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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023009866
(43)【公開日】2023-01-20
(54)【発明の名称】画像形成方法、及びインクジェット記録装置
(51)【国際特許分類】
B41M 5/00 20060101AFI20230113BHJP
B41J 2/01 20060101ALI20230113BHJP
C09D 11/101 20140101ALI20230113BHJP
C09D 11/30 20140101ALI20230113BHJP
【ＦＩ】
B41M5/00 100
B41M5/00 120
B41J2/01 129
C09D11/101
C09D11/30
【審査請求】未請求
【請求項の数】12
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021113501
(22)【出願日】2021-07-08
(71)【出願人】
【識別番号】000006747
【氏名又は名称】株式会社リコー
(74)【代理人】
【識別番号】100107766
【弁理士】
【氏名又は名称】伊東 忠重
(74)【代理人】
【識別番号】100070150
【弁理士】
【氏名又は名称】伊東 忠彦
(74)【代理人】
【識別番号】100107515
【弁理士】
【氏名又は名称】廣田 浩一
(72)【発明者】
【氏名】廣川 悠哉
(72)【発明者】
【氏名】原田 成之
(72)【発明者】
【氏名】齋賀 拓也
【テーマコード（参考）】
2C056
2H186
4J039
【Ｆターム（参考）】
2C056EC29
2C056EC31
2C056EC36
2C056EC41
2C056FA04
2C056FD20
2C056HA44
2C056HA45
2C056HA46
2H186AB11
2H186AB12
2H186AB13
2H186AB23
2H186BA08
2H186DA12
2H186FB11
2H186FB15
2H186FB16
2H186FB17
2H186FB18
2H186FB22
2H186FB25
2H186FB29
2H186FB30
2H186FB36
2H186FB38
2H186FB44
2H186FB46
2H186FB48
2H186FB55
4J039AD09
4J039AD21
4J039AE04
4J039BE26
4J039EA33
4J039EA36
4J039EA48
4J039GA24
(57)【要約】
【課題】耐擦過性、光沢度、及び生産性に優れた画像形成方法の提供。
【解決手段】記録媒体に、重合性化合物及び重合開始剤を含む活性エネルギー線硬化性インクを吐出して画像を形成するインク印字工程と、前記画像に活性エネルギー線を照射し、前記画像を硬化させる活性エネルギー線照射工程と、硬化した前記画像を乾燥させる乾燥工程と、加圧部材及び加熱部材によって前記画像を平滑化する平滑化工程と、を有する画像形成方法であり、前記重合性化合物が、ウレタンアクリレート樹脂エマルジョン及び重合性モノマーを含み、前記重合性モノマーの１分子あたりの二重結合数が４以上６以下である画像形成方法。
【選択図】図１
【解決手段】記録媒体に、重合性化合物及び重合開始剤を含む活性エネルギー線硬化性インクを吐出して画像を形成するインク印字工程と、前記画像に活性エネルギー線を照射し、前記画像を硬化させる活性エネルギー線照射工程と、硬化した前記画像を乾燥させる乾燥工程と、加圧部材及び加熱部材によって前記画像を平滑化する平滑化工程と、を有する画像形成方法であり、前記重合性化合物が、ウレタンアクリレート樹脂エマルジョン及び重合性モノマーを含み、前記重合性モノマーの１分子あたりの二重結合数が４以上６以下である画像形成方法。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
記録媒体に、重合性化合物及び重合開始剤を含む活性エネルギー線硬化性インクを吐出して画像を形成するインク印字工程と、
前記画像に活性エネルギー線を照射し、前記画像を硬化させる活性エネルギー線照射工程と、
硬化した前記画像を乾燥させる乾燥工程と、
加圧部材及び加熱部材によって前記画像を平滑化する平滑化工程と、を有する画像形成方法であり、
前記重合性化合物が、ウレタンアクリレート樹脂エマルジョン及び重合性モノマーを含み、
前記重合性モノマーの１分子あたりの二重結合数が４以上６以下であることを特徴とする画像形成方法。
前記画像に活性エネルギー線を照射し、前記画像を硬化させる活性エネルギー線照射工程と、
硬化した前記画像を乾燥させる乾燥工程と、
加圧部材及び加熱部材によって前記画像を平滑化する平滑化工程と、を有する画像形成方法であり、
前記重合性化合物が、ウレタンアクリレート樹脂エマルジョン及び重合性モノマーを含み、
前記重合性モノマーの１分子あたりの二重結合数が４以上６以下であることを特徴とする画像形成方法。
【請求項2】
前記ウレタンアクリレート樹脂エマルジョンの含有量が、１．１質量％以上８．８質量％以下である、請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項3】
前記ウレタンアクリレート樹脂エマルジョンの含有量が、２．２質量％以上６．６質量％以下である、請求項１から２のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項4】
前記重合性モノマーの含有量が、４．０質量％以上１２．０質量％以下である、請求項１から３のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項5】
前記重合性モノマーの含有量が、６．０質量％以上１０．０質量％以下である、請求項１から４のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項6】
前記平滑化工程において、１．０×１０５Ｐａ以上５．０×１０６Ｐａ以下の圧力で、前記画像を平滑化する、請求項１から５のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項7】
前記平滑化工程において、前記加熱部材の表面温度が、７０℃以上１１０℃以下である、請求項１から６のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項8】
前記乾燥工程において、乾燥温度が５０℃以上１１０℃以下である、請求項１から７のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項9】
前記乾燥工程における乾燥時間が、５０ｍｓｅｃ以上７００ｍｓｅｃ以下である、請求項１から８のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項10】
前記画像形成方法において、５０ｍｍφのテフロン（登録商標）製シャーレ中で、ＵＶ－Ａ積算光量が５Ｊ／ｃｍ２及び照度が５．０Ｗ／ｃｍ２となるように紫外線を照射し、乾燥温度が１００℃、乾燥時間が１２時間の条件で乾燥させた後の平滑化工程時の加熱温度における貯蔵弾性率Ｇ‘が、１．０×１０４Ｐａ以上１．０×１０７Ｐａ以下である活性エネルギー線硬化性インクである、請求項１から９のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項11】
前記画像形成方法において、５０ｍｍφのテフロン（登録商標）製シャーレ中で、ＵＶ－Ａ積算光量が５Ｊ／ｃｍ２及び照度が５．０Ｗ／ｃｍ２となるように紫外線を照射し、乾燥温度が１００℃、乾燥時間が１２時間の条件で乾燥させた後の２５℃における貯蔵弾性率Ｇ‘が、１．０×１０７Ｐａ以上５．０×１０９Ｐａ以下である活性エネルギー線硬化性インクである、請求項１から１０のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項12】
記録媒体に、重合性化合物及び重合開始剤を含む活性エネルギー線硬化性インクを吐出して画像を形成するインク印字手段と、
前記画像に活性エネルギー線を照射し、前記画像を硬化させる活性エネルギー線照射手段と、
硬化した前記画像を乾燥させる乾燥手段と、
加圧部材及び加熱部材によって前記画像を平滑化する平滑化手段と、を有するインクジェット記録装置であり、
前記重合性化合物が、ウレタンアクリレート樹脂エマルジョン及び重合性モノマーを含み、
前記重合性モノマーの１分子あたりの二重結合数が４以上６以下であることを特徴とするインクジェット記録装置。
前記画像に活性エネルギー線を照射し、前記画像を硬化させる活性エネルギー線照射手段と、
硬化した前記画像を乾燥させる乾燥手段と、
加圧部材及び加熱部材によって前記画像を平滑化する平滑化手段と、を有するインクジェット記録装置であり、
前記重合性化合物が、ウレタンアクリレート樹脂エマルジョン及び重合性モノマーを含み、
前記重合性モノマーの１分子あたりの二重結合数が４以上６以下であることを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、画像形成方法、及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【0002】
インクジェット記録方法は、容易にカラー画像の記録が可能であり、ランニングコストが低いなどの理由から、近年、急速に普及してきている。インクジェット記録用インクとしては、顔料を微粒子状にして水に分散させた水性顔料インクが注目されている。
近年、主剤として水を含有し、紫外線照射により側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を含有する顔料インクを用いて、ラジカル反応により耐擦過性を有するインク膜を形成することができる水性顔料インクなどが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
また、紫外線照射により効果する水系インクをシングルパスのシステムに利用し高い生産性を実現する方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
近年、主剤として水を含有し、紫外線照射により側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を含有する顔料インクを用いて、ラジカル反応により耐擦過性を有するインク膜を形成することができる水性顔料インクなどが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
また、紫外線照射により効果する水系インクをシングルパスのシステムに利用し高い生産性を実現する方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0003】
