性に優れる。
前記離型剤が前記式（２）を満たすことで、定着時の耐高温オフセット性に優れる。
【0020】
前記離型剤の融点としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、７０℃以上が好ましく、７５℃以上がより好ましい。前記融点が７０℃以上であると耐フィルミング性と耐熱保存性に優れる。
【0021】
前記離型剤としては、示差走査熱量計により測定されるＤＳＣ曲線において、７０℃以上９０℃以下の領域に最大吸熱ピークＰ１を有することが好ましい。また、最大吸熱ピークＰ１を示す最大吸熱ピーク温度Ｔ１と、最大吸熱ピーク温度Ｔ１より低温側であって、最大吸熱ピーク深さの１０％の深さとなる温度Ｔ２との差（Ｔ１－Ｔ２）が１０℃以上であることが好ましい。
【0022】
前記示差走査熱計による測定条件としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準拠して、試料２ｍｇを加熱速度１０．０℃／ｍｉｎで１８０℃まで昇温した後、ホールド温度１８０℃、ホールド時間５分間とした後、セカンドランにおける吸熱曲線より測定することができる。
【0023】
前記離型剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記トナーに対して、２質量％以上１０質量％以下が好ましく、３質量％以上８質量％以下がより好ましい。前記含有量が２質量％以上であると、定着時の耐高温オフセット性及び低温定着性に優れる。前記含有量が１０質量％以下であると、耐熱保存性に優れ、また画像のかぶりを防止することができる。
【0024】
前記離型剤としては、例えば、ライスワックス等の植物性ワックスなどが挙げられる。
前記離型剤としては、適宜合成したものを用いてもよいし、市販品を用いてもよい。
前記離型剤としては、適宜合成したものを用いてもよいし、市販品を用いてもよい。
【0025】
前記離型剤の合成方法としては、例えば、以下の方法で合成することができる。
まず、未精製の米糠１００ｇにヘキサンを加え、８０℃で加熱を行って前記米糠を溶融した後に、０℃以上３０℃以下の温度で冷却して粗ワックスを得る。
次に、得られた粗ワックスに、エタノール１，０００ｍＬを添加しホモジナイザーを用いて攪拌する攪拌工程を行った後に、溶液が結晶化するまで２０℃で冷却する。結晶化した溶液を濾過し、４０℃で２４時間減圧乾燥して離型剤を得る。
まず、未精製の米糠１００ｇにヘキサンを加え、８０℃で加熱を行って前記米糠を溶融した後に、０℃以上３０℃以下の温度で冷却して粗ワックスを得る。
次に、得られた粗ワックスに、エタノール１，０００ｍＬを添加しホモジナイザーを用いて攪拌する攪拌工程を行った後に、溶液が結晶化するまで２０℃で冷却する。結晶化した溶液を濾過し、４０℃で２４時間減圧乾燥して離型剤を得る。
【0026】
前記エタノールの温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５０℃以上が好ましく、５０℃以上７５℃以下がより好ましい。前記温度が５０℃以上であると、本発明のトナーに好適に用いることができる離型剤を得ることができる。
【0027】
前記離型剤の合成方法における攪拌工程の回数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１回以上３回以下が好ましい。前記回数が１回以上３回以下であると、本発明のトナーに好適に用いることができる離型剤を得ることができる。
【0028】
前記離型剤の市販品としては、例えば、ＲＢＷ１０１（クラリアント社製）などが挙げられる。
【0029】
前記離型剤としては、前記炭素数２以上１６以下の炭化水素化合物以外の炭化水素化合物を含んでいてもよい。
前記炭素数２以上１６以下の炭化水素化合物以外の炭化水素化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、炭素数２０以上３０以下の炭化水素化合物などが挙げられる。
前記炭素数２以上１６以下の炭化水素化合物以外の炭化水素化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、炭素数２０以上３０以下の炭化水素化合物などが挙げられる。
【0030】
前記炭素数２０以上３０以下の炭化水素化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記分子式（４）で表される炭化水素化合物などが挙げられる。
Ｃ２５Ｈ５２Ｏ２・・・分子式（３）
Ｃ２５Ｈ５２Ｏ２・・・分子式（３）
【0031】
＜結着樹脂＞
前記結着樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スチレン系樹脂（スチレン又はスチレン置換体を含む単独重合体又は共重合体）、塩化ビニル樹脂、スチレン／酢酸ビニル共重合体、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン／エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、石油系樹脂、水素添加された石油系樹脂などが挙げられる。
前記スチレン系樹脂（スチレン又はスチレン置換体を含む単独重合体又は共重合体）としては、ポリスチレン、クロロポリスチレン、ポリα－メチルスチレン、スチレン／クロロスチレン共重合体、スチレン／プロピレン共重合体、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／塩化ビニル共重合体、スチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／マレイン酸共重合体、スチレン／アクリル酸エステル共重合体（スチレン／アクリル酸メチル共重合体、スチレン／アクリル酸エチル共重合体、スチレン／アクリル酸ブチル共重合体、スチレン／アクリル酸オクチル共重合体、スチレン／アクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン／メタクリル酸エステル共重合体（スチレン／メタクリル酸メチル共重合体、スチレン／メタクリル酸エチル共重合体、スチレン／メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン／メタクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン／α－クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン／アクリロニトリル／アクリル酸エステル共重合体などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、低温定着性及び環境安全性（残モノマーによるＶＯＣ）の点から、ポリエステル樹脂が好ましい。
前記結着樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スチレン系樹脂（スチレン又はスチレン置換体を含む単独重合体又は共重合体）、塩化ビニル樹脂、スチレン／酢酸ビニル共重合体、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン／エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、石油系樹脂、水素添加された石油系樹脂などが挙げられる。
前記スチレン系樹脂（スチレン又はスチレン置換体を含む単独重合体又は共重合体）としては、ポリスチレン、クロロポリスチレン、ポリα－メチルスチレン、スチレン／クロロスチレン共重合体、スチレン／プロピレン共重合体、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／塩化ビニル共重合体、スチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／マレイン酸共重合体、スチレン／アクリル酸エステル共重合体（スチレン／アクリル酸メチル共重合体、スチレン／アクリル酸エチル共重合体、スチレン／アクリル酸ブチル共重合体、スチレン／アクリル酸オクチル共重合体、スチレン／アクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン／メタクリル酸エステル共重合体（スチレン／メタクリル酸メチル共重合体、スチレン／メタクリル酸エチル共重合体、スチレン／メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン／メタクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン／α－クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン／アクリロニトリル／アクリル酸エステル共重合体などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、低温定着性及び環境安全性（残モノマーによるＶＯＣ）の点から、ポリエステル樹脂が好ましい。
【0032】
＜＜＜ポリエステル樹脂＞＞＞
前記ポリエステル樹脂としては、一般公知のアルコールとカルボン酸との重縮合反応によって得られるもの全てを用いることができる。
前記アルコールとしては、例えば、ジオール類、エーテル化ビスフェノール類、これらを炭素数３～２２の飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置換した二価のアルコール単量体、三価以上の高アルコール単量体などが挙げられる。
前記のジオール類としては、例えば、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，４－プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４－ブテンジオールなどが挙げられる。
前記エーテル化ビスフェノール類としては、例えば、１，４－ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡなどが挙げられる。
前記三価以上の高アルコール単量体としては、例えば、ソルビトール、１，２，３，６－ヘキサンテトロール、１，４－サルビタン、ペンタエスリトールジペンタエスリトール、トリペンタエスリトール、蔗糖、１，２，４－ブタントリオール、１，２，５－ペンタントリオール、グリセロール、２－メチルプロパントリオール、２－メチル－１，２，４－ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５－トリヒドロキシメチルベンゼンなどが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記ポリエステル樹脂としては、一般公知のアルコールとカルボン酸との重縮合反応によって得られるもの全てを用いることができる。
前記アルコールとしては、例えば、ジオール類、エーテル化ビスフェノール類、これらを炭素数３～２２の飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置換した二価のアルコール単量体、三価以上の高アルコール単量体などが挙げられる。
前記のジオール類としては、例えば、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，４－プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４－ブテンジオールなどが挙げられる。
前記エーテル化ビスフェノール類としては、例えば、１，４－ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡなどが挙げられる。
