特開 2024-11164 フレキシブルプリント基板用銅箔、それを用いた銅張積層体、フレキシブルプリント基板、及び電子機器

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024011164

(43)【公開日】2024-01-25

(54)【発明の名称】フレキシブルプリント基板用銅箔、それを用いた銅張積層体、フレキシブルプリント基板、及び電子機器

(51)【国際特許分類】

   C22C 9/00 20060101AFI20240118BHJP

   H05K 1/03 20060101ALI20240118BHJP

   C22F 1/00 20060101ALN20240118BHJP

   C22F 1/08 20060101ALN20240118BHJP

【ＦＩ】

C22C9/00

H05K1/03 670

H05K1/03 630H

C22F1/00 604

C22F1/00 622

C22F1/00 627

C22F1/00 661Z

C22F1/00 682

C22F1/00 683

C22F1/00 685Z

C22F1/00 686A

C22F1/00 691B

C22F1/00 692A

C22F1/00 692B

C22F1/00 640Z

C22F1/08 B

【審査請求】有

【請求項の数】6

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2022112952

(22)【出願日】2022-07-14

(11)【特許番号】

(45)【特許公報発行日】2022-12-22

(71)【出願人】

【識別番号】502362758

【氏名又は名称】ＪＸ金属株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100113022

【弁理士】

【氏名又は名称】赤尾 謙一郎

(74)【代理人】

【氏名又は名称】下田 昭

(72)【発明者】

【氏名】坂東 慎介

(72)【発明者】

【氏名】石野 裕士

(57)【要約】

【課題】回路直線性が良く、微細回路に適したフレキシブルプリント基板用銅箔、それを用いた銅張積層体、フレキシブルプリント基板、及び電子機器を提供する。
【解決手段】９９．９６質量％以上のＣｕを含有し、残部不可避的不純物からなる圧延銅箔であって、３００℃×３０分の熱処理を行い、前記圧延銅箔の圧延面の測定視野１５０μｍ×１５０μｍをＥＢＳＤ測定し、方位差５°以上を結晶粒界とみなしたときの平均結晶粒径が５．０μｍ以下であるフレキシブルプリント基板用銅箔である。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

９９．９６質量％以上のＣｕを含有し、残部不可避的不純物からなる圧延銅箔であって、
３００℃×３０分の熱処理を行ったとき、前記圧延銅箔の圧延面の測定視野１５０μｍ×１５０μｍをＥＢＳＤ測定し、方位差５°以上を結晶粒界とみなしたときの平均結晶粒径が５．０μｍ以下であるフレキシブルプリント基板用銅箔。

【請求項2】

前記ＥＢＳＤ測定した前記結晶粒径の標準偏差が３．０μｍ以下である請求項１に記載のフレキシブルプリント基板用銅箔。

【請求項3】

ＪＩＳ－Ｈ３１００（Ｃ１１００）に規格するタフピッチ銅又はＪＩＳ－Ｈ３１００（Ｃ１０２０）の無酸素銅からなる請求項１又は２に記載のフレキシブルプリント基板用銅箔。

【請求項4】

１０～５０質量ｐｐｍのＰを含有する請求項１又は２に記載のフレキシブルプリント基板用銅箔。

【請求項5】

請求項１又は２に記載のフレキシブルプリント基板用圧延銅箔と、樹脂層とを積層してなる銅張積層体。

【請求項6】

請求項５に記載の銅張積層体における前記圧延銅箔に回路を形成してなるフレキシブルプリント基板。

【請求項7】

請求項６に記載のフレキシブルプリント基板を用いた電子機器。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明はフレキシブルプリント基板等の配線部材に用いて好適な銅箔、それを用いた銅張積層体、フレキシブル配線板、及び電子機器に関する。

