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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024106909
(43)【公開日】2024-08-08
(54)【発明の名称】可塑剤組成物、樹脂組成物、樹脂成形体、及び積層体
(51)【国際特許分類】
C08L 67/00 20060101AFI20240801BHJP
C08L 27/06 20060101ALI20240801BHJP
C08K 5/00 20060101ALI20240801BHJP
C08L 101/00 20060101ALI20240801BHJP
B32B 27/22 20060101ALI20240801BHJP
B32B 27/30 20060101ALN20240801BHJP
【ＦＩ】
C08L67/00
C08L27/06
C08K5/00
C08L101/00
B32B27/22
B32B27/30 101
【審査請求】未請求
【請求項の数】16
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023011400
(22)【出願日】2023-01-27
(71)【出願人】
【識別番号】000229117
【氏名又は名称】日本ゼオン株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100147485
【弁理士】
【氏名又は名称】杉村 憲司
(74)【代理人】
【識別番号】230118913
【弁護士】
【氏名又は名称】杉村 光嗣
(74)【代理人】
【識別番号】100150360
【弁理士】
【氏名又は名称】寺嶋 勇太
(74)【代理人】
【識別番号】100209679
【弁理士】
【氏名又は名称】廣 昇
(72)【発明者】
【氏名】西村 翔太
(72)【発明者】
【氏名】坂本 圭
【テーマコード（参考）】
4F100
4J002
【Ｆターム（参考）】
4F100AK15A
4F100AK41A
4F100AK41H
4F100AK51B
4F100AT00
4F100BA02
4F100CA04A
4F100CA04H
4F100GB33
4F100JK08
4F100JK17
4J002AA00X
4J002BD03X
4J002CF00W
4J002CF01W
4J002CF03W
4J002ED036
4J002EE026
4J002EH006
4J002EH066
4J002EP006
4J002FD026
4J002FD02W
4J002GN00
(57)【要約】 （修正有）
【課題】低温引張伸び及び耐熱収縮性に優れた樹脂成形体を形成可能な樹脂組成物の調製に用い得る可塑剤組成物を提供する。
【解決手段】ポリエステル系可塑剤と、下記式（１）で表される化合物とを含む可塑剤組成物〔式中、Ａｘは、炭素数３～２０の有機基；Ｙ１～Ｙ４は、単結合等；ＳＰ１～ＳＰ４は、所定の有機基；Ｒａ～Ｒｄは、炭素数１２～１８の鎖状の脂肪族炭化水素基を表す〕。
【選択図】なし
【解決手段】ポリエステル系可塑剤と、下記式（１）で表される化合物とを含む可塑剤組成物〔式中、Ａｘは、炭素数３～２０の有機基；Ｙ１～Ｙ４は、単結合等；ＳＰ１～ＳＰ４は、所定の有機基；Ｒａ～Ｒｄは、炭素数１２～１８の鎖状の脂肪族炭化水素基を表す〕。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリエステル系可塑剤と、下記式（１）で表される化合物とを含む、可塑剤組成物。
〔式（１）中、
Ａｘは、炭素数２～２０の有機基を表し、
Ｙ１、Ｙ４は、それぞれ独立して、単結合、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１－、又は、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－を表し、
Ｒ１は、水素原子、メチル基、又は、エチル基を表し、
Ｙ２、Ｙ３は、それぞれ独立して、単結合、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ２－Ｃ（＝Ｏ）－、又は、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－を表し、
Ｒ２は、水素原子、メチル基、又は、エチル基を表し、
ＳＰ１、ＳＰ４は、それぞれ独立して、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ－、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｏ－、又は、－ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ－を表し、
ＳＰ２、ＳＰ３は、それぞれ独立して、－ＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－、－ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－、－ＯＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２－、又は、－ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）－を表し、
ａ、ｂ、ｃ、ｄは、それぞれ独立して、１～３０の整数を表し、
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１２～１８の鎖状の脂肪族炭化水素基を表し、
ｘ、ｙは、それぞれ独立して０又は１を表し、
ｘが０である場合、下記式（２）：
で表される構造は、水素原子を表し、
ｙが０である場合、下記（３）：
で表される構造は、水素原子を表し、
式（２）、（３）中、＊は、Ａｘとの結合位置を表す。〕
【化1】
Ａｘは、炭素数２～２０の有機基を表し、
Ｙ１、Ｙ４は、それぞれ独立して、単結合、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１－、又は、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－を表し、
Ｒ１は、水素原子、メチル基、又は、エチル基を表し、
Ｙ２、Ｙ３は、それぞれ独立して、単結合、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ２－Ｃ（＝Ｏ）－、又は、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－を表し、
Ｒ２は、水素原子、メチル基、又は、エチル基を表し、
ＳＰ１、ＳＰ４は、それぞれ独立して、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ－、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｏ－、又は、－ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ－を表し、
ＳＰ２、ＳＰ３は、それぞれ独立して、－ＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－、－ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－、－ＯＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２－、又は、－ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）－を表し、
ａ、ｂ、ｃ、ｄは、それぞれ独立して、１～３０の整数を表し、
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１２～１８の鎖状の脂肪族炭化水素基を表し、
ｘ、ｙは、それぞれ独立して０又は１を表し、
ｘが０である場合、下記式（２）：
【化2】
ｙが０である場合、下記（３）：
【化3】
式（２）、（３）中、＊は、Ａｘとの結合位置を表す。〕
【請求項2】
前記Ａｘが、
（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数２～２０の鎖状の脂肪族炭化水素基、
（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数４～１２の環状の脂肪族炭化水素基、
（ｉｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数６～１４の芳香族炭化水素環基、又は、
（ｉｖ）置換基を有していてもよい鎖状の脂肪族炭化水素基に含まれる単結合の少なくとも１つが、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、若しくは、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－に置換されてなる炭素数２～２０の有機基（ただし、－Ｏ－が２以上連続する場合と、－Ｃ（＝Ｏ）－が２以上連続する場合と、－Ｏ－又は－Ｃ（＝Ｏ）－が前記Ｙ１、前記Ｙ２、前記Ｙ３、又は、前記Ｙ４と結合する端部に位置する場合と、を除く。）
のいずれかの有機基である、請求項１に記載の可塑剤組成物。
（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数２～２０の鎖状の脂肪族炭化水素基、
（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数４～１２の環状の脂肪族炭化水素基、
（ｉｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数６～１４の芳香族炭化水素環基、又は、
（ｉｖ）置換基を有していてもよい鎖状の脂肪族炭化水素基に含まれる単結合の少なくとも１つが、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、若しくは、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－に置換されてなる炭素数２～２０の有機基（ただし、－Ｏ－が２以上連続する場合と、－Ｃ（＝Ｏ）－が２以上連続する場合と、－Ｏ－又は－Ｃ（＝Ｏ）－が前記Ｙ１、前記Ｙ２、前記Ｙ３、又は、前記Ｙ４と結合する端部に位置する場合と、を除く。）
のいずれかの有機基である、請求項１に記載の可塑剤組成物。
【請求項3】
前記Ａｘが、置換基を有していてもよい下記式（２－１）～（２－３５）のいずれかで表される基である、請求項１に記載の可塑剤組成物。
【化4】
【請求項4】
前記ポリエステル系可塑剤が、アジピン酸系ポリエステルを含有する、請求項１に記載の可塑剤組成物。
【請求項5】
前記化合物の含有量が、前記ポリエステル系可塑剤１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下である、請求項１に記載の可塑剤組成物。
【請求項6】
樹脂と、請求項１～５のいずれかに記載の可塑剤組成物と、を含む、樹脂組成物。
【請求項7】
前記樹脂がハロゲンを含有する、請求項６に記載の樹脂組成物。
【請求項8】
前記樹脂のガラス転移温度が５０℃以上１００℃以下である、請求項６に記載の樹脂組成物。
【請求項9】
前記樹脂が塩化ビニル樹脂を含有する、請求項６に記載の樹脂組成物。
【請求項10】
前記化合物の含有量が、前記樹脂１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下である、請求項６に記載の樹脂組成物。
【請求項11】
粉体成形に用いられる、請求項６に記載の樹脂組成物。
【請求項12】
パウダースラッシュ成形に用いられる、請求項６に記載の樹脂組成物。
【請求項13】
請求項６に記載の樹脂組成物を成形してなる、樹脂成形体。
【請求項14】
自動車インスツルメントパネル表皮用である、請求項１３に記載の樹脂成形体。
【請求項15】
発泡ポリウレタン成形体と、請求項１３に記載の樹脂成形体とを有する、積層体。
【請求項16】
自動車インスツルメントパネル用である、請求項１５に記載の積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、可塑剤組成物、樹脂組成物、樹脂成形体、及び積層体に関するものである。
【背景技術】
【0002】
塩化ビニル樹脂等の樹脂は、一般に、耐寒性、耐熱性、耐油性などの特性に優れているため、種々の用途に用いられている。
具体的には、例えば、自動車インスツルメントパネル及びドアトリム等の自動車内装部品の形成には、塩化ビニル樹脂等の樹脂を用いた樹脂成形体からなる表皮や当該樹脂成形体からなる表皮に発泡ポリウレタン等の発泡体を裏打ちしてなる積層体などの自動車内装材が用いられている。
具体的には、例えば、自動車インスツルメントパネル及びドアトリム等の自動車内装部品の形成には、塩化ビニル樹脂等の樹脂を用いた樹脂成形体からなる表皮や当該樹脂成形体からなる表皮に発泡ポリウレタン等の発泡体を裏打ちしてなる積層体などの自動車内装材が用いられている。
【0003】
そして、自動車インスツルメントパネル等の自動車内装部品の表皮を構成する樹脂成形体は、例えば、塩化ビニル樹脂等の樹脂と、可塑剤と、添加剤とを含む樹脂組成物をパウダースラッシュ成形などの粉体成形の方法を用いて成形することにより製造されている（例えば、特許文献１参照）。
【0004】
具体的には、例えば特許文献１では、塩化ビニル樹脂粒子と、ポリエステル系可塑剤などの可塑剤と、ハイドロタルサイト系安定剤、ゼオライト系安定剤及びβ－ジケトン類などの添加剤とを含む塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形することにより、塩化ビニル樹脂成形体を製造している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２０１２－１９７３９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
ここで、上述した樹脂成形体には、低温下での引張伸び（以下、「低温引張伸び」と称することがある。）に優れることが求められる。
また、自動車内装材としては、上述した樹脂成形体にポリウレタンの発泡体（以下、「発泡ポリウレタン成形体」と称することがある。）を裏打ちしてなる積層体を作製する場合がある。そして、自動車内装材としての積層体が高温下に置かれた場合、樹脂成形体に含まれる可塑剤が発泡ポリウレタン成形体へと移行することにより、樹脂成形体に熱収縮が生じる場合がある。そこで、発泡ポリウレタン成形体との積層体の形成に用いられる樹脂成形体には、上述した熱収縮を抑制すること、即ち、耐熱収縮性が求められる。
しかしながら、上記従来技術の可塑剤を含む樹脂組成物を用いた場合、形成される樹脂成形体の低温引張伸び及び耐熱収縮性に改善の余地があった。
また、自動車内装材としては、上述した樹脂成形体にポリウレタンの発泡体（以下、「発泡ポリウレタン成形体」と称することがある。）を裏打ちしてなる積層体を作製する場合がある。そして、自動車内装材としての積層体が高温下に置かれた場合、樹脂成形体に含まれる可塑剤が発泡ポリウレタン成形体へと移行することにより、樹脂成形体に熱収縮が生じる場合がある。そこで、発泡ポリウレタン成形体との積層体の形成に用いられる樹脂成形体には、上述した熱収縮を抑制すること、即ち、耐熱収縮性が求められる。
しかしながら、上記従来技術の可塑剤を含む樹脂組成物を用いた場合、形成される樹脂成形体の低温引張伸び及び耐熱収縮性に改善の余地があった。
【0007】
そこで、本発明は、低温引張伸び及び耐熱収縮性に優れた樹脂成形体を形成可能な樹脂組成物の調製に用い得る可塑剤組成物を提供することを目的とする。
また、本発明は、低温引張伸び及び耐熱収縮性に優れた樹脂成形体を形成可能な樹脂組成物を提供することを目的とする。
さらに、本発明は、低温引張伸び及び耐熱収縮性に優れた樹脂成形体を提供することを目的とする。
また、本発明は、当該樹脂成形体を備える積層体を提供することを目的とする。
また、本発明は、低温引張伸び及び耐熱収縮性に優れた樹脂成形体を形成可能な樹脂組成物を提供することを目的とする。
さらに、本発明は、低温引張伸び及び耐熱収縮性に優れた樹脂成形体を提供することを目的とする。
また、本発明は、当該樹脂成形体を備える積層体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者は、上記課題を解決することを目的として鋭意検討を行った。そして、本発明者は、所定の構造を有する化合物を樹脂組成物の調製に用いれば、調製される樹脂組成物を用いて形成される樹脂成形体が低温引張伸び及び耐熱収縮性の双方に優れることを見出し、本発明を完成させた。
【0009】
即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明は、［１］ポリエステル系可塑剤と、下記式（１）で表される化合物とを含む、可塑剤組成物である。
〔式（１）中、
Ａｘは、炭素数２～２０の有機基を表し、
Ｙ１、Ｙ４は、それぞれ独立して、単結合、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１－、又は、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－を表し、
Ｒ１は、水素原子、メチル基、又は、エチル基を表し、
Ｙ２、Ｙ３は、それぞれ独立して、単結合、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ２－Ｃ（＝Ｏ）－、又は、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－を表し、
Ｒ２は、水素原子、メチル基、又は、エチル基を表し、
ＳＰ１、ＳＰ４は、それぞれ独立して、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ－、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｏ－、又は、－ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ－を表し、
ＳＰ２、ＳＰ３は、それぞれ独立して、－ＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－、－ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－、－ＯＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２－、又は、－ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）－を表し、
ａ、ｂ、ｃ、ｄは、それぞれ独立して、１～３０の整数を表し、
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１２～１８の鎖状の脂肪族炭化水素基を表し、
ｘ、ｙは、それぞれ独立して０又は１を表し、
ｘが０である場合、下記式（２）：
で表される構造は、水素原子を表し、
ｙが０である場合、下記（３）：
で表される構造は、水素原子を表し、
式（２）、（３）中、＊は、Ａｘとの結合位置を表す。〕
このように、ポリエステル系可塑剤と、上記所定の構造を有する化合物とを含む可塑剤組成物であれば、低温引張伸び及び耐熱収縮性に優れた樹脂成形体を形成可能である。
【化1】
Ａｘは、炭素数２～２０の有機基を表し、
Ｙ１、Ｙ４は、それぞれ独立して、単結合、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１－、又は、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－を表し、
Ｒ１は、水素原子、メチル基、又は、エチル基を表し、
Ｙ２、Ｙ３は、それぞれ独立して、単結合、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ２－Ｃ（＝Ｏ）－、又は、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－を表し、
Ｒ２は、水素原子、メチル基、又は、エチル基を表し、
ＳＰ１、ＳＰ４は、それぞれ独立して、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ－、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｏ－、又は、－ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ－を表し、
ＳＰ２、ＳＰ３は、それぞれ独立して、－ＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－、－ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－、－ＯＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２－、又は、－ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）－を表し、
ａ、ｂ、ｃ、ｄは、それぞれ独立して、１～３０の整数を表し、
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１２～１８の鎖状の脂肪族炭化水素基を表し、
ｘ、ｙは、それぞれ独立して０又は１を表し、
ｘが０である場合、下記式（２）：
【化2】
ｙが０である場合、下記（３）：
【化3】
式（２）、（３）中、＊は、Ａｘとの結合位置を表す。〕
このように、ポリエステル系可塑剤と、上記所定の構造を有する化合物とを含む可塑剤組成物であれば、低温引張伸び及び耐熱収縮性に優れた樹脂成形体を形成可能である。
【0010】
［２］上記［１］の可塑剤組成物において、前記Ａｘが、
（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数２～２０の鎖状の脂肪族炭化水素基、
（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数４～１２の環状の脂肪族炭化水素基、
（ｉｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数６～１４の芳香族炭化水素環基、又は、
（ｉｖ）置換基を有していてもよい鎖状の脂肪族炭化水素基に含まれる単結合の少なくとも１つが、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、若しくは、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－に置換されてなる炭素数２～２０の有機基（ただし、－Ｏ－が２以上連続する場合と、－Ｃ（＝Ｏ）－が２以上連続する場合と、－Ｏ－又は－Ｃ（＝Ｏ）－が前記Ｙ１、前記Ｙ２、前記Ｙ３、又は、前記Ｙ４と結合する端部に位置する場合と、を除く。）
のいずれかの有機基であることが好ましい。
（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数２～２０の鎖状の脂肪族炭化水素基、
（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数４～１２の環状の脂肪族炭化水素基、
（ｉｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数６～１４の芳香族炭化水素環基、又は、
（ｉｖ）置換基を有していてもよい鎖状の脂肪族炭化水素基に含まれる単結合の少なくとも１つが、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、若しくは、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－に置換されてなる炭素数２～２０の有機基（ただし、－Ｏ－が２以上連続する場合と、－Ｃ（＝Ｏ）－が２以上連続する場合と、－Ｏ－又は－Ｃ（＝Ｏ）－が前記Ｙ１、前記Ｙ２、前記Ｙ３、又は、前記Ｙ４と結合する端部に位置する場合と、を除く。）
のいずれかの有機基であることが好ましい。
【0011】
［３］上記［１］又は［２］の可塑剤組成物において、前記Ａｘが、置換基を有していてもよい下記式（２－１）～（２－３５）のいずれかで表される基であることが好ましい。
【化4】
【0012】
［４］上記［１］～［３］のいずれかの可塑剤組成物において、前記ポリエステル系可塑剤が、アジピン酸系ポリエステルを含有することが好ましい。
