特開2024-110845酸基及び重合不飽和基含有樹脂、硬化性樹脂組成物、ソルダーレジスト用樹脂材料、硬化物、絶縁材料及びレジスト部材
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024110845
(43)【公開日】2024-08-16
(54)【発明の名称】酸基及び重合不飽和基含有樹脂、硬化性樹脂組成物、ソルダーレジスト用樹脂材料、硬化物、絶縁材料及びレジスト部材
(51)【国際特許分類】
C08F 8/00 20060101AFI20240808BHJP
C08F 299/00 20060101ALI20240808BHJP
C08L 33/04 20060101ALI20240808BHJP
C08K 3/013 20180101ALI20240808BHJP
H05K 3/28 20060101ALI20240808BHJP
【ＦＩ】
C08F8/00
C08F299/00
C08L33/04
C08K3/013
H05K3/28 D
【審査請求】未請求
【請求項の数】14
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023015693
(22)【出願日】2023-02-03
(71)【出願人】
【識別番号】000002886
【氏名又は名称】ＤＩＣ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100177426
【弁理士】
【氏名又は名称】粟野 晴夫
(74)【代理人】
【識別番号】100141601
【弁理士】
【氏名又は名称】貴志 浩充
(72)【発明者】
【氏名】山田 駿介
【テーマコード（参考）】
4J002
4J100
4J127
5E314
【Ｆターム（参考）】
4J002BG031
4J002BG032
4J002CD002
4J002CF212
4J002CK022
4J002CM042
4J002DE137
4J002EU116
4J002FD097
4J002FD146
4J002GJ01
4J002GP03
4J002GQ01
4J002GQ05
4J100AJ02P
4J100AL03Q
4J100AL08S
4J100AL09P
4J100AL10P
4J100AL67R
4J100AM17P
4J100BA02P
4J100BA02R
4J100BA16P
4J100BA21R
4J100BA42P
4J100BC43S
4J100BC54P
4J100CA05
4J100HA11
4J100HC28
4J100HC29
4J100HC75
4J100HE08
4J100JA01
4J100JA38
4J100JA44
4J127AA01
4J127AA03
4J127AA04
4J127BA01
4J127BB041
4J127BB081
4J127BB221
4J127BC061
4J127BC151
4J127BD061
4J127BE331
4J127BE33Y
4J127BE341
4J127BE34Y
4J127BG171
4J127BG17Z
4J127BG201
4J127BG20X
4J127CB371
4J127DA06
4J127DA25
4J127DA52
4J127DA66
4J127FA14
4J127FA17
4J127FA18
4J127FA37
4J127FA41
5E314AA27
5E314AA32
5E314AA41
5E314BB06
5E314BB11
5E314BB12
5E314CC01
5E314EE01
5E314FF01
5E314GG08
5E314GG26
(57)【要約】 （修正有）
【課題】本開示は、硬化時において、高伸度を示し、かつ感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた、酸基及び重合不飽和基含有樹脂、硬化性樹脂組成物及びソルダーレジスト用樹脂材料、並びにその硬化物、絶縁材料及びレジスト部材を提供しうる。
【解決手段】本開示は、第１反応性官能基を有する（メタ）アクリレート化合物（ａ１）、第１重合性不飽和基及び前記第１反応性官能基とは異なる第２反応性官能基を１以上有する化合物（ａ２）、並びに多官能モノマー化合物（ａ３）を必須の反応原料（ｉ）とする（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と、前記（メタ）アクリレート化合物（ａ１）及び前記化合物（ａ２）とは異なる化学構造を備え、かつ第２重合性不飽和基及び前記第２反応性官能基と反応し得る第３反応性官能基を有する化合物（Ｂ）と、多塩基酸無水物（Ｃ）と、を必須の反応原料（１）とすることを特徴とする酸基及び重合不飽和基含有樹脂である。
【選択図】なし
【解決手段】本開示は、第１反応性官能基を有する（メタ）アクリレート化合物（ａ１）、第１重合性不飽和基及び前記第１反応性官能基とは異なる第２反応性官能基を１以上有する化合物（ａ２）、並びに多官能モノマー化合物（ａ３）を必須の反応原料（ｉ）とする（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と、前記（メタ）アクリレート化合物（ａ１）及び前記化合物（ａ２）とは異なる化学構造を備え、かつ第２重合性不飽和基及び前記第２反応性官能基と反応し得る第３反応性官能基を有する化合物（Ｂ）と、多塩基酸無水物（Ｃ）と、を必須の反応原料（１）とすることを特徴とする酸基及び重合不飽和基含有樹脂である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（メタ）アクリレート化合物（ａ１）、第１重合性不飽和基及び第１反応性官能基を１以上有する化合物（ａ２）、並びに多官能モノマー化合物（ａ３）を必須の反応原料（ｉ）とする（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と、
前記（メタ）アクリレート化合物（ａ１）及び前記化合物（ａ２）とは異なる化学構造を備え、かつ第２重合性不飽和基及び前記第１反応性官能基と反応し得る第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）と、
多塩基酸無水物（Ｃ）と、を必須の反応原料（１）とすることを特徴とする酸基及び重合不飽和基含有樹脂。
前記（メタ）アクリレート化合物（ａ１）及び前記化合物（ａ２）とは異なる化学構造を備え、かつ第２重合性不飽和基及び前記第１反応性官能基と反応し得る第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）と、
多塩基酸無水物（Ｃ）と、を必須の反応原料（１）とすることを特徴とする酸基及び重合不飽和基含有樹脂。
【請求項2】
前記反応原料（ｉ）は、前記（メタ）アクリレート化合物（ａ１）１００質量部に対して、前記多官能モノマー化合物（ａ３）を５質量部以下含有する、請求項１に記載の酸基及び重合不飽和基含有樹脂。
【請求項3】
前記第１反応性官能基が、水酸基、エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシル基及びアクリルアミド基からなる群より選ばれる１種又は２種以上である、請求項１に記載の酸基及び重合不飽和基含有樹脂。
【請求項4】
前記第１重合性不飽和基が、（メタ）アクリロイル基、アリル基、イソプロペニル基、１－プロペニル基、スチリル基、スチリルメチル基、マレイミド基、ビニルエーテル基及び（メタ）アクリルアミド基からなる群より選ばれる１種又は２種以上である、請求項１又は２に記載の酸基及び重合不飽和基含有樹脂。
【請求項5】
前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と前記化合物（Ｂ）との混合割合が、前記（メタ）アクリル共共重合体（Ａ）が有する第１反応性官能基１モルに対して、前記化合物（Ｂ）が有する前記第２反応性官能基が、０．５～１．０５モルとなる範囲である、請求項１又は２のいずれか１項記載の酸基及び重合不飽和基含有樹脂。
【請求項6】
前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と前記多塩基酸無水物（Ｃ）との混合割合が、前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）が有する第１反応性官能基１モルに対して、前記多塩基酸無水物（Ｃ）が０．２５～０．９５モルの範囲である、請求項１又は２に記載の酸基及び重合不飽和基含有樹脂。
【請求項7】
請求項１又は２に記載の酸基及び重合不飽和基含有樹脂と、光重合開始剤とを含有することを特徴とする硬化性樹脂組成物。
【請求項8】
前記硬化性樹脂組成物が、さらに、前記酸基及び重合不飽和基含有樹脂以外の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂を含有するものである、請求項６に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項9】
前記硬化性樹脂組成物が、さらに、有機溶剤及び／又は硬化剤を含有する、請求項７に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項10】
前記硬化性樹脂組成物が、さらに、白色顔料を含有するものである、請求項６に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項11】
請求項６に記載の硬化性樹脂組成物からなることを特徴とするソルダーレジスト用樹脂材料。
【請求項12】
請求項６に記載の硬化性樹脂組成物の硬化物。
【請求項13】
請求項１１に記載の硬化物からなることを特徴とする絶縁材料。
【請求項14】
請求項１１に記載の硬化物からなることを特徴とするレジスト部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、酸基及び重合不飽和基含有樹脂、硬化性樹脂組成物、ソルダーレジスト用樹脂材料、硬化物、絶縁材料及びレジスト部材に関するものである。
【背景技術】
【0002】
近年における電子部品の高密度化実現のために、プリント配線板は微細化（ファイン化）、多層化及びワンボード化の一途をたどっており、実装方式も、表面実装技術（ＳＭＴ）へと推移している。そのため、プリント配線板上に電子部品を実装してはんだ付けする際に、実装部以外の部分にはんだが付着することを防止したり、配線の酸化又は腐食を半永久的に防止する被膜を形成する材料としてのソルダーレジスト膜も、ファイン化、高Ｔｇ、高解像性、高精度、高信頼性の要求が高まっている。
さらに、プリント配線板向けのソルダーレジスト用硬化性組成物として用いる場合、少ない露光量で硬化すること、硬化物における耐熱性、耐熱黄変性等に優れることなども求められている。
例えば、特許文献１には、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂とアクリル酸と、無水フタル酸とを反応させて得られる中間体に、更にテトラヒドロ無水フタル酸を反応させて得られる酸基含有エポキシアクリレート樹脂を含む感光性樹脂組成物が開示されている。
さらに、プリント配線板向けのソルダーレジスト用硬化性組成物として用いる場合、少ない露光量で硬化すること、硬化物における耐熱性、耐熱黄変性等に優れることなども求められている。
例えば、特許文献１には、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂とアクリル酸と、無水フタル酸とを反応させて得られる中間体に、更にテトラヒドロ無水フタル酸を反応させて得られる酸基含有エポキシアクリレート樹脂を含む感光性樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開平８－５１２４７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかし、上記特許文献１の技術は、硬化物における耐熱性及び耐熱黄変性が不十分である等の問題があった。特にＬＥＤ向け白色レジストインキ用樹脂組成物には、高耐熱黄変性が要求されるが、上記特許文献１等に代表される従来の酸変性エポキシアクリレートでは、耐熱黄変性の問題が依然として残っている。
そこで、本開示が解決しようとする技術的課題は、硬化時において、高伸度を示し、かつ感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた、酸基及び重合不飽和基含有樹脂、硬化性樹脂組成物及びソルダーレジスト用樹脂材料、並びにその硬化物、絶縁材料及びレジスト部材を提供することにある。
そこで、本開示が解決しようとする技術的課題は、硬化時において、高伸度を示し、かつ感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた、酸基及び重合不飽和基含有樹脂、硬化性樹脂組成物及びソルダーレジスト用樹脂材料、並びにその硬化物、絶縁材料及びレジスト部材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明者らは、上述した課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と、特定の化合物（Ｂ）と、多塩基酸無水物（Ｃ）とを必須の反応原料（１）とする酸基及び重合不飽和基含有樹脂を用いることにより、硬化時において、高伸度を示し、かつ感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた、酸基及び重合不飽和基含有樹脂、硬化性樹脂組成物及びソルダーレジスト用樹脂材料、並びにその硬化物、絶縁材料及びレジスト部材が得られることを見いだし、以下の本発明を完成するに至った。
【0006】
［１］（メタ）アクリレート化合物（ａ１）、第１重合性不飽和基及び第１反応性官能基を１以上有する化合物（ａ２）、並びに多官能モノマー化合物（ａ３）を必須の反応原料（ｉ）とする（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と、
前記（メタ）アクリレート化合物（ａ１）及び前記化合物（ａ２）とは異なる化学構造を備え、かつ第２重合性不飽和基及び前記第１反応性官能基と反応し得る第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）と、
多塩基酸無水物（Ｃ）と、を必須の反応原料（１）とすることを特徴とする酸基及び重合不飽和基含有樹脂。
前記（メタ）アクリレート化合物（ａ１）及び前記化合物（ａ２）とは異なる化学構造を備え、かつ第２重合性不飽和基及び前記第１反応性官能基と反応し得る第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）と、
多塩基酸無水物（Ｃ）と、を必須の反応原料（１）とすることを特徴とする酸基及び重合不飽和基含有樹脂。
【0007】
［２］前記反応原料（ｉ）は、前記（メタ）アクリレート化合物（ａ１）１００質量部に対して、前記多官能モノマー化合物（ａ３）５質量部以下を含有する、［１］に記載の酸基及び重合不飽和基含有樹脂。
【0008】
［３］前記第１反応性官能基が、水酸基、エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシル基及びアクリルアミド基からなる群より選ばれる１種又は２種以上である、［１］又は［２］に記載の酸基及び重合不飽和基含有樹脂。
【0009】
［４］前記第１重合性不飽和基が、（メタ）アクリロイル基、アリル基、イソプロペニル基、１－プロペニル基、スチリル基、スチリルメチル基、マレイミド基、ビニルエーテル基及び（メタ）アクリルアミド基からなる群より選ばれる１種又は２種以上である、［１］～［３］のいずれか１項に記載の酸基及び重合不飽和基含有樹脂。
【0010】
［５］前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と前記化合物（Ｂ）との混合割合が、前記（メタ）アクリル共共重合体（Ａ）が有する第１反応性官能基１モルに対して、前記化合物（Ｂ）が有する前記第２反応性官能基が、０．５～１．０５モルとなる範囲である、［１］～［４］のいずれか１項に記載の酸基及び重合不飽和基含有樹脂。
【0011】
［６］前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と前記多塩基酸無水物（Ｃ）との混合割合が、前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）が有する第１反応性官能基１モルに対して、前記多塩基酸無水物（Ｃ）が０．２５～０．９５モルの範囲である、［１］～［５］のいずれか１項に記載の酸基及び重合不飽和基含有樹脂。
【0012】
［７］上記［１］～［６］のいずれかに記載の酸基及び重合不飽和基含有樹脂と、光重合開始剤とを含有することを特徴とする硬化性樹脂組成物。
【0013】
［８］前記硬化性樹脂組成物が、前記酸基及び重合不飽和基含有樹脂以外の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂をさらに含有するものである、［７］に記載の硬化性樹脂組成物。
【0014】
［９］前記硬化性樹脂組成物が、有機溶剤及び／又は硬化剤をさらに含有する、［７］又は［８］に記載の硬化性樹脂組成物。
【0015】
［１０］前記硬化性樹脂組成物が、白色顔料をさらに含有するものである、［７］～［９］のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【0016】
［１１］上記［６］～［１０］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物からなることを特徴とするソルダーレジスト用樹脂材料。
【0017】
［１２］上記［６］～［１０］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物の硬化物。
【0018】
［１３］上記［１２］に記載の硬化物からなることを特徴とする絶縁材料。
【0019】
［１４］上記［１２］に記載の硬化物からなることを特徴とするレジスト部材。
【発明の効果】
【0020】
本開示によれば、硬化時において、高伸度を示し、かつ感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた、酸基及び重合不飽和基含有樹脂、硬化性樹脂組成物及びソルダーレジスト用樹脂材料、並びにその硬化物、絶縁材料及びレジスト部材を提供しうる。
【発明を実施するための形態】
【0021】
以下、本発明の実施の形態（「本実施形態」と称する。）について詳細に説明するが、本開示は以下の記載に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【0022】
＜用語＞
本明細書における「反応原料」とは、化合又は分解といった化学反応により目的の化合物を得るために用いられ、目的の化合物の化学構造を部分的に構成する化合物をいい、触媒及び溶媒は除外される。本明細書では特に、「反応原料」とは、目的の酸基及び重合不飽和基含有樹脂又は（メタ）アクリル共重合体（Ａ）を化学反応により得るための前駆体をいう。
本明細書における「構造単位」とは、反応又は重合時に形成される化学構造の（繰り返し）単位をいい、換言すると、反応又は重合よりに形成される生成化合物において、当該反応又は重合に関与する化学結合の構造以外の部分構造をいい、いわゆる残基をいう。
本明細書における「芳香族基」は、炭素原子数３～３０の芳香族環を有することが好ましく、炭素原子数４～２６の芳香族環を有することがより好ましい。そして、本明細書における「芳香族基」は、当該芳香族基中の芳香族環の水素原子が、置換基、例えば、炭素原子数１～１０のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基又はハロゲン原子に置換されてもよい。また、「芳香族基」は、複素芳香族を含み、「芳香族基」中の－ＣＨ２－又は－ＣＨ＝が互いに隣接しないよう、－Ｏ－、－Ｓ－又は－Ｎ＝に置換されてもよい。当該芳香族環の種類は、例えば、単環芳香族環、縮環芳香族環又は環集合芳香族環等が挙げられる。前記単環芳香族環としては、例えば、ベンゼン、フラン、ピロール、チオフェン、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、イソキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、トリアジン等が挙げられる。前記縮環芳香族環としては、例えば、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナントレン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、フタラジン、プテリジン、クマリン、インドール、ベンゾイミダゾール、ベンゾフラン、アクリジン等が挙げられる。前記環集合芳香族環としては、例えば、ビフェニル、ビナフタレン、ビピリジン、ビチオフェン、フェニルピリジン、フェニルチオフェン、テルフェニル、ジフェニルチオフェン、クアテルフェニル等が挙げられる。また、当該芳香族基中の芳香族環の水素原子が、例えば、炭素原子数１～１０のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基又はハロゲン原子に置換されてもよい。なお、二価の芳香族基とは、「芳香族基」中の水素原子を２つ除いた基をいう。
本明細書における「アリール基」は、例えば、フェニル基、ナフチル基、フェナレニル基、フェナントレニル基、アントリル基、アズレニル基、インデニル基、インダニル基、テトラリニル基等が挙げられる。また、当該「アリール基」は、当該アリール基中の芳香族環の水素原子が、例えば、炭素原子数１～１２のアルキル基、炭素原子数１～１２のアルコキシ基、炭素原子数２～１２のアルケニル基又はハロゲン原子に置換されてもよい。なお、「アリーレン基」は、前記「アリール基」から任意の水素原子を１つ除いた二価の基が挙げられる。
本明細書における「アラルキル基」としては、例えば、ベンジル基、ジフェニルメチル基、ビフェニル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。当該アラルキル基中の芳香族環の水素原子が、例えば、炭素原子数１～１２のアルキル基、炭素原子数２～１２のアルケニル基、炭素原子数１～１２のアルコキシ基又はハロゲン原子に置換されてもよい。なお、「アラルキレン基」は、前記「アラルキル基」から任意の水素原子を１つ除いた二価の基が挙げられる。
本明細書における「アリールオキシ基」は、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、アンスリルオキシ基、フェナントリルオキシ基又はピレニルオキシ基等が挙げられる。
本明細書における「アリールチオ基」は、フェニルチオ基、ナフチルチオ基、アンスリルチオ基、フェナントリルチオ基又はピレニルチオ基等のアリールチオ基が挙げられる。
本明細書における「アルキル基」は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ネオペンチル基、１，２－ジメチルプロピル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、（ｎ－）ヘプチル基、（ｎ－）オクチル基、（ｎ－）ノニル基、（ｎ－）デシル基、（ｎ－）ウンデシル基、（ｎ－）ドデシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基又はシクロノニル基が挙げられる。アルキレン基は、上記アルキル基から１つの水素原子を除いた基である。アルキレンオキサイド基としては、例えば、エチレンオキサイド基、プロピレンオキサイド基、ブチレンオキサイド基、ペンチレンオキサイド基等が挙げられる。
本明細書における「シクロアルキル基」は、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、ノルボルニル基又はアダマンチル基等が挙げられる。
本明細書における「アルキルチオ基」は、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、オクチルチオ基又は２－エチルヘキシルチオ基が挙げられる。
本明細書における「アルケニル基」は、エチニル基、１－プロピニル基、２－プロピニル基、２－ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基、ビニル基、アリル基又はイソプロペニル基等が挙げられる。
本明細書における「アルコキシ基」は、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基又はノニルオキシ基等が挙げられる。
本明細書における「ハロゲン原子」は、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子等が挙げられる。
本明細書における「一価の有機基」は、炭素原子数１～６のアルキル基、炭素原子数２～６のアルケニル基、炭素原子数１～６のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のアリール基又は炭素原子数７～２０のアラルキル基であることが好ましい。また、当該アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基中の１個又は隣接しない２個以上の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されてもよい。また、「二価の有機基」は、上記一価の有機基中の任意の水素原子を１つ取り除いた基をいう。さらに、「三価の有機基」は、上記一価の有機基中の任意の水素原子を２つ取り除いた基をいう。そして、「六価の有機基」は、上記一価の有機基中の任意の水素原子を５つ取り除いた基をいう。
本明細書における「反応原料」とは、化合又は分解といった化学反応により目的の化合物を得るために用いられ、目的の化合物の化学構造を部分的に構成する化合物をいい、触媒及び溶媒は除外される。本明細書では特に、「反応原料」とは、目的の酸基及び重合不飽和基含有樹脂又は（メタ）アクリル共重合体（Ａ）を化学反応により得るための前駆体をいう。
本明細書における「構造単位」とは、反応又は重合時に形成される化学構造の（繰り返し）単位をいい、換言すると、反応又は重合よりに形成される生成化合物において、当該反応又は重合に関与する化学結合の構造以外の部分構造をいい、いわゆる残基をいう。
本明細書における「芳香族基」は、炭素原子数３～３０の芳香族環を有することが好ましく、炭素原子数４～２６の芳香族環を有することがより好ましい。そして、本明細書における「芳香族基」は、当該芳香族基中の芳香族環の水素原子が、置換基、例えば、炭素原子数１～１０のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基又はハロゲン原子に置換されてもよい。また、「芳香族基」は、複素芳香族を含み、「芳香族基」中の－ＣＨ２－又は－ＣＨ＝が互いに隣接しないよう、－Ｏ－、－Ｓ－又は－Ｎ＝に置換されてもよい。当該芳香族環の種類は、例えば、単環芳香族環、縮環芳香族環又は環集合芳香族環等が挙げられる。前記単環芳香族環としては、例えば、ベンゼン、フラン、ピロール、チオフェン、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、イソキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、トリアジン等が挙げられる。前記縮環芳香族環としては、例えば、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナントレン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、フタラジン、プテリジン、クマリン、インドール、ベンゾイミダゾール、ベンゾフラン、アクリジン等が挙げられる。前記環集合芳香族環としては、例えば、ビフェニル、ビナフタレン、ビピリジン、ビチオフェン、フェニルピリジン、フェニルチオフェン、テルフェニル、ジフェニルチオフェン、クアテルフェニル等が挙げられる。また、当該芳香族基中の芳香族環の水素原子が、例えば、炭素原子数１～１０のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基又はハロゲン原子に置換されてもよい。なお、二価の芳香族基とは、「芳香族基」中の水素原子を２つ除いた基をいう。
本明細書における「アリール基」は、例えば、フェニル基、ナフチル基、フェナレニル基、フェナントレニル基、アントリル基、アズレニル基、インデニル基、インダニル基、テトラリニル基等が挙げられる。また、当該「アリール基」は、当該アリール基中の芳香族環の水素原子が、例えば、炭素原子数１～１２のアルキル基、炭素原子数１～１２のアルコキシ基、炭素原子数２～１２のアルケニル基又はハロゲン原子に置換されてもよい。なお、「アリーレン基」は、前記「アリール基」から任意の水素原子を１つ除いた二価の基が挙げられる。
本明細書における「アラルキル基」としては、例えば、ベンジル基、ジフェニルメチル基、ビフェニル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。当該アラルキル基中の芳香族環の水素原子が、例えば、炭素原子数１～１２のアルキル基、炭素原子数２～１２のアルケニル基、炭素原子数１～１２のアルコキシ基又はハロゲン原子に置換されてもよい。なお、「アラルキレン基」は、前記「アラルキル基」から任意の水素原子を１つ除いた二価の基が挙げられる。
本明細書における「アリールオキシ基」は、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、アンスリルオキシ基、フェナントリルオキシ基又はピレニルオキシ基等が挙げられる。
本明細書における「アリールチオ基」は、フェニルチオ基、ナフチルチオ基、アンスリルチオ基、フェナントリルチオ基又はピレニルチオ基等のアリールチオ基が挙げられる。
本明細書における「アルキル基」は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ネオペンチル基、１，２－ジメチルプロピル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、（ｎ－）ヘプチル基、（ｎ－）オクチル基、（ｎ－）ノニル基、（ｎ－）デシル基、（ｎ－）ウンデシル基、（ｎ－）ドデシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基又はシクロノニル基が挙げられる。アルキレン基は、上記アルキル基から１つの水素原子を除いた基である。アルキレンオキサイド基としては、例えば、エチレンオキサイド基、プロピレンオキサイド基、ブチレンオキサイド基、ペンチレンオキサイド基等が挙げられる。
本明細書における「シクロアルキル基」は、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、ノルボルニル基又はアダマンチル基等が挙げられる。
本明細書における「アルキルチオ基」は、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、オクチルチオ基又は２－エチルヘキシルチオ基が挙げられる。
本明細書における「アルケニル基」は、エチニル基、１－プロピニル基、２－プロピニル基、２－ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基、ビニル基、アリル基又はイソプロペニル基等が挙げられる。
本明細書における「アルコキシ基」は、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基又はノニルオキシ基等が挙げられる。
本明細書における「ハロゲン原子」は、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子等が挙げられる。
本明細書における「一価の有機基」は、炭素原子数１～６のアルキル基、炭素原子数２～６のアルケニル基、炭素原子数１～６のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のアリール基又は炭素原子数７～２０のアラルキル基であることが好ましい。また、当該アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基中の１個又は隣接しない２個以上の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置換されてもよい。また、「二価の有機基」は、上記一価の有機基中の任意の水素原子を１つ取り除いた基をいう。さらに、「三価の有機基」は、上記一価の有機基中の任意の水素原子を２つ取り除いた基をいう。そして、「六価の有機基」は、上記一価の有機基中の任意の水素原子を５つ取り除いた基をいう。
【0023】
［酸基及び重合不飽和基含有樹脂］
本開示は、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と、第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）と、多塩基酸無水物（Ｃ）と、を必須の反応原料（１）とする酸基及び重合不飽和基含有樹脂である。より詳細には、本開示の酸基及び重合不飽和基含有樹脂は、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）由来の構造単位と、第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）由来の構造単位と、多塩基酸無水物（Ｃ）由来の構造単位とを分子内に有する。
そして、前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）は、（メタ）アクリレート化合物（ａ１）、第１重合性不飽和基及び第１反応性官能基を１以上有する化合物（ａ２）、並びに多官能モノマー化合物（ａ３）を必須の反応原料（ｉ）とする共重合体である。
また、前記第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）は、第２重合性不飽和基と、前記第１反応性官能基と反応し得る第２反応性官能基とを有し、かつ前記（メタ）アクリレート化合物（ａ１）及び前記化合物（ａ２）とは異なる化学構造を備える。
これにより、硬化時において、高伸度を示し、かつ光感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた、酸基及び重合不飽和基含有樹脂を提供しうる。
本開示は、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と、第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）と、多塩基酸無水物（Ｃ）と、を必須の反応原料（１）とする酸基及び重合不飽和基含有樹脂である。より詳細には、本開示の酸基及び重合不飽和基含有樹脂は、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）由来の構造単位と、第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）由来の構造単位と、多塩基酸無水物（Ｃ）由来の構造単位とを分子内に有する。
そして、前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）は、（メタ）アクリレート化合物（ａ１）、第１重合性不飽和基及び第１反応性官能基を１以上有する化合物（ａ２）、並びに多官能モノマー化合物（ａ３）を必須の反応原料（ｉ）とする共重合体である。
また、前記第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）は、第２重合性不飽和基と、前記第１反応性官能基と反応し得る第２反応性官能基とを有し、かつ前記（メタ）アクリレート化合物（ａ１）及び前記化合物（ａ２）とは異なる化学構造を備える。
これにより、硬化時において、高伸度を示し、かつ光感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた、酸基及び重合不飽和基含有樹脂を提供しうる。
【0024】
本実施形態において、酸基及び重合不飽和基含有樹脂中の（メタ）アクリル共重合体（Ａ）由来の構造単位は、酸基及び重合不飽和基含有樹脂の総量（固形分の総量）に対して、概ね２０～８０質量％であることが好ましく、３０～７０質量％であることがより好ましい。
本実施形態において、酸基及び重合不飽和基含有樹脂中の化合物（Ｂ）由来の構造単位は、酸基及び重合不飽和基含有樹脂の総量に対して、概ね５～５０質量％であることが好ましく、１０～５０質量％であることがより好ましい。
本実施形態において、酸基及び重合不飽和基含有樹脂中の多塩基酸無水物（Ｃ）由来の構造単位は、酸基及び重合不飽和基含有樹脂の総量に対して、概ね１０～５０質量％であることが好ましく、１５～４５質量％であることがより好ましい。
以下、本実施形態の酸基及び重合不飽和基含有樹脂の反応原料（１）の各成分である、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）、第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）及び多塩基酸無水物（Ｃ）について説明する。
本実施形態において、酸基及び重合不飽和基含有樹脂中の化合物（Ｂ）由来の構造単位は、酸基及び重合不飽和基含有樹脂の総量に対して、概ね５～５０質量％であることが好ましく、１０～５０質量％であることがより好ましい。
本実施形態において、酸基及び重合不飽和基含有樹脂中の多塩基酸無水物（Ｃ）由来の構造単位は、酸基及び重合不飽和基含有樹脂の総量に対して、概ね１０～５０質量％であることが好ましく、１５～４５質量％であることがより好ましい。
以下、本実施形態の酸基及び重合不飽和基含有樹脂の反応原料（１）の各成分である、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）、第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）及び多塩基酸無水物（Ｃ）について説明する。
【0025】
（（メタ）アクリル共重合体（Ａ））
本実施形態の（メタ）アクリル共重合体（Ａ）は、（メタ）アクリレート化合物（ａ１）、第１重合性不飽和基及び前記第１反応性官能基をそれぞれ１又は２以上有する化合物（ａ２）、並びに多官能モノマー化合物（ａ３）を必須の反応原料（ｉ）とする共重合体である。
本開示の酸基及び重合不飽和基含有樹脂を構成する構造単位として、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）由来の構造単位を含むことにより、高伸度、感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた効果を発揮しうる。
本実施形態の（メタ）アクリル共重合体（Ａ）は、（メタ）アクリレート化合物（ａ１）、第１重合性不飽和基及び前記第１反応性官能基をそれぞれ１又は２以上有する化合物（ａ２）、並びに多官能モノマー化合物（ａ３）を必須の反応原料（ｉ）とする共重合体である。
本開示の酸基及び重合不飽和基含有樹脂を構成する構造単位として、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）由来の構造単位を含むことにより、高伸度、感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた効果を発揮しうる。