【背景技術】

【0002】

電子機器の回路基板として、フレキシブルプリント基板（フレキシブル配線板、以下、「ＦＰＣ」と称する）が広く用いられている。ＦＰＣは銅箔と樹脂とを積層したＣｏｐｐｅｒ Ｃｌａｄ Ｌａｍｉｎａｔｅ（銅張積層体、以下ＣＣＬと称する）をエッチングすることで配線を形成し、その上をカバーレイと呼ばれる樹脂層によって被覆したものである。ＣＣＬに貼り合せる樹脂はポリイミド系、液晶ポリマー、ＰＴＦＥが挙げられるがこれらに限定されない。

【0003】

そして、このように銅張積層体は、目的とする回路を形成するためにレジスト塗布及び露光工程により回路を印刷し、さらに銅層の不要部分を除去するエッチング処理を経るが、エッチングして回路を形成する際に、その回路が予め表面に形成されたマスクパターン通りの幅にならないという問題がある。
これは、エッチングすることにより形成される銅回路が、銅層の表面から下に向かって、すなわち樹脂層に向かって、末広がりにエッチングされる（ダレを発生する）ことによる。
そこで、この「ダレ」を減少させる技術が開発されている（特許文献１）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２０１１－２１６５２８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

ところで、電子機器の小型、薄型、高性能化にともない、ＦＰＣの高密度実装が要求されている。ＦＰＣを高密度に実装するためには回路の微細化が必要であるが、微細回路ではインピーダンスの整合性を保つために回路幅が回路全体にわたって一定であることが重要となってくる。回路の幅が回路全体にわたって一定でない場合、回路が隣の回路にくっついて（接触して）しまい、不良となるおそれがあるからである。
そして、上述のように、回路幅は樹脂層側（ボトム側）で広がる傾向にあるため、ボトム側が隣の回路により接触し易く、ボトム側の回路幅（ボトム幅）を回路全体にわたって一定に保つことがより重要になってくる。特にボトム幅が３５μｍ以下のような微細回路の場合このような不良がより起きやすい。
しかしながら、上述の特許文献１に記載されたように、回路のトップ幅とボトム幅の差（ダレ）を減少させる技術は開示されているものの、ボトム幅に着目した技術は見られなかった。

【0006】

本発明は上記の課題を解決するためになされたものであり、回路直線性が良く、微細回路に適したフレキシブルプリント基板用銅箔、それを用いた銅張積層体、フレキシブルプリント基板、及び電子機器の提供を目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは種々検討した結果、銅箔をエッチングして形成した回路の直線性を向上させるには、銅箔の金属組織が均一に近い、換言すれば結晶粒の大きさが揃っている（平均結晶粒径が小さい）ことが重要であることを見出した。これは、平均結晶粒径が小さいと、エッチングによる回路形成時の化学反応（エッチング反応）が均一に生じるためと考えられる。

【0008】

すなわち、本発明のフレキシブルプリント基板用銅箔は、９９．９６質量％以上のＣｕを含有し、残部不可避的不純物からなる圧延銅箔であって、３００℃×３０分の熱処理を行ったとき、前記圧延銅箔の圧延面の測定視野１５０μｍ×１５０μｍをＥＢＳＤ測定し、方位差５°以上を結晶粒界とみなしたときの平均結晶粒径が５．０μｍ以下である。

【0009】

本発明のフレキシブルプリント基板用銅箔は、前記ＥＢＳＤ測定した前記結晶粒径の標準偏差が３．０μｍ以下であることが好ましい。
本発明のフレキシブルプリント基板用銅箔は、ＪＩＳ－Ｈ３１００（Ｃ１１００）に規格するタフピッチ銅又はＪＩＳ－Ｈ３１００（Ｃ１０２０）の無酸素銅からなることが好ましい。
本発明のフレキシブルプリント基板用銅箔は、１０～５０質量ｐｐｍのＰを含有することが好ましい。

【0010】

本発明の銅張積層体は、前記フレキシブルプリント基板用銅箔と、樹脂層とを積層してなる。
本発明のフレキシブルプリント基板は、前記銅張積層体における前記銅箔に回路を形成してなる。
本発明の電子機器は、前記フレキシブルプリント基板を用いてなる。

