特開2024-115174顔料組成物、カラーフィルタ、及び顔料組成物の製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024115174
(43)【公開日】2024-08-26
(54)【発明の名称】顔料組成物、カラーフィルタ、及び顔料組成物の製造方法
(51)【国際特許分類】
C09B 67/20 20060101AFI20240819BHJP
C09B 47/04 20060101ALI20240819BHJP
G02B 5/20 20060101ALI20240819BHJP
【ＦＩ】
C09B67/20 G
C09B47/04
G02B5/20 101
【審査請求】未請求
【請求項の数】10
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023020714
(22)【出願日】2023-02-14
(71)【出願人】
【識別番号】000002886
【氏名又は名称】ＤＩＣ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100149445
【弁理士】
【氏名又は名称】大野 孝幸
(74)【代理人】
【識別番号】100163290
【弁理士】
【氏名又は名称】岩本 明洋
(74)【代理人】
【識別番号】100214673
【弁理士】
【氏名又は名称】菅谷 英史
(74)【代理人】
【識別番号】100186646
【弁理士】
【氏名又は名称】丹羽 雅裕
(72)【発明者】
【氏名】伊藤 宏之
(72)【発明者】
【氏名】横山 渉
(72)【発明者】
【氏名】浅見 亮介
【テーマコード（参考）】
2H148
【Ｆターム（参考）】
2H148BE13
2H148BE15
2H148BG02
2H148BH03
2H148BH17
(57)【要約】 （修正有）
【課題】耐熱性に優れ、且つカラーフィルタとしたときの輝度およびコントラストにも優れ、顔料を分散液とした際の初期粘度と経時粘度を低減することができる顔料組成物を提供することである。
【解決手段】顔料組成物は、ε型銅フタロシアニン（Ｂ１５：６）と、下記一般式（１）で表される顔料誘導体と、特定のナフチルウレア誘導体と、を含む。
（一般式（１）中、Ｚは置換基を有してもよいフタルイミドアルキル基を表し、ｎ１、ｎ２、ｎ３、及びｎ４は、置換基Ｚの数を表し、各々独立に０から４の整数である。但しｎ１、ｎ２、ｎ３、及びｎ４は何れも０とはならない。）
【選択図】なし
【解決手段】顔料組成物は、ε型銅フタロシアニン（Ｂ１５：６）と、下記一般式（１）で表される顔料誘導体と、特定のナフチルウレア誘導体と、を含む。
（一般式（１）中、Ｚは置換基を有してもよいフタルイミドアルキル基を表し、ｎ１、ｎ２、ｎ３、及びｎ４は、置換基Ｚの数を表し、各々独立に０から４の整数である。但しｎ１、ｎ２、ｎ３、及びｎ４は何れも０とはならない。）
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ε型銅フタロシアニン（Ｂ１５：６）と、下記一般式（１）で表す顔料誘導体と、下記一般式（２）で表す化合物と、を含む顔料組成物。
（一般式（１）中、Ｚは置換基を有してもよいフタルイミドアルキル基を表し、ｎ１、ｎ２、ｎ３、及びｎ４は、置換基Ｚの数を表し、各々独立に０から４の整数である。但しｎ１、ｎ２、ｎ３、及びｎ４は何れも０とはならない）
（一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、各々独立に水素原子、炭素数１～２２のアルキル基、又は炭素数２～２２のアルケニル基である。ただし、当該アルキル基およびアルケニル基の炭素鎖には、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ７－、－ＣＯ－若しくは－ＳＯ２－を連結基として１つまたは複数有していても良い。）
【化1】
【化2】
【請求項2】
ε型銅フタロシアニン（Ｂ１５：６）と、下記一般式（１）で表す顔料誘導体と、下記一般式（２）で表す化合物と、スルホン酸誘導体と、を含む顔料組成物。
（一般式（１）中、Ｚは置換基を有してもよいフタルイミドアルキル基を表し、ｎ１、ｎ２、ｎ３、及びｎ４は、置換基Ｚの数を表し、各々独立に０から４の整数である。但しｎ１、ｎ２、ｎ３、及びｎ４は何れも０とはならない）
（一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、各々独立に水素原子、炭素数１～２２のアルキル基、又は炭素数２～２２のアルケニル基である。ただし、当該アルキル基およびアルケニル基の炭素鎖には、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ７－、－ＣＯ－若しくは－ＳＯ２－を連結基として１つまたは複数有していても良い。）
【化3】
【化4】
【請求項3】
ε型銅フタロシアニン（Ｂ１５：６）と、下記一般式（１）で表す顔料誘導体と、下記一般式（２）で表す化合物と、スルホン酸誘導体と、アクリル樹脂と、を含む顔料組成物。
（一般式（１）中、Ｚは置換基を有してもよいフタルイミドアルキル基を表し、ｎ１、ｎ２、ｎ３、及びｎ４は、置換基Ｚの数を表し、各々独立に０から４の整数である。但しｎ１、ｎ２、ｎ３、及びｎ４は何れも０とはならない）
（一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、各々独立に水素原子、炭素数１～２２のアルキル基、又は炭素数２～２２のアルケニル基である。ただし、当該アルキル基およびアルケニル基の炭素鎖には、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ７－、－ＣＯ－若しくは－ＳＯ２－を連結基として１つまたは複数有していても良い。）
【化5】
【化6】
【請求項4】
前記の一般式（２）で表す化合物の含有量が０．５～１０重量％である請求項１から３のいずれか１項に記載の顔料組成物。
【請求項5】
前記の一般式（２）で表す化合物の含有量が０．５～１０重量％であり、前記の一般式（１）で表す顔料誘導体の含有量が１～１５重量％である請求項１から３のいずれか１項に記載の顔料組成物。
【請求項6】
前記の一般式（２）で表す化合物が、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子、且つ、Ｒ３およびＲ６が炭素鎖に連結基として－Ｏ－を少なくとも１つ有する炭素数４～２０のアルキル基である請求項１から３のいずれか１項に記載の顔料組成物。
【請求項7】
前記の一般式（２）で表す化合物が、下記式（２－１）で表す化合物である請求項１から３のいずれか１項に記載の顔料組成物。
【化7】
【請求項8】
カラーフィルタ用である請求項１から３のいずれか１項に記載の顔料組成物。
【請求項9】
請求項１から３のいずれか１項に記載の有機顔料組成物を含有するカラーフィルタ。