【0026】
以下、本実施形態の（メタ）アクリル共重合体（Ａ）の反応原料（ｉ）の各成分について説明する。
＜（メタ）アクリレート化合物（ａ１）（以下、化合物（ａ１）とも称する。）＞
本開示の（メタ）アクリル共重合体（Ａ）を構成する構造単位として、（メタ）アクリレート化合物（ａ１）由来の構造単位を含むことにより、高伸度、感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた効果を発揮しうる。
本実施形態の（メタ）アクリレート化合物（ａ１）は、分子内に１又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単官能又は二官能（メタ）アクリレートモノマーでありうる。
＜（メタ）アクリレート化合物（ａ１）（以下、化合物（ａ１）とも称する。）＞
本開示の（メタ）アクリル共重合体（Ａ）を構成する構造単位として、（メタ）アクリレート化合物（ａ１）由来の構造単位を含むことにより、高伸度、感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた効果を発揮しうる。
本実施形態の（メタ）アクリレート化合物（ａ１）は、分子内に１又は２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単官能又は二官能（メタ）アクリレートモノマーでありうる。
【0027】
本実施形態の（メタ）アクリレート化合物（ａ１）は、（メタ）アクリレート基を有し、かつ芳香族環を有しない非芳香族性の化合物（いわゆる、脂肪族性化合物）であっても、あるいは（メタ）アクリレート基を有し、かつ芳香族環を有する芳香族性の化合物であってもよい。耐熱黄変性を重視する場合は、芳香族環を有する芳香族性の化合物が好ましい。
当該非芳香族性の化合物としては、直鎖状、分岐状、又は環状のいずれでもよい。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及び／又はメタクリレートを意味する。また、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル及び／又はメタクリロイルを意味する。さらに、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及び／又はメタクリルを意味する。
当該非芳香族性の化合物としては、直鎖状、分岐状、又は環状のいずれでもよい。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及び／又はメタクリレートを意味する。また、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル及び／又はメタクリロイルを意味する。さらに、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及び／又はメタクリルを意味する。
【0028】
上記（メタ）アクリレート化合物（ａ１）が単官能（メタ）アクリレートモノマーである場合、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチルモノ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、こはく酸モノ（２－アクリロイルオキシエチル）、Ｎ－［２－（アクリロイルオキシ）エチル］フタルイミド、Ｎ－［２－（アクリロイルオキシ）エチル］テトラヒドロフタルイミド、２－（２－ビニロキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェニルアクリレート、フェニルベンジルアクリレート、フェノキシアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエトキシエチルアクリレート、フェノキシベンジルアクリレート、フェニルフェノキシエチルアクリレート、メタクリル酸フェニル、フェニルベンジルメタクリレート、フェノキシベンジルメタクリレート、ビフェニルメチルメタクリレート、フェノールＥＯ変性メタクリレート、フェノールＰＯ変性メタクリレート、ノニルフェノールＥＯ変性メタクリレート、ノニルフェノールＰＯ変性メタクリレート、フェニルフェノールＥＯ変性メタクリレート、フェニルフェノールＰＯ変性メタクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルメタクリレート、メタクリル酸２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル又はＮ－フェニルメタクリルアミド等が挙げられる。
【0029】
上記（メタ）アクリレート化合物（ａ１）が二官能（メタ）アクリレートモノマーである場合、例えば、１，３－ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，８－オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコ－ルヒドロキシピバリン酸エステルジ（メタ）アクリレ－ト、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートの２つの水酸基が（メタ）アクリロイルオキシ基によって置換されたジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール１モルに４モル以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得られるジオールの２つの水酸基が（メタ）アクリロイルオキシ基によって置換されたジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モルに２モルのエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得られるジオールの２つの水酸基が（メタ）アクリロイルオキシ基によって置換されたジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ型ＥＯ変性ジメタクリレート、ビスフェノールＡ型ＰＯ変性ジメタクリレート、ビスフェノールＦ型ＥＯ変性ジメタクリレート、ビスフェノールＦ型ＰＯ変性ジメタクリレート、ビフェノールジメタクリレート、トリメチロールプロパン１モルに３モル以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得られるトリオールの２つの水酸基が（メタ）アクリロイルオキシ基によって置換されたジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モルに４モル以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得られるジオールの２つの水酸基が（メタ）アクリロイルオキシ基によって置換されたジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
上記各種のモノ（メタ）アクリレートモノマーの分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等のポリオキシアルキレン鎖を導入した（ポリ）オキシアルキレン変性モノ（メタ）アクリレート化合物；前記各種のモノ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性モノ（メタ）アクリレート化合物；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の脂肪族ジ（メタ）アクリレート化合物；１，４－シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート等の脂環型ジ（メタ）アクリレート化合物；ビフェノールジアクリレート、ビスフェノールジアクリレート等の芳香族ジアクリレート化合物；前記各種のジ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入したポリオキシアルキレン変性ジ（メタ）アクリレート化合物；前記各種のジ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性ジ（メタ）アクリレート化合物；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート等の脂肪族トリ（メタ）アクリレート化合物；前記脂肪族トリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入した（ポリ）オキシアルキレン変性トリ（メタ）アクリレート化合物；前記脂肪族トリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性トリ（メタ）アクリレート化合物；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の４官能以上の脂肪族ポリ（メタ）アクリレート化合物；前記脂肪族ポリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入した四官能以上の（ポリ）オキシアルキレン変性ポリ（メタ）アクリレート化合物；前記脂肪族ポリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入した四官能以上のラクトン変性ポリ（メタ）アクリレート化合物などが挙げられる。
上記（メタ）アクリレート化合物化合物（ａ１）は、単独で用いても、あるいは２種以上を併用してもよい。また、これらの中でも、高伸度、光感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた硬化物を形成可能な酸基及び重合不飽和基含有樹脂が得られることから、単官能メタクリレートが好ましく、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリル酸メチルがより好ましい。
上記各種のモノ（メタ）アクリレートモノマーの分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等のポリオキシアルキレン鎖を導入した（ポリ）オキシアルキレン変性モノ（メタ）アクリレート化合物；前記各種のモノ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性モノ（メタ）アクリレート化合物；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の脂肪族ジ（メタ）アクリレート化合物；１，４－シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート等の脂環型ジ（メタ）アクリレート化合物；ビフェノールジアクリレート、ビスフェノールジアクリレート等の芳香族ジアクリレート化合物；前記各種のジ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入したポリオキシアルキレン変性ジ（メタ）アクリレート化合物；前記各種のジ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性ジ（メタ）アクリレート化合物；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート等の脂肪族トリ（メタ）アクリレート化合物；前記脂肪族トリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入した（ポリ）オキシアルキレン変性トリ（メタ）アクリレート化合物；前記脂肪族トリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性トリ（メタ）アクリレート化合物；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の４官能以上の脂肪族ポリ（メタ）アクリレート化合物；前記脂肪族ポリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入した四官能以上の（ポリ）オキシアルキレン変性ポリ（メタ）アクリレート化合物；前記脂肪族ポリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入した四官能以上のラクトン変性ポリ（メタ）アクリレート化合物などが挙げられる。
上記（メタ）アクリレート化合物化合物（ａ１）は、単独で用いても、あるいは２種以上を併用してもよい。また、これらの中でも、高伸度、光感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた硬化物を形成可能な酸基及び重合不飽和基含有樹脂が得られることから、単官能メタクリレートが好ましく、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリル酸メチルがより好ましい。
【0030】
本実施形態において、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）全体に対する、（メタ）アクリレート化合物（ａ１）の含有量（換言すると、（メタ）アクリレート化合物化合物（ａ１）の構造単位の含有量）は、高伸度、光感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた硬化物を形成可能な酸基及び重合不飽和基含有樹脂が得られることから、前記共重合体（Ａ）中に３質量％以上４０質量％以下であることが好ましい。なかでも、（メタ）アクリレート化合物（ａ１）としてベンジル（メタ）アクリレート又はフェニル（メタ）アクリレート等の芳香族環を有する芳香族性の化合物を選択する場合は、前記共重合体（Ａ）中の芳香族環を有する芳香族性の化合物（例えば、ベンジル（メタ）アクリレート）の含有量は、３質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、３質量％超１０質量％以下の範囲がより好ましい。一方、（メタ）アクリレート化合物（ａ１）として（メタ）アクリル酸メチルを選択する場合、前記共重合体（Ａ）中の（メタ）アクリル酸メチルの含有量は、５質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、５質量％超３８質量％以下の範囲がより好ましい。
【0031】
＜第１重合性不飽和基及び第１反応性官能基をそれぞれ１又は２以上有する化合物（ａ２）（以下、化合物（ａ２）とも称する。）＞
本開示の（メタ）アクリル共重合体（Ａ）を構成する構造単位として、化合物（ａ２）由来の構造単位を含むことにより、不飽和結合量の調整がしやすく、その結果、高伸度、感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた効果を発揮しうる。
本実施形態の第１重合性不飽和基及び第１反応性官能基を１又は２以上有する化合物（ａ２）は、分子内に１又は２の第１重合性不飽和基と、第１反応性官能基１又は２以上とを有し、かつ（メタ）アクリレート化合物化合物（ａ１）とは異なる化学構造を有することが好ましい。
本実施形態において、当該化合物（ａ２）としては、一分子中に第１反応性官能基及び第１重合性不飽和基を有するものを用いることが好ましい。なお、本明細書において、「重合性不飽和基」とは、ラジカル重合し得る不飽和基を意味する。
前記第１反応性官能基としては、例えば、水酸基、エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシル基、アルコキシ基等が挙げられる。これらの第１反応性官能基は、単独で有していてもよいし、２種以上を有していてもよい。但し、化合物（ａ２）は、（メタ）アクリレート化合物化合物（ａ１）とは異なる化学構造を有する。また、化合物（ａ２）が２つ以上の第１反応性官能基を有する場合、複数存在する第１反応性官能基が、他の反応性官能基のいずれか１つと同一であってもあるいは異なる化学構造であればよい。また、化合物（ａ１）が２つ以上の第１反応性官能基を有する場合、複数存在する第１反応性官能基のいずれか１つの基が、（メタ）アクリレート化合物化合物（ａ１）と異なる化学構造であればよい。
本開示の（メタ）アクリル共重合体（Ａ）を構成する構造単位として、化合物（ａ２）由来の構造単位を含むことにより、不飽和結合量の調整がしやすく、その結果、高伸度、感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた効果を発揮しうる。
本実施形態の第１重合性不飽和基及び第１反応性官能基を１又は２以上有する化合物（ａ２）は、分子内に１又は２の第１重合性不飽和基と、第１反応性官能基１又は２以上とを有し、かつ（メタ）アクリレート化合物化合物（ａ１）とは異なる化学構造を有することが好ましい。
本実施形態において、当該化合物（ａ２）としては、一分子中に第１反応性官能基及び第１重合性不飽和基を有するものを用いることが好ましい。なお、本明細書において、「重合性不飽和基」とは、ラジカル重合し得る不飽和基を意味する。
前記第１反応性官能基としては、例えば、水酸基、エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシル基、アルコキシ基等が挙げられる。これらの第１反応性官能基は、単独で有していてもよいし、２種以上を有していてもよい。但し、化合物（ａ２）は、（メタ）アクリレート化合物化合物（ａ１）とは異なる化学構造を有する。また、化合物（ａ２）が２つ以上の第１反応性官能基を有する場合、複数存在する第１反応性官能基が、他の反応性官能基のいずれか１つと同一であってもあるいは異なる化学構造であればよい。また、化合物（ａ１）が２つ以上の第１反応性官能基を有する場合、複数存在する第１反応性官能基のいずれか１つの基が、（メタ）アクリレート化合物化合物（ａ１）と異なる化学構造であればよい。
【0032】
本実施形態において、第１重合性不飽和基は、例えば、（メタ）アクリロイル基、アリル基、イソプロペニル基、１－プロぺニル基、スチリル基、スチリルメチル基、マレイミド基、ビニルエーテル基又は（メタ）アクリルアミド基等が挙げられる。なかでも、高伸度、感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた効果を発揮する観点から（メタ）アクリロイル基、スチリル基が好ましい。
【0033】
本実施形態において、第１重合性不飽和基及び第１反応性官能基を１以上有する化合物（ａ２）の好ましい態様としては、第１反応性官能基として水酸基を有する場合、第１反応性官能基としてエポキシ基を有する場合、第１反応性官能基としてイソシアネート基を有する場合、第１反応性官能基としてカルボキシル基を有する場合、及び第１反応性官能基としてアルコキシ基を有する場合の５つの態様が挙げられる。以下、当該５つの態様について説明する。
【0034】
本実施形態の化合物（ａ２）が第１反応性官能基として水酸基を有する場合、当該化合物（ａ２）としては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸等が挙げられる。また、前記各種化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入した（ポリ）オキシアルキレン変性体や、前記各種化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性体等も用いることができる。これらの化合物は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
なかでも、本実施形態の化合物（ａ２）は、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートが好ましく、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートがより好ましい。
なかでも、本実施形態の化合物（ａ２）は、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートが好ましく、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートがより好ましい。
【0035】
本実施形態の化合物（ａ２）が第１反応性官能基としてエポキシ基を有する場合、当該化合物（ａ２）としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、エポキシシクロへキシルメチル（メタ）アクリレート等のグリシジル基含有（メタ）アクリレートモノマー；ジヒドロキシベンゼンジグリシジルエーテル、ジヒドロキシナフタレンジグリシジルエーテル、ビフェノールジグリシジルエーテル、ビスフェノールジグリシジルエーテル等のジグリシジルエーテル化合物のモノ（メタ）アクリレート化物等が挙げられる。これらの化合物は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
【0036】
本実施形態の化合物（ａ２）が第１反応性官能基としてイソシアネート基を有する場合、当該化合物（ａ２）としては、例えば、２－アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、１，１－ビス（アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート等が挙げられる。これらの化合物は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
また、前記イソシアネート基を有する（メタ）アクリレート化合物としては、ジイソシアネート化合物が有するイソシアネート基の１つに水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物を付加させて得られるものを用いることもできる。
前記ジイソシアネート化合物としては、例えば、ブタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化合物；ノルボルナンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート化合物；トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、４，４’－ジイソシアナト－３，３’－ジメチルビフェニル、ｏ－トリジンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物などが挙げられる。
なお、前記イソシアネート基を有する化合物（ａ２）としては、市販品を用いることもでき、前記市販品としては、例えば、昭和電工株式会社製「カレンズＡＯＩ」、「カレンズＭＯＩ」、「カレンズＢＥＩ」等が挙げられる。
また、前記イソシアネート基を有する（メタ）アクリレート化合物としては、ジイソシアネート化合物が有するイソシアネート基の１つに水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物を付加させて得られるものを用いることもできる。
前記ジイソシアネート化合物としては、例えば、ブタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化合物；ノルボルナンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート化合物；トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、４，４’－ジイソシアナト－３，３’－ジメチルビフェニル、ｏ－トリジンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物などが挙げられる。
なお、前記イソシアネート基を有する化合物（ａ２）としては、市販品を用いることもでき、前記市販品としては、例えば、昭和電工株式会社製「カレンズＡＯＩ」、「カレンズＭＯＩ」、「カレンズＢＥＩ」等が挙げられる。
【0037】
本実施形態の化合物（ａ２）が第１反応性官能基としてカルボキシル基を有する場合、当該化合物（ａ２）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート等が挙げられる。これらの化合物は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。
【0038】
本実施形態の化合物（ａ２）が第１反応性官能基としてアルコキシ基を有する場合、当該化合物（ａ２）としては、例えば、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。これらの化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0039】
本実施形態において、上記化合物（ａ２）の例示以外の化合物（ａ２）としては、例えば、桂皮酸等の不飽和酸、テトラヒドロ無水フタル酸、無水マレイン酸等の分子中に不飽和結合を有する酸無水物、アリルアルコール等の反応性官能基を有するアリル化合物、２－ヒドロキシエチルビニルエーテル等の第１反応性官能基を有するビニルエーテル化合物、Ｎ－（４－アミノフェニル）マレイミド等の第１反応性官能基を有するマレイミド化合物、４－ビニル安息香酸等の第１反応性官能基を有するスチリル化合物などが挙げられる。
【0040】
本実施形態において、耐熱黄変性に優れた硬化物を形成可能な酸基及び重合不飽和基含有樹脂が得られることから、化合物（ａ２）の含有量は、前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）中に４０～９０質量％の範囲が好ましく、５０～９０質量％の範囲がより好ましい。
本実施形態にかかる反応原料（ｉ）において、前記化合物（ａ２）の配合量に対する化合物（ａ１）の配合量の配合比（化合物（ａ１）の配合量／化合物（ａ２））の配合量）は、１０／９０～５０／５０が好ましい。耐熱黄変性及び伸度のバランスの観点から上記配合比が好ましい。
本実施形態にかかる反応原料（ｉ）において、前記化合物（ａ２）の配合量に対する化合物（ａ１）の配合量の配合比（化合物（ａ１）の配合量／化合物（ａ２））の配合量）は、１０／９０～５０／５０が好ましい。耐熱黄変性及び伸度のバランスの観点から上記配合比が好ましい。
【0041】
＜多官能モノマー化合物（ａ３）（以下、化合物（ａ３）とも称する。）＞
本開示の（メタ）アクリル共重合体（Ａ）を構成する構造単位として、多官能モノマー化合物（ａ３）由来の構造単位を含むことにより、高伸度、感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた効果を発揮する観点からを発揮しうる。
本実施形態の多官能モノマー化合物（ａ３）は、分子内に３個以上の第３重合性不飽和基を有する化合物でありうる。そして、当該多官能モノマー化合物（ａ３）は、０以上３以下の第３反応性官能基を有してもよい。また、多官能モノマー化合物（ａ３）において、当該第３反応性官能基は、水酸基、エポキシ基、イソシアネート基、アミノ基、カルボキシル基又はアルコキシ基等を１以上有してもよい。
本実施形態において、第３重合性不飽和基は、例えば、（メタ）アクリロイル基、アリル基、イソプロペニル基、１－プロペニル基、スチリル基、スチリルメチル基、マレイミド基、ビニルエーテル基又は（メタ）アクリルアミド基等が挙げられる。なかでも、高伸度、感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた効果を発揮する観点から（メタ）アクリロイル基、スチリル基が好ましい。
本実施形態の多官能モノマー化合物（ａ３）は、分子内に３個以上２０個以下の第３重合性不飽和基を有する化合物であることが好ましく、分子内に３個以上１０個以下の第３重合性不飽和基を有する化合物であることがより好ましく、特に好ましくは３個以上６個以下の第３重合性不飽和基を有する。
前記第３重合性不飽和基の数が３個以上６個以下であると、優れた、耐熱黄変性、密着性及び伸度のバランスの観点で好ましい。
本実施形態の多官能モノマー化合物（ａ３）は、分子内に０個以上３個以下の第３反応性官能基を有する化合物であることが好ましく、分子内に０個以上１個以下の第３反応性官能基を有する化合物であることがより好ましい。
本実施形態にかかる（メタ）アクリル共重合体（Ａ）における多官能モノマー化合物（ａ３）の含有量は、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）全体に対して７質量部未満が好ましく、６質量部以下含有することがより好ましく、１～５質量部含有することがさらに好ましく、２～５質量部含有することがよりさらに好ましく、３～５質量部含有することがさらにより好ましい。耐熱黄変性の観点で７質量部未満が好ましく、耐熱黄変性及び伸度のバランスの観点から５質量部以下であることが特に好ましい。
本開示の（メタ）アクリル共重合体（Ａ）を構成する構造単位として、多官能モノマー化合物（ａ３）由来の構造単位を含むことにより、高伸度、感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた効果を発揮する観点からを発揮しうる。
本実施形態の多官能モノマー化合物（ａ３）は、分子内に３個以上の第３重合性不飽和基を有する化合物でありうる。そして、当該多官能モノマー化合物（ａ３）は、０以上３以下の第３反応性官能基を有してもよい。また、多官能モノマー化合物（ａ３）において、当該第３反応性官能基は、水酸基、エポキシ基、イソシアネート基、アミノ基、カルボキシル基又はアルコキシ基等を１以上有してもよい。
本実施形態において、第３重合性不飽和基は、例えば、（メタ）アクリロイル基、アリル基、イソプロペニル基、１－プロペニル基、スチリル基、スチリルメチル基、マレイミド基、ビニルエーテル基又は（メタ）アクリルアミド基等が挙げられる。なかでも、高伸度、感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた効果を発揮する観点から（メタ）アクリロイル基、スチリル基が好ましい。
本実施形態の多官能モノマー化合物（ａ３）は、分子内に３個以上２０個以下の第３重合性不飽和基を有する化合物であることが好ましく、分子内に３個以上１０個以下の第３重合性不飽和基を有する化合物であることがより好ましく、特に好ましくは３個以上６個以下の第３重合性不飽和基を有する。
前記第３重合性不飽和基の数が３個以上６個以下であると、優れた、耐熱黄変性、密着性及び伸度のバランスの観点で好ましい。
本実施形態の多官能モノマー化合物（ａ３）は、分子内に０個以上３個以下の第３反応性官能基を有する化合物であることが好ましく、分子内に０個以上１個以下の第３反応性官能基を有する化合物であることがより好ましい。
本実施形態にかかる（メタ）アクリル共重合体（Ａ）における多官能モノマー化合物（ａ３）の含有量は、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）全体に対して７質量部未満が好ましく、６質量部以下含有することがより好ましく、１～５質量部含有することがさらに好ましく、２～５質量部含有することがよりさらに好ましく、３～５質量部含有することがさらにより好ましい。耐熱黄変性の観点で７質量部未満が好ましく、耐熱黄変性及び伸度のバランスの観点から５質量部以下であることが特に好ましい。
【0042】
本実施形態の多官能モノマー化合物（ａ３）としては、例えば、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールノナ（メタ）アクリレート、トリス（２－（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、エチレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートコハク酸モノエステル、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートコハク酸モノエステル等が挙げられる。
【0043】
本実施形態の好ましい多官能モノマー化合物（ａ３）は、以下の一般式（１）で表される。
（上記一般式（１）中、Ｌａはそれぞれ独立して、二価の有機基を表し、Ｐａはそれぞれ独立して、水素原子、水酸基、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒｃ１）－Ｃ（＝Ｏ）－、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒｃ１）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－又はＣＨ２＝Ｃ（Ｒｃ１）－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－（Ｒｃ１は、炭素原子数１～３のアルキル基を表す。）を表し、ｎａは、３以上２０以下の整数を表し、Ａａは、ｎａ価の有機基を表す。但し、一般式（１）中の３つ以上のＰａは、炭素－炭素の不飽和結合を有する。）
上記一般式（１）において、Ｌａを表す二価の有機基としては、炭素原子数１～３０のアルキレン基、炭素原子数６～１８のアリーレン基又は炭素原子数７～２４のアラルキレン基を表し、但し、当該アルキレン基中の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－又は－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－に置換されてもよく、Ｌａは、アルキレン基、又はアルキレンオキサイド鎖（例えば、エチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基）であることが好ましい。
上記一般式（１）中のＰａは、水素原子、水酸基又はＣＨ２＝Ｃ（Ｒａ）－Ｃ（＝Ｏ）－であることが好ましい。当該Ｒａは水素原子又は炭素原子数１～６のアルキル基でありうる。上記一般式（１）中のＲｃ１は、メチル基が好ましい。
【化1】
上記一般式（１）において、Ｌａを表す二価の有機基としては、炭素原子数１～３０のアルキレン基、炭素原子数６～１８のアリーレン基又は炭素原子数７～２４のアラルキレン基を表し、但し、当該アルキレン基中の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－又は－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－に置換されてもよく、Ｌａは、アルキレン基、又はアルキレンオキサイド鎖（例えば、エチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基）であることが好ましい。
上記一般式（１）中のＰａは、水素原子、水酸基又はＣＨ２＝Ｃ（Ｒａ）－Ｃ（＝Ｏ）－であることが好ましい。当該Ｒａは水素原子又は炭素原子数１～６のアルキル基でありうる。上記一般式（１）中のＲｃ１は、メチル基が好ましい。
【0044】
本実施形態のより好ましい多官能モノマー化合物（ａ３）は、以下の一般式（２）又は（３）で表される。
（上記一般式（２）中、Ｌｃ１、Ｌｃ２及びＬｃ３はそれぞれ独立して、二価の有機基を表し、Ｐｃ１、Ｐｃ２及びＰｃ３はそれぞれ独立して、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒｃ１）－Ｃ（＝Ｏ）－、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒｃ１）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－又はＣＨ２＝Ｃ（Ｒｃ１）－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－（Ｒｃ１は、炭素原子数１～３のアルキル基を表す。）を表し、Ａｃ１は、三価の有機基を表す。但し、一般式（２）中の３つ以上のＰａは、炭素－炭素の不飽和結合を有する。）
（上記一般式（３）中、Ｌｃ１、Ｌｃ２、Ｌｃ３、Ｌｃ４、Ｌｃ５及びＬｃ６はそれぞれ独立して、二価の有機基を表し、Ｐｃ１、Ｐｃ２、Ｐｃ３、Ｐｃ４、Ｐｃ５及びＰｃ６はそれぞれ独立して、水素原子、水酸基、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒｃ１）－Ｃ（＝Ｏ）－、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒｃ１）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒｃ１）－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－又は・・・・（Ｒｃ１は、炭素原子数１～３のアルキル基を表す。）を表し、Ａｃ２は、六価の有機基を表す。但し、一般式（３）中のＰｃ１、Ｐｃ２、Ｐｃ３、Ｐｃ４、Ｐｃ５及びＰｃ６のうち３以上が、炭素－炭素の不飽和結合を有する。）
上記一般式（２）中の二価の有機基としては、炭素原子数１～３０のアルキレン基を表し、但し、当該アルキレン基中の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－又は－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－に置換されてもよく、アルキレン基、又はアルキレンオキサイド鎖（例えば、エチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基）であることが好ましい。
上記一般式（２）中のＰｃ１、Ｐｃ２及びＰｃ３は、水素原子、水酸基又はＣＨ２＝Ｃ（Ｒｃ１）－Ｃ（＝Ｏ）－であることが好ましい。当該Ｒｃ１は水素原子又は炭素原子数１～６のアルキル基でありうる。上記一般式（２）中のＲｃ１は、メチル基が好ましい。
上記一般式（２）中のＡｃ１は、特に以下の式（ｉ）又は（ｉｉ）で表される三価の基であることが好ましい。また、上記一般式（２）中のＡｃ１の１以上の水素原子は、Ｐｃ１に置換されてもよい。
（上記式（ｉ）中、Ｒｃ１は炭素原子数１～８のアルキル基又は炭素原子数１～８のアルキレンオキサイド基を表し、前記アルキル基又はアルキレンオキサイド基中の１以上の水素原子をＨ２＝Ｃ（Ｒｃ１）－Ｃ（＝Ｏ）－に置換してもよい。）
上記一般式（３）中のＡｃ２は、特に以下の式（ｉｉｉ）で表される六価の基であることが好ましい。上記一般式（３）中のＲｃ１は、メチル基が好ましい。
（上記式（ｉｉｉ）中、Ｍｃ１は炭素原子数１～８のアルキレン基又は炭素原子数１～８のアルキレンオキサイド基を表す。）
【化2】
【化3】
上記一般式（２）中の二価の有機基としては、炭素原子数１～３０のアルキレン基を表し、但し、当該アルキレン基中の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－又は－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－に置換されてもよく、アルキレン基、又はアルキレンオキサイド鎖（例えば、エチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基）であることが好ましい。
上記一般式（２）中のＰｃ１、Ｐｃ２及びＰｃ３は、水素原子、水酸基又はＣＨ２＝Ｃ（Ｒｃ１）－Ｃ（＝Ｏ）－であることが好ましい。当該Ｒｃ１は水素原子又は炭素原子数１～６のアルキル基でありうる。上記一般式（２）中のＲｃ１は、メチル基が好ましい。
上記一般式（２）中のＡｃ１は、特に以下の式（ｉ）又は（ｉｉ）で表される三価の基であることが好ましい。また、上記一般式（２）中のＡｃ１の１以上の水素原子は、Ｐｃ１に置換されてもよい。
