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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024011057
(43)【公開日】2024-01-25
(54)【発明の名称】銅含有ＦＡＵ型ゼオライト
(51)【国際特許分類】
C01B 39/24 20060101AFI20240118BHJP
B01J 20/18 20060101ALI20240118BHJP
B01J 20/28 20060101ALI20240118BHJP
B01J 20/30 20060101ALI20240118BHJP
F01N 3/10 20060101ALI20240118BHJP
F01N 3/28 20060101ALI20240118BHJP
【ＦＩ】
C01B39/24
B01J20/18 D
B01J20/28 Z
B01J20/30
F01N3/10 A
F01N3/28 301P
【審査請求】未請求
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022112741
(22)【出願日】2022-07-13
(71)【出願人】
【識別番号】000003300
【氏名又は名称】東ソー株式会社
(72)【発明者】
【氏名】中澤 直人
(72)【発明者】
【氏名】三橋 亮
(72)【発明者】
【氏名】中尾 圭太
【テーマコード（参考）】
3G091
4G066
4G073
【Ｆターム（参考）】
3G091AB10
3G091BA15
3G091GA16
3G091GB01W
3G091GB09W
4G066AA34D
4G066AA53D
4G066AA62B
4G066BA25
4G066BA26
4G066CA51
4G066DA02
4G066FA11
4G066FA12
4G066FA22
4G066FA34
4G066FA37
4G073BA04
4G073BA05
4G073BA48
4G073BA63
4G073CZ03
4G073CZ05
4G073FB30
4G073FC23
4G073FC25
4G073GA01
4G073GA03
4G073GA12
4G073GA14
4G073GA19
4G073GB10
4G073UA05
4G073UA06
(57)【要約】
【課題】
高い炭化水素浄化性能を示す銅含有ＦＡＵ型ゼオライト及びその製造方法の少なくともいずれかを提供することを目的とする。
【解決手段】
格子定数が２４．３７０Å以上２４．４９０Å以下、バルクＳＡＲが１０以上２０以下かつ骨格内Ａｌ比率が７０％以上１００％以下である、銅含有ＦＡＵ型ゼオライト。
【選択図】なし
高い炭化水素浄化性能を示す銅含有ＦＡＵ型ゼオライト及びその製造方法の少なくともいずれかを提供することを目的とする。
【解決手段】
格子定数が２４．３７０Å以上２４．４９０Å以下、バルクＳＡＲが１０以上２０以下かつ骨格内Ａｌ比率が７０％以上１００％以下である、銅含有ＦＡＵ型ゼオライト。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
格子定数が２４．３７０Å以上２４．４９０Å以下、バルクＳＡＲが１０以上２０以下かつ骨格内Ａｌ比率が７０％以上１００％以下である、銅含有ＦＡＵ型ゼオライト。
【請求項2】
銅含有率が０．５質量％以上５．０質量％以下である請求項１に記載の銅含有ＦＡＵ型ゼオライト。
【請求項3】
アルカリ金属含有率が０質量％以上０．１５質量％以下である請求項１又は２に記載の銅含有ＦＡＵ型ゼオライト。
【請求項4】
平均結晶径が０．５μｍ以上２．０μｍ以下である請求項１又は２に記載の銅含有ＦＡＵ型ゼオライト。
【請求項5】
ＢＥＴ比表面積が３００ｍ２／ｇ以上１５００ｍ２／ｇ以下かつミクロ細孔容積が０．２０ｍＬ／ｇ以上０．７０ｍＬ／ｇ以下である請求項１又は２に記載の銅含有ＦＡＵ型ゼオライト。
【請求項6】
アルカリ金属含有率が０質量％以上０．２０質量％以下である原料ＦＡＵ型ゼオライトを３体積％以上１０体積％以下の水蒸気を含有する空気雰囲気で焼成する焼成工程、及び前記焼成工程で得られるゼオライト焼成体と酸とを接触させる酸処理工程、を含む、銅含有ＦＡＵ型ゼオライトの製造方法。
【請求項7】
前記原料ＦＡＵ型ゼオライトの格子定数が２４．３５０Å以上２４．５５０Å以下であり、かつ前記焼成工程における焼成温度が５００℃以上８００℃であり、かつ前記酸処理工程における酸が塩酸である、請求項６に記載の銅含有ＦＡＵ型ゼオライトの製造方法。
【請求項8】
前記酸処理工程において、ゼオライト焼成体に対する塩化水素の質量比が０．０３５以上０．６００以下となるようにゼオライト焼成体と塩酸とを接触させる、請求項７に記載の銅含有ＦＡＵ型ゼオライトの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
自動車や船舶などの移動体に使用されている内燃機関から排出される排ガスは炭化水素を多く含み、内燃機関から排出される炭化水素は三元触媒により浄化される。ただし三元触媒が機能するためには２００℃以上の温度環境が必要であるため、いわゆるコールドスタート時など、三元触媒が機能しない温度域では炭化水素吸着剤に炭化水素を吸着し、三元触媒が機能し始める温度域で吸着剤から炭化水素を放出し、これを三元触媒で分解・浄化している。
【0002】
自動車排ガスはエンジン運転状況により、排ガス温度は９００℃以上に達する。また運転状況に応じて、排ガス組成は変化する。そのため、炭化水素吸着剤には耐熱性が求められる。
【0003】
低温時の排ガスからの炭化水素を吸着浄化する方法として、ゼオライトなどの炭化水素吸着材を使用する方法が知られており、
特許文献１では、銅を含有するＦＡＵ型ゼオライトが、高温高湿の還元雰囲気下への暴露後であっても、高い炭化水素吸着特性を示すことが記載されている。
特許文献１では、銅を含有するＦＡＵ型ゼオライトが、高温高湿の還元雰囲気下への暴露後であっても、高い炭化水素吸着特性を示すことが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０１９－１５０８２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
昨今では、より高い炭化水素浄化性能を示すゼオライトが望まれている。本開示は、高い炭化水素浄化性能を示す銅含有ＦＡＵ型ゼオライト及びその製造方法の少なくともいずれかを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者らは、従来のゼオライトと比べて優れた炭化水素吸着性能を示す銅含有ＦＡＵ型ゼオライト、及びその製造方法を見出した。
【0007】
すなわち、本発明は特許請求の範囲に記載のとおりであり、また、本開示の要旨は以下のとおりである。
［１］ 格子定数が２４．３７０Å以上２４．４９０Å以下、バルクＳＡＲが１０以上２０以下かつ骨格内Ａｌ比率が７０％以上１００％以下である、銅含有ＦＡＵ型ゼオライト。
［２］ 銅含有率が０．５質量％以上５．０質量％以下である前記［１］に記載の銅含有ＦＡＵ型ゼオライト。
［３］ アルカリ金属含有率が０質量％以上０．１５質量％以下である前記［１］又は［２］に記載の銅含有ＦＡＵ型ゼオライト。
［４］ 平均結晶径が０．５μｍ以上２．０μｍ以下である前記［１］乃至［３］に記載の銅含有ＦＡＵ型ゼオライト。
［５］ ＢＥＴ比表面積が３００ｍ２／ｇ以上１５００ｍ２／ｇ以下かつミクロ細孔容積が０．２０ｍＬ／ｇ以上０．７０ｍＬ／ｇ以下である前記［１］乃至［４］に記載の銅含有ＦＡＵ型ゼオライト。
［６］ アルカリ金属含有率が０質量％以上０．２０質量％以下である原料ＦＡＵ型ゼオライトを３体積％以上１０体積％以下の水蒸気を含有する空気雰囲気で焼成する焼成工程、及び前記焼成工程で得られるゼオライト焼成体と酸とを接触させる酸処理工程、を含む、銅含有ＦＡＵ型ゼオライトの製造方法。
［７］ 前記原料ＦＡＵ型ゼオライトの格子定数が２４．３５０Å以上２４．５５０Å以下であり、かつ前記焼成工程における焼成温度が５００℃以上８００℃以下であり、かつ前記酸処理工程における酸が塩酸である、前記［６］に記載の銅含有ＦＡＵ型ゼオライトの製造方法。