【請求項10】
請求項１から３のいずれか１項に記載の顔料組成物、水溶性無機塩、及び水溶性有機溶剤からなる混合物をソルベントソルトミリングする工程を含む有機顔料組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、顔料組成物、当該顔料組成物を含有するカラーフィルタ、及び顔料組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
液晶表示装置のカラーフィルタは、赤色画素部、緑色画素部及び青色画素部を有する。これらの各画素部は、いずれも有機顔料が分散した合成樹脂の薄膜が基板上に設けられた構造であり、有機顔料としては、赤、緑及び青の各色の有機顔料が用いられている。
【0003】
これら画素部のうち、青色画素部を形成するための青色有機顔料としては、一般に、ε型銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、以下「Ｂ１５：６」と称する）が用いられており、必要に応じて調色のために、これに紫色有機顔料のジオキサジンバイオレット顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３）や、紫色染料が少量併用されている。
【0004】
カラーフィルタを作製する際の有機顔料は、従来の汎用用途とは全く異なる特性、具体的には、液晶表示装置の表示画面がより明るくなる様にする（高輝度化）、或いは、同じく表示画面がよりハッキリ見える様にする（高コントラスト化）等が要求され、さらに、カラーフィルタ作製後の工程で、透明電極の膜付けや、ポリイミドの配向膜付けで２００℃以上にカラーフィルタがさらされるため、耐熱性に優れて且つこれらの特性を満足する顔料の検討がなされている。
【0005】
ε型銅フタロシアニン顔料（Ｂ１５：６）に関しては、例えば以下の先行技術文献が知られている。特許文献１には、フタロシアニン顔料と一般式（１）で表される顔料誘導体を含むカラーフィルタ用有機顔料組成物が記載されている。また、特許文献２には、フタロシアニン顔料と一般式（１）で表される顔料誘導体を含むカラーフィルタ用有機顔料組成物が記載されている。有機顔料と樹脂とを含むカラーフィルタ用顔料組成物において、樹脂として一般式１～一般式４で示される群から選ばれる少なくとも１種の固形エポキシ樹脂を含有し、更に有機顔料誘導体をも含有するカラーフィルタ用顔料組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特許第６１９７９６４号公報
【特許文献2】特開２０１２－３６３２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本発明者らは、上記特許文献１及び２について検討をしたところ、特許文献１及び２における顔料組成物では、現在の市場の要求スペック（輝度・コントラスト・粘度）を満たすことができず、更なるスペック向上が求められていることが分かった。
【0008】
本発明の課題は、耐熱性に優れ、且つカラーフィルタとしたときの輝度およびコントラストにも優れ、顔料を分散液とした際の初期粘度と経時粘度を低減することができる顔料組成物を提供することである。また、当該有機顔料組成物を含有するカラーフィルタ、及び顔料組成物の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明者らは、鋭意検討をしたところ、ε型銅フタロシアニン（Ｂ１５：６）に対して、特定のフタルイミドメチル構造を有する顔料誘導体とナフチルウレア誘導体を組合わせて用いることで、上記の課題を解決できることが分かった。また、上記２つの誘導体に加えてスルホン酸誘導体を用いることや、上記３つの誘導体に更にアクリル樹脂を用いることでも上記の課題を解決できることが分かった。
【0010】
本発明のメカニズムは、以下のとおりと考えられる。ε型銅フタロシアニン（Ｂ１５：６）とその顔料誘導体に、特定のナフチルウレア誘導体を添加することで、熱履歴を受けた際にも顔料や樹脂と、このナフチルウレア誘導体に強い分子間相互作用が働き、結晶成長抑制作用が発揮される。また、このナフチルウレア誘導体は、流動性の良好なアルキル鎖を有するため顔料の粘性を低減することができ、このナフチルウレア誘導体におけるウレア基とアルキル鎖骨格が分散剤や樹脂との相溶性をアップさせている。更にこのナフチルウレア誘導体は、顔料組成物の極性基部分と特に相互作用が強く働くため、イミド骨格を有するフタルイミドメチル誘導体やスルホニル基を有するスルホン酸誘導体が一定の割合で含有しているとその効果が大きく作用する。
【0011】
本発明は、下記の態様を有する。
［１］ε型銅フタロシアニン（Ｂ１５：６）と、下記一般式（１）で表す顔料誘導体と、下記一般式（２）で表す化合物と、を含む顔料組成物（以下、「本発明の態様１」と称する）。
（一般式（１）中、Ｚは置換基を有してもよいフタルイミドアルキル基を表し、ｎ１、ｎ２、ｎ３、及びｎ４は、置換基Ｚの数を表し、各々独立に０から４の整数である。但しｎ１、ｎ２、ｎ３、及びｎ４は何れも０とはならない）
（一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、各々独立に水素原子、炭素数１～２２のアルキル基、又は炭素数２～２２のアルケニル基である。ただし、当該アルキル基およびアルケニル基の炭素鎖には、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ７－、－ＣＯ－若しくは－ＳＯ２－を連結基として１つまたは複数有していても良い。）
［２］ ε型銅フタロシアニン（Ｂ１５：６）と、下記一般式（１）で表す顔料誘導体と、下記一般式（２）で表す化合物と、スルホン酸誘導体と、を含む顔料組成物（以下、「本発明の態様２」と称する）。
（一般式（１）中、Ｚは置換基を有してもよいフタルイミドアルキル基を表し、ｎ１、ｎ２、ｎ３、及びｎ４は、置換基Ｚの数を表し、各々独立に０から４の整数である。但しｎ１、ｎ２、ｎ３、及びｎ４は何れも０とはならない）
（一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、各々独立に水素原子、炭素数１～２２のアルキル基、又は炭素数２～２２のアルケニル基である。ただし、当該アルキル基およびアルケニル基の炭素鎖には、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ７－、－ＣＯ－若しくは－ＳＯ２－を連結基として１つまたは複数有していても良い。）
［３］ ε型銅フタロシアニン（Ｂ１５：６）と、下記一般式（１）で表す顔料誘導体と、下記一般式（２）で表す化合物と、スルホン酸誘導体と、アクリル樹脂と、を含む顔料組成物（以下、「本発明の態様３」と称する）。
（一般式（１）中、Ｚは置換基を有してもよいフタルイミドアルキル基を表し、ｎ１、ｎ２、ｎ３、及びｎ４は、置換基Ｚの数を表し、各々独立に０から４の整数である。但しｎ１、ｎ２、ｎ３、及びｎ４は何れも０とはならない）
