(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024113661
(43)【公開日】2024-08-22
(54)【発明の名称】ガラス積層体
(51)【国際特許分類】
C03C 17/30 20060101AFI20240815BHJP
C03C 3/095 20060101ALI20240815BHJP
C03C 3/087 20060101ALI20240815BHJP
C03C 3/085 20060101ALI20240815BHJP
C03C 3/083 20060101ALI20240815BHJP
C08L 101/10 20060101ALI20240815BHJP
C08L 83/04 20060101ALI20240815BHJP
C09D 201/00 20060101ALI20240815BHJP
C09D 7/63 20180101ALI20240815BHJP
C09D 5/32 20060101ALI20240815BHJP
C09D 183/06 20060101ALI20240815BHJP
B32B 17/10 20060101ALI20240815BHJP
B32B 27/18 20060101ALI20240815BHJP
B32B 7/023 20190101ALI20240815BHJP
【ＦＩ】
C03C17/30 A
C03C3/095
C03C3/087
C03C3/085
C03C3/083
C08L101/10
C08L83/04
C09D201/00
C09D7/63
C09D5/32
C09D183/06
B32B17/10
B32B27/18 A
B32B7/023
【審査請求】未請求
【請求項の数】19
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023220196
(22)【出願日】2023-12-27
(31)【優先権主張番号】P 2023018207
(32)【優先日】2023-02-09
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000000044
【氏名又は名称】ＡＧＣ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100103894
【弁理士】
【氏名又は名称】家入 健
(72)【発明者】
【氏名】森田 晋平
(72)【発明者】
【氏名】柏原 優香
【テーマコード（参考）】
4F100
4G059
4G062
4J002
4J038
【Ｆターム（参考）】
4F100AA17
4F100AA17A
4F100AA18
4F100AA18A
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4J038NA10
4J038NA19
4J038PB07
4J038PC03
(57)【要約】
【課題】有機紫外線遮蔽剤を含む被膜を備え、初期状態で良好な紫外線遮蔽性能を有し、長期間の太陽光照射後も良好な紫外線遮蔽性を維持できる耐候性を有するガラス積層体の提供。
【解決手段】ガラス基材（１０）と、ガラス基材（１０）の一方の表面（１０Ｓ）上に形成され、１種以上の有機紫外線遮蔽剤を含む被膜（２０）とを有し、ガラス基材は、６０～８０質量％のＳｉＯ２と、０．１～１．０質量％のＦｅ２Ｏ３と、０．０５～１．０質量％のＴｉＯ２とを含み、被膜の形成領域内の少なくとも一部が、透過スペクトルが３３５～３７４ｎｍの波長域に極大波長を有する特定透過極大波長領域であり、特定透過極大波長領域において、ＩＳＯ９０５０－２００３に準拠して測定される紫外線透過率（Ｔｕｖ）が０～３．０％である、ガラス積層体（１）。
【選択図】図１
【解決手段】ガラス基材（１０）と、ガラス基材（１０）の一方の表面（１０Ｓ）上に形成され、１種以上の有機紫外線遮蔽剤を含む被膜（２０）とを有し、ガラス基材は、６０～８０質量％のＳｉＯ２と、０．１～１．０質量％のＦｅ２Ｏ３と、０．０５～１．０質量％のＴｉＯ２とを含み、被膜の形成領域内の少なくとも一部が、透過スペクトルが３３５～３７４ｎｍの波長域に極大波長を有する特定透過極大波長領域であり、特定透過極大波長領域において、ＩＳＯ９０５０－２００３に準拠して測定される紫外線透過率（Ｔｕｖ）が０～３．０％である、ガラス積層体（１）。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ガラス基材と、当該ガラス基材の一方の表面上に形成され、１種以上の有機紫外線遮蔽剤を含む被膜とを有し、
前記ガラス基材は、６０～８０質量％のＳｉＯ２と、０．１～１．０質量％のＦｅ２Ｏ３と、０．０５～１．０質量％のＴｉＯ２とを含み、
前記被膜の形成領域内の少なくとも一部が、透過スペクトルが３３５～３７４ｎｍの波長域に極大波長を有する特定透過極大波長領域であり、
前記特定透過極大波長領域において、ＩＳＯ９０５０－２００３に準拠して測定される紫外線透過率（Ｔｕｖ）が０～３．０％である、ガラス積層体。
前記ガラス基材は、６０～８０質量％のＳｉＯ２と、０．１～１．０質量％のＦｅ２Ｏ３と、０．０５～１．０質量％のＴｉＯ２とを含み、
前記被膜の形成領域内の少なくとも一部が、透過スペクトルが３３５～３７４ｎｍの波長域に極大波長を有する特定透過極大波長領域であり、
前記特定透過極大波長領域において、ＩＳＯ９０５０－２００３に準拠して測定される紫外線透過率（Ｔｕｖ）が０～３．０％である、ガラス積層体。
【請求項2】
前記極大波長が３４５～３７０ｎｍである、請求項１に記載のガラス積層体。
【請求項3】
前記極大波長が３５０～３７０ｎｍである、請求項２に記載のガラス積層体。
【請求項4】
前記特定透過極大波長領域において、前記極大波長における透過率が３７５ｎｍにおける透過率より高い、請求項１または２に記載のガラス積層体。
【請求項5】
前記特定透過極大波長領域において、前記極大波長における透過率と３７５ｎｍにおける透過率との差が０．１％以上である、請求項４に記載のガラス積層体。
【請求項6】
前記特定透過極大波長領域において、前記極大波長における透過率と３７５ｎｍにおける透過率との差が０．１～５．０％である、請求項５に記載のガラス積層体。
【請求項7】
前記特定透過極大波長領域において、３７５ｎｍにおける透過率が０～６．０％である、請求項１または２に記載のガラス積層体。
【請求項8】
前記ガラス基材はさらに、０．０１～１．０質量％ＣｅＯ２を含む、請求項１に記載のガラス積層体。
【請求項9】
前記ガラス基材はさらに、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、およびＳＯ３からなる群より選ばれる１種以上の金属酸化物を含む、請求項１または８に記載のガラス積層体。
【請求項10】
前記ガラス基材は、０．１～２．０質量％のＡｌ２Ｏ３、７．０～９．０質量％のＣａＯ、３．０～５．０質量％のＭｇＯ、１０．０～１５．０質量％のＮａ２Ｏ、０．０１～１．０質量％のＫ２Ｏ、および０．１～１．０質量％のＳＯ３を含む、請求項９に記載のガラス積層体。
【請求項11】
１種以上の前記有機紫外線遮蔽剤は、ベンゾジチオール系紫外線吸収剤を含む、請求項１または２に記載のガラス積層体。
【請求項12】
ベンゾジチオール系紫外線吸収剤は、下式（ＵＸ）で表される化合物および下式（ＵＹ）で表される化合物から選択される少なくとも１種を含む、請求項１１に記載のガラス積層体。
（式（ＵＸ）、（ＵＹ）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基またはカルバモイル基であり、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基であり、Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺはそれぞれ独立に電子求引性基である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺは、置換基を有していてもよい。ＷとＸが結合して環を形成していてもよく、ＹとＺが結合して環を形成していてもよい。）
【化1】
【化2】
【請求項13】
式（ＵＸ）中のＲ１およびＲ２のうち少なくとも一方が水素原子であり、
式（ＵＹ）中のＲ１およびＲ２のうち少なくとも一方が水素原子である、請求項１２に記載のガラス積層体。
式（ＵＹ）中のＲ１およびＲ２のうち少なくとも一方が水素原子である、請求項１２に記載のガラス積層体。
【請求項14】
式（ＵＸ）中のＲ１およびＲ２が水素原子であり、
式（ＵＹ）中のＲ１およびＲ２が水素原子である、請求項１３に記載のガラス積層体。
式（ＵＹ）中のＲ１およびＲ２が水素原子である、請求項１３に記載のガラス積層体。
【請求項15】
前記ベンゾジチオール系紫外線吸収剤は、（１，２－ジブチル－４－（４，７－ジヒドロキシ－１，３－ベンゾジチオール－２－イリデン）ピラゾリジン－３，５－ジオン）、２－（４，７－ジヒドロキシ－１，３－ベンゾジチオール－２－イリデン）マロノニトリル、２－（４，７－ジヒドロキシ－５－メチル-１，３－ベンゾジチオール－２－イリデン）マロノニトリル、２－［４，７－ジ（２－エチルヘキサノート）－１，３－ベンゾジチオール－２－イリデン］－４，４－ジメチル－３－オキソペンタンニトリル、２－（４，７－ジアセテート－１，３－ベンゾジチオール－２－イリデン）－４，４－ジメチル－３－オキソペンタンニトリルから選択される少なくとも１種を含む、請求項１２に記載のガラス積層体。
【請求項16】
前記被膜はさらに、シロキサン化合物を含む、請求項１または２に記載のガラス積層体。
【請求項17】
前記シロキサン化合物は、１つ以上の加水分解性基を有し、同種間または異種間で部分的に加水分解縮合していてもよい１種以上の加水分解性シリコン化合物を含む組成物の硬化物である、請求項１６に記載のガラス積層体。
【請求項18】
促進耐候性試験機を用い、前記ガラス積層体に対して、放射照度１４０ｍＷ／ｃｍ２の条件で、２９５～４３０ｎｍの波長域の光を４９０時間照射する促進耐候性試験を行い、試験前と試験後にＩＳＯ９０５０－２００３に準拠して紫外線透過率（Ｔｕｖ）を測定したとき、
前記特定透過極大波長領域において、試験前の紫外線透過率（Ｔｕｖ）に対する、試験後の紫外線透過率（Ｔｕｖ）の比が３．０以下である、請求項１または２に記載のガラス積層体。
前記特定透過極大波長領域において、試験前の紫外線透過率（Ｔｕｖ）に対する、試験後の紫外線透過率（Ｔｕｖ）の比が３．０以下である、請求項１または２に記載のガラス積層体。
【請求項19】
前記被膜の周縁部を除く主部の最大膜厚が、１～５μｍである、請求項１または２に記載のガラス積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、ガラス積層体に関する。
【背景技術】
【0002】
自動車等の車両等の用途では、ガラス基材の表面に、紫外線遮蔽機能を有する被膜を形成したガラス積層体が知られている。上記用途では、良好な視界を確保するために、ガラス積層体は高い可視光透過率を有することが好ましい。紫外線遮蔽性と可視光透過性との両立の観点から、有機系の紫外線遮蔽剤が好ましく用いられる。
特許文献１には、長波長紫外線領域遮蔽性を有する紫外線遮蔽剤としてベンゾジチオール系紫外線吸収剤を含む被膜を有するガラス積層体が開示されている（請求項１、１０、１１等）。
特許文献１には、長波長紫外線領域遮蔽性を有する紫外線遮蔽剤としてベンゾジチオール系紫外線吸収剤を含む被膜を有するガラス積層体が開示されている（請求項１、１０、１１等）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】国際公開第２０１７／１２２５０３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
一般的に、紫外線遮蔽剤が吸収した紫外線由来のエネルギーは、被膜中の有機成分の分解等の劣化をもたらす傾向がある。そのため、有機系の紫外線遮蔽剤を含む被膜は、耐候性が良くなく、太陽光照射によって経時的に劣化が進み、紫外線遮蔽性能が徐々に低下する傾向がある。
【0005】
本開示は上記事情に鑑みてなされたものであり、有機紫外線遮蔽剤を含む被膜を備え、初期状態で良好な紫外線遮蔽性能を有し、長期間の太陽光照射後も良好な紫外線遮蔽性を維持できる耐候性を有するガラス積層体の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本開示は、以下のガラス積層体を提供する。
［１］ ガラス基材と、当該ガラス基材の一方の表面上に形成され、１種以上の有機紫外線遮蔽剤を含む被膜とを有し、
前記ガラス基材は、６０～８０質量％のＳｉＯ２と、０．１～１．０質量％のＦｅ２Ｏ３と、０．０５～１．０質量％のＴｉＯ２とを含み、
前記被膜の形成領域内の少なくとも一部が、透過スペクトルが３３５～３７４ｎｍの波長域に極大波長を有する特定透過極大波長領域であり、
前記特定透過極大波長領域において、ＩＳＯ９０５０－２００３に準拠して測定される紫外線透過率（Ｔｕｖ）が０～３．０％である、ガラス積層体。
［１］ ガラス基材と、当該ガラス基材の一方の表面上に形成され、１種以上の有機紫外線遮蔽剤を含む被膜とを有し、
前記ガラス基材は、６０～８０質量％のＳｉＯ２と、０．１～１．０質量％のＦｅ２Ｏ３と、０．０５～１．０質量％のＴｉＯ２とを含み、
前記被膜の形成領域内の少なくとも一部が、透過スペクトルが３３５～３７４ｎｍの波長域に極大波長を有する特定透過極大波長領域であり、
前記特定透過極大波長領域において、ＩＳＯ９０５０－２００３に準拠して測定される紫外線透過率（Ｔｕｖ）が０～３．０％である、ガラス積層体。
【0007】
［２］ 前記極大波長が３４５～３７０ｎｍである、［１］のガラス積層体。
［３］ 前記極大波長が３５０～３７０ｎｍである、［２］のガラス積層体。
［４］ 前記特定透過極大波長領域において、前記極大波長における透過率が３７５ｎｍにおける透過率より高い、［１］～［３］のいずれかのガラス積層体。
［５］ 前記特定透過極大波長領域において、前記極大波長における透過率と３７５ｎｍにおける透過率との差が０．１％以上である、［４］のガラス積層体。
［６］ 前記特定透過極大波長領域において、前記極大波長における透過率と３７５ｎｍにおける透過率との差が０．１～５．０％である、［５］のガラス積層体。
［７］ 前記特定透過極大波長領域において、３７５ｎｍにおける透過率が０～６．０％である、［１］～［６］のいずれかのガラス積層体。
［３］ 前記極大波長が３５０～３７０ｎｍである、［２］のガラス積層体。
［４］ 前記特定透過極大波長領域において、前記極大波長における透過率が３７５ｎｍにおける透過率より高い、［１］～［３］のいずれかのガラス積層体。
［５］ 前記特定透過極大波長領域において、前記極大波長における透過率と３７５ｎｍにおける透過率との差が０．１％以上である、［４］のガラス積層体。
［６］ 前記特定透過極大波長領域において、前記極大波長における透過率と３７５ｎｍにおける透過率との差が０．１～５．０％である、［５］のガラス積層体。
［７］ 前記特定透過極大波長領域において、３７５ｎｍにおける透過率が０～６．０％である、［１］～［６］のいずれかのガラス積層体。
【0008】
［８］ 前記ガラス基材はさらに、０．０１～１．０質量％ＣｅＯ２を含む、［１］～［７］のいずれかのガラス積層体。
［９］ 前記ガラス基材はさらに、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、およびＳＯ３からなる群より選ばれる１種以上の金属酸化物を含む、［１］～［８］のいずれかのガラス積層体。
［１０］ 前記ガラス基材は、０．１～２．０質量％のＡｌ２Ｏ３、７．０～９．０質量％のＣａＯ、３．０～５．０質量％のＭｇＯ、１０．０～１５．０質量％のＮａ２Ｏ、０．０１～１．０質量％のＫ２Ｏ、および０．１～１．０質量％のＳＯ３を含む、［９］のガラス積層体。
［９］ 前記ガラス基材はさらに、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、およびＳＯ３からなる群より選ばれる１種以上の金属酸化物を含む、［１］～［８］のいずれかのガラス積層体。
［１０］ 前記ガラス基材は、０．１～２．０質量％のＡｌ２Ｏ３、７．０～９．０質量％のＣａＯ、３．０～５．０質量％のＭｇＯ、１０．０～１５．０質量％のＮａ２Ｏ、０．０１～１．０質量％のＫ２Ｏ、および０．１～１．０質量％のＳＯ３を含む、［９］のガラス積層体。
【0009】
［１１］ １種以上の前記有機紫外線遮蔽剤は、ベンゾジチオール系紫外線吸収剤を含む、［１］～［１０］のいずれかのガラス積層体。
【0010】
［１２］ ベンゾジチオール系紫外線吸収剤は、下式（ＵＸ）で表される化合物および下式（ＵＹ）で表される化合物から選択される少なくとも１種を含む、［１１］のガラス積層体。
【0011】
【化1】
【0012】
【化2】
【0013】
式（ＵＸ）、（ＵＹ）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基またはカルバモイル基であり、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基であり、Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺはそれぞれ独立に電子求引性基である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺは、置換基を有していてもよい。ＷとＸが結合して環を形成していてもよく、ＹとＺが結合して環を形成していてもよい。
【0014】
［１３］ 式（ＵＸ）中のＲ１およびＲ２のうち少なくとも一方が水素原子であり、
式（ＵＹ）中のＲ１およびＲ２のうち少なくとも一方が水素原子である、［１２］のガラス積層体。
［１４］ 式（ＵＸ）中のＲ１およびＲ２が水素原子であり、
式（ＵＹ）中のＲ１およびＲ２が水素原子である、［１３］のガラス積層体。
式（ＵＹ）中のＲ１およびＲ２のうち少なくとも一方が水素原子である、［１２］のガラス積層体。
［１４］ 式（ＵＸ）中のＲ１およびＲ２が水素原子であり、
式（ＵＹ）中のＲ１およびＲ２が水素原子である、［１３］のガラス積層体。
【0015】