ポリエステル系可塑剤としてアジピン酸系ポリエステルを用いれば、可塑剤組成物を含む樹脂組成物を用いて形成される樹脂成形体の耐熱収縮性を更に向上させることができる。
ポリエステル系可塑剤としてアジピン酸系ポリエステルを用いれば、可塑剤組成物を含む樹脂組成物を用いて形成される樹脂成形体の耐熱収縮性を更に向上させることができる。
【0013】
［５］上記［１］～［４］のいずれかの可塑剤組成物において、前記化合物の含有量が、前記ポリエステル系可塑剤１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。
可塑剤組成物中における上述した化合物の含有量が上記所定の範囲内であれば、形成される樹脂成形体の耐熱収縮性を十分に高く確保しつつ、当該樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を向上させると共に、当該樹脂成形体の低温引張伸びを更に向上させることができる。
可塑剤組成物中における上述した化合物の含有量が上記所定の範囲内であれば、形成される樹脂成形体の耐熱収縮性を十分に高く確保しつつ、当該樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を向上させると共に、当該樹脂成形体の低温引張伸びを更に向上させることができる。
【0014】
また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明は、［６］樹脂と、上記［１］～［５］のいずれかの可塑剤組成物と、を含む、樹脂組成物である。
このように、樹脂と上述した可塑剤組成物とを含む樹脂組成物によれば、低温引張伸び及び耐熱収縮性に優れた樹脂成形体を形成可能である。
このように、樹脂と上述した可塑剤組成物とを含む樹脂組成物によれば、低温引張伸び及び耐熱収縮性に優れた樹脂成形体を形成可能である。
【0015】
［７］上記［６］の樹脂組成物において、前記樹脂がハロゲンを含有することが好ましい。
【0016】
［８］上記［６］又は［７］の樹脂組成物において、前記樹脂のガラス転移温度が５０℃以上１００℃以下であることが好ましい。
なお、本発明において、樹脂の「ガラス転移温度」は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準拠して、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定することができる。
なお、本発明において、樹脂の「ガラス転移温度」は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準拠して、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定することができる。
【0017】
［９］上記［６］～［８］のいずれかの樹脂組成物において、前記樹脂が塩化ビニル樹脂を含有することが好ましい。
【0018】
［１０］上記［６］～［９］のいずれかの樹脂組成物において、前記化合物の含有量が、前記樹脂１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。
樹脂組成物中における上述した化合物の含有量が上記所定の範囲内であれば、形成される樹脂成形体の耐熱収縮性を十分に高く確保しつつ、当該樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を向上させると共に、当該樹脂成形体の低温引張伸びを更に向上させることができる。
樹脂組成物中における上述した化合物の含有量が上記所定の範囲内であれば、形成される樹脂成形体の耐熱収縮性を十分に高く確保しつつ、当該樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を向上させると共に、当該樹脂成形体の低温引張伸びを更に向上させることができる。
【0019】
［１１］上記［６］～［１０］のいずれかの樹脂組成物は、粉体成形に用いられることが好ましい。
樹脂組成物を粉体成形に用いれば、例えば、自動車インスツルメントパネル用表皮などの自動車内装材として良好に使用し得る樹脂成形体が容易に得られる。
樹脂組成物を粉体成形に用いれば、例えば、自動車インスツルメントパネル用表皮などの自動車内装材として良好に使用し得る樹脂成形体が容易に得られる。
【0020】
［１２］上記［６］～［１１］のいずれかの樹脂組成物は、パウダースラッシュ成形に用いられることが好ましい。
樹脂組成物をパウダースラッシュ成形に用いれば、例えば、自動車インスツルメントパネル用表皮などの自動車内装材として良好に使用し得る樹脂成形体がより容易に得られる。
樹脂組成物をパウダースラッシュ成形に用いれば、例えば、自動車インスツルメントパネル用表皮などの自動車内装材として良好に使用し得る樹脂成形体がより容易に得られる。
【0021】
そして、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明は、［１３］上記［６］～［１２］のいずれかの樹脂組成物を成形してなる、樹脂成形体である。
このように、上述した樹脂組成物を成形してなる樹脂成形体は、低温引張伸び及び耐熱収縮性に優れているため、自動車内装材として良好に使用することができる。
このように、上述した樹脂組成物を成形してなる樹脂成形体は、低温引張伸び及び耐熱収縮性に優れているため、自動車内装材として良好に使用することができる。
【0022】
［１４］上記［１３］の樹脂成形体は、自動車インスツルメントパネル表皮用であることが好ましい。
本発明の樹脂成形体を自動車インスツルメントパネルの表皮に使用すれば、低温引張伸び及び耐熱収縮性に優れた表皮を有する自動車インスツルメントパネルを製造することができる。
本発明の樹脂成形体を自動車インスツルメントパネルの表皮に使用すれば、低温引張伸び及び耐熱収縮性に優れた表皮を有する自動車インスツルメントパネルを製造することができる。
【0023】
また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明は、［１５］発泡ポリウレタン成形体と、上記［１３］又は［１４］の樹脂成形体とを有する、積層体である。
発泡ポリウレタン成形体及び上述した樹脂成形体を有する積層体は、低温引張伸び及び耐熱収縮性に優れた樹脂成形体部分を備えている。
発泡ポリウレタン成形体及び上述した樹脂成形体を有する積層体は、低温引張伸び及び耐熱収縮性に優れた樹脂成形体部分を備えている。
【0024】
［１６］上記［１５］の積層体は、自動車インスツルメントパネル用であることが好ましい。
本発明の積層体を自動車インスツルメントパネルに用いれば、製造される自動車インスツルメントパネルの表皮の低温引張伸び及び耐熱収縮性を向上させることができる。
本発明の積層体を自動車インスツルメントパネルに用いれば、製造される自動車インスツルメントパネルの表皮の低温引張伸び及び耐熱収縮性を向上させることができる。
【発明の効果】
【0025】
本発明によれば、低温引張伸び及び耐熱収縮性に優れた樹脂成形体を形成可能な樹脂組成物の調製に用い得る可塑剤組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、低温引張伸び及び耐熱収縮性に優れた樹脂成形体を形成可能な樹脂組成物を提供するができる。
さらに、本発明によれば、低温引張伸び及び耐熱収縮性に優れた樹脂成形体を提供することができる。
また、本発明によれば、当該樹脂成形体を備える積層体を提供することができる。
また、本発明によれば、低温引張伸び及び耐熱収縮性に優れた樹脂成形体を形成可能な樹脂組成物を提供するができる。
さらに、本発明によれば、低温引張伸び及び耐熱収縮性に優れた樹脂成形体を提供することができる。
また、本発明によれば、当該樹脂成形体を備える積層体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0026】
【図1】合成例で使用した「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＬＩＴＥ ２０２０」（カードライト社製）の１Ｈ－ＮＭＲの測定により得られたスペクトルを示す図である。
【図2】合成例で使用した「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＬＩＴＥ ２０２０」（カードライト社製）の１３Ｃ－ＮＭＲの測定により得られたスペクトルを示す図である。
【図3】合成例で使用した「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＬＩＴＥ ２０２０」（カードライト社製）のＣ－Ｈ ＣＯＳＹの測定により得られたスペクトルを示す図である。
【図4】合成例で使用した「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＬＩＴＥ ２０２０」（カードライト社製）の赤外分光法（全反射測定法）（以下、「ＩＲ（ＡＴＲ）」と略記することがある。）の測定により得られたスペクトルを示す図である。
【図5】合成例で使用した「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０７」（カードライト社製）の１Ｈ－ＮＭＲの測定により得られたスペクトルを示す図である。
【図6】合成例で使用した「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０７」（カードライト社製）の１３Ｃ－ＮＭＲの測定により得られたスペクトルを示す図である。
【図7】合成例で使用した「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０７」（カードライト社製）のＣ－Ｈ ＣＯＳＹの測定により得られたスペクトルを示す図である。
【図8】合成例で使用した「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０７」（カードライト社製）のＩＲ（ＡＴＲ）の測定により得られたスペクトルを示す図である。
【図9】合成例１により得られたジエステル混合物１の１Ｈ－ＮＭＲの測定により得られたスペクトルを示す図である。
【図10】合成例１により得られたジエステル混合物１の１３Ｃ－ＮＭＲの測定により得られたスペクトルを示す図である。
【図11】合成例１により得られたジエステル混合物１のＩＲ（ＡＴＲ）の測定により得られたスペクトルを示す図である。
【図12】合成例２により得られたジカルバメート混合物１の１Ｈ－ＮＭＲの測定により得られたスペクトルを示す図である。
【図13】合成例２により得られたジカルバメート混合物１の１３Ｃ－ＮＭＲの測定により得られたスペクトルを示す図である。
【図14】合成例２により得られたジカルバメート混合物１のＩＲ（ＡＴＲ）の測定により得られたスペクトルを示す図である。
【図15】合成例３により得られたジエーテル混合物１の１Ｈ－ＮＭＲの測定により得られたスペクトルを示す図である。
【図16】合成例３により得られたジエーテル混合物１のＩＲ（ＡＴＲ）の測定により得られたスペクトルを示す図である。
【図17】合成例４により得られたジエステル混合物２の１Ｈ－ＮＭＲの測定により得られたスペクトルを示す図である。
【図18】合成例４により得られたジエステル混合物２の１３Ｃ－ＮＭＲの測定により得られたスペクトルを示す図である。
【図19】合成例４により得られたジエステル混合物２のＩＲ（ＡＴＲ）の測定により得られたスペクトルを示す図である。
【図20】合成例５により得られたトリエステル混合物１の１Ｈ－ＮＭＲの測定により得られたスペクトルを示す図である。
【図21】合成例５により得られたトリエステル混合物１の１３Ｃ－ＮＭＲの測定により得られたスペクトルを示す図である。
【図22】合成例５により得られたトリエステル混合物１のＩＲ（ＡＴＲ）の測定により得られたスペクトルを示す図である。
【図23】合成例６により得られたジエステル混合物３の１Ｈ－ＮＭＲの測定により得られたスペクトルを示す図である。
【図24】合成例６により得られたジエステル混合物３の１３Ｃ－ＮＭＲの測定により得られたスペクトルを示す図である。
【図25】合成例６により得られたジエステル混合物３のＩＲ（ＡＴＲ）の測定により得られたスペクトルを示す図である。
【図26】合成例７により得られたジエステル混合物４の１Ｈ－ＮＭＲの測定により得られたスペクトルを示す図である。
【図27】合成例７により得られたジエステル混合物４の１３Ｃ－ＮＭＲの測定により得られたスペクトルを示す図である。
【図28】合成例７により得られたジエステル混合物４のＩＲ（ＡＴＲ）の測定により得られたスペクトルを示す図である。
【図29】合成例８により得られたジエステル混合物５の１Ｈ－ＮＭＲの測定により得られたスペクトルを示す図である。
【図30】合成例８により得られたジエステル混合物５の１３Ｃ－ＮＭＲの測定により得られたスペクトルを示す図である。
【図31】合成例８により得られたジエステル混合物５のＩＲ（ＡＴＲ）の測定により得られたスペクトルを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【0027】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
本発明の可塑剤組成物は、例えば、本発明の樹脂組成物を調製する際に用いることができる。
そして、本発明の樹脂組成物は、例えば、本発明の樹脂成形体を形成する際に用いることができる。そして、本発明の樹脂組成物を用いて形成した樹脂成形体は、例えば、自動車インスツルメントパネル及びドアトリム等の自動車内装部品が備える表皮などの、自動車内装材として好適に用いることができる。
また、本発明の樹脂成形体は、例えば、本発明の積層体を形成する際に用いることができる。そして、本発明の樹脂成形体を用いて形成した積層体は、例えば、自動車インスツルメントパネル及びドアトリム等の自動車内装部品を製造する際に用いる自動車内装材として好適に用いることができる。
本発明の可塑剤組成物は、例えば、本発明の樹脂組成物を調製する際に用いることができる。
そして、本発明の樹脂組成物は、例えば、本発明の樹脂成形体を形成する際に用いることができる。そして、本発明の樹脂組成物を用いて形成した樹脂成形体は、例えば、自動車インスツルメントパネル及びドアトリム等の自動車内装部品が備える表皮などの、自動車内装材として好適に用いることができる。
また、本発明の樹脂成形体は、例えば、本発明の積層体を形成する際に用いることができる。そして、本発明の樹脂成形体を用いて形成した積層体は、例えば、自動車インスツルメントパネル及びドアトリム等の自動車内装部品を製造する際に用いる自動車内装材として好適に用いることができる。
【0028】
（可塑剤組成物）
本発明の可塑剤組成物（以下、「可塑剤組成物」と略記することもある。）は、ポリエステル系可塑剤と、所定の構造を有する化合物とを少なくとも含むことを特徴とする。本発明の可塑剤組成物を樹脂組成物の調製の際に用いれば、調製される樹脂組成物から形成される樹脂成形体の低温引張伸び及び耐熱収縮性を十分に向上させることができる。
なお、本発明の可塑剤組成物は、ポリエステル系可塑剤及び所定の構造を有する化合物以外の可塑剤（以下、「その他の可塑剤」と称することがある。）を更に含んでいてもよい。
本発明の可塑剤組成物（以下、「可塑剤組成物」と略記することもある。）は、ポリエステル系可塑剤と、所定の構造を有する化合物とを少なくとも含むことを特徴とする。本発明の可塑剤組成物を樹脂組成物の調製の際に用いれば、調製される樹脂組成物から形成される樹脂成形体の低温引張伸び及び耐熱収縮性を十分に向上させることができる。
なお、本発明の可塑剤組成物は、ポリエステル系可塑剤及び所定の構造を有する化合物以外の可塑剤（以下、「その他の可塑剤」と称することがある。）を更に含んでいてもよい。
【0029】
＜ポリエステル系可塑剤＞
ポリエステル系可塑剤は、可塑剤組成物を含む樹脂組成物を用いて形成される樹脂成形体に十分な引張特性（例えば、引張伸び、引張強度等）を付与し得る成分である。そして、ポリエステル系可塑剤を用いた場合、可塑剤組成物を含む樹脂組成物から形成される樹脂成形体に対して発泡ポリウレタン成形体を裏打ちしてなる積層体を形成した際に、ポリエステル系可塑剤は高温下であっても樹脂成形体から発泡ポリウレタン成形体へと移行し難いため、樹脂成形体の耐熱収縮性を十分に向上させることができる。
ポリエステル系可塑剤は、可塑剤組成物を含む樹脂組成物を用いて形成される樹脂成形体に十分な引張特性（例えば、引張伸び、引張強度等）を付与し得る成分である。そして、ポリエステル系可塑剤を用いた場合、可塑剤組成物を含む樹脂組成物から形成される樹脂成形体に対して発泡ポリウレタン成形体を裏打ちしてなる積層体を形成した際に、ポリエステル系可塑剤は高温下であっても樹脂成形体から発泡ポリウレタン成形体へと移行し難いため、樹脂成形体の耐熱収縮性を十分に向上させることができる。
【0030】
ポリエステル系可塑剤としては、特に限定されることはなく、例えば、アジピン酸由来の構造単位を含有するポリエステル（アジピン酸系ポリエステル）、セバシン酸由来の構造単位を含有するポリエステル（セバシン酸系ポリエステル）、及びフタル酸由来の構造単位を含有するポリエステル（フタル酸系ポリエステル）などのポリエステルを用いることができる。なお、これらのポリエステルは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を任意の比率で混合して用いてもよい。
中でも、樹脂成形体の耐熱収縮性を更に向上させる観点から、ポリエステル系可塑剤としては、アジピン酸系ポリエステル（アジピン酸由来の構造単位を含有するポリエステル）を用いることが好ましい。
中でも、樹脂成形体の耐熱収縮性を更に向上させる観点から、ポリエステル系可塑剤としては、アジピン酸系ポリエステル（アジピン酸由来の構造単位を含有するポリエステル）を用いることが好ましい。
【0031】
ポリエステル系可塑剤は、粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましく、８０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、５０００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。
なお、「粘度」は、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠し、温度２５℃で測定することができる。
なお、「粘度」は、ＪＩＳ Ｚ８８０３に準拠し、温度２５℃で測定することができる。
【0032】
＜化合物（１）＞
本発明の可塑剤組成物は、下記式（１）で表される化合物（以下、「化合物（１）」と称することがある。）を含む。
そして、化合物（１）は、可塑剤組成物を含む樹脂組成物を成形して得られる樹脂成形体の低温引張伸び及び耐熱収縮性を十分に向上させることができる。
なお、可塑剤組成物の調製に用いる化合物（１）としては、単一の構造を有する１種の化合物（１）を単独で用いてもよいし、構造が異なる２種以上の化合物（１）を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
本発明の可塑剤組成物は、下記式（１）で表される化合物（以下、「化合物（１）」と称することがある。）を含む。
【化5】
なお、可塑剤組成物の調製に用いる化合物（１）としては、単一の構造を有する１種の化合物（１）を単独で用いてもよいし、構造が異なる２種以上の化合物（１）を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【0033】
＜＜ｘ、ｙ＞＞
上記式（１）中、ｘ及びｙは、それぞれ独立して、０又は１を表す。
そして、ｘが０である場合、下記式（２）：
で表される構造は、水素原子を表す。
また、ｙが０である場合、下記（３）：
で表される構造は、水素原子を表す。
なお、上記式（２）、（３）中、＊は、Ａｘとの結合位置を表す。
上記式（１）中、ｘ及びｙは、それぞれ独立して、０又は１を表す。
そして、ｘが０である場合、下記式（２）：
【化6】
また、ｙが０である場合、下記（３）：
【化7】
なお、上記式（２）、（３）中、＊は、Ａｘとの結合位置を表す。
【0034】
そして、ｘ及びｙは、いずれも０であってもよいし、いずれも１であってもよいし、一方が０であり、他方が１であってもよいが、樹脂成形体の低温引張伸び及び耐熱収縮性を更に向上させる観点から、ｘ及びｙがいずれも０であることが好ましい。
【0035】
＜＜Ａｘ＞＞
上記式（１）中、Ａｘは、炭素数２～２０の有機基を表す。なお、Ａｘの炭素数は、３～２０であることが好ましい。
ここで、Ａｘを構成する有機基中の同一の炭素原子が、上記Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３（但し、ｘ＝１の場合に限る。）、及び、Ｙ４（但し、ｙ＝１の場合に限る。）のうちの２以上と結合してもよいし、Ａｘを構成する有機基中の同一の炭素原子が、上記Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３（但し、ｘ＝１の場合に限る。）、及び、Ｙ４（但し、ｙ＝１の場合に限る。）のうちの２以上と結合しなくてもよい。
そして、樹脂成形体の低温引張伸びを更に向上させる観点から、Ａｘを構成する有機基中の同一の炭素原子が、上記Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３（但し、ｘ＝１の場合に限る。）、及び、Ｙ４（但し、ｙ＝１の場合に限る。）のうちの２以上と結合しないこと、即ち、Ｙ１と結合する炭素原子、Ｙ２と結合する炭素原子、Ｙ３（但し、ｘ＝１の場合に限る。）と結合する炭素原子、及び、Ｙ４（但し、ｙ＝１の場合に限る。）と結合する炭素原子がいずれも異なることが好ましい。
さらに、Ａｘを構成する有機基中の同一の炭素原子が、上記Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３（但し、ｘ＝１の場合に限る。）、及び、Ｙ４（但し、ｙ＝１の場合に限る。）のうちの２以上と結合しない場合において、Ａｘを構成する有機基中、Ｙ１と結合する炭素原子、Ｙ２と結合する炭素原子、Ｙ３（但し、ｘ＝１の場合に限る。）と結合する炭素、及び、Ｙ４（但し、ｙ＝１の場合に限る。）と結合する炭素原子は、互いに隣接していてもよいし、互いに隣接していなくてもよい。
そして、樹脂成形体の低温引張伸びを一層向上させる観点から、Ａｘを構成する有機基中、Ｙ１と結合する炭素原子、Ｙ２と結合する炭素原子、Ｙ３（但し、ｘ＝１の場合に限る。）と結合する炭素、及び、Ｙ４（但し、ｙ＝１の場合に限る。）と結合する炭素原子は、互いに隣接しないことが好ましい。
上記式（１）中、Ａｘは、炭素数２～２０の有機基を表す。なお、Ａｘの炭素数は、３～２０であることが好ましい。
ここで、Ａｘを構成する有機基中の同一の炭素原子が、上記Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３（但し、ｘ＝１の場合に限る。）、及び、Ｙ４（但し、ｙ＝１の場合に限る。）のうちの２以上と結合してもよいし、Ａｘを構成する有機基中の同一の炭素原子が、上記Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３（但し、ｘ＝１の場合に限る。）、及び、Ｙ４（但し、ｙ＝１の場合に限る。）のうちの２以上と結合しなくてもよい。
そして、樹脂成形体の低温引張伸びを更に向上させる観点から、Ａｘを構成する有機基中の同一の炭素原子が、上記Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３（但し、ｘ＝１の場合に限る。）、及び、Ｙ４（但し、ｙ＝１の場合に限る。）のうちの２以上と結合しないこと、即ち、Ｙ１と結合する炭素原子、Ｙ２と結合する炭素原子、Ｙ３（但し、ｘ＝１の場合に限る。）と結合する炭素原子、及び、Ｙ４（但し、ｙ＝１の場合に限る。）と結合する炭素原子がいずれも異なることが好ましい。
さらに、Ａｘを構成する有機基中の同一の炭素原子が、上記Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３（但し、ｘ＝１の場合に限る。）、及び、Ｙ４（但し、ｙ＝１の場合に限る。）のうちの２以上と結合しない場合において、Ａｘを構成する有機基中、Ｙ１と結合する炭素原子、Ｙ２と結合する炭素原子、Ｙ３（但し、ｘ＝１の場合に限る。）と結合する炭素、及び、Ｙ４（但し、ｙ＝１の場合に限る。）と結合する炭素原子は、互いに隣接していてもよいし、互いに隣接していなくてもよい。
そして、樹脂成形体の低温引張伸びを一層向上させる観点から、Ａｘを構成する有機基中、Ｙ１と結合する炭素原子、Ｙ２と結合する炭素原子、Ｙ３（但し、ｘ＝１の場合に限る。）と結合する炭素、及び、Ｙ４（但し、ｙ＝１の場合に限る。）と結合する炭素原子は、互いに隣接しないことが好ましい。
【0036】
そして、Ａｘは、