【化4】
上記一般式（３）中のＡｃ２は、特に以下の式（ｉｉｉ）で表される六価の基であることが好ましい。上記一般式（３）中のＲｃ１は、メチル基が好ましい。
【化5】
【0045】
本実施形態の多官能モノマー化合物（ａ３）の重量平均分子量は、４００～３０００であることが好ましく、５００～２０００であることがより好ましい。
当該重量平均分子量の測定方法は、後述の実施例の欄に記載したゲルパーミッションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定している。
当該重量平均分子量の測定方法は、後述の実施例の欄に記載したゲルパーミッションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定している。
【0046】
＜反応原料（ｉ）に含まれてもよいその他の重合成分＞
本実施形態において、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）の反応原料（ｉ）には、前記化合物（ａ１）、前記化合物（ａ２）及び前記化合物（ａ３）以外、必要に応じて、その他の重合成分を含有することもできる。前記その他の重合成分としては、例えば、前記（メタ）アクリレート化合物（ａ１）以外の重合性不飽和基を有する化合物（ａ４）等が挙げられる。
本実施形態において、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）の反応原料（ｉ）には、前記化合物（ａ１）、前記化合物（ａ２）及び前記化合物（ａ３）以外、必要に応じて、その他の重合成分を含有することもできる。前記その他の重合成分としては、例えば、前記（メタ）アクリレート化合物（ａ１）以外の重合性不飽和基を有する化合物（ａ４）等が挙げられる。
【0047】
前記（メタ）アクリレート化合物（ａ１）以外の重合性不飽和基を有する化合物（ａ４）としては、分子中に１個以上の重合性不飽和基を有する化合物であれば、特に限定されない。前記重合性不飽和基としては、例えば、アリル基、イソプロペニル基、１－プロペニル基、スチリル基、スチリルメチル基、マレイミド基、ビニルエーテル基等が挙げられる。これらの化合物（ａ５）は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
本実施形態にかかる反応原料（ｉ）において、前記化合物（ａ１）１００質量部に対する化合物（ａ５）の配合量は、０質量部以上２０質量部以下が好ましく、０～１０質量部含有することがより好ましく、０～８質量部含有することがさらに好ましい。
本実施形態にかかる反応原料（ｉ）において、前記化合物（ａ１）１００質量部に対する化合物（ａ５）の配合量は、０質量部以上２０質量部以下が好ましく、０～１０質量部含有することがより好ましく、０～８質量部含有することがさらに好ましい。
【0048】
＜（メタ）アクリル共重合体（Ａ）の製造方法＞
本実施形態の（メタ）アクリル共重合体（Ａ）の製造方法としては、特に制限されず、どのような方法にて製造してもよい。例えば、前記化合物（ａ１）と、前記化合物（ａ２）と前記化合物（ａ３）と、必要により配合されるその他の重合成分（例えば、（メタ）アクリレート化合物（ａ４）及び／又は前記（メタ）アクリレート化合物以外の重合性不飽和基を有する化合物（ａ５））を含有する重合成分の全てを一括で、５０～２００℃で重合させて得られる方法等が挙げられる。
本実施形態の（メタ）アクリル共重合体（Ａ）の製造方法としては、特に制限されず、どのような方法にて製造してもよい。例えば、前記化合物（ａ１）と、前記化合物（ａ２）と前記化合物（ａ３）と、必要により配合されるその他の重合成分（例えば、（メタ）アクリレート化合物（ａ４）及び／又は前記（メタ）アクリレート化合物以外の重合性不飽和基を有する化合物（ａ５））を含有する重合成分の全てを一括で、５０～２００℃で重合させて得られる方法等が挙げられる。
【0049】
本実施形態の（メタ）アクリル共重合体（Ａ）を重合する工程においては、必要に応じて、重合開始剤を用いることができる。
前記重合開始剤としては、例えば、過硫酸塩、有機過酸化物、過酸化水素等のラジカル重合開始剤や、４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩等のアゾ開始剤などが挙げられる。また、前記ラジカル重合開始剤は、例えば、アスコルビン酸等の還元剤と併用しレドックス重合開始剤として使用してもよい。これらの重合開始剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記重合開始剤としては、例えば、過硫酸塩、有機過酸化物、過酸化水素等のラジカル重合開始剤や、４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩等のアゾ開始剤などが挙げられる。また、前記ラジカル重合開始剤は、例えば、アスコルビン酸等の還元剤と併用しレドックス重合開始剤として使用してもよい。これらの重合開始剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0050】
前記過硫酸塩としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等が挙げられる。これらの過硫酸塩は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0051】
前記有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシラウレート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート等のパーオキシエステル、クメンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイドなどが挙げられる。これらの有機過酸化物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。これらの中でも、高伸度、光感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた硬化物を形成可能な酸基及び重合不飽和基含有樹脂が得られることから、パーオキシエステルが好ましい。
【0052】
前記重合開始剤の使用量は、重合が円滑に進行する量を使用すれば良いが、前記化合物（ａ１）と、前記化合物（ａ２）と前記化合物（ａ３）とを含有する重合成分の合計１００質量部に対して、０．１～２０質量部の範囲が好ましく、０．５～１０質量部の範囲がより好ましい。
本実施形態にかかる反応原料（ｉ）において、前記化合物（ａ１）と、前記化合物（ａ２）と、前記多官能モノマー化合物（ａ３）との好ましい配合比は、反応原料（ｉ）の総量に対して、前記化合物（ａ１）１質量％～５０質量％、前記化合物（ａ２）２０質量％～９５質量％、前記多官能モノマー化合物（ａ３）１質量％～１０質量％であり、より好ましくは、前記化合物（ａ１）５質量％～４０質量％、前記化合物（ａ２）３０質量％～９０質量％、前記多官能モノマー化合物（ａ３）１質量％～８質量％であり、さらに好ましくは、前記化合物（ａ１）５質量％～３５質量％、前記化合物（ａ２）５０質量％～９０質量％、前記多官能モノマー化合物（ａ３）２質量％～７質量％であり、特に好ましくは、前記化合物（ａ１）５質量％～３０質量％、前記化合物（ａ２）６０質量％～９０質量％、前記多官能モノマー化合物（ａ３）３質量％～５質量％でありうる。
本実施形態にかかる反応原料（ｉ）において、前記化合物（ａ１）と、前記化合物（ａ２）と、前記多官能モノマー化合物（ａ３）との好ましい配合比は、反応原料（ｉ）の総量に対して、前記化合物（ａ１）１質量％～５０質量％、前記化合物（ａ２）２０質量％～９５質量％、前記多官能モノマー化合物（ａ３）１質量％～１０質量％であり、より好ましくは、前記化合物（ａ１）５質量％～４０質量％、前記化合物（ａ２）３０質量％～９０質量％、前記多官能モノマー化合物（ａ３）１質量％～８質量％であり、さらに好ましくは、前記化合物（ａ１）５質量％～３５質量％、前記化合物（ａ２）５０質量％～９０質量％、前記多官能モノマー化合物（ａ３）２質量％～７質量％であり、特に好ましくは、前記化合物（ａ１）５質量％～３０質量％、前記化合物（ａ２）６０質量％～９０質量％、前記多官能モノマー化合物（ａ３）３質量％～５質量％でありうる。
【0053】
（第２重合性不飽和基及び第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）（以下、化合物（Ｂ）と称する。））
本開示の酸基及び重合不飽和基含有樹脂を構成する構造単位として、第２重合性不飽和基及び第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）由来の構造単位を含むことにより、高伸度、感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた効果を発揮しうる。
本実施形態の化合物（Ｂ）は第２重合性不飽和基及び第２反応性官能基を有する化合物であり、前記第２反応性官能基は前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）が有する前記化合物（ａ２）由来の構造単位中の第１反応性官能基と反応し得る官能基である。
本実施形態における第２反応性官能基としては、水酸基、アミノ基、エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシル基又はアルコキシ基等が挙げられる。これらの第２反応性官能基は、化合物（Ｂ）中に１種有していてもよいし、あるいは２種以上を有していてもよい。
さらには、これらの第２反応性官能基の数は、化合物（Ｂ）中に１つであっても、あるいは２以上であってもよい。
また、上述した通り、本実施形態における第２反応性官能基は、第１反応性官能基と反応し得る官能基であるため、第１反応性官能基の種類に応じて、当該第１反応性官能基と反応しうる、水酸基、アミノ基、エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシル基及びアルコキシ基からなる群から適宜選択されうる。
本開示の酸基及び重合不飽和基含有樹脂を構成する構造単位として、第２重合性不飽和基及び第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）由来の構造単位を含むことにより、高伸度、感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた効果を発揮しうる。
本実施形態の化合物（Ｂ）は第２重合性不飽和基及び第２反応性官能基を有する化合物であり、前記第２反応性官能基は前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）が有する前記化合物（ａ２）由来の構造単位中の第１反応性官能基と反応し得る官能基である。
本実施形態における第２反応性官能基としては、水酸基、アミノ基、エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシル基又はアルコキシ基等が挙げられる。これらの第２反応性官能基は、化合物（Ｂ）中に１種有していてもよいし、あるいは２種以上を有していてもよい。
さらには、これらの第２反応性官能基の数は、化合物（Ｂ）中に１つであっても、あるいは２以上であってもよい。
また、上述した通り、本実施形態における第２反応性官能基は、第１反応性官能基と反応し得る官能基であるため、第１反応性官能基の種類に応じて、当該第１反応性官能基と反応しうる、水酸基、アミノ基、エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシル基及びアルコキシ基からなる群から適宜選択されうる。
【0054】
本実施形態における第２重合性不飽和基は、例えば、（メタ）アクリロイル基、アリル基、イソプロペニル基、１－プロぺニル基、スチリル基、スチリルメチル基、マレイミド基、ビニルエーテル基又は（メタ）アクリルアミド基等が挙げられる。当該第２重合性不飽和基は、第１重合性不飽和基と同一であっても、あるいは異なっていてもよい。好ましい第２重合性不飽和基は、（メタ）アクリロイル基、アリル基、イソプロペニル基、１－プロぺニル基、スチリル基、マレイミド基、ビニルエーテル基及び（メタ）アクリルアミド基からなる群から選択される１種又は２種以上の基であることが好ましい。
【0055】
本実施形態の第２重合性不飽和基及び第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）は、上述した通り、前記（メタ）アクリレート化合物（ａ１）及び前記化合物（ａ２）とは異なる化学構造を備えている。そのため、第２重合性不飽和基及び第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）と前記（メタ）アクリレート化合物（ａ１）とを比較した際に、前記（メタ）アクリレート化合物（ａ１）には存在しない基を前記化合物（Ｂ）が有する、あるいは前記化合物（Ｂ）には存在しない基を前記（メタ）アクリレート化合物（ａ１）が有する。さらには、第２重合性不飽和基及び第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）と前記化合物（ａ２）とを比較した際に、前記化合物（ａ２）には存在しない基を前記化合物（Ｂ）が有する、あるいは前記化合物（Ｂ）には存在しない基を前記化合物（ａ２）が有する。以下、本実施形態において、化合物（ａ２）と第２重合性不飽和基及び第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）との組み合わせの形態について説明する。
【0056】
前記化合物（Ｂ）としては、例えば、上述の前記化合物（ａ２）として例示したものと同様のものが挙げられるが、化合物（ａ２）として水酸基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を用いた場合には、化合物（Ｂ）としてイソシアネート基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物及び／又はアルコキシ基及び（メタ）アクリルアミド基を有する化合物を用いることが好ましく、化合物（ａ２）としてエポキシ基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を用いた場合には、化合物（Ｂ）としてカルボキシル基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を用いることが好ましく、化合物（ａ２）としてイソシアネート基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を用いた場合には、化合物（Ｂ）として水酸基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を用いることが好ましく、化合物（ａ２）としてカルボキシル基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を用いた場合には、化合物（Ｂ）としてエポキシ基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を用いることが好ましく、化合物（ａ２）としてアルコキシ基及び（メタ）アクリルアミド基を有する化合物を用いた場合には、化合物（Ｂ）として水酸基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を用いることが好ましい。これらの化合物（Ｂ）は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。また、これらの中でも、高伸度、光感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた硬化物を形成可能な酸基及び重合不飽和基含有樹脂が得られることから、前記化合物（ａ２）としてエポキシ基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を用い、前記化合物（Ｂ）としてカルボキシル基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物を用いることが好ましい。
本実施形態の第２重合性不飽和基及び第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）は、以下の一般式（４）であることが好ましい。
（上記一般式（４）中、Ｒｂ１は水素原子又は炭素原子数１～６のアルキル基を表し、Ｌｂ１は－Ｏ－又は－ＮＨ－を表し、Ｐｂ１は水素原子又は炭素原子数１～３０のアルキル基を表し、但し、前記アルキル基中の１以上の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｏ（Ｃ＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－又は環式基（例えば、二価の芳香族基（特に、フェニレン基）又は二価の脂環基）を表す。また、－Ｌｂ１－Ｐｂ１中に、第２反応性官能基として、水酸基、アミノ基、エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシル基及びアルコキシ基からなる群から選択される１種又は２種以上を有する。）
上記一般式（４）中、Ｒｂ１は水素原子、炭素原子数１～３のアルキル基を表すことが好ましく、水素原子、メチル基、フルオロメチル基であることがより好ましい。
上記一般式（４）における、脂環基としては、窒素原子、酸素原子若しくは硫黄原子を少なくとも一つ含んでもよい４～７員の脂環基であることが好ましい。前記脂環基は、水酸基、炭素原子数１～１０の炭化水素基又はハロゲン原子を有してもよく、あるいは該脂環基中の１以上の－ＣＨ２－は、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換されてもよい。前記二価の脂環基は、単環式であってもよく、あるいは多環式であってもよい。単環式の二価の脂環基としては、例えば、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、及び、シクロオクチレン基等の単環のシクロアルキレン基が挙げられる。多環式の二価の脂環基としては、例えば、ノルボルニレン基、トリシクロデカニレン基、テトラシクロデカニレン基、テトラシクロドデカニレン基、及び、アダマンチレン基等の多環のシクロアルキレン基が挙げられる。
上記一般式（４）中、Ｐｂ１は、水素原子又は以下の一般式（５－１）～（５－４）のいずれかであることがより好ましい。
（上記式（５－１）～（５－４）中、Ａ５１は、無置換又は１以上の水素原子が置換基Ｒｂ２により置換されてもよい、二価の芳香族基（好ましくは、１，２－フェニレン基、１，３－フェニレン基又は１，４－フェニレン基）を表し、Ａ５２は、無置換又は１以上の水素原子が置換基Ｒｂ２により置換されてもよい、二価の脂環基（好ましくは、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロオクチレン基、ノルボルニレン基、トリシクロデカニレン基、テトラシクロデカニレン基、テトラシクロドデカニレン基又はアダマンチレン基）を表し、ｎｂ１は１～１０の整数を表し、ｎｂ２は１～１０の整数を表し、ｍｂ１は１～１０の整数を表し、Ｙ５１、Ｙ５２及びＹ５３はそれぞれ独立して、水酸基、エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシル基又はアルコキシ基を表し、Ｒｂ２は、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基又は炭素原子数１～５のアルキル基若しくはアルコキシ基を表す。）
第２重合性不飽和基及び第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）が、上記一般式（４）で表される化合物であると、高伸度、感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた効果を発揮する観点で好ましい。
本実施形態の第２重合性不飽和基及び第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）は、以下の一般式（４）であることが好ましい。
【化6】
上記一般式（４）中、Ｒｂ１は水素原子、炭素原子数１～３のアルキル基を表すことが好ましく、水素原子、メチル基、フルオロメチル基であることがより好ましい。
上記一般式（４）における、脂環基としては、窒素原子、酸素原子若しくは硫黄原子を少なくとも一つ含んでもよい４～７員の脂環基であることが好ましい。前記脂環基は、水酸基、炭素原子数１～１０の炭化水素基又はハロゲン原子を有してもよく、あるいは該脂環基中の１以上の－ＣＨ２－は、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換されてもよい。前記二価の脂環基は、単環式であってもよく、あるいは多環式であってもよい。単環式の二価の脂環基としては、例えば、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、及び、シクロオクチレン基等の単環のシクロアルキレン基が挙げられる。多環式の二価の脂環基としては、例えば、ノルボルニレン基、トリシクロデカニレン基、テトラシクロデカニレン基、テトラシクロドデカニレン基、及び、アダマンチレン基等の多環のシクロアルキレン基が挙げられる。
上記一般式（４）中、Ｐｂ１は、水素原子又は以下の一般式（５－１）～（５－４）のいずれかであることがより好ましい。
【化7】
第２重合性不飽和基及び第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）が、上記一般式（４）で表される化合物であると、高伸度、感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた効果を発揮する観点で好ましい。
【0057】
本実施形態の第２重合性不飽和基及び第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸、２－（トリフルオロメチル）アクリル酸、琥珀酸モノ（２－アクリロイルオキシエチル）、フタル酸モノ－２－（メタクリロイルオキシ）エチル、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート及び６－アクリルアミドヘキサン酸からなる群から選択される１種又は２種以上であることが好ましい。
本実施形態の第２重合性不飽和基及び第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）としては、互いに化学構造が異なる２種以上の化合物であることが好ましい。第２重合性不飽和基及び第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）が、２種以上の化合物であると、高伸度、感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた効果を発揮する観点で好ましい。
本実施形態の第２重合性不飽和基及び第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）としては、互いに化学構造が異なる２種以上の化合物であることが好ましい。第２重合性不飽和基及び第２反応性官能基を有する化合物（Ｂ）が、２種以上の化合物であると、高伸度、感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた効果を発揮する観点で好ましい。
【0058】
本実施形態において、前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と前記化合物（Ｂ）との混合割合が、前記（メタ）アクリル共共重合体（Ａ）が有する第１反応性官能基１モルに対して、前記化合物（Ｂ）が有する前記第２反応性官能基が、０．５～１．０５モルの範囲であることが好ましく、０．５～１．０３であることがより好ましく、０．９５～１．０３であることがさらに好ましい。
【0059】
（多塩基酸無水物（Ｃ））
本開示の酸基及び重合不飽和基含有樹脂を構成する構造単位として、多塩基酸無水物（Ｃ）由来の構造単位を含むことにより、高伸度、感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた効果を発揮しうる。
本実施形態の多塩基酸無水物（Ｃ）としては、例えば、飽和多塩基酸無水物、不飽和多塩基酸無水物等が挙げられる。なお、本発明において、飽和多塩基酸無水物とは、炭素―炭素二重結合を有しない多塩基酸無水物を意味し、不飽和多塩基酸無水物とは、炭素―炭素二重結合を有する多塩基酸無水物を意味する。
本開示の酸基及び重合不飽和基含有樹脂を構成する構造単位として、多塩基酸無水物（Ｃ）由来の構造単位を含むことにより、高伸度、感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた効果を発揮しうる。
本実施形態の多塩基酸無水物（Ｃ）としては、例えば、飽和多塩基酸無水物、不飽和多塩基酸無水物等が挙げられる。なお、本発明において、飽和多塩基酸無水物とは、炭素―炭素二重結合を有しない多塩基酸無水物を意味し、不飽和多塩基酸無水物とは、炭素―炭素二重結合を有する多塩基酸無水物を意味する。
【0060】
前記飽和多塩基酸無水物としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、シクロヘキサントリカルボン酸、シクロヘキサンテトラカルボン酸、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸、メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸等の酸無水物が挙げられる。
なかでも、ヘキサヒドロ無水フタル酸（ヘキサヒドロイソベンゾフラン－１，３－ジオン）、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸（３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン）などがより好ましい。
なかでも、ヘキサヒドロ無水フタル酸（ヘキサヒドロイソベンゾフラン－１，３－ジオン）、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸（３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン）などがより好ましい。
【0061】
前記不飽和多塩基酸無水物としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、テトラヒドロフタル酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、ナフタレントリカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ビフェニルトリカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、４－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－１，２－ジカルボン酸等の酸無水物が挙げられる。
【0062】
これらの多塩基酸無水物は、単独で用いてもよく、あるいは２種以上を併用することもできる。また、これらの中でも、高伸度、光感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた硬化物を形成可能な酸基及び重合不飽和基含有樹脂が得られることから、飽和多塩基酸無水物が好ましく、脂環構造を有する飽和多塩基酸無水物がより好ましい。
【0063】
前記多塩基酸無水物（Ｃ）の使用量は、高伸度、光感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた硬化物を形成可能な硬化性樹脂組成物が得られることから、多塩基酸無水物（Ｃ）の使用量が、前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）が有する第１反応性官能基１モルに対して、０．２～１．０５モルの範囲で用いることが好ましく、０．２５～０．９５モルがより好ましく、０．３～０．９５がさらに好ましく、０．３～０．９がよりさらに好ましい。
【0064】
（酸基及び重合不飽和基含有樹脂の好ましい態様）
本実施形態の酸基及び重合不飽和基含有樹脂としては、高伸度、光感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた硬化物を形成可能なことから、前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）、前記化合物（Ｂ）及び前記多塩基酸無水物（Ｃ）の合計の含有量（前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）の構造単位、前記化合物（Ｂ）の構造単位及び前記多塩基酸無水物（Ｃ）の構造単位）が、前記酸基及び重合不飽和基含有樹脂中に９０質量％以上が好ましく、９５質量％以上がより好ましい。
本実施形態の酸基及び重合不飽和基含有樹脂としては、高伸度、光感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた硬化物を形成可能なことから、前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）、前記化合物（Ｂ）及び前記多塩基酸無水物（Ｃ）の合計の含有量（前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）の構造単位、前記化合物（Ｂ）の構造単位及び前記多塩基酸無水物（Ｃ）の構造単位）が、前記酸基及び重合不飽和基含有樹脂中に９０質量％以上が好ましく、９５質量％以上がより好ましい。
【0065】
本実施形態の酸基及び重合不飽和基含有樹脂は、その原料として、必要に応じて、さらに、フェノール性水酸基及びｔｅｒｔ－ブチル基を有する化合物（Ｄ）を含有することもできる。
前記化合物（Ｄ）としては、例えば、ｔｅｒｔ－ブチルカテコール、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、ｔｅｒｔ－ブチルレゾルシン、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルハイドロキノン、ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－ベンゾキノン、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、２－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ジブチルヒドロキシトルエン）、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール、２，２’－メチレンビス（４エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルハイドロキノン、２，２’－メチレンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール）、Ｎ，Ｎ’－ビス｛２－［２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）エチルカルボニルオキシ］エチル｝オキサミド、オクチル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロ肉桂酸、３，６－ジオキサオクタメチレン＝ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオナート］、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン、２，２’－ジメチル－２，２’－（２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン－３，９－ジイル）ジプロパン－１，１’－ジイル＝ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロパノアート］、３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリル、ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオン酸］［エチレンビス（オキシエチレン）］トリエチレングリコール－ビス－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６－ヘキサンジオール－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４－ビス－（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、ペンタエリスリチル－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２－チオ－ジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナマミド）、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンジルホスホネート－ジエチルエステル、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシウム、１，３，５－トリス（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシベンジル）イソシアヌル酸、Ｎ，Ｎ’－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２－ｎ－ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、ペンタエリトリトール＝テトラキス［３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオナ－ト］、２，４．６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルニトロンベンゼン、３，９－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－［（２－エチルヘキサン－１－イル）オキシ］－１２Ｈ－ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、等が挙げられる。これらの化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。また、これらの中でも、高伸度、光感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた硬化物を形成可能なことから、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、ペンタエリトリトール＝テトラキス［３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオナ－ト］、２，２－チオ－ジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が好ましい。
前記化合物（Ｄ）の含有量は、本実施形態の酸基及び重合不飽和基含有樹脂中に０．０１～１０質量％の範囲が好ましく、０．０１～５質量％の範囲がより好ましい。
前記化合物（Ｄ）としては、例えば、ｔｅｒｔ－ブチルカテコール、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、ｔｅｒｔ－ブチルレゾルシン、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルハイドロキノン、ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－ベンゾキノン、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、２－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ジブチルヒドロキシトルエン）、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール、２，２’－メチレンビス（４エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルハイドロキノン、２，２’－メチレンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール）、Ｎ，Ｎ’－ビス｛２－［２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）エチルカルボニルオキシ］エチル｝オキサミド、オクチル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロ肉桂酸、３，６－ジオキサオクタメチレン＝ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオナート］、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン、２，２’－ジメチル－２，２’－（２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン－３，９－ジイル）ジプロパン－１，１’－ジイル＝ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロパノアート］、３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリル、ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオン酸］［エチレンビス（オキシエチレン）］トリエチレングリコール－ビス－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６－ヘキサンジオール－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４－ビス－（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、ペンタエリスリチル－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２－チオ－ジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナマミド）、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンジルホスホネート－ジエチルエステル、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシウム、１，３，５－トリス（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシベンジル）イソシアヌル酸、Ｎ，Ｎ’－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２－ｎ－ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、ペンタエリトリトール＝テトラキス［３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオナ－ト］、２，４．６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルニトロンベンゼン、３，９－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－［（２－エチルヘキサン－１－イル）オキシ］－１２Ｈ－ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、等が挙げられる。これらの化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。また、これらの中でも、高伸度、光感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた硬化物を形成可能なことから、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、ペンタエリトリトール＝テトラキス［３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオナ－ト］、２，２－チオ－ジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が好ましい。