［１５］ 前記ベンゾジチオール系紫外線吸収剤は、（１，２－ジブチル－４－（４，７－ジヒドロキシ－１，３－ベンゾジチオール－２－イリデン）ピラゾリジン－３，５－ジオン）、２－（４，７－ジヒドロキシ－１，３－ベンゾジチオール－２－イリデン）マロノニトリル、２－（４，７－ジヒドロキシ－５－メチル-１，３－ベンゾジチオール－２－イリデン）マロノニトリル、２－［４，７－ジ（２－エチルヘキサノート）－１，３－ベンゾジチオール－２－イリデン］－４，４－ジメチル－３－オキソペンタンニトリル、２－（４，７－ジアセテート－１，３－ベンゾジチオール－２－イリデン）－４，４－ジメチル－３－オキソペンタンニトリルから選択される少なくとも１種を含む、［１２］のガラス積層体。
【0016】
［１６］ 前記被膜はさらに、シロキサン化合物を含む、［１］～［１５］のいずれかガラス積層体。
［１７］ 前記シロキサン化合物は、１つ以上の加水分解性基を有し、同種間または異種間で部分的に加水分解縮合していてもよい１種以上の加水分解性シリコン化合物を含む組成物の硬化物である、［１６］のガラス積層体。
［１７］ 前記シロキサン化合物は、１つ以上の加水分解性基を有し、同種間または異種間で部分的に加水分解縮合していてもよい１種以上の加水分解性シリコン化合物を含む組成物の硬化物である、［１６］のガラス積層体。
【0017】
［１８］ 促進耐候性試験機を用い、前記ガラス積層体に対して、放射照度１４０ｍＷ／ｃｍ２の条件で、２９５～４３０ｎｍの波長域の光を４９０時間照射する促進耐候性試験を行い、試験前と試験後にＩＳＯ９０５０－２００３に準拠して紫外線透過率（Ｔｕｖ）を測定したとき、
前記特定透過極大波長領域において、試験前の紫外線透過率（Ｔｕｖ）に対する、試験後の紫外線透過率（Ｔｕｖ）の比が３．０以下である、［１］～［１７］のいずれかのガラス積層体。
［１９］ 前記被膜の周縁部を除く主部の最大膜厚が、１～５μｍである、［１］～［１８］のいずれかのガラス積層体。
前記特定透過極大波長領域において、試験前の紫外線透過率（Ｔｕｖ）に対する、試験後の紫外線透過率（Ｔｕｖ）の比が３．０以下である、［１］～［１７］のいずれかのガラス積層体。
［１９］ 前記被膜の周縁部を除く主部の最大膜厚が、１～５μｍである、［１］～［１８］のいずれかのガラス積層体。
【発明の効果】
【0018】
本開示のガラス積層体は、透過スペクトルが３３５～３７４ｎｍの波長域に極大波長を有する特定透過極大波長領域を有する。本開示によれば、有機紫外線遮蔽剤を含む被膜を備え、初期状態で良好な紫外線遮蔽性能を有し、長期間の太陽光照射後も良好な紫外線遮蔽性を維持できる耐候性を有するガラス積層体を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【0019】
【図1】本発明に係る一実施形態のガラス積層体の模式断面図である。
【図2】例１～４で得られたガラス積層体の透過スペクトルである。
【図3】例５～７で得られたガラス積層体の透過スペクトルである。
【図4】例８～１０で得られたガラス積層体の透過スペクトルである。
【図5】例１１～１４で得られたガラス積層体の透過スペクトルである。
【図6】例１５～１７で得られたガラス積層体の透過スペクトルである。
【図7】例１８～２１で得られたガラス積層体の透過スペクトルである。
【図8】例２２で得られたガラス積層体の透過スペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【0020】
本明細書において、特に明記しない限り、ガラス板等の板状部材の「表面」とは、板状部材の端面（側面とも言う。）を除く、面積の大きい主面を指す。
一般的に、薄膜構造体は、厚さに応じて、「フィルム」および「シート」等と称される。本明細書では、これらを明確には区別しない。したがって、本明細書で言う「フィルム」に「シート」が含まれる場合がある。
一般的に、薄膜構造体は、厚さに応じて、「フィルム」および「シート」等と称される。本明細書では、これらを明確には区別しない。したがって、本明細書で言う「フィルム」に「シート」が含まれる場合がある。
【0021】
本明細書において、ある任意の式（ｘ）で表される化合物を、化合物（ｘ）とも言う。
本明細書において、化学式中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基を示す。
１種以上の加水分解性シリコン化合物を含む組成物において、１種以上の加水分解性シリコン化合物は、同種間または異種間で部分的に加水分解縮合している場合がある。
本明細書において、１種以上の加水分解性シリコン化合物の加水分解縮合物とは、１種以上の加水分解性シリコン化合物に含まれる加水分解性基の少なくとも一部が加水分解し、次いで、脱水縮合することによって生成するオリゴマー（多量体）である。
本明細書において、化学式中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基を示す。
１種以上の加水分解性シリコン化合物を含む組成物において、１種以上の加水分解性シリコン化合物は、同種間または異種間で部分的に加水分解縮合している場合がある。
本明細書において、１種以上の加水分解性シリコン化合物の加水分解縮合物とは、１種以上の加水分解性シリコン化合物に含まれる加水分解性基の少なくとも一部が加水分解し、次いで、脱水縮合することによって生成するオリゴマー（多量体）である。
【0022】
本明細書において、「官能基」とは、単なる置換基とは区別された、反応性を有する基を包括的に示す用語である。
本明細書において、（メタ）アクリルは、アクリルおよびメタクリルの総称であり、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロニトリルおよび（メタ）アクリロキシ等についても、同様である。
本明細書において、（メタ）アクリルは、アクリルおよびメタクリルの総称であり、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロニトリルおよび（メタ）アクリロキシ等についても、同様である。
【0023】
本明細書において、特に明記しない限り、紫外線は３００～３８０ｎｍの波長域の光であり、赤外線は７８０～２５００ｎｍの波長域の光であり、可視光線は３８０～７８０ｎｍの波長域の光である。
本明細書において、特に明記しない限り、「紫外線透過率（Ｔｕｖ）」はＩＳＯ９０５０－２００３に準拠して測定される紫外線透過率（Ｔｕｖ）である。
本明細書において、特に明記しない限り、極大波長における透過率（Ｔｍｖ）、３７５ｎｍにおける透過率（Ｔ３７５）、およびＩＳＯ９０５０－２００３に準拠して測定される紫外線透過率（Ｔｕｖ）等の紫外線遮蔽性能は、初期状態のガラス積層体の紫外線遮蔽性能である。
本明細書において、「初期状態の被膜」とは、ガラス基材上への製膜が完了した時点の被膜、または、製膜完了後に特段の処理または操作を受けずに直射日光が当たらない環境下で、特性が大きく変化することなく保管された被膜である。保管環境温度は例えば－２０～５０℃であり、保管期間は例えば１年以内である。
被膜が１種以上の加水分解性シリコン化合物を含む組成物の硬化物である場合、「製膜が完了した時点」とは、被膜形成用組成物からなる塗工膜の硬化が完了した時点である。
本明細書において、特に明記しない限り、「紫外線透過率（Ｔｕｖ）」はＩＳＯ９０５０－２００３に準拠して測定される紫外線透過率（Ｔｕｖ）である。
本明細書において、特に明記しない限り、極大波長における透過率（Ｔｍｖ）、３７５ｎｍにおける透過率（Ｔ３７５）、およびＩＳＯ９０５０－２００３に準拠して測定される紫外線透過率（Ｔｕｖ）等の紫外線遮蔽性能は、初期状態のガラス積層体の紫外線遮蔽性能である。
本明細書において、「初期状態の被膜」とは、ガラス基材上への製膜が完了した時点の被膜、または、製膜完了後に特段の処理または操作を受けずに直射日光が当たらない環境下で、特性が大きく変化することなく保管された被膜である。保管環境温度は例えば－２０～５０℃であり、保管期間は例えば１年以内である。
被膜が１種以上の加水分解性シリコン化合物を含む組成物の硬化物である場合、「製膜が完了した時点」とは、被膜形成用組成物からなる塗工膜の硬化が完了した時点である。
【0024】
本明細書において、特に明記しない限り、車両窓ガラス用のガラス積層体の「前後」、「上下」、「左右」、「縦横」および「内外」はそれぞれ、ガラス積層体が車両に嵌め込まれた状態（実際の使用状態）での「前後」、「上下」、「左右」、「縦横」および「内外」である。
本明細書において、「地面に対して略水平」とは、地面に対して完全な水平方向±１０°の範囲を意味し、「地面に対して略垂直」とは、地面に対して完全な垂直方向±１０°の範囲を意味する。
本明細書において、特に明記しない限り、数値範囲を示す「～」は、その前後に記載された数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
以下、本発明の実施の形態を説明する。
本明細書において、「地面に対して略水平」とは、地面に対して完全な水平方向±１０°の範囲を意味し、「地面に対して略垂直」とは、地面に対して完全な垂直方向±１０°の範囲を意味する。
本明細書において、特に明記しない限り、数値範囲を示す「～」は、その前後に記載された数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
以下、本発明の実施の形態を説明する。
【0025】
［ガラス積層体］
図面を参照して、本発明に係る一実施形態のガラス積層体の構造について、説明する。図１は、本実施形態のガラス積層体の模式断面図である。視認しやすくするため、各図において、各部材の縮尺は適宜異ならせてある。
図１に示すように、本実施形態のガラス積層体１は、ガラス基材１０と、ガラス基材１０の一方の表面１０Ｓ上に形成された被膜２０とを有する。
図面を参照して、本発明に係る一実施形態のガラス積層体の構造について、説明する。図１は、本実施形態のガラス積層体の模式断面図である。視認しやすくするため、各図において、各部材の縮尺は適宜異ならせてある。
図１に示すように、本実施形態のガラス積層体１は、ガラス基材１０と、ガラス基材１０の一方の表面１０Ｓ上に形成された被膜２０とを有する。
【0026】
車両窓ガラス（フロントガラス、サイドガラスおよびリアガラス等）の用途では、被膜２０は、ガラス基材１０の表面１０Ｓ上において、ガラス積層体１が窓開口部を完全に閉じた状態で窓開口部を含む領域に形成できる。被膜２０は、ガラス基材１０の表面１０Ｓの全面に形成されていてもよいし、ガラス基材１０の表面１０Ｓの周縁部（例えば、外周から３０ｍｍ以内の領域）の少なくとも一部を除く略全面に形成されていてもよい。被膜２０が形成されるガラス基材１０の表面１０Ｓは特に制限されず、ガラス基材１０の車内側の表面（車内面とも言う。）であることができる。ガラス基材１０の平面形状および被膜２０の形成領域は、取り付けられる車両等の形態に応じて、適宜設計できる。
【0027】
被膜２０は、１種以上の有機紫外線遮蔽剤を含む紫外線遮蔽膜である。被膜２０はさらに、１種以上のシロキサン化合物を含むことができる。シロキサン化合物は、シロキサン結合（Ｓｉ－Ｏ結合）を有する化合物である。
【0028】
本開示のガラス積層体において、被膜の形成領域内の少なくとも一部が、透過スペクトルが３３５～３７４ｎｍの波長域に極大波長を有する特定透過極大波長領域である。
被膜の形成領域の面積に対する特定透過極大波長領域の面積の割合は特に制限されず、好ましくは５０％以上、より好ましくは８０％以上、特に好ましくは９０％以上であり、最も好ましくは１００％である。
被膜の形成領域の面積に対する特定透過極大波長領域の面積の割合は特に制限されず、好ましくは５０％以上、より好ましくは８０％以上、特に好ましくは９０％以上であり、最も好ましくは１００％である。
【0029】
［発明が解決しようとする課題］の項で説明したように、一般的に、紫外線遮蔽剤が吸収した紫外線由来のエネルギーは、被膜中の有機成分の分解等の劣化をもたらす傾向がある。そのため、一般的に、有機系の紫外線遮蔽剤を含む被膜は、耐候性が良くなく、太陽光照射によって経時的に劣化が進み、紫外線遮蔽性能が徐々に低下する傾向がある。長期使用後も良好な紫外線遮蔽性能を維持するためには、被膜はなるべく紫外線由来のエネルギーを吸収しないことが望ましいと考えられる。しかしながら、このことは、紫外線遮蔽性能の低下に繋がる。本来、紫外線遮蔽性能と耐候性とは、互いに背反する特性であり、両立は難しい。
【0030】
太陽光は３００～３８０ｎｍの紫外線を含み、３８０ｎｍ付近の紫外線の放射照度が最も高い。そのため、ＩＳＯ９０５０－２００３で規定される紫外線透過率（Ｔｕｖ）の計算式では、３７５ｎｍにおける透過率（Ｔ３７５）の係数が最も大きくなっている。
本開示のガラス積層体では、太陽光の中で放射照度の高い３７５ｎｍにおける透過率（Ｔ３７５）は低く抑えることで、ＩＳＯ９０５０－２００３で規定される紫外線透過率（Ｔｕｖ）は低く抑えることができる。太陽光の中で比較的放射照度の低い３３５～３７４ｎｍの吸収を抑えることで、全体的な紫外線エネルギーの吸収量を下げ、長期間の太陽光照射による紫外線遮蔽性能の低下を抑制できる。かかる作用効果によって、本開示によれば、初期状態で良好な紫外線遮蔽性能を有し、長期間の太陽光照射後も良好な紫外線遮蔽性を維持できる耐
本開示のガラス積層体では、太陽光の中で放射照度の高い３７５ｎｍにおける透過率（Ｔ３７５）は低く抑えることで、ＩＳＯ９０５０－２００３で規定される紫外線透過率（Ｔｕｖ）は低く抑えることができる。太陽光の中で比較的放射照度の低い３３５～３７４ｎｍの吸収を抑えることで、全体的な紫外線エネルギーの吸収量を下げ、長期間の太陽光照射による紫外線遮蔽性能の低下を抑制できる。かかる作用効果によって、本開示によれば、初期状態で良好な紫外線遮蔽性能を有し、長期間の太陽光照射後も良好な紫外線遮蔽性を維持できる耐
【0031】
耐候性向上の観点から、特定透過極大波長領域において、極大波長は、好ましくは３４０ｎｍ以上、より好ましくは３４５ｎｍ以上、さらに好ましくは３５０ｎｍ以上、特に好ましくは３５０ｎｍ超、最も好ましくは３５５ｎｍ以上である。極大波長の上限値は、好ましくは３７０ｎｍ、より好ましくは３６５ｎｍである。
【0032】
なお、透過スペクトルが３３５～３７４ｎｍの波長域に極大波長を有さず、３３５ｎｍ未満の波長域に極大波長を有しても、耐候性の向上効果は得られない（後記［実施例］の項の例８～１０を参照されたい。）。太陽光のうち３３５ｎｍ未満の波長域の紫外線は、放射照度が低く、ＩＳＯ９０５０－２００３で規定される紫外線透過率（Ｔｕｖ）の計算式においても、３３５ｎｍ未満の波長における透過率の係数は小さくなっている。３３５ｎｍ未満の波長域の紫外線の吸収を抑えても、全体的な紫外線エネルギーの吸収量を効果的に下げることは難しいと考えられる。
ただし、本開示のガラス積層体において、特定透過極大波長領域の透過スペクトルは、３３５～３７４ｎｍの波長域と、３００ｎｍ以上３３５ｎｍ未満の波長域の両方に極大波長を有してもよい。本開示のガラス積層体はまた、透過スペクトルが３３５～３７４ｎｍの波長域に極大波長を有する特定透過極大波長領域と、透過スペクトルが３３５～３７４ｎｍの波長域に極大波長を有さず、３００ｎｍ以上３３５ｎｍ未満の波長域に極大波長を有する領域とを有するものでもよい。
ただし、本開示のガラス積層体において、特定透過極大波長領域の透過スペクトルは、３３５～３７４ｎｍの波長域と、３００ｎｍ以上３３５ｎｍ未満の波長域の両方に極大波長を有してもよい。本開示のガラス積層体はまた、透過スペクトルが３３５～３７４ｎｍの波長域に極大波長を有する特定透過極大波長領域と、透過スペクトルが３３５～３７４ｎｍの波長域に極大波長を有さず、３００ｎｍ以上３３５ｎｍ未満の波長域に極大波長を有する領域とを有するものでもよい。
【0033】
本開示のガラス積層体は、初期状態において、以下の紫外線遮蔽性能を有することが好ましい。
特定透過極大波長領域において、極大波長における透過率（Ｔｍｖ）が３７５ｎｍにおける透過率（Ｔ３７５）より高いことが好ましい。
特定透過極大波長領域において、極大波長における透過率（Ｔｍｖ）と３７５ｎｍにおける透過率（Ｔ３７５）との差（ΔＴ）は、好ましくは０．１％以上である。下限値は、より好ましくは０．３％、さらに好ましくは０．４％、特に好ましくは０．５％、最も好ましくは０．６％である。上限値は、好ましくは、５．０％、より好ましくは４．５％である。
なお、ΔＴは、下式で表される。
ΔＴ［％］＝Ｔｍｖ－Ｔ３７５
特定透過極大波長領域において、極大波長における透過率（Ｔｍｖ）が３７５ｎｍにおける透過率（Ｔ３７５）より高いことが好ましい。
特定透過極大波長領域において、極大波長における透過率（Ｔｍｖ）と３７５ｎｍにおける透過率（Ｔ３７５）との差（ΔＴ）は、好ましくは０．１％以上である。下限値は、より好ましくは０．３％、さらに好ましくは０．４％、特に好ましくは０．５％、最も好ましくは０．６％である。上限値は、好ましくは、５．０％、より好ましくは４．５％である。
なお、ΔＴは、下式で表される。
ΔＴ［％］＝Ｔｍｖ－Ｔ３７５
【0034】
特定透過極大波長領域において、３７５ｎｍにおける透過率（Ｔ３７５）は、好ましくは０～６．０％である。上限値は、より好ましくは５．５％、さらに好ましくは５．０％、さらに好ましくは４．５％、さらに好ましくは４．０％、特に好ましくは３．０％、最も好ましくは２．０％である。
特定透過極大波長領域において、ＩＳＯ９０５０－２００３に準拠して測定される紫外線透過率（Ｔｕｖ）は、好ましくは０～３．０％である。上限値は、より好ましくは２．５％、さらに好ましくは２．０％、特に好ましくは１．５％、最も好ましくは１．０％である。下限値は、例えば０．１％である。
特定透過極大波長領域において、ＩＳＯ９０５０－２００３に準拠して測定される紫外線透過率（Ｔｕｖ）は、好ましくは０～３．０％である。上限値は、より好ましくは２．５％、さらに好ましくは２．０％、特に好ましくは１．５％、最も好ましくは１．０％である。下限値は、例えば０．１％である。
【0035】
被膜の形成領域内の少なくとも一部が、透過スペクトルが３３５～３７４ｎｍの波長域に極大波長を有する特定透過極大波長領域であるガラス積層体は、例えば、ガラス基材の組成、被膜中の紫外線遮蔽剤の種類、またはこれらの組合せによって、実現できる。
初期状態における、極大波長における透過率（Ｔｍｖ）、３７５ｎｍにおける透過率（Ｔ３７５）、およびＩＳＯ９０５０－２００３に準拠して測定される紫外線透過率（Ｔｕｖ）等の紫外線遮蔽性能は、ガラス基材の組成、被膜中の紫外線遮蔽剤の種類と濃度、被膜の膜厚、またはこれらの組合せによって、好ましい範囲内に調整できる。