（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数２～２０の鎖状の脂肪族炭化水素基、
（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数４～１２の環状の脂肪族炭化水素基、
（ｉｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数６～１４の芳香族炭化水素環基、又は、
（ｉｖ）置換基を有していてもよい鎖状の脂肪族炭化水素基に含まれる単結合の少なくとも１つが、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、若しくは、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－に置換されてなる炭素数２～２０の有機基（ただし、－Ｏ－が２以上連続する場合と、－Ｃ（＝Ｏ）－が２以上連続する場合と、－Ｏ－又は－Ｃ（＝Ｏ）－がＹ１、Ｙ２、Ｙ３、又は、Ｙ４と結合する端部に位置する場合と、を除く。）
のいずれかの有機基であることが好ましく、上記（ｉ）又は（ｉｉｉ）のいずれかの有機基であることがより好ましく、上記（ｉ）の有機基であることが更に好ましい。
（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数２～２０の鎖状の脂肪族炭化水素基、
（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数４～１２の環状の脂肪族炭化水素基、
（ｉｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数６～１４の芳香族炭化水素環基、又は、
（ｉｖ）置換基を有していてもよい鎖状の脂肪族炭化水素基に含まれる単結合の少なくとも１つが、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、若しくは、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－に置換されてなる炭素数２～２０の有機基（ただし、－Ｏ－が２以上連続する場合と、－Ｃ（＝Ｏ）－が２以上連続する場合と、－Ｏ－又は－Ｃ（＝Ｏ）－がＹ１、Ｙ２、Ｙ３、又は、Ｙ４と結合する端部に位置する場合と、を除く。）
のいずれかの有機基であることが好ましく、上記（ｉ）又は（ｉｉｉ）のいずれかの有機基であることがより好ましく、上記（ｉ）の有機基であることが更に好ましい。
【0037】
なお、本発明において、「置換基を有していてもよい」とは、「無置換の、又は、置換基を有する」の意味である。そして、一般式中に含まれる有機基が置換基を有する場合、当該有機基が有する置換基の個数は１個であってもよいし、２個以上であってもよい。また、一般式中に含まれる有機基が置換基を有する場合、当該置換基を有する有機基の炭素数には、特に断らない限り、置換基の炭素数は含まれないものとする。例えば、炭素数２～２０の鎖状の脂肪族炭化水素環基が置換基を有する場合、炭素数２～２０の鎖状の脂肪族炭化水素環基の炭素数には、このような置換基の炭素数は含まれないものとする。
【0038】
ここで、上記（ｉ）の炭素数２～２０の鎖状の脂肪族炭化水素基の炭素数は、３～２０であることが好ましく、３～１５であることがより好ましく、３～１２であることが更に好ましく、３～１０であることが一層好ましく、３～８であることがより一層好ましく、３～６であることが更に一層好ましく、３～４であることが特に好ましい。
ただし、上記（ｉ）の炭素数２～２０の鎖状の脂肪族炭化水素基の、置換基の炭素数も含めた合計の炭素数は、２～２０である。
上記（ｉ）の炭素数２～２０の鎖状の脂肪族炭化水素基は、直鎖状であってもよいし、分岐状であってもよい。
上記（ｉ）の炭素数２～２０の鎖状の脂肪族炭化水素基は、不飽和結合（炭素－炭素二重結合、炭素－炭素三重結合）を有する不飽和脂肪族炭化水素基であってもよいし、不飽和結合を有しない飽和脂肪族炭化水素基であってもよい。また、上記（ｉ）の炭素数２～２０の鎖状の脂肪族炭化水素基が不飽和結合を有する場合における不飽和結合の個数は、例えば、１個以上３個以下である。
上記（ｉ）の炭素数２～２０の鎖状の脂肪族炭化水素基が有し得る置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子等が挙げられる。
ただし、上記（ｉ）の炭素数２～２０の鎖状の脂肪族炭化水素基の、置換基の炭素数も含めた合計の炭素数は、２～２０である。
上記（ｉ）の炭素数２～２０の鎖状の脂肪族炭化水素基は、直鎖状であってもよいし、分岐状であってもよい。
上記（ｉ）の炭素数２～２０の鎖状の脂肪族炭化水素基は、不飽和結合（炭素－炭素二重結合、炭素－炭素三重結合）を有する不飽和脂肪族炭化水素基であってもよいし、不飽和結合を有しない飽和脂肪族炭化水素基であってもよい。また、上記（ｉ）の炭素数２～２０の鎖状の脂肪族炭化水素基が不飽和結合を有する場合における不飽和結合の個数は、例えば、１個以上３個以下である。
上記（ｉ）の炭素数２～２０の鎖状の脂肪族炭化水素基が有し得る置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子等が挙げられる。
【0039】
上記（ｉｉ）の炭素数４～１２の環状の脂肪族炭化水素基の炭素数は、４～１５であることが好ましく、４～１２であることがより好ましく、４～１０であることが更に好ましく、４～８であることが一層好ましく、４～６であることがより一層好ましい。
ただし、上記（ｉｉ）の炭素数４～１２の環状の脂肪族炭化水素基の、置換基の炭素数も含めた合計の炭素数は、４～２０である。
上記（ｉｉ）の炭素数４～１２の環状の脂肪族炭化水素基は、不飽和結合（炭素－炭素二重結合、炭素－炭素三重結合）を有する不飽和脂肪族炭化水素基であってもよいし、不飽和結合を有しない飽和脂肪族炭化水素基であってもよい。
上記（ｉｉ）の炭素数４～１２の環状の脂肪族炭化水素基が有し得る置換基としては、例えば、ハロゲン原子、炭素数１～８のアルキル基等が挙げられる。
ただし、上記（ｉｉ）の炭素数４～１２の環状の脂肪族炭化水素基の、置換基の炭素数も含めた合計の炭素数は、４～２０である。
上記（ｉｉ）の炭素数４～１２の環状の脂肪族炭化水素基は、不飽和結合（炭素－炭素二重結合、炭素－炭素三重結合）を有する不飽和脂肪族炭化水素基であってもよいし、不飽和結合を有しない飽和脂肪族炭化水素基であってもよい。
上記（ｉｉ）の炭素数４～１２の環状の脂肪族炭化水素基が有し得る置換基としては、例えば、ハロゲン原子、炭素数１～８のアルキル基等が挙げられる。
【0040】
上記（ｉｉｉ）の炭素数６～１４の芳香族炭化水素環基の炭素数は、６～１２であることが好ましい。
ただし、上記（ｉｉｉ）の炭素数６～１４の芳香族炭化水素環基の、置換基の炭素数も含めた合計の炭素数は、６～２０である。
上記（ｉｉｉ）の炭素数６～１４の芳香族炭化水素環基が有し得る置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基等が挙げられる。
ただし、上記（ｉｉｉ）の炭素数６～１４の芳香族炭化水素環基の、置換基の炭素数も含めた合計の炭素数は、６～２０である。
上記（ｉｉｉ）の炭素数６～１４の芳香族炭化水素環基が有し得る置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基等が挙げられる。
【0041】
ここで、上記（ｉｖ）の炭素数２～２０の有機基の炭素数は、３～２０であることが好ましく、３～１５であることがより好ましく、３～１２であることが更に好ましく、３～１０であることが一層好ましく、３～８であることがより一層好ましく、３～６であることが更に一層好ましく、３～４であることが特に好ましい。
なお、上記（ｉｖ）の炭素数２～２０の有機基において、置換基を有していてもよい鎖状の脂肪族炭化水素基に含まれる単結合の少なくとも１つが、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、若しくは、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－に置換された場合、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、若しくは、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－の炭素数は、上記（ｉｖ）の炭素数３～２０の有機基の炭素数に含まれるものとする。
ただし、上記（ｉｖ）の炭素数２～２０の有機基の、置換基の炭素数も含めた合計の炭素数は、２～２０である。
上記（ｉｖ）の炭素数２～２０の有機基が有し得る置換基としては、例えば、ハロゲン原子等が挙げられる。
なお、上記（ｉｖ）の炭素数２～２０の有機基において、置換基を有していてもよい鎖状の脂肪族炭化水素基に含まれる単結合の少なくとも１つが、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、若しくは、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－に置換された場合、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、若しくは、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－の炭素数は、上記（ｉｖ）の炭素数３～２０の有機基の炭素数に含まれるものとする。
ただし、上記（ｉｖ）の炭素数２～２０の有機基の、置換基の炭素数も含めた合計の炭素数は、２～２０である。
上記（ｉｖ）の炭素数２～２０の有機基が有し得る置換基としては、例えば、ハロゲン原子等が挙げられる。
【0042】
そして、Ａｘの好適な具体例としては、置換基を有していてもよい下記式（２－１）～（２－３５）のいずれかで表される基が挙げられる。ここで、「置換基を有する」とは、下記式（２－１）～（２－３５）のいずれかで表される基が有する水素原子のいずれかが置換されていることを意味する。
【化8】
【0043】
なお、上記式（２－１）～（２－４）、（２－２０）～（２－２６）、及び、（２－３０）～（２－３３）中、「－」は環の任意の位置から延び、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、又は、Ｙ４との結合手を表す。
また、上記式（２－５）～（２－１９）、（２－２７）～（２－２９）、（２－３４）～（２－３５）中、鎖状構造の末端に位置する「－」は、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、又は、Ｙ４との結合手を表す。
また、上記式（２－５）～（２－１９）、（２－２７）～（２－２９）、（２－３４）～（２－３５）中、鎖状構造の末端に位置する「－」は、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、又は、Ｙ４との結合手を表す。
【0044】
なお、ｘが０である場合における上記式（２）で表される構造（即ち、水素原子）は、上記式（２－１）～（２－３５）のいずれかで表される基が有する水素原子のいずれかとすることができ、ｙが０である場合における上記式（３）で表される構造（即ち、水素原子）は、上記式（２－１）～（２－３５）のいずれかで表される基が有する水素原子のいずれかとすることができる。
【0045】
上記式（２－１）～（２－３５）のいずれかで表される基が有し得る置換基としては、例えば、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキル基等が挙げられる。
【0046】
そして、樹脂成形体の低温引張伸び及び耐熱収縮性を更に向上させる観点から、Ａｘとしては、上記式（２－５）～（２－６）、（２－８）、（２－２０）、（２－２７）のいずれかで表される基が好ましく、上記式（２－５）～（２－６）、（２－８）、（２－２０）のいずれかで表される基がより好ましく、上記式（２－６）で表される基が更に好ましい。
【0047】
＜＜Ｙ１、Ｙ４＞＞
上記式（１）中、Ｙ１及びＹ４は、それぞれ独立して、単結合、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１－、又は、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－を表す。なお、Ｒ２は、水素原子、メチル基、又は、エチル基を表す。
そして、樹脂成形体の低温引張伸び及び耐熱収縮性を更に向上させると共に、樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を向上させる観点から、Ｙ１及びＹ４としては、それぞれ独立して、単結合、－Ｃ（＝Ｏ）－、又は、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１－が好ましく、単結合、又は、－Ｃ（＝Ｏ）－がより好ましく、－Ｃ（＝Ｏ）－が更に好ましい。
上記式（１）中、Ｙ１及びＹ４は、それぞれ独立して、単結合、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１－、又は、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－を表す。なお、Ｒ２は、水素原子、メチル基、又は、エチル基を表す。
そして、樹脂成形体の低温引張伸び及び耐熱収縮性を更に向上させると共に、樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を向上させる観点から、Ｙ１及びＹ４としては、それぞれ独立して、単結合、－Ｃ（＝Ｏ）－、又は、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１－が好ましく、単結合、又は、－Ｃ（＝Ｏ）－がより好ましく、－Ｃ（＝Ｏ）－が更に好ましい。
【0048】
＜＜Ｙ２、Ｙ３＞＞
上記式（１）中、Ｙ２及びＹ３は、それぞれ独立して、単結合、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ２－Ｃ（＝Ｏ）－、又は、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－を表す。なお、Ｒ２は、水素原子、メチル基、又は、エチル基を表す。
そして、樹脂成形体の低温引張伸び及び耐熱収縮性を更に向上させると共に、樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を向上させる観点から、Ｙ２及びＹ３としては、それぞれ独立して、単結合、－Ｃ（＝Ｏ）－、又は、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ２－が好ましく、単結合、又は、－Ｃ（＝Ｏ）－がより好ましく、－Ｃ（＝Ｏ）－が更に好ましい。
上記式（１）中、Ｙ２及びＹ３は、それぞれ独立して、単結合、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ２－Ｃ（＝Ｏ）－、又は、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－を表す。なお、Ｒ２は、水素原子、メチル基、又は、エチル基を表す。
そして、樹脂成形体の低温引張伸び及び耐熱収縮性を更に向上させると共に、樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を向上させる観点から、Ｙ２及びＹ３としては、それぞれ独立して、単結合、－Ｃ（＝Ｏ）－、又は、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ２－が好ましく、単結合、又は、－Ｃ（＝Ｏ）－がより好ましく、－Ｃ（＝Ｏ）－が更に好ましい。
【0049】
＜＜ＳＰ１、ＳＰ４＞＞
上記式（１）中、ＳＰ１及びＳＰ４は、それぞれ独立して、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ－、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｏ－、又は、－ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ－を表す。
そして、ＳＰ１及びＳＰ４としては、それぞれ独立して、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ－、又は、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ－が好ましく、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－がより好ましい。
上記式（１）中、ＳＰ１及びＳＰ４は、それぞれ独立して、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ－、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｏ－、又は、－ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ－を表す。
そして、ＳＰ１及びＳＰ４としては、それぞれ独立して、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ－、又は、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ－が好ましく、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－がより好ましい。
【0050】
＜＜ＳＰ２、ＳＰ３＞＞
上記式（１）中、ＳＰ２及びＳＰ３は、それぞれ独立して、－ＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－、－ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－、－Ｏ（ＣＨ３ＣＨ２）ＣＨＣＨ２－、又は、－ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）－を表す。
そして、ＳＰ２及びＳＰ３としては、それぞれ独立して、－ＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－、又は、－ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－が好ましく、－ＯＣＨ２ＣＨ２－がより好ましい。
上記式（１）中、ＳＰ２及びＳＰ３は、それぞれ独立して、－ＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－、－ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－、－Ｏ（ＣＨ３ＣＨ２）ＣＨＣＨ２－、又は、－ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）－を表す。
そして、ＳＰ２及びＳＰ３としては、それぞれ独立して、－ＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－、又は、－ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－が好ましく、－ＯＣＨ２ＣＨ２－がより好ましい。
【0051】
＜＜ａ、ｂ、ｃ、ｄ＞＞
上記式（１）中、ａ、ｂ、ｃ、及びｄは、それぞれ独立して、１～３０の整数を表す。
そして、樹脂成形体の耐熱収縮性を更に向上させると共に、樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を向上させる観点から、ａ、ｂ、ｃ、及びｄは、それぞれ独立して、１～２５の整数を表すことが好ましく、２～２０の整数を表すことがより好ましく、３～１５の整数を表すことが更に好ましく、４～１２の整数を表すことが一層好ましく、５～１０の整数を表すことがより一層好ましい。
上記式（１）中、ａ、ｂ、ｃ、及びｄは、それぞれ独立して、１～３０の整数を表す。
そして、樹脂成形体の耐熱収縮性を更に向上させると共に、樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を向上させる観点から、ａ、ｂ、ｃ、及びｄは、それぞれ独立して、１～２５の整数を表すことが好ましく、２～２０の整数を表すことがより好ましく、３～１５の整数を表すことが更に好ましく、４～１２の整数を表すことが一層好ましく、５～１０の整数を表すことがより一層好ましい。
【0052】
＜＜Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ＞＞
上記式（１）中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、及びＲｄは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１２～１８の鎖状の脂肪族炭化水素基を表す。
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、及びＲｄを構成する、置換基を有していてもよい炭素数１２～１８の鎖状の脂肪族炭化水素基の炭素数は、それぞれ独立して、１３～１７であることが好ましく、１４～１６であることがより好ましい。
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、及びＲｄを構成する、置換基を有していてもよい炭素数１２～１８の鎖状の脂肪族炭化水素基は、それぞれ独立して、不飽和結合（炭素－炭素二重結合、炭素－炭素三重結合）を有する不飽和脂肪族炭化水素基であってもよいし、不飽和結合を有しない飽和脂肪族炭化水素基であってもよい。そして、上記炭素数１２～１８の鎖状の脂肪族炭化水素基が不飽和結合を有する場合における不飽和結合の個数は、例えば、１個以上５個以下である。なお、上記炭素数１２～１８の鎖状の脂肪族炭化水素基中の炭素－炭素二重結合により形成される異性体は、シス体であってもよいし、トランス体であってもよい。
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、及びＲｄを構成する炭素数１２～１８の鎖状の脂肪族炭化水素基が有し得る置換基としては、例えば、炭素数１～３のアルキル基、ハロゲン原子等が挙げられる。
上記式（１）中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、及びＲｄは、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１２～１８の鎖状の脂肪族炭化水素基を表す。
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、及びＲｄを構成する、置換基を有していてもよい炭素数１２～１８の鎖状の脂肪族炭化水素基の炭素数は、それぞれ独立して、１３～１７であることが好ましく、１４～１６であることがより好ましい。
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、及びＲｄを構成する、置換基を有していてもよい炭素数１２～１８の鎖状の脂肪族炭化水素基は、それぞれ独立して、不飽和結合（炭素－炭素二重結合、炭素－炭素三重結合）を有する不飽和脂肪族炭化水素基であってもよいし、不飽和結合を有しない飽和脂肪族炭化水素基であってもよい。そして、上記炭素数１２～１８の鎖状の脂肪族炭化水素基が不飽和結合を有する場合における不飽和結合の個数は、例えば、１個以上５個以下である。なお、上記炭素数１２～１８の鎖状の脂肪族炭化水素基中の炭素－炭素二重結合により形成される異性体は、シス体であってもよいし、トランス体であってもよい。
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、及びＲｄを構成する炭素数１２～１８の鎖状の脂肪族炭化水素基が有し得る置換基としては、例えば、炭素数１～３のアルキル基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【0053】
そして、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、及びＲｄは、それぞれ独立して、例えば、
－（ＣＨ２）１４ＣＨ３、
－（ＣＨ２）７ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）５ＣＨ３、
－（ＣＨ２）７ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）２ＣＨ３、