前記化合物（Ｄ）の含有量は、本実施形態の酸基及び重合不飽和基含有樹脂中に０．０１～１０質量％の範囲が好ましく、０．０１～５質量％の範囲がより好ましい。
【0066】
また、高伸度、光感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた硬化物を形成可能なことから、本実施形態の酸基及び重合不飽和基含有樹脂の二重結合当量（ｇ／当量）は、５００以下が好ましく、４５０以下がより好ましい。本明細書における「二重結合当量」は、分子中に含まれる二重結合量の指標となる量であり、同一分子量の化合物同士であれば、二重結合当量の数値が小さいほど二重結合の導入量が多くなる傾向を示す。当該「二重結合当量」は、実施例の欄に記載の通り、原料の仕込み量より算出した計算値である。
本実施形態の酸基及び重合不飽和基含有樹脂の固形分酸価は、中性条件下での測定値が５０～１３０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましい。
当該「固形分酸価」は、実施例の欄に記載の方法により算出した。
本実施形態の酸基及び重合不飽和基含有樹脂の固形分酸価は、中性条件下での測定値が５０～１３０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましい。
当該「固形分酸価」は、実施例の欄に記載の方法により算出した。
【0067】
［酸基及び重合不飽和基含有樹脂の製造方法］
本実施形態の酸基及び重合不飽和基含有樹脂の製造方法としては、特に制限されず、どのような方法にて製造してもよい。例えば、前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と、前記化合物（Ｂ）と、前記多塩基酸無水物（Ｃ）とを含有する原料の全てを一括で反応させる方法（後述の方法１）で製造してもよいし、原料を順次反応させる方法（後述の方法２）で製造してもよい。
本実施形態の酸基及び重合不飽和基含有樹脂の製造方法としては、特に制限されず、どのような方法にて製造してもよい。例えば、前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と、前記化合物（Ｂ）と、前記多塩基酸無水物（Ｃ）とを含有する原料の全てを一括で反応させる方法（後述の方法１）で製造してもよいし、原料を順次反応させる方法（後述の方法２）で製造してもよい。
【0068】
前記方法１としては、例えば、前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と、前記化合物（Ｂ）と、前記多塩基酸無水物（Ｃ）とを含む反応原料を、塩基性触媒又は酸性触媒の存在下、５０～１５０℃で反応させて得られる方法等が挙げられる。
【0069】
前記塩基性触媒としては、例えば、Ｎ－メチルモルフォリン、ピリジン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン－７（ＤＢＵ）、１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン－５（ＤＢＮ）、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリ－ｎ－ブチルアミンもしくはジメチルベンジルアミン、ブチルアミン、オクチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イミダゾール、１－メチルイミダゾール、２，４－ジメチルイミダゾール、１，４－ジエチルイミダゾール、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－（Ｎ－フェニル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３－（２－アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等のアミン化合物；トリオクチルメチルアンモニウムクロライド、トリオクチルメチルアンモニウムアセテート等の四級アンモニウム塩；トリメチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン等のホスフィン化合物；テトラメチルホスホニウムクロライド、テトラエチルホスホニウムクロライド、テトラプロピルホスホニウムクロライド、テトラブチルホスホニウムクロライド、テトラブチルホスホニウムブロマイド、トリメチル（２－ヒドロキシルプロピル）ホスホニウムクロライド、トリフェニルホスホニウムクロライド、ベンジルホスホニウムクロライド等のホスホニウム塩；ジブチル錫ジラウレート、オクチル錫トリラウレート、オクチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジネオデカノエート、ジブチル錫ジアセテート、オクチル酸錫、１，１，３，３－テトラブチル－１，３－ドデカノイルジスタノキサン等の有機錫化合物；オクチル酸亜鉛、オクチル酸ビスマス等の有機金属化合物；オクタン酸錫等の無機錫化合物；無機金属化合物などが挙げられる。これらの塩基性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0070】
前記酸性触媒としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、シュウ酸等の有機酸、三フッ化ホウ素、無水塩化アルミニウム、塩化亜鉛等のルイス酸などが挙げられる。これらの酸性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0071】
前記方法１における前記塩基性触媒又は酸性触媒の使用量は、前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と、前記化合物（Ｂ）と、前記多塩基酸無水物（Ｃ）との合計質量１００質量部に対して、０．０１～５質量部の範囲が好ましい。
【0072】
前記方法２としては、例えば、予め前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）及び前記化合物（Ｂ）を塩基性触媒又は酸性触媒の存在下、７０～１４０℃で反応させて反応生成物（Ｉ）を得て、次いで、前記反応生成物（Ｉ）と、前記多塩基酸無水物（Ｃ）とを塩基性触媒又は酸性触媒の存在下、７０～１４０℃で反応させて得られる方法等が挙げられる。
前記塩基性触媒としては、上述の塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができる。これらの塩基性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記酸性触媒としては、上述の酸性触媒として例示したものと同様のものを用いることができる。これらの酸性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記塩基性触媒としては、上述の塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができる。これらの塩基性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記酸性触媒としては、上述の酸性触媒として例示したものと同様のものを用いることができる。これらの酸性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0073】
前記方法２の前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）及び前記化合物（Ｂ）の反応における前記塩基性触媒又は酸性触媒の使用量は、前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）及び前記化合物（Ｂ）の合計質量１００質量部に対して、０．０１～５質量部の範囲が好ましい。また、前記反応生成物（Ｉ）及び前記多塩基酸無水物（Ｃ）の反応における前記塩基性触媒又は酸性触媒の使用量は、前記反応生成物（Ｉ）及び前記多塩基酸無水物（Ｃ）の合計質量１００質量部に対して、０．０１～５質量部の範囲が好ましい。
【0074】
前記方法１及び２において、前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）が化合物（ａ２）由来のエポキシ基を有するものであり、前記化合物（Ｂ）がカルボキシル基を有するものである場合、又は、前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）が化合物（ａ２）由来のカルボキシル基を有するものであり、前記化合物（Ｂ）がエポキシ基を有するものである場合、反応に用いる触媒としては、ホスフィン化合物、ホスホニウム塩等のリン系触媒が好ましく、ホスフィン化合物がより好ましい。
【0075】
前記ホスフィン化合物としては、上述のホスフィン化合物として例示したものと同様のものを用いることができる。また、これらのホスフィン化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0076】
前記ホスホニウム塩としては、上述のホスホニウム塩として例示したものと同様のものを用いることができる。また、これらのホスホニウム塩は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0077】
本実施形態の酸基及び重合不飽和基含有樹脂の製造において、前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と、前記化合物（Ｂ）との使用割合は、前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）が有する反応性官能基１モルに対して、前記化合物（Ｂ）が０．９～１．１モルの範囲であることが好ましく、０．９５～１．０５の範囲がより好ましい。
【0078】
また、本実施形態の酸基及び重合不飽和基含有樹脂の製造において、前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と、前記重多塩基酸無水物（Ｃ）との使用割合は、前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）が有する反応性官能基１モルに対して、前記多塩基酸無水物（Ｃ）が０．２５～０．９５モルの範囲であることが好ましく、０．３～０．９の範囲がより好ましい。
【0079】
本開示の酸基及び重合不飽和基含有樹脂の製造において、必要に応じて、重合禁止剤、酸化防止剤等を用いることもできる。当該重合禁止剤、酸化防止剤等は、上記化合物（Ｄ）の代わりに使用しても、あるいは化合物（Ｄ）と重複若しくは併用して使用してもよい。
【0080】
前記重合禁止剤としては、例えば、ｐ－メトキシフェノール、ｐ－メトキシクレゾール、４－メトキシ－１－ナフトール、４，４’－ジアルコキシ－２，２’－ビ－１－ナフトール、３－（Ｎ－サリチロイル）アミノ－１，２，４－トリアゾール、Ｎ’１，Ｎ’１２－ビス（２－ヒドロキシベンゾイル）ドデカンジヒドラジド、スチレン化フェノール、Ｎ－イソプロピル－Ｎ’－フェニルベンゼン－１，４－ジアミン、６－エトキシ－２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン等のフェノール化合物、ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、ｐ－ベンゾキノン、メチル－ｐ－ベンゾキノン、２，５－ジフェニルベンゾキノン、２－ヒドロキシ－１，４－ナフトキノン、アントラキノン、ジフェノキノン等のキノン化合物、メラミン、ｐ－フェニレンジアミン、４－アミノジフェニルアミン、Ｎ．Ｎ’－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－ｉ－プロピル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１．３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、４，４’－ジクミル－ジフェニルアミン、４，４’－ジオクチル－ジフェニルアミン、ポリ（２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン）、スチレン化ジフェニルアミン、スチレン化ジフェニルアミンと２，４，４－トリメチルペンテンの反応生成物、ジフェニルアミンと２，４，４－トリメチルペンテンの反応生成物等のアミン化合物、フェノチアジン、ジステアリルチオジプロピオネート、２，２－ビス（｛［３－（ドデシルチオ）プロピオニル］オキシ｝メチル）－１，３－プロパンジイル＝ビス［３－（ドデシルチオ）プロピオナート］、ジトリデカン－１－イル＝３，３’－スルファンジイルジプロパノアート等のチオエーテル化合物、Ｎ－ニトロソジフェニルアミン、Ｎ－ニトロソフェニルナフチルアミン、ｐ－ニトロソフェノール、ニトロソベンゼン、ｐ－ニトロソジフェニルアミン、α－ニトロソ－β－ナフトール等、Ｎ、Ｎ－ジメチルｐ－ニトロソアニリン、ｐ－ニトロソジフェニルアミン、ｐ－ニトロンジメチルアミン、ｐ－ニトロン－Ｎ、Ｎ－ジエチルアミン、Ｎ－ニトロソエタノールアミン、Ｎ－ニトロソジ－ｎ－ブチルアミン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－ｎ－ブチル－４－ブタノールアミン、Ｎ－ニトロソ－ジイソプロパノールアミン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－エチル－４－ブタノールアミン、５－ニトロソ－８－ヒドロキシキノリン、Ｎ－ニトロソモルホリン、Ｎ－二トロソーＮ－フェニルヒドロキシルアミンアンモニウム塩、二トロソベンゼン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－メチル－ｐ－トルエンスルホンアミド、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－エチルウレタン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－ｎ－プロピルウレタン、１－ニトロソ－２－ナフトール、２－ニトロソ－１－ナフトール、１－ニトロソ－２－ナフトール－３，６－スルホン酸ナトリウム、２－ニトロソ－１－ナフトール－４－スルホン酸ナトリウム、２－ニトロソ－５－メチルアミノフェノール塩酸塩、２－ニトロソ－５－メチルアミノフェノール塩酸塩等のニトロソ化合物、リン酸とオクタデカン－１－オールのエステル、トリフェニルホスファイト、３，９－ジオクタデカン－１－イル－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、トリスノニルフェニルホスフィト、亜リン酸－（１－メチルエチリデン）－ジ－４，１－フェニレンテトラ－Ｃ１２－１５－アルキルエステル、２－エチルヘキシル＝ジフェニル＝ホスフィット、ジフェニルイソデシルフォスファイト、トリイソデシル＝ホスフィット、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト等のホスファイト化合物、ビス（ジメチルジチオカルバマト－κ（２）Ｓ，Ｓ’）亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチル・ジチオカルバミン酸亜鉛等の亜鉛化合物、ビス（Ｎ，Ｎ－ジブチルカルバモジチオアト－Ｓ，Ｓ’）ニッケル等のニッケル化合物、１，３－ジヒドロ－２Ｈ－ベンゾイミダゾール－２－チオン、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、２－メチル－４，６－ビス［（オクタン－１－イルスルファニル）メチル］フェノール、ジラウリルチオジプロピオン酸エステル、３，３’－チオジプロピオン酸ジステアリル等の硫黄化合物などが挙げられる。これらの重合禁止剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0081】
前記酸化防止剤としては、前記重合禁止剤で例示した化合物と同様のものを用いることができ、前記酸化防止剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0082】
また、前記重合禁止剤、及び前記酸化防止剤の市販品としては、例えば、和光純薬工業株式会社製「Ｑ－１３００」、「Ｑ－１３０１」、住友化学株式会社製「スミライザーＢＢＭ－Ｓ」、「スミライザーＧＡ－８０」等が挙げられる。
【0083】
［硬化性樹脂組成物］
本実施形態の別の態様は、酸基及び重合不飽和基含有樹脂及び重合開始剤、好ましくは光重合開始剤を含有する硬化性樹脂組成物でありうる。
本実施形態の別の態様は、酸基及び重合不飽和基含有樹脂及び重合開始剤、好ましくは光重合開始剤を含有する硬化性樹脂組成物でありうる。
【0084】
（光重合開始剤）
本実施形態の光重合開始剤としては、例えば、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－〔４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル〕－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、チオキサントン及びチオキサントン誘導体、２，２′－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、ジフェニル（２，４，６－トリメトキシベンゾイル）ホスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－１－ブタノン等が挙げられる。
本実施形態の光重合開始剤としては、例えば、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－〔４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル〕－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、チオキサントン及びチオキサントン誘導体、２，２′－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、ジフェニル（２，４，６－トリメトキシベンゾイル）ホスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－１－ブタノン等が挙げられる。
【0085】
前記その他の光重合開始剤の市販品としては、例えば、「Ｏｍｎｉｒａｄ－１１７３」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－１８４」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－１２７」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－２９５９」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－３６９」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－３７９」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－９０７」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－４２６５」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－１０００」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－６５１」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－ＴＰＯ」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－８１９」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－２０２２」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－２１００」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－７５４」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－７８４」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－５００」、「Ｏｍｎｉｒａｄ－８１」（ＩＧＭ社製）、「カヤキュア－ＤＥＴＸ」、「カヤキュア－ＭＢＰ」、「カヤキュア－ＤＭＢＩ」、「カヤキュア－ＥＰＡ」、「カヤキュア－ＯＡ」（日本化薬株式会社製）、「バイキュア－１０」、「バイキュア－５５」（ストウファ・ケミカル社製）、「トリゴナルＰ１」（アクゾ社製）、「サンドレイ１０００」（サンドズ社製）、「ディープ」（アプジョン社製）、「クオンタキュア－ＰＤＯ」、「クオンタキュア－ＩＴＸ」、「クオンタキュア－ＥＰＤ」（ワードブレンキンソップ社製）、「Ｒｕｎｔｅｃｕｒｅ－１１０４」（Ｒｕｎｔｅｃ社製）等が挙げられる。
前記光重合開始剤の添加量は、例えば、前記硬化性樹脂組成物中に、硬化性樹脂組成物全体に対して、０．５～２０質量％の範囲で用いることが好ましい。
前記光重合開始剤の添加量は、例えば、前記硬化性樹脂組成物中に、硬化性樹脂組成物全体に対して、０．５～２０質量％の範囲で用いることが好ましい。
【0086】
（硬化性樹脂組成物の好ましい態様）
本開示の硬化性樹脂組成物は、前述した酸基及び重合不飽和基含有樹脂及び重合開始剤、好ましくは光重合開始剤以外、その他の樹脂成分を含有してもよい。前記その他の樹脂成分としては、酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂及び／又は各種の（メタ）アクリレートモノマー等が挙げられる。
本開示の硬化性樹脂組成物は、前述した酸基及び重合不飽和基含有樹脂及び重合開始剤、好ましくは光重合開始剤以外、その他の樹脂成分を含有してもよい。前記その他の樹脂成分としては、酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂及び／又は各種の（メタ）アクリレートモノマー等が挙げられる。
【0087】
＜酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂＞
本実施形態の硬化性樹脂組成物において、任意成分である、酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂としては、樹脂中に酸基及び重合性不飽和基を有するものであれば何れでもよく、例えば、酸基及び重合性不飽和基を有するエポキシ樹脂、酸基及び重合性不飽和基を有するウレタン樹脂、酸基及び重合性不飽和基を有するアクリル樹脂、酸基及び重合性不飽和基を有するアミドイミド樹脂、酸基及び重合性不飽和基を有するアクリルアミド樹脂、酸基及び重合性不飽和基を有するエステル樹脂等が挙げられる。
前記酸基としては、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、燐酸基等が挙げられる。以下、酸基及び重合性不飽和基を有するエポキシ樹脂、酸基及び重合性不飽和基を有するウレタン樹脂、酸基及び重合性不飽和基を有するアクリル樹脂、酸基及び重合性不飽和基を有するアミドイミド樹脂、酸基及び重合性不飽和基を有するアクリルアミド樹脂、酸基及び重合性不飽和基を有するエステル樹脂及び各種の（メタ）アクリレートモノマーの順に説明する。
なお、本実施形態の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂の使用量は、本実施形態の酸基及び重合不飽和基含有樹脂１００質量部に対して、１０～９００質量部の範囲が好ましい。
本実施形態の硬化性樹脂組成物において、任意成分である、酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂としては、樹脂中に酸基及び重合性不飽和基を有するものであれば何れでもよく、例えば、酸基及び重合性不飽和基を有するエポキシ樹脂、酸基及び重合性不飽和基を有するウレタン樹脂、酸基及び重合性不飽和基を有するアクリル樹脂、酸基及び重合性不飽和基を有するアミドイミド樹脂、酸基及び重合性不飽和基を有するアクリルアミド樹脂、酸基及び重合性不飽和基を有するエステル樹脂等が挙げられる。
前記酸基としては、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、燐酸基等が挙げられる。以下、酸基及び重合性不飽和基を有するエポキシ樹脂、酸基及び重合性不飽和基を有するウレタン樹脂、酸基及び重合性不飽和基を有するアクリル樹脂、酸基及び重合性不飽和基を有するアミドイミド樹脂、酸基及び重合性不飽和基を有するアクリルアミド樹脂、酸基及び重合性不飽和基を有するエステル樹脂及び各種の（メタ）アクリレートモノマーの順に説明する。
なお、本実施形態の酸基及び重合性不飽和基を有する樹脂の使用量は、本実施形態の酸基及び重合不飽和基含有樹脂１００質量部に対して、１０～９００質量部の範囲が好ましい。
【0088】
＜＜酸基及び重合性不飽和基を有するエポキシ樹脂＞＞
本実施形態の酸基及び重合性不飽和基を有するエポキシ樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、不飽和一塩基酸、及び多塩基酸無水物を必須の原料とする酸基含有エポキシ（メタ）アクリレート樹脂や、エポキシ樹脂、不飽和一塩基酸、多塩基酸無水物、ポリイソシアネート化合物、及び水酸基含有（メタ）アクリレート化合物を反応原料とする酸基及びウレタン基含有エポキシ（メタ）アクリレート樹脂などが挙げられる。
本実施形態の酸基及び重合性不飽和基を有するエポキシ樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、不飽和一塩基酸、及び多塩基酸無水物を必須の原料とする酸基含有エポキシ（メタ）アクリレート樹脂や、エポキシ樹脂、不飽和一塩基酸、多塩基酸無水物、ポリイソシアネート化合物、及び水酸基含有（メタ）アクリレート化合物を反応原料とする酸基及びウレタン基含有エポキシ（メタ）アクリレート樹脂などが挙げられる。
【0089】
前記エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、フェニレンエーテル型エポキシ樹脂、ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールノボラック型エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、ナフトール－フェノール共縮ノボラック型エポキシ樹脂、ナフトール－クレゾール共縮ノボラック型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン－フェノール付加反応型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、キサンテン型エポキシ樹脂、ジヒドロキシベンゼン型エポキシ樹脂、トリヒドロキシベンゼン型エポキシ樹脂、オキサゾリドン型エポキシ樹脂等が挙げられる。これらのエポキシ樹脂は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0090】
前記ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＰ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＢ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＢＰ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＥ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂等が挙げられる。
前記水添ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＢ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＥ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂等が挙げられる。
前記水添ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＢ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＥ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【0091】
前記ビフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、４，４’－ビフェノール型エポキシ樹脂、２，２’－ビフェノール型エポキシ樹脂、テトラメチル－４，４’－ビフェノール型エポキシ樹脂、テトラメチル－２，２’－ビフェノール型エポキシ樹脂等が挙げられる。
前記水添ビフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、水添４，４’－ビフェノール型エポキシ樹脂、水添２，２’－ビフェノール型エポキシ樹脂、水添テトラメチル－４，４’－ビフェノール型エポキシ樹脂、水添テトラメチル－２，２’－ビフェノール型エポキシ樹脂等が挙げられる。
前記水添ビフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、水添４，４’－ビフェノール型エポキシ樹脂、水添２，２’－ビフェノール型エポキシ樹脂、水添テトラメチル－４，４’－ビフェノール型エポキシ樹脂、水添テトラメチル－２，２’－ビフェノール型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【0092】
前記不飽和一塩基酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、α－シアノ桂皮酸、β－スチリルアクリル酸、β－フルフリルアクリル酸等が挙げられる。また、前記不飽和一塩基酸のエステル化物、酸ハロゲン化物、酸無水物等も用いることができる。さらに、下記一般式（６）で表される化合物等も用いることができる。
［上記一般式（６）中、Ｘ６１は、炭素数１～１０のアルキレン鎖、ポリオキシアルキレン鎖、（ポリ）エステル鎖、芳香族炭化水素鎖、又は（ポリ）カーボネート鎖を表し、Ｘ６１の構造中の水素原子がハロゲン原子又はアルコキシ基に置換されてもよく、Ｙ６１は、水素原子又はメチル基である。］
【化8】
【0093】
前記ポリオキシアルキレン鎖としては、例えば、ポリオキシエチレン鎖、ポリオキシプロピレン鎖等が挙げられる。
前記（ポリ）エステル鎖としては、例えば、下記一般式（７）で表される（ポリ）エステル鎖が挙げられる。
（上記一般式（７）中、Ｒ７１及びＲ７２は、炭素原子数１～１０のアルキレン基を表し、ｎ７１は１～５の整数を表す。）
前記（ポリ）エステル鎖としては、例えば、下記一般式（７）で表される（ポリ）エステル鎖が挙げられる。
【化9】
【0094】
上記一般式（６）における（ポリ）カーボネート鎖としては、例えば、下記一般式（８）で表される（ポリ）カーボネート鎖が挙げられる。
（上記一般式（８）中、Ｒ８１は、炭素原子数１～１０のアルキレン基を表し、ｎ８１は１～５の整数を表す。）
一般式（６）で表される化合物の分子量は、１００～５００の範囲が好ましく、１５０～４００の範囲がより好ましい。
【化10】
一般式（６）で表される化合物の分子量は、１００～５００の範囲が好ましく、１５０～４００の範囲がより好ましい。
【0095】
上記一般式（６）における芳香族炭化水素鎖としては、例えば、フェニレン鎖、ナフチレン鎖、ビフェニレン鎖、フェニルナフチレン鎖又はビナフチレン鎖等が挙げられる。また、部分構造として、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環等の芳香環を有する炭化水素鎖も用いることができる。
【0096】
前記多塩基酸無水物としては、上述の多塩基酸無水物（Ｃ）として例示したものと同様のものを用いることができ、前記多塩基酸無水物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0097】
前記ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ブタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化合物；ノルボルナンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート化合物；トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、４，４’－ジイソシアナト－３，３’－ジメチルビフェニル、ｏ－トリジンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物；下記一般式（９）で表される繰り返し構造を有するポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート；これらのイソシアヌレート変性体、ビウレット変性体、アロファネート変性体等が挙げられる。また、これらのポリイソシアネート化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
［上記一般式（９）中、Ｒ９２及びＲ９３はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１～６の炭化水素基の何れかである。Ｒ９１はそれぞれ独立に炭素原子数１～４のアルキル基、又は一般式（９）で表される構造部位と＊印が付されたメチレン基を介して連結する結合点の何れかである。ｌは０又は１～３の整数であり、ｍは１～１５の整数である。］
【化11】
【0098】
前記水酸基含有（メタ）アクリレート化合物としては、上述の水酸基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記水酸基含有（メタ）アクリレート化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0099】
前記酸基及び重合性不飽和基を有するエポキシ樹脂の製造方法としては、特に限定されず、どのような方法で製造してもよい。前記酸基及び重合性不飽和基を有するエポキシ樹脂の製造においては、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよく、また、必要に応じて塩基性触媒を用いてもよい。
【0100】
前記有機溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、ジメチルホルムアミド、メチルイソブチルケトン等のケトン溶剤；テトラヒドロフラン、ジオキソラン等の環状エーテル溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル溶剤；トルエン、キシレン、ソルベントナフサ等の芳香族溶剤；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環族溶剤；カルビトール、セロソルブ、メタノール、イソプロパノール、ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール溶剤；アルキレングリコールモノアルキルエーテル、ジアルキレングリコールモノアルキルエーテル、ジアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート等のグリコールエーテル溶剤；メトキシプロパノール、シクロヘキサノン、メチルセロソルブ、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が挙げられる。これらの有機溶剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。また、前記有機溶剤の使用量は、反応効率が良好となることから、反応原料の合計質量に対し０．１～５倍量程度の範囲で用いることが好ましい。
【0101】
前記塩基性触媒としては、上述の塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記塩基性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0102】
＜＜酸基及び重合性不飽和基を有するウレタン樹脂＞＞
本実施形態の酸基及び重合性不飽和基を有するウレタン樹脂としては、例えば、ポリイソシアネート化合物、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物、カルボキシル基含有ポリオール化合物、及び必要に応じて多塩基酸無水物、前記カルボキシル基含有ポリオール化合物以外のポリオール化合物とを反応させて得られたものや、ポリイソシアネート化合物、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物、多塩基酸無水物、及びカルボキシル基含有ポリオール化合物以外のポリオール化合物とを反応させて得られたもの等が挙げられる。
本実施形態の酸基及び重合性不飽和基を有するウレタン樹脂としては、例えば、ポリイソシアネート化合物、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物、カルボキシル基含有ポリオール化合物、及び必要に応じて多塩基酸無水物、前記カルボキシル基含有ポリオール化合物以外のポリオール化合物とを反応させて得られたものや、ポリイソシアネート化合物、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物、多塩基酸無水物、及びカルボキシル基含有ポリオール化合物以外のポリオール化合物とを反応させて得られたもの等が挙げられる。