初期状態における、極大波長における透過率（Ｔｍｖ）、３７５ｎｍにおける透過率（Ｔ３７５）、およびＩＳＯ９０５０－２００３に準拠して測定される紫外線透過率（Ｔｕｖ）等の紫外線遮蔽性能は、ガラス基材の組成、被膜中の紫外線遮蔽剤の種類と濃度、被膜の膜厚、またはこれらの組合せによって、好ましい範囲内に調整できる。
【0036】
本開示のガラス積層体は、促進耐候性試験機を用い、ガラス積層体に対して、放射照度１４０ｍＷ／ｃｍ２の条件で、２９５～４３０ｎｍの波長域の光を４９０時間照射する促進耐候性試験を行い、試験前と試験後にＩＳＯ９０５０－２００３に準拠して紫外線透過率（Ｔｕｖ）を測定したとき、特定透過極大波長領域において、試験前の紫外線透過率（Ｔｕｖ）に対する、試験後の紫外線透過率（Ｔｕｖ）の比が３．０以下であることができる。下限値は、例えば１．１である。
具体的な評価方法は、後記［実施例］の項を参照されたい。
具体的な評価方法は、後記［実施例］の項を参照されたい。
【0037】
本開示のガラス積層体の可視光透過率は特に制限されず、好ましくは７０％以上、より好ましくは８０％以上、特に好ましくは９０％以上である。上限値は、例えば９９％である。
【0038】
［背景技術］の項で挙げた特許文献１には、長波長紫外線領域遮蔽性を有する紫外線遮蔽剤としてベンゾジチオール系紫外線吸収剤を含む被膜を有するガラス積層体が開示されている（請求項１、１０、１１等）。
特許文献１において、被膜は、吸収極大波長が３１０～４５０ｎｍであることが好ましく、３２０～４２０ｎｍであることがより好ましく、３５０～４００ｎｍであることが特に好ましいことが記載されている（段落００５９）。ここで言う「極大波長」は、「吸収極大波長」であり、「透過極大波長」ではない。
特許文献１において、図１および図２には、実施例１～５の被膜の吸収スペクトルが記載されている。これらのスペクトルは、「吸収スペクトル」であり、「透過スペクトル」ではない。これらのスペクトルはまた、ガラス基材を含まない被膜単体の吸収スペクトルである。
本開示のガラス積層体における紫外線遮蔽特性は、ガラス基材と被膜とを含めたガラス積層体全体の紫外線遮蔽特性である。
特許文献１において、被膜は、吸収極大波長が３１０～４５０ｎｍであることが好ましく、３２０～４２０ｎｍであることがより好ましく、３５０～４００ｎｍであることが特に好ましいことが記載されている（段落００５９）。ここで言う「極大波長」は、「吸収極大波長」であり、「透過極大波長」ではない。
特許文献１において、図１および図２には、実施例１～５の被膜の吸収スペクトルが記載されている。これらのスペクトルは、「吸収スペクトル」であり、「透過スペクトル」ではない。これらのスペクトルはまた、ガラス基材を含まない被膜単体の吸収スペクトルである。
本開示のガラス積層体における紫外線遮蔽特性は、ガラス基材と被膜とを含めたガラス積層体全体の紫外線遮蔽特性である。
【0039】
（ガラス基材）
ガラス基材は、強化ガラス、複数のガラス板を中間膜を介して貼り合わせた合わせガラス、または有機ガラスを含むことができる。車両窓ガラス等の用途では、ガラス基材は、強化ガラスまたは合わせガラスを含むことが好ましい。
ガラス基材は、強化ガラス、複数のガラス板を中間膜を介して貼り合わせた合わせガラス、または有機ガラスを含むことができる。車両窓ガラス等の用途では、ガラス基材は、強化ガラスまたは合わせガラスを含むことが好ましい。
【0040】
強化ガラスおよび合わせガラスの材料であるガラス板の種類としては特に制限されず、ソーダライムガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミノシリケートガラス、リチウムシリケートガラス、石英ガラス、サファイアガラスおよび無アルカリガラス等が挙げられる。
強化ガラスは、上記のようなガラス板に対して、イオン交換法および風冷強化法等の公知方法にて強化加工を施したものである。強化ガラスとしては、風冷強化ガラスが好ましい。
強化ガラスの厚さは特に制限されず、用途に応じて設計される。車両窓ガラス（フロントガラス、サイドガラスおよびリアガラス等）の用途では、好ましくは２～６ｍｍである。
合わせガラスの厚さは特に制限されず、用途に応じて設計される。車両窓ガラス（フロントガラス、サイドガラスおよびリアガラス等）の用途では、好ましくは２～６ｍｍである。
強化ガラスは、上記のようなガラス板に対して、イオン交換法および風冷強化法等の公知方法にて強化加工を施したものである。強化ガラスとしては、風冷強化ガラスが好ましい。
強化ガラスの厚さは特に制限されず、用途に応じて設計される。車両窓ガラス（フロントガラス、サイドガラスおよびリアガラス等）の用途では、好ましくは２～６ｍｍである。
合わせガラスの厚さは特に制限されず、用途に応じて設計される。車両窓ガラス（フロントガラス、サイドガラスおよびリアガラス等）の用途では、好ましくは２～６ｍｍである。
【0041】
車両窓ガラス等の用途では、ガラス板は、曲面を有する形状に加工される。
ガラス基材は、車両に取り付けられたときに、車外側が凸となるような湾曲形状であってよい。ガラス基材が合わせガラスである場合、車内側のガラス板および車外側のガラス板は、ともに車外側が凸となるような湾曲形状であってよい。ガラス基材は、左右方向または上下方向のいずれか一方向のみに湾曲した単曲曲げ形状であってもよいし、左右方向と上下方向に湾曲した複曲曲げ形状であってもよい。ガラス基材の曲率半径は２０００～１１０００ｍｍであってよい。ガラス基材は、左右方向と上下方向の曲率半径が同一でも非同一でもよい。ガラス基材の曲げ成形には、重力成形、プレス成形およびローラー成形等が用いられる。
ガラス基材は、車両に取り付けられたときに、車外側が凸となるような湾曲形状であってよい。ガラス基材が合わせガラスである場合、車内側のガラス板および車外側のガラス板は、ともに車外側が凸となるような湾曲形状であってよい。ガラス基材は、左右方向または上下方向のいずれか一方向のみに湾曲した単曲曲げ形状であってもよいし、左右方向と上下方向に湾曲した複曲曲げ形状であってもよい。ガラス基材の曲率半径は２０００～１１０００ｍｍであってよい。ガラス基材は、左右方向と上下方向の曲率半径が同一でも非同一でもよい。ガラス基材の曲げ成形には、重力成形、プレス成形およびローラー成形等が用いられる。
【0042】
合わせガラスの中間膜は、樹脂膜からなる。その構成樹脂としては、複数のガラス板を良好に接着できる樹脂であれば特に制限されない。中間膜は例えば、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、ポリウレタン（ＰＵ）およびアイオノマー樹脂からなる群より選ばれる１種以上の樹脂を含むことが好ましい。
中間膜は必要に応じて、樹脂以外の１種以上の添加剤を含んでいてもよい。
中間膜の材料としては、例示の樹脂を含む樹脂フィルムが好ましい。
合わせガラスの中間膜は、単層膜でも積層膜でもよい。
中間膜は必要に応じて、樹脂以外の１種以上の添加剤を含んでいてもよい。
中間膜の材料としては、例示の樹脂を含む樹脂フィルムが好ましい。
合わせガラスの中間膜は、単層膜でも積層膜でもよい。
【0043】
有機ガラスの材料としては、ポリカーボネート（ＰＣ）等のエンジニアリングプラスチック；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）：ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル樹脂；ポリ塩化ビニル；ポリスチレン（ＰＳ）；これらの組合せ等が挙げられ、ポリカーボネート（ＰＣ）等のエンジニアリングプラスチックが好ましい。
【0044】
被膜の形成領域内の少なくとも一部が、透過スペクトルが３３５～３７４ｎｍの波長域に極大波長を有する特定透過極大波長領域であるガラス積層体を得やすいことから、ガラス基材は、６０～８０質量％のＳｉＯ２と、０．１～１．０質量％のＦｅ２Ｏ３と、０．０５～１．０質量％のＴｉＯ２とを含むことが好ましい。
Ｆｅ２Ｏ３の含有量の下限値は、より好ましくは０．２質量％、さらに好ましくは０．３質量％、さらに好ましくは０．４質量％、特に好ましくは０．５質量％、最も好ましくは０．７質量％である。上限値は、より好ましくは０．９質量％、特に好ましくは０．８質量％である。
ＴｉＯ２の含有量の下限値は、より好ましくは０．１質量％、さらに好ましくは０．２質量％、さらに好ましくは０．３質量％、特に好ましくは０．４質量％、最も好ましくは０．５質量％である。上限値は、より好ましくは０．９質量％、特に好ましくは０．８質量％である。
Ｆｅ２Ｏ３の含有量の下限値は、より好ましくは０．２質量％、さらに好ましくは０．３質量％、さらに好ましくは０．４質量％、特に好ましくは０．５質量％、最も好ましくは０．７質量％である。上限値は、より好ましくは０．９質量％、特に好ましくは０．８質量％である。
ＴｉＯ２の含有量の下限値は、より好ましくは０．１質量％、さらに好ましくは０．２質量％、さらに好ましくは０．３質量％、特に好ましくは０．４質量％、最も好ましくは０．５質量％である。上限値は、より好ましくは０．９質量％、特に好ましくは０．８質量％である。
【0045】
ガラス基材は、ＳｉＯ２、Ｆｅ２Ｏ３およびＴｉＯ２に合わせて、さらに０．０１～１．０質量％のＣｅＯ２を含むことができる。
ＣｅＯ２の含有量の下限値は、より好ましくは０．０２質量％、さらに好ましくは０．０５質量％、さらに好ましくは０．１質量％、さらに好ましくは０．２質量％、特に好ましくは０．３質量％、最も好ましくは０．４質量％である。上限値は、より好ましくは０．９質量％、さらに好ましくは０．８質量％、さらに好ましくは０．７質量％、特に好ましくは０．６質量％、最も好ましくは０．５質量％である。
ＣｅＯ２の含有量の下限値は、より好ましくは０．０２質量％、さらに好ましくは０．０５質量％、さらに好ましくは０．１質量％、さらに好ましくは０．２質量％、特に好ましくは０．３質量％、最も好ましくは０．４質量％である。上限値は、より好ましくは０．９質量％、さらに好ましくは０．８質量％、さらに好ましくは０．７質量％、特に好ましくは０．６質量％、最も好ましくは０．５質量％である。
【0046】
ガラス基材は、ＳｉＯ２、Ｆｅ２Ｏ３およびＴｉＯ２、または、ＳｉＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＴｉＯ２およびＣｅＯ２に合わせて、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、およびＳＯ３からなる群より選ばれる１種以上の金属酸化物を含むことができる。この場合、ガラス基材は、０．１～２．０質量％のＡｌ２Ｏ３、７．０～９．０質量％のＣａＯ、３．０～５．０質量％のＭｇＯ、１０．０～１５．０質量％のＮａ２Ｏ、０．０１～１．０質量％のＫ２Ｏ、および０．１～１．０質量％のＳＯ３を含むことが好ましい。
【0047】
（被膜）
被膜は、１種以上の有機紫外線遮蔽剤を含み、さらに１種以上のシロキサン化合物を含むことができる。
被膜の膜厚は、用いる有機紫外線遮蔽剤の種類と濃度に応じて、所望の紫外線遮蔽性能が得られる範囲内で設計できる。好ましくは１～８μmである。上限値は、より好ましくは７μｍ、さらに好ましくは６μｍ、特に好ましくは５μｍ、最も好ましくは４．５μｍである。
被膜は、１種以上の有機紫外線遮蔽剤を含み、さらに１種以上のシロキサン化合物を含むことができる。
被膜の膜厚は、用いる有機紫外線遮蔽剤の種類と濃度に応じて、所望の紫外線遮蔽性能が得られる範囲内で設計できる。好ましくは１～８μmである。上限値は、より好ましくは７μｍ、さらに好ましくは６μｍ、特に好ましくは５μｍ、最も好ましくは４．５μｍである。
【0048】
本明細書において、「被膜の主部」は被膜の周縁部を除く領域である。
「被膜の周縁部」は例えば、被膜の外周から３０ｍｍ以内の領域である。
なお、被膜の外周が明確に特定できない場合がある。例えば、ガラス基材上に被膜形成用組成物を塗工した後、塗工膜の周縁部の少なくとも一部をスキージ等を用いて拭き取る場合がある。このような場合、被膜の外周が明確に特定できない可能性がある。
上記したように、車両窓ガラス（フロントガラス、サイドガラスおよびリアガラス等）の用途では、被膜は、ガラス基材の表面上において、ガラス積層体が窓開口部を完全に閉じた状態で窓開口部を含む領域に形成できる。この場合、「被膜の周縁部」は窓開口部の外周から３０ｍｍ以内の領域とすることができる。
「被膜の周縁部」は例えば、被膜の外周から３０ｍｍ以内の領域である。
なお、被膜の外周が明確に特定できない場合がある。例えば、ガラス基材上に被膜形成用組成物を塗工した後、塗工膜の周縁部の少なくとも一部をスキージ等を用いて拭き取る場合がある。このような場合、被膜の外周が明確に特定できない可能性がある。
上記したように、車両窓ガラス（フロントガラス、サイドガラスおよびリアガラス等）の用途では、被膜は、ガラス基材の表面上において、ガラス積層体が窓開口部を完全に閉じた状態で窓開口部を含む領域に形成できる。この場合、「被膜の周縁部」は窓開口部の外周から３０ｍｍ以内の領域とすることができる。
【0049】
被膜の主部の最大膜厚は、好ましくは１～５μｍである。上限値は、より好ましくは４．５μｍ、特に好ましくは４．０μｍ、最も好ましくは３．５μｍである。
被膜の主部の最大膜厚が上記下限値以上であれば、所望の紫外線遮蔽性能が安定的に得られる。被膜の主部の最大膜厚が小さい程、ガラス界面にかかる応力が小さくなる傾向がある。被膜の主部の最大膜厚が上記上限値以下であれば、ガラス基材と被膜との界面にかかる応力が充分に小さく、耐候性を向上できる。
特定の組成を有するガラス基材と特定の有機紫外線遮蔽剤とを用いる本開示の技術では、被膜の膜厚と被膜中の有機紫外線遮蔽剤の濃度との設計自由度が高く、被膜の主部の最大膜厚を比較的薄く設計しても、良好な紫外線遮蔽性能を有する被膜を形成できる。
被膜の主部の最大膜厚が上記下限値以上であれば、所望の紫外線遮蔽性能が安定的に得られる。被膜の主部の最大膜厚が小さい程、ガラス界面にかかる応力が小さくなる傾向がある。被膜の主部の最大膜厚が上記上限値以下であれば、ガラス基材と被膜との界面にかかる応力が充分に小さく、耐候性を向上できる。
特定の組成を有するガラス基材と特定の有機紫外線遮蔽剤とを用いる本開示の技術では、被膜の膜厚と被膜中の有機紫外線遮蔽剤の濃度との設計自由度が高く、被膜の主部の最大膜厚を比較的薄く設計しても、良好な紫外線遮蔽性能を有する被膜を形成できる。
【0050】
被膜は、被膜形成用組成物を用いて形成できる。被膜は、好ましくは、１つ以上の加水分解性基を有し、同種間または異種間で部分的に加水分解縮合していてもよい１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）と、１種以上の有機紫外線遮蔽剤とを含む液状組成物（ＬＣ）の硬化物からなる。
【0051】
＜加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）＞
１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）は、加水分解縮合反応により硬化して酸化珪素マトリクスを形成できる。本明細書で言う「酸化珪素マトリクス」は、－Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ－で表されるシロキサン結合により２次元的または３次元的に高分子量化した高分子化合物である。
１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）は、加水分解縮合反応により硬化して酸化珪素マトリクスを形成できる。本明細書で言う「酸化珪素マトリクス」は、－Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ－で表されるシロキサン結合により２次元的または３次元的に高分子量化した高分子化合物である。
【0052】
加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）は、１つ以上の加水分解性基を有するシリコン化合物である。１つのＳｉ原子に結合した加水分解性基の数は１～４であり、好ましくは２～４、より好ましくは３～４である。加水分解性基は、組成物中で、加水分解されて水酸基になっていてもよい。
【0053】
加水分解性基としては、アルコキシ基（アルコキシ置換アルコキシ基等の置換アルコキシ基を含む）、アルケニルオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、オキシム基、アミド基、アミノ基、イミノキシ基、アミノキシ基、アルキル置換アミノ基、イソシアネート基およびハロゲン原子等が挙げられる。中でも、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アシルオキシ基、イミノキシ基およびアミノキシ基等のオルガノオキシ基が好ましく、特にアルコキシ基等が好ましい。アルコキシ基としては、炭素原子数４以下のアルコキシ基および炭素原子数４以下のアルコキシ置換アルコキシ基（２－メトキシエトキシ基等）が好ましく、特にメトキシ基およびエトキシ基等が好ましい。ハロゲン原子としては、塩素原子等が好ましい。
加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）中に複数の加水分解性基が存在する場合、複数の加水分解性基は同一でも非同一でもよく、同一であることが原料の入手容易性の点で好ましい。
加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）中に複数の加水分解性基が存在する場合、複数の加水分解性基は同一でも非同一でもよく、同一であることが原料の入手容易性の点で好ましい。
【0054】
１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）は、１種以上の３官能性加水分解性シリコン化合物および／または１種以上の４官能性加水分解性シリコン化合物を含むことが好ましい。１種以上の３官能性加水分解性シリコン化合物と１種以上の４官能性加水分解性シリコン化合物との併用が好ましい。１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）は必要に応じて、１種以上の２官能性加水分解性シリコン化合物を含むことができる。
【0055】