［８］ 前記酸処理工程において、ゼオライト焼成体に対する塩化水素の質量比が０．０３５以上０．６００以下となるようにゼオライト焼成体と塩酸とを接触させる、前記［７］に記載の銅含有ＦＡＵ型ゼオライトの製造方法。
［１］ 格子定数が２４．３７０Å以上２４．４９０Å以下、バルクＳＡＲが１０以上２０以下かつ骨格内Ａｌ比率が７０％以上１００％以下である、銅含有ＦＡＵ型ゼオライト。
［２］ 銅含有率が０．５質量％以上５．０質量％以下である前記［１］に記載の銅含有ＦＡＵ型ゼオライト。
［３］ アルカリ金属含有率が０質量％以上０．１５質量％以下である前記［１］又は［２］に記載の銅含有ＦＡＵ型ゼオライト。
［４］ 平均結晶径が０．５μｍ以上２．０μｍ以下である前記［１］乃至［３］に記載の銅含有ＦＡＵ型ゼオライト。
［５］ ＢＥＴ比表面積が３００ｍ２／ｇ以上１５００ｍ２／ｇ以下かつミクロ細孔容積が０．２０ｍＬ／ｇ以上０．７０ｍＬ／ｇ以下である前記［１］乃至［４］に記載の銅含有ＦＡＵ型ゼオライト。
［６］ アルカリ金属含有率が０質量％以上０．２０質量％以下である原料ＦＡＵ型ゼオライトを３体積％以上１０体積％以下の水蒸気を含有する空気雰囲気で焼成する焼成工程、及び前記焼成工程で得られるゼオライト焼成体と酸とを接触させる酸処理工程、を含む、銅含有ＦＡＵ型ゼオライトの製造方法。
［７］ 前記原料ＦＡＵ型ゼオライトの格子定数が２４．３５０Å以上２４．５５０Å以下であり、かつ前記焼成工程における焼成温度が５００℃以上８００℃以下であり、かつ前記酸処理工程における酸が塩酸である、前記［６］に記載の銅含有ＦＡＵ型ゼオライトの製造方法。
［８］ 前記酸処理工程において、ゼオライト焼成体に対する塩化水素の質量比が０．０３５以上０．６００以下となるようにゼオライト焼成体と塩酸とを接触させる、前記［７］に記載の銅含有ＦＡＵ型ゼオライトの製造方法。
【発明の効果】
【0008】
本開示により、高い炭化水素吸着特性を示す銅担持ＦＡＵ型ゼオライトを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0009】
以下、本開示について、その実施態様の一例を示して説明する。なお、本実施形態における用語は以下の通りである。
【0010】
「アルミノシリケート」は、アルミニウム（Ａｌ）とケイ素（Ｓｉ）とが酸素（Ｏ）を介したネットワークの繰返しからなる構造を有する複合酸化物である。アルミノシリケートのうち、その粉末Ｘ線回折（以下、「ＸＲＤ」ともいう。）パターンにおいて、結晶性のＸＲＤピークを有するものが「結晶性アルミノシリケート」、及び、結晶性のＸＲＤピークを有さないものが「非晶質アルミノシリケート」である。
【0011】
本実施形態において、ＸＲＤパターンは以下の条件のＸＲＤ測定より得られるものが挙げられる。
【0012】
加速電流・電圧 ： ４０ｍＡ・４０ｋＶ
線源 ： ＣｕＫα線（λ＝１．５４０５Å）
測定モード ： ステップスキャン
スキャン条件 ： ４０°／分
計測時間 ： ３秒
測定範囲 ： ２θ＝３°から４３°
発散縦制限スリット： １０ｍｍ
発散／入射スリット： １°
受光スリット ： ｏｐｅｎ
受光ソーラースリット ： ５°
検出器 ： 半導体検出器（Ｄ／ｔｅＸ Ｕｌｔｒａ）
フィルター ： Ｎｉフィルター
ＸＲＤパターンは一般的な粉末Ｘ線回折装置（例えば、ＵｌｔｉｍａＩＶ Ｐｒｏｔｅｃｔｕｓ、リガク社製）を使用して測定することができる。また、結晶性のＸＲＤピークは、一般的な解析ソフトを使用したＸＲＤパターンの解析においてピークトップの２θが特定され検出されるピークであり、半値幅が２θ＝０．５０°以下のＸＲＤピークが例示できる。
線源 ： ＣｕＫα線（λ＝１．５４０５Å）
測定モード ： ステップスキャン
スキャン条件 ： ４０°／分
計測時間 ： ３秒
測定範囲 ： ２θ＝３°から４３°
発散縦制限スリット： １０ｍｍ
発散／入射スリット： １°
受光スリット ： ｏｐｅｎ
受光ソーラースリット ： ５°
検出器 ： 半導体検出器（Ｄ／ｔｅＸ Ｕｌｔｒａ）
フィルター ： Ｎｉフィルター
ＸＲＤパターンは一般的な粉末Ｘ線回折装置（例えば、ＵｌｔｉｍａＩＶ Ｐｒｏｔｅｃｔｕｓ、リガク社製）を使用して測定することができる。また、結晶性のＸＲＤピークは、一般的な解析ソフトを使用したＸＲＤパターンの解析においてピークトップの２θが特定され検出されるピークであり、半値幅が２θ＝０．５０°以下のＸＲＤピークが例示できる。
【0013】
「ゼオライト」とは、骨格原子（以下、「Ｔ原子」ともいう。）が酸素（Ｏ）を介した規則的構造を有する化合物であり、Ｔ原子が金属原子及び又は半金属原子の少なくともいずれかからなる化合物である。金属原子としては、アルミニウム（Ａｌ）、チタン（Ｔｉ）、鉄（Ｆｅ）、亜鉛（Ｚｎ）、ガリウム（Ｇａ）及びスズ（Ｓｎ）からなる群から選ばれる１以上が例示できる。半金属原子としては、ホウ素（Ｂ）、ケイ素（Ｓｉ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、ヒ素（Ａｓ）、アンチモン（Ｓｂ）及びテルル（Ｔｅ）からなる群から選ばれる少なくとも１種が例示できる。
【0014】
「ゼオライト類似物質」とは、Ｔ原子が酸素を介した規則的構造を有する化合物であり、Ｔ原子に少なくとも金属及び半金属以外の原子を含む化合物である。ゼオライト類似物質として、アルミノフォスフェート（ＡｌＰＯ）やシリコアルミノフォスフェート（ＳＡＰＯ）など、Ｔ原子としてリン（Ｐ）を含む複合リン化合物が例示できる。「ゼオライト類似物質」は、「ゼオライト」とは区別される。
【0015】
ゼオライトやゼオライト類似物質における「規則的構造（以下、「ゼオライト構造」ともいう。）」とは、国際ゼオライト協会（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｚｅｏｌｉｔｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ、以下、単に「ＩＺＡ」ともいう。）のＳｔｒｕｃｔｕｒｅ Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎが定めている骨格コード（以下、単に「骨格コード」ともいう。）で特定される骨格構造である。例えば、「ＦＡＵ型ゼオライト」は構造コード「ＦＡＵ」で特定される骨格構造を有するゼオライトである。ゼオライトの骨格構造はＣｏｌｌｅｃｔｉｏｎ ｏｆ ｓｉｍｕｌａｔｅｄ ＸＲＤ ｐｏｗｄｅｒ ｐａｔｔｅｒｎｓ ｆｏｒ ｚｅｏｌｉｔｅｓ，Ｆｉｆｔｈ ｒｅｖｉｓｅｄ ｅｄｉｔｉｏｎ（２００７）に記載された各ゼオライト構造のＸＲＤパターン（以下、「参照パターン」ともいう。）と、対象とするゼオライトのＸＲＤパターンとの対比によって、同定できる。ゼオライト構造に関し、骨格構造、結晶構造又は結晶相はそれぞれ同義で使用される。
【0016】
「銅含有ゼオライト」とは、銅元素を含有するゼオライトをいう。含有される銅元素の状態は特に限定されず、例えば金属、イオン、及び化合物の群より選ばれる少なくとも一種の状態であることが挙げられる。ゼオライトが銅元素を含有するかどうかは、ＩＣＰなどの元素分析によって銅元素が検出されれば十分である。
【0017】
「バルクＳＡＲ」とは、ゼオライトのバルク体に含有されるアルミニウム（Ａｌ）（以下、「バルクＡｌ」ともいう。）をＡｌ２Ｏ３換算したモル数［ｍｏｌ］に対する、ゼオライトのバルク体に含有されるケイ素（Ｓｉ）をＳｉＯ２換算したモル数［ｍｏｌ］との比である。
【0018】
「骨格ＳＡＲ」とは、ゼオライトのＴ原子として存在するアルミニウム原子（以下、「骨格内Ａｌ」ともいう。）をＡｌ２Ｏ３換算したモル数［ｍｏｌ］に対する、ゼオライトのバルク体に含有されるケイ素（Ｓｉ）をＳｉＯ２換算したモル数［ｍｏｌ］との比であり、「Ｃｒｙｓｔａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，１９８４，１９巻，１号，ｐ．Ｋ１－Ｋ３」に記載のＥｎｇｅｌｈａｒｄｔ式より算出すればよい。
【0019】
骨格ＳＡＲ
＝（（１９２／（１１２．４×（格子定数（Å）－２４．２３３）））－１）×２