－（ＣＨ２）７ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ＝ＣＨＣＨ３、又は、
－（ＣＨ２）７ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２
のいずれかの炭素数１５の鎖状の脂肪族炭化水素基であることが好ましい。なお、上記炭素数１５の鎖状の脂肪族炭化水素基は、少なくともいずれか１つの水素原子が置換されていてもよい。
－（ＣＨ２）１４ＣＨ３、
－（ＣＨ２）７ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）５ＣＨ３、
－（ＣＨ２）７ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）２ＣＨ３、
－（ＣＨ２）７ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ＝ＣＨＣＨ３、又は、
－（ＣＨ２）７ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２
のいずれかの炭素数１５の鎖状の脂肪族炭化水素基であることが好ましい。なお、上記炭素数１５の鎖状の脂肪族炭化水素基は、少なくともいずれか１つの水素原子が置換されていてもよい。
【0054】
＜＜化合物の製造方法＞＞
上述した化合物（１）は、特に限定されることなく、既知の合成反応を組み合わせて合成することができる。既知の合成反応が記載されている文献の例としては、サンドラー・カロ 官能基別 有機化合物合成法［Ｉ］巻、［ＩＩ］巻（廣川書店）、ＭＡＲＣＨ’Ｓ ＡＤＶＡＮＣＥＤ ＯＲＧＡＮＩＣ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ ＳＩＸＴＨ ＥＤＩＴＩＯＮ（Michael B. Smith, Jerry March著；ＷＩＬＥＹ）等が挙げられる。
典型的には、化合物（１）は、エーテル結合（－Ｏ－）、エステル結合（－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－）、ウレタン結合（－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１－、－ＮＲ２－Ｃ（＝Ｏ）－）などの形成反応を用いて、原料となる複数の化合物を適宜結合及び／又は修飾することにより製造することができる。なお、Ｒ１及びＲ２は、上記と同じ意味を表す。
より具体的にエーテル結合の形成は、例えば以下のようにして行うことができる。
（ｉ）式：Ｄ１－ｈａｌ（ｈａｌはハロゲン原子を表す。以下にて同じ。）で表される化合物と、式：Ｄ２－ＯＭｅｔ（Ｍｅｔはアルカリ金属（主にナトリウム）を表す。以下にて同じ。）で表される化合物とを混合して縮合させる（ウイリアムソン合成）。なお、式中、Ｄ１及びＤ２は任意の有機基を表す（以下にて同じ）。
（ｉｉ）式：Ｄ１－ｈａｌで表される化合物と、式：Ｄ２－ＯＨで表される化合物とを水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基存在下、混合して縮合させる。
（ｉｉｉ）式：Ｄ１－Ｊ（Ｊはエポキシ基を表す。）で表される化合物と、式：Ｄ２－ＯＨで表される化合物とを水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基存在下、混合して縮合させる。
（Ｉｖ）式：Ｄ１－ＯＦＮ（ＯＦＮは不飽和結合を有する基を表す。）で表される化合物と、式：Ｄ２－ＯＭｅｔで表される化合物を、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基存在下、混合して付加反応させる。
（ｖ）式：Ｄ１－ｈａｌで表される化合物と、式：Ｄ２－ＯＭｅｔで表される化合物とを、銅あるいは塩化第一銅存在下、混合して縮合させる（ウルマン縮合）。
上述した化合物（１）は、特に限定されることなく、既知の合成反応を組み合わせて合成することができる。既知の合成反応が記載されている文献の例としては、サンドラー・カロ 官能基別 有機化合物合成法［Ｉ］巻、［ＩＩ］巻（廣川書店）、ＭＡＲＣＨ’Ｓ ＡＤＶＡＮＣＥＤ ＯＲＧＡＮＩＣ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ ＳＩＸＴＨ ＥＤＩＴＩＯＮ（Michael B. Smith, Jerry March著；ＷＩＬＥＹ）等が挙げられる。
典型的には、化合物（１）は、エーテル結合（－Ｏ－）、エステル結合（－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－）、ウレタン結合（－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１－、－ＮＲ２－Ｃ（＝Ｏ）－）などの形成反応を用いて、原料となる複数の化合物を適宜結合及び／又は修飾することにより製造することができる。なお、Ｒ１及びＲ２は、上記と同じ意味を表す。
より具体的にエーテル結合の形成は、例えば以下のようにして行うことができる。
（ｉ）式：Ｄ１－ｈａｌ（ｈａｌはハロゲン原子を表す。以下にて同じ。）で表される化合物と、式：Ｄ２－ＯＭｅｔ（Ｍｅｔはアルカリ金属（主にナトリウム）を表す。以下にて同じ。）で表される化合物とを混合して縮合させる（ウイリアムソン合成）。なお、式中、Ｄ１及びＤ２は任意の有機基を表す（以下にて同じ）。
（ｉｉ）式：Ｄ１－ｈａｌで表される化合物と、式：Ｄ２－ＯＨで表される化合物とを水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基存在下、混合して縮合させる。
（ｉｉｉ）式：Ｄ１－Ｊ（Ｊはエポキシ基を表す。）で表される化合物と、式：Ｄ２－ＯＨで表される化合物とを水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基存在下、混合して縮合させる。
（Ｉｖ）式：Ｄ１－ＯＦＮ（ＯＦＮは不飽和結合を有する基を表す。）で表される化合物と、式：Ｄ２－ＯＭｅｔで表される化合物を、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基存在下、混合して付加反応させる。
（ｖ）式：Ｄ１－ｈａｌで表される化合物と、式：Ｄ２－ＯＭｅｔで表される化合物とを、銅あるいは塩化第一銅存在下、混合して縮合させる（ウルマン縮合）。
【0055】
より具体的にエステル結合の形成は、例えば以下のようにして行うことができる。
（ｖｉ）式：Ｄ１－ＣＯＯＨで表される化合物と、式：Ｄ２－ＯＨで表される化合物とを、脱水縮合剤（ＷＳＣ（１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩）等） の存在下に脱水縮合させる。
（ｖｉｉｉ）式：Ｄ１－ＣＯＯＨで表される化合物にハロゲン化剤を作用させることにより、式：Ｄ１－Ｃ（＝Ｏ）－ｈａｌで表される化合物を得た後、このものと式：Ｄ２－ＯＨで表される化合物とを、塩基の存在下に反応させる。
（ｖｉｉｉ）式：Ｄ１－ＣＯＯＨで表される化合物に酸無水物を作用させることにより、混合酸無水物を得た後、このものに、式：Ｄ２－ＯＨで表される化合物を反応させる。
（ｉｘ）式：Ｄ１－ＣＯＯＨで表される化合物と、式：Ｄ２－ＯＨで表される化合物とを、酸触媒あるいは塩基触媒の存在下に脱水縮合させる。
（ｖｉ）式：Ｄ１－ＣＯＯＨで表される化合物と、式：Ｄ２－ＯＨで表される化合物とを、脱水縮合剤（ＷＳＣ（１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩）等） の存在下に脱水縮合させる。
（ｖｉｉｉ）式：Ｄ１－ＣＯＯＨで表される化合物にハロゲン化剤を作用させることにより、式：Ｄ１－Ｃ（＝Ｏ）－ｈａｌで表される化合物を得た後、このものと式：Ｄ２－ＯＨで表される化合物とを、塩基の存在下に反応させる。
（ｖｉｉｉ）式：Ｄ１－ＣＯＯＨで表される化合物に酸無水物を作用させることにより、混合酸無水物を得た後、このものに、式：Ｄ２－ＯＨで表される化合物を反応させる。
（ｉｘ）式：Ｄ１－ＣＯＯＨで表される化合物と、式：Ｄ２－ＯＨで表される化合物とを、酸触媒あるいは塩基触媒の存在下に脱水縮合させる。
【0056】
より具体的にウレタン結合の形成は、例えば以下のようにして行うことができる。
（ｘ）式：Ｄ１－Ｎ＝Ｃ＝Ｏで表される化合物と、式：Ｄ２－ＯＨで表される化合物とを、塩基触媒の存在下に反応させる。
（ｘ）式：Ｄ１－Ｎ＝Ｃ＝Ｏで表される化合物と、式：Ｄ２－ＯＨで表される化合物とを、塩基触媒の存在下に反応させる。
【0057】
化合物（１）は、例えば、下記に示す反応により製造することができる。
（式中、Ａｘ、Ｙ１～Ｙ４、Ｒ１、Ｒ２、ＳＰ１～ＳＰ４、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、ｘ、ｙは、前記と同じ意味を表す。）
すなわち、式（Ａ）で表されるカルボキシル基を有する化合物を、式（Ｂ）で表される水酸基を有する化合物とを、〔式（Ａ）で表される化合物の有するカルボキシル基のモル数：式（Ｂ）で表される化合物の有する水酸基のモル数〕の比率で、１：２～２：１、好ましくは１：１．５～１．５：１、より好ましくは、１：１．０～１：１．５の割合で反応させることにより、高選択的かつ高収率で目的とする化合物（１）を製造することができる。
【化9】
すなわち、式（Ａ）で表されるカルボキシル基を有する化合物を、式（Ｂ）で表される水酸基を有する化合物とを、〔式（Ａ）で表される化合物の有するカルボキシル基のモル数：式（Ｂ）で表される化合物の有する水酸基のモル数〕の比率で、１：２～２：１、好ましくは１：１．５～１．５：１、より好ましくは、１：１．０～１：１．５の割合で反応させることにより、高選択的かつ高収率で目的とする化合物（１）を製造することができる。
【0058】
この場合、用いる脱水縮合剤としては、１－シクロヘキシル－３－（２－モルホリノエチル）カルボジイミドメト－パラ－トルエンスルホネート、ジシクロヘキシルカルボジイミド、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩、ビス（２、６－ジイソプロピルフェニル） カルボジイミド、ビス（トリメチルシリル）カルボジイミド、ビスイソプロピルカルボジイミド、などのカルボジイミド、２－メチル－６－ニトロ安息香酸無水物、２，２’－カルボニルビス－１Ｈ－イミダゾール、１，１’－オキサリルジイミダゾール、ジフェニルホスフォリルアジド、１－（４－ニトロベンゼンスルホニル）－１ Ｈ－１、２、４－トリアゾール、１Ｈ－ベンゾトリアゾール－１－イルオキシトリピロリジノホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、１Ｈ－ベンゾトリアゾール－１－イルオキシトリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－Ｏ－（Ｎ－スクシンイミジル） ウロニウムテトラフルオロボレート、Ｎ－（１，２，２，２－テトラクロロエトキシカルボニルオキシ）スクシンイミド、Ｎ－カルボベンゾキシスクシンイミド、Ｏ－（６－クロロベンゾトリアゾール－１－イル）－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルウロニウムテトラフルオロボレート、Ｏ－（６－クロロベンゾトリアゾール－１－イル）－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルウロニウムヘキサフルオロホスフェート、２－ブロモ－１－エチルピリジニウムテトラフルオロボレート、２－クロロ－１，３－ジメチルイミダゾリニウムクロリド、２－クロロ－１，３－ジメチルイミダゾリニウムヘキサフルオロホスフェート、２－クロロ－１－メチルピリジニウムアイオダイド、２－クロロ－１－メチルピリジニウムパラートルエンスルホネート、２－フルオロ－１－メチルピリジニウム パラートルエンスルホネート、トリクロロ酢酸ペンタクロロフェニルエステル等が挙げられる。
反応性、コスト、使用できる溶媒の点から、ジシクロヘキシルカルボジイミド、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル） カルボジイミド、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩、ビス（２、６－ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（トリメチルシリル）カルボジイミド、ビスイソプロピルカルボジイミド、２，２’－カルボニルビス－１Ｈ－イミダゾールがより好ましい。
脱水縮合剤の添加量は、式（Ａ）で表される化合物の有するカルボキシル基のモル数に対して、通常１～１．５モルであり、好ましくは、１～１．２モルであり、より好ましくは、１～１．１モルである。また、脱水縮合剤はそのまま添加してもよいし、適当な溶媒に溶解あるいは分散させた溶液として添加してもよい。
反応性、コスト、使用できる溶媒の点から、ジシクロヘキシルカルボジイミド、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル） カルボジイミド、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩、ビス（２、６－ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（トリメチルシリル）カルボジイミド、ビスイソプロピルカルボジイミド、２，２’－カルボニルビス－１Ｈ－イミダゾールがより好ましい。
脱水縮合剤の添加量は、式（Ａ）で表される化合物の有するカルボキシル基のモル数に対して、通常１～１．５モルであり、好ましくは、１～１．２モルであり、より好ましくは、１～１．１モルである。また、脱水縮合剤はそのまま添加してもよいし、適当な溶媒に溶解あるいは分散させた溶液として添加してもよい。
【0059】
この場合、活性化剤を用いることができる。活性化剤としては、４－（ジメチルアミノ）ピリジン（Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン）等が挙げられる。
活性化剤の添加量は、前記脱水縮合剤のモル数に対して、通常０．０１～１．０モルであり、好ましくは、０．０１～０．５モルである。また、活性化剤はそのまま添加してもよいし、適当な溶媒に溶解あるいは分散させた溶液として添加してもよい。
活性化剤の添加量は、前記脱水縮合剤のモル数に対して、通常０．０１～１．０モルであり、好ましくは、０．０１～０．５モルである。また、活性化剤はそのまま添加してもよいし、適当な溶媒に溶解あるいは分散させた溶液として添加してもよい。
【0060】
この反応に用いる溶媒としては、反応に不活性なものであれば特に限定されない。例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、メチルターシャリーブチルエーテル等のエーテル系溶媒； 酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、γ－ブチロラクトン等のエステル系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルイミダゾリジノン、ヘキサメチルリン酸トリアミド等のアミド系溶媒；ジメチルスルホキシド、スルホラン等の含硫黄系溶媒；塩化メチレン、クロロホルム、１，２－ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン系溶媒；及びこれらの２種以上からなる混合溶媒；等が挙げられる。これらの中でも、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、アミド系溶媒、ハロゲン系溶媒が好ましく、特にアミド系溶媒が好ましく、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドが特に好ましい。
【0061】
溶媒の使用量は、特に限定されず、用いる化合物の種類や反応規模等を考慮して適宜定めることができるが、式（Ａ）で表されるカルボキシル基を有する化合物１ｇに対し、通常１～１００ｇである。
【0062】
反応は、－１０℃ から用いる溶媒の沸点までの温度範囲で円滑に進行するが、好ましくは、１０℃～８０℃であり、より好ましくは、１５℃～５０℃である。各反応の反応時間は、反応規模にもよるが、通常、数分から数十時間であり、好ましくは、数分～七十時間であり、より好ましくは、数時間から三十時間である。
【0063】
化合物（１）は、例えば、下記に示す反応によっても製造することができる。
（式中、Ａｘ、Ｙ１～Ｙ４、Ｒ１、Ｒ２、ＳＰ１～ＳＰ４、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、ｘ、ｙは、前記と同じ意味を表す。）
すなわち、式（Ｃ）で表される酸クロリド基を有する化合物を、式（Ｂ）で表される水酸基を有する化合物とを、〔式（Ｂ）で表される化合物の有する水酸基のモル数：式（Ｃ）で表される化合物の有する酸クロリド基のモル数〕の比率で、１：２～２：１、好ましくは１：１．５ ～１．５：１、より好ましくは、１：１．０～１：１．２の割合で反応させることにより、高選択的かつ高収率で目的とする化合物（１）を製造することができる。
【化10】
すなわち、式（Ｃ）で表される酸クロリド基を有する化合物を、式（Ｂ）で表される水酸基を有する化合物とを、〔式（Ｂ）で表される化合物の有する水酸基のモル数：式（Ｃ）で表される化合物の有する酸クロリド基のモル数〕の比率で、１：２～２：１、好ましくは１：１．５ ～１．５：１、より好ましくは、１：１．０～１：１．２の割合で反応させることにより、高選択的かつ高収率で目的とする化合物（１）を製造することができる。
【0064】
この場合、用いる塩基としては、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、４－（ジメチルアミノ）ピリジン（Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン）、２，６－ルチジン等の有機塩基；水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。
【0065】
この場合、活性化剤を用いることができる。活性化剤としては、４－（ジメチルアミノ）ピリジン（Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン）等が挙げられる。
活性化剤の添加量は、前記式（Ｃ）で表される酸クロリド基を有する化合物に対して、通常０．０１～１．０モルであり、好ましくは、０．０１～０．５モルであり、より好ましくは、０．０１～０．２モルである。また、活性化剤はそのまま添加してもよいし、適当な溶媒に溶解あるいは分散させた溶液として添加してもよい。
活性化剤の添加量は、前記式（Ｃ）で表される酸クロリド基を有する化合物に対して、通常０．０１～１．０モルであり、好ましくは、０．０１～０．５モルであり、より好ましくは、０．０１～０．２モルである。また、活性化剤はそのまま添加してもよいし、適当な溶媒に溶解あるいは分散させた溶液として添加してもよい。
【0066】
この反応に用いる溶媒としては、反応に不活性なものであれば特に限定されない。例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、メチルターシャリーブチルエーテル等のエーテル系溶媒； 酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、γ－ブチロラクトン等のエステル系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルイミダゾリジノン、ヘキサメチルリン酸トリアミド等のアミド系溶媒；ジメチルスルホキシド、スルホラン等の含硫黄系溶媒；塩化メチレン、クロロホルム、１，２－ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン系溶媒；及びこれらの２種以上からなる混合溶媒；等が挙げられる。これらの中でも、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、ハロゲン系溶媒が好ましく、エーテル系溶媒、ハロゲン系溶媒がより好ましく、テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン、シクロペンチルメチルエーテル、メチルターシャリーブチルエーテル、クロロホルム、１，２－ジクロロエタンが特に好ましい。
【0067】
溶媒の使用量は、特に限定されず、用いる化合物の種類や反応規模等を考慮して適宜定めることができるが、式（Ａ）で表されるカルボキシル基を有する化合物１ｇに対し、通常１～１００ｇである。
【0068】
反応は、－２０℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲で円滑に進行するが、好ましくは、－５℃～５０℃であり、より好ましくは、０℃～４０℃である。各反応の反応時間は、反応規模にもよるが、通常、数分から十数時間であり、好ましくは、数分～十時間であり、より好ましくは、数十分から五時間である。
【0069】
この場合、式（Ｃ）で表される酸クロリド基を有する化合物は、購入したものを使用しても良いし、前記式（Ａ）で表されるカルボキシル基を有する化合物から合成したものでも構わない。
【0070】
式（Ｃ）で表される酸クロリド基を有する化合物は、次のようにして製造することができる。
（式中、ｘ、ｙは、前記と同じ意味を表す。）
【化11】
【0071】
この場合、用いる塩素化剤としては、塩化チオニル（ＳＯＣｌ２）、塩化オキザリル〔（Ｃ（＝Ｏ）Ｃｌ）２〕、塩化スリフリル（ＳＯ２Ｃｌ２）、塩化ホスホリル（ＰＯＣｌ３）、三塩化リン（ＰＣｌ３）、五塩化リン（ＰＣｌ５）等が挙げられ、塩化チオニル、塩化オキザリル、塩化スリフリルが好ましい。これらの塩素化剤は、一種単独で、或いは二種以上を組み合わせて用いることができる。
使用する塩素化剤は、式（Ａ）で表されるカルボキシル基を有する化合物を、塩素化剤とを、〔式（Ａ）で表される化合物の有するカルボキシル基のモル数：塩素化剤〕の比率で、１：２～２：１、好ましくは１：５～１：３、より好ましくは、１：１．０～１：１．５の割合で反応させることにより、高選択的かつ高収率で目的とする式（Ｃ）で表される酸クロリド化合物を製造することができる。
使用する塩素化剤は、式（Ａ）で表されるカルボキシル基を有する化合物を、塩素化剤とを、〔式（Ａ）で表される化合物の有するカルボキシル基のモル数：塩素化剤〕の比率で、１：２～２：１、好ましくは１：５～１：３、より好ましくは、１：１．０～１：１．５の割合で反応させることにより、高選択的かつ高収率で目的とする式（Ｃ）で表される酸クロリド化合物を製造することができる。
【0072】
この場合、活性化剤を用いることができる。活性化剤としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、トリエチルアミン、テトラアルキルアンモニウム等が挙げられ、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、テトラアルキルアンモニウムが好ましい。
活性化剤の添加量は、前記式（Ａ）で表されるカルボキシル基を有する化合物に対して、通常０．０１～３．０モルであり、好ましくは、０．０１～２．０モルであり、より好ましくは、０．０１～０．５モルである。
活性化剤の添加量は、前記式（Ａ）で表されるカルボキシル基を有する化合物に対して、通常０．０１～３．０モルであり、好ましくは、０．０１～２．０モルであり、より好ましくは、０．０１～０．５モルである。
【0073】
この反応に用いる溶媒としては、反応に不活性なものであれば特に限定されない。例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、メチルターシャリーブチルエーテル等のエーテル系溶媒； 酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、γ－ブチロラクトン等のエステル系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルイミダゾリジノン、ヘキサメチルリン酸トリアミド等のアミド系溶媒；ジメチルスルホキシド、スルホラン等の含硫黄系溶媒；塩化メチレン、クロロホルム、１，２－ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン系溶媒；及びこれらの２種以上からなる混合溶媒；等が挙げられる。これらの中でも、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、ハロゲン系溶媒が好ましく、エーテル系溶媒、ハロゲン系溶媒がより好ましく、テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン、シクロペンチルメチルエーテル、メチルターシャリーブチルエーテル、クロロホルム、１，２－ジクロロエタンが特に好ましい。