【発明の効果】

【0011】

本発明によれば、回路直線性が良く、微細回路に適したフレキシブルプリント基板用銅箔が得られる。

【図面の簡単な説明】

【0012】

【図1】エッチングして形成した回路のボトム幅ｗを示す図である。

【図2】回路のボトム幅ｗを複数測定する方法を示す平面図である。

【図3】回路直線性を評価する際の直線回路をエッチング形成するための露光マスクを示す図である。

【図4】直線回路において、エッチングが進行する状態を示す模式図である。

【図5】金属組織が均一でない（結晶粒の大きさが揃っていない）場合に、回路直線性が低下するメカニズムを示す模式図である。

【発明を実施するための形態】

【0013】

以下、本発明に係る銅箔の実施の形態について説明する。なお、本発明において％は特に断らない限り、質量％を示すものとする。

【0014】

＜組成＞
本発明に係る銅箔は、９９．９６質量％以上のＣｕを含有し、残部不可避的不純物からなる。添加元素として１０～５０質量ｐｐｍのＰを含有すると好ましい。ここで、Ｃｕが９９．９６質量％以上となる範囲であれば、銅箔の機械的特性を改善する目的で、銅箔にＡｇ、Ｓｎ、Ｚｒ等を微量に含有させてもよい。
添加元素としてＰを含有すると、金属組織（結晶粒径）が均一になりやすく、さらにエッチング後の回路のボトム幅が一定になる傾向にある。但し、Ｐの含有量が５０質量ｐｐｍ （０．００５質量％）を超えると、導電率が低下し、フレキシブルプリント基板に適さない。

【0015】

本発明に係る銅箔を、ＪＩＳ－Ｈ３１００（Ｃ１１００）に規格するタフピッチ銅又はＪＩＳ－Ｈ３１００（Ｃ１０２０）の無酸素銅の組成、又はＡｇ、Ｓｎ、Ｚｒ等を微量に含有する無酸素銅若しくはタフピッチ銅としてもよく、さらにこれらの組成に、添加元素として１０～５０質量ｐｐｍのＰを含有してもよい。

【0016】

Ｐ濃度の分析は、ＪＩＳ Ｈ １０５８（銅及び銅合金中のりん定量方法）に規定されるモリブドりん酸抽出モリブドりん酸青吸光光度法（Ｐ濃度：０．０００５％～０．０１％に適用）を用いて実施する。

【0017】

＜平均結晶粒径＞
圧延銅箔に３００℃×３０分の熱処理を行ったとき、熱処理後の圧延面の測定視野１５０μｍ×１５０μｍをＥＢＳＤ測定し、方位差５°以上を結晶粒界とみなしたときの平均結晶粒径が５．０μｍ以下である。
平均結晶粒径は、ＥＢＳＤ（ＥｌｅｃｔｒｏｎＢａｃｋ Ｓｃａｔｔｅｒ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ：電子後方散乱回折）測定における結晶方位解析により算出する。
実際の測定は、試料表面を電解研磨後にＳＥＭ－ＥＢＳＤ（日本電子株式会社ＪＳＭ－ＩＴ５００ＨＲ、ＴＳＬ ＥＤＡＸ ＳＣＡＮ ＧＥＮＥＲＡＴＯＲ－II、ＴＳＬ ＯＩＭ ＤＡＴＡ ＣＯＬＥＣＴＩＯＮ７）で下記の条件で観察する。
なお、ＥＢＳＤ測定は、熱処理後の銅箔から切り出したサンプル板（１５０ｍｍ×１５０ｍｍ）に対して行えばよい。