「骨格内Ａｌ比率」とは、バルクＡｌ量に対する骨格内Ａｌ量の比であり、以下の式により求めることができる。
＝（（１９２／（１１２．４×（格子定数（Å）－２４．２３３）））－１）×２
「骨格内Ａｌ比率」とは、バルクＡｌ量に対する骨格内Ａｌ量の比であり、以下の式により求めることができる。
【0020】
骨格内Ａｌ比率［％］＝（バルクＳＡＲ／骨格ＳＡＲ）×１００
「骨格外Ａｌ」とは、ゼオライトのバルクＡｌのうち、Ｔ原子以外として存在するアルミニウム原子である。
「骨格外Ａｌ」とは、ゼオライトのバルクＡｌのうち、Ｔ原子以外として存在するアルミニウム原子である。
【0021】
「ゼオライトスラリー」とは、ゼオライトと溶媒を含み、流動性を有する液体である。
【0022】
「固形分濃度」とは、ゼオライトスラリーの質量に占めるゼオライトの質量の割合であり、以下の式で求められる。
【0023】
固形分濃度（質量％）
＝（ゼオライト質量（ｇ）／ゼオライトスラリー質量（ｇ））×１００
ゼオライトスラリーの質量は、ゼオライトスラリーの質量測定により得られる値であり、また、ゼオライト質量は、質量測定後のゼオライトスラリーを乾燥後、大気中６００℃で処理して得られる固形分の質量である。
＝（ゼオライト質量（ｇ）／ゼオライトスラリー質量（ｇ））×１００
ゼオライトスラリーの質量は、ゼオライトスラリーの質量測定により得られる値であり、また、ゼオライト質量は、質量測定後のゼオライトスラリーを乾燥後、大気中６００℃で処理して得られる固形分の質量である。
【0024】
以下、本実施形態の銅含有ＦＡＵ型ゼオライトについて説明する。
【0025】
本実施形態の銅含有ＦＡＵ型ゼオライトは、格子定数が２４．３７０Å以上２４．４９０Å以下、バルクＳＡＲが１０以上２０以下かつ骨格内Ａｌ比率が７０％以上１００％以下である銅含有ＦＡＵ型ゼオライトである。
【0026】
本実施形態の銅含有ＦＡＵ型ゼオライトは、銅を含有する。銅含有ＦＡＵ型ゼオライトは、銅を含有しないＦＡＵ型ゼオライトと比べ、炭化水素の保持力が向上する。銅を含有しないＦＡＵ型ゼオライトに吸着された殆どの炭化水素は、容易にＦＡＵ型ゼオライトから再放出される。これに対し、ＦＡＵ型ゼオライトが銅を含有することで炭化水素とＦＡＵ型ゼオライトの相互作用がより強くなり、吸着した炭化水素がＦＡＵ型ゼオライトから再放出されにくくなる。
【0027】
本実施形態において、銅含有ＦＡＵ型ゼオライトの銅含有率は、０．５質量％以上、１．２質量％以上、１．７質量％以上又は２．２質量％以上、また５．０質量％以下、４．０質量％以下、３．５質量％以下又は３．０質量％以下であることが好ましい。
【0028】
本実施形態において、銅含有ＦＡＵ型ゼオライトの銅含有率は、銅含有ＦＡＵ型ゼオライトに含有される金属及び半金属元素を酸化物換算した質量に対する、銅の質量割合である。例えば、銅（Ｃｕ）及びアルカリ金属（Ｍ）を含有する銅含有ＦＡＵ型ゼオライトの銅含有率は以下の式から求めることができる。
【0029】
銅含有率（質量％）＝Ｗ’Ｃｕ／（ＷＡｌ＋ＷＳｉ＋ＷＭ＋ＷＣｕ）×１００
上式において、Ｗ’Ｃｕは銅（Ｃｕ）の質量である。ＷＡｌ、ＷＳｉ、ＷＭ及びＷＣｕは、それぞれ、アルミニウム（Ａｌ）を酸化物（Ａｌ２Ｏ３）換算した質量、ＷＳｉはケイ素（Ｓｉ）を酸化物（ＳｉＯ２）換算した質量、ＷＭはアルカリ金属（Ｍ）を酸化物（Ｍ２Ｏ）換算した質量、及び、ＷＣｕは銅を酸化物（ＣｕＯ）換算した質量である。
上式において、Ｗ’Ｃｕは銅（Ｃｕ）の質量である。ＷＡｌ、ＷＳｉ、ＷＭ及びＷＣｕは、それぞれ、アルミニウム（Ａｌ）を酸化物（Ａｌ２Ｏ３）換算した質量、ＷＳｉはケイ素（Ｓｉ）を酸化物（ＳｉＯ２）換算した質量、ＷＭはアルカリ金属（Ｍ）を酸化物（Ｍ２Ｏ）換算した質量、及び、ＷＣｕは銅を酸化物（ＣｕＯ）換算した質量である。
【0030】
本実施形態の銅含有ＦＡＵ型ゼオライトは、格子定数が２４．３７０Å以上２４．４９０Å以下である。格子定数が２４．３７０Å未満である銅含有ＦＡＵ型ゼオライトは、結晶構造の骨格を構成するアルミニウムと銅との相互作用が弱い。その結果、高温高湿の雰囲気下への暴露による銅の凝集が進行しやすい。その結果、高温高湿の雰囲気下への暴露後、炭化水素吸着特性が著しく低下する。格子定数が２４．４９０Åを超えると銅含有ＦＡＵ型ゼオライトの骨格構造の耐熱性が低下するため、高温高湿の雰囲気下への暴露後、炭化水素吸着特性が低下する。
【0031】
本実施形態の銅含有ＦＡＵ型ゼオライトは、格子定数が２４．３７０Å以上又は２４．３９０Å以上、また２４．４９０Å以下又は２４．４７０Å以下が好ましい。
【0032】
本実施形態の銅含有ＦＡＵ型ゼオライトの格子定数は、一般的なＸ線回折装置（例えば、ＵｌｔｉｍａＩＶ Ｐｒｏｔｅｃｔｕｓ、リガク社製）を使用し、得られるＸＲＤパターンを用いて、ＡＳＴＭ Ｄ３９４２－８０（「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｕｎｉｔ Ｃｅｌｌ Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ ｏｆ ａ Ｆａｕｊａｓｉｔｅ－Ｔｙｐｅ Ｚｅｏｌｉｔｅ」）に準拠した格子定数の測定方法により求めることができる。
【0033】
本実施形態において、銅含有ＦＡＵ型ゼオライトのバルクＳＡＲは１０以上２０以下である。バルクＳＡＲが１０未満の場合、骨格外Ａｌが過剰に存在し、銅と炭化水素の接触を妨害するため、炭化水素吸着特性が低下する。また、バルクＳＡＲが２０を超えると、銅含有ＦＡＵ型ゼオライトの結晶性が低下し、炭化水素吸着特性が低下する。本実施形態において、銅含有ＦＡＵ型ゼオライトのバルクＳＡＲは１１以上又は１２以上、また、１８以下又は１６以下が好ましい。
【0034】
本実施形態において、銅含有ＦＡＵ型ゼオライトの骨格内Ａｌ比率は７０％以上１００％以下である。骨格内Ａｌ比率が７０％未満の場合、骨格外Ａｌが過剰に存在し、銅と炭化水素の接触を妨害するため、炭化水素吸着特性が低下する。
【0035】
本実施形態の銅含有ＦＡＵ型ゼオライトは、銅含有ＦＡＵ型ゼオライトのバルクＳＡＲが１０以上２０以下であり、かつ骨格内Ａｌ比率を７０％以上１００％以下であることで、高い炭化水素吸着特性を示す。
【0036】
本実施形態において、銅含有ＦＡＵ型ゼオライトはアルカリ金属を含有してもよく（すなわち、アルカリ金属含有率が０質量％を超えていてもよく）、アルカリ金属含有率が０．１５質量％以下であることが好ましい。これにより、本実施形態の銅含有ＦＡＵ型ゼオライトは、高温高湿の雰囲気への暴露後であっても、高い炭化水素吸着特性を示す傾向がある。アルカリ金属含有率は０質量％以上０．１５質量％以下であることが好ましく、０質量％以上０．１０質量％以下であることがより好ましく、０質量％以上０．０７質量％以下であることが更に好ましい。
【0037】
本実施形態において、銅含有ＦＡＵ型ゼオライトのアルカリ金属含有率は、銅含有ＦＡＵ型ゼオライトに含有される金属を酸化物換算した質量に対する、アルカリ金属を酸化物換算した質量の割合である。例えば、銅（Ｃｕ）及びアルカリ金属（Ｍ）を含有する銅含有ＦＡＵ型ゼオライトのアルカリ金属含有率は以下の式から求めることができる。
【0038】
アルカリ金属含有率（質量％）＝ＷＭ／（ＷＡｌ＋ＷＳｉ＋ＷＭ＋ＷＣｕ）×１００
例えば、アルカリ金属がナトリウムである場合は、アルカリ金属含有率をＮａ２Ｏ含有率ともいう。
例えば、アルカリ金属がナトリウムである場合は、アルカリ金属含有率をＮａ２Ｏ含有率ともいう。
【0039】
本実施形態において、銅含有ＦＡＵ型ゼオライトが含有するアルカリ金属は例えばカリウム（Ｋ）及びナトリウム（Ｎａ）の少なくともいずれかであることが挙げられ、好ましくはアルカリ金属がナトリウムであることが挙げられる。
【0040】
本実施形態の銅含有ＦＡＵ型ゼオライトは、触媒や、吸着剤等の用途で使用する場合、銅以外の遷移金属を含有してもよい。本実施形態の銅含有ＦＡＵ型ゼオライトが含有する好ましい遷移金属として、周期表の８族、９族、１０族及び１１族からなる群の少なくとも１種、更には白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）、銀（Ａｇ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、マンガン（Ｍｎ）及びインジウム（Ｉｎ）からなる群の１種以上を挙げることができる。