（一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、各々独立に水素原子、炭素数１～２２のアルキル基、又は炭素数２～２２のアルケニル基である。ただし、当該アルキル基およびアルケニル基の炭素鎖には、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ７－、－ＣＯ－若しくは－ＳＯ２－を連結基として１つまたは複数有していても良い。）
［４］ 前記の一般式（２）で表す化合物の含有量が０．５～１０重量％である［１］～［３］のいずれか１項に記載の顔料組成物。
［５］ 前記の一般式（２）で表す化合物の含有量が０．５～１０重量％であり、前記の一般式（１）で表す顔料誘導体の含有量が１～１５重量％である［１］～［３］のいずれか１項に記載の顔料組成物。
［６］ 前記の一般式（２）で表す化合物が、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子、且つ、Ｒ３およびＲ６が炭素鎖に連結基として－Ｏ－を少なくとも１つ有する炭素数４～２０のアルキル基である［１］～［５］のいずれか１項に記載の顔料組成物。
［７］ 前記の一般式（２）で表す化合物が、下記式（２－１）で表す化合物である［１］～［６］のいずれか１項に記載の顔料組成物。
［８］ カラーフィルタ用である［１］～［７］のいずれか１項記載の顔料組成物。
［９］ ［１］～［８］のいずれか１項記載の有機顔料組成物を含有するカラーフィルタ。
［１０］ ［１］～［８］のいずれか１項記載の顔料組成物、水溶性無機塩、及び水溶性有機溶剤からなる混合物をソルベントソルトミリングする工程を含む有機顔料組成物の製造方法。
［１］ε型銅フタロシアニン（Ｂ１５：６）と、下記一般式（１）で表す顔料誘導体と、下記一般式（２）で表す化合物と、を含む顔料組成物（以下、「本発明の態様１」と称する）。
【化1】
【化2】
［２］ ε型銅フタロシアニン（Ｂ１５：６）と、下記一般式（１）で表す顔料誘導体と、下記一般式（２）で表す化合物と、スルホン酸誘導体と、を含む顔料組成物（以下、「本発明の態様２」と称する）。
【化3】
【化4】
［３］ ε型銅フタロシアニン（Ｂ１５：６）と、下記一般式（１）で表す顔料誘導体と、下記一般式（２）で表す化合物と、スルホン酸誘導体と、アクリル樹脂と、を含む顔料組成物（以下、「本発明の態様３」と称する）。
【化5】
【化6】
［４］ 前記の一般式（２）で表す化合物の含有量が０．５～１０重量％である［１］～［３］のいずれか１項に記載の顔料組成物。
［５］ 前記の一般式（２）で表す化合物の含有量が０．５～１０重量％であり、前記の一般式（１）で表す顔料誘導体の含有量が１～１５重量％である［１］～［３］のいずれか１項に記載の顔料組成物。
［６］ 前記の一般式（２）で表す化合物が、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５が水素原子、且つ、Ｒ３およびＲ６が炭素鎖に連結基として－Ｏ－を少なくとも１つ有する炭素数４～２０のアルキル基である［１］～［５］のいずれか１項に記載の顔料組成物。
［７］ 前記の一般式（２）で表す化合物が、下記式（２－１）で表す化合物である［１］～［６］のいずれか１項に記載の顔料組成物。
【化7】
［９］ ［１］～［８］のいずれか１項記載の有機顔料組成物を含有するカラーフィルタ。
［１０］ ［１］～［８］のいずれか１項記載の顔料組成物、水溶性無機塩、及び水溶性有機溶剤からなる混合物をソルベントソルトミリングする工程を含む有機顔料組成物の製造方法。
【発明の効果】
【0012】
本発明の有機顔料組成物は、耐熱性に優れ、且つ、特にカラーフィルタとしたときの輝度およびコントラストにも優れ、顔料を分散液とした際の初期粘度と経時粘度を低減することができる。
【発明を実施するための形態】
【0013】
［有機顔料組成物］
本発明の有機顔料組成物における本発明の態様１は、ε型銅フタロシアニン（Ｂ１５：６）と、下記一般式（１）で表す顔料誘導体と、下記一般式（２）で表す化合物と、を含む。
（一般式（１）中、Ｚは置換基を有してもよいフタルイミドアルキル基を表し、ｎ１、ｎ２、ｎ３、及びｎ４は、置換基Ｚの数を表し、各々独立に０から４の整数である。但しｎ１、ｎ２、ｎ３、及びｎ４は何れも０とはならない）
（一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、各々独立に水素原子、炭素数１～２２のアルキル基、又は炭素数２～２２のアルケニル基である。ただし、当該アルキル基およびアルケニル基の炭素鎖には、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ７－、－ＣＯ－若しくは－ＳＯ２－を連結基として１つまたは複数有していても良い。）
なお、本発明の態様１～３における含有量は、特段の事情がない限り、溶媒などの揮発成分を除いた不揮発成分の含有量とする。
本発明の有機顔料組成物における本発明の態様１は、ε型銅フタロシアニン（Ｂ１５：６）と、下記一般式（１）で表す顔料誘導体と、下記一般式（２）で表す化合物と、を含む。
【化8】
【化9】
なお、本発明の態様１～３における含有量は、特段の事情がない限り、溶媒などの揮発成分を除いた不揮発成分の含有量とする。
【0014】
本発明の有機顔料組成物における本発明の態様２は、上記の本発明の態様１に更にスルホン酸誘導体を含む。また、本発明の有機顔料組成物における本発明の態様３は、上記の本発明の態様２に更にアクリル樹脂を含む。
【0015】
本発明の態様１～３におけるε型銅フタロシアニン（Ｂ１５：６）としては、通常公知のε型フタロシアニン顔料を用いることができる。フタロシアニン顔料には、α型、β型、γ型、ε型、δ型、π型、ρ型、χ型、Ｒ型等の結晶多形が存在することが知られているが、特にカラーフィルタ用の顔料としては、耐熱性に優れ、色調の好ましいε型である銅フタロシアニン顔料が好適である。ε型である割合は高い方が、耐熱性に優れ、色調の好ましいカラーフィルタとすることができるため、結晶多形に占めるε型である割合は、高いほど好ましく、その割合は、好ましくは６５％以上、より好ましくは７０％以上、最も好ましくは、７８％以上である。６５％以上の ε型銅フタロシアニンの含有率を有するフタロシアニン顔料は、一般式（２）で表す化合物（ナフチルウレア誘導体）や一般式（１）で表す顔料誘導体およびスルホン酸誘導体と相互作用を及ぼしやすい結晶構造となるため、有機顔料組成物として、好ましい分散状態を発現でき、耐熱性、輝度、コントラスト、粘度に優れる。ε型銅フタロシアニン（Ｂ１５：６）としては、ＦＡＳＴＯＧＥＮ Ｂｌｕｅ ＡＥ－８（ＤＩＣ株式会社製）などの市販の顔料をそのまま用いてもよく、ＦＡＳＴＯＧＥＮ Ｂｌｕｅ ＲＦ（ＤＩＣ株式会社製）などのα型銅フタロシアニン顔料に対して磨砕処理をすることによりε型に結晶変換させて用いてもよい。