前記三価以上の高アルコール単量体としては、例えば、ソルビトール、１，２，３，６－ヘキサンテトロール、１，４－サルビタン、ペンタエスリトールジペンタエスリトール、トリペンタエスリトール、蔗糖、１，２，４－ブタントリオール、１，２，５－ペンタントリオール、グリセロール、２－メチルプロパントリオール、２－メチル－１，２，４－ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５－トリヒドロキシメチルベンゼンなどが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0033】
前記カルボン酸としては、例えば、モノカルボン酸、二価の有機酸単量体、これらの酸の無水物、低級アルキルエステルとリノレイン酸の二量体、三価以上の多価カルボン酸単量体などが挙げられる。
前記モノカルボン酸としては、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などが挙げられる。
前記二価の有機酸単量体としては、例えば、マレイン酸、フマール酸、メサコン酸、シトラコン酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、これらを炭素数３～２２の飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置換したものなどが挙げられる。
前記三価以上の多価カルボン酸単量体としては、例えば、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸、１，２，５－ベンゼントリカルボン酸、２，５，７－ナフタレントリカルボン酸、１，２，４－ナフタレントリカルボン酸、１，２，４－ブタントリカルボン酸、１，２，５－ヘキサントリカルボン酸、１，３－ジカルボキシル－２－メチル－２－メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８－オクタンテトラカルボン酸エンボール三量体酸、これらの酸の無水物などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記モノカルボン酸としては、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などが挙げられる。
前記二価の有機酸単量体としては、例えば、マレイン酸、フマール酸、メサコン酸、シトラコン酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、これらを炭素数３～２２の飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置換したものなどが挙げられる。
前記三価以上の多価カルボン酸単量体としては、例えば、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸、１，２，５－ベンゼントリカルボン酸、２，５，７－ナフタレントリカルボン酸、１，２，４－ナフタレントリカルボン酸、１，２，４－ブタントリカルボン酸、１，２，５－ヘキサントリカルボン酸、１，３－ジカルボキシル－２－メチル－２－メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８－オクタンテトラカルボン酸エンボール三量体酸、これらの酸の無水物などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0034】
前記結着樹脂の製造法としては、特に制限はなく、適宜選択することができ、例えば、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などが利用できる。
【0035】
＜着色剤＞
本発明のトナーに用いる着色剤としては、例えば、カーボンブラック、ランプブラック、鉄黒、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン６Ｃレーキ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料等の染料や顔料など、従来公知の染料や顔料を使用することができる。これらは、単独あるいは混合して使用することが可能であり、ブラックトナーとしてもフルカラートナーとしても使用できる。
これらの着色剤の含有量は、トナーの結着樹脂成分に対して、１質量％～３０質量％が好ましく、３質量％～２０質量％がより好ましい。
本発明のトナーに用いる着色剤としては、例えば、カーボンブラック、ランプブラック、鉄黒、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン６Ｃレーキ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料等の染料や顔料など、従来公知の染料や顔料を使用することができる。これらは、単独あるいは混合して使用することが可能であり、ブラックトナーとしてもフルカラートナーとしても使用できる。
これらの着色剤の含有量は、トナーの結着樹脂成分に対して、１質量％～３０質量％が好ましく、３質量％～２０質量％がより好ましい。
【0036】
＜＜＜三価以上の金属塩＞＞＞
本発明のトナーは、三価以上の金属塩を含むことが好ましい。前記金属塩を含むことにより、定着時に結着樹脂の酸性基と架橋反応が進行し、弱い三次元的な架橋を形成することで、低温定着性を維持しつつ、耐高温オフセット性を得ることができる。
前記金属塩としては、例えば、サリチル酸誘導体の金属塩、アセチルアセトナート金属塩から選択される少なくとも一種が好ましい。前記金属としては、３価以上の多価イオン金属である限り特に制限はなく、例えば、鉄、ジルコニウム、アルミニウム、チタン、ニッケルなどが挙げられる。
前記三価以上の金属塩としては、三価以上のサリチル酸金属化合物が好ましい。
前記金属塩の含有量としては、例えば、トナー１００質量部に対し、０．５質量部～２質量部が好ましく、０．５質量部～１質量部がより好ましい。前記含有量が０．５質量部～２質量部であると、以下の不具合を防止できる。
・耐ホットオフセット性に劣る不具合
・光沢性、低温定着性に劣る不具合
本発明のトナーは、三価以上の金属塩を含むことが好ましい。前記金属塩を含むことにより、定着時に結着樹脂の酸性基と架橋反応が進行し、弱い三次元的な架橋を形成することで、低温定着性を維持しつつ、耐高温オフセット性を得ることができる。
前記金属塩としては、例えば、サリチル酸誘導体の金属塩、アセチルアセトナート金属塩から選択される少なくとも一種が好ましい。前記金属としては、３価以上の多価イオン金属である限り特に制限はなく、例えば、鉄、ジルコニウム、アルミニウム、チタン、ニッケルなどが挙げられる。
前記三価以上の金属塩としては、三価以上のサリチル酸金属化合物が好ましい。
前記金属塩の含有量としては、例えば、トナー１００質量部に対し、０．５質量部～２質量部が好ましく、０．５質量部～１質量部がより好ましい。前記含有量が０．５質量部～２質量部であると、以下の不具合を防止できる。
・耐ホットオフセット性に劣る不具合
・光沢性、低温定着性に劣る不具合
【0037】
＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、樹脂微粒子、帯電制御剤、外添剤、流動性向上剤、クリーニング性向上剤、磁性材料などが挙げられる。
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、樹脂微粒子、帯電制御剤、外添剤、流動性向上剤、クリーニング性向上剤、磁性材料などが挙げられる。
【0038】
－樹脂微粒子－
前記樹脂微粒子の樹脂としては、水系媒体中で水性分散液を形成しうる樹脂であれば特に制限はなく、公知の樹脂の中から目的に応じて適宜選択することができる。樹脂微粒子用の樹脂としては、熱可塑性樹脂であっても熱硬化性樹脂でもよく、例えば、ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ケイ素樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アニリン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリカーボネート樹脂、などを用いることができる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、微細な球状の樹脂微粒子の水性分散液が得られ易い点で、ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂及びポリエステル樹脂から選択される少なくとも１種で形成されるのが好ましい。なお、ビニル樹脂は、ビニルモノマーを単独重合又は共重合したポリマーであり、例えば、スチレン－（メタ）アクリル酸エステル樹脂、スチレン－ブタジエン共重合体、（メタ）アクリル酸－アクリル酸エステル重合体、スチレン－アクリロニトリル共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体、スチレン－（メタ）アクリル酸共重合体などが挙げられる。
前記樹脂微粒子の樹脂としては、水系媒体中で水性分散液を形成しうる樹脂であれば特に制限はなく、公知の樹脂の中から目的に応じて適宜選択することができる。樹脂微粒子用の樹脂としては、熱可塑性樹脂であっても熱硬化性樹脂でもよく、例えば、ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ケイ素樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アニリン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリカーボネート樹脂、などを用いることができる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、微細な球状の樹脂微粒子の水性分散液が得られ易い点で、ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂及びポリエステル樹脂から選択される少なくとも１種で形成されるのが好ましい。なお、ビニル樹脂は、ビニルモノマーを単独重合又は共重合したポリマーであり、例えば、スチレン－（メタ）アクリル酸エステル樹脂、スチレン－ブタジエン共重合体、（メタ）アクリル酸－アクリル酸エステル重合体、スチレン－アクリロニトリル共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体、スチレン－（メタ）アクリル酸共重合体などが挙げられる。
【0039】
－帯電制御剤－
前記帯電制御剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級アンモニウム塩（フッ素変性４級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体又は化合物、タングステンの単体又は化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩等が挙げられる。具体的にはニグロシン系染料のボントロン０３、第四級アンモニウム塩のボントロンＰ－５１、含金属アゾ染料のボントロンＳ－３４、オキシナフトエ酸系金属錯体のＥ－８２、サリチル酸系金属錯体のＥ－８４、フェノール系縮合物のＥ－８９（以上、オリエント化学工業株式会社製）、第四級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ－３０２、ＴＰ－４１５（以上、保土谷化学工業株式会社製）、ＬＲＡ－９０１、ホウ素錯体であるＬＲ－１４７（日本カーリット社製）、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、四級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物などが挙げられる。