【0074】
溶媒の使用量は、特に限定されず、用いる化合物の種類や反応規模等を考慮して適宜定めることができるが、式（Ａ）で表されるカルボキシル基を有する化合物１ｇに対し、通常１～１００ｇである。
【0075】
反応は、－２０℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲で円滑に進行するが、好ましくは、－５℃～１５０℃であり、より好ましくは、０℃～１１０℃である。各反応の反応時間は、反応規模にもよるが、通常、数分から十数時間であり、好ましくは、数分～十時間であり、より好ましくは、数十分から五時間である。
【0076】
前記式（Ｂ）で表される化合物としては、カシューナッツ殻油抽出成分から製造されるカルダノール、及びその誘導体を好適に用いることができる。
カルダノール及び、水酸基を有するカルダノールの誘導体であれば、特に限定されず、以下にカードライト社の具体例を挙げるが、他社の同等製品であっても同様に使用することができる。
カルダノール、カルダノール誘導体は例えば、カードライト社等により製造されており、その具体例として、カードライト社の品名を挙げると、ＮＸ－２０２１、ＮＸ－２０２２、ＮＸ－２０２３、ＮＸ－２０２３Ｄ、ＮＸ－２０２４、ＮＸ－２０２５、ＮＸ－２０２６、ＮＸ－５２０５、ＵｌｔｒａＬＩＴＥ２０２３、ＵＬ－２０２３、ＮＣ－５１０（水素添加体）、ＬＩＴＥ２０２０（エチレンオキサイド１付加体）、ＮＸ－７５０７（エチレンオキサイド７付加体）、ＧＸ－５１６６（エチレンオキサイド７付加体）、ＧＸ－５１６７（エチレンオキサイド９付加体）、ＧＸ－５１７０（エチレンオキサイド１２付加体）、ＬＩＴＥ２１００、ＬＩＴＥ２１００Ｒ等が挙げられる。
そのうち好ましくは、ＮＸ－２０２１、ＮＸ－２０２２、ＮＸ－２０２３、ＮＸ－２０２３Ｄ、ＮＸ－２０２４、ＮＸ－２０２５、ＮＸ－２０２６、ＮＸ－５２０５、ＵｌｔｒａＬＩＴＥ２０２３、ＵＬ－２０２３、ＮＣ－５１０（水素添加体）、ＬＩＴＥ２０２０（エチレンオキサイド１付加体）、ＮＸ－７５０７（エチレンオキサイド７付加体）、ＧＸ－５１６６（エチレンオキサイド７付加体）、ＧＸ－５１６７（エチレンオキサイド９付加体）、ＧＸ－５１７０（エチレンオキサイド１２付加体）であり、
より好ましくは、ＮＸ－２０２１、ＮＸ－２０２２、ＮＸ－２０２３、ＮＸ－２０２４、ＮＸ－２０２５、ＮＸ－２０２６、ＵｌｔｒａＬＩＴＥ２０２３、ＮＣ－５１０（水素添加体）、ＬＩＴＥ２０２０（エチレンオキサイド１付加体）、ＮＸ－７５０７（エチレンオキサイド７付加体）、ＧＸ－５１６６（エチレンオキサイド７付加体）、ＧＸ－５１６７（エチレンオキサイド９付加体）、ＧＸ－５１７０（エチレンオキサイド１２付加体）である。
カルダノール及び、水酸基を有するカルダノールの誘導体であれば、特に限定されず、以下にカードライト社の具体例を挙げるが、他社の同等製品であっても同様に使用することができる。
カルダノール、カルダノール誘導体は例えば、カードライト社等により製造されており、その具体例として、カードライト社の品名を挙げると、ＮＸ－２０２１、ＮＸ－２０２２、ＮＸ－２０２３、ＮＸ－２０２３Ｄ、ＮＸ－２０２４、ＮＸ－２０２５、ＮＸ－２０２６、ＮＸ－５２０５、ＵｌｔｒａＬＩＴＥ２０２３、ＵＬ－２０２３、ＮＣ－５１０（水素添加体）、ＬＩＴＥ２０２０（エチレンオキサイド１付加体）、ＮＸ－７５０７（エチレンオキサイド７付加体）、ＧＸ－５１６６（エチレンオキサイド７付加体）、ＧＸ－５１６７（エチレンオキサイド９付加体）、ＧＸ－５１７０（エチレンオキサイド１２付加体）、ＬＩＴＥ２１００、ＬＩＴＥ２１００Ｒ等が挙げられる。
そのうち好ましくは、ＮＸ－２０２１、ＮＸ－２０２２、ＮＸ－２０２３、ＮＸ－２０２３Ｄ、ＮＸ－２０２４、ＮＸ－２０２５、ＮＸ－２０２６、ＮＸ－５２０５、ＵｌｔｒａＬＩＴＥ２０２３、ＵＬ－２０２３、ＮＣ－５１０（水素添加体）、ＬＩＴＥ２０２０（エチレンオキサイド１付加体）、ＮＸ－７５０７（エチレンオキサイド７付加体）、ＧＸ－５１６６（エチレンオキサイド７付加体）、ＧＸ－５１６７（エチレンオキサイド９付加体）、ＧＸ－５１７０（エチレンオキサイド１２付加体）であり、
より好ましくは、ＮＸ－２０２１、ＮＸ－２０２２、ＮＸ－２０２３、ＮＸ－２０２４、ＮＸ－２０２５、ＮＸ－２０２６、ＵｌｔｒａＬＩＴＥ２０２３、ＮＣ－５１０（水素添加体）、ＬＩＴＥ２０２０（エチレンオキサイド１付加体）、ＮＸ－７５０７（エチレンオキサイド７付加体）、ＧＸ－５１６６（エチレンオキサイド７付加体）、ＧＸ－５１６７（エチレンオキサイド９付加体）、ＧＸ－５１７０（エチレンオキサイド１２付加体）である。
【0077】
＜＜含有量＞＞
可塑剤組成物中における化合物（１）の含有量は、ポリエステル系可塑剤１００質量部に対して、１質量部以上であることが好ましく、１．５質量部以上であることがより好ましく、２質量部以上であることが更に好ましく、２．５質量部以上であることが一層好ましく、３質量部以上であることがより一層好ましく、２０質量部以下であることが好ましく、１８質量部以下であることがより好ましく、１６質量部以下であることが更に好ましい。可塑剤組成物中における化合物（１）の含有量が上記下限以上であれば、形成される樹脂成形体の低温引張伸びを更に向上させると共に、当該樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を向上させることができる。一方、可塑剤組成物中における化合物（１）の含有量が上記上限以下であれば、形成される樹脂成形体の耐熱収縮性を十分に高く確保することができる。
可塑剤組成物中における化合物（１）の含有量は、ポリエステル系可塑剤１００質量部に対して、１質量部以上であることが好ましく、１．５質量部以上であることがより好ましく、２質量部以上であることが更に好ましく、２．５質量部以上であることが一層好ましく、３質量部以上であることがより一層好ましく、２０質量部以下であることが好ましく、１８質量部以下であることがより好ましく、１６質量部以下であることが更に好ましい。可塑剤組成物中における化合物（１）の含有量が上記下限以上であれば、形成される樹脂成形体の低温引張伸びを更に向上させると共に、当該樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を向上させることができる。一方、可塑剤組成物中における化合物（１）の含有量が上記上限以下であれば、形成される樹脂成形体の耐熱収縮性を十分に高く確保することができる。
【0078】
＜その他の可塑剤＞
可塑剤組成物は、任意で、上述した本発明の化合物及びポリエステル系可塑剤以外のその他の可塑剤を更に含んでいてもよい。
可塑剤組成物は、任意で、上述した本発明の化合物及びポリエステル系可塑剤以外のその他の可塑剤を更に含んでいてもよい。
【0079】
その他の可塑剤の具体例としては、国際公開第２０１６／０９８３４４号に記載の可塑剤のうち、上述した（ｂ１）ポリエステル系可塑剤、（ｂ２）フェノール類及びその変性物以外の可塑剤などが挙げられる。中でも、形成される樹脂成形体の低温引張伸びを更に向上させる観点から、エポキシ化植物油を用いることが好ましく、エポキシ化大豆油を用いることがより好ましい。
【0080】
＜＜含有量＞＞
可塑剤組成物中におけるその他の可塑剤の含有量は、特に限定されないが、上記ポリエステル系可塑剤１００質量部に対して、０質量部以上１５質量部以下とすることができる。
そして、その他の可塑剤としてエポキシ化大豆油などのエポキシ化植物油を用いる場合、形成される樹脂成形体の低温引張伸びを一層向上させつつ、当該樹脂成形体の耐熱収縮性を十分に高く確保する観点から、その他の可塑剤としてのエポキシ化植物油の含有量は、上記ポリエステル系可塑剤１００質量部に対して、２質量部以上であることが好ましく、３質量部以上であることがより好ましく、４質量部以上であることが更に好ましく、１０質量部以下であることが好ましく、７質量部以下であることがより好ましく、５質量部以下であることが更に好ましい。
可塑剤組成物中におけるその他の可塑剤の含有量は、特に限定されないが、上記ポリエステル系可塑剤１００質量部に対して、０質量部以上１５質量部以下とすることができる。
そして、その他の可塑剤としてエポキシ化大豆油などのエポキシ化植物油を用いる場合、形成される樹脂成形体の低温引張伸びを一層向上させつつ、当該樹脂成形体の耐熱収縮性を十分に高く確保する観点から、その他の可塑剤としてのエポキシ化植物油の含有量は、上記ポリエステル系可塑剤１００質量部に対して、２質量部以上であることが好ましく、３質量部以上であることがより好ましく、４質量部以上であることが更に好ましく、１０質量部以下であることが好ましく、７質量部以下であることがより好ましく、５質量部以下であることが更に好ましい。
【0081】
（樹脂組成物）
本発明の樹脂組成物は、（ａ）樹脂と、（ｂ）本発明の可塑剤組成物（以下、「（ｂ）可塑剤組成物」と略記することもある。）と、を含むことを特徴とする。即ち、本発明の樹脂組成物は、（ａ）樹脂と、ポリエステル系可塑剤と、化合物（１）とを少なくとも含み、任意で、その他の可塑剤を更に含む。
なお、本発明の樹脂組成物は、任意で、上述した（ａ）樹脂及び（ｂ）可塑剤組成物以外の添加剤を更に含んでいてもよい。
本発明の樹脂組成物は、（ａ）樹脂と、（ｂ）本発明の可塑剤組成物（以下、「（ｂ）可塑剤組成物」と略記することもある。）と、を含むことを特徴とする。即ち、本発明の樹脂組成物は、（ａ）樹脂と、ポリエステル系可塑剤と、化合物（１）とを少なくとも含み、任意で、その他の可塑剤を更に含む。
なお、本発明の樹脂組成物は、任意で、上述した（ａ）樹脂及び（ｂ）可塑剤組成物以外の添加剤を更に含んでいてもよい。
【0082】
そして、本発明の樹脂組成物を用いて形成した樹脂成形体は、低温引張伸びに優れている。
また、本発明の樹脂組成物を用いて形成した樹脂成形体に対して発泡ポリウレタン成形体を裏打ちしてなる積層体を作製した場合、当該積層体における樹脂成形体の熱収縮を十分に抑制することができる。即ち、本発明の樹脂組成物を用いて形成した樹脂成形体は、耐熱収縮性にも優れている。
また、本発明の樹脂組成物を用いて形成した樹脂成形体に対して発泡ポリウレタン成形体を裏打ちしてなる積層体を作製した場合、当該積層体における樹脂成形体の熱収縮を十分に抑制することができる。即ち、本発明の樹脂組成物を用いて形成した樹脂成形体は、耐熱収縮性にも優れている。
【0083】
したがって、本発明の樹脂組成物を使用すれば、低温引張伸び及び耐熱収縮性に優れた自動車インスツルメントパネル用表皮及びドアトリム用表皮などの、自動車内装材として好適な樹脂成形体を得ることができる。
【0084】
なお、例えば、本発明の樹脂組成物を用いて、自動車内装材として良好に使用し得る樹脂成形体を容易に得る観点からは、本発明の樹脂組成物は、粉体成形に用いられることが好ましく、パウダースラッシュ成形に用いられることがより好ましい。
【0085】
＜（ａ）樹脂＞
（ａ）樹脂としては、本発明の所望の効果が得られるものであれば、特に限定されることはなく、既知の樹脂を用いることができる。
なお、本発明の樹脂組成物に含まれる（ａ）樹脂は、（ｂ）可塑剤組成物に含まれるポリエステル系可塑剤及び化合物（１）等の可塑剤、並びに、任意成分である添加剤とは異なる成分であるものとする。
（ａ）樹脂としては、本発明の所望の効果が得られるものであれば、特に限定されることはなく、既知の樹脂を用いることができる。
なお、本発明の樹脂組成物に含まれる（ａ）樹脂は、（ｂ）可塑剤組成物に含まれるポリエステル系可塑剤及び化合物（１）等の可塑剤、並びに、任意成分である添加剤とは異なる成分であるものとする。
【0086】
ここで、（ａ）樹脂のガラス転移温度は、５０℃以上１００℃以下であることが好ましい。
【0087】
そして、（ａ）樹脂としては、ハロゲンを含有する樹脂を用いることが好ましく、フッ素を含有する樹脂、塩素を含有する樹脂を用いることがより好ましく、塩素を含有する樹脂を用いることが更に好ましく、塩化ビニル樹脂を用いることが特に好ましい。
【0088】
ここで、（ａ）樹脂中の塩化ビニル樹脂の含有割合は、特に限定されないが、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることが更に好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。
【0089】
＜＜塩化ビニル樹脂＞＞
塩化ビニル樹脂としては、通常、粒子状の塩化ビニル樹脂を用いる。そして、塩化ビニル樹脂としては、例えば、１種類又は２種類以上の塩化ビニル樹脂粒子を含有することができ、任意に、１種類又は２種類以上の塩化ビニル樹脂微粒子を更に含有することができる。中でも、塩化ビニル樹脂は、少なくとも塩化ビニル樹脂粒子を含有することが好ましく、塩化ビニル樹脂粒子及び塩化ビニル樹脂微粒子を含有することがより好ましい。
そして、塩化ビニル樹脂は、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法など、従来から知られているいずれの製造法によっても製造し得る。
なお、本明細書において、「樹脂粒子」とは、粒子径が３０μｍ以上の粒子を指し、「樹脂微粒子」とは、粒子径が３０μｍ未満の粒子を指す。
塩化ビニル樹脂としては、通常、粒子状の塩化ビニル樹脂を用いる。そして、塩化ビニル樹脂としては、例えば、１種類又は２種類以上の塩化ビニル樹脂粒子を含有することができ、任意に、１種類又は２種類以上の塩化ビニル樹脂微粒子を更に含有することができる。中でも、塩化ビニル樹脂は、少なくとも塩化ビニル樹脂粒子を含有することが好ましく、塩化ビニル樹脂粒子及び塩化ビニル樹脂微粒子を含有することがより好ましい。
そして、塩化ビニル樹脂は、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法など、従来から知られているいずれの製造法によっても製造し得る。
なお、本明細書において、「樹脂粒子」とは、粒子径が３０μｍ以上の粒子を指し、「樹脂微粒子」とは、粒子径が３０μｍ未満の粒子を指す。
【0090】
また、塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニル単量体単位からなる単独重合体の他、塩化ビニル単量体単位を好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上含有する塩化ビニル系共重合体が挙げられる。そして、塩化ビニル系共重合体を構成し得る、塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体（共単量体）の具体例としては、例えば、国際公開第２０１６／０９８３４４号に記載のものを使用することができる。また、これらの成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【0091】
［塩化ビニル樹脂粒子］
樹脂組成物において、塩化ビニル樹脂粒子は、通常、マトリックス樹脂（基材）として機能する。なお、塩化ビニル樹脂粒子は、懸濁重合法により製造することが好ましい。
樹脂組成物において、塩化ビニル樹脂粒子は、通常、マトリックス樹脂（基材）として機能する。なお、塩化ビニル樹脂粒子は、懸濁重合法により製造することが好ましい。
【0092】
－平均重合度－
そして、塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、８００以上であることが好ましく、１０００以上であることがより好ましく、５０００以下であることが好ましく、３０００以下であることがより好ましく、２８００以下であることが更に好ましい。塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記下限以上であれば、樹脂組成物を用いて形成した樹脂成形体の物理的強度を十分確保しつつ、例えば、引張特性、特には引張伸びを向上させることができる。そして、引張伸びが良好な樹脂成形体は、例えば、エアバッグが膨張、展開した際に、破片が飛散することなく設計通りに割れる、延性に優れた自動車インスツルメントパネルの表皮などの自動車内装材として好適に用いることができる。一方、塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記上限以下であれば、樹脂組成物の溶融性を向上させることができる。
なお、本発明において「平均重合度」は、ＪＩＳ Ｋ６７２０－２に準拠して測定することができる。
そして、塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、８００以上であることが好ましく、１０００以上であることがより好ましく、５０００以下であることが好ましく、３０００以下であることがより好ましく、２８００以下であることが更に好ましい。塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記下限以上であれば、樹脂組成物を用いて形成した樹脂成形体の物理的強度を十分確保しつつ、例えば、引張特性、特には引張伸びを向上させることができる。そして、引張伸びが良好な樹脂成形体は、例えば、エアバッグが膨張、展開した際に、破片が飛散することなく設計通りに割れる、延性に優れた自動車インスツルメントパネルの表皮などの自動車内装材として好適に用いることができる。一方、塩化ビニル樹脂粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記上限以下であれば、樹脂組成物の溶融性を向上させることができる。
なお、本発明において「平均重合度」は、ＪＩＳ Ｋ６７２０－２に準拠して測定することができる。
【0093】
－平均粒子径－
また、塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径は、通常３０μｍ以上であり、５０μｍ以上が好ましく、１００μｍ以上がより好ましく、５００μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がより好ましい。塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記下限以上であれば、樹脂組成物の粉体流動性を向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記上限以下であれば、樹脂組成物の溶融性を向上させて、形成される樹脂成形体の表面平滑性を向上させることができる。
なお、本発明において、「平均粒子径」は、ＪＩＳ Ｚ８８２５に準拠し、レーザー回折法により体積平均粒子径として測定することができる。
また、塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径は、通常３０μｍ以上であり、５０μｍ以上が好ましく、１００μｍ以上がより好ましく、５００μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がより好ましい。塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記下限以上であれば、樹脂組成物の粉体流動性を向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記上限以下であれば、樹脂組成物の溶融性を向上させて、形成される樹脂成形体の表面平滑性を向上させることができる。
なお、本発明において、「平均粒子径」は、ＪＩＳ Ｚ８８２５に準拠し、レーザー回折法により体積平均粒子径として測定することができる。
【0094】
－含有割合－
そして、塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合は、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、１００質量％とすることができ、９５質量％以下であることが好ましく、９０質量％以下であることがより好ましい。塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が上記下限以上であれば、樹脂組成物を用いて形成した樹脂成形体の物理的強度を十分確保しつつ引張伸びを向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が上記上限以下であれば、樹脂組成物の粉体流動性を向上させることができる。
そして、塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合は、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、１００質量％とすることができ、９５質量％以下であることが好ましく、９０質量％以下であることがより好ましい。塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が上記下限以上であれば、樹脂組成物を用いて形成した樹脂成形体の物理的強度を十分確保しつつ引張伸びを向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が上記上限以下であれば、樹脂組成物の粉体流動性を向上させることができる。
【0095】
［塩化ビニル樹脂微粒子］
樹脂組成物において、塩化ビニル樹脂微粒子は、通常、ダスティング剤（粉体流動性改良剤）として機能する。なお、塩化ビニル樹脂微粒子は、乳化重合法により製造することが好ましい。
樹脂組成物において、塩化ビニル樹脂微粒子は、通常、ダスティング剤（粉体流動性改良剤）として機能する。なお、塩化ビニル樹脂微粒子は、乳化重合法により製造することが好ましい。
【0096】
－平均重合度－
そして、塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、５００以上が好ましく、７００以上がより好ましく、２６００以下が好ましく、２４００以下がより好ましい。ダスティング剤としての塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記下限以上であれば、樹脂組成物の粉体流動性を向上させると共に、形成される樹脂成形体の引張伸びを向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記上限以下であれば、樹脂組成物の溶融性を向上させて、形成される樹脂成形体の表面平滑性を向上させることができる。
そして、塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、５００以上が好ましく、７００以上がより好ましく、２６００以下が好ましく、２４００以下がより好ましい。ダスティング剤としての塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記下限以上であれば、樹脂組成物の粉体流動性を向上させると共に、形成される樹脂成形体の引張伸びを向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記上限以下であれば、樹脂組成物の溶融性を向上させて、形成される樹脂成形体の表面平滑性を向上させることができる。
【0097】
－平均粒子径－
また、塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径は、通常３０μｍ未満であり、１０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であることがより好ましく、０．１μｍ以上であることが好ましく、１μｍ以上であることがより好ましい。塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記下限以上であれば、例えばダスティング剤としてのサイズを過度に小さくすることなく、樹脂組成物の粉体流動性を向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記上限以下であれば、樹脂組成物の溶融性を向上させて、形成される樹脂成形体の表面平滑性を向上させることができる。
また、塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径は、通常３０μｍ未満であり、１０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であることがより好ましく、０．１μｍ以上であることが好ましく、１μｍ以上であることがより好ましい。塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記下限以上であれば、例えばダスティング剤としてのサイズを過度に小さくすることなく、樹脂組成物の粉体流動性を向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記上限以下であれば、樹脂組成物の溶融性を向上させて、形成される樹脂成形体の表面平滑性を向上させることができる。