【0018】

・ＷＤ：１５．０ｍｍ ｏｒ １６．０ｍｍ
・Ｃａｍｅｒａ Ｅｌａｖａｔｉｏｎ Ａｎｇｌｅ：２．７ ｄｅｇｒｅｅｓ
・Ｓａｍｐｌｅ Ｔｉｌｔ：７０．０ ｄｅｇｒｅｅｓ
・Ｃａｍｅｒａ Ａｚｉｍｕｔｈａｌ Ａｎｇｌｅ：０．０ ｄｅｇｒｅｅｓ
・加速電圧：１５．０ｋＶ
・プローブ電流：９．５ｎＡ
・ＳＳ―ＣＣＤ Ｃａｍｅｒａ：Ｂｉｎｎｉｎｇ ８×８
・Ｇａｉｎ：３００～３５０（Ｐａｔｔｅｒｎ ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ：０．９０～０．９５）
・Ｅｘｐｏｓｕｒｅ ｔｉｍｅ：４ｍｓ
・Ｂａｃｋｇｒｏｕｎｄ ｉｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ ｃｏｕｎｔ：２０ｔｉｍｅｓ
・観察倍率： ６００倍
・観察視野： １５０μｍ×１５０μｍ
・ステップサイズ ０．５μｍ
・Ｓｃａｎ Ｍｏｄｅ： Ｈｅｘａｇｏｎａｌ Ｇｌｉｄ
・Ｐｈａｓｅ Ｌｉｓｔ： Ｃｏｐｐｅｒ

【0019】

また、得られた測定データの解析はＯＩＭ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｖｅｒ８．０ ｘ６４ Ａｄｖａｎｃｅｄ ｐａｃｋａｇｅを用いて下記の条件で実施する。
・Ｇｒａｉｎ Ｄｉｌａｔｉｏｎ法によるＣｒｅａｎ Ｕｐを１回実施（Ｇｒａｉｎ Ｔｏｌｅｒａｎｃｅ ａｎｇｌｅ：５，Ｍｉｎｉｍｕｍ Ｇｒａｉｎ ｓｉｚｅ：２ ｐｏｉｎｔｓ，Ｍｕｌｔｉ Ｒｏｗ：１, Ｉｔｅｒａｔｉｏｎ Ｆｒａｃｔｉｏｎ：０．２５）
・ＥＢＳＤマップのエッジにかかった結晶粒は計算から除外
・Ａｒｅａ Ｆｒａｃｔｉｏｎ法により、結晶粒径（Ｄｉａｍｅｔｅｒ）の平均値、標準偏差を算出

【0020】

ここで、Ａｒｅａ Ｆｒａｃｔｉｏｎ法では、各結晶粒の面積が観察視野全面積に占める割合を各面積値に乗した値の平均値から結晶粒径の平均値を算出する。すなわち、観察視野内において粗大な結晶粒が１つでも観察される場合、Ｎｕｍｂｅｒ法よりも平均結晶粒径が大きくなりやすく、Ａｒｅａ Ｆｒａｃｔｉｏｎ法で平均結晶粒径が小さいことは結晶粒の大きさが揃っていてかつ小さいことを示している。

【0021】

平均結晶粒径、特にＡｒｅａ Ｆｒａｃｔｉｏｎ法による平均結晶粒径が５．０μｍ以下であれば、銅箔の金属組織が均一に近く（結晶粒の大きさが揃っていて）、エッチングによる回路形成時の化学反応（エッチング反応）が均一に生じると考えられる。

【0022】

＜回路直線性＞
銅箔に表面処理をした後にサンプル板（１５０ｍｍ×１５０ｍｍ）を切り出し、熱処理を加えて銅張積層板とした後に以下のエッチング条件で銅張積層板の銅箔側から直線回路（図２参照）を形成し、回路のボトム幅ｗを複数測定したとき、ボトム幅ｗ（μｍ）の標準偏差σ（μｍ）と、ボトム幅ｗの平均値Ａｗ（μｍ）で表されるσ／Ａｗが０．０３未満であると好ましい。σ／Ａｗが０．０３未満であると、回路直線性に優れる傾向にあることが経験的に得られているからである。
エッチング条件：
エッチング液の組成：ＣｕＣｌ_２－２Ｈ_２Ｏ＝３ｍｏｌ／Ｌ（比重１．２４）、ＨＣｌ＝４ｍｏｌ／Ｌ、液温度＝５０℃、エッチング液のスプレー圧＝０．２２ＭＰａとし、回路部分をマスクした圧延銅箔をエッチング処理して回路を形成する。
σ／Ａｗは、エッチング形成した回路の実際のボトム幅ｗを複数（好ましくは、１０カ所以上、より好ましくは、５０カ所、さらに好ましくは、回路の長手方向３０μｍごとに１００カ所）測定してσ及びＡｗを求め、σ／Ａｗを算出する。