前記帯電制御剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級アンモニウム塩（フッ素変性４級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体又は化合物、タングステンの単体又は化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩等が挙げられる。具体的にはニグロシン系染料のボントロン０３、第四級アンモニウム塩のボントロンＰ－５１、含金属アゾ染料のボントロンＳ－３４、オキシナフトエ酸系金属錯体のＥ－８２、サリチル酸系金属錯体のＥ－８４、フェノール系縮合物のＥ－８９（以上、オリエント化学工業株式会社製）、第四級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ－３０２、ＴＰ－４１５（以上、保土谷化学工業株式会社製）、ＬＲＡ－９０１、ホウ素錯体であるＬＲ－１４７（日本カーリット社製）、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、四級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物などが挙げられる。
【0040】
－外添剤－
前記外添剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム等の脂肪酸金属塩、チタニア、アルミナ、酸化錫、酸化アンチモン、酸価チタン等の金属酸化物、シリカ、疎水性シリカ、フルオロポリマーなどが挙げられる。これらの中でも、疎水性シリカ、チタニア、酸化チタン、アルミナが好ましい。
前記シリカ、前記酸化チタンは、後述する流動性向上剤により表面処理行い、疎水性シリカ、疎水性酸化チタンとして使用するのが好ましい。
前記シリカとしては、例えば、Ｒ９７２、Ｒ９７４、ＲＸ２００、ＲＹ２００、Ｒ２０２、Ｒ８０５、Ｒ８１２（いずれも、日本アエロジル社製）などが挙げられる。
前記チタニアとしては、例えば、Ｐ－２５（日本アエロジル社製）、ＳＴＴ－３０、ＳＴＴ－６５Ｃ－Ｓ（いずれも、チタン工業株式会社製）、ＴＡＦ－１４０（富士チタン工業株式会社製）、ＭＴ－１５０Ｗ、ＭＴ－５００Ｂ、ＭＴ－６００Ｂ、ＭＴ－１５０Ａ（いずれも、テイカ株式会社製）などが挙げられる。
前記酸化チタンとしては、例えば、Ｔ－８０５（日本アエロジル株式会社製）、ＳＴＴ－３０Ａ、ＳＴＴ－６５Ｓ－Ｓ（いずれも、チタン工業株式会社製）、ＴＡＦ－５００Ｔ、ＴＡＦ－１５００Ｔ（いずれも、富士チタン工業株式会社製）、ＭＴ－１００Ｓ、ＭＴ－１００Ｔ（いずれも、テイカ株式会社製）、ＩＴ－Ｓ（石原産業株式会社製）などが挙げられる。
前記外添剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム等の脂肪酸金属塩、チタニア、アルミナ、酸化錫、酸化アンチモン、酸価チタン等の金属酸化物、シリカ、疎水性シリカ、フルオロポリマーなどが挙げられる。これらの中でも、疎水性シリカ、チタニア、酸化チタン、アルミナが好ましい。
前記シリカ、前記酸化チタンは、後述する流動性向上剤により表面処理行い、疎水性シリカ、疎水性酸化チタンとして使用するのが好ましい。
前記シリカとしては、例えば、Ｒ９７２、Ｒ９７４、ＲＸ２００、ＲＹ２００、Ｒ２０２、Ｒ８０５、Ｒ８１２（いずれも、日本アエロジル社製）などが挙げられる。
前記チタニアとしては、例えば、Ｐ－２５（日本アエロジル社製）、ＳＴＴ－３０、ＳＴＴ－６５Ｃ－Ｓ（いずれも、チタン工業株式会社製）、ＴＡＦ－１４０（富士チタン工業株式会社製）、ＭＴ－１５０Ｗ、ＭＴ－５００Ｂ、ＭＴ－６００Ｂ、ＭＴ－１５０Ａ（いずれも、テイカ株式会社製）などが挙げられる。
前記酸化チタンとしては、例えば、Ｔ－８０５（日本アエロジル株式会社製）、ＳＴＴ－３０Ａ、ＳＴＴ－６５Ｓ－Ｓ（いずれも、チタン工業株式会社製）、ＴＡＦ－５００Ｔ、ＴＡＦ－１５００Ｔ（いずれも、富士チタン工業株式会社製）、ＭＴ－１００Ｓ、ＭＴ－１００Ｔ（いずれも、テイカ株式会社製）、ＩＴ－Ｓ（石原産業株式会社製）などが挙げられる。
【0041】
－流動性向上剤－
前記流動性向上剤としては、表面処理を行って、疎水性を上げ、高湿度下においても流動特性や帯電特性の悪化を防止することが可能なものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
前記流動性向上剤としては、表面処理を行って、疎水性を上げ、高湿度下においても流動特性や帯電特性の悪化を防止することが可能なものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
【0042】
－クリーニング性向上剤－
前記クリーニング性向上剤としては、感光体や一次転写媒体に残存する転写後の現像剤を除去するために前記トナーに添加されるものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸等の脂肪酸金属塩、ポリメチルメタクリレート微粒子、ポリスチレン微粒子等のソープフリー乳化重合により製造されたポリマー微粒子などが挙げられる。該ポリマー微粒子は、比較的粒度分布が狭いものが好ましく、体積平均粒径が０．０１μｍ～１μｍのものが好適である。
前記クリーニング性向上剤としては、感光体や一次転写媒体に残存する転写後の現像剤を除去するために前記トナーに添加されるものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸等の脂肪酸金属塩、ポリメチルメタクリレート微粒子、ポリスチレン微粒子等のソープフリー乳化重合により製造されたポリマー微粒子などが挙げられる。該ポリマー微粒子は、比較的粒度分布が狭いものが好ましく、体積平均粒径が０．０１μｍ～１μｍのものが好適である。
【0043】
－磁性材料－
前記磁性材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、鉄粉、マグネタイト、フェライトなどが挙げられる。これらの中でも、色調の点で白色のものが好ましい。
前記磁性材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、鉄粉、マグネタイト、フェライトなどが挙げられる。これらの中でも、色調の点で白色のものが好ましい。
【0044】
＜トナーの製造方法＞
前記トナーの製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。具体的には、混練／粉砕法、溶解懸濁法、乳化凝集法などが挙げられる。
ここで、混練／粉砕法とは、例えば、以下のようにしてトナーを作製する。
結着樹脂溶液、顔料分散液、離型剤分散液を混合し、ヘンシェルミキサーを用いて予備混合した後、二軸混練機（ＰＣＭ－３０、株式会社池貝製）を用いて１２０℃の温度で溶融及び混練する。得られた混練物を、ローラを用いて圧延した後にベルトクーラーで室温まで冷却し、ハンマーミルを用いて圧延した混練物を２００μｍ以上３００μｍ以下に粗粉砕する。次いで、超音速ジェット粉砕機（ラボジェット、日本ニューマチック工業株式会社製）を用いて微粉砕した後に、気流分級機（ＭＤＳ－Ｉ、日本ニューマチック工業株式会社製）を用いて、重量平均粒子径が５．８±０．２μｍとなるように調整しながら分級してトナーを得る。
前記トナーの製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。具体的には、混練／粉砕法、溶解懸濁法、乳化凝集法などが挙げられる。
ここで、混練／粉砕法とは、例えば、以下のようにしてトナーを作製する。
結着樹脂溶液、顔料分散液、離型剤分散液を混合し、ヘンシェルミキサーを用いて予備混合した後、二軸混練機（ＰＣＭ－３０、株式会社池貝製）を用いて１２０℃の温度で溶融及び混練する。得られた混練物を、ローラを用いて圧延した後にベルトクーラーで室温まで冷却し、ハンマーミルを用いて圧延した混練物を２００μｍ以上３００μｍ以下に粗粉砕する。次いで、超音速ジェット粉砕機（ラボジェット、日本ニューマチック工業株式会社製）を用いて微粉砕した後に、気流分級機（ＭＤＳ－Ｉ、日本ニューマチック工業株式会社製）を用いて、重量平均粒子径が５．８±０．２μｍとなるように調整しながら分級してトナーを得る。
【0045】
（現像剤）
本発明の現像剤は、少なくとも本発明のトナーを含み、必要に応じてキャリア等のその他の成分を含む。
前記現像剤としては、一成分現像剤であってもよいし、二成分現像剤であってもよい。これらの中でも、情報処理速度の向上に対応した高速プリンタ等に使用にする場合に寿命が向上することから、二成分現像剤が好ましい。
本発明の現像剤は、少なくとも本発明のトナーを含み、必要に応じてキャリア等のその他の成分を含む。
前記現像剤としては、一成分現像剤であってもよいし、二成分現像剤であってもよい。これらの中でも、情報処理速度の向上に対応した高速プリンタ等に使用にする場合に寿命が向上することから、二成分現像剤が好ましい。
【0046】
＜キャリア＞
前記キャリアとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、芯材と、前記芯材を被覆する樹脂層を有するものが好ましい。
前記キャリアとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、芯材と、前記芯材を被覆する樹脂層を有するものが好ましい。
【0047】
－芯材－
前記芯材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、５０ｅｍｕ／ｇ～９０ｅｍｕ／ｇのマンガン－ストロンチウム系材料、５０ｅｍｕ／ｇ～９０ｅｍｕ／ｇのマンガン－マグネシウム系材料、１００ｅｍｕ／ｇ以上の鉄粉、７５ｅｍｕ／ｇ～１２０ｅｍｕ／ｇのマグネタイト等の高磁化材料、３０ｅｍｕ／ｇ～８０ｅｍｕ／ｇの銅－亜鉛系等の低磁化材料などが挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記芯材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、５０ｅｍｕ／ｇ～９０ｅｍｕ／ｇのマンガン－ストロンチウム系材料、５０ｅｍｕ／ｇ～９０ｅｍｕ／ｇのマンガン－マグネシウム系材料、１００ｅｍｕ／ｇ以上の鉄粉、７５ｅｍｕ／ｇ～１２０ｅｍｕ／ｇのマグネタイト等の高磁化材料、３０ｅｍｕ／ｇ～８０ｅｍｕ／ｇの銅－亜鉛系等の低磁化材料などが挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0048】
前記芯材の体積平均粒子径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０μｍ以上１５０μｍ以下が好ましく、４０μｍ以上１００μｍ以下がより好ましい。前記体積平均粒子径が１０μｍ以上であると、キャリア中に微粉が多くなり、一粒子当たりの磁化が低下してキャリアの飛散が生じるという問題を有効に防止できる。前記体積平均粒子径が１５０μｍ以下であると、比表面積が低下し、トナーの飛散が生じることがあり、ベタ部分の多いフルカラーでは、特にベタ部の再現が悪くなるという問題を有効に防止することができる。
本発明のトナーは、前記キャリアと混合して現像剤に用いることができる。
本発明のトナーは、前記キャリアと混合して現像剤に用いることができる。
【0049】
（トナー収容ユニット）
本発明におけるトナー収容ユニットとは、トナーを収容する機能を有するユニットに、トナーを収容したものをいう。ここで、トナー収容ユニットの態様としては、例えば、トナー収容容器、現像器、プロセスカートリッジなどが挙げられる。
前記トナー収容容器とは、トナーを収容した容器をいう。
前記現像器は、トナーを収容し現像する手段を有するものをいう。
前記プロセスカートリッジとは、少なくとも静電潜像担持体（像担持体ともいう）と現像手段とを一体とし、トナーを収容し、画像形成装置に対して着脱可能であるものをいう。前記プロセスカートリッジは、更に帯電手段、露光手段、クリーニング手段のから選ばれる少なくとも一つを備えてもよい。
本発明のトナー収容ユニットを、画像形成装置に装着して画像形成することで、優れた低温定着性、耐熱保存性を有しつつ、更に画像品質にも優れた前記トナーの特徴を活かした画像形成を行うことができる。
本発明におけるトナー収容ユニットとは、トナーを収容する機能を有するユニットに、トナーを収容したものをいう。ここで、トナー収容ユニットの態様としては、例えば、トナー収容容器、現像器、プロセスカートリッジなどが挙げられる。