【0103】
前記ポリイソシアネート化合物としては、上述のポリイソシアネート化合物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記ポリイソシアネート化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0104】
前記水酸基含有（メタ）アクリレート化合物としては、上述の水酸基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記水酸基含有（メタ）アクリレート化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0105】
前記カルボキシル基含有ポリオール化合物としては、例えば、２，２－ジメチロールプロピオン酸、２，２－ジメチロールブタン酸、２，２－ジメチロール吉草酸等が挙げられる。前記カルボキシル基含有ポリオール化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0106】
前記多塩基酸無水物としては、上述の多塩基酸無水物（Ｃ）として例示したものと同様のものを用いることができ、前記多塩基酸無水物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0107】
前記カルボキシル基含有ポリオール化合物以外のポリオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の脂肪族ポリオール化合物；ビフェノール、ビスフェノール等の芳香族ポリオール化合物；前記各種のポリオール化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入した（ポリ）オキシアルキレン変性体；前記各種のポリオール化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性体等が挙げられる。前記カルボキシル基含有ポリオール化合物以外のポリオール化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0108】
前記酸基及び重合性不飽和基を有するウレタン樹脂の製造方法としては、特に限定されず、どのような方法で製造してもよい。前記酸基及び重合性不飽和基を有するウレタン樹脂の製造においては、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよく、また、必要に応じて塩基性触媒を用いてもよい。
【0109】
前記有機溶剤としては、上述の有機溶剤として例示したものと同様のものを用いることができ、前記有機溶剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記塩基性触媒としては、上述の塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記塩基性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記塩基性触媒としては、上述の塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記塩基性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0110】
＜＜酸基及び重合性不飽和基を有するアクリル樹脂＞＞
前記酸基及び重合性不飽和基を有するアクリル樹脂としては、例えば、水酸基やカルボキシル基、イソシアネート基、グリシジル基等の反応性官能基を有する（メタ）アクリレート化合物（α）を必須の成分として重合させて得られるアクリル樹脂中間体に、これらの官能基と反応し得る反応性官能基を有する（メタ）アクリレート化合物（β）をさらに反応させることにより（メタ）アクリロイル基を導入して得られる反応生成物や、前記反応生成物中の水酸基に多塩基酸無水物を反応させて得られるもの等が挙げられる。
前記酸基及び重合性不飽和基を有するアクリル樹脂としては、例えば、水酸基やカルボキシル基、イソシアネート基、グリシジル基等の反応性官能基を有する（メタ）アクリレート化合物（α）を必須の成分として重合させて得られるアクリル樹脂中間体に、これらの官能基と反応し得る反応性官能基を有する（メタ）アクリレート化合物（β）をさらに反応させることにより（メタ）アクリロイル基を導入して得られる反応生成物や、前記反応生成物中の水酸基に多塩基酸無水物を反応させて得られるもの等が挙げられる。
【0111】
前記アクリル樹脂中間体は、前記（メタ）アクリレート化合物（α）の他、必要に応じてその他の重合性不飽和基含有化合物を共重合させたものであってもよい。前記その他の重合性不飽和基含有化合物は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等の脂環式構造含有（メタ）アクリレート；フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチルアクリレート等の芳香環含有（メタ）アクリレート；３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のシリル基含有（メタ）アクリレート；スチレン、α－メチルスチレン、クロロスチレン等のスチレン誘導体等が挙げられる。これらは単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0112】
前記（メタ）アクリレート化合物（β）は、前記（メタ）アクリレート化合物（α）が有する反応性官能基と反応し得るものであれば特に限定されないが、反応性の観点から以下の組み合わせであることが好ましい。即ち、前記（メタ）アクリレート化合物（α）として水酸基含有（メタ）アクリレートを用いた場合には、（メタ）アクリレート化合物（β）としてイソシアネート基含有（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。前記（メタ）アクリレート化合物（α）としてカルボキシル基含有（メタ）アクリレートを用いた場合には、（メタ）アクリレート化合物（β）としてグリシジル基含有（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。前記（メタ）アクリレート化合物（α）としてイソシアネート基含有（メタ）アクリレートを用いた場合には、（メタ）アクリレート化合物（β）として水酸基含有（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。前記（メタ）アクリレート化合物（α）としてグリシジル基含有（メタ）アクリレートを用いた場合には、（メタ）アクリレート化合物（β）としてカルボキシル基含有（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。前記（メタ）アクリレート化合物（β）は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0113】
前記多塩基酸無水物は、上述の多塩基酸無水物（Ｃ）として例示したものと同様のものを用いることができ、前記多塩基酸無水物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0114】
前記酸基及び重合性不飽和基を有するアクリル樹脂の製造方法としては、特に限定されず、どのような方法で製造してもよい。前記酸基及び重合性不飽和基を有するアクリル樹脂の製造においては、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよく、また、必要に応じて塩基性触媒を用いてもよい。
【0115】
前記有機溶剤としては、上述の有機溶剤として例示したものと同様のものを用いることができ、前記有機溶剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記塩基性触媒としては、上述の塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記塩基性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記塩基性触媒としては、上述の塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記塩基性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0116】
＜＜酸基及び重合性不飽和基を有するアミドイミド樹脂＞＞
前記酸基及び重合性不飽和基を有するアミドイミド樹脂としては、例えば、酸基及び／又は酸無水物基を有するアミドイミド樹脂と、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物及び／又はエポキシ基含有（メタ）アクリレート化合物と、必要に応じて、水酸基、カルボキシル基、イソシアネート基、グリシジル基、及び酸無水物基からなる群より選ばれる１種以上の反応性官能基を有する化合物を反応させて得られるものが挙げられる。なお、前記反応性官能基を有する化合物は、（メタ）アクリロイル基を有していてもよいし、有していなくてもよい。
前記酸基及び重合性不飽和基を有するアミドイミド樹脂としては、例えば、酸基及び／又は酸無水物基を有するアミドイミド樹脂と、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物及び／又はエポキシ基含有（メタ）アクリレート化合物と、必要に応じて、水酸基、カルボキシル基、イソシアネート基、グリシジル基、及び酸無水物基からなる群より選ばれる１種以上の反応性官能基を有する化合物を反応させて得られるものが挙げられる。なお、前記反応性官能基を有する化合物は、（メタ）アクリロイル基を有していてもよいし、有していなくてもよい。
【0117】
前記アミドイミド樹脂としては、酸基又は酸無水物基のどちらか一方のみを有するものであってもよいし、両方を有するものであってもよい。水酸基含有（メタ）アクリレート化合物や（メタ）アクリロイル基含有エポキシ化合物との反応性や反応制御の観点から、酸無水物基を有するものであることが好ましく、酸基と酸無水物基との両方を有するものであることがより好ましい。前記アミドイミド樹脂の固形分酸価は、中性条件下、即ち、酸無水物基を開環させない条件での測定値が６０～３５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましい。他方、水の存在下等、酸無水物基を開環させた条件での測定値が６１～３６０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましい。
【0118】
前記アミドイミド樹脂としては、例えば、ポリイソシアネート化合物と、多塩基酸無水物とを反応原料として得られるものが挙げられる。
前記ポリイソシアネート化合物としては、上述のポリイソシアネート化合物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記ポリイソシアネート化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記ポリイソシアネート化合物としては、上述のポリイソシアネート化合物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記ポリイソシアネート化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0119】
前記多塩基酸無水物としては、上述の多塩基酸無水物（Ｃ）として例示したものと同様のものを用いることができ、前記多塩基酸無水物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
また、前記アミドイミド樹脂は、必要に応じて、前記ポリイソシアネート化合物及び多塩基酸無水物以外に、多塩基酸を反応原料として併用することもできる。
また、前記アミドイミド樹脂は、必要に応じて、前記ポリイソシアネート化合物及び多塩基酸無水物以外に、多塩基酸を反応原料として併用することもできる。
【0120】
前記多塩基酸としては、一分子中にカルボキシル基を２つ以上有する化合物であれば何れのものも用いることができる。例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸、シクロヘキサントリカルボン酸、シクロヘキサンテトラカルボン酸、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸、メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸、４－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－１，２－ジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、ナフタレントリカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ビフェニルトリカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸等が挙げられる。また、前記多塩基酸としては、例えば、共役ジエン系ビニルモノマーとアクリロニトリルとの共重合体であって、その分子中にカルボキシル基を有する重合体も用いることができる。これらの多塩基酸は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0121】
前記水酸基含有（メタ）アクリレート化合物としては、上述の水酸基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記水酸基含有（メタ）アクリレート化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0122】
前記エポキシ基含有（メタ）アクリレート化合物としては、上述したエポキシ基及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記エポキシ基含有（メタ）アクリレート化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0123】
本実施形態において、酸基及び重合性不飽和基を有するアミドイミド樹脂の製造方法としては、特に限定されず、どのような方法で製造してもよい。前記酸基及び重合性不飽和基を有するアミドイミド樹脂の製造においては、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよく、また、必要に応じて塩基性触媒を用いてもよい。
前記有機溶剤としては、上述の有機溶剤として例示したものと同様のものを用いることができ、前記有機溶剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記塩基性触媒としては、上述の塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記塩基性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記有機溶剤としては、上述の有機溶剤として例示したものと同様のものを用いることができ、前記有機溶剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記塩基性触媒としては、上述の塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記塩基性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0124】
＜＜酸基及び重合性不飽和基を有するアクリルアミド樹脂＞＞
本実施形態の酸基及び重合性不飽和基を有するアクリルアミド樹脂としては、例えば、フェノール性水酸基含有化合物と、アルキレンオキサイド又はアルキレンカーボネートと、Ｎ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド化合物と、多塩基酸無水物と、必要に応じて不飽和一塩基酸とを反応させて得られたものが挙げられる。
本実施形態の酸基及び重合性不飽和基を有するアクリルアミド樹脂としては、例えば、フェノール性水酸基含有化合物と、アルキレンオキサイド又はアルキレンカーボネートと、Ｎ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド化合物と、多塩基酸無水物と、必要に応じて不飽和一塩基酸とを反応させて得られたものが挙げられる。
【0125】
前記フェノール性水酸基含有化合物としては、分子内にフェノール性水酸基を少なくとも１つ有するフェノール性水酸基を含有する化合物をいう。フェノール性水酸基含有化合物としては、例えば、下記一般式（１０．１）～（１０．５）のいずれかで表される化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物と下記一般式（１１．１）～（１１．５）のいずれかで表される化合物とを必須の反応原料とする反応生成物、あるいは芳香族ポリヒドロキシ化合物又はその他分子内にフェノール性水酸基を１つ有する化合物の１種又は２種以上を反応原料とするノボラック型フェノール樹脂なども用いることができる。前記分子内にフェノール性水酸基を少なくとも１つ有する化合物としては、例えば、下記一般式（１０．１）～（１０．５）で表される化合物が挙げられる。
【化12】
【0126】
（上記一般式（１０．１）～（１０．５）中、Ｒ１０１～Ｒ１０４及びＲ１０７それぞれ独立して、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数１～２０のアルコキシ基、アリール基又はハロゲン原子のいずれかを表し、Ｒ１０５及びＲ１０６はそれぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表し、ｊ１０１～ｊ１０５はそれぞれ独立して、０又は１以上の整数を表し、好ましくは０又は１～３の整数であり、より好ましくは０又は１である。ｋ１０１～ｋ１０５はそれぞれ独立して、１以上の整数を表し、好ましくは、２又は３である。）
なお、上記一般式（１０．１）～（１０．５）における芳香環上の置換基の位置については、任意であり、例えば、一般式（１０．２）のナフタレン環においてはいずれの環上の水素原子と置換していてもよく、一般式（１０．３）では、ビフェニル１分子中に存在するベンゼン環のいずれの水素原子に置換していてもよく、一般式（１０．４）では、アラルキル１分子中に存在するベンゼン環のいずれかの水素原子と置換していてもよく、一般式（１０．５）では、１分子中に存在するベンゼン環のいずれの水素原子と置換していてもよいことを示し、１分子中における置換基の個数がｊ１０１～ｊ１０５及びｋ１０１～ｋ１０５であることを示している。
なお、上記一般式（１０．１）～（１０．５）における芳香環上の置換基の位置については、任意であり、例えば、一般式（１０．２）のナフタレン環においてはいずれの環上の水素原子と置換していてもよく、一般式（１０．３）では、ビフェニル１分子中に存在するベンゼン環のいずれの水素原子に置換していてもよく、一般式（１０．４）では、アラルキル１分子中に存在するベンゼン環のいずれかの水素原子と置換していてもよく、一般式（１０．５）では、１分子中に存在するベンゼン環のいずれの水素原子と置換していてもよいことを示し、１分子中における置換基の個数がｊ１０１～ｊ１０５及びｋ１０１～ｋ１０５であることを示している。
【化13】
【0127】
上記一般式（１１．１）～（１１．５）中、ｈ８１は、０又は１を表し、Ｒ１１１～Ｒ１１６はそれぞれ独立して、一価の脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アリール基、アリールオキシ基又はアラルキル基のいずれかを表し、ｋ１１１～ｋ１１６はそれぞれ独立して、０又は１～４の整数を表し、Ｚ１１１～Ｚ１１６はそれぞれ独立して、ビニル基、ハロメチル基、ヒドロキシメチル基又はアルキルオキシメチル基のいずれかを表し、Ｙ１１１は、炭素原子数１～４のアルキレン基、酸素原子、硫黄原子又はカルボニル基のいずれかを表し、ｎ１１１は１～４の整数を表す。）
上記一般式（１１．１）～（１１．５）で表される化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
上記一般式（１１．１）～（１１．５）で表される化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0128】
前記アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、ペンチレンオキサイド等が挙げられる。これらの中でも、高伸度、光感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた硬化物を形成可能な硬化性樹脂組成物が得られることから、エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドが好ましい。前記アルキレンオキサイドは、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0129】
前記アルキレンカーボネートとしては、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ペンチレンカーボネート等が挙げられる。これらの中でも、高伸度、光感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた硬化物を形成可能な硬化性樹脂組成物が得られることから、エチレンカーボネート又はプロピレンカーボネートが好ましい。前記アルキレンカーボネートは、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0130】
前記Ｎ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド化合物としては、例えば、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。前記Ｎ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0131】
前記多塩基酸無水物としては、上述の多塩基酸無水物（Ｃ）として例示したものと同様のものを用いることができ、前記多塩基酸無水物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記不飽和一塩基酸としては、上述の不飽和一塩基酸として例示したものと同様を用いることができ、前記不飽和一塩基酸は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記不飽和一塩基酸としては、上述の不飽和一塩基酸として例示したものと同様を用いることができ、前記不飽和一塩基酸は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0132】
前記酸基及び重合性不飽和基を有するアクリルアミド樹脂の製造方法としては、特に限定されず、どのような方法で製造してもよい。前記酸基及び重合性不飽和基を有するアクリルアミド樹脂の製造においては、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよく、また、必要に応じて塩基性触媒及び酸性触媒を用いてもよい。
【0133】
前記有機溶剤としては、上述の有機溶剤として例示したものと同様のものを用いることができ、前記有機溶剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記塩基性触媒としては、上述の塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記塩基性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記酸性触媒としては、上述の酸性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記酸性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記塩基性触媒としては、上述の塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記塩基性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記酸性触媒としては、上述の酸性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記酸性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0134】
＜＜酸基及び重合性不飽和基を有するエステル樹脂＞＞
本実施形態の酸基及び重合性不飽和基を有するエステル樹脂としては、例えば、フェノール性水酸基含有化合物と、アルキレンオキサイド又はアルキレンカーボネートと、不飽和一塩基酸と、多塩基酸無水物とを反応させて得られたものが挙げられる。
本実施形態の酸基及び重合性不飽和基を有するエステル樹脂としては、例えば、フェノール性水酸基含有化合物と、アルキレンオキサイド又はアルキレンカーボネートと、不飽和一塩基酸と、多塩基酸無水物とを反応させて得られたものが挙げられる。
【0135】
前記フェノール性水酸基含有化合物としては、上述のフェノール性水酸基含有化合物として例示したものと同様のものを用いることができ、前記フェノール性水酸基含有化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0136】
前記アルキレンオキサイドとしては、上述のアルキレンオキサイドとして例示したものと同様のものを用いることができる。これらの中でも、高伸度、光感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた硬化物を形成可能な硬化性樹脂組成物が得られることから、エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドが好ましい。前記アルキレンオキサイドは、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0137】
前記アルキレンカーボネートとしては、上述のアルキレンカーボネートとして例示したものと同様のものを用いることができる。これらの中でも、高伸度、光感度、耐熱黄変性及び密着性に優れた硬化物を形成可能な硬化性樹脂組成物が得られることから、エチレンカーボネート又はプロピレンカーボネートが好ましい。前記アルキレンカーボネートは、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記不飽和一塩基酸としては、上述の不飽和一塩基酸として例示したものと同様を用いることができ、前記不飽和一塩基酸は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記多塩基酸無水物としては、上述の多塩基酸無水物（Ｃ）として例示したものと同様のものを用いることができ、前記多塩基酸無水物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記不飽和一塩基酸としては、上述の不飽和一塩基酸として例示したものと同様を用いることができ、前記不飽和一塩基酸は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記多塩基酸無水物としては、上述の多塩基酸無水物（Ｃ）として例示したものと同様のものを用いることができ、前記多塩基酸無水物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0138】
前記酸基及び重合性不飽和基を有するエステル樹脂の製造方法としては、特に限定されず、どのような方法で製造してもよい。前記酸基及び重合性不飽和基を有するエステル樹脂の製造においては、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよく、また、必要に応じて塩基性触媒及び酸性触媒を用いてもよい。
【0139】
前記有機溶剤としては、上述の有機溶剤として例示したものと同様のものを用いることができ、前記有機溶剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記塩基性触媒としては、上述の塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記塩基性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記酸性触媒としては、上述の酸性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記酸性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記塩基性触媒としては、上述の塩基性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記塩基性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記酸性触媒としては、上述の酸性触媒として例示したものと同様のものを用いることができ、前記酸性触媒は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0140】
＜＜各種の（メタ）アクリレートモノマー＞＞
本実施形態の各種の（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート等の脂肪族モノ（メタ）アクリレート化合物；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチルモノ（メタ）アクリレート等の脂環型モノ（メタ）アクリレート化合物；グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート等の複素環型モノ（メタ）アクリレート化合物；ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェニルベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族モノ（メタ）アクリレート化合物等のモノ（メタ）アクリレート化合物：前記各種のモノ（メタ）アクリレートモノマーの分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等のポリオキシアルキレン鎖を導入した（ポリ）オキシアルキレン変性モノ（メタ）アクリレート化合物；前記各種のモノ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性モノ（メタ）アクリレート化合物；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の脂肪族ジ（メタ）アクリレート化合物；１，４－シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート等の脂環型ジ（メタ）アクリレート化合物；ビフェノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールジ（メタ）アクリレート等の芳香族ジ（メタ）アクリレート化合物；前記各種のジ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入したポリオキシアルキレン変性ジ（メタ）アクリレート化合物；前記各種のジ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性ジ（メタ）アクリレート化合物；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート等の脂肪族トリ（メタ）アクリレート化合物；前記脂肪族トリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入した（ポリ）オキシアルキレン変性トリ（メタ）アクリレート化合物；前記脂肪族トリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性トリ（メタ）アクリレート化合物；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の４官能以上の脂肪族ポリ（メタ）アクリレート化合物；前記脂肪族ポリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入した４官能以上の（ポリ）オキシアルキレン変性ポリ（メタ）アクリレート化合物；前記脂肪族ポリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入した４官能以上のラクトン変性ポリ（メタ）アクリレート化合物などが挙げられる。
また、本実施形態のその他の各種の（メタ）アクリレートモノマーとしては、上述したものの他に、フェノール化合物と、環状カーボネート化合物又は環状エーテル化合物と、不飽和モノカルボン酸とを必須の反応原料とする（メタ）アクリレートモノマーを用いることができる。
本実施形態の各種の（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート等の脂肪族モノ（メタ）アクリレート化合物；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチルモノ（メタ）アクリレート等の脂環型モノ（メタ）アクリレート化合物；グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート等の複素環型モノ（メタ）アクリレート化合物；ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェニルベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族モノ（メタ）アクリレート化合物等のモノ（メタ）アクリレート化合物：前記各種のモノ（メタ）アクリレートモノマーの分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等のポリオキシアルキレン鎖を導入した（ポリ）オキシアルキレン変性モノ（メタ）アクリレート化合物；前記各種のモノ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性モノ（メタ）アクリレート化合物；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の脂肪族ジ（メタ）アクリレート化合物；１，４－シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート等の脂環型ジ（メタ）アクリレート化合物；ビフェノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールジ（メタ）アクリレート等の芳香族ジ（メタ）アクリレート化合物；前記各種のジ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入したポリオキシアルキレン変性ジ（メタ）アクリレート化合物；前記各種のジ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性ジ（メタ）アクリレート化合物；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート等の脂肪族トリ（メタ）アクリレート化合物；前記脂肪族トリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入した（ポリ）オキシアルキレン変性トリ（メタ）アクリレート化合物；前記脂肪族トリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性トリ（メタ）アクリレート化合物；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の４官能以上の脂肪族ポリ（メタ）アクリレート化合物；前記脂肪族ポリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入した４官能以上の（ポリ）オキシアルキレン変性ポリ（メタ）アクリレート化合物；前記脂肪族ポリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入した４官能以上のラクトン変性ポリ（メタ）アクリレート化合物などが挙げられる。
また、本実施形態のその他の各種の（メタ）アクリレートモノマーとしては、上述したものの他に、フェノール化合物と、環状カーボネート化合物又は環状エーテル化合物と、不飽和モノカルボン酸とを必須の反応原料とする（メタ）アクリレートモノマーを用いることができる。
【0141】
前記フェノール化合物としては、例えば、クレゾール、キシレノール、カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン、３－メチルカテコール、４－メチルカテコール、４－アリルピロカテコール、１，２，３－トリヒドロキシベンゼン、１，２，４－トリヒドロキシベンゼン、１－ナフトール、２－ナフトール、１，３－ナフタレンジオール、１，５－ナフタレンジオール、２，６－ナフタレンジオール、２，７－ナフタレンジオール、水添ビスフェノール、水添ビフェノール、ポリフェニレンエーテル型ジオール、ポリナフチレンエーテル型ジオール、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールノボラック型樹脂、ナフトールノボラック型樹脂、フェノールアラルキル型樹脂、ナフトールアラルキル型樹脂、シクロ環構造含有フェノール樹脂等が挙げられる。
【0142】
前記環状カーボネート化合物としては、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ペンチレンカーボネート等が挙げられる。これらの環状カーボネート化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記環状エーテル化合物としては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフラン等が挙げられる。これらの環状エーテル化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記不飽和モノカルボン酸としては、上述の不飽和一塩基酸として例示したものと同様のものを用いることができる。
前記その他の（メタ）アクリレートモノマーの含有量は、本実施形態の硬化性樹脂組成物中に９０質量％以下が好ましい。
前記環状エーテル化合物としては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフラン等が挙げられる。これらの環状エーテル化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記不飽和モノカルボン酸としては、上述の不飽和一塩基酸として例示したものと同様のものを用いることができる。