【0023】

具体的には、図１に示すように、銅箔をエッチングして形成した回路２１、２２は、表面から下方（樹脂層４側（ボトム側））に向かって広がっており、このボトム側の回路幅（ボトム幅）ｗを複数測定する。ここで、符号ｗｔは表面（トップ）側の回路幅（トップ幅）である。
なお、図２に示すように、別々の回路２１、２２からそれぞれ所定の測定点にて回路幅ｗ１、ｗ２、ｗ１００、ｗ１０１、ｗ１０２、ｗ２００・・・のように５０カ所測定することができる。１つの回路上で測定してもよい。

【0024】

σ／Ａｗが０．０３未満であると、ボトム幅ｗのバラツキが小さく、回路直線性が優れていることを示す。特に、ボトム幅ｗが１０～３５μｍの範囲においても回路直線性が優れていることが好ましい。

【0025】

銅箔の回路部分のマスクは、例えばフォトレジスト（ドライフィルムレジスト等）を用いてフォトマスクにより回路として残る部分のみにレジストを残す公知の方法で形成できる。ドライフィルムレジストとしては、例えば日立化成製の製品名ＲＹ－５１０７ (厚み７μｍ)を用いることができる。

【0026】

ここで、図３は、回路直線性を評価する際の直線回路をエッチング形成するための露光マスクを示す。露光マスクのレジスト/スペースのパターンは１０種類あり、図３の左側（番号１０側）ほどスペースが広く、右側ほど狭くなる設計である。そして、全パターンに対し、露光、現像、エッチング、ドライフィルム剥離を順に行った後に、ＳＥＭを使用して目標のＬ/Ｓ（Ｌ/Ｓ＝１０／４０～３０／２０）に近い回路を、全パターンの中から1個選択し、評価に用いる。

【0027】

銅箔の厚さは、ＪＩＳＣ６５１５に規定される公称厚さで１７μｍ以下が好ましい。厚さが薄い程、銅箔にかかる応力が小さくなるため折り曲げ性の向上に資すると共にポータブル機器の小型化、薄型化、軽量化にも資する。

【0028】

＜製造＞
本発明の銅箔は、例えば以下のようにして製造することができる。まず、銅インゴットに必要に応じてＰを添加して溶解、鋳造した後、熱間圧延し、冷間圧延と焼鈍を繰り返し行うことにより箔を製造することができる。
ここで、冷間圧延の途中で、所定の冷却速度の中間焼鈍を実施し、中間焼鈍の際に発生した酸化スケールを除去して中間冷間圧延を行った後に最終焼鈍、最終冷間圧延をして目的とする最終厚さの箔を得ることができる。
中間焼鈍の最高温度は、３５０～５００℃とすることができる。中間焼鈍の冷却速度は、中間焼鈍における最高温度ＴＭ（℃）から、（ＴＭ-２００）℃の温度まで５０～１５０℃／ｈで冷却することが好ましい。

【0029】

以上のように中間焼鈍の冷却速度を５０～１５０℃／ｈに設定すると、一般的な条件よりも冷却速度が遅くなる。そして、中間焼鈍の冷却速度が遅いほど、材料内の温度勾配が小さくなる（一番初めに冷却される箇所と一番遅く冷却される箇所の温度差が小さくなる）ことにより、金属組織が均一となりやすく（結晶粒の大きさが揃い）、最終厚さの箔を熱処理したときの平均結晶粒径が小さくなる。その結果、エッチングによる回路形成時の化学反応（エッチング反応）が均一に生じるために回路直線性が向上すると考えられる。
これは、上述の通り、ＡｒｅａＦｒａｃｔｉｏｎ法による結晶粒径が小さいほど、結晶粒の大きさが揃っていて、かつ個々結晶粒の粒径が小さいことを意味するためである。