【0016】
本発明の態様１～３においては、ε型銅フタロシアニン（Ｂ１５：６）以外の顔料を調色のために用いてもよい。調色用の顔料としては、紫色有機顔料のジオキサジンバイオレット顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３）などが挙げられる。本発明の態様１～３における顔料全体に対するε型銅フタロシアニン（Ｂ１５：６）の割合は、好ましくは８５重量％以上、より好ましくは９０重量％以上である。顔料以外に青色や紫色などの染料を色材として含んでいてもい。
【0017】
本発明の態様１～３においてε型銅フタロシアニン（Ｂ１５：６）の割合は、有機顔料組成物全量に対して、例えば５０～９５重量％、好ましくは６０～９２重量％、より好ましくは７０～９０重量％である。また、ε型銅フタロシアニン（Ｂ１５：６）を含む顔料の割合は、有機顔料組成物全量に対して、例えば５５～９５重量％、好ましくは６５～９２重量％、より好ましくは７５～９０重量％である。ε型銅フタロシアニン（Ｂ１５：６）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0018】
本発明の態様１～３の一般式（１）で表す顔料誘導体は、フタロシアニン骨格の外郭のベンゼン環にフタルイミドアルキル基を導入した顔料誘導体である。この顔料誘導体においてＺと表したフタルイミドアルキル基は、例えば炭素数１～８のアルキル基にフタルイミド構造が接合した置換基である。このアルキル基は、顔料の分散性に影響を与え、結果としてカラーフィルタでの輝度、コントラストの光学特性を左右するものである。本発明の態様１～３では、分散性、光学特性の観点から、アルキル基の炭素数は１～４が好ましく、１又は２がより好ましく、１が特に好ましい。
【0019】
上記顔料誘導体の外郭ベンゼン環それぞれには、４個のフタルイミドアルキル基を導入することができるため、最大で１６個の置換が可能である。置換基Ｚの数であるｎ１、ｎ２、ｎ３、及びｎ４は、各々独立に０から４の整数であるが、０から３が好ましく、０から２がより好ましい。また、ｎ１、ｎ２、ｎ３、及びｎ４の合計は、例えば１から８、２から６が好ましく、２から４がより好ましい。このフタルイミドアルキル基数（平均置換基数）は、電解脱離イオン化質量分析によって測定することができる。具体的には、置換基Ｚがフタルイミドメチル基のとき、分子イオンピーク１５９（ｍ／ｚ）のフタルイミドメチル基の置換基数１とし、その倍数のイオンピークを基に置換基数を強度比から算出することができる。
【0020】
上記顔料誘導体は、例えば、特許第６１９７９６４号公報の合成例１（［００７６］）に記載の方法で得られる。
【0021】
上記顔料誘導体の割合は、ε型銅フタロシアニン（Ｂ１５：６）１００重量部に対して、例えば０．１～５０重量部、好ましくは１．０～３０重量部、より好ましくは２．０～２０重量部である。また、上記顔料誘導体の割合は、有機顔料組成物全量に対して、例えば０．１～５０重量％、好ましくは０．５～３０重量％、より好ましくは１．０～２０重量％、特に好ましくは１．０～１５重量％である。顔料誘導体の割合が上記範囲であると、色相変化、色純度のバランスが良く、顔料誘導体の結晶成長抑制作用による耐熱性が期待できる。
【0022】
本発明の態様１～３の一般式（２）で表す化合物（ナフチルウレア誘導体）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、各々独立に水素原子、炭素数１～２２のアルキル基、又は炭素数２～２２のアルケニル基であるが、Ｒ１～Ｒ６のうち少なくとも１つの基が上記のアルキル基又はアルケニル基を有することが好ましく、Ｒ３～Ｒ６のうち少なくとも１つの基が上記のアルキル基又はアルケニル基を有することが特に好ましい。上記のアルキル基又はアルケニル基は、直鎖状であってもよく、一部に分岐鎖を有していてもよい。また、上記のアルキル基又はアルケニル基の炭素数は、適度なアルキル鎖を有することが好ましい点から１～５が好ましく、２～４がより好ましい。上記の水素原子の数は、１～５が好ましく、２～４がより好ましい。
【0023】
上記のアルキル基又はアルケニル基における炭素数は、適度なアルキル鎖を有することが好ましい点から４～２０が好ましく、６～１８がより好ましい。上記のアルキル基およびアルケニル基の炭素鎖には、－Ｏ－を連結基として１つ以上有することが好ましく、２つ以上有することがより好ましい。
【0024】
上記の一般式（２）で表す化合物は、適度なアルキル鎖を有することが好ましい点からＲ１、Ｒ２、Ｒ４、およびＲ５が水素原子、且つＲ３、およびＲ６が炭素鎖に連結基として－Ｏ－を少なくとも１つ有する炭素数４～２０のアルキル基であることが好ましい。
【0025】
上記の一般式（２）で表す化合物は、下記式（２－１）で表す化合物であることが特に好ましい。
【化10】
【0026】
上記の一般式（２）で表す化合物としては、市販品をそのまま使用することができる。このような市販品としては、例えばＮ,Ｎ’’－ナフタレン－１,５－ジイルビス［Ｎ’－［３－［（２－エチルヘキシル）オキシ］プロピル］尿素］（ＢＯＣサイエンス社製；Cas. No.７１２１６－０１－８）を使用することができる。
【0027】
上記の一般式（２）で表す化合物の割合は、ε型銅フタロシアニン（Ｂ１５：６）１００重量部に対して、例えば０．１～２０重量部、好ましくは０．２～１５重量部、より好ましくは０．５～１０重量部である。また、上記顔料誘導体の割合は、有機顔料組成物全量に対して、例えば０．１～２０重量％、好ましくは０．２～１５重量％、より好ましくは０．５～１０重量％である。ナフチルウレア誘導体の割合が上記範囲であると、色相変化、色純度のバランスが良く、ナフチルウレア誘導体の分子間相互作用が働き、結晶成長抑制作用が発揮される。
【0028】
よって、上記の一般式（２）で表す化合物と一般式（１）で表す顔料誘導体の割合は、有機顔料組成物全量に対して、例えば０．１～２０重量％と０．１～５０重量％、好ましくは０．２～１５重量％と１．０～３０重量％、より好ましくは０．５～１０重量％と１．０～１５重量％である。一般式（２）で表す化合物（ナフチルウレア誘導体）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0029】
本発明の態様２及び３におけるスルホン酸誘導体としては、例えばベンゼンスルホン酸、ｏ－トルエンスルホン酸、ｍ－トルエンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、ｏ－キシレン－４－スルホン酸、ｏ－ベンゼンジスルホン酸、ｍ－ベンゼンジスルホン酸、ｐ－ベンゼンジスルホン酸、ベンゼンスルホンアミドおよびこれらの誘導体、銅フタロシアニンのスルホン酸もしくはその塩を有する誘導体が挙げられる。なかでもベンゼンスルホン酸が好ましい。スルホン酸誘導体としては、市販品を用いることができ、例えば水素［２９Ｈ，３１Ｈ－フタロシアニンスルホナト（３－）－Ｎ２９,Ｎ３０,Ｎ３１,Ｎ３２］銅酸塩（１－）（ＢＯＣサイエンス社製；Cas. No.２８９０１－９６－４）を使用することができる。