本発明は、耐擦過性、光沢度、及び生産性に優れた画像形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0004】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、本発明の画像形成方法は、記録媒体に重合性化合物を含む活性エネルギー線硬化性インクを吐出して画像を形成するインク印字工程と、
前記画像に活性エネルギー線を照射し、前記画像を硬化させる活性エネルギー線照射工程と、
硬化した前記画像を乾燥させる乾燥工程と、
加圧部材及び加熱部材によって前記画像を平滑化する平滑化工程と、を有する画像形成方法であり、
前記重合性化合物が、ウレタンアクリレート樹脂エマルジョン及び重合性モノマーを含み、
前記重合性モノマーの１分子あたりの二重結合数が４以上６以下であることを特徴とする。
前記画像に活性エネルギー線を照射し、前記画像を硬化させる活性エネルギー線照射工程と、
硬化した前記画像を乾燥させる乾燥工程と、
加圧部材及び加熱部材によって前記画像を平滑化する平滑化工程と、を有する画像形成方法であり、
前記重合性化合物が、ウレタンアクリレート樹脂エマルジョン及び重合性モノマーを含み、
前記重合性モノマーの１分子あたりの二重結合数が４以上６以下であることを特徴とする。
【発明の効果】
【0005】
本発明によると、耐擦過性、光沢度、及び生産性に優れた画像形成方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0006】
【発明を実施するための形態】
【0007】
（画像形成方法及びインクジェット記録装置）
本発明の画像形成方法は、インク印字工程と、活性エネルギー線照射工程と、乾燥工程と、平滑化工程と、を有し、更に必要に応じて、その他の工程を有する。
本発明のインクジェット記録装置は、インク印字手段と、活性エネルギー線照射手段と、乾燥手段と、平滑化手段と、を有し、更に必要に応じて、その他の手段を有する。
本発明の画像形成方法は、インク印字工程と、活性エネルギー線照射工程と、乾燥工程と、平滑化工程と、を有し、更に必要に応じて、その他の工程を有する。
本発明のインクジェット記録装置は、インク印字手段と、活性エネルギー線照射手段と、乾燥手段と、平滑化手段と、を有し、更に必要に応じて、その他の手段を有する。
【0008】
本発明の画像形成方法及びインクジェット記録装置は、従来の紫外線照射により硬化する水系インク、及びそのインクを使ったシステムでは達成できなかった高い耐擦過性、光沢性、生産性を、インクとシステムの最適な組み合わせによって実現するという知見に基づくものである。
【0009】
本発明の画像形成方法は、ウレタンアクリレート樹脂エマルジョン及び１分子あたりに二重結合を有する重合性モノマーを用いることで、ウレタンアクリレート樹脂による柔軟性と、重合性モノマーの架橋点に由来する硬度との両方の性質を持ち合わせたインク膜を形成することができ、耐擦過性が向上する。また、前記柔軟性と前記硬度は、平滑化工程で平滑化されるのときにも適しており、高い光沢性を実現することができる。
本発明は、記録媒体に活性エネルギー線硬化性インク（以下、インクと称することがある）を吐出して画像を形成した直後に、活性エネルギー線を照射することにより前記インク中で架橋反応が起こり、耐擦過性の高いインク膜を形成することができ、更に、乾燥工程及び平滑化工程において、滲みや光沢性の悪化を起こさずに処理を行うことができる。前記活性エネルギー線照射工程では、必ずしもインクを完全に硬化させる必要はなく、インクの滲みを抑えることができれば十分に目的を達成できる。
本発明は、記録媒体に活性エネルギー線硬化性インク（以下、インクと称することがある）を吐出して画像を形成した直後に、活性エネルギー線を照射することにより前記インク中で架橋反応が起こり、耐擦過性の高いインク膜を形成することができ、更に、乾燥工程及び平滑化工程において、滲みや光沢性の悪化を起こさずに処理を行うことができる。前記活性エネルギー線照射工程では、必ずしもインクを完全に硬化させる必要はなく、インクの滲みを抑えることができれば十分に目的を達成できる。
【0010】
＜インク印字工程＞
前記インク印字工程は、記録媒体に重合性化合物を含む活性エネルギー線硬化性インクを吐出して画像を形成する工程である。
前記インク印字工程では、連続的に記録媒体を移動させ、一定の位置に保持されたインクジェットヘッド（以下、記録ヘッドと称することがある）から記録媒体上にインクを吐出するライン方式が好ましい。
前記インクジェットヘッドの方式としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、連続噴射型、オンデマンド型等が挙げられる。
前記オンデマンド型としては、例えば、ピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等が挙げられるが、吐出信頼性の観点からピエゾ方式が好ましい。
前記インク印字工程は、記録媒体に重合性化合物を含む活性エネルギー線硬化性インクを吐出して画像を形成する工程である。
前記インク印字工程では、連続的に記録媒体を移動させ、一定の位置に保持されたインクジェットヘッド（以下、記録ヘッドと称することがある）から記録媒体上にインクを吐出するライン方式が好ましい。
前記インクジェットヘッドの方式としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、連続噴射型、オンデマンド型等が挙げられる。
前記オンデマンド型としては、例えば、ピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等が挙げられるが、吐出信頼性の観点からピエゾ方式が好ましい。
【0011】
前記活性エネルギー線硬化性インクの吐出時の液滴の大きさとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１ｐｌ以上３０ｐｌ以下が好ましい。
前記液滴の吐出速度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５ｍ／ｓ以上２０ｍ／ｓ以下が好ましい。
前記液滴の吐出時の駆動周波数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１ｋＨｚ以上が好ましい。
前記インク印字工程における解像度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３００ｄｐｉ以上が好ましい。
前記液滴の吐出速度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５ｍ／ｓ以上２０ｍ／ｓ以下が好ましい。
前記液滴の吐出時の駆動周波数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１ｋＨｚ以上が好ましい。
前記インク印字工程における解像度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３００ｄｐｉ以上が好ましい。
【0012】
前記記録ヘッドとしては、多数のノズルを有することが好ましく、インクをエネルギーの作用によりインク滴化して吐出するヘッド部及び記録ユニットのいずれかを有することがより好ましい。
前記記録ヘッドとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、液室部と、流体抵抗部と、振動板と、ノズル部材とを有することが好ましく、前記記録ヘッドの少なくとも一部がシリコーン及びニッケルのいずれかを含有する材料から形成されていることが好ましい。
前記記録ヘッドのノズル径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３０μｍ以下が好ましく、１μｍ以上２０μｍ以下がより好ましい。
前記記録ヘッドとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、液室部と、流体抵抗部と、振動板と、ノズル部材とを有することが好ましく、前記記録ヘッドの少なくとも一部がシリコーン及びニッケルのいずれかを含有する材料から形成されていることが好ましい。
前記記録ヘッドのノズル径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３０μｍ以下が好ましく、１μｍ以上２０μｍ以下がより好ましい。
【0013】
＜＜活性エネルギー線硬化性インク＞＞
前記活性エネルギー線硬化性インクとしては、重合性化合物及び重合開始剤を含み、反応性を有さない樹脂成分、アミン化合物を含むことが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含むことができる。
前記活性エネルギー線硬化性インクとしては、重合性化合物及び重合開始剤を含み、反応性を有さない樹脂成分、アミン化合物を含むことが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含むことができる。
【0014】
－重合性化合物－
前記重合性化合物としては、樹脂エマルジョン及び重合性モノマーを含むことが好ましい。
前記重合性化合物としては、樹脂エマルジョン及び重合性モノマーを含むことが好ましい。
【0015】
－－樹脂エマルジョン－－
前記樹脂エマルジョンとしては、重合性官能基を有し、活性エネルギー線によって他の粒子と重合反応することが可能な粒子である。重合性官能基を有する樹脂エマルジョンを硬化型組成物に含有させることにより、硬化型組成物を硬化した硬化膜を平滑性（光沢性）、柔軟性、及び耐擦過性が優れたものとすることができる。
前記樹脂エマルジョンとしては、重合性官能基を有し、活性エネルギー線によって他の粒子と重合反応することが可能な粒子である。重合性官能基を有する樹脂エマルジョンを硬化型組成物に含有させることにより、硬化型組成物を硬化した硬化膜を平滑性（光沢性）、柔軟性、及び耐擦過性が優れたものとすることができる。
【0016】
前記重合性官能基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリレート基、ビニル基、エポキシ基、メタクリレート基などが挙げられる。これらの中でも、高い耐擦過性が得られる点から、アクリレート基が好ましい。
【0017】
前記樹脂エマルジョンとしては、水に分散することができれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリレート基を有する樹脂エマルジョンなどが挙げられる。アクリレート基を有する樹脂エマルジョンとしては、例えば、ポリウレタン粒子などが挙げられる。
前記ポリウレタン粒子としては、例えば、ウレタンアクリレート樹脂エマルジョンなどが挙げられる。
前記ウレタンアクリレート樹脂エマルジョンを用いることで、ウレタンアクリレート樹脂のソフトセグメントをインク膜中に導入することができるのでインク膜が高靭性化し、耐擦過性の向上に繋がる。更に、ウレタンアクリレート樹脂エマルジョンを添加することにより加熱時にインク膜が軟化しやすくなるため、平滑化工程において、密で平滑なインク膜を形成しやすくなり高い耐擦過性と光沢性を付与することができる。