前記トナー収容容器とは、トナーを収容した容器をいう。
前記現像器は、トナーを収容し現像する手段を有するものをいう。
前記プロセスカートリッジとは、少なくとも静電潜像担持体（像担持体ともいう）と現像手段とを一体とし、トナーを収容し、画像形成装置に対して着脱可能であるものをいう。前記プロセスカートリッジは、更に帯電手段、露光手段、クリーニング手段のから選ばれる少なくとも一つを備えてもよい。
本発明のトナー収容ユニットを、画像形成装置に装着して画像形成することで、優れた低温定着性、耐熱保存性を有しつつ、更に画像品質にも優れた前記トナーの特徴を活かした画像形成を行うことができる。
【0050】
（画像形成装置、及び画像形成方法）
本発明の画像形成装置は、静電潜像担持体と、静電潜像形成手段と、現像手段とを少なくとも有し、更に必要に応じて、その他の手段を有する。
本発明に関する画像形成方法は、静電潜像形成工程と、現像工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて、その他の工程を含む。
前記画像形成方法は、前記画像形成装置により好適に行うことができ、前記静電潜像形成工程は、前記静電潜像形成手段により好適に行うことができ、前記現像工程は、前記現像手段により好適に行うことができ、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行うことができる。
本発明の画像形成装置は、静電潜像担持体と、静電潜像形成手段と、現像手段とを少なくとも有し、更に必要に応じて、その他の手段を有する。
本発明に関する画像形成方法は、静電潜像形成工程と、現像工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて、その他の工程を含む。
前記画像形成方法は、前記画像形成装置により好適に行うことができ、前記静電潜像形成工程は、前記静電潜像形成手段により好適に行うことができ、前記現像工程は、前記現像手段により好適に行うことができ、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行うことができる。
【0051】
本発明の画像形成装置は、静電潜像担持体と、前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像担持体に形成された前記静電潜像を、トナーを用いて現像してトナー像を形成する、トナーを備える現像手段と、前記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、前記記録媒体の表面に転写されたトナー像を定着する定着手段とを含むことが好ましい。
また、本発明の画像形成方法は、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像担持体上に形成された前記静電潜像を、トナーを用いて現像してトナー像を形成する現像工程と、前記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、前記記録媒体の表面に転写されたトナー像を定着する定着工程とを含むことが好ましい。
また、本発明の画像形成方法は、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像担持体上に形成された前記静電潜像を、トナーを用いて現像してトナー像を形成する現像工程と、前記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、前記記録媒体の表面に転写されたトナー像を定着する定着工程とを含むことが好ましい。
【0052】
前記現像手段及び前記現像工程では、本発明のトナーが用いられ、前記現像剤を用いることが好ましい。
【0053】
次に、本発明の画像形成装置により画像を形成する方法を実施する一の態様について、図１を参照しながら説明する。図１に示す画像形成装置１００Ａは、静電潜像担持体としての感光体ドラム１０と、帯電手段としての帯電ローラー２０と、露光手段としての露光装置（不図示）と、現像手段としての現像器４５（Ｋ、Ｙ、Ｍ、Ｃ）と、中間転写体５０と、クリーニング手段としてのクリーニングブレードを有するクリーニング装置６と、除電手段としての除電ランプ７０を有する。
中間転写体５０は、無端ベルトであり、その内側に配置されている３個のローラー５１で張架されており、矢印方向に移動することができる。３個のローラー５１の一部は、中間転写体５０へ所定の転写バイアス（一次転写バイアス）を印加することが可能な転写バイアスローラーとしても機能する。
また、中間転写体５０の近傍には、クリーニングブレードを有するクリーニング装置９０が配置されている。更に、記録紙９５にトナー像を転写（二次転写）するための転写バイアスを印加することが可能な転写手段としての転写ローラー８０が中間転写体５０に対向して配置されている。
中間転写体５０は、無端ベルトであり、その内側に配置されている３個のローラー５１で張架されており、矢印方向に移動することができる。３個のローラー５１の一部は、中間転写体５０へ所定の転写バイアス（一次転写バイアス）を印加することが可能な転写バイアスローラーとしても機能する。
また、中間転写体５０の近傍には、クリーニングブレードを有するクリーニング装置９０が配置されている。更に、記録紙９５にトナー像を転写（二次転写）するための転写バイアスを印加することが可能な転写手段としての転写ローラー８０が中間転写体５０に対向して配置されている。
【0054】
また、中間転写体５０の周囲には、中間転写体５０上のトナー像に電荷を付与するためのコロナ帯電器５２が、感光体ドラム１０と中間転写体５０の接触部と、中間転写体５０と記録紙９５の接触部との間に配置されている。
ブラック（Ｋ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）及びシアン（Ｃ）の各色の現像器４５は、現像剤収容部４２（Ｋ、Ｙ、Ｍ、Ｃ）と、現像剤供給ローラー４３と、現像ローラー４４を備える。
画像形成装置１００Ａでは、帯電ローラー２０により感光体ドラム１０を一様に帯電させた後、露光装置（不図示）により露光光Ｌを感光ドラム１０上に像様に露光し、静電潜像を形成する。次に、感光体ドラム１０上に形成された静電潜像を、現像器４５から現像剤を供給して現像してトナー像を形成した後、ローラー５１から印加された転写バイアスにより、トナー像が中間転写体５０上に転写（一次転写）される。更に、中間転写体５０上のトナー像は、コロナ帯電器５２により電荷を付与された後、記録紙９５上に転写（二次転写）される。なお、感光体ドラム１０上に残存したトナーは、クリーニング装置６により除去され、感光体ドラム１０は除電ランプ７０により一旦、除電される。
ブラック（Ｋ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）及びシアン（Ｃ）の各色の現像器４５は、現像剤収容部４２（Ｋ、Ｙ、Ｍ、Ｃ）と、現像剤供給ローラー４３と、現像ローラー４４を備える。
画像形成装置１００Ａでは、帯電ローラー２０により感光体ドラム１０を一様に帯電させた後、露光装置（不図示）により露光光Ｌを感光ドラム１０上に像様に露光し、静電潜像を形成する。次に、感光体ドラム１０上に形成された静電潜像を、現像器４５から現像剤を供給して現像してトナー像を形成した後、ローラー５１から印加された転写バイアスにより、トナー像が中間転写体５０上に転写（一次転写）される。更に、中間転写体５０上のトナー像は、コロナ帯電器５２により電荷を付与された後、記録紙９５上に転写（二次転写）される。なお、感光体ドラム１０上に残存したトナーは、クリーニング装置６により除去され、感光体ドラム１０は除電ランプ７０により一旦、除電される。
【0055】
図２に、本発明の画像形成装置の他の例を示す。画像形成装置１００Ｂは、タンデム型カラー画像形成装置であり、複写装置本体１５０と、給紙テーブル２００と、スキャナ３００と、原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）４００を有する。
複写装置本体１５０には、無端ベルト状の中間転写体５０が中央部に設けられている。中間転写体５０は、支持ローラー１４、１５及び１６に張架されており、矢印方向に回転することができる。
支持ローラー１５の近傍には、中間転写体５０上に残留したトナーを除去するためのクリーニング装置１７が配置されている。また、支持ローラー１４と支持ローラー１５により張架された中間転写体５０には、その搬送方向に沿って、イエロー、シアン、マゼンタ及びブラックの４個の画像形成手段１８が対向して並置されたタンデム型現像器１２０が配置されている。
各色の画像形成手段１８は、図３に示すように、感光体ドラム１０と、感光体ドラム１０を一様に帯電させる帯電ローラー６０と、感光体ドラム１０に形成された静電潜像をブラック（Ｋ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）及びシアン（Ｃ）の各色の現像剤で現像してトナー像を形成する現像器７０と、各色のトナー像を中間転写体５０上に転写させるための転写ローラー６２と、クリーニング装置６３と、除電ランプ６４を備える。
複写装置本体１５０には、無端ベルト状の中間転写体５０が中央部に設けられている。中間転写体５０は、支持ローラー１４、１５及び１６に張架されており、矢印方向に回転することができる。
支持ローラー１５の近傍には、中間転写体５０上に残留したトナーを除去するためのクリーニング装置１７が配置されている。また、支持ローラー１４と支持ローラー１５により張架された中間転写体５０には、その搬送方向に沿って、イエロー、シアン、マゼンタ及びブラックの４個の画像形成手段１８が対向して並置されたタンデム型現像器１２０が配置されている。
各色の画像形成手段１８は、図３に示すように、感光体ドラム１０と、感光体ドラム１０を一様に帯電させる帯電ローラー６０と、感光体ドラム１０に形成された静電潜像をブラック（Ｋ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）及びシアン（Ｃ）の各色の現像剤で現像してトナー像を形成する現像器７０と、各色のトナー像を中間転写体５０上に転写させるための転写ローラー６２と、クリーニング装置６３と、除電ランプ６４を備える。
【0056】
また、図２の画像形成装置において、タンデム型現像器１２０の近傍には、露光装置（不図示）が配置されている。露光装置は、感光体ドラム１０上に露光光を露光し、静電潜像を形成する。
更に、中間転写体５０のタンデム型現像器１２０が配置された側とは反対側には、二次転写装置２２が配置されている。二次転写装置２２は、一対のローラー２３に張架されている無端ベルトである二次転写ベルト２４からなり、二次転写ベルト２４上を搬送される記録紙と中間転写体５０が互いに接触可能となっている。
二次転写装置２２の近傍には、定着装置２５が配置されている。定着装置２５は、無端ベルトである定着ベルト２６と、定着ベルト２６に押圧されて配置される加圧ローラー２７を有する。
また、二次転写装置２２及び定着装置２５の近傍に、記録紙の両面に画像を形成するために記録紙を反転させる反転装置２８が配置されている。
更に、中間転写体５０のタンデム型現像器１２０が配置された側とは反対側には、二次転写装置２２が配置されている。二次転写装置２２は、一対のローラー２３に張架されている無端ベルトである二次転写ベルト２４からなり、二次転写ベルト２４上を搬送される記録紙と中間転写体５０が互いに接触可能となっている。
二次転写装置２２の近傍には、定着装置２５が配置されている。定着装置２５は、無端ベルトである定着ベルト２６と、定着ベルト２６に押圧されて配置される加圧ローラー２７を有する。
また、二次転写装置２２及び定着装置２５の近傍に、記録紙の両面に画像を形成するために記録紙を反転させる反転装置２８が配置されている。
【0057】