【0030】
スルホン酸誘導体の割合は、ε型銅フタロシアニン（Ｂ１５：６）１００重量部に対して、例えば１．０～３０重量部、好ましくは２．０～２５重量部、より好ましくは３．０～１５重量部である。また、スルホン酸誘導体の割合は、有機顔料組成物全量に対して、例えば１．０～２０重量％、好ましくは２．０～１５重量％、より好ましくは３．０～１０重量％である。スルホン酸誘導体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0031】
本発明の態様３におけるアクリル樹脂としては、構造中に（メタ）アクリル酸エステルを少なくとも１つ含む樹脂が好ましく、なかでも側鎖の炭素原子数が異なる（メタ）アクリル酸エステル２種以上の共重合体を有する樹脂が好ましい。このようなアクリル樹脂を含む場合、顔料分子の再凝集を防ぎ、顔料分散液の流動性、貯蔵安定性がより優れる。
【0032】
（メタ）アクリル酸エステルとは、（メタ）アクリル酸とその他の各種アルコールとから形成される様なエステル結合を含有する化合物であり、上記アルコールに由来する、エステル結合ＣＯＯの末端に炭素原子鎖を含有するものを言う。典型的には、前記炭素鎖がアルキル基であるものが、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと称されている。（メタ）アクリル酸アルキルエステルで言えば、側鎖はアルキル基を意味する。当業界では、（メタ）アクリル酸アルキルエステルばかりでなく、上記炭素鎖がアルキル基以外の化合物もよく知られていることから、本発明においては（メタ）アクリル酸アルキルエステルだけでなく、炭素鎖が、アルキル基以外の化合物を含めて、（メタ）アクリル酸エステルと称するものとする。
【0033】
これらの（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルである、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ－プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート〔ラウリル（メタ）アクリレート〕、オクタデシル（メタ）アクリレート〔ステアリル（メタ）アクリレート〕等のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等の脂環基を含有する（メタ）アクリル酸エステル；メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール＃４００（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ｐ－ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ｐ－ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のエーテル基を含有する（メタ）アクリル酸エステル；ベンジル（メタ）アクリレート等の芳香環を含有する（メタ）アクリル酸エステル；などが挙げられる。
【0034】
アクリル樹脂は、上記の（メタ）アクリル酸エステル以外にエポキシ基を有する単量体を含んでいるエポキシアクリレートであってもよい。エポキシ基を有する単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル等のエポキシ基含有単量体が挙げられる。エポキシ基を有する単量体は、アクリル樹脂を構成する全単量体に対して、例えば３～３５重量％含むことが好ましい。
【0035】
アクリル樹脂は、上記の側鎖の炭素原子数が異なる（メタ）アクリル酸エステル２種以上の単量体やエポキシ基やウレタン結合を有する単量体を２種以上選択して組み合わせて共重合させることにより得られる。単量体として、上記以外のその他の共単量体を併用して共重合させても良い。この様な共単量体としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、第３級カルボン酸ビニル等のビニルエステル類；ビニルピロリドン等の複素環式ビニル化合物；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン等のハロゲン化オレフィン類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノ基含有単量体；エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；メチルビニルケトン等のビニルケトン類；エチレン、プロピレン等のα オレフィン類；ブタジエン、イソプレン等のジエン類；スチレン、ビニルトルエン、α メチルスチレン、ジメチルスチレン、ｔｅｒｔ ブチルスチレン、クロロスチレン等のスチレン系単量体が挙げられる。
【0036】
アクリル樹脂としては、上記の（メタ）アクリル酸エステル以外にウレタン結合を有するウレタンアクリレートであってもよい。ウレタン結合は、イソシアネート化合物、ポリオール化合物、水酸基含有アクリル化合物を単量体として共重合した後にこれをウレタン化することにより得られる。ウレタン結合は、アクリル樹脂を構成する全構成ユニットに対して、例えば３～３５重量％含むことが好ましい。
【0037】
アクリル樹脂としては、ガラス転移温度（Ｔｇ）が出来るだけ高い方が、それ自体の耐熱性に優れるものの、顔料と併用した際に、相互作用により優れた耐熱性を発揮できる点で、Ｔｇ０～１５０℃であることが好ましい。また、アクリル樹脂としては、どの様な分子量のものでも用いることは出来るが、具体的には、重量平均分子量５，０００～１００，０００であることが、顔料に対する親和性が大きく、耐熱性の向上効果もより大きいことから好ましい。
【0038】
アクリル樹脂としては、上述のように（メタ）アクリル酸エステルとその他の共単量体を塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の公知慣用の方法で共重合させたものを用いても良いが、市販品をそのまま用いてもよい。この様な市販品として、例えばウレタンアクリレートとしてはルクシディアＬＵＸＹＤＩＲ、ＬＵＸＹＤＩＲ ＥＰＩＣＬＯＮシリーズ（ＤＩＣ株式会社製）、エポキシアクリレートとしてはファインディックＡ－２５４、Ａ－７０２、Ａ－７０３、Ａ－７０５、Ａ－７０７（ＤＩＣ株式会社製）などが使用できる。
【0039】