また、架橋点を多く持つ重合性モノマーを利用することにより前記ウレタンアクリレート樹脂を硬い架橋点で繋ぎ合わせることができるため、耐擦過性が向上し、活性エネルギー線に対する反応性も向上することで生産性が高くなる。
前記ポリウレタン粒子としては、例えば、ウレタンアクリレート樹脂エマルジョンなどが挙げられる。
前記ウレタンアクリレート樹脂エマルジョンを用いることで、ウレタンアクリレート樹脂のソフトセグメントをインク膜中に導入することができるのでインク膜が高靭性化し、耐擦過性の向上に繋がる。更に、ウレタンアクリレート樹脂エマルジョンを添加することにより加熱時にインク膜が軟化しやすくなるため、平滑化工程において、密で平滑なインク膜を形成しやすくなり高い耐擦過性と光沢性を付与することができる。
また、架橋点を多く持つ重合性モノマーを利用することにより前記ウレタンアクリレート樹脂を硬い架橋点で繋ぎ合わせることができるため、耐擦過性が向上し、活性エネルギー線に対する反応性も向上することで生産性が高くなる。
【0018】
前記ウレタンアクリレート樹脂エマルジョンとしては、適宜合成したものを用いてもよいし、市販品を用いてもよい。
前記市販品としては、例えば、Ｕｃｅｃｏａｔ（登録商標）６５５８（ダイセル・オルネクス社製）、Ｕｃｅｃｏａｔ（登録商標）６５５９（ダイセル・オルネクス社製）、Ｅｂｅｃｒｙｌ（登録商標）２００２（ダイセル・オルネクス社製）、Ｅｂｅｃｒｙｌ（登録商標）２００３（ダイセル・オルネクス社製）、Ｕｃｅｃｏａｔ（登録商標）７７１０（ダイセル・オルネクス社製）、Ｕｃｅｃｏａｔ（登録商標）７６５５（ダイセル・オルネクス社製）、Ｕｃｅｃｏａｔ（登録商標）７７７０（ダイセル・オルネクス社製）、ＮｅｏｒａｄＲ（登録商標）４４０（Ａｖｅｃｉａ社製）、ＮｅｏｒａｄＲ（登録商標）４４１（Ａｖｅｃｉａ社製）、ＮｅｏｒａｄＲ（登録商標）４４７（Ａｖｅｃｉａ社製）、ＮｅｏｒａｄＲ（登録商標）４４８（Ａｖｅｃｉａ社製）、Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ（登録商標）ＵＶ２３１７（ＣＯＶＥＳＴＲＯ社製）、Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ（登録商標）ＵＶ ＶＰ ＬＳ２３４８（ＣＯＶＥＳＴＲＯ社製）、Ｌｕｘ（登録商標）４３０（ＡＬＢＥＲＤＩＮＧ ＢＯＬＥＹ社製）、Ｌｕｘ（登録商標）３９９（ＡＬＢＥＲＤＩＮＧ ＢＯＬＥＹ社製）、Ｌｕｘ（登録商標）４８４（ＡＬＢＥＲＤＩＮＧ ＢＯＬＥＹ社製）、Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＬＲ８９４９（ＢＡＳＦ社製）、Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＬＲ８９８３（ＢＡＳＦ社製）、Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＰＥ２２ＷＮ（ＢＡＳＦ社製）、Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＰＥ５５ＷＮ（ＢＡＳＦ社製）、Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＵＡ９０６０（ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。これらの中でも、Ｕｃｅｃｏａｔ（登録商標）７７７０（ダイセル・オルネクス社製）、Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＬＲ８９８３（ＢＡＳＦ社製）が好ましい。Ｕｃｅｃｏａｔ（登録商標）７７７０（ダイセル・オルネクス社製）、Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＬＲ８９８３（ＢＡＳＦ社製）であると耐擦過性を向上させることがきる。
前記市販品としては、例えば、Ｕｃｅｃｏａｔ（登録商標）６５５８（ダイセル・オルネクス社製）、Ｕｃｅｃｏａｔ（登録商標）６５５９（ダイセル・オルネクス社製）、Ｅｂｅｃｒｙｌ（登録商標）２００２（ダイセル・オルネクス社製）、Ｅｂｅｃｒｙｌ（登録商標）２００３（ダイセル・オルネクス社製）、Ｕｃｅｃｏａｔ（登録商標）７７１０（ダイセル・オルネクス社製）、Ｕｃｅｃｏａｔ（登録商標）７６５５（ダイセル・オルネクス社製）、Ｕｃｅｃｏａｔ（登録商標）７７７０（ダイセル・オルネクス社製）、ＮｅｏｒａｄＲ（登録商標）４４０（Ａｖｅｃｉａ社製）、ＮｅｏｒａｄＲ（登録商標）４４１（Ａｖｅｃｉａ社製）、ＮｅｏｒａｄＲ（登録商標）４４７（Ａｖｅｃｉａ社製）、ＮｅｏｒａｄＲ（登録商標）４４８（Ａｖｅｃｉａ社製）、Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ（登録商標）ＵＶ２３１７（ＣＯＶＥＳＴＲＯ社製）、Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ（登録商標）ＵＶ ＶＰ ＬＳ２３４８（ＣＯＶＥＳＴＲＯ社製）、Ｌｕｘ（登録商標）４３０（ＡＬＢＥＲＤＩＮＧ ＢＯＬＥＹ社製）、Ｌｕｘ（登録商標）３９９（ＡＬＢＥＲＤＩＮＧ ＢＯＬＥＹ社製）、Ｌｕｘ（登録商標）４８４（ＡＬＢＥＲＤＩＮＧ ＢＯＬＥＹ社製）、Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＬＲ８９４９（ＢＡＳＦ社製）、Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＬＲ８９８３（ＢＡＳＦ社製）、Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＰＥ２２ＷＮ（ＢＡＳＦ社製）、Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＰＥ５５ＷＮ（ＢＡＳＦ社製）、Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＵＡ９０６０（ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。これらの中でも、Ｕｃｅｃｏａｔ（登録商標）７７７０（ダイセル・オルネクス社製）、Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＬＲ８９８３（ＢＡＳＦ社製）が好ましい。Ｕｃｅｃｏａｔ（登録商標）７７７０（ダイセル・オルネクス社製）、Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＬＲ８９８３（ＢＡＳＦ社製）であると耐擦過性を向上させることがきる。
【0019】
前記樹脂エマルジョンの体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な定着性、高い画像硬度を得る点から、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が特に好ましい。
【0020】
前記体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
【0021】
前記樹脂エマルジョンの含有量としては、組成物全量に対して、固形分として１．１質量％以上８．８質量％以下が好ましく、２．２質量％以上６．６質量％以下がより好ましい。樹脂エマルジョンの含有量が１．１質量％以上８．８質量％以下であると、耐擦過性を向上させることができる。
【0022】
＜＜重合性モノマー＞＞
前記重合性モノマーとしては、前記重合性モノマーの１分子辺りの二重結合数が４以上６以下であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記二重結合数が４以上であると、活性エネルギー線に対する反応性とウレタンアクリレート樹脂の架橋点が多くなり、生産性と耐擦過性の向上に繋がる。前記二重結合数が６以下であると、インク膜が硬くなりすぎるのを抑制でき、平滑化工程において密で平滑なインク膜が形成でき、耐擦過性と光沢性が向上する。
前記重合性モノマーとしては、前記重合性モノマーの１分子辺りの二重結合数が４以上６以下であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記二重結合数が４以上であると、活性エネルギー線に対する反応性とウレタンアクリレート樹脂の架橋点が多くなり、生産性と耐擦過性の向上に繋がる。前記二重結合数が６以下であると、インク膜が硬くなりすぎるのを抑制でき、平滑化工程において密で平滑なインク膜が形成でき、耐擦過性と光沢性が向上する。
【0023】
前記重合性モノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエーテルなどを併用することもできる。より具体的には、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、γ－ブチロラクトンアクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ホルマール化トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（メタ）アクリル酸安息香酸エステル、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート〔ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯ－（ＯＣ２Ｈ４）ｎ－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２（ｎ≒４）〕、ポリエチレングリコールジアクリレート〔ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯ－（ＯＣ２Ｈ４）ｎ－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２（ｎ≒９）〕、ポリエチレングリコールジアクリレート〔ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯ－（ＯＣ２Ｈ４）ｎ－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２（ｎ≒１４）〕、ポリエチレングリコールジアクリレート〔ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯ－（ＯＣ２Ｈ４）ｎ－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２（ｎ≒２３）〕、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート〔ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－ＣＯ－（ＯＣ３Ｈ６）ｎ－ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２（ｎ≒７）〕、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリン、プロピレンオキサイド変性テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性グリセリルトリ（メタ）アクリレート、ポリエステルジ（メタ）アクリレート、ポリエステルトリ（メタ）アクリレート、ポリエステルテトラ（メタ）アクリレート、ポリエステルペンタ（メタ）アクリレート、ポリエステルポリ（メタ）アクリレート、ポリウレタンジ（メタ）アクリレート、ポリウレタントリ（メタ）アクリレート、ポリウレタンテトラ（メタ）アクリレート、ポリウレタンペンタ（メタ）アクリレート、ポリウレタンポリ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルホルムアミド、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ジシクロペンタジエンビニルエーテル、トリシクロデカンビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、エチルオキセタンメチルビニルエーテル、特許文献３及び４に記載される４官能の（メタ）アクリルアミドモノマー、特許文献５に記載される４～１７官能のポリオキシエチレンポリグリセリルエーテルポリアクリレートなどが挙げられる。