次に、画像形成装置１００Ｂにおけるフルカラー画像の形成（カラーコピー）について説明する。まず、原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）４００の原稿台１３０上に原稿をセットするか、あるいは原稿自動搬送装置４００を開いてスキャナ３００のコンタクトガラス３２上に原稿をセットし、原稿自動搬送装置４００を閉じる。次に、スタートスイッチ（不図示）を押すと、原稿自動搬送装置４００に原稿をセットした時は、原稿が搬送されてコンタクトガラス３２上へと移動された後で、コンタクトガラス３２上に原稿をセットした時は、直ちにスキャナ３００が駆動し、第１走行体３３及び第２走行体３４が走行する。このとき、第１走行体３３により、光源からの光が照射されると共に、原稿面からの反射光を第２走行体３４におけるミラーで反射し、結像レンズ３５を通して読み取りセンサ３６で受光される。これにより、カラー原稿（カラー画像）が読み取られ、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの各色の画像情報が得られる。
【0058】
更に、露光装置により、得られた各色の画像情報に基づいて、各色の静電潜像が感光体ドラム１０に形成された後、各色の静電潜像は、各色の現像器１２０から供給された現像剤で現像され、各色のトナー像が形成される。形成された各色のトナー像は、支持ローラー１４、１５及び１６により回転移動する中間転写体５０上に、順次重ねて転写（一次転写）され、中間転写体５０上に複合トナー像が形成される。
給紙テーブル２００においては、給紙ローラー１４２の１つを選択的に回転させ、ペーパーバンク１４３に多段に備える給紙カセット１４４の１つから記録紙を繰り出し、分離ローラー１４５で１枚ずつ分離して給紙路１４６に送り出し、搬送ローラー１４７で搬送して複写機本体１５０内の給紙路１４８に導き、レジストローラー４９に突き当てて止める。あるいは、手差しトレイ５４上の記録紙を繰り出し、分離ローラー５８で１枚ずつ分離して手差し給紙路５３に入れ、レジストローラー４９に突き当てて止める。なお、レジストローラー４９は、一般に接地して使用されるが、記録紙の紙粉除去のために、バイアスが印加された状態で使用してもよい。
給紙テーブル２００においては、給紙ローラー１４２の１つを選択的に回転させ、ペーパーバンク１４３に多段に備える給紙カセット１４４の１つから記録紙を繰り出し、分離ローラー１４５で１枚ずつ分離して給紙路１４６に送り出し、搬送ローラー１４７で搬送して複写機本体１５０内の給紙路１４８に導き、レジストローラー４９に突き当てて止める。あるいは、手差しトレイ５４上の記録紙を繰り出し、分離ローラー５８で１枚ずつ分離して手差し給紙路５３に入れ、レジストローラー４９に突き当てて止める。なお、レジストローラー４９は、一般に接地して使用されるが、記録紙の紙粉除去のために、バイアスが印加された状態で使用してもよい。
【0059】
そして、中間転写体５０上に形成された複合トナー像にタイミングを合わせてレジストローラー４９を回転させ、中間転写体５０と二次転写装置２２の間に記録紙を送り出し、複合トナー像を記録紙上に転写（二次転写）する。
複合トナー像が転写された記録紙は、二次転写装置２２により搬送されて、定着装置２５に送り出される。そして、定着装置２５において、定着ベルト２６及び加圧ローラー２７により、加熱加圧されて複合トナー像が記録紙上に定着される。その後、記録紙は、切換爪５５で切り換えて排出ローラー５６により排出され、排紙トレイ５７上にスタックされる。あるいは、切換爪５５で切り換えて反転装置２８により反転されて再び転写位置へと導かれて、裏面にも画像を形成した後、排出ローラー５６により排出され、排紙トレイ５７上にスタックされる。
なお、複合トナー像が転写された後に中間転写体５０上に残留したトナーは、クリーニング装置１７により除去される。
複合トナー像が転写された記録紙は、二次転写装置２２により搬送されて、定着装置２５に送り出される。そして、定着装置２５において、定着ベルト２６及び加圧ローラー２７により、加熱加圧されて複合トナー像が記録紙上に定着される。その後、記録紙は、切換爪５５で切り換えて排出ローラー５６により排出され、排紙トレイ５７上にスタックされる。あるいは、切換爪５５で切り換えて反転装置２８により反転されて再び転写位置へと導かれて、裏面にも画像を形成した後、排出ローラー５６により排出され、排紙トレイ５７上にスタックされる。
なお、複合トナー像が転写された後に中間転写体５０上に残留したトナーは、クリーニング装置１７により除去される。
【実施例0060】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0061】
＜非晶性ポリエステル樹脂の合成例＞
窒素導入管、脱水管、撹拌器及び熱伝対を装備した四つ口フラスコに、ビスフェノールＡエチレンオキサイドサイド２モル付加物、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド３モル付加物、テレフタル酸、アジピン酸、及びトリメチロールプロパンを、ビスフェノールＡエチレンオキサイドサイド２モル付加物とビスフェノールＡプロピレンオキサイド３モル付加物とがモル比（ビスフェノールＡエチレンオキサイドサイド２モル付加物／ビスフェノールＡプロピレンオキサイド３モル付加物）で８５／１５であり、テレフタル酸とアジピン酸とがモル比（テレフタル酸／アジピン酸）で７５／２５であり、全モノマー中におけるトリメチロールプロパンの量が１ｍｏｌ％であり、水酸基とカルボキシル基とのモル比であるＯＨ／ＣＯＯＨが１．２となるように仕込み、チタンテトライソプロポキシド（樹脂成分に対して５００ｐｐｍ）とともに常圧で、２３０℃で８時間反応し、更に１０ｍｍＨｇ～１５ｍｍＨｇの減圧で４時間反応後、反応容器に無水トリメリット酸を全樹脂成分に対して１ｍｏｌ％になるよう入れ、１８０℃、常圧で３時間反応し、［非晶性ポリエステル樹脂］を得た。
窒素導入管、脱水管、撹拌器及び熱伝対を装備した四つ口フラスコに、ビスフェノールＡエチレンオキサイドサイド２モル付加物、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド３モル付加物、テレフタル酸、アジピン酸、及びトリメチロールプロパンを、ビスフェノールＡエチレンオキサイドサイド２モル付加物とビスフェノールＡプロピレンオキサイド３モル付加物とがモル比（ビスフェノールＡエチレンオキサイドサイド２モル付加物／ビスフェノールＡプロピレンオキサイド３モル付加物）で８５／１５であり、テレフタル酸とアジピン酸とがモル比（テレフタル酸／アジピン酸）で７５／２５であり、全モノマー中におけるトリメチロールプロパンの量が１ｍｏｌ％であり、水酸基とカルボキシル基とのモル比であるＯＨ／ＣＯＯＨが１．２となるように仕込み、チタンテトライソプロポキシド（樹脂成分に対して５００ｐｐｍ）とともに常圧で、２３０℃で８時間反応し、更に１０ｍｍＨｇ～１５ｍｍＨｇの減圧で４時間反応後、反応容器に無水トリメリット酸を全樹脂成分に対して１ｍｏｌ％になるよう入れ、１８０℃、常圧で３時間反応し、［非晶性ポリエステル樹脂］を得た。
【0062】
＜結晶性ポリエステル樹脂の合成例＞
窒素導入管、脱水管、撹拌器及び熱伝対を装備した５Ｌの四つ口フラスコに、セバシン酸、及び１，６－ヘキサンジオールを、水酸基とカルボキシル基とのモル比であるＯＨ／ＣＯＯＨが０．９となるように仕込み、チタンテトライソプロポキシド（樹脂成分に対して５００ｐｐｍ）とともに、１８０℃で１０時間反応させた後、２００℃に昇温して３時間反応させ、更に８．３ｋＰａの圧力にて２時間反応し、結晶性ポリエステル樹脂を得た。
窒素導入管、脱水管、撹拌器及び熱伝対を装備した５Ｌの四つ口フラスコに、セバシン酸、及び１，６－ヘキサンジオールを、水酸基とカルボキシル基とのモル比であるＯＨ／ＣＯＯＨが０．９となるように仕込み、チタンテトライソプロポキシド（樹脂成分に対して５００ｐｐｍ）とともに、１８０℃で１０時間反応させた後、２００℃に昇温して３時間反応させ、更に８．３ｋＰａの圧力にて２時間反応し、結晶性ポリエステル樹脂を得た。
【0063】
撹拌棒、及び温度計をセットした容器に前記［結晶性ポリエステル樹脂］６０質量部、及び酢酸エチル４００質量部を仕込み、撹拌下８０℃に昇温し、８０℃のまま５時間保持した後、１時間で３０℃に冷却し、ビーズミル（ウルトラビスコミル、アイメックス社製）を用いて、送液速度１ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度６ｍ／秒間、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを８０体積％充填、３パスの条件で分散を行い、［結晶性ポリエステル樹脂分散液］を得た。
【0064】
＜ライスワックスの合成例１＞
未精製の米糠１００ｇにヘキサンを加え、８０℃で加熱を行って前記米糠を溶融した後に、０℃以上３０℃以下の温度で冷却して粗ワックスを得た。
次に、得られた粗ワックスに、６０℃のエタノール１，０００ｍＬを添加しホモジナイザーを用いて攪拌する工程を１回行った後に、溶液が結晶化するまで２０℃で冷却した。結晶化した溶液を濾過し、４０℃で２４時間減圧乾燥して［ライスワックス１］を得た。
得られた［ライスワックス１］について、以下に示すガスクロマトグラフ質量分析を行ったところ、炭素数２以上１６以下の炭化水素化合物の含有量は、前記［ライスワックス１］に対してトルエン換算で３，０００ｐｐｍであった。また、保持時間が７分間以上８分間未満の炭化水素化合物のピークのピーク面積をＡとし、保持時間が８分間以上９分間未満の炭化水素化合物のピークのピーク面積をＢとし、保持時間が９分間以上１０分間未満の炭化水素化合物のピークのピーク面積をＣとしたとき、比（Ａ：Ｂ：Ｃ）は、１．０：５．４：１０．３であった。また、ガスクロマトグラフ質量分析の結果、［ライスワックス１］中に炭素数２０以上３０以下の炭化水素化合物が含まれていることが確認できた。
また、得られた［ライスワックス１］について、以下に示す方法によって、融点を測定したところ、融点は７５℃であった。
また、得られた［ライスワックス１］について、以下に示す方法によって、示差走査熱量計により測定されるＤＳＣ曲線における、７０℃以上９０℃以下の領域に最大吸熱ピークＰ１を有し、最大吸熱ピークＰ１を示す最大吸熱ピーク温度Ｔ１と、最大吸熱ピーク温度Ｔ１より低温側であって、最大吸熱ピーク深さの１０％の深さとなる温度Ｔ２との差（Ｔ１－Ｔ２）を測定したところ２０℃であった。
未精製の米糠１００ｇにヘキサンを加え、８０℃で加熱を行って前記米糠を溶融した後に、０℃以上３０℃以下の温度で冷却して粗ワックスを得た。
次に、得られた粗ワックスに、６０℃のエタノール１，０００ｍＬを添加しホモジナイザーを用いて攪拌する工程を１回行った後に、溶液が結晶化するまで２０℃で冷却した。結晶化した溶液を濾過し、４０℃で２４時間減圧乾燥して［ライスワックス１］を得た。
得られた［ライスワックス１］について、以下に示すガスクロマトグラフ質量分析を行ったところ、炭素数２以上１６以下の炭化水素化合物の含有量は、前記［ライスワックス１］に対してトルエン換算で３，０００ｐｐｍであった。また、保持時間が７分間以上８分間未満の炭化水素化合物のピークのピーク面積をＡとし、保持時間が８分間以上９分間未満の炭化水素化合物のピークのピーク面積をＢとし、保持時間が９分間以上１０分間未満の炭化水素化合物のピークのピーク面積をＣとしたとき、比（Ａ：Ｂ：Ｃ）は、１．０：５．４：１０．３であった。また、ガスクロマトグラフ質量分析の結果、［ライスワックス１］中に炭素数２０以上３０以下の炭化水素化合物が含まれていることが確認できた。
また、得られた［ライスワックス１］について、以下に示す方法によって、融点を測定したところ、融点は７５℃であった。
また、得られた［ライスワックス１］について、以下に示す方法によって、示差走査熱量計により測定されるＤＳＣ曲線における、７０℃以上９０℃以下の領域に最大吸熱ピークＰ１を有し、最大吸熱ピークＰ１を示す最大吸熱ピーク温度Ｔ１と、最大吸熱ピーク温度Ｔ１より低温側であって、最大吸熱ピーク深さの１０％の深さとなる温度Ｔ２との差（Ｔ１－Ｔ２）を測定したところ２０℃であった。
【0065】
＜ガスクロマトグラフ質量分析＞
得られた［ライスワックス１］について、以下の測定装置及び測定条件でガスクロマトグラフ質量分析を行った。