【0098】
－含有割合－
そして、塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合は、０質量％であってもよいが、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましい。塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が上記下限以上であれば、樹脂組成物の粉体流動性を向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が上記上限以下であれば、形成される樹脂成形体の物理的強度を高めることができる。
そして、塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合は、０質量％であってもよいが、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましい。塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が上記下限以上であれば、樹脂組成物の粉体流動性を向上させることができる。一方、塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が上記上限以下であれば、形成される樹脂成形体の物理的強度を高めることができる。
【0099】
＜（ｂ）可塑剤組成物＞
（ｂ）可塑剤組成物としては、上述したポリエステル系可塑剤と、化合物（１）とを少なくとも含み、任意で、その他の可塑剤を更に含む可塑剤組成物を用いる。
（ｂ）可塑剤組成物としては、上述したポリエステル系可塑剤と、化合物（１）とを少なくとも含み、任意で、その他の可塑剤を更に含む可塑剤組成物を用いる。
【0100】
樹脂組成物中におけるポリエステル系可塑剤の含有量は、上記（ａ）樹脂１００質量部に対して、３０質量部以上であることが好ましく、５０質量部以上であることがより好ましく、７０質量部以上であることが更に好ましく、８０質量部以上であることが一層好ましく、８５質量部以上であることがより一層好ましく、２００質量部以下であることが好ましく、１８０質量部以下であることがより好ましく、１５０質量部以下であることが更に好ましく、１３０質量部以下であることが一層好ましく、１１０質量部以下であることがより一層好ましく、１００質量部以下であることが特に好ましい。樹脂組成物中におけるポリエステル系可塑剤の含有量が上記下限以上であれば、形成される樹脂成形体の耐熱収縮性を更に向上させることができる。一方、樹脂組成物中におけるポリエステル系可塑剤の含有量が上記上限以下であれば、形成される樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を十分に高く確保することができる。
【0101】
樹脂組成物中における化合物（１）の含有量は、上記（ａ）樹脂１００質量部に対して、１質量部以上であることが好ましく、１．５質量部以上であることがより好ましく、２質量部以上であることが更に好ましく、２．５質量部以上であることが一層好ましく、３質量部以上であることがより一層好ましく、２０質量部以下であることが好ましく、１８質量部以下であることがより好ましく、１６質量部以下であることが更に好ましい。樹脂組成物中における化合物（１）の含有量が上記下限以上であれば、形成される樹脂成形体の低温引張伸びを更に向上させると共に、当該樹脂成形体の発泡ポリウレタン成形体への接着性を向上させることができる。一方、樹脂組成物中における化合物（１）の含有量が上記上限以下であれば、形成される樹脂成形体の耐熱収縮性を十分に高く確保することができる。
【0102】
樹脂組成物中における上記その他の可塑剤の含有量は、特に限定されないが、上記（ａ）樹脂１００質量部に対して、０質量部以上１５質量部以下とすることができる。
そして、その他の可塑剤としてエポキシ化大豆油などのエポキシ化植物油を用いる場合、形成される樹脂成形体の低温引張伸びを一層向上させつつ、当該樹脂成形体の耐熱収縮性を十分に高く確保する観点から、その他の可塑剤としてのエポキシ化植物油の含有量は、上記（ａ）樹脂１００質量部に対して、２質量部以上であることが好ましく、３質量部以上であることがより好ましく、４質量部以上であることが更に好ましく、１０質量部以下であることが好ましく、７質量部以下であることがより好ましい。
そして、その他の可塑剤としてエポキシ化大豆油などのエポキシ化植物油を用いる場合、形成される樹脂成形体の低温引張伸びを一層向上させつつ、当該樹脂成形体の耐熱収縮性を十分に高く確保する観点から、その他の可塑剤としてのエポキシ化植物油の含有量は、上記（ａ）樹脂１００質量部に対して、２質量部以上であることが好ましく、３質量部以上であることがより好ましく、４質量部以上であることが更に好ましく、１０質量部以下であることが好ましく、７質量部以下であることがより好ましい。
【0103】
なお、樹脂組成物中におけるポリエステル系可塑剤、化合物（１）、及びその他の可塑剤の合計含有量（即ち、（ｂ）可塑剤組成物の含有量）は、樹脂１００質量部に対して、３１質量部以上であることが好ましく、５３．５質量部以上であることがより好ましく、７５質量部以上であることが更に好ましく、８６．５質量部以上であることが一層好ましく、９２質量部以上であることがより一層好ましく、２３５質量部以下であることが好ましく、２０８質量部以下であることがより好ましく、１７６質量部以下であることが更に好ましくは、１５４質量部以下であることが一層好ましく、１２９質量部以下であることがより一層好ましく、１１９質量部以下であることが特に好ましい。樹脂組成物中の（ｂ）可塑剤組成物の含有量が上記所定の範囲内であれば、樹脂組成物の成形（例えば、粉体成形）を容易に行い得ると共に、形成される樹脂成形体の低温引張伸び、耐熱収縮性、及び発泡ポリウレタン成形体への接着性を高いレベルで並立することができる。
【0104】
＜添加剤＞
本発明の樹脂組成物は、上述した成分以外に、各種添加剤を更に含有してもよい。添加剤としては、特に限定されることなく、滑剤；過塩素酸処理ハイドロタルサイト、ゼオライト、β－ジケトン、脂肪酸金属塩などの安定剤；離型剤；上記塩化ビニル樹脂微粒子以外のその他のダスティング剤；耐衝撃性改良剤；過塩素酸処理ハイドロタルサイト以外の過塩素酸化合物（過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム等）；酸化防止剤；防カビ剤；難燃剤；帯電防止剤；充填剤；光安定剤；発泡剤；顔料；などが挙げられる。
本発明の樹脂組成物は、上述した成分以外に、各種添加剤を更に含有してもよい。添加剤としては、特に限定されることなく、滑剤；過塩素酸処理ハイドロタルサイト、ゼオライト、β－ジケトン、脂肪酸金属塩などの安定剤；離型剤；上記塩化ビニル樹脂微粒子以外のその他のダスティング剤；耐衝撃性改良剤；過塩素酸処理ハイドロタルサイト以外の過塩素酸化合物（過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム等）；酸化防止剤；防カビ剤；難燃剤；帯電防止剤；充填剤；光安定剤；発泡剤；顔料；などが挙げられる。
【0105】
そして、本発明の樹脂組成物が含み得る上述した添加剤としては、例えば、国際公開第２０１６／０９８３４４号に記載のものを使用することができ、その好適含有量も国際公開第２０１６／０９８３４４号の記載と同様とすることができる。
【0106】
＜樹脂組成物の調製方法＞
本発明の樹脂組成物は、上述した成分を混合して調製することができる。
ここで、上記（ａ）樹脂と、（ｂ）可塑剤組成物と、必要に応じて更に配合される各種添加剤との混合方法としては、特に限定されることなく、例えば、ダスティング剤（塩化ビニル樹脂微粒子を含む）を除く成分をドライブレンドにより混合し、その後、ダスティング剤を添加、混合する方法が挙げられる。ここで、ドライブレンドには、ヘンシェルミキサーの使用が好ましい。また、ドライブレンド時の温度は、特に制限されることなく、５０℃以上が好ましく、７０℃以上がより好ましく、２００℃以下が好ましい。
本発明の樹脂組成物は、上述した成分を混合して調製することができる。
ここで、上記（ａ）樹脂と、（ｂ）可塑剤組成物と、必要に応じて更に配合される各種添加剤との混合方法としては、特に限定されることなく、例えば、ダスティング剤（塩化ビニル樹脂微粒子を含む）を除く成分をドライブレンドにより混合し、その後、ダスティング剤を添加、混合する方法が挙げられる。ここで、ドライブレンドには、ヘンシェルミキサーの使用が好ましい。また、ドライブレンド時の温度は、特に制限されることなく、５０℃以上が好ましく、７０℃以上がより好ましく、２００℃以下が好ましい。
【0107】
＜樹脂組成物の用途＞
そして、得られた樹脂組成物は、粉体成形に好適に用いることができ、パウダースラッシュ成形により好適に用いることができる。
そして、得られた樹脂組成物は、粉体成形に好適に用いることができ、パウダースラッシュ成形により好適に用いることができる。
【0108】
（樹脂成形体）
本発明の樹脂成形体は、上述した樹脂組成物を、任意の方法で成形することにより得られることを特徴とする。そして、本発明の樹脂成形体は、上述した樹脂組成物を用いて形成されているため、通常、少なくとも、（ａ）樹脂と、（ｂ）可塑剤組成物とを含む。即ち、本発明の樹脂成形体は、通常、少なくとも、（ａ）樹脂と、ポリエステル系可塑剤と、化合物（１）とを含み、任意で、その他の可塑剤、及び添加剤を更に含む。そして、本発明の樹脂成形体は、低温引張伸び及び耐熱収縮性に優れている。
したがって、本発明の樹脂成形体は、自動車インスツルメントパネルの表皮などの自動車内装材として好適に用いることができる。
本発明の樹脂成形体は、上述した樹脂組成物を、任意の方法で成形することにより得られることを特徴とする。そして、本発明の樹脂成形体は、上述した樹脂組成物を用いて形成されているため、通常、少なくとも、（ａ）樹脂と、（ｂ）可塑剤組成物とを含む。即ち、本発明の樹脂成形体は、通常、少なくとも、（ａ）樹脂と、ポリエステル系可塑剤と、化合物（１）とを含み、任意で、その他の可塑剤、及び添加剤を更に含む。そして、本発明の樹脂成形体は、低温引張伸び及び耐熱収縮性に優れている。
したがって、本発明の樹脂成形体は、自動車インスツルメントパネルの表皮などの自動車内装材として好適に用いることができる。
【0109】
＜樹脂成形体の形成方法＞
ここで、パウダースラッシュ成形により樹脂成形体を形成する場合、パウダースラッシュ成形時の金型温度は、特に制限されることなく、２００℃以上とすることが好ましく、２２０℃以上とすることがより好ましく、３００℃以下とすることが好ましく、２８０℃以下とすることがより好ましい。
ここで、パウダースラッシュ成形により樹脂成形体を形成する場合、パウダースラッシュ成形時の金型温度は、特に制限されることなく、２００℃以上とすることが好ましく、２２０℃以上とすることがより好ましく、３００℃以下とすることが好ましく、２８０℃以下とすることがより好ましい。
【0110】
そして、樹脂成形体を製造する際には、特に限定されることなく、例えば、以下の方法を用いることができる。即ち、上記温度範囲の金型に本発明の樹脂組成物を振りかけて、５秒以上３０秒以下の間放置した後、余剰の樹脂組成物を振り落とし、さらに、任意の温度下、３０秒以上３分以下の間放置する。その後、金型を１０℃以上６０℃以下に冷却し、得られた本発明の樹脂成形体を金型から脱型する。そして、金型の形状をかたどったシート状の成形体を得る。
【0111】
（積層体）
本発明の積層体は、発泡ポリウレタン成形体と、上述した樹脂成形体とを有する。なお、樹脂成形体は、通常、積層体の一方の表面を構成する。
そして、本発明の積層体は、例えば、本発明の樹脂組成物を用いて形成され、低温引張伸び及び耐熱収縮性に優れた樹脂成形体を有している。したがって、本発明の積層体は、自動車内装部品、特に、自動車インスツルメントパネルを形成する自動車内装材として好適に用いられる。
本発明の積層体は、発泡ポリウレタン成形体と、上述した樹脂成形体とを有する。なお、樹脂成形体は、通常、積層体の一方の表面を構成する。
そして、本発明の積層体は、例えば、本発明の樹脂組成物を用いて形成され、低温引張伸び及び耐熱収縮性に優れた樹脂成形体を有している。したがって、本発明の積層体は、自動車内装部品、特に、自動車インスツルメントパネルを形成する自動車内装材として好適に用いられる。
【0112】
ここで、発泡ポリウレタン成形体と樹脂成形体との積層方法は、特に限定されることなく、例えば、以下の方法を用いることができる。即ち、（１）発泡ポリウレタン成形体と、樹脂成形体とを別途準備した後に、熱融着、熱接着、又は、公知の接着剤などを用いることにより貼り合わせる方法；（２）樹脂成形体上で発泡ポリウレタン成形体の原料となるイソシアネート類とポリオール類などとを反応させて重合を行うと共に、公知の方法によりポリウレタンの発泡を行うことにより、樹脂成形体上に発泡ポリウレタン成形体を直接形成する方法；などが挙げられる。中でも、工程が簡素である点、及び、種々の形状の積層体を得る場合においても樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体とを強固に接着し易い点から、後者の方法（２）が好適である。
【実施例0113】
以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、特に断らない限り、質量基準である。
そして、塩化ビニル樹脂成形シート（塩化ビニル樹脂成形体）の低温下での引張特性、耐熱収縮性、及び、発泡ポリウレタン成形体への接着性は、下記の方法で測定及び評価した。
そして、塩化ビニル樹脂成形シート（塩化ビニル樹脂成形体）の低温下での引張特性、耐熱収縮性、及び、発泡ポリウレタン成形体への接着性は、下記の方法で測定及び評価した。
【0114】
＜低温下での引張特性（引張強度、引張伸び）＞
得られた塩化ビニル樹脂成形シートを、ＪＩＳ Ｋ６２５１に記載の１号ダンベルで打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ７１１３に準拠して、引張速度２００ｍｍ／分で、－２５℃の低温下における引張破断伸び（％）及び引張破断応力（ＭＰａ）を測定した。引張破断伸びの値が大きいほど、塩化ビニル樹脂成形シートは初期（未加熱状態）の低温下での引張伸び（低温引張伸び）に優れている。また、引張破断応力の値が大きいほど、塩化ビニル樹脂成形シートは初期（未加熱状態）の低温下での引張強度に優れている。
得られた塩化ビニル樹脂成形シートを、ＪＩＳ Ｋ６２５１に記載の１号ダンベルで打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ７１１３に準拠して、引張速度２００ｍｍ／分で、－２５℃の低温下における引張破断伸び（％）及び引張破断応力（ＭＰａ）を測定した。引張破断伸びの値が大きいほど、塩化ビニル樹脂成形シートは初期（未加熱状態）の低温下での引張伸び（低温引張伸び）に優れている。また、引張破断応力の値が大きいほど、塩化ビニル樹脂成形シートは初期（未加熱状態）の低温下での引張強度に優れている。
【0115】
＜耐熱収縮性＞
得られた積層体の塩化ビニル樹脂成形シートに対して、短手方向の長さを三次元測定機（ミツトヨ社製「Ｃｒｙｓｔａ－Ｐｌｕｓ Ｍ４４３」）にて測定し、加熱前の実測値とした。
その後、当該積層体を１２０℃のギア式オーブン（東洋精機製作所社製「ギアオーブン」）内に保管して加熱を行い、６００時間経過後にオーブンから積層体を取り出し、積層体の塩化ビニル樹脂成形シートの短手方向の長さを上記三次元測定機で測定し、加熱後の実測値とした。加熱前後の実測値を用いて、下記式で示される熱収縮率（％）を算出した。
熱収縮率［％］＝１００×（加熱前の実測値－加熱後の実測値）／加熱前の実測値
なお、熱収縮率の値が小さいほど、塩化ビニル樹脂成形シートの熱収縮が小さく、塩化ビニル樹脂成形シートは耐熱収縮性に優れていることを示す。
得られた積層体の塩化ビニル樹脂成形シートに対して、短手方向の長さを三次元測定機（ミツトヨ社製「Ｃｒｙｓｔａ－Ｐｌｕｓ Ｍ４４３」）にて測定し、加熱前の実測値とした。
その後、当該積層体を１２０℃のギア式オーブン（東洋精機製作所社製「ギアオーブン」）内に保管して加熱を行い、６００時間経過後にオーブンから積層体を取り出し、積層体の塩化ビニル樹脂成形シートの短手方向の長さを上記三次元測定機で測定し、加熱後の実測値とした。加熱前後の実測値を用いて、下記式で示される熱収縮率（％）を算出した。
熱収縮率［％］＝１００×（加熱前の実測値－加熱後の実測値）／加熱前の実測値
なお、熱収縮率の値が小さいほど、塩化ビニル樹脂成形シートの熱収縮が小さく、塩化ビニル樹脂成形シートは耐熱収縮性に優れていることを示す。
【0116】
＜発泡ポリウレタン成形体への接着性＞
得られた塩化ビニル樹脂成形シートに発泡ポリウレタン成形体が裏打ちされてなる積層体を用いて、塩化ビニル樹脂成形シートを発泡ポリウレタン成形体から剥がした。剥がした後の塩化ビニル樹脂成形シートの表面のうち、発泡ポリウレタン成形体が裏打ちされた表面を目視で確認し、塩化ビニル樹脂成形シート（塩化ビニル樹脂成形体）のポリウレタン成形体への接着性を評価した。
目視確認した塩化ビニル樹脂成形シートの全面に発泡ポリウレタン成形体の表面部分が残っている場合を「フォーム破壊」（表１中のＡ評価）とし、塩化ビニル樹脂成形シートの表面の一部の箇所のみに発泡ポリウレタン成形体の表面部分が残り、他の箇所には発泡ポリウレタン成形体の表面部分が残らない場合を「一部界面剥離」（表１中のＢ評価）とし、塩化ビニル樹脂成形シート全面のいずれの箇所にも発泡ポリウレタン成形体の表面部分が残らない場合を「全部界面剥離」（表１中のＣ評価）とした。
なお、塩化ビニル樹脂成形シートの表面において、発泡ポリウレタン成形体の表面部分が残って箇所が多いほど、塩化ビニル樹脂成形シート（塩化ビニル樹脂成形体）の発泡ポリウレタン成形体への接着性が高いことを示す。
得られた塩化ビニル樹脂成形シートに発泡ポリウレタン成形体が裏打ちされてなる積層体を用いて、塩化ビニル樹脂成形シートを発泡ポリウレタン成形体から剥がした。剥がした後の塩化ビニル樹脂成形シートの表面のうち、発泡ポリウレタン成形体が裏打ちされた表面を目視で確認し、塩化ビニル樹脂成形シート（塩化ビニル樹脂成形体）のポリウレタン成形体への接着性を評価した。
目視確認した塩化ビニル樹脂成形シートの全面に発泡ポリウレタン成形体の表面部分が残っている場合を「フォーム破壊」（表１中のＡ評価）とし、塩化ビニル樹脂成形シートの表面の一部の箇所のみに発泡ポリウレタン成形体の表面部分が残り、他の箇所には発泡ポリウレタン成形体の表面部分が残らない場合を「一部界面剥離」（表１中のＢ評価）とし、塩化ビニル樹脂成形シート全面のいずれの箇所にも発泡ポリウレタン成形体の表面部分が残らない場合を「全部界面剥離」（表１中のＣ評価）とした。
なお、塩化ビニル樹脂成形シートの表面において、発泡ポリウレタン成形体の表面部分が残って箇所が多いほど、塩化ビニル樹脂成形シート（塩化ビニル樹脂成形体）の発泡ポリウレタン成形体への接着性が高いことを示す。
【0117】
（合成例）
各実施例で使用した化合物は、以下のようにして調製した。
なお、以下の合成例で使用した「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＬＩＴＥ ２０２０」（カードライト社製）の核磁気共鳴法（ＮＭＲ）（１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、Ｃ－Ｈ ＣＯＳＹ）、及びＩＲ（ＡＴＲ）のそれぞれの測定により得られたスペクトルを図１～４に示す。図１の１Ｈ－ＮＭＲのスペクトルより、水酸基のシグナル位置が２．１５ｐｐｍであることが分かった。
また、以下の合成例で使用した「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０７」（カードライト社製）のＮＭＲ（１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、Ｃ－Ｈ ＣＯＳＹ）、及びＩＲ（ＡＴＲ）のそれぞれの測定により得られたスペクトルを図５～８に示す。図５の１Ｈ－ＮＭＲのスペクトルより、水酸基のシグナル位置が３．３３ｐｐｍであることが分かった。
各実施例で使用した化合物は、以下のようにして調製した。
なお、以下の合成例で使用した「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＬＩＴＥ ２０２０」（カードライト社製）の核磁気共鳴法（ＮＭＲ）（１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、Ｃ－Ｈ ＣＯＳＹ）、及びＩＲ（ＡＴＲ）のそれぞれの測定により得られたスペクトルを図１～４に示す。図１の１Ｈ－ＮＭＲのスペクトルより、水酸基のシグナル位置が２．１５ｐｐｍであることが分かった。
また、以下の合成例で使用した「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０７」（カードライト社製）のＮＭＲ（１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、Ｃ－Ｈ ＣＯＳＹ）、及びＩＲ（ＡＴＲ）のそれぞれの測定により得られたスペクトルを図５～８に示す。図５の１Ｈ－ＮＭＲのスペクトルより、水酸基のシグナル位置が３．３３ｐｐｍであることが分かった。
【0118】
＜合成例１＞ジエステル混合物１の合成
以下の合成スキームに従って、「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＬＩＴＥ ２０２０」（カードライト社製）から、ジエステル混合物１を合成した。
なお、合成スキーム中、Ｒは下記の４種の炭素数１５の炭化水素基のいずれかであることを表し、＊はそれぞれベンゼン環と単結合を介して結合する位置を表す（以下、合成例２～７についても同様である）。そして、「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＬＩＴＥ ２０２０」及びジエステル混合物１はそれぞれ、Ｒが下記の４種の炭化水素基のいずれかである化合物の混合物であることを表し、ジエステル混合物１に含まれる２つのＲは同一であってもよいし、異なっていてもよい。
温度計を備えた３口反応器において、窒素気流中、「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＬＩＴＥ２０２０」（カードライト社製）８０ｇ（０．２３ｍｏｌ）を、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）２５０ｍＬに溶解させた。この溶液に、アジピン酸１６．１５ｇ（０．１１ｍｏｌ）、Ｎ,Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン（ＤＭＡＰ）２．８ｇ（０．０２３ｍｏｌ）を加えて溶解させた。そこに、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（ＷＳＣ）４４．５ｇ（０．２３ｍｏｌ)を水浴下にて２５℃以下となるように調節しながら、ゆっくり加え、全容をそのまま２５℃で１８時間撹拌した。
反応終了後、蒸留水２５００ｍＬに反応液を投入し、酢酸エチル３００ｍＬで２回抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナ卜リウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。
ロータリーエバポレーターにて溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝８５：１５（容積比））により精製することで、ジエステル混合物１を淡黄色オイルとして５８ｇ得た。ジエステル混合物１の構造は、ＮＭＲ（１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ）、及びＩＲ（ＡＴＲ）で同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＬＩＴＥ２０２０」（カードライト社製）の水酸基に由来する２．１５ｐｐｍのシグナルの消失を確認した。
１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：カルボニル炭素に由来する１７３．２７ｐｐｍのシグナルの生成を確認した。
ＩＲ（ＡＴＲ）：エステル結合に由来する１７３６ｃｍ－１のピーク生成を確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、ＩＲ（ＡＴＲ）のそれぞれのスペクトルを図９～図１１に示す。