【0041】
本実施形態において、銅含有ＦＡＵ型ゼオライトの平均結晶径は０．５μｍ以上２．０μｍ以下である。吸着剤担体への塗布性などの操作性を改善する観点から銅含有ＦＡＵ型ゼオライトの平均結晶径は０．６μｍ以上１．５μｍ以下であることが好ましく、０．６５μｍ以上１．０μｍ以下であることがより好ましい。
【0042】
本実施形態において、平均結晶径は一次粒子の平均粒子径である。一次粒子の粒子径は、走査型電子顕微鏡（以下、「ＳＥＭ」ともいう。）観察により得られたＳＥＭ観察像で確認された一次粒子の粒子径であり、平均結晶径は当該一次粒子の粒子径の平均値である。平均結晶径の測定方法として、３，０００倍～２０，０００倍の倍率で観察された一次粒子８０個～１５０個の粒子径を計測し、その平均値を平均結晶径とする方法が挙げられる。粒子径の計測にあたり、ＳＥＭ観察像は１以上であればよい。
【0043】
本実施形態において、銅含有ＦＡＵ型ゼオライトの一次粒子は、倍率３，０００～２０，０００倍のＳＥＭ観察において独立した粒子として観察される粒子である。
【0044】
本実施形態において、銅含有ＦＡＵ型ゼオライトはＢＥＴ比表面積が３００ｍ２／ｇ以上、５００ｍ２／ｇ以上又は７００ｍ２／ｇ以上であり、また、１５００ｍ２／ｇ以下、１０００ｍ２／ｇ以下又は９００ｍ２／ｇ以下、であることが好ましい。
【0045】
ＢＥＴ比表面積は、一般的な窒素吸着装置（例えば、ＢＥＬＳＯＲＰ－ｍｉｎｉ ＩＩ、マイクロトラック・ベル社製）を使用して、ＪＩＳ Ｚ８８３０：２０１３に準じた窒素吸着法によるＢＥＴ１点法により求めることができる。窒素吸着は前処理後の試料について測定すればよい。前処理条件及び窒素吸着条件を以下に示す。
【0046】
測定方法 ：定容法
測定温度 ：７７Ｋ（－１９６℃）
前処理 ：３５０℃、２時間の真空乾燥
本実施形態の銅含有ＦＡＵ型ゼオライトは、円筒近似した場合の直径２ｎｍ以下の細孔の容積（以下、「ミクロ細孔容積」ともいう。）が０．２０ｍＬ／ｇ以上、０．２５ｍＬ／ｇ以上又は０．３０ｍＬ／ｇ以上であり、また、０．７０ｍＬ／ｇ以下、０．５０ｍＬ／ｇ以下又は０．４０ｍＬ／ｇ以下であることが好ましい。
測定温度 ：７７Ｋ（－１９６℃）
前処理 ：３５０℃、２時間の真空乾燥
本実施形態の銅含有ＦＡＵ型ゼオライトは、円筒近似した場合の直径２ｎｍ以下の細孔の容積（以下、「ミクロ細孔容積」ともいう。）が０．２０ｍＬ／ｇ以上、０．２５ｍＬ／ｇ以上又は０．３０ｍＬ／ｇ以上であり、また、０．７０ｍＬ／ｇ以下、０．５０ｍＬ／ｇ以下又は０．４０ｍＬ／ｇ以下であることが好ましい。
【0047】
ミクロ細孔容積は、ＢＥＴ比表面積の測定と同様な方法で得られる窒素吸着等温線をｔ－ｐｌｏｔ解析することで求めることができる。ｔ－ｐｌｏｔ解析は、以下の条件により解析することが挙げられ、窒素吸着装置に付属の解析ソフト（例えば、ＢＥＬＭＡＳＴＥＲ、マイクロトラック・ベル社製）を使用して解析すればよい。
【0048】
吸着質断面積 ：０．１６２ｎｍ２
飽和水蒸気圧 ：１０３．７２ｋＰａ
第一直線 ：ｔ＝０ｎｍの点及びｔ＝０．２７±０．０３ｎｍの点を結合した直線
第二直線 ：ｔ＝０．８０±０．１０ｎｍの点及びｔ＝１．００±０．１０ｎｍの点を結合した直線
本実施形態において、銅含有ＦＡＵ型ゼオライトは、結合剤を含んでいてもよい。結合剤として、シリカ、アルミナ、カオリン、アタパルジャイト、モンモリロナイト、ベントナイト、アロェン及びセピオライトの群から選ばれる少なくとも１種を挙げることができる。
飽和水蒸気圧 ：１０３．７２ｋＰａ
第一直線 ：ｔ＝０ｎｍの点及びｔ＝０．２７±０．０３ｎｍの点を結合した直線
第二直線 ：ｔ＝０．８０±０．１０ｎｍの点及びｔ＝１．００±０．１０ｎｍの点を結合した直線
本実施形態において、銅含有ＦＡＵ型ゼオライトは、結合剤を含んでいてもよい。結合剤として、シリカ、アルミナ、カオリン、アタパルジャイト、モンモリロナイト、ベントナイト、アロェン及びセピオライトの群から選ばれる少なくとも１種を挙げることができる。
【0049】
本実施形態において、銅含有ＦＡＵ型ゼオライトは炭化水素の吸着方法に使用でき、炭化水素吸着剤が高温に暴露される環境下における炭化水素の吸着方法に使用することが好ましく、内燃機関の排ガスからの炭化水素の吸着方法に使用することがより好ましく、移動体の内燃機関の排ガスからの炭化水素の吸着方法に使用することが更に好ましい。
【0050】
本実施形態の銅含有ＦＡＵ型ゼオライトは、固体酸触媒、金属触媒担体、又は炭化水素吸着剤として使用することができる。
【0051】
本実施形態の銅含有ＦＡＵ型ゼオライトは、これを含む炭化水素吸着剤として用いられ、さらに、本実施形態の銅含有ＦＡＵ型ゼオライトのみからなる炭化水素吸着剤であってもよい。
【0052】
本実施形態において、銅含有ＦＡＵ型ゼオライトを含む炭化水素吸着剤と炭化水素含有気体を接触させる工程（以下、「接触工程」ともいう。）、を有する方法により、炭化水素吸着剤を炭化水素の吸着方法に使用することができる。
【0053】
接触工程において、銅含有ＦＡＵ型ゼオライトを含む炭化水素吸着剤の形状は任意であり、粉末又は成形体の少なくともいずれかを挙げることができる。
【0054】
銅含有ＦＡＵ型ゼオライトを含む炭化水素吸着剤の形状が粉末である場合、銅含有ＦＡＵ型ゼオライトを含む炭化水素吸着剤含むスラリーを基材に塗布し、これを含む吸着部材として使用することができる。銅含有ＦＡＵ型ゼオライトを含む炭化水素吸着剤の形状が成形体である場合、例えば、転動造粒成形、プレス成形、押し出し成形、射出成形、鋳込み成形及びシート成形の群から選ばれる少なくとも１種、などの任意の成形方法で任意の形状として使用することができる。成形体の形状として、球状、略球状、楕円状、円板状、円柱状、多面体状、不定形状及び花弁状の群から選ばれる少なくとも１種を挙げることができる。
【0055】
本実施形態の銅含有ＦＡＵ型ゼオライトを含む炭化水素吸着剤は、炭化水素の吸着方法で使用することができる。
【0056】
本実施形態の銅含有ＦＡＵ型ゼオライトを含む炭化水素吸着剤は、炭化水素含有流体と本実施形態の炭化水素吸着剤とを接触させる工程を有する方法により、炭化水素を吸着することができる。
【0057】
炭化水素含有流体としては、例えば、炭化水素含有ガス又は炭化水素含有液体を挙げることができる。
【0058】
炭化水素含有ガスは少なくとも１種の炭化水素を含むガスであり、２種以上の炭化水素を含むガスであることが好ましい。該炭化水素含有ガスに含まれる炭化水素はパラフィン、オレフィン及び芳香族炭化水素からなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。該炭化水素の炭素数は１以上であればよく、１以上１５以下であることが好ましい。炭化水素含有ガスに含まれる炭化水素は、メタン、エタン、エチレン、プロピレン、ブタン、炭素数５以上の直鎖状パラフィン、炭素数５以上の直鎖状オレフィン、ベンゼン、トルエン及びキシレンからなる群から選ばれる少なくとも２種が好ましく、メタン、エタン、エチレン、プロピレン、ブタン、ベンゼン、トルエン及びキシレンからなる群から選ばれる少なくとも２種であることがより好ましく、メタン、エタン、エチレン及びプロピレンからなる群から選ばれる少なくとも１種と、ベンゼン、トルエン及びキシレンからなる群から選ばれる少なくとも１種とであることが更に好ましい。炭化水素含有ガスは一酸化炭素、二酸化炭素、水素、酸素、窒素、窒素酸化物、硫黄酸化物及び水からなる群から選ばれる少なくとも１種を含んでいてもよい。具体的な炭化水素含有ガスとして、例えば内燃機関の排ガス等の燃焼ガスを挙げることができる。
【0059】
好ましくは当該工程における炭化水素含有流体と本実施形態の銅含有ＦＡＵ型ゼオライトを含む炭化水素吸着剤との接触温度は室温～２００℃である。
【0060】
次に、銅含有ＦＡＵ型ゼオライトの製造方法について説明する。
【0061】