これらの中でも分散媒である水に対する溶解度、組成物粘度、基材上の硬化膜（塗膜）の厚みなどを考慮して選択して添加してもよいが、耐擦過性の向上の観点から、特許文献３及び４に記載される４官能の（メタ）アクリルアミドモノマー、特許文献５に記載される４～６官能のポリオキシエチレンポリグリセリルエーテルポリアクリレートが好ましい。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0024】
前記重合性モノマーの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、組成物全量に対して、４．０質量％以上１２．０質量％以下が好ましく、６．０質量％以上１０．０質量％以下がより好ましい。前記重合性モノマーの含有量が４．０質量％以上１２．０質量％以下であると、耐擦過性を向上させることができる。
【0025】
－重合開始剤－
本発明の活性エネルギー線硬化型組成物は、重合開始剤を含有していてもよい。重合開始剤としては、活性エネルギー線のエネルギーによって、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、重合性化合物（モノマーやオリゴマー）の重合を開始させることが可能なものであればよい。このような重合開始剤としては、公知のラジカル重合開始剤やカチオン重合開始剤、塩基発生剤等を、１種単独もしくは２種以上を組み合わせて用いることができ、中でもラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。また、重合開始剤は、十分な硬化速度を得るために、組成物の総質量（１００質量％）に対し、５～２０質量％含まれることが好ましい。
ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルフォスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物など）、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物などが挙げられる。
また、上記重合開始剤に加え、重合促進剤（増感剤）を併用することもできる。重合促進剤としては、特に限定されないが、例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ－ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸－２－エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミンおよび４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどのアミン化合物が好ましく、その含有量は、使用する重合開始剤やその量に応じて適宜設定すればよい。
本発明の活性エネルギー線硬化型組成物は、重合開始剤を含有していてもよい。重合開始剤としては、活性エネルギー線のエネルギーによって、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、重合性化合物（モノマーやオリゴマー）の重合を開始させることが可能なものであればよい。このような重合開始剤としては、公知のラジカル重合開始剤やカチオン重合開始剤、塩基発生剤等を、１種単独もしくは２種以上を組み合わせて用いることができ、中でもラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。また、重合開始剤は、十分な硬化速度を得るために、組成物の総質量（１００質量％）に対し、５～２０質量％含まれることが好ましい。
ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルフォスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物など）、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物などが挙げられる。
また、上記重合開始剤に加え、重合促進剤（増感剤）を併用することもできる。重合促進剤としては、特に限定されないが、例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ－ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸－２－エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミンおよび４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどのアミン化合物が好ましく、その含有量は、使用する重合開始剤やその量に応じて適宜設定すればよい。
【0026】
－－反応性を有さない樹脂成分－－
前記反応性を有さない樹脂成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン－ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂、これらの樹脂からなる樹脂粒子などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上の樹脂粒子を組み合わせて用いてもよい。
前記樹脂粒子は、水を分散媒として分散した樹脂エマルジョンの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合してインクを得ることが可能である。前記樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
前記反応性を有さない樹脂成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン－ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂、これらの樹脂からなる樹脂粒子などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上の樹脂粒子を組み合わせて用いてもよい。
前記樹脂粒子は、水を分散媒として分散した樹脂エマルジョンの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合してインクを得ることが可能である。前記樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
【0027】
前記反応性を有さない樹脂粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な定着性、高い画像硬度を得る点から、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が特に好ましい。
【0028】
前記体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
【0029】
前記反応性を有さない樹脂の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定着性、インクの保存安定性の点から、インク全量に対して、０質量％以上３０質量％以下が好ましく、０質量％以上１０質量％以下がより好ましい。
【0030】
－－アミン化合物－－
本発明では、インク中にアミン化合物を添加することが可能であり、沸点１２０℃以上２００℃以下且つ分子量１００以下であるアミン化合物を添加することが好ましい。これにより、さらに良好なメンテナンス性を実現している。
本発明では、インク中にアミン化合物を添加することが可能であり、沸点１２０℃以上２００℃以下且つ分子量１００以下であるアミン化合物を添加することが好ましい。これにより、さらに良好なメンテナンス性を実現している。
【0031】
前記アミン化合物としては、１級、２級、３級、４級アミン及びそれらの塩のいずれであっても構わない。なお、４級アミンとは、窒素原子に４つのアルキル基が置換した化合物を意味する。
【0032】
前記アミン化合物としては、次の（Ｉ）又は（ＩＩ）式であらわされる化合物が好ましい。
・・・（Ｉ）
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は水素原子、炭素数１～４のアルコキシ基、炭素数１～６のアルキル基、ヒドルキシエチル基を示す。但し、すべて水素原子である場合を除く。］
・・・（ＩＩ）
［式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシメチル基、１～４のアルキル基を示す。］
【化1】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は水素原子、炭素数１～４のアルコキシ基、炭素数１～６のアルキル基、ヒドルキシエチル基を示す。但し、すべて水素原子である場合を除く。］
【化2】
［式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシメチル基、１～４のアルキル基を示す。］
【0033】
前記（Ｉ）及び（ＩＩ）式で表される化合物としては、例えば、１－アミノー２－プロパノール、３－アミノー１－プロパノール、Ｎ－メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、１－アミノー２－メチループロパノールなどが挙げられる。
【0034】
前記アミン化合物のインク中における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクのｐＨ調整の観点から、０．０１質量％～５質量％が好ましく、０．０５質量％～２質量％が特に好ましい。