４官能性加水分解性シリコン化合物は、１つのＳｉ原子に４つの加水分解性基が結合した構造を有する化合物である。３官能性加水分解性シリコン化合物は、１つのＳｉ原子に３つの加水分解性基が結合した構造を有する化合物である。２官能性加水分解性シリコン化合物は、１つのＳｉ原子に２つの加水分解性基が結合した構造を有する化合物である。
加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）は、１分子中に、Ｓｉ原子に１つ以上の加水分解性基が結合した構造を２つ以上有するものでもよい。
加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）は、１分子中に、Ｓｉ原子に１つ以上の加水分解性基が結合した構造を２つ以上有するものでもよい。
【0056】
加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）は、加水分解性基以外の官能基を有するものでもよい。加水分解性基以外の官能基としては、エポキシ基、（メタ）アクリロキシ基、１級または２級のアミノ基、オキセタニル基、ビニル基、スチリル基、ウレイド基、メルカプト基、イソシアネート基およびシアノ基等が挙げられる。
【0057】
４官能性加水分解性シリコン化合物としては、テトラメトキシシラン（ＴＭＯＳ）、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）、テトラｎ－プロポキシシラン、テトラｎ－ブトキシシラン、テトラｓｅｃ－ブトキシシラン、およびテトラｔｅｒｔ－ブトキシシラン等が挙げられる。テトラメトキシシラン（ＴＭＯＳ）およびテトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）等が好ましい。
【0058】
加水分解性基以外の官能基を有さない３官能性加水分解性シリコン化合物としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリス（２－メトキシエトキシ）シラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリイソプロペノキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン、および１，６－ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン等が挙げられる。
【0059】
加水分解性基以外の官能基を有する３官能性加水分解性シリコン化合物としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリス（２－メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリイソプロペノキシシラン、ｐ－スチリルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、５，６－エポキシへキシルトリメトキシシラン、９，１０－エポキシデシルトリメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ジ－（３－メタクリロキシ）プロピルトリエトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシラン、３－クロロプロピルトリプロポキシシラン、３，３，３－トリフロロプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、および２－シアノエチルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【0060】
２官能性加水分解性シリコン化合物としては、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジ（２－メトキシエトキシ）シラン、ジメチルジアセトキシシラン、ジメチルジプロポキシシラン、ジメチルジイソプロペノキシシラン、ジメチルジブトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ビニルメチルジ（２－メトキシエトキシ）シラン、ビニルメチルジイソプロペノキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、フェニルメチルジアセトキシシラン、３－クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３－クロロプロピルメチルジエトキシシラン、３－クロロプロピルメチルジプロポキシシラン、３，３，３－トリフロロプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、および２－シアノエチルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
【0061】
液状組成物（ＬＣ）中の、１種以上の４官能性加水分解性シリコン化合物、１種以上の３官能性加水分解性シリコン化合物、および１種以上の２官能性加水分解性シリコン化合物の量は、特に制限されない。
１種以上の４官能性加水分解性シリコン化合物と１種以上の３官能性加水分解性シリコン化合物との合計量は、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）の総量１００質量部に対して、好ましくは１００～７０質量部、より好ましくは１００～８０質量部、特に好ましくは１００～９０質量部である。
１種以上の２官能性加水分解性シリコン化合物の量（複数種の場合は、合計量）は、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）の総量１００質量部に対して、好ましくは０～３０質量部、より好ましくは０～２０質量部、特に好ましくは０～１０質量部である。
１種以上の４官能性加水分解性シリコン化合物と１種以上の３官能性加水分解性シリコン化合物との合計量は、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）の総量１００質量部に対して、好ましくは１００～７０質量部、より好ましくは１００～８０質量部、特に好ましくは１００～９０質量部である。
１種以上の２官能性加水分解性シリコン化合物の量（複数種の場合は、合計量）は、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）の総量１００質量部に対して、好ましくは０～３０質量部、より好ましくは０～２０質量部、特に好ましくは０～１０質量部である。
【0062】
４官能性加水分解性シリコン化合物と３官能性加水分解性シリコン化合物との総量１００質量部に対して、１種以上の４官能性加水分解性シリコン化合物の量（複数種の場合は、合計量）は、好ましくは３０～１００質量部、より好ましくは３０～９５質量部、特に好ましくは４０～９０質量部、最も好ましくは５０～８５質量部であり、１種以上の３官能性加水分解性シリコン化合物の量（複数種の場合は、合計量）は、好ましくは７０～０質量部、より好ましくは７０～５質量部、特に好ましくは６０～１０質量部、最も好ましくは５０～１５質量部である。
【0063】
詳細については後記するが、液状組成物（ＬＣ）は、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤として、水酸基含有ベンゾフェノン系化合物とエポキシ基含有加水分解性シリコン化合物との反応生成物であるシリル化ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含むことができる。このシリル化ベンゾフェノン系紫外線吸収剤は、加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）に含まれ、上記の２官能性、３官能性または４官能性の加水分解性シリコン化合物と同様、酸化珪素マトリクスを形成できる。
【0064】
加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）の硬化温度は特に制限されず、通常の貯蔵温度の上限を超える温度、好ましくは８０℃以上である。硬化温度の上限は特に制限されず、経済性の観点から、好ましくは２３０℃である。加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）の硬化温度は、好ましくは１５０～２３０℃、より好ましくは１７０～２３０℃である。
【0065】
液状組成物（ＬＣ）は、必要に応じて、加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）以外の１種以上の任意成分を含むことができる。
【0066】
＜酸化珪素微粒子（ＳＰ）＞
液状組成物（ＬＣ）は、必要に応じて、被膜中で酸化珪素マトリクスに結合して包含される酸化珪素微粒子（ＳＰ）を含むことができる。液状組成物（ＬＣ）が酸化珪素微粒子（ＳＰ）を含むことで、被膜の耐摩耗性を向上できる場合がある。
酸化珪素微粒子（ＳＰ）は、酸化珪素微粒子（ＳＰ）が水および／または有機溶剤中に分散されたコロイダルシリカの形態で、液状組成物（ＬＣ）に配合できる。
酸化珪素微粒子（ＳＰ）のＢＥＴ法により測定される平均粒径は特に制限されず、被膜の透明性および耐摩耗性の向上の観点から、好ましくは１～１００ｎｍ、より好ましくは５～４０ｎｍである。平均粒径が１００ｎｍ以下であれば、粒子表面での光の乱反射およびそれによる被膜の透明性の低下を抑制できる。
液状組成物（ＬＣ）は、必要に応じて、被膜中で酸化珪素マトリクスに結合して包含される酸化珪素微粒子（ＳＰ）を含むことができる。液状組成物（ＬＣ）が酸化珪素微粒子（ＳＰ）を含むことで、被膜の耐摩耗性を向上できる場合がある。
酸化珪素微粒子（ＳＰ）は、酸化珪素微粒子（ＳＰ）が水および／または有機溶剤中に分散されたコロイダルシリカの形態で、液状組成物（ＬＣ）に配合できる。
酸化珪素微粒子（ＳＰ）のＢＥＴ法により測定される平均粒径は特に制限されず、被膜の透明性および耐摩耗性の向上の観点から、好ましくは１～１００ｎｍ、より好ましくは５～４０ｎｍである。平均粒径が１００ｎｍ以下であれば、粒子表面での光の乱反射およびそれによる被膜の透明性の低下を抑制できる。
【0067】
１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）および必要に応じて用いられる酸化珪素微粒子（ＳＰ）は、被膜中の酸化珪素マトリクスを形成する成分であり、本明細書では、これらを総称して、マトリクス成分（Ｓ）とも言う。
【0068】
ここで、液状組成物（ＬＣ）中の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）の含有量を、加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）に含まれるＳｉ原子をＳｉＯ２に換算したときのＳｉＯ２含有量で示す。
液状組成物（ＬＣ）の全固形分中の１種以上のマトリクス成分（Ｓ）の含有量（複数種の場合は、合計量）は、ＳｉＯ２含有量として、好ましくは１０～９０質量％、より好ましくは２０～６０質量％である。
液状組成物（ＬＣ）の塗工性および被膜の初期クラック抑制等の観点から、液状組成物（ＬＣ）の全固形分中の１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）の含有量（複数種の場合は、合計量）は、ＳｉＯ２含有量として、好ましくは１０～９０質量％、より好ましくは２０～６０質量％である。
マトリクス成分（Ｓ）の総量に対する酸化珪素微粒子（ＳＰ）の量は特に制限されず、被膜の初期クラックの生成および酸化珪素微粒子（ＳＰ）同士の凝集による被膜の透明性低下の抑制等の観点から、好ましくは０～５０質量％、より好ましくは０～３０質量％である。
液状組成物（ＬＣ）の全固形分中の１種以上のマトリクス成分（Ｓ）の含有量（複数種の場合は、合計量）は、ＳｉＯ２含有量として、好ましくは１０～９０質量％、より好ましくは２０～６０質量％である。
液状組成物（ＬＣ）の塗工性および被膜の初期クラック抑制等の観点から、液状組成物（ＬＣ）の全固形分中の１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）の含有量（複数種の場合は、合計量）は、ＳｉＯ２含有量として、好ましくは１０～９０質量％、より好ましくは２０～６０質量％である。
マトリクス成分（Ｓ）の総量に対する酸化珪素微粒子（ＳＰ）の量は特に制限されず、被膜の初期クラックの生成および酸化珪素微粒子（ＳＰ）同士の凝集による被膜の透明性低下の抑制等の観点から、好ましくは０～５０質量％、より好ましくは０～３０質量％である。
【0069】
＜有機紫外線遮蔽剤＞
液状組成物（ＬＣ）は、１種以上の有機紫外線遮蔽剤を含む。
有機紫外線遮蔽剤としては公知のものを用いることができ、紫外線吸収タイプでも紫外線反射タイプでもよい。ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾジチオール系紫外線吸収剤、アゾメチン系紫外線吸収剤、インドール系紫外線吸収剤、およびトリアジン系紫外線吸収剤等が挙げられる。
液状組成物（ＬＣ）は、１種以上の有機紫外線遮蔽剤を含む。
有機紫外線遮蔽剤としては公知のものを用いることができ、紫外線吸収タイプでも紫外線反射タイプでもよい。ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾジチオール系紫外線吸収剤、アゾメチン系紫外線吸収剤、インドール系紫外線吸収剤、およびトリアジン系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【0070】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤には、水酸基含有ベンゾフェノン系化合物とエポキシ基含有加水分解性シリコン化合物との反応生成物であるシリル化ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が含まれる。このシリル化ベンゾフェノン系紫外線吸収剤は、加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）に含まれ、酸化珪素マトリクスを形成できる。紫外線遮蔽剤としてシリル化ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を用いることで、酸化珪素マトリクスに紫外線吸収剤を固定でき、紫外線吸収剤のブリードアウトを抑制できる。シリル化ベンゾフェノン系紫外線吸収剤については、国際公開第２０１１／１４２４６３号等を参照されたい。
【0071】
被膜の形成領域内の少なくとも一部が、透過スペクトルが３３５～３７４ｎｍの波長域に極大波長を有する特定透過極大波長領域であるガラス積層体を得やすいことから、１種以上の有機紫外線遮蔽剤は、１種以上のベンゾジチオール系紫外線吸収剤を含むことが好ましい。１種以上の有機紫外線遮蔽剤として、１種以上のベンゾジチオール系紫外線吸収剤のみを用いることができる。
ベンゾジチオール系紫外線吸収剤は、下式（ＵＸ）で表される化合物（化合物（ＵＸ）とも言う。）および下式（ＵＹ）で表される化合物（化合物（ＵＹ）とも言う。）から選択される少なくとも１種を含むことができる。
ベンゾジチオール系紫外線吸収剤は、下式（ＵＸ）で表される化合物（化合物（ＵＸ）とも言う。）および下式（ＵＹ）で表される化合物（化合物（ＵＹ）とも言う。）から選択される少なくとも１種を含むことができる。
【0072】
【化3】
【0073】
【化4】
【0074】
式（ＵＸ）、（ＵＹ）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基またはカルバモイル基である。Ｒ１およびＲ２は、置換基を有していてもよい。Ｒ１およびＲ２のうち少なくとも一方が水素原子であることが好ましく、Ｒ１およびＲ２が水素原子であることが好ましい。
【0075】
Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基である。Ｒ３およびＲ４は、置換基を有していてもよい。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子および臭素原子が挙げられる。
アルキル基としては、炭素原子数１～３０のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－オクチル基、２－シアノエチル基、ベンジル基、２－エチルヘキシル基、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基、プロパルギル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、２－ヒドロキシエチル基、および２－ヒロドキシプロピル基等がより好ましい。
アリール基としては、炭素原子数６～３０の置換または無置換のアリール基が好ましく、フェニル基、パラトリル基、およびナフチル基等がより好ましい。
アルコキシ基としては、炭素原子数１～３０のアルキル基が好ましく、メトキシ基およびエトキシ基等がより好ましい。
アリールオキシ基としては、炭素原子数６～３０の置換または無置換のアリールオキシ基が好ましい。アリールオキシ基としては、フェノキシ基、２－メチルフェノキシ基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ基、３－ニトロフェノキシ基、および２－テトラデカノイルアミノフェノキシ基等がより好ましい。
Ｒ３およびＲ４としては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、およびメチル基等が特に好ましく、最も好ましくは水素原子である。
上記置換基において、さらなる置換基を有することが可能な置換基は、さらなる置換基としてシランカップリング基を有していてもよい。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子および臭素原子が挙げられる。
アルキル基としては、炭素原子数１～３０のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－オクチル基、２－シアノエチル基、ベンジル基、２－エチルヘキシル基、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基、プロパルギル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、２－ヒドロキシエチル基、および２－ヒロドキシプロピル基等がより好ましい。