アクリル樹脂の割合は、ε型銅フタロシアニン（Ｂ１５：６）１００重量部に対して、例えば２．０～４０重量部、好ましくは３．０～３０重量部、より好ましくは４．０～２０重量部である。また、アクリル樹脂の割合は、有機顔料組成物全量に対して、例えば２．０～３５重量％、好ましくは２．５～３０重量％、より好ましくは３．０～２５重量％である。アクリル樹脂の割合が上記範囲であると、顔料への分散安定性を向上させることができる。アクリル樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0040】
本発明の態様１～３においては、上述のε型銅フタロシアニン（Ｂ１５：６）などの顔料、一般式（１）で表す顔料誘導体、一般式（２）で表す化合物、スルホン酸誘導体及びアクリル樹脂以外に、その他の成分を含有していてもよい。その他の成分としては、一般式（１）で表す顔料誘導体以外の顔料誘導体、顔料の分散に必要な分散剤、添加剤などが挙げられる。
【0041】
本発明の有機顔料組成物は、特にカラーフィルタ用として有用であり、特に従来公知の方法で主にカラーフィルタの青色画素部に好ましく使用することができる。また、カラーフィルタを構成する他の赤色画素部、緑色画素部、ブラックマトリックス部や、ディスプレイを構成するカラムスペーサーの着色にも使用することが可能である。
【0042】
本発明の有機顔料組成物は、カラーフィルタ用以外にも各種印刷インキ、塗料、プラスチック着色、繊維着色、インクジェットインキ、トナー、化粧品などの用途に使用することができる。
【0043】
［有機顔料組成物の製造方法］
本発明の有機顔料組成物の製造方法は、上述の顔料組成物、水溶性無機塩、及び水溶性有機溶剤からなる混合物をソルベントソルトミリングする工程を含む。本発明の有機顔料組成物の製造方法は、更に本発明の態様１～３の有機顔料組成物の製造する場合は、一般式（２）で表す化合物（ナフチルウレア誘導体）を加える工程を含む。また、更に本発明の態様２又は３の有機顔料組成物の製造する場合は、スルホン酸誘導体を加える工程を含む。また、更に本発明の態様３の有機顔料組成物の製造する場合は、アクリル樹脂を加える工程を含む。
本発明の有機顔料組成物の製造方法は、上述の顔料組成物、水溶性無機塩、及び水溶性有機溶剤からなる混合物をソルベントソルトミリングする工程を含む。本発明の有機顔料組成物の製造方法は、更に本発明の態様１～３の有機顔料組成物の製造する場合は、一般式（２）で表す化合物（ナフチルウレア誘導体）を加える工程を含む。また、更に本発明の態様２又は３の有機顔料組成物の製造する場合は、スルホン酸誘導体を加える工程を含む。また、更に本発明の態様３の有機顔料組成物の製造する場合は、アクリル樹脂を加える工程を含む。
【0044】
上記ソルベントソルトミリングする工程で用いる水溶性無機塩としては、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、炭酸カルシウム等の無機塩を用いることが好ましい。また、水溶性無機塩の平均粒子径は０．５～５０μｍ程が好ましい。この様な水溶性無機塩は、通常の無機塩を微粉砕することにより容易に得られる。水溶性無機塩の使用量は、顔料１重量部に対して３～２０重量部が好ましく、５～１５重量部がより好ましい。
【0045】
上記ソルベントソルトミリングする工程で用いる水溶性有機溶剤としては、結晶成長を抑制し得るものが好適に使用できる。水溶性有機溶剤としては、例えばジエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、液体ポリエチレングルコール、液体ポリプロピレングリコール、２ （メトキシメトキシ）エタノール、２－ブトキシエタノール、２ （イソペンチルオキシ）エタノール、２ （ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングルコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、１－エトキシ－２－プロパノール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１－メトキシ－２－プロパノール等を用いることができるが、エチレングリコール又はジエチレングリコールが好ましい。水溶性有機溶剤の使用量は、特に限定されるものではないが、顔料１重量部に対して０．０１～５重量部が好ましい。
【0046】
上記混合物をソルベントソルトミリングする工程では、具体的には、ε型銅フタロシアニン（Ｂ１５：６）を含む顔料と、水溶性無機塩と、それを溶解しない親水性有機溶剤とを混練機に仕込み、その中で混練摩砕が行われる。上記混合物の割合は、上述の有機顔料組成物で述べたとおりである。顔料としてε型銅フタロシアニン（Ｂ１５：６）を用いるのではなく、α型銅フタロシアニンを用いて、これを混練磨砕することにより結晶変換してε型銅フタロシアニン（Ｂ１５：６）としてもよい。
【0047】
上記のソルベントソルトミリングする工程の前に、一般式（２）で表す化合物（ナフチルウレア誘導体）、および必要に応じて添加するスルホン酸誘導体、アクリル樹脂を加えて調整する。一般式（２）で表す化合物（ナフチルウレア誘導体）、スルホン酸誘導体、アクリル樹脂の順で加えてもよく、異なる順序で加えてもよい。また、これらの成分は、ソルベントソルトミリングの最中、例えばα型銅フタロシアニンを混練磨砕することにより結晶変換する際に加えてもよい。これらの成分の割合は、上述の本発明の有機顔料組成物で述べたとおりである。
【0048】
上記混練磨砕の温度は、６０～１５０℃の間で、２～２４時間行うことが好ましい。この混練磨砕に用いる装置としては、ニーダー、ミックスマーラー、特開２００７－１００００８公報に記載のプラネタリー型ミキサーである井上製作所株式会社製のトリミックス（商標名）や、特開平４－１２２７７８号公報に記載の連続式二軸押出機や、特開２００６－３０６９９６号公報に記載の連続式一軸混練機である浅田鉄工株式会社製のミラクルＫＣＫ等を用いることができる。
【0049】
混練磨砕後は、例えば冷却し、そこから液媒体を除去し、必要に応じて、固形物を洗浄、濾過、乾燥、粉砕等をすることにより、顔料、顔料誘導体、一般式（２）で表す化合物などの不揮発分を含有する本発明の有機顔料組成物の粉体を得ることが出来る。洗浄としては、水洗、湯洗のいずれも採用できる。洗浄回数は、１～５回の範囲で繰り返すことも出来る。洗浄することで、顔料に吸着していないアクリル樹脂などを容易に除去することが出来る。洗浄後の乾燥としては、例えば、乾燥機に設置した加熱源による８０～１２０℃の加熱等により、顔料の脱水及び／又は脱溶剤をする回分式あるいは連続式の乾燥等が挙げられ、乾燥機としては一般に箱型乾燥機、バンド乾燥機、スプレードライヤー等がある。特にスプレードライ乾燥はペースト作成時に易分散であるため好ましい。また、乾燥後の粉砕は、比表面積を大きくしたり、一次粒子の平均粒子径を小さくしたりするための操作ではなく、例えば箱型乾燥機、バンド乾燥機を用いた乾燥の場合のように顔料がランプ状等の塊となった際に顔料を解して粉末化するために行うものである。粉砕に用いる装置としては、例えば、乳鉢、ハンマーミル、ディスクミル、ピンミル、ジェットミルが挙げられる。なお、有機顔料組成物には、銅フタロシアニンを合成する際の残存した、または合成後の銅フタロシアニンの分解によって生成した遊離銅を含む場合がある。その場合は、塩酸や硫酸などの酸類や水で洗浄を行うことで遊離銅を除去することができる。