【0035】
また、インク中に含まれるアミン化合物は、前記アミン化合物に加えて他のアミン化合物を併用して用いることができる。
【0036】
－その他の成分－
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水、従来公知の、色材、界面活性剤、重合禁止剤、レべリング剤、消泡剤、蛍光増白剤、浸透促進剤、湿潤剤（保湿剤）、定着剤、粘度安定化剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、及び増粘剤などが挙げられる。
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水、従来公知の、色材、界面活性剤、重合禁止剤、レべリング剤、消泡剤、蛍光増白剤、浸透促進剤、湿潤剤（保湿剤）、定着剤、粘度安定化剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、及び増粘剤などが挙げられる。
【0037】
＜インク膜の動的粘弾性＞
前記活性エネルギー線硬化性インクのインク膜は次のような手順で作製することができる。５０ｍｍφのテフロン（登録商標）製シャーレへ前記活性エネルギー線硬化性インクを６ｇ秤取り、Ｉｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ製のＵＶ照射装置Ｓｕｂｚｅｒｏ０８５（Ｄバルブ使用）を用いて５．０Ｗ／ｃｍ２の照度でＵＶ－Ａの積算光量が５Ｊ／ｃｍ２になるように照射し十分硬化させた後に、１００℃で１２時間加熱乾燥させることでインク膜が得られる。
得られたインク膜は長さ３０ｍｍ、幅１０ｍｍの大きさに切り出した。次いで、冷凍機付ＡＲＥＳ－Ｇ２（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を用い、測定を行う。サンプル固定用治具としてトーション固体クランプを用い、２０℃にてサンプルを装置にセットした後、２ｇのＡｕｔｏ ｔｅｎｓｉｏｎをかけた状態で－５０℃まで冷却する。－５０℃に到達してから１０分間後、以下の測定条件にて測定する。
・測定モード：ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｓｗｅｅｐ
・測定温度範囲：－５０℃～１５０℃
・昇温速度：５℃／分
・周波数：１Ｈｚ
・初期歪：０．１％
・Ａｕｔｏ ｔｅｎｓｉｏｎ：２ｇ
前記活性エネルギー線硬化性インクのインク膜は次のような手順で作製することができる。５０ｍｍφのテフロン（登録商標）製シャーレへ前記活性エネルギー線硬化性インクを６ｇ秤取り、Ｉｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ製のＵＶ照射装置Ｓｕｂｚｅｒｏ０８５（Ｄバルブ使用）を用いて５．０Ｗ／ｃｍ２の照度でＵＶ－Ａの積算光量が５Ｊ／ｃｍ２になるように照射し十分硬化させた後に、１００℃で１２時間加熱乾燥させることでインク膜が得られる。
得られたインク膜は長さ３０ｍｍ、幅１０ｍｍの大きさに切り出した。次いで、冷凍機付ＡＲＥＳ－Ｇ２（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を用い、測定を行う。サンプル固定用治具としてトーション固体クランプを用い、２０℃にてサンプルを装置にセットした後、２ｇのＡｕｔｏ ｔｅｎｓｉｏｎをかけた状態で－５０℃まで冷却する。－５０℃に到達してから１０分間後、以下の測定条件にて測定する。
・測定モード：ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｓｗｅｅｐ
・測定温度範囲：－５０℃～１５０℃
・昇温速度：５℃／分
・周波数：１Ｈｚ
・初期歪：０．１％
・Ａｕｔｏ ｔｅｎｓｉｏｎ：２ｇ
【0038】
前記動的粘弾性としては、平滑化工程時の加熱温度における貯蔵弾性率Ｇ‘が１．０×１０４Ｐａ以上１．０×１０７Ｐａ以下であることが好ましく、１．０×１０５Ｐａ以上１．０×１０７Ｐａ以下であることがより好ましい。平滑化工程時の加熱温度における貯蔵弾性率Ｇ‘が１．０×１０４Ｐａ以上１．０×１０７Ｐａ以下であると、平滑化工程時にインク膜がよく軟化し密で平滑なインク膜が形成できるため、光沢性と耐擦過性の向上に繋がる。
更に、前記動的粘弾性としては、２５℃における貯蔵弾性率Ｇ‘が１．０×１０７Ｐａ以上５．０×１０９Ｐａ以下であることが好ましく、５．０×１０７Ｐａ以上５．０×１０９Ｐａ以下であることがより好ましい。２５℃における貯蔵弾性率Ｇ‘が１．０×１０７Ｐａ以上５．０×１０９Ｐａ以下であると、画像を擦過する際のインク膜の硬度を高くできるため擦過によりインク膜に傷が付きにくく結果的に耐擦過性を向上することができる。
更に、前記動的粘弾性としては、２５℃における貯蔵弾性率Ｇ‘が１．０×１０７Ｐａ以上５．０×１０９Ｐａ以下であることが好ましく、５．０×１０７Ｐａ以上５．０×１０９Ｐａ以下であることがより好ましい。２５℃における貯蔵弾性率Ｇ‘が１．０×１０７Ｐａ以上５．０×１０９Ｐａ以下であると、画像を擦過する際のインク膜の硬度を高くできるため擦過によりインク膜に傷が付きにくく結果的に耐擦過性を向上することができる。
【0039】
＜活性エネルギー線照射工程＞
前記活性エネルギー線照射工程としては、画像に活性エネルギー線を照射し、前記画像を硬化させる工程である。
前記活性エネルギー線照射工程としては、画像に活性エネルギー線を照射し、前記画像を硬化させる工程である。
【0040】
前記活性エネルギー線としては、紫外線の他、電子線、α線、β線、γ線、Ｘ線等の組成物中の重合性成分の重合反応を進める上で必要なエネルギーを付与できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、硬化性の観点で紫外線を用いることができる。
前記活性エネルギー線を照射するための光源としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、熱陰極管、冷陰極管、ＬＥＤなどが挙げられる。これらの中でも、波長領域が広いため前処理剤を硬化させる光源として有効である観点から、メタルハライドランプが好ましい。
前記活性エネルギー線を照射するための光源としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、熱陰極管、冷陰極管、ＬＥＤなどが挙げられる。これらの中でも、波長領域が広いため前処理剤を硬化させる光源として有効である観点から、メタルハライドランプが好ましい。
【0041】
前記メタルハライドランプにおけるメタルハライドとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｐｂ、Ｓｎ、Ｆｅなどの金属のハロゲン化物が挙げられ、光開始剤の吸収スペクトルに合わせて適宜選択できる。
前記メタルハライドランプにおけるランプとしては、硬化に有効なランプであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。ＵＶ照射ランプの場合は、熱が発生し、記録媒体が変形してしまう可能性があるため、冷却機構、例えば、コールドミラー、コールドフィルター、ワーク冷却などが具備されていることが好ましい。
前記メタルハライドランプにおけるランプとしては、硬化に有効なランプであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。ＵＶ照射ランプの場合は、熱が発生し、記録媒体が変形してしまう可能性があるため、冷却機構、例えば、コールドミラー、コールドフィルター、ワーク冷却などが具備されていることが好ましい。
【0042】
前記光源の照度としては、硬化性の観点から０．１Ｗ／ｃｍ２以上１．５Ｗ／ｃｍ２以下で用いることが好ましい。
また、インク硬化時におけるＵＶ－Ａの積算光量は、１７ｍＪ／ｃｍ２以上２，０００ｍＪ／ｃｍ２以下が好ましく、２００ｍＪ／ｃｍ２以上２，０００ｍＪ／ｃｍ２以下より好ましい。ＵＶ－Ａの積算光量が、１７ｍＪ／ｃｍ２以上であると、インク膜が十分硬化し、処理液を付与したときの滲みを防止することができる。また、ＵＶ－Ａの積算光量が、２，０００ｍＪ／ｃｍ２以下であると、記録媒体の焦げ付きなど記録媒体に対する悪影響を抑制することができる。
また、インク硬化時におけるＵＶ－Ａの積算光量は、１７ｍＪ／ｃｍ２以上２，０００ｍＪ／ｃｍ２以下が好ましく、２００ｍＪ／ｃｍ２以上２，０００ｍＪ／ｃｍ２以下より好ましい。ＵＶ－Ａの積算光量が、１７ｍＪ／ｃｍ２以上であると、インク膜が十分硬化し、処理液を付与したときの滲みを防止することができる。また、ＵＶ－Ａの積算光量が、２，０００ｍＪ／ｃｍ２以下であると、記録媒体の焦げ付きなど記録媒体に対する悪影響を抑制することができる。
【0043】
前記活性エネルギー線照射工程における活性エネルギー線の照射時間としては、０．５秒以上１５秒以下が好ましく、０．５秒以上１０秒以下がより好ましい。前記照射時間が０．５秒以上であると、インクが十分に濡れ拡がり平滑なインク膜が形成され光沢性が向上する。前記照射時間が１５秒以下であると、インクが滲むことを抑制でき高画質の画像を提供することができる。
【0044】
＜乾燥工程＞
前記乾燥工程としては、硬化した画像を乾燥させる工程である。前記乾燥工程においてインク及び処理液を乾燥させることで、インク及び処理液密着した状態で膜が形成されることで耐擦過性の優れた画像を提供することができる。
前記乾燥工程では、熱源を使用した加熱乾燥が有用であり、乾燥手段によって行われる。
前記乾燥工程としては、硬化した画像を乾燥させる工程である。前記乾燥工程においてインク及び処理液を乾燥させることで、インク及び処理液密着した状態で膜が形成されることで耐擦過性の優れた画像を提供することができる。
前記乾燥工程では、熱源を使用した加熱乾燥が有用であり、乾燥手段によって行われる。
【0045】
前記乾燥手段としては、記録媒体の記録面を均一に加熱可能であるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、温風（熱風）を印字面に吹き付けることによる温風乾燥、記録媒体に接するドラムローラーを暖めることによるドラム乾燥、ニクロム線ヒーター、ハロゲンヒーター、セラミックヒーター、カーボンヒーターなどが挙げられる。これらの中でも、風量や温度で乾燥強度の調節が容易で、記録媒体に直接触れることなく印字面を素早く均一に加熱することが可能であり、生産性や画質が向上する点で、温風乾燥が好ましい。
【0046】
前記乾燥工程における記録媒体の表面温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５０℃以上１１０℃以下が好ましく、７０℃以上１００℃以下がより好ましい。前記表面温度が５０℃以上であると、オーバーコート処理液に含まれる樹脂の合着が進むため耐擦過性が向上し、前記表面温度が１１０℃以下であると、乾燥速度が穏やかになるため光沢度が向上する。
【0047】