前記その他の（メタ）アクリレートモノマーの含有量は、本実施形態の硬化性樹脂組成物中に９０質量％以下が好ましい。
【0143】
＜＜添加剤＞＞
本実施形態の硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤、紫外線吸収剤、有機溶剤、無機質充填材やポリマー微粒子、顔料、消泡剤、粘度調整剤、レベリング剤、難燃剤、保存安定化剤、重合禁止剤及び酸化防止剤からなる群から選択される添加剤を含有することもできる。
前記添加剤は、前記硬化性樹脂組成物の固形分中、硬化性樹脂組成物全体に対して０．０１～３０質量％の範囲で用いることが好ましい。
本実施形態の硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤、紫外線吸収剤、有機溶剤、無機質充填材やポリマー微粒子、顔料、消泡剤、粘度調整剤、レベリング剤、難燃剤、保存安定化剤、重合禁止剤及び酸化防止剤からなる群から選択される添加剤を含有することもできる。
前記添加剤は、前記硬化性樹脂組成物の固形分中、硬化性樹脂組成物全体に対して０．０１～３０質量％の範囲で用いることが好ましい。
【0144】
前記硬化剤としては、例えば、多塩基酸、不飽和一塩基酸、アミン化合物、アミド化合物、アゾ化合物、有機過酸化物、ポリオール化合物、エポキシ樹脂等が挙げられる。
前記硬化剤の添加量は、例えば、前記硬化性樹脂組成物の固形分中、硬化性樹脂組成物全体に対して０．１～３０質量％の範囲で用いることが好ましい。
前記多塩基酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸、シクロヘキサントリカルボン酸、シクロヘキサンテトラカルボン酸、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸、メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸、４－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－１，２－ジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、ナフタレントリカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ビフェニルトリカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸等が挙げられる。また、前記多塩基酸としては、例えば、共役ジエン系ビニルモノマーとアクリロニトリルとの共重合体であって、その分子中にカルボキシル基を有する重合体も用いることができる。これらの多塩基酸は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記不飽和一塩基酸としては、上述の不飽和一塩基酸として例示したものと同様のものを用いることができ、前記不飽和一塩基酸は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記アミン化合物としては、例えば、ジアミノジフェニルメタン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジアミノジフェニルスルホン、イソホロンジアミン、イミダゾ－ル、ＢＦ３－アミン錯体、グアニジン誘導体等が挙げられる。これらのアミン化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記アミド系化合物としては、例えば、ジシアンジアミド、リノレン酸の２量体とエチレンジアミンとより合成されるポリアミド樹脂等が挙げられる。これらのアミド化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記アゾ化合物としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。
前記有機過酸化物としては、例えば、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネート、アルキルパーオキシカーボネート等が挙げられる。これらの有機過酸化物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記硬化剤の添加量は、例えば、前記硬化性樹脂組成物の固形分中、硬化性樹脂組成物全体に対して０．１～３０質量％の範囲で用いることが好ましい。
前記多塩基酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸、シクロヘキサントリカルボン酸、シクロヘキサンテトラカルボン酸、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸、メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸、４－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－１，２－ジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸、ナフタレントリカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ビフェニルトリカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸等が挙げられる。また、前記多塩基酸としては、例えば、共役ジエン系ビニルモノマーとアクリロニトリルとの共重合体であって、その分子中にカルボキシル基を有する重合体も用いることができる。これらの多塩基酸は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記不飽和一塩基酸としては、上述の不飽和一塩基酸として例示したものと同様のものを用いることができ、前記不飽和一塩基酸は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記アミン化合物としては、例えば、ジアミノジフェニルメタン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジアミノジフェニルスルホン、イソホロンジアミン、イミダゾ－ル、ＢＦ３－アミン錯体、グアニジン誘導体等が挙げられる。これらのアミン化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記アミド系化合物としては、例えば、ジシアンジアミド、リノレン酸の２量体とエチレンジアミンとより合成されるポリアミド樹脂等が挙げられる。これらのアミド化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記アゾ化合物としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。
前記有機過酸化物としては、例えば、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネート、アルキルパーオキシカーボネート等が挙げられる。これらの有機過酸化物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0145】
前記ポリオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、グリセリン、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタン、トリメチロールメタンモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン、トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート等のポリオールモノマー；前記ポリオールモノマーと、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等のジカルボン酸との共縮合によって得られるポリエステルポリオール；前記ポリオールモノマーと、ε－カプロラクトン、δ－バレロラクトン、３－メチル－δ－バレロラクトン等の種々のラクトンとの重縮合反応によって得られるラクトン型ポリエステルポリオール；前記ポリオールモノマーと、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル等の環状エーテル化合物との開環重合によって得られるポリエーテルポリオールなどが挙げられる。これらのポリオール化合物は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記エポキシ樹脂としては、上述のエポキシ樹脂として例示したものと同様のものを用いることができ、前記エポキシ樹脂は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記硬化促進剤としては、硬化反応を促進するものであり、例えば、リン系化合物、アミン系化合物、イミダゾール、有機酸金属塩、ルイス酸、アミン錯塩等が挙げられる。これらの硬化促進剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。また、前記硬化促進剤の添加量は、例えば、前記硬化性樹脂組成物の固形分中に０．０１～１０質量％の範囲で用いることが好ましい。
前記エポキシ樹脂としては、上述のエポキシ樹脂として例示したものと同様のものを用いることができ、前記エポキシ樹脂は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記硬化促進剤としては、硬化反応を促進するものであり、例えば、リン系化合物、アミン系化合物、イミダゾール、有機酸金属塩、ルイス酸、アミン錯塩等が挙げられる。これらの硬化促進剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。また、前記硬化促進剤の添加量は、例えば、前記硬化性樹脂組成物の固形分中に０．０１～１０質量％の範囲で用いることが好ましい。
【0146】
前記紫外線吸収剤としては、例えば、２－［４－｛（２－ヒドロキシ－３－ドデシルオキシプロピル）オキシ｝－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－｛（２－ヒドロキシ－３－トリデシルオキシプロピル）オキシ｝－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン等のトリアジン誘導体、２－（２′－キサンテンカルボキシ－５′－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２′－ｏ－ニトロベンジロキシ－５′－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－キサンテンカルボキシ－４－ドデシロキシベンゾフェノン、２－ｏ－ニトロベンジロキシ－４－ドデシロキシベンゾフェノン等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0147】
前記有機溶剤としては、上述の有機溶剤として例示したものと同様のものを用いることができ、前記有機溶剤は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記無機質充填材としては、例えば、溶融シリカ、結晶シリカ、アルミナ、窒化珪素、水酸化アルミ等が挙げられる。
前記顔料としては、公知慣用の無機顔料や有機顔料を使用することができる。
前記無機顔料としては、例えば、白色顔料、アンチモンレッド、ベンガラ、カドミウムレッド、カドミウムイエロー、コバルトブルー、紺青、群青、カーボンブラック、黒鉛等が挙げられる。これらの無機顔料は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。前記無機顔料としては、白色顔料が好ましい。
前記白色顔料としては、例えば、酸化チタン，酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、シリカ、タルク、マイカ、水酸化アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、中空樹脂粒子、硫化亜鉛等が挙げられる。なかでも、白色顔料としては酸化チタンが好ましい。
前記有機顔料としては、例えば、キナクリドン顔料、キナクリドンキノン顔料、ジオキサジン顔料、フタロシアニン顔料、アントラピリミジン顔料、アンサンスロン顔料、インダンスロン顔料、フラバンスロン顔料、ペリレン顔料、ジケトピロロピロール顔料、ペリノン顔料、キノフタロン顔料、アントラキノン顔料、チオインジゴ顔料、ベンツイミダゾロン顔料、アゾ顔料等が挙げられる。これらの有機顔料は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
前記無機質充填材としては、例えば、溶融シリカ、結晶シリカ、アルミナ、窒化珪素、水酸化アルミ等が挙げられる。
前記顔料としては、公知慣用の無機顔料や有機顔料を使用することができる。
前記無機顔料としては、例えば、白色顔料、アンチモンレッド、ベンガラ、カドミウムレッド、カドミウムイエロー、コバルトブルー、紺青、群青、カーボンブラック、黒鉛等が挙げられる。これらの無機顔料は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。前記無機顔料としては、白色顔料が好ましい。
前記白色顔料としては、例えば、酸化チタン，酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、シリカ、タルク、マイカ、水酸化アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、中空樹脂粒子、硫化亜鉛等が挙げられる。なかでも、白色顔料としては酸化チタンが好ましい。
前記有機顔料としては、例えば、キナクリドン顔料、キナクリドンキノン顔料、ジオキサジン顔料、フタロシアニン顔料、アントラピリミジン顔料、アンサンスロン顔料、インダンスロン顔料、フラバンスロン顔料、ペリレン顔料、ジケトピロロピロール顔料、ペリノン顔料、キノフタロン顔料、アントラキノン顔料、チオインジゴ顔料、ベンツイミダゾロン顔料、アゾ顔料等が挙げられる。これらの有機顔料は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。
【0148】
前記難燃剤としては、例えば、赤リン、リン酸一アンモニウム、リン酸二アンモニウム、リン酸三アンモニウム、ポリリン酸アンモニウム等のリン酸アンモニウム、リン酸アミド等の無機リン化合物；リン酸エステル化合物、ホスホン酸化合物、ホスフィン酸化合物、ホスフィンオキシド化合物、ホスホラン化合物、有機系含窒素リン化合物、９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキシド、１０－（２，５―ジヒドロオキシフェニル）－１０Ｈ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキシド、１０－（２，７－ジヒドロオキシナフチル）－１０Ｈ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキシド等の環状有機リン化合物、及びそれをエポキシ樹脂やフェノール樹脂等の化合物と反応させた誘導体等の有機リン化合物；トリアジン化合物、シアヌル酸化合物、イソシアヌル酸化合物、フェノチアジン等の窒素系難燃剤；シリコーンオイル、シリコーンゴム、シリコーン樹脂等のシリコーン系難燃剤；金属水酸化物、金属酸化物、金属炭酸塩化合物、金属粉、ホウ素化合物、低融点ガラス等の無機難燃剤などが挙げられる。これらの難燃剤は、単独でも用いることも２種以上を併用することもできる。また、これら難燃剤を用いる場合は、全樹脂組成物中０．１～２０質量％の範囲であることが好ましい。
本開示の硬化性樹脂組成物の製造方法としては、特に制限されず、どのような方法にて製造してもよい。例えば、各配合成分を混合して製造する方法等が挙げられる。混合方法は特に限定されず、ペイントシェイカー、ディスパー、ロールミル、ビーズミル、ボールミル、アトライター、サンドミル、ビーズミル等を用いてもよい。
本開示の硬化性樹脂組成物の製造方法としては、特に制限されず、どのような方法にて製造してもよい。例えば、各配合成分を混合して製造する方法等が挙げられる。混合方法は特に限定されず、ペイントシェイカー、ディスパー、ロールミル、ビーズミル、ボールミル、アトライター、サンドミル、ビーズミル等を用いてもよい。
【0149】
本開示は、硬化性樹脂組成物を硬化反応させて得られることを特徴とする硬化物に関する。
本実施形態の硬化物は、前記硬化性樹脂組成物の硬化物である。当該硬化物は、前記硬化性樹脂組成物に、活性エネルギー線を照射することで得ることができる。前記活性エネルギー線としては、例えば、紫外線、電子線、α線、β線、γ線等の電離放射線が挙げられる。また、前記活性エネルギー線として、紫外線を用いる場合、紫外線による硬化反応を効率よく行う上で、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で照射してもよく、空気雰囲気下で照射してもよい。
本実施形態の硬化物は、前記硬化性樹脂組成物の硬化物である。当該硬化物は、前記硬化性樹脂組成物に、活性エネルギー線を照射することで得ることができる。前記活性エネルギー線としては、例えば、紫外線、電子線、α線、β線、γ線等の電離放射線が挙げられる。また、前記活性エネルギー線として、紫外線を用いる場合、紫外線による硬化反応を効率よく行う上で、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で照射してもよく、空気雰囲気下で照射してもよい。
【0150】
紫外線発生源としては、実用性、経済性の面から紫外線ランプが一般的に用いられている。具体的には、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、ガリウムランプ、メタルハライドランプ、太陽光、ＬＥＤ等が挙げられる。
前記活性エネルギー線の積算光量は、特に制限されないが、０．１～５０ｋＪ／ｍ２であることが好ましく、０．５～１０ｋＪ／ｍ２であることがより好ましい。積算光量が上記範囲であると、未硬化部分の発生の防止又は抑制ができることから好ましい。
なお、前記活性エネルギー線の照射は、一段階で行ってもよいし、二段階以上に分けて行ってもよい。
前記活性エネルギー線の積算光量は、特に制限されないが、０．１～５０ｋＪ／ｍ２であることが好ましく、０．５～１０ｋＪ／ｍ２であることがより好ましい。積算光量が上記範囲であると、未硬化部分の発生の防止又は抑制ができることから好ましい。
なお、前記活性エネルギー線の照射は、一段階で行ってもよいし、二段階以上に分けて行ってもよい。
【0151】
また、本実施形態の硬化物は、優れた、伸度、光感度、耐熱黄変性及び密着性を有することから、例えば、半導体デバイス用途における、ソルダーレジスト、層間絶縁材料、パッケージ材、アンダーフィル材、回路素子等のパッケージ接着層や、集積回路素子と回路基板の接着層として好適に用いることができる。また、ＬＣＤ、ＯＥＬＤに代表される薄型ディスプレイ用途における、薄膜トランジスタ保護膜、液晶カラーフィルタ保護膜、カラーフィルタ用顔料レジスト、ブラックマトリックス用レジスト、スペーサー等に好適に用いることができる。これらの中でも、特にソルダーレジスト用途に好適に用いることができる。
【0152】
本実施形態のソルダーレジスト用樹脂材料は、前記硬化性樹脂組成物からなるものである。本実施形態のレジスト部材は、例えば、前記ソルダーレジスト用樹脂材料を基材上に塗布し、６０～１００℃程度の温度範囲で有機溶媒を揮発乾燥させた後、所望のパターンが形成されたフォトマスクを通して活性エネルギー線にて露光させ、アルカリ水溶液にて未露光部を現像し、更に１４０～２００℃程度の温度範囲で加熱硬化させて得ることができる。前記基材としては、例えば、銅箔、アルミニウム箔等の金属箔などが挙げられる。
【実施例0153】
本発明を実施例、比較例により具体的に説明するが、以下において「部」及び「％」は特に断わりのない限り質量基準である。尚、合成した多官能モノマー化合物及び酸基及び重合不飽和基含有樹脂の物性測定は以下の通り実施し、表１及び表２に示した。
【0154】
１．測定・評価方法
（１）重量平均分子量（Ｍｗ）の測定方法
本実施例において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミッションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用い、下記の条件により測定した値である。
測定装置 ； 東ソー株式会社製 ＨＬＣ－８４２０
カラム ； 東ソー株式会社製ガードカラムＨＸＬ－Ｈ
＋東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ Ｇ５０００ＨＸＬ
＋東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００ＨＸＬ
＋東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ Ｇ３０００ＨＸＬ
＋東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００ＨＸＬ
検出器 ； ＲＩ（示差屈折計）
データ処理：東ソー株式会社製 ＳＣ－８０１０
測定条件： カラム温度 ４０℃
溶媒 テトラヒドロフラン
流速 １．０ｍｌ／分
標準 ；ポリスチレン
試料 ；樹脂固形分換算で０．４質量％のテトラヒドロフラン溶液をマイクロフィルターでろ過したもの（１００μｌ）
（１）重量平均分子量（Ｍｗ）の測定方法
本実施例において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミッションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用い、下記の条件により測定した値である。
測定装置 ； 東ソー株式会社製 ＨＬＣ－８４２０
カラム ； 東ソー株式会社製ガードカラムＨＸＬ－Ｈ
＋東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ Ｇ５０００ＨＸＬ
＋東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００ＨＸＬ
＋東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ Ｇ３０００ＨＸＬ
＋東ソー株式会社製 ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００ＨＸＬ
検出器 ； ＲＩ（示差屈折計）
データ処理：東ソー株式会社製 ＳＣ－８０１０
測定条件： カラム温度 ４０℃
溶媒 テトラヒドロフラン
流速 １．０ｍｌ／分
標準 ；ポリスチレン
試料 ；樹脂固形分換算で０．４質量％のテトラヒドロフラン溶液をマイクロフィルターでろ過したもの（１００μｌ）
【0155】
（２）光感度の評価方法
各実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物を、アプリケーターを用いてガラス基材上に膜厚５０μｍとなるように塗布した後、８０℃でそれぞれ３０分間乾燥させた。次いで、コダック社製のステップタブレットＮｏ．２を介し、メタルハライドランプを用いて紫外線（１０ｋＪ／ｍ２）を照射した。これを１質量％の炭酸ナトリウム水溶液で１８０秒現像し、残存した段数で下記の基準に従い評価した。なお、残存段数が多いほど光感度が高いことを表す。
各実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物を、アプリケーターを用いてガラス基材上に膜厚５０μｍとなるように塗布した後、８０℃でそれぞれ３０分間乾燥させた。次いで、コダック社製のステップタブレットＮｏ．２を介し、メタルハライドランプを用いて紫外線（１０ｋＪ／ｍ２）を照射した。これを１質量％の炭酸ナトリウム水溶液で１８０秒現像し、残存した段数で下記の基準に従い評価した。なお、残存段数が多いほど光感度が高いことを表す。
【0156】
（３）耐熱黄変性の評価方法
各実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物を、アプリケーターを用いてガラス上に膜厚５０μｍとなるように塗布し、８０℃で３０分乾燥させた。次いで、メタルハライドランプを用いて紫外線（１０ｋＪ／ｍ２）を照射した後、１６０℃で１時間加熱して、硬化塗膜を得た。得られた硬化塗膜に熱風循環式乾燥炉中で２６０℃に加熱して、加速劣化させ、６０分後に取り出し、未加熱ものと色差を日本電色工業株式会社製の測色色差計「ＺＥ６０００」にて測定し下記の基準に従い評価した。
各実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物を、アプリケーターを用いてガラス上に膜厚５０μｍとなるように塗布し、８０℃で３０分乾燥させた。次いで、メタルハライドランプを用いて紫外線（１０ｋＪ／ｍ２）を照射した後、１６０℃で１時間加熱して、硬化塗膜を得た。得られた硬化塗膜に熱風循環式乾燥炉中で２６０℃に加熱して、加速劣化させ、６０分後に取り出し、未加熱ものと色差を日本電色工業株式会社製の測色色差計「ＺＥ６０００」にて測定し下記の基準に従い評価した。
【0157】
（４）伸度（％）の評価方法
各実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物の硬化物の伸度は、下記の手順で試験片１を作製した後、引張試験に基づいて行った。
＜試験片１の作製＞
各実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物を、アプリケーターを用いてガラス上に膜厚５０μｍとなるように塗布し、８０℃で３０分乾燥させた。次いで、メタルハライドランプを用いて紫外線（１０ｋＪ／ｍ２）を照射した後、１６０℃で１時間加熱して、硬化塗膜を得た。そして、該ガラス基材から剥離したものを試験片１とした。
＜引張試験＞
前記試験片１を１０ｍｍ×８０ｍｍの大きさに切り出し、株式会社島津製作所製精密万能試験機オートグラフ「ＡＧ－ＩＳ」を用いて、下記の測定条件で試験片１の引張試験を行った。試験片１が破断するまでの伸度（％）を測定した。
測定条件：温度２３℃、湿度５０％、標線間距離２０ｍｍ、支点間距離２０ｍｍ、引張速度１０ｍｍ／分
各実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物の硬化物の伸度は、下記の手順で試験片１を作製した後、引張試験に基づいて行った。
＜試験片１の作製＞
各実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物を、アプリケーターを用いてガラス上に膜厚５０μｍとなるように塗布し、８０℃で３０分乾燥させた。次いで、メタルハライドランプを用いて紫外線（１０ｋＪ／ｍ２）を照射した後、１６０℃で１時間加熱して、硬化塗膜を得た。そして、該ガラス基材から剥離したものを試験片１とした。
＜引張試験＞
前記試験片１を１０ｍｍ×８０ｍｍの大きさに切り出し、株式会社島津製作所製精密万能試験機オートグラフ「ＡＧ－ＩＳ」を用いて、下記の測定条件で試験片１の引張試験を行った。試験片１が破断するまでの伸度（％）を測定した。
測定条件：温度２３℃、湿度５０％、標線間距離２０ｍｍ、支点間距離２０ｍｍ、引張速度１０ｍｍ／分
【0158】
（５）密着性の評価方法
密着性の評価は、試験片２を作製した後、下記のピール強度の測定により行った。
銅箔（古河産業株式会社製、電解銅箔「Ｆ２－ＷＳ」１８μｍ）上に実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物を５０μｍのアプリケーターで塗布し、８０℃で３０分乾燥させた。次いで、メタルハライドランプを用いて紫外線（１０ｋＪ／ｍ２）を照射した後、１６０℃で１時間加熱した。銅箔から硬化物を剥離し、試験片２（硬化物）を得た。
上記試験片２を幅１ｃｍ、長さ１２ｃｍの大きさに切り出し、剥離試験機（株式会社Ａ＆Ｄ製「Ａ＆Ｄテンシロン」、剥離速度５０ｍｍ／分）を用いて９０°ピール強度（Ｎ／ｃｍ）を測定した。
密着性の評価は、試験片２を作製した後、下記のピール強度の測定により行った。
銅箔（古河産業株式会社製、電解銅箔「Ｆ２－ＷＳ」１８μｍ）上に実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物を５０μｍのアプリケーターで塗布し、８０℃で３０分乾燥させた。次いで、メタルハライドランプを用いて紫外線（１０ｋＪ／ｍ２）を照射した後、１６０℃で１時間加熱した。銅箔から硬化物を剥離し、試験片２（硬化物）を得た。
上記試験片２を幅１ｃｍ、長さ１２ｃｍの大きさに切り出し、剥離試験機（株式会社Ａ＆Ｄ製「Ａ＆Ｄテンシロン」、剥離速度５０ｍｍ／分）を用いて９０°ピール強度（Ｎ／ｃｍ）を測定した。
【0159】
（６）二重結合当量（ｇ／当量）の測定方法
実施例で作製した酸基及び重合不飽和基含有樹脂の二重結合当量は、下記式を用いて反応原料中の各成分の仕込み量から算出した。
二重結合当量＝（二重結合を有する反応原料中の化合物成分の分子量）／二重結合を有する化合物成分の樹脂中の組成比
実施例で作製した酸基及び重合不飽和基含有樹脂の二重結合当量は、下記式を用いて反応原料中の各成分の仕込み量から算出した。
二重結合当量＝（二重結合を有する反応原料中の化合物成分の分子量）／二重結合を有する化合物成分の樹脂中の組成比
【0160】
（７）固形分酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の測定方法
実施例の酸基及び重合不飽和基含有樹脂及び比較例で作製した酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（Ｃ１）の固形分酸価は、試料１ｇ中に含有する遊離脂肪酸、樹脂酸などを中和するのに必要とする水酸化カリウムのｍｇ数であり、ＪＩＳ Ｋ００７０－１９９２で示された下記の１）～４）の手順に従い算出した。
１）試薬は、次のとおりとする。
・０．１ｍｏｌ／Ｌの塩酸 ＪＩＳ Ｋ８００１の４．５（５．５）［０．１ｍｏｌ／Ｌ塩酸（３．６４６ｇＨＣｌ／Ｌ）］による。
・０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウムエタノール溶液 ＪＩＳ Ｋ８５７４に規定する水酸化カリウム７ｇを５ｍＬの水に溶かし、ＪＩＳ Ｋ８１０２に規定するエタノール（９５）を加えて１Ｌとし、二酸化炭素をさえぎって、２～３日間放置した後、上澄みを取るか又はろ過して耐アルカリ性の瓶に保存する。標定は、０．１ｍｏｌ／Ｌの塩酸２５ｍＬを全量ピペットを用いて三角フラスコに取り、フェノールフタレイン溶液を加え、０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液で滴定し、中和に要した量からファクターを求める。
・フェノールフタレイン溶液 ＪＩＳ Ｋ８００１の４．３（指示薬）による。
・溶剤ＪＩＳ Ｋ８１０３に規定するジエチルエーテルとＪＩＳＫ８１０１に規定するエタノール（９９．５）とを体積比で１：１又は２：１で混合したもの。
これらは、使用直前にフェノールフタレイン溶液を指示薬として数滴加え、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウムエタノール溶液で中和する。
２）装置及び器具装置及び器具は、次のとおりとする。
・三角フラスコ３００ｍｌ
・ビュレット２５ｍｌ
・水浴又は熱板
３）操作は、次のとおり行う。
・試料を適量三角フラスコに量り取る。
・溶剤１００ｍＬ及び指示薬としてフェノールフタレイン溶液数滴加え、水浴上で試料が完全に溶けるまで十分に振り混ぜる。
・０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウムエタノール溶液で滴定し、指示薬のうすい紅色が３０秒間続いたときを終点とする。
４）計算酸価は、次の式によって算出する。
Ａ＝（Ｂ×ｆ×５．６１１）／Ｓ
ここで、
Ａ：酸価
Ｂ：滴定に用いた０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液の量（ｍＬ）
ｆ：０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液のファクター
Ｓ：試料の質量（ｇ）
５．６１１：水酸化カリウムの式量５６．１１×１／１０
実施例の酸基及び重合不飽和基含有樹脂及び比較例で作製した酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（Ｃ１）の固形分酸価は、試料１ｇ中に含有する遊離脂肪酸、樹脂酸などを中和するのに必要とする水酸化カリウムのｍｇ数であり、ＪＩＳ Ｋ００７０－１９９２で示された下記の１）～４）の手順に従い算出した。
１）試薬は、次のとおりとする。
・０．１ｍｏｌ／Ｌの塩酸 ＪＩＳ Ｋ８００１の４．５（５．５）［０．１ｍｏｌ／Ｌ塩酸（３．６４６ｇＨＣｌ／Ｌ）］による。
・０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウムエタノール溶液 ＪＩＳ Ｋ８５７４に規定する水酸化カリウム７ｇを５ｍＬの水に溶かし、ＪＩＳ Ｋ８１０２に規定するエタノール（９５）を加えて１Ｌとし、二酸化炭素をさえぎって、２～３日間放置した後、上澄みを取るか又はろ過して耐アルカリ性の瓶に保存する。標定は、０．１ｍｏｌ／Ｌの塩酸２５ｍＬを全量ピペットを用いて三角フラスコに取り、フェノールフタレイン溶液を加え、０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液で滴定し、中和に要した量からファクターを求める。
・フェノールフタレイン溶液 ＪＩＳ Ｋ８００１の４．３（指示薬）による。
・溶剤ＪＩＳ Ｋ８１０３に規定するジエチルエーテルとＪＩＳＫ８１０１に規定するエタノール（９９．５）とを体積比で１：１又は２：１で混合したもの。
これらは、使用直前にフェノールフタレイン溶液を指示薬として数滴加え、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウムエタノール溶液で中和する。
２）装置及び器具装置及び器具は、次のとおりとする。
・三角フラスコ３００ｍｌ
・ビュレット２５ｍｌ
・水浴又は熱板
３）操作は、次のとおり行う。
・試料を適量三角フラスコに量り取る。
・溶剤１００ｍＬ及び指示薬としてフェノールフタレイン溶液数滴加え、水浴上で試料が完全に溶けるまで十分に振り混ぜる。
・０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウムエタノール溶液で滴定し、指示薬のうすい紅色が３０秒間続いたときを終点とする。
４）計算酸価は、次の式によって算出する。
Ａ＝（Ｂ×ｆ×５．６１１）／Ｓ
ここで、
Ａ：酸価
Ｂ：滴定に用いた０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液の量（ｍＬ）
ｆ：０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液のファクター
Ｓ：試料の質量（ｇ）
５．６１１：水酸化カリウムの式量５６．１１×１／１０
【0161】
（８）所定の基の導入率
多官能モノマー化合物（１）へのイソプロペニル基及びアセチル基の導入率は、１Ｈ－ＮＭＲを測定し、積分比によって求めることができる。具体的には、特許第４４５７２９１号に記載の方法を用いてイソプロペニル基及びアセチル基の導入率を算出した。
１Ｈ－ＮＭＲ：ＪＥＯＬ ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ製「ＪＮＭ－ＥＣＡ６００」
磁場強度：６００ＭＨｚ
積算回数：３２回
溶媒：ＤＭＳＯ－ｄ６
試料濃度：３０質量％
前記１Ｈ―ＮＭＲチャートの結果より、目的生成物由来のピークが確認でき、各反応における目的生成物が得られたことを確認した。また、多官能モノマー化合物（１）中のイソプロペニル基及びアセチル基の帰属は、特許第４４５７２９１号に記載の方法を用いて行った。
多官能モノマー化合物（１）へのイソプロペニル基及びアセチル基の導入率は、１Ｈ－ＮＭＲを測定し、積分比によって求めることができる。具体的には、特許第４４５７２９１号に記載の方法を用いてイソプロペニル基及びアセチル基の導入率を算出した。
１Ｈ－ＮＭＲ：ＪＥＯＬ ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ製「ＪＮＭ－ＥＣＡ６００」
磁場強度：６００ＭＨｚ
積算回数：３２回
溶媒：ＤＭＳＯ－ｄ６
試料濃度：３０質量％
前記１Ｈ―ＮＭＲチャートの結果より、目的生成物由来のピークが確認でき、各反応における目的生成物が得られたことを確認した。また、多官能モノマー化合物（１）中のイソプロペニル基及びアセチル基の帰属は、特許第４４５７２９１号に記載の方法を用いて行った。
【0162】
２．酸基及び重合不飽和基含有樹脂の製造
（合成例１：多官能モノマー化合物（１）の製造）
７％酸素導入管、温度計、コンデンサーを備えたディーンスタークデカンター、及び攪拌機を備えた反応容器に、多分岐ポリエステルポリオール（Ｐｅｒｓｔｏｒｐ社製「Ｂｏｌｔｏｒｎ Ｈ２０」）１０質量部、ジブチル錫オキシド１．２５質量部、イソプロペニル基を有するメチルメタクリレート１００質量部、及びヒドロキノン０．０５質量部を加え、混合溶液中に３ｍｌ／分の速度で７％酸素を吹き込みながら、撹拌下に加熱した。デカンターへの留出液量が１時間あたり１５～２０質量部になるように加熱量を調節し、１時間ごとにデカンター内の留出液を取り出し、これに相当する量のメチルメタクリレートを加えながら６時間反応させた。反応終了後、メチルメタクリレートを減圧下で留去し、残っているヒドロキシ基をキャッピングするために無水酢酸１０質量部、スルファミン酸２質量部を加えて室温下、１０時間撹拌した。濾過でスルファミン酸を除去し、減圧下で無水酢酸及び酢酸を留去した後に、残留物を酢酸エチル７０質量部に溶解し、ヒドロキノンを除去する為に５％水酸化ナトリウム水溶液２０質量部で４回洗浄した。さらに７％硫酸水溶液２０質量部で２回、水２０質量部で２回洗浄した。得られた有機層にメトキノン０．００４５質量部を加え、減圧下、７％酸素を導入しながら溶媒を留去し、イソプロペニル基及びアセチル基を有する多分岐ポリエステルである多官能モノマー化合物（１）１２質量部を得た。得られた多官能モノマー化合物（１）の質量平均分子量は２８６０、数平均分子量は３７７０であり、多官能モノマー化合物（１）へのイソプロペニル基及びアセチル基の導入率は、それぞれ５５％及び４０％であった。
（合成例１：多官能モノマー化合物（１）の製造）