アリール基としては、炭素原子数６～３０の置換または無置換のアリール基が好ましく、フェニル基、パラトリル基、およびナフチル基等がより好ましい。
アルコキシ基としては、炭素原子数１～３０のアルキル基が好ましく、メトキシ基およびエトキシ基等がより好ましい。
アリールオキシ基としては、炭素原子数６～３０の置換または無置換のアリールオキシ基が好ましい。アリールオキシ基としては、フェノキシ基、２－メチルフェノキシ基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ基、３－ニトロフェノキシ基、および２－テトラデカノイルアミノフェノキシ基等がより好ましい。
Ｒ３およびＲ４としては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、およびメチル基等が特に好ましく、最も好ましくは水素原子である。
上記置換基において、さらなる置換基を有することが可能な置換基は、さらなる置換基としてシランカップリング基を有していてもよい。
【0076】
式（ＵＸ）、（ＵＹ）中、Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺはそれぞれ独立に電子求引性基である。ＷとＸが結合して環を形成していてもよく、ＹとＺが結合して環を形成していてもよい。Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺは、置換基を有していてもよい。
電子求引性基は、ハメットの置換基定数σｐ値が正の置換基である。例えば、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基、およびスルファモイル基が挙げられる。電子求引性基としては、シアノ基およびカルバモイル基等が好ましく、カルバモイル基等がより好ましい。
アシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、および４－メトキシベンゾイル基等が好ましい。
アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、２－ヒドロキシエトキシカルボニル基、２－（３－トリメトキシシリルプロピルアミノカルボニルオキシ）エトキシカルボニル基、２－（３－トリエトキシシリルプロピルアミノカルボニルオキシ）エトキシカルボニル基、および２－エチルヘキシルオキシカルボニル基等が好ましい。
アリールオキシカルボニル基としては、フェノキシカルボニル基、および４－メトキシフェノキシカルボニル基等が好ましい。
カルバモイル基としては、無置換のカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジエチルカルバモイル基、モルホリノカルボニル基、Ｎ，Ｎ－ジ－ｎ－オクチルアミノカルボニル基、Ｎ－ｎ－オクチルカルバモイル基が好ましい。
スルホニル基としては、メタスルホニル基、エタンスルホニル基、オクタンスルホニル基、およびベンゼンスルホニル基等が好ましい。
スルファモイル基としては、無置換のスルファモイル基、およびＮ，Ｎ－ジメチルスルファモイル基等が好ましい。
ＷとＸが結合して形成される環、およびＹとＺが結合して形成される環としては、５員または６員の環が好ましい。具体的には、５－ピラゾロン、イソオキサリンー５－オン、ピラゾリジン－３，５－ジオン、バルビツール酸、チオバルビツール酸、およびジヒドロピリジン－２，６－ジオン等が挙げられる。これらはさらに置換基を有していてもよい。
電子求引性基は、ハメットの置換基定数σｐ値が正の置換基である。例えば、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基、およびスルファモイル基が挙げられる。電子求引性基としては、シアノ基およびカルバモイル基等が好ましく、カルバモイル基等がより好ましい。
アシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、および４－メトキシベンゾイル基等が好ましい。
アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、２－ヒドロキシエトキシカルボニル基、２－（３－トリメトキシシリルプロピルアミノカルボニルオキシ）エトキシカルボニル基、２－（３－トリエトキシシリルプロピルアミノカルボニルオキシ）エトキシカルボニル基、および２－エチルヘキシルオキシカルボニル基等が好ましい。
アリールオキシカルボニル基としては、フェノキシカルボニル基、および４－メトキシフェノキシカルボニル基等が好ましい。
カルバモイル基としては、無置換のカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジエチルカルバモイル基、モルホリノカルボニル基、Ｎ，Ｎ－ジ－ｎ－オクチルアミノカルボニル基、Ｎ－ｎ－オクチルカルバモイル基が好ましい。
スルホニル基としては、メタスルホニル基、エタンスルホニル基、オクタンスルホニル基、およびベンゼンスルホニル基等が好ましい。
スルファモイル基としては、無置換のスルファモイル基、およびＮ，Ｎ－ジメチルスルファモイル基等が好ましい。
ＷとＸが結合して形成される環、およびＹとＺが結合して形成される環としては、５員または６員の環が好ましい。具体的には、５－ピラゾロン、イソオキサリンー５－オン、ピラゾリジン－３，５－ジオン、バルビツール酸、チオバルビツール酸、およびジヒドロピリジン－２，６－ジオン等が挙げられる。これらはさらに置換基を有していてもよい。
【0077】
化合物（ＵＸ）、（ＵＹ）において、Ｒ１およびＲ２のうち少なくとも一方が水素原子であることが好ましく、Ｒ１およびＲ２が水素原子であることが好ましい。Ｒ１およびＲ２が水素原子である化合物（ＵＸ）は、下式（ＵＸ－Ｈ）で表される化合物（化合物（ＵＸ－Ｈ）とも言う。）である。Ｒ１およびＲ２が水素原子である化合物（ＵＹ）は、下式（ＵＹ－Ｈ）で表される化合物（化合物（ＵＹ－Ｈ）とも言う。）である。
【0078】
【化5】
【0079】
【化6】
【0080】
化合物（ＵＸ－Ｈ）としては、以下の（ＵＸ－Ｈ１）～（ＵＸ－Ｈ１４）等が挙げられる。
【化7】
【0081】
【化8】
【0082】
【化9】
【0083】
化合物（ＵＹ－Ｈ）としては、以下の（ＵＹ－Ｈ１）～（ＵＹ－Ｈ５）等が挙げられる。
【化10】
【0084】
【化11】
【0085】
ベンゾジチオール系紫外線吸収剤は、（１，２－ジブチル－４－（４，７－ジヒドロキシ－１，３－ベンゾジチオール－２－イリデン）ピラゾリジン－３，５－ジオン）（化合物（ＵＸ－Ｈ５））、［実施例］の項の化合物（Ｕ－Ａ））、２－（４，７－ジヒドロキシ－１，３－ベンゾジチオール－２－イリデン）マロノニトリル（化合物（ＵＸ－Ｈ３）、［実施例］の項の化合物（Ｕ－Ｄ）、２－（４，７－ジヒドロキシ－５－メチル－１，３－ベンゾジチオール－２－イリデン）マロノニトリル（化合物（ＵＸ－Ｈ１１）、［実施例］の項の化合物（Ｕ－Ｅ））、２－［４，７－ジ（２－エチルヘキサノート）－１，３－ベンゾジチオール－２－イリデン］－４，４－ジメチル－３－オキソペンタンニトリル（［実施例］の項の化合物（Ｕ－Ｆ））、２－（４，７－ジアセテート－１，３－ベンゾジチオール－２－イリデン）－４，４－ジメチル－３－オキソペンタンニトリル（［実施例］の項の化合物（Ｕ－Ｇ））から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
【0086】
＜他の機能性成分（ＦＵ）＞
液状組成物（ＬＣ）は必要に応じて、紫外線遮蔽剤以外の１種以上の他の機能性成分（ＦＵ）を含むことができる。機能性成分（ＦＵ）の機能としては、特定の波長域の光または電波の選択的透過、選択的吸収または選択的反射；熱線の反射または吸収；反射防止；低反射；低放射；通電；加熱；撥水または撥油；耐擦傷；防汚；抗菌；着色等の加飾；これらの組合せ等が挙げられる。
液状組成物（ＬＣ）は必要に応じて、紫外線遮蔽剤以外の１種以上の他の機能性成分（ＦＵ）を含むことができる。機能性成分（ＦＵ）の機能としては、特定の波長域の光または電波の選択的透過、選択的吸収または選択的反射；熱線の反射または吸収；反射防止；低反射；低放射；通電；加熱；撥水または撥油；耐擦傷；防汚；抗菌；着色等の加飾；これらの組合せ等が挙げられる。
【0087】
被膜は例えば、他の機能性成分（ＦＵ）として、１種以上の赤外線遮蔽剤を含むことができる。赤外線遮蔽剤としては公知のものを用いることができ、赤外線吸収タイプでも赤外線反射タイプでもよい。赤外線遮蔽剤としては、赤外線遮蔽粒子が好ましい。赤外線遮蔽粒子としては、１種以上の金属化合物を含む金属化合物粒子が好ましい。例えば、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）、セシウムドープ酸化タングステン（ＣＷＯ（登録商標））、フッ素ドープ酸化錫（ＦＴＯ）、六ホウ化ランタン（ＬａＢ６）、および五酸化バナジウム（Ｖ２Ｏ５）からなる群より選ばれる１種以上の金属化合物を含む金属化合物粒子が好ましい。
【0088】
赤外線遮蔽粒子としては、セシウムドープ酸化タングステン（ＣＷＯ（登録商標））および／または六ホウ化ランタン（ＬａＢ６）を含む金属化合物粒子が特に好ましい。この金属化合物粒子を用いる場合、８００～１５００ｎｍの波長の光に対する被膜の吸光度を、被膜ｍ２当たりに含まれる赤外線遮蔽粒子の質量で割った値を比較的大きくでき、例えば１．５以上にできる。この場合、被膜中の赤外線遮蔽粒子の含有量を減らせる。これによって、被膜のガラス基材との界面の近傍部分に存在する粒子の絶対数を減らせるため、ガラス基材と被膜との密着性が向上し、耐摩耗性が向上する。
【0089】
液状組成物（ＬＣ）が赤外線遮蔽粒子を含む場合、赤外線遮蔽粒子の原料として、赤外線遮蔽粒子、分散媒としての有機溶剤、および必要に応じて分散剤を含む分散液を用いることが好ましい。
【0090】
＜可撓性付与成分（ＦＬ）＞
液状組成物（ＬＣ）は、必要に応じて、被膜の成膜性を向上させ、被膜の初期クラックを抑制する、１種以上の可撓性付与成分（ＦＬ）を含むことができる。
１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）の種類に関係なく、可撓性付与成分（ＦＬ）は有効である。例えば、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）が４官能性加水分解性シリコン化合物のみからなる場合、得られる酸化珪素マトリクスは可撓性が充分でない場合がある。このような場合、可撓性付与成分（ＦＬ）を用いることで、酸化珪素マトリクスに適度な可撓性を付与し、機械的強度と耐初期クラック性の双方に優れた被膜を形成できる。
液状組成物（ＬＣ）は、必要に応じて、被膜の成膜性を向上させ、被膜の初期クラックを抑制する、１種以上の可撓性付与成分（ＦＬ）を含むことができる。
１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）の種類に関係なく、可撓性付与成分（ＦＬ）は有効である。例えば、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）が４官能性加水分解性シリコン化合物のみからなる場合、得られる酸化珪素マトリクスは可撓性が充分でない場合がある。このような場合、可撓性付与成分（ＦＬ）を用いることで、酸化珪素マトリクスに適度な可撓性を付与し、機械的強度と耐初期クラック性の双方に優れた被膜を形成できる。
【0091】
可撓性付与成分（ＦＬ）としては、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、およびポリオキシアルキレン基を含む親水性有機樹脂等の有機樹脂；加熱または活性エネルギー線照射により有機樹脂となる、モノマー、オリゴマーまたはプレポリマー等の硬化性有機化合物；グリセリン等の樹脂以外の非硬化性有機化合物等が挙げられる。有機樹脂、硬化性有機化合物および非硬化性有機化合物は、公知のものを用いることができる。
【0092】
有機樹脂としては、加熱または活性エネルギー照射により硬化する硬化性樹脂が好ましい。活性エネルギー線としては、紫外線および電子線等が挙げられる。
熱硬化性樹脂、並びに、加熱により有機樹脂となる、モノマー、オリゴマーまたはプレポリマー等の熱硬化性化合物は、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）を加熱により硬化する際に、同時に硬化できる。
活性エネルギー線硬化性樹脂、並びに、活性エネルギー線照射により有機樹脂となる、モノマー、オリゴマーまたはプレポリマー等の活性エネルギー線硬化性化合物は、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）を加熱により硬化した後、活性エネルギー線照射により硬化できる。
硬化性樹脂および硬化性化合物は、硬化時に、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）と架橋反応してもよい。
熱硬化性樹脂、並びに、加熱により有機樹脂となる、モノマー、オリゴマーまたはプレポリマー等の熱硬化性化合物は、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）を加熱により硬化する際に、同時に硬化できる。
活性エネルギー線硬化性樹脂、並びに、活性エネルギー線照射により有機樹脂となる、モノマー、オリゴマーまたはプレポリマー等の活性エネルギー線硬化性化合物は、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）を加熱により硬化した後、活性エネルギー線照射により硬化できる。
硬化性樹脂および硬化性化合物は、硬化時に、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）と架橋反応してもよい。
【0093】
液状組成物（ＬＣ）中の可撓性付与成分（ＦＬ）の含有量は特に制限されず、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）の総量１００質量部に対して、好ましくは０～１００質量部、より好ましくは０．１～１００質量部、特に好ましくは１．０～５０質量部である。
【0094】
＜触媒＞
液状組成物（ＬＣ）は、必要に応じて、１種以上の触媒を含むことができる。
液状組成物（ＬＣ）の構成成分の原料に触媒が含まれる場合、１種以上の触媒には、原料中の触媒が含まれる。
触媒としては、酸触媒およびアルカリ触媒等が挙げられる。酸触媒としては、硝酸、塩酸、硫酸および燐酸等の無機酸類；ギ酸、酢酸、プロピオン酸、グリコール酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フタル酸、クエン酸、リンゴ酸およびグルタル酸等のカルボン酸；メタンスルホン酸およびｐ－トルエンスルホン酸等のスルホン酸等が挙げられる。アルカリ触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよびアンモニア等が挙げられる。触媒としては、酸触媒が好ましい。触媒は、水溶液の形態で用いることができる。
液状組成物（ＬＣ）中の触媒の含有量は特に制限されない。１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）の総量１００質量部に対して、１種以上の触媒の含有量（複数種の場合は、合計量）は、好ましくは０．０１～１０質量部である。
液状組成物（ＬＣ）は、必要に応じて、１種以上の触媒を含むことができる。
液状組成物（ＬＣ）の構成成分の原料に触媒が含まれる場合、１種以上の触媒には、原料中の触媒が含まれる。
触媒としては、酸触媒およびアルカリ触媒等が挙げられる。酸触媒としては、硝酸、塩酸、硫酸および燐酸等の無機酸類；ギ酸、酢酸、プロピオン酸、グリコール酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フタル酸、クエン酸、リンゴ酸およびグルタル酸等のカルボン酸；メタンスルホン酸およびｐ－トルエンスルホン酸等のスルホン酸等が挙げられる。アルカリ触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよびアンモニア等が挙げられる。触媒としては、酸触媒が好ましい。触媒は、水溶液の形態で用いることができる。
液状組成物（ＬＣ）中の触媒の含有量は特に制限されない。１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）の総量１００質量部に対して、１種以上の触媒の含有量（複数種の場合は、合計量）は、好ましくは０．０１～１０質量部である。
【0095】
＜水＞
液状組成物（ＬＣ）は、必要に応じて、水を含むことができる。液状組成物（ＬＣ）の構成成分の原料に水が含まれる場合、水には、原料中の水が含まれる。
被膜の形成工程では、雰囲気中の水分を利用して１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）の加水分解縮合反応を行えるので、液状組成物（ＬＣ）は水を含まなくてもよい。
液状組成物（ＬＣ）中の水の量は、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）を加水分解縮合させるために充分な量であれば、特に制限されない。具体的には、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）のＳｉＯ２換算量に対して、モル比で１～２０当量となる量が好ましく、４～１８当量となる量がより好ましい
液状組成物（ＬＣ）は、必要に応じて、水を含むことができる。液状組成物（ＬＣ）の構成成分の原料に水が含まれる場合、水には、原料中の水が含まれる。
被膜の形成工程では、雰囲気中の水分を利用して１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）の加水分解縮合反応を行えるので、液状組成物（ＬＣ）は水を含まなくてもよい。