前記乾燥工程において温風を用いる場合の温風の風速としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５ｍ／ｓ以上２０ｍ／ｓ以下が好ましく、８ｍ／ｓ以上１５ｍ／ｓ以下がより好ましい。前記風速が５ｍ／ｓ以上であると、生産性が向上し、前記風速が２０ｍ／ｓ以下であると、光沢度が向上する。
【0048】
前記乾燥工程における乾燥時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５０ｍｓｅｃ以上７００ｍｓｅｃが好ましく、２００ｍｓｅｃ以上５００ｍｓｅｃがより好ましい。乾燥時間が５０ｍｓｅｃ以上であると、インク膜が十分に乾燥し平滑化工程で部材にインクが付着したりして画像の光沢性することを抑制できる。乾燥時間が７００ｍｓｅｃ以下であると、高い生産性を実現することができる。
【0049】
＜平滑化工程＞
前記平滑化手段としては、加圧部材及び加熱部材によって前記画像を平滑化する工程である。平滑化工程により、インク膜は圧縮されて密で平滑なインク膜を形成でき、高い耐擦過性と光沢性を付与することができる。また、平滑化工程は加熱しながら行うことがより好ましい。加熱しながら平滑化を行うことによりインク膜が軟化し、より密で平滑なインク膜にすることができ、更なる耐擦過性と光沢性の向上に繋げることができる。
前記平滑化手段としては、加圧部材及び加熱部材によって前記画像を平滑化する工程である。平滑化工程により、インク膜は圧縮されて密で平滑なインク膜を形成でき、高い耐擦過性と光沢性を付与することができる。また、平滑化工程は加熱しながら行うことがより好ましい。加熱しながら平滑化を行うことによりインク膜が軟化し、より密で平滑なインク膜にすることができ、更なる耐擦過性と光沢性の向上に繋げることができる。
【0050】
前記インク中には、ウレタンアクリレート樹脂エマルジョンが含まれており加熱時にインク膜が軟化しやすくなるため、前記平滑化工程において、密で平滑なインク膜を形成しやすくなり高い耐擦過性と光沢性を付与することができる。
【0051】
前記加圧部材及び加熱部材の組合せとしては、加圧ローラと加熱ローラとの組合せ、加圧ローラと加熱ローラと無端ベルトとの組合せ、加圧ローラとホットプレートとの組合せなどが挙げられる。これらの中でも、画像の光沢性向上の観点から加圧ローラと加熱ローラとの組合せが好ましい。加圧ローラと加熱ローラとの組合せの手段を用いて、前記加圧ローラを加熱乾燥工程後の記録媒体の印字面と接触させ、加熱ローラは記録媒体の裏面と接触させることが好ましい。
【0052】
前記加圧ローラとしては、表面エネルギーの低い撥水性部材を表面に設けたローラであることが好ましい。
前記加圧ローラとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、四フッ化エチレン樹脂、四フッ化エチレン／パーフルオロアルコキシエチレン共重合体などのフッ素系樹脂、フルオロシリコーンゴム、フェニルシリコーンゴム、フッ素ゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、ニトリルブタジエンゴム、イソプレンゴムなどのゴム材料、樹脂や金属、ゴムの表面にフッ素処理をしたものなどが挙げられる。加圧ローラへのインク付着を抑制し画像の光沢性向上をさせる観点から、四フッ化エチレン樹脂、フルオロシリコーンゴムを加圧ローラの部材として用いることが好ましい。
前記加圧ローラとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、四フッ化エチレン樹脂、四フッ化エチレン／パーフルオロアルコキシエチレン共重合体などのフッ素系樹脂、フルオロシリコーンゴム、フェニルシリコーンゴム、フッ素ゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、ニトリルブタジエンゴム、イソプレンゴムなどのゴム材料、樹脂や金属、ゴムの表面にフッ素処理をしたものなどが挙げられる。加圧ローラへのインク付着を抑制し画像の光沢性向上をさせる観点から、四フッ化エチレン樹脂、フルオロシリコーンゴムを加圧ローラの部材として用いることが好ましい。
【0053】
前記加熱ローラとしては、ローラ部材の内部に加熱部を内蔵することでローラ表面を加熱することができるものが好ましい。
前記ローラ部材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、加圧ローラ同様、四フッ化エチレン樹脂、四フッ化エチレン／パーフルオロアルコキシエチレン共重合体などのフッ素系樹脂、フルオロシリコーンゴム、フェニルシリコーンゴム、フッ素ゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、ニトリルブタジエンゴム、イソプレンゴムなどのゴム材料、樹脂や金属、ゴムの表面にフッ素処理をしたものなどが挙げられる。これらの中でも、前記加熱部の温度に対して耐久できる部材を使用することが好ましい。
前記ローラ部材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、加圧ローラ同様、四フッ化エチレン樹脂、四フッ化エチレン／パーフルオロアルコキシエチレン共重合体などのフッ素系樹脂、フルオロシリコーンゴム、フェニルシリコーンゴム、フッ素ゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、ニトリルブタジエンゴム、イソプレンゴムなどのゴム材料、樹脂や金属、ゴムの表面にフッ素処理をしたものなどが挙げられる。これらの中でも、前記加熱部の温度に対して耐久できる部材を使用することが好ましい。
【0054】
前記加熱部としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ハロゲンヒーターランプなどが挙げられる。
【0055】
前記加圧ローラ及び前記加熱部ローラ部における加熱温度としては、５０℃以上１１０℃以下が好ましく、７０℃以上１１０℃以下がより好ましく、８０℃以上１００℃以下が特に好ましい。前記加熱が７０℃以上であると、平滑化工程時にインク膜を軟化させてより光沢性の高い画像を形成することができる。前記表面温度が１１０℃以下であると、過度にインク膜を加熱することで樹脂成分が分解して耐擦過性が悪化してしまうことを抑制することができる。
【0056】
前記平滑化工程における加圧圧力としては、５．０×１０４Ｐａ以上５．０×１０６Ｐａ以下が好ましく、１．０×１０５Ｐａ以上５．０×１０６Ｐａ以下がより好ましく、１．０×１０６Ｐａ以上５．０×１０６Ｐａ以下が特に好ましい。前記平滑化工程における加圧圧力が５．０×１０４Ｐａ以上であると、密で平滑なインク膜を形成できるため、光沢性と耐擦過性の向上に繋がる。前記平滑化工程における加圧圧力が５．０×１０６Ｐａ以下であると、加圧部が不自然に加圧されることによって画像の外観を損ねることを抑制することができる。
【0057】
図１に、本発明の画像形成方法を実施するためのインクジェット記録装置の一例を示す。
本発明のインクジェット記録装置は、インクジェットヘッド２、活性エネルギー線照射装置３、乾燥手段４、加圧部材５、加熱部材６、搬送ベルト７を有する。
本発明の画像形成方法は、記録媒体１上に、インクジェットヘッド２によってインクを付与するインク印字工程を行い、その後、インクが印字された前記記録媒体に対して活性エネルギー線照射装置３によって活性エネルギー線を照射する活性エネルギー線照射工程が行われ、前記インクを硬化させる。その後、乾燥手段４によって硬化したインクを乾燥させる乾燥工程が行われる、その後、加圧部材５及び加熱部材６によって平滑化工程が行われる。前記記録媒体１は、搬送ベルト７によって、各工程に搬送される。
本発明のインクジェット記録装置は、インクジェットヘッド２、活性エネルギー線照射装置３、乾燥手段４、加圧部材５、加熱部材６、搬送ベルト７を有する。
本発明の画像形成方法は、記録媒体１上に、インクジェットヘッド２によってインクを付与するインク印字工程を行い、その後、インクが印字された前記記録媒体に対して活性エネルギー線照射装置３によって活性エネルギー線を照射する活性エネルギー線照射工程が行われ、前記インクを硬化させる。その後、乾燥手段４によって硬化したインクを乾燥させる乾燥工程が行われる、その後、加圧部材５及び加熱部材６によって平滑化工程が行われる。前記記録媒体１は、搬送ベルト７によって、各工程に搬送される。
【0058】
＜記録媒体＞
記録に用いる記録媒体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、普通紙、光沢紙、ボール紙、段ボール、ライナー紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、汎用印刷紙などが挙げられる。
記録に用いる記録媒体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、普通紙、光沢紙、ボール紙、段ボール、ライナー紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、汎用印刷紙などが挙げられる。
【実施例0059】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、例中の「部」は「質量部」であり、「％」は、評価基準中のものを除き、「質量％」である。
【0060】
－シアン料分散液の調製例－
機械式撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌのフラスコ内を充分に窒素ガス置換した後、スチレン１１．２質量部、アクリル酸２．８質量部、ラウリルメタクリレート１２．０質量部、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０質量部、スチレンマクロマー４．０質量部、及びメルカプトエタノール０．４質量部を混合し、６５℃に昇温した。
次に、スチレン１００．８質量部、アクリル酸２５．２質量部、ラウリルメタクリレート１０８．０質量部、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０質量部、ヒドロキシルエチルメタクリレート６０．０質量部、スチレンマクロマー３６．０質量部、メルカプトエタノール３．６質量部、アゾビスメチルバレロニトリル２．４質量部、及びメチルエチルケトン１８質量部を混合した混合溶液を２．５時間かけて、フラスコ内に滴下した。滴下後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８質量部及びメチルエチルケトン１８質量部の混合溶液を０．５時間かけて、フラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８質量部を添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内にメチルエチルケトン３６４質量部を添加し、濃度が５０質量％のポリマー溶液Ａを８００質量部得た。