【0030】

図４，図５は金属組織が均一（結晶粒の大きさが揃う）なほど、回路直線性が向上するメカニズムを示す。
図４に示すように、エッチングは、レジストの無い部分（直線回路の間のスペースに相当）からエッチング液が銅箔内部に侵入して進行するが、スペースから銅箔の左右に向かってエッチングが進む。このとき、図１に示したように、エッチング（回路）は、表面から下方（樹脂層側（ボトム側））に向かって広がっていく。

【0031】

ここで、図５（ａ）に示すように、金属組織が均一でない（結晶粒の大きさが揃っていない）場合、図１に示した回路２１、２２のボトム幅ｗのバラツキが大きくなる（図５（ａ）で回路２１、２２の縁が直線状でなく、波打つように曲がっている）。
この理由は、図５（ｂ）に示すように、例えば視野１５０μｍ×１５０μｍ内で、回路２１側の銅箔の結晶粒が大きく、回路２２側の銅箔の結晶粒が小さいと、金属組織が均一でなく（結晶粒の大きさが揃わず）、結晶粒が大きい回路２１側でのエッチング速度が大きくなり、結晶粒が小さい部位との間でエッチング量が変わり、ひいてはボトム幅ｗのバラツキが大きくなるためと考えられる。

【0032】

なお、図５（ｂ）において、結晶粒と結晶粒界ではエッチングされる速度が異なるので、結晶粒の大きさが揃っていないと、エッチング速度が局所的に大きく変動することになる。なお、本試験のエッチング液では結晶粒よりも結晶粒界のエッチング速度が遅かったが、逆の場合もある。

【0033】

上記のＥＢＳＤ測定した結晶粒径の標準偏差が３．０μｍ以下であると、結晶粒の大きさがより一層揃うので好ましい。結晶粒径の標準偏差の測定法は、上述のＥＢＳＤ測定について記載した通りであり、測定結果に対してＡｒｅａＦｒａｃｔｉｏｎ法により、結晶粒径の平均値（平均結晶粒径）だけでなく、標準偏差も算出される。

【0034】

＜銅張積層体及びフレキシブルプリント基板＞
又、本発明の銅箔に例えば（１）樹脂前駆体（例えばワニスと呼ばれるポリイミド前駆体）をキャスティングして熱をかけて重合させること、（２）ベースフィルムと同種の熱可塑性接着剤を用いてベースフィルムを本発明の銅箔にラミネートすること、により、銅箔と樹脂基材の２層からなる銅張積層体（ＣＣＬ）が得られる。又、本発明の銅箔に接着剤を塗着したベースフィルムをラミネートすることにより、銅箔と樹脂基材とその間の接着層の３層からなる銅張積層体（ＣＣＬ）が得られる。これらのＣＣＬ製造時に銅箔が熱処理されて再結晶化する。
これらにフォトリソグラフィー技術を用いて回路を形成し、必要に応じて回路にめっきを施し、カバーレイフィルムをラミネートすることでフレキシブルプリント基板（フレキシブル配線板）が得られる。

【0035】

従って、本発明の銅張積層体は、銅箔と樹脂層とを積層してなる。又、本発明のフレキシブルプリント基板は、銅張積層体の銅箔に回路を形成してなる。
樹脂層としては、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＰＩ（ポリイミド）、ＬＣＰ（液晶ポリマー）、ＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート）が挙げられるがこれに限定されない。また、樹脂層として、これらの樹脂フィルムを用いてもよい。
樹脂層と銅箔との積層方法としては、銅箔の表面に樹脂層となる材料を塗布して加熱成膜してもよい。又、樹脂層として樹脂フィルムを用い、樹脂フィルムと銅箔との間に以下の接着剤を用いてもよく、接着剤を用いずに樹脂フィルムを銅箔に熱圧着してもよい。但し、樹脂フィルムに余分な熱を加えないという点からは、接着剤を用いることが好ましい。