本実施形態の銅含有ＦＡＵ型ゼオライトの製造方法は、アルカリ金属含有率が０質量％以上０．２０質量％以下である原料ＦＡＵ型ゼオライトを３体積％以上１０体積％以下の水蒸気を含有する空気雰囲気で焼成する焼成工程及び前記焼成工程で得られるゼオライト焼成体と酸とを接触させる酸処理工程、を含む製造方法である。
【0062】
原料ＦＡＵ型ゼオライトのアルカリ金属含有率は０質量％以上０．２０質量％以下である。原料ＦＡＵ型ゼオライトのアルカリ金属含有率が０．２０質量％を超えると焼成により過剰に格子定数が減少する。原料ＦＡＵ型ゼオライトのアルカリ金属含有率は０．０１質量％以上又は０．０２質量％以上、また、０．１５質量％以下又は０．１０質量％以下が好ましい。
【0063】
原料ＦＡＵ型ゼオライトのアルカリ金属含有率は、原料ＦＡＵ型ゼオライトに含有される金属を酸化物換算した質量に対する、アルカリ金属を酸化物換算した質量の割合であり、以下の式から求めることができる。
【0064】
原料ＦＡＵ型ゼオライトのアルカリ金属含有率［質量％］
＝ＷＭ／（ＷＡｌ＋ＷＳｉ＋ＷＭ）×１００
該原料ＦＡＵ型ゼオライトが含有するアルカリ金属は、例えばカリウム（Ｋ）及びナトリウム（Ｎａ）の少なくともいずれかであることが挙げられ、好ましくは該アルカリ金属がナトリウムであることが挙げられる。
＝ＷＭ／（ＷＡｌ＋ＷＳｉ＋ＷＭ）×１００
該原料ＦＡＵ型ゼオライトが含有するアルカリ金属は、例えばカリウム（Ｋ）及びナトリウム（Ｎａ）の少なくともいずれかであることが挙げられ、好ましくは該アルカリ金属がナトリウムであることが挙げられる。
【0065】
原料ＦＡＵ型ゼオライトの格子定数は２４．４５０Å以上又は２４．４８０Å以上、また、２４．６００Å以下又は２４．５５０Å以下が好ましい。
【0066】
原料ＦＡＵ型ゼオライトのカチオンタイプは、ナトリウムイオンタイプ、水素イオンタイプ及びアンモニウムイオンタイプの群から選ばれる１以上が例示できる。原料ＦＡＵ型ゼオライトのカチオンタイプの組み合わせとして、水素イオン及びナトリウムイオンタイプ、並びにアンモニウム及びナトリウムタイプが例示できる。
【0067】
本実施形態の銅含有ＦＡＵ型ゼオライトの製造方法は、前記原料ＦＡＵ型ゼオライトを３体積％以上１０体積％以下の水蒸気を含有する空気（以下、「スチーム」ともいう。）雰囲気で焼成する焼成工程（以下、単に「焼成工程」ともいう。）を含む。
【0068】
焼成工程におけるスチームの水蒸気濃度は、ＦＡＵ型ゼオライトの格子定数を好ましい範囲に調整するため、３体積％以上１０体積％以下であり、３．５体積％以下９体積％以下が好ましく、４体積％以上８体積％以下がさらに好ましい。
【0069】
焼成工程では、焼成温度は４００℃以上９００℃以下であり、５００℃以上８００℃以下が好ましく、６００℃以上７５０℃以下がより好ましい。
【0070】
焼成工程の時間は任意であるが、３０分以上１０時間以下が好ましく、１時間以上５時間以下がより好ましい。
【0071】
本実施形態の銅含有ＦＡＵ型ゼオライトの製造方法は、前記焼成工程で得られるＦＡＵ型ゼオライト（以下、「ゼオライト焼成体」ともいう。）と酸とを接触させる酸処理工程（以下、単に「酸処理工程」ともいう。）を含む。酸処理工程によってゼオライト焼成体に含まれる、ゼオライト骨格外に存在するＡｌが液相に溶出させ、銅含有ＦＡＵ型ゼオライトのバルクＳＡＲが増加し、かつ骨格内Ａｌ比率が増加する。
【0072】
前記酸処理工程において、ゼオライト焼成体と接触させる酸は、塩酸であることが好ましい。
【0073】
前記酸処理工程において、ゼオライト焼成体に対する塩化水素の質量比（以下、「ＨＣｌ／ゼオライト質量比」ともいう。）が０．０３５以上０．６００以下となるよう、ゼオライト焼成体と塩酸とを接触させることが好ましい。ＨＣｌ／ゼオライト質量比が高いほどＦＡＵ型ゼオライトのバルクＳＡＲが大きくなりやすく、またＨＣｌ／ゼオライト質量比が低いほどＦＡＵ型ゼオライトのバルクＳＡＲが小さくなりやすい。ＨＣｌ／ゼオライト質量比が高すぎると、骨格外Ａｌだけではなく、骨格内Ａｌも溶出し、ＦＡＵ型ゼオライトの結晶性が低下する。ＨＣｌ／ゼオライト質量比は０．０７０以上又は０．１００以上、かつ、０．３５０以下又は０．２８０以下であることが好ましい。
【0074】
酸処理工程において、ゼオライト焼成体と酸とを接触させる方法は任意であるが、ゼオライト焼成体と塩酸とを混合し、４０℃以上１００℃以下、好ましくは５０℃以上８０℃以下で撹拌する方法が挙げられる。処理温度が高いほどＦＡＵ型ゼオライトのバルクＳＡＲが大きくなりやすく、また処理温度が低いほどＦＡＵ型ゼオライトのバルクＳＡＲが小さくなりやすい。
【0075】
酸処理工程において、ゼオライト焼成体と酸を含むゼオライトスラリーの固形分濃度は任意であるが、５質量％以上４０質量％以下が好ましく１５質量％以上３５質量％以下がより好ましい。
【0076】
酸処理工程において原料として用いる塩酸の濃度は任意であるが、１５質量％４０質量％以下が好ましい。
【0077】
酸処理工程により得られるＦＡＵ型ゼオライト（以下、「ゼオライト酸処理体」ともいう。）のバルクＳＡＲが、ゼオライト焼成体のバルクＳＡＲより高くなっていることが好ましい。
【0078】
本実施形態の銅含有ＦＡＵ型ゼオライトの製造方法は、ゼオライト酸処理体と銅源とを接触させる金属含有工程（以下、単に「金属含有工程」ともいう。）を含むことが好ましい。該金属含有工程により、ゼオライト酸処理体に銅を含有させ、本実施形態の銅含有ＦＡＵ型ゼオライトを得ることができる。
【0079】
金属含有工程に供するゼオライト酸処理体の格子定数は特に限定されないが、金属含有工程に上記した本実施形態の銅含有ＦＡＵ型ゼオライトの格子定数を得やすいため、２４．３５０Å以上２４．５２０Å以下であることが好ましく、２４．３７０Å以上２４．４９０Å以下であることがより好ましい。
【0080】
銅源は銅（Ｃｕ）を含む化合物であり、銅の塩であることが好ましく、銅を含む硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩、塩化物、錯塩、酸化物及び複合酸化物の群から選ばれる少なくとも１種であることがより好ましく、硝酸銅、硫酸銅及び酢酸銅の群から選ばれる少なくとも１種であることがより好ましい。
【0081】
ゼオライト酸処理体と銅源との接触方法は公知の方法を適用することができ、イオン交換法、含浸担持法、蒸発乾固法、沈殿担持法及び物理混合法の群から選ばれる少なくとも１種が挙げられ、イオン交換法又は含侵担持法の少なくともいずれかであることが好ましく、含侵担持方法であることがより好ましい。
【0082】
金属含有工程で得られた銅含有ＦＡＵ型ゼオライトは、残留する塩を除去するため、焼成することが好ましい。
【0083】
焼成条件は任意であるが、以下の条件を挙げることができる。
【0084】
焼成雰囲気 ： 酸化雰囲気、好ましくは大気中
焼成温度 ： ４００℃以上６００℃以下
焼成時間 ： ３０分以上５時間以下
本実施形態の製造方法では、上記に記載した工程の他に、アルカリ除去工程、洗浄工程、乾燥工程、金属含有工程後の洗浄工程及び金属含有工程後の乾燥工程を含んでもよい。
焼成温度 ： ４００℃以上６００℃以下
焼成時間 ： ３０分以上５時間以下
本実施形態の製造方法では、上記に記載した工程の他に、アルカリ除去工程、洗浄工程、乾燥工程、金属含有工程後の洗浄工程及び金属含有工程後の乾燥工程を含んでもよい。
【0085】
アルカリ除去工程は、酸処理工程後の銅含有ＦＡＵ型ゼオライトに含まれるアルカリ金属を除去する。該アルカリ金属は、原料ＦＡＵ型ゼオライトに含まれている成分が由来である。アルカリ除去の方法として、電解質溶液による液相処理、レジンによる交換処理、熱分解処理及び焼成処理の群から選ばれる１つ以上が例示できる。好ましくは、電解質溶液（例えば塩化アンモニウム水溶液）による液相処理が挙げられる。
【0086】
洗浄工程は、酸処理工程後又はアルカリ除去工程後の銅含有ＦＡＵ型ゼオライトと液相とを固液分離する。洗浄工程は、公知の方法で固液分離をし、固相として得られる銅含有ＦＡＵ型ゼオライトを純水で洗浄すればよい。
【0087】