［測定装置及び測定条件］
・熱抽出装置：ＰＹ２０２０Ｄ（フロンティアラボ社製）
・熱抽出条件：１５０℃／５ｍｉｎ
・インターフェース部の温度：２５０℃
・ガスクロマトグラフ質量分析計（検出器）：ＱＰ－２０１０（株式会社島津製作所製）
・カラム：ＵＡ-５（フロンティアラボ社製、固定相：５％ ｄｉｐｈｅｎｙｌｄｉｍｅｔｙｌ ｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅ、長さ：３０ｍ、内径：０．２５ｍｍ、膜厚：０．２５μｍ）
・インジェクション温度：１５０℃
・キャリアガス（移動相）：Ｈｅ
・キャリアガスの流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
・イオン化法：ＥＩ法(７０ｅＶ)
・注入モード：Ｓｐｌｉｔ（１：１００）
・オーブン温度：５０℃（保持：２ｍｉｎ）、３２０℃（保持：１０ｍｉｎ）、昇温速度：１５℃／ｍｉｎ
得られた［ライスワックス１］について、以下の測定装置及び測定条件でガスクロマトグラフ質量分析を行った。
［測定装置及び測定条件］
・熱抽出装置：ＰＹ２０２０Ｄ（フロンティアラボ社製）
・熱抽出条件：１５０℃／５ｍｉｎ
・インターフェース部の温度：２５０℃
・ガスクロマトグラフ質量分析計（検出器）：ＱＰ－２０１０（株式会社島津製作所製）
・カラム：ＵＡ-５（フロンティアラボ社製、固定相：５％ ｄｉｐｈｅｎｙｌｄｉｍｅｔｙｌ ｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅ、長さ：３０ｍ、内径：０．２５ｍｍ、膜厚：０．２５μｍ）
・インジェクション温度：１５０℃
・キャリアガス（移動相）：Ｈｅ
・キャリアガスの流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
・イオン化法：ＥＩ法(７０ｅＶ)
・注入モード：Ｓｐｌｉｔ（１：１００）
・オーブン温度：５０℃（保持：２ｍｉｎ）、３２０℃（保持：１０ｍｉｎ）、昇温速度：１５℃／ｍｉｎ
【0066】
＜融点の測定方法＞
前記融点は、ＤＳＣシステム（示差走査熱量計）（「Ｑ－２００」、ＴＡインスツルメント社製）を用いて測定した。
具体的には、対象試料約５．０ｍｇをアルミニウム製の試料容器に入れ、試料容器をホルダーユニットに載せ、電気炉中にセットした。次いで、窒素雰囲気下、－８０℃から昇温速度１０℃／ｍｉｎで１５０℃まで加熱した（昇温１回目）。その後、１５０℃から降温速度１０℃／ｍｉｎで－８０℃まで冷却させ、更に昇温速度１０℃／ｍｉｎで１５０℃まで加熱（昇温２回目）した。この昇温１回目、及び昇温２回目のそれぞれにおいて、示差走査熱量計（「Ｑ－２００」、ＴＡインスツルメント社製）を用いてＤＳＣ曲線を計測した。
得られるＤＳＣ曲線から、Ｑ－２００システム中の解析プログラムを用いて、１回目の昇温時におけるＤＳＣ曲線を選択し、対象試料の昇温１回目における吸熱ピークトップ温度を融点として求めた。同様に、２回目の昇温時におけるＤＳＣ曲線を選択し、対象試料の昇温２回目における吸熱ピークトップ温度を融点として求めた。
前記融点は、ＤＳＣシステム（示差走査熱量計）（「Ｑ－２００」、ＴＡインスツルメント社製）を用いて測定した。
具体的には、対象試料約５．０ｍｇをアルミニウム製の試料容器に入れ、試料容器をホルダーユニットに載せ、電気炉中にセットした。次いで、窒素雰囲気下、－８０℃から昇温速度１０℃／ｍｉｎで１５０℃まで加熱した（昇温１回目）。その後、１５０℃から降温速度１０℃／ｍｉｎで－８０℃まで冷却させ、更に昇温速度１０℃／ｍｉｎで１５０℃まで加熱（昇温２回目）した。この昇温１回目、及び昇温２回目のそれぞれにおいて、示差走査熱量計（「Ｑ－２００」、ＴＡインスツルメント社製）を用いてＤＳＣ曲線を計測した。
得られるＤＳＣ曲線から、Ｑ－２００システム中の解析プログラムを用いて、１回目の昇温時におけるＤＳＣ曲線を選択し、対象試料の昇温１回目における吸熱ピークトップ温度を融点として求めた。同様に、２回目の昇温時におけるＤＳＣ曲線を選択し、対象試料の昇温２回目における吸熱ピークトップ温度を融点として求めた。
【0067】
＜最大吸熱ピーク温度Ｔ１、最大吸熱ピーク深さの１０％の深さとなる温度Ｔ２、差（Ｔ１－Ｔ２）の測定方法＞
得られた［ライスワックス１］のＤＳＣ測定は、試料量は２ｍｇ、加熱速度１０．０℃／ｍｉｎ、ホールド温度１８０℃、ホールド時間５分間でセカンドランにおける吸熱曲線より最大吸熱ピーク温度Ｔ１、最大吸熱ピーク温度Ｔ１より低温側であって、最大吸熱ピーク深さの１０％の深さとなる温度Ｔ２を測定し、（Ｔ１－Ｔ２）を求めた。示差熱走査熱量計はバインダー樹脂のＤＳＣ測定と同様に島津製作所製自動示差走査熱量計ＤＳＣ－６０Ａ型を使用した。
得られた［ライスワックス１］のＤＳＣ測定は、試料量は２ｍｇ、加熱速度１０．０℃／ｍｉｎ、ホールド温度１８０℃、ホールド時間５分間でセカンドランにおける吸熱曲線より最大吸熱ピーク温度Ｔ１、最大吸熱ピーク温度Ｔ１より低温側であって、最大吸熱ピーク深さの１０％の深さとなる温度Ｔ２を測定し、（Ｔ１－Ｔ２）を求めた。示差熱走査熱量計はバインダー樹脂のＤＳＣ測定と同様に島津製作所製自動示差走査熱量計ＤＳＣ－６０Ａ型を使用した。
【0068】
＜ライスワックスの合成例２＞
前記ライスワックスの合成例１において、６０℃のエタノール１，０００ｍＬを添加しホモジナイザーを用いて攪拌する工程を２回行った以外は、前記ライスワックスの合成例１と同様の方法で合成を行い、［ライスワックス２］を得た。
得られた［ライスワックス２］について、前記［ライスワックス１］と同様の方法でガスクロマトグラフ質量分析を行ったところ、炭素数２以上１６以下の炭化水素化合物の含有量は、前記［ライスワックス２］に対してトルエン換算で１，５００ｐｐｍであった。また、比（Ａ：Ｂ：Ｃ）は、１．０：２．９：４．７であった。
また、得られた［ライスワックス２］について、前記［ライスワックス１］と同様の方法で融点を測定したところ、融点は７０℃であった。また、ガスクロマトグラフ質量分析の結果、［ライスワックス２］中に炭素数２０以上３０以下の炭化水素化合物が含まれていることが確認できた。
また、得られた［ライスワックス２］について、前記［ライスワックス１］と同様の方法で、差（Ｔ１－Ｔ２）を測定したところ１７℃であった。
前記ライスワックスの合成例１において、６０℃のエタノール１，０００ｍＬを添加しホモジナイザーを用いて攪拌する工程を２回行った以外は、前記ライスワックスの合成例１と同様の方法で合成を行い、［ライスワックス２］を得た。
得られた［ライスワックス２］について、前記［ライスワックス１］と同様の方法でガスクロマトグラフ質量分析を行ったところ、炭素数２以上１６以下の炭化水素化合物の含有量は、前記［ライスワックス２］に対してトルエン換算で１，５００ｐｐｍであった。また、比（Ａ：Ｂ：Ｃ）は、１．０：２．９：４．７であった。
また、得られた［ライスワックス２］について、前記［ライスワックス１］と同様の方法で融点を測定したところ、融点は７０℃であった。また、ガスクロマトグラフ質量分析の結果、［ライスワックス２］中に炭素数２０以上３０以下の炭化水素化合物が含まれていることが確認できた。
また、得られた［ライスワックス２］について、前記［ライスワックス１］と同様の方法で、差（Ｔ１－Ｔ２）を測定したところ１７℃であった。
【0069】
＜ライスワックスの合成例３＞
前記ライスワックスの合成例１において、６０℃のエタノール１，０００ｍＬを添加しホモジナイザーを用いて攪拌する工程を３回行った以外は、前記ライスワックスの合成例１と同様の方法で合成を行い、［ライスワックス３］を得た。
得られた［ライスワックス３］について、前記［ライスワックス１］と同様の方法でガスクロマトグラフ質量分析を行ったところ、炭素数２以上１６以下の炭化水素化合物の含有量は、前記［ライスワックス３］に対してトルエン換算で１，８５６ｐｐｍであった。また、比（Ａ：Ｂ：Ｃ）は、１．０：０．６：６．６であった。
また、得られた［ライスワックス３］について、前記［ライスワックス１］と同様の方法で融点を測定したところ、融点は７８℃であった。また、ガスクロマトグラフ質量分析の結果、［ライスワックス３］中に炭素数２０以上３０以下の炭化水素化合物が含まれていることが確認できた。
また、得られた［ライスワックス３］について、前記［ライスワックス１］と同様の方法で、差（Ｔ１－Ｔ２）を測定したところ１５℃であった。
前記ライスワックスの合成例１において、６０℃のエタノール１，０００ｍＬを添加しホモジナイザーを用いて攪拌する工程を３回行った以外は、前記ライスワックスの合成例１と同様の方法で合成を行い、［ライスワックス３］を得た。
得られた［ライスワックス３］について、前記［ライスワックス１］と同様の方法でガスクロマトグラフ質量分析を行ったところ、炭素数２以上１６以下の炭化水素化合物の含有量は、前記［ライスワックス３］に対してトルエン換算で１，８５６ｐｐｍであった。また、比（Ａ：Ｂ：Ｃ）は、１．０：０．６：６．６であった。
また、得られた［ライスワックス３］について、前記［ライスワックス１］と同様の方法で融点を測定したところ、融点は７８℃であった。また、ガスクロマトグラフ質量分析の結果、［ライスワックス３］中に炭素数２０以上３０以下の炭化水素化合物が含まれていることが確認できた。
また、得られた［ライスワックス３］について、前記［ライスワックス１］と同様の方法で、差（Ｔ１－Ｔ２）を測定したところ１５℃であった。
【0070】
＜ライスワックスの合成例４＞
前記ライスワックスの合成例１において、６０℃のエタノール１，０００ｍＬを、７５℃のエタノール１，０００ｍＬに変更した以外は、前記ライスワックスの合成例１と同様の方法で合成を行い、［ライスワックス４］を得た。
得られた［ライスワックス４］について、前記［ライスワックス１］と同様の方法でガスクロマトグラフ質量分析を行ったところ、炭素数２以上１６以下の炭化水素化合物の含有量は、前記［ライスワックス４］に対してトルエン換算で２，２３０ｐｐｍであった。また、比（Ａ：Ｂ：Ｃ）は、１．０：１．３：１．８であった。
また、得られた［ライスワックス４］について、前記［ライスワックス１］と同様の方法で融点を測定したところ、融点は７７℃であった。また、ガスクロマトグラフ質量分析の結果、［ライスワックス４］中に炭素数２０以上３０以下の炭化水素化合物が含まれていることが確認できた。
また、得られた［ライスワックス４］について、前記［ライスワックス１］と同様の方法で、差（Ｔ１－Ｔ２）を測定したところ１６℃であった。
前記ライスワックスの合成例１において、６０℃のエタノール１，０００ｍＬを、７５℃のエタノール１，０００ｍＬに変更した以外は、前記ライスワックスの合成例１と同様の方法で合成を行い、［ライスワックス４］を得た。
得られた［ライスワックス４］について、前記［ライスワックス１］と同様の方法でガスクロマトグラフ質量分析を行ったところ、炭素数２以上１６以下の炭化水素化合物の含有量は、前記［ライスワックス４］に対してトルエン換算で２，２３０ｐｐｍであった。また、比（Ａ：Ｂ：Ｃ）は、１．０：１．３：１．８であった。
また、得られた［ライスワックス４］について、前記［ライスワックス１］と同様の方法で融点を測定したところ、融点は７７℃であった。また、ガスクロマトグラフ質量分析の結果、［ライスワックス４］中に炭素数２０以上３０以下の炭化水素化合物が含まれていることが確認できた。
また、得られた［ライスワックス４］について、前記［ライスワックス１］と同様の方法で、差（Ｔ１－Ｔ２）を測定したところ１６℃であった。
【0071】
＜ライスワックスの合成例５＞
前記ライスワックスの合成例１において、６０℃のエタノール１，０００ｍＬを、５０℃のエタノール１，０００ｍＬに変更した以外は、前記ライスワックスの合成例１と同様の方法で合成を行い、［ライスワックス５］を得た。
得られた［ライスワックス５］について、前記［ライスワックス１］と同様の方法でガスクロマトグラフ質量分析を行ったところ、炭素数２以上１６以下の炭化水素化合物の含有量は、前記［ライスワックス５］に対してトルエン換算で１，２９１ｐｐｍであった。また、比（Ａ：Ｂ：Ｃ）は、１．０：３．５：２．６であった。