【0036】

樹脂層としてフィルムを用いた場合、このフィルムを、接着剤層を介して銅箔に積層するとよい。この場合、フィルムと同成分の接着剤を用いることが好ましい。例えば、樹脂層としてポリイミドフィルムを用いる場合は、接着剤層もポリイミド系接着剤を用いることが好ましい。尚、ここでいうポリイミド接着剤とはイミド結合を含む接着剤を指し、ポリエーテルイミド等も含む。

【0037】

なお、本発明は、上記実施形態に限定されない。又、本発明の作用効果を奏する限り、上記実施形態における銅合金がその他の成分を含有してもよい。
例えば、銅箔の表面に、粗化処理、防錆処理、耐熱処理、またはこれらの組み合わせによる表面処理を施してもよい。

【実施例0038】

次に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
電気銅を用いてインゴットを非酸化性雰囲気で作製した。インゴットに含まれる銅の割合は９９．９６質量％以上であった。このインゴットを９００℃以上で均質化焼鈍後、熱間圧延と冷間圧延を行った。冷間圧延中に最高温度４００℃の中間焼鈍を実施し、中間焼鈍の冷却速度を最高温度より２００℃低い温度まで表１の値として冷却した。実施例の冷却速度は、該実施例と別の材料を焼鈍した時の材料温度実測データから推算した。中間焼鈍の際に発生した酸化スケールを除去して中間冷間圧延を行った後に最終焼鈍、最終冷間圧延をして目的とする最終厚さ１２μｍの箔を得た。なお、比較例については、最高温度より２００℃低い温度までの中間焼鈍の冷却速度を伝熱シミュレーションにより求め、表１に記載した。

【0039】

得られた箔に対し、大気雰囲気において、３００℃×３０分の熱処理を加え、銅箔サンプルを得た。具体的には、酸化防止の為に幅３０ｍｍ×長さ１３０ｍｍ×厚み０．１５ｍｍのＣ７０２５板２枚の間に銅箔サンプルを挟み、Ａ４サイズのアニール済みのＣ１１００でパッキングを行った後に、３００℃になった高温熱風乾燥機の扉を開けて投入し、３０分後に扉を開けてを回収し、銅箔サンプルを取り出した。熱処理後の銅箔は、ＣＣＬの積層時に熱処理を受けた状態を模している。熱処理後の銅箔の圧延面を電解研磨した後に測定視野１５０μｍ×１５０μｍをＥＢＳＤ測定し、方位差５°以上を結晶粒界とみなしたときの結晶粒径の平均値（平均結晶粒径）及び標準偏差を求めた。ＥＢＳＤ測定の条件は上述の記載通りとした。

【0040】

また、最終冷間圧延をして得られた箔に表面処理を行った後に、ユーピレックスＶＴ（宇部興産株式会社製）２５μｍを積層し，加熱プレス機で３００℃×３０ｍｉｎの熱処理を行って銅張積層板とした後、ドライフィルムレジスト（日立化成製の製品名ＲＹ－５１０７、厚み７μｍ）を用い、銅箔の回路部分をフォトリソによりマスクし、Ｌ＋Ｓが５０μｍピッチのドライフィルムパターニングを行った。レジストの現像、エッチング及びレジストの剥離は、サンテクノシステム株式会社の「現像・エッチング・剥離ライン」（装置名：ＤＥＲＭ）を用いた。エッチング条件は上述の「＜回路直線性＞」で記載した通りである。