乾燥工程は、洗浄工程後の銅含有ＦＡＵ型ゼオライトに物理吸着している水分を除去する。乾燥条件は任意であり、ＦＡＵ型ゼオライトを、大気中、５０℃以上２５０℃以下、１時間以上１２０時間以下で静置、又はスプレードライヤーによる乾燥が例示できる。
【0088】
本実施形態の製造方法で、各工程で原料として用いるＦＡＵ型ゼオライトの含水率は任意であるが、３質量％以上２５質量％以下、好ましくは５質量％以上１５質量％以下が例示できる。
【実施例0089】
以下、実施例において本実施形態をさらに詳細に説明する。しかし、本実施形態はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0090】
（結晶構造の同定）
一般的なＸ線回折装置（装置名：ＵｌｔｉｍａＩＶ Ｐｒｏｔｅｃｔｕｓ、リガク社製）を使用し、試料のＸＲＤ測定をした。測定条件は以下のとおりである。
一般的なＸ線回折装置（装置名：ＵｌｔｉｍａＩＶ Ｐｒｏｔｅｃｔｕｓ、リガク社製）を使用し、試料のＸＲＤ測定をした。測定条件は以下のとおりである。
【0091】
加速電流・電圧 ： ４０ｍＡ・４０ｋＶ
線源 ： ＣｕＫα線（λ＝１．５４０５Å）
測定モード ： 連続スキャン
スキャン条件 ： ４０°／分
測定範囲 ： ２θ＝３°から４３°
発散縦制限スリット： １０ｍｍ
発散／入射スリット： １°
受光スリット ： ｏｐｅｎ
受光ソーラースリット ： ５°
検出器 ： 半導体検出器（Ｄ／ｔｅＸ Ｕｌｔｒａ）
フィルター ： Ｎｉフィルター
得られたＸＲＤパターンと参照パターンとを対比することで、ゼオライト構造を同定した。
線源 ： ＣｕＫα線（λ＝１．５４０５Å）
測定モード ： 連続スキャン
スキャン条件 ： ４０°／分
測定範囲 ： ２θ＝３°から４３°
発散縦制限スリット： １０ｍｍ
発散／入射スリット： １°
受光スリット ： ｏｐｅｎ
受光ソーラースリット ： ５°
検出器 ： 半導体検出器（Ｄ／ｔｅＸ Ｕｌｔｒａ）
フィルター ： Ｎｉフィルター
得られたＸＲＤパターンと参照パターンとを対比することで、ゼオライト構造を同定した。
【0092】
（格子定数の測定）
一般的なＸ線回折装置（装置名：ＵｌｔｉｍａＩＶ Ｐｒｏｔｅｃｔｕｓ、リガク社製）を使用し、試料のＸＲＤ測定をした。測定条件は以下のとおりである。
一般的なＸ線回折装置（装置名：ＵｌｔｉｍａＩＶ Ｐｒｏｔｅｃｔｕｓ、リガク社製）を使用し、試料のＸＲＤ測定をした。測定条件は以下のとおりである。
【0093】
加速電流・電圧 ： ４０ｍＡ・４０ｋＶ
線源 ： ＣｕＫα線（λ＝１．５４０５Å）
測定モード ： 連続スキャン
スキャン条件 ： １°／分
測定範囲 ： ２θ＝５２°から６０°
発散縦制限スリット： ５ｍｍ
発散／入射スリット： ２°
受光スリット ： ｏｐｅｎ
検出器 ： Ｄ／ｔｅＸ Ｕｌｔｒａ
Ｎｉフィルター使用
得られたＸＲＤパターンを用いて、ＡＳＴＭ Ｄ３９４２－８０（「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｕｎｉｔ Ｃｅｌｌ Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ ｏｆ ａ Ｆａｕｊａｓｉｔｅ－Ｔｙｐｅ Ｚｅｏｌｉｔｅ」）に準拠した格子定数の測定方法により、測定試料の格子定数（Å）求めた。
線源 ： ＣｕＫα線（λ＝１．５４０５Å）
測定モード ： 連続スキャン
スキャン条件 ： １°／分
測定範囲 ： ２θ＝５２°から６０°
発散縦制限スリット： ５ｍｍ
発散／入射スリット： ２°
受光スリット ： ｏｐｅｎ
検出器 ： Ｄ／ｔｅＸ Ｕｌｔｒａ
Ｎｉフィルター使用
得られたＸＲＤパターンを用いて、ＡＳＴＭ Ｄ３９４２－８０（「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｕｎｉｔ Ｃｅｌｌ Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ ｏｆ ａ Ｆａｕｊａｓｉｔｅ－Ｔｙｐｅ Ｚｅｏｌｉｔｅ」）に準拠した格子定数の測定方法により、測定試料の格子定数（Å）求めた。
【0094】
（組成分析）
フッ酸（ＨＦ：４８質量％）と硝酸（ＨＮＯ３：６０質量％）を純水で混合希釈して調製した水溶液（ＨＦ：０．９６質量％、ＨＮＯ３：１．２質量％）１０ｍＬに試料２ｍｇを溶解して透明な試料溶液を調製した。一般的なＩＣＰ装置（装置名：ＯＰＴＩＭＡ５３００ＤＶ、ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製）を使用して、当該試料溶液を誘導結合プラズマ発光分光分析（ＩＣＰ－ＡＥＳ）で測定した。得られたＳｉ、Ａｌ、Ｎａ及びＣｕの測定値から、試料のバルクＳＡＲ、銅含有率及びアルカリ金属含有率（Ｎａ２Ｏ含有率）を求めた。
フッ酸（ＨＦ：４８質量％）と硝酸（ＨＮＯ３：６０質量％）を純水で混合希釈して調製した水溶液（ＨＦ：０．９６質量％、ＨＮＯ３：１．２質量％）１０ｍＬに試料２ｍｇを溶解して透明な試料溶液を調製した。一般的なＩＣＰ装置（装置名：ＯＰＴＩＭＡ５３００ＤＶ、ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製）を使用して、当該試料溶液を誘導結合プラズマ発光分光分析（ＩＣＰ－ＡＥＳ）で測定した。得られたＳｉ、Ａｌ、Ｎａ及びＣｕの測定値から、試料のバルクＳＡＲ、銅含有率及びアルカリ金属含有率（Ｎａ２Ｏ含有率）を求めた。
【0095】
（骨格内Ａｌ比率の算出）
試料の骨格内Ａｌ比率は下記の式より算出した。
試料の骨格内Ａｌ比率は下記の式より算出した。
【0096】
骨格内Ａｌ比率［％］＝（バルクＳＡＲ／骨格ＳＡＲ）×１００
骨格ＳＡＲは下記の式より算出した。
骨格ＳＡＲは下記の式より算出した。
【0097】
骨格ＳＡＲ
＝（（１９２／（１１２．４×（格子定数（Å）－２４．２３３）））－１）×２
（ＢＥＴ比表面積及びミクロ細孔容積の測定）
測定試料を３５０℃で２時間脱気し、前処理とした。前処理後、通常の窒素吸着装置（装置名：ＢＥＬＳＯＲＰ－ｍｉｎｉ ＩＩ、ＭｉｃｒｏｔｒａｃＢＥＬ社製）を使用し、測定温度７７Ｋにおける窒素吸着等温線を測定した。窒素ガスの吸着結果に、ＢＥＴ法を適用することにより、試料のＢＥＴ比表面積を求めた。
＝（（１９２／（１１２．４×（格子定数（Å）－２４．２３３）））－１）×２
（ＢＥＴ比表面積及びミクロ細孔容積の測定）
測定試料を３５０℃で２時間脱気し、前処理とした。前処理後、通常の窒素吸着装置（装置名：ＢＥＬＳＯＲＰ－ｍｉｎｉ ＩＩ、ＭｉｃｒｏｔｒａｃＢＥＬ社製）を使用し、測定温度７７Ｋにおける窒素吸着等温線を測定した。窒素ガスの吸着結果に、ＢＥＴ法を適用することにより、試料のＢＥＴ比表面積を求めた。
【0098】
また、窒素ガスの吸着結果に、ｔ－ｐｌｏｔ法を適用することにより、ミクロ細孔容積を求めた。ｔ－ｐｌｏｔ法は窒素吸着装置付属の解析ソフト（製品名：ＢＥＬＭａｓｔｅｒ、マイクロトラック・ベル社製）を使用し以下の条件により行った。なお、窒素ガス吸着は、通常の定容量法を用いた。 吸着質断面積 ：０．１６２ｎｍ２
飽和水蒸気圧 ：１０３．７２ｋＰａ
第一直線 ：ｔ＝０ｎｍの点及びｔ＝０．２７±０．０３ｎｍの点を結合した直線
第二直線 ：ｔ＝０．８０±０．１０ｎｍの点及びｔ＝１．００±０．１０ｎｍの点を結合した直線
（水熱処理前後のＨＣ通過率）
＜測定試料の作製＞
測定試料を、を４００ｋｇｆ／ｃｍ２、６０秒間の圧力条件で直径２０ｍｍ高さ１０ｍｍの円柱形に成形し、次に乳鉢を用いて粉砕し、分級することで凝集径２０～３０メッシュの不定形のペレット状成形体とし、得られた成形体をそれぞれ実施例及び比較例に係る測定試料とした。
飽和水蒸気圧 ：１０３．７２ｋＰａ
第一直線 ：ｔ＝０ｎｍの点及びｔ＝０．２７±０．０３ｎｍの点を結合した直線
第二直線 ：ｔ＝０．８０±０．１０ｎｍの点及びｔ＝１．００±０．１０ｎｍの点を結合した直線
（水熱処理前後のＨＣ通過率）
＜測定試料の作製＞
測定試料を、を４００ｋｇｆ／ｃｍ２、６０秒間の圧力条件で直径２０ｍｍ高さ１０ｍｍの円柱形に成形し、次に乳鉢を用いて粉砕し、分級することで凝集径２０～３０メッシュの不定形のペレット状成形体とし、得られた成形体をそれぞれ実施例及び比較例に係る測定試料とした。