次に、得られたポリマー溶液Ａを２８質量部と、フタロシアニン顔料（大日精化工業株式会社、クロモファインブルーＡ－２２０ＪＣ）２６質量部、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液１３．６質量部、メチルエチルケトン２０質量部、及びイオン交換水１３．６質量部を十分に撹拌した後、ロールミルを用いて混練しペーストを得た。得られたペーストを純水２００質量部に投入し、充分に攪拌した後、エバポレータ用いてメチルエチルケトン及び水を留去し、更に粗大粒子を除くためにこの分散液を平均孔径５．０μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターにて加圧濾過し、顔料１５質量％含有、固形分２０質量％の顔料含有ポリマー微粒子分散液を得た。得られた顔料分散液におけるポリマー微粒子の平均粒子径（Ｄ５０）を測定した。なお、粒度分布測定装置（日機装株式会社製、ナノトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０）で測定した平均粒子径（Ｄ５０）は５６．０ｎｍであった。
機械式撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌのフラスコ内を充分に窒素ガス置換した後、スチレン１１．２質量部、アクリル酸２．８質量部、ラウリルメタクリレート１２．０質量部、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０質量部、スチレンマクロマー４．０質量部、及びメルカプトエタノール０．４質量部を混合し、６５℃に昇温した。
次に、スチレン１００．８質量部、アクリル酸２５．２質量部、ラウリルメタクリレート１０８．０質量部、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０質量部、ヒドロキシルエチルメタクリレート６０．０質量部、スチレンマクロマー３６．０質量部、メルカプトエタノール３．６質量部、アゾビスメチルバレロニトリル２．４質量部、及びメチルエチルケトン１８質量部を混合した混合溶液を２．５時間かけて、フラスコ内に滴下した。滴下後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８質量部及びメチルエチルケトン１８質量部の混合溶液を０．５時間かけて、フラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８質量部を添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内にメチルエチルケトン３６４質量部を添加し、濃度が５０質量％のポリマー溶液Ａを８００質量部得た。
次に、得られたポリマー溶液Ａを２８質量部と、フタロシアニン顔料（大日精化工業株式会社、クロモファインブルーＡ－２２０ＪＣ）２６質量部、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液１３．６質量部、メチルエチルケトン２０質量部、及びイオン交換水１３．６質量部を十分に撹拌した後、ロールミルを用いて混練しペーストを得た。得られたペーストを純水２００質量部に投入し、充分に攪拌した後、エバポレータ用いてメチルエチルケトン及び水を留去し、更に粗大粒子を除くためにこの分散液を平均孔径５．０μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターにて加圧濾過し、顔料１５質量％含有、固形分２０質量％の顔料含有ポリマー微粒子分散液を得た。得られた顔料分散液におけるポリマー微粒子の平均粒子径（Ｄ５０）を測定した。なお、粒度分布測定装置（日機装株式会社製、ナノトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０）で測定した平均粒子径（Ｄ５０）は５６．０ｎｍであった。
【0061】
（製造例１）
－インク１の調製－
下記表１に示す水溶性有機溶剤（湿潤剤）、及び水を混合し、１時間撹拌して均一に混合する。重合性材料を添加して１時間撹拌し、顔料分散液、重合開始剤、消泡剤、ｐＨ調整剤を添加し１時間撹拌した。この分散液を平均孔径５．０μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターにて加圧濾過し、粗大粒子やごみを除去して、インクジェット用インク１を作製した。インクジェット用インク１の硬化・乾燥膜の動的粘弾性の測定結果は表２から表４に示す。
－インク１の調製－
下記表１に示す水溶性有機溶剤（湿潤剤）、及び水を混合し、１時間撹拌して均一に混合する。重合性材料を添加して１時間撹拌し、顔料分散液、重合開始剤、消泡剤、ｐＨ調整剤を添加し１時間撹拌した。この分散液を平均孔径５．０μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターにて加圧濾過し、粗大粒子やごみを除去して、インクジェット用インク１を作製した。インクジェット用インク１の硬化・乾燥膜の動的粘弾性の測定結果は表２から表４に示す。
【0062】
（製造例２～１０）
－インク２～１０の調製－
製造例１において、表１に記載の組成に変更した以外は、製造例１と同様の方法でインク２～１０を調製した。インク２～１０の貯蔵弾性率Ｇ’（Ｐａ）の測定結果を表２から表４に示す。
－インク２～１０の調製－
製造例１において、表１に記載の組成に変更した以外は、製造例１と同様の方法でインク２～１０を調製した。インク２～１０の貯蔵弾性率Ｇ’（Ｐａ）の測定結果を表２から表４に示す。
【0063】
【表1】
【0064】
【表2】
【0065】
（実施例１）
記録ヘッドとしてピエゾ方式のオンデマンド型ヘッドを搭載し、インク印字工程、活性エネルギー線照射工程、乾燥工程、平滑化工程を全てインラインで１回の記録媒体搬送で行えるようにしたシングルパス印刷装置を用いて、上記インク１によって画像を形成した。
まず、インク印字工程において、インク印字手段としてのピエゾ方式のオンデマンド型ヘッドから、ヘッドギャップ２ｍｍ、１滴あたりの吐出量４ｐｌ、１，２００ｄｐｉ、付着量１．０μｌ／ｃｍ２の条件で、記録媒体（コートボール紙ＯＫボール、王子製紙株式会社製）にインク１を吐出し画像を印字した。
その後、活性エネルギー線照射工程において、活性エネルギー線照射手段としてのＩｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ製の紫外線照射装置Ｓｕｂｚｅｒｏ０８５（Ｄバルブ使用）を用いて紫外線を照射し、前記画像を硬化させた。前記紫外線照射装置では２灯のランプを使用して、ＵＶランプ強度が３．７Ｗ／ｃｍ２、ＵＶ－Ａの積算光量が３５２ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を照射した。
その後、乾燥工程において、乾燥手段としての温風加熱ヒーターを用いて、乾燥温度が７０℃、風速が１０ｍ／ｓ、乾燥時間が１００ｍｓｅｃの条件で画像を乾燥させた。
その後、平滑化工程において、平滑化手段としての加圧ローラ及び加熱ローラを用いて１００℃で加熱しながら圧力２．１×１０６Ｐａで画像を平滑化させた。
また、画像の形成は、２３±０．５℃、５０±５％ＲＨに調整された環境条件下で実施した。
記録ヘッドとしてピエゾ方式のオンデマンド型ヘッドを搭載し、インク印字工程、活性エネルギー線照射工程、乾燥工程、平滑化工程を全てインラインで１回の記録媒体搬送で行えるようにしたシングルパス印刷装置を用いて、上記インク１によって画像を形成した。
まず、インク印字工程において、インク印字手段としてのピエゾ方式のオンデマンド型ヘッドから、ヘッドギャップ２ｍｍ、１滴あたりの吐出量４ｐｌ、１，２００ｄｐｉ、付着量１．０μｌ／ｃｍ２の条件で、記録媒体（コートボール紙ＯＫボール、王子製紙株式会社製）にインク１を吐出し画像を印字した。
その後、活性エネルギー線照射工程において、活性エネルギー線照射手段としてのＩｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ製の紫外線照射装置Ｓｕｂｚｅｒｏ０８５（Ｄバルブ使用）を用いて紫外線を照射し、前記画像を硬化させた。前記紫外線照射装置では２灯のランプを使用して、ＵＶランプ強度が３．７Ｗ／ｃｍ２、ＵＶ－Ａの積算光量が３５２ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を照射した。
その後、乾燥工程において、乾燥手段としての温風加熱ヒーターを用いて、乾燥温度が７０℃、風速が１０ｍ／ｓ、乾燥時間が１００ｍｓｅｃの条件で画像を乾燥させた。
その後、平滑化工程において、平滑化手段としての加圧ローラ及び加熱ローラを用いて１００℃で加熱しながら圧力２．１×１０６Ｐａで画像を平滑化させた。
また、画像の形成は、２３±０．５℃、５０±５％ＲＨに調整された環境条件下で実施した。
【0066】
（実施例２～１３及び比較例１～４）
実施例１においてインク、平滑化工程における圧力及び温度と、加熱乾燥工程における温度及び時間とを表３から表５に記載の内容に変更した以外は、実施例１と同様に実施例２～１３及び比較例１～４を得た。
実施例１においてインク、平滑化工程における圧力及び温度と、加熱乾燥工程における温度及び時間とを表３から表５に記載の内容に変更した以外は、実施例１と同様に実施例２～１３及び比較例１～４を得た。
【0067】
実施例１～１３及び比較例１～４において、得られたインクジェット用インク及び処理液を使用し、「耐擦過性」、「光沢性」及び「生産性」を測定及び評価した。結果を表３から表５に示す。
【0068】
＜耐擦過性評価＞
前記のシングルパス印刷装置を用いて、５ｃｍ×２０ｃｍのベタ画像を作製し、次に、摩擦堅牢度試験機ＲＴ－３００（大栄科学精器製作所製）（染色堅牢度試験方法（ＪＩＳ Ｌ－０８４９）に規定されている摩擦試験機ＩＩ形（学振形）に準拠した装置）に、作製した硬化物とＪＩＳ Ｌ ０８０３準拠 試験用添付白布 綿（カナキン３号）と取り付け、加重分銅５００ｇを取り付けて、硬化物を１００回、往復摩擦させた。試験後の綿布の濃度を、ｅＸａｃｔ Ｓｃａｎ（Ｘ－Ｒｉｔｅ製）で測定し、試験していない綿布との濃度差を評価した。測定結果を以下の評価基準に基づいて評価した。評価はＡが最も良く、許容範囲はＣ以上とした。
［評価基準］
Ａ：０．０２以下
Ｂ：０．０２超０．１以下
Ｃ：０．１超０．２以下
Ｄ：０．２超０．３以下
Ｅ：０．３超
前記のシングルパス印刷装置を用いて、５ｃｍ×２０ｃｍのベタ画像を作製し、次に、摩擦堅牢度試験機ＲＴ－３００（大栄科学精器製作所製）（染色堅牢度試験方法（ＪＩＳ Ｌ－０８４９）に規定されている摩擦試験機ＩＩ形（学振形）に準拠した装置）に、作製した硬化物とＪＩＳ Ｌ ０８０３準拠 試験用添付白布 綿（カナキン３号）と取り付け、加重分銅５００ｇを取り付けて、硬化物を１００回、往復摩擦させた。試験後の綿布の濃度を、ｅＸａｃｔ Ｓｃａｎ（Ｘ－Ｒｉｔｅ製）で測定し、試験していない綿布との濃度差を評価した。測定結果を以下の評価基準に基づいて評価した。評価はＡが最も良く、許容範囲はＣ以上とした。