【0041】

＜回路直線性の評価＞
上記したエッチング条件により、目標Ｌ/Ｓ（Ｌ/Ｓ＝１０／４０～３０／２０）に近くなるよう各実施例及び各比較例ごとにエッチング時間を種々変えて条件設定したものを、実際に測定したところ、ボトム幅ｗの平均値Ａｗは表１に示すような値となった。平均値ＡｗはＬ/ＳのＬを表す。また、「５０μｍ－平均値Ａｗ」はＬ/ＳのＳを表す。各実施例及び各比較例ごとに、それぞれ各回路のボトム幅ｗを図２に示すようにして５０カ所測定し、平均値Ａｗを求めた。
なお、各実施例はそれぞれ同じ銅箔について、３６～５４秒の範囲でエッチング時間をそれぞれ変えた。同様に、各比較例はそれぞれ同じ銅箔について、３６～５４秒の範囲でエッチング時間をそれぞれ変えた。

【0042】

得られた結果を表１に示す。ここで、実施例１～７のＰ濃度は１０～５０質量ｐｐｍの範囲であり、比較例１～７のＰ濃度は１０ｐｐｍ未満であった。Ｐ濃度の分析は上述した方法により行った。

【0043】

【表1】

【0044】

平均結晶粒径が５．０μｍ以下である実施例の銅箔を用いてフレキシブルプリント基板を作成したところ、σ／Ａｗが０．０３未満であり、隣り合う回路との接触がほとんど見られず、回路直線性に優れていることがわかった。
一方、平均結晶粒径が５．０μｍを超えた比較例銅箔を用いてフレキシブルプリント基板を作成したところ、σ／Ａｗが０．０３以上であり、隣り合う回路との接触が散見され、回路直線性に劣ることがわかった。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【手続補正書】

【提出日】2022-10-20

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【請求項1】

９９．９６質量％以上のＣｕを含有し、残部不可避的不純物からなる圧延銅箔であって、
３００℃×３０分の熱処理を行ったとき、前記圧延銅箔の圧延面の測定視野１５０μｍ×１５０μｍをＥＢＳＤ測定し、方位差５°以上を結晶粒界とみなしたときの平均結晶粒径が５．０μｍ以下、
前記ＥＢＳＤ測定した前記結晶粒径の標準偏差が３．０μｍ以下であるフレキシブルプリント基板用銅箔。

【請求項2】

ＪＩＳ－Ｈ３１００（Ｃ１１００）に規格するタフピッチ銅又はＪＩＳ－Ｈ３１００（Ｃ１０２０）の無酸素銅からなる請求項１に記載のフレキシブルプリント基板用銅箔。

【請求項3】

１０～５０質量ｐｐｍのＰを含有する請求項１又は２に記載のフレキシブルプリント基板用銅箔。

【請求項4】

請求項１又は２に記載のフレキシブルプリント基板用圧延銅箔と、樹脂層とを積層してなる銅張積層体。

【請求項5】

請求項４に記載の銅張積層体における前記圧延銅箔に回路を形成してなるフレキシブルプリント基板。

【請求項6】

請求項５に記載のフレキシブルプリント基板を用いた電子機器。

【手続補正2】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００８

【補正方法】変更

【補正の内容】

【0008】

すなわち、本発明のフレキシブルプリント基板用銅箔は、９９．９６質量％以上のＣｕを含有し、残部不可避的不純物からなる圧延銅箔であって、３００℃×３０分の熱処理を行ったとき、前記圧延銅箔の圧延面の測定視野１５０μｍ×１５０μｍをＥＢＳＤ測定し、方位差５°以上を結晶粒界とみなしたときの平均結晶粒径が５．０μｍ以下、前記ＥＢＳＤ測定した前記結晶粒径の標準偏差が３．０μｍ以下である。

【手続補正3】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００９

【補正方法】変更

【補正の内容】

【0009】

本発明のフレキシブルプリント基板用銅箔は、ＪＩＳ－Ｈ３１００（Ｃ１１００）に規格するタフピッチ銅又はＪＩＳ－Ｈ３１００（Ｃ１０２０）の無酸素銅からなることが好ましい。
本発明のフレキシブルプリント基板用銅箔は、１０～５０質量ｐｐｍのＰを含有することが好ましい。