【0099】
＜水熱処理＞
得られた成形体３ｍＬ（嵩体積）を常圧固定床流通式反応管に充填し、以下の条件で水熱処理を行い、水熱処理後の成形体を得た。
得られた成形体３ｍＬ（嵩体積）を常圧固定床流通式反応管に充填し、以下の条件で水熱処理を行い、水熱処理後の成形体を得た。
【0100】
処理ガス ： 水 １０体積％
乾燥空気 残部
ガス流量 ： ２００ｍＬ／分
空間速度 ： ４０００ｈｒ－１
処理温度 ： ９００℃
処理時間 ： １時間
＜測定試料の前処理＞
測定試料の作製で得られた成形体０．１ｇ及び水熱処理後の成形体０．１ｇをそれぞれ常圧固定床流通式反応管に充填し、窒素流通下、５００℃で３０分間処理した後、５０℃まで降温することで前処理とした。
乾燥空気 残部
ガス流量 ： ２００ｍＬ／分
空間速度 ： ４０００ｈｒ－１
処理温度 ： ９００℃
処理時間 ： １時間
＜測定試料の前処理＞
測定試料の作製で得られた成形体０．１ｇ及び水熱処理後の成形体０．１ｇをそれぞれ常圧固定床流通式反応管に充填し、窒素流通下、５００℃で３０分間処理した後、５０℃まで降温することで前処理とした。
【0101】
＜ＨＣ通過率＞
上記の前処理を施した各測定試料に炭化水素含有ガスを流通させ、５０℃から６００℃の間で試料を通過した炭化水素を測定した。炭化水素含有ガスの組成及び測定条件を以下に示す。
上記の前処理を施した各測定試料に炭化水素含有ガスを流通させ、５０℃から６００℃の間で試料を通過した炭化水素を測定した。炭化水素含有ガスの組成及び測定条件を以下に示す。
【0102】
炭化水素含有ガス ：トルエン ３０００体積ｐｐｍＣ（メタン換算濃度）
水 ３体積％
窒素 残部
ガス流量 ：２００ｍＬ／分
測定温度 ：５０～６００℃
昇温速度 ：１０℃／分
測定時間 ：５５分
入口濃度及び出口濃度を、ＦＩＤを使用して測定し、入口濃度の積分値を流通前ＨＣ量［μｍｏｌＣ］とし、出口濃度の積分値を流通後ＨＣ量［μｍｏｌＣ］とした。炭化水素通過率（以下、「ＨＣ通過率」ともいう。）は、測定温度５０℃から２００℃の範囲における流通前ＨＣ量及び流通後ＨＣ量から、下式を用いて算出した。
水 ３体積％
窒素 残部
ガス流量 ：２００ｍＬ／分
測定温度 ：５０～６００℃
昇温速度 ：１０℃／分
測定時間 ：５５分
入口濃度及び出口濃度を、ＦＩＤを使用して測定し、入口濃度の積分値を流通前ＨＣ量［μｍｏｌＣ］とし、出口濃度の積分値を流通後ＨＣ量［μｍｏｌＣ］とした。炭化水素通過率（以下、「ＨＣ通過率」ともいう。）は、測定温度５０℃から２００℃の範囲における流通前ＨＣ量及び流通後ＨＣ量から、下式を用いて算出した。
【0103】
ＨＣ通過率［％］
＝１００－（（流通前ＨＣ量－流通後ＨＣ量）／流通前ＨＣ量）×１００
実施例１
ＦＡＵ型ゼオライト（製品名：ＨＳＺ（登録商標）－３４１ＮＨＡ、東ソー社製；バルクＳＡＲ：７．３、Ｎａ２Ｏ：０．０８質量％、含水率：１６．０質量％、格子定数：２４．５３１Å、カチオンタイプ：アンモニウムイオン及びナトリウムタイプ、骨格内Ａｌ比率：７７．１％）５０ｇを、水分含有量が５体積％の水蒸気混合ガスを流通させた雰囲気で、昇温速度３．７℃／分で７００℃まで昇温した後、７００℃、２時間焼成処理をし、６時間かけて室温まで放冷し、ゼオライト焼成体を得た。該ゼオライト焼成体は、含水率が１０．３質量％、格子定数が２４．４１８Å、バルクＳＡＲが７．３、骨格内Ａｌ比率が４４．３％、Ｎａ２Ｏ含有率が０．０８質量％、並びにカチオンタイプが水素イオン及びナトリウムイオンタイプであった。
＝１００－（（流通前ＨＣ量－流通後ＨＣ量）／流通前ＨＣ量）×１００
実施例１
ＦＡＵ型ゼオライト（製品名：ＨＳＺ（登録商標）－３４１ＮＨＡ、東ソー社製；バルクＳＡＲ：７．３、Ｎａ２Ｏ：０．０８質量％、含水率：１６．０質量％、格子定数：２４．５３１Å、カチオンタイプ：アンモニウムイオン及びナトリウムタイプ、骨格内Ａｌ比率：７７．１％）５０ｇを、水分含有量が５体積％の水蒸気混合ガスを流通させた雰囲気で、昇温速度３．７℃／分で７００℃まで昇温した後、７００℃、２時間焼成処理をし、６時間かけて室温まで放冷し、ゼオライト焼成体を得た。該ゼオライト焼成体は、含水率が１０．３質量％、格子定数が２４．４１８Å、バルクＳＡＲが７．３、骨格内Ａｌ比率が４４．３％、Ｎａ２Ｏ含有率が０．０８質量％、並びにカチオンタイプが水素イオン及びナトリウムイオンタイプであった。
【0104】
次に、該ゼオライト焼成体３５．７ｇを純水１０２ｇと混合し、撹拌することでゼオライトスラリーを得た。次に、ＨＣｌ／ゼオライト質量比が０．１４となるよう、３５質量％の塩酸１２．８ｇを加え、６０℃の条件で１時間撹拌し、固形分濃度２０．０質量％のゼオライトスラリーを得た。得られたゼオライトスラリーをろ過し、純水で洗浄した後、大気中１１０℃で１５時間乾燥し、ゼオライト酸処理体を得た。該ゼオライト酸処理体は、含水率が８．０質量％、格子定数２４．４５２Å、バルクＳＡＲが１２．７、骨格内Ａｌ比率が９３．４％、Ｎａ２Ｏ含有率が０．０３質量％、並びにカチオンタイプが水素イオン及びナトリウムイオンタイプであった。
【0105】
次に、該ゼオライト酸処理体１０．９ｇを純水３．９ｇ及び３８．８質量％の硝酸銅水溶液１．９５ｇと混合し、大気中１１０℃で１５時間乾燥した。乾燥後の試料を空気中、５５０℃で２時間焼成することで、本実施例の銅含有ＦＡＵ型ゼオライトを得た。得られた本実施例のゼオライトは、格子定数が２４．４２２Å、バルクＳＡＲが１２．７、骨格内Ａｌ比率が７９．０％、Ｎａ２Ｏ含有率が０．０３質量％、銅含有率が２．５質量％、カチオンタイプが銅イオン、水素イオン及びナトリウムイオンタイプ、平均結晶径が０．７５μｍ、ＢＥＴ比表面積が８４５ｍ２／ｇ、並びにミクロ細孔容積が０．３３ｍＬ／ｇであった。
【0106】
比較例１
ＦＡＵ型ゼオライト（製品名：ＨＳＺ（登録商標）－３４１ＮＨＡ、東ソー社製；バルクＳＡＲ：７．３、Ｎａ２Ｏ：０．０８質量％、含水率：１６．０質量％、格子定数：２４．５３１Å、カチオンタイプ：アンモニウムイオン及びナトリウムイオンタイプ、骨格内Ａｌ比率：７７．１％）３０４ｇを純水７４．０ｇ及び３８．８質量％の硝酸銅水溶液４９．７ｇと混合した後、大気中１１０℃で１５時間乾燥した。乾燥後の試料を空気中、５５０℃で２時間焼成することで、銅含有ＦＡＵ型ゼオライトを得、本比較例のゼオライトとした。得られた本比較例のゼオライトは、格子定数が２４．４９１Å、バルクＳＡＲが７．３、骨格内Ａｌ比率が６４．９％、Ｎａ２Ｏ含有率が０．０８質量％、銅含有率が２．６質量％、カチオンタイプが銅イオン、水素イオン及びナトリウムイオンタイプ、平均結晶径が０．７５μｍ、ＢＥＴ比表面積が７９９ｍ２／ｇ、並びにミクロ細孔容積が０．３２ｍＬ／ｇであった。
ＦＡＵ型ゼオライト（製品名：ＨＳＺ（登録商標）－３４１ＮＨＡ、東ソー社製；バルクＳＡＲ：７．３、Ｎａ２Ｏ：０．０８質量％、含水率：１６．０質量％、格子定数：２４．５３１Å、カチオンタイプ：アンモニウムイオン及びナトリウムイオンタイプ、骨格内Ａｌ比率：７７．１％）３０４ｇを純水７４．０ｇ及び３８．８質量％の硝酸銅水溶液４９．７ｇと混合した後、大気中１１０℃で１５時間乾燥した。乾燥後の試料を空気中、５５０℃で２時間焼成することで、銅含有ＦＡＵ型ゼオライトを得、本比較例のゼオライトとした。得られた本比較例のゼオライトは、格子定数が２４．４９１Å、バルクＳＡＲが７．３、骨格内Ａｌ比率が６４．９％、Ｎａ２Ｏ含有率が０．０８質量％、銅含有率が２．６質量％、カチオンタイプが銅イオン、水素イオン及びナトリウムイオンタイプ、平均結晶径が０．７５μｍ、ＢＥＴ比表面積が７９９ｍ２／ｇ、並びにミクロ細孔容積が０．３２ｍＬ／ｇであった。
【0107】
比較例２
ＦＡＵ型ゼオライト（製品名：ＨＳＺ（登録商標）－３４１ＮＨＡ、東ソー社製；バルクＳＡＲ：７．３、Ｎａ２Ｏ：０．０８質量％、含水率：１６．０質量％、格子定数：２４．５３１Å、カチオンタイプ：アンモニウムイオン及びナトリウムイオンタイプ、骨格内Ａｌ比率：７７．１％）５００ｇを、水分含有量が３０体積％の水蒸気混合ガスを流通させた雰囲気で、昇温速度４．０℃／分で７４０℃まで昇温した後、７４０℃、２時間焼成処理をし、６時間かけて放冷し、ゼオライト焼成体を得た。該ゼオライト焼成体は、含水率が３．８質量％、格子定数が２４．３４０Å、バルクＳＡＲが７．３、骨格内Ａｌ比率が２４．４％、Ｎａ２Ｏ含有率が０．０８質量％、並びにカチオンタイプが水素イオン及びナトリウムイオンタイプであった。