液状組成物（ＬＣ）中の水の量は、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）を加水分解縮合させるために充分な量であれば、特に制限されない。具体的には、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）のＳｉＯ２換算量に対して、モル比で１～２０当量となる量が好ましく、４～１８当量となる量がより好ましい
【0096】
＜有機溶剤＞
液状組成物（ＬＣ）は、必要に応じて、溶媒および／または分散媒として、１種以上の有機溶剤を含むことができる。液状組成物（ＬＣ）の構成成分の原料に有機溶剤が含まれる場合、１種以上の有機溶剤には、原料中の有機溶剤が含まれる。
液状組成物（ＬＣ）は、必要に応じて、溶媒および／または分散媒として、１種以上の有機溶剤を含むことができる。液状組成物（ＬＣ）の構成成分の原料に有機溶剤が含まれる場合、１種以上の有機溶剤には、原料中の有機溶剤が含まれる。
【0097】
有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、およびアセチルアセトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン、１，２－ジメトキシエタン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、およびジイソプロピルエーテル等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、および酢酸メトキシエチル等のエステル類；メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、２－メチル－１－プロパノール、２－メトキシエタノール、４－メチル－２－ペンタノール、２－ブトキシエタノール、１－メトキシ－２－プロパノール、および２－エトキシエタノール、ジアセトンアルコール等のアルコール類；ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、イソクタン、ベンゼン、トルエン、およびキシレン等の炭化水素類；アセトニトリルおよびニトロメタン等が挙げられる。
【0098】
上記の中でも、液状組成物（ＬＣ）中への溶解性および液状組成物（ＬＣ）の塗工性等の観点から、沸点が８０～１６０℃のアルコールが好ましく、具体的には、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、２－メチル－１－プロパノール、１－メトキシ－２－プロパノール、２－エトキシエタノール、４－メチル－２－ペンタノール、および２－ブトキシエタノール等が好ましい。
有機溶剤として、１種以上のアルコールと、水およびアルコールと混和可能なアルコール以外の１種以上の他の有機溶剤とを併用してもよい。
有機溶剤として、１種以上のアルコールと、水およびアルコールと混和可能なアルコール以外の１種以上の他の有機溶剤とを併用してもよい。
【0099】
液状組成物（ＬＣ）に含まれる水および有機溶剤等の液体媒体の総量は特に制限されず、液状組成物（ＬＣ）が好ましい固形分濃度になるように、調整できる。液状組成物（ＬＣ）の固形分濃度は、好ましくは３．５～５０質量％、より好ましくは９～３０質量％である。「固形分濃度」は、水および有機溶剤等の液体媒体を除いた不揮発成分の合計濃度である。
【0100】
＜分散剤＞
液状組成物（ＬＣ）は、必要に応じて、赤外線遮蔽粒子等の無機微粒子を分散させる１種以上の分散剤を含むことができる。液状組成物（ＬＣ）の構成成分の原料に分散剤が含まれる場合、１種以上の分散剤には、原料中の分散剤が含まれる。
分散剤としては、公知のものを用いることができる。
液状組成物（ＬＣ）は、必要に応じて、赤外線遮蔽粒子等の無機微粒子を分散させる１種以上の分散剤を含むことができる。液状組成物（ＬＣ）の構成成分の原料に分散剤が含まれる場合、１種以上の分散剤には、原料中の分散剤が含まれる。
分散剤としては、公知のものを用いることができる。
【0101】
＜キレート剤＞
液状組成物（ＬＣ）は、必要に応じて、１種以上のキレート剤を含むことができる。
液状組成物（ＬＣ）が赤外線遮蔽粒子と紫外線遮蔽剤とを含む場合、赤外線遮蔽粒子と錯体を形成できる１種以上のキレート剤を用いることができる。キレート剤は、赤外線遮蔽粒子の表面に配位して、赤外線遮蔽粒子に紫外線遮蔽剤がキレート結合するのを抑制できる
液状組成物（ＬＣ）の構成成分の原料にキレート剤が含まれる場合、１種以上のキレート剤には、原料中の分散剤が含まれる。
液状組成物（ＬＣ）は、必要に応じて、１種以上のキレート剤を含むことができる。
液状組成物（ＬＣ）が赤外線遮蔽粒子と紫外線遮蔽剤とを含む場合、赤外線遮蔽粒子と錯体を形成できる１種以上のキレート剤を用いることができる。キレート剤は、赤外線遮蔽粒子の表面に配位して、赤外線遮蔽粒子に紫外線遮蔽剤がキレート結合するのを抑制できる
液状組成物（ＬＣ）の構成成分の原料にキレート剤が含まれる場合、１種以上のキレート剤には、原料中の分散剤が含まれる。
【0102】
キレート剤としては、公知のものを用いることができる。キレート剤は、可視光の吸収率が低いことが好ましい。キレート剤は、水および有機溶剤等の液体媒体の種類により適宜選択される。液体媒体は、水および／またはアルコールを含むことができ、これらの極性溶剤に可溶なキレート剤が好ましい。このようなキレート剤としては、マレイン酸および（メタ）アクリル酸等のカルボン酸；これらの（共）重合体（例えば、ポリマレイン酸およびポリアクリル酸等）が挙げられる。
【0103】
＜他の添加剤＞
液状組成物（ＬＣ）は、必要に応じて、上記以外の１種以上の添加剤を含むことができる。上記以外の添加剤としては、表面調整剤、消泡剤、粘性調整剤、密着性付与剤、光安定化剤、酸化防止剤、染料、顔料およびフィラー等が挙げられる。
液状組成物（ＬＣ）は、必要に応じて、上記以外の１種以上の添加剤を含むことができる。上記以外の添加剤としては、表面調整剤、消泡剤、粘性調整剤、密着性付与剤、光安定化剤、酸化防止剤、染料、顔料およびフィラー等が挙げられる。
【0104】
［ガラス積層体の製造方法］
上記の本開示のガラス積層体の製造方法は、特に制限されない。
一実施形態において、上記の本開示のガラス積層体の製造方法は、
加水分解性基を有する１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）と１種以上の有機紫外線遮蔽剤とを含む液状組成物（ＬＣ）を用意する工程（Ｓ１）と、
ガラス基材の一方の表面上に、液状組成物（ＬＣ）を塗工し塗工膜を形成して、塗工膜付きガラス基材を得る工程（Ｓ２）と、
塗工膜付きガラス基材を加熱し、塗工膜を硬化する工程（Ｓ３）とを有する。
上記の本開示のガラス積層体の製造方法は、特に制限されない。
一実施形態において、上記の本開示のガラス積層体の製造方法は、
加水分解性基を有する１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）と１種以上の有機紫外線遮蔽剤とを含む液状組成物（ＬＣ）を用意する工程（Ｓ１）と、
ガラス基材の一方の表面上に、液状組成物（ＬＣ）を塗工し塗工膜を形成して、塗工膜付きガラス基材を得る工程（Ｓ２）と、
塗工膜付きガラス基材を加熱し、塗工膜を硬化する工程（Ｓ３）とを有する。
【0105】
（工程（Ｓ１））
工程（Ｓ１）では、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）と１種以上の有機紫外線遮蔽剤とを含み、さらに必要に応じて１種以上の任意成分を含む、液状組成物（ＬＣ）を用意する。液状組成物（ＬＣ）の好ましい配合組成については、上記したので、ここでは省略する。
液状組成物（ＬＣ）は、公知方法にて、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）と１種以上の有機紫外線遮蔽剤とを含む複数種以上の材料を均一に混合することで調製できる。複数種の材料は、一括混合しても分割混合してもよく、配合手順も特に制限されない。
工程（Ｓ１）の環境温度は特に制限されず、通常の環境温度、例えば１０～３０℃でよい。
工程（Ｓ１）では、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）と１種以上の有機紫外線遮蔽剤とを含み、さらに必要に応じて１種以上の任意成分を含む、液状組成物（ＬＣ）を用意する。液状組成物（ＬＣ）の好ましい配合組成については、上記したので、ここでは省略する。
液状組成物（ＬＣ）は、公知方法にて、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）と１種以上の有機紫外線遮蔽剤とを含む複数種以上の材料を均一に混合することで調製できる。複数種の材料は、一括混合しても分割混合してもよく、配合手順も特に制限されない。
工程（Ｓ１）の環境温度は特に制限されず、通常の環境温度、例えば１０～３０℃でよい。
【0106】
（工程（Ｓ２））
工程（Ｓ２）では、ガラス基材を、略水平に、略垂直に、または略水平と略垂直との間の傾斜角度で配置し、ガラス基材の一方の表面上に、液状組成物（ＬＣ）を塗工し塗工膜を形成して、塗工膜付きガラス基材を得る。
車両窓ガラスの用途では、通常、ガラス基材は曲面を有する形状に加工されている。塗工膜は例えば、ガラス基材の車内面（通常凹面）上に、形成できる。
塗工方法としては特に制限されず、フローコート法、ディップコート法、スピンコート法、スプレーコート法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、グラビア印刷法、ロールコート法、メニスカスコート法およびダイコート法等が挙げられる。
工程（Ｓ２）の環境温度は特に制限されず、通常の環境温度、例えば１０～３０℃でよい。
工程（Ｓ２）では、ガラス基材を、略水平に、略垂直に、または略水平と略垂直との間の傾斜角度で配置し、ガラス基材の一方の表面上に、液状組成物（ＬＣ）を塗工し塗工膜を形成して、塗工膜付きガラス基材を得る。
車両窓ガラスの用途では、通常、ガラス基材は曲面を有する形状に加工されている。塗工膜は例えば、ガラス基材の車内面（通常凹面）上に、形成できる。
塗工方法としては特に制限されず、フローコート法、ディップコート法、スピンコート法、スプレーコート法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、グラビア印刷法、ロールコート法、メニスカスコート法およびダイコート法等が挙げられる。
工程（Ｓ２）の環境温度は特に制限されず、通常の環境温度、例えば１０～３０℃でよい。
【0107】
液状組成物（ＬＣ）の組成、固形分濃度および塗工量、並びに、工程（Ｓ２）におけるガラス基材の配置角度等の条件を１つ以上調整することで、被膜の膜厚を調整できる。
液状組成物（ＬＣ）の固形分濃度は、高い方が、被膜の膜厚を厚くできる傾向がある。
液状組成物（ＬＣ）の塗工量は、多い方が、被膜の膜厚を厚くできる傾向がある。
ガラス基材の配置角度を調整することで、被膜の膜厚を調整できる。例えば、ガラス基材を立てて配置して、液状組成物（ＬＣ）をガラス基材の上部から流しかけるフローコート法では、ガラス基材の配置が地面に対して略垂直に近い方が、被膜の膜厚を薄くでき、ガラス基材の配置が地面に対して略水平に近い方が、被膜の膜厚を厚くできる傾向がある。
液状組成物（ＬＣ）の固形分濃度は、高い方が、被膜の膜厚を厚くできる傾向がある。
液状組成物（ＬＣ）の塗工量は、多い方が、被膜の膜厚を厚くできる傾向がある。
ガラス基材の配置角度を調整することで、被膜の膜厚を調整できる。例えば、ガラス基材を立てて配置して、液状組成物（ＬＣ）をガラス基材の上部から流しかけるフローコート法では、ガラス基材の配置が地面に対して略垂直に近い方が、被膜の膜厚を薄くでき、ガラス基材の配置が地面に対して略水平に近い方が、被膜の膜厚を厚くできる傾向がある。
【0108】
（乾燥工程）
工程（Ｓ２）と工程（Ｓ３）との間に、必要に応じて、硬化反応が進まない条件で、塗工膜を乾燥する乾燥工程を実施してもよい。乾燥方法として特に制限されず、４０～６０℃程度の加熱乾燥、減圧乾燥、および４０～６０℃程度の減圧加熱乾燥が挙げられる。
工程（Ｓ２）と工程（Ｓ３）との間に、必要に応じて、硬化反応が進まない条件で、塗工膜を乾燥する乾燥工程を実施してもよい。乾燥方法として特に制限されず、４０～６０℃程度の加熱乾燥、減圧乾燥、および４０～６０℃程度の減圧加熱乾燥が挙げられる。
【0109】
（工程（Ｓ３））
工程（Ｓ３）では、塗工膜付きガラス基材を加熱し、塗工膜を硬化する。加熱は、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）が硬化する温度条件で行う。工程（Ｓ３）は、本焼成のみの１段階または仮焼成と本焼成との複数段階で実施できる。
本焼成温度は特に制限されない。ガラス基材が強化ガラスである場合、好ましくは８０～２３０℃、より好ましくは１００～２３０℃、特に好ましくは１５０～２３０℃、最も好ましくは１８０～２１０℃である。ガラス基材が合わせガラスである場合、好ましくは８０～１１０℃、より好ましくは９０～１１０℃である。加熱時間は、液状組成物（ＬＣ）の組成および加熱温度等に応じて適宜設計できる。
工程（Ｓ３）では、塗工膜付きガラス基材を加熱し、塗工膜を硬化する。加熱は、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）が硬化する温度条件で行う。工程（Ｓ３）は、本焼成のみの１段階または仮焼成と本焼成との複数段階で実施できる。
本焼成温度は特に制限されない。ガラス基材が強化ガラスである場合、好ましくは８０～２３０℃、より好ましくは１００～２３０℃、特に好ましくは１５０～２３０℃、最も好ましくは１８０～２１０℃である。ガラス基材が合わせガラスである場合、好ましくは８０～１１０℃、より好ましくは９０～１１０℃である。加熱時間は、液状組成物（ＬＣ）の組成および加熱温度等に応じて適宜設計できる。
【0110】
乾燥工程および工程（Ｓ３）における塗工膜付きガラス基材の配置の向きは、特に制限されない。乾燥工程および工程（Ｓ３）では、塗工膜側が上側になるように、塗工膜付きガラス基材を略水平に配置してよい。
液状組成物（ＬＣ）が、熱硬化性樹脂および／または熱硬化性化合物を含む場合、熱硬化性樹脂および／または熱硬化性化合物は、この工程（Ｓ３）で、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）と共に硬化できる。
この工程（Ｓ３）後に被膜が形成される。
液状組成物（ＬＣ）が、熱硬化性樹脂および／または熱硬化性化合物を含む場合、熱硬化性樹脂および／または熱硬化性化合物は、この工程（Ｓ３）で、１種以上の加水分解性シリコン化合物（ＳＣ）と共に硬化できる。
この工程（Ｓ３）後に被膜が形成される。
【0111】
（工程（Ｓ４））
液状組成物（ＬＣ）が活性エネルギー線硬化性樹脂および／または活性エネルギー線硬化性化合物を含む場合、工程（Ｓ３）の後に、被膜に活性エネルギー線を照射して、活性エネルギー線硬化性樹脂および／または活性エネルギー線硬化性化合物を硬化する工程（Ｓ４）を実施できる。活性エネルギー線としては、紫外線および電子線等が挙げられる。
以上のようにして、ガラス積層体が得られる。
液状組成物（ＬＣ）が活性エネルギー線硬化性樹脂および／または活性エネルギー線硬化性化合物を含む場合、工程（Ｓ３）の後に、被膜に活性エネルギー線を照射して、活性エネルギー線硬化性樹脂および／または活性エネルギー線硬化性化合物を硬化する工程（Ｓ４）を実施できる。活性エネルギー線としては、紫外線および電子線等が挙げられる。
以上のようにして、ガラス積層体が得られる。
【0112】
以上説明したように、本開示によれば、有機紫外線遮蔽剤を含む被膜を備え、初期状態で良好な紫外線遮蔽性能を有し、長期間の太陽光照射後も良好な紫外線遮蔽性を維持できる耐候性を有するガラス積層体を提供できる。
【0113】
［用途］
本開示のガラス積層体は任意の用途に使用でき、自動車、電車、船舶および航空機等の輸送機器用の窓ガラス；建築物の窓ガラス等に好適である。
本開示のガラス積層体は、自動車等の車両用の窓ガラス（フロントガラス、サイドガラス、およびリアガラス等）等に好適である。
本開示のガラス積層体は任意の用途に使用でき、自動車、電車、船舶および航空機等の輸送機器用の窓ガラス；建築物の窓ガラス等に好適である。
本開示のガラス積層体は、自動車等の車両用の窓ガラス（フロントガラス、サイドガラス、およびリアガラス等）等に好適である。
【実施例0114】
以下に、実施例に基づいて本発明について説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。例１～７、１１～１７、２２～２７が実施例、例８～１０、１８～２１、２８が比較例である。特に明記しない限り、室温は２０～２５℃である。
【0115】
［評価項目と評価方法］
評価項目と評価方法は、以下の通りである。
（透過スペクトル）
分光光度計（日立製作所製「Ｕ－４１００」）を用いて、ガラス積層体の３００～２５００ｎｍの波長域の透過率を測定し、透過スペクトルを得た。
得られた透過スペクトルから、３７５ｎｍにおける透過率（Ｔ３７５）とＩＳＯ９０５０－２００３に規定される紫外線透過率（Ｔｕｖ）とを求めた。
３７４ｎｍ以下の波長域に極大波長がある場合、極大波長とその極大波長における透過率（Ｔｍｖ）とを求め、下式で表されるΔＴ（極大波長における透過率（Ｔｍｖ）［％］と３７５ｎｍにおける透過率（Ｔ３７５）［％］との差）を求めた。
ΔＴ［％］＝Ｔｍｖ－Ｔ３７５
評価項目と評価方法は、以下の通りである。
（透過スペクトル）
分光光度計（日立製作所製「Ｕ－４１００」）を用いて、ガラス積層体の３００～２５００ｎｍの波長域の透過率を測定し、透過スペクトルを得た。
得られた透過スペクトルから、３７５ｎｍにおける透過率（Ｔ３７５）とＩＳＯ９０５０－２００３に規定される紫外線透過率（Ｔｕｖ）とを求めた。
３７４ｎｍ以下の波長域に極大波長がある場合、極大波長とその極大波長における透過率（Ｔｍｖ）とを求め、下式で表されるΔＴ（極大波長における透過率（Ｔｍｖ）［％］と３７５ｎｍにおける透過率（Ｔ３７５）［％］との差）を求めた。
ΔＴ［％］＝Ｔｍｖ－Ｔ３７５
【0116】
（促進耐候性試験後の紫外線遮蔽性能）