７％酸素導入管、温度計、コンデンサーを備えたディーンスタークデカンター、及び攪拌機を備えた反応容器に、多分岐ポリエステルポリオール（Ｐｅｒｓｔｏｒｐ社製「Ｂｏｌｔｏｒｎ Ｈ２０」）１０質量部、ジブチル錫オキシド１．２５質量部、イソプロペニル基を有するメチルメタクリレート１００質量部、及びヒドロキノン０．０５質量部を加え、混合溶液中に３ｍｌ／分の速度で７％酸素を吹き込みながら、撹拌下に加熱した。デカンターへの留出液量が１時間あたり１５～２０質量部になるように加熱量を調節し、１時間ごとにデカンター内の留出液を取り出し、これに相当する量のメチルメタクリレートを加えながら６時間反応させた。反応終了後、メチルメタクリレートを減圧下で留去し、残っているヒドロキシ基をキャッピングするために無水酢酸１０質量部、スルファミン酸２質量部を加えて室温下、１０時間撹拌した。濾過でスルファミン酸を除去し、減圧下で無水酢酸及び酢酸を留去した後に、残留物を酢酸エチル７０質量部に溶解し、ヒドロキノンを除去する為に５％水酸化ナトリウム水溶液２０質量部で４回洗浄した。さらに７％硫酸水溶液２０質量部で２回、水２０質量部で２回洗浄した。得られた有機層にメトキノン０．００４５質量部を加え、減圧下、７％酸素を導入しながら溶媒を留去し、イソプロペニル基及びアセチル基を有する多分岐ポリエステルである多官能モノマー化合物（１）１２質量部を得た。得られた多官能モノマー化合物（１）の質量平均分子量は２８６０、数平均分子量は３７７０であり、多官能モノマー化合物（１）へのイソプロペニル基及びアセチル基の導入率は、それぞれ５５％及び４０％であった。
【0163】
（実施例１：酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート８０質量部、メタクリル酸メチル１７質量部、エトキシ化ジペンタエリスリトールポリメタクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ｍ－ＤＰＨ－１２Ｅ」）３質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド（日油株式会社製「パーブチルＯ」）５質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。そして、１２０℃で６時間ホールドし、（メタ）アクリル共重合体（Ａ１）を得た。次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．９質量部、アクリル酸２８．４質量部、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックス Ｍ－５３００」）５３．６質量部、トリフェニルホスフィン０．９質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で２０時間反応させた。
次いで、多塩基酸無水物（Ｃ）として３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン５３．９質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート３５．１質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１）を得た。この酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、７９ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、４１９ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート８０質量部、メタクリル酸メチル１７質量部、エトキシ化ジペンタエリスリトールポリメタクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ｍ－ＤＰＨ－１２Ｅ」）３質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド（日油株式会社製「パーブチルＯ」）５質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。そして、１２０℃で６時間ホールドし、（メタ）アクリル共重合体（Ａ１）を得た。次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．９質量部、アクリル酸２８．４質量部、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックス Ｍ－５３００」）５３．６質量部、トリフェニルホスフィン０．９質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で２０時間反応させた。
次いで、多塩基酸無水物（Ｃ）として３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン５３．９質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート３５．１質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１）を得た。この酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、７９ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、４１９ｇ／当量であった。
【0164】
（実施例２：酸基及び重合不飽和基含有樹脂（２）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート８０質量部、メタクリル酸メチル１５質量部、エトキシ化ジペンタエリスリトールポリメタクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ｍ－ＤＰＨ－１２Ｅ」）５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド７質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。そして、１２０℃で６時間ホールドし、（メタ）アクリル共重合体（Ａ２）を得た。次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．９質量部、アクリル酸２８．４質量部、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックス Ｍ－５３００」）５３．６質量部、トリフェニルホスフィン０．９質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で２０時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン５３．９質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート３５．１質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合不飽和基含有樹脂（２）を得た。この酸基及び重合不飽和基含有樹脂（２）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、４１９ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート８０質量部、メタクリル酸メチル１５質量部、エトキシ化ジペンタエリスリトールポリメタクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ｍ－ＤＰＨ－１２Ｅ」）５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド７質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。そして、１２０℃で６時間ホールドし、（メタ）アクリル共重合体（Ａ２）を得た。次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．９質量部、アクリル酸２８．４質量部、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックス Ｍ－５３００」）５３．６質量部、トリフェニルホスフィン０．９質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で２０時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン５３．９質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート３５．１質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合不飽和基含有樹脂（２）を得た。この酸基及び重合不飽和基含有樹脂（２）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、４１９ｇ／当量であった。
【0165】
（実施例３：酸基及び重合不飽和基含有樹脂（３）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート８０質量部、メタクリル酸メチル１３質量部、エトキシ化ジペンタエリスリトールポリメタクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ｍ－ＤＰＨ－１２Ｅ」）７質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド８質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で６時間ホールドし、アクリル共重合体（Ａ３）を得た。次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．９質量部、アクリル酸２８．４質量部、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックス Ｍ－５３００」）５３．６質量部、トリフェニルホスフィン０．９質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で２０時間反応させた。
次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン５３．９質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート３５．１質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合不飽和基含有樹脂（３）を得た。この酸基及び重合不飽和基含有樹脂（３）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、７９ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、４１９ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート８０質量部、メタクリル酸メチル１３質量部、エトキシ化ジペンタエリスリトールポリメタクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ｍ－ＤＰＨ－１２Ｅ」）７質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド８質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で６時間ホールドし、アクリル共重合体（Ａ３）を得た。次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．９質量部、アクリル酸２８．４質量部、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックス Ｍ－５３００」）５３．６質量部、トリフェニルホスフィン０．９質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で２０時間反応させた。
次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン５３．９質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート３５．１質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合不飽和基含有樹脂（３）を得た。この酸基及び重合不飽和基含有樹脂（３）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、７９ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、４１９ｇ／当量であった。
【0166】
（実施例４：酸基及び重合不飽和基含有樹脂（４）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート８０質量部、メタクリル酸メチル１５質量部、エトキシ化ジペンタエリスリトールポリメタクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ｍ－ＤＰＨ－６Ｅ」）５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド７質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で６時間ホールドし、（メタ）アクリル共重合体（Ａ４）を得た。
次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．９質量部、アクリル酸２８．４質量部、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックス Ｍ－５３００」）５３．６質量部、トリフェニルホスフィン０．９質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で２０時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン５３．９質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート３５．１質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合不飽和基含有樹脂（４）を得た。この酸基及び重合不飽和基含有樹脂（４）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、４１９ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート８０質量部、メタクリル酸メチル１５質量部、エトキシ化ジペンタエリスリトールポリメタクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ｍ－ＤＰＨ－６Ｅ」）５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド７質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で６時間ホールドし、（メタ）アクリル共重合体（Ａ４）を得た。
次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．９質量部、アクリル酸２８．４質量部、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックス Ｍ－５３００」）５３．６質量部、トリフェニルホスフィン０．９質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で２０時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン５３．９質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート３５．１質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合不飽和基含有樹脂（４）を得た。この酸基及び重合不飽和基含有樹脂（４）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、４１９ｇ／当量であった。
【0167】
（実施例５：酸基及び重合不飽和基含有樹脂（５）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート８０質量部、メタクリル酸メチル１５質量部、上記合成例１で得られた多官能モノマー化合物（１）５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド７質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。そして、１２０℃で６時間ホールドし、（メタ）アクリル共重合体（Ａ５）を得た。
次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．９質量部、アクリル酸２８．４質量部、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックス Ｍ－５３００」）５３．６質量部、トリフェニルホスフィン０．９質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で２０時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン５３．９質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート３５．１質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合不飽和基含有樹脂（５）を得た。この酸基及び重合不飽和基含有樹脂（５）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、４１９ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート８０質量部、メタクリル酸メチル１５質量部、上記合成例１で得られた多官能モノマー化合物（１）５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド７質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。そして、１２０℃で６時間ホールドし、（メタ）アクリル共重合体（Ａ５）を得た。
次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．９質量部、アクリル酸２８．４質量部、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックス Ｍ－５３００」）５３．６質量部、トリフェニルホスフィン０．９質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で２０時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン５３．９質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート３５．１質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合不飽和基含有樹脂（５）を得た。この酸基及び重合不飽和基含有樹脂（５）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、４１９ｇ／当量であった。
【0168】
（実施例６：酸基及び重合不飽和基含有樹脂（６）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート８０質量部、メタクリル酸メチル１２質量部、ベンジルメタクリレート３質量部、エトキシ化ジペンタエリスリトールポリメタクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ｍ－ＤＰＨ－１２Ｅ」）５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド７質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で６時間ホールドし、アクリル共重合体（Ａ６）を得た。
次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．９質量部、アクリル酸２８．４質量部、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックス Ｍ－５３００」）５３．６質量部、トリフェニルホスフィン０．９質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で２０時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン５３．９質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート３５．１質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合不飽和基含有樹脂（６）を得た。この酸基及び重合不飽和基含有樹脂（６）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、４１９ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート８０質量部、メタクリル酸メチル１２質量部、ベンジルメタクリレート３質量部、エトキシ化ジペンタエリスリトールポリメタクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ｍ－ＤＰＨ－１２Ｅ」）５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド７質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で６時間ホールドし、アクリル共重合体（Ａ６）を得た。
次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．９質量部、アクリル酸２８．４質量部、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックス Ｍ－５３００」）５３．６質量部、トリフェニルホスフィン０．９質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で２０時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン５３．９質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート３５．１質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合不飽和基含有樹脂（６）を得た。この酸基及び重合不飽和基含有樹脂（６）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、４１９ｇ／当量であった。
【0169】
（実施例７：酸基及び重合不飽和基含有樹脂（７）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート８０質量部、メタクリル酸メチル１５質量部、エトキシ化ジペンタエリスリトールポリメタクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ｍ－ＤＰＨ－１２Ｅ」）５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド７質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で６時間ホールドし、アクリル共重合体（Ａ７）を得た。次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．９質量部、アクリル酸２８．４質量部、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックス Ｍ－５３００」）５３．６質量部、トリフェニルホスフィン０．９質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で２０時間反応させた。
次いで、ヘキサヒドロイソベンゾフラン－１，３－ジオン４８．６質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート３１．５質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合不飽和基含有樹脂（７）を得た。この酸基及び重合不飽和基含有樹脂（７）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、４０９ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート８０質量部、メタクリル酸メチル１５質量部、エトキシ化ジペンタエリスリトールポリメタクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ｍ－ＤＰＨ－１２Ｅ」）５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド７質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で６時間ホールドし、アクリル共重合体（Ａ７）を得た。次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．９質量部、アクリル酸２８．４質量部、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックス Ｍ－５３００」）５３．６質量部、トリフェニルホスフィン０．９質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で２０時間反応させた。
次いで、ヘキサヒドロイソベンゾフラン－１，３－ジオン４８．６質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート３１．５質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合不飽和基含有樹脂（７）を得た。この酸基及び重合不飽和基含有樹脂（７）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、４０９ｇ／当量であった。
【0170】
（実施例８：酸基及び重合不飽和基含有樹脂（８）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート９０質量部、メタクリル酸メチル１５質量部、エトキシ化ジペンタエリスリトールポリメタクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ｍ－ＤＰＨ－１２Ｅ」）５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド７質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。そして、１２０℃で６時間ホールドし、（メタ）アクリル共重合体（Ａ８）を得た。
次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン１．０質量部、アクリル酸３１．９質量部、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックス Ｍ－５３００」）６０．３質量部、トリフェニルホスフィン１．０質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で２１時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン５７．５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート４４．３質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合不飽和基含有樹脂（８）を得た。この酸基及び重合不飽和基含有樹脂（８）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、３９４ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート９０質量部、メタクリル酸メチル１５質量部、エトキシ化ジペンタエリスリトールポリメタクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ｍ－ＤＰＨ－１２Ｅ」）５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド７質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。そして、１２０℃で６時間ホールドし、（メタ）アクリル共重合体（Ａ８）を得た。
次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン１．０質量部、アクリル酸３１．９質量部、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックス Ｍ－５３００」）６０．３質量部、トリフェニルホスフィン１．０質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で２１時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン５７．５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート４４．３質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合不飽和基含有樹脂（８）を得た。この酸基及び重合不飽和基含有樹脂（８）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、３９４ｇ／当量であった。
【0171】
（実施例９：酸基及び重合不飽和基含有樹脂（９）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート９０質量部、メタクリル酸メチル１５質量部、エトキシ化ジペンタエリスリトールポリメタクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ｍ－ＤＰＨ－１２Ｅ」）５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド７質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で６時間ホールドし、アクリル共重合体（Ａ９）を得た。
次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン１．１質量部、アクリル酸２２．８質量部、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックス Ｍ－５３００」）１００．５質量部、トリフェニルホスフィン１．１質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で２４時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン６７．１質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート７１．３質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合不飽和基含有樹脂（９）を得た。この酸基及び重合不飽和基含有樹脂（９）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、４５８ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート９０質量部、メタクリル酸メチル１５質量部、エトキシ化ジペンタエリスリトールポリメタクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ｍ－ＤＰＨ－１２Ｅ」）５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド７質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で６時間ホールドし、アクリル共重合体（Ａ９）を得た。
次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン１．１質量部、アクリル酸２２．８質量部、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックス Ｍ－５３００」）１００．５質量部、トリフェニルホスフィン１．１質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で２４時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン６７．１質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート７１．３質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合不飽和基含有樹脂（９）を得た。この酸基及び重合不飽和基含有樹脂（９）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、４５８ｇ／当量であった。
【0172】
（実施例１０：酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１０）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート７０質量部、メタクリル酸メチル２５質量部、エトキシ化ジペンタエリスリトールポリメタクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ｍ－ＤＰＨ－１２Ｅ」）５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド７質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。そして、１２０℃で６時間ホールドし、（メタ）アクリル共重合体（Ａ１０）を得た。
次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．７質量部、アクリル酸３５．５質量部、トリフェニルホスフィン０．７質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で１５時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン４０．６質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１０）を得た。この酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１０）の不揮発分は、５９質量％であり、固形分酸価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、３５７ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート７０質量部、メタクリル酸メチル２５質量部、エトキシ化ジペンタエリスリトールポリメタクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ｍ－ＤＰＨ－１２Ｅ」）５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド７質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。そして、１２０℃で６時間ホールドし、（メタ）アクリル共重合体（Ａ１０）を得た。
次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．７質量部、アクリル酸３５．５質量部、トリフェニルホスフィン０．７質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で１５時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン４０．６質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１０）を得た。この酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１０）の不揮発分は、５９質量％であり、固形分酸価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、３５７ｇ／当量であった。
【0173】
（実施例１１：酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１１）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート７０質量部、メタクリル酸メチル２５質量部、エトキシ化ジペンタエリスリトールポリメタクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ｍ－ＤＰＨ－１２Ｅ」）５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド７質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。そして、１２０℃で６時間ホールドし、（メタ）アクリル共重合体（Ａ１１）を得た。
次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．９質量部、アクリル酸２４．８質量部、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックス Ｍ－５３００」）４６．９質量部、トリフェニルホスフィン０．９質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で１８時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン５１．３質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート２６．５質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１１）を得た。この酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１１）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、４５３ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート７０質量部、メタクリル酸メチル２５質量部、エトキシ化ジペンタエリスリトールポリメタクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ｍ－ＤＰＨ－１２Ｅ」）５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド７質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。そして、１２０℃で６時間ホールドし、（メタ）アクリル共重合体（Ａ１１）を得た。