［評価基準］
Ａ：０．０２以下
Ｂ：０．０２超０．１以下
Ｃ：０．１超０．２以下
Ｄ：０．２超０．３以下
Ｅ：０．３超
【0069】
＜光沢性評価＞
前記のシングルパス印刷装置を用いて、５ｃｍ×２０ｃｍのベタ画像を作製した。前記画像の光沢性は、目視にて以下の評価基準に基づいて評価した。
［評価基準］
Ａ：非常に高い光沢感があり、画像に高級感がある
Ｂ：非常に高い光沢感がある
Ｃ：高い光沢感がある（記録媒体地肌部よりもやや光沢が高いレベル）
Ｄ：やや光沢感がある（記録媒体地肌部と同程度の光沢レベル）
Ｅ：光沢感がない（記録媒体地肌部よりも光沢が低いレベル）
前記のシングルパス印刷装置を用いて、５ｃｍ×２０ｃｍのベタ画像を作製した。前記画像の光沢性は、目視にて以下の評価基準に基づいて評価した。
［評価基準］
Ａ：非常に高い光沢感があり、画像に高級感がある
Ｂ：非常に高い光沢感がある
Ｃ：高い光沢感がある（記録媒体地肌部よりもやや光沢が高いレベル）
Ｄ：やや光沢感がある（記録媒体地肌部と同程度の光沢レベル）
Ｅ：光沢感がない（記録媒体地肌部よりも光沢が低いレベル）
【0070】
＜生産性評価＞
前記のシングルパス印刷装置を用いて、５ｃｍ×５ｃｍの単色ベタパッチが並ぶ画像を作製した。前記画像の生産性は、画像の滲み状態を目視にて以下の評価基準に基づいて評価した。評価はＡが最も良く、許容範囲はＣ以上とした。
前記のシングルパス印刷装置を用いて、５ｃｍ×５ｃｍの単色ベタパッチが並ぶ画像を作製した。前記画像の生産性は、画像の滲み状態を目視にて以下の評価基準に基づいて評価した。評価はＡが最も良く、許容範囲はＣ以上とした。
【0071】
［評価基準］
Ａ：色の境界の滲みは見られない
Ｂ：一部で色の境界の滲みが見られる
Ｃ：全体に色の境界の滲みが見られる
Ｄ：激しい色の境界の滲みが見られ、目視で明らかに分かるレベル
Ａ：色の境界の滲みは見られない
Ｂ：一部で色の境界の滲みが見られる
Ｃ：全体に色の境界の滲みが見られる
Ｄ：激しい色の境界の滲みが見られ、目視で明らかに分かるレベル
【0072】
【表3】
【0073】
【表4】
【0074】
【表5】
【0075】
本発明の態様としては、例えば、以下のものなどが挙げられる。
＜１＞ 記録媒体に、重合性化合物及び重合開始剤を含む活性エネルギー線硬化性インクを吐出して画像を形成するインク印字工程と、
前記画像に活性エネルギー線を照射し、前記画像を硬化させる活性エネルギー線照射工程と、
硬化した前記画像を乾燥させる乾燥工程と、
加圧部材及び加熱部材によって前記画像を平滑化する平滑化工程と、を有する画像形成方法であり、
前記重合性化合物が、ウレタンアクリレート樹脂エマルジョン及び重合性モノマーを含み、
前記重合性モノマーの１分子あたりの二重結合数が４以上６以下であることを特徴とする画像形成方法である。
＜２＞ 前記ウレタンアクリレート樹脂エマルジョンの含有量が、１．１質量％以上８．８質量％以下である、前記＜１＞に記載の画像形成方法である。
＜３＞ 前記ウレタンアクリレート樹脂エマルジョンの含有量が、２．２質量％以上６．６質量％以下である、前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜４＞ 前記重合性モノマーの含有量が、４．０質量％以上１２．０質量％以下である、前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜５＞ 前記重合性モノマーの含有量が、６．０質量％以上１０．０質量％以下である、前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜６＞ 前記平滑化工程において、１．０×１０５Ｐａ以上５．０×１０６Ｐａ以下の圧力で、前記画像を平滑化する、前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜７＞ 前記平滑化工程において、前記加熱部材の表面温度が、７０℃以上１１０℃以下である、前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜８＞ 前記乾燥工程において、乾燥温度が５０℃以上１１０℃以下である、前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜９＞ 前記乾燥工程における乾燥時間が、５０ｍｓｅｃ以上７００ｍｓｅｃ以下である、前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜１０＞ 前記画像形成方法において、５０ｍｍφのテフロン（登録商標）製シャーレ中で、ＵＶ－Ａ積算光量が５Ｊ／ｃｍ２及び照度が５．０Ｗ／ｃｍ２となるように紫外線を照射し、乾燥温度が１００℃、乾燥時間が１２時間の条件で乾燥させた後の平滑化工程時の加熱温度における貯蔵弾性率Ｇ‘が、１．０×１０４Ｐａ以上１．０×１０７Ｐａ以下である活性エネルギー線硬化性インクである、前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜１１＞ 前記画像形成方法において、５０ｍｍφのテフロン（登録商標）製シャーレ中で、ＵＶ－Ａ積算光量が５Ｊ／ｃｍ２及び照度が５．０Ｗ／ｃｍ２となるように紫外線を照射し、乾燥温度が１００℃、乾燥時間が１２時間の条件で乾燥させた後の２５℃における貯蔵弾性率Ｇ‘が、１．０×１０７Ｐａ以上５．０×１０９Ｐａ以下である活性エネルギー線硬化性インクである、前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜１２＞ 記録媒体に、重合性化合物及び重合開始剤を含む活性エネルギー線硬化性インクを吐出して画像を形成するインク印字手段と、
前記画像に活性エネルギー線を照射し、前記画像を硬化させる活性エネルギー線照射手段と、
硬化した前記画像を乾燥させる乾燥手段と、
加圧部材及び加熱部材によって前記画像を平滑化する平滑化手段と、を有するインクジェット記録装置であり、
前記重合性化合物が、ウレタンアクリレート樹脂エマルジョン及び重合性モノマーを含み、
前記重合性モノマーの１分子あたりの二重結合数が４以上６以下であることを特徴とするインクジェット記録装置である。
＜１＞ 記録媒体に、重合性化合物及び重合開始剤を含む活性エネルギー線硬化性インクを吐出して画像を形成するインク印字工程と、
前記画像に活性エネルギー線を照射し、前記画像を硬化させる活性エネルギー線照射工程と、
硬化した前記画像を乾燥させる乾燥工程と、
加圧部材及び加熱部材によって前記画像を平滑化する平滑化工程と、を有する画像形成方法であり、
前記重合性化合物が、ウレタンアクリレート樹脂エマルジョン及び重合性モノマーを含み、
前記重合性モノマーの１分子あたりの二重結合数が４以上６以下であることを特徴とする画像形成方法である。
＜２＞ 前記ウレタンアクリレート樹脂エマルジョンの含有量が、１．１質量％以上８．８質量％以下である、前記＜１＞に記載の画像形成方法である。
＜３＞ 前記ウレタンアクリレート樹脂エマルジョンの含有量が、２．２質量％以上６．６質量％以下である、前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜４＞ 前記重合性モノマーの含有量が、４．０質量％以上１２．０質量％以下である、前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜５＞ 前記重合性モノマーの含有量が、６．０質量％以上１０．０質量％以下である、前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜６＞ 前記平滑化工程において、１．０×１０５Ｐａ以上５．０×１０６Ｐａ以下の圧力で、前記画像を平滑化する、前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜７＞ 前記平滑化工程において、前記加熱部材の表面温度が、７０℃以上１１０℃以下である、前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜８＞ 前記乾燥工程において、乾燥温度が５０℃以上１１０℃以下である、前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜９＞ 前記乾燥工程における乾燥時間が、５０ｍｓｅｃ以上７００ｍｓｅｃ以下である、前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜１０＞ 前記画像形成方法において、５０ｍｍφのテフロン（登録商標）製シャーレ中で、ＵＶ－Ａ積算光量が５Ｊ／ｃｍ２及び照度が５．０Ｗ／ｃｍ２となるように紫外線を照射し、乾燥温度が１００℃、乾燥時間が１２時間の条件で乾燥させた後の平滑化工程時の加熱温度における貯蔵弾性率Ｇ‘が、１．０×１０４Ｐａ以上１．０×１０７Ｐａ以下である活性エネルギー線硬化性インクである、前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜１１＞ 前記画像形成方法において、５０ｍｍφのテフロン（登録商標）製シャーレ中で、ＵＶ－Ａ積算光量が５Ｊ／ｃｍ２及び照度が５．０Ｗ／ｃｍ２となるように紫外線を照射し、乾燥温度が１００℃、乾燥時間が１２時間の条件で乾燥させた後の２５℃における貯蔵弾性率Ｇ‘が、１．０×１０７Ｐａ以上５．０×１０９Ｐａ以下である活性エネルギー線硬化性インクである、前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜１２＞ 記録媒体に、重合性化合物及び重合開始剤を含む活性エネルギー線硬化性インクを吐出して画像を形成するインク印字手段と、
前記画像に活性エネルギー線を照射し、前記画像を硬化させる活性エネルギー線照射手段と、
硬化した前記画像を乾燥させる乾燥手段と、
加圧部材及び加熱部材によって前記画像を平滑化する平滑化手段と、を有するインクジェット記録装置であり、
前記重合性化合物が、ウレタンアクリレート樹脂エマルジョン及び重合性モノマーを含み、
前記重合性モノマーの１分子あたりの二重結合数が４以上６以下であることを特徴とするインクジェット記録装置である。
【0076】
前記＜１＞から＜１１＞のいずれかに記載の画像形成方法、及び前記＜１２＞に記載のインクジェット記録装置は、従来における前記諸問題を解決し、前記本発明の目的を達成することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0077】
【特許文献1】特開２０１３－２３７７８１公報
【特許文献2】特許第４７１４９４９号公報
【特許文献3】特許第５７６４４１６号公報
【特許文献4】特許第５４８６５３６号公報
【特許文献5】特開２００８－２０１９５５公報
【符号の説明】
【0078】
１ 記録媒体
２ インクジェットヘッド
３ 活性エネルギー線照射装置
４ 乾燥手段
５ 加圧部材
６ 加熱部材
７ 搬送ベルト
２ インクジェットヘッド
３ 活性エネルギー線照射装置
４ 乾燥手段
５ 加圧部材
６ 加熱部材
７ 搬送ベルト
【図1】