促進耐候性試験機（ダイプラウィンテス社「型式ＤＷ－Ｒ８ＰＬ」）およびＫＦ－２フィルターを用い、ガラス積層体に対して、放射照度１４０ｍＷ／ｃｍ２の条件で、２９５～４３０ｎｍの波長域の光を４９０時間照射する促進耐候性試験を行った。なお、ガラス基材の非被膜形成面側から光を照射した。試験前と試験後に、上記方法にてＩＳＯ９０５０－２００３に規定される紫外線透過率（Ｔｕｖ）を測定した。試験前の紫外線透過率（Ｔｕｖ）に対する試験後の紫外線透過率（Ｔｕｖ）の比（試験後のＴｕｖ／初期のＴｕｖ）を求めた。
促進耐候性試験機（ダイプラウィンテス社「型式ＤＷ－Ｒ８ＰＬ」）およびＫＦ－２フィルターを用い、ガラス積層体に対して、放射照度１４０ｍＷ／ｃｍ２の条件で、２９５～４３０ｎｍの波長域の光を４９０時間照射する促進耐候性試験を行った。なお、ガラス基材の非被膜形成面側から光を照射した。試験前と試験後に、上記方法にてＩＳＯ９０５０－２００３に規定される紫外線透過率（Ｔｕｖ）を測定した。試験前の紫外線透過率（Ｔｕｖ）に対する試験後の紫外線透過率（Ｔｕｖ）の比（試験後のＴｕｖ／初期のＴｕｖ）を求めた。
【0117】
（被膜の膜厚）
触針式表面形状測定器（ＵＬＶＡＣ社製「Ｄｅｋｔａｋ１５０」）を用いて、被膜の中心の膜厚［μｍ］を測定した。
触針式表面形状測定器（ＵＬＶＡＣ社製「Ｄｅｋｔａｋ１５０」）を用いて、被膜の中心の膜厚［μｍ］を測定した。
【0118】
［材料］
各例で用いた材料は、以下の通りである。
＜４官能性加水分解性シリコン化合物（４官能シラン）＞
ＴＥＯＳ：テトラエトキシシラン。
各例で用いた材料は、以下の通りである。
＜４官能性加水分解性シリコン化合物（４官能シラン）＞
ＴＥＯＳ：テトラエトキシシラン。
【0119】
＜３官能性加水分解性シリコン化合物（３官能シラン）＞
ＫＢＭ－４０３：３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業社製「ＫＢＭ－４０３」、
ＫＢＭ－３０６６：１，６－ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン、信越化学工業社製「ＫＢＭ－３０６６」。
ＫＢＭ－４０３：３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業社製「ＫＢＭ－４０３」、
ＫＢＭ－３０６６：１，６－ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン、信越化学工業社製「ＫＢＭ－３０６６」。
【0120】
＜可撓性付与成分＞
ＳＲ－ＳＥＰ：熱硬化性化合物、多官能エポキシ化合物、ソルビトールポリグリシジルエーテル、阪本薬品工業社製「ＳＲ－ＳＥＰ」、
ソルスパース４１０００：ポリエーテルリン酸エステル系ポリマー（日本ルーブリゾール社製「ソルスパース４１０００」）。
ＳＲ－ＳＥＰ：熱硬化性化合物、多官能エポキシ化合物、ソルビトールポリグリシジルエーテル、阪本薬品工業社製「ＳＲ－ＳＥＰ」、
ソルスパース４１０００：ポリエーテルリン酸エステル系ポリマー（日本ルーブリゾール社製「ソルスパース４１０００」）。
【0121】
＜紫外外線吸収剤（紫外外線遮蔽剤）＞
Ｕ－Ａ：後記製造例（ＰＥ－１１）で製造したベンゾジチオール系の紫外線吸収剤、
Ｕ－Ｂ：ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標） ３６０」、
Ｕ－Ｃ：ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ＢＡＳＦ社製「Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標） ３０５０」）、
Ｕ－Ｄ：後記製造例（ＰＥ－１２）で製造したベンゾジチオール系の紫外線吸収剤。
Ｕ－Ｅ：後記製造例（ＰＥ－１３）で製造したベンゾジチオール系の紫外線吸収剤、
Ｕ－Ｆ：後記製造例（ＰＥ－１４）で製造したベンゾジチオール系の紫外線吸収剤、
Ｕ－Ｇ：後記製造例（ＰＥ－１５）で製造したベンゾジチオール系の紫外線吸収剤。
Ｕ－Ａ：後記製造例（ＰＥ－１１）で製造したベンゾジチオール系の紫外線吸収剤、
Ｕ－Ｂ：ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標） ３６０」、
Ｕ－Ｃ：ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ＢＡＳＦ社製「Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標） ３０５０」）、
Ｕ－Ｄ：後記製造例（ＰＥ－１２）で製造したベンゾジチオール系の紫外線吸収剤。
Ｕ－Ｅ：後記製造例（ＰＥ－１３）で製造したベンゾジチオール系の紫外線吸収剤、
Ｕ－Ｆ：後記製造例（ＰＥ－１４）で製造したベンゾジチオール系の紫外線吸収剤、
Ｕ－Ｇ：後記製造例（ＰＥ－１５）で製造したベンゾジチオール系の紫外線吸収剤。
【0122】
＜可視光吸収剤＞
Ｖ－Ａ：可視光吸収色素、山田化学工業社製「ＦＤＢ－００３」。
Ｖ－Ａ：可視光吸収色素、山田化学工業社製「ＦＤＢ－００３」。
【0123】
＜キレート剤＞
ＰＭＡ－５０Ｗ：ポリマレイン酸水溶液、固形分４０～４８質量％、日油社製「ノンポール ＰＭＡ－５０Ｗ」、
マレイン酸：純度９９．０質量％。
ＰＭＡ－５０Ｗ：ポリマレイン酸水溶液、固形分４０～４８質量％、日油社製「ノンポール ＰＭＡ－５０Ｗ」、
マレイン酸：純度９９．０質量％。
【0124】
＜表面調整剤＞
ＢＹＫ３７７：シリコン系表面調整剤、ビッグケミー・ジャパン社製「ＢＹＫ３７７」。
ＢＹＫ３７７：シリコン系表面調整剤、ビッグケミー・ジャパン社製「ＢＹＫ３７７」。
【0125】
＜赤外線吸収剤（赤外線遮蔽剤）＞
ＩＴＯ分散液：３０質量％インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）分散液。三菱マテリアル電子化成社製のＩＴＯ分散液。
ＩＴＯ分散液：３０質量％インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）分散液。三菱マテリアル電子化成社製のＩＴＯ分散液。
【0126】
［製造例（ＰＥ－１）～（ＰＥ－５）］（ガラス板（Ｇ）の製造）
製造例（ＰＥ－１）～（ＰＥ－５）の各例において、表１に示す組成となるように、白金坩堝に複数種の原料を投入し、１５５０℃で２時間溶融し、得られた溶融液をカーボン板上に流し出し、徐冷して、ガラス板を得た。ガラス板の両面を研磨し、１００ｍｍ×１００ｍｍ、厚さ３．５ｍｍのガラス板（Ｇ－Ａ）～（Ｇ－Ｅ）を得た。
製造例（ＰＥ－１）～（ＰＥ－５）の各例において、表１に示す組成となるように、白金坩堝に複数種の原料を投入し、１５５０℃で２時間溶融し、得られた溶融液をカーボン板上に流し出し、徐冷して、ガラス板を得た。ガラス板の両面を研磨し、１００ｍｍ×１００ｍｍ、厚さ３．５ｍｍのガラス板（Ｇ－Ａ）～（Ｇ－Ｅ）を得た。
【0127】
【表1】
【0128】
［合成例（ＰＥ－１１）］（ベンゾジチオール系の紫外線吸収剤の合成）
１，２－ジブチルピラゾリジン－３，５－ジオン１４．０ｇ（０．０６６モル）に、１－（４，７－ジヒドロキシベンゾ［１，３］ジチオール－２－イリデン）ピペリジニウムアセテート１９．７ｇ（０．０６モル）とＮ－メチルピロリドン６０ｍＬとを加え、窒素フロー条件下８０℃で１時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、冷却後の反応液に希塩酸６００ｍＬを加え、析出した固体（粗結晶）をろ取した。得られた粗結晶をアセトニトリル４０ｍＬに加え、室温下で攪拌した。撹拌後に得られた固体（結晶）をろ取し、８０℃で減圧乾燥して、（１，２－ジブチル－４－（４，７－ジヒドロキシ－１，３－ベンゾジチオール－２－イリデン）ピラゾリジン－３，５－ジオン）（化合物（ＵＸ－Ｈ５））を２３．９ｇ得た。［実施例］の項では、この化合物をベンゾジチオール系の紫外線吸収剤（Ｕ－Ａ）と言う。
１，２－ジブチルピラゾリジン－３，５－ジオン１４．０ｇ（０．０６６モル）に、１－（４，７－ジヒドロキシベンゾ［１，３］ジチオール－２－イリデン）ピペリジニウムアセテート１９．７ｇ（０．０６モル）とＮ－メチルピロリドン６０ｍＬとを加え、窒素フロー条件下８０℃で１時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却し、冷却後の反応液に希塩酸６００ｍＬを加え、析出した固体（粗結晶）をろ取した。得られた粗結晶をアセトニトリル４０ｍＬに加え、室温下で攪拌した。撹拌後に得られた固体（結晶）をろ取し、８０℃で減圧乾燥して、（１，２－ジブチル－４－（４，７－ジヒドロキシ－１，３－ベンゾジチオール－２－イリデン）ピラゾリジン－３，５－ジオン）（化合物（ＵＸ－Ｈ５））を２３．９ｇ得た。［実施例］の項では、この化合物をベンゾジチオール系の紫外線吸収剤（Ｕ－Ａ）と言う。
【0129】
［合成例（ＰＥ－１２）］（ベンゾジチオール系の紫外線吸収剤の合成）
マロンニトリル８．６ｇに、１－（４，７－ジヒドロキシベンゾ［１，３］ジチオール－２－イリデン）ピペリジニウムアセテート４５．７ｇとＮ－メチルピロリドン６０ｍＬとを加え、窒素フロー条件下６０℃で１時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却した。１．５Ｌの水に、これを攪拌しながら、冷却後の反応液を添加し、得られた結晶を吸引濾過し乾燥した。得られた結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製して、２－（４，７－ジヒドロキシ－１，３－ベンゾジチオール－２－イリデン）マロノニトリル（化合物（ＵＸ－Ｈ３）２１．７ｇを得た。［実施例］の項では、この化合物をベンゾジチオール系の紫外線吸収剤（Ｕ－Ｄ）と言う。
マロンニトリル８．６ｇに、１－（４，７－ジヒドロキシベンゾ［１，３］ジチオール－２－イリデン）ピペリジニウムアセテート４５．７ｇとＮ－メチルピロリドン６０ｍＬとを加え、窒素フロー条件下６０℃で１時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却した。１．５Ｌの水に、これを攪拌しながら、冷却後の反応液を添加し、得られた結晶を吸引濾過し乾燥した。得られた結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製して、２－（４，７－ジヒドロキシ－１，３－ベンゾジチオール－２－イリデン）マロノニトリル（化合物（ＵＸ－Ｈ３）２１．７ｇを得た。［実施例］の項では、この化合物をベンゾジチオール系の紫外線吸収剤（Ｕ－Ｄ）と言う。
【0130】
［合成例（ＰＥ－１３）］（ベンゾジチオール系の紫外線吸収剤の合成）
１－（４，７－ジヒドロキシベンゾ［１，３］ジチオール－２－イリデン）ピペリジニウムアセテート４５．７ｇの代わりに、１－（４，７－ジヒドロキシ－５－メチル－１，３－ベンゾジチオール－２－イリデン）ピペリジニウムアセテート４７．６ｇを用いた以外は合成例（ＰＥ－１２）と同様にして、２－（４，７－ジヒドロキシ－５－メチル－１，３－ベンゾジチオール－２－イリデン）マロノニトリル（化合物（ＵＸ－Ｈ１１））２２．０ｇを得た。［実施例］の項では、この化合物をベンゾジチオール系の紫外線吸収剤（Ｕ－Ｅ）と言う。
１－（４，７－ジヒドロキシベンゾ［１，３］ジチオール－２－イリデン）ピペリジニウムアセテート４５．７ｇの代わりに、１－（４，７－ジヒドロキシ－５－メチル－１，３－ベンゾジチオール－２－イリデン）ピペリジニウムアセテート４７．６ｇを用いた以外は合成例（ＰＥ－１２）と同様にして、２－（４，７－ジヒドロキシ－５－メチル－１，３－ベンゾジチオール－２－イリデン）マロノニトリル（化合物（ＵＸ－Ｈ１１））２２．０ｇを得た。［実施例］の項では、この化合物をベンゾジチオール系の紫外線吸収剤（Ｕ－Ｅ）と言う。
【0131】
［合成例（ＰＥ－１４）］（ベンゾジチオール系の紫外線吸収剤の合成）
４，４－ジメチル－３－オキソペンタンニトリル１６．３ｇに、１－［４，７－ジ（２－エチルヘキサノアート）－１，３－ベンゾジチオール－２－イリデン］ピペリジニウムアセテート８０．８ｇとＮ－メチルピロリドン６０ｍＬとを加え、窒素フロー条件下６０℃で１時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却した。１．５Ｌの水に、これを攪拌しながら、冷却後の反応液を添加し、得られた結晶を吸引濾過し乾燥した。得られた結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製して、２－［４，７－ジ（２－エチルヘキサノート）－１，３－ベンゾジチオール－２－イリデン］－４，４－ジメチル－３－オキソペンタンニトリル３８．０ｇを得た。［実施例］の項では、この化合物をベンゾジチオール系の紫外線吸収剤（Ｕ－Ｆ）と言う。
４，４－ジメチル－３－オキソペンタンニトリル１６．３ｇに、１－［４，７－ジ（２－エチルヘキサノアート）－１，３－ベンゾジチオール－２－イリデン］ピペリジニウムアセテート８０．８ｇとＮ－メチルピロリドン６０ｍＬとを加え、窒素フロー条件下６０℃で１時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却した。１．５Ｌの水に、これを攪拌しながら、冷却後の反応液を添加し、得られた結晶を吸引濾過し乾燥した。得られた結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製して、２－［４，７－ジ（２－エチルヘキサノート）－１，３－ベンゾジチオール－２－イリデン］－４，４－ジメチル－３－オキソペンタンニトリル３８．０ｇを得た。［実施例］の項では、この化合物をベンゾジチオール系の紫外線吸収剤（Ｕ－Ｆ）と言う。
【0132】
［合成例（ＰＥ－１５）］（ベンゾジチオール系の紫外線吸収剤の合成）
１－［４，７－ジ（２－エチルヘキサノアート）－１，３－ベンゾジチオール－２－イリデン］ピペリジニウムアセテート８０．８ｇの代わりに、１－（４，７－ジアセテート－１，３－ベンゾジチオール－２－イリデン）ピペリジニウムアセテート５９．３ｇを用いた以外は合成例（ＰＥ－１４）と同様にして、２－（４，７－ジアセテート－１，３－ベンゾジチオール－２－イリデン）－４，４－ジメチル－３－オキソペンタンニトリル２９．７ｇを得た。［実施例］の項では、この化合物をベンゾジチオール系の紫外線吸収剤（Ｕ－Ｇ）と言う。
１－［４，７－ジ（２－エチルヘキサノアート）－１，３－ベンゾジチオール－２－イリデン］ピペリジニウムアセテート８０．８ｇの代わりに、１－（４，７－ジアセテート－１，３－ベンゾジチオール－２－イリデン）ピペリジニウムアセテート５９．３ｇを用いた以外は合成例（ＰＥ－１４）と同様にして、２－（４，７－ジアセテート－１，３－ベンゾジチオール－２－イリデン）－４，４－ジメチル－３－オキソペンタンニトリル２９．７ｇを得た。［実施例］の項では、この化合物をベンゾジチオール系の紫外線吸収剤（Ｕ－Ｇ）と言う。
【0133】
［製造例（ＰＥ－２１）］（被膜形成用組成物（ＦＭ－Ａ）の製造）
丸底フラスコに、紫外線吸収剤（Ｕ－Ａ）を０．９９ｇ、エポキシシラン（ＫＢＭ－４０３）を４．９６ｇ、酢酸ブチルを４．０２ｇ、塩化ベンジルトリエチルアンモニウムを０．０３ｇ加え、１０５℃に加熱して５時間撹拌した。
得られた混合液の１．１９ｇに、メチルエチルケトンを６．６１１ｇ、メタノールを１．７０ｇ、純水を４．８４ｇ、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）を４．３４ｇ、ビスアルコキシシラン（ＫＢＭ－３０６６）を０．２４ｇ、エポキシシラン（ＫＢＭ－４０３）を０．２５ｇ、ポリマレイン酸水溶液（ＰＭＡ－５０Ｗ）を０．０４ｇ、マレイン酸を０．０１ｇ、表面調整剤（ＢＹＫ３７７）を０．０１ｇ加え、５０℃で２時間撹拌した。最後に、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）分散液（３０質量％）を０．７５ｇ加え、被膜形成用組成物（ＦＭ－Ａ）を得た。
丸底フラスコに、紫外線吸収剤（Ｕ－Ａ）を０．９９ｇ、エポキシシラン（ＫＢＭ－４０３）を４．９６ｇ、酢酸ブチルを４．０２ｇ、塩化ベンジルトリエチルアンモニウムを０．０３ｇ加え、１０５℃に加熱して５時間撹拌した。
得られた混合液の１．１９ｇに、メチルエチルケトンを６．６１１ｇ、メタノールを１．７０ｇ、純水を４．８４ｇ、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）を４．３４ｇ、ビスアルコキシシラン（ＫＢＭ－３０６６）を０．２４ｇ、エポキシシラン（ＫＢＭ－４０３）を０．２５ｇ、ポリマレイン酸水溶液（ＰＭＡ－５０Ｗ）を０．０４ｇ、マレイン酸を０．０１ｇ、表面調整剤（ＢＹＫ３７７）を０．０１ｇ加え、５０℃で２時間撹拌した。最後に、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）分散液（３０質量％）を０．７５ｇ加え、被膜形成用組成物（ＦＭ－Ａ）を得た。
【0134】
［製造例（ＰＥ－２２）］（被膜形成用組成物（ＦＭ－Ｂ）の製造）
丸底フラスコに、紫外線吸収剤（Ｕ－Ａ）を０．９９ｇ、エポキシシラン（ＫＢＭ－４０３）を４．９６ｇ、酢酸ブチルを４．０２ｇ、塩化ベンジルトリエチルアンモニウムを０．０３ｇ加え、１０５℃に加熱して５時間撹拌した。
得られた混合液の２．３８ｇに、メチルエチルケトンを９．０２ｇ、メタノールを１．７０ｇ、純水を３．００ｇ、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）を２．１０ｇ、ビスアルコキシシラン（ＫＢＭ－３０６６）を０．２４ｇ、ポリマレイン酸水溶液（ＰＭＡ－５０Ｗ）を０．０４ｇ、マレイン酸を０．０１ｇ、表面調整剤（ＢＹＫ３７７）を０．０１ｇ加え、５０℃で２時間撹拌した。最後に、ＩＴＯ分散液（３０質量％）を１．５０ｇ加え、被膜形成用組成物（ＦＭ－Ｂ）を得た。
丸底フラスコに、紫外線吸収剤（Ｕ－Ａ）を０．９９ｇ、エポキシシラン（ＫＢＭ－４０３）を４．９６ｇ、酢酸ブチルを４．０２ｇ、塩化ベンジルトリエチルアンモニウムを０．０３ｇ加え、１０５℃に加熱して５時間撹拌した。
得られた混合液の２．３８ｇに、メチルエチルケトンを９．０２ｇ、メタノールを１．７０ｇ、純水を３．００ｇ、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）を２．１０ｇ、ビスアルコキシシラン（ＫＢＭ－３０６６）を０．２４ｇ、ポリマレイン酸水溶液（ＰＭＡ－５０Ｗ）を０．０４ｇ、マレイン酸を０．０１ｇ、表面調整剤（ＢＹＫ３７７）を０．０１ｇ加え、５０℃で２時間撹拌した。最後に、ＩＴＯ分散液（３０質量％）を１．５０ｇ加え、被膜形成用組成物（ＦＭ－Ｂ）を得た。