次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．９質量部、アクリル酸２４．８質量部、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックス Ｍ－５３００」）４６．９質量部、トリフェニルホスフィン０．９質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で１８時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン５１．３質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート２６．５質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１１）を得た。この酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１１）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、４５３ｇ／当量であった。
【0174】
（実施例１２：酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１２）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート７０質量部、メタクリル酸メチル２５質量部、エトキシ化ジペンタエリスリトールポリメタクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ｍ－ＤＰＨ－１２Ｅ」）５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド７質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。そして、１２０℃で６時間ホールドし、（メタ）アクリル共重合体（Ａ１２）を得た。
次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン１．０質量部、アクリル酸１７．７質量部、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックス Ｍ－５３００」）７８．１質量部、トリフェニルホスフィン１．０質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で２２時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン５８．８質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート４７．６質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１２）を得た。この酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１２）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、５１７ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート７０質量部、メタクリル酸メチル２５質量部、エトキシ化ジペンタエリスリトールポリメタクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ｍ－ＤＰＨ－１２Ｅ」）５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド７質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。そして、１２０℃で６時間ホールドし、（メタ）アクリル共重合体（Ａ１２）を得た。
次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン１．０質量部、アクリル酸１７．７質量部、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックス Ｍ－５３００」）７８．１質量部、トリフェニルホスフィン１．０質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で２２時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン５８．８質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート４７．６質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１２）を得た。この酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１２）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、５１７ｇ／当量であった。
【0175】
（実施例１３：酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１３）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート８０質量部、メタクリル酸メチル１５質量部、エトキシ化ジペンタエリスリトールポリメタクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ｍ－ＤＰＨ－１２Ｅ」）５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド７質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。そして、１２０℃で６時間ホールドし、（メタ）アクリル共重合体（Ａ１３）を得た。
次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ペンタエリトリトール＝テトラキス［３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオナ－ト］０．９質量部、アクリル酸２８．４質量部、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックス Ｍ－５３００」）５３．６質量部、トリフェニルホスフィン０．９質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で２０時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン５３．９質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート３５．１質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１３）を得た。この酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１３）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、４１９ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート８０質量部、メタクリル酸メチル１５質量部、エトキシ化ジペンタエリスリトールポリメタクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ｍ－ＤＰＨ－１２Ｅ」）５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド７質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。そして、１２０℃で６時間ホールドし、（メタ）アクリル共重合体（Ａ１３）を得た。
次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ペンタエリトリトール＝テトラキス［３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオナ－ト］０．９質量部、アクリル酸２８．４質量部、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックス Ｍ－５３００」）５３．６質量部、トリフェニルホスフィン０．９質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で２０時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン５３．９質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート３５．１質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１３）を得た。この酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１３）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、４１９ｇ／当量であった。
【0176】
（実施例１４：酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１４）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート８０質量部、メタクリル酸メチル１５質量部、エトキシ化ジペンタエリスリトールポリメタクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ｍ－ＤＰＨ－１２Ｅ」）５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド７質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。そして、１２０℃で６時間ホールドし、（メタ）アクリル共重合体（Ａ１４）を得た。
次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、アクリル酸２８．４質量部、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックス Ｍ－５３００」）５３．６質量部、トリフェニルホスフィン０．９質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で２０時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン５３．９質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート３５．１質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１４）を得た。この酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１４）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、４１９ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート８０質量部、メタクリル酸メチル１５質量部、エトキシ化ジペンタエリスリトールポリメタクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ｍ－ＤＰＨ－１２Ｅ」）５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド７質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。そして、１２０℃で６時間ホールドし、（メタ）アクリル共重合体（Ａ１４）を得た。
次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、アクリル酸２８．４質量部、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックス Ｍ－５３００」）５３．６質量部、トリフェニルホスフィン０．９質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で２０時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン５３．９質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート３５．１質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１４）を得た。この酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１４）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、４１９ｇ／当量であった。
【0177】
（実施例１５：酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１５）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート８０質量部、メタクリル酸メチル１５質量部、エトキシ化ジペンタエリスリトールポリメタクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ｍ－ＤＰＨ－１２Ｅ」）５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド７質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。そして、１２０℃で６時間ホールドし、（メタ）アクリル共重合体（Ａ１５）を得た。
次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．９質量部、アクリル酸２８．４質量部、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックス Ｍ－５３００」）５３．６質量部、トリフェニルホスフィン０．９質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で２０時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン３９．８質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート２５．６質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１５）を得た。この酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１５）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、６１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、３９４ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート８０質量部、メタクリル酸メチル１５質量部、エトキシ化ジペンタエリスリトールポリメタクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ｍ－ＤＰＨ－１２Ｅ」）５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド７質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。そして、１２０℃で６時間ホールドし、（メタ）アクリル共重合体（Ａ１５）を得た。
次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．９質量部、アクリル酸２８．４質量部、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックス Ｍ－５３００」）５３．６質量部、トリフェニルホスフィン０．９質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で２０時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン３９．８質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート２５．６質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１５）を得た。この酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１５）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、６１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、３９４ｇ／当量であった。
【0178】
（実施例１６：酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１６）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート８０質量部、メタクリル酸メチル１５質量部、エトキシ化ジペンタエリスリトールポリメタクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ｍ－ＤＰＨ－１２Ｅ」）５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド７質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。そして、１２０℃で６時間ホールドし、（メタ）アクリル共重合体（Ａ１６）を得た。
次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．９質量部、アクリル酸２８．４質量部、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックス Ｍ－５３００」）５３．６質量部、トリフェニルホスフィン０．９質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で２０時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン８９．９質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５９質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１６）を得た。この酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１６）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、１１２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、４８３ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート８０質量部、メタクリル酸メチル１５質量部、エトキシ化ジペンタエリスリトールポリメタクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ｍ－ＤＰＨ－１２Ｅ」）５質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド７質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。そして、１２０℃で６時間ホールドし、（メタ）アクリル共重合体（Ａ１６）を得た。
次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．９質量部、アクリル酸２８．４質量部、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックス Ｍ－５３００」）５３．６質量部、トリフェニルホスフィン０．９質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で２０時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン８９．９質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５９質量部を添加し、１１０℃で３時間反応させ、目的の酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１６）を得た。この酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１６）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、１１２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、４８３ｇ／当量であった。
【0179】
（実施例１７：酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１７）の製造）
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、シクロヘキサノン６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、メタクリル酸６０質量部、メタクリル酸メチル２５質量部、エトキシ化ジペンタエリスリトールポリメタクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ｍ－ＤＰＨ－１２Ｅ」）５質量部、シクロヘキサノン５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド７質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。そして、１２０℃で６時間ホールドし、（メタ）アクリル共重合体（Ａ１７）を得た。
次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、グリシジルメタクリレート５４．５質量部、４－ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル２７．９質量部、トリフェニルホスフィン０．７質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１００℃で１８時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン１７．６質量部、シクロヘキサノン４１．４質量部を添加し、１１０℃で２時間反応させ、目的の酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１７）を得た。この酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１７）の不揮発分は、５５質量％であり、固形分酸価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、３８２ｇ／当量であった。
温度計、攪拌器、及び還流冷却器を備えたフラスコに、シクロヘキサノン６６．７質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、メタクリル酸６０質量部、メタクリル酸メチル２５質量部、エトキシ化ジペンタエリスリトールポリメタクリレート（新中村化学工業株式会社製「Ｍ－ＤＰＨ－１２Ｅ」）５質量部、シクロヘキサノン５５．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド７質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。そして、１２０℃で６時間ホールドし、（メタ）アクリル共重合体（Ａ１７）を得た。
次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．６質量部、グリシジルメタクリレート５４．５質量部、４－ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル２７．９質量部、トリフェニルホスフィン０．７質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１００℃で１８時間反応させた。次いで、３－メチル－８－オキサビシクロ［４．３．０］ノナン－７，９－ジオン１７．６質量部、シクロヘキサノン４１．４質量部を添加し、１１０℃で２時間反応させ、目的の酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１７）を得た。この酸基及び重合不飽和基含有樹脂（１７）の不揮発分は、５５質量％であり、固形分酸価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、固形分の二重結合当量は、３８２ｇ／当量であった。
【0180】
（比較例１：酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（Ｃ１）の製造）
温度計、攪拌器及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート７０質量部、メタクリル酸メチル３０質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート４８．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド７質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で６時間ホールドし、アクリル共重合体（Ｃ１）を得た。次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．８質量部、アクリル酸２８．４質量部、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックス Ｍ－５３００」）３１．３質量部、トリフェニルホスフィン０．８質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で２０時間反応させた。次いで、ヘキサヒドロイソベンゾフラン－１，３－ジオン４３．３質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１３．１質量部を添加し、１１０℃で５時間反応させ、酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（Ｃ１）を得た。当該酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（Ｃ１）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
温度計、攪拌器及び還流冷却器を備えたフラスコに、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート５５．６質量部を添加し、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。次いで、グリシジルメタクリレート７０質量部、メタクリル酸メチル３０質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート４８．６質量部、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド７質量部を予め混合させ、３時間かけて滴下した。１２０℃で６時間ホールドし、アクリル共重合体（Ｃ１）を得た。次いで、メチルハイドロキノン０．１質量部、ジブチルヒドロキシトルエン０．８質量部、アクリル酸２８．４質量部、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノアクリレート（東亜合成株式会社製「アロニックス Ｍ－５３００」）３１．３質量部、トリフェニルホスフィン０．８質量部を仕込み、空気を吹き込み、撹拌しながら、１２０℃で２０時間反応させた。次いで、ヘキサヒドロイソベンゾフラン－１，３－ジオン４３．３質量部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１３．１質量部を添加し、１１０℃で５時間反応させ、酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（Ｃ１）を得た。当該酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（Ｃ１）の不揮発分は、６０質量％であり、固形分酸価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0181】
３．硬化性樹脂組成物の調製及び評価結果
（実施例１８：硬化性樹脂組成物（１）の調製）
表１に示す通り、実施例１で作製した酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（１）を用いて硬化性樹脂組成物（１）を調製した。具体的には、実施例１で得た酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（１）の固形分６０質量部と、硬化剤としてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＥＰＩＣＬＯＮ ８５０－Ｓ」、エポキシ当量：１８８ｇ／当量）１５．９質量部と、光重合性開始剤（ＩＧＭ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ９０７」）３．０質量部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート６．０質量部と、２－エチル－４－メチル－イミダゾール０．３２質量部と、酸化チタン（石原産業株式会社製「ＣＲ－９３」）３．８質量部とを混合し、硬化性樹脂組成物（１）を調製した。
上記の実施例１８で得られた硬化性樹脂組成物（１）を用いて、上記の評価を行った。その結果を表１に示す。
（実施例１８：硬化性樹脂組成物（１）の調製）
表１に示す通り、実施例１で作製した酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（１）を用いて硬化性樹脂組成物（１）を調製した。具体的には、実施例１で得た酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（１）の固形分６０質量部と、硬化剤としてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＥＰＩＣＬＯＮ ８５０－Ｓ」、エポキシ当量：１８８ｇ／当量）１５．９質量部と、光重合性開始剤（ＩＧＭ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ９０７」）３．０質量部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート６．０質量部と、２－エチル－４－メチル－イミダゾール０．３２質量部と、酸化チタン（石原産業株式会社製「ＣＲ－９３」）３．８質量部とを混合し、硬化性樹脂組成物（１）を調製した。
上記の実施例１８で得られた硬化性樹脂組成物（１）を用いて、上記の評価を行った。その結果を表１に示す。
【0182】
（実施例１９～３４：硬化性樹脂組成物（２）～（３４）の調製）
上記実施例１８で用いた酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（１）の代わりに、実施例２～１７で調製した酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（２）～（３４）を用いて、表１に示す組成比で各成分を混合し、上記実施例１８と同様に硬化性樹脂組成物（２）～（３４）を調製した。
上記の実施例１９～３４で得られた硬化性樹脂組成物（２）～（３４）を用いて、上記の評価を行った。その結果を表１に示す。
上記実施例１８で用いた酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（１）の代わりに、実施例２～１７で調製した酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（２）～（３４）を用いて、表１に示す組成比で各成分を混合し、上記実施例１８と同様に硬化性樹脂組成物（２）～（３４）を調製した。
上記の実施例１９～３４で得られた硬化性樹脂組成物（２）～（３４）を用いて、上記の評価を行った。その結果を表１に示す。
【0183】
（比較例２：硬化性樹脂組成物（Ｃ２）の調製）
上記比較例１で得た酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（Ｃ１）の固形分５６．７質量部と、硬化剤としてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＥＰＩＣＬＯＮ ８５０－Ｓ」、エポキシ当量：１８８ｇ／当量）１１．４質量部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート５．７質量部と、光重合性開始剤（ＩＧＭ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ９０７」）２．８質量部と、２－エチル－４－メチル－イミダゾール０．２３質量部と、酸化チタン（石原産業株式会社製「ＣＲ－９３」）３．４質量部とを混合し、硬化性樹脂組成物（Ｃ２）を得た。
上記の比較例２で得られた硬化性樹脂組成物（Ｃ２）を用いて、上記の評価を行った。その結果を表１に示す。
上記比較例１で得た酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（Ｃ１）の固形分５６．７質量部と、硬化剤としてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＥＰＩＣＬＯＮ ８５０－Ｓ」、エポキシ当量：１８８ｇ／当量）１１．４質量部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート５．７質量部と、光重合性開始剤（ＩＧＭ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ９０７」）２．８質量部と、２－エチル－４－メチル－イミダゾール０．２３質量部と、酸化チタン（石原産業株式会社製「ＣＲ－９３」）３．４質量部とを混合し、硬化性樹脂組成物（Ｃ２）を得た。
上記の比較例２で得られた硬化性樹脂組成物（Ｃ２）を用いて、上記の評価を行った。その結果を表１に示す。
【0184】
（実施例３５～４８：硬化性樹脂組成物（３５）～（５１）の調製）
表２に示す通り、実施例１で作製した酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（１）を用いて硬化性樹脂組成物（３５）を調製した。具体的には、実施例１で得た酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（１）の固形分６０質量部と、硬化剤としてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＥＰＩＣＬＯＮ ８５０－Ｓ」、エポキシ当量：１８８ｇ／当量）１５．９質量部と、光重合性開始剤（ＩＧＭ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ９０７」）３．０質量部とを混合し、硬化性樹脂組成物（３５）を調製した。
同様に、上記実施例３４で用いた酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（１）の代わりに、実施例２～１７で調製した酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（２）～（３５）を用いて、表２に示す組成比で各成分を混合し、上記実施例３３と同様に硬化性樹脂組成物（３５）～（５１）を調製した。
上記の実施例３５～５１で得られた硬化性樹脂組成物（３５）～（５１）を用いて、上記の評価を行った。その結果を表２に示す。
表２に示す通り、実施例１で作製した酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（１）を用いて硬化性樹脂組成物（３５）を調製した。具体的には、実施例１で得た酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（１）の固形分６０質量部と、硬化剤としてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「ＥＰＩＣＬＯＮ ８５０－Ｓ」、エポキシ当量：１８８ｇ／当量）１５．９質量部と、光重合性開始剤（ＩＧＭ社製「Ｏｍｎｉｒａｄ９０７」）３．０質量部とを混合し、硬化性樹脂組成物（３５）を調製した。
同様に、上記実施例３４で用いた酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（１）の代わりに、実施例２～１７で調製した酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（２）～（３５）を用いて、表２に示す組成比で各成分を混合し、上記実施例３３と同様に硬化性樹脂組成物（３５）～（５１）を調製した。
上記の実施例３５～５１で得られた硬化性樹脂組成物（３５）～（５１）を用いて、上記の評価を行った。その結果を表２に示す。
【0185】
（比較例３：硬化性樹脂組成物（Ｃ３）の調製）
比較例１で用いた酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（Ｃ１）を表２に示した配合量で用いた以外は、比較例２と同様にして、硬化性樹脂組成物（Ｃ３）を得た。
上記の比較例３で得られた硬化性樹脂組成物（Ｃ３）を用いて、上記の評価を行った。その結果を表２に示す。
比較例１で用いた酸基及び重合性不飽和基含有樹脂（Ｃ１）を表２に示した配合量で用いた以外は、比較例２と同様にして、硬化性樹脂組成物（Ｃ３）を得た。
上記の比較例３で得られた硬化性樹脂組成物（Ｃ３）を用いて、上記の評価を行った。その結果を表２に示す。
【0186】
【表1】
【0187】
【表2】
【0188】
上記表１及び表２の実験結果から、本実施例の硬化性樹脂組成物は、比較例の硬化性樹脂組成物より、高伸度を示し、かつ感度、耐熱黄変性及び密着性に優れることが確認された。したがって、本実施例の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂は、比較例の酸基及び重合性不飽和基含有樹脂と比べて、硬化時において、高伸度を示し、かつ感度、耐熱黄変性及び密着性に優れると考えられる。