ＦＡＵ型ゼオライト（製品名：ＨＳＺ（登録商標）－３４１ＮＨＡ、東ソー社製；バルクＳＡＲ：７．３、Ｎａ２Ｏ：０．０８質量％、含水率：１６．０質量％、格子定数：２４．５３１Å、カチオンタイプ：アンモニウムイオン及びナトリウムイオンタイプ、骨格内Ａｌ比率：７７．１％）５００ｇを、水分含有量が３０体積％の水蒸気混合ガスを流通させた雰囲気で、昇温速度４．０℃／分で７４０℃まで昇温した後、７４０℃、２時間焼成処理をし、６時間かけて放冷し、ゼオライト焼成体を得た。該ゼオライト焼成体は、含水率が３．８質量％、格子定数が２４．３４０Å、バルクＳＡＲが７．３、骨格内Ａｌ比率が２４．４％、Ｎａ２Ｏ含有率が０．０８質量％、並びにカチオンタイプが水素イオン及びナトリウムイオンタイプであった。
【0108】
次に、該ゼオライト焼成体３８５ｇを純水１２８０ｇと混合し、撹拌することでゼオライトスラリーを得た。次に、ＨＣｌ／ゼオライト質量比が０．１７５となるよう、３５質量％の塩酸１８５ｇを加え、６０℃の条件で１時間撹拌し、固形分濃度２０．０質量％のゼオライトスラリーを得た。得られたゼオライトスラリーをろ過し、純水で洗浄した後、大気中１１０℃で１５時間乾燥し、ゼオライト酸処理体を得た。該ゼオライト酸処理体は、含水率が９．６質量％、格子定数が２４．３６７Å、バルクＳＡＲが２３．６、骨格内Ａｌ比率が１００％、Ｎａ２Ｏ含有率が０．０７質量％、並びにカチオンタイプが水素イオン及びナトリウムイオンタイプであった。
【0109】
次に、該ゼオライト酸処理体２８２ｇを純水９５．５ｇ及び３８．８質量％の硝酸銅水溶液４９．７ｇと混合し、大気中１１０℃で１５時間乾燥した。乾燥後の試料を空気中、５５０℃で２時間焼成することで、銅含有ＦＡＵ型ゼオライトを得、本比較例のゼオライトとした。得られた本比較例のゼオライトは、格子定数２４．３５８Å、バルクＳＡＲが１４．７、骨格内Ａｌ比率が５８．０％、Ｎａ２Ｏ含有率が０．０７質量％、銅含有率が２．３質量％、カチオンタイプが銅イオン、水素イオン及びナトリウムイオンタイプ、並びに平均結晶径が０．７５μｍであった。
【0110】
比較例３
水蒸気混合ガスの代わりに水分含有率０体積％の空気を用いたこと以外は実施例１と同様の方法でゼオライト焼成体を得た。該ゼオライト焼成体は、含水率が６．２質量％、格子定数２４．４４３Å、バルクＳＡＲが７．３、骨格内Ａｌ比率が５６．９％、Ｎａ２Ｏ含有率が０．０８質量％、並びにカチオンタイプが水素イオン及びナトリウムイオンタイプであった。
水蒸気混合ガスの代わりに水分含有率０体積％の空気を用いたこと以外は実施例１と同様の方法でゼオライト焼成体を得た。該ゼオライト焼成体は、含水率が６．２質量％、格子定数２４．４４３Å、バルクＳＡＲが７．３、骨格内Ａｌ比率が５６．９％、Ｎａ２Ｏ含有率が０．０８質量％、並びにカチオンタイプが水素イオン及びナトリウムイオンタイプであった。
【0111】
次に、該ゼオライト焼成体１０．７ｇを純水４．１ｇ及び３８．８質量％の硝酸銅水溶液１．９５ｇと混合し、大気中１１０℃で１５時間乾燥した。乾燥後の試料を空気中、５５０℃で２時間焼成することで、銅含有ＦＡＵ型ゼオライトを得、本比較例のゼオライトとした。得られた本比較例のゼオライトは、格子定数が２４．４４３Å、バルクＳＡＲが１４．７、骨格内Ａｌ比率が５１．２％、Ｎａ２Ｏ含有率が０．０８質量％、銅含有率が２．５質量％、カチオンタイプが銅イオン、水素イオン及びナトリウムイオンタイプ、並びに平均結晶径が０．７５μｍであった。
【0112】
比較例４
ＦＡＵ型ゼオライト（製品名：ＨＳＺ（登録商標）－３３１ＨＳＡ、東ソー社製；ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝６．１、Ｎａ２Ｏ：０．２４質量％、含水率：１９．４質量％、格子定数：２４．４８０Å、骨格内Ａｌ比率：５１．６％、カチオンタイプ：水素イオン及びナトリウムイオンタイプ）３９．７ｇと純水９７．９ｇとを混合し、撹拌することでゼオライトスラリーを得た。次に、ＨＣｌ／ゼオライト質量比が０．０７０となるよう、３５質量％の塩酸６．４ｇを加え、固形分濃度２０．０質量％のゼオライトスラリーを得、６０℃の条件で１時間撹拌した。得られたゼオライトスラリーをろ過し、得られたケークに２０質量％の塩化アンモニウム水溶液８０ｇを流通し純水で洗浄した後、大気中１１０℃で３時間乾燥し、ゼオライト酸処理体を得た。該ゼオライト酸処理体は、含水率が３０．３質量％、格子定数が２４．５２１Å、バルクＳＡＲが８．６、骨格内Ａｌ比率が５６．９％、Ｎａ２Ｏ含有率が０．０５質量％、並びにカチオンタイプが水素イオン及びナトリウムイオンタイプであった。
ＦＡＵ型ゼオライト（製品名：ＨＳＺ（登録商標）－３３１ＨＳＡ、東ソー社製；ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝６．１、Ｎａ２Ｏ：０．２４質量％、含水率：１９．４質量％、格子定数：２４．４８０Å、骨格内Ａｌ比率：５１．６％、カチオンタイプ：水素イオン及びナトリウムイオンタイプ）３９．７ｇと純水９７．９ｇとを混合し、撹拌することでゼオライトスラリーを得た。次に、ＨＣｌ／ゼオライト質量比が０．０７０となるよう、３５質量％の塩酸６．４ｇを加え、固形分濃度２０．０質量％のゼオライトスラリーを得、６０℃の条件で１時間撹拌した。得られたゼオライトスラリーをろ過し、得られたケークに２０質量％の塩化アンモニウム水溶液８０ｇを流通し純水で洗浄した後、大気中１１０℃で３時間乾燥し、ゼオライト酸処理体を得た。該ゼオライト酸処理体は、含水率が３０．３質量％、格子定数が２４．５２１Å、バルクＳＡＲが８．６、骨格内Ａｌ比率が５６．９％、Ｎａ２Ｏ含有率が０．０５質量％、並びにカチオンタイプが水素イオン及びナトリウムイオンタイプであった。
【0113】
次に、該ゼオライト酸処理体１４．３ｇを純水０．５ｇ及び３８．８質量％の硝酸銅水溶液１．９５ｇと混合し、１０分間乳鉢を用いて手練した後、大気中１１０℃で１５時間乾燥した。乾燥後の試料を空気中、５５０℃で２時間焼成することで、銅含有ＦＡＵ型ゼオライトを得、本比較例のゼオライトとした。得られた本比較例のゼオライトは、格子定数２４．４９２Å、バルクＳＡＲが８．６、骨格内Ａｌ比率が７６．９％、Ｎａ２Ｏ含有率が０．０５質量％、銅含有率が２．５質量％、カチオンタイプが銅イオン、水素イオン及びナトリウムタイプ、並びに平均結晶径が０．７５μｍであった。
【0114】
実施例１、及び比較例１乃至４の銅含有ＦＡＵ型ゼオライトの水熱処理前後のＨＣ通過率を下表に示す。
【0115】
【表1】
【0116】
実施例１、及び比較例１乃至４より、炭化水素吸着剤に含まれる銅含有ＦＡＵ型ゼオライトに関し、格子定数が２４．３７０Å以上２４．４９０Å以下、かつバルクＳＡＲが１０以上２０以下、かつ骨格内Ａｌ比率が７０％以上１００％以下である銅含有ＦＡＵ型ゼオライトである銅含有ＦＡＵ型ゼオライトは、本条件を満たさない銅含有ＦＡＵ型ゼオライトと比べ、水熱処理前ＨＣ通過率及び水熱処理後ＨＣ通過率がいずれも低くなることが確認できる。
【0117】
実施例１と比較例１、２及び４より、格子定数が２４．３７０Å未満又は２４．４９０Å超である銅含有ＦＡＵ型ゼオライトは、格子定数が２４．３７０Å以上２４．４９０Å以下である銅含有ＦＡＵ型ゼオライトと比べ、水熱処理前ＨＣ通過率及び水熱処理後ＨＣ通過率がいずれも低くなることが確認できる。
【0118】
実施例１と比較例３より、格子定数が２４．３７０Å以上２４．４９０Å以下であっても、骨格内Ａｌ比率が７０％未満である銅含有ＦＡＵ型ゼオライトと比べ、骨格内Ａｌ比率が７０％以上である銅含有ＦＡＵ型ゼオライトは、水熱処理前ＨＣ通過率が低くなることが確認できる。
【産業上の利用可能性】
【0119】
本開示の銅含有ＦＡＵ型ゼオライトは、炭化水素の吸着方法に使用することができ、特に自動車排ガス等の内燃機関の排ガス中の炭化水素を吸着する方法に使用することができる。