【0135】
［製造例（ＰＥ－２３）］（被膜形成用組成物（ＦＭ－Ｃ）の製造）
丸底フラスコに、紫外線吸収剤（Ｕ－Ａ）を２．９７ｇ、エポキシシラン（ＫＢＭ－４０３）を４．９６ｇ、酢酸ブチルを２．０４ｇ、塩化ベンジルトリエチルアンモニウムを０．０３ｇ加え、１０５℃に加熱して５時間撹拌した。
得られた混合液の２．３８ｇに、メチルエチルケトンを１１．２１ｇ、メタノールを１．７７ｇ、純水を２．０２ｇ、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）を１．０８ｇ、ポリマレイン酸水溶液（ＰＭＡ－５０Ｗ）を０．０４ｇ、マレイン酸を０．０１ｇ、表面調整剤（ＢＹＫ３７７）を０．０１ｇ加え、５０℃で２時間撹拌した。最後に、ＩＴＯ分散液（３０質量％）を１．５０ｇ加え、被膜形成用組成物（ＦＭ－Ｃ）を得た。
丸底フラスコに、紫外線吸収剤（Ｕ－Ａ）を２．９７ｇ、エポキシシラン（ＫＢＭ－４０３）を４．９６ｇ、酢酸ブチルを２．０４ｇ、塩化ベンジルトリエチルアンモニウムを０．０３ｇ加え、１０５℃に加熱して５時間撹拌した。
得られた混合液の２．３８ｇに、メチルエチルケトンを１１．２１ｇ、メタノールを１．７７ｇ、純水を２．０２ｇ、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）を１．０８ｇ、ポリマレイン酸水溶液（ＰＭＡ－５０Ｗ）を０．０４ｇ、マレイン酸を０．０１ｇ、表面調整剤（ＢＹＫ３７７）を０．０１ｇ加え、５０℃で２時間撹拌した。最後に、ＩＴＯ分散液（３０質量％）を１．５０ｇ加え、被膜形成用組成物（ＦＭ－Ｃ）を得た。
【0136】
［製造例（ＰＥ－２４）］（被膜形成用組成物（ＦＭ－Ｄ）の製造）
ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤（Ｕ－Ｂ）１．９５ｇと水１７．５５ｇとを、適量のジルコニアビーズとともにペイントシェイカーに入れて、混合した。
得られた混合液の１９．５０ｇに、エタノールを４９．８２ｇ、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）を２３．１５ｇ、エポキシシラン（ＫＢＭ－４０３）を２．１３ｇ、トリエチレングリコールを０．４８ｇ、ポリエーテルリン酸エステル系ポリマー（ソルスパース４１０００）を０．２８ｇ、３５質量％の塩酸水溶液を０．０２５ｇ加え、５０℃で２時間撹拌した。最後に、ＩＴＯ分散液（３０質量％）を１．５０ｇ加え、被膜形成用組成物（ＦＭ－Ｄ）を得た。
ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤（Ｕ－Ｂ）１．９５ｇと水１７．５５ｇとを、適量のジルコニアビーズとともにペイントシェイカーに入れて、混合した。
得られた混合液の１９．５０ｇに、エタノールを４９．８２ｇ、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）を２３．１５ｇ、エポキシシラン（ＫＢＭ－４０３）を２．１３ｇ、トリエチレングリコールを０．４８ｇ、ポリエーテルリン酸エステル系ポリマー（ソルスパース４１０００）を０．２８ｇ、３５質量％の塩酸水溶液を０．０２５ｇ加え、５０℃で２時間撹拌した。最後に、ＩＴＯ分散液（３０質量％）を１．５０ｇ加え、被膜形成用組成物（ＦＭ－Ｄ）を得た。
【0137】
［製造例（ＰＥ－２５）］（被膜形成用組成物（ＦＭ－Ｅ）の製造）
丸底フラスコに、ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤（Ｕ－Ｃ）を２．０９ｇ、エポキシシラン（ＫＢＭ－４０３）を５．２４ｇ、酢酸ブチルを４．２５ｇ、塩化ベンジルトリエチルアンモニウムを０．０３ｇ加え、１０５℃に加熱して４時間撹拌した。
得られた混合液の１１．６１ｇに、メチルエチルケトンを３９．４４ｇ、メタノールを８．８７ｇ、純水を１３．８０ｇ、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）を１０．８０ｇ、ビスアルコキシシラン（ＫＢＭ－３０６６）を０．８６ｇ、酢酸水溶液（９０質量％）を９．５２ｇ、多官能エポキシ化合物（ＳＲ－ＳＥＰ）を０．１７ｇ、マレイン酸を０．０１ｇ、表面調整剤（ＢＹＫ３７７）を０．０６ｇ加え、５０℃で２時間撹拌した。最後に、ＩＴＯ分散液（３０質量％）を３．８７ｇ加え、被膜形成用組成物（ＦＭ－Ｅ）を得た。
丸底フラスコに、ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤（Ｕ－Ｃ）を２．０９ｇ、エポキシシラン（ＫＢＭ－４０３）を５．２４ｇ、酢酸ブチルを４．２５ｇ、塩化ベンジルトリエチルアンモニウムを０．０３ｇ加え、１０５℃に加熱して４時間撹拌した。
得られた混合液の１１．６１ｇに、メチルエチルケトンを３９．４４ｇ、メタノールを８．８７ｇ、純水を１３．８０ｇ、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）を１０．８０ｇ、ビスアルコキシシラン（ＫＢＭ－３０６６）を０．８６ｇ、酢酸水溶液（９０質量％）を９．５２ｇ、多官能エポキシ化合物（ＳＲ－ＳＥＰ）を０．１７ｇ、マレイン酸を０．０１ｇ、表面調整剤（ＢＹＫ３７７）を０．０６ｇ加え、５０℃で２時間撹拌した。最後に、ＩＴＯ分散液（３０質量％）を３．８７ｇ加え、被膜形成用組成物（ＦＭ－Ｅ）を得た。
【0138】
［製造例（ＰＥ－２６）］（被膜形成用組成物（ＦＭ－Ｆ）の製造）
丸底フラスコに、ベンゾジチオール系の紫外線吸収剤（Ｕ－Ｄ）を０．９９ｇ、エポキシシラン（ＫＢＭ－４０３）を４．９６ｇ、酢酸ブチルを４．０２ｇ、塩化ベンジルトリエチルアンモニウムを０．０３ｇ加え、１０５℃に加熱して５時間撹拌した。
得られた混合液の１．１９ｇに、メチルエチルケトンを６．６１１ｇ、メタノールを１．７０ｇ、純水を４．８４ｇ、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）を４．３４ｇ、ビスアルコキシシラン（ＫＢＭ－３０６６）を０．２４ｇ、エポキシシラン（ＫＢＭ－４０３）を０．２５ｇ、ポリマレイン酸水溶液（ＰＭＡ－５０Ｗ）を０．０４ｇ、マレイン酸を０．０１ｇ、表面調整剤（ＢＹＫ３７７）を０．０１ｇ加え、５０℃で２時間撹拌した。最後に、ＩＴＯ分散液（３０質量％）を０．７５ｇ加え、被膜形成用組成物（ＦＭ－Ｆ）を得た。
丸底フラスコに、ベンゾジチオール系の紫外線吸収剤（Ｕ－Ｄ）を０．９９ｇ、エポキシシラン（ＫＢＭ－４０３）を４．９６ｇ、酢酸ブチルを４．０２ｇ、塩化ベンジルトリエチルアンモニウムを０．０３ｇ加え、１０５℃に加熱して５時間撹拌した。
得られた混合液の１．１９ｇに、メチルエチルケトンを６．６１１ｇ、メタノールを１．７０ｇ、純水を４．８４ｇ、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）を４．３４ｇ、ビスアルコキシシラン（ＫＢＭ－３０６６）を０．２４ｇ、エポキシシラン（ＫＢＭ－４０３）を０．２５ｇ、ポリマレイン酸水溶液（ＰＭＡ－５０Ｗ）を０．０４ｇ、マレイン酸を０．０１ｇ、表面調整剤（ＢＹＫ３７７）を０．０１ｇ加え、５０℃で２時間撹拌した。最後に、ＩＴＯ分散液（３０質量％）を０．７５ｇ加え、被膜形成用組成物（ＦＭ－Ｆ）を得た。
【0139】
［製造例（ＰＥ－２７）］（被膜形成用組成物（ＦＭ－Ｇ）の製造）
紫外線吸収剤（Ｕ－Ａ）の代わりに紫外線吸収剤（Ｕ－Ｅ）を用いた以外は製造例（ＰＥ－２１）と同様にして、被膜形成用組成物（ＦＭ－Ｇ）を得た。
紫外線吸収剤（Ｕ－Ａ）の代わりに紫外線吸収剤（Ｕ－Ｅ）を用いた以外は製造例（ＰＥ－２１）と同様にして、被膜形成用組成物（ＦＭ－Ｇ）を得た。
【0140】
［製造例（ＰＥ－２８）］（被膜形成用組成物（ＦＭ－Ｈ）の製造）
紫外線吸収剤（Ｕ－Ａ）の代わりに紫外線吸収剤（Ｕ－Ｆ）を用いた以外は製造例（ＰＥ－２１）と同様にして、被膜形成用組成物（ＦＭ－Ｈ）を得た。
紫外線吸収剤（Ｕ－Ａ）の代わりに紫外線吸収剤（Ｕ－Ｆ）を用いた以外は製造例（ＰＥ－２１）と同様にして、被膜形成用組成物（ＦＭ－Ｈ）を得た。
【0141】
［製造例（ＰＥ－２９）］（被膜形成用組成物（ＦＭ－Ｉ）の製造）
紫外線吸収剤（Ｕ－Ａ）の代わりに紫外線吸収剤（Ｕ－Ｇ）を用いた以外は製造例（ＰＥ－２１）と同様にして、被膜形成用組成物（ＦＭ－Ｉ）を得た。
紫外線吸収剤（Ｕ－Ａ）の代わりに紫外線吸収剤（Ｕ－Ｇ）を用いた以外は製造例（ＰＥ－２１）と同様にして、被膜形成用組成物（ＦＭ－Ｉ）を得た。
【0142】
［製造例（ＰＥ－３０）］（被膜形成用組成物（ＦＭ－Ｊ）の製造）
紫外線吸収剤（Ｕ－Ａ）０．９９ｇの代わりに、紫外線吸収剤（Ｕ－Ａ）０．５０ｇおよび紫外線吸収剤（Ｕ－Ｄ）０．５０ｇを用いた以外は製造例（ＰＥ－２１）と同様にして、被膜形成用組成物（ＦＭ－Ｊ）を得た。
紫外線吸収剤（Ｕ－Ａ）０．９９ｇの代わりに、紫外線吸収剤（Ｕ－Ａ）０．５０ｇおよび紫外線吸収剤（Ｕ－Ｄ）０．５０ｇを用いた以外は製造例（ＰＥ－２１）と同様にして、被膜形成用組成物（ＦＭ－Ｊ）を得た。
【0143】
［製造例（ＰＥ－３１）］（被膜形成用組成物（ＦＭ－Ｋ）の製造）
紫外線吸収剤（Ｕ－Ａ）０．９９ｇの代わりに、紫外線吸収剤（Ｕ－Ａ）０．５０ｇおよび紫外線吸収剤（Ｕ－Ｅ）０．５０ｇを用いた以外は製造例（ＰＥ－２１）と同様にして、被膜形成用組成物（ＦＭ－Ｋ）を得た。
紫外線吸収剤（Ｕ－Ａ）０．９９ｇの代わりに、紫外線吸収剤（Ｕ－Ａ）０．５０ｇおよび紫外線吸収剤（Ｕ－Ｅ）０．５０ｇを用いた以外は製造例（ＰＥ－２１）と同様にして、被膜形成用組成物（ＦＭ－Ｋ）を得た。
【0144】
［製造例（ＰＥ－３２）］（被膜形成用組成物（ＦＭ－Ｌ）の製造）
紫外線吸収剤（Ｕ－Ｃ）２．０９ｇの代わりに、紫外線吸収剤（Ｕ－Ｃ）１．０５ｇおよび可視光吸収剤（Ｖ－Ａ）１．０５ｇを用いた以外は製造例（ＰＥ－２５）と同様にして、被膜形成用組成物（ＦＭ－Ｌ）を得た。
紫外線吸収剤（Ｕ－Ｃ）２．０９ｇの代わりに、紫外線吸収剤（Ｕ－Ｃ）１．０５ｇおよび可視光吸収剤（Ｖ－Ａ）１．０５ｇを用いた以外は製造例（ＰＥ－２５）と同様にして、被膜形成用組成物（ＦＭ－Ｌ）を得た。
【0145】
［例１］
ガラス板（Ｇ－Ａ）を酸化セリウムと純水とを用いて洗浄した。このガラス板の一方の表面上に被膜形成用組成物（ＦＭ－Ａ）を２ｇ滴下し、スピンコーター（ミカサ社製「ＭＳ－２００Ｂ」）を用いて、回転数３００ｒｐｍの条件で、３０秒間塗工した。その後、大気雰囲気下２００℃で２０分間、塗工膜を焼成して、紫外線吸収剤（Ｕ－Ａ）を含む被膜を形成した。被膜の中心の膜厚は、１．２μｍであった。
以上のようにして、ガラス積層体（ＧＬ－１）を得た。主な製造条件と評価結果を表２および表３に示す。これらの表において、表に不記載の条件は共通条件とした。
なお、表２中の「被膜の膜厚」は「被膜の中心の膜厚」である。表２に示す例１～２８では、スピンコート法によって被膜を形成したので、被膜の膜厚は全体的にほぼ均一であり、被膜の中心の膜厚が被膜の主部の最大膜厚である。
得られたガラス積層体の透過スペクトルを図２に示す。Ｔ［％］は、透過率である。
ガラス板（Ｇ－Ａ）を酸化セリウムと純水とを用いて洗浄した。このガラス板の一方の表面上に被膜形成用組成物（ＦＭ－Ａ）を２ｇ滴下し、スピンコーター（ミカサ社製「ＭＳ－２００Ｂ」）を用いて、回転数３００ｒｐｍの条件で、３０秒間塗工した。その後、大気雰囲気下２００℃で２０分間、塗工膜を焼成して、紫外線吸収剤（Ｕ－Ａ）を含む被膜を形成した。被膜の中心の膜厚は、１．２μｍであった。
以上のようにして、ガラス積層体（ＧＬ－１）を得た。主な製造条件と評価結果を表２および表３に示す。これらの表において、表に不記載の条件は共通条件とした。
なお、表２中の「被膜の膜厚」は「被膜の中心の膜厚」である。表２に示す例１～２８では、スピンコート法によって被膜を形成したので、被膜の膜厚は全体的にほぼ均一であり、被膜の中心の膜厚が被膜の主部の最大膜厚である。
得られたガラス積層体の透過スペクトルを図２に示す。Ｔ［％］は、透過率である。
【0146】
【0147】
【表2】
【0148】
【表3】
【0149】
［結果のまとめ］
例１～７、１１～１７、２２～２７では、ガラス板（Ｇ－Ａ）、（Ｇ－Ｂ）、（Ｇ－Ｄ）または（Ｇ－Ｅ）の一方の表面上に、ベンゾジチオール系の紫外線吸収剤（Ｕ－Ａ）、（Ｕ－Ｄ）～（Ｕ－Ｇ）、またはこれらの組合せを含む被膜形成用組成物を用いて被膜を形成した。
これらの例で得られたガラス積層体はいずれも、透過スペクトルが３３５～３７４ｎｍの波長域に極大波長を有し、３７５ｎｍにおける透過率（Ｔ３７５）が６．０％以下であり、ＩＳＯ９０５０－２００３に準拠して測定される紫外線透過率（Ｔｕｖ）が３．０％以下であり、初期状態で良好な紫外線遮蔽性能を有するものであった。
これらの例において、被膜の形成領域の面積に対する、透過スペクトルが３３５～３７４ｎｍの波長域に極大波長を有する特定透過極大波長領域の面積の割合は、１００％であった。
例１～７、１１～１７、２２、２４～２７で得られたガラス積層体はいずれも、極大波長における透過率（Ｔｍｖ）が３７５ｎｍにおける透過率（Ｔ３７５）より高く、極大波長における透過率（Ｔｍｖ）と３７５ｎｍにおける透過率（Ｔ３７５）との差（ΔＴ）が０．１％以上（０．１～５．０％）であった。
例１～７、１１～１７、２２～２７で得られたガラス積層体はいずれも、促進耐候性試験前の紫外線透過率（Ｔｕｖ）に対する、試験後の紫外線透過率（Ｔｕｖ）の比が３．０以下であり、耐候性が良好であった。これらの例で得られたガラス積層体の可視光透過率は、７０％以上であった。
例１～７、１１～１７、２２～２７では、ガラス板（Ｇ－Ａ）、（Ｇ－Ｂ）、（Ｇ－Ｄ）または（Ｇ－Ｅ）の一方の表面上に、ベンゾジチオール系の紫外線吸収剤（Ｕ－Ａ）、（Ｕ－Ｄ）～（Ｕ－Ｇ）、またはこれらの組合せを含む被膜形成用組成物を用いて被膜を形成した。
これらの例で得られたガラス積層体はいずれも、透過スペクトルが３３５～３７４ｎｍの波長域に極大波長を有し、３７５ｎｍにおける透過率（Ｔ３７５）が６．０％以下であり、ＩＳＯ９０５０－２００３に準拠して測定される紫外線透過率（Ｔｕｖ）が３．０％以下であり、初期状態で良好な紫外線遮蔽性能を有するものであった。
これらの例において、被膜の形成領域の面積に対する、透過スペクトルが３３５～３７４ｎｍの波長域に極大波長を有する特定透過極大波長領域の面積の割合は、１００％であった。
例１～７、１１～１７、２２、２４～２７で得られたガラス積層体はいずれも、極大波長における透過率（Ｔｍｖ）が３７５ｎｍにおける透過率（Ｔ３７５）より高く、極大波長における透過率（Ｔｍｖ）と３７５ｎｍにおける透過率（Ｔ３７５）との差（ΔＴ）が０．１％以上（０．１～５．０％）であった。
例１～７、１１～１７、２２～２７で得られたガラス積層体はいずれも、促進耐候性試験前の紫外線透過率（Ｔｕｖ）に対する、試験後の紫外線透過率（Ｔｕｖ）の比が３．０以下であり、耐候性が良好であった。これらの例で得られたガラス積層体の可視光透過率は、７０％以上であった。
【0150】
例８～１０では、ガラス板（Ｇ－Ｃ）の一方の表面上に、ベンゾジチオール系紫外線吸収剤（Ｕ－Ａ）を含む被膜形成用組成物を用いて被膜を形成した。
これらの例で得られたガラス積層体はいずれも、透過スペクトルが３３５～３７４ｎｍの波長域に極大波長を有さず、３３０ｎｍ以下の波長域に極大波長を有するものであった。
これらの例で得られたガラス積層体はいずれも、極大波長における透過率（Ｔｍｖ）が３７５ｎｍにおける透過率（Ｔ３７５）より高く、極大波長における透過率（Ｔｍｖ）と３７５ｎｍにおける透過率（Ｔ３７５）との差（ΔＴ）が０．１％以上（０．１～５．０％）であった。
これらの例で得られたガラス積層体はいずれも、３７５ｎｍにおける透過率（Ｔ３７５）が６．０％以下であり、ＩＳＯ９０５０－２００３に準拠して測定される紫外線透過率（Ｔｕｖ）が３．０％以下であった。
しかしながら、これらの例で得られたガラス積層体はいずれも、促進耐候性試験前の紫外線透過率（Ｔｕｖ）に対する、試験後の紫外線透過率（Ｔｕｖ）の比が３．０超であり、耐候性が不良であった。
これらの例で得られたガラス積層体はいずれも、透過スペクトルが３３５～３７４ｎｍの波長域に極大波長を有さず、３３０ｎｍ以下の波長域に極大波長を有するものであった。
これらの例で得られたガラス積層体はいずれも、極大波長における透過率（Ｔｍｖ）が３７５ｎｍにおける透過率（Ｔ３７５）より高く、極大波長における透過率（Ｔｍｖ）と３７５ｎｍにおける透過率（Ｔ３７５）との差（ΔＴ）が０．１％以上（０．１～５．０％）であった。
これらの例で得られたガラス積層体はいずれも、３７５ｎｍにおける透過率（Ｔ３７５）が６．０％以下であり、ＩＳＯ９０５０－２００３に準拠して測定される紫外線透過率（Ｔｕｖ）が３．０％以下であった。
しかしながら、これらの例で得られたガラス積層体はいずれも、促進耐候性試験前の紫外線透過率（Ｔｕｖ）に対する、試験後の紫外線透過率（Ｔｕｖ）の比が３．０超であり、耐候性が不良であった。
【0151】
例１８～２１、２８では、ガラス板（Ｇ－Ａ）または（Ｇ－Ｄ）の一方の表面上に、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤（Ｕ－Ｂ）またはベンゾフェノン系の紫外線吸収剤（Ｕ－Ｃ）を含み、ベンゾジチオール系紫外線吸収を含まない被膜形成用組成物を用いて被膜を形成した。
これらの例で得られたガラス積層体はいずれも、透過スペクトルが３７４ｎｍ以下の波長域に極大波長を有さないものであった。
これらの例で得られたガラス積層体はいずれも、促進耐候性試験前の紫外線透過率（Ｔｕｖ）に対する、試験後の紫外線透過率（Ｔｕｖ）の比が３．０超であり、耐候性が不良であった。
これらの例で得られたガラス積層体はいずれも、透過スペクトルが３７４ｎｍ以下の波長域に極大波長を有さないものであった。
これらの例で得られたガラス積層体はいずれも、促進耐候性試験前の紫外線透過率（Ｔｕｖ）に対する、試験後の紫外線透過率（Ｔｕｖ）の比が３．０超であり、耐候性が不良であった。
【0152】
本発明は上記実施形態及び実施例に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて、適宜設計変更できる。
【符号の説明】
【0153】
１：ガラス積層体、１０：ガラス基材、１０Ｓ：表面、２０：被膜。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】