また、得られた［ライスワックス５］について、前記［ライスワックス１］と同様の方法で融点を測定したところ、融点は７３℃であった。また、ガスクロマトグラフ質量分析の結果、［ライスワックス５］中に炭素数２０以上３０以下の炭化水素化合物が含まれていることが確認できた。
また、得られた［ライスワックス５］について、前記［ライスワックス１］と同様の方法で、差（Ｔ１－Ｔ２）を測定したところ１８℃であった。
前記ライスワックスの合成例１において、６０℃のエタノール１，０００ｍＬを、５０℃のエタノール１，０００ｍＬに変更した以外は、前記ライスワックスの合成例１と同様の方法で合成を行い、［ライスワックス５］を得た。
得られた［ライスワックス５］について、前記［ライスワックス１］と同様の方法でガスクロマトグラフ質量分析を行ったところ、炭素数２以上１６以下の炭化水素化合物の含有量は、前記［ライスワックス５］に対してトルエン換算で１，２９１ｐｐｍであった。また、比（Ａ：Ｂ：Ｃ）は、１．０：３．５：２．６であった。
また、得られた［ライスワックス５］について、前記［ライスワックス１］と同様の方法で融点を測定したところ、融点は７３℃であった。また、ガスクロマトグラフ質量分析の結果、［ライスワックス５］中に炭素数２０以上３０以下の炭化水素化合物が含まれていることが確認できた。
また、得られた［ライスワックス５］について、前記［ライスワックス１］と同様の方法で、差（Ｔ１－Ｔ２）を測定したところ１８℃であった。
【0072】
＜ライスワックスの合成例６＞
前記ライスワックスの合成例１において、５０℃のエタノール１，０００ｍＬを添加しホモジナイザーを用いて攪拌する工程を３回行った以外は、前記ライスワックスの合成例１と同様の方法で合成を行い、［ライスワックス６］を得た。
得られた［ライスワックス６］について、前記［ライスワックス１］と同様の方法でガスクロマトグラフ質量分析を行ったところ、炭素数２以上１６以下の炭化水素化合物の含有量は、前記［ライスワックス６］に対してトルエン換算で１，０６９ｐｐｍであった。また、比（Ａ：Ｂ：Ｃ）は、１．０：４．８：１．４であった。
また、得られた［ライスワックス６］について、前記［ライスワックス１］と同様の方法で融点を測定したところ、融点は７１℃であった。また、ガスクロマトグラフ質量分析の結果、［ライスワックス６］中に炭素数２０以上３０以下の炭化水素化合物が含まれていることが確認できた。
また、得られた［ライスワックス６］について、前記［ライスワックス１］と同様の方法で、差（Ｔ１－Ｔ２）を測定したところ２０℃であった。
前記ライスワックスの合成例１において、５０℃のエタノール１，０００ｍＬを添加しホモジナイザーを用いて攪拌する工程を３回行った以外は、前記ライスワックスの合成例１と同様の方法で合成を行い、［ライスワックス６］を得た。
得られた［ライスワックス６］について、前記［ライスワックス１］と同様の方法でガスクロマトグラフ質量分析を行ったところ、炭素数２以上１６以下の炭化水素化合物の含有量は、前記［ライスワックス６］に対してトルエン換算で１，０６９ｐｐｍであった。また、比（Ａ：Ｂ：Ｃ）は、１．０：４．８：１．４であった。
また、得られた［ライスワックス６］について、前記［ライスワックス１］と同様の方法で融点を測定したところ、融点は７１℃であった。また、ガスクロマトグラフ質量分析の結果、［ライスワックス６］中に炭素数２０以上３０以下の炭化水素化合物が含まれていることが確認できた。
また、得られた［ライスワックス６］について、前記［ライスワックス１］と同様の方法で、差（Ｔ１－Ｔ２）を測定したところ２０℃であった。
【0073】
＜ライスワックスの合成例７＞
前記ライスワックスの合成例１において、４５℃のエタノール１，０００ｍＬを添加しホモジナイザーを用いて攪拌する工程を４回行った以外は、前記ライスワックスの合成例１と同様の方法で合成を行い、［ライスワックス７］を得た。
得られた［ライスワックス７］について、前記［ライスワックス１］と同様の方法でガスクロマトグラフ質量分析を行ったところ、炭素数２以上１６以下の炭化水素化合物の含有量は、前記［ライスワックス７］に対してトルエン換算で９２０ｐｐｍであった。また、比（Ａ：Ｂ：Ｃ）は、１．０：２．９：５．８であった。
また、得られた［ライスワックス７］について、前記［ライスワックス１］と同様の方法で融点を測定したところ、融点は７８℃であった。また、ガスクロマトグラフ質量分析の結果、［ライスワックス７］中に炭素数２０以上３０以下の炭化水素化合物が含まれていることが確認できた。
また、得られた［ライスワックス７］について、前記［ライスワックス１］と同様の方法で、差（Ｔ１－Ｔ２）を測定したところ２０℃であった。
前記ライスワックスの合成例１において、４５℃のエタノール１，０００ｍＬを添加しホモジナイザーを用いて攪拌する工程を４回行った以外は、前記ライスワックスの合成例１と同様の方法で合成を行い、［ライスワックス７］を得た。
得られた［ライスワックス７］について、前記［ライスワックス１］と同様の方法でガスクロマトグラフ質量分析を行ったところ、炭素数２以上１６以下の炭化水素化合物の含有量は、前記［ライスワックス７］に対してトルエン換算で９２０ｐｐｍであった。また、比（Ａ：Ｂ：Ｃ）は、１．０：２．９：５．８であった。
また、得られた［ライスワックス７］について、前記［ライスワックス１］と同様の方法で融点を測定したところ、融点は７８℃であった。また、ガスクロマトグラフ質量分析の結果、［ライスワックス７］中に炭素数２０以上３０以下の炭化水素化合物が含まれていることが確認できた。
また、得られた［ライスワックス７］について、前記［ライスワックス１］と同様の方法で、差（Ｔ１－Ｔ２）を測定したところ２０℃であった。
【0074】
【表1】
【0075】
（実施例１）
＜トナー母体粒子の製造＞
前記［非晶性ポリエステル樹脂］６９質量部、前記［結晶性ポリエステル樹脂］８質量部、離型剤としての前記［ライスワックス１］５質量部、着色剤としてのカーボンブラック（♯４４、三菱化成株式会社製）１１質量部、帯電制御剤としてのアゾ鉄化合物（Ｔ－７７、保土谷化学工業株式会社製）１質量部をヘンシェルミキサー（ＦＭ２０Ｂ、三井三池化工機株式会社製）を用いて混合した後に、二軸混練機（ＰＣＭ－３０、株式会社池貝製）を用いて１２０℃で混練し混練物を得た。
得られた混練物を、ローラを用いて２．７ｍｍの厚さに圧延した後にベルトクーラーを用いて室温まで冷却し、ハンマーミルを用いて重量平均粒子径が２００μｍ～３００μｍとなるまで粗粉砕した。次いで、超音速ジェット粉砕機ラボジェット（日本ニューマチック工業株式会社製）を用いて微粉砕した後、気流分級機（日本ニューマチック工業株式会社製、ＭＤＳ－Ｉ）で重量平均粒子径が５．８±０．２μｍとなるように分級し、［トナー母体粒子１］を得た。
＜トナー母体粒子の製造＞
前記［非晶性ポリエステル樹脂］６９質量部、前記［結晶性ポリエステル樹脂］８質量部、離型剤としての前記［ライスワックス１］５質量部、着色剤としてのカーボンブラック（♯４４、三菱化成株式会社製）１１質量部、帯電制御剤としてのアゾ鉄化合物（Ｔ－７７、保土谷化学工業株式会社製）１質量部をヘンシェルミキサー（ＦＭ２０Ｂ、三井三池化工機株式会社製）を用いて混合した後に、二軸混練機（ＰＣＭ－３０、株式会社池貝製）を用いて１２０℃で混練し混練物を得た。
得られた混練物を、ローラを用いて２．７ｍｍの厚さに圧延した後にベルトクーラーを用いて室温まで冷却し、ハンマーミルを用いて重量平均粒子径が２００μｍ～３００μｍとなるまで粗粉砕した。次いで、超音速ジェット粉砕機ラボジェット（日本ニューマチック工業株式会社製）を用いて微粉砕した後、気流分級機（日本ニューマチック工業株式会社製、ＭＤＳ－Ｉ）で重量平均粒子径が５．８±０．２μｍとなるように分級し、［トナー母体粒子１］を得た。
【0076】
＜トナーの製造＞
前記［トナー母体粒子１］１００質量部に対し、金属酸化物微粒子１（商品名：ＨＤＫ－２０００、クラリアント株式会社製）１．００質量部を加えてヘンシェルミキサーで撹拌混合し、前記金属酸化物微粒子１が外添された［トナー１］を得た。
前記［トナー母体粒子１］１００質量部に対し、金属酸化物微粒子１（商品名：ＨＤＫ－２０００、クラリアント株式会社製）１．００質量部を加えてヘンシェルミキサーで撹拌混合し、前記金属酸化物微粒子１が外添された［トナー１］を得た。
【0077】
＜現像剤の製造＞
得られた［トナー１］５質量％、及びコーティングフェライトキャリア９５質量％をターブラーミキサー（ウィリー・エ・バッコーフェン（ＷＡＢ）社製）を用いて、４８ｒｐｍで５分間均一に混合して［現像剤１］を得た。
得られた［トナー１］５質量％、及びコーティングフェライトキャリア９５質量％をターブラーミキサー（ウィリー・エ・バッコーフェン（ＷＡＢ）社製）を用いて、４８ｒｐｍで５分間均一に混合して［現像剤１］を得た。
【0078】
（実施例２）
実施例１において、離型剤としての［ライスワックス１］を、［ライスワックス２］に変更した以外は、実施例１と同様にしてトナーの製造を行い、［トナー２］を得た。また、実施例１と同様にして現像剤の製造を行い、［現像剤２］を得た。
実施例１において、離型剤としての［ライスワックス１］を、［ライスワックス２］に変更した以外は、実施例１と同様にしてトナーの製造を行い、［トナー２］を得た。また、実施例１と同様にして現像剤の製造を行い、［現像剤２］を得た。
【0079】
（実施例３）
実施例１において、離型剤としての［ライスワックス１］を、［ライスワックス３］に変更した以外は、実施例１と同様にしてトナーの製造を行い、［トナー３］を得た。また、実施例１と同様にして現像剤の製造を行い、［現像剤３］を得た。
実施例１において、離型剤としての［ライスワックス１］を、［ライスワックス３］に変更した以外は、実施例１と同様にしてトナーの製造を行い、［トナー３］を得た。また、実施例１と同様にして現像剤の製造を行い、［現像剤３］を得た。
【0080】
（実施例４）
実施例１において、離型剤としての［ライスワックス１］を、［ライスワックス４］に変更した以外は、実施例１と同様にしてトナーの製造を行い、［トナー４］を得た。また、実施例１と同様にして現像剤の製造を行い、［現像剤４］を得た。
実施例１において、離型剤としての［ライスワックス１］を、［ライスワックス４］に変更した以外は、実施例１と同様にしてトナーの製造を行い、［トナー４］を得た。また、実施例１と同様にして現像剤の製造を行い、［現像剤４］を得た。
【0081】
（実施例５）
実施例１において、離型剤としての［ライスワックス１］を、［ライスワックス５］に変更した以外は、実施例１と同様にしてトナーの製造を行い、［トナー５］を得た。また、実施例１と同様にして現像剤の製造を行い、［現像剤５］を得た。
実施例１において、離型剤としての［ライスワックス１］を、［ライスワックス５］に変更した以外は、実施例１と同様にしてトナーの製造を行い、［トナー５］を得た。また、実施例１と同様にして現像剤の製造を行い、［現像剤５］を得た。
【0082】
（実施例６）
実施例１において、離型剤としての［ライスワックス１］を、［ライスワックス６］に変更した以外は、実施例１と同様にしてトナーの製造を行い、［トナー６］を得た。また、実施例１と同様にして現像剤の製造を行い、［現像剤６］を得た。
実施例１において、離型剤としての［ライスワックス１］を、［ライスワックス６］に変更した以外は、実施例１と同様にしてトナーの製造を行い、［トナー６］を得た。また、実施例１と同様にして現像剤の製造を行い、［現像剤６］を得た。
【0083】
（比較例１）
実施例１において、離型剤としての［ライスワックス１］を、［ライスワックス７］に変更した以外は、実施例１と同様にしてトナーの製造を行い、［トナー７］を得た。また、実施例１と同様にして現像剤の製造を行い、［現像剤７］を得た。
実施例１において、離型剤としての［ライスワックス１］を、［ライスワックス７］に変更した以外は、実施例１と同様にしてトナーの製造を行い、［トナー７］を得た。また、実施例１と同様にして現像剤の製造を行い、［現像剤７］を得た。
【0084】
（比較例２）