以下の合成スキームに従って、「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＬＩＴＥ ２０２０」（カードライト社製）から、ジエステル混合物１を合成した。
なお、合成スキーム中、Ｒは下記の４種の炭素数１５の炭化水素基のいずれかであることを表し、＊はそれぞれベンゼン環と単結合を介して結合する位置を表す（以下、合成例２～７についても同様である）。そして、「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＬＩＴＥ ２０２０」及びジエステル混合物１はそれぞれ、Ｒが下記の４種の炭化水素基のいずれかである化合物の混合物であることを表し、ジエステル混合物１に含まれる２つのＲは同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【化12】
反応終了後、蒸留水２５００ｍＬに反応液を投入し、酢酸エチル３００ｍＬで２回抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナ卜リウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。
ロータリーエバポレーターにて溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝８５：１５（容積比））により精製することで、ジエステル混合物１を淡黄色オイルとして５８ｇ得た。ジエステル混合物１の構造は、ＮＭＲ（１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ）、及びＩＲ（ＡＴＲ）で同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＬＩＴＥ２０２０」（カードライト社製）の水酸基に由来する２．１５ｐｐｍのシグナルの消失を確認した。
１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：カルボニル炭素に由来する１７３．２７ｐｐｍのシグナルの生成を確認した。
ＩＲ（ＡＴＲ）：エステル結合に由来する１７３６ｃｍ－１のピーク生成を確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、ＩＲ（ＡＴＲ）のそれぞれのスペクトルを図９～図１１に示す。
【0119】
＜合成例２＞ジカルバメート混合物１の合成
以下の合成スキームに従って、「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＬＩＴＥ ２０２０」（カードライト社製）から、ジカルバメート混合物１を合成した。
なお、「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＬＩＴＥ ２０２０」及びジカルバメート混合物１はそれぞれ、Ｒが下記の４種の炭化水素基のいずれかである化合物の混合物であることを表し、ジカルバメート混合物１に含まれる２つのＲは同一であってもよいし、異なっていてもよい。
温度計を備えた３口反応器において、窒素気流中、Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＬＩＴＥ２０２０（カードライト社製）９２ｇ（０．２７ｍｏｌ）を、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２００ｍＬに溶解させ、氷浴で５℃まで冷却した。この溶液に、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデク－７－エン（ＤＢＵ）２．０ｇ（０．０１３ｍｏｌ）をゆっくり加えた。この溶液にヘキサメチレンジイソシアネート２２．５ｇ（０．１３ｍｏｌ）をＴＨＦ１３０ｍｌに溶解させた溶液を氷浴下、１０℃以下になるように調節しながら、ゆっくり滴下した。その後、ゆっくりと室温に戻し、引き続き、５０℃に昇温して２時間そのまま攪拌した。反応終了後、反応液を希塩酸２５００ｍｌに投入して、酢酸エチル３００ｍｌで２回抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナ卜リウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。
ロータリーエバポレーターにて溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝８０：２０（容積比））により精製することで、ジカルバメート混合物１を淡黄色固体として５４ｇ得た。融点は、９４～９６℃であった。ジカルバメート混合物１の構造はＮＭＲ（１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ）、及びＩＲ（ＡＴＲ）で同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＬＩＴＥ２０２０」（カードライト社製）の水酸基に由来する２．１５ｐｐｍのシグナルの消失を確認した。カルバメートのＮ－Ｈに由来する４．７９ｐｐｍのシグナルの生成を確認した。
１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：カルボニル炭素に由来する１５５．９９ｐｐｍのシグナルの生成を確認した。
ＩＲ（ＡＴＲ）：カルバメート結合に由来する１６８５ｃｍ－１、１７１８ｃｍ－１のピーク生成と、Ｎ－Ｈに由来する３３２７ｃｍ－１のピーク生成を確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、ＩＲ（ＡＴＲ）のそれぞれのスペクトルを図１２～図１４に示す。
以下の合成スキームに従って、「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＬＩＴＥ ２０２０」（カードライト社製）から、ジカルバメート混合物１を合成した。
なお、「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＬＩＴＥ ２０２０」及びジカルバメート混合物１はそれぞれ、Ｒが下記の４種の炭化水素基のいずれかである化合物の混合物であることを表し、ジカルバメート混合物１に含まれる２つのＲは同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【化13】
ロータリーエバポレーターにて溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝８０：２０（容積比））により精製することで、ジカルバメート混合物１を淡黄色固体として５４ｇ得た。融点は、９４～９６℃であった。ジカルバメート混合物１の構造はＮＭＲ（１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ）、及びＩＲ（ＡＴＲ）で同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＬＩＴＥ２０２０」（カードライト社製）の水酸基に由来する２．１５ｐｐｍのシグナルの消失を確認した。カルバメートのＮ－Ｈに由来する４．７９ｐｐｍのシグナルの生成を確認した。
１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：カルボニル炭素に由来する１５５．９９ｐｐｍのシグナルの生成を確認した。
ＩＲ（ＡＴＲ）：カルバメート結合に由来する１６８５ｃｍ－１、１７１８ｃｍ－１のピーク生成と、Ｎ－Ｈに由来する３３２７ｃｍ－１のピーク生成を確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、ＩＲ（ＡＴＲ）のそれぞれのスペクトルを図１２～図１４に示す。
【0120】
＜合成例３＞ジエーテル混合物１の合成
以下の合成スキームに従って、「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＬＩＴＥ ２０２０」（カードライト社製）から、ジエーテル混合物１を合成した。
なお、「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＬＩＴＥ ２０２０」及びジエーテル混合物１はそれぞれ、Ｒが下記の４種の炭化水素基のいずれかである化合物の混合物であることを表し、ジエーテル混合物１に含まれる２つのＲは同一であってもよいし、異なっていてもよい。
温度計を備えた３口反応器において、窒素気流中、氷浴冷却下にて含量５５％の水素化ナトリウム３５．５ｇ（正味１９．５ｇ（０．８１ｍｏｌ））、シクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）２５０ｍｌを加えた。氷浴下のまま、このスラリー溶液に「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＬＩＴＥ２０２０」（カードライト社製）８０ｇ（０．２３ｍｏｌ）をＣＰＭＥ５０ｍｌに溶解させた溶液を内温が１０℃付近になるように調節しながら、ゆっくりと滴下した。この反応液を室温に戻して、２３℃にて３０分間攪拌した。更にその後、この反応液を８０℃に昇温して、ジブロモヘキサン１９．９ｇ（０．０８２ｍｏｌ）をＣＰＭＥ１０ｍｌに溶解させた溶液をゆっくりと滴下した。その後、１１０℃にて１１時間加熱還流した。反応終了後、氷浴にて冷却して、そのまま氷浴下にてテトラヒドロフラン１００ｍｌと水５０ｍｌの混合溶液をゆっくりと滴下した。更に、この溶液に１規定の塩酸３００ｍｌを加えて酸性にしたのち、酢酸エチル３００ｍｌで２回抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナ卜リウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。
ロータリーエバポレーターにて溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝９０：１０（容積比））により精製することで、ジエーテル混合物１を淡黄色オイルとして５７ｇ得た。ジエーテル混合物１の構造はＮＭＲ（１Ｈ－ＮＭＲ）及びＩＲ（ＡＴＲ）で同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＬＩＴＥ２０２０」（カードライト社製）の水酸基に由来する２．１５ｐｐｍのシグナルの消失を確認した。
ＩＲ（ＡＴＲ）：エーテル結合に由来する１１２４ｃｍ－１のピーク生成を確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ、ＩＲ（ＡＴＲ）のそれぞれのスペクトルを図１５～図１６に示す。
以下の合成スキームに従って、「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＬＩＴＥ ２０２０」（カードライト社製）から、ジエーテル混合物１を合成した。
なお、「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＬＩＴＥ ２０２０」及びジエーテル混合物１はそれぞれ、Ｒが下記の４種の炭化水素基のいずれかである化合物の混合物であることを表し、ジエーテル混合物１に含まれる２つのＲは同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【化14】
ロータリーエバポレーターにて溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝９０：１０（容積比））により精製することで、ジエーテル混合物１を淡黄色オイルとして５７ｇ得た。ジエーテル混合物１の構造はＮＭＲ（１Ｈ－ＮＭＲ）及びＩＲ（ＡＴＲ）で同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＬＩＴＥ２０２０」（カードライト社製）の水酸基に由来する２．１５ｐｐｍのシグナルの消失を確認した。
ＩＲ（ＡＴＲ）：エーテル結合に由来する１１２４ｃｍ－１のピーク生成を確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ、ＩＲ（ＡＴＲ）のそれぞれのスペクトルを図１５～図１６に示す。
【0121】
＜合成例４）ジエステル混合物２の合成
以下の合成スキームに従って、「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０５」（カードライト社製）から、ジエステル混合物２を合成した。
なお、「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０５」及びジエステル混合物２はそれぞれ、Ｒが下記の４種の炭素数１５の炭化水素基のいずれかである化合物の混合物であることを表し、ジエステル混合物２に含まれる２つのＲは同一であってもよいし、異なっていてもよい。
温度計を備えた３口反応器において、窒素気流中、「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０５」（カードライト社製）８０ｇ（０．１３ｍｏｌ）を、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）１５０ｍＬに溶解させた。この溶液に、アジピン酸９．１３ｇ（０．０６２ｍｏｌ）、Ｎ,Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン（ＤＭＡＰ）３．２２ｇ（０．０２６ｍｏｌ）を加えて溶解させた。そこに、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（ＷＳＣ）２５．２４ｇ （０．１３ｍｏｌ)を水浴下にて２５℃以下となるように調節しながら、ゆっくり加え、全容をそのまま２５℃で２４時間撹拌した。
反応終了後、蒸留水２５００ｍＬに反応液を投入し、酢酸エチル３００ｍＬで２回抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナ卜リウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。
ロータリーエバポレーターにて溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝９０：１０（容積比））により精製することで、ジエステル混合物２を淡黄色オイルとして８４ｇ得た。ジエステル混合物２の構造はＮＭＲ及びＩＲ（ＡＴＲ）で同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０７（カードライト社製）の水酸基に由来する３．３３ｐｐｍのシグナルの消失を確認した。
１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：カルボニル炭素に由来する１７５．０３ｐｐｍと１７３．２３ｐｐｍのシグナルの生成を確認した。
ＩＲ（ＡＴＲ）：エステル結合に由来する１７３６ｃｍ－１、１６８５ｃｍ－１のピーク生成を確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、ＩＲ（ＡＴＲ）、それぞれのスペクトルを図１７～図１９に示す。
以下の合成スキームに従って、「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０５」（カードライト社製）から、ジエステル混合物２を合成した。
なお、「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０５」及びジエステル混合物２はそれぞれ、Ｒが下記の４種の炭素数１５の炭化水素基のいずれかである化合物の混合物であることを表し、ジエステル混合物２に含まれる２つのＲは同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【化15】
反応終了後、蒸留水２５００ｍＬに反応液を投入し、酢酸エチル３００ｍＬで２回抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナ卜リウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。
ロータリーエバポレーターにて溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝９０：１０（容積比））により精製することで、ジエステル混合物２を淡黄色オイルとして８４ｇ得た。ジエステル混合物２の構造はＮＭＲ及びＩＲ（ＡＴＲ）で同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０７（カードライト社製）の水酸基に由来する３．３３ｐｐｍのシグナルの消失を確認した。
１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：カルボニル炭素に由来する１７５．０３ｐｐｍと１７３．２３ｐｐｍのシグナルの生成を確認した。
ＩＲ（ＡＴＲ）：エステル結合に由来する１７３６ｃｍ－１、１６８５ｃｍ－１のピーク生成を確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、ＩＲ（ＡＴＲ）、それぞれのスペクトルを図１７～図１９に示す。
【0122】
＜合成例５＞トリエステル混合物１の合成
以下の合成スキームに従って、「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０５」（カードライト社製）から、トリエステル混合物１を合成した。
なお、「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０５」及びトリエステル混合物１はそれぞれ、Ｒが下記の４種の炭化水素基のいずれかである化合物の混合物であることを表し、トリエステル混合物１に含まれる３つのＲは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
温度計を備えた３口反応器において、窒素気流中、「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０５」（カードライト社製）８１．８ｇ（０．１３４ｍｏｌ）を、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）２００ｍＬに溶解させた。この溶液に、１，３，５－ペンタトリカルボン酸９．０ｇ（０．０４４ｍｏｌ）、Ｎ,Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン（ＤＭＡＰ）３．６ｇ（０．０２９ｍｏｌ）を加えて溶解させた。そこに、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（ＷＳＣ）２８．３ｇ（０．１４８ｍｏｌ）を水浴下にて２５℃以下となるように調節しながら、ゆっくり加え、全容をそのまま２５℃で１８時間撹拌した。
反応終了後、蒸留水２５００ｍＬに反応液を投入し、酢酸エチル３００ｍＬで２回抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナ卜リウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。
ロータリーエバポレーターにて溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝９０：１０（容積比））により精製することで、トリエステル混合物１を淡黄色オイルとして８１ｇ得た。トリエステル混合物１の構造はＮＭＲ及びＩＲ（ＡＴＲ）で同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０７」（カードライト社製）の水酸基に由来する３．３３ｐｐｍのシグナルの消失を確認した。
１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：カルボニル炭素に由来する１７５．０５ｐｐｍのシグナルの生成を確認した。
ＩＲ（ＡＴＲ）：エステル結合に由来する１７３４ｃｍ－１、１６８５ｃｍ－１のピーク生成を確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、ＩＲ（ＡＴＲ）のそれぞれのスペクトルを図２０～図２２に示す。
以下の合成スキームに従って、「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０５」（カードライト社製）から、トリエステル混合物１を合成した。
なお、「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０５」及びトリエステル混合物１はそれぞれ、Ｒが下記の４種の炭化水素基のいずれかである化合物の混合物であることを表し、トリエステル混合物１に含まれる３つのＲは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【化16】
反応終了後、蒸留水２５００ｍＬに反応液を投入し、酢酸エチル３００ｍＬで２回抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナ卜リウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。
ロータリーエバポレーターにて溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝９０：１０（容積比））により精製することで、トリエステル混合物１を淡黄色オイルとして８１ｇ得た。トリエステル混合物１の構造はＮＭＲ及びＩＲ（ＡＴＲ）で同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０７」（カードライト社製）の水酸基に由来する３．３３ｐｐｍのシグナルの消失を確認した。
１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：カルボニル炭素に由来する１７５．０５ｐｐｍのシグナルの生成を確認した。
ＩＲ（ＡＴＲ）：エステル結合に由来する１７３４ｃｍ－１、１６８５ｃｍ－１のピーク生成を確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、ＩＲ（ＡＴＲ）のそれぞれのスペクトルを図２０～図２２に示す。
【0123】
＜合成例６＞ジエステル混合物３の合成
以下の合成スキームに従って、「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０５」（カードライト社製）から、ジエステル混合物３を合成した。
なお、「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０５」及びジエステル混合物３はそれぞれ、Ｒが下記の４種の炭化水素基のいずれかである化合物の混合物であることを表し、ジエステル混合物３に含まれる２つのＲは同一であってもよいし、異なっていてもよい。
温度計を備えた３口反応器において、窒素気流中、「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０７」（カードライト社製）７３．３ｇ（０．１２１ｍｏｌ）を、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）２００ｍＬに溶解させた。この溶液に、３－エチル－３－メチルグルタル酸１０ｇ（０．０５７ｍｏｌ）、Ｎ,Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン（ＤＭＡＰ）３．２４ｇ（０．０２７ｍｏｌ）を加えて溶解させた。そこに、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（ＷＳＣ）２５．４ｇ（０．１３２ｍｏｌ）を水浴下にて２５℃以下となるように調節しながら、ゆっくり加え、全容をそのまま２５℃で１８時間撹拌した。反応終了後、蒸留水２５００ｍＬに反応液を投入し、酢酸エチル３００ｍＬで２回抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナ卜リウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにて溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝９０：１０から８５：１５にグラジエント（容積比））により精製することで、ジエステル混合物３を淡黄色オイルとして８１ｇ得た。ジエステル混合物３の構造はＮＭＲ及びＩＲ（ＡＴＲ）で同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０７」（カードライト社製）の水酸基に由来する３．３３ｐｐｍのシグナルの消失を確認した。