【0050】
［カラーフィルタ］
本発明のカラーフィルタは、上述の本発明の有機顔料組成物を含有する限り特に制限されない。カラーフィルタは、以下のとおり、顔料分散液や光硬化性組成物を作製し、フォトリソグラフィー法などにより光硬化性組成物の硬化着色皮膜を画素部に形成させることにより得られる。
本発明のカラーフィルタは、上述の本発明の有機顔料組成物を含有する限り特に制限されない。カラーフィルタは、以下のとおり、顔料分散液や光硬化性組成物を作製し、フォトリソグラフィー法などにより光硬化性組成物の硬化着色皮膜を画素部に形成させることにより得られる。
【0051】
上記の光硬化性組成物は、本発明の有機顔料組成物と、分散剤と、有機溶剤とからなる顔料分散液に、更に光硬化性化合物を加え、必要に応じて熱可塑性樹脂を加えて、これらを混合することで調製することができる。光硬化性組成物の製造方法としては、有機顔料組成物と有機溶剤と分散剤とを混合し均一となる様に攪拌分散させた顔料分散液を調製してから、そこに、光硬化性化合物と、必要に応じて熱可塑性樹脂や光重合開始剤等を加えて光硬化性組成物とする方法が一般的である。上記の分散剤、光硬化性化合物、有機溶剤、熱可塑性樹脂は、一般的にカラーフィルタ作製で使用可能なもの用いることができる。
【0052】
本発明にかかる組成物の分散方法で代表的な方法としては、フォトリソグラフィー法であり、これは、上記の光硬化性組成物を、カラーフィルタ用の透明基板のブラックマトリックスを設けた側の面に塗布、加熱乾燥（プリベーク）した後、フォトマスクを介して紫外線を照射することでパターン露光を行って、画素部に対応する箇所の光硬化性化合物を硬化させた後、未露光部分を現像液で現像し、非画素部を除去して画素部を透明基板に固着させる方法である。この方法では、光硬化性組成物の硬化着色皮膜からなる画素部が透明基板上に形成される。赤色、緑色、青色の色ごとに、後記する光硬化性組成物を調製して、前記した操作を繰り返すことにより、所定の位置に赤色、緑色、青色の着色画素部を有するカラーフィルタを製造することができる。
【0053】
光硬化性組成物をガラス等の透明基板上に塗布する方法としては、例えば、スピンコート法、ロールコート法、インクジェット法等が挙げられる。透明基板に塗布した光硬化性組成物の塗膜の乾燥条件は、各成分の種類、配合割合等によっても異なるが、通常、５０～１５０℃で、１～１５分間程度である。また、光硬化性組成物の光硬化に用いる光としては、２００～５００ｎｍの波長範囲の紫外線、あるいは可視光を使用するのが好ましい。この波長範囲の光を発する各種光源が使用できる現像方法としては、例えば、液盛り法、ディッピング法、スプレー法等が挙げられる。光硬化性組成物の露光、現像の後に、必要な色の画素部が形成された透明基板は水洗いし乾燥させる。こうして得られたカラーフィルタは、ホットプレート、オーブン等の加熱装置により、９０～２８０℃で、所定時間加熱処理（ポストベーク）することによって、着色塗膜中の揮発性成分を除去すると同時に、光硬化性組成物の硬化着色皮膜中に残存する未反応の光硬化性化合物が熱硬化し、カラーフィルタが完成する。
【実施例0054】
以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。本実施例における［％］及び［部］は特段の指定がない限り「重量％」及び「重量部」を表すものとする。
【0055】
実施例１
＜顔料組成物の作製＞
ε型銅フタロシアニン顔料（ＤＩＣ株式会社製 ＦＡＳＴＯＧＥＮ ＢＬＵＥ ＡＥ－８）、銅フタロシアニンフタルイミドメチル誘導体（特許第６１９７９６４号公報の合成例１の方法で合成した）、ナフチルウレア誘導体（ＢＯＣサイエンス社製、Ｎ，Ｎ’’－ナフタレン－１，５－ジイルビス［Ｎ’－［３－［（２－エチルヘキシル)オキシ]プロピル）尿素］］、アクリル樹脂（ファインディックＡ－２５４）の含有量がそれぞれ８６部、８部、１部、５部になるように配合を調整し、粉砕した塩化ナトリウム（日本食塩製造株式会社製）１０００部、およびジエチレングリコール（三菱化学株式会社製）１６０部をニーダー中で、内容物の温度を８５～９０℃に保って８時間湿式摩砕（ソルベントソルトミリング）を完了した。
混練後６５℃の水５０００重量部に取り出し、１時間攪拌後、濾過し濾液の比電導度が原水の比電導度＋２０μＳ／ｃｍ以下となるまで水洗することによってε型銅フタロシアニン顔料組成物のウエットケーキを得た。得られたウエットケーキをビーカーに移し、６５℃の水３５００部を加え、攪拌分散してスラリーとした。引き続き、５部の銅フタロシアニンスルホン酸誘導体（ＤＩＣ株式会社製）の水酸化ナトリウム水溶液を前記顔料スラリー中に添加し１時間攪拌後、塩酸を添加し２％塩酸水溶液にした。さらに１時間攪拌後、濾過及び水洗することによって、ε型銅フタロシアニン顔料組成物のウエットケーキを得た。得られたウエットケーキをビーカーに移し、６５℃の水３５００部及び水酸化ナトリウムを加え、塩基性にして２時間攪拌した。その後、塩酸を加え攪拌後、濾過、洗浄、乾燥、粉砕して青色の顔料組成物を得た。
＜顔料組成物の作製＞
ε型銅フタロシアニン顔料（ＤＩＣ株式会社製 ＦＡＳＴＯＧＥＮ ＢＬＵＥ ＡＥ－８）、銅フタロシアニンフタルイミドメチル誘導体（特許第６１９７９６４号公報の合成例１の方法で合成した）、ナフチルウレア誘導体（ＢＯＣサイエンス社製、Ｎ，Ｎ’’－ナフタレン－１，５－ジイルビス［Ｎ’－［３－［（２－エチルヘキシル)オキシ]プロピル）尿素］］、アクリル樹脂（ファインディックＡ－２５４）の含有量がそれぞれ８６部、８部、１部、５部になるように配合を調整し、粉砕した塩化ナトリウム（日本食塩製造株式会社製）１０００部、およびジエチレングリコール（三菱化学株式会社製）１６０部をニーダー中で、内容物の温度を８５～９０℃に保って８時間湿式摩砕（ソルベントソルトミリング）を完了した。
混練後６５℃の水５０００重量部に取り出し、１時間攪拌後、濾過し濾液の比電導度が原水の比電導度＋２０μＳ／ｃｍ以下となるまで水洗することによってε型銅フタロシアニン顔料組成物のウエットケーキを得た。得られたウエットケーキをビーカーに移し、６５℃の水３５００部を加え、攪拌分散してスラリーとした。引き続き、５部の銅フタロシアニンスルホン酸誘導体（ＤＩＣ株式会社製）の水酸化ナトリウム水溶液を前記顔料スラリー中に添加し１時間攪拌後、塩酸を添加し２％塩酸水溶液にした。さらに１時間攪拌後、濾過及び水洗することによって、ε型銅フタロシアニン顔料組成物のウエットケーキを得た。得られたウエットケーキをビーカーに移し、６５℃の水３５００部及び水酸化ナトリウムを加え、塩基性にして２時間攪拌した。その後、塩酸を加え攪拌後、濾過、洗浄、乾燥、粉砕して青色の顔料組成物を得た。