実施例１において、離型剤としての［ライスワックス１］を、カルナウバワックス（トーヨーケム株式会社製）に変更した以外は、実施例１と同様にしてトナーの製造を行い、［トナー８］を得た。また、実施例１と同様にして現像剤の製造を行い、［現像剤８］を得た。
実施例１において、離型剤としての［ライスワックス１］を、カルナウバワックス（トーヨーケム株式会社製）に変更した以外は、実施例１と同様にしてトナーの製造を行い、［トナー８］を得た。また、実施例１と同様にして現像剤の製造を行い、［現像剤８］を得た。
【0085】
次に、得られた各トナー及び各現像剤を用いて以下のようにして「耐フィルミング性」、「耐熱保存性」、及び「ホットオフセット性」を評価した。結果を表２に示す。
【0086】
＜耐フィルミング性＞
前記現像剤を、複写機（ＲＩＣＯＨ ＭＰＣ ６００３、株式会社リコー製）の収容ユニットに投入し、前記現像剤の付着量が０．４ｍｇ／ｃｍ２となるように記録媒体（Ｔｙｐｅ６２００、株式会社リコー製）上にベタ画像を形成して、合計２，０００枚の連続通紙試験を行った。その後、潜像担持体及び帯電装置を目視で観察し、下記評価基準に基づき、耐フィルミング性を評価した。
［評価基準］
◎： 潜像担持体での汚染及び帯電装置上にフィルミングがない
〇： 潜像担持体での汚染及び帯電装置上にフィルミングがわずかにある
△： 潜像担持体での汚染及び帯電装置上にフィルミングがわずかにあり、経時で異常画像が発生する
×： 潜像担持体での汚染及び帯電装置上にフィルミングがわずかにあり、早期に異常画像が発生する
前記現像剤を、複写機（ＲＩＣＯＨ ＭＰＣ ６００３、株式会社リコー製）の収容ユニットに投入し、前記現像剤の付着量が０．４ｍｇ／ｃｍ２となるように記録媒体（Ｔｙｐｅ６２００、株式会社リコー製）上にベタ画像を形成して、合計２，０００枚の連続通紙試験を行った。その後、潜像担持体及び帯電装置を目視で観察し、下記評価基準に基づき、耐フィルミング性を評価した。
［評価基準］
◎： 潜像担持体での汚染及び帯電装置上にフィルミングがない
〇： 潜像担持体での汚染及び帯電装置上にフィルミングがわずかにある
△： 潜像担持体での汚染及び帯電装置上にフィルミングがわずかにあり、経時で異常画像が発生する
×： 潜像担持体での汚染及び帯電装置上にフィルミングがわずかにあり、早期に異常画像が発生する
【0087】
＜耐熱保存性＞
前記トナーを、５０℃の温度環境下にて２４時間保存した後、針入度測定機器（ＶＲ－５６１０、株式会社島津製作所製）を用いて、ＪＩＳ Ｋ２２３５（２５℃）に則り前記トナーの針入度を測定し、下記評価基準に基づき、耐熱保存性を評価した。
［評価基準］
◎： 針入度が４．０ｍｍ以上
○： 針入度が１．０ｍｍ以上４．０ｍｍ未満
△： 針入度が０．５ｍｍ以上１．０ｍｍ未満
×： 針入度が０．５ｍｍ未満
前記トナーを、５０℃の温度環境下にて２４時間保存した後、針入度測定機器（ＶＲ－５６１０、株式会社島津製作所製）を用いて、ＪＩＳ Ｋ２２３５（２５℃）に則り前記トナーの針入度を測定し、下記評価基準に基づき、耐熱保存性を評価した。
［評価基準］
◎： 針入度が４．０ｍｍ以上
○： 針入度が１．０ｍｍ以上４．０ｍｍ未満
△： 針入度が０．５ｍｍ以上１．０ｍｍ未満
×： 針入度が０．５ｍｍ未満
【0088】
＜ホットオフセット性＞
前記現像剤を、複写機（ＲＩＣＯＨ ＭＰＣ ６００３、株式会社リコー製）の収容ユニットに投入し、前記現像剤の付着量が０．４ｍｇ／ｃｍ２となるように記録媒体（Ｔｙｐｅ６２００、株式会社リコー製）上にベタ画像を形成した。定着の線速を２５６ｍｍ／秒、定着装置のＮＩＰ幅を１１ｍｍ、定着温度を５℃刻みで順次出力し、ホットオフセットが発生しない上限温度（定着上限温度：ホットオフセット性）を測定し、下記評価基準に基づき、ホットオフセット性を評価した。
［評価基準］
〇： 定着上限温度が２００℃以上
△： 定着上限温度が１８０℃以上２００℃未満
×： 定着上限温度が１８０℃未満
前記現像剤を、複写機（ＲＩＣＯＨ ＭＰＣ ６００３、株式会社リコー製）の収容ユニットに投入し、前記現像剤の付着量が０．４ｍｇ／ｃｍ２となるように記録媒体（Ｔｙｐｅ６２００、株式会社リコー製）上にベタ画像を形成した。定着の線速を２５６ｍｍ／秒、定着装置のＮＩＰ幅を１１ｍｍ、定着温度を５℃刻みで順次出力し、ホットオフセットが発生しない上限温度（定着上限温度：ホットオフセット性）を測定し、下記評価基準に基づき、ホットオフセット性を評価した。
［評価基準］
〇： 定着上限温度が２００℃以上
△： 定着上限温度が１８０℃以上２００℃未満
×： 定着上限温度が１８０℃未満
【0089】
【表2】
【0090】
本発明の態様は、例えば、以下のとおりである。
＜１＞ 離型剤を含むトナーであって、
前記離型剤が、炭素数２以上１６以下の炭化水素化合物を含有し、
前記離型剤が、ガスクロマトグラフ質量分析により求められる前記炭素数２以上１６以下の炭化水素化合物の含有量がトルエン換算で１，０００ｐｐｍ以上であり、かつ、保持時間が７分間以上８分間未満である炭化水素化合物を含有することを特徴とするトナーである。
＜２＞ 前記離型剤が、更に炭素数２０以上３０以下の炭化水素化合物を含有する前記＜１＞に記載のトナーである。
＜３＞ 前記ガスクロマトグラフ質量分析により求められる、保持時間が７分間以上８分間未満である炭化水素化合物のピークのピーク面積Ａ、保持時間が８分間以上９分間未満である炭化水素化合物のピークのピーク面積Ｂ、及び保持時間が９分間以上１０分間未満である炭化水素化合物のピークのピーク面積Ｃが、下記式（１）及び式（２）を満たす、前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のトナーである。
Ａ＜Ｂ＜Ｃ・・・式（１）
２Ａ＜Ｃ・・・式（２）
＜４＞ 前記離型剤の融点が７５℃以上である、前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のトナーである。
＜５＞ 前記離型剤の示差走査熱量計により測定されるＤＳＣ曲線において、７０℃以上９０℃以下の領域に最大吸熱ピークＰ１を有し、最大吸熱ピークＰ１を示す最大吸熱ピーク温度Ｔ１と、最大吸熱ピーク温度Ｔ１より低温側であって、最大吸熱ピーク深さの１０％の深さとなる温度Ｔ２との差（Ｔ１－Ｔ２）が１０℃以上である、前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のトナーである。
＜６＞ 前記離型剤がライスワックスである、前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のトナーである。
＜７＞ 前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のトナーを含有することを特徴とする現像剤である。
＜８＞ 前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のトナーを収容することを特徴とするトナー収容ユニットである。
＜９＞ 静電潜像担持体と、
前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記静電潜像を、現像剤を用いて現像して可視像を形成する現像手段と、
前記可視像を記録媒体上に転写する転写手段と、
該記録媒体上に転写された転写像を定着させる定着手段と、を有し、
前記現像剤が、前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のトナーを含むことを特徴とする画像形成装置である。
＜１０＞ 静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、
前記静電潜像を、現像剤を用いて現像して可視像を形成する現像工程と、
前記可視像を記録媒体上に転写する転写工程と、
該記録媒体上に転写された転写像を定着させる定着工程と、を有し、
前記現像剤が、前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のトナーを含むことを特徴とする画像形成方法である。
＜１＞ 離型剤を含むトナーであって、
前記離型剤が、炭素数２以上１６以下の炭化水素化合物を含有し、
前記離型剤が、ガスクロマトグラフ質量分析により求められる前記炭素数２以上１６以下の炭化水素化合物の含有量がトルエン換算で１，０００ｐｐｍ以上であり、かつ、保持時間が７分間以上８分間未満である炭化水素化合物を含有することを特徴とするトナーである。
＜２＞ 前記離型剤が、更に炭素数２０以上３０以下の炭化水素化合物を含有する前記＜１＞に記載のトナーである。
＜３＞ 前記ガスクロマトグラフ質量分析により求められる、保持時間が７分間以上８分間未満である炭化水素化合物のピークのピーク面積Ａ、保持時間が８分間以上９分間未満である炭化水素化合物のピークのピーク面積Ｂ、及び保持時間が９分間以上１０分間未満である炭化水素化合物のピークのピーク面積Ｃが、下記式（１）及び式（２）を満たす、前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のトナーである。
Ａ＜Ｂ＜Ｃ・・・式（１）
２Ａ＜Ｃ・・・式（２）
＜４＞ 前記離型剤の融点が７５℃以上である、前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のトナーである。
＜５＞ 前記離型剤の示差走査熱量計により測定されるＤＳＣ曲線において、７０℃以上９０℃以下の領域に最大吸熱ピークＰ１を有し、最大吸熱ピークＰ１を示す最大吸熱ピーク温度Ｔ１と、最大吸熱ピーク温度Ｔ１より低温側であって、最大吸熱ピーク深さの１０％の深さとなる温度Ｔ２との差（Ｔ１－Ｔ２）が１０℃以上である、前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のトナーである。
＜６＞ 前記離型剤がライスワックスである、前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のトナーである。
＜７＞ 前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のトナーを含有することを特徴とする現像剤である。
＜８＞ 前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のトナーを収容することを特徴とするトナー収容ユニットである。
＜９＞ 静電潜像担持体と、
前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記静電潜像を、現像剤を用いて現像して可視像を形成する現像手段と、
前記可視像を記録媒体上に転写する転写手段と、
該記録媒体上に転写された転写像を定着させる定着手段と、を有し、
前記現像剤が、前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のトナーを含むことを特徴とする画像形成装置である。
＜１０＞ 静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、
前記静電潜像を、現像剤を用いて現像して可視像を形成する現像工程と、
前記可視像を記録媒体上に転写する転写工程と、
該記録媒体上に転写された転写像を定着させる定着工程と、を有し、
前記現像剤が、前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のトナーを含むことを特徴とする画像形成方法である。
【0091】
前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のトナー、前記＜７＞に記載の現像剤、前記＜８＞に記載のトナー収容ユニット、前記＜９＞に記載の画像形成方法、及び前記＜１０＞に記載の画像形成装置によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記本発明の目的を達成することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0092】
【特許文献1】特開２００８－２６２０９４号公報
【図1】
【図2】
【図3】