１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：カルボニル炭素に由来する１７５．１１ｐｐｍ、１６６．３９ｐｐｍのシグナルの生成を確認した。
ＩＲ（ＡＴＲ）：エステル結合に由来する１７３０ｃｍ－１、１６８５ｃｍ－１、１６７２ｃｍ－１のピーク生成を確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、ＩＲ（ＡＴＲ）のそれぞれのスペクトルを図２３～図２５に示す。
以下の合成スキームに従って、「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０５」（カードライト社製）から、ジエステル混合物３を合成した。
なお、「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０５」及びジエステル混合物３はそれぞれ、Ｒが下記の４種の炭化水素基のいずれかである化合物の混合物であることを表し、ジエステル混合物３に含まれる２つのＲは同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【化17】
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０７」（カードライト社製）の水酸基に由来する３．３３ｐｐｍのシグナルの消失を確認した。
１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：カルボニル炭素に由来する１７５．１１ｐｐｍ、１６６．３９ｐｐｍのシグナルの生成を確認した。
ＩＲ（ＡＴＲ）：エステル結合に由来する１７３０ｃｍ－１、１６８５ｃｍ－１、１６７２ｃｍ－１のピーク生成を確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、ＩＲ（ＡＴＲ）のそれぞれのスペクトルを図２３～図２５に示す。
【0124】
＜合成例７＞ジエステル混合物４の合成
以下の合成スキームに従って、「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０５」（カードライト社製）から、ジエステル混合物４を合成した。
なお、「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０５」及びジエステル混合物４はそれぞれ、Ｒが下記の４種の炭化水素基のいずれかである化合物の混合物であることを表し、ジエステル混合物４に含まれる２つのＲは同一であってもよいし、異なっていてもよい。
温度計を備えた３口反応器において、窒素気流中、Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０７（カードライト社製）８４．５８ｇ（０．１３９ｍｏｌ）を、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）２５０ｍＬに溶解させた。この溶液に、テレフタル酸１１．０ｇ（０．０６６ｍｏｌ）、Ｎ,Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン（ＤＭＡＰ）３．７４ｇ（０．０３１ｍｏｌ）を加えて溶解させた。そこに、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（ＷＳＣ）２９．３２ｇ （０．１５３ｍｏｌ)を水浴下にて２５℃以下となるように調節しながら、ゆっくり加え、全容をそのまま２５℃で２２時間撹拌した。反応終了後、蒸留水２５００ｍＬに反応液を投入し、酢酸エチル３００ｍＬで２回抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナ卜リウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにて溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝８５：１５（容積比））により精製することで、ジエステル混合物４を淡黄色オイルとして８２ｇ得た。ジエステル混合物４の構造はＮＭＲ及びＩＲ（ＡＴＲ）で同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０７（カードライト社製）の水酸基に由来する３．３３ｐｐｍのシグナルの消失を確認した。８．１１ｐｐｍにテレフタル酸の芳香族水素の生成を確認した。
１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：カルボニル炭素に由来する１７４．９６ｐｐｍ、１６５．６２ｐｐｍのシグナルの生成を確認した。
ＩＲ（ＡＴＲ）：エステル結合に由来する１７２０ｃｍ－１、１６８９ｃｍ－１のピーク生成を確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、ＩＲ（ＡＴＲ）のそれぞれのスペクトルを図２６～図２８に示す。
以下の合成スキームに従って、「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０５」（カードライト社製）から、ジエステル混合物４を合成した。
なお、「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０５」及びジエステル混合物４はそれぞれ、Ｒが下記の４種の炭化水素基のいずれかである化合物の混合物であることを表し、ジエステル混合物４に含まれる２つのＲは同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【化18】
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０７（カードライト社製）の水酸基に由来する３．３３ｐｐｍのシグナルの消失を確認した。８．１１ｐｐｍにテレフタル酸の芳香族水素の生成を確認した。
１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：カルボニル炭素に由来する１７４．９６ｐｐｍ、１６５．６２ｐｐｍのシグナルの生成を確認した。
ＩＲ（ＡＴＲ）：エステル結合に由来する１７２０ｃｍ－１、１６８９ｃｍ－１のピーク生成を確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、ＩＲ（ＡＴＲ）のそれぞれのスペクトルを図２６～図２８に示す。
【0125】
＜合成例８＞ジエステル混合物５の合成
以下の合成スキームに従って、「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０５」（カードライト社製）から、ジエステル混合物５を合成した。
なお、「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０５」及びジエステル混合物５はそれぞれ、Ｒが下記の４種の炭化水素基のいずれかである化合物の混合物であることを表し、ジエステル混合物４に含まれる２つのＲは同一であってもよいし、異なっていてもよい。
温度計を備えた３口反応器において、窒素気流中、Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０７（カードライト社製）９７．３ｇ（０．１６ｍｏｌ）を、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）２６０ｍＬに溶解させた。この溶液に、こはく酸９．０ｇ（０．０７６２ｍｏｌ）、Ｎ,Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン（ＤＭＡＰ）２．１５ｇ（０．０１７６ｍｏｌ）を加えて溶解させた。そこに、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（ＷＳＣ）３３．７４ｇ（０．１７６ｍｏｌ)を水浴下にて２５℃以下となるように調節しながら、ゆっくり加え、全容をそのまま２５℃１８時間撹拌した。反応終了後、蒸留水２５００ｍＬに反応液を投入し、酢酸エチル３００ｍＬで２回抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナ卜リウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにて溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝８５：１５（容積比））により精製することで、ジエステル混合物５を淡黄色オイルとして９５ｇ得た。ジエステル混合物５の構造はＮＭＲと赤外線吸収スペクトルで同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０７（カードライト社製）の水酸基に由来する３．３３ｐｐｍのシグナルの消失を確認した。
１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：カルボニル炭素に由来する１７２．１９ｐｐｍのシグナルの生成を確認した。
ＩＲ（ＡＴＲ）：エステル結合に由来する１７３６ｃｍ－１、１６８５ｃｍ－１のピーク生成を確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、ＩＲ（ＡＴＲ）、それぞれのスペクトルを図２９～図３１に示す。
以下の合成スキームに従って、「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０５」（カードライト社製）から、ジエステル混合物５を合成した。
なお、「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０５」及びジエステル混合物５はそれぞれ、Ｒが下記の４種の炭化水素基のいずれかである化合物の混合物であることを表し、ジエステル混合物４に含まれる２つのＲは同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【化19】
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０７（カードライト社製）の水酸基に由来する３．３３ｐｐｍのシグナルの消失を確認した。
１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：カルボニル炭素に由来する１７２．１９ｐｐｍのシグナルの生成を確認した。
ＩＲ（ＡＴＲ）：エステル結合に由来する１７３６ｃｍ－１、１６８５ｃｍ－１のピーク生成を確認した。
１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、ＩＲ（ＡＴＲ）、それぞれのスペクトルを図２９～図３１に示す。
【0126】
（実施例１）
＜塩化ビニル樹脂組成物の調製＞
表１に示す配合成分のうち、可塑剤組成物（ポリエステル系可塑剤、化合物、及び、その他の可塑剤）と、ダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子とを除く成分をヘンシェルミキサーに入れて混合した。そして、混合物の温度が８０℃に上昇した時点で上記可塑剤組成物を全て添加し、ドライアップ（可塑剤が、塩化ビニル樹脂である塩化ビニル樹脂粒子に吸収されて、上記混合物がさらさらになった状態をいう。）させて、最高温度が１００℃以上２００℃以下になるまで混合を継続した。その後、ドライアップさせた混合物が温度１００℃未満に冷却された時点でダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子を添加し、塩化ビニル樹脂組成物を調製した。
＜塩化ビニル樹脂成形シートの形成＞
得られた塩化ビニル樹脂組成物を、温度２５０℃に加熱したシボ付き金型に振りかけ、任意の時間放置して溶融させた後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とした。その後、当該塩化ビニル樹脂組成物を振りかけたシボ付き金型を、温度２００℃に設定したオーブン内に静置し、静置から６０秒経過した時点で当該シボ付き金型を冷却水で冷却した。金型温度が４０℃まで冷却された時点で、塩化ビニル樹脂成形体としての、２００ｍｍ×１５０ｍｍ×１ｍｍの塩化ビニル樹脂成形シートを金型から脱型した。
得られた塩化ビニル樹脂成形シートを用いて、初期（未加熱状態）における低温下での引張特性（引張強度、引張伸び）を評価した。結果を表１に示す。
＜積層体の形成＞
得られた塩化ビニル樹脂成形シート（寸法：２００ｍｍ×１５０ｍｍ×１ｍｍ）２枚を、２００ｍｍ×３００ｍｍ×１０ｍｍの金型の中に、シボ付き面を下にして敷いた。
別途、プロピレングリコールのプロピレンオキサイド・エチレンオキサイド（ＰＯ・ＥＯ）ブロック付加物（水酸基価２８、末端ＥＯ単位の含有量＝１０％、内部ＥＯ単位の含有量４％）５０質量部、グリセリンのＰＯ・ＥＯブロック付加物（水酸基価２１、末端ＥＯ単位の含有量＝１４％）５０質量部、水２．５質量部、トリエチレンジアミンのエチレングリコ－ル溶液（東ソー（株）製、商品名：「ＴＥＤＡ－Ｌ３３」）０．２質量部、トリエタノールアミン１．２質量部、トリエチルアミン０．５質量部及び整泡剤（信越化学工業（株）製、商品名：「Ｆ－１２２」）０．５質量部からなるポリオール混合物と、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート（ポリメリックＭＤＩ））とを、インデックスが９８になる比率で混合して混合液を調製した。そして、調製した混合液を、上述の通り金型中に敷かれた塩化ビニル樹脂成形シート２枚の上にそれぞれ注いだ。その後、３４８ｍｍ×２５５ｍｍ×１０ｍｍのアルミ板で金型に蓋をすることで金型を密閉した。金型を密閉してから５分間放置することにより、表皮としての塩化ビニル樹脂成形シート（厚さ：１ｍｍ）に発泡ポリウレタン成形体が裏打ちされてなる積層体が形成された。
形成された積層体を金型から取り出し、積層体における塩化ビニル樹脂成形シートについて、発泡ポリウレタン成形体への接着性を評価した。結果を表１に示す。
＜塩化ビニル樹脂組成物の調製＞
表１に示す配合成分のうち、可塑剤組成物（ポリエステル系可塑剤、化合物、及び、その他の可塑剤）と、ダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子とを除く成分をヘンシェルミキサーに入れて混合した。そして、混合物の温度が８０℃に上昇した時点で上記可塑剤組成物を全て添加し、ドライアップ（可塑剤が、塩化ビニル樹脂である塩化ビニル樹脂粒子に吸収されて、上記混合物がさらさらになった状態をいう。）させて、最高温度が１００℃以上２００℃以下になるまで混合を継続した。その後、ドライアップさせた混合物が温度１００℃未満に冷却された時点でダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子を添加し、塩化ビニル樹脂組成物を調製した。
＜塩化ビニル樹脂成形シートの形成＞
得られた塩化ビニル樹脂組成物を、温度２５０℃に加熱したシボ付き金型に振りかけ、任意の時間放置して溶融させた後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とした。その後、当該塩化ビニル樹脂組成物を振りかけたシボ付き金型を、温度２００℃に設定したオーブン内に静置し、静置から６０秒経過した時点で当該シボ付き金型を冷却水で冷却した。金型温度が４０℃まで冷却された時点で、塩化ビニル樹脂成形体としての、２００ｍｍ×１５０ｍｍ×１ｍｍの塩化ビニル樹脂成形シートを金型から脱型した。
得られた塩化ビニル樹脂成形シートを用いて、初期（未加熱状態）における低温下での引張特性（引張強度、引張伸び）を評価した。結果を表１に示す。
＜積層体の形成＞
得られた塩化ビニル樹脂成形シート（寸法：２００ｍｍ×１５０ｍｍ×１ｍｍ）２枚を、２００ｍｍ×３００ｍｍ×１０ｍｍの金型の中に、シボ付き面を下にして敷いた。
別途、プロピレングリコールのプロピレンオキサイド・エチレンオキサイド（ＰＯ・ＥＯ）ブロック付加物（水酸基価２８、末端ＥＯ単位の含有量＝１０％、内部ＥＯ単位の含有量４％）５０質量部、グリセリンのＰＯ・ＥＯブロック付加物（水酸基価２１、末端ＥＯ単位の含有量＝１４％）５０質量部、水２．５質量部、トリエチレンジアミンのエチレングリコ－ル溶液（東ソー（株）製、商品名：「ＴＥＤＡ－Ｌ３３」）０．２質量部、トリエタノールアミン１．２質量部、トリエチルアミン０．５質量部及び整泡剤（信越化学工業（株）製、商品名：「Ｆ－１２２」）０．５質量部からなるポリオール混合物と、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート（ポリメリックＭＤＩ））とを、インデックスが９８になる比率で混合して混合液を調製した。そして、調製した混合液を、上述の通り金型中に敷かれた塩化ビニル樹脂成形シート２枚の上にそれぞれ注いだ。その後、３４８ｍｍ×２５５ｍｍ×１０ｍｍのアルミ板で金型に蓋をすることで金型を密閉した。金型を密閉してから５分間放置することにより、表皮としての塩化ビニル樹脂成形シート（厚さ：１ｍｍ）に発泡ポリウレタン成形体が裏打ちされてなる積層体が形成された。
形成された積層体を金型から取り出し、積層体における塩化ビニル樹脂成形シートについて、発泡ポリウレタン成形体への接着性を評価した。結果を表１に示す。
【0127】
（実施例２～８、比較例１～４）
塩化ビニル樹脂組成物の調製の際の配合組成を表１に示す通りに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形シート、及び積層体を作製した。そして、得られた塩化ビニル樹脂成形シート及び積層体を用いて、塩化ビニル樹脂成形シートの低温下での引張特性、耐熱収縮性及び発泡ポリウレタン成形体への接着性を評価した。結果を表１に示す。
塩化ビニル樹脂組成物の調製の際の配合組成を表１に示す通りに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形シート、及び積層体を作製した。そして、得られた塩化ビニル樹脂成形シート及び積層体を用いて、塩化ビニル樹脂成形シートの低温下での引張特性、耐熱収縮性及び発泡ポリウレタン成形体への接着性を評価した。結果を表１に示す。
【0128】
なお、表１中、
「ＥО変性」は「エチレンオキサイド変性」を意味し、
「ｎ」は、「エチレンオキサイド単位の繰り返し単位数ｎ」を意味する。
「ＥО変性」は「エチレンオキサイド変性」を意味し、
「ｎ」は、「エチレンオキサイド単位の繰り返し単位数ｎ」を意味する。
【0129】
【表1】
【0130】
１）新第一塩ビ社製、製品名「ＺＥＳＴ（登録商標）１３００ＳＩ」(懸濁重合法で調製、平均重合度：１３００、平均粒子径：１１５μｍ)
２）新第一塩ビ社製、製品名「ＺＥＳＴ ＰＱＬＴＸ」(乳化重合法で調製、平均重合度：８００、平均粒子径：１．８μｍ)
３）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカサイザー ＨＰＮ－３１３０」（アジピン酸系ポリエステル、粘度（２５℃）：３，０００ｍＰａ・ｓ）
４）カードライト社製、製品名「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＬＩＴＥ ２０２０」（エチレンオキサイド変性カルダノール、エチレンオキサイド単位の繰り返し単位数ｎ＝１）
５）カードライト社製、製品名「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０７」（エチレンオキサイド変性カルダノール、エチレンオキサイド単位の繰り返し単位数ｎ＝７）
６）田岡工業社製、製品名「ＤＯＤＮ」
７）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカサイザー Ｏ－１３０Ｓ」
８）協和化学工業社製、製品名「アルカマイザー（登録商標）５」
９）水澤化学工業社製、製品名「ＭＩＺＵＫＡＬＩＺＥＲ ＤＳ」
１０）堺化学工業社製、製品名「ＳＡＫＡＩ ＳＺ２０００」
１１）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカスタブ ＬＡ－７２」
１２）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカスタブ ＬＳ－１２」
１３）大日精化社製、製品名「ＤＡ Ｐ ４７２０ ブラック」
２）新第一塩ビ社製、製品名「ＺＥＳＴ ＰＱＬＴＸ」(乳化重合法で調製、平均重合度：８００、平均粒子径：１．８μｍ)
３）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカサイザー ＨＰＮ－３１３０」（アジピン酸系ポリエステル、粘度（２５℃）：３，０００ｍＰａ・ｓ）
４）カードライト社製、製品名「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＬＩＴＥ ２０２０」（エチレンオキサイド変性カルダノール、エチレンオキサイド単位の繰り返し単位数ｎ＝１）
５）カードライト社製、製品名「Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＸ－７５０７」（エチレンオキサイド変性カルダノール、エチレンオキサイド単位の繰り返し単位数ｎ＝７）
６）田岡工業社製、製品名「ＤＯＤＮ」
７）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカサイザー Ｏ－１３０Ｓ」
８）協和化学工業社製、製品名「アルカマイザー（登録商標）５」
９）水澤化学工業社製、製品名「ＭＩＺＵＫＡＬＩＺＥＲ ＤＳ」
１０）堺化学工業社製、製品名「ＳＡＫＡＩ ＳＺ２０００」
１１）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカスタブ ＬＡ－７２」
１２）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカスタブ ＬＳ－１２」
１３）大日精化社製、製品名「ＤＡ Ｐ ４７２０ ブラック」
【0131】
表１より、ポリエステル系可塑剤と所定の構造を有する化合物とを含む可塑剤組成物を用いて調製した実施例１～８の樹脂組成物によれば、低温引張伸び及び耐熱収縮性に優れた樹脂成形体を形成可能であることが分かる。
一方、所定の構造を有する化合物を含まない可塑剤組成物を用いて調製した比較例１の樹脂組成物から形成された樹脂成形体は、低温引張伸びに劣ることが分かる。
また、所定の構造を有する化合物に代えて、ドデカン二酸ジ（２－エチルヘキシル）を含む可塑剤組成物を用いて調製した比較例２の樹脂組成物から形成された樹脂成形体は、耐熱収縮性に劣ることが分かる。
さらに、所定の構造を有する化合物に代えて、エチレンオキサイド変性カルダノールを含む可塑剤組成物を用いて調製した比較例３～４の樹脂組成物から形成された樹脂成形体は、耐熱収縮性に劣ることが分かる。
一方、所定の構造を有する化合物を含まない可塑剤組成物を用いて調製した比較例１の樹脂組成物から形成された樹脂成形体は、低温引張伸びに劣ることが分かる。
また、所定の構造を有する化合物に代えて、ドデカン二酸ジ（２－エチルヘキシル）を含む可塑剤組成物を用いて調製した比較例２の樹脂組成物から形成された樹脂成形体は、耐熱収縮性に劣ることが分かる。
さらに、所定の構造を有する化合物に代えて、エチレンオキサイド変性カルダノールを含む可塑剤組成物を用いて調製した比較例３～４の樹脂組成物から形成された樹脂成形体は、耐熱収縮性に劣ることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【0132】
本発明によれば、低温引張伸び及び耐熱収縮性に優れた樹脂成形体を形成可能な樹脂組成物の調製に用い得る可塑剤組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、低温引張伸び及び耐熱収縮性に優れた樹脂成形体を形成可能な樹脂組成物を提供するができる。
さらに、本発明によれば、低温引張伸び及び耐熱収縮性に優れた樹脂成形体を提供することができる。
また、本発明によれば、当該樹脂成形体を備える積層体を提供することができる。
また、本発明によれば、低温引張伸び及び耐熱収縮性に優れた樹脂成形体を形成可能な樹脂組成物を提供するができる。
さらに、本発明によれば、低温引張伸び及び耐熱収縮性に優れた樹脂成形体を提供することができる。
また、本発明によれば、当該樹脂成形体を備える積層体を提供することができる。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
【図13】
【図14】
【図15】
【図16】
【図17】
【図18】
【図19】
【図20】
【図21】
【図22】
【図23】
【図24】
【図25】
【図26】
【図27】
【図28】
【図29】
【図30】
【図31】