【0056】
＜顔料分散液の作製＞
上記のようにして得られた青色の顔料組成物１．９８ｇを、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ダイセル化学工業株式会社製）９．７９ｇ、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）ＬＰＮ－２１１１６（ビックケミー株式会社製）３．１３ｇ、０．３－０．４ｍｍφセプルビーズ（サンゴバン株式会社製）３４．２ｇとともに、ペイントコンディショナー（東洋精機株式会社製）で４時間分散し、顔料分散液を得た。
上記のようにして得られた青色の顔料組成物１．９８ｇを、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ダイセル化学工業株式会社製）９．７９ｇ、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）ＬＰＮ－２１１１６（ビックケミー株式会社製）３．１３ｇ、０．３－０．４ｍｍφセプルビーズ（サンゴバン株式会社製）３４．２ｇとともに、ペイントコンディショナー（東洋精機株式会社製）で４時間分散し、顔料分散液を得た。
【0057】
＜評価：粘度＞
Ｒ型粘度計を２０℃に設定し、分散液を用いて初期粘度を測定した。また、２５℃で７日間貯蔵した後、分散液を同様の条件で測定し経時粘度を測定した。
Ｒ型粘度計を２０℃に設定し、分散液を用いて初期粘度を測定した。また、２５℃で７日間貯蔵した後、分散液を同様の条件で測定し経時粘度を測定した。
【0058】
＜光硬化性組成物の作製＞
この顔料分散液２．００ｇにルクシディア（登録商標）ＺＬ－２９５ １．０２ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート０．４８ｇを加えて混合することで、カラーフィルタ用青色画素部を形成するための着色樹脂組成物を得た。
この顔料分散液２．００ｇにルクシディア（登録商標）ＺＬ－２９５ １．０２ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート０．４８ｇを加えて混合することで、カラーフィルタ用青色画素部を形成するための着色樹脂組成物を得た。
【0059】
＜評価用ガラス基板の作製＞
着色樹脂組成物をソーダガラス基板上にスピンコートし、９０℃で３分乾燥した後に、２３０℃で１時間加熱した。これにより着色膜をソーダガラス基板上に有する、評価用ガラス基板を作製した。
着色樹脂組成物をソーダガラス基板上にスピンコートし、９０℃で３分乾燥した後に、２３０℃で１時間加熱した。これにより着色膜をソーダガラス基板上に有する、評価用ガラス基板を作製した。
【0060】
＜評価：輝度＞
２３０℃焼成前と２３０℃焼成後の評価用ガラス基板を用いて、Ｃ光源における色度ｙ＝０．１１０の輝度Ｙを、分光光度計Ｕ－３９００（株式会社日立ハイテクサイエンス製）で測定した。焼成後の輝度Ｙから焼成前の輝度Ｙを差し引いて、焼成前後の輝度差ΔＹを求めた。輝度差ΔＹが０に近いほど輝度の低下が小さく、耐熱性に優れる。
２３０℃焼成前と２３０℃焼成後の評価用ガラス基板を用いて、Ｃ光源における色度ｙ＝０．１１０の輝度Ｙを、分光光度計Ｕ－３９００（株式会社日立ハイテクサイエンス製）で測定した。焼成後の輝度Ｙから焼成前の輝度Ｙを差し引いて、焼成前後の輝度差ΔＹを求めた。輝度差ΔＹが０に近いほど輝度の低下が小さく、耐熱性に優れる。
【0061】
＜評価：コントラスト＞
２３０℃焼成前と２３０℃焼成後の評価用ガラス基板を２枚の偏光板の間に設置し、一方には光源を、更にその反対側には色彩輝度計を設置して輝度の測定を行った。偏光軸が平行になる時と垂直になる時との輝度（透過光強度）の比より算出した。焼成後のコントラスト値から焼成前のコントラスト値を差し引いて、焼成前後のコントラスト差Δを求めた。コントラスト差Δが０に近いほどコントラストの低下が小さく、耐熱性に優れる。
２３０℃焼成前と２３０℃焼成後の評価用ガラス基板を２枚の偏光板の間に設置し、一方には光源を、更にその反対側には色彩輝度計を設置して輝度の測定を行った。偏光軸が平行になる時と垂直になる時との輝度（透過光強度）の比より算出した。焼成後のコントラスト値から焼成前のコントラスト値を差し引いて、焼成前後のコントラスト差Δを求めた。コントラスト差Δが０に近いほどコントラストの低下が小さく、耐熱性に優れる。
【0062】
＜評価：ε化率＞
Ε化率は、ＣｕＫα線により測定した粉末Ｘ線回折スペクトルにおけるブラッグ角２θ＝６．８±０．１°に現れるα型銅フタロシアニンに特徴的なピークの強度とブラッグ角２θ＝７．６±０．１°に現われるε型銅フタロシアニンに特徴的なピークの強度の割合をいい、ε型銅フタロシアニンに特徴的なピークの強度が大きいほど、逆にα型銅フタロシアニンに特徴的なピークの強度が小さいほどε化率が高いものとし、下記式１により算出される。
式１
（ただしＡは、ブラッグ角２θ＝６．８°±０．１°におけるピークの絶対強度、Ｂはブラッグ角２θ＝７．６°±０．１°におけるピークの絶対強度を表す。
ここでいう絶対強度とは、原点からピーク頂点までの高さとし、ブラッグ角２θ＝６．８°±０．１°と、ブラッグ角２θ＝７．６°±０．１°の各範囲内にある頂点をそれぞれの頂点とみなすものである。
Ε化率は、ＣｕＫα線により測定した粉末Ｘ線回折スペクトルにおけるブラッグ角２θ＝６．８±０．１°に現れるα型銅フタロシアニンに特徴的なピークの強度とブラッグ角２θ＝７．６±０．１°に現われるε型銅フタロシアニンに特徴的なピークの強度の割合をいい、ε型銅フタロシアニンに特徴的なピークの強度が大きいほど、逆にα型銅フタロシアニンに特徴的なピークの強度が小さいほどε化率が高いものとし、下記式１により算出される。
式１
【数1】
ここでいう絶対強度とは、原点からピーク頂点までの高さとし、ブラッグ角２θ＝６．８°±０．１°と、ブラッグ角２θ＝７．６°±０．１°の各範囲内にある頂点をそれぞれの頂点とみなすものである。
【0063】
実施例２～９、比較例１，２
以下表１のように配合組成を変えたこと以外は同様にして、顔料組成物及び顔料分散液を作製して粘度を評価し、更に光硬化性組成物、及び評価用ガラス基板を作製し、輝度とコントラストの評価を行った。評価結果は、下記表１のとおりである。
以下表１のように配合組成を変えたこと以外は同様にして、顔料組成物及び顔料分散液を作製して粘度を評価し、更に光硬化性組成物、及び評価用ガラス基板を作製し、輝度とコントラストの評価を行った。評価結果は、下記表１のとおりである。
【0064】
【表1】
【0065】
上記表１より、実施例１－６の本発明の顔料組成物は、ナフチルウレア誘導体を含まない比較例１に比べて、カラーフィルタとしたときの輝度およびコントラストが良く、顔料分散液の初期粘度と経時粘度も良いことが分かる。